JP7232367B1 - Thermoplastic resin composition for agricultural materials and agricultural materials - Google Patents

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Abstract

【課題】表面のべたつきが抑制された成形品を製造可能であって、生分解性を有し、成形性が良好な農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び当該業資材用熱可塑性樹脂組成物からなる農業資材を提供する。
【解決手段】澱粉(A)と、生分解性樹脂(B)と、粘度調整剤(C)と、を含み、かつ、可塑剤(D)を含まない農業資材用熱可塑性樹脂組成物であって、澱粉(A)の含有量が農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中5~60質量部であり、粘度調整剤(C)の含有量が農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中0.01~1質量部である。
【選択図】なし
Kind Code: A1 A thermoplastic resin composition for agricultural materials, which is biodegradable and has good moldability, and which enables the production of molded articles with reduced stickiness on the surface, and the thermoplastic resin composition for industrial materials. provide agricultural materials.
The thermoplastic resin composition for agricultural materials contains starch (A), biodegradable resin (B) and viscosity modifier (C), and does not contain plasticizer (D). The content of starch (A) is 5 to 60 parts by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials, and the content of the viscosity modifier (C) is 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials. 0.01 to 1 part by mass.
[Selection figure] None

Description

本発明は、農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び農業資材に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition for agricultural materials and agricultural materials.

プラスチックは成形加工が容易なことから電気・電子機器部品、自動車部品、医療用部品、食品容器などの幅広い分野で使用されており、用途に応じて強度等の物理特性又は機能性をプラスチック成形品に付与している。農業資材分野では、耐水性及び強度の確保を必要とする用途で使用されている。 Because plastics are easy to mold, they are used in a wide range of fields, including electrical and electronic equipment parts, automotive parts, medical parts, and food containers. has been given to In the field of agricultural materials, it is used in applications that require water resistance and strength.

農業資材には、例えば、地温の上昇又は保温、害虫防除を目的とする用途で使用するマルチフィルム、及び種苗を育てるための専用の容器の一種である育苗ポットが挙げられる。 Agricultural materials include, for example, mulch films used for applications aimed at raising soil temperature or heat retention, pest control, and seedling pots, which are a type of dedicated container for raising seedlings.

昨今の廃棄物問題、及び農業資材の回収作業を軽減する解決策として、生分解性材料を使用した農業資材があり、これらは回収する必要がなく、使用後は地中(土壌中)で分解可能である。 Agricultural materials that use biodegradable materials are available as a solution to the recent waste problem and to reduce the collection work of agricultural materials, which do not need to be collected and decompose in the ground (in the soil) after use. It is possible.

特許文献1には、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族脂肪族ポリエステル系樹脂、澱粉及び多価アルコールを特定の質量比で含むことによって引裂き強度が強く、生分解性、成形性、熱収縮性、透明性が良好であり、弾性率が高く皺になりにくいフィルムが記載されている。 In Patent Document 1, tear strength is strong by containing aliphatic polyester resin, aromatic aliphatic polyester resin, starch and polyhydric alcohol in a specific mass ratio, biodegradability, moldability, heat shrinkability, Films with good transparency, high modulus and resistance to wrinkling are described.

当該フィルムでは生分解性材料として脂肪族ポリエステル系樹脂及び芳香族脂肪族ポリエステル系樹脂を用い、多価アルコールの含有量を調整することにより、澱粉の可塑化を進行させつつ、引裂き強度及び引張弾性率などの樹脂組成物の物性を改善している。 In the film, an aliphatic polyester resin and an aromatic aliphatic polyester resin are used as biodegradable materials, and by adjusting the content of polyhydric alcohol, tear strength and tensile elasticity are improved while plasticizing the starch. It improves the physical properties of the resin composition such as the modulus.

特開2011―26538号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2011-26538

澱粉は熱可塑性を有さず熱分解温度が低いため、多価アルコール等の可塑剤を添加することにより樹脂組成物の改質が図られるが、可塑剤が樹脂組成物に含まれていると、得られる成形品の表面がべたつき、また成形時における成形機の金型と樹脂組成物との剥離性、及び成形品を個々に分離する滑り性が低下し、樹脂組成物の成形に影響を及ぼす可能性がある。 Since starch does not have thermoplasticity and has a low thermal decomposition temperature, the resin composition can be modified by adding a plasticizer such as a polyhydric alcohol. , The surface of the resulting molded product becomes sticky, and the peelability between the mold of the molding machine and the resin composition during molding and the slipperiness for separating the molded products individually are reduced, and the molding of the resin composition is affected. may affect

本発明は、上記のような事情に鑑み成されたものであり、表面のべたつきが抑制された成形品を製造可能であって、生分解性を有し、成形性が良好な農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び当該農業資材用熱可塑性樹脂組成物からなる農業資材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above. An object of the present invention is to provide a plastic resin composition and agricultural materials comprising the thermoplastic resin composition for agricultural materials.

上記課題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、下記に示す構成を有する農業資材用熱可塑性樹脂組成物を見出し、本発明を完成させた。 In order to solve the above problems, the present inventors have made intensive studies, and as a result, have found a thermoplastic resin composition for agricultural materials having the following constitution, and completed the present invention.

すなわち、本発明の一実施形態は、澱粉(A)と、生分解性樹脂(B)と、粘度調整剤(C)と、を含み、かつ、可塑剤(D)を含まない農業資材用熱可塑性樹脂組成物であって、澱粉(A)の含有量が農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中5~60質量部であり、粘度調整剤(C)の含有量が農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中0.01~1質量部である、農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 That is, one embodiment of the present invention contains starch (A), biodegradable resin (B) and viscosity modifier (C), and does not contain plasticizer (D). A plastic resin composition in which the content of starch (A) is 5 to 60 parts by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials, and the content of the viscosity modifier (C) is the heat for agricultural materials. It relates to a thermoplastic resin composition for agricultural materials, which is 0.01 to 1 part by mass in 100 parts by mass of the plastic resin composition.

他の一実施形態は、澱粉(A)の含有量が農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中10~30質量部である、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 Another embodiment relates to the thermoplastic resin composition for agricultural materials, wherein the content of starch (A) is 10 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials.

他の一実施形態は、澱粉(A)の平均粒径が5~50μmである、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 Another embodiment relates to the thermoplastic resin composition for agricultural materials, wherein the starch (A) has an average particle size of 5 to 50 μm.

他の一実施形態は、粘度調整剤(C)がセルロースファイバー及びカルボジイミドからなる群から選択される少なくとも1つを含む、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 Another embodiment relates to the thermoplastic resin composition for agricultural materials, wherein the viscosity modifier (C) contains at least one selected from the group consisting of cellulose fibers and carbodiimide.

他の一実施形態は、生分解性樹脂(B)が、脂肪族ポリエステル系樹脂と、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と、を含み、脂肪族ポリエステル系樹脂の含有量は、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の含有量以上である、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 In another embodiment, the biodegradable resin (B) contains an aliphatic polyester-based resin and an aliphatic-aromatic polyester-based resin, and the content of the aliphatic polyester-based resin is the aliphatic-aromatic polyester The present invention relates to the above thermoplastic resin composition for agricultural materials, which is equal to or greater than the content of the system resin.

他の一実施形態は、せん断速度243s-1における溶融粘度が、生分解性樹脂(B)の融点以上、融点+40℃以下の温度において、1000Pa・s以上5000Pa・s未満である、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 In another embodiment, the agricultural material has a melt viscosity at a shear rate of 243 s −1 of 1000 Pa s or more and less than 5000 Pa s at a temperature of the melting point of the biodegradable resin (B) or higher and the melting point +40 ° C. or lower. It relates to a thermoplastic resin composition for

他の一実施形態は、ブロー成形または真空成形に用いられる、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 Another embodiment relates to the thermoplastic resin composition for agricultural materials, which is used for blow molding or vacuum molding.

他の一実施形態は、育苗ポット用である、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物に関する。 Another embodiment relates to the above thermoplastic resin composition for agricultural materials, which is for raising seedling pots.

他の一実施形態は、上記農業資材用熱可塑性樹脂組成物からなる農業資材に関する。 Another embodiment relates to an agricultural material comprising the thermoplastic resin composition for agricultural materials.

また、他の一実施形態は、育苗ポットである、上記農業資材に関する。 Another embodiment relates to the above agricultural material, which is a nursery pot.

本発明の一実施形態によれば、表面のべたつきが抑制された成形品を製造可能であって、生分解性を有し、成形性が良好な農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び当該農業資材用熱可塑性樹脂組成物からなる農業資材を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to one embodiment of the present invention, a thermoplastic resin composition for agricultural materials that can produce a molded article with suppressed surface stickiness, has biodegradability, and has good moldability, and the agricultural material It is possible to provide an agricultural material comprising a thermoplastic resin composition for

<農業資材用熱可塑性樹脂組成物>
本実施形態に係る農業資材用熱可塑性樹脂組成物(以下では単に「樹脂組成物」とも記す。)は、澱粉(A)と、生分解性樹脂(B)と、粘度調整剤(C)と、を含み、かつ、可塑剤(D)を含まないことを特徴とする。澱粉(A)及び粘度調整剤(C)を特定の含有量に調整し、かつ、可塑剤(D)を含まないことで、得られる樹脂組成物は、成形性が良好であり、生分解可能であると共に、成形品の表面のべたつきを抑制することができる。
<Thermoplastic resin composition for agricultural materials>
The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to the present embodiment (hereinafter also simply referred to as "resin composition") comprises starch (A), a biodegradable resin (B), and a viscosity modifier (C). , and does not contain a plasticizer (D). By adjusting the starch (A) and the viscosity modifier (C) to specific contents and not including the plasticizer (D), the resulting resin composition has good moldability and is biodegradable. In addition, it is possible to suppress stickiness of the surface of the molded product.

樹脂組成物の分解工程は、大きく2つに分けられる。
第一段階は、加水分解または酸化分解により樹脂組成物の成形品である農業資材(育苗ポットやマルチフィルムなど)を構成する樹脂を低分子量化する。
次いで第二段階は、低分子量化した樹脂からなる農業資材の個片を土壌中の微生物が分解する。
農業資材を保管する間または農業資材を使用している間も樹脂の低分子量化が進行するため、第一段階での加水分解制御が重要となる。加水分解の因子として樹脂の結晶性が挙げられる。結晶領域に比べ非晶領域の方が、加水分解が進行しやすいため、結晶性を高めることで加水分解を抑制することが可能になる。
一般的に熱可塑性樹脂組成物に添加剤などを加えるとその粒子が結晶核となり、結晶の生成が促進されるため(造核効果)、結晶性が向上し、加水分解抑制効果が得られる。
The decomposition process of the resin composition is roughly divided into two.
The first step is to reduce the molecular weight of the resin that constitutes the agricultural material (raising seedling pot, mulch film, etc.), which is a molded product of the resin composition, by hydrolysis or oxidative decomposition.
In the second step, microorganisms in the soil decompose the individual pieces of the agricultural material made of the low-molecular-weight resin.
Hydrolysis control in the first stage is important because the molecular weight reduction of the resin progresses while the agricultural material is stored or used. A factor of hydrolysis is the crystallinity of the resin. Hydrolysis proceeds more easily in the amorphous region than in the crystalline region, so that hydrolysis can be suppressed by increasing the crystallinity.
In general, when an additive is added to a thermoplastic resin composition, the particles become crystal nuclei, promoting the formation of crystals (nucleating effect), improving crystallinity, and obtaining an effect of suppressing hydrolysis.

本実施形態の農業資材用熱可塑性樹脂組成物は、生分解性を促進する澱粉(A)と溶融張力を上昇させる粘度調整剤(C)をそれぞれ特定量含むため、樹脂組成物からなる農業資材の生分解速度を調整することができる。例えば、少なくとも種苗の育成期間である4か月程度は農業資材の分解が抑制されてその形状を維持することができ、種苗の育成期間を過ぎた1年程度後には農業資材が土壌中の微生物により分解されており、土壌中へのすき込みが可能となっていることが望ましい。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials of the present embodiment contains specific amounts of starch (A) that promotes biodegradability and viscosity modifier (C) that increases melt tension. can regulate the biodegradation rate of For example, at least for about 4 months, which is the growing period of seeds and seedlings, the decomposition of agricultural materials can be suppressed and their shape can be maintained, and about one year after the growing period of seeds and seedlings, the agricultural materials become contaminated with microorganisms in the soil. It is desirable that it is decomposed by

以下に本実施形態について詳細に説明する。 This embodiment will be described in detail below.

(澱粉(A))
澱粉(A)は、土壌中又は水中に存在する様々な微生物の働き(生分解性)を促進するものである。澱粉(A)は、特に限定されず、一般的に入手することができる澱粉を使用することができる。例えば、コーンスターチ、小麦澱粉、米澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉などが挙げられる。なかでも、粒径が20μm程度に揃っているコーンスターチを用いると、樹脂組成物からなる農業資材の厚さを均一化でき(表面の凹凸を低減でき)、厚さの薄い部分の発生を抑制でき、結果として農業資材の破損を抑制できるため好ましい。これらは一種単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Starch (A))
Starch (A) promotes the action (biodegradability) of various microorganisms present in soil or water. Starch (A) is not particularly limited, and commonly available starches can be used. Examples include corn starch, wheat starch, rice starch, potato starch, sweet potato starch, tapioca starch and the like. Among them, cornstarch with a uniform particle size of about 20 μm can make the thickness of the agricultural material made of the resin composition uniform (reduce unevenness on the surface) and suppress the occurrence of thin portions. , is preferable because damage to agricultural materials can be suppressed as a result. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types.

澱粉(A)は、生分解速度を調整できる成分であり、その含有量は、樹脂組成物100質量部中、5~60質量部であることが好ましく、10~50質量部、10~40質量部、又は10~30質量部であってもよい。澱粉(A)の含有量が5質量部以上であると生分解が促進され、60質量部以下であると生分解性樹脂(B)の含有量を確保して、成形性を担保することができる。 Starch (A) is a component that can adjust the biodegradation rate, and its content is preferably 5 to 60 parts by mass, 10 to 50 parts by mass, and 10 to 40 parts by mass in 100 parts by mass of the resin composition. parts, or 10 to 30 parts by mass. When the content of starch (A) is 5 parts by mass or more, biodegradation is promoted. can.

また、成形性の観点から、澱粉(A)の平均粒径は5~50μmであることが好ましく、10~50μmであってもよい。澱粉(A)の平均粒径が上記範囲にあることで生分解樹脂(B)中での澱粉(A)の分散性と成形品表面の平滑性を両立することができる。 From the viewpoint of moldability, the average particle size of starch (A) is preferably 5 to 50 μm, and may be 10 to 50 μm. When the average particle diameter of the starch (A) is within the above range, both the dispersibility of the starch (A) in the biodegradable resin (B) and the smoothness of the molded product surface can be achieved.

特に、樹脂を直接金型内に入れて空気を送るブロー成形では、樹脂組成物中の澱粉(A)の平均粒径が成形性に寄与するため、澱粉(A)の平均粒径が上述の範囲であることが好ましい。 In particular, in blow molding where resin is directly put into a mold and air is blown, the average particle size of starch (A) in the resin composition contributes to the moldability, so the average particle size of starch (A) is as described above. A range is preferred.

澱粉(A)の平均粒径は、例えば、走査型電子顕微鏡による澱粉(A)の粒子の観察を行い、無作為に100個の粒子を観察し、それぞれの粒子の外形の最も離れた2点間の距離を画面上のミクロンマーカの長さをもとに測定し、平均して求めることができる。 The average particle diameter of starch (A) is determined, for example, by observing the particles of starch (A) with a scanning electron microscope, observing 100 particles at random, and measuring the two most distant points on the outer shape of each particle. The distance between them can be obtained by measuring and averaging the lengths of the micron markers on the screen.

(生分解性樹脂(B))
生分解性樹脂(B)は、土壌中又は水中に存在する様々な微生物の働きによって分解されるものである。生分解性樹脂(B)は、特に限定されず、一般的に入手することができる生分解性樹脂を使用することができる。例えば、ポリカプロラクトン、脂肪族ポリエステル系樹脂、または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂などが挙げられる。これらの生分解性樹脂は一種単独で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Biodegradable resin (B))
The biodegradable resin (B) is decomposed by the action of various microorganisms present in soil or water. The biodegradable resin (B) is not particularly limited, and generally available biodegradable resins can be used. Examples thereof include polycaprolactone, aliphatic polyester-based resins, and aliphatic-aromatic polyester-based resins. These biodegradable resins may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、生分解性及び成形性の観点から、脂肪族ポリエステル系樹脂、または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が好ましい。
また、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を生分解性樹脂として併用する場合、脂肪族ポリエステル系樹脂の含有量は、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の含有量以上であることが好ましい。ベース樹脂である脂肪族ポリエステル系樹脂と展延性を有し成形性に富んだ脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を混合することにより、樹脂組成物の成形性、及びその成形品である農業資材の強度を確保することができる。脂肪族ポリエステル系樹脂と脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂との含有比(質量部)としては、例えば、1~3:1であることが好ましく、1.5~2:1であることがより好ましい。
Among these, aliphatic polyester-based resins or aliphatic-aromatic polyester-based resins are preferable from the viewpoint of biodegradability and moldability.
In addition, when an aliphatic polyester resin and an aliphatic aromatic polyester resin are used together as a biodegradable resin, the content of the aliphatic polyester resin is at least the content of the aliphatic aromatic polyester resin. preferable. Moldability of the resin composition and strength of the agricultural material that is the molded product by mixing the aliphatic polyester resin as the base resin with the ductile and highly moldable aliphatic aromatic polyester resin. can be ensured. The content ratio (parts by mass) of the aliphatic polyester-based resin and the aliphatic-aromatic polyester-based resin is, for example, preferably 1 to 3:1, more preferably 1.5 to 2:1. .

脂肪族ポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応で得られる脂肪族ポリエステル及び乳酸の重縮合で得られるポリ乳酸が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、これらの混合物を用いてもよい。なかでも1,4-ブタンジオールを用いることが好ましい。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸が挙げられ、これらの誘導体である酸無水物を用いてもよい。なかでも、コハク酸または無水コハク酸、あるいはこれらとアジピン酸との混合物であることが好ましい。
具体的には、1,4ブタンジオールとコハク酸から得られるポリブチレンサクシネート(PBS)(例えば、PPT MCCバイオケム社製「BioPBS」(商品名))、PBSにアジピン酸を共重合したポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)等が挙げられる。
Examples of aliphatic polyester-based resins include aliphatic polyesters obtained by polycondensation reaction of aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids, and polylactic acid obtained by polycondensation of lactic acid. Examples of aliphatic diols include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4- Cyclohexanedimethanol is mentioned. These may be used alone or as a mixture thereof. Among them, it is preferable to use 1,4-butanediol. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, suberic acid, and dodecanedioic acid, and acid anhydrides, which are derivatives thereof, may be used. Among them, succinic acid, succinic anhydride, or a mixture of these and adipic acid is preferred.
Specifically, polybutylene succinate (PBS) obtained from 1,4-butanediol and succinic acid (for example, "BioPBS" (trade name) manufactured by PPT MCC Biochem Co., Ltd.), polybutylene obtained by copolymerizing PBS with adipic acid succinate adipate (PBSA) and the like.

脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸単位と、芳香族ジカルボン酸単位と、鎖状脂肪族及び/または脂環式ジオール単位とを含む共重合体が挙げられる。ジオール単位を与えるジオール成分は、炭素数が通常2~10のものであり、例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。なかでも、炭素数2~4のジオールが好ましく、エチレングリコール、1,4-ブタンジオールがより好ましく、1,4-ブタンジオールが更に好ましい。ジカルボン酸単位を与えるジカルボン酸成分は、炭素数が通常2~10のものであり、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。なかでも、コハク酸またはアジピン酸が好ましい。芳香族ジカルボン酸単位を与える芳香族ジカルボン酸成分として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
具体的には、1,4-ブタンジオールとアジピン酸とテレフタル酸との共重合体であるポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)(例えば、ビー・エー・エス・エフ社製「エコフレックス」(商品名))等が挙げられる。
Examples of aliphatic-aromatic polyester-based resins include copolymers containing aliphatic dicarboxylic acid units, aromatic dicarboxylic acid units, and chain aliphatic and/or alicyclic diol units. The diol component that provides the diol unit usually has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. . Among them, diols having 2 to 4 carbon atoms are preferred, ethylene glycol and 1,4-butanediol are more preferred, and 1,4-butanediol is still more preferred. The dicarboxylic acid component that provides the dicarboxylic acid unit usually has 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid. Among them, succinic acid or adipic acid is preferred. Examples of aromatic dicarboxylic acid components that give aromatic dicarboxylic acid units include terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. Among them, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
Specifically, polybutylene adipate terephthalate (PBAT), which is a copolymer of 1,4-butanediol, adipic acid, and terephthalic acid (for example, "Ecoflex" (trade name) manufactured by BAS F Co., Ltd. )) and the like.

また、生分解性樹脂(B)は、上記脂肪族ポリエステル系樹脂、及び/または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂と、その他の生分解性樹脂とを併用する形態であってもよい。その他の生分解性樹脂としては、例えば、ヒドロキシアルカン酸と多価カルボン酸とから得られる脂肪族ポリエステル共重合体のポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)(なかでも、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHBH)(例えば、株式会社カネカ製「アオニレックス」(商品名))、ポリ乳酸(PLA)(例えば、海正生物材料社製「REVODE」(商品名)、ネイチャーワークス社製「Ingeo」(商品名))が挙げられる。 In addition, the biodegradable resin (B) may be in a form in which the above-mentioned aliphatic polyester resin and/or aliphatic aromatic polyester resin is used in combination with other biodegradable resin. Other biodegradable resins include, for example, poly(3-hydroxyalkanoates) of aliphatic polyester copolymers obtained from hydroxyalkanoic acid and polycarboxylic acid (especially poly(3-hydroxybutyrate- co-3-hydroxyhexanoate) (PHBH) (e.g., Kaneka Corporation "Aonylex" (trade name)), polylactic acid (PLA) (e.g., Haisho Biomaterials Co., Ltd. "REVODE" (trade name), "Ingeo" (trade name) manufactured by Nature Works.

生分解性樹脂(B)の含有量は、樹脂組成物100質量部中、35~95質量部であることが好ましく、39~90質量部であることがより好ましい。生分解性樹脂(B)の含有量が上記範囲であることで樹脂組成物の加工性と成形性を両立することができる。また、脂肪族ポリエステル系樹脂、及び/または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の合計の含有量は、生分解性樹脂(B)100質量部中、80質量部以上であることが好ましく、90質量部以上であることがより好ましい。 The content of the biodegradable resin (B) is preferably 35 to 95 parts by mass, more preferably 39 to 90 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin composition. When the content of the biodegradable resin (B) is within the above range, both processability and moldability of the resin composition can be achieved. Further, the total content of the aliphatic polyester-based resin and / or the aliphatic-aromatic polyester-based resin is preferably 80 parts by mass or more in 100 parts by mass of the biodegradable resin (B), and 90 parts by mass. It is more preferable to be above.

(粘度調整剤(C))
粘度調整剤(C)は、樹脂組成物の粘度を調整して成形性を向上させるものであり、成形加工性の指標である樹脂組成物の溶融張力を上昇させる。粘度調整剤(C)、特に限定されず、一般的に入手することができるものを使用することができる。例えば、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物化合物、セルロース繊維、シリカ系フィラー等が挙げられる。好ましい一実施形態においては、グリーンプラスチックのポジティブリストに記載されている化合物を用いることができ、例えば、セルロースマイクロファイバー(CMF)及びカルボジイミド化合物(CDI)を用いることができる。セルロースマイクロファイバーとは、パルプを熱水等で処理し、加水分解して脆弱化したのち、高圧ホモジナイザー等の粉砕法により解繊したセルロースにおける解繊工程を少なくすることで得られる比較的大サイズのセルロース繊維を指す。セルロースマイクロファイバー及びカルボジイミド化合物を含むことにより樹脂組成物の粘度を高め、かつ、強度を確保できる。
(Viscosity modifier (C))
The viscosity modifier (C) adjusts the viscosity of the resin composition to improve moldability, and increases the melt tension of the resin composition, which is an index of moldability. Viscosity modifier (C) is not particularly limited, and commonly available ones can be used. Examples include carbodiimide compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, acid anhydride compounds, cellulose fibers, silica-based fillers, and the like. In one preferred embodiment, compounds on the positive list of green plastics can be used, for example cellulose microfibers (CMF) and carbodiimide compounds (CDI). Cellulose microfiber is a relatively large size obtained by treating pulp with hot water, etc., hydrolyzing it and making it brittle, and then defibrating the cellulose by pulverization using a high-pressure homogenizer or the like, thereby reducing the fibrillation process. refers to the cellulose fibers of By containing the cellulose microfiber and the carbodiimide compound, the viscosity of the resin composition can be increased and strength can be ensured.

すなわち、樹脂組成物にセルロースマイクロファイバーが含有されるとセルロースマイクロファイバーのフィラー効果によって樹脂組成物の強度が上昇する。粘度調整剤(C)としてセルロースマイクロファイバーが含まれている樹脂組成物の成形には、例えば、ブロー成形等を用いることができる。 That is, when cellulose microfibers are contained in the resin composition, the strength of the resin composition increases due to the filler effect of the cellulose microfibers. Blow molding, for example, can be used for molding the resin composition containing cellulose microfibers as the viscosity modifier (C).

樹脂組成物にカルボジイミド化合物が含有されると樹脂とカルボジイミド化合物が反応して樹脂の分子量は大きくなるので、その樹脂が加水分解されて分子量が小さくなるまでに時間を要し、生分解速度が遅くなる。このため、樹脂組成物の強度が求められる農業資材の場合には、粘度調整剤(C)としてカルボジイミド化合物が含まれていると好ましい。カルボジイミド化合物を含む樹脂組成物は、例えば真空成形を用いて成形することができる。 When a carbodiimide compound is contained in the resin composition, the resin reacts with the carbodiimide compound to increase the molecular weight of the resin. Therefore, it takes time for the resin to be hydrolyzed to decrease the molecular weight, resulting in a slow biodegradation rate. Become. For this reason, in the case of agricultural materials that require strength of the resin composition, it is preferable that a carbodiimide compound is contained as the viscosity modifier (C). A resin composition containing a carbodiimide compound can be molded, for example, using vacuum molding.

カルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t-ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ-t-ブチルカルボジイミド、ジ-β-ナフチルカルボジイミ等が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用しても、複数種を組み合わせて使用してもよい。 Carbodiimide compounds include, for example, dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, di-β-naphthylcarbodiimide, and the like. . These compounds may be used singly or in combination.

粘度調整剤の含有量は、樹脂組成物の粘度を適切なものとするために、樹脂組成物100質量部中に0.01~1質量部であることが好ましく、0.1~0.8質量部であってもよい。 The content of the viscosity modifier is preferably 0.01 to 1 part by mass, preferably 0.1 to 0.8 parts per 100 parts by mass of the resin composition, in order to make the viscosity of the resin composition appropriate. It may be parts by mass.

(可塑剤(D))
本実施形態の農業資材用熱可塑性樹脂組成物には、澱粉(A)の可塑化のために通常使用される可塑剤(D)を含まない。本明細書において、「可塑剤(D)を含まない」とは、可塑剤(D)が実質的に含まれないことを意味し、具体的には、可塑剤(D)の含有量が樹脂組成物100質量部に対して0~5質量部であることを意味する。
(Plasticizer (D))
The thermoplastic resin composition for agricultural materials of the present embodiment does not contain a plasticizer (D) that is commonly used for plasticizing starch (A). As used herein, "free of plasticizer (D)" means that the plasticizer (D) is not substantially included, specifically, the content of the plasticizer (D) is the resin It means 0 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the composition.

可塑剤(D)としては、例えば、水酸基を有する有機化合物であるアルコールが挙げられる。具体的には、例えば、グリセリン、グリセリンモノエステル、エチレングリコール、及びジエチレングリコールが挙げられる。 Examples of plasticizers (D) include alcohols, which are organic compounds having a hydroxyl group. Specific examples include glycerin, glycerin monoester, ethylene glycol, and diethylene glycol.

可塑剤(D)が樹脂組成物100質量部に対して5質量部以下であれば、得られる成形品の表面のべたつきを抑制しつつ、良好な成形性を有することができる。べたつきの抑制及び成形性の観点から、可塑剤(D)の含有量が樹脂組成物100質量部に対して0~2質量部であることが好ましく、0~1質量部であることがより好ましく、0質量部である(含まれない)ことが更に好ましい。 When the amount of the plasticizer (D) is 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin composition, the obtained molded product can have good moldability while suppressing surface stickiness. From the viewpoint of suppressing stickiness and moldability, the content of the plasticizer (D) is preferably 0 to 2 parts by mass, more preferably 0 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. , 0 parts by mass (not included).

(その他の成分)
樹脂組成物は、必要に応じてその他の添加剤等の成分(可塑剤(D)を除く)を任意に含むことができる。その他の添加剤としては、例えば、分散剤、滑剤(高級脂肪酸金属塩、ワックス類等)、ハイドロタルサイト、界面活性剤、帯電防止剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料などが挙げられる。他の任意成分の選択およびその使用量は、本発明の一実施形態の課題を解決できる範囲内であれば特に限定されない。複数の添加剤を組み合わせて使用してもよい。また、樹脂組成物は、本発明の一実施形態の効果を阻害しない範囲内で生分解性樹脂以外の樹脂を一部含んでもよい。
(other ingredients)
The resin composition can optionally contain components such as other additives (excluding the plasticizer (D)) as needed. Other additives include, for example, dispersants, lubricants (higher fatty acid metal salts, waxes, etc.), hydrotalcite, surfactants, antistatic agents, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, fillers, pigments and the like. The selection and amount of other optional components are not particularly limited as long as they are within the range where the problem of one embodiment of the present invention can be solved. A plurality of additives may be used in combination. Moreover, the resin composition may partially contain a resin other than the biodegradable resin within a range that does not impair the effects of one embodiment of the present invention.

樹脂組成物は、顔料により着色することにより、遮熱効果に優れた成形品又は識別容易な成形品を製造することができる。顔料は、特に限定されず、一般的に入手することができるものを使用することができるが、自然環境の観点から、カドミウム、鉛、クロム、ヒ素、水銀、銅、セレン、ニッケル、モリブデン、フッ素を含む顔料を実質的に含まないことが好ましい。 By coloring the resin composition with a pigment, it is possible to produce a molded article with excellent heat shielding effect or an easily identifiable molded article. Pigments are not particularly limited, and commonly available pigments can be used. It is preferred that substantially no pigments containing

例えば、樹脂組成物が顔料を含む場合、顔料を分散するための分散剤を併用することが好ましく、分散剤としては、脂肪酸金属塩が挙げられる。脂肪酸金属塩の脂肪酸成分としては、炭素数が6~30の鎖状カルボン酸が好ましく、直鎖状、分岐状でもよく、また飽和結合のみでも不飽和結合を有していてもよい。
脂肪酸の例としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、モンタン酸等が挙げられる。
金属としては、第1族、第2族、第12族、及び第13族の元素が好ましく、第1族又は第2族の元素がより好ましい。具体例としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどが挙げられる。
For example, when the resin composition contains a pigment, it is preferable to use a dispersant for dispersing the pigment, and examples of the dispersant include fatty acid metal salts. The fatty acid component of the fatty acid metal salt is preferably a chain carboxylic acid having 6 to 30 carbon atoms, which may be linear or branched, and may have only saturated bonds or unsaturated bonds.
Examples of fatty acids include caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid, and montanic acid. .
As metals, elements of Groups 1, 2, 12, and 13 are preferred, and elements of Groups 1 and 2 are more preferred. Specific examples include sodium, potassium, calcium, magnesium and barium.

脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、モンタン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは1種でもよく2種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウムが好ましい。 Examples of fatty acid metal salts include calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, calcium laurate, magnesium laurate, and sodium montanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, calcium stearate, magnesium stearate, calcium laurate, and magnesium laurate are preferred.

(加工性)
上述の農業資材用熱可塑性樹脂組成物において、押出時の加工性は、1時間連続して生産した際にストランド切れの発生が5回以下であり、1~5回であってもよく、ストランド切れが発生しないことが好ましい。
(workability)
In the above-described thermoplastic resin composition for agricultural materials, the processability during extrusion is such that strand breakage occurs 5 times or less when continuously produced for 1 hour, and may be 1 to 5 times. It is preferable that cuts do not occur.

(溶融粘度)
上述の農業資材用熱可塑性樹脂組成物において、JIS K7199:1999におけるせん断速度243s-1における溶融粘度は、生分解性樹脂(B)の融点以上、融点+40℃以下の温度において、得られる成形品の強度及び樹脂組成物の流動性と成形性の観点から、1000Pa・s以上5000Pa・s未満であることが好ましく、1500Pa・s以上4500Pa・s未満であることがより好ましい。
(melt viscosity)
In the above-mentioned thermoplastic resin composition for agricultural materials, the melt viscosity at a shear rate of 243 s -1 in JIS K7199: 1999 is the melting point of the biodegradable resin (B) or higher, and the melting point + 40 ° C. or lower. From the viewpoint of strength and fluidity and moldability of the resin composition, it is preferably 1000 Pa·s or more and less than 5000 Pa·s, and more preferably 1500 Pa·s or more and less than 4500 Pa·s.

(用途)
本実施形態に係る農業資材用熱可塑性樹脂組成物は、様々な農業資材に利用することができる。特に、この樹脂組成物は育苗ポット用として好適に使用できる。育苗ポットとは、畑に種を直接まいて育てるのではなく、容器中である程度成長するまで種苗を育てるために使用されるポットである。本実施形態の樹脂組成物を用いた成形品は、土壌中で適切に生分解するので、種苗が成長したのちに育苗ポットから種苗を取り出して移植する必要はなく、育苗ポットのまま土壌中に移植可能である。
(Application)
The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to this embodiment can be used for various agricultural materials. In particular, this resin composition can be suitably used for raising seedling pots. Raising seedling pots are pots used for growing seedlings until they grow to some extent in a container, rather than directly sowing seeds in a field. Since the molded article using the resin composition of the present embodiment is appropriately biodegraded in the soil, it is not necessary to remove the seedlings from the seedling pot and transplant them after the seedlings have grown, and the seedlings are placed in the soil as they are in the seedling pot. Portable.

≪製造方法≫
本実施形態の樹脂組成物は、生分解性樹脂(B)が溶融する温度で澱粉(A)及び粘度調整剤(C)を混練することで製造できる。具体的には、例えば、生分解性樹脂(B)と、澱粉(A)と、粘度調整剤(C)と、更に必要に応じて各種添加剤を加え、ニーダー、ロールミル、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、又はバンバリーミキサーのような回分式混練機、単軸押出機、二軸押出機、ローター型二軸混練機等で混合及び溶融混練し、ペレット状、粉体状、顆粒状あるいはビーズ状の樹脂組成物とすることができる。混練力が強く、その後の成形加工が容易なことから、単軸押出機又は二軸押出機にてペレット状とすることが好ましい。
≪Manufacturing method≫
The resin composition of the present embodiment can be produced by kneading the starch (A) and the viscosity modifier (C) at a temperature at which the biodegradable resin (B) melts. Specifically, for example, a biodegradable resin (B), a starch (A), a viscosity modifier (C), and if necessary, various additives are added, and kneader, roll mill, super mixer, high speed Mixing and melt-kneading with a batch kneader such as a mixer, ball mill, sand mill, attritor, or Banbury mixer, single-screw extruder, twin-screw extruder, rotor-type twin-screw kneader, etc. , granular or bead-like resin compositions. It is preferable to use a single-screw extruder or a twin-screw extruder to form pellets, since the kneading force is strong and the subsequent molding process is easy.

樹脂組成物は、マスターバッチまたはコンパウンドのいずれの形態で使用してもよい。
マスターバッチの場合、マスターバッチを製造した後に、農業資材の主剤樹脂として、例えばマスターバッチの製造に使用したのと同じ生分解性樹脂(B)を希釈樹脂として用い、マスターバッチを配合して農業資材を製造することができる。マスターバッチの含有量としては主剤樹脂である生分解性樹脂(B)100質量部に対して、マスターバッチを1~50質量部含有することが好ましく、1~20質量部含有することがより好ましい。
このとき希釈樹脂として用いる生分解性樹脂(B)は、マスターバッチの製造に使用したものと同じであってもよいし、異なるものであってもよいが、同じ生分解性樹脂であるほうが、熱可塑性樹脂組成物と樹脂の相溶性が優れるために好ましい。
コンパウンドの場合、コンパウンドを製造した後に、コンパウンドをそのまま使用して、上述の方法で農業資材を製造することができる。
The resin composition may be used in either masterbatch or compound form.
In the case of a masterbatch, after producing the masterbatch, as the main resin of the agricultural material, for example, the same biodegradable resin (B) as used for producing the masterbatch is used as a diluent resin, and the masterbatch is blended for agriculture. Materials can be manufactured. The content of the masterbatch is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the biodegradable resin (B), which is the main resin. .
The biodegradable resin (B) used as the diluent resin at this time may be the same as that used in the production of the masterbatch, or may be different. It is preferable because the compatibility between the thermoplastic resin composition and the resin is excellent.
In the case of a compound, after the compound is produced, the compound can be used as it is to produce an agricultural material by the method described above.

<農業資材>
本実施形態の農業資材は、上述の農業資材用熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得ることができる。農業資材としては、例えば、育苗ポット、マルチフィルム、容器、農業用ネットが挙げられる。
<Agricultural materials>
The agricultural material of the present embodiment can be obtained by molding the above thermoplastic resin composition for agricultural materials. Examples of agricultural materials include seedling pots, mulch films, containers, and agricultural nets.

(育苗ポット)
育苗ポットは、上述した目的で用いられる容器である。育苗ポットの成形加工方法は、特に限定されないが、例えば、加熱及び可塑化させた樹脂組成物を押し出し、それを冷却固化させずに直接金型内に入れて空気を送るブロー成形、及び、加熱及び可塑化させた樹脂組成物のシート又はフィルムを金型上に配置し金型の内側から真空吸引して成形する真空成形等が適している。
(Raising seedling pot)
A seedling pot is a container used for the purpose described above. The method of molding and processing the seedling pot is not particularly limited, but for example, blow molding in which a heated and plasticized resin composition is extruded, and air is sent directly into a mold without cooling and solidifying, and heating Also suitable is vacuum forming, in which a sheet or film of a plasticized resin composition is placed on a mold and vacuum is sucked from the inside of the mold for molding.

上述の樹脂組成物からなる育苗ポットは、土壌中に埋められたのちは生分解するため、自然環境を損ねることがなく、育苗ポットから種苗を取り出して種苗を播植する手間を軽減することができる。当該育苗ポットは、種苗の育成期間である約4か月の間は分解せずに良好に育成が行われる。また、この育苗ポットは育苗用途に適した強度を有するので、取り扱いが容易であり、育苗期間中に適切な形状を保つことができる。 The seedling pot made of the resin composition described above is biodegradable after being buried in the soil, so that it does not damage the natural environment and reduces the trouble of removing the seedlings from the seedling pot and planting the seedlings. can. The raising seedling pot does not decompose for about 4 months, which is the seedling growing period, and the seedlings grow well. In addition, since this seedling-raising pot has strength suitable for seedling-raising applications, it is easy to handle and can maintain an appropriate shape during the seedling-raising period.

(マルチフィルム)
マルチフィルム(マルチングフィルム)は、作物の株元を覆うフィルムである。上述の樹脂組成物からフィルムを成形加工する方法は、特に限定されないが、押出機を用いてTダイにて押出したフィルムをキャストロールで冷却固化する押出成形、又はインフレーション成形機により成形する方法等が適している。
(multi film)
A mulch film (mulching film) is a film that covers the base of a crop plant. The method of forming a film from the above-mentioned resin composition is not particularly limited, but a method of extrusion molding in which a film extruded with a T-die using an extruder is cooled and solidified with a cast roll, or a method of molding with an inflation molding machine. is suitable.

≪ブロー成形、真空成形≫
上述の樹脂組成物は、粘度調整剤(C)により溶融張力を上昇させているため、ドローダウン(予備成形された樹脂が自重に耐えられず重力方向に垂れ下がる現象)を抑制することができる。
≪Blow molding, vacuum molding≫
Since the melt tension of the above-mentioned resin composition is increased by the viscosity modifier (C), drawdown (a phenomenon in which the preformed resin cannot withstand its own weight and hangs down in the direction of gravity) can be suppressed.

ブロー成形の場合、成形品が薄くなり軽くなることを抑制することができる。本実施形態の樹脂組成物は、ブロー成形することができ、例えば、ダイレクトブロー成形機にて2個1組の育苗ポットを3組連続して作製した際の、1組目の育苗ポット1個あたりの重量と3組目の育苗ポット1個あたりの重量の差を1組目の育苗ポット1個あたりの重量に対して30%未満にすることができる。また、育苗ポット1個あたりの重量が0.7~0.8g未満であればよく、0.8~0.9g未満であると好ましく、0.9g以上であることより好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、ブロー成形性を得ることができる。 In the case of blow molding, it is possible to suppress thinning and lightening of the molded product. The resin composition of the present embodiment can be blow-molded. For example, when three sets of two seedling pots are continuously produced with a direct blow molding machine, one seedling pot of the first set is produced. The difference between the weight per seedling pot and the weight per seedling pot in the third set can be less than 30% of the weight per seedling pot in the first set. Also, the weight per seedling pot may be 0.7 to less than 0.8 g, preferably 0.8 to less than 0.9 g, and more preferably 0.9 g or more. Blow moldability can be obtained by using the resin composition described above.

例えば、成形品が育苗ポットである場合、育苗ポットが自立する程度の強度を有していればよく、育苗ポットにたわみが発生しないことが好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、強度を確保した育苗ポットを得ることができる。 For example, when the molded article is a seedling pot, it is sufficient that the strength is such that the seedling pot can stand on its own, and it is preferable that the seedling pot does not bend. By using the resin composition described above, it is possible to obtain a seedling-raising pot with secured strength.

真空成形の場合、シートのたわみによるシワ等の垂れに由来する外観不良部の発生を抑制することができる。例えば、成形品に垂れに由来する外観不良部があっても樹脂組成物を用いて真空成形ができればよく、外観不良部が僅かであれば好ましく、外観不良部がないことがより好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、真空成形品を得ることができる。 In the case of vacuum forming, it is possible to suppress the occurrence of portions with poor appearance due to sagging such as wrinkles due to bending of the sheet. For example, even if the molded article has a defective appearance due to dripping, it is sufficient if vacuum molding can be performed using the resin composition. A vacuum molded product can be obtained by using the resin composition described above.

例えば、成形品が育苗ポットである場合、育苗ポットの脆さは、育苗ポットに1kgの土を入れ、5mの高さから落としたとき、育苗ポットの破壊が10個中3個以下であればよく、10個中1~3個以下であってもよく、1個も破壊しないことが好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、強度を確保した育苗ポットを得ることができる。 For example, when the molded product is a seedling pot, the brittleness of the seedling pot is measured if 3 out of 10 seedling pots are broken when 1 kg of soil is placed in the seedling pot and dropped from a height of 5 m. It may be 1 to 3 or less out of 10, and it is preferable not to destroy even one. By using the resin composition described above, it is possible to obtain a seedling-raising pot with secured strength.

(成形品べたつき)
上述の樹脂組成物を用いて成形した成形品の表面の、JIS K7125における動摩擦係数μDは、0.5未満であればよく、0.3~0.5未満でもよく、0.3未満であることが好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、べたつきを抑制した成形品を得ることができる。
(Molded product is sticky)
The surface of the molded article molded using the above-mentioned resin composition has a dynamic friction coefficient μD according to JIS K7125, as long as it is less than 0.5, may be less than 0.3 to 0.5, and is less than 0.3. is preferred. By using the resin composition described above, a molded article with reduced stickiness can be obtained.

(生分解速度)
上述の樹脂組成物を用いて成形した成形品を地中に6か月間埋めたとき、成形品は分解が進み所々穴が開いていればよく、成形品が分解しバラバラになっていることが好ましい。上述の樹脂組成物を用いることにより、生分解速度を適切に調整した成形品を得ることができる。
(biodegradation rate)
When a molded article molded using the resin composition described above is buried in the ground for 6 months, the molded article should be decomposed and have holes here and there. preferable. By using the resin composition described above, it is possible to obtain a molded article having an appropriately adjusted biodegradation rate.

本実施形態によれば、農業資材用熱可塑性樹脂組成物は、生分解性を促進する澱粉(A)と溶融張力を上昇させる粘度調整剤(C)を特定量含み、かつ、可塑剤(D)を含まないため、生分解性と成形性に優れ、表面のべたつきが抑制された農業資材を得ることができる According to this embodiment, the thermoplastic resin composition for agricultural materials contains a specific amount of starch (A) that promotes biodegradability and a viscosity modifier (C) that increases melt tension, and a plasticizer (D ), it is possible to obtain an agricultural material with excellent biodegradability and moldability and with a suppressed surface stickiness.

本明細書において、「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。 In this specification, a numerical range indicated using "to" indicates a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit value or lower limit value of the numerical range in one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or lower limit of the numerical range in another step.

以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例において、「部」及び「%」は、特に断りがない場合は、それぞれ、「質量部」及び「質量%」を表す。
また、表中の配合量は、質量部で示している。尚、表中の空欄は配合していないことを表す。
なお、澱粉の平均粒径の測定方法は以下の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to the examples. In Examples and Comparative Examples, "parts" and "%" represent "mass parts" and "mass%", respectively, unless otherwise specified.
In addition, the blending amounts in the table are shown in parts by mass. A blank column in the table indicates that it was not blended.
In addition, the measuring method of the average particle diameter of starch is as follows.

<平均粒径測定>
日立製作所社製の走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて視野倍率100倍にて澱粉の粒子の観察を行い、無作為に100個の粒子を観察し、それぞれの粒子の外形の最も離れた2点間の距離を画面上のミクロンマーカの長さをもとに測定し、平均して求めた。
<Average particle size measurement>
Using a scanning electron microscope (SEM) manufactured by Hitachi, Ltd., the starch particles were observed at a field magnification of 100 times, and 100 particles were observed at random. The distance between points was measured based on the length of micron markers on the screen and averaged.

次に、農業資材用熱可塑性樹脂組成物に使用した材料を以下に列挙する。
(澱粉(A))
A-1:ケミスター420(グリコ栄養食品社製、とうもろこし由来澱粉、平均粒径:15μm)
A-2:ケミスター310(グリコ栄養食品社製、キャッサバ由来澱粉、平均粒径:50μm)
A-3:FP(グリコ栄養食品社製、馬鈴薯由来澱粉、平均粒径:100μm)
Next, the materials used for the thermoplastic resin composition for agricultural materials are listed below.
(Starch (A))
A-1: Chemister 420 (manufactured by Glico Nutrition Foods, starch derived from corn, average particle size: 15 μm)
A-2: Chemister 310 (manufactured by Glico Nutrition Foods, cassava-derived starch, average particle size: 50 μm)
A-3: FP (manufactured by Glico Nutrition Foods, potato-derived starch, average particle size: 100 μm)

(生分解性樹脂(B))
B-1:BioPBS FZ91(PTT MCCバイオケム社製 脂肪族ポリエステル樹脂:PBS樹脂)
B-2:エコフレックスC1200(ビー・エー・エス・エフ社製 脂肪族芳香族ポリエステル樹脂:PBAT樹脂)
B-3:Ingeо Biopolymer 6252D(ネイチャーワークス社製 脂肪族ポリエステル樹脂:PLA樹脂)
(Biodegradable resin (B))
B-1: BioPBS FZ91 (aliphatic polyester resin manufactured by PTT MCC Biochem: PBS resin)
B-2: Ecoflex C1200 (Aliphatic aromatic polyester resin manufactured by BASF: PBAT resin)
B-3: Inge® Biopolymer 6252D (manufactured by Nature Works, aliphatic polyester resin: PLA resin)

(粘度調整剤(C))
C-1:KCフロックW-50(セルロースマイクロファイバー、平均繊維長:50μm)
C-2:カルボジライトHMV-15CA(日清紡ケミカル社製、カルボジイミド化合物)
(Viscosity modifier (C))
C-1: KC Flock W-50 (cellulose microfiber, average fiber length: 50 μm)
C-2: Carbodilite HMV-15CA (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., carbodiimide compound)

(可塑剤(D))
D:DG(日油社製、多価アルコール、グリセリン)
(Plasticizer (D))
D: DG (manufactured by NOF Corporation, polyhydric alcohol, glycerin)

<農業資材用熱可塑性樹脂組成物の製造>
[実施例1]
(農業資材用熱可塑性樹脂組成物(コンパウンド)の製造)
澱粉(A)として(A-1)5質量部、生分解性樹脂(B)として(B-1)94.5質量部、粘度調整剤(C)として(C-1)0.5質量部を混合し、二軸押出機(日本製鋼所社製)にて190℃で押出し、造粒し農業資材用熱可塑性樹脂組成物を得た。
<Production of thermoplastic resin composition for agricultural materials>
[Example 1]
(Manufacture of thermoplastic resin composition (compound) for agricultural materials)
(A-1) 5 parts by mass as starch (A), (B-1) 94.5 parts by mass as biodegradable resin (B), and (C-1) 0.5 parts by mass as viscosity modifier (C) were mixed, extruded at 190° C. with a twin-screw extruder (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.), and granulated to obtain a thermoplastic resin composition for agricultural materials.

(育苗ポットの製造)
得られた農業資材用熱可塑性樹脂組成物を、ブロー成形又は真空成形をし、育苗ポットを得た。
(Manufacturing seedling pots)
The obtained thermoplastic resin composition for agricultural materials was subjected to blow molding or vacuum molding to obtain a raising seedling pot.

[実施例2~19、比較例1~4]
表1に示す材料と配合量(質量部)にそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様の方法で農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び育苗ポットをそれぞれ得た。
[Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 4]
A thermoplastic resin composition for agricultural materials and a seedling pot were obtained in the same manner as in Example 1, except that the materials and amounts (parts by mass) shown in Table 1 were changed.

Figure 0007232367000001
Figure 0007232367000002
Figure 0007232367000003
Figure 0007232367000004
Figure 0007232367000001
Figure 0007232367000002
Figure 0007232367000003
Figure 0007232367000004

実施例および比較例で得られた農業資材用熱可塑性樹脂組成物及び育苗ポットを以下の基準で評価した。評価結果を表1に示す。 The thermoplastic resin compositions for agricultural materials and seedling pots obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the evaluation results.

<加工性評価>
農業資材用熱可塑性樹脂組成物の押出時の加工性を評価した。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
〇:1時間連続して生産した際にストランド切れが発生しない。
△:1時間連続して生産した際にストランド切れが1~5回発生する。
×:1時間連続して生産した際にストランド切れが6回以上発生する。
<Processability evaluation>
The processability at the time of extrusion of the thermoplastic resin composition for agricultural materials was evaluated. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
◯: Strand breakage does not occur during continuous production for 1 hour.
Δ: Strand breakage occurred 1 to 5 times during continuous production for 1 hour.
x: Strand breakage occurred 6 times or more during continuous production for 1 hour.

<溶融粘度評価>
JIS K7199:1999に従って150℃でせん断速度243s-1における農業資材用熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度を測定した。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
○:溶融粘度が1500Pa・s以上
△:溶融粘度が1000~1500Pa・s未満
×:溶融粘度が1000Pa・s未満
<Melt viscosity evaluation>
The melt viscosity of the thermoplastic resin composition for agricultural materials was measured at 150° C. and a shear rate of 243 s −1 according to JIS K7199:1999. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
○: Melt viscosity is 1500 Pa s or more △: Melt viscosity is 1000 to less than 1500 Pa s ×: Melt viscosity is less than 1000 Pa s

<ブロー成形性評価>
ダイレクトブロー成形機(日本プラコン株式会社製)にて150℃で2個1組の育苗ポットを3組連続して作製し、1組目の育苗ポット1個あたりの重量と3組目の育苗ポット1個あたりの重量の差(重量差)及びを育苗ポット1個あたりの重量を作製時の成形性として評価した。なお、本評価において、「ブロー成形ができる」とは、重量差が1組目の育苗ポット1個あたりの重量に対して30%未満であることをいう。評価基準は下記の通りとし、◎、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
◎:ブロー成形ができ、育苗ポット1個あたりの重量が0.9g以上
○:ブロー成形ができ、育苗ポット1個あたりの重量が0.8~0.9g未満
△:ブロー成形ができ、育苗ポット1個あたりの重量が0.7~0.8g未満
×:ブロー成形できない
<Blow moldability evaluation>
A direct blow molding machine (manufactured by Nippon Placon Co., Ltd.) was used to continuously produce 3 sets of 2 seedling pots at 150 ° C. The weight per 1 seedling pot of the 1st set and the 3rd set of seedling pots The difference in weight per seedling pot (weight difference) and the weight per seedling pot were evaluated as moldability at the time of production. In this evaluation, "blow molding is possible" means that the difference in weight is less than 30% with respect to the weight of each seedling pot in the first set. The evaluation criteria are as follows, and ⊚, ∘ and △ are regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
◎: Blow molding is possible, weight per raising seedling pot is 0.9 g or more ○: Blow molding is possible, weight per raising seedling pot is 0.8 to less than 0.9 g △: Blow molding is possible, raising seedling Weight per pot is less than 0.7 to 0.8 g ×: blow molding is not possible

<真空成形性評価>
T-ダイ成形機にて180℃で縦30cm×横30cm×厚み0.45mmのシートを成形した。成形したシートを110℃まで加熱し真空成形機にて育苗ポットを成形し、作製時の成形性を評価した。評価基準は下記の通りとし、◎、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
◎:真空成形ができ、育苗ポットに垂れに由来する外観不良部がない。
○:真空成形ができ、育苗ポットに僅かに垂れに由来する外観不良部がある。
△:真空成形ができ、育苗ポットに垂れに由来する外観不良部が確認できる。
×:真空成形できない。
<Vacuum formability evaluation>
A sheet of 30 cm long×30 cm wide×0.45 mm thick was formed at 180° C. using a T-die forming machine. The formed sheet was heated to 110° C. and a seedling pot was formed using a vacuum forming machine, and the formability at the time of production was evaluated. The evaluation criteria are as follows, and ⊚, ∘ and △ are regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
⊚: Vacuum forming is possible, and there is no defective appearance due to sagging in the seedling pot.
◯: Vacuum forming is possible, and the seedling pot has a slightly defective appearance due to dripping.
Δ: Vacuum molding can be performed, and an appearance defect caused by dripping can be confirmed in the seedling pot.
x: Cannot be vacuum-molded.

<成形品強度評価>
ブロー成形性評価時に作製した育苗ポットの強度評価を行った。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
○:育苗ポットにたわみが発生せず自立している。
△:育苗ポットにたわみが発生するが自立している。
×:育苗ポットが自重に耐えられず自立できない。
<Molded product strength evaluation>
The strength of the raised seedling pots produced during blow moldability evaluation was evaluated. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
◯: The seedling pot is self-supporting without bending.
Δ: The seedling pot is self-supporting, although the seedling pot is bent.
x: The raising seedling pot cannot bear its own weight and cannot stand on its own.

<成形品脆さ評価>
真空成形性評価時に作製した10個の育苗ポットそれぞれに1kgの土を入れ、5mの高さから落とすことで育苗ポットの脆さを評価した。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
○:10個中1個も育苗ポットが破壊しない。
△:10個中1~3個破壊が起こる。
×:10個中4個以上破壊が起こる。
<Evaluation of molded product brittleness>
1 kg of soil was placed in each of 10 seedling pots prepared for evaluation of vacuum formability, and the brittleness of the seedling pots was evaluated by dropping them from a height of 5 m. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
◯: None of the 10 raising seedling pots were destroyed.
Δ: 1 to 3 out of 10 pieces are destroyed.
x: Breakage occurs in 4 or more out of 10 pieces.

<成形品べたつき評価>
ブロー成形性評価時に作製した育苗ポット側面の動摩擦係数をJIS K7125に従って測定することで育苗ポットのべたつきの評価を行った。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
○:動摩擦係数μDが0.3未満
△:動摩擦係数μDが0.3以上0.5未満
×:動摩擦係数μDが0.5以上
<Molded article stickiness evaluation>
The stickiness of the raised seedling pot was evaluated by measuring the dynamic friction coefficient of the side surface of the raised seedling pot during blow moldability evaluation according to JIS K7125. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
○: dynamic friction coefficient μD is less than 0.3 △: dynamic friction coefficient μD is 0.3 or more and less than 0.5 ×: dynamic friction coefficient μD is 0.5 or more

<生分解速度評価>
ブロー成形性評価時に作製した育苗ポットを地中に埋め、6か月後に掘り起こすことで生分解性を評価した。評価基準は下記の通りとし、〇及び△を実用可能とした。
[評価基準]
○:育苗ポットが分解しバラバラになっている
△:育苗ポットの分解が進み所々穴が開いている
×:育苗ポットが原型を留めている
<Biodegradation rate evaluation>
The seedling pots prepared for evaluation of blow moldability were buried in the ground and dug up after 6 months to evaluate biodegradability. The evaluation criteria were as follows, and ◯ and △ were regarded as practicable.
[Evaluation criteria]
○: The seedling pot is disassembled and separated △: The disassembly of the seedling pot is progressing and there are holes in places ×: The seedling pot retains its original shape

上記の結果より、実施例における樹脂組成物及び育苗ポットは、環境対応型であり、生分解が可能なだけでなく、表面のべたつきが抑制され、成形性にも優れることが確認できた。 From the above results, it was confirmed that the resin compositions and seedling pots in Examples are not only environmentally friendly and biodegradable, but also have suppressed surface stickiness and excellent moldability.

Claims (10)

澱粉(A)と、生分解性樹脂(B)と、粘度調整剤(C)と、を含む農業資材用熱可塑性樹脂組成物であって、可塑剤(D)の含有量が前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中0~5質量部であり、
前記生分解性樹脂(B)が脂肪族ポリエステル系樹脂と、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂とを含み、前記脂肪族ポリエステル系樹脂及び前記脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の合計の含有量が前記生分解性樹脂(B)100質量部中80質量部以上であり
前記澱粉(A)の含有量が前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中5~60質量部であり、
前記生分解性樹脂(B)の含有量が前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中35~94.5質量部であり、
前記粘度調整剤(C)は、前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物の溶融張力を上昇させる粘度調整剤であり、
前記粘度調整剤(C)は、カルボジイミド化合物、セルロース繊維、及びシリカ系フィラーからなる群から選択される少なくとも1つを含み、
前記粘度調整剤(C)の含有量が前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中0.01~1質量部であり、
前記脂肪族ポリエステル系樹脂の含有量は、前記脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の含有量以上である、農業資材用熱可塑性樹脂組成物。
A thermoplastic resin composition for agricultural materials containing starch (A), a biodegradable resin (B), and a viscosity modifier (C), wherein the content of the plasticizer (D) is 0 to 5 parts by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition,
The biodegradable resin (B) contains an aliphatic polyester-based resin and an aliphatic-aromatic polyester-based resin, and the total content of the aliphatic polyester-based resin and the aliphatic-aromatic polyester-based resin is the biodegradable resin. 80 parts by mass or more in 100 parts by mass of the decomposable resin (B),
The content of the starch (A) is 5 to 60 parts by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials,
The content of the biodegradable resin (B) is 35 to 94.5 parts by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials,
The viscosity modifier (C) is a viscosity modifier that increases the melt tension of the thermoplastic resin composition for agricultural materials,
The viscosity modifier (C) contains at least one selected from the group consisting of carbodiimide compounds, cellulose fibers, and silica-based fillers,
The content of the viscosity modifier (C) is 0.01 to 1 part by mass in 100 parts by mass of the thermoplastic resin composition for agricultural materials,
A thermoplastic resin composition for agricultural materials , wherein the content of the aliphatic polyester-based resin is equal to or greater than the content of the aliphatic-aromatic polyester-based resin .
前記澱粉(A)の含有量が前記農業資材用熱可塑性樹脂組成物100質量部中10~30質量部である、請求項1記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to claim 1, wherein the content of said starch (A) is 10 to 30 parts by mass in 100 parts by mass of said thermoplastic resin composition for agricultural materials. 前記澱粉(A)の平均粒径が5~50μmである、請求項1または2記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to claim 1 or 2, wherein the starch (A) has an average particle size of 5 to 50 µm. 前記粘度調整剤(C)がセルロースマイクロファイバー及びカルボジイミド化合物からなる群から選択される少なくとも1つを含む、請求項1~3いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to any one of claims 1 to 3, wherein the viscosity modifier (C) contains at least one selected from the group consisting of cellulose microfibers and carbodiimide compounds. 前記脂肪族ポリエステル系樹脂と前記脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂との含有比(質量部)は、1~3:1である、請求項1~4いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic for agricultural materials according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content ratio (parts by mass) of the aliphatic polyester-based resin and the aliphatic-aromatic polyester-based resin is 1 to 3: 1 . Resin composition. せん断速度243s-1における溶融粘度が、前記生分解性樹脂(B)の融点以上、融点+40℃以下の温度において、1000Pa・s以上5000Pa・s未満である、請求項1~5いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 Any one of claims 1 to 5, wherein the melt viscosity at a shear rate of 243 s −1 is 1000 Pa s or more and less than 5000 Pa s at a temperature above the melting point of the biodegradable resin (B) and below the melting point +40 ° C. The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to . ブロー成形または真空成形に用いられる、請求項1~6いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to any one of claims 1 to 6, which is used for blow molding or vacuum molding. 育苗ポット用である、請求項1~7いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物。 The thermoplastic resin composition for agricultural materials according to any one of claims 1 to 7, which is used for raising seedling pots. 請求項1~8いずれか1項に記載の農業資材用熱可塑性樹脂組成物からなる農業資材。 An agricultural material comprising the thermoplastic resin composition for an agricultural material according to any one of claims 1 to 8. 育苗ポットである、請求項9記載の農業資材。 The agricultural material according to claim 9, which is a nursery pot.
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