JP7190504B2 - Structural body, solid-state imaging device, and image display device - Google Patents

Structural body, solid-state imaging device, and image display device Download PDF

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Description

本発明は、複数の画素を有する構造体、固体撮像素子および画像表示装置に関する。 The present invention relates to a structure having a plurality of pixels, a solid-state imaging device, and an image display device.

従来、電荷結合素子(CCD)イメージセンサなどの固体撮像素子や、液晶表示装置などの画像表示装置において、画像のカラー化に際し、カラーフィルタが使用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, in solid-state imaging devices such as charge-coupled device (CCD) image sensors and image display devices such as liquid crystal display devices, color filters have been used to color images.

一般に、カラーフィルタは、各色に対応する画素ごとに、顔料や染料を含有する感光性組成物からなる膜を形成し、露光、現像および加熱などを行って、この膜をパターン状に硬化させることにより形成される。例えば、特許文献1には、特定のトリアジン化合物と顔料とを有機溶剤中に分散させた各色の着色感光性組成物を用いて、カラーフィルタを形成することが記載されている。 In general, a color filter is formed by forming a film made of a photosensitive composition containing pigments or dyes for each pixel corresponding to each color, and performing exposure, development, heating, and the like to harden the film in a pattern. Formed by For example, Patent Document 1 describes forming a color filter using a colored photosensitive composition in which a specific triazine compound and a pigment are dispersed in an organic solvent.

特開2003-081972号公報JP-A-2003-081972

近年では、近赤外線透過フィルタや近赤外線カットフィルタなどの赤外線フィルタ(IRフィルタ)を使用することや、上記カラーフィルタに加えてIRフィルタを併用することも検討されている。例えば、近赤外線透過フィルタは、赤外線センシングを行ったり赤外線画像を生成したりするために使用され、近赤外線カットフィルタは、熱線をカットするために使用される。 In recent years, the use of infrared filters (IR filters) such as near-infrared transmission filters and near-infrared cut filters, and the combined use of IR filters in addition to the above-described color filters, have been studied. For example, a near-infrared transmission filter is used to perform infrared sensing and generate an infrared image, and a near-infrared cut filter is used to block heat rays.

今回、上記のようなカラーフィルタやIRフィルタ(以下、これらを総称して「光学フィルタ」という。)を含む構造体において、画素の深層部でかつ2つの画素が互いに接する部分で、経時的に空隙が形成されてしまう場合があるという問題が見出された。そのような空隙が存在すると、光学フィルタの光学特性が劣化するおそれもある。したがって、経時的に空隙が形成されない程度に、画素深層部の安定性の向上が望まれる。 This time, in a structure including the above color filters and IR filters (hereinafter collectively referred to as "optical filters"), in the deep part of the pixel and in the part where two pixels are in contact with each other, A problem has been found that voids may be formed. The presence of such air gaps may also degrade the optical properties of the optical filter. Therefore, it is desirable to improve the stability of the deep layer of the pixel to the extent that voids are not formed over time.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、画素深層部の安定性に優れる構造体の提供を目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a structure having excellent stability in a deep pixel portion.

また、本発明は、上記構造体を有する固体撮像素子および画像表示装置の提供を目的とする。 Another object of the present invention is to provide a solid-state imaging device and an image display device having the structure.

上記課題は、透明な顔料誘導体を使用することにより、解決できた。具体的には、以下の手段<1>により、好ましくは<2>~<11>により、上記課題は解決された。
<1>
互いに接する状態で二次元配置された2つの画素を有し、
2つの画素のそれぞれが、顔料と、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値が3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体と、樹脂とを含有する、構造体。
<2>
上記2つの画素の少なくとも1つの画素の幅が0.3~5.0μmである、
<1>に記載の構造体。
<3>
上記2つの画素の少なくとも1つの画素の厚さが0.1~2.0μmである、
<1>または<2>に記載の構造体。
<4>
上記2つの画素の少なくとも1つの画素中に含まれる顔料と顔料誘導体の合計の含有量が、25~65質量%である、
<1>~<3>のいずれか1つに記載の構造体。
<5>
上記2つの画素の少なくとも1つの画素中に含まれる顔料誘導体の含有量と、同一の画素中に含まれる顔料の含有量との質量比率が、3:97~20:80である、
<1>~<4>いずれか1つに記載の構造体。
<6>
顔料誘導体の少なくとも1種が芳香族環を含む、
<1>~<5>いずれか1つに記載の構造体。
<7>
顔料誘導体の少なくとも1種が、下記式(A1)で表される基を含む、
<6>に記載の構造体;

Figure 0007190504000001
式中、*は結合手を表し、
YaおよびYaは、それぞれ独立して-N(Ra)-または-O-を表し、
Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
およびBは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。
<8>
上記2つの画素が、互いに異なる顔料を含む画素であり、
上記2つの画素がそれぞれ、赤色画素、緑色画素、青色画素、黄色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素、黒色画素、白色画素、近赤外線カットフィルタ用画素、および、近赤外線透過フィルタ用画素から選択される1つの画素である、
<1>~<7>いずれか1つに記載の構造体。
<9>
さらに、上記2つの画素の間に、2つの画素の厚さよりも低い隔壁を有する、
<1>~<8>いずれか1つに記載の構造体。
<10>
<1>~<9>いずれか1つに記載の構造体を半導体基板上に有する固体撮像素子。
<11>
<1>~<9>いずれか1つに記載の構造体をガラス基板上に有する画像表示装置。The above problems could be solved by using a transparent pigment derivative. Specifically, the above problems have been solved by the following means <1>, preferably by <2> to <11>.
<1>
having two pixels that are two-dimensionally arranged in contact with each other;
A structure in which each of two pixels contains a pigment, a pigment derivative having a maximum molar absorption coefficient of 3000 L·mol −1 ·cm −1 or less in a wavelength region of 400 to 700 nm, and a resin.
<2>
At least one of the two pixels has a width of 0.3 to 5.0 μm.
The structure according to <1>.
<3>
At least one of the two pixels has a thickness of 0.1 to 2.0 μm.
The structure according to <1> or <2>.
<4>
The total content of the pigment and the pigment derivative contained in at least one of the two pixels is 25 to 65% by mass.
The structure according to any one of <1> to <3>.
<5>
The mass ratio of the content of the pigment derivative contained in at least one of the two pixels and the content of the pigment contained in the same pixel is 3:97 to 20:80.
The structure according to any one of <1> to <4>.
<6>
at least one of the pigment derivatives contains an aromatic ring;
The structure according to any one of <1> to <5>.
<7>
At least one of the pigment derivatives contains a group represented by the following formula (A1),
The structure according to <6>;
Figure 0007190504000001
In the formula, * represents a bond,
Ya 1 and Ya 2 each independently represent -N(Ra 1 )- or -O-;
Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
B 1 and B 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
<8>
The two pixels are pixels containing different pigments,
Each of the above two pixels is selected from a red pixel, a green pixel, a blue pixel, a yellow pixel, a cyan pixel, a magenta pixel, a black pixel, a white pixel, a near-infrared cut filter pixel, and a near-infrared transmit filter pixel. is one pixel that is
The structure according to any one of <1> to <7>.
<9>
Furthermore, between the two pixels, having a partition lower than the thickness of the two pixels,
The structure according to any one of <1> to <8>.
<10>
A solid-state imaging device having the structure according to any one of <1> to <9> on a semiconductor substrate.
<11>
An image display device comprising the structure according to any one of <1> to <9> on a glass substrate.

本発明により、画素深層部の安定性に優れる構造体が得られる。そして、本発明の構造体により、本発明の固体撮像素子および画像表示装置の提供が可能となる。 According to the present invention, it is possible to obtain a structure having excellent stability in the deep layer of the pixel. The structure of the present invention makes it possible to provide the solid-state imaging device and the image display device of the present invention.

2色型のカラーフィルタを含む構造体を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing a structure including a two-color type color filter; 3色型のカラーフィルタを含む構造体を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a structure including three-color type color filters; 3色型のカラーフィルタとIRフィルタを含む構造体を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing a structure including a trichromatic color filter and an IR filter;

以下、本発明の主要な実施形態について説明する。しかしながら、本発明は、明示した実施形態に限られるものではない。 Principal embodiments of the present invention are described below. However, the invention is not limited to the illustrated embodiments.

本明細書において「~」という記号を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ下限値および上限値として含む範囲を意味する。 In this specification, a numerical range represented by the symbol "to" means a range including the numerical values before and after "to" as lower and upper limits, respectively.

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、その工程の所期の作用が達成できる限りにおいて、他の工程と明確に区別できない工程も含む意味である。 As used herein, the term "process" is meant to include not only independent processes, but also processes that are indistinguishable from other processes as long as the desired effects of the process can be achieved.

本明細書における基(原子団)の表記について、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に、置換基を有するものをも包含する意味である。例えば、単に「アルキル基」と記載した場合には、これは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)、および、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)の両方を包含する意味である。 Regarding the notation of a group (atomic group) in the present specification, the notation that does not describe substitution or unsubstituted means that not only those not having substituents but also those having substituents are included. For example, when simply describing an "alkyl group", this includes both an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) and an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group). Meaning.

本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた描画のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も含む意味である。また、露光に用いられるエネルギー線としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)およびX線などの活性光線、ならびに、電子線およびイオン線などの粒子線が挙げられる。 In this specification, the term “exposure” includes not only drawing using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams, unless otherwise specified. Energy rays used for exposure generally include the emission line spectrum of mercury lamps, active rays such as far ultraviolet rays represented by excimer lasers, extreme ultraviolet rays (EUV light) and X-rays, electron beams and ion beams. and other particle beams.

本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」および「メタクリレート」の両方、または、いずれかを意味し、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および「メタクリル」の両方、または、いずれかを意味し、「(メタ)アクリロイル」は、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の両方、または、いずれかを意味する。 As used herein, "(meth)acrylate" means both or either of "acrylate" and "methacrylate", and "(meth)acrylic" means both "acrylic" and "methacrylic", or , and “(meth)acryloyl” means either or both of “acryloyl” and “methacryloyl”.

本明細書において、組成物中の固形分の濃度は、その組成物の総質量に対する、溶剤を除く他の成分の質量百分率によって表される。 As used herein, the concentration of solids in a composition is represented by the mass percentage of other components, excluding solvent, relative to the total mass of the composition.

本明細書において、沸点測定時の気圧は、特に述べない限り、101325Pa(1気圧)とする。また、温度は、特に述べない限り、23℃とする。 In this specification, the atmospheric pressure at the time of boiling point measurement is 101325 Pa (1 atmospheric pressure) unless otherwise specified. Also, the temperature is 23° C. unless otherwise specified.

本明細書において、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、特に述べない限り、ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC測定)に従い、ポリスチレン換算値として示される。この重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、例えば、HLC-8220(東ソー(株)製)を用い、カラムとしてガードカラムHZ-L、TSKgel Super HZM-M、TSKgel Super HZ4000、TSKgel Super HZ3000およびTSKgel Super HZ2000(東ソー(株)製)を用いることによって求めることができる。また、特に述べない限り、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて測定したものとする。また、特に述べない限り、GPC測定における検出には、UV線(紫外線)の波長254nm検出器を使用したものとする。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) are shown as polystyrene equivalent values according to gel permeation chromatography (GPC measurement), unless otherwise specified. The weight-average molecular weight (Mw) and number-average molecular weight (Mn) are measured by using, for example, HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation), guard column HZ-L, TSKgel Super HZM-M, TSKgel Super HZ4000, TSKgel. It can be obtained by using Super HZ3000 and TSKgel Super HZ2000 (manufactured by Tosoh Corporation). In addition, unless otherwise stated, measurements are taken using THF (tetrahydrofuran) as an eluent. Unless otherwise specified, a UV ray (ultraviolet) wavelength detector of 254 nm is used for detection in GPC measurement.

本明細書において、積層体を構成する各層の位置関係について、「上」または「下」と記載したときには、注目している複数の層のうち基準となる層の上側または下側に他の層があればよい。すなわち、基準となる層と上記他の層の間に、さらに第3の層や要素が介在していてもよく、基準となる層と上記他の層は接している必要はない。また、特に断らない限り、基材に対し層が積み重なっていく方向を「上」と称し、または、感光層がある場合には、基材から感光層へ向かう方向を「上」と称し、その反対方向を「下」と称する。なお、このような上下方向の設定は、本明細書中における便宜のためであり、実際の態様においては、本明細書における「上」方向は、鉛直上向きと異なることもありうる。 In this specification, when the positional relationship of each layer constituting the laminate is described as "above" or "below", it means that another layer is above or below the reference layer among the layers of interest. It would be nice if there was That is, a third layer or element may be interposed between the reference layer and the other layer, and the reference layer and the other layer need not be in contact with each other. In addition, unless otherwise specified, the direction in which the layers are stacked with respect to the base material is referred to as "upper", or when there is a photosensitive layer, the direction from the base material to the photosensitive layer is referred to as "upper". The opposite direction is called "down". It should be noted that such setting of the vertical direction is for the sake of convenience in this specification, and in an actual aspect, the "upward" direction in this specification may differ from the vertical upward direction.

本明細書において、「近赤外線」は、700~2500nmの波長域周辺に属する光(電磁波)をいう。 As used herein, “near-infrared rays” refers to light (electromagnetic waves) belonging to around the wavelength region of 700 to 2500 nm.

<構造体>
本発明の構造体は、互いに接する状態で二次元配置された2つの画素を有し、2つの画素のそれぞれが、顔料と、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値が3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体と、樹脂とを含有する。
<Structure>
The structure of the present invention has two pixels that are two-dimensionally arranged in contact with each other, and each of the two pixels has a pigment and a maximum molar absorption coefficient of 3000 L mol in the wavelength region of 400 to 700 nm. −1 ·cm −1 or less, and a resin.

本発明によれば、互いに接する状態で二次元配置された2つの画素を含む構造体において、画素深層部の安定性が向上する。これは、次のように考えられる。 According to the present invention, in a structure including two pixels that are two-dimensionally arranged in contact with each other, the stability of the pixel deep layer portion is improved. This can be considered as follows.

一般的に、感光性組成物中における顔料の分散性を向上させるために、顔料に極性基を付与したような構造を有する顔料誘導体が顔料とともに添加される。 In general, a pigment derivative having a structure in which a polar group is added to a pigment is added together with the pigment in order to improve the dispersibility of the pigment in the photosensitive composition.

しかしながら、従来の顔料誘導体は有色の化合物であり、そのような顔料誘導体が露光時の光を吸収してしまうため、画素表面から深さ方向1/2の位置よりも深い部分、特に、画素表面から深さ方向2/3の位置よりも深い部分(以下、これらを総称して「画素深層部」という。)の硬化の妨げになっていることが分かった。画素間の深層部で発生する空隙は、そのような硬化が不充分な部分において、両画素が収縮する方向に経時的に変質することが影響していると考えられる。 However, conventional pigment derivatives are colored compounds, and such pigment derivatives absorb light during exposure. It was found that the hardening of the portion deeper than the position of ⅔ in the depth direction (hereinafter collectively referred to as “pixel deep layer portion”) is hindered. It is considered that voids generated in deep layers between pixels are affected by deterioration over time in the direction of shrinkage of both pixels in such insufficiently hardened portions.

そこで、本発明では、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値が3000L・mol-1・cm-1以下である程度に、透明の顔料誘導体を使用することにより、露光の際に、顔料誘導体による光の消費を抑制し、従来よりも画素深層部の硬化を促進できるようにしている。このように深層部での硬化を促進することで、画素の膜質が密の状態になったり画素の支持体への密着性が向上したりして、画素の安定性が向上すると考えられる。また、顔料誘導体が透明になる、つまり、露光時の照射光(紫外線など)の影響を受けにくくなることによって、顔料誘導体の変質や破壊が抑制され、顔料誘導体自体の露光時の安定性が向上することも、深層部での効率的な硬化に寄与していると考えられる。Therefore, in the present invention, by using a transparent pigment derivative to the extent that the maximum value of the molar absorption coefficient in the wavelength region of 400 to 700 nm is 3000 L mol −1 cm −1 or less, the pigment By suppressing the consumption of light by the dielectric, it is possible to accelerate the curing of the deep layer of the pixel more than before. It is thought that by accelerating the curing of the deep layers in this way, the film quality of the pixels becomes dense and the adhesion of the pixels to the support is improved, thereby improving the stability of the pixels. In addition, the pigment derivative becomes transparent, which means that it is less susceptible to the effects of irradiation light (ultraviolet rays, etc.) during exposure, which suppresses deterioration and destruction of the pigment derivative, and improves the stability of the pigment derivative itself during exposure. This is also considered to contribute to efficient hardening in deep layers.

以下、本発明の構造体の各構成を詳細に説明する。
<<画素の構成>>
本発明の構造体は、例えば、カラーフィルタ、近赤外線カットフィルタまたは近赤外線透過フィルタとして機能し、あるいは、これらの組み合わせの光学フィルタとして機能する。このような構造体は、固体撮像素子などの各種類の光センサや、画像表示装置(例えば、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置など)に組み込んで用いることができる。例えば、本発明の構造体が組み込まれた光センサは、監視用途、セキュリティ用途、モバイル用途、自動車用途、農業用途、医療用途、距離計測用途、ジェスチャー認識用途、バイタル認識用途などの用途に好ましく用いることができる。
Hereinafter, each configuration of the structure of the present invention will be described in detail.
<<Structure of pixels>>
The structure of the present invention functions, for example, as a color filter, a near-infrared cut filter, a near-infrared transmission filter, or a combination of these as an optical filter. Such a structure can be used by being incorporated in various kinds of optical sensors such as solid-state imaging devices and image display devices (for example, liquid crystal display devices and organic electroluminescence (organic EL) display devices). For example, the optical sensor in which the structure of the present invention is incorporated is preferably used for monitoring applications, security applications, mobile applications, automobile applications, agricultural applications, medical applications, distance measurement applications, gesture recognition applications, vital signs recognition applications, and the like. be able to.

カラーフィルタとしては、特定の波長の光を透過させる着色画素を有するフィルタが挙げられ、赤色画素、青色画素、緑色画素、黄色画素、シアン色画素およびマゼンタ色画素から選ばれる少なくとも1種の着色画素を有するフィルタであることが好ましい。カラーフィルタは、有彩色顔料を含む感光性組成物を用いて形成することができる。 Examples of color filters include filters having colored pixels that transmit light of a specific wavelength, and at least one colored pixel selected from red pixels, blue pixels, green pixels, yellow pixels, cyan pixels, and magenta pixels. Preferably, the filter has A color filter can be formed using a photosensitive composition containing a chromatic pigment.

近赤外線カットフィルタとしては、極大吸収波長を波長700~1800nmの範囲に有するフィルタが挙げられる。近赤外線カットフィルタは、極大吸収波長を波長700~1300nmの範囲に有するフィルタであることが好ましく、波長700~1000nmの範囲に有するフィルタであることがより好ましい。また、近赤外線カットフィルタの波長400~650nmの全範囲での透過率は70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましい。また、波長700~1800nmの範囲の少なくとも1点での透過率は20%以下であることが好ましい。また、近赤外線カットフィルタの極大吸収波長における吸光度Amaxと、波長550nmにおける吸光度A550との比である吸光度Amax/吸光度A550は、20~500であることが好ましく、50~500であることがより好ましく、70~450であることが更に好ましく、100~400であることが特に好ましい。近赤外線カットフィルタは、近赤外線吸収顔料を含む感光性組成物を用いて形成することができる。 A near-infrared cut filter includes a filter having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 700 to 1800 nm. The near-infrared cut filter preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 700 to 1300 nm, more preferably in the range of 700 to 1000 nm. The transmittance of the near-infrared cut filter over the entire wavelength range of 400 to 650 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more. Also, the transmittance at at least one point in the wavelength range of 700 to 1800 nm is preferably 20% or less. In addition, absorbance Amax/absorbance A550, which is the ratio of absorbance Amax at the maximum absorption wavelength of the near-infrared cut filter and absorbance A550 at a wavelength of 550 nm, is preferably 20 to 500, more preferably 50 to 500. , more preferably 70-450, and particularly preferably 100-400. A near-infrared cut filter can be formed using a photosensitive composition containing a near-infrared absorbing pigment.

近赤外線透過フィルタは、近赤外線の少なくとも一部を透過させるフィルタである。近赤外線透過フィルタは、可視光と近赤外線のいずれも透過させるフィルタ(透明膜)であってもよく、可視光の少なくとも一部を遮光し、近赤外線の少なくとも一部を透過させるフィルタであってもよい。近赤外線透過フィルタとしては、波長400~640nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1100~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である分光特性を満たしているフィルタなどが好ましく挙げられる。近赤外線透過フィルタは、以下の(1)~(4)のいずれかの分光特性を満たしているフィルタであることが好ましい。 A near-infrared transmission filter is a filter that transmits at least part of near-infrared rays. The near-infrared transmission filter may be a filter (transparent film) that transmits both visible light and near-infrared light, and is a filter that blocks at least part of visible light and transmits at least part of near-infrared light. good too. The near-infrared transmission filter has a maximum transmittance of 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less) in the wavelength range of 400 to 640 nm, and has a transmittance in the wavelength range of 1100 to 1300 nm. Filters satisfying spectral characteristics with a minimum value of 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more) are preferred. The near-infrared transmission filter is preferably a filter that satisfies any one of the following spectral characteristics (1) to (4).

(1):波長400~640nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長800~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
(2):波長400~750nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長900~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
(3):波長400~830nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1000~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
(4):波長400~950nmの範囲における透過率の最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)であり、波長1100~1300nmの範囲における透過率の最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)であるフィルタ。
(1): The maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 640 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 800 to 1300 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
(2): The maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 750 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 900 to 1300 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
(3): The maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 830 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1000 to 1300 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
(4): The maximum transmittance in the wavelength range of 400 to 950 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum transmittance in the wavelength range of 1100 to 1300 nm is A filter that is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).

本発明の構造体において、上記2つの画素は、互いに接する状態で二次元配置されている。「互いに接する状態で」とは、二次元配置された所定の2つの画素が、相対する側面の少なくとも一部で接していることをいう。所定の2つの画素が、一部で接していれば、2つの画素の間に、その2つの画素の厚さよりも低い隔壁があってもよい。この低い隔壁の高さは、例えば、画素の厚さの10~90%とすることができ、30~70%とすることもできる。また、画素間の一部の位置において2つの画素が接している場合には、画素間の他の位置に、画素の厚さよりも高い隔壁があってもよい。また、隔壁は、近赤外線透過フィルタ用画素と比べて、屈折率が低い材料から構成されていることが好ましい。この態様によれば、近赤外線の集光性をより高めて、近赤外線の感度をより向上できる。 In the structure of the present invention, the two pixels are two-dimensionally arranged in contact with each other. The expression “in contact with each other” means that two predetermined two-dimensionally arranged pixels are in contact with each other on at least a part of the opposing side surfaces. If two predetermined pixels are partially in contact with each other, there may be a partition between the two pixels that is thinner than the thickness of the two pixels. The height of this low barrier rib can be, for example, 10-90% of the pixel thickness, and can be 30-70%. In addition, when two pixels are in contact with each other at some position between the pixels, there may be a partition higher than the thickness of the pixels at another position between the pixels. Moreover, it is preferable that the partition wall is made of a material having a lower refractive index than the near-infrared transmission filter pixel. According to this aspect, it is possible to further improve the near-infrared sensitivity by further enhancing the near-infrared light-collecting property.

本発明の構造体において、上記2つの画素は、互いに異なる顔料を含む画素であり、かつ、上記2つの画素はそれぞれ、赤色画素、緑色画素、青色画素、黄色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素、黒色画素、白色画素、近赤外線カットフィルタ用画素、および、近赤外線透過フィルタ用画素から選択される1つの画素とすることができる。本発明の構造体が、どの画素を含むかは、その構造体の所望の機能に応じて設計される。例えば、本発明の構造体は、2色画素(例えば、赤色画素および緑色画素)を含む2色型のカラーフィルタとして、赤色画素、緑色画素および青色画素を含むRGB型のカラーフィルタとして、あるいは、シアン色画素、マゼンタ色画素および黄色画素を含むCMY型のカラーフィルタとして機能することができる。また、例えば、本発明の構造体は、RGB型カラーフィルタに近赤外線カットフィルタ(黒色画素)が付加された光学フィルタとして、RGB型カラーフィルタに近赤外線透過フィルタが付加された光学フィルタとして、あるいは、RGB型カラーフィルタに白色画素が付加された光学フィルタとして機能することができる。具体的には次のとおりである。 In the structure of the present invention, the two pixels are pixels containing different pigments, and the two pixels are red pixel, green pixel, blue pixel, yellow pixel, cyan pixel, and magenta pixel, respectively. , a black pixel, a white pixel, a near-infrared cut filter pixel, and a near-infrared transmission filter pixel. Which pixels the structure of the present invention contains is designed according to the desired function of the structure. For example, the structures of the present invention may be used as dichroic color filters containing dichroic pixels (e.g. red and green pixels), as RGB type color filters containing red, green and blue pixels, or It can function as a CMY type color filter containing cyan pixels, magenta pixels and yellow pixels. Further, for example, the structure of the present invention can be used as an optical filter in which a near-infrared cut filter (black pixels) is added to an RGB color filter, as an optical filter in which a near-infrared transmission filter is added to an RGB color filter, or , can function as an optical filter in which white pixels are added to an RGB type color filter. Specifically, it is as follows.

本発明の構造体は、例えば、2色型のカラーフィルタを含む構造体とすることができる。図1は、2色型のカラーフィルタを含む構造体S1を示す概略図であり、図1aは、構造体S1の上面図、図1bおよび図1cは、画素P1および画素P2を含む平面における構造体S1の断面図である。ここで、例えば、画素P1が緑色画素であり、画素P2が赤色画素である。図1の構造体において、支持体1の上に、画素P1および画素P2が交互に敷き詰められて形成されており、画素P1および画素P2は、上面視において、全ての辺で互いに接している状態である。一方、図1bは、画素P1・P2間に隔壁がない場合の断面図であり、図1cは、画素P1・P2間に隔壁2がある場合の断面図である。図1bでは、画素間に隔壁がないため、隣接する2つの画素P1・P2は、相対する全側面で接している状態といえ、図1cでは、画素間に隔壁2があるため、隣接する2つの画素P1・P2は、相対する側面の一部で接している状態といえる。 The structure of the present invention can be, for example, a structure containing a two-color color filter. FIG. 1 is a schematic diagram showing a structure S1 containing a two-color type color filter, FIG. 1a being a top view of the structure S1, and FIGS. FIG. 4 is a cross-sectional view of body S1; Here, for example, the pixel P1 is a green pixel and the pixel P2 is a red pixel. In the structure shown in FIG. 1, the pixels P1 and the pixels P2 are alternately arranged on the support 1, and the pixels P1 and the pixels P2 are in contact with each other on all sides when viewed from above. is. On the other hand, FIG. 1b is a cross-sectional view when there is no partition between the pixels P1 and P2, and FIG. 1c is a cross-sectional view when there is a partition 2 between the pixels P1 and P2. In FIG. 1b, since there is no partition between pixels, it can be said that the two adjacent pixels P1 and P2 are in contact with each other on all opposing sides. It can be said that the two pixels P1 and P2 are in contact with each other at part of the opposing side surfaces.

このような光学フィルタでは、上記のとおり、画素の深層部でかつ2つの画素が互いに接する部分の近傍領域Rで、空隙が生じやすい。具体的には、この領域Rは、例えば、図1bの場合には、2つの画素P1・P2の接触面と支持体1の表面とが交わる領域の近傍であり、図1cの場合には、2つの画素P1・P2の接触面と隔壁2の頂上面とが交わる領域の近傍である。本発明では、上記のとおり、この領域Rを含む画素深層部の硬化を従来よりも促進することにより、安定性の向上が可能となる。 In such an optical filter, as described above, voids are likely to occur in the vicinity region R of the portion where two pixels are in contact with each other in the deep part of the pixel. Specifically, this region R is, for example, in the case of FIG. It is in the vicinity of the area where the contact surfaces of the two pixels P1 and P2 and the top surfaces of the partition walls 2 intersect. In the present invention, as described above, the stability can be improved by accelerating the hardening of the pixel deep layer portion including the region R more than conventionally.

また、本発明の構造体は、例えば、3色型のカラーフィルタを含む構造体とすることができる。図2は、3色型のカラーフィルタを含む構造体S2を示す概略図であり、図2aは、構造体S2の上面図、図2bは、画素P1および画素P2を含む平面における構造体S2の断面図であり、図2cは、画素P1および画素P3を含む平面における構造体S2の断面図である。ここで、例えば、画素P1が緑色画素であり、画素P2が赤色画素であり、画素P3が青色画素である。図2の構造体S2において、支持体1の上に、画素P1、画素P2および画素P3の個数比が2:1:1の割合で交互に敷き詰められて形成されており、画素P1、画素P2および画素P3はそれぞれ、上面視において、隣接する画素と全ての辺で接している状態である。一方、図2bおよび図2cに示されるとおり、構造体S2においては、画素間に隔壁2があるため、隣接する2つの画素は、相対する側面の一部で接している状態といえる。構造体S2においても、図1bの構造体S1と同様に、隔壁はなくてもよい。空隙が発生しやすい領域についても、構造体S1と同様である。 Moreover, the structure of the present invention can be a structure including, for example, a three-color type color filter. FIG. 2 is a schematic diagram showing a structure S2 including a three-color type color filter, FIG. 2a is a top view of the structure S2, and FIG. FIG. 2c is a cross-sectional view of structure S2 in a plane containing pixel P1 and pixel P3. Here, for example, the pixel P1 is a green pixel, the pixel P2 is a red pixel, and the pixel P3 is a blue pixel. In the structure S2 of FIG. 2, the pixels P1, the pixels P2, and the pixels P3 are alternately laid out on the support 1 at a number ratio of 2:1:1. and pixel P3 are in contact with adjacent pixels on all sides when viewed from above. On the other hand, as shown in FIGS. 2b and 2c, since the structure S2 has the partition wall 2 between the pixels, it can be said that two adjacent pixels are in contact with each other at part of the opposing side surfaces. In the structure S2, as in the structure S1 of FIG. 1b, the partition may be omitted. The region where voids are likely to occur is similar to that of the structure S1.

さらに、本発明の構造体は、例えば、3色型のカラーフィルタとIRフィルタを含む構造体とすることができる。図3は、3色型のカラーフィルタとIRフィルタを含む構造体S3を示す概略図であり、図3aは、構造体S3の上面図、図3bは、画素P1および画素P2を含む平面における構造体S3の断面図であり、図3cは、画素P1および画素P3を含む平面における構造体S3の断面図であり、図3dは、画素P4および画素P2を含む平面における構造体S3の断面図である。ここで、例えば、画素P1が緑色画素であり、画素P2が赤色画素であり、画素P3が青色画素であり、画素P4が近赤外線透過フィルタ用画素である。図3の構造体S3において、支持体1の上に、画素P1~P4の個数比が1:1:1:1の割合で交互に敷き詰められて形成されており、画素P1~P4はそれぞれ、上面視において、隣接する画素と全ての辺で接している状態である。一方、図3のb~dに示されるとおり、構造体S3においては、画素間に隔壁2があるため、隣接する2つの画素は、相対する側面の一部で接している状態といえる。構造体S3においても、図1bの構造体S1と同様に、隔壁はなくてもよい。空隙が発生しやすい領域についても、構造体S1と同様である。さらに、図3eに示されるように、構造体S3は、例えば、カラーフィルタ用画素P1~P3の下に近赤外線カットフィルタSIRを設けることも可能である。なお、近赤外線カットフィルタSIRは、図1および図2に示された各構造体中に同様に設けることもできる。 Furthermore, the structure of the present invention can be a structure including, for example, a trichromatic color filter and an IR filter. FIG. 3 is a schematic diagram showing a structure S3 containing trichromatic color filters and an IR filter, FIG. 3a being a top view of the structure S3 and FIG. 3c is a cross-sectional view of structure S3 in the plane containing pixel P1 and pixel P3, and FIG. 3d is a cross-sectional view of structure S3 in the plane containing pixel P4 and pixel P2. be. Here, for example, the pixel P1 is a green pixel, the pixel P2 is a red pixel, the pixel P3 is a blue pixel, and the pixel P4 is a near-infrared transmission filter pixel. In the structure S3 of FIG. 3, the pixels P1 to P4 are alternately laid on the support 1 at a number ratio of 1:1:1:1. When viewed from above, it is in contact with adjacent pixels on all sides. On the other hand, as shown in FIGS. 3b to 3d, in the structure S3, since the partition walls 2 are provided between the pixels, it can be said that two adjacent pixels are in contact with each other at part of the opposing side surfaces. In the structure S3, as in the structure S1 of FIG. 1b, the partition may be omitted. The region where voids are likely to occur is similar to that of the structure S1. Furthermore, as shown in FIG. 3e, the structure S3 can be provided with near-infrared cut filters SIR below the color filter pixels P1 to P3, for example. The near-infrared cut filter SIR can also be provided in each structure shown in FIGS. 1 and 2 in the same manner.

そのほか、本発明の構造体は、例えば、3色型のカラーフィルタと白色画素を含む構造体や、上記した構造体において、3色型のカラーフィルタとしてCMY型カラーフィルタを採用した構造体とすることもできる。また、本発明の構造体は、光学フィルタの上に、反射防止膜、平坦化膜、レンズなどが設けられていてもよい。レンズを形成するためのレンズ材には赤外光を吸収する色材が添加されてもよい。波長550nmの光に対するレンズ材の屈折率は1.5~1.8であることが好ましい。この数値範囲の上限は1.75以下であることがより好ましく、1.70以下であることがさらに好ましい。また、この数値範囲の下限は1.55以上であることがより好ましく、1.58であることがさらに好ましい。波長400~700nmの光に対するレンズ材の最小透過率は、膜厚0.35μmのレンズ材の膜を成膜した際に、90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい。この透過率の上限値は100%であることが好ましく、98%程度が実際的である。また、波長820nmの光に対するレンズ材の透過率は、膜厚0.35μmのレンズ材の膜を成膜した際に、70%以下であることが好ましく、60%以下であることがより好ましく、50%以下であることがさらに好ましい。この透過率の下限値は0%であることが好ましく、50%程度が実際的である。 In addition, the structure of the present invention is, for example, a structure including a three-color color filter and a white pixel, or a structure adopting CMY color filters as the three-color color filter in the structure described above. can also Moreover, the structure of the present invention may be provided with an antireflection film, a planarization film, a lens, and the like on the optical filter. A coloring material that absorbs infrared light may be added to the lens material for forming the lens. The refractive index of the lens material for light with a wavelength of 550 nm is preferably 1.5 to 1.8. The upper limit of this numerical range is more preferably 1.75 or less, and even more preferably 1.70 or less. Moreover, the lower limit of this numerical range is more preferably 1.55 or more, and even more preferably 1.58. The minimum transmittance of the lens material for light with a wavelength of 400 to 700 nm is preferably 90% or more, more preferably 95% or more when a lens material film having a thickness of 0.35 μm is formed. . The upper limit of this transmittance is preferably 100%, and practically about 98%. In addition, the transmittance of the lens material for light with a wavelength of 820 nm is preferably 70% or less, more preferably 60% or less when a lens material film having a thickness of 0.35 μm is formed. It is more preferably 50% or less. The lower limit of this transmittance is preferably 0%, and practically about 50%.

本発明の構造体において、2つの画素の少なくとも1つの画素の幅は、0.3~5.0μmであることが好ましい。特に、一眼レフカメラなど、比較的大サイズの画素を使用する用途では、各画素の幅の上限は、独立に、4.0μm以下であることがより好ましく、3.5μm以下であることがさらに好ましく、3.0μm以下であることが特に好ましい。また、この用途での各画素の幅の下限は、独立に、1.7μm以上であることがより好ましく、2.0μm以上であることがさらに好ましく、2.5μm以上であることが特に好ましい。一方、モバイルなど、比較的小サイズの画素を使用する用途では、各画素の幅の上限は、独立に、1.7μm以下であることがより好ましく、1.5μm以下であることがさらに好ましく、1.2μm以下であることが特に好ましい。また、この用途での各画素の幅の下限は、独立に、0.5μm以上であることがより好ましく、0.6μm以上であることがさらに好ましく、0.7μm以上であることが特に好ましい。2つの画素の少なくとも1つの画素の厚さは、0.1~2.0μmであることが好ましい。特に、上記のような大サイズ用途では、各画素の厚さの上限は、独立に、1.8μm以下であることがより好ましく、1.6μm以下であることがさらに好ましく、1.4μm以下であることが特に好ましい。また、この用途での各画素の厚さの下限は、独立に、0.8μm以上であることがより好ましく、0.9μm以上であることがさらに好ましく、1.0μm以上であることが特に好ましい。一方、上記のような小サイズ用途では、各画素の厚さの上限は、独立に、0.8μm以下であることがより好ましく、0.7μm以下であることがさらに好ましく、0.6μm以下であることが特に好ましい。また、この用途での各画素の幅の下限は、独立に、0.2μm以上であることがより好ましく、0.3μm以上であることがさらに好ましく、0.4μm以上であることが特に好ましい。上記のように各画素の幅および厚さが小さいほど、画素深層部に発生した空隙の影響が大きく、本発明の有用性は大きい。 In the structure of the present invention, the width of at least one of the two pixels is preferably 0.3-5.0 μm. In particular, in applications using relatively large pixels such as single-lens reflex cameras, the upper limit of the width of each pixel is preferably 4.0 μm or less, more preferably 3.5 μm or less. It is preferably 3.0 μm or less, and particularly preferably 3.0 μm or less. In addition, the lower limit of the width of each pixel in this application is independently more preferably 1.7 μm or more, more preferably 2.0 μm or more, and particularly preferably 2.5 μm or more. On the other hand, in applications using relatively small-sized pixels such as mobile devices, the upper limit of the width of each pixel is preferably 1.7 μm or less, more preferably 1.5 μm or less. 1.2 μm or less is particularly preferable. In addition, the lower limit of the width of each pixel in this application is independently more preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.6 μm or more, and particularly preferably 0.7 μm or more. The thickness of at least one of the two pixels is preferably 0.1-2.0 μm. In particular, in large-size applications as described above, the upper limit of the thickness of each pixel is preferably 1.8 μm or less, more preferably 1.6 μm or less, and 1.4 μm or less. It is particularly preferred to have In addition, the lower limit of the thickness of each pixel in this application is independently more preferably 0.8 μm or more, further preferably 0.9 μm or more, and particularly preferably 1.0 μm or more. . On the other hand, in small-size applications as described above, the upper limit of the thickness of each pixel is independently more preferably 0.8 μm or less, further preferably 0.7 μm or less, and 0.6 μm or less. It is particularly preferred to have In addition, the lower limit of the width of each pixel in this application is independently more preferably 0.2 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and particularly preferably 0.4 μm or more. As described above, the smaller the width and thickness of each pixel, the greater the effect of voids generated in the deep layer of the pixel, and the greater the usefulness of the present invention.

<<画素を形成するための組成物>>
本発明の構造体において、各画素は、所望の機能に応じて、顔料、顔料誘導体および樹脂を含む。このような画素は、後に詳述するように、例えば、顔料、顔料誘導体および樹脂を含有する感光性組成物(以下、単に「組成物」ともいう。)の膜を形成し、この膜に、露光、現像などの処理を実施することにより形成される。そして、このような画素の形成工程を、必要な全ての画素が形成されるまで繰返すことで、本発明の構造体が得られる。以下、本発明において、画素を形成するための組成物の内容について説明する。
<<Composition for Forming Pixel>>
In the structure of the present invention, each pixel contains pigments, pigment derivatives and resins depending on the desired function. Such pixels are formed by, for example, forming a film of a photosensitive composition containing a pigment, a pigment derivative, and a resin (hereinafter also simply referred to as the “composition”), as will be described in detail later. It is formed by performing processing such as exposure and development. The structure of the present invention is obtained by repeating such a pixel forming process until all necessary pixels are formed. Hereinafter, the content of the composition for forming pixels in the present invention will be described.

<<<顔料>>>
本発明において、感光性組成物は顔料を含有する。顔料としては、白色顔料、黒色顔料、有彩色顔料、近赤外線吸収顔料などが挙げられる。本発明において、白色顔料は純白色のみならず、白に近い明るい灰色(例えば灰白色、薄灰色など)の顔料などを含む。また、顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよく、分散安定性をより向上させやすいという理由から有機顔料であることが好ましい。また、顔料は、波長400~2000nmの範囲に極大吸収波長を有するものが好ましく、波長400~700nmの範囲に極大吸収波長を有するものがより好ましい。また、顔料は、顔料のみで使用されてもよく、染料と併用されてもよい。また、顔料には、無機顔料または有機‐無機顔料の一部を有機発色団で置換した材料を用いることもできる。無機顔料や有機‐無機顔料を有機発色団で置換することで、色相設計をしやすくできる。
<<<pigment>>>
In the present invention, the photosensitive composition contains pigments. Pigments include white pigments, black pigments, chromatic pigments, near-infrared absorbing pigments, and the like. In the present invention, the white pigment includes not only pure white but also bright gray (for example, grayish white, light gray, etc.) pigments close to white. In addition, the pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment, and the organic pigment is preferable because the dispersion stability is likely to be improved. Also, the pigment preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 2000 nm, and more preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 700 nm. Also, the pigment may be used alone or in combination with a dye. As the pigment, an inorganic pigment or a material obtained by partially replacing an organic-inorganic pigment with an organic chromophore can also be used. By replacing inorganic pigments or organic-inorganic pigments with organic chromophores, hue design can be facilitated.

カラーフィルタ用の画素を形成する場合には、顔料として、例えば、有彩色顔料から適宜選択された所定の顔料が使用される。また、近赤外線カットフィルタ用の画素を形成する場合には、顔料として、近赤外線吸収顔料が使用される。そして、近赤外線透過フィルタ用の画素を形成する場合には、2種以上の有彩色顔料の組み合わせで黒色を呈する顔料や、黒色顔料が使用される。 When forming a pixel for a color filter, a predetermined pigment appropriately selected from chromatic pigments, for example, is used as the pigment. Moreover, when forming the pixel for near-infrared cut filters, a near-infrared absorption pigment is used as a pigment. When forming a pixel for a near-infrared transmission filter, a black pigment or a black pigment is used by combining two or more chromatic pigments.

顔料の平均一次粒子径は、1~200nmが好ましい。下限は5nm以上がより好ましく、10nm以上がさらに好ましい。上限は、180nm以下がより好ましく、150nm以下がさらに好ましく、100nm以下が特に好ましい。顔料の平均一次粒子径が上記範囲であれば、感光性組成物中における顔料の分散安定性が良好である。なお、本発明において、顔料の一次粒子径は、顔料の一次粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた写真から求めることができる。具体的には、顔料の一次粒子の投影面積を求め、それに対応する円相当径を顔料の一次粒子径として算出する。また、本発明における平均一次粒子径は、400個の顔料の一次粒子についての一次粒子径の算術平均値とする。また、顔料の一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。 The average primary particle size of the pigment is preferably 1 to 200 nm. The lower limit is more preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more. The upper limit is more preferably 180 nm or less, still more preferably 150 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less. When the average primary particle size of the pigment is within the above range, the dispersion stability of the pigment in the photosensitive composition is good. In the present invention, the primary particle size of the pigment can be determined from the photograph obtained by observing the primary particles of the pigment with a transmission electron microscope. Specifically, the projected area of the primary particles of the pigment is obtained, and the corresponding circle equivalent diameter is calculated as the primary particle diameter of the pigment. Further, the average primary particle size in the present invention is the arithmetic mean value of the primary particle sizes of 400 primary particles of the pigment. Further, the primary particles of the pigment refer to independent particles without agglomeration.

1つの画素中における顔料の含有量は、25~65質量%であることが好ましい。上限は、60質量%以下であることがより好ましく、55質量%以下であることがさらに好ましい。下限は、25質量%以上であることがより好ましく、30質量%以上であることがさらに好ましく、35質量%以上であることが特に好ましい。顔料としては以下に示すものが挙げられる。
(有彩色顔料)
有彩色顔料としては、特に限定されず、公知の有彩色顔料を用いることができる。有彩色顔料としては、波長400~700nmの範囲に極大吸収波長を有する顔料が挙げられる。例えば、黄色顔料、オレンジ色顔料、赤色顔料、緑色顔料、紫色顔料、青色顔料などが挙げられる。これらの具体例としては、例えば、以下が挙げられる。
The pigment content in one pixel is preferably 25 to 65 mass %. The upper limit is more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 55% by mass or less. The lower limit is more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more. Examples of pigments include those shown below.
(chromatic pigment)
The chromatic pigment is not particularly limited, and known chromatic pigments can be used. Examples of chromatic pigments include pigments having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 400 to 700 nm. Examples include yellow pigments, orange pigments, red pigments, green pigments, purple pigments, blue pigments, and the like. Specific examples of these include the following.

カラーインデックス(C.I.)Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232(メチン系),233(キノリン系),234(アミノケトン系),235(アミノケトン系),236(アミノケトン系)等(以上、黄色顔料。以下、単に「PY1」等ともいう。)。
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料。以下、単に「PO2」等ともいう。)。
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294(キサンテン系、Organo Ultramarine、Bluish Red),295(モノアゾ系),296(ジアゾ系),297(アミノケトン系)等(以上、赤色顔料。以下、単に「PR1」等ともいう。)。
C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58,59,62,63,64(フタロシアニン系),65(フタロシアニン系),66(フタロシアニン系)等(以上、緑色顔料。以下、単に「PG7」等ともいう。)。
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42,60(トリアリールメタン系),61(キサンテン系)等(以上、紫色顔料。以下、単に「PV1」等ともいう。)。
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87(モノアゾ系),88(メチン系)等(以上、青色顔料。以下、単に「PB1」等ともいう。)。
Color Index (C.I.) Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214, 215, 228, 231, 232 (methine), 233 (quinoline), 234 ( aminoketone-based), 235 (aminoketone-based), 236 (aminoketone-based), etc. (the above are yellow pigments; hereinafter also simply referred to as "PY1" and the like).
C. I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17: 1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, 73, etc. (The above is an orange pigment. Hereinafter, it may be simply referred to as "PO2" or the like.).
C. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3, 83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 226, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 270, 272, 279, 291, 294 (xanthene-based, Organo Ultramarine, Bluish Red), 295 (monoazo-based), 296 (diazo-based), 297 (aminoketone-based), etc. (red pigments; hereinafter also simply referred to as "PR1", etc.).
C. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64 (phthalocyanine), 65 (phthalocyanine), 66 (phthalocyanine), etc. Say.).
C. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60 (triarylmethane-based), 61 (xanthene-based), etc. (the above are purple pigments; hereinafter also simply referred to as "PV1", etc.).
C. I. Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87 (monoazo), 88 (methine-based) and the like (above, blue pigments; hereinafter also simply referred to as "PB1" and the like).

また、緑色顔料として、1分子中のハロゲン原子数が平均10~14個であり、臭素原子数が平均8~12個であり、塩素原子数が平均2~5個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/118720号に記載の化合物が挙げられる。また、緑色顔料として中国特許出願公開第106909027号明細書に記載の化合物、国際公開第2012/102395号に記載のリン酸エステルを配位子として有するフタロシアニン化合物、特開2019-008014号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2018-180023号公報に記載のフタロシアニン化合物、特開2019-038958号公報に記載の化合物などを用いることもできる。 Further, as a green pigment, a halogenated zinc phthalocyanine pigment having an average number of halogen atoms of 10 to 14, an average number of bromine atoms of 8 to 12, and an average number of chlorine atoms of 2 to 5 per molecule. can also be used. Specific examples include compounds described in International Publication No. 2015/118720. In addition, as a green pigment, the compound described in Chinese Patent Application Publication No. 106909027, the phthalocyanine compound having a phosphoric acid ester as a ligand described in WO 2012/102395, described in JP 2019-008014. A phthalocyanine compound, a phthalocyanine compound described in JP-A-2018-180023, a compound described in JP-A-2019-038958, and the like can also be used.

また、青色顔料として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開2012-247591号公報の段落0022~0030、特開2011-157478号公報の段落0047に記載の化合物が挙げられる。
また、黄色顔料として、特開2017-201003号公報に記載の化合物、特開2017-197719号公報に記載の化合物、特開2017-171912号公報の段落番号0011~0062、0137~0276に記載の化合物、特開2017-171913号公報の段落番号0010~0062、0138~0295に記載の化合物、特開2017-171914号公報の段落番号0011~0062、0139~0190に記載の化合物、特開2017-171915号公報の段落番号0010~0065、0142~0222に記載の化合物、特開2013-054339号公報の段落番号0011~0034に記載のキノフタロン化合物、特開2014-026228号公報の段落番号0013~0058に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062644号公報に記載のイソインドリン化合物、特開2018-203798号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-062578号公報に記載のキノフタロン化合物、特許第6432076号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-155881号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-111757号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2018-040835号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2017-197640号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2016-145282号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-085565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2014-021139号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209614号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-209435号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-181015号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-061622号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2013-032486号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2012-226110号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074987号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-081565号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074986号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-074985号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-050420号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2008-031281号公報に記載のキノフタロン化合物、特公昭48-032765号公報に記載のキノフタロン化合物、特開2019-008014号公報に記載のキノフタロン化合物、下記式(QP1)で表される化合物、下記式(QP2)で表される化合物を用いることもできる。
Also, an aluminum phthalocyanine compound having a phosphorus atom can be used as the blue pigment. Specific examples include compounds described in paragraphs 0022 to 0030 of JP-A-2012-247591 and paragraph 0047 of JP-A-2011-157478.
Further, as the yellow pigment, compounds described in JP-A-2017-201003, compounds described in JP-A-2017-197719, paragraph numbers 0011-0062 of JP-A-2017-171912, described in 0137-0276 Compounds, compounds described in paragraph numbers 0010 to 0062, 0138 to 0295 of JP 2017-171913, compounds described in paragraph numbers 0011 to 0062, 0139 to 0190 of JP 2017-171914, JP 2017- Compounds described in paragraph numbers 0010 to 0065 and 0142 to 0222 of JP-A-171915, quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0011-0034 of JP-A-2013-054339, paragraph numbers 0013-0058 of JP-A-2014-026228 Quinophthalone compounds described in, isoindoline compounds described in JP-A-2018-062644, quinophthalone compounds described in JP-A-2018-203798, quinophthalone compounds described in JP-A-2018-062578, Patent No. 6432076 Quinophthalone compounds described in the publication, quinophthalone compounds described in JP-A-2018-155881, quinophthalone compounds described in JP-A-2018-111757, quinophthalone compounds described in JP-A-2018-040835, JP-A-2017- Quinophthalone compounds described in 197640, quinophthalone compounds described in JP-A-2016-145282, quinophthalone compounds described in JP-A-2014-085565, quinophthalone compounds described in JP-A-2014-021139, JP-A quinophthalone compounds described in JP-A-2013-209614, quinophthalone compounds described in JP-A-2013-209435, quinophthalone compounds described in JP-A-2013-181015, quinophthalone compounds described in JP-A-2013-061622, Quinophthalone compounds described in JP-A-2013-032486, quinophthalone compounds described in JP-A-2012-226110, quinophthalone compounds described in JP-A-2008-074987, quinophthalones described in JP-A-2008-081565 Compounds, quinophthalone compounds described in JP-A-2008-074986, quinophthalone compounds described in JP-A-2008-074985, quinophthalone compounds described in JP-A-2008-050420, JP-A-2 008-031281, the quinophthalone compound described in JP-B-48-032765, the quinophthalone compound described in JP-A-2019-008014, the compound represented by the following formula (QP1), the following formula A compound represented by (QP2) can also be used.

Figure 0007190504000002
Figure 0007190504000002

式(QP1)中、X~X16は各々独立に水素原子又はハロゲン原子を表し、Zは炭素数1~3のアルキレン基を表す。式(QP1)で表される化合物の具体例としては、特許第6443711号公報の段落番号0016に記載されている化合物が挙げられる。In formula (QP1), X 1 to X 16 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and Z 1 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the compound represented by formula (QP1) include compounds described in paragraph 0016 of Japanese Patent No. 6443711.

Figure 0007190504000003
Figure 0007190504000003

式(QP2)中、Y~Yは、それぞれ独立にハロゲン原子を示す。n、mは0~6の整数、pは0~5の整数を表す。(n+m)は1以上である。式(QP2)で表される化合物の具体例としては、特許6432077号公報の段落番号0047~0048に記載されている化合物が挙げられる。In formula (QP2), Y 1 to Y 3 each independently represent a halogen atom. n and m are integers from 0 to 6; p is an integer from 0 to 5; (n+m) is 1 or more. Specific examples of the compound represented by formula (QP2) include compounds described in paragraphs 0047 to 0048 of Japanese Patent No. 6432077.

赤色顔料として、特開2017-201384号公報に記載の構造中に少なくとも1つ臭素原子が置換したジケトピロロピロール化合物、特許第6248838号の段落番号0016~0022に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/102399号に記載のジケトピロロピロール化合物、国際公開第2012/117965号に記載のジケトピロロピロール化合物、特開2012-229344号公報に記載のナフトールアゾ化合物、特許第6516119号公報に記載の赤色色材、特許第6525101号公報に記載の赤色色材などを用いることもできる。また、赤色顔料として、芳香族環に対して、酸素原子、硫黄原子または窒素原子が結合した基が導入された芳香族環基がジケトピロロピロール骨格に結合した構造を有する化合物を用いることもできる。 As red pigments, diketopyrrolopyrrole compounds in which at least one bromine atom is substituted in the structure described in JP-A-2017-201384, diketopyrrolopyrrole compounds described in paragraphs 0016 to 0022 of Japanese Patent No. 6248838, Diketopyrrolopyrrole compounds described in WO 2012/102399, diketopyrrolopyrrole compounds described in WO 2012/117965, naphthol azo compounds described in JP 2012-229344, Patent No. 6516119 The red colorant described in the publication, the red colorant described in Japanese Patent No. 6525101, and the like can also be used. Also, as a red pigment, a compound having a structure in which an aromatic ring group in which a group having an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom is bonded to an aromatic ring is bonded to a diketopyrrolopyrrole skeleton may be used. can.

本発明において、有彩色顔料は、2種以上組み合わせて用いてもよい。また、有彩色顔料は、2種以上組み合わせて用いる場合、2種以上の有彩色顔料の組み合わせで黒色を形成していてもよい。そのような組み合わせとしては、例えば以下の(1)~(7)の態様が挙げられる。組成物中に有彩色顔料を2種以上含み、かつ、2種以上の有彩色顔料の組み合わせで黒色を呈している場合においては、組成物は、近赤外線透過フィルタとして好ましく用いることができる。
(1)赤色顔料と青色顔料とを含有する態様。
(2)赤色顔料と青色顔料と黄色顔料とを含有する態様。
(3)赤色顔料と青色顔料と黄色顔料と紫色顔料とを含有する態様。
(4)赤色顔料と青色顔料と黄色顔料と紫色顔料と緑色顔料とを含有する態様。
(5)赤色顔料と青色顔料と黄色顔料と緑色顔料とを含有する態様。
(6)赤色顔料と青色顔料と緑色顔料とを含有する態様。
(7)黄色顔料と紫色顔料とを含有する態様。
In the present invention, chromatic pigments may be used in combination of two or more. When two or more chromatic pigments are used in combination, the combination of two or more chromatic pigments may form a black color. Examples of such combinations include the following aspects (1) to (7). When the composition contains two or more chromatic pigments and the combination of two or more chromatic pigments exhibits a black color, the composition can be preferably used as a near-infrared transmission filter.
(1) A mode containing a red pigment and a blue pigment.
(2) A mode containing a red pigment, a blue pigment and a yellow pigment.
(3) A mode containing a red pigment, a blue pigment, a yellow pigment, and a purple pigment.
(4) A mode containing a red pigment, a blue pigment, a yellow pigment, a purple pigment, and a green pigment.
(5) A mode containing a red pigment, a blue pigment, a yellow pigment, and a green pigment.
(6) A mode containing a red pigment, a blue pigment, and a green pigment.
(7) A mode containing a yellow pigment and a purple pigment.

(白色顔料)
白色顔料としては、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛などが挙げられる。白色顔料は、チタン原子を有する粒子が好ましく、酸化チタンがより好ましい。また、白色顔料は、波長589nmの光に対する屈折率が2.10以上の粒子であることが好ましい。前述の屈折率は、2.10~3.00であることがより好ましく、2.50~2.75であることがさらに好ましい。
(white pigment)
White pigments include titanium oxide, strontium titanate, barium titanate, zinc oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, barium sulfate, silica, talc, mica, aluminum hydroxide, calcium silicate, aluminum silicate, hollow Examples include resin particles and zinc sulfide. The white pigment is preferably particles containing titanium atoms, more preferably titanium oxide. Further, the white pigment is preferably particles having a refractive index of 2.10 or more for light with a wavelength of 589 nm. The aforementioned refractive index is more preferably 2.10 to 3.00, even more preferably 2.50 to 2.75.

また、白色顔料は「酸化チタン 物性と応用技術 清野学著 13~45ページ 1991年6月25日発行、技報堂出版発行」に記載の酸化チタンを用いることもできる。 As the white pigment, titanium oxide described in "Titanium Oxide, Physical Properties and Applied Techniques, Manabu Seino, pp. 13-45, June 25, 1991, published by Gihodo Publishing" can also be used.

白色顔料は、単一の無機物からなるものだけでなく、他の素材と複合させた粒子を用いてもよい。例えば、内部に空孔や他の素材を有する粒子、コア粒子に無機粒子を多数付着させた粒子、ポリマー粒子からなるコア粒子と無機ナノ微粒子からなるシェル層とからなるコアおよびシェル複合粒子を用いることが好ましい。上記ポリマー粒子からなるコア粒子と無機ナノ微粒子からなるシェル層とからなるコアおよびシェル複合粒子としては、例えば、特開2015-047520号公報の段落番号0012~0042の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。 The white pigment may be composed not only of a single inorganic substance, but also of composite particles with other materials. For example, particles having voids or other materials inside, particles having a core particle to which a large number of inorganic particles are attached, and core-shell composite particles consisting of a core particle made of polymer particles and a shell layer made of inorganic nanoparticles are used. is preferred. For the core-shell composite particles composed of the core particles composed of the polymer particles and the shell layer composed of the inorganic nanoparticles, for example, the description of paragraphs 0012 to 0042 of JP-A-2015-047520 can be referred to, The contents of which are incorporated herein.

白色顔料は、中空無機粒子を用いることもできる。中空無機粒子とは、内部に空洞を有する構造の無機粒子であり、外殻に包囲された空洞を有する無機粒子のことを言う。中空無機粒子としては、特開2011-075786号公報、国際公開第2013/061621号、特開2015-164881号公報などに記載された中空無機粒子が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 Hollow inorganic particles can also be used as the white pigment. A hollow inorganic particle is an inorganic particle having a structure having a cavity inside, and refers to an inorganic particle having a cavity surrounded by an outer shell. Examples of hollow inorganic particles include hollow inorganic particles described in JP 2011-075786, WO 2013/061621, JP 2015-164881, etc., the contents of which are incorporated herein. be

(黒色顔料)
黒色顔料としては特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、カーボンブラック、チタンブラック、グラファイト等が挙げられ、カーボンブラック、チタンブラックが好ましく、チタンブラックがより好ましい。チタンブラックとは、チタン原子を含有する黒色粒子であり、低次酸化チタンや酸窒化チタンが好ましい。チタンブラックは、分散性向上、凝集性抑制などの目的で必要に応じ、表面を修飾することが可能である。例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化ゲルマニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、又は、酸化ジルコニウムでチタンブラックの表面を被覆することが可能である。また、特開2007-302836号公報に表されるような撥水性物質での処理も可能である。黒色顔料として、カラーインデックス(C.I.)Pigment Black 1,7等が挙げられる。チタンブラックは、個々の粒子の一次粒子径及び平均一次粒子径のいずれもが小さいことが好ましい。具体的には、平均一次粒子径が10~45nmであることが好ましい。チタンブラックは、分散物として用いることもできる。例えば、チタンブラック粒子とシリカ粒子とを含み、分散物中のSi原子とTi原子との含有比が0.20~0.50の範囲に調整した分散物などが挙げられる。上記分散物については、特開2012-169556号公報の段落0020~0105の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。チタンブラックの市販品の例としては、チタンブラック10S、12S、13R、13M、13M-C、13R-N、13M-T(商品名:三菱マテリアル(株)製)、ティラック(Tilack)D(商品名:赤穂化成(株)製)などが挙げられる。また、特開2017-226821号公報の段落0016~0020に記載のペリレンブラック(Lumogen Black FK4280等)を使用しても良い。
(black pigment)
The black pigment is not particularly limited, and known ones can be used. For example, carbon black, titanium black, graphite and the like can be mentioned, carbon black and titanium black are preferred, and titanium black is more preferred. Titanium black is black particles containing titanium atoms, preferably low order titanium oxide or titanium oxynitride. Titanium black can be surface-modified as necessary for the purpose of improving dispersibility, suppressing cohesion, and the like. For example, it is possible to coat the surface of titanium black with silicon oxide, titanium oxide, germanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, or zirconium oxide. Further, treatment with a water-repellent substance as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2007-302836 is also possible. Examples of black pigments include Color Index (C.I.) Pigment Black 1, 7 and the like. Titanium black preferably has a small primary particle size and an average primary particle size of individual particles. Specifically, the average primary particle size is preferably 10 to 45 nm. Titanium black can also be used as a dispersion. For example, a dispersion containing titanium black particles and silica particles, in which the content ratio of Si atoms and Ti atoms in the dispersion is adjusted to the range of 0.20 to 0.50. Regarding the dispersion, the description in paragraphs 0020 to 0105 of JP-A-2012-169556 can be considered, and the contents thereof are incorporated herein. Commercially available examples of titanium black include titanium black 10S, 12S, 13R, 13M, 13M-C, 13R-N, 13M-T (trade name: manufactured by Mitsubishi Materials Corporation), Tilac D ( Trade name: manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) and the like. Perylene blacks (Lumogen Black FK4280, etc.) described in paragraphs 0016 to 0020 of JP-A-2017-226821 may also be used.

また、本発明において、有機系黒色着色剤を使用することもできる。有機系黒色着色剤は、顔料でも染料でもよく、顔料が好ましい。有機系黒色着色剤としては、例えば、ビスベンゾフラノン化合物、アゾメチン化合物、ペリレン化合物、アゾ系化合物などが挙げられ、ビスベンゾフラノン化合物、ペリレン化合物が好ましい。ビスベンゾフラノン化合物としては、特表2010-534726号公報、特表2012-515233号公報、特表2012-515234号公報などに記載の化合物が挙げられ、例えば、BASF社製の「Irgaphor Black」として入手可能である。ペリレン化合物としては、C.I.Pigment Black 31、32などが挙げられる。アゾメチン化合物としては、特開平01-170601号公報、特開平02-034664号公報などに記載のものが挙げられ、例えば、大日精化社製の「クロモファインブラックA1103」として入手できる。 Also, in the present invention, an organic black colorant can be used. The organic black colorant may be either a pigment or a dye, preferably a pigment. Examples of organic black colorants include bisbenzofuranone compounds, azomethine compounds, perylene compounds, and azo compounds, with bisbenzofuranone compounds and perylene compounds being preferred. Examples of the bisbenzofuranone compound include compounds described in JP-T-2010-534726, JP-T-2012-515233, JP-T-2012-515234, etc. For example, "Irgaphor Black" manufactured by BASF Corporation. Available. As a perylene compound, C.I. I. Pigment Black 31, 32 and the like. Examples of azomethine compounds include those described in JP-A-01-170601, JP-A-02-034664, etc., and can be obtained, for example, as "Chromofine Black A1103" manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.

(近赤外線吸収顔料)
近赤外線吸収顔料は、有機顔料であることが好ましい。また、近赤外線吸収顔料は、波長700nmを超え1400nm以下の範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。また、近赤外線吸収顔料の極大吸収波長は、1200nm以下であることがより好ましく、1000nm以下であることがさらに好ましく、950nm以下であることが特に好ましい。また、近赤外線吸収顔料は、波長550nmにおける吸光度A550と極大吸収波長における吸光度Amaxとの比であるA550/Amaxが0.1以下であることが好ましく、0.05以下であることがより好ましく、0.03以下であることが更に好ましく、0.02以下であることが特に好ましい。下限は、特に限定はないが、例えば、0.0001以上とすることができ、0.0005以上とすることもできる。上述の吸光度の比が上記範囲であれば、可視光透明性および近赤外線遮蔽性に優れた近赤外線吸収顔料とすることができる。なお、本発明において、近赤外線吸収顔料の極大吸収波長および各波長における吸光度の値は、近赤外線吸収顔料を含む感光性組成物を用いて形成した膜の吸収スペクトルから求めた値である。
(Near-infrared absorbing pigment)
The near-infrared absorbing pigment is preferably an organic pigment. Also, the near-infrared absorbing pigment preferably has a maximum absorption wavelength in the range of more than 700 nm and less than or equal to 1400 nm. The maximum absorption wavelength of the near-infrared absorbing pigment is more preferably 1200 nm or less, still more preferably 1000 nm or less, and particularly preferably 950 nm or less. In the near-infrared absorbing pigment, A550 / Amax , which is the ratio of the absorbance A550 at a wavelength of 550 nm to the absorbance Amax at the maximum absorption wavelength, is preferably 0.1 or less, and preferably 0.05 or less. is more preferably 0.03 or less, and particularly preferably 0.02 or less. The lower limit is not particularly limited, but can be, for example, 0.0001 or more, and can also be 0.0005 or more. If the absorbance ratio is within the above range, the near-infrared absorbing pigment can have excellent visible light transparency and near-infrared shielding properties. In the present invention, the maximum absorption wavelength of the near-infrared absorbing pigment and the absorbance at each wavelength are values obtained from the absorption spectrum of a film formed using a photosensitive composition containing the near-infrared absorbing pigment.

近赤外線吸収顔料としては、特に限定はないが、ピロロピロール化合物、リレン化合物、オキソノール化合物、スクアリリウム化合物、シアニン化合物、クロコニウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ピリリウム化合物、アズレニウム化合物、インジゴ化合物およびピロメテン化合物が挙げられ、ピロロピロール化合物、スクアリリウム化合物、シアニン化合物、フタロシアニン化合物およびナフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、ピロロピロール化合物またはスクアリリウム化合物であることが更に好ましく、ピロロピロール化合物であることが特に好ましい。 The near-infrared absorbing pigment is not particularly limited, but includes pyrrolopyrrole compounds, rylene compounds, oxonol compounds, squarylium compounds, cyanine compounds, croconium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, pyrylium compounds, azulenium compounds, indigo compounds and pyrromethene compounds. is preferably at least one selected from a pyrrolopyrrole compound, a squarylium compound, a cyanine compound, a phthalocyanine compound and a naphthalocyanine compound, more preferably a pyrrolopyrrole compound or a squarylium compound, and a pyrrolopyrrole compound is particularly preferred.

本発明において、感光性組成物は、染料を含有することができる。染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。染料は、有彩色染料であってもよく、近赤外線吸収染料であってもよい。有彩色染料としては、ピラゾールアゾ化合物、アニリノアゾ化合物、トリアリールメタン化合物、アントラキノン化合物、アントラピリドン化合物、ベンジリデン化合物、オキソノール化合物、ピラゾロトリアゾールアゾ化合物、ピリドンアゾ化合物、シアニン化合物、フェノチアジン化合物、ピロロピラゾールアゾメチン化合物、キサンテン化合物、フタロシアニン化合物、ベンゾピラン化合物、インジゴ化合物、ピロメテン化合物が挙げられる。また、特開2012-158649号公報に記載のチアゾール化合物、特開2011-184493号公報に記載のアゾ化合物、特開2011-145540号公報に記載のアゾ化合物を用いることもできる。また、黄色染料として、特開2013-054339号公報の段落番号0011~0034に記載のキノフタロン化合物、特開2014-026228号公報の段落番号0013~0058に記載のキノフタロン化合物などを用いることもできる。また、耐熱性向上の観点から、黄色染料として、特開2019-073695号公報、特開2019-073696号公報、特開2019-073697号公報、特開2019-073698号公報に記載のメチン化合物も好適に使用できる。近赤外線吸収染料としては、ピロロピロール化合物、リレン化合物、オキソノール化合物、スクアリリウム化合物、シアニン化合物、クロコニウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、ピリリウム化合物、アズレニウム化合物、インジゴ化合物およびピロメテン化合物が挙げられる。また、特開2017-197437号公報に記載のスクアリリウム化合物、国際公開第2017/213047号の段落番号0090~0107に記載のスクアリリウム化合物、特開2018-054760号公報の段落番号0019~0075に記載のピロール環含有化合物、特開2018-040955号公報の段落番号0078~0082に記載のピロール環含有化合物、特開2018-002773号公報の段落番号0043~0069に記載のピロール環含有化合物、特開2018-041047号公報の段落番号0024~0086に記載のアミドα位に芳香環を有するスクアリリウム化合物、特開2017-179131号公報に記載のアミド連結型スクアリリウム化合物、特開2017-141215号公報に記載のピロールビス型スクアリリウム骨格又はクロコニウム骨格を有する化合物、特開2017-082029号公報に記載されたジヒドロカルバゾールビス型のスクアリリウム化合物、特開2017-068120号公報の段落番号0027~0114に記載の非対称型の化合物、特開2017-067963号公報に記載されたピロール環含有化合物(カルバゾール型)、特許第6251530号公報に記載されたフタロシアニン化合物などを用いることもできる。 In the present invention, the photosensitive composition can contain a dye. The dye is not particularly limited, and known dyes can be used. The dye may be a chromatic dye or a near-infrared absorbing dye. As chromatic dyes, pyrazole azo compounds, anilinoazo compounds, triarylmethane compounds, anthraquinone compounds, anthrapyridone compounds, benzylidene compounds, oxonol compounds, pyrazolotriazole azo compounds, pyridone azo compounds, cyanine compounds, phenothiazine compounds, pyrrolopyrazole azomethine compounds , xanthene compounds, phthalocyanine compounds, benzopyran compounds, indigo compounds, and pyrromethene compounds. In addition, thiazole compounds described in JP-A-2012-158649, azo compounds described in JP-A-2011-184493, and azo compounds described in JP-A-2011-145540 can also be used. Further, as the yellow dye, quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0011 to 0034 of JP-A-2013-054339, quinophthalone compounds described in paragraph numbers 0013-0058 of JP-A-2014-026228, and the like can also be used. In addition, from the viewpoint of improving heat resistance, as a yellow dye, the methine compounds described in JP-A-2019-073695, JP-A-2019-073696, JP-A-2019-073697, and JP-A-2019-073698 are also It can be used preferably. Near-infrared absorbing dyes include pyrrolopyrrole compounds, rylene compounds, oxonol compounds, squarylium compounds, cyanine compounds, croconium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, pyrylium compounds, azulenium compounds, indigo compounds and pyrromethene compounds. In addition, the squarylium compound described in JP-A-2017-197437, the squarylium compound described in paragraph numbers 0090 to 0107 of WO 2017/213047, the squarylium compound described in paragraph numbers 0019 to 0075 of JP-A-2018-054760 Pyrrole ring-containing compounds, pyrrole ring-containing compounds described in paragraphs 0078 to 0082 of JP 2018-040955, pyrrole ring-containing compounds described in paragraphs 0043 to 0069 of JP 2018-002773, JP 2018 -Squarylium compounds having an aromatic ring at the amide α-position described in paragraphs 0024 to 0086 of JP-A-041047, amide-linked squarylium compounds described in JP-A-2017-179131, and those described in JP-A-2017-141215 Compounds having a pyrrole bis-type squarylium skeleton or croconium skeleton, dihydrocarbazole bis-type squarylium compounds described in JP-A-2017-082029, asymmetric compounds described in paragraphs 0027 to 0114 of JP-A-2017-068120 , a pyrrole ring-containing compound (carbazole type) described in JP-A-2017-067963, a phthalocyanine compound described in Japanese Patent No. 6251530, and the like can also be used.

感光性組成物の全固形分中における染料の含有量は1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。上限としては特に制限はないが、70質量%以下であることが好ましく、65質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることが更に好ましい。 The dye content in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.

また、染料の含有量は、顔料の100質量部に対して5~50質量部であることが好ましい。上限は、45質量部以下であることがより好ましく、40質量部以下であることがさらに好ましい。下限は、10質量部以上であることがより好ましく、15質量部以上であることが更に好ましい。 Also, the content of the dye is preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The upper limit is more preferably 45 parts by mass or less, and even more preferably 40 parts by mass or less. The lower limit is more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably 15 parts by mass or more.

また、本発明において、感光性組成物は染料を実質的に含有しないこともできる。本発明において、感光性組成物が染料を実質的に含まない場合、本発明において、感光性組成物の全固形分中における染料の含有量が0.1質量%以下であることが好ましく、0.05質量%以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。 Moreover, in the present invention, the photosensitive composition may be substantially free of dyes. In the present invention, when the photosensitive composition does not substantially contain a dye, in the present invention, the content of the dye in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1% by mass or less. It is more preferably 0.05% by mass or less, and particularly preferably not contained.

<<<顔料誘導体>>>
本発明において、感光性組成物は、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値(εmax)が3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体を含有する。組成物が顔料誘導体を含有することにより、顔料の組成物中における分散性が向上する。また、顔料誘導体が、上記要件を満たす吸光特性を有することにより、上記のとおり、画素深層部における組成物の硬化が、従来よりも促進される。
<<<pigment derivative>>>
In the present invention, the photosensitive composition contains a pigment derivative having a maximum molar absorption coefficient (εmax) of 3000 L·mol −1 ·cm −1 or less in the wavelength region of 400 to 700 nm. By containing the pigment derivative in the composition, the dispersibility of the pigment in the composition is improved. In addition, since the pigment derivative has a light absorption property that satisfies the above requirements, as described above, the curing of the composition in the deep layer of the pixel is promoted more than before.

本発明において、顔料誘導体のεmaxは、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることがさらに好ましい。この態様によれば、得られる膜の支持体との密着性をより向上させやすい。εmaxの下限は、例えば1L・mol-1・cm-1以上であり、10L・mol-1・cm-1以上でもよい。顔料誘導体が2種以上となる場合には、その少なくとも1種のεmaxが1000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、全種のεmaxが1000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましい。本発明において、顔料誘導体のモル吸光係数の値は、後述する実施例に記載の方法にて測定した値である。In the present invention, the εmax of the pigment derivative is more preferably 1000 L·mol −1 ·cm −1 or less, further preferably 100 L·mol −1 ·cm −1 or less. According to this aspect, it is easier to improve the adhesion of the resulting film to the support. The lower limit of εmax is, for example, 1 L·mol −1 ·cm −1 or more, and may be 10 L·mol −1 ·cm −1 or more. When there are two or more types of pigment derivatives, the εmax of at least one of them is preferably 1000 L·mol −1 cm −1 or less, and the εmax of all the types is 1000 L·mol −1 ·cm −1 or less. is preferably In the present invention, the value of the molar extinction coefficient of the pigment derivative is the value measured by the method described in Examples below.

本発明において、顔料誘導体は、以下の(a)~(d)のいずれかの分光特性を満たしていることも好ましい。
(a) 波長700nmを超え750nm以下の範囲のモル吸光係数の最大値が、3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることが更に好ましい。
(b) 波長750nmを超え800nm以下の範囲のモル吸光係数の最大値が、3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることが更に好ましい。
(c) 波長800nmを超え850nm以下の範囲のモル吸光係数の最大値が、3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることが更に好ましい。
(d) 波長850nmを超え900nm以下の範囲のモル吸光係数の最大値が、3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることが更に好ましい。
In the present invention, the pigment derivative preferably satisfies any one of the following spectral characteristics (a) to (d).
(a) The maximum value of the molar extinction coefficient in the wavelength range of more than 700 nm and 750 nm or less is preferably 3000 L mol -1 cm -1 or less, and preferably 1000 L mol -1 cm -1 or less. More preferably, it is 100 L·mol −1 ·cm −1 or less.
(b) The maximum value of the molar extinction coefficient in the wavelength range of more than 750 nm and 800 nm or less is preferably 3000 L mol -1 cm -1 or less, and preferably 1000 L mol -1 cm -1 or less. More preferably, it is 100 L·mol −1 ·cm −1 or less.
(c) The maximum value of the molar extinction coefficient in the wavelength range of more than 800 nm and 850 nm or less is preferably 3000 L mol -1 cm -1 or less, and preferably 1000 L mol -1 cm -1 or less. More preferably, it is 100 L·mol −1 ·cm −1 or less.
(d) The maximum value of the molar extinction coefficient in the wavelength range of more than 850 nm and 900 nm or less is preferably 3000 L mol -1 cm -1 or less, and preferably 1000 L mol -1 cm -1 or less. More preferably, it is 100 L·mol −1 ·cm −1 or less.

本発明において、顔料誘導体は、芳香族環を含むことが好ましい。芳香族環としては、芳香族炭化水素環であってもよく、芳香族複素環であってもよい。また、芳香族環は、単環であってもよく縮合環であってもよい。具体的には、芳香族環は、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ペリレン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾリン環、ピリジン環、トリアゾール環、イミダゾリン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾピラゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、インドール環、イソインドール環、トリアジン環、ピロール環、カルバゾール環、ベンゾイミダゾリノン環、フタルイミド環、フタロシアニン環、アントラキノン環、ジケトピロロピロール環、イソインドリノン環、イソインドリン環およびキナクリドン環から選ばれる芳香族環、または、これらの芳香族環を含む縮合環などが好ましい。上記の縮合環は、全体として、芳香族環であってもよく非芳香族環であってもよいが、芳香族環であることが好ましい。 In the present invention, the pigment derivative preferably contains an aromatic ring. The aromatic ring may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring. Moreover, the aromatic ring may be a monocyclic ring or a condensed ring. Specifically, the aromatic ring includes a benzene ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, a perylene ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazoline ring, a pyridine ring, a triazole ring, an imidazoline ring, a pyrazine ring, and a pyrimidine. ring, pyridazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, benzimidazole ring, benzopyrazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzotriazole ring, indole ring, isoindole ring, triazine ring, pyrrole ring, Aromatic rings selected from carbazole ring, benzimidazolinone ring, phthalimide ring, phthalocyanine ring, anthraquinone ring, diketopyrrolopyrrole ring, isoindolinone ring, isoindoline ring and quinacridone ring, or containing these aromatic rings Condensed rings and the like are preferred. The condensed ring as a whole may be either an aromatic ring or a non-aromatic ring, but is preferably an aromatic ring.

また、顔料誘導体は、芳香族環または縮合環を1個のみ有してもよいが、芳香族環が多い方がππ相互作用により、顔料吸着性が向上して組成物の保存安定性を向上させやすいという理由から、これらの環を2個以上有していることが好ましい。 In addition, the pigment derivative may have only one aromatic ring or condensed ring, but the more aromatic rings, the better the pigment adsorptivity due to the ππ interaction, which improves the storage stability of the composition. It is preferable to have two or more of these rings because it is easy to form.

上記芳香族環または縮合環は、さらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。 The above aromatic ring or condensed ring may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later.

上記顔料誘導体は、感光性組成物に含まれる顔料と相互作用しやすい構造または顔料に類似した構造を有することが好ましい。この態様によれば、感光性組成物中における顔料の分散性を高めることができ、感光性組成物の保存安定性をより高めることができる。また、顔料誘導体は、本発明の効果がより顕著に得られやすいという理由から芳香族複素環を有することが好ましく、含窒素芳香族複素環を有することがより好ましく、トリアジン環を有することが更に好ましい。 The pigment derivative preferably has a structure that easily interacts with the pigment contained in the photosensitive composition or a structure similar to the pigment. According to this aspect, the dispersibility of the pigment in the photosensitive composition can be improved, and the storage stability of the photosensitive composition can be further improved. In addition, the pigment derivative preferably has an aromatic heterocycle, more preferably has a nitrogen-containing aromatic heterocycle, and further preferably has a triazine ring, because the effects of the present invention are likely to be obtained more remarkably. preferable.

そして、本発明において、顔料誘導体は、芳香族環としてトリアジン環を含む下記式(A1)で表される基を有することが特に好ましい。

Figure 0007190504000004
式中、*は結合手を表し、
YaおよびYaは、それぞれ独立して-N(Ra)-または-O-を表し、
Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
およびBは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。In the present invention, the pigment derivative particularly preferably has a group represented by the following formula (A1) containing a triazine ring as an aromatic ring.
Figure 0007190504000004
In the formula, * represents a bond,
Ya 1 and Ya 2 each independently represent -N(Ra 1 )- or -O-;
Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
B 1 and B 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

式(A1)においてYaおよびYaは、それぞれ独立して-N(Ra)-または-O-を表し、本発明の効果がより顕著に得られやすいという理由から-N(Ra)-であることが好ましい。In formula (A1), Ya 1 and Ya 2 each independently represent -N(Ra 1 )- or -O-, and -N(Ra 1 ) because the effects of the present invention are likely to be obtained more remarkably. - is preferred.

Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Raが表すアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Raが表すアルキル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。
Raが表すアルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~12がより好ましく、2~8が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Raが表すアルケニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。
Raが表すアルキニル基の炭素数は、2~40が好ましく、2~30がより好ましく、2~25が特に好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。Raが表すアルキニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。
Raが表すアリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。Raが表すアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。
Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
The number of carbon atoms in the alkyl group represented by Ra 1 is preferably 1-20, more preferably 1-15, even more preferably 1-8. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The alkyl group represented by Ra 1 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later.
The alkenyl group represented by Ra 1 preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The alkenyl group represented by Ra 1 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later.
The alkynyl group represented by Ra 1 preferably has 2 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 25 carbon atoms. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The alkynyl group represented by Ra 1 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later.
The aryl group represented by Ra 1 preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms. The aryl group represented by Ra 1 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later.

式(A1)においてBおよびBは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。置換基としては後述する置換基Tが挙げられ、アルキル基、アリール基および複素環基が好ましく、アリール基および複素環基がより好ましく、顔料吸着性を高めて組成物の保存安定性を向上させやすいという理由からアリール基が更に好ましい。また、色ムラをより抑制しやすいという理由から、BおよびBの少なくとも一方は、複素環基であることも好ましい。複素環基としては、含窒素複素環基であることが好ましく、ベンズイミダゾロン基であることがより好ましい。
およびBが表すアルキル基、アリール基および複素環基は更に置換基を有していてもよい。更なる置換基としては、アルキル基(好ましくは炭素数1~30のアルキル基)、フルオロアルキル基(好ましくは炭素数1~30のフルオロアルキル基)、アルケニル基(好ましくは炭素数2~30のアルケニル基)、アルキニル基(好ましくは炭素数2~30のアルキニル基)、アリール基(好ましくは炭素数6~30のアリール基)、アミノ基(好ましくは炭素数0~30のアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~30のアルコキシ基)、アリールオキシ基(好ましくは炭素数6~30のアリールオキシ基)、ヘテロアリールオキシ基、アシル基(好ましくは炭素数1~30のアシル基)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素数2~30のアルコキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは炭素数7~30のアリールオキシカルボニル基)、アシルオキシ基(好ましくは炭素数2~30のアシルオキシ基)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2~30のアシルアミノ基)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2~30のアルコキシカルボニルアミノ基)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数7~30のアリールオキシカルボニルアミノ基)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0~30のスルファモイル基)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1~30のカルバモイル基)、アルキルチオ基(好ましくは炭素数1~30のアルキルチオ基)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6~30のアリールチオ基)、ヘテロアリールチオ基(好ましくは炭素数1~30のヘテロアリールチオ基)、アルキルスルホニル基(好ましくは炭素数1~30のアルキルスルホニル基)、アリールスルホニル基(好ましくは炭素数6~30のアリールスルホニル基)、ヘテロアリールスルホニル基(好ましくは炭素数1~30のヘテロアリールスルホニル基)、アルキルスルフィニル基(好ましくは炭素数1~30のアルキルスルフィニル基)、アリールスルフィニル基(好ましくは炭素数6~30のアリールスルフィニル基)、ヘテロアリールスルフィニル基(好ましくは炭素数1~30のヘテロアリールスルフィニル基)、ウレイド基(好ましくは炭素数1~30のウレイド基)、リン酸アミド基(好ましくは炭素数1~30のリン酸アミド基)、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、アルキルスルフィノ基、アリールスルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基などが挙げられ、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルケニル基、水酸基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ニトロ基が好ましい。
およびBが表すアルキル基、アリール基および複素環基は、上述したさらなる置換基を有さないことも好ましい。
In formula (A1), B 1 and B 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include a substituent T described later, which is preferably an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, more preferably an aryl group or a heterocyclic group. Aryl groups are more preferred because they are easy to use. At least one of B 1 and B 2 is also preferably a heterocyclic group because it is easier to suppress color unevenness. The heterocyclic group is preferably a nitrogen-containing heterocyclic group, more preferably a benzimidazolone group.
The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by B 1 and B 2 may further have a substituent. Further substituents include alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms), fluoroalkyl groups (preferably fluoroalkyl groups having 1 to 30 carbon atoms), alkenyl groups (preferably fluoroalkyl groups having 2 to 30 carbon atoms). alkenyl group), alkynyl group (preferably alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms), aryl group (preferably aryl group having 6 to 30 carbon atoms), amino group (preferably amino group having 0 to 30 carbon atoms), alkoxy group (preferably alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms), aryloxy group (preferably aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms), heteroaryloxy group, acyl group (preferably acyl group having 1 to 30 carbon atoms) , an alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms), an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms), an acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 30 carbon atoms) ), an acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 30 carbon atoms), an alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms), an aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 30 carbon atoms aryloxycarbonylamino group), sulfamoyl group (preferably sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms), carbamoyl group (preferably carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms), alkylthio group (preferably alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms) ), an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms), a heteroarylthio group (preferably a heteroarylthio group having 1 to 30 carbon atoms), an alkylsulfonyl group (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms group), arylsulfonyl group (preferably arylsulfonyl group having 6 to 30 carbon atoms), heteroarylsulfonyl group (preferably heteroarylsulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms), alkylsulfinyl group (preferably 1 to 30 carbon atoms alkylsulfinyl group), arylsulfinyl group (preferably arylsulfinyl group having 6 to 30 carbon atoms), heteroarylsulfinyl group (preferably heteroarylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms), ureido group (preferably 1 carbon atom to 30 ureido groups), phosphoramide groups (preferably phosphoramide groups having 1 to 30 carbon atoms), hydroxyl groups, carboxyl groups, sulfo groups, phosphoric acid groups, mercapto groups, halogen atoms, cyano groups, alkylsulfur fino group, arylsulfino group, hydrazino group, imino group, alkyl group, fluoroalkyl group, alkoxy group, amino group, halogen atom, alkenyl group, hydroxyl group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, nitro groups are preferred.
It is also preferred that the alkyl, aryl and heterocyclic groups represented by B 1 and B 2 do not have further substituents as described above.

(置換基T)
置換基Tとしては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、-ORt、-CORt、-COORt、-OCORt、-NRtRt、-NHCORt、-CONRtRt、-NHCONRtRt、-NHCOORt、-SRt、-SORt、-SOORt、-NHSORtまたは-SONRtRtが挙げられる。RtおよびRtは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。RtとRtが結合して環を形成してもよい。
(substituent T)
Substituent T includes halogen atom, cyano group, nitro group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, -ORt 1 , -CORt 1 , -COORt 1 , -OCORt 1 , -NRt 1 Rt 2 , —NHCORt 1 , —CONRt 1 Rt 2 , —NHCONRt 1 Rt 2 , —NHCOORt 1 , —SRt 1 , —SO 2 Rt 1 , —SO 2 ORt 1 , —NHSO 2 Rt 1 or —SO 2 NRt 1 Rt2 can be mentioned. Rt 1 and Rt 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heteroaryl group. Rt 1 and Rt 2 may combine to form a ring.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、1~30が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。
アルケニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~12がより好ましく、2~8が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。
アルキニル基の炭素数は、2~30が好ましく、2~25がより好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。
アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。
複素環基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。複素環基は、単環または縮合数が2~4の縮合環が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子の数は1~3が好ましい。複素環基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子が好ましい。複素環基の環を構成する炭素原子の数は3~30が好ましく、3~18がより好ましく、3~12がより好ましい。
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した置換基Tで説明した置換基が挙げられる。
Halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-15, even more preferably 1-8. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear.
The alkenyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 8 carbon atoms. The alkenyl group may be straight-chain, straight-chain, branched or cyclic, preferably straight-chain or branched, more preferably straight-chain.
The alkynyl group preferably has 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 25 carbon atoms. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear.
The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-12.
The heterocyclic group may be monocyclic or condensed. The heterocyclic group is preferably a monocyclic ring or a condensed ring having 2 to 4 condensed rings. The number of heteroatoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 1-3. A heteroatom constituting the ring of the heterocyclic group is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom. The number of carbon atoms constituting the ring of the heterocyclic group is preferably 3-30, more preferably 3-18, and more preferably 3-12.
Alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups and heterocyclic groups may have a substituent or may be unsubstituted. Examples of the substituent include the substituents described for the substituent T described above.

本発明の顔料誘導体について、芳香族環、さらには上記式(A1)で表される基の具体例としては下記構造の基が挙げられる。以下の構造式中、Meはメチル基を表す。 As for the pigment derivative of the present invention, specific examples of the aromatic ring and the group represented by the above formula (A1) include groups having the following structures. In the following structural formulas, Me represents a methyl group.

Figure 0007190504000005
Figure 0007190504000005
Figure 0007190504000006
Figure 0007190504000006
Figure 0007190504000007
Figure 0007190504000007
Figure 0007190504000008
Figure 0007190504000008

本発明において、顔料誘導体は、酸基および塩基性基から選ばれる少なくとも1種の基を含むことが好ましい。 In the present invention, the pigment derivative preferably contains at least one group selected from acid groups and basic groups.

酸基は、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基およびそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、カルボキシル基、スルホ基およびそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましい。塩を構成する原子または原子団としては、アルカリ金属イオン(Li、Na、Kなど)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。The acid group is preferably at least one selected from a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group and salts thereof, more preferably at least one selected from a carboxyl group, a sulfo group and salts thereof. . Atoms or atomic groups constituting the salt include alkali metal ions (Li + , Na + , K + etc.), alkaline earth metal ions (Ca 2+ , Mg 2+ etc.), ammonium ions, imidazolium ions, pyridinium ions, phosphonium ion and the like.

塩基性基は、アミノ基、ピリジル基およびそれらの塩、アンモニウム基の塩、並びにフタルイミドメチル基から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、アミノ基、アミノ基の塩、およびアンモニウム基の塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、アミノ基またはアミノ基の塩であることがより好ましい。アミノ基としては、-NH、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、環状アミノ基などが挙げられる。ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、環状アミノ基はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては後述する置換基Tが挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、フェノキシドイオンなどが挙げられる。The basic group is preferably at least one selected from an amino group, a pyridyl group and salts thereof, an ammonium group salt, and a phthalimidomethyl group, and an amino group, an amino group salt, and an ammonium group salt. It is more preferably at least one selected, more preferably an amino group or a salt of an amino group. The amino group includes -NH 2 , dialkylamino group, alkylarylamino group, diarylamino group, cyclic amino group and the like. The dialkylamino group, alkylarylamino group, diarylamino group, and cyclic amino group may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituent T described later. Atoms or atomic groups constituting salts include hydroxide ions, halogen ions, carboxylate ions, sulfonate ions, and phenoxide ions.

本発明において、芳香族環を有する顔料誘導体は、下記式(1)で表される化合物(以下、化合物(1)ともいう。)であることが好ましい。
-L-Z ・・・(1)
式(1)中、Aは、芳香族環を含む基を表し、
は、単結合または2価の連結基を表し、
は、酸基または塩基性基を表す。
さらに、Zは、色ムラをより抑制しやすいという理由から塩基性基であることが好ましく、下記式(Z1)で表される基であることがより好ましい。

Figure 0007190504000009
式中、*は結合手を表し、
Yzは-N(Ry)-または-O-を表し、
Ryは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
Lzは2価の連結基を表し、
RzおよびRzは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
RzとRzは2価の基を介して結合して環を形成していてもよく、
mは1~5の整数を表す。In the present invention, the pigment derivative having an aromatic ring is preferably a compound represented by the following formula (1) (hereinafter also referred to as compound (1)).
A 1 -L 1 -Z 1 (1)
In formula (1), A 1 represents a group containing an aromatic ring,
L 1 represents a single bond or a divalent linking group,
Z 1 represents an acid group or a basic group.
Furthermore, Z 1 is preferably a basic group, more preferably a group represented by the following formula (Z1), for the reason that color unevenness can be more easily suppressed.
Figure 0007190504000009
In the formula, * represents a bond,
Yz 1 represents -N(Ry 1 )- or -O-,
Ry 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Lz 1 represents a divalent linking group,
Rz 1 and Rz 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Rz 1 and Rz 2 may be bonded via a divalent group to form a ring,
m represents an integer of 1 to 5;

式(1)において、Aが含む芳香族環は、顔料誘導体が含むと好ましい前述の芳香族環と同様である。Aは、上記式(A1)で表される基であることが好ましい。Aの具体例としては、上記式(A1)で表される基の具体例のとおりである。In formula ( 1 ), the aromatic ring contained in A1 is the same as the above-mentioned aromatic ring that is preferably contained in the pigment derivative. A 1 is preferably a group represented by formula (A1) above. Specific examples of A 1 are the same as the specific examples of the group represented by formula (A1) above.

式(1)において、Lは単結合または2価の連結基を表し、2価の連結基が好ましい。Lが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、複素環基、-O-、-N(RL1)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせが挙げられる。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましく、1~5が特に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。アリーレン基の炭素数は6~30が好ましく、6~15がより好ましい。アリーレン基はフェニレン基であることが好ましい。RL1は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。RL1が表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲については、Raのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲として説明した範囲と同様である。In formula ( 1 ), L1 represents a single bond or a divalent linking group, preferably a divalent linking group. The divalent linking group represented by L 1 includes an alkylene group, an arylene group, a heterocyclic group, -O-, -N(R L1 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO-, -SO 2 NH-, -SO 2 - and combinations thereof. The number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1-30, more preferably 1-15, still more preferably 1-8, and particularly preferably 1-5. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear. The arylene group preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms. The arylene group is preferably a phenylene group. R L1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom. The preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by R L1 are the same as the preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group of Ra 1 .

が表す2価の連結基としては、下記式(L1)で表される基であることが好ましい。
-L1A-L1B-L1C- ・・・(L1)
式中、L1AおよびL1Cはそれぞれ独立して、-O-、-N(RL1)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、または、-SO-を表し、L1Bは、単結合または2価の連結基を表す。
The divalent linking group represented by L1 is preferably a group represented by the following formula (L1).
-L 1A -L 1B -L 1C - (L1)
wherein L 1A and L 1C are each independently -O-, -N(R L1 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO-, -SO 2 NH represents - or -SO 2 -, and L 1B represents a single bond or a divalent linking group.

1Bが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、アルキレン基とアリーレン基を単結合または-O-、-N(RL1)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせからなる基を介して結合した基、アルキレン基同士またはアリーレン基同士を-O-、-N(RL1)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせからなる基を介して結合した基などが挙げられる。The divalent linking group represented by L 1B includes an alkylene group, an arylene group, a single bond between an alkylene group and an arylene group, or -O-, -N(R L1 )-, -NHCO-, -CONH-, and -OCO- , —COO—, —CO—, —SO 2 NH—, —SO 2 — and groups bonded through a group consisting of a combination thereof, alkylene groups or arylene groups may be replaced by —O—, —N(R L1 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO-, -SO 2 NH-, -SO 2 - and a group bonded through a group consisting of combinations thereof. .

の具体例としては下記構造の基が挙げられる。

Figure 0007190504000010
Specific examples of L 1 include groups having the following structures.
Figure 0007190504000010

式(1)中のZが酸基である場合において、酸基は、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基およびそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、カルボキシル基、スルホ基およびそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましい。塩を構成する原子または原子団としては、アルカリ金属イオン(Li、Na、Kなど)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。When Z 1 in formula (1) is an acid group, the acid group is preferably at least one selected from a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group and salts thereof, and a carboxyl group and a sulfo group. and salts thereof. Atoms or atomic groups constituting the salt include alkali metal ions (Li + , Na + , K + etc.), alkaline earth metal ions (Ca 2+ , Mg 2+ etc.), ammonium ions, imidazolium ions, pyridinium ions, phosphonium ion and the like.

式(1)中のZが塩基性基である場合において、上記のとおり、Zは下記式(Z1)で表される基であることが好ましい。

Figure 0007190504000011
式中、*は結合手を表し、
Yzは-N(Ry)-または-O-を表し、
Ryは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
Lzは、2価の連結基を表し、
RzおよびRzは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
RzとRzは2価の基を介して結合して環を形成していてもよく、
mは1~5の整数を表す。When Z 1 in formula (1) is a basic group, as described above, Z 1 is preferably a group represented by formula (Z1) below.
Figure 0007190504000011
In the formula, * represents a bond,
Yz 1 represents -N(Ry 1 )- or -O-,
Ry 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Lz 1 represents a divalent linking group,
Rz 1 and Rz 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Rz 1 and Rz 2 may be bonded via a divalent group to form a ring,
m represents an integer of 1 to 5;

式(Z1)において、Yzは-N(Ry)-または-O-を表し、耐久性を向上させやすいという理由から-N(Ry)-であることが好ましい。In formula (Z1), Yz 1 represents -N(Ry 1 )- or -O-, and is preferably -N(Ry 1 )- because it tends to improve durability.

Ryは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Ryが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲については、Raのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲として説明した範囲と同様である。Ry 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom. The preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by Ry 1 are the same as the preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group of Ra 1 .

式(Z1)において、Lzが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、複素環基、-O-、-N(RL1)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせが挙げられ、アルキレン基が好ましい。アルキレン基の炭素数は、1~30が好ましく、1~15がより好ましく、1~8が更に好ましく、1~5が特に好ましい。アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖が特に好ましい。In formula (Z1), the divalent linking group represented by Lz 1 includes an alkylene group, an arylene group, a heterocyclic group, -O-, -N(R L1 )-, -NHCO-, -CONH-, and -OCO. -, -COO-, -CO-, -SO 2 NH-, -SO 2 - and combinations thereof, with alkylene groups being preferred. The number of carbon atoms in the alkylene group is preferably 1-30, more preferably 1-15, still more preferably 1-8, and particularly preferably 1-5. The alkylene group may be linear, branched, or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear.

式(Z1)において、RzおよびRzは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。アルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましく、1または2が特に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルケニル基の炭素数は、2~10が好ましく、2~8がより好ましく、2~5が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アルキニル基の炭素数は、2~10が好ましく、2~8がより好ましく、2~5が特に好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖または分岐が好ましく、直鎖がより好ましい。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。In formula (Z1), Rz 1 and Rz 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably an alkyl group or an aryl group, and an alkyl group. is more preferred. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-10, more preferably 1-5, still more preferably 1-3, and particularly preferably 1 or 2. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The alkenyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 5 carbon atoms. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The alkynyl group preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 5 carbon atoms. The alkynyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, more preferably linear. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-12.

式(Z1)において、RzとRzは2価の基を介して結合して環を形成していてもよい。2価の基としては、-CH-、-O-、-SO-が挙げられる。RzとRzとが2価の基を介して形成される環の具体例としては以下が挙げられる。

Figure 0007190504000012
In formula (Z1), Rz 1 and Rz 2 may combine via a divalent group to form a ring. Divalent groups include -CH 2 -, -O- and -SO 2 -. Specific examples of the ring formed by Rz 1 and Rz 2 via a divalent group include the following.
Figure 0007190504000012

式(Z1)において、mは1~5の整数を表し、1~4が好ましく、1~3がより好ましく、2~3が更に好ましく、2が特に好ましい。 In formula (Z1), m represents an integer of 1 to 5, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, still more preferably 2 to 3, and particularly preferably 2.

式(1)において、Zは、下記式(Z2)で表される基であることが好ましい。

Figure 0007190504000013
式中、*は結合手を表し、
YzおよびYzは、それぞれ独立して-N(Ry)-または-O-を表し、
Ryは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
LzおよびLzは、それぞれ独立して2価の連結基を表し、
Rz~Rzは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
RzとRz、および、RzとRzは、それぞれ2価の基を介して結合して環を形成していてもよい。In formula (1), Z 1 is preferably a group represented by formula (Z2) below.
Figure 0007190504000013
In the formula, * represents a bond,
Yz 2 and Yz 3 each independently represent -N(Ry 2 )- or -O-;
Ry 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Lz 2 and Lz 3 each independently represent a divalent linking group,
Rz 3 to Rz 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Rz 3 and Rz 4 , and Rz 5 and Rz 6 may each combine via a divalent group to form a ring.

式(Z2)のYzおよびYzは、式(Z1)のYzと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ryは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Ryが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲については、Raのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲として説明した範囲と同様である。Yz 2 and Yz 3 in formula (Z2) have the same meaning as Yz 1 in formula (Z1), and the preferred ranges are also the same. Ry2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom. The preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by Ry 2 are the same as the preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group of Ra 1 .

式(Z2)のLzおよびLzは、式(Z1)のLzと同義であり、好ましい範囲も同様である。式(Z2)のRz~Rzは、式(Z1)のRzとRzと同義であり、好ましい範囲も同様である。Lz 2 and Lz 3 in formula (Z2) have the same meaning as Lz 1 in formula (Z1), and the preferred ranges are also the same. Rz 3 to Rz 6 in formula (Z2) are synonymous with Rz 1 and Rz 2 in formula (Z1), and the preferred ranges are also the same.

の具体例としては下記構造の基が挙げられる。以下の構造式中、Phはフェニル基を表す。

Figure 0007190504000014
Specific examples of Z 1 include groups having the following structures. In the following structural formulas, Ph represents a phenyl group.
Figure 0007190504000014

本発明において、感光性組成物に用いられる化合物(1)は、下記式(2)で表される化合物であることが好ましい。このような化合物を用いることにより、本発明の効果がより顕著に得られる。
-X-L-X-Z ・・・(2)
式(2)中、Aは芳香族環を含む基を表し、
およびXは、それぞれ独立して単結合、-O-、-N(R)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、または、-SO-を表し、
は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
は、単結合または2価の連結基を表し、
は、上述した式(Z1)で表される基を表す。
In the present invention, the compound (1) used in the photosensitive composition is preferably a compound represented by the following formula (2). By using such compounds, the effects of the present invention can be obtained more remarkably.
A 1 -X 1 -L 2 -X 2 -Z 1 (2)
In formula (2), A 1 represents a group containing an aromatic ring,
X 1 and X 2 are each independently a single bond, -O-, -N(R 1 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO-, -SO 2 NH -, or -SO 2 -,
R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
L2 represents a single bond or a divalent linking group,
Z 1 represents a group represented by formula (Z1) described above.

式(2)のAおよびZは式(1)のAおよびZと同義であり、好ましい範囲も同様である。A 1 and Z 1 in formula (2) are synonymous with A 1 and Z 1 in formula (1), and preferred ranges are also the same.

式(2)のXおよびXは、それぞれ独立して単結合、-O-、-N(R)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、または、-SO-を表し、-O-、-N(R)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、または、-SO-であることが好ましい。Rは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Rが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲については、Raのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲として説明した範囲と同様である。X 1 and X 2 in formula (2) are each independently a single bond, -O-, -N(R 1 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO- , —SO 2 NH—, or —SO 2 —, and —O—, —N(R 1 )—, —NHCO—, —CONH—, —OCO—, —COO—, —CO—, —SO 2 NH- or -SO 2 - is preferred. R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom. The preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by R 1 are the same as the preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by Ra 1 .

式(2)のLは、単結合または2価の連結基を表す。Lが表す2価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、アルキレン基とアリーレン基を単結合または-O-、-N(R)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせからなる基を介して結合した基、アルキレン基同士またはアリーレン基同士を-O-、-N(R)-、-NHCO-、-CONH-、-OCO-、-COO-、-CO-、-SONH-、-SO-およびそれらの組み合わせからなる基を介して結合した基などが挙げられる。Rは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。Rが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲については、Raのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびアリール基の好ましい範囲として説明した範囲と同様である。L2 in formula ( 2 ) represents a single bond or a divalent linking group. The divalent linking group represented by L 2 includes an alkylene group, an arylene group, a single bond between an alkylene group and an arylene group, or -O-, -N(R 2 )-, -NHCO-, -CONH-, and -OCO- , —COO—, —CO—, —SO 2 NH—, —SO 2 — and groups bonded through a group consisting of a combination thereof, alkylene groups or arylene groups, and —O—, —N(R 2 )-, -NHCO-, -CONH-, -OCO-, -COO-, -CO-, -SO 2 NH-, -SO 2 - and a group bonded through a group consisting of combinations thereof. . R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom. The preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by R 2 are the same as the preferred ranges of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aryl group represented by Ra 1 .

化合物(1)の具体例としては以下が挙げられる。以下の表中、Aの構造、Lの構造、Zの構造の欄に記載の記号は、それぞれAの具体例(つまり、上記式(A1)で表される基の具体例)、Lの具体例、Zの具体例で挙げた構造である。

Figure 0007190504000015
Specific examples of compound (1) include the following. In the table below, the symbols described in the columns for the structure of A 1 , the structure of L 1 , and the structure of Z 1 are specific examples of A 1 (that is, specific examples of the group represented by the above formula (A1)). , L 1 , and Z 1 .
Figure 0007190504000015

感光性組成物の全固形分中における顔料誘導体の含有量は0.3~20質量%であることが好ましい。下限は0.6質量%以上であることがより好ましく、0.9質量%以上であることがさらに好ましい。上限は15質量%以下であることがより好ましく、12.5質量%以下であることがさらに好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。 The content of the pigment derivative in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.3 to 20% by mass. The lower limit is more preferably 0.6% by mass or more, and even more preferably 0.9% by mass or more. The upper limit is more preferably 15% by mass or less, even more preferably 12.5% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less.

また、組成物の全固形分中における顔料誘導体の含有量と、同組成物の全固形分中における顔料の含有量との質量比率は、3:97~20:80であることが好ましい。この質量比率の上限は、15:85以下であることがより好ましく、13:87以下であることがさらに好ましい。この質量比率の下限は、5:95以上であることがより好ましく、8:92以上であることがさらに好ましい。言い換えれば、顔料誘導体の含有量は顔料100質量部に対して3~25質量部であることが好ましい。上限は、17.6質量部以下であることがより好ましく、14.9質量%以下であることがさらに好ましい。下限は、5.3質量%以上であることがより好ましく、8.7質量%以上であることがさらに好ましい。 The weight ratio of the pigment derivative content in the total solid content of the composition to the pigment content in the total solid content of the composition is preferably 3:97 to 20:80. The upper limit of this mass ratio is more preferably 15:85 or less, and even more preferably 13:87 or less. The lower limit of this mass ratio is more preferably 5:95 or more, and even more preferably 8:92 or more. In other words, the content of the pigment derivative is preferably 3 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The upper limit is more preferably 17.6 parts by mass or less, and even more preferably 14.9 mass % or less. The lower limit is more preferably 5.3% by mass or more, and even more preferably 8.7% by mass or more.

また、組成物の全固形分中における顔料と顔料誘導体の合計の含有量(顔料類濃度)は、25~65質量%であることが好ましい。下限は、30質量%以上であることがより好ましく、35質量%以上であることがさらに好ましく、40質量%以上であることが特に好ましい。上限は、63質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることがさらに好ましい。 Further, the total content of the pigment and the pigment derivative (pigment concentration) in the total solid content of the composition is preferably 25 to 65% by mass. The lower limit is more preferably 30% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more. The upper limit is more preferably 63% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.

なお、組成物の全固形分中における、ある固形成分の含有量は、その組成物を硬化させて形成した画素中における、その固形成分の含有量と概ね等しくなる。 The content of a certain solid component in the total solid content of the composition is approximately equal to the content of the solid component in pixels formed by curing the composition.

顔料誘導体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上併用する場合はそれらの合計量が上記範囲であることが好ましい。 Only one pigment derivative may be used, or two or more pigment derivatives may be used in combination. When two or more are used in combination, the total amount thereof is preferably within the above range.

本発明において、感光性組成物は、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値(εmax)が3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体と、εmaxが3000L・mol-1・cm-1を超える顔料誘導体を併用して用いてもよい。これらを併用する場合、εmaxが3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体の含有量は、全顔料誘導体に対し40質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。In the present invention, the photosensitive composition comprises a pigment derivative having a maximum molar extinction coefficient ( εmax ) of 3000 L·mol −1 cm −1 or less in a wavelength region of 400 to 700 nm, and • A pigment derivative exceeding cm −1 may be used in combination. When these are used in combination, the content of the pigment derivative having εmax of 3000 L·mol −1 cm −1 or less is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total pigment derivative. More preferably, it is 80% by mass or more.

<<重合性化合物>>
本発明の構造体における画素は、重合性化合物を含有することが好ましい。重合性化合物としては、ラジカル、酸または熱により架橋可能な公知の化合物を用いることができる。本発明において、重合性化合物は、例えば、エチレン性不飽和結合基を有する化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和結合基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。本発明で用いられる重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
<<polymerizable compound>>
Pixels in the structure of the present invention preferably contain a polymerizable compound. As the polymerizable compound, known compounds that can be crosslinked by radicals, acids or heat can be used. In the present invention, the polymerizable compound is preferably, for example, a compound having an ethylenically unsaturated bond group. Examples of ethylenically unsaturated bond groups include vinyl groups, (meth)allyl groups, and (meth)acryloyl groups. The polymerizable compound used in the present invention is preferably a radically polymerizable compound.

重合性化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。重合性化合物の分子量は、100~3000が好ましい。上限は、2000以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。下限は、150以上がより好ましく、250以上が更に好ましい。 The polymerizable compound may be in any chemical form such as monomer, prepolymer, oligomer, etc., but monomer is preferred. The molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100-3000. The upper limit is more preferably 2000 or less, and even more preferably 1500 or less. The lower limit is more preferably 150 or more, even more preferably 250 or more.

重合性化合物は、エチレン性不飽和結合基を3個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合基を3~15個含む化合物であることがより好ましく、エチレン性不飽和結合基を3~6個含む化合物であることが更に好ましい。また、重合性化合物は、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましい。重合性化合物の具体例としては、特開2009-288705号公報の段落番号0095~0108、特開2013-029760号公報の段落0227、特開2008-292970号公報の段落番号0254~0257、特開2013-253224号公報の段落番号0034~0038、特開2012-208494号公報の段落番号0477、特開2017-048367号公報、特許第6057891号公報、特許第6031807号公報に記載されている化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 The polymerizable compound is preferably a compound containing 3 or more ethylenically unsaturated bond groups, more preferably a compound containing 3 to 15 ethylenically unsaturated bond groups. Compounds containing 3 to 6 groups are more preferred. The polymerizable compound is preferably a 3- to 15-functional (meth)acrylate compound, more preferably a 3- to 6-functional (meth)acrylate compound. Specific examples of the polymerizable compound include paragraph numbers 0095 to 0108 of JP-A-2009-288705, paragraph 0227 of JP-A-2013-029760, paragraph numbers 0254-0257 of JP-A-2008-292970, and JP-A-2008-292970. 2013-253224, paragraphs 0034 to 0038, JP 2012-208494, paragraph 0477, JP 2017-048367, JP 6057891, the compound described in JP 6031807 , the contents of which are incorporated herein.

重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート(市販品としてはKAYARAD D-330;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート(市販品としてはKAYARAD D-320;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-310;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD DPHA;日本化薬(株)製、NKエステルA-DPH-12E;新中村化学工業(株)製)、およびこれらの(メタ)アクリロイル基がエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物(例えば、サートマー社から市販されている、SR454、SR499)が好ましい。また、重合性化合物としては、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としてはM-460;東亞合成製)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、NKエステルA-TMMT)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)、RP-1040(日本化薬(株)製)、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)、NKオリゴUA-7200(新中村化学工業(株)製)、8UH-1006、8UH-1012(大成ファインケミカル(株)製)、ライトアクリレートPOB-A0(共栄社化学(株)製)などを用いることもできる。 As the polymerizable compound, dipentaerythritol triacrylate (commercially available as KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetraacrylate (commercially available as KAYARAD D-320; Nippon Kayaku Co., Ltd. ), dipentaerythritol penta (meth) acrylate (commercially available as KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (commercially available as KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd., NK Ester A-DPH-12E; Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and structures in which these (meth)acryloyl groups are bonded via ethylene glycol and / or propylene glycol residues Compounds (eg SR454, SR499, commercially available from Sartomer) are preferred. Further, as the polymerizable compound, diglycerin EO (ethylene oxide) modified (meth) acrylate (commercially available M-460; manufactured by Toagosei), pentaerythritol tetraacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A -TMMT), 1,6-hexanediol diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD HDDA), RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) , NK Oligo UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 8UH-1006, 8UH-1012 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), light acrylate POB-A0 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), etc. can also

また、重合性化合物として、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシ変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの3官能の(メタ)アクリレート化合物を用いることも好ましい。3官能の(メタ)アクリレート化合物の市販品としては、アロニックスM-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(東亞合成(株)製)、NKエステル A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(新中村化学工業(株)製)、KAYARAD GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(日本化薬(株)製)などが挙げられる。 In addition, as the polymerizable compound, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane propyleneoxy-modified tri(meth)acrylate, trimethylolpropane ethyleneoxy-modified tri(meth)acrylate, isocyanuric acid ethyleneoxy-modified tri(meth)acrylate. , pentaerythritol tri(meth)acrylate and the like are also preferably used. Commercial products of trifunctional (meth)acrylate compounds include Aronix M-309, M-310, M-321, M-350, M-360, M-313, M-315, M-306 and M-305. , M-303, M-452, M-450 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), NK Ester A9300, A-GLY-9E, A-GLY-20E, A-TMM-3, A-TMM-3L, A -TMM-3LM-N, A-TMPT, TMPT (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), KAYARAD GPO-303, TMPTA, THE-330, TPA-330, PET-30 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) etc.

例えば、本発明において、重合化合物として、下記構造を有する化合物が使用できる。

Figure 0007190504000016
Figure 0007190504000017
For example, in the present invention, a compound having the following structure can be used as the polymer compound.
Figure 0007190504000016
Figure 0007190504000017

また、本発明において、重合化合物として、下記構造をそれぞれ有する2種の化合物の混合物(左側と右側のモル比7:3)も使用できる。

Figure 0007190504000018
In addition, in the present invention, a mixture of two types of compounds each having the following structure (7:3 molar ratio between the left side and the right side) can also be used as the polymer compound.
Figure 0007190504000018

重合性化合物は、酸基を有する化合物を用いることもできる。酸基を有する重合性化合物を用いることで、現像時に未露光部の重合性化合物が除去されやすく、現像残渣の発生を抑制できる。酸基としては、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基等が挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する重合性化合物の市販品としては、アロニックスM-510、M-520、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)等が挙げられる。酸基を有する重合性化合物の好ましい酸価としては、0.1~40mgKOH/gであり、より好ましくは5~30mgKOH/gである。重合性化合物の酸価が0.1mgKOH/g以上であれば、現像液に対する溶解性が良好であり、40mgKOH/g以下であれば、製造や取扱い上、有利である。 A compound having an acid group can also be used as the polymerizable compound. By using a polymerizable compound having an acid group, the polymerizable compound in the unexposed area is easily removed during development, and generation of development residue can be suppressed. The acid group includes a carboxyl group, a sulfo group, a phosphoric acid group and the like, and a carboxyl group is preferred. Commercially available polymerizable compounds having an acid group include Aronix M-510, M-520 and Aronix TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.). The acid value of the polymerizable compound having an acid group is preferably 0.1-40 mgKOH/g, more preferably 5-30 mgKOH/g. When the acid value of the polymerizable compound is 0.1 mgKOH/g or more, the solubility in the developer is good, and when it is 40 mgKOH/g or less, it is advantageous in terms of production and handling.

重合性化合物は、カプロラクトン構造を有する化合物であることも好ましい態様である。カプロラクトン構造を有する重合性化合物は、例えば、日本化薬(株)からKAYARAD DPCAシリーズとして市販されており、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等が挙げられる。 It is also a preferred embodiment that the polymerizable compound is a compound having a caprolactone structure. Polymerizable compounds having a caprolactone structure are commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. under the KAYARAD DPCA series, including DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60, DPCA-120, and the like.

重合性化合物は、アルキレンオキシ基を有する重合性化合物を用いることもできる。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物は、エチレンオキシ基および/またはプロピレンオキシ基を有する重合性化合物が好ましく、エチレンオキシ基を有する重合性化合物がより好ましく、エチレンオキシ基を4~20個有する3~6官能(メタ)アクリレート化合物がさらに好ましい。アルキレンオキシ基を有する重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ基を4個有する4官能(メタ)アクリレートであるSR-494、イソブチレンオキシ基を3個有する3官能(メタ)アクリレートであるKAYARAD TPA-330などが挙げられる。 A polymerizable compound having an alkyleneoxy group can also be used as the polymerizable compound. The polymerizable compound having an alkyleneoxy group is preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, more preferably a polymerizable compound having an ethyleneoxy group, and 3 to 4 having 4 to 20 ethyleneoxy groups. A hexafunctional (meth)acrylate compound is more preferred. Commercially available polymerizable compounds having an alkyleneoxy group include, for example, SR-494, a tetrafunctional (meth)acrylate having four ethyleneoxy groups and a trifunctional (meth)acrylate having three isobutyleneoxy groups manufactured by Sartomer Co., Ltd. KAYARAD TPA-330, which is an acrylate, and the like.

重合性化合物は、フルオレン骨格を有する重合性化合物を用いることもできる。フルオレン骨格を有する重合性化合物の市販品としては、オグソールEA-0200、EA-0300(大阪ガスケミカル(株)製、フルオレン骨格を有する(メタ)アクリレートモノマー)などが挙げられる。 A polymerizable compound having a fluorene skeleton can also be used as the polymerizable compound. Commercially available polymerizable compounds having a fluorene skeleton include Ogsol EA-0200 and EA-0300 (manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd., (meth)acrylate monomers having a fluorene skeleton).

重合性化合物としては、トルエンなどの環境規制物質を実質的に含まない化合物を用いることも好ましい。このような化合物の市販品としては、KAYARAD DPHA LT、KAYARAD DPEA-12 LT(日本化薬(株)製)などが挙げられる。 As the polymerizable compound, it is also preferable to use a compound that does not substantially contain environmental regulation substances such as toluene. Commercially available products of such compounds include KAYARAD DPHA LT and KAYARAD DPEA-12 LT (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

重合性化合物としては、特公昭48-041708号公報、特開昭51-037193号公報、特公平02-032293号公報、特公平02-016765号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭58-049860号公報、特公昭56-017654号公報、特公昭62-039417号公報、特公昭62-039418号公報に記載されたエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適である。また、特開昭63-277653号公報、特開昭63-260909号公報、特開平01-105238号公報に記載された分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する重合性化合物を用いることも好ましい。また、重合性化合物としては、UA-7200(新中村化学工業(株)製)、DPHA-40H(日本化薬(株)製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(共栄社化学(株))製などの市販品を用いることもできる。 Examples of the polymerizable compound include urethane acrylates such as those described in JP-B-48-041708, JP-A-51-037193, JP-B-02-032293, JP-B-02-016765, Urethane compounds having an ethylene oxide skeleton described in JP-B-58-049860, JP-B-56-017654, JP-B-62-039417 and JP-B-62-039418 are also suitable. It is also preferable to use a polymerizable compound having an amino structure or a sulfide structure in the molecule described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909 and JP-A-01-105238. Further, as the polymerizable compound, UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600 , T-600, AI-600, and LINC-202UA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) can also be used.

感光性組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は0.1~50質量%であることが好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。上限は、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下が更に好ましい。重合性化合物は、1種単独であってもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合は、それらの合計が上記範囲にあることが好ましい。 The content of the polymerizable compound in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1 to 50% by mass. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. The polymerizable compound may be used singly or in combination of two or more. When two or more are used in combination, it is preferable that the total of them is within the above range.

<<オキシム系光重合開始剤>>
本発明において、感光性組成物は光重合開始剤としてオキシム系光重合開始剤を含むことができる。オキシム系光重合開始剤としては、分子内にオキシム部位を有する化合物(オキシム化合物)が挙げられる。
<<Oxime-based photopolymerization initiator>>
In the present invention, the photosensitive composition may contain an oxime photopolymerization initiator as a photopolymerization initiator. Examples of the oxime-based photopolymerization initiator include compounds having an oxime site in the molecule (oxime compounds).

本発明で用いられるオキシム系光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。また、オキシム系光重合開始剤は、紫外線領域から可視領域の光線に対して感光性を有する化合物であることが好ましい。オキシム系光重合開始剤は、波長350~500nmの範囲に極大吸収波長を有する化合物であることが好ましく、波長360~480nmの範囲に極大吸収波長を有する化合物であることがより好ましい。また、オキシム化合物の波長365nm又は波長405nmにおけるモル吸光係数は、感度の観点から高いことが好ましく、1000~300000であることがより好ましく、2000~300000であることが更に好ましく、5000~200000であることが特に好ましい。オキシム化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いて測定することができる。例えば、分光光度計(Varian社製Cary-5 spectrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用い、0.01g/Lの濃度で測定することが好ましい。 The oxime photopolymerization initiator used in the present invention is preferably a radical photopolymerization initiator. Moreover, the oxime-based photopolymerization initiator is preferably a compound having photosensitivity to light in the ultraviolet region to the visible region. The oxime photopolymerization initiator is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 350 to 500 nm, more preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 360 to 480 nm. In addition, the molar extinction coefficient of the oxime compound at a wavelength of 365 nm or a wavelength of 405 nm is preferably high from the viewpoint of sensitivity, more preferably 1000 to 300000, even more preferably 2000 to 300000, even more preferably 5000 to 200000. is particularly preferred. The molar extinction coefficient of an oxime compound can be measured using a known method. For example, it is preferably measured at a concentration of 0.01 g/L using an ethyl acetate solvent with a spectrophotometer (Cary-5 spectrophotometer manufactured by Varian).

オキシム系光重合開始剤としては、特開2001-233842号公報に記載の化合物、特開2000-080068号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653-1660)に記載の化合物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.156-162)に記載の化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年、pp.202-232)に記載の化合物、特開2000-066385号公報に記載の化合物、特開2000-080068号公報に記載の化合物、特表2004-534797号公報に記載の化合物、特開2006-342166号公報に記載の化合物、特開2017-019766号公報に記載の化合物、特許第6065596号公報に記載の化合物、国際公開第2015/152153号に記載の化合物、国際公開第2017/051680号に記載の化合物、特開2017-198865号公報に記載の化合物、国際公開第2017/164127号の段落番号0025~0038に記載の化合物などが挙げられる。オキシム系光重合開始剤の具体例としては、3-ベンゾイルオキシイミノブタン-2-オン、3-アセトキシイミノブタン-2-オン、3-プロピオニルオキシイミノブタン-2-オン、2-アセトキシイミノペンタン-3-オン、2-アセトキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ベンゾイルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、3-(4-トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン-2-オン、及び2-エトキシカルボニルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オンなどが挙げられる。市販品としては、IRGACURE-OXE01、IRGACURE-OXE02、IRGACURE-OXE03、IRGACURE-OXE04(以上、BASF社製)、TR-PBG-304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカオプトマーN-1919((株)ADEKA製、特開2012-014052号公報に記載の光重合開始剤2)が挙げられる。 Examples of the oxime-based photopolymerization initiator include compounds described in JP-A-2001-233842, compounds described in JP-A-2000-080068, compounds described in JP-A-2006-342166, J. Am. C. S. Compounds described in Perkin II (1979, pp. 1653-1660), J. Am. C. S. Perkin II (1979, pp.156-162), compounds described in Journal of Photopolymer Science and Technology (1995, pp.202-232), compounds described in JP-A-2000-066385, Compounds described in JP-A-2000-080068, compounds described in JP-A-2004-534797, compounds described in JP-A-2006-342166, compounds described in JP-A-2017-019766, Patent No. Compounds described in WO 2015/152153, compounds described in WO 2017/051680, compounds described in JP 2017-198865, WO 2017/164127 and the compounds described in paragraphs 0025 to 0038 of No. Specific examples of oxime photopolymerization initiators include 3-benzoyloxyiminobutane-2-one, 3-acetoxyiminobutane-2-one, 3-propionyloxyiminobutane-2-one, 2-acetoxyiminopentane- 3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-(4-toluenesulfonyloxy)iminobutan-2-one, and 2 -ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like. Commercially available products include IRGACURE-OXE01, IRGACURE-OXE02, IRGACURE-OXE03, IRGACURE-OXE04 (manufactured by BASF), TR-PBG-304 (manufactured by Changzhou Tenryu Electric New Materials Co., Ltd.), and Adeka Optomer N-1919. (manufactured by ADEKA Corporation, photopolymerization initiator 2 described in JP-A-2012-014052).

また、オキシム系光重合開始剤としては、着色性が無いオキシム化合物や、透明性が高く変色し難いオキシム化合物を用いることも好ましい。市販品としては、アデカアークルズNCI-730、NCI-831、NCI-930(以上、(株)ADEKA製)などが挙げられる。 As the oxime-based photopolymerization initiator, it is also preferable to use an oxime compound having no coloring property or an oxime compound having high transparency and resistance to discoloration. Commercially available products include ADEKA Arkles NCI-730, NCI-831, and NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation).

本発明において、オキシム系光重合開始剤として、フルオレン環を有するオキシム化合物を用いることもできる。フルオレン環を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2014-137466号公報に記載の化合物が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。 In the present invention, an oxime compound having a fluorene ring can also be used as the oxime photopolymerization initiator. Specific examples of oxime compounds having a fluorene ring include compounds described in JP-A-2014-137466. The contents of which are incorporated herein.

本発明において、オキシム系光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2010-262028号公報に記載の化合物、特表2014-500852号公報に記載の化合物24、36~40、特開2013-164471号公報に記載の化合物(C-3)などが挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれる。 In the present invention, an oxime compound having a fluorine atom can also be used as the oxime-based photopolymerization initiator. Specific examples of the oxime compound having a fluorine atom include compounds described in JP-A-2010-262028, compounds 24, 36 to 40 described in JP-A-2014-500852, and JP-A-2013-164471. and the compound (C-3) of. The contents of which are incorporated herein.

本発明において、オキシム系光重合開始剤として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることができる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2013-114249号公報の段落番号0031~0047、特開2014-137466号公報の段落番号0008~0012、0070~0079に記載されている化合物、特許4223071号公報の段落番号0007~0025に記載されている化合物、アデカアークルズNCI-831((株)ADEKA製)が挙げられる。 In the present invention, an oxime compound having a nitro group can be used as the oxime photopolymerization initiator. The oxime compound having a nitro group is also preferably a dimer. Specific examples of the oxime compound having a nitro group include the compounds described in paragraph numbers 0031 to 0047 of JP-A-2013-114249 and paragraph numbers 0008-0012 and 0070-0079 of JP-A-2014-137466; Compounds described in paragraphs 0007 to 0025 of Japanese Patent No. 4223071 and ADEKA Arkles NCI-831 (manufactured by ADEKA Corporation) can be mentioned.

本発明において、オキシム系光重合開始剤として、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/036910号に記載されるOE-01~OE-75が挙げられる。 In the present invention, an oxime compound having a benzofuran skeleton can also be used as the oxime-based photopolymerization initiator. Specific examples include OE-01 to OE-75 described in WO 2015/036910.

本発明において、オキシム系光重合開始剤として、2官能あるいは3官能以上のオキシム系光重合開始剤を用いてもよい。そのようなオキシム系光重合開始剤を用いることにより、オキシム系光重合開始剤の1分子から2つ以上のラジカルが発生するため、良好な感度が得られる。また、オキシム系光重合開始剤として非対称構造の化合物を用いた場合においては、結晶性が低下して溶剤などへの溶解性が向上して、経時で析出しにくくなり、感光性組成物の経時安定性を向上させることができる。2官能あるいは3官能以上のオキシム系光重合開始剤の具体例としては、特表2010-527339号公報、特表2011-524436号公報、国際公開第2015/004565号、特表2016-532675号公報の段落番号0407~0412、国際公開第2017/033680号の段落番号0039~0055に記載されているオキシム化合物の2量体、特表2013-522445号公報に記載されている化合物(E)および化合物(G)、国際公開第2016/034963号に記載されているCmpd1~7、特表2017-523465号公報の段落番号0007に記載されているオキシム系光重合開始剤、特開2017-167399号公報の段落番号0020~0033に記載されているオキシム系光重合開始剤、特開2017-151342号公報の段落番号0017~0026に記載されている光重合開始剤(A)などが挙げられる。 In the present invention, a bifunctional or trifunctional oxime photopolymerization initiator may be used as the oxime photopolymerization initiator. By using such an oxime-based photopolymerization initiator, two or more radicals are generated from one molecule of the oxime-based photopolymerization initiator, so good sensitivity can be obtained. In addition, when a compound having an asymmetric structure is used as the oxime-based photopolymerization initiator, the crystallinity is lowered and the solubility in a solvent or the like is improved. Stability can be improved. Specific examples of bifunctional or trifunctional oxime-based photopolymerization initiators include JP 2010-527339, JP 2011-524436, WO 2015/004565, JP 2016-532675. Paragraph Nos. 0407 to 0412 of International Publication No. 2017/033680 Paragraph Nos. 0039 to 0055 of the oxime compound dimer described in JP-A-2013-522445 Compound (E) and compounds described in (G), Cmpd 1 to 7 described in International Publication No. 2016/034963, oxime-based photopolymerization initiator described in paragraph number 0007 of JP 2017-523465, JP 2017-167399 Oxime-based photopolymerization initiators described in paragraph numbers 0020 to 0033 of JP-A-2017-151342, the photopolymerization initiator described in paragraph numbers 0017 to 0026 (A), and the like.

本発明において好ましく使用されるオキシム系光重合開始剤の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the oxime-based photopolymerization initiator preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 0007190504000019
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Figure 0007190504000020
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感光性組成物の全固形分中におけるオキシム系光重合開始剤の含有量は0.1~30質量%であることが好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。上限は、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。本発明において、オキシム系光重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲にあることが好ましい。 The content of the oxime photopolymerization initiator in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1 to 30% by mass. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. In the present invention, only one type of oxime-based photopolymerization initiator may be used, or two or more types may be used. When two or more are used, the total amount thereof is preferably within the above range.

<<他の光重合開始剤>>
本発明において、感光性組成物は、光重合開始剤として、オキシム系光重合開始剤以外の光重合開始剤(他の光重合開始剤)を含有することができる。他の光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物などが挙げられる。他の光重合開始剤は、露光感度の観点から、トリハロメチルトリアジン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、アシルホスフィン化合物、ホスフィンオキサイド化合物、メタロセン化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、オニウム化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、シクロペンタジエン-ベンゼン-鉄錯体、ハロメチルオキサジアゾール化合物および3-アリール置換クマリン化合物であることが好ましく、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる化合物であることがより好ましい。
<<Other photoinitiators>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain a photopolymerization initiator other than the oxime photopolymerization initiator (another photopolymerization initiator) as a photopolymerization initiator. Other photopolymerization initiators include halogenated hydrocarbon derivatives (e.g., compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazoles, organic peroxides, thio compounds, Ketone compounds, aromatic onium salts, α-hydroxyketone compounds, α-aminoketone compounds and the like. Other photopolymerization initiators, from the viewpoint of exposure sensitivity, include trihalomethyltriazine compounds, benzyldimethylketal compounds, α-hydroxyketone compounds, α-aminoketone compounds, acylphosphine compounds, phosphine oxide compounds, metallocene compounds, and triarylimidazole dimers. , onium compounds, benzothiazole compounds, benzophenone compounds, acetophenone compounds, cyclopentadiene-benzene-iron complexes, halomethyloxadiazole compounds and 3-aryl-substituted coumarin compounds, α-hydroxyketone compounds, α-aminoketones compounds and acylphosphine compounds are more preferred.

α-ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127(以上、BASF社製)などが挙げられる。α-アミノケトン化合物の市販品としては、IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379、及び、IRGACURE-379EG(以上、BASF社製)などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、IRGACURE-819、DAROCUR-TPO(以上、BASF社製)などが挙げられる。 Commercially available α-hydroxyketone compounds include IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, and IRGACURE-127 (manufactured by BASF). Commercially available α-aminoketone compounds include IRGACURE-907, IRGACURE-369, IRGACURE-379, and IRGACURE-379EG (manufactured by BASF). Commercially available acylphosphine compounds include IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (manufactured by BASF).

本発明において、感光性組成物が他の光重合開始剤を含有する場合、組成物の全固形分中の他の光重合開始剤の含有量は0.1~30質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。上限は、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, when the photosensitive composition contains another photopolymerization initiator, the content of the other photopolymerization initiator in the total solid content of the composition is preferably 0.1 to 30% by mass. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.

また、他の光重合開始剤の含有量は、オキシム系光重合開始剤の100質量部に対して、1~100質量部であることが好ましい。上限は、90質量部以下であることがより好ましく、80質量部以下であることがさらに好ましい。下限は、5質量部以上であることがより好ましく、10質量部以上であることがさらに好ましい。 Also, the content of the other photopolymerization initiator is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the oxime-based photopolymerization initiator. The upper limit is more preferably 90 parts by mass or less, and even more preferably 80 parts by mass or less. The lower limit is more preferably 5 parts by mass or more, and even more preferably 10 parts by mass or more.

また、本発明において、感光性組成物の全固形分中のオキシム系開始剤と他の光重合開始剤との合計の含有量は0.1~30質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。上限は、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the total content of the oxime initiator and other photopolymerization initiators in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1 to 30% by mass. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.

本発明において、感光性組成物は他の光重合開始剤を実質的に含有しないことも好ましい。この態様によれば、より密着性に優れた膜を形成しやすい。本発明において、感光性組成物が他の光重合開始剤を実質的に含まない場合、組成物の全固形分中における他の光重合開始剤の含有量が0.05質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。 In the present invention, it is also preferred that the photosensitive composition does not substantially contain other photopolymerization initiators. According to this aspect, it is easy to form a film having excellent adhesion. In the present invention, when the photosensitive composition does not substantially contain other photopolymerization initiators, the content of other photopolymerization initiators in the total solid content of the composition is 0.05% by mass or less. is preferred, it is more preferably 0.01% by mass or less, and it is particularly preferred not to contain.

<<樹脂>>
本発明において、感光性組成物は、樹脂を含有する。樹脂は、例えば、顔料などの粒子を感光性組成物中で分散させる用途やバインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などの粒子を分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外の目的で使用することもできる。
<<Resin>>
In the present invention, the photosensitive composition contains resin. The resin is blended, for example, for dispersing particles such as pigments in the photosensitive composition or as a binder. A resin that is mainly used to disperse particles such as pigments is also called a dispersant. However, such uses of the resin are only examples, and the resin can be used for purposes other than such uses.

樹脂の重量平均分子量(Mw)は、3000~2000000が好ましい。上限は、1000000以下がより好ましく、500000以下がさらに好ましい。下限は、4000以上がより好ましく、5000以上がさらに好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the resin is preferably 3,000 to 2,000,000. The upper limit is more preferably 1,000,000 or less, and even more preferably 500,000 or less. The lower limit is more preferably 4000 or more, and even more preferably 5000 or more.

樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。これらの樹脂から1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。また、特開2017-206689号公報の段落番号0041~0060に記載の樹脂、特開2018-010856号公報の段落番号0022~0071に記載の樹脂を用いることもできる。 Resins include (meth)acrylic resins, ene-thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene resins, polyarylene ether phosphine oxide resins, polyimide resins, and polyamideimide resins. , polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyester resins, styrene resins, and the like. One of these resins may be used alone, or two or more may be mixed and used. In addition, resins described in paragraph numbers 0041 to 0060 of JP-A-2017-206689 and resins described in paragraph numbers 0022-0071 of JP-A-2018-010856 can also be used.

本発明において、樹脂として酸基を有する樹脂を用いることが好ましい。この態様によれば、感光性組成物の現像性を向上させることができ、矩形性に優れた画素を形成しやすい。酸基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、フェノール性水酸基などが挙げられ、カルボキシル基が好ましい。酸基を有する樹脂は、例えば、アルカリ可溶性樹脂として用いることができる。 In the present invention, it is preferable to use a resin having an acid group as the resin. According to this aspect, the developability of the photosensitive composition can be improved, and pixels with excellent rectangularity can be easily formed. The acid group includes a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfo group, a phenolic hydroxyl group and the like, and a carboxyl group is preferred. A resin having an acid group can be used, for example, as an alkali-soluble resin.

酸基を有する樹脂は、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を含むことが好ましく、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を樹脂の全繰り返し単位中5~70モル%含むことがより好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の上限は、50モル%以下であることがさらに好ましく、30モル%以下であることが特に好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の下限は、10モル%以上であることがさらに好ましく、20モル%以上であることが特に好ましい。 The resin having an acid group preferably contains a repeating unit having an acid group on its side chain, and more preferably contains 5 to 70 mol % of repeating units having an acid group on its side chain in the total repeating units of the resin. The upper limit of the content of repeating units having an acid group in the side chain is more preferably 50 mol % or less, particularly preferably 30 mol % or less. The lower limit of the content of repeating units having an acid group in the side chain is more preferably 10 mol % or more, particularly preferably 20 mol % or more.

酸基を有する樹脂は、例えば、特開2013-029760号公報などに記載のエーテルダイマーを使用することもできる。この内容は本明細書に組み込まれる。 Resins having an acid group, for example, ether dimers described in JP-A-2013-029760 can also be used. The contents of which are incorporated herein.

本発明で用いられる樹脂は、下記式(X)で示される化合物に由来する繰り返し単位を含むことも好ましい。

Figure 0007190504000021
式(X)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Rは炭素数2~10のアルキレン基を表し、Rは、水素原子またはベンゼン環を含んでもよい炭素数1~20のアルキル基を表す。nは1~15の整数を表す。It is also preferable that the resin used in the present invention contains a repeating unit derived from a compound represented by the following formula (X).
Figure 0007190504000021
In formula (X), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or 1 to 20 carbon atoms which may contain a benzene ring. represents an alkyl group of n represents an integer from 1 to 15;

酸基を有する樹脂については、特開2012-208494号公報の段落番号0558~0571(対応する米国特許出願公開第2012/0235099号明細書の段落番号0685~0700)の記載、特開2012-198408号公報の段落番号0076~0099の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、酸基を有する樹脂は市販品を用いることもできる。 For the resin having an acid group, JP 2012-208494, paragraph numbers 0558 to 0571 (corresponding US Patent Application Publication No. 2012/0235099, paragraph numbers 0685 to 0700), JP 2012-198408 The descriptions in paragraphs 0076 to 0099 of the publication can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein. Moreover, resin which has an acid group can also use a commercial item.

酸基を有する樹脂の酸価は、30~500mgKOH/gが好ましい。下限は、50mgKOH/g以上がより好ましく、70mgKOH/g以上がさらに好ましい。上限は、400mgKOH/g以下がより好ましく、300mgKOH/g以下がさらに好ましく、200mgKOH/g以下が特に好ましい。酸基を有する樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000~100000が好ましい。また、酸基を有する樹脂の数平均分子量(Mn)は、1000~20000が好ましい。 The acid value of the resin having acid groups is preferably 30-500 mgKOH/g. The lower limit is more preferably 50 mgKOH/g or more, and even more preferably 70 mgKOH/g or more. The upper limit is more preferably 400 mgKOH/g or less, still more preferably 300 mgKOH/g or less, and particularly preferably 200 mgKOH/g or less. The weight average molecular weight (Mw) of the acid group-containing resin is preferably 5,000 to 100,000. Moreover, the number average molecular weight (Mn) of the resin having an acid group is preferably 1,000 to 20,000.

酸基を有する樹脂としては、例えば下記構造の樹脂などが挙げられる。

Figure 0007190504000022
Resins having an acid group include, for example, resins having the following structures.
Figure 0007190504000022

Figure 0007190504000023
Figure 0007190504000023

本発明において、感光性組成物は、分散剤としての樹脂を含むこともできる。分散剤としては、酸性分散剤(酸性樹脂)、塩基性分散剤(塩基性樹脂)が挙げられる。ここで、酸性分散剤(酸性樹脂)とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤(酸性樹脂)は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、酸基の量が70モル%以上を占める樹脂が好ましく、実質的に酸基のみからなる樹脂がより好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)が有する酸基は、カルボキシル基が好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)の酸価は、40~105mgKOH/gが好ましく、50~105mgKOH/gがより好ましく、60~105mgKOH/gがさらに好ましい。また、塩基性分散剤(塩基性樹脂)とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤(塩基性樹脂)は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、塩基性基の量が50モル%を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基であることが好ましい。 In the present invention, the photosensitive composition can also contain a resin as a dispersant. Dispersants include acidic dispersants (acidic resins) and basic dispersants (basic resins). Here, the acidic dispersant (acidic resin) represents a resin in which the amount of acid groups is greater than the amount of basic groups. The acidic dispersant (acidic resin) is preferably a resin in which the amount of acid groups is 70 mol % or more when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol %. A resin consisting only of groups is more preferred. The acid group possessed by the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a carboxyl group. The acid value of the acidic dispersant (acidic resin) is preferably from 40 to 105 mgKOH/g, more preferably from 50 to 105 mgKOH/g, even more preferably from 60 to 105 mgKOH/g. Further, a basic dispersant (basic resin) represents a resin in which the amount of basic groups is greater than the amount of acid groups. The basic dispersant (basic resin) is preferably a resin in which the amount of basic groups exceeds 50 mol % when the total amount of acid groups and basic groups is 100 mol %. The basic group possessed by the basic dispersant is preferably an amino group.

分散剤として用いる樹脂は、酸基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。分散剤として用いる樹脂が酸基を有する繰り返し単位を含むことにより、フォトリソグラフィ法によりパターン形成する際、現像残渣の発生をより抑制できる。 The resin used as the dispersant preferably contains a repeating unit having an acid group. When the resin used as the dispersant contains a repeating unit having an acid group, it is possible to further suppress the generation of development residues when forming a pattern by photolithography.

分散剤として用いる樹脂は、グラフト樹脂であることも好ましい。グラフト樹脂の詳細は、特開2012-255128号公報の段落番号0025~0094の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、分散剤として用いる樹脂は、ヒンダードアミン4級塩を含む樹脂であることも好ましい。このような樹脂の詳細は、例えば特開2019-095548号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 It is also preferable that the resin used as the dispersant is a graft resin. Details of the graft resin can be referred to paragraphs 0025 to 0094 of JP-A-2012-255128, the contents of which are incorporated herein. Moreover, it is also preferable that the resin used as the dispersant is a resin containing a hindered amine quaternary salt. Details of such resins can be referred to, for example, the description of JP-A-2019-095548, the contents of which are incorporated herein.

分散剤として用いる樹脂は、主鎖及び側鎖の少なくとも一方に窒素原子を含むポリイミン系分散剤であることも好ましい。ポリイミン系分散剤としては、pKa14以下の官能基を有する部分構造を有する主鎖と、原子数40~10000の側鎖とを有し、かつ主鎖及び側鎖の少なくとも一方に塩基性窒素原子を有する樹脂が好ましい。塩基性窒素原子とは、塩基性を呈する窒素原子であれば特に制限はない。ポリイミン系分散剤については、特開2012-255128号公報の段落番号0102~0166の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 It is also preferable that the resin used as the dispersant is a polyimine-based dispersant containing a nitrogen atom in at least one of the main chain and the side chain. The polyimine-based dispersant has a main chain having a partial structure having a functional group with a pKa of 14 or less and a side chain having 40 to 10,000 atoms, and at least one of the main chain and the side chain has a basic nitrogen atom. A resin having The basic nitrogen atom is not particularly limited as long as it is a nitrogen atom exhibiting basicity. Regarding the polyimine-based dispersant, the description in paragraphs 0102 to 0166 of JP-A-2012-255128 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.

分散剤として用いる樹脂は、コア部に複数個のポリマー鎖が結合した構造の樹脂であることも好ましい。このような樹脂としては、例えばデンドリマー(星型ポリマーを含む)が挙げられる。また、デンドリマーの具体例としては、特開2013-043962号公報の段落番号0196~0209に記載された高分子化合物C-1~C-31などが挙げられる。 It is also preferable that the resin used as the dispersant has a structure in which a plurality of polymer chains are bonded to the core portion. Such resins include, for example, dendrimers (including star polymers). Further, specific examples of dendrimers include polymer compounds C-1 to C-31 described in paragraphs 0196 to 0209 of JP-A-2013-043962.

また、上述した酸基を有する樹脂(アルカリ可溶性樹脂)を分散剤として用いることもできる。 Moreover, the above-described resin having an acid group (alkali-soluble resin) can also be used as a dispersant.

また、分散剤として用いる樹脂は、エチレン性不飽和結合基を側鎖に有する繰り返し単位を含む樹脂であることも好ましい。エチレン性不飽和結合基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量は、樹脂の全繰り返し単位中10モル%以上であることが好ましく、10~80モル%であることがより好ましく、20~70モル%であることが更に好ましい。 The resin used as the dispersant is also preferably a resin containing a repeating unit having an ethylenically unsaturated bond group in its side chain. The content of repeating units having an ethylenically unsaturated bond group in the side chain is preferably 10 mol% or more, more preferably 10 to 80 mol%, more preferably 20 to 70 mol, of the total repeating units of the resin. % is more preferred.

分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、BYKChemie社製のDISPERBYKシリーズ(例えば、DISPERBYK-111、161など)、日本ルーブリゾール(株)製のソルスパースシリーズ(例えば、ソルスパース76500など)などが挙げられる。また、特開2014-130338号公報の段落番号0041~0130に記載された顔料分散剤を用いることもでき、この内容は本明細書に組み込まれる。なお、上記分散剤として説明した樹脂は、分散剤以外の用途で使用することもできる。例えば、バインダーとして用いることもできる。 Dispersants are also available as commercial products, and specific examples thereof include BYK Chemie's DISPERBYK series (e.g., DISPERBYK-111, 161, etc.), Nippon Lubrizol Co., Ltd.'s Solsperse series ( For example, Solsperse 76500, etc.). Also, the pigment dispersants described in paragraphs 0041 to 0130 of JP-A-2014-130338 can be used, the contents of which are incorporated herein. In addition, the resin described as the dispersant can also be used for purposes other than the dispersant. For example, it can also be used as a binder.

本発明において、感光性組成物が樹脂を含む場合、感光性組成物の全固形分中における樹脂の含有量は、5~50質量%が好ましい。下限は、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましい。上限は、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。また、感光性組成物の全固形分中における酸基を有する樹脂の含有量は、5~50質量%が好ましい。下限は、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましい。上限は、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましく、30質量%以下が特に好ましい。また、樹脂全量中における酸基を有する樹脂の含有量は、優れた現像性が得られやすいという理由から30質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上が特に好ましい。上限は、100質量%とすることができ、95質量%とすることもでき、90質量%以下とすることもできる。 In the present invention, when the photosensitive composition contains a resin, the content of the resin in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 5 to 50% by mass. The lower limit is more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. The upper limit is more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. Moreover, the content of the resin having an acid group in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 5 to 50% by mass. The lower limit is more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. The upper limit is more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. In addition, the content of the resin having an acid group in the total amount of the resin is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more, for the reason that excellent developability can be easily obtained. 80% by mass or more is particularly preferred. The upper limit can be 100% by mass, 95% by mass, or 90% by mass or less.

また、感光性組成物の全固形分中における重合性化合物と樹脂との合計の含有量は、硬化性、現像性および被膜形成性の観点から10~65質量%が好ましい。下限は、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましく、30質量%以上が特に好ましい。上限は、60質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましく、40質量%以下が特に好ましい。また、重合性化合物の100質量部に対して、樹脂を30~300質量部含有することが好ましい。下限は、50質量部以上がより好ましく、80質量部以上がさらに好ましい。上限は、250質量部以下がより好ましく、200質量部以下がさらに好ましい。 Further, the total content of the polymerizable compound and the resin in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 10 to 65% by mass from the viewpoint of curability, developability and film formation. The lower limit is more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more. The upper limit is more preferably 60% by mass or less, even more preferably 50% by mass or less, and particularly preferably 40% by mass or less. Moreover, it is preferable to contain 30 to 300 parts by mass of the resin with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound. The lower limit is more preferably 50 parts by mass or more, and even more preferably 80 parts by mass or more. The upper limit is more preferably 250 parts by mass or less, and even more preferably 200 parts by mass or less.

<<環状エーテル基を有する化合物>>
本発明において、感光性組成物は、環状エーテル基を有する化合物を含有することができる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。環状エーテル基を有する化合物は、エポキシ基を有する化合物であることが好ましい。エポキシ基を有する化合物としては、1分子内にエポキシ基を1つ以上有する化合物が挙げられ、エポキシ基を2つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ基は、1分子内に1~100個有することが好ましい。エポキシ基の上限は、例えば、10個以下とすることもでき、5個以下とすることもできる。エポキシ基の下限は、2個以上がより好ましい。エポキシ基を有する化合物としては、特開2013-011869号公報の段落番号0034~0036、特開2014-043556号公報の段落番号0147~0156、特開2014-089408号公報の段落番号0085~0092に記載された化合物、特開2017-179172号公報に記載された化合物を用いることもできる。これらの内容は、本明細書に組み込まれる。
<<Compound Having a Cyclic Ether Group>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain a compound having a cyclic ether group. Cyclic ether groups include epoxy groups and oxetanyl groups. The compound having a cyclic ether group is preferably a compound having an epoxy group. Compounds having an epoxy group include compounds having one or more epoxy groups in one molecule, and compounds having two or more epoxy groups are preferred. It is preferable to have 1 to 100 epoxy groups in one molecule. The upper limit of the number of epoxy groups may be, for example, 10 or less, or 5 or less. The lower limit of epoxy groups is more preferably two or more. As the compound having an epoxy group, paragraph numbers 0034 to 0036 of JP-A-2013-011869, paragraph numbers 0147-0156 of JP-A-2014-043556, paragraph numbers 0085-0092 of JP-A-2014-089408 The compounds described in JP-A-2017-179172 can also be used. The contents of these are incorporated herein.

エポキシ基を有する化合物は、低分子化合物(例えば、分子量2000未満、さらには、分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)のいずれでもよい。エポキシ基を有する化合物の重量平均分子量は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。重量平均分子量の上限は、10000以下がさらに好ましく、5000以下が特に好ましく、3000以下が一層好ましい。 The compound having an epoxy group may be a low-molecular compound (e.g., molecular weight less than 2000, further molecular weight less than 1000), or a macromolecule (e.g., molecular weight 1000 or more, in the case of a polymer, weight-average molecular weight 1000 or more). The weight average molecular weight of the epoxy group-containing compound is preferably 200 to 100,000, more preferably 500 to 50,000. The upper limit of the weight average molecular weight is more preferably 10,000 or less, particularly preferably 5,000 or less, and still more preferably 3,000 or less.

エポキシ基を有する化合物としては、エポキシ樹脂を好ましく用いることができる。エポキシ樹脂としては、例えばフェノール化合物のグリシジルエーテル化物であるエポキシ樹脂、各種ノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物であるエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂、エポキシ基をもつケイ素化合物とそれ以外のケイ素化合物との縮合物、エポキシ基を持つ重合性不飽和化合物とそれ以外の他の重合性不飽和化合物との共重合体等が挙げられる。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、310~3300g/eqであることが好ましく、310~1700g/eqであることがより好ましく、310~1000g/eqであることが更に好ましい。 An epoxy resin can be preferably used as the compound having an epoxy group. Examples of epoxy resins include epoxy resins that are glycidyl etherified compounds of phenolic compounds, epoxy resins that are glycidyl etherified compounds of various novolak resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, glycidyl ester-based Epoxy resins, glycidylamine-based epoxy resins, epoxy resins obtained by glycidylating halogenated phenols, condensation products of silicon compounds with epoxy groups and other silicon compounds, polymerizable unsaturated compounds with epoxy groups and other Examples include copolymers with other polymerizable unsaturated compounds. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 310 to 3300 g/eq, more preferably 310 to 1700 g/eq, even more preferably 310 to 1000 g/eq.

環状エーテル基を有する化合物の市販品としては、例えば、EHPE3150((株)ダイセル製)、EPICLON N-695(DIC(株)製)、マープルーフG-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上、日油(株)製、エポキシ基含有ポリマー)等が挙げられる。 Examples of commercially available compounds having a cyclic ether group include EHPE3150 (manufactured by Daicel Corporation), EPICLON N-695 (manufactured by DIC Corporation), Marproof G-0150M, G-0105SA, G-0130SP, G -0250SP, G-1005S, G-1005SA, G-1010S, G-2050M, G-01100, G-01758 (these are epoxy group-containing polymers manufactured by NOF Corporation) and the like.

本発明において、感光性組成物が環状エーテル基を有する化合物を含有する場合、感光性組成物の全固形分中における環状エーテル基を有する化合物の含有量は、0.1~20質量%が好ましい。下限は、例えば0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。上限は、例えば、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。環状エーテル基を有する化合物は1種のみでもよく、2種以上でもよい。2種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲にあることが好ましい。 In the present invention, when the photosensitive composition contains a compound having a cyclic ether group, the content of the compound having a cyclic ether group in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1 to 20% by mass. . The lower limit is, for example, more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The upper limit is, for example, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. Only one kind of compound having a cyclic ether group may be used, or two or more kinds thereof may be used. When two or more types are used, the total amount thereof is preferably within the above range.

<<シランカップリング剤>>
本発明において、感光性組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。この態様によれば、得られる膜の支持体との密着性をより向上させることができる。本発明において、シランカップリング剤は、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物を意味する。また、加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、アミノ基、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、特開2009-288703号公報の段落番号0018~0036に記載の化合物、特開2009-242604号公報の段落番号0056~0066に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
<<Silane coupling agent>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain a silane coupling agent. According to this aspect, the adhesion of the obtained membrane to the support can be further improved. In the present invention, a silane coupling agent means a silane compound having a hydrolyzable group and other functional groups. Further, the hydrolyzable group refers to a substituent that is directly bonded to a silicon atom and capable of forming a siloxane bond by at least one of a hydrolysis reaction and a condensation reaction. Hydrolyzable groups include, for example, halogen atoms, alkoxy groups, acyloxy groups and the like, with alkoxy groups being preferred. That is, the silane coupling agent is preferably a compound having an alkoxysilyl group. Examples of functional groups other than hydrolyzable groups include vinyl group, (meth)allyl group, (meth)acryloyl group, mercapto group, epoxy group, oxetanyl group, amino group, ureido group, sulfide group and isocyanate group. , phenyl group, etc., and amino group, (meth)acryloyl group and epoxy group are preferred. Specific examples of the silane coupling agent include compounds described in paragraph numbers 0018 to 0036 of JP-A-2009-288703 and compounds described in paragraph numbers 0056-0066 of JP-A-2009-242604. the contents of which are incorporated herein.

シランカップリング剤としては、例えば下記構造を有する化合物が挙げられる。

Figure 0007190504000024
Examples of silane coupling agents include compounds having the following structures.
Figure 0007190504000024

感光性組成物の全固形分中におけるシランカップリング剤の含有量は、0.1~5質量%が好ましい。上限は、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。下限は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。シランカップリング剤は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。2種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲にあることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.1 to 5 mass %. The upper limit is more preferably 3% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less. The lower limit is more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 1% by mass or more. The number of silane coupling agents may be one, or two or more. When two or more types are used, the total amount thereof is preferably within the above range.

<<界面活性剤>>
本発明において、感光性組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
<<Surfactant>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain a surfactant. As the surfactant, various surfactants such as fluorine-based surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and silicon surfactants can be used. For surfactants, reference can be made to paragraphs 0238-0245 of WO2015/166779, the contents of which are incorporated herein.

本発明において、界面活性剤はフッ素系界面活性剤であることが好ましい。感光性組成物にフッ素系界面活性剤を含有させることで液特性(特に、流動性)がより向上し、省液性をより改善することができる。また、厚みムラの小さい膜を形成することもできる。 In the present invention, the surfactant is preferably a fluorosurfactant. By incorporating a fluorine-based surfactant into the photosensitive composition, the liquid properties (particularly fluidity) are further improved, and the liquid saving property can be further improved. In addition, it is also possible to form a film with less unevenness in thickness.

フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、3~40質量%が好適であり、より好ましくは5~30質量%であり、特に好ましくは7~25質量%である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、感光性組成物中における溶解性も良好である。 The fluorine content in the fluorosurfactant is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 25% by mass. A fluorosurfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of the thickness of the coating film and liquid saving, and has good solubility in the photosensitive composition.

フッ素系界面活性剤としては、特開2014-041318号公報の段落番号0060~0064(対応する国際公開第2014/017669号の段落番号0060~0064)等に記載の界面活性剤、特開2011-132503号公報の段落番号0117~0132に記載の界面活性剤が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、メガファックF171、F172、F173、F176、F177、F141、F142、F143、F144、R30、F437、F475、F479、F482、F554、F780、EXP、MFS-330(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、FC431、FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上、AGCセイミケミカル社製)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上、OMNOVA社製)等が挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, JP 2014-041318 Paragraph Nos. 0060 to 0064 (corresponding International Publication No. 2014/017669 Paragraph Nos. 0060 to 0064) surfactants described in, JP 2011- 132503, paragraphs 0117-0132, the contents of which are incorporated herein. Commercially available fluorosurfactants include, for example, MEGAFACE F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, F479, F482, F554, F780, EXP, MFS -330 (manufactured by DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (manufactured by Sumitomo 3M Limited), Surflon S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC-1068, SC-381, SC-383, S-393, KH-40 (manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), PolyFox PF636, PF656, PF6320, PF6520, PF7002 (manufactured by OMNOVA) and the like. .

また、フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を含有する官能基を持つ分子構造を有し、熱を加えるとフッ素原子を含有する官能基の部分が切断されてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。このようなフッ素系界面活性剤としては、DIC(株)製のメガファックDSシリーズ(化学工業日報、2016年2月22日)(日経産業新聞、2016年2月23日)、例えばメガファックDS-21が挙げられる。 Fluorine-based surfactants also include acrylic compounds that have a molecular structure with a functional group containing a fluorine atom, and when heat is applied, the portion of the functional group containing a fluorine atom is cleaved and the fluorine atom volatilizes. It can be used preferably. Examples of such fluorine-based surfactants include Megafac DS series manufactured by DIC Corporation (Kagaku Kogyo Nippo, February 22, 2016) (Nikkei Sangyo Shimbun, February 23, 2016), such as Megafac DS. -21.

また、フッ素系界面活性剤は、フッ素化アルキル基またはフッ素化アルキレンエーテル基を有するフッ素原子含有ビニルエーテル化合物と、親水性のビニルエーテル化合物との重合体を用いることも好ましい。このようなフッ素系界面活性剤は、特開2016-216602号公報の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。 It is also preferable to use a polymer of a fluorine atom-containing vinyl ether compound having a fluorinated alkyl group or a fluorinated alkylene ether group and a hydrophilic vinyl ether compound as the fluorosurfactant. For such fluorine-based surfactants, the description in JP-A-2016-216602 can be referred to, the content of which is incorporated herein.

フッ素系界面活性剤は、ブロックポリマーを用いることもできる。例えば特開2011-089090号公報に記載された化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、フッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、アルキレンオキシ基(好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基)を2以上(好ましくは5以上)有する(メタ)アクリレート化合物に由来する繰り返し単位と、を含む含フッ素高分子化合物も好ましく用いることができる。下記化合物も本発明で用いられるフッ素系界面活性剤として例示される。

Figure 0007190504000025
上記の化合物の重量平均分子量は、好ましくは3000~50000であり、例えば、14000である。上記の化合物中、繰り返し単位の割合を示す%はモル%である。A block polymer can also be used as the fluorosurfactant. Examples thereof include compounds described in JP-A-2011-089090. The fluorosurfactant has a repeating unit derived from a (meth)acrylate compound having a fluorine atom and 2 or more (preferably 5 or more) alkyleneoxy groups (preferably ethyleneoxy groups and propyleneoxy groups) (meta) A fluorine-containing polymer compound containing a repeating unit derived from an acrylate compound can also be preferably used. The following compounds are also exemplified as fluorosurfactants used in the present invention.
Figure 0007190504000025
The weight average molecular weight of the above compound is preferably 3000-50000, for example 14000. In the above compounds, % indicating the ratio of repeating units is mol %.

また、フッ素系界面活性剤は、エチレン性不飽和結合基を側鎖に有する含フッ素重合体を用いることもできる。具体例としては、特開2010-164965号公報の段落番号0050~0090および段落番号0289~0295に記載された化合物、例えばDIC(株)製のメガファックRS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等が挙げられる。フッ素系界面活性剤は、特開2015-117327号公報の段落番号0015~0158に記載の化合物を用いることもできる。 A fluoropolymer having an ethylenically unsaturated bond group in a side chain can also be used as the fluorosurfactant. Specific examples include the compounds described in paragraph numbers 0050 to 0090 and paragraph numbers 0289 to 0295 of JP-A-2010-164965, such as Megafac RS-101, RS-102 and RS-718K manufactured by DIC Corporation. , RS-72-K and the like. Compounds described in paragraphs 0015 to 0158 of JP-A-2015-117327 can also be used as the fluorine-based surfactant.

感光性組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、0.001質量%~5.0質量%が好ましく、0.005~3.0質量%がより好ましい。界面活性剤は、1種のみでもよく、2種以上でもよい。2種以上の場合は、それらの合計量が上記範囲にあることが好ましい。 The content of the surfactant in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.001% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.005% by mass to 3.0% by mass. Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, the total amount thereof is preferably within the above range.

<<紫外線吸収剤>>
本発明において、感光性組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤は、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などを用いることができる。これらの詳細については、特開2012-208374号公報の段落番号0052~0072、特開2013-068814号公報の段落番号0317~0334、特開2016-162946号公報の段落番号0061~0080の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。紫外線吸収剤の具体例としては、下記構造の化合物などが挙げられる。紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、UV-503(大東化学(株)製)などが挙げられる。また、ベンゾトリアゾール化合物としては、ミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)が挙げられる。
<<Ultraviolet absorber>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain an ultraviolet absorber. A conjugated diene compound, an aminodiene compound, a salicylate compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound, an acrylonitrile compound, a hydroxyphenyltriazine compound, an indole compound, a triazine compound, or the like can be used as the ultraviolet absorber. For details of these, paragraph numbers 0052 to 0072 of JP-A-2012-208374, paragraph numbers 0317-0334 of JP-A-2013-068814, and paragraph numbers 0061-0080 of JP-A-2016-162946 are described. The contents of which can be referred to are incorporated herein. Specific examples of the ultraviolet absorber include compounds having the following structures. Examples of commercially available UV absorbers include UV-503 (manufactured by Daito Kagaku Co., Ltd.). Moreover, as a benzotriazole compound, the MYUA series made from Miyoshi oil and fats (Chemical Daily, February 1, 2016) is mentioned.

Figure 0007190504000026
Figure 0007190504000026

感光性組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量は、0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。本発明において、紫外線吸収剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。2種以上を用いる場合は、それらの合計量が上記範囲にあることが好ましい。 The content of the ultraviolet absorber in the total solid content of the photosensitive composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass. In the present invention, only one ultraviolet absorber may be used, or two or more ultraviolet absorbers may be used. When two or more are used, the total amount thereof is preferably within the above range.

<<溶剤>>
本発明において、感光性組成物は、溶剤を含有することができる。使用できる溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤は、各成分の溶解性や感光性組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤を好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミドなどが挙げられる。ただし溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
<<Solvent>>
In the present invention, the photosensitive composition can contain a solvent. Solvents that can be used include organic solvents. The solvent is basically not particularly limited as long as it satisfies the solubility of each component and the coatability of the photosensitive composition. Organic solvents include ester-based solvents, ketone-based solvents, alcohol-based solvents, amide-based solvents, ether-based solvents, and hydrocarbon-based solvents. For these details, reference can be made to paragraph 0223 of WO2015/166779, the content of which is incorporated herein. Ester-based solvents substituted with cyclic alkyl groups and ketone-based solvents substituted with cyclic alkyl groups can also be preferably used. Specific examples of organic solvents include polyethylene glycol monomethyl ether, dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2 - heptanone, cyclohexanone, cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide , 3-butoxy-N,N-dimethylpropanamide and the like. However, aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) as solvents may be better reduced for environmental reasons (e.g., 50 mass ppm (parts per million) or less, 10 mass ppm or less, or 1 mass ppm or less).

感光性組成物中における溶剤の含有量は、10~95質量%であることが好ましく、20~90質量%であることがより好ましく、30~90質量%であることがさらに好ましい。 The content of the solvent in the photosensitive composition is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, even more preferably 30 to 90% by mass.

<<その他成分>>
本発明において、感光性組成物は、必要に応じて、重合禁止剤、増感剤、硬化促進剤、フィラー、熱硬化促進剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、例えば、特開2012-003225号公報の段落番号0183以降(対応する米国特許出願公開第2013/0034812号明細書の段落番号0237)の記載、特開2008-250074号公報の段落番号0101~0104、0107~0109等の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、本発明において、感光性組成物は、必要に応じて、潜在酸化防止剤を含有してもよい。潜在酸化防止剤としては、酸化防止剤として機能する部位が保護基で保護された化合物であって、100~250℃で加熱するか、又は酸/塩基触媒存在下で80~200℃で加熱することにより保護基が脱離して酸化防止剤として機能する化合物が挙げられる。潜在酸化防止剤としては、国際公開第2014/021023号、国際公開第2017/030005号、特開2017-008219号公報に記載された化合物が挙げられる。市販品としては、アデカアークルズGPA-5001((株)ADEKA製)等が挙げられる。
<<Other Ingredients>>
In the present invention, the photosensitive composition optionally contains a polymerization inhibitor, a sensitizer, a curing accelerator, a filler, a thermosetting accelerator, a plasticizer and other auxiliary agents (e.g., conductive particles, fillers, agent, antifoaming agent, flame retardant, leveling agent, release accelerator, fragrance, surface tension modifier, chain transfer agent, etc.). Properties such as film physical properties can be adjusted by appropriately containing these components. These components are, for example, described in JP 2012-003225, paragraph number 0183 and later (corresponding US Patent Application Publication No. 2013/0034812, paragraph number 0237), JP 2008-250074 paragraph The descriptions of numbers 0101 to 0104, 0107 to 0109, etc. can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein. Moreover, in this invention, the photosensitive composition may contain a latent antioxidant as needed. The latent antioxidant is a compound in which the site functioning as an antioxidant is protected with a protective group, and is heated at 100 to 250°C, or heated at 80 to 200°C in the presence of an acid/base catalyst. A compound that functions as an antioxidant by removing the protective group by the reaction is exemplified. Examples of latent antioxidants include compounds described in International Publication No. 2014/021023, International Publication No. 2017/030005, and JP-A-2017-008219. Commercially available products include ADEKA Arkles GPA-5001 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.).

また、本発明において、感光性組成物は、得られる膜の屈折率を調整するために金属酸化物を含有させてもよい。金属酸化物としては、TiO、ZrO、Al、SiO等が挙げられる。金属酸化物の一次粒子径は1~100nmが好ましく、3~70nmがより好ましく、5~50nmが最も好ましい。金属酸化物はコア-シェル構造を有していてもよく、この際、コア部が中空状であってもよい。Moreover, in the present invention, the photosensitive composition may contain a metal oxide in order to adjust the refractive index of the resulting film. Examples of metal oxides include TiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 and SiO 2 . The primary particle size of the metal oxide is preferably 1 to 100 nm, more preferably 3 to 70 nm, most preferably 5 to 50 nm. The metal oxide may have a core-shell structure, in which case the core may be hollow.

本発明において、感光性組成物は、顔料などと結合または配位していない遊離の金属の含有量が100ppm以下であることが好ましく、50ppm以下であることがより好ましく、10ppm以下であることが更に好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。この態様によれば、顔料分散性の安定化(凝集抑止)、分散性改善に伴う分光特性の向上、硬化性成分の安定化や、金属原子・金属イオンの溶出に伴う導電性変動の抑止、表示特性の向上などができる。また、特開2012-153796号公報、特開2000-345085号公報、特開2005-200560号公報、特開平08-043620号公報、特開2004-145078号公報、特開2014-119487号公報、特開2010-083997号公報、特開2017-090930号公報、特開2018-025612号公報、特開2018-025797号公報、特開2017-155228号公報、特開2018-036521号公報などに記載された効果も得られる。上記の遊離の金属の種類としては、Na、K、Ca、Sc、Ti、Mn、Cu、Zn、Fe、Cr、Co、Mg、Al、Sn、Zr、Ga、Ge、Ag、Au、Pt、Cs、Ni、Cd、Pb,Bi等が挙げられる。また、組成物は、顔料などと結合または配位していない遊離のハロゲンの含有量が100ppm以下であることが好ましく、50ppm以下であることがより好ましく、10ppm以下であることが更に好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい。組成物中の遊離の金属やハロゲンの低減方法としては、イオン交換水による洗浄、ろ過、限外ろ過、イオン交換樹脂による精製等の方法が挙げられる。 In the present invention, the photosensitive composition preferably contains 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and 10 ppm or less of free metal that is not bound or coordinated with a pigment or the like. It is more preferable, and it is particularly preferable that it does not contain substantially. According to this aspect, stabilization of pigment dispersibility (prevention of aggregation), improvement of spectral characteristics due to improvement of dispersibility, stabilization of curable components, suppression of conductivity fluctuations due to elution of metal atoms and metal ions, Display characteristics can be improved. In addition, JP-A-2012-153796, JP-A-2000-345085, JP-A-2005-200560, JP-A-08-043620, JP-A-2004-145078, JP-A-2014-119487, Described in JP 2010-083997, JP 2017-090930, JP 2018-025612, JP 2018-025797, JP 2017-155228, JP 2018-036521, etc. You can also get the effect of Examples of the free metal types include Na, K, Ca, Sc, Ti, Mn, Cu, Zn, Fe, Cr, Co, Mg, Al, Sn, Zr, Ga, Ge, Ag, Au, Pt, Cs, Ni, Cd, Pb, Bi and the like are included. In addition, the composition preferably has a free halogen content of 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, even more preferably 10 ppm or less, and substantially It is particularly preferred not to contain Methods for reducing free metals and halogens in the composition include methods such as washing with ion-exchanged water, filtration, ultrafiltration, and purification with an ion-exchange resin.

また、感光性組成物は、テレフタル酸エステルを実質的に含まないことが好ましい。 Moreover, it is preferable that the photosensitive composition does not substantially contain a terephthalic acid ester.

<<収容容器>>
感光性組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、原材料や感光性組成物中への不純物混入を抑制することを目的に、容器内壁を6種6層の樹脂で構成する多層ボトルや6種の樹脂を7層構造にしたボトルを使用することも好ましい。このような容器としては例えば特開2015-123351号公報に記載の容器が挙げられる。また、容器内壁からの金属溶出を防ぎ、組成物の保存安定性を高め、成分変質を抑制する目的で、収容容器の内壁をガラス製やステンレス製などにすることも好ましい。
<<Container>>
The storage container for the photosensitive composition is not particularly limited, and known storage containers can be used. In addition, as a storage container, a multi-layer bottle whose inner wall is composed of 6 types and 6 layers of resin or a 7-layer structure of 6 types of resin is used for the purpose of suppressing the contamination of raw materials and photosensitive compositions with impurities. It is also preferred to use bottles. Examples of such a container include the container described in JP-A-2015-123351. In addition, it is also preferable to make the inner wall of the storage container made of glass, stainless steel, or the like for the purpose of preventing metal elution from the inner wall of the container, enhancing the storage stability of the composition, and suppressing deterioration of components.

<画素の形成方法>
本発明の構造体中の画素は、上述した画素成分を含有する感光性組成物を用いて、フォトリソグラフィ法により形成できる。フォトリソグラフィ法によるパターン形成は、感光性組成物を用いて支持体上に感光性組成物層を形成する工程と、感光性組成物層をパターン状に露光する工程と、感光性組成物層の未露光部を現像除去してパターン(画素)を形成する工程とを含むことが好ましい。必要に応じて、感光性組成物層をベークする工程(プリベーク工程)、および、現像されたパターン(画素)をベークする工程(ポストベーク工程)を設けてもよい。
<Method of Forming Pixel>
Pixels in the structure of the present invention can be formed by photolithography using a photosensitive composition containing the pixel components described above. Pattern formation by photolithography includes the steps of forming a photosensitive composition layer on a support using a photosensitive composition, patternwise exposing the photosensitive composition layer, and exposing the photosensitive composition layer. forming a pattern (pixels) by developing and removing the unexposed portions. If necessary, a step of baking the photosensitive composition layer (pre-baking step) and a step of baking the developed pattern (pixels) (post-baking step) may be provided.

また、感光性組成物層の下地の平坦性などの観点から、感光性組成物層の形成前に、支持体上に下塗り層を形成することも好ましい。下塗り層の詳細は、国際公開第2018/062130号に記載されており、この内容は本明細書に組み込まれる。 From the viewpoint of flatness of the underlying layer of the photosensitive composition layer, it is also preferable to form an undercoat layer on the support before forming the photosensitive composition layer. Details of the primer layer are described in WO2018/062130, the contents of which are incorporated herein.

<<組成物の調製方法>>
本発明の構造体中の画素を形成するための感光性組成物は、前述の成分を混合して調製できる。感光性組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および/または分散して感光性組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して感光性組成物を調製してもよい。
<<Method for preparing composition>>
A photosensitive composition for forming the pixels in the structure of the present invention can be prepared by mixing the aforementioned components. In preparing the photosensitive composition, all the components may be dissolved and/or dispersed in a solvent at the same time to prepare the photosensitive composition. They may be prepared as liquids and mixed at the time of use (at the time of application) to prepare a photosensitive composition.

また、感光性組成物の調製に際して、顔料を分散させるプロセスを含むことが好ましい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル(ビーズミル)における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、2005年7月15日」や「サスペンション(固/液分散系)を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、1978年10月10日」、特開2015-157893号公報の段落番号0022に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば特開2015-194521号公報、特開2012-046629号公報の記載を参酌できる。 Moreover, it is preferable that a process of dispersing a pigment is included in the preparation of the photosensitive composition. In the process of dispersing pigments, mechanical forces used for dispersing pigments include compression, squeezing, impact, shearing, cavitation, and the like. Specific examples of these processes include bead mills, sand mills, roll mills, ball mills, paint shakers, microfluidizers, high speed impellers, sand grinders, flow jet mixers, high pressure wet atomization, ultrasonic dispersion, and the like. In pulverizing the pigment in a sand mill (bead mill), it is preferable to use beads with a small diameter or to increase the filling rate of the beads so as to increase the pulverization efficiency. Moreover, it is preferable to remove coarse particles by filtration, centrifugation, or the like after the pulverization treatment. In addition, the process and dispersing machine for dispersing pigments are described in ``Dispersion Technology Encyclopedia, Information Organization Co., Ltd., July 15, 2005'' and ``Dispersion Technology Centered on Suspension (Solid/Liquid Dispersion System) and Industrial Applications'' The process and disperser described in paragraph number 0022 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-157893 can be suitably used. In the process of dispersing the pigment, the particles may be made finer in the salt milling step. Materials, equipment, processing conditions, etc. used in the salt milling process can be referred to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2015-194521 and 2012-046629.

感光性組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、感光性組成物をフィルタでろ過することが好ましい。フィルタとしては、従来からろ過用途等に用いられているフィルタであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂、ナイロン(例えばナイロン-6、ナイロン-6,6)等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン樹脂(高密度、超高分子量のポリオレフィン樹脂を含む)等の素材を用いたフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン(高密度ポリプロピレンを含む)およびナイロンが好ましい。 In preparing the photosensitive composition, it is preferable to filter the photosensitive composition with a filter for the purpose of removing foreign substances and reducing defects. As the filter, any filter that has been conventionally used for filtration or the like can be used without particular limitation. For example, fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyamide resins such as nylon (eg nylon-6, nylon-6,6), polyethylene, polyolefin resins such as polypropylene (PP) (high density, ultra high molecular weight including polyolefin resin). Among these materials, polypropylene (including high density polypropylene) and nylon are preferred.

フィルタの孔径は、0.01~7.0μmが好ましく、0.01~3.0μmがより好ましく、0.05~0.5μmが更に好ましい。フィルタの孔径が上記範囲であれば、微細な異物をより確実に除去できる。フィルタの孔径値については、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。フィルタは、日本ポール株式会社(DFA4201NIEYなど)、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社(旧日本マイクロリス株式会社)および株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタを用いることができる。 The pore size of the filter is preferably 0.01-7.0 μm, more preferably 0.01-3.0 μm, even more preferably 0.05-0.5 μm. If the pore diameter of the filter is within the above range, fine foreign matter can be removed more reliably. For the pore size value of the filter, reference can be made to the filter manufacturer's nominal value. Various filters provided by Nippon Pall Co., Ltd. (DFA4201NIEY, etc.), Advantech Toyo Co., Ltd., Nihon Entegris Co., Ltd. (former Japan Microlith Co., Ltd.), Kitz Micro Filter Co., Ltd., and the like can be used as filters.

また、フィルタとしてファイバ状のろ材を用いることも好ましい。ファイバ状のろ材としては、例えばポリプロピレンファイバ、ナイロンファイバ、グラスファイバ等が挙げられる。市販品としては、ロキテクノ社製のSBPタイプシリーズ(SBP008など)、TPRタイプシリーズ(TPR002、TPR005など)、SHPXタイプシリーズ(SHPX003など)が挙げられる。 It is also preferable to use a fibrous filter medium as the filter. Examples of fibrous filter media include polypropylene fibers, nylon fibers, and glass fibers. Commercially available products include SBP type series (SBP008, etc.), TPR type series (TPR002, TPR005, etc.), and SHPX type series (SHPX003, etc.) manufactured by Roki Techno.

フィルタを使用する際、異なるフィルタ(例えば、第1のフィルタと第2のフィルタなど)を組み合わせてもよい。その際、各フィルタでのろ過は、1回のみでもよいし、2回以上行ってもよい。また、上述した範囲内で異なる孔径のフィルタを組み合わせてもよい。また、第1のフィルタでのろ過は、分散液のみに対して行い、他の成分を混合した後で、第2のフィルタでろ過を行ってもよい。
<<感光性組成物層を形成する工程>>
感光性組成物層を形成する工程では、感光性組成物を用いて、支持体上に感光性組成物層を形成する。支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、ガラス基板、シリコン基板などが挙げられ、シリコン基板であることが好ましい。また、シリコン基板には、電荷結合素子(CCD)、相補型金属酸化膜半導体(CMOS)、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、シリコン基板には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。また、シリコン基板には、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層が設けられていてもよい。
When using filters, different filters (eg, a first filter and a second filter, etc.) may be combined. At that time, filtration with each filter may be performed only once, or may be performed twice or more. Also, filters with different pore sizes within the range described above may be combined. Further, the filtration with the first filter may be performed only on the dispersion liquid, and after mixing other components, the filtration with the second filter may be performed.
<<Step of Forming Photosensitive Composition Layer>>
In the step of forming a photosensitive composition layer, a photosensitive composition is used to form a photosensitive composition layer on the support. The support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application. Examples thereof include glass substrates and silicon substrates, and silicon substrates are preferred. Also, a charge-coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a transparent conductive film, or the like may be formed on the silicon substrate. In some cases, the silicon substrate is formed with a black matrix that isolates each pixel. In addition, the silicon substrate may be provided with an undercoat layer for improving adhesion to the upper layer, preventing diffusion of substances, or planarizing the substrate surface.

感光性組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、滴下法(ドロップキャスト);スリットコート法;スプレー法;ロールコート法;回転塗布法(スピンコーティング);流延塗布法;スリットアンドスピン法;プリウェット法(たとえば、特開2009-145395号公報に記載されている方法);インクジェット(例えばオンデマンド方式、ピエゾ方式、サーマル方式)、ノズルジェット等の吐出系印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転オフセット印刷、メタルマスク印刷法などの各種印刷法;金型等を用いた転写法;ナノインプリント法などが挙げられる。インクジェットでの適用方法としては、特に限定されず、例えば「広がる・使えるインクジェット-特許に見る無限の可能性-、2005年2月発行、住ベテクノリサーチ」に示された方法(特に115ページ~133ページ)や、特開2003-262716号公報、特開2003-185831号公報、特開2003-261827号公報、特開2012-126830号公報、特開2006-169325号公報などに記載の方法が挙げられる。また、感光性組成物の塗布方法については、国際公開第2017/030174号、国際公開第2017/018419号の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。 A known method can be used as a method for applying the photosensitive composition. For example, drop method (drop cast); slit coating method; spray method; roll coating method; spin coating method (spin coating); methods described in publications); inkjet (e.g., on-demand method, piezo method, thermal method), discharge system printing such as nozzle jet, flexo printing, screen printing, gravure printing, reverse offset printing, metal mask printing method, etc. Examples include various printing methods; transfer methods using molds and the like; nanoimprinting methods and the like. The application method for inkjet is not particularly limited. 133 page), and methods described in JP-A-2003-262716, JP-A-2003-185831, JP-A-2003-261827, JP-A-2012-126830, JP-A-2006-169325, etc. mentioned. In addition, regarding the method of applying the photosensitive composition, the descriptions in WO2017/030174 and WO2017/018419 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.

支持体上に形成した感光性組成物層は、乾燥(プリベーク)してもよい。低温プロセスにより膜を製造する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、110℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、50℃以上とすることができ、80℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、10~300秒が好ましく、40~250秒がより好ましく、80~220秒がさらに好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。 The photosensitive composition layer formed on the support may be dried (pre-baked). Pre-baking may not be performed when the film is manufactured by a low-temperature process. When pre-baking is performed, the pre-baking temperature is preferably 150° C. or lower, more preferably 120° C. or lower, and even more preferably 110° C. or lower. The lower limit can be, for example, 50° C. or higher, and can also be 80° C. or higher. The pre-bake time is preferably 10 to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, even more preferably 80 to 220 seconds. Pre-baking can be performed using a hot plate, an oven, or the like.

<<露光工程>>
次に、感光性組成物層をパターン状に露光する(露光工程)。例えば、感光性組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。
<<Exposure process>>
Next, the photosensitive composition layer is patternwise exposed (exposure step). For example, the photosensitive composition layer can be exposed in a pattern by exposing through a mask having a predetermined mask pattern using a stepper exposure machine, a scanner exposure machine, or the like. Thereby, the exposed portion can be cured.

露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等が挙げられる。また、波長300nm以下の光(好ましくは波長180~300nmの光)を用いることもできる。波長300nm以下の光としては、KrF線(波長248nm)、ArF線(波長193nm)などが挙げられ、KrF線(波長248nm)が好ましい。また、300nm以上の長波な光源も利用できる。 Radiation (light) that can be used for exposure includes g-line, i-line, and the like. Light with a wavelength of 300 nm or less (preferably light with a wavelength of 180 to 300 nm) can also be used. Light having a wavelength of 300 nm or less includes KrF rays (wavelength: 248 nm), ArF rays (wavelength: 193 nm), etc., and KrF rays (wavelength: 248 nm) are preferred. A long-wave light source of 300 nm or more can also be used.

また、露光に際して、光を連続的に照射して露光してもよく、パルス的に照射して露光(パルス露光)してもよい。なお、パルス露光とは、短時間(例えば、ミリ秒レベル以下)のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光する方式の露光方法のことである。パルス露光の場合、パルス幅は、100ナノ秒(ns)以下であることが好ましく、50ナノ秒以下であることがより好ましく、30ナノ秒以下であることが更に好ましい。パルス幅の下限は、特に限定はないが、1フェムト秒(fs)以上とすることができ、10フェムト秒以上とすることもできる。周波数は、1kHz以上であることが好ましく、2kHz以上であることがより好ましく、4kHz以上であることが更に好ましい。周波数の上限は50kHz以下であることが好ましく、20kHz以下であることがより好ましく、10kHz以下であることが更に好ましい。最大瞬間照度は、50000000W/m以上であることが好ましく、100000000W/m以上であることがより好ましく、200000000W/m以上であることが更に好ましい。また、最大瞬間照度の上限は、1000000000W/m以下であることが好ましく、800000000W/m以下であることがより好ましく、500000000W/m以下であることが更に好ましい。なお、パルス幅とは、パルス周期における光が照射されている時間のことである。また、周波数とは、1秒あたりのパルス周期の回数のことである。また、最大瞬間照度とは、パルス周期における光が照射されている時間内での平均照度のことである。また、パルス周期とは、パルス露光における光の照射と休止を1サイクルとする周期のことである。Further, the exposure may be performed by continuously irradiating the light, or by pulsing the light (pulse exposure). Note that the pulse exposure is an exposure method in which light irradiation and pause are repeated in a cycle of short time (for example, less than millisecond level). In the case of pulse exposure, the pulse width is preferably 100 nanoseconds (ns) or less, more preferably 50 nanoseconds or less, and even more preferably 30 nanoseconds or less. The lower limit of the pulse width is not particularly limited, but may be 1 femtosecond (fs) or more, and may be 10 femtoseconds or more. The frequency is preferably 1 kHz or higher, more preferably 2 kHz or higher, and even more preferably 4 kHz or higher. The upper limit of the frequency is preferably 50 kHz or less, more preferably 20 kHz or less, and even more preferably 10 kHz or less. The maximum instantaneous illuminance is preferably 50000000 W/ m2 or more, more preferably 100000000 W/ m2 or more, and even more preferably 200000000 W/ m2 or more. The upper limit of the maximum instantaneous illuminance is preferably 1000000000 W/m 2 or less, more preferably 800000000 W/m 2 or less, and even more preferably 500000000 W/m 2 or less. It should be noted that the pulse width is the time during which light is applied in the pulse cycle. Also, frequency is the number of pulse cycles per second. Further, the maximum instantaneous illuminance is the average illuminance within the time during which the light is irradiated in the pulse cycle. Further, the pulse cycle is a cycle in which light irradiation and rest in pulse exposure are set as one cycle.

照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cmが好ましく、0.05~1.0J/cmがより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、または、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、または、50体積%)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常1000W/m~100000W/m(例えば、5000W/m、15000W/m、または、35000W/m)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度10000W/m、酸素濃度35体積%で照度20000W/mなどとすることができる。The irradiation amount (exposure amount) is, for example, preferably 0.03 to 2.5 J/cm 2 , more preferably 0.05 to 1.0 J/cm 2 . The oxygen concentration at the time of exposure can be selected as appropriate, and in addition to exposure in the atmosphere, for example, in a low oxygen atmosphere with an oxygen concentration of 19% by volume or less (e.g., 15% by volume, 5% by volume, or substantially oxygen-free) or in a high-oxygen atmosphere with an oxygen concentration exceeding 21% by volume (for example, 22% by volume, 30% by volume, or 50% by volume). In addition, the exposure illuminance can be set as appropriate, and is usually selected from the range of 1000 W/m 2 to 100000 W/m 2 (eg, 5000 W/m 2 , 15000 W/m 2 or 35000 W/m 2 ). can be done. Oxygen concentration and exposure illuminance may be appropriately combined. For example, illuminance of 10000 W/m 2 at oxygen concentration of 10% by volume and illuminance of 20000 W/m 2 at oxygen concentration of 35% by volume.

<<現像工程>>
次に、感光性組成物層の未露光部を現像除去してパターン(画素)を形成する。感光性組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の感光性組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液としては、下地の素子や回路などにダメージを起さない有機アルカリ現像液が望ましい。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
<<development process>>
Next, the unexposed portion of the photosensitive composition layer is removed by development to form a pattern (pixels). The development removal of the unexposed portion of the photosensitive composition layer can be performed using a developer. As a result, the unexposed portion of the photosensitive composition layer in the exposure step is eluted into the developer, leaving only the photocured portion. As the developer, an organic alkaline developer that does not damage the underlying elements and circuits is desirable. The temperature of the developer is preferably 20 to 30° C., for example. The development time is preferably 20 to 180 seconds. Moreover, in order to improve the residue removability, the step of shaking off the developer every 60 seconds and then supplying new developer may be repeated several times.

現像液は、アルカリ剤を純水で希釈したアルカリ性水溶液(アルカリ現像液)であることが好ましい。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジグリコールアミン、ジエタノールアミン、ヒドロキシアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどの無機アルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ剤は、分子量が大きい化合物の方が環境面および安全面で好ましい。アルカリ性水溶液のアルカリ剤の濃度は、0.001~10質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましい。また、現像液は、さらに界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、上述した界面活性剤が挙げられ、ノニオン系界面活性剤が好ましい。現像液は、移送や保管の便宜などの観点より、一旦濃縮液として製造し、使用時に必要な濃度に希釈してもよい。希釈倍率は特に限定されないが、例えば1.5~100倍の範囲に設定することができる。また、現像後純水で洗浄(リンス)することも好ましい。また、リンスは、現像後の感光性組成物層が形成された支持体を回転させつつ、現像後の感光性組成物層へリンス液を供給して行うことが好ましい。また、リンス液を吐出させるノズルを支持体の中心部から支持体の周縁部に移動させて行うことも好ましい。この際、ノズルの支持体中心部から周縁部へ移動させるにあたり、ノズルの移動速度を徐々に低下させながら移動させてもよい。このようにしてリンスを行うことで、リンスの面内ばらつきを抑制できる。また、ノズルを支持体中心部から周縁部へ移動させつつ、支持体の回転速度を徐々に低下させても同様の効果が得られる。 The developer is preferably an alkaline aqueous solution (alkali developer) obtained by diluting an alkaline agent with pure water. Examples of alkaline agents include ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, diglycolamine, diethanolamine, hydroxylamine, ethylenediamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium hydroxide. , ethyltrimethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene. Alkaline compounds and inorganic alkaline compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate and sodium metasilicate. A compound having a large molecular weight is preferable for the alkaline agent from the standpoint of environment and safety. The concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass. Moreover, the developer may further contain a surfactant. Examples of surfactants include the surfactants described above, and nonionic surfactants are preferred. From the viewpoint of transportation and storage convenience, the developer may be produced once as a concentrated solution and then diluted to the required concentration when used. Although the dilution ratio is not particularly limited, it can be set, for example, in the range of 1.5 to 100 times. It is also preferable to wash (rinse) with pure water after development. Rinsing is preferably carried out by supplying a rinse solution to the photosensitive composition layer after development while rotating the support on which the photosensitive composition layer after development is formed. It is also preferable to move the nozzle for discharging the rinsing liquid from the central portion of the support to the peripheral portion of the support. At this time, when moving the nozzle from the center of the support to the periphery, the moving speed of the nozzle may be gradually decreased. By performing rinsing in this manner, in-plane variations in rinsing can be suppressed. A similar effect can be obtained by gradually decreasing the rotation speed of the support while moving the nozzle from the center of the support to the periphery.

現像後、乾燥を施した後に追加露光処理や加熱処理(ポストベーク)を行うことが好ましい。追加露光処理やポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、加熱温度は、例えば100~240℃が好ましく、200~240℃がより好ましい。ポストベークは、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン(熱風循環式乾燥機)、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。 After development, it is preferable to carry out additional exposure treatment and heat treatment (post-baking) after drying. Additional exposure treatment and post-baking are heat treatments after development for complete curing, and the heating temperature is, for example, preferably 100 to 240.degree. Post-baking can be performed continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulating dryer), or a high-frequency heater so that the developed film satisfies the above conditions. .

追加露光処理を行う場合、露光に用いられる光は、波長400nm以下の光であることが好ましい。また、追加露光処理は、韓国公開特許第1020170122130号公報に記載の方法で行ってもよい。 When the additional exposure process is performed, the light used for exposure preferably has a wavelength of 400 nm or less. Further, the additional exposure process may be performed by the method described in Korean Patent Publication No. 1020170122130.

以上の工程を経て、1つの画素が形成される。次の画素を形成する場合には、上記の塗布、露光および現像を繰り返すことになる。 One pixel is formed through the above steps. When forming the next pixel, the above coating, exposure and development are repeated.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。「部」、「%」は特に述べない限り、質量基準である。重量平均分子量および数平均分子量は、上記のとおり、GPC法により測定したポリスチレン換算値である。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples below. The materials, usage amounts, ratios, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. "Parts" and "%" are based on mass unless otherwise specified. The weight average molecular weight and number average molecular weight are polystyrene equivalent values measured by the GPC method as described above.

<下塗り層用組成物の作製>
下記原料を混合して下塗り層形成用組成物を作製した。
・下記の樹脂A(54質量%PGME溶液) 0.7質量部
・界面活性剤A(0.2質量%PGMEA溶液) 0.8質量部
原料の詳細は下記のとおりである。
・PGMEA 98.5質量部
・樹脂A:サイクロマーP(ACA)230AA ((株)ダイセル製、酸価=30mgKOH/g、Mw=15000)
・界面活性剤A:下記混合物(Mw=14000、繰り返し単位の割合を示す%は質量%である。)
<Preparation of Undercoat Layer Composition>
A composition for forming an undercoat layer was prepared by mixing the following raw materials.
- The following resin A (54% by mass PGME solution) 0.7 parts by mass - Surfactant A (0.2% by mass PGMEA solution) 0.8 parts by mass The details of the raw materials are as follows.
- PGMEA 98.5 parts by mass - Resin A: Cychromer P (ACA) 230AA (manufactured by Daicel Corporation, acid value = 30 mgKOH/g, Mw = 15000)
-Surfactant A: the following mixture (Mw = 14000, % indicating the proportion of repeating units is mass%)

Figure 0007190504000027
Figure 0007190504000027

<感光性組成物の作製>
下記の原料を使用して、後述する手順および配合により、表2~10に示す各種の組成物を作製した。
<Preparation of photosensitive composition>
Various compositions shown in Tables 2 to 10 were prepared using the following raw materials and according to the procedures and formulations described below.

<<原料>>
<<<色材:顔料、染料>>>
・PR122 :C.I.Pigment Red 122
・PR177 :C.I.Pigment Red 177
・PR254 :C.I.Pigment Red 254
・PR272 :C.I.Pigment Red 272
・PG7 :C.I.Pigment Green 7
・PG36 :C.I.Pigment Green 36
・PG58 :C.I.Pigment Green 58
・PB15:6 :C.I.Pigment Blue 15:6
・PO71 :C.I.Pigment Orange 71
・PV23 :C.I.Pigment Violet 23
・PY139 :C.I.Pigment Yellow 139
・PY150 :C.I.Pigment Yellow 150
・PY185 :C.I.Pigment Yellow 185
・TiO:TTO-51(C)(石原産業(株)製)
<<raw materials>>
<<<coloring materials: pigments, dyes>>>
・PR122: C.I. I. Pigment Red 122
・PR177: C.I. I. Pigment Red 177
・PR254: C.I. I. Pigment Red 254
・PR272: C.I. I. Pigment Red 272
・PG7: C.I. I. Pigment Green 7
- PG36: C.I. I. Pigment Green 36
- PG58: C.I. I. Pigment Green 58
- PB15:6: C.I. I. Pigment Blue 15:6
- PO71: C.I. I. Pigment Orange 71
・PV23: C.I. I. Pigment Violet 23
- PY139: C.I. I. Pigment Yellow 139
- PY150: C.I. I. Pigment Yellow 150
- PY185: C.I. I. Pigment Yellow 185
・ TiO 2 : TTO-51 (C) (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)

・Alフタロシアニン:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000028
- Al phthalocyanine: a compound having the following structure
Figure 0007190504000028

・キサンテン:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000029
・Xanthene: a compound having the following structure
Figure 0007190504000029

・IR色素1:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000030
- IR dye 1: a compound having the following structure
Figure 0007190504000030

・IR色素2:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000031
- IR dye 2: a compound having the following structure
Figure 0007190504000031

・IR色素3:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000032
- IR dye 3: a compound having the following structure
Figure 0007190504000032

・ペリレンブラック:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000033
・Perylene black: a compound having the following structure
Figure 0007190504000033

・ビスベンゾフラノン:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000034
・Bisbenzofuranone: a compound having the following structure
Figure 0007190504000034

<<<実施例の顔料誘導体>>>
下記の各顔料誘導体について、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値(εmax)は、次のようにして測定した。各化合物の20mgをメタノール200mLに溶解させ、この溶液2mLにメタノールを加え、50mLにした。この溶液の吸光度について、Cary5000 UV-Vis-NIR分光光度計(アジレント・テクノロジー製)を用いて波長200~800nmの範囲で吸光度を測定し、この測定値の最大値をモル濃度で規格化してεmaxを算出した。
・顔料誘導体1:上記表1中の化合物C-1(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体2:上記表1中の化合物C-20(εmax:1000L・mol-1・cm-1より大きく3000L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体3:上記表1中の化合物C-36(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体4:上記表1中の化合物C-51(εmax:100L・mol-1・cm-1より大きく1000L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体5:上記表1中の化合物C-87(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体6:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、酸性)
・顔料誘導体7:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、酸性)
・顔料誘導体8:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、酸性)
・顔料誘導体9:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、酸性)
・顔料誘導体10:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、酸性)
・顔料誘導体A:下記構造を有する化合物(黄色、塩基性)
<<<Pigment Derivatives of Examples>>>
The maximum molar absorption coefficient (εmax) in the wavelength region of 400 to 700 nm for each pigment derivative below was measured as follows. 20 mg of each compound was dissolved in 200 mL of methanol, and methanol was added to 2 mL of this solution to make 50 mL. The absorbance of this solution was measured using a Cary 5000 UV-Vis-NIR spectrophotometer (manufactured by Agilent Technologies) in the wavelength range of 200 to 800 nm, and the maximum measured value was normalized by the molar concentration to give εmax. was calculated.
・Pigment derivative 1: Compound C-1 in Table 1 above (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)
・Pigment derivative 2: Compound C-20 in Table 1 above (εmax: greater than 1000 L mol −1 cm −1 and 3000 L mol −1 cm −1 or less, basic)
・Pigment derivative 3: Compound C-36 (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic) in Table 1 above
Pigment derivative 4: Compound C-51 in Table 1 above (εmax: greater than 100 L mol -1 cm -1 and 1000 L mol -1 cm -1 or less, basic)
・Pigment derivative 5: Compound C-87 in Table 1 above (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)
・Pigment derivative 6: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, acidic)
・Pigment derivative 7: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, acidic)
・Pigment derivative 8: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, acidic)
・ Pigment derivative 9: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, acidic)
・Pigment derivative 10: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, acidic)
- Pigment derivative A: a compound having the following structure (yellow, basic)

Figure 0007190504000035
Figure 0007190504000035

<<<比較例の顔料誘導体>>>
下記の各顔料誘導体について、上記実施例の顔料誘導体と同様に、εmaxを測定した。いずれの顔料誘導体も着色しており、εmaxは3000L・mol-1・cm-1超であった。
・比較誘導体1:下記構造を有する化合物(黄色、塩基性)
・比較誘導体2:下記構造を有する化合物(赤色、塩基性)
・比較誘導体3:下記構造を有する化合物(黄色、塩基性)
・比較誘導体4:下記構造を有する化合物(青色、塩基性)
・比較誘導体5:下記構造を有する化合物(紫色、塩基性)
<<<Pigment Derivative of Comparative Example>>>
For each of the following pigment derivatives, εmax was measured in the same manner as the pigment derivatives of the above examples. All pigment derivatives were colored and had εmax greater than 3000 L·mol −1 ·cm −1 .
- Comparative derivative 1: a compound having the following structure (yellow, basic)
- Comparative derivative 2: a compound having the following structure (red, basic)
- Comparative derivative 3: a compound having the following structure (yellow, basic)
- Comparative derivative 4: a compound having the following structure (blue, basic)
- Comparative derivative 5: a compound having the following structure (purple, basic)

Figure 0007190504000036
Figure 0007190504000036

<<<分散剤>>>
・分散剤1:下記構造を有する化合物(酸性)。主鎖に付記された数値は繰り返し単位のモル比であり、側鎖に付記された数値は繰り返し単位の数である。

Figure 0007190504000037
<<<Dispersant>>>
- Dispersant 1: A compound (acidic) having the following structure. The numerical value attached to the main chain is the molar ratio of the repeating units, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units.
Figure 0007190504000037

・分散剤2:下記構造を有する化合物(主鎖に付記された数値は繰り返し単位のモル比であり、側鎖に付記された数値は繰り返し単位の数である。Mw:20000、C=C価:0.4mmol/g、酸価:70mgKOH/g)

Figure 0007190504000038
Dispersant 2: a compound having the following structure (the numerical value attached to the main chain is the molar ratio of the repeating unit, and the numerical value attached to the side chain is the number of repeating units. Mw: 20000, C = C valence : 0.4 mmol/g, acid value: 70 mgKOH/g)
Figure 0007190504000038

・分散剤3:下記構造を有する化合物(k:l:m:n=25:40:5:30(重合モル比)、p=60、q=60、重量平均分子量10,000、塩基性)

Figure 0007190504000039
Dispersant 3: a compound having the following structure (k: l: m: n = 25: 40: 5: 30 (polymerization molar ratio), p = 60, q = 60, weight average molecular weight 10,000, basic)
Figure 0007190504000039

<<<樹脂>>>
・樹脂1:下記構造を有する化合物。主鎖に付記された数値は、繰り返し単位のモル比を表す。

Figure 0007190504000040
<<< Resin >>>
- Resin 1: A compound having the following structure. Numerical values attached to the main chain represent molar ratios of repeating units.
Figure 0007190504000040

・樹脂2:下記構造を有する化合物。主鎖に付記された数値は、繰り返し単位のモル比を表す。

Figure 0007190504000041
- Resin 2: A compound having the following structure. The numerical value attached to the main chain represents the molar ratio of repeating units.
Figure 0007190504000041

<<<重合性モノマー>>>
・重合性モノマー1:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000042
<<<polymerizable monomer>>>
-Polymerizable monomer 1: a compound having the following structure
Figure 0007190504000042

・重合性モノマー2:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000043
- Polymerizable monomer 2: a compound having the following structure
Figure 0007190504000043

・重合性モノマー3:下記構造をそれぞれ有する2種の化合物の混合物(左側と右側のモル比7:3)

Figure 0007190504000044
-Polymerizable monomer 3: a mixture of two compounds each having the following structure (molar ratio of left side and right side: 7:3)
Figure 0007190504000044

<<<光重合開始剤>>>
・光重合開始剤1:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000045
<<<photoinitiator>>>
- Photoinitiator 1: a compound having the following structure
Figure 0007190504000045

・光重合開始剤2:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000046
- Photopolymerization initiator 2: a compound having the following structure
Figure 0007190504000046

・光重合開始剤3:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000047
- Photoinitiator 3: a compound having the following structure
Figure 0007190504000047

<<<界面活性剤>>>
・界面活性剤1:下記構造をそれぞれ有する2種の化合物の混合物(Mw=14000、質量%で記載)

Figure 0007190504000048
<<< Surfactant >>>
Surfactant 1: a mixture of two compounds each having the following structure (Mw = 14000, described in mass%)
Figure 0007190504000048

<<<紫外線吸収剤>>>
・紫外線吸収剤1:下記構造を有する化合物

Figure 0007190504000049
<<<Ultraviolet Absorber>>>
- Ultraviolet absorber 1: a compound having the following structure
Figure 0007190504000049

<<<エポキシ樹脂>>>
・エポキシ樹脂1:EHPE3150((株)ダイセル製、2,2’-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物)
<<<epoxy resin>>>
Epoxy resin 1: EHPE3150 (manufactured by Daicel Corporation, 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2′-bis(hydroxymethyl)-1-butanol)

<<<シランカップリング剤>>>
・シランカップリング剤1:下記構造を有する化合物(Mw=14000、質量%で記載)

Figure 0007190504000050
<<<Silane coupling agent>>>
- Silane coupling agent 1: a compound having the following structure (Mw = 14000, described in mass%)
Figure 0007190504000050

<<<溶剤>>>
・PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・EEP:エチル3-エトキシプロピオネート
<<<Solvent>>>
・PGMEA: Propylene glycol monomethyl ether acetate ・EEP: Ethyl 3-ethoxypropionate

<<緑色組成物G1>>
(顔料分散液G1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液G1を得た。
分散液の原料:
・PG58 8.5質量部
・PY185 2.9質量部
・顔料誘導体1 1.6質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(緑色組成物G1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液G1 69.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 1.2質量部
・重合性モノマー1 1.1質量部
・光重合開始剤1 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.5質量部
・エポキシ樹脂1 0.2質量部
・PGMEA 23.3質量部
<<Green Composition G1>>
(Preparation of Pigment Dispersion G1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid G1.
Ingredients for the dispersion:
PG58 8.5 parts by mass PY185 2.9 parts by mass Pigment derivative 1 1.6 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of green composition G1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a green composition G1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid G1 69.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 1.2 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.1 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.5 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.2 parts by mass ・PGMEA 23.3 parts by mass

<<緑色組成物G4>>
(顔料分散液G4の作製)
緑色顔料の種類をPG36に変更した以外は、顔料分散液G1の原料と同様の成分および配合の原料を使用した。そして、顔料分散液G1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G4を得た。
(緑色組成物G4の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G4を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液G4 46.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 8.6質量部
・重合性モノマー1 1.7質量部
・光重合開始剤1 0.8質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.8質量部
・エポキシ樹脂1 0.2質量部
・PGMEA 37.7質量部
<<Green Composition G4>>
(Preparation of Pigment Dispersion G4)
Except for changing the type of green pigment to PG36, the same components and ingredients as those of the pigment dispersion liquid G1 were used. Then, a pigment dispersion liquid G4 was obtained by the same procedure as the method for producing the pigment dispersion liquid G1.
(Preparation of green composition G4)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a green composition G4.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid G4 46.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 8.6 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.7 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.8 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.8 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.2 parts by mass ・PGMEA 37.7 parts by mass

<<緑色組成物G5>>
(顔料分散液G5の作製)
顔料分散液G4の原料と同様の原料を使用し、顔料分散液G4の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G5を得た。
(緑色組成物G5の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G5を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液G5 28.8質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 14.0質量部
・重合性モノマー1 2.1質量部
・光重合開始剤1 1.0質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 1.1質量部
・エポキシ樹脂1 0.2質量部
・PGMEA 48.6質量部
<<Green Composition G5>>
(Preparation of Pigment Dispersion G5)
Pigment Dispersion G5 was obtained by using the same raw material as the raw material of Pigment Dispersion G4 and following the same procedure as the method for producing Pigment Dispersion G4.
(Preparation of green composition G5)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a green composition G5.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid G5 28.8 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 14.0 parts by mass Polymerizable monomer 1 2.1 parts by mass Photopolymerization initiator 1 1.0 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 1.1 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.2 parts by mass ・PGMEA 48.6 parts by mass

<<緑色組成物G20>>
(顔料分散液G20の作製)
分散液の原料を下記原料に変更した以外は、顔料分散液G1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G20を得た。
分散液の原料:
・PG58 8.1質量部
・PY185 1.5質量部
・PY150 1.8質量部
・顔料誘導体1 1.6質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(緑色組成物G20の作製)
顔料分散液G1を顔料分散液G20に変更した以外は、緑色組成物G1の作製方法と同様の手順により、緑色組成物G20を得た。
<<Green Composition G20>>
(Preparation of Pigment Dispersion G20)
Pigment Dispersion G20 was obtained in the same manner as for Pigment Dispersion G1, except that the raw materials for the dispersion were changed to the following raw materials.
Ingredients for the dispersion:
PG58 8.1 parts by mass PY185 1.5 parts by mass PY150 1.8 parts by mass Pigment derivative 1 1.6 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (green composition Production of G20)
A green composition G20 was obtained in the same manner as the green composition G1, except that the pigment dispersion G1 was changed to the pigment dispersion G20.

<<緑色組成物G21>>
(顔料分散液G21の作製)
分散液の原料を下記原料に変更した以外は、顔料分散液G1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G21を得た。
分散液の原料:
・PG36 8.0質量部
・PY185 1.5質量部
・PY150 1.9質量部
・顔料誘導体1 1.6質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(緑色組成物G21の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G21を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液G21 69.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 1.2質量部
・重合性モノマー1 1.1質量部
・光重合開始剤3 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.5質量部
・エポキシ樹脂1 0.2質量部
・PGMEA 23.3質量部
<<Green Composition G21>>
(Preparation of Pigment Dispersion G21)
Pigment Dispersion G21 was obtained in the same manner as for Pigment Dispersion G1, except that the raw materials for the dispersion were changed to the following raw materials.
Ingredients for the dispersion:
PG36 8.0 parts by mass PY185 1.5 parts by mass PY150 1.9 parts by mass Pigment derivative 1 1.6 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (green composition Production of G21)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a green composition G21.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid G21 69.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 1.2 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.1 parts by mass Photopolymerization initiator 3 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.5 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.2 parts by mass ・PGMEA 23.3 parts by mass

<<緑色組成物G22>>
(顔料分散液G22の作製)
分散液の原料を下記原料に変更した以外は、顔料分散液G21の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G22を得た。
分散液の原料:
・PG36 8.5質量部
・PY185 2.9質量部
・顔料誘導体1 0.7質量部
・顔料誘導体A 0.9質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(緑色組成物G22の作製)
顔料分散液G21を顔料分散液G22に変更した以外は、緑色組成物G21の作製方法と同様の手順により、緑色組成物G22を得た。
<<Green Composition G22>>
(Preparation of Pigment Dispersion G22)
Pigment Dispersion G22 was obtained in the same manner as for Pigment Dispersion G21, except that the raw materials for the dispersion were changed to the following raw materials.
Ingredients for the dispersion:
PG36 8.5 parts by mass PY185 2.9 parts by mass Pigment derivative 1 0.7 parts by mass Pigment derivative A 0.9 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (green Preparation of composition G22)
A green composition G22 was obtained in the same manner as the green composition G21, except that the pigment dispersion G21 was changed to the pigment dispersion G22.

<<緑色組成物G23>>
(顔料分散液G23の作製)
顔料分散液の1.6質量部を占める顔料誘導体の配合を下記のとおり変更した以外は、顔料分散液G22の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G23を得た。
・顔料誘導体1 1.0質量部
・顔料誘導体A 0.6質量部
(緑色組成物G23の作製)
顔料分散液G21を顔料分散液G23に変更した以外は、緑色組成物G21の作製方法と同様の手順により、緑色組成物G23を得た。
<<Green Composition G23>>
(Preparation of Pigment Dispersion G23)
Pigment Dispersion G23 was obtained in the same manner as for Pigment Dispersion G22, except that the content of the pigment derivative, which accounts for 1.6 parts by mass of the pigment dispersion, was changed as follows.
Pigment derivative 1 1.0 parts by mass Pigment derivative A 0.6 parts by mass (preparation of green composition G23)
A green composition G23 was obtained in the same manner as the green composition G21, except that the pigment dispersion G21 was changed to the pigment dispersion G23.

<<緑色組成物G24>>
(顔料分散液G24の作製)
分散液の原料を下記原料に変更した以外は、顔料分散液G21の作製方法と同様の手順により、顔料分散液G24を得た。
分散液の原料:
・PG36 8.0質量部
・PY185 0.9質量部
・PY150 2.5質量部
・顔料誘導体1 1.0質量部
・顔料誘導体A 0.6質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(緑色組成物G24の作製)
顔料分散液G21を顔料分散液G24に変更した以外は、緑色組成物G21の作製方法と同様の手順により、緑色組成物G24を得た。
<<Green Composition G24>>
(Preparation of Pigment Dispersion G24)
Pigment Dispersion G24 was obtained in the same manner as Pigment Dispersion G21, except that the raw materials for the dispersion were changed to the following raw materials.
Ingredients for the dispersion:
PG36 8.0 parts by mass PY185 0.9 parts by mass PY150 2.5 parts by mass Pigment derivative 1 1.0 parts by mass Pigment derivative A 0.6 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of green composition G24)
A green composition G24 was obtained in the same manner as the green composition G21, except that the pigment dispersion G21 was changed to the pigment dispersion G24.

<<緑色組成物G2~G3,G6~G19および比較例の組成物>>
表2に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、緑色組成物G1の場合と同様の成分、配合および手順で、緑色組成物G2~G3,G6~G19および比較例の緑色組成物(比較組成物G1~G3,G6~G14)を得た。なお、色材については、表中の「色材1」、「色材2」および「色材3」の欄ごとに、対応する成分同士を変更した。他の組成物についても同様である。
<<Green Compositions G2 to G3, G6 to G19 and Compositions of Comparative Examples>>
As shown in Table 2, green compositions G2 to G3, G6 to G19 and green compositions G2 to G3, G6 to G19 and Comparative green compositions (comparative compositions G1 to G3, G6 to G14) were obtained. As for the coloring materials, the corresponding components were changed for each column of "coloring material 1", "coloring material 2" and "coloring material 3" in the table. The same is true for other compositions.

また、表2に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、緑色組成物G4の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物G4を得た。また、表2に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、緑色組成物G5の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物G5を得た。 Further, as shown in Table 2, a comparative composition G4 was obtained using the same components, formulations and procedures as in the case of the green composition G4, except that the type of pigment derivative was changed. Further, as shown in Table 2, Comparative Composition G5 was obtained using the same components, blending and procedures as in Green Composition G5, except that the type of pigment derivative was changed.

表2に、上記緑色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表2において、界面活性剤、紫外線吸収剤、エポキシ樹脂およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、全固形分に対する顔料および顔料誘導体の合計の含有量(顔料類濃度)も示す。顔料誘導体の項目における括弧内の各数値は、顔料誘導体1または顔料誘導体Aの分散液中の割合(質量部)を表す。 Table 2 shows the characteristic components of each of the above green compositions. In addition, in Table 2, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, epoxy resins, and PGMEA are omitted because they are common components in all compositions. The table also shows the total content of pigments and pigment derivatives relative to total solids (pigments concentration) for each composition. Each numerical value in parentheses in the item of the pigment derivative represents the proportion (parts by mass) of the pigment derivative 1 or the pigment derivative A in the dispersion liquid.

Figure 0007190504000051
Figure 0007190504000051

<<赤色組成物R1>>
(顔料分散液R1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液R1を得た。
分散液の原料:
・PR254 10.5質量部
・PY139 0.9質量部
・顔料誘導体1 1.6質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(赤色組成物R1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、赤色組成物R1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液R1 58.9質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 2.0質量部
・重合性モノマー1 0.9質量部
・光重合開始剤1 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.1質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 33.3質量部
<<Red Composition R1>>
(Preparation of pigment dispersion liquid R1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersion treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid R1.
Ingredients for the dispersion:
・PR254 10.5 parts by mass ・PY139 0.9 parts by mass ・Pigment derivative 1 1.6 parts by mass ・Dispersant 1 4.7 parts by mass ・PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of red composition R1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a red composition R1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid R1 58.9 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 2.0 parts by mass Polymerizable monomer 1 0.9 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.1 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 33.3 parts by mass

<<赤色組成物R2>>
(顔料分散液R2の作製)
顔料についてPR254の半分をPO71に変更した以外は、顔料分散液R1の原料と同様の成分および配合の原料を使用した。そして、顔料分散液R1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液R2を得た。
(赤色組成物R2の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、赤色組成物R2を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液R2 58.9質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 2.0質量部
・重合性モノマー2 0.9質量部
・光重合開始剤3 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.1質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 33.3質量部
<<Red Composition R2>>
(Preparation of pigment dispersion liquid R2)
Except for changing half of the PR254 pigment to PO71, the same components and ingredients as those of the pigment dispersion liquid R1 were used. Then, a pigment dispersion liquid R2 was obtained by the same procedure as the method for producing the pigment dispersion liquid R1.
(Preparation of red composition R2)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a red composition R2.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid R2 58.9 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 2.0 parts by mass Polymerizable monomer 2 0.9 parts by mass Photopolymerization initiator 3 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.1 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 33.3 parts by mass

<<赤色組成物R4>>
(顔料分散液R4の作製)
顔料分散液R1の原料と同様の原料を使用し、顔料分散液R1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液R4を得た。
(赤色組成物R4の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、赤色組成物R4を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液R4 39.3質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 8.5質量部
・重合性モノマー1 1.3質量部
・光重合開始剤1 0.7質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.4質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 45.5質量部
<<Red Composition R4>>
(Preparation of Pigment Dispersion R4)
A pigment dispersion liquid R4 was obtained by using the same raw material as the raw material of the pigment dispersion liquid R1 and following the same procedure as the production method of the pigment dispersion liquid R1.
(Preparation of red composition R4)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a red composition R4.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid R4 39.3 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 8.5 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.3 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.7 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass UV absorber 1 0.4 parts by mass Epoxy resin 1 0.1 parts by mass PGMEA 45.5 parts by mass

<<赤色組成物R5>>
(顔料分散液R5の作製)
顔料分散液R1の原料と同様の原料を使用し、顔料分散液R1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液R5を得た。
(赤色組成物R5の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、赤色組成物R5を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液R5 24.5質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 13.2質量部
・重合性モノマー1 1.6質量部
・光重合開始剤1 0.8質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.6質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 55.0質量部
<<Red Composition R5>>
(Preparation of pigment dispersion liquid R5)
A pigment dispersion liquid R5 was obtained by using the same raw material as the raw material of the pigment dispersion liquid R1 and following the same procedure as the method for producing the pigment dispersion liquid R1.
(Preparation of red composition R5)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a red composition R5.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid R5 24.5 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 13.2 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.6 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.8 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.6 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 55.0 parts by mass

<<赤色組成物R3,R6~R19および比較例の組成物>>
表3に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、赤色組成物R1の場合と同様の成分、配合および手順で、赤色組成物R3,R6~R19および比較例の赤色組成物(比較組成物R1~R3,R6~R14)を得た。
<<Red Compositions R3, R6 to R19 and Compositions of Comparative Examples>>
As shown in Table 3, red compositions R3, R6 to R19 and comparative examples were prepared using the same components, formulations, and procedures as for red composition R1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. of red compositions (comparative compositions R1 to R3, R6 to R14) were obtained.

また、表3に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、赤色組成物R4の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物R4を得た。また、表3に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、赤色組成物R5の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物R5を得た。 Further, as shown in Table 3, Comparative Composition R4 was obtained using the same components, formulations and procedures as in Red Composition R4, except that the type of pigment derivative was changed. Further, as shown in Table 3, Comparative Composition R5 was obtained using the same components, formulations and procedures as in Red Composition R5, except that the type of pigment derivative was changed.

表3に、上記赤色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表3において、界面活性剤、紫外線吸収剤、エポキシ樹脂およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 3 shows the characteristic ingredients of each of the above red compositions. In addition, in Table 3, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, epoxy resins, and PGMEA are omitted because they are components common to all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000052
Figure 0007190504000052

<<青色組成物B1>>
(顔料分散液B1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液B1を得た。
分散液の原料:
・PB15:6 9.6質量部
・PV23 2.4質量部
・顔料誘導体1 1.0質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(青色組成物B1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、青色組成物B1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液B1 54.1質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 1.0質量部
・重合性モノマー1 0.9質量部
・光重合開始剤1 0.6質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.1質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 39.0質量部
<<Blue Composition B1>>
(Preparation of pigment dispersion B1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion B1.
Ingredients for the dispersion:
PB15: 6 9.6 parts by mass PV23 2.4 parts by mass Pigment derivative 1 1.0 parts by mass Dispersant 1 4.7 parts by mass PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of blue composition B1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a blue composition B1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid B1 54.1 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 1.0 parts by mass Polymerizable monomer 1 0.9 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.6 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.1 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 39.0 parts by mass

<<青色組成物B3>>
(顔料分散液B3の作製)
顔料分散液B1の原料と同様の原料を使用し、顔料分散液B1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液B3を得た。
(青色組成物B3の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、青色組成物B3を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液B3 36.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 6.6質量部
・重合性モノマー1 1.3質量部
・光重合開始剤1 0.9質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.4質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 50.5質量部
<<Blue Composition B3>>
(Preparation of Pigment Dispersion B3)
Pigment Dispersion B3 was obtained by using the same raw material as the raw material of Pigment Dispersion B1 and following the same procedure as the method for producing Pigment Dispersion B1.
(Preparation of blue composition B3)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a blue composition B3.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid B3 36.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 6.6 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.3 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.9 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.4 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 50.5 parts by mass

<<青色組成物B4>>
(顔料分散液B4の作製)
顔料分散液B1の原料と同様の原料を使用し、顔料分散液B1の作製方法と同様の手順により、顔料分散液B4を得た。
(青色組成物B4の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、青色組成物B4を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液B4 22.5質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 10.7質量部
・重合性モノマー1 1.6質量部
・光重合開始剤1 1.2質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.6質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 59.1質量部
<<Blue Composition B4>>
(Preparation of Pigment Dispersion B4)
Pigment Dispersion B4 was obtained by using the same raw material as the raw material of Pigment Dispersion B1 and following the same procedure as the method for producing Pigment Dispersion B1.
(Preparation of blue composition B4)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a blue composition B4.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid B4 22.5 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 10.7 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.6 parts by mass Photopolymerization initiator 1 1.2 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.6 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 59.1 parts by mass

<<青色組成物B2,B5~B18および比較例の組成物>>
表4に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、青色組成物B1の場合と同様の成分、配合および手順で、青色組成物B2,B5~B18および比較例の青色組成物(比較組成物B1~B2,B5~B13)を得た。
<<Blue Compositions B2, B5 to B18 and Compositions of Comparative Examples>>
As shown in Table 4, blue compositions B2, B5 to B18 and comparative examples were prepared using the same components, formulations, and procedures as for blue composition B1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. were obtained (comparative compositions B1 to B2, B5 to B13).

また、表4に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、青色組成物B3の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物B3を得た。また、表4に示すように、顔料誘導体の種類を変更した以外は、青色組成物B4の場合と同様の成分、配合および手順で、比較組成物B4を得た。 Further, as shown in Table 4, Comparative Composition B3 was obtained using the same components, formulation and procedure as in the case of Blue Composition B3, except that the type of pigment derivative was changed. Further, as shown in Table 4, Comparative Composition B4 was obtained with the same components, formulation and procedure as in the case of Blue Composition B4, except that the type of pigment derivative was changed.

表4に、上記青色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表4において、界面活性剤、紫外線吸収剤、エポキシ樹脂およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 4 shows the characteristic components of each of the above blue compositions. In addition, in Table 4, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, epoxy resins, and PGMEA are omitted because they are components common to all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000053
Figure 0007190504000053

<<黄色組成物Y1>>
(顔料分散液Y1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液Y1を得た。
分散液の原料:
・PY150 10.0質量部
・顔料誘導体3 1.1質量部
・分散剤2 6.7質量部
・PGMEA 82.2質量部
(黄色組成物Y1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、黄色組成物Y1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液Y1 53.8質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 3.3質量部
・重合性モノマー2 2.4質量部
・光重合開始剤3 0.9質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.7質量部
・PGMEA 34.7質量部
<<Yellow composition Y1>>
(Preparation of Pigment Dispersion Y1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid Y1.
Ingredients for the dispersion:
・PY150 10.0 parts by mass ・Pigment derivative 3 1.1 parts by mass ・Dispersant 2 6.7 parts by mass ・PGMEA 82.2 parts by mass (preparation of yellow composition Y1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, it was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a yellow composition Y1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid Y1 53.8 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 3.3 parts by mass Polymerizable monomer 2 2.4 parts by mass Photopolymerization initiator 3 0.9 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.7 parts by mass ・PGMEA 34.7 parts by mass

<<黄色組成物Y2および比較例の組成物>>
表5に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、黄色組成物Y1の場合と同様の成分、配合および手順で、黄色組成物Y2および比較例の黄色組成物(比較組成物Y1~Y2)を得た。
<<Yellow Composition Y2 and Compositions of Comparative Examples>>
As shown in Table 5, the yellow composition Y2 and the yellow composition of the comparative example were prepared using the same components, formulations, and procedures as in the case of yellow composition Y1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed, respectively. (Comparative Compositions Y1 to Y2) were obtained.

表5に、上記黄色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表5において、界面活性剤、紫外線吸収剤およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 5 shows the characteristic ingredients for each of the above yellow compositions. In addition, in Table 5, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, and PGMEA are omitted because they are common components in all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000054
Figure 0007190504000054

<<マゼンタ色組成物M1>>
(顔料分散液M1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液M1を得た。
分散液の原料:
・PR122 10.0質量部
・顔料誘導体2 1.1質量部
・分散剤1 6.7質量部
・PGMEA 82.2質量部
(マゼンタ色組成物M1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、マゼンタ色組成物M1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液M1 62.4質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 0.6質量部
・重合性モノマー3 2.2質量部
・光重合開始剤1 0.7質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.4質量部
・シランカップリング剤1 0.1質量部
・PGMEA 29.4質量部
<<Magenta Color Composition M1>>
(Preparation of Pigment Dispersion M1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid M1.
Ingredients for the dispersion:
・PR122 10.0 parts by mass ・Pigment derivative 2 1.1 parts by mass ・Dispersant 1 6.7 parts by mass ・PGMEA 82.2 parts by mass (preparation of magenta color composition M1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixed liquid was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a magenta color composition M1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid M1 62.4 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 0.6 parts by mass Polymerizable monomer 3 2.2 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.7 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.4 parts by mass ・Silane coupling agent 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 29.4 parts by mass

<<マゼンタ色組成物M2および比較例の組成物>>
表6に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、マゼンタ色組成物M1の場合と同様の成分、配合および手順で、マゼンタ色組成物M2および比較例のマゼンタ色組成物(比較組成物M1~M2)を得た。
<<Magenta Color Composition M2 and Compositions of Comparative Examples>>
As shown in Table 6, magenta-colored composition M2 and comparative magenta-colored compositions were prepared using the same components, formulations, and procedures as for magenta-colored composition M1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed, respectively. Color compositions (comparative compositions M1-M2) were obtained.

表6に、上記マゼンタ色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表6において、界面活性剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 6 shows the characteristic components of each of the above magenta compositions. In addition, in Table 6, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, and PGMEA are omitted because they are components common to all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000055
Figure 0007190504000055

<<シアン色組成物C1>>
(顔料分散液C1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液C1を得た。
分散液の原料:
・PG7 10.0質量部
・顔料誘導体1 1.1質量部
・分散剤1 6.7質量部
・PGMEA 82.2質量部
(シアン色組成物C1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、シアン色組成物C1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液C1 49.3質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 0.6質量部
・重合性モノマー2 3.0質量部
・光重合開始剤2 0.6質量部
・界面活性剤1(0.2質量%EEP溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.4質量部
・PGMEA 15.6質量部
・EEP 26.3質量部
<<Cyan composition C1>>
(Preparation of Pigment Dispersion C1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion C1.
Ingredients for the dispersion:
PG7 10.0 parts by mass Pigment derivative 1 1.1 parts by mass Dispersant 1 6.7 parts by mass PGMEA 82.2 parts by mass (preparation of cyan composition C1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a cyan composition C1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid C1 49.3 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 0.6 parts by mass Polymerizable monomer 2 3.0 parts by mass Photopolymerization initiator 2 0.6 parts by mass Surfactant 1 (0.2% by mass EEP solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.4 parts by mass ・PGMEA 15.6 parts by mass ・EEP 26.3 parts by mass

<<シアン色組成物C2~C3および比較例の組成物>>
表7に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、シアン色組成物C1の場合と同様の成分、配合および手順で、シアン色組成物C2~C3および比較例のシアン色組成物(比較組成物C1~C3)を得た。組成物C2および比較組成物C2の色材は、組成物C1の色材内容からPG7の1/3をPG36に変更した混合顔料である。
<<Cyan-colored compositions C2 to C3 and compositions of comparative examples>>
As shown in Table 7, cyan compositions C2 to C3 and comparative examples were prepared using the same components, formulations, and procedures as for cyan composition C1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. cyan-colored compositions (comparative compositions C1 to C3) were obtained. The coloring materials of composition C2 and comparative composition C2 are mixed pigments obtained by changing 1/3 of PG7 to PG36 from the content of the coloring material of composition C1.

<<シアン色組成物C4>>
(顔料分散液C4の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液C4を得た。
分散液の原料:
・PB16 12.0質量部
・顔料誘導体3 1.0質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(シアン色組成物C4の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、シアン色組成物C4を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液C4 22.5質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 10.7質量部
・重合性モノマー1 1.6質量部
・光重合開始剤1 1.2質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.6質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 59.1質量部
<<Cyan composition C4>>
(Preparation of Pigment Dispersion Liquid C4)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid C4.
Ingredients for the dispersion:
・PB16 12.0 parts by mass ・Pigment derivative 3 1.0 parts by mass ・Dispersant 1 4.7 parts by mass ・PGMEA 82.3 parts by mass (Preparation of cyan color composition C4)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a cyan composition C4.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid C4 22.5 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 10.7 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.6 parts by mass Photopolymerization initiator 1 1.2 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.6 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 59.1 parts by mass

<<シアン色組成物C5および比較例の組成物>>
表7に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、シアン色組成物C4の場合と同様の成分、配合および手順で、シアン色組成物C5および比較例のシアン色組成物(比較組成物C4~C5)を得た。
<<Cyan composition C5 and compositions of comparative examples>>
As shown in Table 7, cyan composition C5 and comparative cyan were prepared using the same components, formulations, and procedures as for cyan composition C4, except that the types of components of the dispersion and composition were changed, respectively. Color compositions (comparative compositions C4-C5) were obtained.

表7に、上記シアン色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表7において、界面活性剤、紫外線吸収剤、PGMEAおよびEEPの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 7 shows the characteristic components of each of the above cyan compositions. In addition, in Table 7, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, PGMEA and EEP are omitted because they are common components in all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000056
Figure 0007190504000056

<<近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1>>
(顔料分散液SIR1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液SIR1を得た。
分散液の原料:
・IR色素1 10.0質量部
・顔料誘導体5 1.1質量部
・分散剤2 6.7質量部
・PGMEA 82.2質量部
(近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液SIR1 53.8質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 3.3質量部
・重合性モノマー1 2.4質量部
・光重合開始剤2 0.9質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.7質量部
・PGMEA 34.7質量部
<<Near-infrared cut filter composition SIR1>>
(Preparation of pigment dispersion liquid SIR1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid SIR1.
Ingredients for the dispersion:
IR dye 1 10.0 parts by mass ・Pigment derivative 5 1.1 parts by mass ・Dispersant 2 6.7 parts by mass ・PGMEA 82.2 parts by mass (Preparation of composition SIR1 for near-infrared cut filter)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a near-infrared cut filter composition SIR1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid SIR1 53.8 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 3.3 parts by mass Polymerizable monomer 1 2.4 parts by mass Photopolymerization initiator 2 0.9 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.7 parts by mass ・PGMEA 34.7 parts by mass

<<近赤外線カットフィルタ用組成物SIR2~SIR3および比較例の組成物>>
表8に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1の場合と同様の成分、配合および手順で、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR2~SIR3および比較例の近赤外線カットフィルタ用組成物(比較組成物SIR1~SIR3)を得た。
<<Compositions SIR2 to SIR3 for near-infrared cut filters and compositions of comparative examples>>
As shown in Table 8, a near-infrared cut filter composition was prepared in the same manner as in the near-infrared cut filter composition SIR1, except that the types of the components of the dispersion and the composition were changed. SIR2 to SIR3 and comparative near-infrared cut filter compositions (comparative compositions SIR1 to SIR3) were obtained.

表8に、上記近赤外線カットフィルタ用組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表8において、界面活性剤、紫外線吸収剤およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 8 shows characteristic components of each of the compositions for near-infrared cut filters. In addition, in Table 8, descriptions of surfactants, ultraviolet absorbers, and PGMEA are omitted because they are common components in all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000057
Figure 0007190504000057

<<近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1>>
(顔料分散液IRP1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液IRP1を得た。
分散液の原料:
・PR254 5.7質量部
・PY139 0.5質量部
・PV23 1.1質量部
・PB15:6 4.4質量部
・顔料誘導体5 1.3質量部
・分散剤2 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1の作製)
下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液IRP1 69.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 1.6質量部
・重合性モノマー1 1.2質量部
・光重合開始剤1 0.6質量部
・界面活性剤1(0.2質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・シランカップリング剤1 0.4質量部
・PGMEA 23.0質量部
<<Near-infrared transmission filter composition IRP1>>
(Preparation of pigment dispersion liquid IRP1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid IRP1.
Ingredients for the dispersion:
・PR254 5.7 parts by mass ・PY139 0.5 parts by mass ・PV23 1.1 parts by mass ・PB15: 6 4.4 parts by mass ・Pigment derivative 5 1.3 parts by mass ・Dispersant 2 4.7 parts by mass ・PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of composition for near-infrared transmission filter IRP1)
After stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a near-infrared transmission filter composition IRP1.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid IRP1 69.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 1.6 parts by mass Polymerizable monomer 1 1.2 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.6 parts by mass Surfactant 1 (0.2% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass Silane coupling agent 1 0.4 parts by mass PGMEA 23.0 parts by mass

<<近赤外線透過フィルタ用組成物IRP2>>
(顔料分散液IRP2の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液IRP2を得た。
分散液の原料:
・ペリレンブラック 5.7質量部
・PY139 0.5質量部
・PV23 1.1質量部
・PB15:6 4.4質量部
・顔料誘導体2 1.3質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(近赤外線透過フィルタ用組成物IRP2の作製)
下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP2を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液IRP2 69.0質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 1.6質量部
・重合性モノマー3 1.2質量部
・光重合開始剤1 0.6質量部
・界面活性剤1(0.2質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・シランカップリング剤1 0.4質量部
・PGMEA 23.0質量部
<<Near-infrared transmission filter composition IRP2>>
(Preparation of pigment dispersion liquid IRP2)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid IRP2.
Ingredients for the dispersion:
・Perylene black 5.7 parts by mass ・PY139 0.5 parts by mass ・PV23 1.1 parts by mass ・PB15: 6 4.4 parts by mass ・Pigment derivative 2 1.3 parts by mass ・Dispersant 1 4.7 parts by mass ・PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of composition for near-infrared transmission filter IRP2)
After stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a near-infrared transmission filter composition IRP2.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid IRP2 69.0 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 1.6 parts by mass Polymerizable monomer 3 1.2 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.6 parts by mass Surfactant 1 (0.2% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass Silane coupling agent 1 0.4 parts by mass PGMEA 23.0 parts by mass

<<近赤外線透過フィルタ用組成物IRP3>>
(顔料分散液IRP3の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液IRP3を得た。
分散液の原料:
・ビスベンゾフラノン 5.7質量部
・PY139 0.5質量部
・PV23 1.1質量部
・PB15:6 4.4質量部
・顔料誘導体1 1.3質量部
・分散剤2 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(近赤外線透過フィルタ用組成物IRP3の作製)
下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP3を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液IRP3 69.0質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 1.6質量部
・重合性モノマー2 1.2質量部
・光重合開始剤1 0.6質量部
・界面活性剤1(0.2質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・シランカップリング剤1 0.4質量部
・PGMEA 23.0質量部
<<Near-infrared transmission filter composition IRP3>>
(Preparation of pigment dispersion liquid IRP3)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid IRP3.
Ingredients for the dispersion:
Bisbenzofuranone 5.7 parts by mass PY139 0.5 parts by mass PV23 1.1 parts by mass PB15: 6 4.4 parts by mass Pigment derivative 1 1.3 parts by mass Dispersant 2 4.7 parts by mass · PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of composition for near-infrared transmission filter IRP3)
After stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a near-infrared transmission filter composition IRP3.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid IRP3 69.0 parts by mass Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 1.6 parts by mass Polymerizable monomer 2 1.2 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.6 parts by mass Surfactant 1 (0.2% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass Silane coupling agent 1 0.4 parts by mass PGMEA 23.0 parts by mass

<<比較例の近赤外線透過フィルタ用組成物>>
表9に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1の場合と同様の成分、配合および手順で、比較例の近赤外線透過フィルタ用組成物(比較組成物IRP1~IRP3)を得た。
<<Composition for Near-infrared Transmission Filter of Comparative Example>>
As shown in Table 9, the near-infrared transmission filter of the comparative example was prepared in the same manner as in the case of the near-infrared transmission filter composition IRP1, except that the types of the components of the dispersion and the composition were changed. (comparative compositions IRP1 to IRP3) were obtained.

表9に、上記近赤外線透過フィルタ用組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表9において、界面活性剤、シランカップリング剤およびPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 9 shows characteristic components of each of the compositions for near-infrared transmission filters. In addition, in Table 9, descriptions of surfactants, silane coupling agents, and PGMEA are omitted because they are components common to all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000058
Figure 0007190504000058

<<白色組成物W>>
(顔料分散液Wの作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液Wを得た。
分散液の原料:
・TiO 12.3質量部
・顔料誘導体4 0.7質量部
・分散剤1 4.7質量部
・PGMEA 82.3質量部
(白色組成物Wの作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、白色組成物Wを得た。
組成物の原料:
・顔料分散液W 48.3質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 0.6質量部
・重合性モノマー1 2.7質量部
・光重合開始剤1 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%シクロヘキサノン溶液) 2.5質量部
・紫外線吸収剤1 1.1質量部
・PGMEA 2.2質量部
・シクロヘキサノン 42.1質量部
<<White composition W>>
(Preparation of Pigment Dispersion W)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion W.
Ingredients for the dispersion:
・TiO 2 12.3 parts by mass ・Pigment derivative 4 0.7 parts by mass ・Dispersant 1 4.7 parts by mass ・PGMEA 82.3 parts by mass (preparation of white composition W)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a white composition W.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid W 48.3 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 0.6 parts by mass Polymerizable monomer 1 2.7 parts by mass Photopolymerization initiator 1 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass cyclohexanone solution) 2.5 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 1.1 parts by mass ・PGMEA 2.2 parts by mass ・Cyclohexanone 42.1 parts by mass

<<比較例の白色組成物>>
表10に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、白色組成物Wの場合と同様の成分、配合および手順で、比較例の白色組成物(比較組成物W)を得た。
<<Comparative White Composition>>
As shown in Table 10, a white composition of a comparative example (comparative composition W ).

表10に、上記白色組成物それぞれの特徴的な成分を示す。なお、表10において、界面活性剤、紫外線吸収剤、PGMEAおよびシクロヘキサノンの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。また、この表に、各組成物について、顔料類濃度も示す。 Table 10 shows the characteristic ingredients of each of the above white compositions. Note that in Table 10, surfactants, ultraviolet absorbers, PGMEA, and cyclohexanone are omitted because they are common components in all compositions. Also shown in the table is the pigment concentration for each composition.

Figure 0007190504000059
Figure 0007190504000059

<構造体の作製>
<<実施例1>>
まず、8インチ(1インチ=約25.4mm)のシリコンウェハを用意した。そして、スピンコート法で下塗り用組成物をこのシリコンウェハ上に塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間、さらに230℃で2分間、加熱して、膜厚10nmの下塗り層をウェハ上に形成した。続いて、スピンコート法で上記緑色組成物G1を下塗り層上に塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間加熱して、膜厚0.5μmの緑色組成物層を下塗り層上に形成した。次いで、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を用い、1.0μm四方のベイヤーパターンを有するマスクを介して、150mJ/cmの露光量で上記緑色組成物層を露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)0.3質量%水溶液を用い、緑色組成物層に対し23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーによるリンス、純水を用いた水洗を実施し、さらに、ホットプレートを用いて220℃で5分間ウェハを加熱して、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の緑色画素を形成した。
<Production of structure>
<<Example 1>>
First, an 8-inch (1 inch=approximately 25.4 mm) silicon wafer was prepared. Then, the undercoat composition was applied onto the silicon wafer by spin coating, and heated at 100° C. for 2 minutes and then at 230° C. for 2 minutes using a hot plate to form a 10 nm-thick undercoat layer on the wafer. formed to Subsequently, the green composition G1 is applied onto the undercoat layer by spin coating, and heated at 100° C. for 2 minutes using a hot plate to form a green composition layer having a thickness of 0.5 μm on the undercoat layer. did. Then, using an i-line stepper exposure apparatus FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Inc.), the green composition layer was exposed through a mask having a Bayer pattern of 1.0 μm square with an exposure amount of 150 mJ/cm 2 . . Next, using a 0.3% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), the green composition layer was subjected to puddle development at 23° C. for 60 seconds. After that, rinsing by spin shower and washing with pure water are performed, and the wafer is heated at 220° C. for 5 minutes using a hot plate to form green pixels with a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm square. did.

そして、上記赤色組成物R1を用いて、緑色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の赤色画素を形成した。これにより、緑色画素と赤色画素が互いに相対する1辺で隣接する構造体、具体的には、図1に示すような画素配置を有する構造体(構造タイプI)を形成した。ここで、例えば、緑色画素が第1画素P1であり、赤色画素が第2画素P2である。 Then, using the red composition R1, the same process was performed on this silicon wafer on which the green pixels were formed, and 0.5 μm and 1.0 μm thick layers were formed on the silicon wafer at positions adjacent to the green pixels. Four red pixels were formed. As a result, a structure in which green pixels and red pixels are adjacent to each other on opposite sides, specifically, a structure (structure type I) having a pixel arrangement as shown in FIG. 1 was formed. Here, for example, the green pixel is the first pixel P1 and the red pixel is the second pixel P2.

<<実施例2~9,20~25および比較例1~9,20~27,29~30>>
構造タイプIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、それぞれ表11および表12に示す組み合わせを採用し、実施例1と同様の処理を実施して第1画素および第2画素を順次形成することにより、構造タイプIの構造体をそれぞれ作製した。
<<Examples 2 to 9, 20 to 25 and Comparative Examples 1 to 9, 20 to 27, 29 to 30>>
As combinations of compositions for forming structures of structural type I, the combinations shown in Tables 11 and 12 are adopted, and the same processing as in Example 1 is performed to sequentially form the first pixel and the second pixel. By forming, structures of structure type I were each made.

<<実施例10>>
まず、上記緑色組成物G1を用いて、実施例1と同様の方法により、シリコンウェハ上に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の緑色画素を形成した。次いで、上記赤色組成物R1を用いて、緑色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の赤色画素を形成した。最後に、上記青色組成物B1を用いて、緑色画素および赤色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の青色画素を形成した。なお、赤色画素と青色画素の形成においては、露光時に、1.0μm四方のアイランドパターンを有するマスクを使用した。
<<Example 10>>
First, green pixels each having a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm square were formed on a silicon wafer in the same manner as in Example 1 using the green composition G1. Then, using the red composition R1, the silicon wafer on which the green pixels were formed was subjected to the same treatment, and the positions adjacent to the green pixels on the silicon wafer were coated with a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm. Four red pixels were formed. Finally, using the blue composition B1, the same process was performed on this silicon wafer on which the green pixels and red pixels were formed. and 1.0 μm square blue pixels were formed. In forming the red pixels and the blue pixels, a mask having an island pattern of 1.0 μm square was used at the time of exposure.

これにより、緑色画素と赤色画素が互いに相対する1辺で隣接し、かつ緑色画素と青色画素が互いに相対する1辺で隣接する構造体、具体的には、図2aに示すような画素配置を有する構造体(構造タイプIIa)を形成した。ここで、例えば、緑色画素が第1画素P1であり、赤色画素が第2画素P2であり、青色画素が第3画素P3である。 As a result, a structure in which green pixels and red pixels are adjacent to each other on opposite sides and green pixels and blue pixels are adjacent to each other on opposite sides, specifically, a pixel arrangement as shown in FIG. 2a. A structure (structure type IIa) was formed with Here, for example, the green pixel is the first pixel P1, the red pixel is the second pixel P2, and the blue pixel is the third pixel P3.

<<実施例11~13および比較例10~13,28>>
構造タイプIIaの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、それぞれ表11および表12に示す組み合わせを採用し、実施例10と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成することにより、構造タイプIIaの構造体をそれぞれ作製した。
<<Examples 11 to 13 and Comparative Examples 10 to 13, 28>>
As combinations of compositions for forming structures of structure type IIa, the combinations shown in Tables 11 and 12 were employed, and the same processing as in Example 10 was performed to obtain the first pixel, the second pixel, and the second pixel. By sequentially forming 3 pixels, each structure of structure type IIa was produced.

<<実施例14>>
スピンコート法で下塗り用組成物を実施例1と同様のシリコンウェハ上に塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間、さらに230℃で2分間、加熱して、膜厚10nmの下塗り層をウェハ上に形成した。続いて、スピンコート法で上記緑色組成物G1を下塗り層上に塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間加熱して、膜厚0.5μmの緑色組成物層を下塗り層上に形成した。次いで、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を用い、1.0μm四方のアイランドパターンを有するマスクを介して、150mJ/cmの露光量で上記緑色組成物層を露光した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム(TMAH)0.3質量%水溶液を用い、緑色組成物層に対し23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーによるリンス、純水を用いた水洗を実施し、さらに、ホットプレートを用いて220℃で5分間ウェハを加熱して、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の緑色画素を形成した。
<<Example 14>>
The undercoat composition is applied onto the same silicon wafer as in Example 1 by spin coating, and heated at 100° C. for 2 minutes and at 230° C. for 2 minutes using a hot plate to form an undercoat layer having a thickness of 10 nm. was formed on the wafer. Subsequently, the green composition G1 is applied onto the undercoat layer by spin coating, and heated at 100° C. for 2 minutes using a hot plate to form a green composition layer having a thickness of 0.5 μm on the undercoat layer. did. Then, using an i-line stepper exposure apparatus FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Inc.), the green composition layer was exposed through a mask having an island pattern of 1.0 μm square with an exposure amount of 150 mJ/cm 2 . . Next, using a 0.3% by mass aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), the green composition layer was subjected to puddle development at 23° C. for 60 seconds. After that, rinsing by spin shower and washing with pure water are performed, and the wafer is heated at 220° C. for 5 minutes using a hot plate to form green pixels with a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm square. did.

次いで、上記赤色組成物R1を用いて、緑色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の赤色画素を形成した。次いで、上記青色組成物B1を用いて、緑色画素および赤色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の青色画素を形成した。最後に、上記近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1を用いて、緑色画素、赤色画素および青色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素と互いに頂点同士が対向する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の近赤外線透過用画素を形成した。 Then, using the red composition R1, the silicon wafer on which the green pixels were formed was subjected to the same treatment, and the positions adjacent to the green pixels on the silicon wafer were coated with a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm. Four red pixels were formed. Then, using the blue composition B1, the same process was performed on this silicon wafer on which green pixels and red pixels were formed, and a 0.5 μm thick and a A 1.0 μm square blue pixel was formed. Finally, using the near-infrared transmission filter composition IRP1, the silicon wafer on which green pixels, red pixels and blue pixels are formed is subjected to the same process, and the green pixels on the silicon wafer and the green pixels on the silicon wafer Near-infrared transmitting pixels having a thickness of 0.5 μm and a square of 1.0 μm were formed at positions facing each other.

これにより、緑色画素と赤色画素が互いに相対する1辺で隣接し、緑色画素と青色画素が互いに相対する1辺で隣接し、かつ、近赤外線透過用画素が赤色画素および青色画素の両方に隣接する構造体、具体的には、図3aに示すような画素配置を有する構造体(構造タイプIII)を形成した。ここで、例えば、緑色画素が第1画素P1であり、赤色画素が第2画素P2であり、青色画素が第3画素P3であり、近赤外線透過用画素が第4画素P4である。 Accordingly, the green pixel and the red pixel are adjacent on one side facing each other, the green pixel and the blue pixel are adjacent on one side facing each other, and the near-infrared transmission pixel is adjacent to both the red pixel and the blue pixel. A structure having a pixel arrangement as shown in FIG. 3a (structure type III) was formed. Here, for example, the green pixel is the first pixel P1, the red pixel is the second pixel P2, the blue pixel is the third pixel P3, and the near-infrared transmission pixel is the fourth pixel P4.

<<実施例15~19および比較例14~19>>
構造タイプIIIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、それぞれ表11および表12に示す組み合わせを採用し、実施例14と同様の処理を実施して第1画素、第2画素、第3画素および第4画素を順次形成することにより、構造タイプIIIの構造体をそれぞれ作製した。
<<Examples 15 to 19 and Comparative Examples 14 to 19>>
As combinations of compositions for forming structures of structural type III, the combinations shown in Tables 11 and 12 were adopted, and the same processing as in Example 14 was performed to obtain the first pixel, the second pixel, and the second pixel. By sequentially forming 3 pixels and a 4th pixel, structures of structure type III were produced respectively.

<<実施例26>>
8インチのシリコンウェハ上に、シリコン酸化物層をプラズマCVD法で形成した。次いで、このシリコン酸化物層を特開2016-014856号公報の段落番号0128~0133に記載された条件にてドライエッチング法でパターニングして、シリコン酸化物からなる隔壁(幅0.1μm、厚さ0.25μm)を1.0μm間隔で格子状に形成した。シリコンウェハ上の隔壁の開口の寸法(シリコンウェハ上の隔壁で区画された領域)は、縦1.0μm、横1.0μmであった。
<<Example 26>>
A silicon oxide layer was formed on an 8-inch silicon wafer by plasma CVD. Next, this silicon oxide layer is patterned by a dry etching method under the conditions described in paragraphs 0128 to 0133 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-014856, and partition walls made of silicon oxide (width 0.1 μm, thickness 0.25 μm) were formed in a grid pattern at intervals of 1.0 μm. The dimensions of the opening of the partition on the silicon wafer (the area partitioned by the partition on the silicon wafer) were 1.0 μm long and 1.0 μm wide.

次に、隔壁を形成したこのシリコンウェハ上に、上記緑色組成物G1を用いて、実施例1と同様の方法により、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の緑色画素を形成した。このとき、1つの画素が、隔壁で区切られた1つの領域に対応するように、露光時のマスクの位置を調製した。次いで、上記赤色組成物R1を用いて、緑色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の赤色画素を形成した。最後に、上記青色組成物B1を用いて、緑色画素および赤色画素が形成されたこのシリコンウェハ上に同様の処理を実施し、シリコンウェハ上の緑色画素に隣接する位置に、厚さ0.5μmおよび1.0μm四方の青色画素を形成した。なお、赤色画素と青色画素の形成においては、露光時に、1.0μm四方のアイランドパターンを有するマスクを使用した。 Next, green pixels having a thickness of 0.5 μm and a square of 1.0 μm were formed on the silicon wafer having the partition walls in the same manner as in Example 1 using the green composition G1. At this time, the position of the mask during exposure was adjusted so that one pixel corresponded to one region separated by the partition wall. Then, using the red composition R1, the silicon wafer on which the green pixels were formed was subjected to the same treatment, and the positions adjacent to the green pixels on the silicon wafer were coated with a thickness of 0.5 μm and 1.0 μm. Four red pixels were formed. Finally, using the blue composition B1, the same process was performed on this silicon wafer on which the green pixels and red pixels were formed. and 1.0 μm square blue pixels were formed. In forming the red pixels and the blue pixels, a mask having an island pattern of 1.0 μm square was used at the time of exposure.

これにより、緑色画素と赤色画素が互いに相対する1辺で隣接し、かつ緑色画素と青色画素が互いに相対する1辺で隣接する構造体、具体的には、図2aに示すような画素配置を有し、かつ、図2bおよび図2cのように各画素間の境界部分に隔壁を有する構造体(構造タイプIIb)を形成した。ここで、例えば、緑色画素が第1画素P1であり、赤色画素が第2画素P2であり、青色画素が第3画素P3である。 As a result, a structure in which green pixels and red pixels are adjacent to each other on opposite sides and green pixels and blue pixels are adjacent to each other on opposite sides, specifically, a pixel arrangement as shown in FIG. 2a. A structure (structural type IIb) having partition walls at the boundaries between pixels as shown in FIGS. 2b and 2c was formed. Here, for example, the green pixel is the first pixel P1, the red pixel is the second pixel P2, and the blue pixel is the third pixel P3.

<<実施例27-32>>
構造タイプIIbの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、それぞれ表11に示す組み合わせを採用し、実施例26と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成することにより、構造タイプIIbの構造体をそれぞれ作製した。
<<Examples 27-32>>
As combinations of compositions for forming structures of structure type IIb, the combinations shown in Table 11 were adopted, and the same processing as in Example 26 was performed to form the first, second and third pixels. By sequentially forming, structures of structure type IIb were produced respectively.

Figure 0007190504000060
Figure 0007190504000060

Figure 0007190504000061
Figure 0007190504000061

<感光性組成物の作製>
さらに、上記感光性組成物に加えて、上記原料および下記の新たな原料を使用して、後述する手順および配合により、表13~23に示す各種の組成物を新たに作製した。
<Preparation of photosensitive composition>
Furthermore, in addition to the above photosensitive composition, various compositions shown in Tables 13 to 23 were newly prepared by using the above raw materials and the following new raw materials according to the procedures and formulations described later.

<<原料>>
<<<色材:顔料、染料>>>
・PR202 :C.I.Pigment Red 202
・PR264 :C.I.Pigment Red 264
・PR269 :C.I.Pigment Red 269
・PR291 :C.I.Pigment Red 291
・PR296 :C.I.Pigment Red 296
・PR297 :C.I.Pigment Red 297
・PG59 :C.I.Pigment Green 59
・PG63 :C.I.Pigment Green 63
・PB15:3 :C.I.Pigment Blue 15:3
・PB15:4 :C.I.Pigment Blue 15:4
・PB16 :C.I.Pigment Blue 16
・PV19 :C.I.Pigment Violet 19
・PY215 :C.I.Pigment Yellow 215
・PY228 :C.I.Pigment Yellow 228
・PY231 :C.I.Pigment Yellow 231
・PY233 :C.I.Pigment Yellow 233
・PV2 :C.I.Pigment Violet 2
・PV19 :C.I.Pigment Violet 19
・PV37 :C.I.Pigment Violet 37
<<raw materials>>
<<<coloring materials: pigments, dyes>>>
・PR202: C.I. I. Pigment Red 202
・PR264: C.I. I. Pigment Red 264
・PR269: C.I. I. Pigment Red 269
・PR291: C.I. I. Pigment Red 291
・PR296: C.I. I. Pigment Red 296
・PR297: C.I. I. Pigment Red 297
- PG59: C.I. I. Pigment Green 59
- PG63: C.I. I. Pigment Green 63
- PB15:3: C.I. I. Pigment Blue 15:3
- PB15:4: C.I. I. Pigment Blue 15:4
- PB16: C.I. I. Pigment Blue 16
・PV19: C.I. I. Pigment Violet 19
- PY215: C.I. I. Pigment Yellow 215
- PY228: C.I. I. Pigment Yellow 228
- PY231: C.I. I. Pigment Yellow 231
- PY233: C.I. I. Pigment Yellow 233
・PV2: C.I. I. Pigment Violet 2
・PV19: C.I. I. Pigment Violet 19
・PV37: C.I. I. Pigment Violet 37

<<<実施例の顔料誘導体>>>
・顔料誘導体101:上記表1中の化合物C-60(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体102:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体103:下記構造を有する化合物(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体104:上記表1中の化合物C-93(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
・顔料誘導体105:上記表1中の化合物C-95(εmax:100L・mol-1・cm-1以下、塩基性)
<<<Pigment Derivatives of Examples>>>
Pigment derivative 101: compound C-60 in Table 1 above (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)
・Pigment derivative 102: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)
・Pigment derivative 103: a compound having the following structure (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)
Pigment derivative 104: Compound C-93 (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic) in Table 1 above
Pigment derivative 105: Compound C-95 in Table 1 above (εmax: 100 L mol −1 cm −1 or less, basic)

Figure 0007190504000062
Figure 0007190504000062

<<<分散剤>>>
・分散剤4:下記構造の化合物(Mw:30000)。主鎖に付記された数値は、繰り返し単位のモル比を表す。

Figure 0007190504000063
・分散剤5:ソルスパース20000(ルーブリゾール社製)。<<<Dispersant>>>
- Dispersant 4: a compound having the following structure (Mw: 30000). The numerical value attached to the main chain represents the molar ratio of repeating units.
Figure 0007190504000063
- Dispersant 5: Solsperse 20000 (manufactured by Lubrizol).

<<<樹脂>>>
・樹脂3:サイクロマーP(ACA)230AA(Mw:14000、ダイセル・オルネクス社製)。
・樹脂4:下記構造の化合物(Mw:14000)。主鎖に付記された数値は、繰り返し単位のモル比を表す。

Figure 0007190504000064
<<< Resin >>>
- Resin 3: Cychromer P (ACA) 230AA (Mw: 14000, manufactured by Daicel Allnex).
- Resin 4: A compound having the following structure (Mw: 14000). The numerical value attached to the main chain represents the molar ratio of repeating units.
Figure 0007190504000064

<<<光重合開始剤>>>
・光重合開始剤4:下記構造を有する化合物。

Figure 0007190504000065
・光重合開始剤5:下記構造を有する化合物。
Figure 0007190504000066
<<<Photoinitiator>>>
- Photopolymerization initiator 4: a compound having the following structure.
Figure 0007190504000065
- Photopolymerization initiator 5: a compound having the following structure.
Figure 0007190504000066

<<<界面活性剤>>>
・界面活性剤2:ノニオン系界面活性剤(Pionin D 6112W、竹本油脂社製)。
<<< Surfactant >>>
- Surfactant 2: Nonionic surfactant (Pionin D 6112W, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.).

<<<エポキシ樹脂>>>
・エポキシ樹脂2:エピクロンN-695(DIC社製)。
<<<epoxy resin>>>
- Epoxy resin 2: Epiclon N-695 (manufactured by DIC).

<<<重合禁止剤>>>
・重合禁止剤1:下記構造の化合物。

Figure 0007190504000067
<<<polymerization inhibitor>>>
- Polymerization inhibitor 1: a compound having the following structure.
Figure 0007190504000067

<<<溶剤>>>
・PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
<<<Solvent>>>
・PGME: propylene glycol monomethyl ether

<<緑色組成物G101~G135>>
表13に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、緑色組成物G1の場合と同様の成分、配合および手順で、緑色組成物G101~G112,G115~G123,G128~G135を得た。また、同表に示すように、分散液の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、緑色組成物G20の場合と同様の成分、配合および手順で、緑色組成物G113,G124,G126を得た。また、同表に示すように、分散液の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、緑色組成物G21の場合と同様の成分、配合および手順で、緑色組成物G114,G125,G127を得た。
<<Green Compositions G101 to G135>>
As shown in Table 13, green compositions G101 to G112, G115 to G123, G128-G135 were obtained. Further, as shown in the same table, green compositions G113, G124, and G126 were obtained in the same manner as the green composition G20 except that the types of components of the dispersion were changed. Further, as shown in the same table, green compositions G114, G125, and G127 were obtained in the same manner as the green composition G21 except that the types of components of the dispersion were changed.

Figure 0007190504000068
Figure 0007190504000068

<<赤色組成物R101,R103~R118>>
表14に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、赤色組成物R1の場合と同様の成分、配合および手順で、赤色組成物R101,R103~R118を得た。
<<Red Compositions R101, R103 to R118>>
As shown in Table 14, red compositions R101, R103 to R118 were obtained using the same components, formulations, and procedures as for red composition R1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. .

<<赤色組成物R102>>
(顔料分散液R102の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液R1を得た。
分散液の原料:
・PR254 5.25質量部
・PY139 0.90質量部
・PO71 5.25質量部
・顔料誘導体101 1.60質量部
・分散剤1 4.70質量部
・PGMEA 82.30質量部
(赤色組成物R102の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、赤色組成物R102を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液R102 58.9質量部
・樹脂2(40質量%PGMEA溶液) 2.0質量部
・重合性モノマー2 0.9質量部
・光重合開始剤3 0.5質量部
・界面活性剤1(1質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・紫外線吸収剤1 0.1質量部
・エポキシ樹脂1 0.1質量部
・PGMEA 33.3質量部
<<Red Composition R102>>
(Preparation of Pigment Dispersion R102)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid R1.
Ingredients for the dispersion:
・PR254 5.25 parts by mass ・PY139 0.90 parts by mass ・PO71 5.25 parts by mass ・Pigment derivative 101 1.60 parts by mass ・Dispersant 1 4.70 parts by mass ・PGMEA 82.30 parts by mass (red composition Production of R102)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, the mixture was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a red composition R102.
Ingredients of the composition:
Pigment dispersion liquid R102 58.9 parts by mass Resin 2 (40% by mass PGMEA solution) 2.0 parts by mass Polymerizable monomer 2 0.9 parts by mass Photopolymerization initiator 3 0.5 parts by mass Surfactant 1 (1% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass ・Ultraviolet absorbent 1 0.1 parts by mass ・Epoxy resin 1 0.1 parts by mass ・PGMEA 33.3 parts by mass

<<赤色組成物R119~R126>>
表14に示すように、分散液および組成物の成分の種類を変更した以外は、赤色組成物R102の場合と同様の成分、配合および手順で、赤色組成物R119~R126を得た。
<<Red Compositions R119 to R126>>
As shown in Table 14, red compositions R119 to R126 were obtained using the same components, formulations and procedures as for red composition R102, except that the types of components of the dispersion and composition were changed.

Figure 0007190504000069
Figure 0007190504000069

<<青色組成物B101~B114>>
表15に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、青色組成物B1の場合と同様の成分、配合および手順で、青色組成物B101~B114を得た。
<<Blue Compositions B101 to B114>>
As shown in Table 15, blue compositions B101 to B114 were obtained using the same components, formulations, and procedures as for blue composition B1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed.

Figure 0007190504000070
Figure 0007190504000070

<<黄色組成物Y101~Y112>>
表16に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、黄色組成物Y1の場合と同様の成分、配合および手順で、黄色組成物Y101~Y112を得た。
<<Yellow Compositions Y101 to Y112>>
As shown in Table 16, yellow compositions Y101 to Y112 were obtained using the same components, formulations and procedures as for yellow composition Y1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed.

Figure 0007190504000071
Figure 0007190504000071

<<マゼンタ色組成物M101~M110>>
表17に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、マゼンタ色組成物M1の場合と同様の成分、配合および手順で、マゼンタ色組成物M101~M110を得た。
<<Magenta Color Compositions M101 to M110>>
As shown in Table 17, magenta-colored compositions M101 to M110 were obtained in the same manner as in the case of magenta-colored composition M1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. .

Figure 0007190504000072
Figure 0007190504000072

<<シアン色組成物C101~C116>>
表18に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、シアン色組成物C1の場合と同様の成分、配合および手順で、シアン色組成物C101~C104,C109~C112を得た。なお、組成物C102,C103,C110,C111における色材は、シアン色組成物C1の色材内容からPG7の1/3を表中の色材2に変更した混合顔料である。また、同表に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、シアン色組成物C4の場合と同様の成分、配合および手順で、シアン色組成物C105~C108,C103~C116を得た。
<<Cyan color compositions C101 to C116>>
As shown in Table 18, cyan-colored compositions C101 to C104 and C109- C112 was obtained. The colorants in compositions C102, C103, C110, and C111 are mixed pigments obtained by changing 1/3 of PG7 to colorant 2 in the table from the colorant content of cyan color composition C1. Further, as shown in the same table, cyan compositions C105 to C108, C105 to C108, C103-C116 were obtained.

Figure 0007190504000073
Figure 0007190504000073

<<近赤外線カットフィルタ用組成物SIR101~SIR106>>
表19に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1の場合と同様の成分、配合および手順で、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR101~SIR106を得た。
<<Near-infrared cut filter compositions SIR101 to SIR106>>
As shown in Table 19, a composition for a near-infrared cut filter was prepared in the same manner as in the case of the near-infrared cut filter composition SIR1, except that the types of the components of the dispersion and the composition were changed. SIR101 to SIR106 were obtained.

Figure 0007190504000074
Figure 0007190504000074

<<近赤外線透過フィルタ用組成物IRP101~IRP118>>
表20に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1の場合と同様の成分、配合および手順で、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP101,IRP104,IRP107,IRP110,IRP113,IRP116を得た。また、同表に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP2の場合と同様の成分、配合および手順で、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP102,IRP105,IRP108,IRP111,IRP114,IRP117を得た。また、同表に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP3の場合と同様の成分、配合および手順で、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP103,IRP106,IRP109,IRP112,IRP115,IRP118を得た。
<<Near-infrared transmission filter compositions IRP101 to IRP118>>
As shown in Table 20, except that the types of components of the dispersion liquid and the composition were changed, a composition for a near-infrared transmission filter was prepared in the same manner as in the case of the composition for near-infrared transmission filter IRP1, formulation, and procedure. IRP101, IRP104, IRP107, IRP110, IRP113 and IRP116 were obtained. Further, as shown in the same table, except that the types of the components of the dispersion liquid and the composition were changed, the same components, formulations and procedures as in the case of the composition IRP2 for near-infrared transmission filters were used for near-infrared transmission filters. Compositions IRP102, IRP105, IRP108, IRP111, IRP114, IRP117 were obtained. Further, as shown in the same table, except that the types of the components of the dispersion liquid and the composition were changed, the same components, formulations and procedures as in the case of the near-infrared transmission filter composition IRP3 were used for the near-infrared transmission filter. Compositions IRP103, IRP106, IRP109, IRP112, IRP115, IRP118 were obtained.

Figure 0007190504000075
Figure 0007190504000075

<<白色組成物W101,102>>
表21に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、白色組成物W1の場合と同様の成分、配合および手順で、白色組成物W101,W102を得た。
<<white composition W101, 102>>
As shown in Table 21, white compositions W101 and W102 were obtained in the same manner as for white composition W1, except that the components of the dispersion and composition were changed.

Figure 0007190504000076
Figure 0007190504000076

<<緑色組成物G201>>
(顔料分散液G201の作製)
下記表22(a)に示す原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液G201を得た。
(緑色組成物G201の作製)
続いて、下記表22(b)に示す原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G201を得た。
<<Green Composition G201>>
(Preparation of Pigment Dispersion G201)
A mixed liquid obtained by mixing raw materials shown in Table 22(a) below was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersion treatment was repeated up to 10 times to obtain Pigment Dispersion G201.
(Preparation of green composition G201)
Subsequently, after stirring the mixture obtained by mixing the raw materials shown in Table 22(b) below, it was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) with a pore size of 0.45 μm to obtain a green composition G201. .

Figure 0007190504000077
Figure 0007190504000077

<<緑色組成物G202>>
(顔料分散液G202の作製)
下記表23(a)に示す原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液G202を得た。
(緑色組成物G202の作製)
続いて、下記表23(b)に示す原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、緑色組成物G202を得た。
<<Green Composition G202>>
(Preparation of Pigment Dispersion G202)
A mixed liquid obtained by mixing raw materials shown in Table 23(a) below was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid G202.
(Preparation of green composition G202)
Subsequently, after stirring the mixture obtained by mixing the raw materials shown in Table 23(b) below, it was filtered through a nylon filter with a pore size of 0.45 μm (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) to obtain a green composition G202. .

Figure 0007190504000078
Figure 0007190504000078

<構造体の作製>
<<実施例101~109>>
構造タイプIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表24に示す組み合わせを採用し、実施例1と同様の処理を実施して第1画素および第2画素を順次形成した。
<Production of structure>
<<Examples 101 to 109>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type I, the combination shown in Table 24 is adopted for each example, and the same processing as in Example 1 is performed to sequentially form the first pixel and the second pixel. formed.

<<実施例110~113>>
構造タイプIIaの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表24に示す組み合わせを採用し、実施例10と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成した。
<<Examples 110 to 113>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type IIa, the combination shown in Table 24 was adopted for each example, and the same processing as in Example 10 was performed to obtain the first pixel, the second pixel and the second pixel. Three pixels were formed sequentially.

<<実施例114~121>>
構造タイプIIIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表24に示す組み合わせを採用し、実施例14と同様の処理を実施して第1画素、第2画素、第3画素および第4画素を順次形成した。
<<Examples 114 to 121>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type III, the combinations shown in Table 24 were adopted for each example, and the same processing as in Example 14 was performed to obtain the first pixel, the second pixel, and the second pixel. 3 pixels and a 4th pixel were formed sequentially.

<<実施例122~125>>
構造タイプIIbの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表24に示す組み合わせを採用し、実施例26と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成した。
<<Examples 122 to 125>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type IIb, the combination shown in Table 24 was adopted for each example, and the same processing as in Example 26 was performed to obtain the first pixel, the second pixel and the second pixel. Three pixels were formed sequentially.

<<実施例201,202>>
構造タイプIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表25に示す組み合わせを採用し、実施例1と同様の処理を実施して第1画素および第2画素を順次形成した。
<<Examples 201 and 202>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type I, the combination shown in Table 25 is adopted for each example, and the same processing as in Example 1 is performed to sequentially form the first pixel and the second pixel. formed.

<<実施例203,204>>
構造タイプIIaの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表25に示す組み合わせを採用し、実施例10と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成した。
<<Examples 203 and 204>>
As a combination of compositions for forming a structure of structure type IIa, the combination shown in Table 25 was adopted for each example, and the same processing as in Example 10 was performed to obtain the first pixel, the second pixel and the second pixel. Three pixels were formed sequentially.

<<実施例205,206>>
構造タイプIIIの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表25に示す組み合わせを採用し、実施例14と同様の処理を実施して第1画素、第2画素、第3画素および第4画素を順次形成した。
<<Examples 205 and 206>>
As a combination of compositions for forming a structure of structure type III, the combinations shown in Table 25 were adopted for each example, and the same processing as in Example 14 was performed to obtain the first pixel, the second pixel, and the second pixel. 3 pixels and a 4th pixel were formed sequentially.

<<実施例207,208>>
構造タイプIIbの構造体を形成するための組成物の組み合わせとして、実施例ごとに表25に示す組み合わせを採用し、実施例26と同様の処理を実施して第1画素、第2画素および第3画素を順次形成した。
<<Examples 207 and 208>>
As a combination of compositions for forming a structure of structural type IIb, the combination shown in Table 25 was adopted for each example, and the same processing as in Example 26 was performed to obtain the first pixel, the second pixel and the second pixel. Three pixels were formed sequentially.

Figure 0007190504000079
Figure 0007190504000079

Figure 0007190504000080
Figure 0007190504000080

<安定性の評価>
実施例および比較例の各構造体に対して、温度50℃、湿度85%の恒温恒湿槽にて、2000時間の恒温恒湿試験を行った。恒温恒湿試験後、透過型電子顕微鏡を用いて上記構造体の断面を4万倍の倍率で観察し、画素間の空隙(ボイド)の発生率を調べた。そして、その空隙の発生率を指標として、安定性を評価した。評価レベル3以上が、画素深層部の安定性に優れているといえるレベルである。
評価レベルとその内容:
5: 空隙の発生率=0
4: 0<空隙の発生率≦0.1
3: 0.1<空隙の発生率≦0.2
2: 0.2<空隙の発生率≦0.5
1: 0.5<空隙の発生率≦1.0
<Evaluation of stability>
A constant temperature and humidity test was performed for 2000 hours in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 50° C. and a humidity of 85% for each structure of the example and the comparative example. After the constant temperature and humidity test, the cross section of the structure was observed with a transmission electron microscope at a magnification of 40,000 times to examine the occurrence rate of voids between pixels. Then, the stability was evaluated using the void generation rate as an index. An evaluation level of 3 or higher is a level at which it can be said that the stability of the pixel deep layer portion is excellent.
Rating levels and their content:
5: Occurrence rate of voids = 0
4: 0 < occurrence rate of voids ≤ 0.1
3: 0.1 < occurrence rate of voids ≤ 0.2
2: 0.2 < occurrence rate of voids ≤ 0.5
1: 0.5 < occurrence rate of voids ≤ 1.0

空隙の発生率は、互いに接する画素の組み合わせごとに、次の式で算出した。
空隙の発生率=[観察した境界のうち空隙が発生した境界の数]/[観察した境界の数]
また、本実施例においては、構造体の中からランダムに20箇所の断面を選択し、1断面ごとに、連続して並ぶ10境界群において、空隙の有無を観察することで、計200箇所の境界を観察した。
The void generation rate was calculated by the following formula for each combination of pixels in contact with each other.
Occurrence rate of voids = [number of boundaries with voids among observed boundaries]/[number of observed boundaries]
In this example, 20 cross sections were randomly selected from the structure, and the presence or absence of voids was observed in 10 boundary groups arranged continuously for each cross section. Observe the boundaries.

結果を表11、表12、表24および表25に示す。表中、「安定性」の項目において、「a」は、第1画素と第2画素の断面における評価結果を表し、「b」は、第1画素と第3画素の断面における評価結果を表し、「c」は、第2画素と第4画素の断面における評価結果を表し、「d」は、第3画素と第4画素の断面における評価結果を表す。 The results are shown in Tables 11, 12, 24 and 25. In the table, in the item of "stability", "a" represents the evaluation result in the cross section of the first pixel and the second pixel, and "b" represents the evaluation result in the cross section of the first pixel and the third pixel. , “c” represents the evaluation result in the cross section of the second pixel and the fourth pixel, and “d” represents the evaluation result in the cross section of the third pixel and the fourth pixel.

各表に示すとおり、互いに隣接している画素に、透明顔料誘導体を使用することにより、画素深層部の安定性に優れる構造体が得られることが分かる。特に、実施例2と比較例23の比較、実施例6と比較例24の比較、および、実施例12と比較例25の比較により、単に、隣接する画素の一方のみに透明顔料誘導体を使用しても、透明顔料誘導体は安定性向上にあまり寄与しないという結果になった。 As shown in each table, by using a transparent pigment derivative in pixels adjacent to each other, it is possible to obtain a structure having excellent stability in the deep part of the pixel. In particular, the comparison between Example 2 and Comparative Example 23, the comparison between Example 6 and Comparative Example 24, and the comparison between Example 12 and Comparative Example 25 show that only one of the adjacent pixels uses the transparent pigment derivative. However, the result was that the transparent pigment derivative did not contribute much to the improvement of stability.

また、顔料類濃度が25質量%であるとき、透明顔料誘導体を使用することにより、安定性の判定値は2から5へと改善した(実施例23~25と比較例23~25の比較)。一方、顔料類濃度が60質量%であるとき、および顔料類濃度が40質量%であるときには、透明顔料誘導体を使用することにより、安定性の判定値は1から5へと改善した(それぞれ、実施例1~3と比較例1~3の比較、および実施例20~22と比較例20~22の比較)。つまり、画素中の顔料類濃度が40質量%程度以上に高い場合には、画素深層部が硬化しにくく、経時的安定性が低下しやすくなる傾向にあるため、そのような場合に本発明の有用性は大きいと言える。 Further, when the pigment concentration was 25% by mass, the use of the transparent pigment derivative improved the stability judgment value from 2 to 5 (comparison between Examples 23 to 25 and Comparative Examples 23 to 25). . On the other hand, when the pigment concentration was 60% by mass and when the pigment concentration was 40% by mass, the use of the transparent pigment derivative improved the stability judgment value from 1 to 5 (respectively, Comparison between Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3, and comparison between Examples 20-22 and Comparative Examples 20-22). In other words, when the pigment concentration in the pixel is as high as about 40% by mass or more, the deep layer of the pixel tends to be hard to cure and the stability over time tends to decrease. It can be said that it is very useful.

また、上記実施例および比較例において、緑色組成物G1に換えて、緑色組成物G2~G3,G6~G24を用いて緑色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、赤色組成物R1に換えて、赤色組成物R2~R3,R6~R19を用いて赤色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、青色組成物B1に換えて、青色組成物B2,B5~R18を用いて青色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、黄色組成物Y1に換えて、黄色組成物Y2を用いて黄色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、マゼンタ色組成物M1に換えて、マゼンタ色組成物M2を用いてマゼンタ色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例において、シアン色組成物C1に換えて、シアン色組成物C2~C5を用いてシアン色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記比較例において、シアン色組成物C1に換えて、シアン色組成物C2~C5を用いてシアン色画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR1に換えて、近赤外線カットフィルタ用組成物SIR2~SIR3を用いて近赤外線カットフィルタ用画素を形成しても、同等の結果が得られた。上記実施例および比較例において、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP1に換えて、近赤外線透過フィルタ用組成物IRP2~IRP3を用いて近赤外線透過フィルタ用画素を形成しても、同等の結果が得られた。他の比較例の組成物を用いて画素を形成しても、同様の結果が得られた。 Also, in the above Examples and Comparative Examples, similar results were obtained when green pixels were formed using green compositions G2 to G3 and G6 to G24 in place of green composition G1. In the above examples and comparative examples, similar results were obtained even when the red pixels were formed using the red compositions R2 to R3 and R6 to R19 in place of the red composition R1. In the above examples and comparative examples, similar results were obtained even when the blue pixels were formed using the blue compositions B2 and B5 to R18 in place of the blue composition B1. In the above Examples and Comparative Examples, the same results were obtained even when yellow pixels were formed using the yellow composition Y2 instead of the yellow composition Y1. In the above examples and comparative examples, similar results were obtained even when the magenta color pixels were formed using the magenta color composition M2 instead of the magenta color composition M1. Similar results were obtained when cyan pixels were formed by using the cyan compositions C2 to C5 in place of the cyan composition C1 in the above examples. Similar results were obtained in the above comparative examples even when the cyan color pixels were formed using the cyan color compositions C2 to C5 in place of the cyan color composition C1. In the above examples and comparative examples, even if the near-infrared cut filter compositions SIR2 and SIR3 were used instead of the near-infrared cut filter composition SIR1 to form the near-infrared cut filter pixels, equivalent results were obtained. was taken. In the above examples and comparative examples, even if the near-infrared transmission filter compositions IRP2 and IRP3 were used instead of the near-infrared transmission filter composition IRP1 to form the near-infrared transmission filter pixels, equivalent results were obtained. was taken. Similar results were obtained when pixels were formed using the compositions of other comparative examples.

さらに、組成物中の開始剤として、実施例で使用したオキシム化合物以外のオキシム化合物を使用した場合、オキシム化合物を2種併用した場合、オキシム化合物とオキシム化合物以外の開始剤を使用した場合、および、オキシム化合物以外の開始剤を2種併用した場合でも、本発明の実施例と同様に、安定性に優れた構造体が得られた。また、樹脂、重合性モノマーおよび溶剤など、組成物中の固形分をそれぞれ2種併用しても、本発明の実施例と同様に、安定性に優れた構造体が得られた。 Furthermore, as the initiator in the composition, when an oxime compound other than the oxime compound used in the examples is used, when two types of oxime compounds are used in combination, when an oxime compound and an initiator other than the oxime compound are used, and Even when two kinds of initiators other than the oxime compound were used in combination, a structure excellent in stability was obtained similarly to the examples of the present invention. Also, even when two types of solid components in the composition, such as the resin, the polymerizable monomer, and the solvent, were used in combination, a structure excellent in stability was obtained as in the examples of the present invention.

実施例の各構造体を公知の方法に従い固体撮像素子に組み込み画質を評価したところ、良好な性能が得られた。 When each structure of the example was built into a solid-state imaging device according to a known method and the image quality was evaluated, good performance was obtained.

<構造体の応用>
さらに、上記実施例1の構造体と同様の構造体を3つ作製し、各構造体中の全画素からなる光学フィルタ上に、IRレンズ用の下記レンズ材組成物L1~L3を使用して下記方法によりマイクロレンズをそれぞれ形成することにより、レンズ付き構造体を3つ作製した。そして、上記と同様の安定性評価を行ったところ、各構造体は実施例1と同様に安定であった。上記実施例10の構造体についても、同様の手順によりレンズ付き構造体を3つ作製し、同様の安定性評価を行った。このレンズ付き構造体は実施例10と同様に安定であった。上記実施例18の構造体についても、同様の手順によりレンズ付き構造体を3つ作製し、同様の安定性評価を行った。このレンズ付き構造体は実施例18と同様に安定であった。上記実施例26の構造体についても、同様の手順によりレンズ付き構造体を3つ作製し、同様の安定性評価を行った。このレンズ付き構造体は実施例26と同様に安定であった。
<Application of structure>
Furthermore, three structures similar to the structure of Example 1 were prepared, and the following lens material compositions L1 to L3 for IR lenses were used on optical filters consisting of all pixels in each structure. Three structures with lenses were produced by forming microlenses respectively by the following method. When the same stability evaluation as above was performed, each structure was found to be stable as in Example 1. As for the structure of Example 10, three structures with lenses were produced by the same procedure, and the same stability evaluation was performed. This lensed structure was stable as in Example 10. As for the structure of Example 18, three structures with lenses were produced by the same procedure, and the same stability evaluation was performed. This lensed structure was stable as in Example 18. As for the structure of Example 26, three structures with lenses were produced by the same procedure, and the same stability evaluation was performed. This lensed structure was as stable as Example 26.

<<レンズ材組成物L1>>
(顔料分散液L1の作製)
下記原料を混合した混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散して、顔料分散液を調製した。その後、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行なった。この分散処理を全10回まで繰り返して、顔料分散液L1を得た。
分散液の原料:
・IR色素1 6.8質量部
・誘導体10 0.8質量部
・分散剤3 6.0質量部
・PGMEA 86.4質量部
(レンズ材組成物L1の作製)
続いて、下記原料を混合した混合液を撹拌した後、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して、レンズ材組成物L1を得た。
組成物の原料:
・顔料分散液L1 13.0質量部
・オグソールPG-100(大阪ガスケミカル社製) 16.1質量部
・樹脂1(40質量%PGMEA溶液) 3.3質量部
・1,2-ジメチルイミダゾール 0.6質量部
・アデカスタブAO-80(ADEKA社製) 0.2質量部
・界面活性剤1(0.2質量%PGMEA溶液) 4.2質量部
・PGMEA 62.6質量部
<<Lens Material Composition L1>>
(Preparation of pigment dispersion liquid L1)
A mixed liquid obtained by mixing the following raw materials was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads with a diameter of 0.1 mm) to prepare a pigment dispersion liquid. Thereafter, using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.) equipped with a decompression mechanism, dispersion treatment was carried out under conditions of a pressure of 2000 kg/cm 3 and a flow rate of 500 g/min. This dispersing treatment was repeated up to 10 times to obtain a pigment dispersion liquid L1.
Ingredients for the dispersion:
IR dye 1 6.8 parts by mass ・Derivative 10 0.8 parts by mass ・Dispersant 3 6.0 parts by mass ・PGMEA 86.4 parts by mass (preparation of lens material composition L1)
Subsequently, after stirring a mixed liquid obtained by mixing the following raw materials, it was filtered through a nylon filter (manufactured by Nippon Pall Co., Ltd.) having a pore size of 0.45 μm to obtain a lens material composition L1.
Ingredients of the composition:
・Pigment dispersion liquid L1 13.0 parts by mass ・Ogsol PG-100 (manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.) 16.1 parts by mass ・Resin 1 (40% by mass PGMEA solution) 3.3 parts by mass ・1,2-dimethylimidazole 0 .6 parts by mass Adekastab AO-80 (manufactured by ADEKA) 0.2 parts by mass Surfactant 1 (0.2% by mass PGMEA solution) 4.2 parts by mass PGMEA 62.6 parts by mass

<<レンズ材組成物L2,L3>>
表26に示すように、分散液および組成物の成分の種類をそれぞれ変更した以外は、レンズ材組成物L1の場合と同様の成分、配合および手順で、レンズ材組成物L2,L3を得た。
<<Lens Material Compositions L2, L3>>
As shown in Table 26, lens material compositions L2 and L3 were obtained in the same manner as in lens material composition L1, except that the types of components of the dispersion and composition were changed. .

この表において、添加剤としてのアデカスタブAO-80および界面活性剤並びに溶剤としてのPGMEAの記載は、全ての組成物において共通の成分であるため省略している。成分については、表中の「成分1」、「成分2」および「成分3」の欄ごとに、対応する成分同士を変更した。また、オグソールPG-100およびオグソールCG-500(大阪ガスケミカル社製)は、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂であり、CR-1030(大阪ガスケミカル社製)は、酸変性フルオレン型ポリエステル樹脂である。 In this table, descriptions of Adekastab AO-80 and surfactant as additives and PGMEA as solvent are omitted because they are common components in all compositions. As for the components, corresponding components were changed for each column of "Component 1", "Component 2" and "Component 3" in the table. Ogsol PG-100 and Ogsol CG-500 (manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.) are epoxy resins having a fluorene skeleton, and CR-1030 (manufactured by Osaka Gas Chemicals Co., Ltd.) is an acid-modified fluorene-type polyester resin.

Figure 0007190504000081
Figure 0007190504000081

レンズ材組成物L1~L3それぞれの波長550nmの光に対する屈折率、波長400~700nmの光に対する最小透過率(膜厚0.35μm)、および波長820nmの光に対する透過率(膜厚0.35μm)は表27のとおりである。屈折率を測定するための膜(膜厚0.35μm)は、スピンコート法でシリコンウェハ上に各レンズ材組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間ウェハを加熱し、さらに、ホットプレートを用いて220℃で5分間ウェハを加熱することにより作製した。一方、分光測定用の膜(膜厚0.35μm)は、スピンコート法でガラスウェハ上に各レンズ材組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間ウェハを加熱し、さらに、ホットプレートを用いて220℃で5分間ウェハを加熱することにより作製した。 Refractive index for light with a wavelength of 550 nm, minimum transmittance for light with a wavelength of 400 to 700 nm (film thickness: 0.35 μm), and transmittance for light with a wavelength of 820 nm (film thickness: 0.35 μm) for each of the lens material compositions L1 to L3. is as shown in Table 27. A film (film thickness of 0.35 μm) for measuring the refractive index was obtained by applying each lens material composition on a silicon wafer by spin coating, heating the wafer at 100° C. for 2 minutes using a hot plate, , by heating the wafer at 220° C. for 5 minutes using a hot plate. On the other hand, a film for spectroscopic measurement (thickness 0.35 μm) was obtained by applying each lens material composition onto a glass wafer by spin coating, heating the wafer at 100° C. for 2 minutes using a hot plate, and It was made by heating the wafer at 220° C. for 5 minutes using a hot plate.

Figure 0007190504000082
Figure 0007190504000082

<<マイクロレンズの形成方法>>
シリコンウェハ上に光学フィルタを作製した後、スピンコート法で各レンズ材組成物を塗布し、ホットプレートを用いて100℃で2分間これを加熱して、さらに、ホットプレートを用いて220℃で5分間加熱して、膜厚1.2μmのレンズ材組成物層を形成した。その後、公知の技術であるエッチバックによる転写方法を用いて、レンズトップからレンズボトムまでの高さが400nmになるようにレンズ材組成物層を加工することにより、マイクロレンズを形成した。
<<Method of Forming Microlenses>>
After producing an optical filter on a silicon wafer, each lens material composition was applied by spin coating, heated at 100° C. for 2 minutes using a hot plate, and further heated at 220° C. using a hot plate. Heating was performed for 5 minutes to form a lens material composition layer having a film thickness of 1.2 μm. After that, using a well-known etch-back transfer method, the lens material composition layer was processed so that the height from the lens top to the lens bottom was 400 nm, thereby forming a microlens.

1 支持体
2 隔壁
P1~P4 画素
R 空隙が発生しやすい領域
S1~S3 構造体
SIR 近赤外線カットフィルタ
1 Support 2 Partitions P1 to P4 Pixel R Areas S1 to S3 where voids are likely to occur Structural body SIR Near-infrared cut filter

Claims (6)

互いに接する状態で二次元配置された2つの画素を有し、
前記2つの画素のそれぞれが、顔料と、400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値が3000L・mol-1・cm-1以下である顔料誘導体と、樹脂とを含有する感光性組成物を用いて形成された画素であり、
前記顔料誘導体は、下記式(1)で表される化合物であり、
前記2つの画素は、幅が0.5μm以上1.7μm以下であり、厚さが0.2μm以上0.8μm以下であり、
前記2つの画素の少なくとも1つの画素中に含まれる前記顔料と前記顔料誘導体の合計の含有量が、40~65質量%であり、かつ、前記顔料誘導体の含有量と、同一の画素中に含まれる前記顔料の含有量との質量比率が、3:97~20:80である、構造体。
-L -Z ・・・(1)
(式(1)中、A は、芳香族環を含む基を表し、
は、単結合または2価の連結基を表し、
は、式(Z1)で表される基を表す。)
Figure 0007190504000083
(式中、*は結合手を表し、
Yz は-N(Ry )-または-O-を表し、
Ry は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
Lz は2価の連結基を表し、
Rz およびRz は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
Rz とRz は2価の基を介して結合して環を形成していてもよく、
mは1~5の整数を表す。)
having two pixels that are two-dimensionally arranged in contact with each other;
A photosensitive composition in which each of the two pixels contains a pigment, a pigment derivative having a maximum molar absorption coefficient of 3000 L·mol −1 cm −1 or less in a wavelength region of 400 to 700 nm, and a resin. is a pixel formed using
The pigment derivative is a compound represented by the following formula (1),
the two pixels have a width of 0.5 μm or more and 1.7 μm or less and a thickness of 0.2 μm or more and 0.8 μm or less;
A total content of the pigment and the pigment derivative contained in at least one of the two pixels is 40 to 65% by mass, and the content of the pigment derivative and the content of the pigment derivative are contained in the same pixel. A structure in which the weight ratio of the pigment to the content of the pigment is 3:97 to 20:80.
A 1 -L 1 -Z 1 (1)
(In formula (1), A 1 represents a group containing an aromatic ring,
L 1 represents a single bond or a divalent linking group,
Z 1 represents a group represented by formula (Z1). )
Figure 0007190504000083
(In the formula, * represents a bond,
Yz 1 represents -N(Ry 1 )- or -O-,
Ry 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Lz 1 represents a divalent linking group,
Rz 1 and Rz 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
Rz 1 and Rz 2 may be bonded via a divalent group to form a ring,
m represents an integer of 1 to 5; )
前記式(1)の は、下記式(A1)で表される基である、請求項に記載の構造体
Figure 0007190504000084
(式中、*は結合手を表し、
YaおよびYaは、それぞれ独立して-N(Ra)-または-O-を表し、
Raは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアリール基を表し、
およびBは、それぞれ独立して水素原子または置換基を表す。)
2. The structure according to claim 1 , wherein A1 in formula ( 1 ) is a group represented by formula (A1) below .
Figure 0007190504000084
(In the formula, * represents a bond,
Ya 1 and Ya 2 each independently represent -N(Ra 1 )- or -O-;
Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group;
B 1 and B 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. )
前記2つの画素が、互いに異なる顔料を含む画素であり、
前記2つの画素がそれぞれ、赤色画素、緑色画素、青色画素、黄色画素、シアン色画素、マゼンタ色画素、黒色画素、白色画素、近赤外線カットフィルタ用画素、および、近赤外線透過フィルタ用画素から選択される1つの画素である、
請求項1または2に記載の構造体。
the two pixels are pixels containing different pigments;
Each of the two pixels is selected from a red pixel, a green pixel, a blue pixel, a yellow pixel, a cyan pixel, a magenta pixel, a black pixel, a white pixel, a near-infrared cut filter pixel, and a near-infrared transmit filter pixel. is one pixel that is
3. A structure according to claim 1 or 2 .
さらに、前記2つの画素の間に、前記2つの画素の厚さよりも低い隔壁を有する、
請求項1~3のいずれか1項に記載の構造体。
Furthermore, between the two pixels, having a partition lower than the thickness of the two pixels,
The structure according to any one of claims 1-3.
請求項1~4のいずれか1項に記載の構造体を半導体基板上に有する固体撮像素子。 A solid-state imaging device comprising the structure according to any one of claims 1 to 4 on a semiconductor substrate. 請求項1~4のいずれか1項に記載の構造体をガラス基板上に有する画像表示装置。 An image display device comprising the structure according to any one of claims 1 to 4 on a glass substrate.
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