JP7182958B2 - Curable encapsulants, cured products and display devices - Google Patents

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本発明は、硬化型封止材、硬化物および表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a curable sealing material, a cured product, and a display device.

有機EL表示装置や液晶表示装置等の表示装置において、近年カラー化技術が飛躍的な進歩を遂げている。より美しく鮮明な画像を表示するためには、表示装置から発せられる赤、緑および青の色純度をできるだけ高くすることにより、色の再現性を高くすることが必要となる。
例えば、特許文献1には、基材中に、440~510nmに極大吸収波長を有するジピロメテン金属キレート化合物を少なくとも1種含有してなる光学フィルターが開示されている。特許文献1には、上記光学フィルターは、各種ディスプレーにおいて発生する480nm付近にある余分な光を効率よくカットするため、可視光線の緑色部分を正確に再生する優れた性能を有すると記載されている。
2. Description of the Related Art In display devices such as organic EL display devices and liquid crystal display devices, colorization technology has made dramatic progress in recent years. In order to display more beautiful and clear images, it is necessary to improve color reproducibility by increasing the color purities of red, green and blue emitted from the display device as much as possible.
For example, Patent Document 1 discloses an optical filter comprising a substrate containing at least one dipyrromethene metal chelate compound having a maximum absorption wavelength of 440 to 510 nm. Patent Document 1 describes that the optical filter efficiently cuts excess light around 480 nm generated in various displays, and thus has excellent performance of accurately reproducing the green portion of visible light. .

特開2003-57436号公報JP-A-2003-57436

しかしながら、特許文献1に記載の光学フィルターを用いると、表示装置の製造工程や構成が複雑になってしまう。そのため、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できる技術が求められている。 However, the use of the optical filter described in Patent Document 1 complicates the manufacturing process and configuration of the display device. Therefore, there is a demand for a technique capable of improving the color purity of the display device and simplifying the configuration of the display device.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できる硬化型封止材を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a curable encapsulant that can improve the color purity of a display device and simplify the configuration of the display device.

本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討を重ねた。その結果、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物(P)を含む硬化型封止材を、発光素子を封止するための封止材として用いることによって、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できることを見出し、本発明を完成させた。 The inventors of the present invention have made intensive studies in order to achieve the above problems. As a result, by using a curable sealing material containing a compound (P) having a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less as a sealing material for sealing a light emitting element, the color purity of the display device can be improved. The inventors have found that the display device can be improved and the configuration of the display device can be simplified, and have completed the present invention.

すなわち、本発明によれば、以下に示す硬化型封止材、硬化物および表示装置が提供される。 That is, according to the present invention, the following curable encapsulant, cured product, and display device are provided.

[1]
450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物(P)を含む硬化型封止材。
[2]
上記[1]に記載の硬化型封止材において、
上記化合物(P)が下記一般式(A)で示されるポルフィリン系化合物を含む硬化型封止材。

Figure 0007182958000001
[式中、X~Xはそれぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、エチニル基、直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたエチニル基、フェニル基を有するエチニル基、または、直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を有するエチニル基を表す。ただし、X~Xのすべてが水素原子であることはない。R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、水酸化金属原子、または酸化金属原子を表す。]
[3]
上記[1]または[2]に記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材を硬化することによって厚さ10μmの硬化物シートを作製したとき、
上記硬化物シートの400nm以上800nm以下の範囲での平均光線透過率が80%以上である硬化型封止材。
[4]
上記[1]乃至[3]のいずれか一つに記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材を硬化することによって厚さ10μmの硬化物シートを作製したとき、
450nm以上500nm以下の範囲に存在する吸収極大波長での光線透過率が30%以上である硬化型封止材。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載の硬化型封止材において、
上記化合物(P)が下記一般式(A-1)または(A-2)で示されるポルフィリン系化合物を含む硬化型封止材。
Figure 0007182958000002
Figure 0007182958000003
[6]
上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載の硬化型封止材において、
発光素子用封止材である硬化型封止材。
[7]
上記[1]乃至[6]のいずれか一つに記載の硬化型封止材において、
熱硬化性樹脂、熱硬化性化合物、光硬化性樹脂および光硬化性化合物からなる群から選択される一種または二種以上の硬化性化合物をさらに含む硬化型封止材。
[8]
上記[7]に記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材に含まれる硬化性化合物を100質量部としたとき、上記化合物(P)の含有量が0.0001質量部10質量部以下である硬化型封止材。
[9]
上記[1]乃至[8]のいずれか一つに記載の硬化型封止材において、
硬化剤をさらに含む硬化型封止材。
[10]
上記[1]乃至[9]のいずれか一つに記載の硬化型封止材を硬化してなる硬化物。
[11]
発光素子と、上記発光素子を封止するための封止層と、を備え、
上記封止層が上記[10]に記載の硬化物を含む表示装置。
[12]
上記[11]に記載の表示装置において、
有機EL表示装置または液晶表示装置である表示装置。 [1]
A curable encapsulant containing a compound (P) having a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less.
[2]
In the curable sealing material according to [1] above,
A curable encapsulant in which the compound (P) contains a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A).
Figure 0007182958000001
[In the formula, X 1 to X 8 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an ethynyl group, an ethynyl group substituted with a linear or branched alkyl group, an ethynyl group having a phenyl group, or , represents an ethynyl group having a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group. However, not all of X 1 to X 8 are hydrogen atoms. R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, and M is two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, or a tetravalent substituted metal represents an atom, a metal hydroxide atom, or a metal oxide atom. ]
[3]
In the curable sealing material according to [1] or [2] above,
When a cured product sheet having a thickness of 10 μm is produced by curing the curable encapsulant,
A curable encapsulant, wherein the cured sheet has an average light transmittance of 80% or more in the range of 400 nm or more and 800 nm or less.
[4]
In the curable sealing material according to any one of [1] to [3] above,
When a cured product sheet having a thickness of 10 μm is produced by curing the curable encapsulant,
A curable encapsulant having a light transmittance of 30% or more at an absorption maximum wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less.
[5]
In the curable sealing material according to any one of [1] to [4] above,
A curable encapsulant in which the compound (P) contains a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A-1) or (A-2).
Figure 0007182958000002
Figure 0007182958000003
[6]
In the curable sealing material according to any one of [1] to [5] above,
A curable encapsulant that is a light-emitting element encapsulant.
[7]
In the curable sealing material according to any one of [1] to [6] above,
A curable encapsulant further comprising one or more curable compounds selected from the group consisting of thermosetting resins, thermosetting compounds, photocurable resins and photocurable compounds.
[8]
In the curable sealing material according to [7] above,
A curable encapsulant having a content of the compound (P) of 0.0001 part by mass or less than 10 parts by mass when the curable compound contained in the curable encapsulant is 100 parts by mass.
[9]
In the curable sealing material according to any one of [1] to [8] above,
A curable encapsulant further comprising a curing agent.
[10]
A cured product obtained by curing the curable sealing material according to any one of [1] to [9] above.
[11]
A light emitting element and a sealing layer for sealing the light emitting element,
A display device in which the sealing layer contains the cured product of [10] above.
[12]
In the display device according to [11] above,
A display device that is an organic EL display device or a liquid crystal display device.

本発明によれば、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できる硬化型封止材を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being able to improve the color purity of a display apparatus, the curable sealing material which can simplify the structure of a display apparatus can be provided.

本発明に係る実施形態の表示装置の一例を示す断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows an example of the display apparatus of embodiment which concerns on this invention.

以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図において各構成要素は本発明が理解できる程度の形状、大きさおよび配置関係を概略的に示したものであり、実寸とは異なっている。また、数値範囲を示す「A~B」は特に断りがなければ、A以上B以下を表す。 An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. In addition, in all the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference numerals, and the description thereof will be omitted as appropriate. In addition, each component in the drawings schematically shows the shape, size, and arrangement relationship to the extent that the present invention can be understood, and is different from the actual size. In addition, "A to B" indicating a numerical range represents A or more and B or less unless otherwise specified.

<硬化型封止材>
本実施形態に係る硬化型封止材は、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物(P)を含む。本実施形態に係る硬化型封止材は、熱をかけることによって硬化する熱硬化型、または光を照射することによって硬化する光硬化型である。
本実施形態に係る硬化型封止材に含まれる化合物(P)は、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する。そのため、このような化合物(P)を含む本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物を、発光素子を封止するための封止層に用いることによって、表示装置において発光素子から発生する480nm付近にある余分な光を効率よくカットすることができる。その結果、可視光線の緑色部分を正確に再生することができ、表示装置の色純度を向上させることができる。
さらに、本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物を、発光素子を封止するための封止層に用いることによって、表示装置から480nm付近にある余分な光をカットするための光学フィルターを除去することができ、その結果、表示装置の構成を簡略化することができる。
以上から、本実施形態に係る硬化型封止材によれば、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できる硬化型封止材を提供することができる。
また、波長482nmを中心とする光は眼内の光受容体に作用し、瞳孔光反射を促し、瞳孔を収縮させるため、眼に有害とされている。そのため、本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物を封止層に用いることによって、波長482nmを中心とする光をカットすることができるため、表示装置から眼に有害な光を除去することも可能である。さらに、不要な波長をカットすることによって、表示装置の輝度も調整することが可能である。
<Curable sealing material>
The curable sealing material according to this embodiment contains a compound (P) having a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less. The curable encapsulant according to the present embodiment is a thermosetting encapsulant that is cured by application of heat or a photocurable encapsulant that is cured by irradiation with light.
The compound (P) contained in the curable sealing material according to this embodiment has a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less. Therefore, by using the cured product of the curable encapsulant according to the present embodiment containing such a compound (P) for the encapsulation layer for encapsulating the light emitting element, the Extra light around 480 nm can be cut efficiently. As a result, the green portion of visible light can be reproduced accurately, and the color purity of the display device can be improved.
Furthermore, by using the cured product of the curable sealing material according to the present embodiment as a sealing layer for sealing the light emitting element, an optical filter for cutting excess light around 480 nm from the display device. can be removed, and as a result, the configuration of the display device can be simplified.
As described above, according to the curable encapsulant according to the present embodiment, it is possible to provide a curable encapsulant that can improve the color purity of the display device and simplify the configuration of the display device.
In addition, light with a wavelength of 482 nm acts on photoreceptors in the eye, promotes pupillary light reflection, and constricts the pupil, which is considered to be harmful to the eye. Therefore, by using the cured product of the curable encapsulant according to the present embodiment for the encapsulating layer, light centered at a wavelength of 482 nm can be cut, so that light harmful to the eyes can be removed from the display device. is also possible. Furthermore, by cutting unnecessary wavelengths, it is also possible to adjust the brightness of the display device.

(化合物(P))
本実施形態に係る硬化型封止材に含まれる化合物(P)は、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物であれば特に限定されないが、471nm~490nmの範囲に吸収極大波長長をもつ有機色素が好ましく、475nm~485nmの範囲に吸収極大波長をもつ有機色素がより好ましい。好ましい有機色素としてポルフィリン系化合物等を挙げることができる。
(Compound (P))
The compound (P) contained in the curable sealing material according to the present embodiment is not particularly limited as long as it is a compound having a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less. and more preferably an organic dye having a maximum absorption wavelength in the range of 475 nm to 485 nm. Preferred organic dyes include porphyrin compounds.

本実施形態に係る化合物(P)は、下記一般式(A)で示されるポルフィリン系化合物が好ましい。 The compound (P) according to this embodiment is preferably a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A).

Figure 0007182958000004
Figure 0007182958000004

式中、X~Xはそれぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、置換もしくは未置換のエチニル基を表す。ただし、X~Xのすべてが水素原子であることはない。R~Rはそれぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、水酸化金属原子または酸化金属原子を表す。 In the formula, X 1 to X 8 each independently represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, or a substituted or unsubstituted ethynyl group. However, not all of X 1 to X 8 are hydrogen atoms. R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, and M is two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, or a tetravalent substituted metal atom , represents a metal hydroxide atom or a metal oxide atom.

ここで、置換されたエチニル基の置換基としては、それぞれアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基が挙げられる。
一般式(A)においてX~Xは、好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~12の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数1~12の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたエチニル基、または、炭素数1~12の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を有するエチニル基、未置換のフェニル基を有するエチニル基である。ただし、X~Xのすべてが水素原子であることはない。
Here, the substituent of the substituted ethynyl group includes an alkyl group and a substituted or unsubstituted phenyl group.
In general formula (A), X 1 to X 8 are preferably each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A substituted ethynyl group, an ethynyl group having a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an ethynyl group having an unsubstituted phenyl group. However, not all of X 1 to X 8 are hydrogen atoms.

~Rは、好ましくはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~8の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。
また、Mは好ましくは、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Mn、Mg、Mn(OH)、Mn(OH)、VO、またはTiOである。
R 1 to R 4 are preferably each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Also, M is preferably Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Pt, Pd, Mn, Mg, Mn(OH), Mn(OH) 2 , VO, or TiO.

より好ましくは、X~Xはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1~8の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数1~8の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたエチニル基、または、炭素数1~6の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を有するエチニル基である。
また、Mはさらに好ましくは、Cu、Pt、Pd、NiまたはVOであり、より好ましくはNi,Pdである。
~Xの具体例について以下に説明する。
More preferably, each of X 1 to X 8 is independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an ethynyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. , or an ethynyl group having a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Further, M is more preferably Cu, Pt, Pd, Ni or VO, more preferably Ni or Pd.
Specific examples of X 1 to X 8 are described below.

~Xが直鎖もしくは分岐のアルキル基である場合、直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、3-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、2,5-ジメチルヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1,2-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、1,2-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基がより好ましい。
When X 1 to X 8 are linear or branched alkyl groups, the linear or branched alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert -butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 2-methylpentyl group, 4 -methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 3-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, 2,5-dimethylhexyl group and the like.
Among these, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, n-octyl group and 2-ethylhexyl group are preferred, methyl group, ethyl group and n-propyl group , isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, n- An octyl group is more preferred.

~Xが置換エチニル基である場合、置換エチニル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、3-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、2,5-ジメチルヘキシル基等の直鎖もしくは分岐のアルキル基を置換基として有するエチニル基;未置換のフェニル基を置換基として有するエチニル基;2-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-n-プロピルフェニル基、4-n-ブチルフェニル基、4-イソブチルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、4-n-ペンチルフェニル基、4-tert-ペンチルフェニル基、4-n-ヘキシルフェニル基、4-n-オクチルフェニル基、4-n-ノニルフェニル基等の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を置換基として有するエチニル基;等が挙げられる。
これらの中でも、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、1,2-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基等の直鎖もしくは分岐のアルキル基を置換基として有するエチニル基;フェニル基を置換基として有するエチニル基;2-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-n-プロピルフェニル基、4-n-ブチルフェニル基、4-イソブチルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、4-n-ペンチルフェニル基、4-tert-ペンチルフェニル基等の直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を置換基として有するエチニル基がより好ましい。
When X 1 to X 8 are substituted ethynyl groups, the substituted ethynyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group and n-pentyl group. , isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 4-methyl -2-pentyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 3-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl ethynyl group having a linear or branched alkyl group as a substituent such as a group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, 2,5-dimethylhexyl group; unsubstituted Ethynyl group having a phenyl group as a substituent; 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, Direct groups such as 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-n-octylphenyl group and 4-n-nonylphenyl group an ethynyl group having, as a substituent, a phenyl group substituted with a chain or branched alkyl group; and the like.
Among these, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, ethynyl group having a linear or branched alkyl group such as n-octyl group as a substituent; ethynyl group having a phenyl group as a substituent; 2-methylphenyl group, 4 -methylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4 An ethynyl group having, as a substituent, a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group such as a -tert-pentylphenyl group is more preferable.

~Rが直鎖もしくは分岐のアルキル基である場合、直鎖もしくは分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、3-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、2,5-ジメチルヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1,2-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基が好ましく、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、1,2-ジメチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基がより好ましい。
When R 1 to R 4 are linear or branched alkyl groups, the linear or branched alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert -butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, n-hexyl group, 2-methylpentyl group, 4 -methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 3-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, 2,5-dimethylhexyl group and the like.
Among these, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, n-octyl group and 2-ethylhexyl group are preferred, methyl group, ethyl group and n-propyl group , isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, n- An octyl group is more preferred.

本実施形態に係る化合物(P)としては、下記一般式(A-1)または(A-2)で示されるポルフィリン系化合物がより好ましい。 As the compound (P) according to this embodiment, a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A-1) or (A-2) is more preferable.

Figure 0007182958000005
Figure 0007182958000005

Figure 0007182958000006
Figure 0007182958000006

本実施形態に係る硬化型封止材に用いられるこのようなポルフィリン系化合物は、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有するため、このようなポルフィリン系化合物を含む本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物を封止層に用いることによって、表示装置において発光素子から発生する480nm付近にある余分な光を効率よくカットすることができる。その結果、可視光線の緑色部分を正確に再生することができ、表示装置の色純度を向上させることができる。 Since such a porphyrin-based compound used in the curable sealing material according to the present embodiment has a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less, the curable sealing material according to the present embodiment containing such a porphyrin-based compound By using the cured product of the encapsulant for the encapsulating layer, excess light around 480 nm generated from the light-emitting element in the display device can be efficiently cut off. As a result, the green portion of visible light can be reproduced accurately, and the color purity of the display device can be improved.

本実施形態に係る硬化型封止材に用いられるポルフィリン系化合物は、それ自体公知の方法を参考にして製造することができる。すなわち、一般式(A)で表される化合物は、例えば、一般式(B-1)~一般式(B-4)で表される化合物と一般式(C-1)~一般式(C-4)で表される化合物とを、酸触媒(例えば、プロピオン酸、ボロントリフルオリド・エチルエーテル錯体、トリフルオロ酢酸)による脱水縮合反応および酸化(例えば、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン)、いわゆるRothermunt反応により合成し、さらに、所望により金属あるいは金属塩(例えば、アセチルアセトン錯体、金属の酢酸塩)を適当な溶媒中で反応させることにより製造することができる。 The porphyrin-based compound used in the curable encapsulant according to the present embodiment can be produced with reference to a method known per se. That is, the compound represented by the general formula (A) includes, for example, compounds represented by the general formulas (B-1) to (B-4) and general formulas (C-1) to general formulas (C- 4) is subjected to a dehydration condensation reaction and oxidation (for example, 2,3-dichloro-5,6-dicyano -1,4-benzoquinone), synthesized by the so-called Rothermunt reaction, and optionally can be produced by reacting a metal or a metal salt (eg, an acetylacetone complex, a metal acetate) in an appropriate solvent.

Figure 0007182958000007
Figure 0007182958000007

式中、X~X、及びR~Rは一般式(A)の場合と同じ意味を表す。
なお、本実施形態において、一般式(A)で表されるポルフィリン系化合物は、実際には、一種または二種以上の異性体から成る混合物を表している。このような複数の異性体から成る混合物の構造の記載に際しても、本実施形態においては、便宜上、例えば、一般式(A)で表される一つの構造式を記載しているものである。
In the formula, X 1 to X 8 and R 1 to R 4 have the same meanings as in general formula (A).
In the present embodiment, the porphyrin-based compound represented by general formula (A) actually represents a mixture of one or more isomers. Even when describing the structure of such a mixture consisting of a plurality of isomers, in the present embodiment, for convenience, one structural formula represented by general formula (A), for example, is described.

本実施形態に係る硬化型封止材においては、本実施形態に係るポルフィリン系化合物は、一種または二種以上の異性体から成る混合物を使用することができる。また、所望により、該混合物から各異性体を分離し、異性体の内の一種の化合物を用いることができ、さらには、任意の割合から成る複数の異性体を併用することができる。なお、本実施形態に係るポルフィリン系化合物とは、結晶は勿論であるが、無定型(アモルファス体)をも包含するものである。 In the curable sealant according to this embodiment, the porphyrin-based compound according to this embodiment can be used as a mixture of one kind or two or more isomers. Moreover, if desired, each isomer can be separated from the mixture and one compound among the isomers can be used. The porphyrin-based compound according to the present embodiment includes not only crystals but also amorphous forms.

本実施形態に係る硬化型封止材においては、ポルフィリン系化合物を一種単独で使用してもよく、あるいは二種以上を併用してもよい。 In the curable encapsulant according to the present embodiment, one type of porphyrin-based compound may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(封止材)
本実施形態に係る硬化型封止材は、発光素子を備える表示装置における、発光素子を封止するための封止層を形成するための組成物である。
(sealant)
The curable sealing material according to this embodiment is a composition for forming a sealing layer for sealing a light-emitting element in a display device provided with the light-emitting element.

本実施形態に係る硬化型封止材は硬化性化合物をさらに含むことが好ましい。
上記硬化性化合物としては、硬化型封止材に用いられる公知の樹脂および硬化性化合物を用いることができる。このような硬化性化合物としては、例えば、熱硬化性樹脂、熱硬化性化合物、光硬化性樹脂および光硬化性化合物等が挙げられる。
It is preferable that the curable encapsulant according to the present embodiment further contains a curable compound.
As the curable compound, known resins and curable compounds used in curable encapsulants can be used. Examples of such curable compounds include thermosetting resins, thermosetting compounds, photocurable resins and photocurable compounds.

本実施形態に係る硬化型封止材に含まれる樹脂としては、熱硬化性樹脂および光硬化性樹脂等の硬化性樹脂を挙げることができる。 Curing resins such as thermosetting resins and photo-curing resins can be used as resins contained in the curable sealing material according to the present embodiment.

硬化性樹脂(熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂)としては特に限定されないが、例えば、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する樹脂等が挙げられ、好ましくはエポキシ樹脂、オキセタン樹脂、(メタ)アクリロイルオキシ基を有する樹脂、フェノール樹脂およびメラミン樹脂であり、より好ましくはエポキシ樹脂である。これらの硬化性樹脂は一種単独で使用してもよいし、二種以上組み合わせて使用してもよい。 The curable resin (thermosetting resin and/or photocurable resin) is not particularly limited, but examples include epoxy resin, oxetane resin, phenol resin, silicone resin, urethane resin, polyimide resin, urea resin, melamine resin, Examples include saturated polyester resins and resins having (meth)acryloyloxy groups, preferably epoxy resins, oxetane resins, resins having (meth)acryloyloxy groups, phenolic resins and melamine resins, and more preferably epoxy resins. be. These curable resins may be used singly or in combination of two or more.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型等の含窒素環型エポキシ樹脂;ナフタレン型エポキシ樹脂;ビフェニル型エポキシ樹脂;グリシジルエーテル型エポキシ樹脂;ジシクロ型エポキシ樹脂;エステル型エポキシ樹脂;トリフェニルメタン型エポキシ樹脂;クレゾールノボラック型エポキシ樹脂;脂環式エポキシ樹脂(ダイセルのセロキサイド等);脂肪族エポキシ樹脂;これらの変性物または水素添加物等が挙げられる。
オキセタン樹脂としては、例えば東亜合成のアロンオキセタン等が挙げられる。
Examples of epoxy resins include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin and bisphenol S type epoxy resin; novolac type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin; Nitrogen-containing ring type epoxy resins such as glycidyl isocyanurate type and hydantoin type; naphthalene type epoxy resin; biphenyl type epoxy resin; glycidyl ether type epoxy resin; dicyclo type epoxy resin; ester type epoxy resin; Novolac type epoxy resins; alicyclic epoxy resins (such as celoxide from Daicel); aliphatic epoxy resins; modified products or hydrogenated products thereof.
Examples of the oxetane resin include Aron oxetane manufactured by Toagosei Co., Ltd., and the like.

フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、レゾール樹脂等が用いられる。 As the phenol resin, for example, phenol novolak resin, phenol aralkyl resin, biphenyl aralkyl resin, dicyclopentadiene type phenol resin, cresol novolac resin, resol resin, and the like are used.

上記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル、及び、反応性の官能基を変性して(メタ)アクリロイル基を分子中に保有するもの等が挙げられる。これらの中でも、紫外線の照射により発生した活性ラジカルで速やかに重合又は架橋が進行する点から(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。なお、本実施形態において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
上記(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物、(メタ)アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させることにより得られるエポキシ(メタ)アクリレート、イソシアネートに水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びイソステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル(メタ)アクリレート類;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレート等の環状アルキル(メタ)アクリレート類;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、及び3-メチル-3-オキセタニル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート類;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェニルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物(メタ)アクリレート等の芳香族環を有する(メタ)アクリレート類;3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルキルオキシシリル基を有する(メタ)アクリレート類;トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート、及びテトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート類;等が挙げられる。
また、エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、テトラブロモビスフェノールA等のビスフェノール類又はその水素添加物とエピクロルヒドリンとの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂や、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のアルカンジオール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるアルカンジオール系ポリエポキシ樹脂等のポリエポキシ樹脂と、(メタ)アクリル酸とを反応させたエポキシポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、ウレタン(メタ)アクリレートとしては、有機ジイソシアネート化合物に、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基及び1個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートを反応させたウレタン(メタ)アクリレート類;アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、アミドジオール、スピログリコール化合物等のアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加して得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基に、分子中に2個の(メタ)アクリロイルオキシ基及び1個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートを反応させたウレタン(メタ)アクリレート樹脂等が挙げられる。
Examples of resins having a (meth)acryloyloxy group include (meth)acrylic acid esters and those having a (meth)acryloyl group in the molecule by modifying a reactive functional group. Among these, (meth)acrylic acid esters are preferable from the viewpoint that polymerization or cross-linking proceeds rapidly with active radicals generated by irradiation with ultraviolet rays. In addition, in this embodiment, (meth)acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
Examples of the (meth)acrylic acid ester include an ester compound obtained by reacting (meth)acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, an epoxy obtained by reacting (meth)acrylic acid with an epoxy compound ( Urethane (meth)acrylate obtained by reacting a (meth)acrylic acid derivative having a hydroxyl group with meth)acrylate, and isocyanate.
Examples of (meth)acrylic esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tertiary butyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl Linear or branched alkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate; Cyclic alkyl (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate, tertiarybutylcyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate; (Meth)acrylates having a heterocyclic ring such as furyl (meth)acrylate and 3-methyl-3-oxetanyl (meth)acrylate; phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenyl diethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth) acrylate, nonylphenol ethylene oxide adduct (meth) acrylate, etc. (Meth)acrylates having an aromatic ring; 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and 3 - (meth)acrylates having an alkyloxysilyl group such as acryloxypropyltrimethoxysilane; trifluoroethyl (meth)acrylate, octafluoropentyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, and tetra fluoroalkyl (meth)acrylates such as fluoropropyl (meth)acrylate; and the like.
Epoxy (meth)acrylates include, for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenols such as tetrabromobisphenol A, or bisphenol type epoxy resins obtained by the condensation reaction of hydrogenated products thereof with epichlorohydrin, and polypropylene. Polyepoxy resins such as alkanediol-based polyepoxy resins obtained by the condensation reaction of alkanediols such as glycol and polybutylene glycol with epichlorohydrin and epoxy poly(meth)acrylates obtained by reacting (meth)acrylic acid can be mentioned. .
As the urethane (meth)acrylate, an organic diisocyanate compound is reacted with a hydroxy group-containing (meth)acrylate having at least two (meth)acryloyloxy groups and one hydroxy group in the molecule (meth)acrylate. ) Acrylates; alkane diols, polyether diols, polybutadiene diols, polyester diols, polycarbonate diols, amide diols, spiroglycol compounds, and other alcohols. , a urethane (meth)acrylate resin obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth)acrylate having two (meth)acryloyloxy groups and one hydroxyl group in the molecule.

また、上記硬化性樹脂に熱硬化剤、熱ラジカル開始剤、光重合開始剤等の硬化剤を配合することができる。
このような熱硬化剤、熱ラジカル開始剤、光重合開始剤としては特に限定されない。光重合開始剤としては、例えば、紫外線等の光が照射されることでラジカル又はイオンを生成する重合開始剤(UVラジカル開始剤、UVカチオン開始剤)が挙げられる。
Curing agents such as thermosetting agents, thermal radical initiators, and photopolymerization initiators can be added to the curable resin.
Such heat curing agents, thermal radical initiators, and photopolymerization initiators are not particularly limited. Examples of photopolymerization initiators include polymerization initiators (UV radical initiators, UV cationic initiators) that generate radicals or ions when irradiated with light such as ultraviolet rays.

これらの樹脂は、それぞれ1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合せて使用することもできる。
これらの熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂についての定義、製法については、周知であり、たとえば「実用プラスチック事典」(実用プラスチック事典 編集委員会編、株式会社産業調査会発行)等の刊行物に記載されている。なおここでいう「樹脂」とは軟質、硬質いずれであってもよく、特に制限はない。
These resins can be used individually by 1 type, respectively, and can also be used in combination of 2 or more types.
Definitions and manufacturing methods of these thermosetting resins and photocurable resins are well known, and can be found in publications such as "Encyclopedia of Practical Plastics" (edited by the Editorial Committee of Practical Plastics, published by Sangyo Research Institute Co., Ltd.). Have been described. The term "resin" used herein may be either soft or hard, and is not particularly limited.

本実施形態に係る硬化型封止材に含まれる硬化性化合物(熱硬化性化合物および/または光硬化性化合物)としては、ポリイソ(チオ)シアネート化合物、二官能以上の活性水素化合物、ポリ(メタ)アクリル酸エステル類等を挙げることができる。 The curable compounds (thermosetting compounds and/or photocurable compounds) contained in the curable encapsulant according to the present embodiment include polyiso(thio)cyanate compounds, bifunctional or higher active hydrogen compounds, poly(meth ) acrylic acid esters and the like.

ポリイソ(チオ)シアネート化合物としては、イソシアナート基またはイソチオシアナート基を合わせて2個以上有する化合物であり、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ビス(イソシアナトメチル)ノルボルナン、ビス(イソシアナトシクロヘキシル)メタン、ビス(イソシアンアトメチルチオ)メタン、ビス(イソシアナトメチル)ジスルフィド、ジチオランジイソシアネート、イソホロンジイソチオシアネート、ビス(イソチオシアナトメチル)シクロヘキサン、ビス(イソチオシアナトメチル)ノルボルナン、ビス(イソチオシアナトシクロヘキシル)メタン、トリス(イソシアナトペンチル)イソシアヌレート、トリス(イソシアナトヘキシル)イソシアヌレート等を挙げることができる。 The polyiso(thio)cyanate compound is a compound having a total of two or more isocyanate groups or isothiocyanate groups. isocyanatomethyl)norbornane, bis(isocyanatocyclohexyl)methane, bis(isocyanatomethylthio)methane, bis(isocyanatomethyl)disulfide, dithiolane diisocyanate, isophorone diisothiocyanate, bis(isothiocyanatomethyl)cyclohexane, bis(isothio cyanatomethyl)norbornane, bis(isothiocyanatocyclohexyl)methane, tris(isocyanatopentyl)isocyanurate, tris(isocyanatohexyl)isocyanurate and the like.

二官能以上の活性水素化合物としては、例えば、ヒドロキシ基、メルカプト基、およびアミノ基から選択される官能基を2以上を有する化合物であり、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、チオグリセリン等のヒドロキシ基を有する二官能以上の活性水素化合物;トリチオグリセリン、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)、トリメチロールプロパン(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサ(3-メルカプトプロピオネート)、ビス(2-メルカプトエチル)スルフィド、4-メルカプトメチル-3,6-ジチアオクタン-1,8-ジチオール、4,8-ビス(メルカプトメチル)-3,6,9-トリチアウンデカン-1,11-ジチオール、4,7-ビス(メルカプトメチル)-3,6,9-トリチアウンデカン-1,11-ジチオール、5,7-ビス(メルカプトメチル)-3,6,9-トリチアウンデカン-1,11-ジチオール、1,1,3,3-テトラキス(メルカプトメチル)-2-チアプロパン、1,4-ジチアン-2,5-ジチオール、2,5-ビス(メルカプトメチル)-1,4-ジチアン、キシリレンジチオール等のメルカプト基を有する二官能以上の活性水素化合物;キシリレンジアミン、α、α、α'、α'-テトラメチル-キシリレンジアミン、1,5-ジアミノペンタン、1,6-ジアミノヘキサン、ジアミノポリプロピレン、ジアミノポリエチレン、イソホロンジアミン、ビス(アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(アミノメチル)ノルボルナン等のアミノ基を有する二官能以上の活性水素化合物等が挙げられる。 Examples of bifunctional or higher active hydrogen compounds include compounds having two or more functional groups selected from a hydroxy group, a mercapto group, and an amino group. Examples include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, Bifunctional or higher active hydrogen compounds having hydroxyl groups such as glycerin, polyglycerin, thioglycerin; trithioglycerin, pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), trimethylolpropane (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis 3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexa(3-mercaptopropionate), bis(2-mercaptoethyl) sulfide, 4-mercaptomethyl-3,6-dithiaoctane-1,8-dithiol, 4,8 -bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithiundecane-1,11-dithiol, 4,7-bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithiundecane-1,11-dithiol, 5 ,7-bis(mercaptomethyl)-3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 1,1,3,3-tetrakis(mercaptomethyl)-2-thiapropane, 1,4-dithiane-2 ,5-dithiol, 2,5-bis(mercaptomethyl)-1,4-dithiane, xylylenedithiol, and other difunctional or higher active hydrogen compounds having a mercapto group; xylylenediamine, α, α, α', α '-Tetramethyl-xylylenediamine, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, diaminopolypropylene, diaminopolyethylene, isophoronediamine, bis(aminocyclohexyl)methane, bis(aminomethyl)cyclohexane, bis(aminomethyl) ) Bifunctional or higher active hydrogen compounds having an amino group such as norbornane.

ポリ(メタ)アクリル酸エステル類としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコ-ルジ(メタ)アクリレ-ト、ジプロピレングリコ-ルジ(メタ)アクリレ-ト、トリプロピレングリコ-ルジ(メタ)アクリレ-ト、ポリプロピレングリコ-ルジ(メタ)アクリレ-ト、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等の脂肪族型ジ(メタ)アクリレート;2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシプロピルオキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシジプロピルオキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシポリエトキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシポリプロピルオキシフェニル]プロパン、2、2-ビス[4-(メタ)アクリロイルオキシ(2’-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]プロパン等の芳香族含有型ジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)クリレート、等のトリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート誘導体やジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル基が4個以上置換された多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of poly(meth)acrylic acid esters include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di( meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate ) acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate and other aliphatic di(meth)acrylates; 2,2-bis[4-(meth) ) acryloyloxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxydiethoxyphenyl]propane, 2,2-bis[ 4-(meth)acryloyloxypropyloxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxydipropyloxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxypolyethoxyphenyl] Aromatics such as propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxypolypropyloxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxy(2′-hydroxypropyloxy)phenyl]propane Containing type di (meth) acrylate; tri (meth) acrylate such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate derivative and di Examples include polyfunctional (meth)acrylates substituted with four or more (meth)acrylic groups such as pentaerythritol penta(meth)acrylate.

本実施形態に係る硬化型封止材中の化合物(P)の含有量は、該硬化型封止材に含まれる硬化性化合物を100質量部としたとき、表示装置において発生する480nm付近にある余分な光をより一層効率よくカットする観点から、0.0001質量部以上が好ましく、0.001質量部以上がより好ましく、0.005質量部以上がさらに好ましく、0.01質量部以上が特に好ましい。
また、本実施形態に係る硬化型封止材中の化合物(P)の含有量は、該硬化型封止材に含まれる硬化性化合物を100質量部としたとき、得られる封止層の透明性をより良好にし、表示装置の発光性をより一層良好にする観点から、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましく、1質量部以下がさらに好ましく、0.5質量部以下が特に好ましい。
The content of the compound (P) in the curable encapsulant according to the present embodiment is around 480 nm generated in a display device when the curable compound contained in the curable encapsulant is 100 parts by mass. From the viewpoint of cutting excess light more efficiently, it is preferably 0.0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.005 parts by mass or more, and particularly 0.01 parts by mass or more. preferable.
The content of the compound (P) in the curable encapsulant according to the present embodiment is such that the resulting encapsulating layer is transparent when the curable compound contained in the curable encapsulant is 100 parts by mass. 10 parts by mass or less is preferable, 5 parts by mass or less is more preferable, 1 part by mass or less is even more preferable, and 0.5 parts by mass or less is preferable from the viewpoint of further improving the light-emitting properties of the display device. Especially preferred.

本実施形態に係る硬化型封止材中の上記硬化性化合物および化合物(P)の合計含有量は、硬化型封止材全体を100質量%としたとき、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。 The total content of the curable compound and the compound (P) in the curable encapsulant according to the present embodiment is preferably 50% by mass or more, more preferably 100% by mass of the entire curable encapsulant. is 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

本実施形態に係る硬化型封止材には、所望により各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、有機充填材、無機充填剤、触媒、紫外線重合開始剤、熱重合開始剤、内部離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フォトクロミック剤、サーモクロミック剤、色素、染料、顔料、レベリング剤、界面活性剤、可塑剤、硬化促進剤、シランカップリング剤等が挙げられる。 If desired, various additives can be added to the curable encapsulant according to the present embodiment. Examples of additives include organic fillers, inorganic fillers, catalysts, ultraviolet polymerization initiators, thermal polymerization initiators, internal release agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, photochromic agents, and thermochromic agents. , pigments, dyes, pigments, leveling agents, surfactants, plasticizers, curing accelerators, silane coupling agents and the like.

本実施形態に係る硬化型封止材は、得られる封止層の透明性をより良好にし、表示装置の発光性や輝度をより一層良好にする観点から、当該硬化型封止材を硬化することによって得られる厚さ10μmの硬化物シートの400nm以上800nm以下の範囲での平均光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。
ここで、当該硬化型封止材を硬化することによって得られる硬化物シートは、例えば、本実施形態に係る硬化型封止材を加熱すること、あるいは紫外線等の光を照射することによって得ることができる。硬化型封止材を硬化するための加熱条件や光照射条件は、硬化型封止材を構成する硬化性化合物の種類によって適宜選択されるため、特に限定されず、公知の情報から適宜選択できる。また、本実施形態において、硬化型封止材を完全硬化させる必要はなく、例えば、後述の実施例に記載した反応率が80%以上となる状態を硬化物と定義することができる。
The curable encapsulant according to the present embodiment is cured from the viewpoint of improving the transparency of the resulting encapsulating layer and further improving the luminescence and brightness of the display device. The average light transmittance in the range of 400 nm or more and 800 nm or less of the 10 μm thick cured sheet obtained by the above is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and 90% or more. is more preferred.
Here, the cured product sheet obtained by curing the curable encapsulant can be obtained, for example, by heating the curable encapsulant according to the present embodiment or by irradiating light such as ultraviolet rays. can be done. The heating conditions and light irradiation conditions for curing the curable encapsulant are not particularly limited because they are appropriately selected depending on the type of the curable compound constituting the curable encapsulant, and can be appropriately selected from known information. . In the present embodiment, it is not necessary to completely cure the curable encapsulant, and for example, a cured product can be defined as having a reaction rate of 80% or higher, as described in Examples below.

本実施形態に係る硬化型封止材は、得られる封止層の透明性をより良好にし、表示装置の発光性をより一層良好にする観点から、当該硬化型封止材を硬化することによって得られる厚さ10μmの硬化物シートの、450nm以上500nm以下の範囲に存在する吸収極大波長での光線透過率が30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましい。
ここで、当該硬化型封止材を硬化することによって得られる硬化物シートは、例えば、本実施形態に係る硬化型封止材を加熱すること、あるいは紫外線等の光を照射することによって得ることができる。硬化型封止材を硬化するための加熱条件や光照射条件は、硬化型封止材を構成する硬化性化合物の種類によって適宜選択されるため、特に限定されず、公知の情報から適宜選択できる。また、本実施形態において、硬化型封止材を完全硬化させる必要はなく、例えば、後述の実施例に記載した反応率が80%以上となる状態を硬化物と定義することができる。
The curable sealing material according to the present embodiment is obtained by curing the curable sealing material from the viewpoint of improving the transparency of the obtained sealing layer and further improving the luminescence property of the display device. The resulting cured sheet having a thickness of 10 μm preferably has a light transmittance of 30% or more, more preferably 40% or more, at an absorption maximum wavelength in the range of 450 nm to 500 nm.
Here, the cured product sheet obtained by curing the curable encapsulant can be obtained, for example, by heating the curable encapsulant according to the present embodiment or by irradiating light such as ultraviolet rays. can be done. The heating conditions and light irradiation conditions for curing the curable encapsulant are not particularly limited because they are appropriately selected depending on the type of the curable compound constituting the curable encapsulant, and can be appropriately selected from known information. . In the present embodiment, it is not necessary to completely cure the curable encapsulant, and for example, a cured product can be defined as having a reaction rate of 80% or higher, as described in Examples below.

本実施形態に係る硬化型封止材の形態は特に限定されないが、取扱い性や加工性に優れる点から、液状またはシート状が好ましい。 Although the form of the curable encapsulant according to the present embodiment is not particularly limited, a liquid form or a sheet form is preferable from the viewpoint of excellent handleability and workability.

<表示装置>
本実施形態に係る表示装置は、発光素子と、発光素子を封止するための封止層と、を備え、上記封止層が本実施形態に係る硬化型封止材を硬化してなる硬化物(Q)を含む。
<Display device>
The display device according to this embodiment includes a light-emitting element and a sealing layer for sealing the light-emitting element, and the sealing layer is cured by curing the curable sealing material according to this embodiment. Including the thing (Q).

本発明者らは色純度を向上できるとともに、構成が簡略された表示装置を提供するために鋭意検討した結果、450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物(P)を含む硬化型封止材を、発光素子を封止するための封止材として用いることによって、表示装置の色純度を向上できるとともに、表示装置の構成を簡略化できることを見出した。
化合物(P)は450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有するため、このような化合物(P)を含む本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物(Q)からなる封止層は、表示装置において発光素子から発生する480nm付近にある余分な光を効率よくカットすることができる。そのため、本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物(Q)からなる封止層を備えることによって、発光素子からの光が封止層を透過した際に、化合物(P)を含む封止層によって波長480nm付近にある余分な光を効果的にカットすることができ、可視光線の緑色部分を正確に再生することができ、表示装置の色純度を向上させることができる。
さらに、本実施形態に係る硬化型封止材の硬化物(Q)からなる封止層を備えることによって、表示装置から、480nm付近にある余分な光をカットするための光学フィルターを除去することができ、その結果、表示装置の構成を簡略化することができる。
The present inventors have made intensive studies to improve color purity and provide a display device with a simple configuration. It has been found that the color purity of the display device can be improved and the configuration of the display device can be simplified by using the sealing material as a sealing material for sealing the light emitting element.
Since the compound (P) has a maximum absorption wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less, the sealing layer made of the cured product (Q) of the curable sealing material according to the present embodiment containing such a compound (P) is , it is possible to efficiently cut extra light in the vicinity of 480 nm generated from the light emitting element in the display device. Therefore, by providing the sealing layer made of the cured product (Q) of the curable sealing material according to the present embodiment, when the light from the light emitting element is transmitted through the sealing layer, the sealing layer containing the compound (P) can be obtained. The stop layer can effectively cut excess light around a wavelength of 480 nm, accurately reproduce the green portion of visible light, and improve the color purity of the display device.
Furthermore, by providing a sealing layer made of the cured product (Q) of the curable sealing material according to the present embodiment, an optical filter for cutting excess light around 480 nm can be removed from the display device. As a result, the configuration of the display device can be simplified.

本実施形態に係る表示装置は特に限定されないが、例えば、有機EL表示装置や液晶表示装置等が挙げられる。
また、本実施形態に係る硬化型封止材は硬化型のため、発光素子と封止層との接着性に優れている。そのため、本実施形態に係る硬化型封止材は、繰り返し曲げが可能なベンダブルディスプレイや、巻き取ることが可能なローラブルディスプレイ等の装置に大きな応力が掛かる表示装置にも好適に用いることができる。
すなわち、本実施形態に係る表示装置としては、繰り返し曲げが可能なベンダブルディスプレイや、巻き取ることが可能なローラブルディスプレイ等の装置も挙げられる。
Although the display device according to the present embodiment is not particularly limited, examples thereof include an organic EL display device and a liquid crystal display device.
In addition, since the curable sealing material according to the present embodiment is curable, it has excellent adhesiveness between the light emitting element and the sealing layer. Therefore, the curable encapsulant according to the present embodiment can be suitably used for a display device such as a bendable display that can be repeatedly bent and a rollable display that can be rolled up, where a large stress is applied to the device. .
That is, the display device according to the present embodiment includes devices such as a bendable display that can be repeatedly bent and a rollable display that can be wound up.

本実施形態に係る表示装置の構成は、発光素子が硬化物(Q)を含む封止層により封止されていれば特に限定されず、公知の構成を採用することができる。以下、有機EL表示装置を一例として説明する。 The configuration of the display device according to this embodiment is not particularly limited as long as the light emitting element is sealed with a sealing layer containing the cured product (Q), and a known configuration can be adopted. An organic EL display device will be described below as an example.

図1は本発明に係る実施形態の表示装置100の一例を示す断面図である。
図1に示す表示装置100は、有機EL表示装置であり、例えば、バリア性層21(タッチパネル層21または表面保護層21であってもよい)、オーバーコート層22(封止層22またはバリア性層22であってもよい)、封止層23、バリア性層24等を有している。
図1に示す表示装置100は、例えば、基材層50上に設けられた発光素子10と、発光素子10を覆うように基材層50上に設けられた封止層23と、封止層23の表面に設けられたバリア性層24と、封止層23およびバリア性層24を覆うように基材層50上に設けられたオーバーコート層22と、オーバーコート層22上に設けられたバリア性層21と、を備えている。
各層の具体的な構成は特に限定されず、一般的に公知の情報に基づいて、適切な構成をそれぞれ採用することができる。また、このような表示装置100は、一般的に公知の情報に基づいて、製造することが可能である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a display device 100 according to an embodiment of the invention.
The display device 100 shown in FIG. 1 is an organic EL display device, and includes, for example, a barrier layer 21 (which may be the touch panel layer 21 or the surface protective layer 21), an overcoat layer 22 (the sealing layer 22 or a barrier layer). layer 22), a sealing layer 23, a barrier layer 24, and the like.
For example, the display device 100 shown in FIG. 23, the overcoat layer 22 provided on the base material layer 50 so as to cover the sealing layer 23 and the barrier layer 24, and the overcoat layer 22 provided on the and a barrier layer 21 .
A specific configuration of each layer is not particularly limited, and an appropriate configuration can be adopted based on generally known information. Moreover, such a display device 100 can be manufactured based on generally known information.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。 Although the embodiments of the present invention have been described above, these are merely examples of the present invention, and various configurations other than those described above can be employed within the scope that does not impair the effects of the present invention.

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において用いた材料・評価方法は以下の通りである。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these. Materials and evaluation methods used in the examples are as follows.

[実施例1]
フラスコに、150質量部のYX8000(三菱ケミカル社製;水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂)と、200質量部のjER1004(三菱ケミカル社製;ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂)と、150質量部のjER1256(三菱ケミカル社製;フェノキシ樹脂)とを投入し、これに500質量部のメチルエチルケトンを加え、室温で攪拌溶解し、樹脂溶解液とした。
この樹脂溶解液100質量部を別に用意したフラスコに取り分け、0.025質量部の上記一般式(A-1)で示されるポルフィリン系化合物(A-1)と、1質量部のCXC-1612(楠本化成社製;熱カチオン重合開始剤)と、0.5質量部のKBM-403(信越化学工業社製;シランカップリング剤)と、を上記フラスコに添加して室温で攪拌し、ワニスを調製した。
ここで、上記一般式(A-1)で示されるポルフィリン系化合物(A-1)は、国際公開第2015/037627の段落0111~0115に記載の合成例1に従って合成した。
[Example 1]
In a flask, 150 parts by weight of YX8000 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; hydrogenated bisphenol A type epoxy resin), 200 parts by weight of jER1004 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; bisphenol A type solid epoxy resin), and 150 parts by weight of jER1256 ( A phenoxy resin manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was added, and 500 parts by mass of methyl ethyl ketone was added thereto and dissolved with stirring at room temperature to obtain a resin solution.
100 parts by mass of this resin solution was placed in a separately prepared flask, and 0.025 parts by mass of the porphyrin compound (A-1) represented by the above general formula (A-1) and 1 part by mass of CXC-1612 ( Kusumoto Kasei Co., Ltd.; thermal cationic polymerization initiator) and 0.5 parts by mass of KBM-403 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; silane coupling agent) are added to the flask and stirred at room temperature to remove the varnish. prepared.
Here, the porphyrin-based compound (A-1) represented by the general formula (A-1) was synthesized according to Synthesis Example 1 described in paragraphs 0111 to 0115 of WO 2015/037627.

調製したワニスを、塗工機を用いて、基材フィルム(離型処理PETフィルム、A53、帝人フィルムソリューション社製、厚み50μm)に、乾燥後厚みが約20μmとなるようにアプリケーターで塗工した。このフィルムを90℃イナートオーブン中で、3分間乾燥させて、ワニス塗工膜中のメチルエチルケトンを乾燥除去して、基材フィルム上にシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を形成した。さらに、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層上に、保護フィルム(離型処理PETフィルム、A31、帝人フィルムソリューション社製、厚み38μm)を70℃で熱圧着し、封止用シートを得た。なお、保護フィルムは適宜剥がし、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層の表面を露出させて使用した。 The prepared varnish was applied to a substrate film (release-treated PET film, A53, manufactured by Teijin Film Solutions Co., Ltd., thickness 50 μm) using a coating machine with an applicator so that the thickness after drying was about 20 μm. . This film was dried in an inert oven at 90° C. for 3 minutes to remove the methyl ethyl ketone in the varnish coating film by drying to form a layer of the sheet-like epoxy resin composition on the substrate film. Furthermore, a protective film (release-treated PET film, A31, manufactured by Teijin Film Solutions Ltd., thickness 38 μm) was thermocompression bonded at 70° C. to obtain a sealing sheet. In addition, the protective film was appropriately peeled off to expose the surface of the layer composed of the sheet-like epoxy resin composition.

[実施例2]
フラスコに、150質量部のYL983U(三菱化ケミカル社製;ビスフェノールF型エポキシ樹脂)と、200質量部のjER1004と、150質量部のjER1256とを投入し、これに500質量部のメチルエチルケトンを加え、室温で攪拌溶解し、樹脂溶解液とした。
この樹脂溶解液100質量部を別に用意したフラスコに取り分け、0.025質量部のポルフィリン系化合物(A-1)と、0.5質量部の2E4MZ(四国化成工業社製;エポキシ樹脂硬化剤)と、0.5質量部のKBM-403と、を上記フラスコに添加して室温で攪拌し、ワニスを調製した。このワニスを用いた以外は実施例1と同様にして、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層を有する封止用シートを得た。
[Example 2]
In a flask, 150 parts by mass of YL983U (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; bisphenol F type epoxy resin), 200 parts by mass of jER1004, and 150 parts by mass of jER1256 are added, 500 parts by mass of methyl ethyl ketone are added, The resin solution was prepared by stirring and dissolving at room temperature.
100 parts by mass of this resin solution was placed in a separately prepared flask, and 0.025 parts by mass of porphyrin compound (A-1) and 0.5 parts by mass of 2E4MZ (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.; epoxy resin curing agent) were added. and 0.5 parts by mass of KBM-403 were added to the flask and stirred at room temperature to prepare a varnish. A sealing sheet having a layer of the sheet-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that this varnish was used.

[実施例3]
フラスコに、100質量部のCEL2021P(ダイセル社製;脂環式エポキシ樹脂)と、125質量部のエポライト40E(共栄社化学社製;直鎖脂肪族エポキシ樹脂)と、275質量部のOXT221(東亜合成社製;オキセタン樹脂)とを投入し、室温で混合攪拌し、樹脂液とした。
この樹脂液100質量部を別に用意したフラスコに取り分け、0.05質量部のポルフィリン系化合物(A-1)と、1質量部のCPI210S(サンアプロ社製;光カチオン重合開始剤)と、0.5質量部のUVS-1331(川崎化成工業社製:光カチオン増感剤)と1質量部のKBM-403と、を上記フラスコに添加して室温で攪拌し、封止材組成物を調製した。
[Example 3]
In a flask, 100 parts by mass of CEL2021P (manufactured by Daicel; alicyclic epoxy resin), 125 parts by mass of Epolite 40E (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.; linear aliphatic epoxy resin), and 275 parts by mass of OXT221 (Toa Gosei company; oxetane resin) was added, and mixed and stirred at room temperature to obtain a resin solution.
100 parts by mass of this resin liquid was placed in a separately prepared flask, and 0.05 parts by mass of the porphyrin compound (A-1), 1 part by mass of CPI210S (manufactured by San-Apro Co.; 5 parts by mass of UVS-1331 (manufactured by Kawasaki Kasei Co., Ltd.: photocationic sensitizer) and 1 part by mass of KBM-403 were added to the flask and stirred at room temperature to prepare a sealant composition. .

[実施例4]
フラスコに、50質量部のライトアクリレートPO-A(共栄社化学社製;フェノキシエチルアクリレート)と、450質量部のライトアクリレート3EG-A(共栄社化学社製;脂肪族アクリレート)と、0.5質量部のMEHQ(重合禁止剤)と、を投入し、室温で混合攪拌し、樹脂液とした。
この樹脂液100質量部を別に用意をしたフラスコに取り分け、0.05質量部のポルフィリン系化合物(A-1)と、5質量部のラジカル重合開始剤IRGACURE_TPO(BASFジャパン社製;UVラジカル開始剤)と、1質量部のKBM-5103(信越化学工業社製;シランカップリング剤)と、を上記フラスコに添加して室温で攪拌し、封止材組成物を調製した。
[Example 4]
In a flask, 50 parts by mass of light acrylate PO-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.; phenoxyethyl acrylate), 450 parts by mass of light acrylate 3EG-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.; aliphatic acrylate), and 0.5 parts by mass of MEHQ (polymerization inhibitor) was added, and mixed and stirred at room temperature to obtain a resin solution.
100 parts by mass of this resin liquid was placed in a separately prepared flask, and 0.05 parts by mass of the porphyrin compound (A-1) and 5 parts by mass of the radical polymerization initiator IRGACURE_TPO (manufactured by BASF Japan; UV radical initiator ) and 1 part by mass of KBM-5103 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; silane coupling agent) were added to the flask and stirred at room temperature to prepare a sealant composition.

[比較例1]
実施例1で調製した樹脂溶解液100質量部を別に用意したフラスコに取り分けて、表1に示す組成比率(質量比)に変更した以外は実施例1と同様にしてワニスを調製した。このワニスを用いた以外は実施例1と同様にして、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層を有する封止用シートを得た。
[Comparative Example 1]
A varnish was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the resin solution prepared in Example 1 was placed in a separately prepared flask and the composition ratio (mass ratio) shown in Table 1 was changed. A sealing sheet having a layer of the sheet-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that this varnish was used.

[比較例2]
実施例2で調製した樹脂溶解液100質量部を別に用意したフラスコに取り分けて、表1に示す組成比率(質量比)に変更した以外は実施例2と同様にしてワニスを調製した。このワニスを用いた以外は実施例2と同様にして、シート状エポキシ樹脂組成物からなる層を有する封止用シートを得た。
[Comparative Example 2]
A varnish was prepared in the same manner as in Example 2 except that 100 parts by mass of the resin solution prepared in Example 2 was placed in a separately prepared flask and the composition ratio (mass ratio) shown in Table 1 was changed. A sealing sheet having a layer of the sheet-like epoxy resin composition was obtained in the same manner as in Example 2, except that this varnish was used.

[比較例3]
実施例3で調製した樹脂液100質量部を別に用意したフラスコに取り分けて、表1に示す組成比率(質量比)に変更した以外は実施例3と同様にして封止材組成物を調製した。
[Comparative Example 3]
A sealant composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that 100 parts by mass of the resin liquid prepared in Example 3 was placed in a separately prepared flask and the composition ratio (mass ratio) was changed to that shown in Table 1. .

[比較例4]
実施例4で調製した樹脂液100質量部を別に用意したフラスコに取り分けて、表1に示す組成比率(質量比)に変更した以外は実施例4と同様にして封止材組成物を調製した。
[Comparative Example 4]
A sealant composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that 100 parts by mass of the resin liquid prepared in Example 4 was placed in a separately prepared flask and the composition ratio (mass ratio) shown in Table 1 was changed. .

<評価方法>
実施例1~4および比較例1~4でおこなった評価は以下のとおりである。得られた結果を表2に示す。
<Evaluation method>
Evaluations performed in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are as follows. Table 2 shows the results obtained.

[平均透過率]
1)実施例1~2および比較例1~2で得られた封止用シートを、長さ約60mm、幅約40mmに切り出して試験片をそれぞれ得た。得られた試験片のシート状エポキシ樹脂組成物からなる層を、70℃に加熱したホットプレート上で加熱したガラス板(松浪硝子製No.3、厚さ0.3mm、70mm×50mm)に気泡の入らぬようにロールにて転写して貼り合わせた。当該試験片をホットプレート上から外し、3分間放冷した。その後、基材フィルムを剥離して、ガラス板上のシート状エポキシ樹脂組成物をオーブンにて100℃で120分間加熱して、硬化物とした。シート状エポキシ樹脂組成物の硬化物が形成されたガラス板の、波長400nm~800nmにおける光線透過率を、紫外可視光分光光度計(島津製作所、UV-2550)を用いて測定し、400nm~800nmでの平均透過率(1nm刻み)を算出した。測定では、ガラス板単独の光線透過率をベースラインとした。
[Average transmittance]
1) The sealing sheets obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into pieces having a length of about 60 mm and a width of about 40 mm to obtain test pieces. A layer composed of the sheet-like epoxy resin composition of the obtained test piece was placed on a glass plate (Matsunami Glass No. 3, thickness 0.3 mm, 70 mm x 50 mm) heated on a hot plate heated to 70°C. It was transferred and pasted with a roll so as not to enter. The test piece was removed from the hot plate and allowed to cool for 3 minutes. Thereafter, the base film was peeled off, and the sheet-like epoxy resin composition on the glass plate was heated in an oven at 100° C. for 120 minutes to obtain a cured product. The light transmittance at a wavelength of 400 nm to 800 nm of the glass plate on which the cured product of the sheet-like epoxy resin composition is formed is measured using an ultraviolet-visible light spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-2550). The average transmittance (in steps of 1 nm) was calculated. In the measurement, the light transmittance of the glass plate alone was used as a baseline.

2)実施例3~4および比較例3~4で得られた封止材組成物を、ガラス板(松浪硝子製No.3、厚さ0.3mm、70mm×50mm)に厚み10μmになるようにインクジェット装置にて塗布して試験片をそれぞれ得た。次いで、得られた試験片に対して、窒素雰囲気下で波長395nmの紫外線を照射強度1000mW/cmで1.5秒間照射することにより、当該試験片をUV硬化させて、硬化物をそれぞれ得た。エポキシ樹脂組成物の硬化物が形成されたガラス板の、波長400~800nmにおける光線透過率を、紫外可視光分光光度計(島津製作所、UV-2550)を用いて測定した。測定では、ガラス板単独の光線透過率をベースラインとした。 2) The sealing material compositions obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4 were applied to a glass plate (Matsunami Glass No. 3, thickness 0.3 mm, 70 mm × 50 mm) so as to have a thickness of 10 μm. were applied by an ink-jet device to obtain test pieces. Next, the obtained test piece is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 395 nm at an irradiation intensity of 1000 mW/cm 2 for 1.5 seconds in a nitrogen atmosphere to UV-cure the test piece to obtain a cured product. rice field. The light transmittance at a wavelength of 400 to 800 nm of the glass plate on which the cured product of the epoxy resin composition was formed was measured using an ultraviolet-visible light spectrophotometer (Shimadzu Corporation, UV-2550). In the measurement, the light transmittance of the glass plate alone was used as a baseline.

[硬化性]
1)エポキシ反応率(DSC法)
実施例1~2および比較例1~2で得られた封止用シートから10mgのサンプルを採取し、DSC測定用アルミセルに詰め、測定試験サンプルを準備した。そして、昇温速度5℃/分、測定温度範囲:20℃~300℃にてDSCで未硬化品の発熱量を測定した。
未硬化品と同様にして測定サンプルを準備した。硬化はあらかじめ100℃に設定したオーブン中で行い、サンプル投入から120分後に測定サンプルを取り出した。そして、昇温速度5℃/分、測定温度範囲:20℃~300℃にてDSCで硬化品の発熱量を測定した。そして、測定された発熱量から、下記に示す式より、硬化温度100℃におけるエポキシ反応率(%)を求めた。
反応率(%)=(未硬化品の発熱量-硬化品の発熱量)/未硬化品の発熱量×100
[Curability]
1) Epoxy reaction rate (DSC method)
A 10 mg sample was taken from the sealing sheets obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, and packed in an aluminum cell for DSC measurement to prepare a measurement test sample. Then, the calorific value of the uncured product was measured by DSC at a heating rate of 5°C/min and a measurement temperature range of 20°C to 300°C.
A measurement sample was prepared in the same manner as the uncured product. Curing was performed in an oven preliminarily set at 100° C., and the measurement sample was taken out 120 minutes after the introduction of the sample. Then, the calorific value of the cured product was measured by DSC at a heating rate of 5°C/min and a measurement temperature range of 20°C to 300°C. Then, from the measured calorific value, the epoxy reaction rate (%) at a curing temperature of 100° C. was obtained from the following formula.
Reaction rate (%) = (calorific value of uncured product - calorific value of cured product) / calorific value of uncured product x 100

2)エポキ反応率(FT-IR法)
実施例3および比較例3で得られた封止材組成物を、ガラス板(松浪硝子製No.3、厚さ0.3mm、70mm×50mm)に厚み10μmになるようにインクジェット装置にて塗布して試験片をそれぞれ得た。次いで、得られた試験片に対して、窒素雰囲気下で波長395nmの紫外線を照射強度1000mW/cmで1.5秒間照射することにより、当該試験片をUV硬化させて、硬化物をそれぞれ得た。硬化物と未硬化物のIRスペクトルをATR(FT/IR-6600、日本分光製)でそれぞれ測定した。
標準ピークを1732cm-1とし、反応ピークを980cm-1、910cm-1および830cm-1とし、下記に示す式より、UV硬化でのエポキシ反応率(%)を求めた。
反応率(%)=[1-(UV硬化後の反応ピーク強度/UV硬化後の標準ピーク強度)/(UV硬化前の反応ピーク強度/UV硬化前の標準ピーク強度)]×100
2) Epoxy reaction rate (FT-IR method)
The encapsulant compositions obtained in Example 3 and Comparative Example 3 were applied to a glass plate (Matsunami Glass No. 3, thickness 0.3 mm, 70 mm x 50 mm) with an inkjet device so as to have a thickness of 10 µm. Then, a test piece was obtained. Next, the obtained test piece is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 395 nm at an irradiation intensity of 1000 mW/cm 2 for 1.5 seconds in a nitrogen atmosphere to UV-cure the test piece to obtain a cured product. rice field. The IR spectra of the cured product and the uncured product were measured by ATR (FT/IR-6600, manufactured by JASCO Corp.).
With the standard peak at 1732 cm −1 and the reaction peaks at 980 cm −1 , 910 cm −1 and 830 cm −1 , the epoxy reaction rate (%) in UV curing was obtained from the following equation.
Reaction rate (%) = [1-(reaction peak intensity after UV curing/standard peak intensity after UV curing)/(reaction peak intensity before UV curing/standard peak intensity before UV curing)] × 100

3)アクリル反応率(FT―IR法)
実施例4および比較例4で得られた封止材組成物を、ガラス板(松浪硝子製No.3、厚さ0.3mm、70mm×50mm)に厚み10μmになるようにインクジェット装置にて塗布して試験片をそれぞれ得た。次いで、得られた試験片に対して、窒素雰囲気下で波長395nmの紫外線を照射強度1000mW/cmで1.5秒間照射することにより、当該試験片をUV硬化させて、硬化物をそれぞれ得た。硬化物と未硬化物のIRスペクトルをATR(FT/IR-6600、日本分光製)でそれぞれ測定した。
標準ピークを1725cm-1とし、反応ピークを1637cm-1とし、下記に示す式より、UV硬化でのアクリル反応率(%)を求めた。
反応率(%)=[1-(UV硬化後の反応ピーク強度/UV硬化後の標準ピーク強度)/(UV硬化前の反応ピーク強度/UV硬化前の標準ピーク強度)]×100
3) Acrylic reaction rate (FT-IR method)
The sealing material compositions obtained in Example 4 and Comparative Example 4 were applied to a glass plate (Matsunami Glass No. 3, thickness 0.3 mm, 70 mm × 50 mm) by an inkjet device so as to have a thickness of 10 µm. Then, a test piece was obtained. Next, the obtained test piece is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 395 nm at an irradiation intensity of 1000 mW/cm 2 for 1.5 seconds in a nitrogen atmosphere to UV-cure the test piece to obtain a cured product. rice field. The IR spectra of the cured product and the uncured product were measured by ATR (FT/IR-6600, manufactured by JASCO Corp.).
Taking the standard peak as 1725 cm −1 and the reaction peak as 1637 cm −1 , the acryl reaction rate (%) in UV curing was obtained from the following formula.
Reaction rate (%) = [1-(reaction peak intensity after UV curing/standard peak intensity after UV curing)/(reaction peak intensity before UV curing/standard peak intensity before UV curing)] × 100

[密着性]
1)密着性評価A;アルミ-PET複合フィルム(アルミ面)/樹脂/アルカリガラス
ばね式天秤(1kg秤量用)にてアルミ面と封止シート組成物の硬化物との90度剥離強度を測定した。実施例1、2および比較例1、2では、この90度剥離強度を接着強度とした。
[Adhesion]
1) Adhesion evaluation A: Aluminum-PET composite film (aluminum surface)/resin/alkali glass Spring-type balance (for weighing 1 kg) was used to measure the 90-degree peel strength between the aluminum surface and the cured product of the encapsulating sheet composition. did. In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, this 90-degree peel strength was defined as adhesive strength.

2)密着性評価B:ニチバンテープ(CT-24)/樹脂/SiNx蒸着基板
剥離試験機(装置名:STOROGRAPH?E-S、剥離速度300mm/min)にて、SiNx蒸着基板と封止材組成物の硬化物との180度剥離強度を測定した。実施例3、4および比較例3、4では、この180度剥離強度を接着強度とした。
2) Adhesion evaluation B: Nichiban tape (CT-24) / resin / SiNx deposition substrate peeling tester (device name: STOROGRAPH-ES, peeling speed 300 mm / min) SiNx deposition substrate and sealing material composition The 180-degree peel strength with the cured product was measured. In Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4, this 180-degree peel strength was defined as the adhesive strength.

Figure 0007182958000008
Figure 0007182958000008

Figure 0007182958000009
Figure 0007182958000009

10 発光素子
21 バリア性層、タッチパネル層または表面保護層
22 オーバーコート層、封止層またはバリア性層
23 封止層
24 バリア性層
50 基材層
100 表示装置
10 Light emitting element 21 Barrier layer, touch panel layer or surface protective layer 22 Overcoat layer, sealing layer or barrier layer 23 Sealing layer 24 Barrier layer 50 Base material layer 100 Display device

Claims (11)

450nm以上500nm以下の範囲に吸収極大波長を有する化合物(P)を含み、
発光素子用封止材である硬化型封止材。
including a compound (P) having an absorption maximum wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less,
A curable encapsulant that is a light-emitting element encapsulant .
請求項1に記載の硬化型封止材において、
前記化合物(P)が下記一般式(A)で示されるポルフィリン系化合物を含む硬化型封止材。
Figure 0007182958000010

[式中、X~Xはそれぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基、エチニル基、直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたエチニル基、フェニル基を有するエチニル基、または、直鎖もしくは分岐のアルキル基で置換されたフェニル基を有するエチニル基を表す。ただし、X~Xのすべてが水素原子であることはない。R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、Mは2個の水素原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、4価の置換金属原子、水酸化金属原子、または酸化金属原子を表す。]
In the curable sealing material according to claim 1,
A curable encapsulant in which the compound (P) contains a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A).
Figure 0007182958000010

[In the formula, X 1 to X 8 are each independently a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group, an ethynyl group, an ethynyl group substituted with a linear or branched alkyl group, an ethynyl group having a phenyl group, or , represents an ethynyl group having a phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group. However, not all of X 1 to X 8 are hydrogen atoms. R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, and M is two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, or a tetravalent substituted metal represents an atom, a metal hydroxide atom, or a metal oxide atom. ]
請求項1または2に記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材を硬化することによって厚さ10μmの硬化物シートを作製したとき、
前記硬化物シートの400nm以上800nm以下の範囲での平均光線透過率が80%以上である硬化型封止材。
In the curable sealing material according to claim 1 or 2,
When a cured product sheet having a thickness of 10 μm is produced by curing the curable encapsulant,
A curable encapsulant, wherein the cured sheet has an average light transmittance of 80% or more in the range of 400 nm or more and 800 nm or less.
請求項1乃至3のいずれか一項に記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材を硬化することによって厚さ10μmの硬化物シートを作製したとき、
450nm以上500nm以下の範囲に存在する吸収極大波長での光線透過率が30%以上である硬化型封止材。
In the curable sealing material according to any one of claims 1 to 3,
When a cured product sheet having a thickness of 10 μm is produced by curing the curable encapsulant,
A curable encapsulant having a light transmittance of 30% or more at an absorption maximum wavelength in the range of 450 nm or more and 500 nm or less.
請求項1乃至4のいずれか一項に記載の硬化型封止材において、
前記化合物(P)が下記一般式(A-1)または(A-2)で示されるポルフィリン系化合物を含む硬化型封止材。
Figure 0007182958000011

Figure 0007182958000012
In the curable sealing material according to any one of claims 1 to 4,
A curable encapsulant in which the compound (P) comprises a porphyrin-based compound represented by the following general formula (A-1) or (A-2).
Figure 0007182958000011

Figure 0007182958000012
請求項1乃至のいずれか一項に記載の硬化型封止材において、
熱硬化性樹脂、熱硬化性化合物、光硬化性樹脂および光硬化性化合物からなる群から選択される一種または二種以上の硬化性化合物をさらに含む硬化型封止材。
In the curable sealing material according to any one of claims 1 to 5 ,
A curable encapsulant further comprising one or more curable compounds selected from the group consisting of thermosetting resins, thermosetting compounds, photocurable resins and photocurable compounds.
請求項に記載の硬化型封止材において、
当該硬化型封止材に含まれる硬化性化合物を100質量部としたとき、前記化合物(P)の含有量が0.0001質量部以上10質量部以下である硬化型封止材。
In the curable sealing material according to claim 6 ,
A curable encapsulant, wherein the content of the compound (P) is 0.0001 parts by mass or more and 10 parts by mass or less when the curable compound contained in the curable encapsulant is 100 parts by mass.
請求項1乃至のいずれか一項に記載の硬化型封止材において、
硬化剤をさらに含む硬化型封止材。
In the curable sealing material according to any one of claims 1 to 7 ,
A curable encapsulant further comprising a curing agent.
請求項1乃至のいずれか一項に記載の硬化型封止材を硬化してなる硬化物。 A cured product obtained by curing the curable encapsulant according to any one of claims 1 to 8 . 発光素子と、前記発光素子を封止するための封止層と、を備え、
前記封止層が請求項に記載の硬化物を含む表示装置。
A light emitting element and a sealing layer for sealing the light emitting element,
A display device in which the sealing layer comprises the cured product according to claim 9 .
請求項10に記載の表示装置において、
有機EL表示装置または液晶表示装置である表示装置。
The display device according to claim 10 ,
A display device that is an organic EL display device or a liquid crystal display device.
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