JP7182590B2 - Manufacturing method of lithium ion battery - Google Patents

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Description

本技術はリチウムイオン電池の製造方法に関する。 The present technology relates to a method for manufacturing a lithium ion battery.

国際公開第2013/121563号(特許文献1)は、正極電位が鉄(Fe)の酸化電位以上、かつ負極電位が鉄(Fe)の還元電位以上となる充電状態を維持することを開示している。 International Publication No. 2013/121563 (Patent Document 1) discloses maintaining a charged state in which the positive electrode potential is the oxidation potential of iron (Fe) or higher and the negative electrode potential is the reduction potential of iron (Fe) or higher. there is

国際公開第2013/121563号WO2013/121563

リチウムイオン電池(以下「電池」と略記され得る。)の製造過程において、正極に銅(Cu)片が混入することがある。Cu片は、例えば負極の切断屑、負極の溶接スパッタ等であり得る。正極に混入したCu片は、充電時に酸化され、Cuイオンとなって電解液に溶出し得る。Cuイオンは、負極の表面で還元され、固体となって析出し得る。析出したCu(固体)が正極側に向かって成長することにより、微小短絡が発生する可能性がある。 During the manufacturing process of a lithium ion battery (which may be abbreviated as “battery” hereinafter), the positive electrode may be contaminated with copper (Cu) pieces. The Cu piece may be, for example, negative electrode cutting debris, negative electrode welding spatter, or the like. The Cu pieces mixed in the positive electrode are oxidized during charging, and can be eluted into the electrolytic solution as Cu ions. Cu ions can be reduced on the surface of the negative electrode and deposited as a solid. A minute short circuit may occur due to the growth of deposited Cu (solid) toward the positive electrode side.

本技術の目的は、微小短絡の発生頻度を低減することである。 An object of the present technology is to reduce the frequency of occurrence of micro short circuits.

以下、本技術の構成および作用効果が説明される。ただし本技術の作用メカニズムは、推定を含んでいる。作用メカニズムの正否は、本技術の範囲を限定しない。 The configuration and effects of the present technology will be described below. However, the mechanism of action of this technology includes presumption. Whether the mechanism of action is correct or not does not limit the scope of the present technology.

〔1〕リチウムイオン電池の製造方法は下記(A)から(D)を含む。
(A)正極と負極とセパレータとを含む電極体を形成する。
(B)電極体を外装体に収納する。
(C)外装体に電解液を注入することにより、リチウムイオン電池を形成する。
(D)電解液の注入から3時間以上のインターバルを挟んで、リチウムイオン電池に初回充電を施す。
初回充電は、2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が4時間を超えて持続されるように、リチウムイオン電池を充電することを含む。
[1] A method for manufacturing a lithium ion battery includes the following (A) to (D).
(A) forming an electrode body including a positive electrode, a negative electrode, and a separator;
(B) The electrode body is housed in the exterior body.
(C) A lithium ion battery is formed by injecting an electrolytic solution into the package.
(D) After an interval of 3 hours or more from the injection of the electrolytic solution, the lithium ion battery is charged for the first time.
The first charge is to charge the lithium-ion battery such that the negative electrode potential of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained for more than 4 hours. include.

正極に混入したCu片は、正極電位がCuの酸化電位以上となることにより、電解液に溶解すると考えられる。Cuの酸化電位は、例えば3.39V(vs.Li+/Li)程度であると考えられる。 It is considered that the Cu pieces mixed in the positive electrode are dissolved in the electrolytic solution when the positive electrode potential becomes equal to or higher than the oxidation potential of Cu. The oxidation potential of Cu is considered to be, for example, about 3.39 V (vs. Li + /Li).

本技術においては、正極電位がCuの酸化電位以上となる前に、負極に皮膜が形成され得る。すなわち電解液の注入後、電池に対する初回の通電(初回充電)時に、2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が4時間を超えて持続されるように、電池が充電される。これにより負極の表面に均質で緻密な皮膜が形成され得る。皮膜が均質かつ緻密であることにより、Cuの析出が局所的に集中せず、全体に分散することが期待される。その結果、負極に析出したCuが正極側に向かって成長し難くなり、微小短絡の発生頻度が低減することが期待される。 In the present technology, a film can be formed on the negative electrode before the potential of the positive electrode reaches or exceeds the oxidation potential of Cu. That is, after the electrolyte is injected, when the battery is first energized (initial charge), the negative electrode potential of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) exceeds 4 hours. The battery is charged so that it lasts. Thereby, a homogeneous and dense film can be formed on the surface of the negative electrode. Since the coating is homogeneous and dense, it is expected that Cu deposition will not concentrate locally but will be dispersed throughout the coating. As a result, Cu deposited on the negative electrode is less likely to grow toward the positive electrode, and it is expected that the frequency of occurrence of micro-short circuits will be reduced.

なお、2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の範囲内である限り、負極電位は実質的に一定であってもよいし、変動してもよい。 As long as it is within the range of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li), the negative electrode potential may be substantially constant or may vary. good.

ただし、電解液の注入から3時間以上のインターバルを挟んで、初回充電が実施される。本明細書においては、電解液の注入と初回充電との間のインターバルが「初回充電前インターバル」とも記される。初回充電前インターバルが3時間未満であると、負極に対する電解液の浸透が不十分であり、皮膜の均質さ、緻密さが低減する可能性がある。 However, the initial charging is performed after an interval of 3 hours or more from the injection of the electrolytic solution. In this specification, the interval between the injection of the electrolyte and the initial charging is also referred to as the "pre-initial charging interval". If the interval before the first charge is less than 3 hours, the penetration of the electrolytic solution into the negative electrode is insufficient, and the homogeneity and denseness of the film may decrease.

〔2〕インターバルは、例えば8時間以上75時間未満であってもよい。初回充電前インターバルが8時間以上であることにより、例えば皮膜の均質さ、緻密さが向上することが期待される。初回充電前インターバルが75時間以上になると、例えば、負極に含まれるCuが溶出する可能性がある。 [2] The interval may be, for example, 8 hours or more and less than 75 hours. When the interval before the first charge is 8 hours or more, it is expected that, for example, the homogeneity and fineness of the film will be improved. If the interval before the first charge is 75 hours or more, for example, Cu contained in the negative electrode may be eluted.

〔3〕初回充電は、例えば2.5V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が12時間以上持続されるように、リチウムイオン電池を充電することを含んでいてもよい。これにより、例えば皮膜の均質さ、緻密さが向上することが期待される。 [3] In the initial charge, the lithium ion battery is charged so that the negative electrode potential of, for example, 2.5 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained for 12 hours or more. may include This is expected to improve, for example, the uniformity and density of the film.

〔4〕正極は正極活物質を含む。正極活物質は例えば層状酸化物を含んでいてもよい。 [4] The positive electrode contains a positive electrode active material. The positive electrode active material may contain, for example, a layered oxide.

〔5〕電解液は例えばビニレンカーボネートを含んでいてもよい。電解液がビニレンカーボネート(VC)を含むことにより、皮膜の形成が促進されることが期待される。 [5] The electrolytic solution may contain, for example, vinylene carbonate. The inclusion of vinylene carbonate (VC) in the electrolytic solution is expected to promote the formation of the film.

〔6〕セパレータは例えば多層構造を有していてもよい。セパレータが多層構造を有することにより、Cuイオンがセパレータの面方向に拡散しやすい傾向がある。その結果、Cuの析出が分散し、Cuが正極側に向かって成長し難くなることが期待される。 [6] The separator may have, for example, a multilayer structure. Since the separator has a multilayer structure, Cu ions tend to diffuse in the plane direction of the separator. As a result, the deposition of Cu is dispersed, and it is expected that Cu will be less likely to grow toward the positive electrode side.

図1は、本実施形態の製造方法の概略フローチャートである。FIG. 1 is a schematic flow chart of the manufacturing method of this embodiment. 図2は、本実施形態の電極体の構成の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the electrode assembly of this embodiment. 図3は、本実施形態のリチウムイオン電池の構成の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the lithium ion battery of this embodiment.

以下、本技術の実施形態(以下「本実施形態」とも記される。)が説明される。ただし以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。 Hereinafter, embodiments of the present technology (hereinafter also referred to as “present embodiments”) will be described. However, the following description does not limit the scope of this technology.

本明細書において、「含む、備える(comprise,include)」、「有する(have)」およびこれらの変形〔例えば「から構成される(be composed of)」、「包含する(emcopass,involve)」、「含有する(contain)」、「担持する(carry,support)」、「保持する(hold)」等〕の記載は、オープンエンド形式である。すなわち、ある構成を含むが、当該構成のみを含むことに限定されない。「からなる(consist of)」との記載はクローズド形式である。「実質的に・・・からなる(consist essentially of)」との記載はセミクローズド形式である。すなわち「実質的に・・・からなる」との記載は、本技術の目的を阻害しない範囲で、必須成分に加えて、追加の成分が含まれ得ることを示す。例えば、本技術の属する分野において通常想定される成分(例えば不可避不純物等)が、追加の成分として含まれていてもよい。 As used herein, "comprise, include," "have," and variations thereof [e.g., "be composed of," "emcopass, involve," Descriptions of "contain", "carry, support", "hold", etc.] are open-ended. That is, it includes a configuration, but is not limited to including only that configuration. References to "consist of" are closed form. The statement "consisting essentially of" is semi-closed form. That is, the description “consisting essentially of” indicates that additional components may be included in addition to the essential components within a range that does not hinder the purpose of the present technology. For example, components normally assumed in the field to which the present technology belongs (for example, unavoidable impurities, etc.) may be included as additional components.

本明細書において、方法に含まれる2個以上のステップ、動作および操作は、特に断りのない限り、その記載された順序に限定されない。 In this specification, any two or more steps, acts and operations involved in a method are not limited to the order in which they are presented unless specifically stated otherwise.

本明細書において、単数形(「a」、「an」および「the」)は、特に断りの無い限り、複数形も含む。例えば「粒子」は「1つの粒子」のみならず、「粒子の集合体(粉体)」も含み得る。 In this specification, singular forms (“a,” “an,” and “the”) include plural forms unless otherwise stated. For example, "particle" can include not only "one particle" but also "aggregate of particles (powder)".

本明細書において、「V(vs.Li+/Li)」との記載は、リチウム(Li)の標準電極電位を基準とする電位であることを示す。 In this specification, the description “V (vs. Li + /Li)” indicates a potential based on the standard electrode potential of lithium (Li).

本明細書において、例えば「2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)」等の数値範囲は、特に断りのない限り、上限値および下限値を含む。例えば「2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)」は、「2.0V(vs.Li+/Li)以上、2.8V(vs.Li+/Li)以下」の数値範囲を示す。また、数値範囲内から任意に選択された数値が、新たな上限値および下限値とされてもよい。例えば、数値範囲内の数値と、本明細書中の別の部分に記載された数値とが任意に組み合わされることにより、新たな数値範囲が設定されてもよい。 In the present specification, numerical ranges such as "2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li)" include upper and lower limits unless otherwise specified. . For example, "2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li)" is "2.0 V (vs. Li + /Li) or more, 2.8 V (vs. Li + /Li) or less” indicates a numerical range. Also, numerical values arbitrarily selected from within the numerical range may be used as the new upper and lower limits. For example, a new numerical range may be set by arbitrarily combining the numerical values within the numerical range and the numerical values described elsewhere in this specification.

本明細書において、例えば「LiCoO2」等の化学量論的組成式によって化合物が表現されている場合、該化学量論的組成式は、代表例に過ぎない。組成比は非化学量論的であってもよい。例えば、コバルト酸リチウムが「LiCoO2」と表現されている時、特に断りのない限り、コバルト酸リチウムは「Li/Co/O=1/1/2」の組成比に限定されず、任意の組成比でLi、CoおよびOを含み得る。 In this specification, when a compound is represented by a stoichiometric composition formula such as "LiCoO 2 ", the stoichiometric composition formula is merely a representative example. Composition ratios may be non-stoichiometric. For example, when lithium cobalt oxide is expressed as “LiCoO 2 ”, the composition ratio of lithium cobalt oxide is not limited to “Li/Co/O=1/1/2” unless otherwise specified. It may contain Li, Co and O in a compositional ratio.

<リチウムイオン電池の製造方法>
図1は、本実施形態の製造方法の概略フローチャートである。
本実施形態の製造方法は、「(A)電極体の形成」、「(B)収納」、「(C)電解液の注入」および「(D)初回充電」を含む。本実施形態の製造方法は、例えば「(E)第1エージング」、「(F)容量測定」、「(G)第2エージング」、および「(H)電圧測定」等をさらに含んでいてもよい。
<Method for manufacturing lithium ion battery>
FIG. 1 is a schematic flow chart of the manufacturing method of this embodiment.
The manufacturing method of the present embodiment includes "(A) formation of electrode body", "(B) accommodation", "(C) injection of electrolyte" and "(D) initial charging". The manufacturing method of the present embodiment may further include, for example, "(E) first aging", "(F) capacitance measurement", "(G) second aging", and "(H) voltage measurement". good.

《(A)電極体の形成》
図2は、本実施形態の電極体の構成の一例を示す概略図である。
本実施形態の製造方法は、正極10と負極20とセパレータ30とを含む電極体50を形成することを含む。
<<(A) Formation of electrode body>>
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the electrode assembly of this embodiment.
The manufacturing method of this embodiment includes forming an electrode body 50 including a positive electrode 10 , a negative electrode 20 and a separator 30 .

電極体50は例えば巻回型であってもよい。電極体50は、例えば、正極10、セパレータ30および負極20がこの順に積層され、渦巻状に巻回されることにより形成され得る。電極体50は、巻回後に扁平状に成形されてもよい。なお巻回型は一例である。電極体50は、例えば積層(スタック)型であってもよい。例えばセパレータ30を挟んで、正極10と負極20とが交互に積層されることにより、電極体50が形成されてもよい。 The electrode body 50 may be of a wound type, for example. The electrode body 50 can be formed, for example, by laminating the positive electrode 10, the separator 30 and the negative electrode 20 in this order and winding them in a spiral shape. The electrode body 50 may be flattened after winding. Note that the winding type is an example. The electrode body 50 may be, for example, a stacked type. For example, the electrode body 50 may be formed by alternately stacking the positive electrode 10 and the negative electrode 20 with the separator 30 interposed therebetween.

(正極)
正極10は、例えば帯状のシートであってもよい。正極10は任意の方法により準備され得る。例えば、正極集電体11の表面に、正極活物質層12が形成されることにより、正極10が準備され得る。正極活物質層12は、例えば、スラリーの塗布により形成されてもよい。正極集電体11は、例えばアルミニウム(Al)箔等であってもよい。正極活物質層12は、例えば、正極活物質、導電材およびバインダ等を含んでいてもよい。
(positive electrode)
The positive electrode 10 may be, for example, a strip-shaped sheet. Cathode 10 may be prepared by any method. For example, the cathode 10 can be prepared by forming the cathode active material layer 12 on the surface of the cathode current collector 11 . The positive electrode active material layer 12 may be formed by applying slurry, for example. The positive electrode current collector 11 may be aluminum (Al) foil or the like, for example. The positive electrode active material layer 12 may contain, for example, a positive electrode active material, a conductive material, a binder, and the like.

正極集電体11は、例えば10μmから30μmの厚さを有していてもよい。正極活物質層12は、例えば10μmから100μmの厚さを有していてもよい。本明細書における各部材の厚さは、定圧厚さ測定器(厚さゲージ)により測定され得る。正極活物質層12は、例えば2g/cm3から4g/cm3の密度を有していてもよい。本明細書における活物質層の密度は、見かけ密度を示す。 The positive electrode current collector 11 may have a thickness of, for example, 10 μm to 30 μm. The cathode active material layer 12 may have a thickness of, for example, 10 μm to 100 μm. The thickness of each member herein can be measured by a constant pressure thickness gauge (thickness gauge). The positive electrode active material layer 12 may have a density of, for example, 2 g/cm 3 to 4 g/cm 3 . The density of the active material layer in this specification indicates the apparent density.

正極活物質は任意の成分を含み得る。正極活物質は、例えば層状酸化物等を含んでいてもよい。正極活物質は、例えば、実質的に層状酸化物からなっていてもよい。層状酸化物は、層状岩塩型の結晶構造を有する。層状酸化物は、例えば、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、Li(NiCoMn)O2、およびLi(NiCoAl)O2からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。ここで、例えば「Li(NiCoMn)O2」等の組成式における「(NiCoMn)」等の記載は、括弧内の組成比の合計が1であることを示している。導電材は任意の成分を含み得る。導電材は、例えばアセチレンブラック等を含んでいてもよい。導電材の配合量は、100質量部の正極活物質に対して、例えば0.1質量部から10質量部であってもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは例えばポリフッ化ビニリデン(PVdF)等を含んでいてもよい。バインダの配合量は、100質量部の正極活物質に対して、例えば0.1質量部から10質量部であってもよい。 The positive electrode active material can contain any component. The positive electrode active material may contain, for example, a layered oxide. The positive electrode active material may, for example, consist essentially of a layered oxide. The layered oxide has a layered rock salt type crystal structure. The layered oxide may contain, for example, at least one selected from the group consisting of LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMnO 2 , Li(NiCoMn)O 2 and Li(NiCoAl)O 2 . Here, for example, descriptions such as “(NiCoMn)” in composition formulas such as “Li(NiCoMn)O 2 ” indicate that the sum of the composition ratios in parentheses is one. The conductive material can contain any component. The conductive material may contain, for example, acetylene black. The blending amount of the conductive material may be, for example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material. The binder can contain optional ingredients. The binder may include, for example, polyvinylidene fluoride (PVdF). The blending amount of the binder may be, for example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the positive electrode active material.

(負極)
負極20は、例えば帯状のシートであってもよい。負極20は任意の方法により準備され得る。例えば、負極集電体21の表面に、負極活物質層22が形成されることにより、負極20が準備され得る。負極活物質層22は、例えば、スラリーの塗布により形成されてもよい。負極集電体21は、例えばCu箔等であってもよい。負極活物質層22は、例えば、負極活物質、導電材およびバインダ等を含んでいてもよい。
(negative electrode)
The negative electrode 20 may be, for example, a strip-shaped sheet. Anode 20 can be prepared by any method. For example, the negative electrode 20 can be prepared by forming the negative electrode active material layer 22 on the surface of the negative electrode current collector 21 . The negative electrode active material layer 22 may be formed by applying slurry, for example. The negative electrode current collector 21 may be, for example, a Cu foil or the like. The negative electrode active material layer 22 may contain, for example, a negative electrode active material, a conductive material, a binder, and the like.

負極集電体21は、例えば5μmから20μmの厚さを有していてもよい。負極活物質層22は、例えば10μmから100μmの厚さを有していてもよい。負極活物質層22は、例えば0.8g/cm3から1.6g/cm3の密度を有していてもよい。 The negative electrode current collector 21 may have a thickness of, for example, 5 μm to 20 μm. The negative electrode active material layer 22 may have a thickness of, for example, 10 μm to 100 μm. The negative electrode active material layer 22 may have a density of, for example, 0.8 g/cm 3 to 1.6 g/cm 3 .

負極活物質は任意の成分を含み得る。負極活物質は、例えば、黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、Si、SiO、Si基合金、Sn、SnO、Sn基合金およびLi4Ti512からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。負極活物質は、例えば、実質的に黒鉛からなっていてもよい。バインダは任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、カルボキシメチルセルロース(CMC)およびスチレンブタジエンゴム(SBR)からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。バインダの配合量は、100質量部の負極活物質に対して、例えば0.1質量部から10質量部であってもよい。 The negative electrode active material can contain any component. The negative electrode active material contains, for example, at least one selected from the group consisting of graphite, soft carbon, hard carbon, Si, SiO, Si-based alloys, Sn, SnO , Sn - based alloys, and Li4Ti5O12 . You can The negative electrode active material may consist essentially of graphite, for example. The binder can contain optional ingredients. The binder may contain, for example, at least one selected from the group consisting of carboxymethylcellulose (CMC) and styrene-butadiene rubber (SBR). The blending amount of the binder may be, for example, 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the negative electrode active material.

(セパレータ)
セパレータ30は、例えば帯状のシートであってもよい。セパレータ30の少なくとも一部は、正極10と負極20との間に配置される。セパレータ30は、正極10と負極20とを分離する。セパレータ30は多孔質である。セパレータ30は電解液を透過する。セパレータ30は電気絶縁性である。セパレータ30は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含んでいてもよい。セパレータ30は、例えば、実質的にポリオレフィン系樹脂層からなっていてもよい。ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ポリエチレン(PE)およびポリプロピレン(PP)からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。
(separator)
The separator 30 may be, for example, a strip-shaped sheet. At least part of the separator 30 is arranged between the positive electrode 10 and the negative electrode 20 . Separator 30 separates positive electrode 10 and negative electrode 20 . Separator 30 is porous. The separator 30 is permeable to the electrolyte. Separator 30 is electrically insulating. The separator 30 may contain, for example, polyolefin resin. The separator 30 may be substantially made of a polyolefin resin layer, for example. The polyolefin resin may contain, for example, at least one selected from the group consisting of polyethylene (PE) and polypropylene (PP).

セパレータ30は、例えば10μmから30μmの厚さを有していてもよい。セパレータ30は、例えば単層構造を有していてもよい。セパレータ30は、例えば、実質的にPE層からなっていてもよい。セパレータ30は、例えば多層構造を有していてもよい。セパレータ30が多層構造を有することにより、Cuイオンがセパレータ30の面方向に拡散しやすい傾向がある。その結果、Cuの析出が分散し、Cuが正極10側に向かって成長し難くなることが期待される。セパレータ30は、例えば三層構造を有していてもよい。セパレータ30は、例えば、PP層とPE層とPP層とを含んでいてもよい。PP層とPE層とPP層は、この順に積層されていてもよい。セパレータ30の表面にセラミック層が形成されていてもよい。セパレータ30は、例えば二層構造を有していてもよい。セパレータ30は、例えば、PE層とセラミック層とを含んでいてもよい。セラミック層は、例えば、セラミック粒子とバインダとを含んでいてもよい。セラミック粒子は、例えば、アルミナ、ベーマイト、チタニア、マグネシアおよびジルコニアからなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。セラミック層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂層と正極10との間に配置されてもよい。正極10の表面にセラミック層が形成されてもよい。 Separator 30 may have a thickness of, for example, 10 μm to 30 μm. The separator 30 may have, for example, a single layer structure. The separator 30 may, for example, consist essentially of a PE layer. The separator 30 may have a multilayer structure, for example. Since the separator 30 has a multilayer structure, Cu ions tend to diffuse in the plane direction of the separator 30 . As a result, the deposition of Cu is dispersed, and it is expected that Cu will be less likely to grow toward the positive electrode 10 side. The separator 30 may have, for example, a three-layer structure. The separator 30 may include, for example, a PP layer, a PE layer and a PP layer. The PP layer, PE layer and PP layer may be laminated in this order. A ceramic layer may be formed on the surface of the separator 30 . The separator 30 may have, for example, a two-layer structure. Separator 30 may include, for example, a PE layer and a ceramic layer. The ceramic layer may contain, for example, ceramic particles and a binder. The ceramic particles may contain, for example, at least one selected from the group consisting of alumina, boehmite, titania, magnesia and zirconia. A ceramic layer may be arranged, for example, between the polyolefin-based resin layer and the positive electrode 10 . A ceramic layer may be formed on the surface of the positive electrode 10 .

《(B)収納》
図3は、本実施形態のリチウムイオン電池の構成の一例を示す概略図である。
本実施形態の製造方法は、外装体90に電極体50を収納することを含む。外装体90は、例えば角形(扁平直方体状)の容器であってもよい。外装体90は、例えば、実質的にAl合金からなっていてもよい。外装体90は、例えば、電解液の注入口(不図示)を備えていてもよい。注入口は開閉できるように構成されていてもよい。
《(B) Storage》
FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the configuration of the lithium ion battery of this embodiment.
The manufacturing method of this embodiment includes housing the electrode body 50 in the exterior body 90 . The exterior body 90 may be, for example, a rectangular (flat rectangular parallelepiped) container. The exterior body 90 may be substantially made of Al alloy, for example. The exterior body 90 may include, for example, an electrolytic solution injection port (not shown). The injection port may be configured to be openable and closable.

なお図3の外装体は一例に過ぎない。本実施形態における外装体90は任意の構成を有し得る。外装体90は、例えば円筒形であってもよい。外装体90は、例えばパウチ形であってもよい。外装体90は、例えば、実質的にAlラミネートフィルムからなっていてもよい。 In addition, the exterior body of FIG. 3 is only an example. The exterior body 90 in this embodiment may have any configuration. The exterior body 90 may be cylindrical, for example. The exterior body 90 may be, for example, pouch-shaped. The exterior body 90 may be substantially made of an Al laminate film, for example.

外装体90は、例えば正極端子91および負極端子92を備えていてもよい。電極体50と正極端子91とは、例えば、正極集電部材81によって接続され得る。正極集電部材81は、例えばAl板等であってもよい。電極体50と負極端子92とは、例えば、負極集電部材82によって接続され得る。負極集電部材82は、例えばCu板等であってもよい。 The exterior body 90 may include, for example, a positive electrode terminal 91 and a negative electrode terminal 92 . The electrode body 50 and the positive electrode terminal 91 can be connected by, for example, a positive current collecting member 81 . The positive current collecting member 81 may be, for example, an Al plate. The electrode body 50 and the negative terminal 92 can be connected by, for example, a negative collector member 82 . The negative electrode current collecting member 82 may be, for example, a Cu plate or the like.

《(C)電解液の注入》
本実施形態の製造方法は、外装体90に電解液(不図示)を注入することにより、電池100を形成することを含む。外装体90の内部で、電解液が電極体50に含浸される。これにより、正極10と負極20との間でLiイオンのやりとりが可能となる。すなわち、通電可能な状態となる。電解液の注入後、速やかに外装体90が密閉されてもよい。後述の初回充電後に、外装体90が密閉されてもよい。初回充電時にガスが発生する場合もあるためである。
<<(C) Injection of Electrolyte>>
The manufacturing method of the present embodiment includes forming the battery 100 by injecting an electrolytic solution (not shown) into the outer package 90 . The electrode body 50 is impregnated with the electrolytic solution inside the exterior body 90 . This enables exchange of Li ions between the positive electrode 10 and the negative electrode 20 . That is, it becomes a state in which electricity can be supplied. The exterior body 90 may be sealed immediately after the electrolyte is injected. The exterior body 90 may be hermetically sealed after initial charging, which will be described later. This is because gas may be generated during the initial charge.

電解液の注入量は、例えば、活物質量に応じて適宜調整され得る。例えば実質的に全部の電解液が電極体50に含浸されてもよい。例えば一部の電解液が電極体50に含浸されてもよい。例えば一部の電解液が電極体50の外部(外装体90の底部)に貯留されてもよい。 The injection amount of the electrolytic solution can be appropriately adjusted according to, for example, the amount of the active material. For example, the electrode assembly 50 may be impregnated with substantially all of the electrolytic solution. For example, the electrode body 50 may be impregnated with a part of the electrolytic solution. For example, part of the electrolytic solution may be stored outside the electrode body 50 (bottom portion of the exterior body 90).

電解液は液体電解質である。電解液は溶媒と支持電解質とを含む。溶媒は非プロトン性である。溶媒は任意の成分を含み得る。溶媒は、例えば、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ブチレンカーボネート(BC)、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、1,2-ジメトキシエタン(DME)、メチルホルメート(MF)、メチルアセテート(MA)、メチルプロピオネート(MP)、およびγ-ブチロラクトン(GBL)からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。 The electrolyte is a liquid electrolyte. The electrolytic solution contains a solvent and a supporting electrolyte. Solvents are aprotic. The solvent can contain any component. Solvents include, for example, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate (BC), dimethyl carbonate (DMC), ethylmethyl carbonate (EMC), diethyl carbonate (DEC), 1,2-dimethoxyethane (DME ), methyl formate (MF), methyl acetate (MA), methyl propionate (MP), and γ-butyrolactone (GBL).

支持電解質は溶媒に溶解している。支持電解質は、例えば、LiPF6、LiBF4、およびLiN(FSO22からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。支持電解質は、例えば0.5mоl/Lから2.0mоl/Lのモル濃度を有していてもよい。支持電解質は、例えば0.8mоl/Lから1.2mоl/Lのモル濃度を有していてもよい。 The supporting electrolyte is dissolved in the solvent. The supporting electrolyte may contain, for example, at least one selected from the group consisting of LiPF 6 , LiBF 4 and LiN(FSO 2 ) 2 . The supporting electrolyte may have a molarity of, for example, 0.5 mol/L to 2.0 mol/L. The supporting electrolyte may have a molarity of, for example, 0.8 mol/L to 1.2 mol/L.

電解液は、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤は、例えば、ビニレンカーボネート(VC)、ビニルエチレンカーボネート(VEC)、フルオロエチレンカーボネート(FEC)、エチレンサルファイト(ES)、プロパンスルトン(PS)、シクロヘキシルベンゼン(CHB)、ビフェニル(BP)およびリチウムビスオキサラトボレート(LiBOB)からなる群より選択される少なくとも1種を含んでいてもよい。すなわち電解液はVCを含んでいてもよい。電解液がVCを含むことにより、皮膜の形成が促進されることが期待される。添加剤は、例えば0.1%から1%の質量濃度を有していてもよい。 The electrolyte may further contain optional additives. Additives are, for example, vinylene carbonate (VC), vinylethylene carbonate (VEC), fluoroethylene carbonate (FEC), ethylene sulfite (ES), propanesultone (PS), cyclohexylbenzene (CHB), biphenyl (BP) and It may contain at least one selected from the group consisting of lithium bisoxalatoborate (LiBOB). That is, the electrolytic solution may contain VC. The inclusion of VC in the electrolytic solution is expected to promote the formation of the film. The additive may have a weight concentration of, for example, 0.1% to 1%.

《(D)初回充電》
本実施形態の製造方法は、電解液の注入から3時間以上のインターバルを挟んで、電池100に初回充電を施すことを含む。
《(D) Initial charge》
The manufacturing method of this embodiment includes charging the battery 100 for the first time after an interval of 3 hours or more from the injection of the electrolytic solution.

初回充電前インターバルが3時間未満であると、負極20(負極活物質層22)に対する電解液の浸透が不十分であり、皮膜の均質さ、緻密さが低減する可能性がある。初回充電前インターバルは、例えば8時間以上であってもよい。初回充電前インターバルが8時間以上であることにより、例えば皮膜の均質さ、緻密さが向上することが期待される。初回充電前インターバルは、例えば10時間以上であってもよいし、12時間以上であってもよい。初回充電前インターバルは、例えば75時間未満であってもよい。初回充電前インターバルが75時間以上になると、例えば、負極20(負極集電体21)に含まれるCuが溶出する可能性がある。初回充電前インターバルは、例えば72時間以下であってもよいし、48時間以下であってもよいし、24時間以下であってもよい。 If the interval before the first charge is less than 3 hours, the penetration of the electrolytic solution into the negative electrode 20 (negative electrode active material layer 22) is insufficient, and the homogeneity and denseness of the film may be reduced. The interval before the first charge may be, for example, 8 hours or more. When the interval before the first charge is 8 hours or more, it is expected that, for example, the homogeneity and fineness of the film will be improved. The interval before the first charging may be, for example, 10 hours or longer, or 12 hours or longer. The pre-first charge interval may be, for example, less than 75 hours. If the interval before the first charge is 75 hours or longer, for example, Cu contained in the negative electrode 20 (negative electrode current collector 21) may be eluted. The interval before the first charge may be, for example, 72 hours or less, 48 hours or less, or 24 hours or less.

初回充電前インターバルの間、例えば、電解液の浸透を促進する操作が実施されてもよい。例えば、外装体90の内部が減圧されてもよいし、加圧されてもよい。例えば、電池100が加熱されてもよい。例えば、電池100の姿勢が変更されてもよい。例えば、電池100が揺動されてもよい。 During the pre-first charge interval, for example, operations may be performed to facilitate electrolyte penetration. For example, the interior of the exterior body 90 may be decompressed or pressurized. For example, battery 100 may be heated. For example, the attitude of battery 100 may be changed. For example, battery 100 may be rocked.

初回充電前インターバルの経過後、電池100が充電装置に接続される。電池100の周囲温度は、例えば常温(20℃±15℃)であってもよい。以下、本明細書において「CC(constant current)」は定電流方式を示し、「CV(constant voltage)」は定電圧方式を示し、「CC-CV」は定電流-定電圧方式を示す。なお本明細書の「constant」は厳密な一定を示すものではない。「constant」は、本技術の属する分野において、実質的に一定とみなされる程度に変動が少ないことを示す。「It」は電流の時間率を示す記号である。例えば1Itの電流は、電池の定格容量が1時間で放電される電流と定義される。 After the interval before the first charge has elapsed, the battery 100 is connected to the charging device. The ambient temperature of the battery 100 may be normal temperature (20° C.±15° C.), for example. Hereinafter, in this specification, "CC (constant current)" indicates a constant current method, "CV (constant voltage)" indicates a constant voltage method, and "CC-CV" indicates a constant current-constant voltage method. Note that the term "constant" in this specification does not indicate strict constantness. "Constant" indicates that the variation is small enough to be considered substantially constant in the field to which this technology belongs. "It" is a symbol indicating the time rate of current. For example, a current of 1 It is defined as the current at which the battery's rated capacity is discharged in 1 hour.

初回充電は、例えば、第1CC充電とCV充電と第2CC充電とを含んでいてもよい。第1CC充電とCV充電と第2CC充電とは、例えば連続して実施されてもよい。例えば各操作の間に所定のインターバルがあってもよい。 The initial charging may include, for example, first CC charging, CV charging, and second CC charging. The first CC charging, the CV charging and the second CC charging may be performed continuously, for example. For example, there may be a predetermined interval between each operation.

まず、第1CC充電が実施され得る。第1CC充電においては、負極電位が2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の範囲内の値になるまで、電池100が充電される。負極活物質が黒鉛を含む時、第1CC充電後の電池電圧(端子電圧)は、例えば2.1Vから2.9Vであり得る。充電電流は、例えば0.1Itから1Itであってもよい。 First, a first CC charge may be performed. In the first CC charge, the battery 100 is charged until the negative electrode potential reaches a value within the range of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li). When the negative electrode active material contains graphite, the battery voltage (terminal voltage) after the first CC charge can be, for example, 2.1V to 2.9V. The charging current may be, for example, 0.1 It to 1 It.

第1CC充電後、CV充電が実施され得る。CV充電は、2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が持続されるように実施される。CV充電は、4時間を超えて実施される。これにより、負極20(負極活物質)の表面に均質で緻密な皮膜が形成され得る。その結果、Cuによる微小短絡が低減することが期待される。CV充電は、例えば2.5V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が持続されるように実施されてもよい。CV充電時の電池電圧は、例えば、2.1Vから2.9Vであり得る。 After the first CC charging, CV charging may be performed. CV charging is performed so that the negative electrode potential of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained. CV charging is carried out over 4 hours. Thereby, a homogeneous and dense film can be formed on the surface of the negative electrode 20 (negative electrode active material). As a result, it is expected that micro short circuits due to Cu are reduced. CV charging may be performed such that the negative electrode potential of, for example, 2.5 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained. The battery voltage during CV charging can be, for example, 2.1V to 2.9V.

4時間を超える限り、CV充電の持続時間は任意である。CV充電の持続時間は、例えば12時間以上であってもよい。もちろんCV充電の持続時間が過度に長くなると、生産性に影響し得る。CV充電の持続時間は、例えば24時間以下であってもよいし、18時間以下であってもよい。 The duration of CV charging is arbitrary as long as it exceeds 4 hours. The duration of CV charging may be, for example, 12 hours or more. Of course, an excessively long duration of CV charging can affect productivity. The duration of CV charging may be, for example, 24 hours or less, or 18 hours or less.

2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が持続され得る限り、充電方式は任意である。例えば十分に低い時間率の電流により、CC充電が実施されてもよい。 As long as the negative electrode potential of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) can be maintained, the charging method is arbitrary. CC charging may be performed, for example, with a sufficiently low rate of current.

CV充電後、第2CC充電が実施され得る。第2CC充電においては、所定のSOC(state of charge)に到達するまで、電池100が充電される。本明細書の「SOC」は、電池の満充電容量に対する、その時点の充電容量の百分率を示す。第2CC充電後のSOCは、例えば40%から80%であってもよいし、50%から70%であってもよい。CV充電において負極20の表面に皮膜が形成されているため、第2CC充電は、正極電位がCuの酸化電位以上となるように実施されてもよい。第2CC充電後の電池電圧は、例えば3.5Vから3.8Vであってもよい。 After CV charging, a second CC charging may be performed. In the second CC charging, battery 100 is charged until reaching a predetermined SOC (state of charge). As used herein, "SOC" refers to the percentage of current charge capacity of a battery relative to its full charge capacity. The SOC after the second CC charging may be, for example, 40% to 80% or 50% to 70%. Since a film is formed on the surface of the negative electrode 20 in CV charging, the second CC charging may be performed so that the potential of the positive electrode is equal to or higher than the oxidation potential of Cu. The battery voltage after the second CC charging may be 3.5V to 3.8V, for example.

《(E)第1エージング》
本実施形態の製造方法は、電池100に対して第1エージングを施すことを含んでいてもよい。例えば初回充電後に第1エージングが実施されてもよい。本明細書の「エージング」は、常温を超える温度環境下で電池が所定の期間保存されることを示す。例えば、40℃から80℃の温度環境下で電池100が保存されてもよい。保存期間は、例えば1時間から72時間であってもよい。
<<(E) First Aging>>
The manufacturing method of the present embodiment may include subjecting the battery 100 to first aging. For example, the first aging may be performed after initial charging. "Aging" in this specification indicates that the battery is stored for a predetermined period of time in a temperature environment exceeding normal temperature. For example, the battery 100 may be stored under a temperature environment of 40°C to 80°C. The retention period may be, for example, from 1 hour to 72 hours.

《(F)容量測定》
本実施形態の製造方法は、電池100の容量を測定することを含んでいてもよい。例えば第1エージング後に、電池100の容量が測定されてもよい。例えば、CC-CV充電とCC-CV放電とにより、電池100の放電容量が測定されてもよい。例えば充放電サイクルが2回から5回程度実施されてもよい。
<<(F) Capacitance measurement>>
The manufacturing method of this embodiment may include measuring the capacity of the battery 100 . For example, after the first aging, the capacity of battery 100 may be measured. For example, the discharge capacity of the battery 100 may be measured by CC-CV charging and CC-CV discharging. For example, charge/discharge cycles may be performed about 2 to 5 times.

《(G)第2エージング》
本実施形態の製造方法は、電池100に対して第2エージングを施すことを含んでいてもよい。例えば容量測定後に第2エージングが実施されてもよい。第2エージングの温度は、第1エージングの温度に比して高くてもよいし、低くてもよい。第2エージングの温度は、例えば60℃から80℃であってもよい。第2エージングの期間は、第1エージングの期間に比して長くてもよいし、短くてもよい。第2エージングの期間は、例えば12時間から24時間であってもよい。
<<(G) Second Aging>>
The manufacturing method of the present embodiment may include subjecting the battery 100 to second aging. For example, a second aging may be performed after capacity measurement. The temperature of the second aging may be higher or lower than the temperature of the first aging. The temperature of the second aging may be, for example, 60°C to 80°C. The second aging period may be longer or shorter than the first aging period. The period of second aging may be, for example, 12 to 24 hours.

《(H)電圧測定》
本実施形態の製造方法は、電池100の電圧を測定することを含んでいてもよい。製造過程で微小短絡が発生した場合、電池100の電圧低下速度が高くなる。したがって電圧の測定結果から、微小短絡が検出され得る。例えば、第2エージング前後の電圧の低下幅から、微小短絡の有無が判定されてもよい。本実施形態においては、微小短絡の発生頻度が低減することが期待される。Cuの析出による微小短絡が発生し難いためである。
<<(H) Voltage measurement>>
The manufacturing method of this embodiment may include measuring the voltage of the battery 100 . When a minute short circuit occurs during the manufacturing process, the voltage drop rate of the battery 100 increases. Therefore, a micro short circuit can be detected from the voltage measurement result. For example, the presence or absence of a minute short circuit may be determined from the amount of voltage drop before and after the second aging. In this embodiment, it is expected that the frequency of occurrence of micro short circuits will be reduced. This is because micro short-circuiting due to Cu deposition is less likely to occur.

以上より、本実施形態の電池100が製造され得る。電池100は、任意の用途で使用され得る。電池100は、例えば電動車両において、主電源または動力アシスト用電源として使用されてもよい。複数個の電池100が連結されることにより、電池モジュールまたは組電池が製造されてもよい。 As described above, the battery 100 of the present embodiment can be manufactured. Battery 100 can be used in any application. Battery 100 may be used, for example, in an electric vehicle as a main power source or power assist power source. A battery module or an assembled battery may be manufactured by connecting a plurality of batteries 100 .

以下、本技術の実施例(以下「本実施例」とも記される。)が説明される。ただし、以下の説明は、本技術の範囲を限定しない。 Hereinafter, an embodiment of the present technology (hereinafter also referred to as "this embodiment") will be described. However, the following description does not limit the scope of the present technology.

<リチウムイオン電池の製造>
下記表1のNo.1からNo.9の条件により、電池がそれぞれ製造された。電池の定格容量は80mAhであった。
<Manufacture of lithium-ion batteries>
No. in Table 1 below. 1 to No. Each battery was manufactured according to the 9 conditions. The rated capacity of the battery was 80mAh.

《(A)電極体の形成》
正極および負極が準備された。正極活物質は層状酸化物を含んでいた。負極活物質は黒鉛を含んでいた。正極および負極は、矩形状の平面形状を有していた。正極にリードタブが接続された。負極にリードタブが接続された。Cu球が準備された。Cu球は、40μmの直径を有していた。Cu球が正極の表面に載せられた。Cu球が押圧されることにより、Cu球が正極の表面に埋め込まれた。
<<(A) Formation of electrode body>>
A positive electrode and a negative electrode were prepared. The positive electrode active material included a layered oxide. The negative electrode active material contained graphite. The positive electrode and the negative electrode had a rectangular planar shape. A lead tab was connected to the positive electrode. A lead tab was connected to the negative electrode. Cu spheres were prepared. The Cu spheres had a diameter of 40 μm. A Cu ball was placed on the surface of the positive electrode. By pressing the Cu spheres, the Cu spheres were embedded in the surface of the positive electrode.

セパレータが準備された。セパレータは多層構造を有していた。セパレータはポリオレフィン系樹脂層と、セラミック層とを含んでいた。セパレータを挟んで、正極と負極とが対向するように、正極、セパレータおよび負極が積層されることにより、電極体が形成された。セラミック層は、正極とポリオレフィン系樹脂層との間に配置された。4MPaの圧力により、電極体が圧縮された。 A separator was prepared. The separator had a multilayer structure. The separator included a polyolefin resin layer and a ceramic layer. An electrode body was formed by stacking the positive electrode, the separator, and the negative electrode such that the positive electrode and the negative electrode face each other with the separator interposed therebetween. The ceramic layer was arranged between the positive electrode and the polyolefin resin layer. The electrode assembly was compressed by a pressure of 4 MPa.

《(B)収納》
外装体が準備された。外装体はパウチ形であった。外装体はAlラミネートフィルムからなっていた。外装体に電極体が収納された。
《(B) Storage》
A shell was prepared. The package was in the form of a pouch. The exterior body was made of Al laminated film. The electrode body was housed in the exterior body.

《(C)電解液の注入》
電解液が準備された。電解液はVCを含んでいた。外装体に電解液が注入された。
<<(C) Injection of Electrolyte>>
An electrolyte was prepared. The electrolyte contained VC. An electrolytic solution was injected into the exterior body.

《(D)初回充電》
電解液の注入後、下記表1の初回充電前インターバルが設けられた。初回充電前インターバルの経過後、初回充電が実施された。本実施例においては「第1CC充電→CV充電→第2CC充電」の順で、初回充電が実施された。CV充電の条件は下記表1に示される。初回充電後、外装体が密閉された。
《(D) Initial charge》
After the injection of the electrolyte, the interval before the first charge in Table 1 below was provided. After the interval before the first charge had elapsed, the first charge was performed. In this embodiment, the initial charging was performed in the order of "first CC charging→CV charging→second CC charging". Conditions for CV charging are shown in Table 1 below. After the first charge, the exterior body was sealed.

No.6およびNo.7においては、容量測定時に初回充電が実施された。容量測定時のCV充電においては、負極電位が0.1V(vs.Li+/Li)程度であった。 No. 6 and no. 7, an initial charge was performed at the time of capacity measurement. In CV charging during capacity measurement, the negative electrode potential was about 0.1 V (vs. Li + /Li).

《(E)第1エージング、(F)容量測定、(G)第2エージング》
初回充電後、第1エージング、容量測定および第2エージングがこの順で実施された。
<<(E) first aging, (F) capacitance measurement, (G) second aging>>
After the initial charge, first aging, capacity measurement and second aging were performed in this order.

《(H)電圧測定》
本実施例においては、第2エージングの前後で電圧の低下幅(絶対値)が測定された。Cu球を含まない電池群(母集団)において、電圧の低下幅の平均値(μ)と、標準偏差(σ)とが算出された。対象電池における、電圧の低下幅が「μ+4σ」以上である時、微小短絡が発生したとみなされた。下記表1の「微小短絡 発生頻度」の列において、例えば「2/3」は、3個の電池のうち、2個の電池で微小短絡が発生したことを示す。
<<(H) Voltage measurement>>
In this example, the voltage drop width (absolute value) was measured before and after the second aging. The average value (μ) and the standard deviation (σ) of the voltage drop width were calculated for the battery group (population) that did not contain the Cu spheres. A micro-short circuit was considered to have occurred when the voltage drop width in the target battery was "μ+4σ" or more. In the column of "micro-short circuit occurrence frequency" in Table 1 below, for example, "2/3" indicates that micro-short circuits occurred in two of the three batteries.

Figure 0007182590000001
Figure 0007182590000001

<結果>
上記表1において、下記条件が全て満たされる時、微小短絡の発生頻度が低減する傾向がみられる。
・初回充電前インターバルが3時間以上である。
・初回充電(CV充電)における負極電位が2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)である。
・初回充電(CV充電)における充電時間が4時間を超えている。
<Results>
In Table 1 above, when all of the following conditions are satisfied, there is a tendency for the frequency of occurrence of micro short circuits to decrease.
- The interval before the first charge is 3 hours or longer.
- The negative electrode potential in the initial charge (CV charge) is from 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li).
- The charging time for the initial charge (CV charge) exceeds 4 hours.

本実施形態および本実施例は、全ての点で例示である。本実施形態および本実施例は、制限的ではない。本技術の範囲は、特許請求の範囲の記載と均等の意味および範囲内における全ての変更を包含する。例えば、本実施形態および本実施例から、任意の構成が抽出され、それらが任意に組み合わされることも、当初から予定されている。本実施形態および本実施例に複数の作用効果が記載されている場合、本技術の範囲は、全ての作用効果を奏する範囲に限定されない。 This embodiment and this example are illustrative in all respects. This embodiment and this example are not restrictive. The scope of the present technology includes all changes within the meaning and range of equivalence to the description of the claims. For example, it is planned from the beginning that arbitrary configurations are extracted from this embodiment and this example and they are arbitrarily combined. When a plurality of actions and effects are described in this embodiment and this example, the scope of the present technology is not limited to the range in which all the actions and effects are exhibited.

10 正極、11 正極集電体、12 正極活物質層、20 負極、21 負極集電体
22 負極活物質層、30 セパレータ、50 電極体、81 正極集電部材、82 負極集電部材、90 外装体、91 正極端子、92 負極端子、100 電池(リチウムイオン電池)。
10 positive electrode 11 positive electrode current collector 12 positive electrode active material layer 20 negative electrode 21 negative electrode current collector 22 negative electrode active material layer 30 separator 50 electrode body 81 positive electrode current collecting member 82 negative electrode current collecting member 90 exterior body, 91 positive terminal, 92 negative terminal, 100 battery (lithium ion battery).

Claims (4)

正極と負極とセパレータとを含む電極体を形成すること、
前記電極体を外装体に収納すること、
前記外装体に電解液を注入することにより、リチウムイオン電池を形成すること、
および、
前記電解液の注入から3時間以上のインターバルを挟んで、前記リチウムイオン電池に初回充電を施すこと、
を含み、
前記電解液はビニレンカーボネートを含み、
前記リチウムイオン電池において、前記外装体の内部に、銅を含む部材が収納されており、
前記初回充電は、2.0V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の負極電位が4時間を超えて持続されるように、前記リチウムイオン電池を充電することを含み、かつ
前記インターバルは、8時間以上75時間未満である
リチウムイオン電池の製造方法。
forming an electrode assembly including a positive electrode, a negative electrode, and a separator;
housing the electrode body in an exterior body;
Forming a lithium ion battery by injecting an electrolytic solution into the exterior body;
and,
Initial charging of the lithium ion battery with an interval of 3 hours or more from the injection of the electrolyte solution;
including
The electrolytic solution contains vinylene carbonate,
In the lithium ion battery, a member containing copper is housed inside the exterior body,
The first charge charges the lithium ion battery such that a negative electrode potential of 2.0 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained for more than 4 hours. including and
The interval is 8 hours or more and less than 75 hours ,
A method for manufacturing a lithium ion battery.
前記初回充電は、2.5V(vs.Li+/Li)から2.8V(vs.Li+/Li)の前記負極電位が12時間以上持続されるように、前記リチウムイオン電池を充電することを含む、
請求項1に記載のリチウムイオン電池の製造方法。
In the initial charge, the lithium ion battery is charged so that the negative electrode potential of 2.5 V (vs. Li + /Li) to 2.8 V (vs. Li + /Li) is maintained for 12 hours or longer. including,
A method for manufacturing a lithium ion battery according to claim 1 .
前記正極は正極活物質を含み、
前記正極活物質は層状酸化物を含む、
請求項1または請求項2に記載のリチウムイオン電池の製造方法。
the positive electrode comprises a positive electrode active material;
wherein the positive electrode active material comprises a layered oxide;
3. A method for producing a lithium ion battery according to claim 1 or 2 .
前記セパレータは多層構造を有する、
請求項1から請求項のいずれか1項に記載のリチウムイオン電池の製造方法。
The separator has a multilayer structure,
A method for manufacturing a lithium ion battery according to any one of claims 1 to 3 .
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