JP7229877B2 - Propionate metal salt granules and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、新規なプロピオン酸金属塩成形体、及びその製造方法に関する。詳しくは、粉塵が発生し難く、且つ固結防止能に優れるプロピオン酸金属塩顆粒体、及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel metal propionate formed article and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to metal propionate granules that are less likely to generate dust and have excellent anti-caking properties, and a method for producing the same.
プロピオン酸金属塩は、凍結防止剤、並びに融雪剤、さらには、パン、ケーキ等の食品の防腐剤、及び動物用飼料の保存料等として有用に用いられている。こうしたプロピオン酸金属塩は、通常、プロピオン酸と水酸化ナトリウムとの反応、或いはプロピオン酸と炭酸ナトリウムとの反応により得られる（特許文献１及び２）。その形態は、細かい粒子を多く含む粉体であり、これを袋詰めにして製品とされる。具体的には、上記プロピオン酸金属塩粉体には、ふるい試験において、０．５ｍｍ以下の微小粒体が５質量％を超えて多量に含まれている。 Metal propionates are useful as antifreeze agents, snow melting agents, preservatives for foods such as bread and cakes, preservatives for animal feed, and the like. Such propionic acid metal salts are usually obtained by reacting propionic acid and sodium hydroxide, or by reacting propionic acid and sodium carbonate (Patent Documents 1 and 2). Its form is a powder containing many fine particles, and it is packed into a bag to be a product. Specifically, the metal propionate powder contains a large amount of fine particles of 0.5 mm or less in excess of 5% by mass in a sieve test.
しかし、斯様に微小粒体を多量に含む包装体では、開封時に発塵が生じ易く、飛散して周囲を汚染する問題があった。また、前記袋詰めの形態で、長期間保管されたり、夏場の移送時に、高温に曝されたりした場合には、粒子同士が強く固結し巨大塊になり、これは簡単には崩壊しないため、流動性の面から取り扱い性に劣り、その製品価値を低下させていた。 However, a package containing such a large amount of microparticles tends to generate dust when it is opened, and there is a problem that the dust scatters and contaminates the surroundings. In addition, when the bagged form is stored for a long period of time or exposed to high temperatures during transportation in the summer, the particles are strongly solidified to form a huge mass, which does not easily disintegrate. , it was inferior in handleability from the aspect of fluidity, and lowered its product value.
そこで、固結の問題を解決するために、プロピオン酸と炭酸ナトリウムを原料とし、混合反応させた後に加熱乾燥する方法が提案されている（特許文献３）。即ち、この方法によれば、粉体流動状態の炭酸ナトリウムに、プロピオン酸を該粉体流動状態が維持されるように少量ずつ添加し、反応させることで、プロピオン酸ナトリウムの粒子を大きくし、前記微小粒体の含有量をある程度には低減させることが可能である。また、粒子が大きくなることで、粒子同士の接触面積を少なくでき、前記固結の防止効果も一定の改善効果がある。 Therefore, in order to solve the problem of caking, a method has been proposed in which propionic acid and sodium carbonate are used as raw materials, mixed and reacted, and then dried by heating (Patent Document 3). That is, according to this method, propionic acid is added little by little to sodium carbonate in a powdery fluidized state so that the powdery fluidized state is maintained, and reacted to increase the size of the sodium propionate particles, It is possible to reduce the content of the fine particles to some extent. In addition, as the particles become larger, the contact area between the particles can be reduced, and the effect of preventing caking is improved to a certain extent.
しかしながら、上記特許文献３に記載の方法でも、得られたプロピオン酸ナトリウムは、粒状と称されてはいるが、それでもその粒子径はふるい試験において、４０～８０メッシュ（０．３８１～０．１７３ｍｍ）に粒度分布の中心を有する（第２頁右下欄第８行～１４行目）と説明されており、依然として細かい。しかして、斯様な細かさでは前記発塵は十分に抑えることが適ったものではなかった。加えて、保管期間が長くなると、該微小粒体の含有量はやはり増加していき、特に、保管期間が３カ月近くに及ぶと、前記発塵は目立って生じるようになり、こうなると前記固結の問題も顕著化していた。 However, even in the method described in Patent Document 3, the obtained sodium propionate is called granular, but its particle size is still 40 to 80 mesh (0.381 to 0.173 mm) in a sieve test. ) has the center of the particle size distribution (page 2, lower right column, lines 8 to 14), and is still fine. However, it was not possible to sufficiently suppress the generation of dust with such fineness. In addition, as the storage period becomes longer, the content of the fine particles also increases. Problems with knots were also prominent.
以上の背景にあって本発明は、使用する際に発塵が少なく、粒子の固結も防止されており、この優れた性状が包装体を長期間保管しても良好に維持できる、プロピオン酸金属塩を提供することにある。 Against the above background, the present invention provides propionic acid that generates less dust during use, prevents particles from caking, and can maintain these excellent properties even when the package is stored for a long period of time. To provide a metal salt.
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねてきた。その結果、プロピオン酸金属塩を、ふるい試験で測定した０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量が少なく、この微小粒体の少なさは粉化試験後において良好に維持できる顆粒体に初めて成形し、この形態であれば前記の問題が良好に解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made intensive studies to solve the above problems. As a result, the propionate metal salt contained a small amount of fine particles of less than 0.500 mm as measured by a sieve test, and this small amount of fine particles was well maintained after the pulverization test. However, the present inventors have found that the above-described problems can be satisfactorily solved with this form, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、平均粒子径が０．７５～２０ｍｍのプロピオン酸金属塩顆粒体であって、粉化試験後において、ふるい試験で測定した０．５ｍｍ未満の微小粒体の含有量が５質量％以下に維持されている、
ことを特徴とするプロピオン酸金属塩顆粒体である。
That is, the present invention provides metal propionate granules having an average particle size of 0.75 to 20 mm, wherein the content of microparticles of less than 0.5 mm measured by a sieve test after a pulverization test is 5. maintained below mass %,
A metal propionate granule characterized by:
本発明のプロピオン酸金属塩類顆粒体は、０．５００ｍｍ未満の微小粒体が微量であり、粉化による微小粒体の発生も微量であることから、長期保管において固結が生じない。具体的には、３カ月超える長期保管においても固結を実質生じないものとすることも可能である。また、使用時に発塵が生じない。 The propionate metal salt granules of the present invention contain a very small amount of microparticles less than 0.500 mm in size, and a very small amount of microparticles are generated by pulverization, so caking does not occur during long-term storage. Concretely, it is possible to make it substantially free from caking even in long-term storage exceeding 3 months. In addition, dust generation does not occur during use.
このような優れた性状にある、本発明のプロピオン酸金属塩顆粒体は、凍結防止剤、並びに融雪剤、さらには、パン、ケーキ等の食品の防腐剤、及び動物用飼料の保存料等として有用に利用することができる。 The propionate metal salt granules of the present invention, which have such excellent properties, can be used as an antifreezing agent, a snow melting agent, a preservative for foods such as bread and cake, a preservative for animal feed, and the like. It can be used usefully.
以下、本発明の実施の形態について、以下に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの形態に限定されるものではない。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to these forms.
本発明において、プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸の如何なる金属塩であっても制限されるものではないが、通常は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、及びマグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩であるのが好ましい。製造コストの上では、ナトリウム塩が最も安価であり、特に好適である。 In the present invention, the metal salt of propionic acid is not limited to any metal salt of propionic acid, but usually alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and salts such as magnesium salt and calcium salt. Alkaline earth metal salts are preferred. In terms of production cost, the sodium salt is the cheapest and is particularly suitable.
上記プロピオン酸金属塩は、平均粒子径が０．７５～２０ｍｍの顆粒の形態にある。斯様に顆粒体であるため、発塵し難く、周囲を汚染することが防止できる。なお、プロピオン酸金属塩顆粒体の前記平均粒子径は、ＪＩＳ Ｋ ００６９に記載されている方法により測定した値である。 The propionate metal salt is in the form of granules having an average particle size of 0.75 to 20 mm. Since it is a granule in this way, it is difficult to generate dust, and contamination of the surroundings can be prevented. The average particle size of the propionate metal salt granules is a value measured by the method described in JIS K 0069.
プロピオン酸金属塩顆粒体の平均粒子径が０．７５ｍｍより小さくなると、粒子が飛散し易くなる他、０．５００ｍｍ未満の粒子粒体との分級性も低下し、後述する該微小粒体の低含有量の要件も満足させ難くなる。他方、平均粒子径が２０ｍｍを超えて大きくなると、顆粒体に亀裂が入るなど、造粒性が低下する。平均粒子径のより好ましい範囲は２～２０ｍｍであり、さらに好ましくは５～１５ｍｍである。 If the average particle size of the metal propionate granules is smaller than 0.75 mm, the particles are likely to scatter, and the classifiability with particles smaller than 0.500 mm is also lowered. Content requirements are also difficult to meet. On the other hand, when the average particle size exceeds 20 mm, the granules are cracked and the granulation properties are deteriorated. A more preferable range of the average particle size is 2 to 20 mm, more preferably 5 to 15 mm.
本発明において、前記プロピオン酸金属塩顆粒体は、ふるい試験で測定した０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量が５質量％以下の性状を呈する。斯様に微小粒体の含有量が微少であるため、プロピオン酸金属塩顆粒体は、発塵し難く、固結の問題も高度に抑制されたものになる。上記微小粒体の含有量のより好ましい含有量は、３質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以下である。
。また、該微小粒体の下限値は、通常は１質量％であり、さらには０．５質量％程度まで低減させることは可能である。
In the present invention, the metal propionate granules exhibit properties such that the content of fine particles of less than 0.500 mm measured by a sieve test is 5% by mass or less. Since the content of the fine particles is so small, the metal propionate granules are less likely to dust and the problem of caking is highly suppressed. A more preferable content of the fine particles is 3% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less.
. Moreover, the lower limit of the fine particles is usually 1% by mass, and can be further reduced to about 0.5% by mass.
上記微小粒体の含有量を測定するための、ふるい分け試験は、以下の方法により実施する。即ち、プロピオン酸金属塩顆粒体５０ｇを取り、目開き０．５００ｍｍのふるいを用いてＪＩＳ Ｋ ００６９に記載されている方法でふるい分けを実施する。そして、０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量を下記式により算出する。 A sieving test for measuring the content of the fine particles is carried out by the following method. That is, 50 g of metal propionate granules are taken and sieved by the method described in JIS K 0069 using a sieve with an opening of 0.500 mm. Then, the content of fine particles less than 0.500 mm is calculated by the following formula.
０．５００ｍｍ未満の微小粒体含有量（％）＝ 粒径０．５００ｍｍ未満の重量（ｇ）／５０ｇ×１００
本発明のプロピオン酸金属塩顆粒体は、その粒硬度が大きいため、上記０．５ｍｍ未満の微小粒体が低含有量の要件が、粉化試験後においても高度に維持される。即ち、粉化試験後においても、前記ふるい試験で測定した０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量が５質量％以下、より好ましくは、３質量％以下に維持される。
Content of fine particles less than 0.500 mm (%) = Weight (g) of less than 0.500 mm particle size/50 g x 100
Since the metal propionate granules of the present invention have a high grain hardness, the requirement for a low content of microparticles of less than 0.5 mm is highly maintained even after the pulverization test. That is, even after the pulverization test, the content of fine particles of less than 0.500 mm measured in the sieve test is maintained at 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.
このためプロピオン酸金属塩顆粒体は、保管中に崩壊して該微小粒体の含有量が増加することがなく、保管期間が長くに及んでも、前記した発塵し難く、固結も防止された性状が良好に保たれる。 For this reason, the metal propionate granules do not disintegrate during storage to increase the content of the fine particles, and even when stored for a long period of time, the above-described dusting and caking are prevented. Good properties are maintained.
ここで、プロピオン酸金属塩顆粒体に対する粉化試験は、以下の方法により実施する。即ち、プロピオン酸金属塩顆粒体２５０ｇを、１０×１４ｃｍの大きさ（容量３００ｍＬ）のビニール袋に詰め、袋上に２０ｋｇの錘(３０×３０×２ｃｍ)を乗せて荷重し、２４時間経過させることにより実施する。係る粉化試験後、ビニール袋から取り出したプロピオン酸金属塩顆粒体について、前記と同様なふるい分け試験を施し、その０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量を求めて、前記粉化試験前の測定値と対比すれば良い。粉化試験後における、上記微小粒体の含有量は、下記式により算出する。 Here, the pulverization test for metal propionate granules is carried out by the following method. That is, 250 g of metal propionate granules are packed in a plastic bag having a size of 10 x 14 cm (capacity: 300 mL), a weight of 20 kg (30 x 30 x 2 cm) is placed on the bag, and the bag is allowed to pass for 24 hours. It will be implemented by After the pulverization test, the propionate metal salt granules taken out of the plastic bag were subjected to the same sieving test as described above, and the content of microparticles of less than 0.500 mm was determined. Compare with the measured value. The content of the fine particles after the pulverization test is calculated by the following formula.
粉化試験後の０．５００ｍｍ未満の微小粒体含有量（％）＝ 粒径０．５００ｍｍ未満の重量（ｇ）／２５０ｇ×１００
このように粉化試験によっても微小粒体の含有量を増加させない観点から、プロピオン酸金属塩顆粒体は粒硬度が１ｋｇｆ以上であるのが好ましい。即ち、粒硬度が１．５ｋｇｆ以上であると、粒子が粉化し難く、粉化試験後においても、微小粒体の含有量が前記５質量％を超えるものでなく維持される。粒硬度のより好ましい範囲は１．５～４．０ｋｇｆであり、特に好ましい範囲は２．０～３．０ｋｇｆである。
Microparticle content (%) of less than 0.500 mm after pulverization test = weight (g) of less than 0.500 mm particle size/250 g x 100
From the viewpoint of not increasing the content of fine particles even in the pulverization test, the metal propionate granules preferably have a particle hardness of 1 kgf or more. That is, when the grain hardness is 1.5 kgf or more, the particles are less likely to be pulverized, and even after the pulverization test, the content of the fine particles is maintained without exceeding the above 5% by mass. A more preferred range of grain hardness is 1.5 to 4.0 kgf, and a particularly preferred range is 2.0 to 3.0 kgf.
ここで、プロピオン酸金属塩顆粒体の粒硬度は、以下の方法により実施する。即ち、粒硬度３ｋｇｆ未満のものは、プロピオン酸金属塩顆粒体から無作為に採取した１粒を、上皿天秤上に置き、金属製のへらで荷重をかけ、粒子が解砕された時点での硬度を記録する方法に従って測定する。他方、粒硬度３ｋｇｆ以上のものは、同様に、プロピオン酸金属塩顆粒体から無作為に採取した１粒を、木屋式硬度計を用いる方法に従って硬度を測定する。いずれの測定方法も、顆粒体２０粒について繰り返して測定し、各測定値の平均値を粒硬度として決定される。 Here, the grain hardness of the metal propionate granules is measured by the following method. That is, when the grain hardness is less than 3 kgf, one grain randomly sampled from the propionate metal salt granules is placed on a fine balance, and a load is applied with a metal spatula to crush the grains. Measured according to the method for recording the hardness of On the other hand, for those having a grain hardness of 3 kgf or more, similarly, one grain randomly sampled from the metal propionate granules is measured for hardness according to the method using a Kiya hardness tester. In any measurement method, 20 granules are repeatedly measured, and the average value of each measured value is determined as the grain hardness.
次に、上記性状を有する、本発明のプロピオン酸金属塩顆粒体の製造方法について説明する。プロピオン酸金属塩は、プロピオン酸や無水プロピオン酸に水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウムを反応させ乾燥させる公知の方法により制限無く製造できる。炭酸ナトリウムを反応させる方法が好ましく、例えば、前記特許文献１及び２に記載された方法に準じて実施すれば良い。 Next, a method for producing the metal propionate granules of the present invention having the properties described above will be described. The propionic acid metal salt can be produced without limitation by a known method in which propionic acid or propionic anhydride is reacted with sodium hydroxide or sodium carbonate and dried. A method of reacting sodium carbonate is preferable, and for example, it may be carried out according to the methods described in Patent Documents 1 and 2 above.
本発明の方法では、斯様にして製造したプロピオン酸金属塩粉体を、平均粒子径が０．７５～２０ｍｍの顆粒体に成形し、０．５００ｍｍ未満の微小粒体を除去することを施す。顆粒体への成形は、その製造方法が制限されるものではなく、例えば、転動造粒法、押出造粒法、撹拌造粒法、流動層造粒法等の湿式造粒において製造条件を工夫して製造しても良い。ただし、得られた顆粒体において、粉化試験後においても、前記微小粒体の含有量を増加させない要件を満足する粒硬度を有ものとするためには、通常は、タブレット成形、ブリケット成形、圧片造粒等の圧縮成形により製造することが求められる。 In the method of the present invention, the metal propionate powder thus produced is formed into granules having an average particle size of 0.75 to 20 mm, and fine particles of less than 0.500 mm are removed. . Forming into granules is not limited by the manufacturing method. You may devise and manufacture. However, in order for the resulting granules to have a grain hardness that satisfies the requirement not to increase the content of the fine granules even after the pulverization test, tablet molding, briquette molding, Compression molding such as compaction granulation is required for production.
ここで、タブレット成形は、密閉された型のなかに粉体を充填しピストンで圧縮して顆粒体に成形する方法であり、ブリケット成形は、回転する２本のロール間で粉体を圧縮し顆粒体に成形する方法であり、さらに、圧片造粒は、２本のロール間でシート状の成形物を作り、得られたシート状成形物を砕いてふるい分けして顆粒体を得る方法である。 Here, tablet molding is a method of filling powder in a closed mold and compressing it with a piston to form granules. Briquetting is a method of compressing powder between two rotating rolls. In addition, compact granulation is a method in which a sheet-shaped molding is made between two rolls, and the resulting sheet-shaped molding is crushed and sieved to obtain granules. be.
これら圧縮成形において、前記粉化試験後における、微小粒体の含有量を増加させない要件を好適に満足するためには、その成形圧力を調整するのが好ましい。ここで、上記成形圧力は、プロピオン酸金属塩粉体に加わる総荷重を有効幅で割った値を示し、有効幅とは、プロピオン酸金属塩粉体に荷重が加わる部分における、圧縮機側の長径を示す。 In these compression moldings, it is preferable to adjust the molding pressure in order to satisfactorily satisfy the requirement not to increase the content of fine particles after the pulverization test. Here, the molding pressure is a value obtained by dividing the total load applied to the metal propionate powder by the effective width. Indicates the major axis.
具体的には、ブリケット成形、圧片造粒であれば、線圧が、３．５～９．６ｋＮ／ｃｍとすることが好ましく、４．８～７．１ｋＮ／ｃｍであるのが特に好ましい。他方、タブレット成形では、面圧を、７．６～２０．４ｋＮ／ｃｍ２とすることが好ましく、１０．２～１５．３ｋＮ／ｃｍ２であるのが特に好ましい。 Specifically, in the case of briquette molding and compaction granulation, the linear pressure is preferably 3.5 to 9.6 kN/cm, particularly preferably 4.8 to 7.1 kN/cm. . On the other hand, in tablet molding, the surface pressure is preferably 7.6 to 20.4 kN/cm 2 , particularly preferably 10.2 to 15.3 kN/cm 2 .
ここで、各圧縮成形での成形圧力が、前記各成形方法での下限未満の場合、圧力不足のため、得られる顆粒体において十分な粒硬度が付与できなくなる。他方、成形圧力が、前記各成形方法での上限を超えて高くなると、過剰な圧力により得られた顆粒体に亀裂が生じたり、圧縮成形機に必要以上の荷重がかかるため、装置寿命が著しく低下したりする不具合が生じる。 Here, if the molding pressure in each compression molding is less than the lower limit of each molding method, sufficient grain hardness cannot be imparted to the obtained granules due to insufficient pressure. On the other hand, if the molding pressure exceeds the upper limit of each molding method, cracks may occur in the granules obtained due to the excessive pressure, or an excessive load is applied to the compression molding machine, which significantly shortens the life of the device. Problems such as deterioration occur.
斯様にして成形されただけでは、いくら成形性に優れる手法であったとしても、得られたプロピオン酸金属塩の粗顆粒体には、通常、０．５００ｍｍ未満の微小粒体が、本発明が規定する以上に多量に含有されるのが普通である。従って、成形して得られた粗顆粒体は、こうした０．５００ｍｍ未満の微小粒体の除去を行うことが必要である。 No matter how excellent the moldability is, the obtained coarse granules of the metal propionate usually contain fine granules of less than 0.500 mm, which are not the same as those of the present invention. is usually contained in a larger amount than specified by . Therefore, coarse granules obtained by molding must be subjected to removal of such fine granules of less than 0.500 mm.
上記微小粒体の除去は、公知の分級方法が制限無く適用できる。具体的には、乾式分級を好適に用いることができ、振動ふるいを用いることが特に好ましい。ふるいの目開きは、所定の平均粒径を得られる大きさであれば特に制限は無いが、０．５００ｍｍ未満の微小粒体が５質量％以上とならないように調整する必要がある。通常は、目開き０．５００ｍｍの篩によるふるい分けを行い、ふるい上を回収することでより実施するのが好ましい。 A known classification method can be applied without limitation to remove the fine particles. Specifically, dry classification can be preferably used, and it is particularly preferable to use a vibrating sieve. The sieve opening is not particularly limited as long as it is large enough to obtain a predetermined average particle size, but it is necessary to adjust the fine particles of less than 0.500 mm to 5% by mass or more. Usually, it is preferable to perform sieving with a sieve having an opening of 0.500 mm and collect the top of the sieve.
なお、成形で得られたプロピオン酸金属塩の粗顆粒体が所望の粒径よりも大きい場合は、粉砕し、粉砕後に分級を行っても良い。粉砕は公知の方法により実施することができ、特に限定されるものではない。 If the coarse granules of the metal propionate obtained by molding are larger than the desired particle size, they may be pulverized and classified after pulverization. Pulverization can be carried out by a known method and is not particularly limited.
以下、本発明を具体的に説明するため、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例のみに制限されるものではない。なお、実施例及び比較例において、プロピオン酸金属塩顆粒体の各物性値及び評価はそれぞれ以下の方法により求めた。
１）平均粒子径
平均粒子径の測定は、以下の方法により実施する。即ち、目開き０．１２５、０．１８０、０．２５０、０．５００、０．６００、０．７１０、０．８５０、１．００、２．００、４．００、６．７、８．０、１１．２、１６．０、２２．４ｍｍのふるいを用いてＪＩＳ Ｋ ００６９に記載されている方法でふるい分けを実施し、積算ふるい上百分率を求めて、片対数目盛を用いて図示し、積算重量が５０％となる粒径を図から読み取り、平均粒子径とした。
EXAMPLES Hereinafter, examples will be shown in order to specifically describe the present invention, but the present invention is not limited only to these examples. In the examples and comparative examples, each physical property value and evaluation of the metal propionate granules were obtained by the following methods.
1) Average particle size The average particle size is measured by the following method. That is, the eye openings are 0.125, 0.180, 0.250, 0.500, 0.600, 0.710, 0.850, 1.00, 2.00, 4.00, 6.7, 8. Screening is performed by the method described in JIS K 0069 using 0, 11.2, 16.0, and 22.4 mm sieves, and the cumulative sieve top percentage is obtained and shown using a semi-logarithmic scale, The particle size at which the cumulative weight becomes 50% was read from the figure and taken as the average particle size.
ただし、ブリケット成形においては得られる顆粒体の多くは成形時の型と同じ形状となるため、上記ふるい分け後に該形状を保持している顆粒体については成形時の型の長径を粒子径として平均粒子径を算出する。
２）０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量
ふるい分け試験法に従って測定した。即ち、プロピオン酸金属塩顆粒体５０ｇを取り、目開き０．５００ｍｍのふるいを用いてＪＩＳ Ｋ ００６９に記載されている方法でふるい分けを実施した。そして、０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量を下記式により算出した。
However, since most of the granules obtained in briquette molding have the same shape as the mold at the time of molding, the granules that retain the shape after the sieving are averaged with the major diameter of the mold at the time of molding as the particle diameter. Calculate the diameter.
2) Content of microparticles less than 0.500 mm Measured according to the sieving test method. That is, 50 g of metal propionate granules were taken and sieved by the method described in JIS K 0069 using a sieve with an opening of 0.500 mm. Then, the content of fine particles less than 0.500 mm was calculated by the following formula.
０．５００ｍｍ未満の微小粒体含有量（％）＝ 粒径０．５００ｍｍ未満の重量（ｇ）／５０ｇ×１００
３）粉化試験後における、０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量
プロピオン酸金属塩顆粒体２５０ｇを、１０×１４ｃｍの大きさ（容量３００ｍＬ）のビニール袋に詰め、袋上に２０ｋｇの錘（３０×３０×２ｃｍ)を乗せて荷重し、２４時間経過させることにより粉化試験を実施した。係る粉化試験後、ビニール袋から取り出したプロピオン酸金属塩顆粒体について、１）と同様なふるい分け試験を施し、その０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量を求めた。上記微小粒体の含有量は、下記式により算出した。
Content of fine particles less than 0.500 mm (%) = Weight (g) of less than 0.500 mm particle size/50 g x 100
3) Content of microparticles of less than 0.500 mm after pulverization test 250 g of metal propionate granules are packed in a plastic bag having a size of 10 x 14 cm (capacity: 300 mL), and a weight of 20 kg is placed on the bag. (30 x 30 x 2 cm) was placed and a load was applied, and the pulverization test was carried out by allowing 24 hours to pass. After the pulverization test, the metal propionate granules taken out of the plastic bag were subjected to the same sieving test as in 1) to determine the content of fine particles less than 0.500 mm. The content of the fine particles was calculated by the following formula.
粉化試験後の０．５００ｍｍ未満の微小粒体含有量（％）＝ 粒径０．５００ｍｍ未満の重量（ｇ）／２５０ｇ×１００
４）粒硬度
粒硬度３ｋｇｆ未満のものは、プロピオン酸金属塩顆粒体から無作為に採取した１粒を、上皿天秤上に置き、金属製のへらで荷重をかけ、粒子が解砕された時点での硬度を記録する方法に従って測定した。他方、粒硬度３ｋｇｆ以上のものは、同様に、プロピオン酸金属塩顆粒体から無作為に採取した１粒を、木屋式硬度計を用いる方法に従って硬度を測定した。いずれの測定方法も、顆粒体２０粒について繰り返して測定し、各測定値の平均値を粒硬度とした。
５）固結率
プロピオン酸金属塩顆粒体２５０ｇについて、前記３）で示した方法と同じ粉化試験を３カ月実施した。係る粉化試験後、ビニール袋から取り出したプロピオン酸金属塩顆粒体について、手で軽くほぐせない程の固結塊が形成されていないか確認し、形成されていた場合、その重量を測定した。固結率は下記式で算出した。
Microparticle content (%) of less than 0.500 mm after pulverization test = weight (g) of less than 0.500 mm particle size/250 g x 100
4) Grain hardness Grain hardness of less than 3 kgf was obtained by placing one grain randomly sampled from the metal propionate granules on a fine balance, applying a load with a metal spatula, and pulverizing the grains. Measured according to the method of recording hardness at time points. On the other hand, for the grain hardness of 3 kgf or more, similarly, one grain randomly sampled from the metal propionate granules was measured for hardness according to the method using the Kiya type hardness tester. In any measurement method, 20 granules were repeatedly measured, and the average value of the measured values was taken as the grain hardness.
5) Caking Rate 250 g of metal propionate granules were subjected to the same pulverization test as in 3) above for 3 months. After the pulverization test, the propionate metal salt granules taken out of the plastic bag were checked for the formation of lumps that could not be easily loosened by hand, and if formed, the weight was measured. . The solidification rate was calculated by the following formula.
固結率（％）＝ 固結塊の重量（ｇ）／２５０ｇ×１００
６）発塵の有無
高さ５０ｃｍから、床面に向かって、前記３）で示した粉化試験を２４時間実施したプロピオン酸金属塩顆粒体１．０ｋｇを落下させ、直径２０ｃｍ、深さ２０ｃｍの容器で受け止めた際に生じる発塵の発生の有無を目視で観察して、判断した。
Solidification rate (%) = Weight of solidified mass (g)/250g x 100
6) Presence or absence of dust generation From a height of 50 cm, 1.0 kg of metal propionate granules subjected to the pulverization test shown in 3) above for 24 hours were dropped toward the floor, with a diameter of 20 cm and a depth of 20 cm. The presence or absence of dust generated when received in the container was visually observed and judged.
実施例１
プロピオン酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社）の粉末（平均粒子径０．１５ｍｍ）を、圧片造粒機であるローラーコンパクターＦＲ－１２０２（ターボ工業株式会社製）を用い、成形圧力６．０ｋＮ／ｃｍにてシート形成を行い、その後、同装置に付属するファイングラニュレーターに目開き１２．５ｍｍのスクリーンを設置して解砕を行い、さらに、篩振盪機ロータップ型Ｓ－１（株式会社テラオカ製）を用いて目開き０．５００ｍｍの篩によるふるい分けを行い、ふるい上を回収することでプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 1
Sodium propionate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) powder (average particle size 0.15 mm) was compacted using a roller compactor FR-1202 (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.), which is a compaction granulator, under a compacting pressure of 6.0 mm. A sheet is formed at 0 kN / cm, then a screen with an opening of 12.5 mm is installed in the fine granulator attached to the same device for crushing, and a sieve shaker low tap type S-1 (Ltd. (manufactured by Teraoka) was sieved through a sieve with an opening of 0.500 mm, and the sieve was collected to obtain sodium propionate granules.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例２
ファイングラニュレーターによる解砕時のスクリーン目開きを７．５ｍｍとした以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 2
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the screen opening during pulverization by the fine granulator was 7.5 mm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例３
ファイングラニュレーターによる解砕時のスクリーン目開きを１．０ｍｍとした以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 3
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the screen opening during pulverization by the fine granulator was 1.0 mm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例４
圧片成形時の成形圧力を４．８ｋＮ／ｃｍとした以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 4
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the molding pressure during compression molding was 4.8 kN/cm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例５
圧片成形時の成形圧力を９．６ｋＮ／ｃｍとした以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 5
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the molding pressure during compression molding was 9.6 kN/cm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例６
圧片成形時の成形圧力を３．３ｋＮ／ｃｍに弱めた以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 6
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1, except that the molding pressure during compression molding was reduced to 3.3 kN/cm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例７
使用する原料をプロピオン酸カルシウム（富士フイルム和光純薬株式会社）の粉末（平均粒径 ０．１５ｍｍ）とした以外は実施例１と同様の方法でプロピオン酸カルシウム顆粒体を得た。
Example 7
Calcium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium propionate (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) powder (average particle size: 0.15 mm) was used as the starting material.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例８
顆粒を製造する際にブリケット製造装置としてロール式圧縮造粒機ＣＳ－２５（ホソカワミクロン株式会社）を用い、長径が１０．０ｍｍの成形型を用いて、成形圧力６．０ｋＮ／ｃｍにてブリケット形成を行い、その後、篩振盪機ロータップ型Ｓ－１（株式会社テラオカ）を用いて目開き０．５００ｍｍの篩によるふるい分けを行い、ふるい上を回収することでプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 8
When producing granules, a roll-type compression granulator CS-25 (Hosokawa Micron Corporation) is used as a briquette production apparatus, and a mold with a major diameter of 10.0 mm is used to form briquettes at a molding pressure of 6.0 kN/cm. Then, sieving was performed using a sieve shaker low-tap type S-1 (Teraoka Co., Ltd.) with a mesh size of 0.500 mm, and the sieves were collected to obtain sodium propionate granules.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例９
成形の型を長径５．０ｍｍとした以外は実施例８と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 9
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 8, except that the mold had a major diameter of 5.0 mm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
実施例１０
成形の型を長径２０．０ｍｍとした以外は実施例８と同様の方法でプロピオン酸ナトリウム顆粒体を得た。
Example 10
Sodium propionate granules were obtained in the same manner as in Example 8, except that the mold had a major diameter of 20.0 mm.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
比較例１
成形せずにプロピオン酸ナトリウム粉末のままで各種試験を行った。
Comparative example 1
Various tests were conducted with the sodium propionate powder as it was without molding.
このプロピオン酸ナトリウム顆粒体について、各種物性を測定し、その結果を表１に示した。 Various physical properties of the sodium propionate granules were measured, and the results are shown in Table 1.
Claims (4)
ふるい試験で測定した０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量が５質量％以下であり、粉化試験後においても、該ふるい試験で測定した０．５００ｍｍ未満の微小粒体の含有量が５質量％以下に維持されている、
ことを特徴とするプロピオン酸金属塩顆粒体。 Metal propionate granules having an average particle size of 0.75 to 20 mm,
The content of fine particles of less than 0.500 mm measured by a sieve test is 5% by mass or less, and the content of fine particles of less than 0.500 mm measured by the sieve test is 5% by mass or less even after the pulverization test. maintained below mass %,
Propionate metal salt granules characterized by:
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