JP7139797B2 - Liquid crystal composition and liquid crystal display element - Google Patents

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Description

本発明は液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子に関する。 The present invention relates to a liquid crystal composition and a liquid crystal display device using the same.

誘電率異方性Δεが負の値を示す液晶組成物を用いた液晶表示素子としては、PSAやPSVA型の液晶TVや液晶モニター等が普及しており、これに好適な液晶組成物として、特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4及び特許文献5等で様々な重合性化合物とこれを含有する液晶組成物が開示されている。また、特許文献6、特許文献7及び特許文献8ではビフェニル骨格の重合性化合物とターフェニル骨格の重合性化合物について開示されている。 As a liquid crystal display element using a liquid crystal composition exhibiting a negative dielectric anisotropy Δε, PSA or PSVA type liquid crystal TVs, liquid crystal monitors and the like are in widespread use. Patent document 1, patent document 2, patent document 3, patent document 4, patent document 5 and the like disclose various polymerizable compounds and liquid crystal compositions containing the same. Further, Patent Documents 6, 7 and 8 disclose a polymerizable compound having a biphenyl skeleton and a polymerizable compound having a terphenyl skeleton.

しかしながら、これまで常用されていた重合性化合物含有液晶組成物の特性では、4Kや8Kといった高精細な液晶TVには不十分である。具体的には、4Kや8Kの液晶表示素子は、高精細の画素が必要になり、配線や遮光部の領域が増えることでかなりのUV光がカットされる。このため、PSA型やPSVA型の液晶表示素子の製造におけるUV照射工程で、重合性化合物が十分に重合せず多くの重合性化合物が残存してしまう。これによりチルト形成が不十分となり応答速度の悪化や配向性悪化による残像、また、残存した重合性化合物が、駆動時に徐々に重合してチルトが変化することで焼き付き(IS)という表示不良が確認されている。また、重合性化合物の特徴としてチルトが変化し易いものとそうでないものが存在することも確認されている。 However, the properties of polymerizable compound-containing liquid crystal compositions that have been commonly used are insufficient for high-definition liquid crystal TVs such as 4K and 8K. Specifically, a 4K or 8K liquid crystal display element requires high-definition pixels, and an increase in wiring and light shielding areas cuts a considerable amount of UV light. For this reason, in the UV irradiation step in the manufacture of a PSA type or PSVA type liquid crystal display device, the polymerizable compound is not sufficiently polymerized and a large amount of the polymerizable compound remains. As a result, tilt formation was insufficient, resulting in deterioration of response speed and afterimages due to deterioration of orientation, and display defects such as burn-in (IS) due to the tilt change due to the gradual polymerization of the remaining polymerizable compound during driving. It is It has also been confirmed that, as a feature of the polymerizable compound, there are those whose tilt is easily changed and those whose tilt is not.

以上のことから、高精細の4Kや8Kの液晶テレビや液晶モニター等のPSAまたはPSVA型の液晶表示素子には、従来の技術とは一線を画す極めて高い特性が要求されており、従来よりも弱いまたは少ないUV光で安定的に製造できるような液晶組成物が求められている。 For the above reasons, PSA or PSVA type liquid crystal display elements such as high definition 4K and 8K liquid crystal televisions and liquid crystal monitors are required to have extremely high characteristics that are clearly different from conventional technologies. There is a need for liquid crystal compositions that can be stably manufactured with weak or little UV light.

特開2016-216747号公報JP 2016-216747 A 特開2017-14486号公報JP 2017-14486 A 特許第6008065号公報Japanese Patent No. 6008065 特許第6233550号公報Japanese Patent No. 6233550 特許第6087815号公報Japanese Patent No. 6087815 中国特許出願公開第104342167号明細書Chinese Patent Application Publication No. 104342167 中国特許出願公開第104342170号明細書Chinese Patent Application Publication No. 104342170 国際公開第2018/123417号WO2018/123417

本発明が解決しようとする課題は、速い重合速度、大きなチルト形成、高いチルト安定性、高い電圧保持率(VHR)を同時に達成できる重合性化合物含有液晶組成物及びこれを用いたISが十分に抑制された、又は、発生しないPSA型又はPSVA型の液晶表示素子を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is a polymerizable compound-containing liquid crystal composition capable of simultaneously achieving a high polymerization rate, large tilt formation, high tilt stability, and high voltage holding ratio (VHR), and an IS using the same. An object of the present invention is to provide a PSA type or PSVA type liquid crystal display element which is suppressed or does not occur.

本発明者らが鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する重合性化合物を2種又は2種以上含有する液晶組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本願発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors, the inventors have found that the above problems can be solved by a liquid crystal composition containing two or more polymerizable compounds having a specific chemical structure, and have completed the present invention.

即ち本発明は、第一成分として、一般式(RM-13) That is, in the present invention, as the first component, the general formula (RM-13)

Figure 0007139797000001
Figure 0007139797000001

(式中、P及びPは、それぞれ独立して、式(PG-1)から式(PG-5) (Wherein, P 3 and P 4 are each independently represented by formulas (PG-1) to (PG-5)

Figure 0007139797000002
Figure 0007139797000002

(式中、ビニル基に結合しているメチル基、エチル基、n-プロピル基及びi-プロピル基中の水素原子は1個又は2個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、該基中の-CH-は酸素原子で置換されていても良い。)で表される重合性基を表し、S及びSは、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良く、YからY12はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基又は水素原子を表すが、少なくとも一つは炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基を表す。)で表される重合性化合物を含有し、
第二成分として、一般式(RM-22)又は一般式(RM-23)
(Wherein, the hydrogen atoms in the methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group bonded to the vinyl group may be substituted with one or more fluorine atoms, and the group in which —CH 2 — may be substituted with an oxygen atom.), S 3 and S 4 each independently represent a single bond or a represents an alkylene group, wherein one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkylene group may be substituted with —O—, —OCO— or —COO—; Y 1 to Y 12 each independently represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one is alkoxy having 1 to 5 carbon atoms. group or a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. ) contains a polymerizable compound represented by
As the second component, general formula (RM-22) or general formula (RM-23)

Figure 0007139797000003
Figure 0007139797000003

(式中、P、P、P及びPは、それぞれ独立して、式(PG-1)から式(PG-5) (Wherein, P 5 , P 6 , P 7 and P 8 are each independently represented by formulas (PG-1) to (PG-5)

Figure 0007139797000004
Figure 0007139797000004

(式中、ビニル基に結合しているメチル基、エチル基、n-プロピル基及びi-プロピル基中の水素原子は1個又は2個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、該基中の-CH-は酸素原子で置換されていても良い。)で表される重合性基を表し、S、S、S及びSは、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良く、AからAはそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表し、BからB12はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子を表す。)で表される重合性化合物を含有する液晶組成物を提供することを目的とする。 (Wherein, the hydrogen atoms in the methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group bonded to the vinyl group may be substituted with one or more fluorine atoms, and the group in which —CH 2 — may be substituted with an oxygen atom.), S 5 , S 6 , S 7 and S 8 each independently represent a single bond or a carbon represents an alkylene group having 1 to 5 atoms, wherein one -CH 2 - or two or more non-adjacent -CH 2 - in the alkylene group is -O-, -OCO- or -COO- Each of A 1 to A 8 independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and B 1 to B 12 may be substituted. Each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom. ) to provide a liquid crystal composition containing a polymerizable compound represented by

さらに本発明は、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.

本発明の液晶組成物は、速い重合速度、大きなチルト形成、高いチルト安定性、高いVHRを同時に達成でき、これを用いたISが十分に抑制された、又は、発生しない、4Kや8Kといった高精細のPSA型またはPSVA型の液晶表示素子を提供することができる。 The liquid crystal composition of the present invention can achieve a high polymerization rate, large tilt formation, high tilt stability, and high VHR at the same time. A fine PSA type or PSVA type liquid crystal display element can be provided.

本発明の液晶組成物は、第一成分として、一般式(RM-13)で表される重合性化合物を含有し、第二成分として、一般式(RM-22)又は一般式(RM-23)で表される重合性化合物を含有する。 The liquid crystal composition of the present invention contains, as a first component, a polymerizable compound represented by general formula (RM-13), and as a second component, general formula (RM-22) or general formula (RM-23 ) contains a polymerizable compound represented by

Figure 0007139797000005
Figure 0007139797000005

Figure 0007139797000006
Figure 0007139797000006

式(RM-13)中、P及びPは、それぞれ独立して、式(PG-1)から式(PG-5) In formula (RM-13), P 3 and P 4 are each independently represented by formula (PG-1) to formula (PG-5)

Figure 0007139797000007
Figure 0007139797000007

(式中、ビニル基に結合しているメチル基、エチル基、n-プロピル基及びi-プロピル基中の水素原子は1個又は2個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、該基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は酸素原子で置換されていても良い。)で表される重合性基を表す。なかでもP及びPの重合性基は、それぞれ独立に式(PG-1)又は式(PG-2)であることが好ましく、式(PG-1)であることが特に好ましい。 (Wherein, the hydrogen atoms in the methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group bonded to the vinyl group may be substituted with one or more fluorine atoms, and the group One —CH 2 — or two or more —CH 2 — which are not adjacent to each other may be substituted with an oxygen atom.). Among them, the polymerizable groups of P 3 and P 4 are each independently preferably represented by formula (PG-1) or formula (PG-2), and particularly preferably represented by formula (PG-1).

及びSは、それぞれ独立して単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良い。なかでも、S及びSはそれぞれ独立に単結合又は炭素原子数1~5の無置換のアルキレン基であることが好ましく、単結合が特に好ましい。 S 3 and S 4 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 - may be substituted with -O-, -OCO- or -COO-. Among them, S 3 and S 4 are preferably each independently a single bond or an unsubstituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, particularly preferably a single bond.

~Y12は、それぞれ独立して炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基又は水素原子を表すが、少なくとも一つは炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基を表す。なかでも、Y~Y12の少なくとも一つが炭素原子数1~5のアルコキシ基であることが好ましく、Y~Y12の少なくとも一つがメトキシ基であることが特に好ましい。 Y 1 to Y 12 each independently represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydrogen atom, and at least one is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. represents an alkoxy group or a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms; Among them, at least one of Y 1 to Y 12 is preferably an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably at least one of Y 1 to Y 12 is a methoxy group.

炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基の数は特に限定されるものではないが、Y~Y12のうち1個又は2個がアルコキシ基又はフッ素化アルコキシ基であり、残りが水素原子であることが好ましい。 The number of alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms or fluorinated alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms is not particularly limited, but one or two of Y 1 to Y 12 are alkoxy groups or fluorine It is preferably an alkoxy group and the rest are hydrogen atoms.

~Y12のうち2個以上が炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基である場合、2個以上のそれらの基は同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。なかでも、Y~Y12の有する水素原子以外の基が全て同じ基であることが好ましく、Y~Y12の有する水素原子以外の基が全てメトキシ基であることが特に好ましい。また、2個以上のアルコキシ基又はフッ素化アルコキシ基は、ターフェニル中の同じベンゼン環に結合した水素原子を置換していてもよく、異なる環に結合した水素原子を置換していてもよい。異なる環に結合した2個以上の水素原子がアルコキシ基又はフッ素化アルコキシ基で置換される場合としては、たとえばターフェニルの両端の環が、(一例としてY及びYの位置で)アルコキシ基で置換された化合物が挙げられる。 When two or more of Y 1 to Y 12 are C 1-5 alkoxy groups or C 1-5 fluorinated alkoxy groups, two or more of those groups may be the same. , may be different from each other. Among them, it is preferable that all groups other than hydrogen atoms possessed by Y 1 to Y 12 are the same groups, and it is particularly preferable that all groups other than hydrogen atoms possessed by Y 1 to Y 12 are methoxy groups. In addition, two or more alkoxy groups or fluorinated alkoxy groups may substitute hydrogen atoms bonded to the same benzene ring in terphenyl, or may substitute hydrogen atoms bonded to different rings. When two or more hydrogen atoms bonded to different rings are substituted with an alkoxy group or a fluorinated alkoxy group, for example, the rings at both ends of the terphenyl are substituted with an alkoxy group (at positions Y 1 and Y 6 as an example) and compounds substituted with

式(RM-22)中、A~Aはそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表す。なかでも、A~Aが全て水素原子であるか、A~Aの1個又は2個が炭素数1~3のアルキル基、炭素数1~3のアルコキシ基又はフッ素原子であることが好ましく、A~Aの1個又は2個が炭素数1~3のアルキル基、炭素数1~3のアルコキシ基又はフッ素原子であることがより好ましく、A~Aの1個又は2個がメチル基、メトキシ基又はフッ素原子であることが特に好ましい。A~Aのうちの複数が水素原子以外の基又は原子である場合、それらは同じ基又は原子であってもよく、異なる基又は原子であってもよい。 In formula (RM-22), A 1 to A 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom. Among them, all of A 1 to A 8 are hydrogen atoms, or one or two of A 1 to A 8 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom. more preferably, one or two of A 1 to A 8 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a fluorine atom, and 1 of A 1 to A 8 It is particularly preferred that one or two are methyl groups, methoxy groups or fluorine atoms. When more than one of A 1 to A 8 are groups or atoms other than hydrogen atoms, they may be the same groups or atoms or different groups or atoms.

式(RM-23)中、B~B12はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子を表す。なかでも、B~B12の1個又は2個が炭素数1~3のアルキル基又はフッ素原子であることが溶解性の点から好ましく、B~B12の1個又は2個がメチル基又はフッ素原子であることが特に好ましい。B~B12のうちの複数が水素原子以外の基又は原子である場合、それらは同じ基又は原子であってもよく、異なる基又は原子であってもよい。 In formula (RM-23), B 1 to B 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom. Among them, one or two of B 1 to B 12 are preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluorine atom from the viewpoint of solubility, and one or two of B 1 to B 12 are methyl. Groups or fluorine atoms are particularly preferred. When more than one of B 1 to B 12 are groups or atoms other than hydrogen atoms, they may be the same groups or atoms or different groups or atoms.

式(RM-22)、式(RM-23)中、P、P、P及びPはそれぞれ独立して重合性基であって、当該重合性基についての説明は、前記P及びPの重合性基についての説明と同様である。なかでもP、P、P及びPの重合性基は、それぞれ独立に式(PG-1)又は式(PG-2)であることが好ましく、式(PG-1)であることが特に好ましい。 In formulas (RM-22) and (RM-23), P 5 , P 6 , P 7 and P 8 are each independently a polymerizable group, and the description of the polymerizable group is given above for P 3 and the polymerizable group of P4 . Among them, the polymerizable groups of P 5 , P 6 , P 7 and P 8 are each independently preferably represented by formula (PG-1) or formula (PG-2), and preferably represented by formula (PG-1). is particularly preferred.

、S、S及びSは、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良い。なかでもS~Sはそれぞれ独立に単結合又は炭素原子数1~5の無置換のアルキレン基が好ましく、単結合がより好ましい。 S 5 , S 6 , S 7 and S 8 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and one —CH 2 — in the alkylene group or non-adjacent Two or more -CH 2 - may be replaced with -O-, -OCO- or -COO-. Among them, S 5 to S 8 are each independently preferably a single bond or an unsubstituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably a single bond.

第一成分である一般式(RM-13)で表される重合性化合物は、一般式(RM-131)から(RM-156)で表される重合性化合物であることが好ましく、一般式(RM-131)から(RM-143)で表される重合性化合物であることが特に好ましい。 The polymerizable compound represented by the general formula (RM-13), which is the first component, is preferably a polymerizable compound represented by the general formulas (RM-131) to (RM-156), and the general formula ( Polymerizable compounds represented by RM-131) to (RM-143) are particularly preferred.

Figure 0007139797000008
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Figure 0007139797000009
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Figure 0007139797000010
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Figure 0007139797000011
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(式中、P、P、S及びSは前記同様である。)
第二成分である一般式(RM-22)で表される重合性化合物は、一般式(RM-221)から(RM-225)、一般式(RM-22M1)から(RM-22M9)及び一般式(RM-22O1)から(RM-22O6)で表される重合性化合物であることが好ましく、一般式(RM-22O1)から(RM-22O6)で表される重合性化合物であることが特に好ましい。
(In the formula, P 3 , P 4 , S 3 and S 4 are the same as above.)
The polymerizable compound represented by the general formula (RM-22), which is the second component, includes general formulas (RM-221) to (RM-225), general formulas (RM-22M1) to (RM-22M9) and general Polymerizable compounds represented by formulas (RM-22O1) to (RM-22O6) are preferred, and polymerizable compounds represented by general formulas (RM-22O1) to (RM-22O6) are particularly preferred. preferable.

Figure 0007139797000012
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Figure 0007139797000013
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Figure 0007139797000014
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(式中、P、P、S及びSは前記同様である。)
第二成分である一般式(RM-23)で表される重合性化合物は、一般式(RM-231)から(RM-255)で表される重合性化合物であることが好ましい。
(In the formula, P 5 , P 6 , S 5 and S 6 are the same as above.)
The polymerizable compound represented by general formula (RM-23), which is the second component, is preferably a polymerizable compound represented by general formulas (RM-231) to (RM-255).

Figure 0007139797000015
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Figure 0007139797000016
Figure 0007139797000016

Figure 0007139797000017
Figure 0007139797000017

(式中、P、P、S及びSは前記同様である。)
本発明の液晶組成物中の第一成分の含有量は、下限値として、0.001質量%であることが好ましく、0.005質量%であることが好ましく、0.01質量%であることが好ましく、0.02質量%であることが好ましく、0.03質量%であることが好ましく、0.1質量%であることが好ましく、0.2質量%であることが好ましく、0.3質量%であることが好ましく、0.4質量%であることが好ましく、上限値として、3質量%であることが好ましく、2質量%であることがより好ましく、1質量%であることがより好ましく、0.5質量%であることがより好ましく、0.4質量%であることがより好ましく、0.3質量%であることがより好ましく、0.2質量%であることがより好ましく、0.1質量%であることが更に好ましい。以下、質量%を%と記載することもある。
(In the formula, P 7 , P 8 , S 7 and S 8 are the same as above.)
The lower limit of the content of the first component in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.001% by mass, preferably 0.005% by mass, and preferably 0.01% by mass. is preferably 0.02% by mass, preferably 0.03% by mass, preferably 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, 0.3 % by mass, preferably 0.4% by mass, and the upper limit is preferably 3% by mass, more preferably 2% by mass, and more preferably 1% by mass. preferably 0.5% by mass, more preferably 0.4% by mass, more preferably 0.3% by mass, more preferably 0.2% by mass, More preferably, it is 0.1% by mass. Hereinafter, mass % may be described as %.

本発明の液晶組成物中の第二成分の含有量は、下限値として、0.001質量%であることが好ましく、0.005質量%であることが好ましく、0.01質量%であることが好ましく、0.02質量%であることが好ましく、0.03質量%であることが好ましく、0.1質量%であることが好ましく、0.2質量%であることが好ましく、0.3質量%であることが好ましく、0.4質量%であることが好ましく、上限値として、3質量%であることが好ましく、2質量%であることがより好ましく、1質量%であることがより好ましく、0.5質量%であることがより好ましく、0.4質量%であることがより好ましく、0.3質量%であることが更に好ましい。 The lower limit of the content of the second component in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.001% by mass, preferably 0.005% by mass, and preferably 0.01% by mass. is preferably 0.02% by mass, preferably 0.03% by mass, preferably 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass, 0.3 % by mass, preferably 0.4% by mass, and the upper limit is preferably 3% by mass, more preferably 2% by mass, and more preferably 1% by mass. It is preferably 0.5% by mass, more preferably 0.4% by mass, and even more preferably 0.3% by mass.

本発明の液晶組成物中の第一成分と第二成分の合計の含有量は、下限値として、0.002質量%であることが好ましく、0.005質量%であることが好ましく、0.01質量%であることが好ましく、0.02質量%であることが好ましく、0.03質量%であることが好ましく、0.1質量%であることが好ましく、0.2質量%であることが好ましく、0.3質量%であることが好ましく、0.4質量%であることが好ましく、上限値として、6質量%であることが好ましく、3質量%であることが好ましく、2質量%であることがより好ましく、1質量%であることがより好ましく、0.5質量%であることがより好ましく、0.4質量%であることがより好ましく、0.3質量%であることが更に好ましい。 The lower limit of the total content of the first component and the second component in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.002% by mass, preferably 0.005% by mass, and 0.005% by mass. 01% by mass, preferably 0.02% by mass, preferably 0.03% by mass, preferably 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass is preferably 0.3% by mass, preferably 0.4% by mass, and the upper limit is preferably 6% by mass, preferably 3% by mass, and 2% by mass. More preferably, 1% by mass, more preferably 0.5% by mass, more preferably 0.4% by mass, and 0.3% by mass More preferred.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及び(N-05)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。これら化合物は誘電的に負の異方性を有する化合物に該当する。「誘電的に負の異方性を有する化合物」とは、Δεの符号が負で、その絶対値が2より大きい値を示す化合物をいう。なお、化合物のΔεは、25℃において誘電的にほぼ中性の組成物に該化合物を添加した組成物の誘電率異方性の測定値から外挿した値である。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a compound selected from the group of compounds represented by general formulas (N-01), (N-02), (N-03), (N-04) and (N-05). It is preferable to contain one type or two or more types. These compounds correspond to compounds having negative dielectric anisotropy. A “compound having negative dielectric anisotropy” means a compound in which the sign of Δε is negative and the absolute value thereof is greater than 2. The Δε of the compound is a value extrapolated from the measured value of the dielectric anisotropy of a composition obtained by adding the compound to a composition that is dielectrically neutral at 25°C.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-01)、(N-02)、(N-03)及び(N-04)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by general formulas (N-01), (N-02), (N-03) and (N-04). It is preferable to contain.

Figure 0007139797000018
Figure 0007139797000018

式中、R21及びR22は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基、炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して、-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良く、Zは、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、mは、それぞれ独立して、1又は2を表す。 In the formula, R 21 and R 22 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or represents an alkenyloxy group of 8, wherein one or two or more non-adjacent -CH 2 - in said group are each independently -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -CO -, -COO- or -OCO-, and Z 1 is each independently a single bond, -CH 2 CH 2 -, -OCH 2 -, -CH 2 O-, -COO- , -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH=CH-, -CF=CF- or -C≡C-, and m each independently represents 1 or 2;

21は、炭素原子数1から8のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1から4のアルキル基が更に好ましい。但し、Zが単結合以外を表す場合は、R21は、炭素原子数1~3のアルキル基が好ましい。
22は、炭素原子数1~8のアルキル基又は炭素原子数1から8のアルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数1~5のアルキル基又は炭素原子数1から4のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数1~4のアルコキシ基が更に好ましい。
21及びR22は、アルケニル基である場合は、式(R1)から式(R5)
R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. However, when Z 1 represents other than a single bond, R 21 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
R 22 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Preferred are alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms.
When R 21 and R 22 are alkenyl groups, formula (R1) to formula (R5)

Figure 0007139797000019
Figure 0007139797000019

(各式中の黒点は環構造中の炭素原子を表す。)のいずれかで表される基から選ばれることが好ましく、式(R1)又は式(R2)が更に好ましい。但し、R21及びR22がアルケニル基である化合物の含有量はできる限り少ない方が良く、含有しない方が好ましい。 (A black dot in each formula represents a carbon atom in the ring structure.), and more preferably formula (R1) or formula (R2). However, the content of the compound in which R 21 and R 22 are alkenyl groups should be as low as possible, preferably not included.

は、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表すが、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-が好ましく、単結合又は-CHO-がより好ましい。 Z 1 is each independently a single bond, -CH 2 CH 2 -, -OCH 2 -, -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, - represents CH=CH-, -CF=CF- or -C≡C-, preferably a single bond, -CH 2 CH 2 -, -OCH 2 - or -CH 2 O-, and a single bond or -CH 2 O - is more preferred.

mが1のとき、Zは単結合であることが好ましい。 When m is 1 , Z1 is preferably a single bond.

mが2のとき、Zは-CHCH-又は-CHO-であることが好ましい。 When m is 2, Z 1 is preferably -CH 2 CH 2 - or -CH 2 O-.

一般式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及び(N-05)で表される化合物のフッ素原子は、同じハロゲン族である塩素原子で置換されていても良い。但し、塩素原子で置換された化合物の含有量はできる限り少ない方が良く、含有しない方が好ましい。 Fluorine atoms in compounds represented by general formulas (N-01), (N-02), (N-03), (N-04) and (N-05) are substituted with chlorine atoms which are the same halogen group. It's okay to be. However, the content of the compound substituted with a chlorine atom should be as small as possible, preferably not contained.

一般式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及び(N-05)で表される化合物の環上に存在する水素原子は、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良いが、塩素原子は好ましくない。 The hydrogen atoms present on the rings of the compounds represented by the general formulas (N-01), (N-02), (N-03), (N-04) and (N-05) are fluorine atoms or chlorine Atoms may be substituted, but chlorine atoms are not preferred.

一般式(N-01)、(N-02)、(N-03)、(N-04)及び(N-05)で表される化合物は、Δεが負でその絶対値が3よりも大きな化合物であることが好ましい。具体的には、R22は、炭素原子数1から8のアルコキシ基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数1から4のアルコキシ基が特に好ましい。 The compounds represented by the general formulas (N-01), (N-02), (N-03), (N-04) and (N-05) have a negative Δε and an absolute value greater than 3. A compound is preferred. Specifically, R 22 preferably represents an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms, particularly preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-01)で表される化合物として、一般式(N-01-1)、一般式(N-01-2)、一般式(N-01-3)及び一般式(N-01-4) The liquid crystal composition of the present invention includes compounds represented by general formula (N-01), general formula (N-01-1), general formula (N-01-2), general formula (N-01-3 ) and general formula (N-01-4)

Figure 0007139797000020
Figure 0007139797000020

(式中、R21は先述と同じ意味を表し、R23は、それぞれ独立して、炭素原子数1から4のアルコキシ基を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。 (Wherein, R 21 has the same meaning as described above, and R 23 each independently represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.) It is preferable to contain two or more kinds.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-01-1)から一般式(N-01-4)で表される化合物群から選ばれる化合物を一種又は二種以上含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, and compounds represented by general formulas (N-01-1) to (N-01-4). It is preferable to contain one or more compounds selected from the group.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-01-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-01-1) and general formula (N-01-4) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-01-3)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-01-3) and general formula (N-01-4) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-02)で表される化合物として、一般式(N-02-1)、一般式(N-02-2)、及び一般式(N-02-3) The liquid crystal composition of the present invention is represented by general formula (N-02) as compounds represented by general formula (N-02-1), general formula (N-02-2), and general formula (N-02- 3)

Figure 0007139797000021
Figure 0007139797000021

(式中、R21は先述と同じ意味を表し、R23は、それぞれ独立して、炭素原子数1から4のアルコキシ基を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。 (Wherein, R 21 has the same meaning as described above, and R 23 each independently represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.) It is preferable to contain two or more kinds.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerizable compound as the first component, a polymerizable compound as the second component, and a compound represented by general formula (N-02-1).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物及び一般式(N-02-3)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-02-1) and general formula (N-02-3) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-02-1) and general formula (N-01-4) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、一般式(N-03)で表される化合物として、一般式(N-03-1) The liquid crystal composition of the present invention is represented by general formula (N-03) as a compound represented by general formula (N-03-1)

Figure 0007139797000022
Figure 0007139797000022

(式中、R21は先述と同じ意味を表し、R23は、炭素原子数1から4のアルコキシ基を表す。)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。 (wherein R 21 has the same meaning as described above, and R 23 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a polymerizable compound as the first component, a polymerizable compound as the second component, and a compound represented by general formula (N-03-1).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-03-1) and general formula (N-01-4) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-03-1) and general formula (N-02-1) It is preferable to contain a compound represented by.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-03-1) and general formula (N-01-4) It is preferable to contain the compound represented by and the compound represented by general formula (N-02-1).

本発明の液晶組成物は、一般式(N-04)で表される化合物として、一般式(N-04-1) In the liquid crystal composition of the present invention, the compound represented by the general formula (N-04) is represented by the general formula (N-04-1)

Figure 0007139797000023
Figure 0007139797000023

(式中、R21は先述と同じ意味を表し、R23は、炭素原子数1から4のアルコキシ基を表す。)で表される化合物を1種類又は2種類以上含有することが好ましい。 (wherein R 21 has the same meaning as described above, and R 23 represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物を同時に含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains the polymerizable compound as the first component, the polymerizable compound as the second component, and the compound represented by the general formula (N-04-1) at the same time.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-04-1) and general formula (N-01-4) It is particularly preferable to simultaneously contain the compound represented by.

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-04-1) and general formula (N-01-4) It is particularly preferable to simultaneously contain the compound represented by and the compound represented by general formula (N-02-1).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-04-1) and general formula (N-01-4) It is particularly preferable to simultaneously contain the compound represented by and the compound represented by general formula (N-03-1).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-04-1) and general formula (N-02-1) It is particularly preferable to simultaneously contain the compound represented by and the compound represented by general formula (N-03-1).

本発明の液晶組成物は、第一成分である重合性化合物及び第二成分である重合性化合物及び一般式(N-04-1)で表される化合物及び一般式(N-01-4)で表される化合物及び一般式(N-02-1)で表される化合物及び一般式(N-03-1)で表される化合物を同時に含有することが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention comprises a polymerizable compound as a first component, a polymerizable compound as a second component, a compound represented by general formula (N-04-1) and general formula (N-01-4) It is particularly preferable to simultaneously contain the compound represented by and the compound represented by general formula (N-02-1) and the compound represented by general formula (N-03-1).

本発明の液晶組成物は、一般式(N-05)で表される化合物として、式(N-05-1)から式(N-05-3)で表される化合物群から選ばれる化合物を含有しても良い。 In the liquid crystal composition of the present invention, the compound represented by general formula (N-05) is a compound selected from the group of compounds represented by formulas (N-05-1) to (N-05-3). May contain.

Figure 0007139797000024
Figure 0007139797000024

本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式(N-01)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by the general formula (N-01) is 0%, 1%, 5%, and 10%. , 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80% is. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% , 15%, and 10%.

本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式(N-02)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by the general formula (N-02) is 0%, 1%, 5%, and 10%. , 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80% is. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% , 15%, and 10%.

本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式(N-03)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by the general formula (N-03) is 0%, 1%, 5%, and 10%. , 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80% is. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% , 15%, and 10%.

本発明の液晶組成物の総量に対して、一般式(N-04)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、1%であり、5%であり、10%であり、20%であり、30%であり、40%であり、50%であり、55%であり、60%であり、65%であり、70%であり、75%であり、80%である。好ましい含有量の上限値は、95%であり、85%であり、75%であり、65%であり、55%であり、45%であり、35%であり、25%であり、20%であり、15%であり、10%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by the general formula (N-04) is 0%, 1%, 5%, and 10%. , 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80% is. The upper limit of the preferred content is 95%, 85%, 75%, 65%, 55%, 45%, 35%, 25%, 20% , 15%, and 10%.

本発明の液晶組成物の総量に対して、式(N-05)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、2%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by formula (N-05) is 0%, 2%, 5%, and 8%. Yes, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%. Preferred upper limits of the content are 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15% and 13%.

本発明の液晶組成物は、更に、一般式(N-06)で表される化合物を1種又は2種以上含有しても良い。 The liquid crystal composition of the present invention may further contain one or more compounds represented by general formula (N-06).

Figure 0007139797000025
Figure 0007139797000025

(式中、R21及びR22は先述と同じ意味を表す。)
一般式(N-06)で表される化合物は、種々の物性を調整したい場合に有効であるが、大きな屈折率異方性(Δn)、高いTNI、大きなΔεを得るために使用することができる。
(In the formula, R 21 and R 22 have the same meanings as described above.)
The compound represented by the general formula (N- 06 ) is effective when it is desired to adjust various physical properties. can be done.

本発明の液晶組成物の総量に対して、式(N-06)で表される化合物の好ましい含有量の下限値は、0%であり、2%であり、5%であり、8%であり、10%であり、13%であり、15%であり、17%であり、20%である。好ましい含有量の上限値は、30%であり、28%であり、25%であり、23%であり、20%であり、18%であり、15%であり、13%であり、10%であり、5%である。 With respect to the total amount of the liquid crystal composition of the present invention, the preferred lower limit of the content of the compound represented by formula (N-06) is 0%, 2%, 5%, and 8%. Yes, 10%, 13%, 15%, 17%, 20%. The upper limit of the preferred content is 30%, 28%, 25%, 23%, 20%, 18%, 15%, 13%, 10% and 5%.

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)から一般式(NU-08) The liquid crystal composition of the present invention has general formulas (NU-01) to (NU-08)

Figure 0007139797000026
Figure 0007139797000026

(式中、RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81及びRNU82は、それぞれ独立して、炭素原子数1から8のアルキル基、炭素原子数1から8のアルコキシ基、炭素原子数2から8のアルケニル基又は炭素原子数2から8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する。 (In the formula, R NU11 , R NU12 , R NU21 , R NU22 , R NU31 , R NU32 , R NU41 , R NU42 , R NU51 , R NU52 , R NU61 , R NU62 , R NU71 , R NU72 , R NU81 and R NU82 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms; , one or two or more non-adjacent -CH 2 - in said group are each independently -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO may be substituted with -) contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by

更に詳述すると、RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81及びRNU82は、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基が更に好ましい。応答速度を重視する場合には、少なくとも1個のRNU11、RNU21、RNU41及びRNU51は、炭素原子数2から3のアルケニル基であることが好ましく、式(R2)で表されるアルケニル基が好ましい。 More specifically, RNU11 , RNU12 , RNU21 , RNU22 , RNU31 , RNU32 , RNU41 , RNU42 , RNU51 , RNU52 , RNU61 , RNU62 , RNU71 , RNU72 , RNU81 and R NU82 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. When the response speed is important, at least one of R NU11 , R NU21 , R NU41 and R NU51 is preferably an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, such as alkenyl represented by formula (R2) groups are preferred.

アルケニル基を有する化合物は、本発明の液晶組成物の総量に対して、30%以下が好ましく、25%以下が好ましく、20%以下が好ましく、15%以下が好ましく、10%以下が好ましく、5%以下が好ましい。高いVHRを重視する場合には、アルケニル基を有する化合物は10%以下が好ましく、5%以下が好ましく、1%以下が好ましく、含有しないことが好ましい。 The compound having an alkenyl group is preferably 30% or less, preferably 25% or less, preferably 20% or less, preferably 15% or less, preferably 10% or less, based on the total amount of the liquid crystal composition of the present invention. % or less is preferable. When a high VHR is important, the content of the alkenyl group-containing compound is preferably 10% or less, preferably 5% or less, preferably 1% or less, and preferably not contained.

更に詳述すると、RNU11、RNU21、RNU31、RNU41、RNU51、RNU61、RNU71、RNU81は、炭素原子数1から5のアルキル基が特に好ましく、RNU12、RNU22、RNU32、RNU42、RNU52、RNU62、RNU72及びRNU82は、炭素原子数1から5のアルキル基又は炭素原子数1から5のアルコキシ基が特に好ましい。 More specifically, R NU11 , R NU21 , R NU31 , R NU41 , R NU51 , R NU61 , R NU71 and R NU81 are particularly preferably alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, R NU12 , R NU22 and R NU32 , RNU42 , RNU52 , RNU62 , RNU72 and RNU82 are particularly preferably alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms or alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms.

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-02)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-01) and a compound represented by general formula (NU-02).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-03)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-01) and a compound represented by general formula (NU-03).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)で表される化合物及び一般式(NU-04)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-03) and a compound represented by general formula (NU-04).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-03)で表される化合物及び一般式(NU-05)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-03) and a compound represented by general formula (NU-05).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-06)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-01) and a compound represented by general formula (NU-06).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-07)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-01) and a compound represented by general formula (NU-07).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-08)で表される化合物を含有することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (NU-01) and a compound represented by general formula (NU-08).

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-02)で表される化合物及び一般式(NU-04)で表される化合物を含有することが更に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (NU-01), a compound represented by the general formula (NU-02), and a compound represented by the general formula (NU-04). is more preferred.

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-03)で表される化合物及び一般式(NU-05)で表される化合物を含有することが更に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains a compound represented by the general formula (NU-01), a compound represented by the general formula (NU-03), and a compound represented by the general formula (NU-05). is more preferred.

本発明の液晶組成物は、一般式(NU-01)で表される化合物及び一般式(NU-02)で表される化合物及び一般式(NU-03)で表される化合物及び一般式(NU-05)で表される化合物を含有することが更に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention includes a compound represented by the general formula (NU-01), a compound represented by the general formula (NU-02), a compound represented by the general formula (NU-03), and a compound represented by the general formula ( It is more preferable to contain a compound represented by NU-05).

一般式(NU-01)で表される化合物の含有量は、1~60質量%であることが好ましく、10~50質量%であることがより好ましく、20~40質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-01) is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and further preferably 20 to 40% by mass. preferable.

一般式(NU-02)で表される化合物の含有量は、1~40質量%であることが好ましく、5~25質量%であることがより好ましく、5~20質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-02) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass. preferable.

一般式(NU-03)で表される化合物の含有量は、1~20質量%であることが好ましく、0~15質量%であることがより好ましく、0~10質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-03) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and further preferably 0 to 10% by mass. preferable.

一般式(NU-04)で表される化合物の含有量は、1~30質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-04) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and further preferably 3 to 10% by mass. preferable.

一般式(NU-05)で表される化合物の含有量は、1~30質量%であることが好ましく、1~20質量%であることがより好ましく、3~20質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-05) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and further preferably 3 to 20% by mass. preferable.

一般式(NU-06)で表される化合物の含有量は、1~30質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-06) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and further preferably 3 to 10% by mass. preferable.

一般式(NU-07)で表される化合物の含有量は、1~30質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-07) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and further preferably 3 to 10% by mass. preferable.

一般式(NU-08)で表される化合物の含有量は、1~30質量%であることが好ましく、3~20質量%であることがより好ましく、3~10質量%であることが更に好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (NU-08) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, and further preferably 3 to 10% by mass. preferable.

本発明の液晶組成物は、特許文献4(特許第6233550号)の段落0236から0509に記載の誘電率異方性が正の化合物を1種類又は2種類以上含有することができる。 The liquid crystal composition of the present invention can contain one or more compounds having positive dielectric anisotropy described in paragraphs 0236 to 0509 of Patent Document 4 (Japanese Patent No. 6233550).

本願発明の組成物は、分子内に過酸(-CO-OO-)構造等の酸素原子同士が結合した構造を持つ化合物を含有しないことが好ましい。 The composition of the present invention preferably does not contain a compound having a structure in which oxygen atoms are bonded to each other, such as a peracid (--CO--OO--) structure.

組成物の信頼性及び長期安定性を重視する場合にはカルボニル基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して5%以下とすることが好ましく、3%以下とすることがより好ましく、1%以下とすることが更に好ましく、実質的に含有しないことが最も好ましい。 When the reliability and long-term stability of the composition are emphasized, the content of the compound having a carbonyl group is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, relative to the total mass of the composition. Preferably, it is more preferably 1% or less, and most preferably not substantially contained.

UV照射による安定性を重視する場合、塩素原子が置換している化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して15%以下とすることが好ましく、10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。 When the stability against UV irradiation is emphasized, the content of the compound substituted with chlorine atoms is preferably 15% or less, preferably 10% or less, relative to the total mass of the composition. % or less, more preferably 5% or less, preferably 3% or less, and even more preferably not substantially contained.

分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を多くすることが好ましく、分子内の環構造がすべて6員環である化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して80%以上とすることが好ましく、90%以上とすることがより好ましく、95%以上とすることが更に好ましく、実質的に分子内の環構造がすべて6員環である化合物のみで組成物を構成することが最も好ましい。 It is preferable to increase the content of compounds having all 6-membered ring structures in the molecule, and the content of compounds having all 6-membered ring structures in the molecule is increased to 80% relative to the total mass of the composition. % or more, more preferably 90% or more, even more preferably 95% or more, and substantially all of the ring structures in the molecule are six-membered rings. most preferably.

組成物の酸化による劣化を抑えるためには、環構造としてシクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を少なくすることが好ましく、シクロヘキセニレン基を有する化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。 In order to suppress the deterioration of the composition due to oxidation, it is preferable to reduce the content of the compound having a cyclohexenylene group as a ring structure, and the content of the compound having a cyclohexenylene group is added to the total mass of the composition. On the other hand, it is preferably 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 5% or less, preferably 3% or less, and further preferably substantially free.

粘度の改善及びTNIの改善を重視する場合には、水素原子がハロゲンに置換されていてもよい2-メチルベンゼン-1,4-ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を少なくすることが好ましく、前記2-メチルベンゼン-1,4-ジイル基を分子内に持つ化合物の含有量を前記組成物の総質量に対して10%以下とすることが好ましく、8%以下とすることが好ましく、5%以下とすることがより好ましく、3%以下とすることが好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。 When emphasizing improvement of viscosity and improvement of TNI, it is possible to reduce the content of a compound having a 2-methylbenzene-1,4-diyl group in the molecule, in which a hydrogen atom may be substituted with a halogen. Preferably, the content of the compound having a 2-methylbenzene-1,4-diyl group in the molecule is 10% or less, preferably 8% or less, relative to the total mass of the composition. , more preferably 5% or less, preferably 3% or less, and even more preferably not substantially contained.

本願において実質的に含有しないとは、意図せずに含有する物を除いて含有しないという意味である。 In the present application, "substantially not contained" means not contained except for unintentionally contained substances.

本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤又は赤外線吸収剤等を含有しても良い。 The liquid crystal composition of the present invention may contain ordinary nematic liquid crystals, smectic liquid crystals, cholesteric liquid crystals, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, infrared absorbers, and the like, in addition to the compounds described above.

本発明の液晶組成物は、液晶表示素子の製造工程の1つである加熱処理において重合することがないように、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有しない場合には、UV照射工程の前の加熱処理において、重合が進んでしまい所望の配向が得られない。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains an antioxidant so as not to polymerize during heat treatment, which is one of the manufacturing processes of liquid crystal display elements. When the antioxidant is not contained, polymerization proceeds in the heat treatment before the UV irradiation step, and the desired orientation cannot be obtained.

酸化防止剤として、一般式(H-1)から一般式(H-4)で表されるヒンダードフェノールが挙げられる。 Antioxidants include hindered phenols represented by general formulas (H-1) to (H-4).

Figure 0007139797000027
Figure 0007139797000027

一般式(H-1)から一般式(H-3)中、RH1は、それぞれ独立して、炭素原子数1から10のアルキル基、炭素原子数1から10のアルコキシ基、炭素原子数2から10のアルケニル基又は炭素原子数2から10のアルケニルオキシ基を表す。更に具体的には、RH1は、炭素原子数3のアルキル基であることが更に好ましい。 In general formulas (H-1) to (H-3), each R H1 is independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and 2 carbon atoms. represents an alkenyl group having 1 to 10 or an alkenyloxy group having 2 to 10 carbon atoms. More specifically, R 1 H1 is more preferably an alkyl group having 3 carbon atoms.

一般式(H-4)中、MH1は炭素原子数4から10のアルキレン基(該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の-CH-は、酸素原子が直接隣接しないように、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-に置換されていても良い。)、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-C≡C-、単結合、1,4-フェニレン基(1,4-フェニレン基中の任意の水素原子はフッ素原子により置換されていても良い。)又はトランス-1,4-シクロヘキシレン基を表す。 In general formula (H-4), M H1 is an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms (one or two or more —CH 2 — in the alkylene group are — O—, —CO—, —COO—, —OCO—.), —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, — OCF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, - C≡C—, a single bond, a 1,4-phenylene group (any hydrogen atom in the 1,4-phenylene group may be substituted with a fluorine atom) or a trans-1,4-cyclohexylene group show.

本発明の液晶組成物は、酸化防止剤を含有する場合、その下限は10質量ppmが好ましく、20質量ppmが好ましく、50質量ppmが好ましく、その上限は10000質量ppmであるが、1000質量ppmが好ましく、500質量ppmが好ましく、100質量ppmが好ましい。 When the liquid crystal composition of the present invention contains an antioxidant, the lower limit is preferably 10 mass ppm, preferably 20 mass ppm, preferably 50 mass ppm, and the upper limit is 10000 mass ppm, but 1000 mass ppm. is preferred, 500 mass ppm is preferred, and 100 mass ppm is preferred.

本発明の液晶組成物は、ネマチック相-等方性液体相転移温度(TNI)が60℃から120℃であるが、70℃から100℃がより好ましく、70℃から85℃が特に好ましい。なお、本発明においては、60℃以上をTNIが高いと表現している。 The liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T NI ) of 60°C to 120°C, more preferably 70°C to 100°C, particularly preferably 70°C to 85°C. In the present invention, a temperature of 60° C. or higher is expressed as a high TNI .

液晶テレビ用途の場合、TNIは70から80℃が好ましく、モバイル用途の場合、TNIは80から90℃が好ましく、PID(Public Information Display)等の屋外表示用途の場合、TNIは90から110℃が好ましい。 For liquid crystal television applications, the TNI is preferably from 70 to 80°C, for mobile applications, the TNI is preferably from 80 to 90°C, and for outdoor display applications such as PID (Public Information Display), the TNI is from 90 to 110°C is preferred.

本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.08から0.14であるが、0.09から0.13がより好ましく、0.09から0.12が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は0.10から0.13であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は0.08から0.10であることが好ましい。なお、本発明の液晶組成物は、20℃における屈折率異方性(Δn)が0.098から0.118であることが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy (Δn) at 20° C. of 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, more preferably 0.09 to 0.12. Especially preferred. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 for a thin cell gap and 0.08 to 0.10 for a thick cell gap. It is particularly preferable that the liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy (Δn) at 20° C. of 0.098 to 0.118.

本発明の液晶組成物は、20℃における回転粘性(γ)が50から160mPa・sであるが、55から160mPa・sであることが好ましく、60から160mPa・sであることが好ましく、80から150mPa・sであることが好ましく、90から140mPa・sであることが好ましく、90から130mPa・sであることが好ましく、90から115mPa・sであることが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity (γ 1 ) at 20° C. of 50 to 160 mPa·s, preferably 55 to 160 mPa·s, more preferably 60 to 160 mPa·s, more preferably 80 mPa·s. to 150 mPa·s, preferably 90 to 140 mPa·s, preferably 90 to 130 mPa·s, and preferably 90 to 115 mPa·s.

本発明の液晶組成物は、20℃における誘電率異方性(Δε)が-1.7から-4.0であるが、-1.7から-3.5が好ましく、-1.8から-3.5がより好ましく、-1.9から-3.3がより好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy (Δε) at 20° C. of −1.7 to −4.0, preferably −1.7 to −3.5, more preferably −1.8 to -3.5 is more preferred, and -1.9 to -3.3 is more preferred.

本発明の液晶組成物は、第一成分の重合性化合物及び第二成分の重合性化合物を含有し、更に一般式(N-01)、一般式(N-02)、一般式(N-03)、一般式(N-04)、一般式(N-05)及び一般式(N-06)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有し、更に一般式(NU-01)から(NU-08)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが好ましく、これらの含有量の合計の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましく、これらの含有量の合計の下限値が、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%であることが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains a polymerizable compound of the first component and a polymerizable compound of the second component, and further general formula (N-01), general formula (N-02), general formula (N-03 ), contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by general formula (N-04), general formula (N-05) and general formula (N-06), and further general formula (NU -01) to (NU-08) It is preferable to contain one or more compounds selected from the group of compounds represented by (NU-08), and the upper limits of the total content of these are 100% by mass and 99% by mass. , 98% by weight, 97% by weight, 96% by weight, 95% by weight, 94% by weight, 93% by weight, 92% by weight, 91% by weight, 90% by weight, 89% by weight, 88% by weight, 87% by weight, 86% by weight % by mass, preferably 85% by mass, and 84% by mass, and the lower limits of the total of these contents are 78% by mass, 80% by mass, 81% by mass, 83% by mass, 85% by mass, and 86% by mass. , 87% by weight, 88% by weight, 89% by weight, 90% by weight, 91% by weight, 92% by weight, 93% by weight, 94% by weight, 95% by weight, 96% by weight, 97% by weight, 98% by weight, 99% by weight % by mass, preferably 100% by mass.

本発明の液晶組成物は、第一成分の重合性化合物及び第二成分の重合性化合物を含有し、更に一般式(N-01)、一般式(N-02)、一般式(N-03)及び一般式(N-04)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有し、更に一般式(NU-01)から(NU-08)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有することが特に好ましく、これらの含有量の合計の上限値は、100質量%、99質量%、98質量%、97質量%、96質量%、95質量%、94質量%、93質量%、92質量%、91質量%、90質量%、89質量%、88質量%、87質量%、86質量%、85質量%、84質量%であることが好ましく、これらの含有量の合計の下限値が、78質量%、80質量%、81質量%、83質量%、85質量%、86質量%、87質量%、88質量%、89質量%、90質量%、91質量%、92質量%、93質量%、94質量%、95質量%、96質量%、97質量%、98質量%、99質量%、100質量%であることが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains a polymerizable compound of the first component and a polymerizable compound of the second component, and further general formula (N-01), general formula (N-02), general formula (N-03 ) and one or more compounds selected from the group of compounds represented by the general formula (N-04), and from the group of compounds represented by the general formulas (NU-01) to (NU-08) It is particularly preferable to contain one or more selected compounds, and the upper limits of the total content of these are 100% by mass, 99% by mass, 98% by mass, 97% by mass, 96% by mass, and 95% by mass. %, 94% by mass, 93% by mass, 92% by mass, 91% by mass, 90% by mass, 89% by mass, 88% by mass, 87% by mass, 86% by mass, 85% by mass, and 84% by mass. , the lower limit of the total of these contents is 78% by mass, 80% by mass, 81% by mass, 83% by mass, 85% by mass, 86% by mass, 87% by mass, 88% by mass, 89% by mass, 90% by mass %, 91% by mass, 92% by mass, 93% by mass, 94% by mass, 95% by mass, 96% by mass, 97% by mass, 98% by mass, 99% by mass, and 100% by mass.

本発明の液晶組成物は、十分に速い重合速度と十分に大きなプレチルト角を付与することができる。また、本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は、重合後の液晶表示素子中の重合性化合物の残存量が少なく、4Kや8Kといった高精細なPSA型又はPSVA型の液晶表示素子のIS等の表示不良が発生しないか、顕著に抑制できる。以上のことから、4Kや8Kといった高精細なPSA型又はPSVA型の液晶表示素子の生産効率を顕著に向上でき、産業上の利用価値が非常に高い。
本発明の液晶組成物は、PSA型又はPSVA型の液晶表示素子を作製する場合に好適であり、NPS型の液晶表示素子を作製する場合にも好適である。また、配向膜を有さないことを特徴とするPI-less型液晶表示素子を作製する場合にも好適である。
The liquid crystal composition of the present invention can impart a sufficiently high polymerization rate and a sufficiently large pretilt angle. In addition, the liquid crystal display element using the liquid crystal composition of the present invention has a small residual amount of the polymerizable compound in the liquid crystal display element after polymerization, and is a high-definition PSA type or PSVA type liquid crystal display element such as 4K or 8K. Display defects such as IS do not occur or can be significantly suppressed. As described above, the production efficiency of high-definition PSA-type or PSVA-type liquid crystal display elements such as 4K and 8K can be significantly improved, and the industrial utility value is extremely high.
The liquid crystal composition of the present invention is suitable for producing a PSA-type or PSVA-type liquid crystal display element, and is also suitable for producing an NPS-type liquid crystal display element. It is also suitable for manufacturing a PI-less type liquid crystal display device that does not have an alignment film.

本発明の液晶組成物は、配向膜を有さない液晶表示素子、すなわち、PI-lessと通称されているモードにも好適である。例えば、特願2013-552125、特願2014-517515、特許06081361、特願2015-546888、特願2017-12710、WO2017041893A、特許06070973、WO17/047177等に記載の自発配向性を有する化合物を、本発明の液晶組成物と組み合わせて使用することが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention is also suitable for a liquid crystal display element having no alignment film, that is, a mode commonly called PI-less. For example, compounds having spontaneous orientation described in Japanese Patent Application No. 2013-552125, Japanese Patent Application No. 2014-517515, Japanese Patent No. 06081361, Japanese Patent Application No. 2015-546888, Japanese Patent Application No. 2017-12710, WO2017041893A, Japanese Patent No. 06070973, WO17/047177, etc. It is preferably used in combination with the liquid crystal composition of the invention.

本発明の液晶組成物は、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、PSA、PSVA、PS-IPS、PS-FFS、NPS等の液晶表示素子に用いることができる。 The liquid crystal composition of the present invention is useful for liquid crystal display elements for active matrix driving, and can be used for liquid crystal display elements such as PSA, PSVA, PS-IPS, PS-FFS and NPS.

本発明の液晶表示素子は、対向に配置された第1の基板及び第2の基板と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられる共通電極と、前記第1の基板又は前記第2の基板に設けられ、薄膜トランジスタを有する画素電極と、前記第1の基板と第2の基板間に設けられる液晶組成物を含有する液晶層と、を有することが好ましい。必要により前記液晶層と当接するように第1の基板及び/又は第2の基板の少なくとも一つの基板の対向面側に、液晶分子の配向方向を制御する配向膜を設けてもよい。該配向膜としては、液晶表示素子の駆動モードに併せて、垂直配向膜や水平配向膜など適宜選択することができ、ラビング配向膜(例えば、ポリイミド)又は光配向膜(分解型ポリイミドなど)などの公知の配向膜を使用することができる。さらに、カラーフィルターを、第1の基板又は第2の基板上に適宜設けてもよく、また前記画素電極や共通電極上にカラーフィルターを設けることができる。 A liquid crystal display element of the present invention comprises: a first substrate and a second substrate arranged to face each other; a common electrode provided on the first substrate or the second substrate; It is preferable to have a pixel electrode provided on two substrates and having a thin film transistor, and a liquid crystal layer containing a liquid crystal composition provided between the first substrate and the second substrate. If necessary, an alignment film for controlling the alignment direction of liquid crystal molecules may be provided on the opposing surface side of at least one of the first substrate and/or the second substrate so as to be in contact with the liquid crystal layer. As the alignment film, a vertical alignment film, a horizontal alignment film, or the like can be appropriately selected in accordance with the drive mode of the liquid crystal display element. known alignment films can be used. Furthermore, a color filter may be appropriately provided on the first substrate or the second substrate, and a color filter may be provided on the pixel electrode or the common electrode.

本発明の液晶表示素子に使用される液晶セルの2枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド(ITO)をスパッタリングすることにより得ることができる。 The two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device of the present invention can be made of a flexible transparent material such as glass or plastic, and one of them can be made of an opaque material such as silicon. A transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.

カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作製することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作製方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の3色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作製することができる。その他、該基板上に、TFT、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。 A color filter can be produced by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, a dyeing method, or the like. A method for producing a color filter by a pigment dispersion method will be described as an example. A curable coloring composition for a color filter is applied onto the transparent substrate, patterned, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of the three colors of red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be manufactured. In addition, a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, a metal insulator metal resistivity element, or the like may be provided on the substrate.

前記第1の基板及び前記第2の基板を、共通電極や画素電極層が内側となるように対向させることが好ましい。 It is preferable that the first substrate and the second substrate are opposed to each other so that the common electrode and the pixel electrode layer are inside.

第1の基板と第2の基板との間隔はスペーサーを介して、調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが1~100μmとなるように調整するのが好ましい。1.5から10μmが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δnとセル厚dとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、必要に応じて液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。 A space between the first substrate and the second substrate may be adjusted via a spacer. In this case, it is preferable to adjust the thickness of the obtained light control layer to 1 to 100 μm. It is more preferably 1.5 to 10 μm, and when a polarizing plate is used, it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy Δn of the liquid crystal and the cell thickness d so as to maximize the contrast. Moreover, when there are two polarizing plates, the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted to improve the viewing angle and contrast. Furthermore, a retardation film for widening the viewing angle can also be used. Examples of spacers include glass particles, plastic particles, alumina particles, photoresist materials, and the like. After that, a sealing agent such as an epoxy-based thermosetting composition is screen-printed on the substrates provided with a liquid crystal injection port, if necessary, and the substrates are bonded together and heated to thermally cure the sealing agent.

2枚の基板間に液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はODF法などを用いることができる。 As a method for sandwiching the liquid crystal composition between two substrates, an ordinary vacuum injection method, an ODF method, or the like can be used.

本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度で重合することが望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させた状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、液晶組成物に直流電界又は交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。なお、印加する交流電界は、周波数1Hzから10kHzの交流が好ましく、周波数60Hzから10kHzがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。PSA型又はPSVA型の液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を80度から89.9度に制御することが好ましい。
PSA型又はPSVA型の液晶表示素子においては、素子の製造後に重合性化合物が重合せずにそのまま残存しているとISが発生する。この残存している重合性化合物の量は20ppm以下が好ましく、15ppm以下が更に好ましく、10ppm以下が特に好ましく、検出下限以下又は0が特に好ましい。
As a method for polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention, it is desirable to polymerize at an appropriate polymerization rate in order to obtain good alignment performance of the liquid crystal. A method of polymerizing by irradiating energy rays singly, in combination, or in sequence is preferred. When using ultraviolet rays, a polarized light source may be used, or a non-polarized light source may be used. In the case where the liquid crystal composition is sandwiched between two substrates and the polymerization is carried out, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to the active energy ray. In addition, after polymerizing only a specific portion using a mask during light irradiation, the orientation state of the unpolymerized portion is changed by changing the conditions such as the electric field, magnetic field, or temperature, and then the active energy ray is further irradiated. It is also possible to use a means of polymerizing by In particular, when the liquid crystal composition is exposed to ultraviolet rays, it is preferable to apply the ultraviolet rays while applying a DC electric field or an AC electric field to the liquid crystal composition. The AC electric field to be applied is preferably AC with a frequency of 1 Hz to 10 kHz, more preferably 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on the desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage. In the PSA type or PSVA type liquid crystal display device, it is preferable to control the pretilt angle from 80 degrees to 89.9 degrees from the viewpoint of alignment stability and contrast.
In a PSA-type or PSVA-type liquid crystal display element, IS occurs if the polymerizable compound remains as it is without being polymerized after the element is manufactured. The amount of the remaining polymerizable compound is preferably 20 ppm or less, more preferably 15 ppm or less, particularly preferably 10 ppm or less, and particularly preferably 0 or less than the detection limit.

本発明の液晶組成物に含まれる重合性化合物を重合させる際に使用する紫外線又は電子線等の活性エネルギー線の照射時の温度は特に制限されることはない。例えば、配向膜を有する基板を備えた液晶表示素子に本発明の液晶組成物を適用する場合は、前記液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。すなわち、15~50℃で重合させることが好ましい。 There are no particular restrictions on the temperature during irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams used for polymerizing the polymerizable compound contained in the liquid crystal composition of the present invention. For example, when the liquid crystal composition of the present invention is applied to a liquid crystal display element having a substrate having an alignment film, the temperature is preferably within a range in which the liquid crystal state of the liquid crystal composition is maintained. That is, it is preferable to polymerize at 15 to 50°C.

紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができ、USHIO社の超高圧UVランプ、TOSHIBA社の蛍光形紫外線ランプが好ましい。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、0.1mW/cm~100W/cmが好ましく、2mW/cm~50W/cmが更に好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、10mJ/cmから500J/cmが好ましく、100mJ/cmから200J/cmが更に好ましい。 A metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, or the like can be used as a lamp for generating ultraviolet rays, and an ultra-high-pressure UV lamp manufactured by USHIO and a fluorescent type ultraviolet lamp manufactured by TOSHIBA are preferable. As for the wavelength of ultraviolet rays to be irradiated, it is preferable to irradiate ultraviolet rays in a wavelength range that is not in the absorption wavelength range of the liquid crystal composition, and if necessary, it is preferable to cut the ultraviolet rays. The intensity of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 0.1 mW/cm 2 to 100 W/cm 2 , more preferably 2 mW/cm 2 to 50 W/cm 2 . The energy amount of the ultraviolet rays to be irradiated can be appropriately adjusted, but is preferably 10 mJ/cm 2 to 500 J/cm 2 , more preferably 100 mJ/cm 2 to 200 J/cm 2 .

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は「質量%」を意味する。実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。 The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, "%" in the compositions of the following examples and comparative examples means "% by mass". The following abbreviations are used for the description of compounds in Examples.

各物性値は、特別の記載がない限り、電子情報技術産業協会規格 JEITA ED-2521B 2009年3月改正 社団法人 電子情報技術産業協会発行 に記載の方法に基き測定した。 Each physical property value was measured based on the method described in Japan Electronics and Information Technology Industries Association standard JEITA ED-2521B revised in March 2009 issued by Japan Electronics and Information Technology Industries Association unless otherwise specified.

(側鎖)
-n -C2n+1 炭素数nの直鎖状のアルキル基
n- C2n+1- 炭素数nの直鎖状のアルキル基
-On -OC2n+1 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
nO- C2n+1O- 炭素数nの直鎖状のアルコキシ基
-V -CH=CH
V- CH=CH-
-V1 -CH=CH-CH
1V- CH-CH=CH-
-F -F
-OCF3 -OCF
(連結基)
-1O- -CH-O-
-O1- -O-CH
-2- -CH-CH
-COO- -COO-
-OCO- -OCO-
- 単結合
(環構造)
(side chain)
-n -C n H 2n+1 straight-chain alkyl group having n carbon atoms n- C n H 2n+1 - straight-chain alkyl group having n carbon atoms -On -OC n H 2n+1 straight-chain alkoxy having n carbon atoms Group nO- C n H 2n+1 O- Linear alkoxy group having n carbon atoms -V -CH=CH 2
V-CH 2 =CH-
-V1 -CH=CH-CH 3
1V- CH 3 -CH=CH-
-F -F
-OCF3 -OCF3
(Connecting group)
-1O- -CH 2 -O-
-O1- -O-CH 2 -
-2- -CH 2 -CH 2 -
-COO- -COO-
-OCO- -OCO-
- single bond (ring structure)

Figure 0007139797000028
Figure 0007139797000028

実施例中、測定した特性は以下の通りである。 The properties measured in the examples are as follows.

NI :ネマチック相-等方性液体相転移温度(℃)
Δn :20℃における屈折率異方性
Δε :20℃における誘電率異方性
γ :20℃における回転粘性(mPa・s)
RM :313nmの照度3mW/cmのUV光を20分照射した後の液晶表示素子の中の残存モノマー量(ppm)
Tilt :313nmの照度3mW/cmのUV光を2分照射した後の液晶表示素子のプレチルト角(°)であり、90°からの変化量を表す。
T NI : nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (°C)
Δn: refractive index anisotropy at 20°C Δε: dielectric anisotropy at 20°C γ 1 : rotational viscosity at 20°C (mPa s)
RM: Amount of residual monomer (ppm) in the liquid crystal display element after 20 minutes of irradiation with UV light at 313 nm and illuminance of 3 mW/cm 2 .
Tilt: The pretilt angle (°) of the liquid crystal display element after being irradiated with UV light of 313 nm and an illuminance of 3 mW/cm 2 for 2 minutes, and represents the amount of change from 90°.

IS :313nmの照度3mW/cmのUV光を60分照射した後の液晶表示素子を用意し、駆動状態を一定時間維持した後のプレチルト角の変化量を100倍した値
VHR :313nmの照度3mW/cmのUV光を60分照射した後の液晶表示素子を用意し、1V、60Hz、60℃で測定したときの電圧保持率(%)
(液晶組成物の調製と評価結果)
液晶組成物(LC-1)から(LC-4)を調製し、その物性値を測定した。これらの液晶組成物の成分比とその物性値は表1のとおりであった。
IS: A value obtained by multiplying the amount of change in the pretilt angle by 100 after a liquid crystal display device was prepared after being irradiated with UV light at an illuminance of 313 nm and an illuminance of 3 mW/cm 2 for 60 minutes and maintained for a certain period of time VHR: Illuminance at 313 nm A liquid crystal display element was prepared after being irradiated with UV light of 3 mW/cm 2 for 60 minutes, and the voltage holding rate (%) measured at 1 V, 60 Hz, and 60°C.
(Preparation of Liquid Crystal Composition and Evaluation Results)
Liquid crystal compositions (LC-1) to (LC-4) were prepared and their physical properties were measured. Table 1 shows the component ratios and physical properties of these liquid crystal compositions.

Figure 0007139797000029
Figure 0007139797000029

これらの液晶組成物と式(RM-131-MM)及び/又は(RM-22O2-MM)で表される重合性化合物を混合した実施例1(E-01)から実施例4(E-04)、比較例1(C-01)から比較例2(C-02)を用意し、RM、Tilt、IS、VHRを評価した結果は表2のとおりであった。 Example 1 (E-01) to Example 4 (E-04) in which these liquid crystal compositions were mixed with the polymerizable compounds represented by the formulas (RM-131-MM) and/or (RM-22O2-MM) ), Comparative Example 1 (C-01) to Comparative Example 2 (C-02) were prepared, and the results of evaluating RM, Tilt, IS, and VHR are shown in Table 2.

Figure 0007139797000030
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Figure 0007139797000031
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実施例1(E-01)から実施例4(E-04)は、RMが検出下限以下の0であり、十分に小さな値であった。また、これらのTiltが十分に大きな値であり、ISが十分に小さい値であり、VHRが十分に高い値であることを確認した。以上のことから、これらの実施例は本発明の課題を解決していることを確認した。これに対して、比較例1(C-01)はISが120と非常に大きく、比較例2(C-02)は、RMが21と大きく、Tiltが小さな値であることが確認された。以上のことから、これらの比較例は本発明の課題を解決できないことを確認した。 In Examples 1 (E-01) to 4 (E-04), the RM was 0, which is below the detection limit, and was a sufficiently small value. Also, it was confirmed that Tilt is sufficiently large, IS is sufficiently small, and VHR is sufficiently high. From the above, it was confirmed that these examples have solved the problems of the present invention. On the other hand, it was confirmed that Comparative Example 1 (C-01) had a very large IS of 120, and Comparative Example 2 (C-02) had a large RM of 21 and a small Tilt value. From the above, it was confirmed that these comparative examples could not solve the problems of the present invention.

Figure 0007139797000032
Figure 0007139797000032

実施例1(E-01)から実施例4(E-04)に含まれている式(RM-22O2-MM)で表される重合性化合物を式(RM-22O1-MM)で表される重合性化合物に置換した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。 The polymerizable compound represented by the formula (RM-22O2-MM) included in Examples 1 (E-01) to 4 (E-04) is represented by the formula (RM-22O1-MM) A composition substituted with a polymerizable compound was prepared, and it was confirmed that the problems of the present invention were solved.

実施例4(E-04)に含まれている式(RM-22O2-MM)で表される重合性化合物を式(RM-224-MM)で表される重合性化合物に置換したところ、実施例(E-04)より若干劣るものの、良い結果が得られた。 When the polymerizable compound represented by the formula (RM-22O2-MM) contained in Example 4 (E-04) was replaced with the polymerizable compound represented by the formula (RM-224-MM), A good result was obtained although slightly inferior to Example (E-04).

実施例4(E-04)に含まれている式(RM-22O2-MM)で表される重合性化合物を式(RM-22M5-MM)で表される重合性化合物に置換したところ、実施例(E-04)より若干劣るものの、良い結果が得られた。 When the polymerizable compound represented by the formula (RM-22O2-MM) contained in Example 4 (E-04) was replaced with the polymerizable compound represented by the formula (RM-22M5-MM), A good result was obtained although slightly inferior to Example (E-04).

Figure 0007139797000033
Figure 0007139797000033

更に、実施例1(E-01)に対して、式(H-2-R3)で表される酸化防止剤を50ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。また、実施例1(E-01)に対して、式(H-3-R3)で表される酸化防止剤を50ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。実施例1(E-01)に対して、式(H-4-M8)で表される酸化防止剤を50ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。 Furthermore, a composition obtained by adding 50 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-2-R3) to Example 1 (E-01) was prepared to solve the problems of the present invention. confirmed. In addition, a composition obtained by adding 50 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-3-R3) to Example 1 (E-01) was prepared to solve the problems of the present invention. confirmed. A composition in which 50 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-4-M8) was added to Example 1 (E-01) was prepared, and it was confirmed that the problems of the present invention were solved. .

実施例4(E-04)に対して、式(H-2-R3)で表される酸化防止剤を20ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。また、実施例4(E-04)に対して、式(H-3-R3)で表される酸化防止剤を20ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。実施例4(E-04)に対して、式(H-4-M8)で表される酸化防止剤を10ppm添加した組成物を用意し、本発明の課題を解決していることを確認した。 A composition in which 20 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-2-R3) was added to Example 4 (E-04) was prepared, and it was confirmed that the problems of the present invention were solved. . Further, a composition obtained by adding 20 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-3-R3) to Example 4 (E-04) was prepared to solve the problems of the present invention. confirmed. A composition in which 10 ppm of an antioxidant represented by the formula (H-4-M8) was added to Example 4 (E-04) was prepared, and it was confirmed that the problems of the present invention were solved. .

上述の液晶組成物と前記式(RM-131-MM)、下記式(RM-137-MM)、前記式(RM-22O1-MM)及び/又は前記式(RM-22O2-MM)で表される重合性化合物を混合した実施例5(E-05)から実施例10(E-10)を用意し、RM、Tilt、IS、VHRを評価した結果は表3のとおりであった。

Figure 0007139797000034
The liquid crystal composition described above and the formula (RM-131-MM), the following formula (RM-137-MM), the formula (RM-22O1-MM) and/or the formula (RM-22O2-MM) Example 5 (E-05) to Example 10 (E-10) were prepared by mixing the polymerizable compound, and the results of evaluating RM, Tilt, IS, and VHR are shown in Table 3.
Figure 0007139797000034

Figure 0007139797000035
Figure 0007139797000035

実施例5(E-05)から実施例10(E-10)は、RMが検出下限以下の0であり、十分に小さな値であった。また、これらのTiltが十分に大きな値であり、ISが十分に小さい値であり、VHRが十分に高い値であることを確認した。以上のことから、これらの実施例は本発明の課題を解決していることを確認した。 In Examples 5 (E-05) to 10 (E-10), the RM was 0, which is below the detection limit, and was a sufficiently small value. Also, it was confirmed that Tilt is sufficiently large, IS is sufficiently small, and VHR is sufficiently high. From the above, it was confirmed that these examples have solved the problems of the present invention.

Claims (11)

第一成分として、一般式(RM-13)
Figure 0007139797000036
(式中、P及びPは、それぞれ独立して、式(PG-1)から式(PG-5)
Figure 0007139797000037
(式中、ビニル基に結合しているメチル基、エチル基、n-プロピル基及びi-プロピル基中の水素原子は1個又は2個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、該基中の-CH-は酸素原子で置換されていても良い。)で表される重合性基を表し、S及びSは、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良く、YからY12はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルコキシ基、炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基又は水素原子を表すが、少なくとも一つは炭素原子数1~5のアルコキシ基又は炭素原子数1~5のフッ素化アルコキシ基を表す。)で表される重合性化合物を含有し、
第二成分として、一般式(RM-22)又は一般式(RM-23)
Figure 0007139797000038
(式中、P、P、P及びPは、それぞれ独立して、式(PG-1)から式(PG-5)
Figure 0007139797000039
(式中、ビニル基に結合しているメチル基、エチル基、n-プロピル基及びi-プロピル基中の水素原子は1個又は2個以上のフッ素原子により置換されていてもよく、該基中の-CH-は酸素原子で置換されていても良い。)で表される重合性基を表し、S、S、S及びSは、それぞれ独立して、単結合又は炭素原子数1~5のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は、-O-、-OCO-又は-COO-で置換されても良く、AからAはそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、炭素原子数1~5のアルコキシ基、フッ素原子又は水素原子を表し、BからB12はそれぞれ独立して炭素原子数1~5のアルキル基、フッ素原子又は水素原子を表す。)で表される重合性化合物を含有する液晶組成物。
As the first component, the general formula (RM-13)
Figure 0007139797000036
(Wherein, P 3 and P 4 are each independently represented by formulas (PG-1) to (PG-5)
Figure 0007139797000037
(Wherein, the hydrogen atoms in the methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group bonded to the vinyl group may be substituted with one or more fluorine atoms, and the group in which —CH 2 — may be substituted with an oxygen atom.), S 3 and S 4 each independently represent a single bond or a represents an alkylene group, wherein one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — in the alkylene group may be substituted with —O—, —OCO— or —COO—; Y 1 to Y 12 each independently represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one is alkoxy having 1 to 5 carbon atoms. group or a fluorinated alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. ) contains a polymerizable compound represented by
As the second component, general formula (RM-22) or general formula (RM-23)
Figure 0007139797000038
(Wherein, P 5 , P 6 , P 7 and P 8 are each independently represented by formulas (PG-1) to (PG-5)
Figure 0007139797000039
(Wherein, the hydrogen atoms in the methyl group, ethyl group, n-propyl group and i-propyl group bonded to the vinyl group may be substituted with one or more fluorine atoms, and the group in which —CH 2 — may be substituted with an oxygen atom.), S 5 , S 6 , S 7 and S 8 each independently represent a single bond or a carbon represents an alkylene group having 1 to 5 atoms, wherein one -CH 2 - or two or more non-adjacent -CH 2 - in the alkylene group is -O-, -OCO- or -COO- Each of A 1 to A 8 independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, and B 1 to B 12 may be substituted. Each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom. ) liquid crystal composition containing a polymerizable compound represented by.
さらに一般式(N-01)、一般式(N-02)、一般式(N-03)、一般式(N-04)及び一般式(N-05)
Figure 0007139797000040
(式中、R21及びR22は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良く、Zは、それぞれ独立して、単結合、-CHCH-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-OCF-、-CFO-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-を表し、mは、それぞれ独立して、1又は2を表す。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1に記載の液晶組成物。
Further general formula (N-01), general formula (N-02), general formula (N-03), general formula (N-04) and general formula (N-05)
Figure 0007139797000040
(wherein R 21 and R 22 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or a represents an alkenyloxy group of ~8, wherein one or two or more non-adjacent -CH 2 - in said group are each independently -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -CO -, -COO- or -OCO-, and Z 1 is each independently a single bond, -CH 2 CH 2 -, -OCH 2 -, -CH 2 O-, -COO- , -OCO-, -OCF 2 -, -CF 2 O-, -CH=CH-, -CF=CF- or -C≡C-, and m each independently represents 1 or 2; 2. The liquid crystal composition according to claim 1, containing one or more compounds selected from the group of compounds represented by:
さらに一般式(NU-01)から一般式(NU-08)
Figure 0007139797000041
(式中、RNU11、RNU12、RNU21、RNU22、RNU31、RNU32、RNU41、RNU42、RNU51、RNU52、RNU61、RNU62、RNU71、RNU72、RNU81及びRNU82は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基又は炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基を表し、該基中の1個又は非隣接の2個以上の-CH-はそれぞれ独立して-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-又は-OCO-によって置換されていても良い。)で表される化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有する請求項1又は2に記載の液晶組成物。
Further general formula (NU-01) to general formula (NU-08)
Figure 0007139797000041
(In the formula, R NU11 , R NU12 , R NU21 , R NU22 , R NU31 , R NU32 , R NU41 , R NU42 , R NU51 , R NU52 , R NU61 , R NU62 , R NU71 , R NU72 , R NU81 and R NU82 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms. , one or two or more non-adjacent -CH 2 - in said group are each independently -CH=CH-, -C≡C-, -O-, -CO-, -COO- or -OCO 3. The liquid crystal composition according to claim 1, which contains one or more compounds selected from the group of compounds represented by (which may be substituted with -).
第一成分として、一般式(RM-131)から(RM-143)
Figure 0007139797000042
Figure 0007139797000043
(式中、P、P、S、Sは、それぞれ前記同様である。)で表される重合性化合物を含有し、
第二成分として、一般式(RM-22O1)から(RM-22O6)
Figure 0007139797000044
(式中、P、P、S、Sは、それぞれ前記同様である。)で表される重合性化合物を含有する請求項1~3のいずれか一項に記載の液晶組成物。
As the first component, general formulas (RM-131) to (RM-143)
Figure 0007139797000042
Figure 0007139797000043
(Wherein, P 3 , P 4 , S 3 , and S 4 are the same as above.)
As the second component, general formulas (RM-22O1) to (RM-22O6)
Figure 0007139797000044
4. The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3, containing a polymerizable compound represented by (wherein P 5 , P 6 , S 5 and S 6 are as defined above). .
さらに式(H-2-R3)、式(H-3-R3)又は式(H-4-M8)
Figure 0007139797000045
で表される酸化防止剤を含有する請求項1~4のいずれか一項に記載の液晶組成物。
Further formula (H-2-R3), formula (H-3-R3) or formula (H-4-M8)
Figure 0007139797000045
The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4, which contains an antioxidant represented by.
前記第一成分、前記第二成分、前記一般式(N-01)~前記一般式(N-04)で表される化合物群から選ばれる化合物、及び前記一般式(NU-01)~前記一般式(NU-08)で表される化合物群から選ばれる化合物の含有量の合計が、組成物の総量に対して80質量%から100質量%である請求項1~5のいずれか一項に記載の液晶組成物。 The first component, the second component, a compound selected from the group of compounds represented by the general formulas (N-01) to the general formula (N-04), and the general formula (NU-01) to the general 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the total content of the compounds selected from the group of compounds represented by formula (NU-08) is 80% by mass to 100% by mass with respect to the total amount of the composition. The described liquid crystal composition. 前記第一成分の含有量が組成物の総量に対して0.01質量%から0.10質量%であり、前記第二成分の含有量が組成物の総量に対して0.2質量%から0.5質量%である請求項1~6のいずれか一項に記載の液晶組成物。 The content of the first component is 0.01% by mass to 0.10% by mass relative to the total amount of the composition, and the content of the second component is 0.2% by mass to 0.2% by mass relative to the total amount of the composition. 7. The liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 6, which is 0.5% by mass. 請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。 A liquid crystal display device using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。 A liquid crystal display element for active matrix driving, using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いたPSA型又はPSVA型の液晶表示素子。 A PSA-type or PSVA-type liquid crystal display device using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項1~7のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いた配向膜を有さない液晶表示素子。 A liquid crystal display element having no alignment film, using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 7.
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