JP7180786B2 - Flow cells for chromatography detectors and chromatography detectors - Google Patents

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Description

本発明は、クロマトグラフィ検出器用フローセルおよびクロマトグラフィ検出器に関する。 The present invention relates to flow cells for chromatographic detectors and chromatographic detectors.

試料に含まれる物質を異なる成分ごとに分離する装置として、液体クロマトグラフ(LC)または超臨界流体クロマトグラフ(SFC)等のクロマトグラフが知られている。特に、SFCは、低い粘度および高い拡散性を有する超臨界流体を移動相として使用するため、試料を高速で分析することが可能である。 Chromatographs such as liquid chromatographs (LC) and supercritical fluid chromatographs (SFC) are known as apparatuses for separating substances contained in a sample into different components. In particular, SFC uses a supercritical fluid with low viscosity and high diffusivity as a mobile phase, so it is possible to analyze samples at high speed.

特許文献1に記載されたSFCにおいては、液化二酸化炭素が移動相として移動相流路に供給されるとともに、試料が移動相流路に注入される。移動相および試料は、移動相流路に配置された分離カラムを通過する。ここで、移動相が少なくとも分離カラム内では超臨界状態となるように、移動相流路内の圧力が背圧弁により維持され、分離カラムの温度がカラムオーブンにより維持される。分離カラムを通過した試料は、試料成分ごとに分離され、検出器により検出される。
特開2016-173343号公報 特開2014-41024号公報
In the SFC described in Patent Document 1, liquefied carbon dioxide is supplied as a mobile phase to a mobile phase channel, and a sample is injected into the mobile phase channel. The mobile phase and sample pass through a separation column arranged in the mobile phase flow path. Here, the pressure in the mobile phase channel is maintained by the back pressure valve and the temperature of the separation column is maintained by the column oven so that the mobile phase is in a supercritical state at least in the separation column. The sample that has passed through the separation column is separated into individual sample components and detected by a detector.
JP 2016-173343 A JP 2014-41024 A

SFCにおいて移動相として用いられる超臨界流体の屈折率の温度係数または圧力係数は、LCにおいて移動相として用いられる水等の屈折率の温度係数または圧力係数よりも大きい。したがって、SFCにおいては、圧力または温度の変化に起因して移動相の屈折率が大きく変化する。そのため、検出器として吸光度検出器が用いられる場合には、フローセルを流れる移動相の屈折率が変化することにより、透過光量が変化する。この場合、クロマトグラムのベースラインの変動が大きくなるので、分析の精度が低下する。 The temperature coefficient of refractive index or pressure coefficient of the supercritical fluid used as the mobile phase in SFC is larger than the temperature coefficient of refractive index or pressure coefficient of water used as the mobile phase in LC. Therefore, in SFC, the refractive index of the mobile phase changes significantly due to changes in pressure or temperature. Therefore, when an absorbance detector is used as the detector, the amount of transmitted light changes as the refractive index of the mobile phase flowing through the flow cell changes. In this case, the baseline of the chromatogram fluctuates greatly, which reduces the precision of the analysis.

LCにおいては、内部にキャピラリが収容されたフローセル(ライトガイドセル)を用いることにより、移動相の屈折率の変化に起因するクロマトグラムのベースラインの変動を抑制することが可能である(例えば特許文献2参照)。しかしながら、SFCにおいては、検出器内が高圧に維持されるので、上記のライトガイドセルを設けることは容易ではない。また、ライトガイドセルを高耐圧化するためにキャピラリの壁面の厚みを大きくすると、壁面内を伝達する光の量が増加することにより、定量分析の精度が低下することがある。 In LC, by using a flow cell (light guide cell) containing a capillary inside, it is possible to suppress variations in the baseline of the chromatogram due to changes in the refractive index of the mobile phase (for example, patent Reference 2). However, in SFC, since the inside of the detector is maintained at a high pressure, it is not easy to provide the above light guide cell. In addition, if the thickness of the wall surface of the capillary is increased in order to increase the withstand voltage of the light guide cell, the amount of light transmitted through the wall surface increases, which may reduce the accuracy of quantitative analysis.

本発明の目的は、高精度の分析に使用することが可能なクロマトグラフィ検出器用フローセルおよびクロマトグラフィ検出器を提供することである。 An object of the present invention is to provide a flow cell for a chromatographic detector and a chromatographic detector that can be used for highly accurate analysis.

本発明の一局面に従う態様は、試料のクロマトグラムの生成に用いられるクロマトグラフィ検出器用フローセルであって、一方向に延びる内部空間を有する本体部と、前記本体部の前記内部空間に前記一方向に延びるように収容されるとともに、試料を含む移動相が流れる流路を形成する環状のキャピラリとを備え、前記キャピラリは、8MPaの圧力下において変形しない厚みを有する壁面を含み、前記一方向に交差する断面において、前記キャピラリの前記壁面の外縁により取り囲まれる領域の面積である第1の値と、前記断面において、前記キャピラリの前記壁面の前記外縁と内縁との間の領域の面積である第2の値とが定義され、前記壁面の厚みの上限は、前記第1の値に対する前記第2の値の比が0.8以下となるように制限される、クロマトグラフィ検出器用フローセルに関する。 An embodiment according to one aspect of the present invention is a flow cell for a chromatography detector used to generate a chromatogram of a sample, comprising: a main body having an inner space extending in one direction; an annular capillary that is housed so as to extend and forms a flow channel through which the mobile phase containing the sample flows, the capillary includes a wall surface having a thickness that does not deform under a pressure of 8 MPa, and intersects the one direction; a first value, which is the area of the region enclosed by the outer edge of the wall of the capillary in a cross-section through the cross-section, and the area of the region between the outer edge and the inner edge of the wall of the capillary, in the cross-section wherein a second value is defined and the upper limit of said wall thickness is restricted such that the ratio of said second value to said first value is 0.8 or less.

本発明の他の局面に従う態様は、上記のクロマトグラフィ検出器用フローセルと、前記クロマトグラフィ検出器用フローセルの前記流路を流れる試料を含む移動相に光を出射する投光部と、前記投光部により出射されかつ試料を透過した光を受光し、受光量を示す信号を出力する受光部とを備える、クロマトグラフィ検出器に関する。 An embodiment according to another aspect of the present invention includes the above-described flow cell for a chromatography detector, a light projecting section for emitting light to a mobile phase containing a sample flowing through the channel of the flow cell for a chromatography detector, and light emitted by the light projecting section. The present invention relates to a chromatography detector comprising a light-receiving section that receives light transmitted through a sample and outputs a signal indicating the amount of received light.

本発明によれば、クロマトグラフィ検出器用フローセルを高精度の分析に使用することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a flow cell for chromatography detector can be used for highly accurate analysis.

図1は本発明の一実施の形態に係るクロマトグラフィ検出器を含むクロマトグラフの構成を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the configuration of a chromatograph including a chromatography detector according to one embodiment of the present invention. 図2は図1の検出器の構成を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the detector in FIG. 図3は図2のフローセルの構造を示す模式的部分断面図である。3 is a schematic partial cross-sectional view showing the structure of the flow cell of FIG. 2. FIG. 図4は図3のキャピラリのA-A線断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of the capillary of FIG. 3 taken along the line AA. 図5は実施例1、実施例2および比較例1におけるキャピラリの寸法を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing the dimensions of capillaries in Example 1, Example 2 and Comparative Example 1. FIG. 図6はフローセルの面積比と実測された直線性の誤差との関係を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the flow cell area ratio and the measured linearity error. 図7は実施例4におけるクロマトグラムのベースラインを示す図である。7 is a diagram showing the baseline of the chromatogram in Example 4. FIG. 図8は比較例2におけるクロマトグラムのベースラインを示す図である。8 is a diagram showing the baseline of the chromatogram in Comparative Example 2. FIG.

(1)クロマトグラフの構成
以下、本発明の実施の形態に係るクロマトグラフィ検出器用フローセルおよびクロマトグラフィ検出器について図面を参照しながら詳細に説明する。図1は、本発明の一実施の形態に係るクロマトグラフィ検出器を含むクロマトグラフの構成を示す図である。本実施の形態においては、クロマトグラフ100は、超臨界流体クロマトグラフである。
(1) Configuration of Chromatograph Hereinafter, a flow cell for a chromatography detector and a chromatography detector according to embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing the configuration of a chromatograph including a chromatography detector according to one embodiment of the present invention. In this embodiment, the chromatograph 100 is a supercritical fluid chromatograph.

図1に示すように、クロマトグラフ100は、クロマトグラフィ検出器10(以下、検出器10と略記する。)、ボトル20、移動相供給部30、試料供給部40、分離カラム50、背圧調整装置60および制御部70を備える。ボトル20には、例えば約5℃に冷却された液化二酸化炭素が移動相として貯留される。移動相供給部30は、例えば送液ポンプであり、ボトル20に貯留された移動相を圧送する。 As shown in FIG. 1, the chromatograph 100 includes a chromatography detector 10 (hereinafter abbreviated as the detector 10), a bottle 20, a mobile phase supply unit 30, a sample supply unit 40, a separation column 50, and a back pressure adjustment device. 60 and a control unit 70 . The bottle 20 stores, for example, liquefied carbon dioxide cooled to about 5° C. as a mobile phase. The mobile phase supply unit 30 is, for example, a liquid transfer pump, and pressure-feeds the mobile phase stored in the bottle 20 .

試料供給部40は、例えばインジェクタであり、分析対象の試料を移動相供給部30により供給された移動相とともに分離カラム50に導入する。分離カラム50は、図示しないカラム恒温槽の内部に収容され、導入された移動相が超臨界状態となるように、所定の温度(本例では約40℃)に加熱される。分離カラム50は、導入された試料を化学的性質または組成の違いにより成分ごとに分離する。検出器10は、吸光度検出器であり、分離カラム50により分離された試料の成分を検出する。検出器10の詳細については後述する。 The sample supply unit 40 is, for example, an injector, and introduces the sample to be analyzed into the separation column 50 together with the mobile phase supplied by the mobile phase supply unit 30 . The separation column 50 is housed inside a column constant temperature bath (not shown) and heated to a predetermined temperature (approximately 40° C. in this example) so that the introduced mobile phase is in a supercritical state. The separation column 50 separates the introduced sample into components based on differences in chemical properties or composition. The detector 10 is an absorbance detector and detects the components of the sample separated by the separation column 50 . Details of the detector 10 will be described later.

背圧調整装置60は、移動相が少なくとも分離カラム50内で超臨界状態となるように、移動相の流路の圧力を移動相の臨界圧力以上(例えば8MPa)に維持する。制御部70は、CPU(中央演算処理装置)およびメモリ、またはマイクロコンピュータ等を含み、検出器10、移動相供給部30、試料供給部40、分離カラム50(カラム恒温槽)および背圧調整装置60の各々の動作を制御する。また、制御部70は、検出器10による検出結果に基づいて、例えば各成分の保持時間と検出強度との関係を示すクロマトグラムを生成する。 The back pressure adjusting device 60 maintains the pressure of the mobile phase channel at a critical pressure of the mobile phase or higher (for example, 8 MPa) so that the mobile phase is in a supercritical state at least in the separation column 50 . The control unit 70 includes a CPU (Central Processing Unit) and memory, or a microcomputer, etc., and includes the detector 10, the mobile phase supply unit 30, the sample supply unit 40, the separation column 50 (column constant temperature bath), and the back pressure adjustment device. 60 controls the operation of each. Further, based on the detection result by the detector 10, the control unit 70 generates a chromatogram showing, for example, the relationship between the retention time of each component and the detected intensity.

図2は、図1の検出器10の構成を示す模式図である。図2に示すように、検出器10は、クロマトグラフィ検出器用フローセル1(以下、フローセル1と略記する。)、投光部11、集光レンズ12、分光部13および受光部14を含む。フローセル1は、本体部2およびキャピラリ3を含む。 FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the detector 10 of FIG. As shown in FIG. 2 , the detector 10 includes a chromatography detector flow cell 1 (hereinafter abbreviated as flow cell 1 ), a light projecting section 11 , a condenser lens 12 , a spectroscopic section 13 and a light receiving section 14 . Flow cell 1 includes body 2 and capillary 3 .

本体部2は、一方向に延びる内部空間2Cを有する。また、本体部2は、内部空間2Cの一端および他端にそれぞれ光導入部2Aおよび光導出部2Bを有する。光導入部2Aは内部空間2Cに光を導入可能であり、光導出部2Bは内部空間2Cから光を導出可能である。さらに、本体部2には、内部空間2Cにつながる導入口2aおよび導出口2bが形成される。キャピラリ3は、内部に流路3aを有し、一方向に延びるように本体部2の内部空間2Cに収容される。 The body portion 2 has an internal space 2C extending in one direction. Further, the body portion 2 has a light introducing portion 2A and a light leading portion 2B at one end and the other end of the internal space 2C, respectively. The light introducing portion 2A can introduce light into the internal space 2C, and the light leading portion 2B can lead light out of the internal space 2C. Further, the body portion 2 is formed with an inlet 2a and an outlet 2b that are connected to the internal space 2C. The capillary 3 has a flow path 3a inside and is housed in the internal space 2C of the main body 2 so as to extend in one direction.

図1の分離カラム50を通過した試料を含む移動相は、矢印Aで示すように、導入口2aから本体部2の内部空間2Cに導入される。その後、移動相は、矢印Bで示すように、キャピラリ3の内部の流路3aを一方向に流れる。その後、移動相は、矢印Cで示すように、導出口2bから本体部2の外部に導出される。以下、上記の一方向を流路方向と呼ぶ。また、流路方向において移動相が流れる方向を下流と定義し、その反対方向を上流と定義する。フローセル1の詳細については後述する。 A mobile phase containing a sample that has passed through the separation column 50 in FIG. Thereafter, the mobile phase flows in one direction through the channel 3a inside the capillary 3, as indicated by an arrow B. After that, the mobile phase is led out of the main body 2 through the outlet 2b as indicated by an arrow C. The above one direction is hereinafter referred to as the flow direction. In addition, the direction in which the mobile phase flows in the direction of the flow path is defined as downstream, and the opposite direction is defined as upstream. Details of the flow cell 1 will be described later.

投光部11は、広帯域の光を出射する光源であり、本例では紫外光を出射する重水素ランプを含む。投光部11は、タングステンランプまたはLED(発光ダイオード)等の他の光源を含んでもよいし、異なる波長の光を出射する複数の光源を含んでもよい。集光レンズ12は、投光部11により出射された光を集光し、光導入部2Aを通してフローセル1の流路3aを流れる移動相中の試料に照射する。 The light projecting unit 11 is a light source that emits broadband light, and includes a deuterium lamp that emits ultraviolet light in this example. The light projecting unit 11 may include other light sources such as a tungsten lamp or an LED (light emitting diode), or may include a plurality of light sources that emit light of different wavelengths. The condenser lens 12 collects the light emitted by the light projection part 11, and irradiates the sample in the mobile phase flowing through the flow channel 3a of the flow cell 1 through the light introduction part 2A.

試料に照射された光は、試料を透過することにより試料と相互作用した後、光導出部2Bを通して分光部13に入射される。分光部13は、例えば反射型の回折格子であり、入射された光を波長ごとに異なる角度で反射するように分光する。受光部14は、例えば複数のフォトダイオードが一次元状に配列されたフォトダイオードアレイである。受光部14は、分光部13により分光された各波長の光を受光し、受光量を示す信号を検出結果として図1の制御部70に出力する。 The light with which the sample is irradiated enters the spectroscopic unit 13 through the light lead-out unit 2B after interacting with the sample by passing through the sample. The spectroscopic section 13 is, for example, a reflective diffraction grating, and spectroscopically reflects incident light at different angles for each wavelength. The light receiving unit 14 is, for example, a photodiode array in which a plurality of photodiodes are arranged one-dimensionally. The light-receiving unit 14 receives light of each wavelength separated by the spectroscopic unit 13, and outputs a signal indicating the amount of received light to the control unit 70 in FIG. 1 as a detection result.

(2)フローセルの構成
図3は、図2のフローセル1の構造を示す模式的部分断面図である。図3はフローセル1の上流端部の構造を示すが、フローセル1の下流端部の構造は上流端部の構造と同様である。図3に示すように、フローセル1は、本体部2、キャピラリ3、一対のシール部材4および一対の窓部材5を含む。図3には、フローセル1の上流における一方のシール部材4および一方の窓部材5が図示され、下流における他方のシール部材4および他方の窓部材5の図示が省略されている。
(2) Structure of Flow Cell FIG. 3 is a schematic partial cross-sectional view showing the structure of the flow cell 1 of FIG. Although FIG. 3 shows the structure of the upstream end of the flow cell 1, the structure of the downstream end of the flow cell 1 is similar to the structure of the upstream end. As shown in FIG. 3, the flow cell 1 includes a main body 2, a capillary 3, a pair of seal members 4 and a pair of window members 5. As shown in FIG. FIG. 3 shows one sealing member 4 and one window member 5 upstream of the flow cell 1, and omits illustration of the other sealing member 4 and the other window member 5 downstream.

本体部2は、例えばステンレスにより形成され、流路方向に延びる円筒状の外形を有する。したがって、本体部2の両端部は開口している。本体部2の上流端部の開口が光導入部2Aとなる。また、本体部2の下流端部の開口が光導出部2B(図2)となる。 The main body 2 is made of stainless steel, for example, and has a cylindrical outer shape extending in the direction of the flow path. Therefore, both ends of the body portion 2 are open. An opening at the upstream end of the main body 2 serves as a light introducing portion 2A. Also, the opening at the downstream end of the main body 2 serves as a light lead-out portion 2B (FIG. 2).

キャピラリ3は、波長160nmから1000nmのうちの任意の波長の光に対して70%以上の透過率を有しかつ任意の屈折率を有する材料により形成される。キャピラリ3は、高い耐薬品性をさらに有する材料により形成されてもよく、本例では石英により形成される。キャピラリ3は、流路方向に延びる円筒状の外形を有し、本体部2の内部空間2Cに収容される。キャピラリ3の内部が流路3aとなる。 The capillary 3 is made of a material having a transmittance of 70% or more for light of any wavelength from 160 nm to 1000 nm and any refractive index. The capillary 3 may be made of a material that additionally has high chemical resistance, and is made of quartz in this example. The capillary 3 has a cylindrical outer shape extending in the direction of the flow path, and is housed in the internal space 2C of the body portion 2 . The inside of the capillary 3 becomes the channel 3a.

キャピラリ3の上流端部よりもさらに上流において、本体部2には、外周面から内周面まで貫通する導入口2aが形成される。また、キャピラリ3の下流端部よりもさらに下流において、本体部2には、外周面から内周面まで貫通する導出口2b(図2)が形成される。 Further upstream of the upstream end of the capillary 3, the main body 2 is formed with an introduction port 2a penetrating from the outer peripheral surface to the inner peripheral surface. Further downstream of the downstream end of the capillary 3, the main body 2 is formed with an outlet port 2b (FIG. 2) penetrating from the outer peripheral surface to the inner peripheral surface.

各シール部材4は、耐薬品性を有する円環状の部材である。一方のシール部材4は、フローセル1の上流において、本体部2の内周面とキャピラリ3の外周面との間に配置される。他方のシール部材4(図2)は、フローセル1の下流において、本体部2の内周面とキャピラリ3の外周面との間に配置される。これにより、フローセル1の上流および下流において、本体部2の内周面とキャピラリ3の外周面との間がシールされる。そのため、キャピラリ3の周囲は空気に覆われる。 Each seal member 4 is an annular member having chemical resistance. One sealing member 4 is arranged upstream of the flow cell 1 between the inner peripheral surface of the main body 2 and the outer peripheral surface of the capillary 3 . The other sealing member 4 ( FIG. 2 ) is arranged downstream of the flow cell 1 between the inner peripheral surface of the main body 2 and the outer peripheral surface of the capillary 3 . As a result, the gap between the inner peripheral surface of the main body 2 and the outer peripheral surface of the capillary 3 is sealed upstream and downstream of the flow cell 1 . Therefore, the periphery of the capillary 3 is covered with air.

各窓部材5は、例えば石英により形成される。一方の窓部材5は、本体部2の上流端部の光導入部2Aに取り付けられる。他方の窓部材5(図2)は、本体部2の下流端部の光導出部2B(図2)に取り付けられる。これにより、本体部2の上流端部および下流端部が、光を透過可能に閉塞される。 Each window member 5 is made of quartz, for example. One window member 5 is attached to the light introducing portion 2</b>A at the upstream end of the main body 2 . The other window member 5 (FIG. 2) is attached to the light lead-out portion 2B (FIG. 2) at the downstream end of the body portion 2. As shown in FIG. As a result, the upstream end and the downstream end of the main body 2 are blocked so as to transmit light.

分離カラム50(図1)を通過した試料を含む移動相は、本体部2の上流における導入口2aから本体部2の内部空間2Cに導入された後、キャピラリ3の上流端部から流路3a内に導入される。移動相は、流路3aを下流方向に流れ、キャピラリ3の下流端部から導出された後、本体部2の下流における導出口2bから本体部2の外部に導出される。 The mobile phase containing the sample that has passed through the separation column 50 (FIG. 1) is introduced into the internal space 2C of the main body 2 from the inlet 2a on the upstream side of the main body 2, and then flows from the upstream end of the capillary 3 into the channel 3a. introduced within. The mobile phase flows downstream through the channel 3 a and is discharged from the downstream end of the capillary 3 , and then discharged to the outside of the main body 2 from the outlet 2 b downstream of the main body 2 .

また、投光部11(図2)から光が出射され、一方の窓部材5から本体部2の内部空間2Cに導かれる。内部空間2Cに導かれた光は、キャピラリ3の流路3aに入射する。ここで、キャピラリ3の周囲は、キャピラリ3を形成する材料(本例では石英)よりも小さい屈折率を有する空気により覆われている。そのため、流路3aに入射した光は、図3に点線の矢印で示すように、キャピラリ3の外壁面で全反射を繰り返しながら、流路方向に伝搬する。 Also, light is emitted from the light projecting portion 11 ( FIG. 2 ) and guided to the internal space 2</b>C of the main body portion 2 through one of the window members 5 . The light guided into the internal space 2C enters the channel 3a of the capillary 3. As shown in FIG. Here, the periphery of the capillary 3 is covered with air having a smaller refractive index than the material forming the capillary 3 (quartz in this example). Therefore, the light incident on the channel 3a propagates in the direction of the channel while repeating total reflection on the outer wall surface of the capillary 3, as indicated by the dotted arrow in FIG.

光は、キャピラリ3内を伝搬することにより、流路3a内で移動相中の試料と相互作用する。試料と相互作用した光は、他方の窓部材5を通過して本体部2外に導かれ、分光部13(図2)により分光された後、受光部14(図2)により受光される。受光部14による受光量から算出される吸光度に基づいて、制御部70(図1)によりクロマトグラムが生成される。 By propagating through the capillary 3, the light interacts with the sample in the mobile phase within the channel 3a. The light interacting with the sample passes through the other window member 5 and is guided out of the main body 2, and after being dispersed by the spectroscopic section 13 (FIG. 2), is received by the light receiving section 14 (FIG. 2). A chromatogram is generated by the controller 70 ( FIG. 1 ) based on the absorbance calculated from the amount of light received by the light receiver 14 .

(3)キャピラリの寸法的制限
図4は、図3のキャピラリ3のA-A線断面図である。図3に示すように、キャピラリ3の内径(流路3aの半径)はr[m]であり、キャピラリ3の壁面3bの厚みはt[m]である。したがって、キャピラリ3の外径R[m]は(r+t)となる。ここで、図3のフローセル1の内部空間2Cは8MPa以上の高圧に維持される。そのため、キャピラリ3の壁面3bの厚みtは、少なくとも8MPaの圧力が印加された場合でもキャピラリ3が変形しない値を有する。
(3) Dimensional Limitation of Capillary FIG. 4 is a cross-sectional view of the capillary 3 in FIG. 3 taken along the line AA. As shown in FIG. 3, the inner diameter of the capillary 3 (the radius of the channel 3a) is r [m], and the wall surface 3b of the capillary 3 has a thickness of t [m]. Therefore, the outer diameter R [m] of the capillary 3 is (r+t). Here, the internal space 2C of the flow cell 1 in FIG. 3 is maintained at a high pressure of 8 MPa or higher. Therefore, the thickness t of the wall surface 3b of the capillary 3 has a value such that the capillary 3 does not deform even when a pressure of at least 8 MPa is applied.

具体的には、内径rに対する外径Rの比が1.5以下である場合、キャピラリ3の壁面3bの厚みtの下限は下記式(1)により制限される。一方、内径rに対する外径Rの比が1.5を超える場合、キャピラリ3の壁面3bの厚みtの下限は下記式(2)により制限される。ここで、Pはキャピラリ3の耐圧[MPa]であり、σはキャピラリ3を形成する材料の許容引っ張り応力[MPa]である。 Specifically, when the ratio of the outer diameter R to the inner diameter r is 1.5 or less, the lower limit of the thickness t of the wall surface 3b of the capillary 3 is restricted by the following formula (1). On the other hand, when the ratio of the outer diameter R to the inner diameter r exceeds 1.5, the lower limit of the thickness t of the wall surface 3b of the capillary 3 is restricted by the following formula (2). Here, P is the pressure resistance [MPa] of the capillary 3 and σ is the allowable tensile stress [MPa] of the material forming the capillary 3 .

Figure 0007180786000001
Figure 0007180786000001

Figure 0007180786000002
Figure 0007180786000002

しかしながら、キャピラリ3の壁面3bの厚みtを過度に大きくすると、壁面3b内を伝達する光の量、すなわち分析に寄与しない光の量が増加することにより、定量分析の精度が低下する。そこで、キャピラリ3が石英により形成される場合、キャピラリ3の壁面3bの厚みtの上限は、下記式(3)の面積比を満たすように制限される。ここで、Sは、キャピラリ3の垂直断面において、壁面3bの外縁により取り囲まれる円形の面積[m]である。sは、キャピラリ3の垂直断面において、壁面3bの内縁と外縁との間の円環の面積[m]である。However, if the thickness t of the wall surface 3b of the capillary 3 is excessively increased, the amount of light transmitted through the wall surface 3b, that is, the amount of light that does not contribute to the analysis increases, thereby reducing the accuracy of quantitative analysis. Therefore, when the capillary 3 is made of quartz, the upper limit of the thickness t of the wall surface 3b of the capillary 3 is restricted so as to satisfy the area ratio of the following formula (3). Here, S is a circular area [m 2 ] surrounded by the outer edge of the wall surface 3 b in the vertical cross section of the capillary 3 . s is the area [m 2 ] of the ring between the inner edge and the outer edge of the wall surface 3b in the vertical cross section of the capillary 3;

Figure 0007180786000003
Figure 0007180786000003

キャピラリ3が任意の透光性材料により形成される場合、式(3)の面積比は下記式(4)の面積比に変形される。ここで、n(λ,T)は、石英の屈折率であり、波長λ[nm]および温度T[K]の関数である。n(λ,T)は、キャピラリ3を形成する任意の透光性材料の屈折率であり、波長λ[nm]および温度T[K]の関数である。When the capillary 3 is made of any translucent material, the area ratio of formula (3) is transformed into the area ratio of formula (4) below. where n q (λ,T) is the refractive index of quartz and is a function of wavelength λ [nm] and temperature T [K]. nm (λ,T) is the refractive index of any translucent material forming the capillary 3 and is a function of wavelength λ[nm] and temperature T[K].

Figure 0007180786000004
Figure 0007180786000004

(4)効果
本実施の形態に係るフローセル1においては、本体部2における流路方向に延びる内部空間2Cに、環状のキャピラリ3が流路方向に延びるように収容される。試料を含む移動相がキャピラリ3に形成された流路3aを流れる。キャピラリ3の壁面3bは、8MPaの圧力下において変形しない厚みを有する。
(4) Effect In the flow cell 1 according to the present embodiment, the annular capillary 3 is housed in the internal space 2C extending in the flow direction in the main body 2 so as to extend in the flow direction. A mobile phase containing a sample flows through a channel 3 a formed in the capillary 3 . A wall surface 3b of the capillary 3 has a thickness that does not deform under a pressure of 8 MPa.

ここで、第1の値および第2の値とが定義される。第1の値は、流路方向に交差する断面において、壁面3bの外縁により取り囲まれる領域の面積に依存する値である。第2の値は、上記の断面において、壁面3bの外縁と内縁との間の領域の面積に依存する値である。壁面3bの厚みの上限は、第1の値に対する第2の値の比が0.8以下となるように制限される。 Here, a first value and a second value are defined. The first value is a value that depends on the area of the region surrounded by the outer edge of the wall surface 3b in a cross section that intersects the direction of the flow path. The second value is a value that depends on the area of the region between the outer edge and the inner edge of the wall surface 3b in the above cross section. The upper limit of the thickness of the wall surface 3b is restricted so that the ratio of the second value to the first value is 0.8 or less.

この制限によれば、キャピラリ3が8MPaの圧力下において変形しないように壁面3bの厚みが大きくされた場合でも、壁面3b内を伝達する光の量が増加することが抑制される。これにより、フローセル1を高精度の分析に使用することができる。 According to this limitation, even if the thickness of the wall surface 3b is increased so that the capillary 3 is not deformed under a pressure of 8 MPa, an increase in the amount of light transmitted through the wall surface 3b is suppressed. This allows the flow cell 1 to be used for highly accurate analysis.

また、移動相が流路3a内で超臨界状態となるように本体部2の内部空間2Cが加圧された場合でも、キャピラリ3は変形しない。したがって、移動相として超臨界流体を用いることにより試料を高速で分析することができる。 Further, even when the internal space 2C of the main body 2 is pressurized so that the mobile phase becomes supercritical in the flow path 3a, the capillary 3 does not deform. Therefore, the sample can be analyzed at high speed by using the supercritical fluid as the mobile phase.

(5)他の実施の形態
上記実施の形態において、フローセル1は超臨界流体クロマトグラフの検出器10に設けられるが、実施の形態はこれに限定されない。フローセル1は、液体クロマトグラフの検出器10に設けられてもよい。
(5) Other Embodiments In the above embodiment, the flow cell 1 is provided in the detector 10 of the supercritical fluid chromatograph, but the embodiment is not limited to this. The flow cell 1 may be provided in a liquid chromatograph detector 10 .

また、上記実施の形態において、フローセル1は、主としてキャピラリ3の外壁面で光を反射する外面反射型のライトガイドセルであるが、実施の形態はこれに限定されない。フローセル1は、主としてキャピラリ3の内壁面で光を反射する内面反射型のライトガイドセルであってもよい。 In the above embodiment, the flow cell 1 is an external reflection type light guide cell that mainly reflects light on the outer wall surface of the capillary 3, but the embodiment is not limited to this. The flow cell 1 may be an internal reflection type light guide cell in which light is mainly reflected by the inner wall surface of the capillary 3 .

(6)実施例および比較例
以下の実施例1、実施例2および比較例1では、石英により形成されかつキャピラリの寸法が互いに異なる3種類のフローセルを準備した。図5は、実施例1、実施例2および比較例1におけるキャピラリの寸法を示す図である。
(6) Examples and Comparative Examples In the following Examples 1, 2 and Comparative Example 1, three types of flow cells made of quartz and having different capillary dimensions were prepared. FIG. 5 is a diagram showing the dimensions of capillaries in Example 1, Example 2, and Comparative Example 1. FIG.

図5に示すように、実施例1のキャピラリにおいては、内径rが180μmであり、壁面の厚みtが70μmであり、面積比s/Sが0.4816であった。実施例2のキャピラリにおいては、内径rが180μmであり、壁面の厚みtが155μmであり、面積比s/Sが0.7113であった。比較例1のキャピラリにおいては、内径rが180μmであり、壁面の厚みtが320μmであり、面積比s/Sが0.8704であった。 As shown in FIG. 5, the capillary of Example 1 had an inner diameter r of 180 μm, a wall thickness t of 70 μm, and an area ratio s/S of 0.4816. In the capillary of Example 2, the inner diameter r was 180 μm, the wall thickness t was 155 μm, and the area ratio s/S was 0.7113. In the capillary of Comparative Example 1, the inner diameter r was 180 μm, the wall thickness t was 320 μm, and the area ratio s/S was 0.8704.

実施例1、実施例2および比較例1のフローセルの各々を用いて、既知の試料の濃度と吸光度との直線性を3回ずつ実測した。また、各フローセルの面積比と実測された直線性の誤差との関係を評価した。図6は、フローセルの面積比と実測された直線性の誤差との関係を示す図である。 Using each of the flow cells of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, the linearity between the concentration and absorbance of a known sample was measured three times. Also, the relationship between the area ratio of each flow cell and the measured linearity error was evaluated. FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the flow cell area ratio and the measured linearity error.

図6に示すように、実施例1,2のフローセルにおいては、エラーバーを考慮しても、直線性の誤差が20%以下となった。一方、比較例1のフローセルにおいては、エラーバーを考慮すると、直線性の誤差が20%よりも大きくなった。実施例1,2と比較例1との比較結果から、キャピラリが石英により形成される場合、面積比s/Sを0.8以下にすることにより、直線性の誤差が20%以下に抑制され、十分な精度で定量分析を行うことが可能であることが確認された。 As shown in FIG. 6, in the flow cells of Examples 1 and 2, the linearity error was 20% or less even when the error bars were considered. On the other hand, in the flow cell of Comparative Example 1, the linearity error was greater than 20% when considering the error bars. From the results of comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, when the capillary is made of quartz, the linearity error is suppressed to 20% or less by setting the area ratio s/S to 0.8 or less. , it was confirmed that it is possible to perform quantitative analysis with sufficient accuracy.

次に、実施例4では、実施例2のフローセルを用いて、クロマトグラムのベースラインを測定した。測定においては、移動相を液化二酸化炭素とし、移動相の流量を2mL/minとした。また、背圧調整装置のヘッドの温度を50℃に調整し、背圧調整装置の圧力を10MPa、11MPa、12MPa、13MPa、14MPaおよび15MPaに順次変化させた。 Next, in Example 4, the flow cell of Example 2 was used to measure the baseline of the chromatogram. In the measurement, the mobile phase was liquefied carbon dioxide, and the flow rate of the mobile phase was 2 mL/min. Also, the temperature of the head of the back pressure adjusting device was adjusted to 50° C., and the pressure of the back pressure adjusting device was sequentially changed to 10 MPa, 11 MPa, 12 MPa, 13 MPa, 14 MPa and 15 MPa.

また、比較例2では、キャピラリを含まない一般的な液体クロマトグラフ用のフローセルを用いて、実施例4と同様の測定を行った。図7は、実施例4におけるクロマトグラムのベースラインを示す図である。図8は、比較例2におけるクロマトグラムのベースラインを示す図である。 In Comparative Example 2, the same measurement as in Example 4 was performed using a general liquid chromatograph flow cell that does not include a capillary. 7 is a diagram showing the baseline of the chromatogram in Example 4. FIG. 8 is a diagram showing the baseline of the chromatogram in Comparative Example 2. FIG.

図7に示すように、実施例4においては、ベースラインに大きいノイズが発生しなかった。また、背圧調整装置の圧力を10MPa~15MPaまで変化させた際のベースラインの変動は比較的小さかった。これに対し、図8に示すように、比較例2においては、ベースラインに大きいノイズが発生した。また、背圧調整装置の圧力を10MPa~15MPaまで変化させた際のベースラインの変動は、実施例4におけるベースラインの変動よりも大きかった。 As shown in FIG. 7, in Example 4, no large noise occurred in the baseline. In addition, the baseline variation was relatively small when the pressure of the back pressure regulator was varied from 10 MPa to 15 MPa. On the other hand, as shown in FIG. 8, in Comparative Example 2, large noise occurred in the baseline. In addition, the baseline variation when the pressure of the back pressure regulator was varied from 10 MPa to 15 MPa was greater than that in Example 4.

このように、実施例2のフローセルを用いることにより、超臨界クロマトグラフにおいても、ベースラインのノイズを低減可能であることが確認された。また、屈折率効果によるベースラインの変動を低減可能であることが確認された。 Thus, it was confirmed that by using the flow cell of Example 2, it is possible to reduce baseline noise even in supercritical chromatography. It was also confirmed that baseline fluctuations due to the refractive index effect can be reduced.

(7)態様
上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
(7) Aspects It will be appreciated by those skilled in the art that the exemplary embodiments described above are specific examples of the following aspects.

(第1項)一態様に係るクロマトグラフィ検出器用フローセルは、
試料のクロマトグラムの生成に用いられるクロマトグラフィ検出器用フローセルであって、
一方向に延びる内部空間を有する本体部と、
前記本体部の前記内部空間に前記一方向に延びるように収容されるとともに、試料を含む移動相が流れる流路を形成する環状のキャピラリとを備え、
前記キャピラリは、8MPaの圧力下において変形しない厚みを有する壁面を含み、
前記一方向に交差する断面において、前記壁面の外縁により取り囲まれる領域の面積に依存する第1の値と、
前記断面において、前記壁面の前記外縁と内縁との間の領域の面積に依存する第2の値とが定義され、
前記壁面の厚みの上限は、前記第1の値に対する前記第2の値の比が0.8以下となるように制限されてもよい。
(Section 1) A flow cell for a chromatography detector according to one aspect,
A chromatographic detector flow cell used to generate a chromatogram of a sample, comprising:
a main body having an inner space extending in one direction;
an annular capillary that is housed in the internal space of the main body so as to extend in the one direction and forms a flow path through which a mobile phase containing a sample flows;
the capillary comprises a wall having a thickness that does not deform under a pressure of 8 MPa;
a first value dependent on the area of the region enclosed by the outer edge of the wall surface in the cross section intersecting one direction;
a second value dependent on the area of the region between the outer edge and the inner edge of the wall surface in the cross section;
The upper limit of the wall thickness may be restricted such that the ratio of the second value to the first value is 0.8 or less.

このクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいては、本体部における一方向に延びる内部空間に、環状のキャピラリが一方向に延びるように収容される。試料を含む移動相がキャピラリに形成された流路を流れる。キャピラリの壁面は、8MPaの圧力下において変形しない厚みを有する。 In this flow cell for a chromatography detector, an annular capillary is housed so as to extend in one direction in the inner space extending in one direction in the main body. A mobile phase containing a sample flows through a channel formed in the capillary. The capillary wall has a thickness that does not deform under a pressure of 8 MPa.

ここで、第1の値および第2の値とが定義される。第1の値は、一方向に交差する断面において、壁面の外縁により取り囲まれる領域の面積に依存する値である。第2の値は、上記の断面において、壁面の外縁と内縁との間の領域の面積に依存する値である。壁面の厚みの上限は、第1の値に対する第2の値の比が0.8以下となるように制限される。 Here, a first value and a second value are defined. The first value is a value that depends on the area of the area enclosed by the outer edge of the wall in a cross-section. The second value is a value that depends on the area of the region between the outer edge and the inner edge of the wall in said cross section. The upper wall thickness is limited such that the ratio of the second value to the first value is 0.8 or less.

この制限によれば、キャピラリが8MPaの圧力下において変形しないように壁面の厚みが大きくされた場合でも、壁面内を伝達する光の量が増加することが抑制される。これにより、クロマトグラフィ検出器用フローセルを高精度の分析に使用することができる。 According to this limitation, even if the wall thickness is increased so that the capillary is not deformed under a pressure of 8 MPa, an increase in the amount of light transmitted through the wall is suppressed. This allows the flow cell for chromatography detectors to be used for highly accurate analysis.

(第2項)第1項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいて、
前記キャピラリの内径に対する外径の比は、1.5以下であり、
前記キャピラリの耐圧をP[MPa]とし、前記キャピラリを形成する材料の許容引っ張り応力をσ[MPa]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の下限は、下記式(1)により制限されてもよい。
(Section 2) In the flow cell for a chromatography detector according to Section 1,
the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the capillary is 1.5 or less;
When the pressure resistance of the capillary is P [MPa] and the allowable tensile stress of the material forming the capillary is σ [MPa], the lower limit of the wall thickness t [m] is defined by the following equation (1). may

Figure 0007180786000005
Figure 0007180786000005

この構成によれば、内径に対する外径の比が1.5以下のキャピラリに高い圧力が印加された場合でも、キャピラリが変形することが防止される。 According to this configuration, even when a high pressure is applied to a capillary having an outer diameter to inner diameter ratio of 1.5 or less, the capillary is prevented from being deformed.

(第3項)第1項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいて、
前記キャピラリの内径に対する外径の比は、1.5よりも大きく、
前記キャピラリの耐圧をP[MPa]とし、前記キャピラリを形成する材料の許容引っ張り応力をσ[MPa]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の下限は、下記式(2)により制限されてもよい。
(Section 3) In the flow cell for a chromatography detector according to Section 1,
the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the capillary is greater than 1.5;
Assuming that the withstand voltage of the capillary is P [MPa] and the allowable tensile stress of the material forming the capillary is σ [MPa], the lower limit of the wall thickness t [m] is defined by the following equation (2). may

Figure 0007180786000006
Figure 0007180786000006

この構成によれば、内径に対する外径の比が1.5よりも大きいキャピラリに高い圧力が印加された場合でも、キャピラリが変形することが防止される。 According to this configuration, even when a high pressure is applied to a capillary having an outer diameter to inner diameter ratio of greater than 1.5, the capillary is prevented from being deformed.

(第4項)第1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいて、
前記キャピラリは、石英により形成され、
前記キャピラリの内径をr[m]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の上限は、下記式(3)を満たすように制限されてもよい。
(Section 4) In the flow cell for a chromatography detector according to any one of Sections 1 to 3,
The capillary is made of quartz,
When the inner diameter of the capillary is r [m], the upper limit of the thickness t [m] of the wall surface may be restricted so as to satisfy the following formula (3).

Figure 0007180786000007
Figure 0007180786000007

この場合、高精度の分析に使用することが可能なキャピラリを石英により容易に形成することができる。 In this case, a capillary that can be used for highly accurate analysis can be easily formed from quartz.

(第5項)第1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいて、
前記キャピラリは、任意の透光性材料により形成され、
前記任意の材料の屈折率をnとし、石英の屈折率をnとし、前記キャピラリの内径をr[m]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の上限は、下記式(4)を満たすように制限されてもよい。
(Section 5) In the flow cell for a chromatography detector according to any one of Sections 1 to 3,
The capillary is formed of any translucent material,
Assuming that the refractive index of the arbitrary material is nm , the refractive index of quartz is nq , and the inner diameter of the capillary is r [m], the upper limit of the wall thickness t [m] is given by the following formula (4 ) may be restricted to satisfy

Figure 0007180786000008
Figure 0007180786000008

この場合、高精度の分析に使用することが可能なキャピラリを任意の透光性材料により形成することができる。 In this case, the capillary that can be used for highly accurate analysis can be made of any translucent material.

(第6項)第1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルにおいて、
前記移動相は、超臨界流体であり、
前記本体部の内部空間は、前記移動相が前記流路内で超臨界状態となるように加圧されてもよい。
(Section 6) In the flow cell for a chromatography detector according to any one of Sections 1 to 3,
The mobile phase is a supercritical fluid,
The internal space of the main body may be pressurized so that the mobile phase is in a supercritical state within the channel.

この構成によれば、移動相が流路内で超臨界状態となるように本体部の内部空間が加圧された場合でも、キャピラリは変形しない。したがって、移動相として超臨界流体を用いることにより試料を高速で分析することができる。 According to this configuration, the capillary does not deform even when the internal space of the main body is pressurized so that the mobile phase becomes supercritical in the channel. Therefore, the sample can be analyzed at high speed by using the supercritical fluid as the mobile phase.

(第7項)他の態様に係るクロマトグラフィ検出器は、
第1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルと、
前記クロマトグラフィ検出器用フローセルの前記流路を流れる試料を含む前記移動相に光を出射する投光部と、
前記投光部により出射されかつ試料を透過した光を受光し、受光量を示す信号を出力する受光部とを備えてもよい。
(Section 7) A chromatography detector according to another aspect,
A flow cell for a chromatography detector according to any one of items 1 to 3;
a light projecting unit that emits light to the mobile phase containing the sample flowing through the channel of the flow cell for chromatography detector;
A light-receiving part may be provided which receives the light emitted by the light-projecting part and transmitted through the sample, and outputs a signal indicating the amount of light received.

このクロマトグラフィ検出器においては、投光部により上記のクロマトグラフィ検出器用フローセルの流路を流れる試料を含む移動相に光が出射される。投光部により出射されかつ試料を透過した光が受光部により受光され、受光量を示す信号が出力される。 In this chromatography detector, light is emitted from the light projecting section to the mobile phase containing the sample flowing through the channel of the flow cell for the chromatography detector. The light emitted by the light-projecting part and transmitted through the sample is received by the light-receiving part, and a signal indicating the amount of light received is output.

クロマトグラフィ検出器用フローセルにおいては、キャピラリが8MPaの圧力下において変形しないように壁面の厚みが大きくされた場合でも、壁面内を伝達する光の量が増加することが抑制される。これにより、クロマトグラフィ検出器を高精度の分析に使用することができる。 In the flow cell for chromatography detector, even when the wall thickness is increased so that the capillary does not deform under a pressure of 8 MPa, an increase in the amount of light transmitted through the wall is suppressed. This allows the chromatographic detector to be used for high precision analysis.

Claims (7)

試料のクロマトグラムの生成に用いられるクロマトグラフィ検出器用フローセルであって、
一方向に延びる内部空間を有する本体部と、
前記本体部の前記内部空間に前記一方向に延びるように収容されるとともに、試料を含む移動相が流れる流路を形成する環状のキャピラリとを備え、
前記キャピラリは、8MPaの圧力下において変形しない厚みを有する壁面を含み、
前記一方向に交差する断面において、前記壁面の外縁により取り囲まれる領域の面積である第1の値と、
前記断面において、前記壁面の前記外縁と内縁との間の領域の面積である第2の値とが定義され、
前記壁面の厚みの上限は、前記第1の値に対する前記第2の値の比が0.8以下となるように制限される、クロマトグラフィ検出器用フローセル。
A chromatographic detector flow cell used to generate a chromatogram of a sample, comprising:
a main body having an inner space extending in one direction;
an annular capillary that is housed in the internal space of the main body so as to extend in the one direction and forms a flow path through which a mobile phase containing a sample flows;
the capillary comprises a wall having a thickness that does not deform under a pressure of 8 MPa;
a first value that is the area of the region surrounded by the outer edge of the wall surface in the cross section that intersects the one direction;
defining a second value that is the area of the region between the outer edge and the inner edge of the wall surface in the cross-section;
A flow cell for a chromatography detector, wherein the upper limit of the wall thickness is restricted such that the ratio of the second value to the first value is 0.8 or less.
前記キャピラリの内径に対する外径の比は、1.5以下であり、
前記キャピラリの耐圧をP[MPa]とし、前記キャピラリの内径をr[m]とし、前記キャピラリを形成する材料の許容引っ張り応力をσ[MPa]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の下限は、下記式(1)により制限される、請求項1記載のクロマトグラフィ検出器用フローセル。
Figure 0007180786000009
the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the capillary is 1.5 or less;
When the pressure resistance of the capillary is P [MPa], the inner diameter of the capillary is r [m], and the allowable tensile stress of the material forming the capillary is σ [MPa], the thickness t [m] of the wall surface is 2. The flow cell for chromatography detector according to claim 1, wherein the lower limit is restricted by the following formula (1).
Figure 0007180786000009
前記キャピラリの内径に対する外径の比は、1.5よりも大きく、
前記キャピラリの耐圧をP[MPa]とし、前記キャピラリの内径をr[m]とし、前記キャピラリを形成する材料の許容引っ張り応力をσ[MPa]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の下限は、下記式(2)により制限される、請求項1記載のクロマトグラフィ検出器用フローセル。
Figure 0007180786000010
the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the capillary is greater than 1.5;
When the pressure resistance of the capillary is P [MPa], the inner diameter of the capillary is r [m], and the allowable tensile stress of the material forming the capillary is σ [MPa], the thickness t [m] of the wall surface is 2. The flow cell for chromatography detector according to claim 1, wherein the lower limit is restricted by the following formula (2).
Figure 0007180786000010
前記キャピラリは、石英により形成され、
前記キャピラリの内径をr[m]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の上限は、下記式(3)を満たすように制限される、請求項1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセル。
Figure 0007180786000011
The capillary is made of quartz,
The upper limit of the thickness t [m] of the wall surface is limited so as to satisfy the following formula (3) when the inner diameter of the capillary is r [m]. flow cell for chromatographic detectors.
Figure 0007180786000011
前記キャピラリは、任意の透光性材料により形成され、
前記任意の材料の屈折率をnとし、石英の屈折率をnとし、前記キャピラリの内径をr[m]とした場合、前記壁面の厚みt[m]の上限は、下記式(4)を満たすように制限される、請求項1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセル。
Figure 0007180786000012
The capillary is formed of any translucent material,
Assuming that the refractive index of the arbitrary material is nm , the refractive index of quartz is nq , and the inner diameter of the capillary is r [m], the upper limit of the wall thickness t [m] is given by the following formula (4 ), the flow cell for a chromatography detector according to any one of claims 1 to 3.
Figure 0007180786000012
前記移動相は、超臨界流体であり、
前記本体部の内部空間は、前記移動相が前記流路内で超臨界状態となるように加圧される、請求項1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセル。
The mobile phase is a supercritical fluid,
The flow cell for a chromatography detector according to any one of claims 1 to 3, wherein the internal space of said main body is pressurized so that said mobile phase is in a supercritical state within said channel.
請求項1~3のいずれか一項に記載のクロマトグラフィ検出器用フローセルと、
前記クロマトグラフィ検出器用フローセルの前記流路を流れる試料を含む前記移動相に光を出射する投光部と、
前記投光部により出射されかつ試料を透過した光を受光し、受光量を示す信号を出力する受光部とを備える、クロマトグラフィ検出器。
A flow cell for a chromatography detector according to any one of claims 1 to 3;
a light projecting unit that emits light to the mobile phase containing the sample flowing through the channel of the flow cell for chromatography detector;
A chromatography detector, comprising: a light-receiving section that receives the light emitted by the light-projecting section and transmitted through the sample, and outputs a signal indicating the amount of received light.
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