JP7181789B2 - Flame-retardant polyamide resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、難燃性が優れるとともに、複数回の高温加工による流動性の上昇が抑制されたポリアミド樹脂組成物に関する。より詳細には３００℃程度の高温加工条件下において、複数回の高温加工を実施しても、樹脂組成物の流動性の著しい上昇が抑制されるポリアミド樹脂組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyamide resin composition having excellent flame retardancy and suppressing an increase in fluidity due to multiple high-temperature processing. More specifically, the present invention relates to a polyamide resin composition that suppresses a significant increase in the fluidity of the resin composition even when subjected to high-temperature processing a plurality of times under high-temperature processing conditions of about 300°C.
ポリアミド樹脂は、高い機械的安定性、および良好な加工性のために、自動車用部品や、電気・電子部品の分野で重要な役割を担うプラスチック材料である一方で、特に自動車用部品や、電気・電子部品といった分野おいて、ポリアミド樹脂には高い難燃性が求められる。そのためポリアミド樹脂には難燃剤を添加し、難燃性を付与する場合が多い。 Polyamide resin is a plastic material that plays an important role in the fields of automotive parts and electric/electronic parts due to its high mechanical stability and good workability.・High flame retardancy is required for polyamide resins in the field of electronic components. Therefore, flame retardants are often added to polyamide resins to impart flame retardancy.
ポリアミド樹脂へ添加する難燃剤としては、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤といったハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、および窒素系難燃剤等のノンハロゲン難燃剤が挙げられるが、特に臭素系難燃剤は、アンチモン系の難燃助剤を組み合わせた場合に、少ない添加量で高い難燃性を示すことが知られている。そのため臭素系難燃剤はポリアミド樹脂に良く使用され、特に、臭素化ポリスチレン（特許文献１、特許文献２）、デカブロモジフェニルエーテル（特許文献３）、臭素化スチレン－無水マレイン酸重合体（特許文献４）、臭素化架橋芳香族重合体（特許文献５）等の臭素系難燃剤が使用される。 Flame retardants to be added to the polyamide resin include halogen-based flame retardants such as chlorine-based flame retardants and bromine-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, and non-halogen flame retardants such as nitrogen-based flame retardants. is known to exhibit high flame retardancy with a small addition amount when used in combination with an antimony-based flame retardant aid. Therefore, brominated flame retardants are often used in polyamide resins, particularly brominated polystyrene (Patent Document 1, Patent Document 2), decabromodiphenyl ether (Patent Document 3), brominated styrene-maleic anhydride polymer (Patent Document 4 ), brominated crosslinked aromatic polymer (Patent Document 5), and other brominated flame retardants are used.
ポリアミド樹脂組成物は、一般的に、その機械物性向上のために、無機強化剤、特にガラス繊維を配合する場合が多い。しかしながら、特許文献１～５に示した臭素系難燃剤とガラス繊維を含む樹脂組成物は、高温加工を複数回実施した場合、樹脂の流動性が著しく上昇してしまうことが分かっている。樹脂の流動性の急激な変化は、加工条件の制御を困難にするだけでなく、成形品のバリの発生等につながってしまう。 Polyamide resin compositions are generally blended with an inorganic reinforcing agent, particularly glass fiber, in many cases in order to improve their mechanical properties. However, it is known that the resin composition containing the brominated flame retardant and glass fiber shown in Patent Documents 1 to 5 significantly increases the fluidity of the resin when subjected to high-temperature processing multiple times. A sudden change in the fluidity of the resin not only makes it difficult to control the processing conditions, but also leads to the occurrence of burrs on the molded product.
近年、使用済み樹脂組成物の再利用が注目されるようになり、使用済み樹脂組成物を再び原料に混ぜ、再度加工成形する手法がとられている。この際に、再利用する使用済み樹脂組成物において、加工条件の安定化、バリの抑制などの観点から、使用済み樹脂組成物の流動性が安定している方がより好ましい。 In recent years, the recycling of used resin compositions has been attracting attention, and a method of re-mixing the used resin composition with raw materials and re-processing and molding has been adopted. At this time, in the used resin composition to be reused, it is more preferable that the fluidity of the used resin composition is stable from the viewpoint of stabilizing processing conditions, suppressing burrs, and the like.
本発明者らは、上記課題に関し鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂、特定の臭素系難燃剤、ガラス繊維、難燃助剤、そして、好ましくは滴下防止剤を含んでなるポリアミド樹脂組成物が３００℃程度の温度条件下で複数回の混練加工を実施しても、流動性の変化が小さい組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a polyamide resin composition containing a polyamide resin, a specific brominated flame retardant, glass fiber, a flame retardant aid, and preferably a dripping inhibitor can be heated at 300°C. The present inventors have found that even if kneading is performed a plurality of times under a temperature condition of about 100°C, a composition with little change in fluidity can be obtained, leading to the completion of the present invention.
即ち、本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）と、該ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、下記の一般式（１）で示される臭素系難燃剤（Ｂ）１～８０重量部と、ガラス繊維（Ｃ）１０～１００重量部と、アンチモン系難燃助剤（Ｄ）１～３０重量部と、を含んでなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、加熱加工成型の履歴を受けた後も樹脂の流動性変動が小さいという効果を奏する。
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は上記の通り流動性変動が小さいため、バリのリサイクル性が向上し、樹脂生産性の向上や廃棄物の低減が可能になるという効果を奏する。
The polyamide resin composition of the present invention exhibits an effect that the fluidity fluctuation of the resin is small even after being subjected to a history of heat processing and molding.
In addition, since the polyamide resin composition of the present invention has a small change in fluidity as described above, it is possible to improve the recyclability of burrs, improve resin productivity, and reduce waste.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミド、ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラメチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド、メタキシリレンアジパミド等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミド、混合ポリアミド等が挙げられる。特に薄肉成形品において良好な耐熱性、難燃性および成形性が得られる点で、ポリアミド６、ポリアミド４６、又はポリアミド６６が好ましく、更にはポリアミド６６がより好ましい。
The present invention will be described in detail below.
The polyamide resin (A) used in the present invention includes aliphatic polyamides such as polyamide 46, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11 and polyamide 12, hexamethylene terephthalamide, tetramethylene isophthalamide, hexamethylene Examples include aromatic polyamides containing aromatic components such as isophthalamide and metaxylylene adipamide, and mixed polyamides. Polyamide 6, polyamide 46, or polyamide 66 is preferred, and polyamide 66 is more preferred, in terms of obtaining good heat resistance, flame retardancy, and moldability, particularly in thin-walled molded products.
本発明で用いられる臭素系難燃剤（Ｂ）は、上記一般式（１）で示されるものであり、特に限定するものではないが、例えば、テトラブロモビスフェノール化合物とハロゲン化アルキル化合物とから得られる縮重合物が挙げられる。 The brominated flame retardant (B) used in the present invention is represented by the above general formula (1) and is not particularly limited, but can be obtained, for example, from a tetrabromobisphenol compound and a halogenated alkyl compound. A polycondensation product is mentioned.
本臭素系難燃剤（Ｂ）については、特に限定するものではないが、例えば、テトラブロモビスフェノールＦと二塩化エタンから得られる重合物、テトラブロモビスフェノールＡと二塩化エタンから得られる重合物、テトラブロモビスフェノールＦと１，３－ジクロロプロパンから得られる重合物、テトラブロモビスフェノールＡと１，３－ジクロロプロパンから得られる重合物、テトラブロモビスフェノールＦと１，４－ジクロロブタンから得られる重合物、又はテトラブロモビスフェノールＡと１，４－ジクロロブタンから得られる重合物等が挙げられる。これらのうち、樹脂組成物のリサイクル性が優れる点で、特に上記一般式（１）においてＲ１がＣ３のイソプロピリデン基であることが好ましく、Ｒ２がＣ２～Ｃ４のアルキレン基が好ましい。 The present brominated flame retardant (B) is not particularly limited, but for example, a polymer obtained from tetrabromobisphenol F and ethane dichloride, a polymer obtained from tetrabromobisphenol A and ethane dichloride, A polymer obtained from bromobisphenol F and 1,3-dichloropropane, a polymer obtained from tetrabromobisphenol A and 1,3-dichloropropane, a polymer obtained from tetrabromobisphenol F and 1,4-dichlorobutane, Or a polymer obtained from tetrabromobisphenol A and 1,4-dichlorobutane. Among these, in the general formula (1), R 1 is preferably a C3 isopropylidene group, and R 2 is preferably a C2 to C4 alkylene group, in view of excellent recyclability of the resin composition.
また、樹脂の流動性安定効果の観点からは、臭素系難燃剤（Ｂ）についてはテトラブロモビスフェノールＡと１，４－ジクロロブタンから得られる重合物が好ましく、すなわち、上記一般式（１）においてＲ１がＣ３のイソプロピリデン基であることが好ましく、Ｒ２がＣ４のアルキレン基であることがより好ましい。
また、上記一般式（１）におけるｎは、平均値として１以上であり、一般式（１）で示される臭素系難燃剤の標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が５７２以上になる数であることを特徴とする。
Further, from the viewpoint of stabilizing the fluidity of the resin, the brominated flame retardant (B) is preferably a polymer obtained from tetrabromobisphenol A and 1,4-dichlorobutane. R 1 is preferably a C3 isopropylidene group, and more preferably R 2 is a C4 alkylene group.
In addition, n in the general formula (1) is 1 or more as an average value, and the weight average molecular weight of the brominated flame retardant represented by the general formula (1) in terms of standard polystyrene is 572 or more. Characterized by
上記一般式（１）で示される臭素系難燃剤の分子量は、より高い耐熱性を示すことを考えると、標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、２０，０００以上であることがさらに好ましい。
臭素系難燃剤（Ｂ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１～８０重量部であることを特徴とするが、樹脂の機械特性の観点から、好ましくは１０～６０重量部である。
Considering that the molecular weight of the brominated flame retardant represented by the above general formula (1) exhibits higher heat resistance, the weight average molecular weight in terms of standard polystyrene is preferably 2,000 or more, preferably 5,000 or more. is more preferably 10,000 or more, and even more preferably 20,000 or more.
The amount of the brominated flame retardant (B) is 1 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin (A), but from the viewpoint of mechanical properties of the resin, preferably 10 to 60 parts. weight part.
本発明で用いられる無機強化剤（Ｃ）としては、特に限定するものではないが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ステンレス繊維、セラミックス繊維、タルク、シリカ、ガラスビーズ、ガラスフレーク等の無機強化剤が挙げられる。これらのうち、樹脂の機械特性の観点から、ガラス繊維が好ましい。
無機強化剤（Ｃ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１０～１００重量部であることを特徴とするが、樹脂の機械特性の観点から、好ましくは１５～８０重量部である。
The inorganic reinforcing agent (C) used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include inorganic reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, stainless steel fiber, ceramic fiber, talc, silica, glass beads, and glass flakes. is mentioned. Among these, glass fiber is preferable from the viewpoint of the mechanical properties of the resin.
The amount of the inorganic reinforcing agent (C) is 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin (A), but from the viewpoint of mechanical properties of the resin, preferably 15 to 80 parts by weight. Department.
本発明で用いられるアンチモン系難燃助剤（Ｄ）としては、特に限定するものではないが、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのうち、樹脂の難燃性の観点から、三酸化アンチモンが好ましい。アンチモン系難燃助剤（Ｄ）の配合量はポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、１～３０重量部であることを特徴とするが、樹脂の難燃性の観点から、好ましくは１０～２０重量部である。 The antimony-based flame retardant auxiliary (D) used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium antimonate and the like. Among these, antimony trioxide is preferable from the viewpoint of flame retardancy of the resin. The amount of the antimony-based flame retardant aid (D) is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin (A). ~20 parts by weight.
本発明のポリアミド樹脂組成物については、さらに滴下防止剤（Ｅ）が含まれていても良い。滴下防止剤（Ｅ）は、樹脂の燃焼時に樹脂のドリップを抑制するものであり、特に限定するものではないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン共重合体、ポリヘキサフルオロプロピレン等の含フッ素滴下防止剤が挙げられる。
滴下防止剤（Ｅ）の配合量は、特に限定するものではないが、例えば、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～５重量部である。
The polyamide resin composition of the present invention may further contain an anti-dripping agent (E). The anti-dripping agent (E) suppresses dripping of the resin during combustion of the resin, and is not particularly limited, but may be, for example, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene copolymer, polyhexafluoropropylene, or the like. A fluorine-containing anti-dripping agent may be mentioned.
The amount of the anti-dripping agent (E) is not particularly limited. 1 to 5 parts by weight.
本発明のポリアミド樹脂組成物については、特に限定するものではないが、例えば、自動車のエンジン部品や、コネクタ等の電気・電子部品等の用途に用いることができる。 Although the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, it can be used for applications such as automobile engine parts and electric/electronic parts such as connectors.
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
参考例１
＜臭素系難燃剤（Ｂ－１）の合成＞
撹拌器、コンデンサーを装着した５Ｌのガラス製セパラブルフラスコに、テトラブロモビスフェノールＡ ５００ｇ（０．９１９ｍｏｌ）、１，４－ジクロロブタン １１７ｇ（０．９２１ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム １８５ｇ（２．２０ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ２．１７ｋｇを、この順序にて室温中加えてから窒素気流中で混合下に１３０℃まで昇温させた。１３０℃にて１７時間撹拌後、室温まで放冷させた。水を加えた後、析出した固体をろ過、洗浄し、さらに乾燥させて、重量平均分子量２００００の白色固体（ポリマー）を収率９８％で得た。このポリマーを以下、難燃剤（Ｂ－１）と記す。
Reference example 1
<Synthesis of brominated flame retardant (B-1)>
A 5 L glass separable flask equipped with a stirrer and a condenser was charged with 500 g (0.919 mol) of tetrabromobisphenol A, 117 g (0.921 mol) of 1,4-dichlorobutane, 185 g (2.20 mol) of sodium bicarbonate, 2.17 kg of N,N-dimethylformamide was added in this order at room temperature, and the temperature was raised to 130° C. while mixing in a nitrogen stream. After stirring at 130° C. for 17 hours, the mixture was allowed to cool to room temperature. After adding water, the precipitated solid was filtered, washed and dried to obtain a white solid (polymer) having a weight average molecular weight of 20000 with a yield of 98%. This polymer is hereinafter referred to as flame retardant (B-1).
＜難燃性の測定＞
以下、難燃性の測定に用いた材料を以下に示す。
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
ポリアミド６６：東レ（株）製、（商標名）アミラン。
＜臭素系難燃剤（Ｂ）＞
難燃剤Ｂ－１
臭素化ポリスチレン（以下、Ｂ－２と記す）：Ａｌｂｅｍａｌｅ製、（商標名）Ｓａｙｔｅｘ７０１０。
<Measurement of flame retardancy>
The materials used for measuring flame retardancy are shown below.
<Polyamide resin (A)>
Polyamide 66: (trade name) Amilan manufactured by Toray Industries, Inc.
<Brominated flame retardant (B)>
Flame retardant B-1
Brominated polystyrene (hereinafter referred to as B-2): Saytex 7010 (trade name) manufactured by Albemale.
＜無機強化剤（Ｃ）＞
ガラス繊維：日東紡（株）製チョップドストランド、（商標名）ＣＳＦ３ＰＥ－４５５Ｓ。
＜アンチモン系難燃助剤（Ｄ）＞
三酸化アンチモン：（株）鈴裕化学製、（商標名）ＡＴ３ＣＮ。
＜滴下防止剤（Ｅ）＞
ポリテトラフルオロエチレン：三菱ケミカル（株）製、（商標名）メタンブレン。
<Inorganic reinforcing agent (C)>
Glass fiber: Chopped strand manufactured by Nittobo Co., Ltd., (trade name) CSF3PE-455S.
<Antimony-based flame retardant aid (D)>
Antimony trioxide: AT3CN (trade name) manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.
<Anti-dripping agent (E)>
Polytetrafluoroethylene: (trade name) Methane Brene manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
実施例１
まず、コンパウンディングによって相当するポリアミド樹脂組成物を調製した。この目的のために、上記の臭素系難燃剤（Ｂ－１）を用い、表１に記載の個々の成分を、二軸押出機（ＺＳＫ－２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製）の中で２３０～３２５の温度で混合し、ストランドとして排出し、ペレット化した。このペレットの一部を難燃性測定の試料として用い、残りを再度二軸押出機（ＺＳＫ－２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製）の中で２３０～３２５℃の温度で混合し、ストランドとして排出し、再度ペレット化した。続いて、同様の作業を繰返し実施し、混練１回目、混練２回目（すなわち、２回の加熱熱履歴を有する。以下同様）、混練３回目の計３サンプルを作製した。
Example 1
First, a corresponding polyamide resin composition was prepared by compounding. For this purpose, using the brominated flame retardant (B-1) described above, the individual components listed in Table 1 are extruded in a twin-screw extruder (ZSK-26, Coperion) at a temperature of 230-325°C. and discharged as strands and pelletized. A part of this pellet is used as a sample for flame retardancy measurement, and the rest is mixed again in a twin-screw extruder (ZSK-26, manufactured by Coperion) at a temperature of 230 to 325 ° C., discharged as a strand, and pelletized again. turned into Subsequently, the same operation was repeated to prepare a total of 3 samples of the first kneading, the second kneading (that is, having a heating history of two times; the same applies hereinafter), and the third kneading.
上記で得られた３サンプルのペレットについて、それぞれ、２７０～３３０℃の温度で成形加工して、難燃性試験のための標準試験片（縦１２６ｍｍ×横１２ｍｍ×厚み１．５ｍｍ又は縦１２６ｍｍ×横１２ｍｍ×厚み０．８ｍｍ）を得た。難燃性の指標としてＵＬ９４Ｖ法を実施した。難燃性が高い方からＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、ＮＧと示した。結果を表１に示した。 Each of the three sample pellets obtained above was molded at a temperature of 270 to 330 ° C., and a standard test piece (length 126 mm x width 12 mm x thickness 1.5 mm or length 126 mm x width 12 mm×thickness 0.8 mm). UL94V method was implemented as a flame-retardant index. V-0, V-1, V-2, and NG are shown in descending order of flame resistance. Table 1 shows the results.
比較例１
難燃剤として上記のエポキシ系難燃剤（Ｂ－２）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って難燃性を評価した。結果を表１に示した。
Comparative example 1
Flame retardancy was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the above epoxy flame retardant (B-2) was used as the flame retardant. Table 1 shows the results.
比較例２
難燃剤（Ｂ－２）、三酸化アンチモン（Ｄ）、及びテトラフルオロエチレン（Ｅ）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行って難燃性を評価した。結果を表１に示した。
Comparative example 2
Flame retardancy was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flame retardant (B-2), antimony trioxide (D), and tetrafluoroethylene (E) were not used. Table 1 shows the results.
実施例２
＜流動性の測定＞
コンパウンディングによって相当するポリアミド樹脂組成物を調製した。この目的のために、上記の臭素系難燃剤（Ｂ－１）を用い、表２に記載の個々の成分を、二軸押出機（ＺＳＫ－２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製）の中で２３０～３２５℃の温度で混合し、ストランドとして排出し、ペレット化した。このペレットの一部をＭＦＲ測定用の試料として用い、残りを再度二軸押出機（ＺＳＫ－２６、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ製）の中で２３０～３２５℃の温度で混合し、ストランドとして排出し、再度ペレット化した。続いて、同様の作業を繰返し実施し、混練１回目、混練２回目（すなわち、２回の加熱熱履歴を有する。以下同様）、混練３回目、混練４回目の計４サンプルを作成した。
Example 2
<Measurement of liquidity>
A corresponding polyamide resin composition was prepared by compounding. For this purpose, using the brominated flame retardant (B-1) described above, the individual components listed in Table 2 are extruded in a twin-screw extruder (ZSK-26, Coperion) at 230-325°C. Mixed at temperature, discharged as strands and pelletized. A part of this pellet is used as a sample for MFR measurement, and the rest is mixed again in a twin-screw extruder (ZSK-26, Coperion) at a temperature of 230 to 325 ° C., discharged as a strand, and pelletized again. did. Subsequently, the same operation was repeated to prepare a total of 4 samples: 1st kneading, 2nd kneading (that is, having 2 heat histories; the same applies hereinafter), 3rd kneading, and 4th kneading.
上記の通り作製した４サンプルのペレットについて、それぞれ、メルトインデクサ―（ＴＰ－４０１、テスター産業（株）製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７２１０－１９９５に準拠（測定条件は温度３００℃、荷重１．２０ｋｇ、滞留時間６分の２条件）してメルトフローレート（流動性を表し、以下、ＭＦＲと記す。）を測定した。ＭＦＲの数値が高いほど樹脂の流動性に優れることを表す。結果を表２に示した。 Melt indexer (TP-401, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) was used for each of the 4 sample pellets prepared as described above, in accordance with JIS K 7210-1995 (measurement conditions: temperature 300 ° C., load 1 .20 kg, residence time 6 minutes) and the melt flow rate (expressing fluidity, hereinafter referred to as MFR) was measured. The higher the MFR value, the more excellent the fluidity of the resin. Table 2 shows the results.
比較例３
難燃剤として上記のエポキシ系難燃剤（Ｂ－２）を用いた以外は、実施例２と同様の操作を行って流動性を評価した。結果を表２に示した。
Comparative example 3
Fluidity was evaluated in the same manner as in Example 2, except that the above epoxy flame retardant (B-2) was used as the flame retardant. Table 2 shows the results.
比較例４
難燃剤（Ｂ－２）、三酸化アンチモン（Ｄ）、及びテトラフルオロエチレン（Ｅ）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行って難燃性を評価した。結果を表１に示した。
Comparative example 4
Flame retardancy was evaluated in the same manner as in Example 1, except that the flame retardant (B-2), antimony trioxide (D), and tetrafluoroethylene (E) were not used. Table 1 shows the results.
表１から、本発明のポリアミド樹脂組成物は、臭素化ポリスチレンを用いたポリアミド樹脂組成物に比べて、高い難燃性を示すことが分かった。また、本発明のポリアミド樹脂組成物については、複数回の混練した場合でも、高い難燃性を維持することが可能であることが分かる。
表２から、本発明のポリアミド樹脂組成物は、臭素化ポリスチレンを用いたポリアミド樹脂組成物に比べ、複数回の混練した場合でも、各温度におけるＭＦＲ値の変化率が小さいことが分かる。本発明のポリアミド樹脂組成物は、難燃剤を添加していない樹脂組成物と同程度のＭＦＲ値の変化率であり、難燃剤成分の添加による樹脂組成物の物性低下がより小さいといえる。即ち、本発明のポリアミド樹脂組成物は、高温条件下で、流動度の変化が小さい組成物となることが分かる。
From Table 1, it was found that the polyamide resin composition of the present invention exhibits higher flame retardancy than the polyamide resin composition using brominated polystyrene. Moreover, it can be seen that the polyamide resin composition of the present invention can maintain high flame retardancy even when kneaded a plurality of times.
From Table 2, it can be seen that the polyamide resin composition of the present invention has a smaller rate of change in MFR value at each temperature than the polyamide resin composition using brominated polystyrene even when kneaded multiple times. The polyamide resin composition of the present invention has a rate of change in the MFR value comparable to that of a resin composition to which no flame retardant is added, and it can be said that the decrease in the physical properties of the resin composition due to the addition of the flame retardant component is smaller. That is, it can be seen that the polyamide resin composition of the present invention becomes a composition with a small change in fluidity under high temperature conditions.
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