JP7225665B2 - Polyolefin resin cross-linked foam sheet, method for producing polyolefin resin cross-linked foam sheet, and adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法、および粘着テープに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin resin crosslinked foam sheet, a method for producing a polyolefin resin crosslinked foam sheet, and an adhesive tape.
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体は、一般に、優れた柔軟性、緩衝性、断熱性を有している。そのため、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体をシート状に成形したポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、従来、電子・電気機器に組み込まれて、衝撃吸収材、あるいは、防水・防塵用部材として、広く用いられている(例えば、特許文献1参照)。 Polyolefin-based resin crosslinked foams generally have excellent flexibility, shock-absorbing properties, and heat-insulating properties. Therefore, a polyolefin resin crosslinked foam sheet formed by molding a polyolefin resin crosslinked foam into a sheet has been widely used as a shock absorbing material or a waterproof/dustproof member in electronic and electrical equipment. (See Patent Document 1, for example).
上記のようにポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを電子・電気機器に組み込んで用いる際の一般的な態様の一つとして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面に粘着剤を接着させて粘着テープとして用いる態様が知られている。そのため、電子・電気機器に組み込んで用いるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートには、粘着剤との接着性に優れていることが求められる。 As one of the general modes when the polyolefin resin cross-linked foam sheet is incorporated into electronic/electric devices as described above, a mode in which an adhesive is adhered to the surface of the polyolefin resin cross-linked foam sheet and used as an adhesive tape. It has been known. Therefore, polyolefin-based resin crosslinked foam sheets that are incorporated in electronic and electrical devices are required to have excellent adhesiveness to pressure-sensitive adhesives.
また、近年、情報技術分野で使用される電子・電気機器は、小型化され、かつ表示部が大面積化されてきている。それに伴い、電子・電気機器に組み込まれる発泡シートにおいては、更なる薄型化が求められている。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの薄型化のために、厚み方向に垂直な方向にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートをスライスするスライス加工が有用であることを、本願発明者等は見出した。しかしながら、柔軟性、緩衝性の高いポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、その特性により、発泡シートの厚み方向に垂直な方向に対して、スライスに用いる刃が適切に入り難い場合があり、スライス加工性に問題があった。そこで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、粘着剤との接着性の向上、および、スライス加工性の向上が望まれる。 Further, in recent years, electronic and electric devices used in the field of information technology have been miniaturized and their display areas have been enlarged. Along with this, there is a demand for further reduction in the thickness of foamed sheets incorporated in electronic and electrical equipment. The inventors of the present application have found that slicing of the crosslinked foamed polyolefin resin sheet in the direction perpendicular to the thickness direction is useful for thinning the crosslinked foamed polyolefin resin sheet. However, due to the characteristics of polyolefin resin cross-linked foamed sheets with high flexibility and shock-absorbing properties, it may be difficult for the blade used for slicing to properly enter the direction perpendicular to the thickness direction of the foamed sheet. had a problem. Therefore, in the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet, it is desired to improve the adhesiveness to the adhesive and the slicing workability.
本発明は、以下の形態として実現することが可能である。 The present invention can be implemented as the following modes.
(1)本発明の一形態によれば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが提供される。このポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上0.5質量部以下の滑剤と、0.005質量部以上0.05質量部以下の二酸化珪素と、を含有し、前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの2つの表面のうちの少なくとも一方の表面で、気泡断面が開口することを特徴とする。
(2)(1)に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、前記ポリオレフィン系樹脂がエチレン系共重合体である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(3)(1)または(2)に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、前記滑剤が脂肪酸アミドである、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(4)(1)から(3)までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、ゲル分率が35%以上である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(5)(1)から(4)4までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、前記気泡断面が開口する面の平均気泡径が400μm以下である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(6)(1)から(5)までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、前記気泡断面が開口する面の表面粗さRaが、1μm以上5μm以下である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(7)(1)から(6)までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであって、前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さが、0.1mm以上0.5mm以下であり、前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度が0.10g/cm3以上0.50g/cm3以下であるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。
(8)(1)から(7)のいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する方法であって、 ポリオレフィン系樹脂と滑剤と二酸化珪素とを含有するポリオレフィン系架橋樹脂を発泡させて、架橋発泡シートを作製し、前記架橋発泡シートを、前記架橋発泡シートの厚み方向に垂直な方向にスライスして、スライスにより形成されるスライス面で、気泡断面を開口させるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法。
(9)(8)に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法であって、前記架橋発泡シートをスライスした後、前記スライス面を加熱し、前記架橋発泡シートを圧縮および延伸するポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法。
(10)粘着テープであって、(1)から(7)までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと、前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける前記気泡断面が開口する表面上に設けられた粘着剤を含む粘着剤層と、を備える粘着テープ。
(11)(10)に記載の粘着テープであって、前記粘着剤がアクリル系粘着剤である、粘着テープ。
(12)(10)または(11)に記載の粘着テープであって、電子・電気機器を構成する部品を、前記電子・電気機器を構成する本体部に接着固定するために用いられる、粘着テープ。
(1) According to one aspect of the present invention, a polyolefin-based resin crosslinked foam sheet is provided. This polyolefin resin crosslinked foam sheet contains 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less of a lubricant and 0.005 parts by mass or more and 0.05 parts by mass or less of silicon dioxide with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. and, characterized in that at least one of the two surfaces of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet has open cell cross sections.
(2) The polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet according to (1), wherein the polyolefin-based resin is an ethylene-based copolymer.
(3) The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to (1) or (2), wherein the lubricant is a fatty acid amide.
(4) The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of (1) to (3), wherein the polyolefin resin crosslinked foam sheet has a gel fraction of 35% or more.
(5) The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of (1) to (4) 4, wherein the polyolefin resin has an average cell diameter of 400 μm or less on the surface where the cell cross section opens. Crosslinked foam sheet.
(6) The polyolefin resin crosslinked foamed sheet according to any one of (1) to (5), wherein the surface roughness Ra of the surface where the cell cross section opens is 1 μm or more and 5 μm or less. Polyolefin resin cross-linked foam sheet.
(7) The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of (1) to (6), wherein the polyolefin resin crosslinked foam sheet has a thickness of 0.1 mm or more and 0.5 mm or less. A polyolefin resin crosslinked foam sheet having a density of 0.10 g/cm 3 or more and 0.50 g/cm 3 or less.
(8) A method for producing a polyolefin resin crosslinked foamed sheet according to any one of (1) to (7), comprising foaming a polyolefin resin containing a polyolefin resin, a lubricant and silicon dioxide. to prepare a crosslinked foamed sheet, slice the crosslinked foamed sheet in a direction perpendicular to the thickness direction of the crosslinked foamed sheet, and open the cell cross section on the sliced surface formed by slicing polyolefin resin crosslinked A method for manufacturing a foam sheet.
(9) In the method for producing a polyolefin resin crosslinked foam sheet according to (8), the polyolefin resin comprises slicing the crosslinked foam sheet, heating the sliced surface, and compressing and stretching the crosslinked foam sheet. A method for producing a crosslinked foam sheet.
(10) A pressure-sensitive adhesive tape, comprising: the polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of (1) to (7); A pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive provided.
(11) The adhesive tape according to (10), wherein the adhesive is an acrylic adhesive.
(12) The adhesive tape according to (10) or (11), which is used for adhesively fixing a component constituting an electronic/electrical device to a main body constituting the electronic/electrical device. .
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、粘着剤との接着性およびスライス加工性を向上させることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a polyolefin resin crosslinked foam sheet. WHEREIN: The adhesiveness with an adhesive and the slicing processability can be improved.
A.ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの構成:
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂と、滑剤と、二酸化珪素と、を含む。
A. Composition of polyolefin resin crosslinked foam sheet:
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. A polyolefin-based resin crosslinked foam sheet according to an embodiment of the present invention includes a polyolefin-based resin, a lubricant, and silicon dioxide.
(A-1)ポリオレフィン系樹脂:
本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含むポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンなどに代表されるポリエチレン系樹脂を挙げることができる。なお、上記した密度の定義は、「超低密度」とは0.910g/cm3未満であり、「低密度」とは0.910g/cm3以上0.940g/cm3以下であり、「高密度」とは0.940g/cm3より大きく0.965g/cm3以下であることをいう。
(A-1) Polyolefin resin:
The polyolefin-based resin contained in the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet according to the embodiment of the present invention is not particularly limited. polyethylene-based resin can be exemplified. In addition, the definition of the density described above is that "ultra-low density" is less than 0.910 g/cm 3 , "low density" is 0.910 g/cm 3 or more and 0.940 g/cm 3 or less, and " “High density” means greater than 0.940 g/cm 3 and less than or equal to 0.965 g/cm 3 .
また、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いる場合には、ホモポリエチレンの他、エチレン系共重合体を用いることができる。エチレン系共重合体とは、エチレンと他の単量体との共重合体および多元共重合体を指す。エチレン系共重合体としては、例えば、エチレンと炭素数4以上のα-オレフィン(例えば、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン等が挙げられる)とを重合して得られるエチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができる。 Moreover, when using polyethylene-type resin as polyolefin-type resin, an ethylene-type copolymer other than homopolyethylene can be used. Ethylene-based copolymers refer to copolymers and multi-component copolymers of ethylene and other monomers. Examples of ethylene copolymers include ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms (e.g., 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, etc.), ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, and the like obtained by polymerization.
エチレン-酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有率は、4.5質量%以上とすることが好ましく、10質量%以上とすることがより好ましい。また、酢酸ビニルの含有率は、50質量%以下とすることが好ましく、35質量%以下とすることがより好ましい。さらに、エチレン-酢酸ビニル共重合体の融点は、50℃以上が好ましく、60℃以上がさらに好ましい。また、エチレン-酢酸ビニル共重合体の融点は、110℃以下が好ましく、100℃以下がさらに好ましい。ここで、酢酸ビニルの含有率と融点とは、おおよそ相関があり、酢酸ビニルの含有率が高いほど、エチレン-酢酸ビニル共重合体の融点は低くなる。例えば、酢酸ビニルの含有率が4.5~10質量%程度では、融点は110~100℃程度となり、酢酸ビニルの含有率が10~35質量%程度では、融点は100~60℃程度となり、酢酸ビニルの含有率が35~50質量%程度では、融点は60~50℃程度となる。酢酸ビニルの含有率を50質量%以下にして、エチレン-酢酸ビニル共重合体の融点の低下を抑えることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造過程において「おこし」等の不具合、すなわち、樹脂投入時に樹脂同士が合着する等の不具合の発生を抑えることができる。また、酢酸ビニルの含有率を4.5質量%以上にして、エチレン-酢酸ビニル共重合体の融点の上昇を抑えることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造過程において、発泡剤等を含むポリオレフィン系樹脂組成物の溶融混練時に、剪断発熱により発泡剤が分解する不都合を抑えることができる。さらに、酢酸ビニルの含有率を4.5質量%以上とすることで、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける柔軟性や伸びを高めることができる。このようなエチレン-酢酸ビニル共重合体のJIS K6760に基づくメルトマスフローレート(MFR)は、特に限定するものではないが、1g/10分以上、25g/10分以下が好ましい。MFRの値を1g/10分以上とすることで、既述した溶融混練時に、剪断発熱により発泡剤が分解する不都合を抑えることができる。また、MFRの値を25g/10分以下とすることで、既述した溶融混練時におけるポリオレフィン系樹脂組成物の粘度を抑えることができ、溶融混練を支障無く行なうことが容易になる。 In the ethylene-vinyl acetate copolymer, the vinyl acetate content is preferably 4.5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more. Also, the vinyl acetate content is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less. Furthermore, the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher. Also, the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 110° C. or less, more preferably 100° C. or less. Here, there is a general correlation between the content of vinyl acetate and the melting point, and the higher the content of vinyl acetate, the lower the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer. For example, when the vinyl acetate content is about 4.5 to 10% by mass, the melting point is about 110 to 100°C, and when the vinyl acetate content is about 10 to 35% by mass, the melting point is about 100 to 60°C. When the vinyl acetate content is about 35-50% by mass, the melting point is about 60-50°C. By reducing the content of vinyl acetate to 50% by mass or less and suppressing the lowering of the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer, problems such as "swelling" in the production process of polyolefin resin crosslinked foam sheets, that is, resin input It is possible to suppress the occurrence of problems such as coalescence of resins. In addition, by making the content of vinyl acetate 4.5% by mass or more to suppress the increase in the melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin containing foaming agents etc. It is possible to suppress the inconvenience of decomposition of the foaming agent due to heat generated by shearing during melt-kneading of the resin composition. Furthermore, by setting the content of vinyl acetate to 4.5% by mass or more, it is possible to increase the flexibility and elongation of the resulting polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet. The melt mass flow rate (MFR) of such ethylene-vinyl acetate copolymer based on JIS K6760 is not particularly limited, but is preferably 1 g/10 min or more and 25 g/10 min or less. By setting the MFR value to 1 g/10 minutes or more, it is possible to suppress the inconvenience of decomposition of the blowing agent due to heat generated by shearing during melt-kneading. Further, by setting the MFR value to 25 g/10 minutes or less, the viscosity of the polyolefin-based resin composition during melt-kneading can be suppressed, and melt-kneading can be easily performed without trouble.
エチレン-アクリル酸エチル共重合体において、アクリル酸エチルの含有率は、2質量%以上とすることが好ましく、4質量%以上とすることがさらに好ましい。アクリル酸エチルの含有率を2質量%以上とすることで、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける柔軟性や伸びを高めることができる。また、アクリル酸エチルの含有率は、30質量%以下とすることが好ましく、20質量%以下とすることがさらに好ましい。アクリル酸エチルの含有率を30質量%以下とすることで、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが過剰に柔軟になることを抑えることができる。その結果、長尺状のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートをロール状に巻き取ったときにシート間が経時的に密着することを抑制し、ロールからポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが取り出し難くなるという不都合を抑えることができる。 In the ethylene-ethyl acrylate copolymer, the content of ethyl acrylate is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more. By setting the ethyl acrylate content to 2% by mass or more, it is possible to increase the flexibility and elongation of the obtained polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet. The content of ethyl acrylate is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. By setting the content of ethyl acrylate to 30% by mass or less, it is possible to prevent the obtained polyolefin-based resin crosslinked foam sheet from becoming excessively flexible. As a result, when the long polyolefin resin cross-linked foamed sheet is wound into a roll, it is possible to prevent the sheets from sticking to each other over time, thereby eliminating the inconvenience that the polyolefin resin cross-linked foamed sheet becomes difficult to remove from the roll. can be suppressed.
さらに、ポリオレフィン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、エチレン-プロピレンランダム共重合体、エチレン-プロピレンブロック共重合体などに代表されるポリプロピレン系樹脂を挙げることができる。 Further, the polyolefin resins include polypropylene resins represented by homopolypropylene, ethylene-propylene random copolymers, ethylene-propylene block copolymers, and the like.
本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含むポリオレフィン系樹脂は、より好ましくは低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体とすればよい。さらに好ましくは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体とすればよい。ポリオレフィン系樹脂としてエチレン系共重合体を用いる場合には、柔軟性および追従性に優れたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが得られるため、特に好ましい。本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含むポリオレフィン系樹脂は、上記したポリオレフィン系樹脂のうちの、単一の樹脂であってもよく、複数種類の樹脂の混合物であってもよい。 The polyolefin resin contained in the polyolefin resin crosslinked foam sheet according to the embodiment of the present invention is more preferably low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra-low density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer or an ethylene-ethyl acrylate copolymer may be used. More preferably, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer may be used. It is particularly preferable to use an ethylene copolymer as the polyolefin resin because a polyolefin resin crosslinked foam sheet having excellent flexibility and followability can be obtained. The polyolefin-based resin contained in the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet according to the embodiment of the present invention may be a single resin among the above-described polyolefin-based resins, or may be a mixture of a plurality of types of resins. .
(A-2)滑剤および二酸化珪素:
本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、接着性およびスライス加工性の向上のために、所定量の滑剤および二酸化珪素を含む。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの「接着性」とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート上に粘着剤層を設けて、粘着テープの用途で用いることを想定した性能を示す。接着性は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと粘着剤層との間の剥離強度によって評価することができる。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの「スライス加工性」とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートに対してスライス加工を良好に施すことができる性能を示す。スライス加工とは、厚み方向に垂直な方向にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートをスライスして、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを、より薄型化する加工である。
(A-2) Lubricant and silicon dioxide:
The polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet according to the embodiment of the present invention contains a predetermined amount of lubricant and silicon dioxide for improving adhesion and slicing processability. The "adhesiveness" of the polyolefin resin cross-linked foam sheet indicates the performance assuming that the polyolefin resin cross-linked foam sheet is provided with an adhesive layer and used as an adhesive tape. Adhesion can be evaluated by the peel strength between the polyolefin resin crosslinked foam sheet and the pressure-sensitive adhesive layer. The “slicing workability” of the polyolefin resin crosslinked foam sheet indicates the ability to satisfactorily slice the polyolefin resin crosslinked foam sheet. The slicing process is a process of slicing the polyolefin resin crosslinked foam sheet in a direction perpendicular to the thickness direction to make the polyolefin resin crosslinked foam sheet thinner.
本発明の実施形態に係るポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含む滑剤としては、発泡体成形に用いられる公知の滑剤が使用できる。例えば、脂肪酸アミド;ステアリン酸、ベヘニン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸カルボン酸及びその誘導体;流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、硬化ヒマシ油、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸エステル;ステアリルアルコール等の高級アルコール;ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等の金属石鹸等が挙げられる。 滑剤が示す滑性は、その作用機構から、樹脂と加工機械の接触面で潤滑性を持たせる外部滑性と、樹脂相互間の潤滑性を向上させる内部滑性とに分類される。本発明の実施形態に係る滑剤は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのスライス加工性を向上させる観点から、優れた外部滑性を示すことが望ましい。優れた外部滑性を示し、また、入手が容易であるという観点から、滑剤としては脂肪酸アミドを用いることが望ましい。 As the lubricant contained in the polyolefin resin crosslinked foamed sheet according to the embodiment of the present invention, a known lubricant used for foam molding can be used. For example, fatty acid amides; fatty acid carboxylic acids such as stearic acid, behenic acid and 12-hydroxystearic acid and their derivatives; hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax and polyethylene wax; butyl stearate, monoglyceride stearate, penta fatty acid esters such as erythritol tetrastearate, hydrogenated castor oil and stearyl stearate; higher alcohols such as stearyl alcohol; metal soaps such as calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and lead stearate. The lubricity exhibited by lubricants is classified into external lubricity, which provides lubricity on the contact surface between the resin and the processing machine, and internal lubricity, which improves the lubricity between the resins. The lubricant according to the embodiment of the present invention desirably exhibits excellent external lubricity from the viewpoint of improving the slicing processability of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet. Fatty acid amides are preferably used as lubricants because they exhibit excellent external lubricity and are readily available.
脂肪酸アミドとしては、ヒドロキシ脂肪酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。 Examples of fatty acid amides include hydroxy fatty acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide and the like.
ヒドロキシ脂肪酸アミドとしては、特に制限はなく、様々な化合物の中から適宜選択して用いることができる。中でも、ヒドロキシ脂肪酸の部分の炭素数が8以上22以下の範囲にあるものが好ましく、入手の容易さ、および得られる効果の観点から、炭素数が18のものが特に好ましい。ヒドロキシ脂肪酸アミドの具体例としては、ヒドロキシステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。ヒドロキシ脂肪酸アミドには、水酸基が含まれており、水酸基による金属への吸着が顕著な化合物である。そのため、滑剤としてヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることにより、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと金属との動摩擦係数を低下させ、滑り性を向上させて、スライス加工性を向上させる効果を特に高めることができる。 The hydroxy fatty acid amide is not particularly limited, and can be appropriately selected from various compounds and used. Among them, those in which the number of carbon atoms in the hydroxy fatty acid portion is in the range of 8 or more and 22 or less are preferable, and those in which the number of carbon atoms is 18 are particularly preferable from the viewpoint of easy availability and effects to be obtained. Specific examples of hydroxy fatty acid amides include hydroxystearic acid amide, ricinoleic acid amide, ethylenebishydroxystearic acid amide, hexamethylenebishydroxystearic acid amide and the like. Hydroxy fatty acid amides contain hydroxyl groups, and are compounds that are remarkably adsorbed to metals by the hydroxyl groups. Therefore, by using a hydroxy fatty acid amide as a lubricant, the effect of reducing the dynamic friction coefficient between the polyolefin resin crosslinked foam sheet and the metal, improving the slipperiness, and improving the slicing workability can be particularly enhanced.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含む滑剤としては、上記した滑剤のうちの単一の物質を用いてもよく、複数種類の物質を混合して用いてもよい。 As the lubricant contained in the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet of the present embodiment, a single substance among the lubricants described above may be used, or a plurality of kinds of substances may be mixed and used.
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける滑剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上とすることが好ましく、0.06質量部以上とすることがより好ましい。また、滑剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.5質量部以下とすることが好ましく、0.4質量部以下とすることがより好ましい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける二酸化珪素の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.005質量部以上とすることが好ましく、0.006質量部以上とすることがより好ましい。また、二酸化珪素の含有量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以下とすることが好ましく、0.04質量部以下とすることがより好ましい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、所望の接着性およびスライス加工性を実現するためには、滑剤と二酸化珪素との双方を配合し、各々の含有量が上記範囲を満たすことが望ましい。滑剤および二酸化珪素の各々の含有量が上記範囲よりも少ない場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの接着性およびスライス加工性を向上させる効果が不十分となる。滑剤および二酸化珪素の各々の含有量が上記範囲よりも多い場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面(例えば、スライス加工によって形成されるスライス面)に、滑剤や二酸化珪素がより多く存在することに起因して、接着性が低下し得る。さらに、滑剤および二酸化珪素の各々の含有量が上記範囲よりも多い場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの外観を損なう可能性がある。具体的には、滑剤および二酸化珪素の含有量が多いと、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造過程において、ポリオレフィン系樹脂を押出成形によりシート化する際に、ダイスから吐出されたシート状のポリオレフィン系樹脂から滑剤等の添加剤がブリードアウトし易くなる。その結果、ブリードアウトした滑剤等が、製造途中のシートの搬送に用いられるポリッシングロール等に転写されてポリオレフィン系樹脂シートに付着し、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの外観を損なうことになる。 The content of the lubricant in the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.06 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin. Also, the content of the lubricant is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. The content of silicon dioxide in the polyolefin resin crosslinked foam sheet is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.006 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin. The content of silicon dioxide is preferably 0.05 parts by mass or less, more preferably 0.04 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin. In order to achieve the desired adhesiveness and slicing processability in the polyolefin resin crosslinked foamed sheet, it is desirable to blend both a lubricant and silicon dioxide and to satisfy the above range for each content. If the content of each of the lubricant and silicon dioxide is less than the above range, the effect of improving the adhesiveness and slicing processability of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet will be insufficient. When the content of each of the lubricant and silicon dioxide is higher than the above range, the surface of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet (for example, the sliced surface formed by slicing) contains more lubricant and silicon dioxide. Due to this, adhesion may be reduced. Furthermore, if the content of each of the lubricant and silicon dioxide is more than the above ranges, the appearance of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet may be impaired. Specifically, if the content of the lubricant and silicon dioxide is high, in the process of manufacturing the polyolefin resin crosslinked foam sheet, when the polyolefin resin is formed into a sheet by extrusion molding, the sheet-like polyolefin resin discharged from the die Additives such as lubricants tend to bleed out from the resin. As a result, the bleed-out lubricant or the like is transferred to a polishing roll or the like used for conveying the sheet during production and adheres to the polyolefin resin sheet, impairing the appearance of the obtained polyolefin resin crosslinked foam sheet.
(A-3)他の成分:
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの特性に対する影響が許容範囲であれば、さらに、他の成分を含有していてもよい。例えば、ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂であって、ハロゲンを含まない樹脂としては、例えば、ポリスチレン;ポリメチルメタクリレートやスチレン-アクリル酸共重合体などのアクリル樹脂;スチレン-ブタジエン共重合体;エチレン-酢酸ビニル共重合体;ポリ酢酸ビニル;ポリビニルアルコール;ポリビニルアセタール;ポリビニルピロリドン;石油樹脂;セルロース;酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体;低分子量ポリエチレン;高分子量ポリエチレン;飽和アルキルポリエステル樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリテート等の芳香族ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリカーボネート樹脂;ポリエステルスルホン樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ビニル重合性モノマーおよび含窒素ビニルモノマーを有する共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂であって、ハロゲンを含まない樹脂は、さらに、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ジメチルシリコーンゴム、エチレンプロピレンゴムなどのエラストマーを含むこととしてもよい。ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂であって、ハロゲンを含む樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化三フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フルオロカーボン樹脂、パーフルオロカーボン樹脂、溶剤可溶性パーフルオロカーボン樹脂などが挙げられる。本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂として、上記した樹脂のうちの一種類の樹脂を含有することとしてもよく、複数種類の樹脂を含有することとしてもよい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける所望の物性に合わせて、含有する樹脂の種類、および、含有する樹脂の含有量を適宜設定すればよい。
(A-3) Other components:
The polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment may further contain other components as long as the influence on the properties of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is within an allowable range. For example, it may contain a thermoplastic resin other than the polyolefin resin. Examples of thermoplastic resins other than polyolefin resins that do not contain halogen include polystyrene; acrylic resins such as polymethyl methacrylate and styrene-acrylic acid copolymers; styrene-butadiene copolymers; ethylene. polyvinyl acetate; polyvinyl alcohol; polyvinyl acetal; polyvinyl pyrrolidone; petroleum resin; cellulose; polyethylene; saturated alkyl polyester resins; aromatic polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyarytate; polyamide resins; polyacetal resins; polycarbonate resins; Examples thereof include copolymers having a nitrogen vinyl monomer. The halogen-free thermoplastic resin other than the polyolefin resin may further include an elastomer such as isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butyl rubber, dimethylsilicone rubber, and ethylene-propylene rubber. Examples of halogen-containing thermoplastic resins other than polyolefin resins include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride trifluoride, polyvinylidene fluoride, fluorocarbon resins, perfluorocarbon resins, and solvents. Examples include soluble perfluorocarbon resins. The polyolefin-based resin crosslinked foam sheet of the present embodiment may contain one type of resin among the resins described above as a thermoplastic resin other than the polyolefin-based resin, or may contain a plurality of types of resin. may be The type of resin to be contained and the content of the resin to be contained may be appropriately set according to the desired physical properties of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが含有する他の成分は、気泡核調整剤、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、無機充填剤等の各種添加剤のうちの少なくともいずれか一つとしてもよい。 Other components contained in the polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment include various additives such as cell nucleus modifiers, antioxidants, heat stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and inorganic fillers. At least one of them may be used.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、ポリオレフィン系樹脂が主成分であることが重要である。ここで主成分とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、質量的に最も大きい成分を意味する。より好ましくは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの全成分100質量%において、ポリオレフィン系樹脂は50質量%以上100質量%以下とすればよい。既述したポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂や、その他の添加剤などは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの全成分100質量%において、0質量%以上50質量%以下とすればよい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける滑剤、二酸化珪素、およびその他の添加剤の含有率は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのガスクロマトグラフ質量分析および元素分析により求めることができる。また、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける熱可塑性樹脂の含有率は、フーリエ変換型赤外分光光度計(FT-IR)を用いた測定により求めることができる。 It is important that the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet of the present embodiment contains a polyolefin-based resin as a main component. Here, the main component means the largest component in terms of mass in the polyolefin resin crosslinked foam sheet. More preferably, the polyolefin resin should be 50% by mass or more and 100% by mass or less in 100% by mass of all components of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet. Thermoplastic resins other than the above-described polyolefin resins and other additives may be added in an amount of 0% by mass or more and 50% by mass or less in 100% by mass of all components of the polyolefin resin crosslinked foam sheet. The contents of the lubricant, silicon dioxide, and other additives in the polyolefin resin crosslinked foam sheet can be determined by gas chromatography mass spectrometry and elemental analysis of the polyolefin resin crosslinked foam sheet. The thermoplastic resin content in the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet can be determined by measurement using a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR).
(A-4)ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの特性:
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、その厚み方向に垂直な2つの表面のうちの少なくとも一方の表面で、気泡断面が開口している。気泡断面が開口する面における平均気泡径は、400μm以下とすることが好ましく、380μm以下とすることがより好ましく、350μm以下とすることがさらに好ましい。気泡断面が開口する面における平均気泡径を、より小さくし、例えば400μm以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面平滑性の低下を抑え、既述した粘着剤との接着性の低下を抑えることができる。このような接着性の低下の抑制は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート表面の平滑性の低下を抑えることにより、粘着剤との接触面積をより大きく確保できるために得られる効果と考えられる。また、気泡断面が開口する面における平均気泡径は、250μm以上とすることが好ましく、270μm以上とすることがより好ましい。気泡断面が開口する面における平均気泡径を、より大きくし、例えば250μm以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける密度の上昇を抑え、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性を確保することが容易になる。 気泡断面が開口する面における平均気泡径は、例えば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける後述するゲル分率、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際にポリエチレン系樹脂に加える発泡剤の種類および量、後述する発泡工程における温度および時間等によって調節することができる。
(A-4) Characteristics of polyolefin resin crosslinked foamed sheet:
The polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment has open cell cross sections on at least one of the two surfaces perpendicular to the thickness direction. The average bubble diameter on the surface where the cross section of the bubbles opens is preferably 400 μm or less, more preferably 380 μm or less, and even more preferably 350 μm or less. By making the average cell diameter on the surface where the cell cross section opens smaller, for example, 400 μm or less, the deterioration of the surface smoothness of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is suppressed, and the deterioration of the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive described above. can be suppressed. It is considered that the suppression of such a decrease in adhesiveness is an effect obtained because a larger contact area with the pressure-sensitive adhesive can be ensured by suppressing a decrease in the smoothness of the surface of the polyolefin resin crosslinked foam sheet. In addition, the average bubble diameter on the surface where the cross section of the bubble opens is preferably 250 μm or more, more preferably 270 μm or more. To suppress an increase in the density of the polyolefin resin crosslinked foam sheet and secure the flexibility of the polyolefin resin crosslinked foam sheet by increasing the average cell diameter on the surface where the cell cross section opens, for example, 250 μm or more. becomes easier. The average cell diameter on the surface where the cell cross section opens is, for example, the gel fraction described later in the polyolefin resin crosslinked foam sheet, the type and amount of the foaming agent added to the polyethylene resin when producing the polyolefin resin crosslinked foam sheet, It can be adjusted by the temperature, time, etc. in the foaming step described later.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、気泡断面が開口する面の表面粗さRaは、1μm以上とすることが好ましく、2μm以上とすることがより好ましい。気泡断面が開口する面の表面粗さRaの値を、より大きくし、例えば1μm以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造の過程および製造後において、樹脂シートのブロッキングを抑制することができる。ブロッキングとは、重ねられた樹脂シートが互いに付着して剥離し難くなる現象をいう。また、気泡断面が開口する面の表面粗さRaは、5μm以下とすることが好ましく、4μm以上とすることがより好ましい。気泡断面が開口する面の表面粗さRaの値を、より小さくし、例えば5μm以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面の平滑性の低下を抑え、既述したように粘着剤との接着性の低下を抑えることができる。気泡断面が開口する面の表面粗さRaは、例えば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける後述するゲル分率、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際にポリエチレン系樹脂に加える発泡剤の種類および量、後述する発泡工程における温度および時間等によって調節することができる。 In the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet of the present embodiment, the surface roughness Ra of the surface where the cell cross section opens is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more. Blocking of the resin sheet is suppressed during and after the production of the polyolefin resin crosslinked foam sheet by increasing the surface roughness Ra of the surface where the cell cross section opens, for example, 1 μm or more. can be done. Blocking refers to a phenomenon in which stacked resin sheets adhere to each other and become difficult to separate. Further, the surface roughness Ra of the surface where the bubble cross section opens is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or more. By making the value of the surface roughness Ra of the surface where the cell cross section opens smaller, for example, 5 μm or less, the deterioration of the smoothness of the surface of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is suppressed, and as described above, the pressure sensitive adhesive It is possible to suppress the decrease in adhesion with. The surface roughness Ra of the surface where the cell cross section opens is, for example, the gel fraction described later in the polyolefin resin crosslinked foam sheet, and the type and amount of the foaming agent added to the polyethylene resin when manufacturing the polyolefin resin crosslinked foam sheet. , the temperature and time in the foaming step described later can be adjusted.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率は、特に限定されないが、35%以上とすることが好ましく、36%以上とすることがより好ましい。ゲル分率を、より大きくし、例えば35%以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて気泡が大きくなり過ぎることを抑制できる。その結果、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面で開口する気泡断面の平均気泡径が抑えられて、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面平滑性の悪化、および、既述した粘着剤との接着性の悪化を抑えることができる。また、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率は、60%以下とすることが好ましく、50%以下とすることがより好ましい。ゲル分率を、より小さくし、例えば60%以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際に、シートの発泡状態の制御が容易になり、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける気泡断面の平均気泡径、密度、厚さ等を所望の範囲に調節することが容易になる。さらに、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの柔軟性の低下を抑えることができる。 The gel fraction of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 35% or more, more preferably 36% or more. By increasing the gel fraction, for example, to 35% or more, it is possible to prevent the cells from becoming too large in the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet. As a result, the average cell diameter of the cross-section of the cells opened on the surface of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is suppressed, and the surface smoothness of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is deteriorated, and the adhesiveness with the above-mentioned adhesive is reduced. deterioration can be suppressed. Further, the gel fraction of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is preferably 60% or less, more preferably 50% or less. By making the gel fraction smaller, for example, 60% or less, it becomes easier to control the foaming state of the sheet when producing the polyolefin resin crosslinked foamed sheet, and the cell cross section in the polyolefin resin crosslinked foamed sheet can be easily controlled. It becomes easy to adjust the average cell diameter, density, thickness, etc. of the polymer to a desired range. Furthermore, deterioration of flexibility of the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet can be suppressed.
ゲル分率とは、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを構成するポリエチレン系樹脂における架橋度の指標となる値である。具体的には、ゲル分率は、樹脂サンプルを溶剤中に浸漬し、浸漬後の樹脂サンプルの乾燥質量(不溶解分の質量)の、浸漬前の樹脂サンプルの質量に対する割合を、百分率で表わした値である。本実施形態では、樹脂サンプルを浸漬する溶剤としてテトラリンを用い、浸漬時間を3時間としている。例えば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際に、ポリオレフィン系樹脂に電離性放射線を照射してポリオレフィン系樹脂を架橋させる場合には、ゲル分率は、架橋のための照射線量(ポリオレフィン系樹脂が吸収する吸収線量)によって調節することができる。 The gel fraction is a value that serves as an indicator of the degree of cross-linking in the polyethylene-based resin that constitutes the polyolefin-based resin cross-linked foam sheet. Specifically, the gel fraction is obtained by immersing a resin sample in a solvent and expressing the ratio of the dry mass (insoluble mass) of the resin sample after immersion to the mass of the resin sample before immersion, expressed as a percentage. value. In this embodiment, tetralin is used as the solvent for immersing the resin sample, and the immersion time is 3 hours. For example, when producing a polyolefin resin crosslinked foam sheet, when the polyolefin resin is crosslinked by irradiating the polyolefin resin with ionizing radiation, the gel fraction is determined by the irradiation dose for crosslinking (polyolefin resin can be adjusted by the absorbed dose absorbed by
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さは、0.1mm以上とすることが好ましく、0.15mm以上としてもよい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さを、より厚くして、例えば0.1mm以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの衝撃吸収性やクッション性の確保が容易となる。また、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さは、0.5mm以下とすることが好ましく、0.4mm以下としてもよい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さを、より薄くして、例えば0.5mm以下とするならば、電子・電器機器の部品を機器本体に固定するためにポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いる場合に、電子・電器機器の薄型化が、より容易になる。例えば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造工程において、ポリエチレン系樹脂を押出成形によりシート化する場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さは、押出機のダイスの形状により調節することができる。さらに、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造工程において、厚み方向に垂直な方向にポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートをスライスする既述したスライス加工を行なう場合には、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さは、スライス加工を行なう装置に取り付けたスライス用の刃の配置(装置における刃の上下のクリアランス)によって調節することができる。 The thickness of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is preferably 0.1 mm or more, and may be 0.15 mm or more. By increasing the thickness of the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet to, for example, 0.1 mm or more, it becomes easy to ensure the impact absorption and cushioning properties of the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet. The thickness of the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet is preferably 0.5 mm or less, and may be 0.4 mm or less. If the thickness of the polyolefin resin cross-linked foam sheet is made thinner, for example, 0.5 mm or less, the polyolefin resin cross-linked foam sheet can be used to fix the parts of electronic and electrical equipment to the device body. , making electronic and electrical equipment thinner. For example, in the process of producing a polyolefin resin crosslinked foam sheet, when a polyethylene resin is formed into a sheet by extrusion molding, the thickness of the polyolefin resin crosslinked foam sheet can be adjusted by the shape of the die of the extruder. . Furthermore, in the manufacturing process of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet, when the above-mentioned slicing process of slicing the polyolefin resin crosslinked foamed sheet in the direction perpendicular to the thickness direction is performed, the thickness of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet is , can be adjusted by the arrangement of the slicing blades attached to the slicing device (clearance above and below the blades in the device).
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度は、0.10g/cm3以上とすることが好ましく、0.20g/cm3以上とすることがより好ましい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度を、より高くし、例えば0.10g/cm3以上とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの強度および衝撃吸収性の確保、あるいは、加工時におけるシワの発生の抑制が、より容易になる。また、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度は、0.50g/cm3以下とすることが好ましく、0.40g/cm3以下とすることがより好ましい。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度を、より低くし、例えば0.50g/cm3以下とすることで、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートが硬くなりすぎることを抑え、緩衝性を確保することが容易になる。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度は、例えば、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのゲル分率、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際にポリエチレン系樹脂に加える発泡剤の種類および量、後述する発泡工程における温度および時間等によって調節することができる。なお、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度とは、内部に形成された気泡を含めた発泡体全体としての密度である。 The density of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is preferably 0.10 g/cm 3 or more, more preferably 0.20 g/cm 3 or more. By increasing the density of the polyolefin resin crosslinked foam sheet, for example, 0.10 g/cm 3 or more, the strength and impact absorption of the polyolefin resin crosslinked foam sheet can be secured, or wrinkles can be generated during processing. is easier to suppress. Further, the density of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is preferably 0.50 g/cm 3 or less, more preferably 0.40 g/cm 3 or less. By lowering the density of the polyolefin resin crosslinked foam sheet, for example, to 0.50 g/cm 3 or less, it is possible to prevent the polyolefin resin crosslinked foam sheet from becoming too hard and easily ensure cushioning properties. Become. The density of the polyolefin resin crosslinked foam sheet is determined by, for example, the gel fraction of the polyolefin resin crosslinked foam sheet, the type and amount of the foaming agent added to the polyethylene resin when producing the polyolefin resin crosslinked foam sheet, and the foaming process described later. can be adjusted by the temperature, time, etc. The density of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is the density of the foam as a whole including the cells formed inside.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、独立気泡構造を持つことが好ましい。ここでいう独立気泡構造とは、気泡と気泡の間に存在する樹脂部分に、気泡間を連通させる孔などが無く、隣り合った気泡の間でガスが流通しないものをいう。これに対して、連続気泡構造とは、隣り合った気泡の間が孔によって連通しており、気泡間でガスが流通する構造をいう。独立気泡構造を有することにより、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの緩衝性を高めることができると共に、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの成形を、より容易にできるという効果が得られる。本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、独立気泡率は、少なくとも90%以上であることが好ましい。 It is preferable that the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet of the present embodiment has a closed cell structure. The term "closed-cell structure" as used herein refers to a structure in which there are no holes or the like for communication between the cells in the resin portion existing between the cells, and gas does not flow between the adjacent cells. On the other hand, the open-cell structure refers to a structure in which adjacent cells communicate with each other through pores, and gas flows between the cells. By having a closed-cell structure, it is possible to enhance the cushioning properties of the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet, and at the same time, it is possible to obtain the effect that the polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet can be more easily molded. In the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment, the closed cell ratio is preferably at least 90% or more.
発泡シートにおける独立気泡率とは、以下のようにして測定された値をいう。すなわち、25mm角に裁断した試料を厚み約5cmに重ね合わせて試料片を作製し、この試料片の実体積Vを、マイクロメリテックス乾式自動密度計(株式会社島津製作所製、アキュピックII(V1.0))を用いて測定する。このとき、試料片は、重ねる試料間にできるだけ隙間が空かないように積み重ねて約5cmの厚みとする。また、試料片の外形から試料片の見かけ体積V0を算出する。得られた値から次式により独立気泡率(%)を算出する。
独立気泡率(%)=[1-(V0-V)/V0]×100
The closed cell content in the foam sheet refers to a value measured as follows. That is, samples cut into 25 mm squares are superimposed to a thickness of about 5 cm to prepare a sample piece, and the actual volume V of this sample piece is measured by a micromeritex dry automatic density meter (manufactured by Shimadzu Corporation, Accupic II (V1. 0)). At this time, the sample pieces are stacked so as to minimize the gap between the stacked samples to a thickness of about 5 cm. Also, the apparent volume V0 of the sample piece is calculated from the outer shape of the sample piece. From the obtained value, the closed cell ratio (%) is calculated by the following formula.
Closed cell rate (%) = [1-(V0-V)/V0] x 100
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、表面に公知の表面処理が施されていてもよい。例えば、下塗り処理、コロナ放電処理、プラズマ処理などの化学的または物理的な表面処理が施されていてもよい。より具体的には、アクリル系粘着剤層等との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、コロナ放電処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的または物理的方法による酸化処理等が施されていてもよく、下塗り剤や剥離剤などによるコーティング処理等が施されていても良い。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面平滑性に変化を与えないという観点から、コロナ放電処理が望ましい。 The surface of the polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment may be subjected to a known surface treatment. For example, chemical or physical surface treatments such as undercoating, corona discharge treatment, and plasma treatment may be applied. More specifically, conventional surface treatments such as corona discharge treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-voltage shock exposure, ionizing radiation treatment, etc. are performed in order to enhance the adhesion to the acrylic pressure-sensitive adhesive layer. It may be subjected to oxidation treatment or the like by a chemical or physical method, or may be subjected to coating treatment or the like using an undercoat agent or a release agent. Corona discharge treatment is desirable from the viewpoint of not changing the surface smoothness of the polyolefin resin crosslinked foamed sheet.
B.ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法:
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法に特に制限はないが、ポリオレフィン系樹脂に対して滑剤および二酸化珪素を配合した樹脂組成物から、架橋発泡シートを作製する工程(以下、架橋発泡シート形成工程とも呼ぶ)と、上記架橋発泡シートを、その厚み方向に垂直な方向にスライスして、スライスにより形成されるスライス面で、気泡断面を開口させる工程(以下、スライス工程とも呼ぶ)と、を有することが好ましい。さらに、上記架橋発泡シートをスライスした後、架橋発泡シートを加熱して、さらに圧縮および延伸する工程(以下、加熱・圧縮・延伸工程とも呼ぶ)を有していてもよい。本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法としては、長尺状に形成した樹脂シートをロールツーロール方式によって連続搬送して、各工程に供する態様を採用することが好ましい。
B. Method for producing polyolefin resin crosslinked foamed sheet:
The method for producing the polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment is not particularly limited. and a step of slicing the crosslinked foamed sheet in a direction perpendicular to its thickness direction to open the cross section of cells on the slice surface formed by slicing (hereinafter also referred to as a slicing step). , is preferred. Furthermore, after slicing the crosslinked foam sheet, the crosslinked foam sheet may be heated and further compressed and stretched (hereinafter also referred to as a heating/compressing/stretching process). As the method for producing the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment, it is preferable to employ a mode in which a long resin sheet is continuously conveyed by a roll-to-roll system and subjected to each step.
(B-1)架橋発泡シート形成工程:
ポリオレフィン系樹脂に対して滑剤および二酸化珪素を配合した樹脂組成物から、架橋発泡シートを形成する架橋発泡シート形成工程は、上記樹脂組成物をシート状に成形するシート化工程と、上記樹脂組成物を架橋させてポリオレフィン系架橋樹脂を形成する架橋工程と、上記ポリオレフィン系架橋樹脂を発泡させる発泡工程と、を含む。本実施形態では、好ましくは、シート化工程、架橋工程、発泡工程の順で行なっている。ただし、架橋発泡シート形成工程において、各工程の順序の入れ替え、あるいは、複数の工程を同時に行なうことも可能である。
(B-1) Crosslinked foam sheet forming step:
The step of forming a crosslinked foamed sheet from a resin composition obtained by blending a lubricant and silicon dioxide with a polyolefin resin includes a step of forming a crosslinked foamed sheet into a sheet, and a step of forming the resin composition into a sheet. and a foaming step of foaming the polyolefin crosslinked resin. In this embodiment, preferably, the sheeting process, the cross-linking process, and the foaming process are performed in this order. However, in the step of forming the crosslinked foamed sheet, it is also possible to change the order of each step or perform a plurality of steps simultaneously.
シート化工程は、例えば、ポリオレフィン系樹脂と滑剤と二酸化珪素と熱分解型発泡剤とを含むポリオレフィン系樹脂組成物を、溶融混練した後に押出成形することにより行なうことができる。具体的には、例えば、上記ポリオレフィン系樹脂組成物の所定量を、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度未満で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。混練装置において、処理中に発生する揮発成分を除去するため、必要に応じて真空ベント等の脱気設備を設置することとしてもよい。押出機における長さと直径の比である(L/D)比も、特に限定はされない。上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、さらに、既述した他の成分としての添加剤を含んでいてもよい。 The sheeting step can be carried out, for example, by melt-kneading a polyolefin-based resin composition containing a polyolefin-based resin, a lubricant, silicon dioxide, and a thermally decomposable foaming agent, and then extruding. Specifically, for example, a predetermined amount of the polyolefin resin composition is mixed with a thermally decomposable foaming agent using a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, or a mixing roll. It is uniformly melted and kneaded below the decomposition temperature and formed into a sheet. In order to remove volatile components generated during processing, the kneading apparatus may be provided with a degassing facility such as a vacuum vent, if necessary. The (L/D) ratio, which is the length-to-diameter ratio in the extruder, is also not particularly limited. The above polyolefin-based resin composition may further contain additives as other components described above.
滑剤および二酸化珪素は、製造の過程において分解することがほとんどないため、既述した本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける滑剤および二酸化珪素の含有量は、ポリオレフィン系樹脂組成物における滑剤および二酸化珪素の配合量と一致する。また、これら滑剤および二酸化珪素の原料形状は特に限定されず、例えば、粉体状、あるいは樹脂を含むペレット状で用意して、上記した混練装置に供給すればよい。また、必要に応じてさらに他の添加剤を配合したコンパウンドとして用意してもよい。滑剤および二酸化珪素は、ポリオレフィン系樹脂の溶融混錬時にポリオレフィン系樹脂に添加してもよく、あるいは、溶融混錬前にポリオレフィン系樹脂に添加してもよい。 Since the lubricant and silicon dioxide hardly decompose during the manufacturing process, the content of the lubricant and silicon dioxide in the polyolefin resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment described above is the same as the lubricant and silicon dioxide in the polyolefin resin composition. It matches the amount of silicon compounded. The form of raw materials for these lubricant and silicon dioxide is not particularly limited, and for example, they may be prepared in the form of powder or resin-containing pellets and supplied to the kneading apparatus described above. In addition, it may be prepared as a compound containing other additives, if necessary. The lubricant and silicon dioxide may be added to the polyolefin-based resin during melt-kneading of the polyolefin-based resin, or may be added to the polyolefin-based resin before melt-kneading.
熱分解型発泡剤としては、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの原料であるポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物の溶融温度よりも高い分解温度を有するものであれば、特に限定されない。好ましくは、アゾジカルボンアミドが挙げられる。また、アゾジカルボンアミドと同等もしくはそれより高い分解温度を有する発泡剤である、ヒドラゾシカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ジニトロソペンタエチレンテトラミン、ニトロソグアニジン、p,p’-オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジンシンメトリックトリアジン、ビスベンゼンスルホニルヒドラジド、バリウムアゾジカルバキシレート、アゾビスイソブチロニトリル、トルエンスルホニルヒドラジド等を用いることとしてもよい。これらの熱分解型発泡剤は、単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂成分の合計量100質量部に対して、2~40質量部程度とすればよく、所望の発泡倍率に応じて配合量を設定すればよい。ここで、「樹脂成分の合計量100質量部」とは、ポリオレフィン系樹脂、および、他の熱可塑性樹脂等の全ての樹脂の合計量100質量部を意味する。この場合、ポリオレフィン系樹脂組成物に加える添加剤等を、予め樹脂と混合したペレットとして用意する場合には、「樹脂成分の合計量100質量部」は、添加剤を含有するペレット中の樹脂量を含む。 The thermal decomposition type foaming agent is not particularly limited as long as it has a decomposition temperature higher than the melting temperature of the resin composition containing the polyolefin resin, which is the raw material of the polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment. Azodicarbonamide is preferred. In addition, hydrazodicarbonamide, azodicarboxylic acid barium salt, dinitrosopentaethylenetetramine, nitrosoguanidine, p,p'-oxybisbenzenesulfonyl, which is a blowing agent having a decomposition temperature equal to or higher than that of azodicarbonamide Semicarbazide, trihydrazine symmetric triazine, bisbenzenesulfonyl hydrazide, barium azodicarboxylate, azobisisobutyronitrile, toluenesulfonyl hydrazide, etc. may be used. These thermal decomposition type foaming agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the thermally decomposable foaming agent to be blended may be about 2 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin components, and the blending amount may be set according to the desired expansion ratio. Here, "100 parts by mass of the total amount of resin components" means 100 parts by mass of the total amount of all resins such as polyolefin resins and other thermoplastic resins. In this case, when additives and the like to be added to the polyolefin resin composition are prepared as pellets mixed with resin in advance, "100 parts by mass of the total amount of resin components" is the amount of resin in the pellet containing the additive. including.
架橋工程は、例えば、上記シート化工程により得られた樹脂シートに対して、電離性放射線を所定線量照射して、ポリオレフィン系樹脂を架橋させることにより実行される。電離性放射線としては、電子線、X線、β線、γ線等が使用される。樹脂シートが吸収する吸収線量は、例えば1kGy以上300kGy以下とすればよく、所望のゲル分率に応じて適宜設定すればよい。架橋工程は、電離性放射線照射による架橋に代えて、過酸化物による架橋や、シラン架橋により行なってもよい。 The cross-linking step is carried out, for example, by irradiating the resin sheet obtained by the sheet forming step with a predetermined dose of ionizing radiation to cross-link the polyolefin resin. Electron beams, X-rays, β-rays, γ-rays, etc. are used as ionizing radiation. The absorption dose absorbed by the resin sheet may be, for example, 1 kGy or more and 300 kGy or less, and may be appropriately set according to the desired gel fraction. The cross-linking step may be performed by cross-linking by peroxide or silane cross-linking instead of cross-linking by irradiation of ionizing radiation.
発泡工程は、例えば、架橋工程後の上記樹脂シートを、熱分解型発泡剤の分解温度以上であって、ポリオレフィン系樹脂組成物の融点以上の温度、例えば、190℃以上290℃以下の温度範囲で加熱することにより実行される。発泡工程における樹脂シートの加熱は、例えば、熱風、赤外線、メタルバス、オイルバス、ソルトバス等を用いて行なうことができる。架橋の対象となる樹脂シートの搬送路において熱風等の熱媒が配置される部位の長さや、熱媒に接しつつ樹脂シートが搬送される際の搬送速度等によって、発泡工程の時間を調節することができる。このような発泡工程により、ポリオレフィン系樹脂組成物から成る架橋発泡シートが形成される。発泡工程において、上記のように熱風等を用いて加熱を行なうことにより、シート表面として、気泡がほとんど開口していない表面(以下、スキン面と呼ぶ)が形成された架橋発泡シートが得られる。 In the foaming step, for example, the resin sheet after the cross-linking step is heated to a temperature higher than the decomposition temperature of the thermal decomposition foaming agent and higher than the melting point of the polyolefin resin composition, for example, a temperature range of 190°C or higher and 290°C or lower. is carried out by heating at Heating of the resin sheet in the foaming step can be performed using, for example, hot air, infrared rays, a metal bath, an oil bath, a salt bath, or the like. The time of the foaming step is adjusted by the length of the portion where the heat medium such as hot air is arranged in the conveying path of the resin sheet to be crosslinked, the conveying speed when the resin sheet is conveyed while being in contact with the heat medium, and the like. be able to. Through such a foaming process, a crosslinked foamed sheet made of the polyolefin resin composition is formed. In the foaming step, by heating with hot air or the like as described above, a crosslinked foamed sheet having a surface on which almost no cells are opened (hereinafter referred to as a skin surface) is obtained as the sheet surface.
(B-2)スライス工程:
スライス工程とは、既述したように、上記架橋発泡シートを、その厚み方向(ZD方向:Thickness Direction)に垂直な方向にスライスして、スライスにより形成されるスライス面で、気泡断面を開口させる工程である。架橋発泡シートの厚み方向に垂直な方向とは、架橋発泡シートのMD方向(Machine Direction)およびTD方向(Transverse Direction)によって規定されるMD-TD面に平行な方向をいう。架橋発泡シート形成工程で得られた架橋発泡シートを2分割する場合には、分割後の架橋発泡シートは、一方の面にスキン面を有し、他方の面に、気泡断面が開口するスライス面を有する。スライス工程における分割の数は、3分割以上であってもよい。このようなスライス工程を行なうことで、架橋発泡シートの少なくとも一方の面にスライス面を形成することができると共に、架橋発泡シートを、より薄くすることができる。そのため、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する際に、スライス工程を採用することで、比較的薄いポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する製造効率を高めることができる。また、架橋発泡シートの一方の面をスキン面として、他方の面をスライス面とする場合には、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、表裏のそれぞれの面において、異なる機能を付与することが可能になる。
(B-2) Slicing step:
In the slicing step, as described above, the crosslinked foam sheet is sliced in a direction perpendicular to its thickness direction (ZD direction: Thickness Direction), and the cell cross section is opened on the sliced surface formed by slicing. It is a process. The direction perpendicular to the thickness direction of the crosslinked foam sheet refers to a direction parallel to the MD-TD plane defined by the MD direction (Machine Direction) and the TD direction (Transverse Direction) of the crosslinked foam sheet. When dividing the crosslinked and foamed sheet obtained in the crosslinked and foamed sheet forming step into two, the crosslinked and foamed sheet after splitting has a skin surface on one side and a sliced surface in which the cell cross section is opened on the other side. have The number of divisions in the slicing step may be three or more. By performing such a slicing step, a sliced surface can be formed on at least one surface of the crosslinked foam sheet, and the crosslinked foam sheet can be made thinner. Therefore, by adopting the slicing process when producing the polyolefin resin crosslinked foam sheet, the production efficiency of producing a relatively thin polyolefin resin crosslinked foam sheet can be increased. When one surface of the crosslinked foam sheet is used as a skin surface and the other surface is used as a slice surface, different functions are imparted to the front and back surfaces of the polyolefin resin crosslinked foam sheet of the present embodiment. becomes possible.
スライス工程で架橋発泡シートをスライスするために用いる機器は、工業用軟質材やゴムシートをスライスできるものであればよい。スライス工程は、例えば、架橋発泡シートを上下一対のニップロールで挟みつつ、架橋発泡シートの幅方向(TD方向)に回転する刃を備えるスライサー(スプリッティングマシン)を用いて行なうことができる。スライス工程に用いるスライサーとしては、例えば、株式会社ニッピ機械社製「NP-120」を用いることができる。 The equipment used for slicing the crosslinked foam sheet in the slicing step may be any equipment capable of slicing industrial soft materials and rubber sheets. The slicing step can be performed, for example, by using a slicer (splitting machine) having a blade that rotates in the width direction (TD direction) of the crosslinked foamed sheet while sandwiching the crosslinked foamed sheet between a pair of upper and lower nip rolls. As a slicer used in the slicing step, for example, "NP-120" manufactured by Nippi Machine Co., Ltd. can be used.
(B-3)加熱・圧縮・延伸工程:
スライス工程の後には、架橋発泡シートを加熱して、さらに圧縮および延伸する加熱・圧縮・延伸工程を行なうこととしてもよい。ただし、これらの工程は必須ではない。また、例えば、架橋発泡シートを加熱する工程のみを行なうこととしてもよい。
(B-3) Heating/compression/stretching step:
After the slicing step, a heating/compressing/stretching step of heating the crosslinked foam sheet and further compressing and stretching may be performed. However, these steps are not essential. Alternatively, for example, only the step of heating the crosslinked foam sheet may be performed.
架橋発泡シートを加熱する工程では、架橋発泡シート表面のうちの少なくとも一方の面を加熱すればよく、少なくともスライス面を加熱することが好ましい。例えば、ロールツーロール方式によってポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを製造する装置において、スライス工程を行なう装置の下流側に電気ヒータを設け、スライスされた架橋発泡シートのスライス面を上記ヒータと対向させつつ、架橋発泡シートを連続搬送すればよい。加熱の温度は、架橋発泡シートを構成するポリオレフィン系樹脂が軟化する温度であって、ポリオレフィン系樹脂の融点以下の温度とすればよい。このようにして架橋発泡シートを加熱してスライス面の表面を軟化させることにより、スライス面の表面粗さRaの値、および、スライス面で開口する気泡断面の平均気泡径を、より小さくし、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの表面平滑性を高めることができる。これにより、スライス面における粘着剤との接着性を高めることができる。ただし、スライス工程と加熱・圧縮・延伸工程は連続搬送ではなく、それぞれ単独であっても良い。 In the step of heating the crosslinked foam sheet, at least one surface of the crosslinked foam sheet surfaces may be heated, and at least the sliced surfaces are preferably heated. For example, in an apparatus for producing a polyolefin resin crosslinked foamed sheet by a roll-to-roll method, an electric heater is provided downstream of the apparatus for performing the slicing step, and the sliced surface of the crosslinked foamed sheet is opposed to the heater. The crosslinked foam sheet may be continuously conveyed. The heating temperature may be a temperature at which the polyolefin resin constituting the crosslinked foam sheet softens, and may be a temperature equal to or lower than the melting point of the polyolefin resin. By heating the crosslinked foam sheet to soften the surface of the sliced surface in this way, the value of the surface roughness Ra of the sliced surface and the average cell diameter of the cross section of cells opened on the sliced surface are made smaller, The surface smoothness of the polyolefin resin crosslinked foam sheet can be enhanced. Thereby, the adhesiveness with the adhesive on the slice surface can be enhanced. However, the slicing step and the heating/compressing/stretching step may not be carried out continuously, but may be carried out independently.
架橋発泡シートを圧縮および延伸する工程は、架橋発泡シートを厚み方向(ZD方向)に圧縮しつつ、架橋発泡シートを引き延ばす力を加える工程である。圧縮は、例えば、架橋発泡シートを一対のニップロールで挟むことにより実行できる。このように架橋発泡シートを圧縮して抑えつつ、樹脂流れの下流側から延伸する力を加えることで、架橋発泡シートを引き延ばすことができる。このとき、圧縮および延伸する工程に先立って加熱を行なっているため、架橋発泡シートは軟化しており、所望の程度に容易に引き延ばすことができる。圧縮および延伸する工程を行なうことで、より薄いポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを得ることができる。なお、架橋発泡シートの延伸は、一方向のみの延伸ではなく、多方向の延伸としてもよい。例えば、樹脂の流れ方向であるMD方向のみに延伸することとしてもよく、MD方向に加えて、架橋発泡シートの幅方向であるTD方向にも引っ張り力を加えて、延伸することとしてもよい。上記のように架橋発泡シートの圧縮を行なう場合には、圧縮の度合いによって、得られるポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度を調節することができる。例えば、上記一対のニップロール間の間隙を小さくして、圧縮度合いを高めることにより、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度を高めることができる。 The step of compressing and stretching the crosslinked foam sheet is a step of compressing the crosslinked foam sheet in the thickness direction (ZD direction) and applying a force to stretch the crosslinked foam sheet. Compression can be performed, for example, by sandwiching the crosslinked foam sheet between a pair of nip rolls. While compressing and holding down the crosslinked foam sheet in this manner, the crosslinked foam sheet can be stretched by applying a stretching force from the downstream side of the resin flow. At this time, since the heating is performed prior to the compressing and stretching steps, the crosslinked foamed sheet is softened and can be easily stretched to a desired extent. A thinner polyolefin-based resin crosslinked foam sheet can be obtained by carrying out the steps of compression and stretching. The stretching of the crosslinked foam sheet may be performed in multiple directions instead of in one direction. For example, it may be stretched only in the MD direction, which is the flow direction of the resin, or it may be stretched by applying a tensile force not only in the MD direction but also in the TD direction, which is the width direction of the crosslinked foam sheet. When the crosslinked foamed sheet is compressed as described above, the density of the obtained polyolefin resin crosslinked foamed sheet can be adjusted depending on the degree of compression. For example, by reducing the gap between the pair of nip rolls and increasing the degree of compression, the density of the polyolefin resin crosslinked foam sheet can be increased.
(B-4)その他の製造方法:
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法は、上記した製造方法に限定されることなく、従来から公知の異なる方法を採用することが可能である。一例を以下に示す。まず、ポリオレフィン系樹脂、化学架橋剤、滑剤、二酸化珪素、および、気泡核剤としてタルクを混合して樹脂組成物を調製した後、押出機にてペレットを作製する。次に並列した二段式のタンデム型押出機の第一押出機に、上記ペレットを供給して溶融混練する。そして、第一押出機の途中から、発泡剤として超臨界状態の炭酸ガス(二酸化炭素)を圧入して、溶融状態の樹脂組成物と二酸化炭素を均一に混合混練した上で、発泡剤を含む溶融樹脂組成物を第二押出機に連続的に供給する。第二押出機では、上記溶融樹脂組成物を溶融混練しつつ、発泡に適した樹脂温度に冷却し、その後、第二押出機の先端に取り付けた金型の円環ダイから押出発泡させて、円筒状の発泡体を得る。この円筒状の発泡体をカッターにより切開して、発泡シートを得ることとしてもよい。
(B-4) Other manufacturing methods:
The production method of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet of the present embodiment is not limited to the production method described above, and conventionally known different methods can be employed. An example is shown below. First, a polyolefin resin, a chemical cross-linking agent, a lubricant, silicon dioxide, and talc as a cell nucleating agent are mixed to prepare a resin composition, and then pellets are produced using an extruder. Next, the pellets are supplied to the first extruder of two-stage tandem extruders arranged in parallel and melt-kneaded. Then, from the middle of the first extruder, supercritical carbon dioxide gas (carbon dioxide) is injected as a foaming agent, and the molten resin composition and carbon dioxide are uniformly mixed and kneaded, and the foaming agent is included. A molten resin composition is continuously fed to a second extruder. In the second extruder, the molten resin composition is melt-kneaded and cooled to a resin temperature suitable for foaming. A cylindrical foam is obtained. A foam sheet may be obtained by incising this cylindrical foam with a cutter.
上記のように、物理発泡により発泡シートを作製する場合には、作製の条件によっては、得られる発泡シートは、スキン面を有することなく、表面において気泡断面が開口している場合がある。このようなポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートであっても、ポリオレフィン系樹脂に対する滑剤および二酸化珪素の配合量を、既述した範囲とすることで、粘着剤との接着性を高める既述した効果が得られる。また、このようにして得た発泡シートは、さらに、既述したスライス工程に供して薄型化してもよい。このような構成としても、ポリオレフィン系樹脂に対する滑剤および二酸化珪素の配合量を既述した範囲とすることにより、スライス加工性が高まるため、スライス加工を良好に行なうことができる。あるいは、上記物理発泡により作製した発泡シートを、さらに、既述した加熱・圧縮・延伸工程に供することとしてもよい。 As described above, when a foamed sheet is produced by physical foaming, depending on the production conditions, the resulting foamed sheet may not have a skin surface and the cell cross section may be open on the surface. Even with such a polyolefin-based resin crosslinked foam sheet, the above-described effect of enhancing the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive can be obtained by setting the blending amounts of the lubricant and silicon dioxide to the polyolefin-based resin within the above-described range. be done. Further, the foamed sheet thus obtained may be further thinned by subjecting it to the slicing step described above. Even with such a configuration, the slicing workability is improved by setting the blending amounts of the lubricant and the silicon dioxide to the polyolefin resin within the ranges described above, so that the slicing process can be performed satisfactorily. Alternatively, the foamed sheet produced by the physical foaming may be further subjected to the heating/compressing/stretching steps described above.
C.粘着テープ:
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートは、粘着テープを作製するために好適に用いることができる。粘着テープを作製するには、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートのスキン面もしくは気泡断面が開口する面、または、スキン面と気泡断面が開口する面との両面に、粘着剤層を積層すればよい。粘着剤層を積層する面を、気泡断面が開口する面とする場合には、この気泡断面が開口する面における平均気泡径および表面粗さRaの値を、既述した範囲とすることで、粘着剤との接着性を高めることができる。
C. Adhesive tape:
The polyolefin-based resin crosslinked foam sheet of the present embodiment can be suitably used for producing an adhesive tape. In order to produce an adhesive tape, an adhesive layer is laminated on the skin surface of the polyolefin resin cross-linked foamed sheet of the present embodiment, the surface where the cell cross section is open, or both the skin surface and the surface where the cell cross section is open. do it. When the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated is the surface on which the cell cross section opens, the values of the average cell diameter and the surface roughness Ra on the surface on which the cell cross section opens are within the ranges described above. Adhesiveness with an adhesive can be improved.
粘着剤層に含まれる粘着剤としては、一般的に用いられている公知の粘着剤を使用することができる。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤など)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤は、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、ホットメルト型粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤などのいずれの形態の粘着剤であってもよい。粘着剤としては、上記した接着剤のうちの単一の接着剤を用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、上記粘着剤としては、被着体への汚染防止などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。すなわち、本実施形態の粘着テープは、本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート上に、アクリル系粘着剤を含む粘着剤層を有することが好ましい。 As the adhesive contained in the adhesive layer, commonly used known adhesives can be used. Examples include acrylic adhesives, rubber adhesives (natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, etc.), silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, polyamide adhesives, and epoxy adhesives. , vinyl alkyl ether-based adhesives, fluorine-based adhesives, and the like. Further, the adhesive may be any type of adhesive such as an emulsion adhesive, a solvent adhesive, a hot melt adhesive, an oligomer adhesive, and a solid adhesive. As the adhesive, a single adhesive among the adhesives described above may be used, or two or more of them may be used in combination. Among them, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of preventing contamination of the adherend. That is, the pressure-sensitive adhesive tape of the present embodiment preferably has a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic pressure-sensitive adhesive on the polyolefin resin cross-linked foamed sheet of the present embodiment.
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、5μm以上とすることが好ましく、7μm以上とすることがより好ましい。これにより、粘着テープにおいて十分な接着性を得ることが、より容易になる。また、粘着剤層の厚さは、200μm以下が好ましく、150μm以下がより好ましい。これにより、粘着テープ全体を薄型化することが容易になり、粘着テープが使用される電子・電気機器の小型化、および薄厚化が容易になる。なお、粘着剤層は、単層であってもよいし、粘着剤の種類等が異なる複数種類の層が積層された積層体であってもよい。 Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more. This makes it easier to obtain sufficient adhesion in the adhesive tape. Moreover, the thickness of the adhesive layer is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less. As a result, it becomes easy to reduce the thickness of the adhesive tape as a whole, and it becomes easy to reduce the size and thickness of the electronic/electric device in which the adhesive tape is used. The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer, or may be a laminate in which a plurality of layers having different types of pressure-sensitive adhesive are laminated.
本実施形態のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを用いた粘着テープは、例えば、携帯型電話機やビデオカメラ等の電子・電気機器を構成する部品を、電子・電気機器を構成する本体部に接着固定するために用いることができる。また、本実施形態の粘着テープは、電子・電気機器の本体内に内装される電子部品に衝撃が加わるのを防止する衝撃吸収材や、電子・電気機器本体内に埃や水分等が進入するのを防止するシール材として好適に用いることができる。 The adhesive tape using the polyolefin-based resin crosslinked foam sheet of the present embodiment is used to adhere and fix parts constituting electronic/electrical equipment, such as mobile phones and video cameras, to main bodies constituting electronic/electrical equipment. can be used for In addition, the adhesive tape of the present embodiment is a shock absorbing material that prevents impacts from being applied to the electronic parts that are installed inside the body of the electronic/electrical equipment, and prevents dust, moisture, etc. from entering the body of the electronic/electrical equipment. It can be suitably used as a sealing material for preventing
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。後述する複数種類の実施例および比較例のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート(以下、樹脂発泡シートとも呼ぶ)を作製し、物性等の測定および性能等の評価を行なった。まず、測定および評価の方法について説明する。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Polyolefin resin crosslinked foam sheets (hereinafter also referred to as resin foam sheets) of a plurality of types of examples and comparative examples described later were produced, and physical properties and the like were measured and performance and the like were evaluated. First, the method of measurement and evaluation will be explained.
(厚さの測定)
樹脂発泡シートの厚さは、ISO 1923(1981)「発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法」に従って測定した。具体的には、樹脂発泡シートを平坦な台に静置させ、10cm2の面積を持つ円形測定子をつけたダイヤルゲージを、樹脂発泡シート表面に10g/10cm2の一定圧力で接触させて測定した。
(Thickness measurement)
The thickness of the resin foam sheet was measured according to ISO 1923 (1981) "Methods for measuring linear dimensions of foamed plastics and rubber". Specifically, the resin foam sheet was placed on a flat table, and a dial gauge with a circular probe having an area of 10 cm2 was brought into contact with the surface of the resin foam sheet at a constant pressure of 10 g/10 cm2 . bottom.
(密度の測定)
樹脂発泡シートの密度は、JIS K6767(1999)「発泡プラスチック-ポリエチレン-試験方法」に準じて測定・計算した。具体的には、10cm角の試験片(樹脂発泡シート)の厚さおよび質量を測定し、以下の式によって密度を求めた。
密度(g/cm3)=試験片の質量(g)/[試験片面積100(cm2)×試験片の厚さ(cm)]
(Density measurement)
The density of the foamed resin sheet was measured and calculated according to JIS K6767 (1999) "Foamed plastics-Polyethylene-Test method". Specifically, the thickness and mass of a 10 cm square test piece (resin foam sheet) were measured, and the density was determined by the following formula.
Density (g/cm 3 ) = mass of test piece (g)/[test piece area 100 (cm 2 ) x thickness of test piece (cm)]
(ゲル分率の測定)
樹脂発泡シートのゲル分率の測定は、次のようにして実施した。樹脂発泡シートを約0.5mm角に切断したものを、0.1mgの精度で100mg秤量した。秤量した樹脂発泡シートを、140℃のテトラリン200mLに3時間浸漬した後、100メッシュのステンレス製金網で自然濾過し、金網上の不溶解分を1時間120℃下で熱風オーブンにて乾燥した。次いで、乾燥した不溶解分を、シリカゲルを入れたデシケータ内で30分間冷却し、この不溶解分の質量を精密に秤量し、次の式に従って発泡体のゲル分率を百分率で算出した。
ゲル分率(%)=[不溶解分の質量(mg)/秤量した樹脂発泡シートの質量(mg)]×100
(Measurement of gel fraction)
The gel fraction of the foamed resin sheet was measured as follows. 100 mg of a resin foam sheet cut into a square of about 0.5 mm was weighed with an accuracy of 0.1 mg. The weighed foamed resin sheet was immersed in 200 mL of tetralin at 140° C. for 3 hours, then naturally filtered through a 100-mesh stainless steel wire mesh, and the undissolved matter on the wire mesh was dried in a hot air oven at 120° C. for 1 hour. Next, the dried insoluble matter was cooled in a desiccator containing silica gel for 30 minutes, the mass of this insoluble matter was accurately weighed, and the gel fraction of the foam was calculated as a percentage according to the following formula.
Gel fraction (%) = [mass of insoluble matter (mg)/mass of weighed resin foam sheet (mg)] x 100
(平均気泡径の測定)
平均気泡径は、樹脂発泡シートの気泡断面が開口する面において、MD方向とTD方向のそれぞれについての平均気泡径を求め、その後、MD方向の平均気泡径とTD方向の平均気泡径とを平均することにより求めた。以下では、MD方向の平均気泡径の測定方法について説明する。
(Measurement of average bubble diameter)
For the average cell diameter, the average cell diameter in each of the MD direction and the TD direction is obtained on the surface where the cell cross section of the resin foam sheet opens, and then the average cell diameter in the MD direction and the average cell diameter in the TD direction are averaged. was obtained by A method for measuring the average bubble diameter in the MD direction will be described below.
樹脂発泡シートの気泡断面が開口する面を、走査型電子顕微鏡(株式会社日立ハイテクノロジーズ製「S-3000N」)にて、65倍に拡大して撮影した。次に、撮影した画像をA4用紙上に印刷し、MD方向に平行な任意の線分(長さ60mm)上にある気泡数を数えて、気泡の平均弦長(t)を下記式により算出した。
平均弦長t(mm)=60(mm)/気泡数
The surface of the foamed resin sheet on which the cell cross section is open was photographed with a scanning electron microscope ("S-3000N" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) at a magnification of 65 times. Next, the photographed image is printed on A4 paper, the number of bubbles on an arbitrary line segment (length 60 mm) parallel to the MD direction is counted, and the average chord length (t) of the bubbles is calculated by the following formula. bottom.
Average chord length t (mm) = 60 (mm)/number of bubbles
ただし、上記した任意の線分は、できる限り、隣り合う気泡間の接点を通過するのではなく、気泡内を通過するようにした。上記線分が気泡間の接点を通過する場合には、当該接点を通過する箇所では、線分上の気泡数を2として数えた。計測は、測定方向(MD方向)当たり、6本の線分を引いて行なった。撮影した画像の倍率は、画像上のスケールバーを、株式会社ミツトヨ製「デジマチックキャリパ」にて1/100mmまで計測し、次式により求めた。
画像倍率=画像上のスケールバーの長さの実測値(mm)/スケールバーの表示値(mm)
However, as far as possible, the above arbitrary line segments were made to pass through the bubbles instead of passing through the points of contact between adjacent bubbles. When the line segment passed through a contact point between bubbles, the number of bubbles on the line segment was counted as 2 at the point where the contact point was passed. The measurement was performed by drawing six line segments per measurement direction (MD direction). The magnification of the photographed image was obtained by measuring the scale bar on the image to 1/100 mm with a "Digimatic Caliper" manufactured by Mitutoyo Co., Ltd. and using the following formula.
Image magnification = Measured length of scale bar on image (mm)/Display value of scale bar (mm)
そして、次式によりMD方向における気泡径(d)を算出した。
d(mm)=t(mm)/[0.616×画像倍率]
Then, the bubble diameter (d) in the MD direction was calculated by the following formula.
d (mm) = t (mm) / [0.616 x image magnification]
TD方向においても、MD方向と同様に気泡径(d)を算出し、MD方向とTD方向の気泡径(d)の算術平均値を、平均気泡径とした。 Also in the TD direction, the bubble diameter (d) was calculated in the same manner as in the MD direction, and the arithmetic average value of the bubble diameters (d) in the MD and TD directions was taken as the average bubble diameter.
(表面粗さRaの測定)
樹脂発泡シートの表面粗さRaは、樹脂発泡シートの気泡断面が開口する面について、JIS B0601-2001の表面粗さ測定法に準拠して測定した。具体的には、株式会社小坂研究所製の表面粗さ測定機SE-2300を用いて、測定長30mm、測定スピード0.5mm/s、カットオフ値2.5mmに設定して測定した。
(Measurement of surface roughness Ra)
The surface roughness Ra of the resin foam sheet was measured according to the surface roughness measurement method of JIS B0601-2001 on the surface of the resin foam sheet where the cell cross section is open. Specifically, using a surface roughness measuring machine SE-2300 manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., the measurement was performed by setting the measurement length to 30 mm, the measurement speed to 0.5 mm/s, and the cutoff value to 2.5 mm.
(スライス加工性の評価)
各々の樹脂発泡シートについて、スライス加工性を評価した。各々の樹脂発泡シートは、後述するようにスライス加工を経て製造されている。ここでは、スライス加工直後のシートではなく、スライス加工を経て最終的に得られた各々の樹脂発泡シートの形状に基づいて、スライス加工性の評価を行なった。評価結果は、以下のように示す。なお、以下の基準において、「スライス面が平滑である」とは、表面粗さRaが7μm以下であることを指し、「スライス面に凹凸がある」とは、表面粗さRaが7μmを超えることを指す。また、「カット不良が発生した」とは、樹脂発泡シートの幅方向端部において、ひだ状の変形が生じたことを示し、「カット不良がない」とは、樹脂発泡シートの幅方向端部において、上記のような変形が生じなかったことを示す。このような変形の有無は、目視により明確に判別できるものであった。
A:スライス面が平滑で、幅方向端部のカット不良がない。
B:スライス面が平滑であるが、幅方向端部のカット不良が発生した 。
C:スライス面に凹凸があり、幅方向端部のカット不良が発生した。
(Evaluation of slicing workability)
The slicing processability was evaluated for each resin foam sheet. Each resin foam sheet is manufactured through a slicing process as described later. Here, the slicing processability was evaluated based on the shape of each foamed resin sheet finally obtained through slicing, not on the sheet immediately after slicing. The evaluation results are shown below. In the following criteria, "the sliced surface is smooth" means that the surface roughness Ra is 7 μm or less, and "the sliced surface has unevenness" means that the surface roughness Ra exceeds 7 μm. point to In addition, "cutting defect occurred" means that fold-shaped deformation occurred at the width direction end of the resin foam sheet, and "no cutting defect" means the width direction end of the resin foam sheet. , it shows that the above deformation did not occur. The presence or absence of such deformation could be clearly determined by visual inspection.
A: The sliced surface is smooth, and there is no cutting defect at the end in the width direction.
B: The sliced surface was smooth, but defective cutting occurred at the edges in the width direction.
C: Unevenness was found on the sliced surface, and cut defects occurred at the edges in the width direction.
(接着性の評価)
樹脂発泡シートの接着性を評価するために、樹脂発泡シートにおける気泡断面が開口する面に、アクリル系粘着剤を含む粘着剤層として、市販の両面粘着テープ(住友スリーエム社製、製品番号「KRE-19」)を貼り合わせた。そして、剥離強度を測定することによって、樹脂発泡シートと粘着剤との接着性を評価した。接着性は、JIS Z0237:2009「粘着テープ・粘着シート試験方法」に一部準拠して測定した。具体的には、樹脂発泡シートと粘着剤層とを貼り合わせた後に、粘着剤層を有するシートを幅19mm、長さ150mmに裁断し、裁断したシートに対して質量2kgのゴムローラを1往復させて樹脂発泡シートと粘着剤層とを圧着させ、温度23℃、湿度50%の条件下に30分静置して、試験片とした。このような試験片を用いて、オリエンテック社製テンシロン万能試験機UCT-500にて、樹脂発泡シートと粘着剤層との間で180度剥離試験を行ない、剥離強度を測定した。評価結果は、以下のように示す。
A:剥離強度が5N以上。
B:剥離強度が3N以上、5N未満。
C:剥離強度が3N未満。
(Evaluation of adhesiveness)
In order to evaluate the adhesiveness of the resin foam sheet, a commercially available double-sided adhesive tape (manufactured by Sumitomo 3M, product number "KRE -19”) were laminated together. Then, the adhesiveness between the foamed resin sheet and the adhesive was evaluated by measuring the peel strength. Adhesiveness was measured in part according to JIS Z0237:2009 "Adhesive tape/adhesive sheet test method". Specifically, after bonding the resin foam sheet and the adhesive layer together, the sheet having the adhesive layer was cut into a width of 19 mm and a length of 150 mm, and a rubber roller having a mass of 2 kg was reciprocated once on the cut sheet. The foamed resin sheet and the pressure-sensitive adhesive layer were pressure-bonded with each other and allowed to stand for 30 minutes under conditions of a temperature of 23° C. and a humidity of 50% to obtain a test piece. Using such a test piece, a 180-degree peel test was performed between the resin foam sheet and the pressure-sensitive adhesive layer using a Tensilon universal tester UCT-500 manufactured by Orientec to measure the peel strength. The evaluation results are shown below.
A: The peel strength is 5N or more.
B: The peel strength is 3N or more and less than 5N.
C: The peel strength is less than 3N.
(総合評価)
スライス加工性の評価結果と、接着性の評価結果とに基づいて、総合評価を行なった。評価結果は、以下のように示す。
A:スライス加工性の評価結果と接着性の評価結果の双方が「A」
B:上記「A」以外であって、スライス加工性の評価結果と接着性の評価結果のうちのいずれも「C」ではない。
C:スライス加工性の評価結果と接着性の評価結果のうちの少なくとも一方が「C」である。
(comprehensive evaluation)
Comprehensive evaluation was performed based on the evaluation result of slicing workability and the evaluation result of adhesiveness. The evaluation results are shown below.
A: Both the evaluation result of slicing workability and the evaluation result of adhesiveness are "A"
B: Other than the above "A", neither the evaluation result of the slicing workability nor the evaluation result of the adhesiveness is "C".
C: At least one of the evaluation result of the slicing workability and the evaluation result of the adhesiveness is "C".
以下では、実施例1~12、および比較例1~14について説明する。各試料の組成、加工方法、物性、および評価結果を、表1-表4にまとめて示す。表1では、実施例1-8について示し、表2では、実施例9-12について示し、表3では、比較例1-9について示し、表4では、比較例10-14について示す。また、表1-4では、加工方法に関して、「加熱・圧縮・延伸工程」を、単に、「延伸工程」と記載している。 Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 14 are described below. The composition, processing method, physical properties, and evaluation results of each sample are summarized in Tables 1 to 4. Table 1 shows Examples 1-8, Table 2 shows Examples 9-12, Table 3 shows Comparative Examples 1-9, and Table 4 shows Comparative Examples 10-14. In addition, in Table 1-4, "heating/compression/stretching step" is simply described as "stretching step" with respect to the processing method.
[実施例1]
ポリオレフィン系樹脂として、エチレン-酢酸ビニル共重合体(密度:0.936g/cm3、MFR:1.5g/10分、酢酸ビニル含有量:15質量%。東ソー社製「ウルトラセン630」。EVAと表わす)を用い、滑剤として、ヒドロキシ脂肪酸アミドを用いた。上記ポリオレフィン系樹脂100質量部に、滑剤0.06質量部と、二酸化珪素0.006質量部とを配合した。さらに、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを含むペレット(永和化成工業社製「パンスレンH7330」)5.4質量部、熱安定剤(BASFジャパン株式会社製「イルガノックス1010」)0.11質量部、顔料としてカーボンブラック1.7質量部を配合した。これらの材料を、ヘンシェルミキサーにて混合し、スクリュ直径60mmの押出機に投入し、シリンダー内温度が160℃となるように温度調節した状態で溶融・混練した後、押出成形により、厚さ0.65mmのポリオレフィン系樹脂シートを作製した。
[Example 1]
As the polyolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (density: 0.936 g/cm 3 , MFR: 1.5 g/10 min, vinyl acetate content: 15% by mass, "Ultrasen 630" manufactured by Tosoh Corporation. EVA ) was used, and hydroxy fatty acid amide was used as a lubricant. 0.06 parts by mass of a lubricant and 0.006 parts by mass of silicon dioxide were added to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Furthermore, with respect to 100 parts by mass of polyolefin resin, 5.4 parts by mass of pellets containing azodicarbonamide as a foaming agent ("Panthrene H7330" manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.), a heat stabilizer ("Irganox" manufactured by BASF Japan Co., Ltd. 1010") 0.11 parts by mass and 1.7 parts by mass of carbon black as a pigment were blended. These materials are mixed in a Henschel mixer, put into an extruder with a screw diameter of 60 mm, melted and kneaded while the temperature inside the cylinder is adjusted to 160 ° C., and then extruded to a thickness of 0. A polyolefin resin sheet of 0.65 mm was produced.
このようにして得られたポリオレフィン系樹脂シートに、加速電圧800kVにて、所定の吸収線量の電子線を両面から照射して架橋シートを得た後、この架橋シートを235℃に設定した塩浴上に浮かべ、上方から赤外線ヒータで加熱し、発泡させた。その後、得られた発泡シートを50℃の水で冷却し、発泡シート表面を水洗して乾燥させ、厚さが1.1mm、密度が155kg/m3、ゲル分率が38%の、両面にスキン面を有する発泡体の長尺ロールを得た。得られた発泡体の長尺ロールを、スプリッティングマシンにより、厚み方向に垂直な方向にスライスした(スライス工程)。その結果、厚さが0.55mmであり、一方の面がスキン面であり、他方の面であるスライス面において気泡断面が開口する長尺ロール発泡体を得た。スライスされた長尺ロール発泡体のスライス面を、赤外線ヒータにより150℃~180℃で加熱し(加熱工程)、間隙0.1mmのニップロールを用いて上記発泡体を厚み方向に圧縮しながら、MD方向に140%に延伸した(圧縮・延伸工程)。その結果、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを得た。得られたポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートを、既述した評価方法に従って評価した。 The polyolefin resin sheet thus obtained was irradiated with electron beams of a predetermined absorption dose from both sides at an acceleration voltage of 800 kV to obtain a crosslinked sheet, and then the crosslinked sheet was placed in a salt bath set at 235°C. It was floated on top and heated with an infrared heater from above to foam. After that, the resulting foamed sheet was cooled with water at 50°C, and the surface of the foamed sheet was washed with water and dried. A long roll of foam with faces was obtained. The obtained long roll of foam was sliced in a direction perpendicular to the thickness direction by a splitting machine (slicing step). As a result, a long rolled foam having a thickness of 0.55 mm, one surface being a skin surface and the cell cross section being open on the slice surface, which is the other surface, was obtained. The sliced surface of the sliced long roll foam is heated at 150 ° C. to 180 ° C. with an infrared heater (heating step), and while compressing the foam in the thickness direction using nip rolls with a gap of 0.1 mm, MD It was stretched 140% in the direction (compression/stretching step). As a result, a polyolefin resin crosslinked foam sheet was obtained. The obtained polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet was evaluated according to the evaluation method described above.
[実施例2-8]
ポリオレフィン系樹脂、ヒドロキシ脂肪酸アミド、二酸化珪素、発泡剤、熱安定剤、および顔料に係る組成、並びに、MD方向の延伸率などを表1に記載の通り実施した以外は、実施例1と同様にして作製した。
[Example 2-8]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the composition of the polyolefin resin, hydroxy fatty acid amide, silicon dioxide, foaming agent, heat stabilizer, and pigment, and the stretching ratio in the MD direction were as shown in Table 1. was made.
[実施例9]
ポリオレフィン系樹脂として、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(密度:0.930g/cm3、MFR:6.0g/10分、アクリル酸エチル含有量:15質量%。デュポン社製「エルバロイAC2615」。EEAと表わす)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして作製した。
[Example 9]
As polyolefin resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer (density: 0.930 g/cm 3 , MFR: 6.0 g/10 min, ethyl acrylate content: 15% by mass, "Elvaloy AC2615" manufactured by DuPont). It was produced in the same manner as in Example 1, except that EEA) was used.
[実施例10]
ヒドロキシ脂肪酸アミドおよび二酸化珪素の含有量を、表2の通りとしたこと以外は、実施例9と同様にして作製した。
[Example 10]
It was produced in the same manner as in Example 9, except that the contents of hydroxy fatty acid amide and silicon dioxide were as shown in Table 2.
[実施例11]
架橋工程における照射線量を異ならせたこと以外は、実施例6と同様にして作製した。
[Example 11]
It was produced in the same manner as in Example 6, except that the irradiation dose in the cross-linking step was changed.
[実施例12]
加熱工程における加熱の対象となる面を、スキン面としたこと以外は、実施例6と同様にして作製した。
[Example 12]
It was produced in the same manner as in Example 6, except that the surface to be heated in the heating step was a skin surface.
[比較例1-9]
ポリオレフィン系樹脂、ヒドロキシ脂肪酸アミド、二酸化珪素、発泡剤、熱安定剤、および顔料に係る組成、並びに、MD方向の延伸率などを表1に記載の通り実施した以外は、実施例1と同様にして作製した。
[Comparative Example 1-9]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the composition of the polyolefin resin, hydroxy fatty acid amide, silicon dioxide, foaming agent, heat stabilizer, and pigment, and the stretching ratio in the MD direction were as shown in Table 1. was made.
[比較例10-14]
ポリオレフィン系樹脂として、実施例9,10と同様のエチレン-アクリル酸エチル共重合体を用い、ポリオレフィン系樹脂、ヒドロキシ脂肪酸アミド、二酸化珪素、発泡剤、熱安定剤、および顔料に係る組成、並びに、MD方向の延伸率などを表1に記載の通り実施した以外は、実施例1と同様にして作製した。
[Comparative Examples 10-14]
As the polyolefin resin, the same ethylene-ethyl acrylate copolymer as in Examples 9 and 10 was used, and the composition of the polyolefin resin, hydroxy fatty acid amide, silicon dioxide, foaming agent, heat stabilizer, and pigment, and It was produced in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the MD direction was performed as shown in Table 1.
表1-4に示されるように、少なくとも一方の面において気泡断面が開口するポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおいて、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上0.5質量部以下の滑剤と、0.005質量部以上0.05質量部以下の二酸化珪素と、を含有する構成とすることで、優れたスライス加工性および接着性を示すことが確認された。また、実施例6と実施例11との比較結果より、ゲル分率を35%以上とすることで、気泡断面が開口する面の平均気泡径を400μm以下とし、表面粗さRaの値を5μm以下とすることが容易となり、スライス加工性および接着性が向上することが確認された。また、実施例6と実施例12との比較結果より、加熱・圧縮・延伸工程における加熱の対象を、気泡断面が開口する面とすることで、気泡断面が開口する面の表面粗さRaの値を5μm以下とすることが容易になり、接着性が向上することが確認された。 As shown in Table 1-4, in the polyolefin resin cross-linked foamed sheet with open cell cross sections on at least one side, 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin and 0.005 parts by mass or more and 0.05 parts by mass or less of silicon dioxide exhibit excellent slicing workability and adhesiveness. Further, from the comparison results between Example 6 and Example 11, by setting the gel fraction to 35% or more, the average bubble diameter of the surface where the bubble cross section opens is 400 μm or less, and the surface roughness Ra is 5 μm. It was confirmed that the following becomes easier, and the slicing workability and adhesiveness are improved. In addition, from the comparison results between Example 6 and Example 12, by setting the surface to be heated in the heating/compressing/stretching process to the surface where the bubble cross section opens, the surface roughness Ra of the surface where the bubble cross section opens It was confirmed that the value can be easily adjusted to 5 μm or less, and the adhesiveness is improved.
Claims (10)
ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上0.5質量部以下の滑剤と、0.005質量部以上0.05質量部以下の二酸化珪素と、を含有し、
前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの2つの表面のうちの少なくとも一方の表面で、気泡断面が開口し、前記気泡断面が開口する表面の平均気泡径が400μm以下であり、ゲル分率が35%以上であることを特徴とするポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。 A polyolefin resin crosslinked foam sheet,
0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less of a lubricant and 0.005 parts by mass or more and 0.05 parts by mass or less of silicon dioxide with respect to 100 parts by mass of a polyolefin resin,
At least one of the two surfaces of the polyolefin-based resin crosslinked foamed sheet has an open cell cross section, and the average cell diameter of the surface where the cell cross section is open is 400 μm or less, and the gel fraction is 35% or more. A polyolefin resin crosslinked foam sheet characterized by:
前記ポリオレフィン系樹脂がエチレン系共重合体である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。 The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to claim 1,
A polyolefin-based resin crosslinked foam sheet, wherein the polyolefin-based resin is an ethylene-based copolymer.
前記滑剤が脂肪酸アミドである、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。 The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to claim 1 or claim 2,
A polyolefin-based resin crosslinked foam sheet, wherein the lubricant is a fatty acid amide.
前記気泡断面が開口する面の表面粗さRaが、1μm以上5μm以下である、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。 The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of claims 1 to 3 ,
A polyolefin-based resin crosslinked foam sheet, wherein the surface roughness Ra of the surface where the cell cross section is open is 1 μm or more and 5 μm or less.
前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの厚さが、0.1mm以上0.5mm以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの密度が0.10g/cm3以上0.50g/cm3以下である
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シート。 The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of claims 1 to 4 ,
The polyolefin resin crosslinked foam sheet has a thickness of 0.1 mm or more and 0.5 mm or less,
A polyolefin resin crosslinked foam sheet having a density of 0.10 g/cm 3 or more and 0.50 g/cm 3 or less.
ポリオレフィン系樹脂と滑剤と二酸化珪素とを含有するポリオレフィン系架橋樹脂を発泡させて、架橋発泡シートを作製し、
前記架橋発泡シートを、前記架橋発泡シートの厚み方向に垂直な方向にスライスして、
スライスにより形成されるスライス面で、気泡断面を開口させる
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法。 A method for producing the polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of claims 1 to 5 ,
A polyolefin crosslinked resin containing a polyolefin resin, a lubricant and silicon dioxide is foamed to produce a crosslinked foamed sheet,
Slicing the crosslinked foam sheet in a direction perpendicular to the thickness direction of the crosslinked foam sheet,
A method for producing a polyolefin-based resin cross-linked foamed sheet, comprising opening cross-sections of cells on a sliced surface formed by slicing.
前記架橋発泡シートをスライスした後、前記スライス面を加熱し、前記架橋発泡シートを圧縮および延伸する
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートの製造方法。 A method for producing a polyolefin resin crosslinked foam sheet according to claim 6 ,
A method for producing a polyolefin resin crosslinked foamed sheet, comprising: slicing the crosslinked foamed sheet, heating the sliced surface, and compressing and stretching the crosslinked foamed sheet.
請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートと、
前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡シートにおける前記気泡断面が開口する表面上に設けられた粘着剤を含む粘着剤層と、
を備える粘着テープ。 Adhesive tape,
The polyolefin resin crosslinked foam sheet according to any one of claims 1 to 7 ;
a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive provided on the surface of the polyolefin resin cross-linked foamed sheet where the cell cross section is open;
Adhesive tape with
前記粘着剤がアクリル系粘着剤である、粘着テープ。 The adhesive tape according to claim 8 ,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
電子・電気機器を構成する部品を、前記電子・電気機器を構成する本体部に接着固定するために用いられる、粘着テープ。 The adhesive tape according to claim 8 or 9 ,
An adhesive tape used for adhering and fixing a part that constitutes an electronic/electrical device to a main body portion that constitutes the electronic/electrical device.
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JP2018195572A JP7225665B2 (en) | 2018-10-17 | 2018-10-17 | Polyolefin resin cross-linked foam sheet, method for producing polyolefin resin cross-linked foam sheet, and adhesive tape |
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