JP7129910B2 - Processing chemicals for textiles - Google Patents

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Description

本発明は、繊維用加工薬剤に関する。 The present invention relates to textile processing chemicals.

繊維用加工薬剤は、例えば、繊維に種々の機能を付与させる目的で用いられる。 Textile processing agents are used, for example, for the purpose of imparting various functions to fibers.

繊維用加工薬剤としては、例えば、ポリエステル系の樹脂を用いた耐久帯電防止剤がある(特許文献1)。また、例えば、直鎖状のポリエステル樹脂、溶剤および非イオン活性剤を含む繊維用加工薬剤もある(特許文献2)。 As a fiber processing agent, for example, there is a durable antistatic agent using a polyester-based resin (Patent Document 1). There are also, for example, fiber finishing agents containing linear polyester resins, solvents and nonionic activators (US Pat.

特公昭38-11298号公報Japanese Patent Publication No. 38-11298 特公昭44-3967号公報Japanese Patent Publication No. 44-3967

繊維用加工薬剤においては、洗濯後も繊維に付与された機能を維持できる、洗濯耐久性が重要である。 In textile processing agents, durability to washing is important, in which functions imparted to fibers can be maintained even after washing.

しかしながら、繊維用加工薬剤の洗濯耐久性を高めようとすると、水への分散性が低下し、繊維を加工できる液を得ることが困難である。一方、繊維用加工薬剤の水への分散性を高めようとすると、洗濯耐久性が低下する。このように、繊維用加工薬剤における洗濯耐久性と、水への分散性との両立は困難である。 However, when it is attempted to increase the washing durability of the textile processing chemical, the dispersibility in water is lowered, making it difficult to obtain a liquid capable of processing the textile. On the other hand, if the dispersibility in water of the textile processing chemical is to be increased, the washing durability is lowered. As described above, it is difficult to achieve both washing durability and dispersibility in water in textile finishing chemicals.

そこで、本発明は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能な繊維用加工薬剤を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a fiber finishing agent that can achieve both washing durability and dispersibility in water.

前記目的を達成するために、本発明の繊維用加工薬剤は、下記成分(A)~(C)を含み、
下記成分(A)は、少なくとも下記(i)~(iii)の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。

(A)分岐型ポリエステル樹脂
(B)水
(C)芳香環を有する非イオン界面活性剤

(i)二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
(ii)ジオール
(iii)水酸基を3個以上有するポリオール
In order to achieve the above object, the fiber processing chemical of the present invention contains the following components (A) to (C),
The following component (A) is characterized by being a copolymer obtained by polymerizing at least the following monomers (i) to (iii).

(A) branched polyester resin (B) water (C) nonionic surfactant having an aromatic ring

(i) at least one of a divalent aromatic carboxylic acid and a derivative thereof (ii) a diol (iii) a polyol having 3 or more hydroxyl groups

本発明の繊維用加工薬剤によれば、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である。 According to the textile processing chemical of the present invention, it is possible to achieve both washing durability and dispersibility in water.

以下、本発明について、例をあげてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the invention is not limited by the following description.

本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体(i)において、前記二価の芳香族カルボン酸は、例えば、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方であってもよい。 In the monomer (i) of the fiber processing agent of the present invention, the divalent aromatic carboxylic acid may be, for example, at least one of terephthalic acid and isophthalic acid.

本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体(ii)において、前記ジオールは、例えば、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方であってもよい。 In the monomer (ii) of the fiber processing agent of the present invention, the diol may be, for example, at least one of ethylene glycol and polyethylene glycol.

本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、さらに、芳香族スルホン酸塩を含んでいてもよい。 The textile processing agent of the present invention may, for example, further contain an aromatic sulfonate.

本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、繊維用耐久帯電防止剤であってもよい。 The textile processing chemical of the present invention may be, for example, a durable antistatic agent for textiles.

[1.繊維用加工薬剤]
本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、下記成分(A)~(C)を含み、
下記成分(A)は、少なくとも下記(i)~(iii)の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。

(A)分岐型ポリエステル樹脂
(B)水
(C)芳香環を有する非イオン界面活性剤

(i)二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
(ii)ジオール
(iii)水酸基を3個以上有するポリオール
[1. Processing chemicals for fibers]
As described above, the fiber processing agent of the present invention contains the following components (A) to (C),
The following component (A) is characterized by being a copolymer obtained by polymerizing at least the following monomers (i) to (iii).

(A) branched polyester resin (B) water (C) nonionic surfactant having an aromatic ring

(i) at least one of a divalent aromatic carboxylic acid and a derivative thereof (ii) a diol (iii) a polyol having 3 or more hydroxyl groups

本発明者は、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方と、ジオールとに、水酸基を3個以上有するポリオールを共重合(共縮合)させ、分岐型ポリエステル樹脂とすることにより、高い洗濯耐久性が得られることを見出した。さらに、前記分岐型ポリエステル樹脂は、分散剤として芳香環を有する非イオン界面活性剤を用いると、水への分散性が良好であることを見出した。このようにして、本発明者は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である本発明の繊維用加工薬剤に到達した。 The present inventors have found that at least one of a divalent aromatic carboxylic acid and a derivative thereof and a diol are copolymerized (co-condensed) with a polyol having three or more hydroxyl groups to obtain a branched polyester resin. It was found that washing durability can be obtained. Furthermore, it was found that the branched polyester resin has good dispersibility in water when a nonionic surfactant having an aromatic ring is used as a dispersant. In this way, the present inventor arrived at the textile processing agent of the present invention, which is capable of achieving both washing durability and dispersibility in water.

(1)成分(A):分岐型ポリエステル樹脂
本発明の繊維用加工薬剤において、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))は、前述のとおり、少なくとも下記(i)~(iii)の単量体を重合して得られる共重合体である。
(1) Component (A): branched polyester resin In the fiber processing agent of the present invention, the branched polyester resin (component (A)) is, as described above, at least the following monomers (i) to (iii) It is a copolymer obtained by polymerizing a solid.

前記単量体(i)において、二価の芳香族カルボン酸(芳香族ジカルボン酸)としては、特に限定されないが、例えば、炭素数8~20の芳香族ジカルボン酸があげられる。二価の芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸等があげられる。また、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の無水物、低級アルコールエステル、酸ハロゲン化物等をあげることができる。前記低級アルコールエステルとしては、例えば、低級アルキルアルコールのエステルがあげられ、より具体的には、例えば、炭素数1~3の直鎖または分岐アルキルアルコールのエステルがあげられる。芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、モノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチルエステル等があげられ、より具体的には、例えば、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル等があげられる。芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、例えば、モノクロライド、ジクロライド、モノブロマイド、ジブロマイド等があげられる。前記芳香族ジカルボン酸およびその誘導体の中でも、洗濯耐久性の点から、芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルが好ましく、炭素数8~12の芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルがより好ましい。具体例としては、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチルがあげられる。また、本発明では、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体は、1種類のみ用いても複数種類併用してもよい。 In the monomer (i), the divalent aromatic carboxylic acid (aromatic dicarboxylic acid) is not particularly limited, but includes, for example, aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Specific examples of divalent aromatic carboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like. Examples of aromatic dicarboxylic acid derivatives include anhydrides, lower alcohol esters and acid halides of aromatic dicarboxylic acids. Examples of the lower alcohol esters include esters of lower alkyl alcohols, more specifically esters of linear or branched alkyl alcohols having 1 to 3 carbon atoms. Examples of lower alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids include monomethyl ester, dimethyl ester, monoethyl ester and diethyl ester, and more specific examples include dimethyl isophthalate and dimethyl terephthalate. Examples of acid halides of aromatic dicarboxylic acids include monochloride, dichloride, monobromide and dibromide. Among the aromatic dicarboxylic acids and their derivatives, aromatic dicarboxylic acids and their methyl esters are preferable, and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms and their methyl esters are more preferable from the viewpoint of washing durability. Specific examples include terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, phthalic acid, and dimethyl phthalate. Moreover, in the present invention, the divalent aromatic carboxylic acid and its derivative may be used singly or in combination of two or more.

前記単量体(ii)において、前記ジオールとしては、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、本発明において、前記単量体(ii)の前記ジオールは、分子中に水酸基を2つ有する化合物であればよく、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記脂肪族ジオールとしては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキレン基から誘導されるアルキレンジオールおよびポリアルキレンジオールがあげられる。前記脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等があげられる。前記ポリアルキレングリコール(例えばポリエチレングリコール)の分子量は、特に限定されないが、例えば300以上、600以上、または1000以上であってもよく、例えば10,000以下、8000以下、または6000以下であってもよい。前記脂環族ジオールとしては、例えば、1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等があげられる。前記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールS、ハイドロキノン等があげられる。これらのジオールのうち、水との親和性、繊維用加工薬剤の経時的安定性の観点から、ポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を有するジオールが好ましい。また、前記ジオールは、1種類のみ用いても複数種類併用してもよい。 Examples of the diol in the monomer (ii) include aliphatic diols, alicyclic diols, aromatic diols, and alkylene oxide adducts thereof. In the present invention, the diol of the monomer (ii) may be a compound having two hydroxyl groups in the molecule, and the hydroxyl groups may be alcoholic hydroxyl groups or phenolic hydroxyl groups. Examples of the aliphatic diol include alkylene diols and polyalkylene diols derived from linear or branched alkylene groups. Specific examples of the aliphatic diols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer and the like. The molecular weight of the polyalkylene glycol (e.g., polyethylene glycol) is not particularly limited, but may be, for example, 300 or more, 600 or more, or 1,000 or more, and may be, for example, 10,000 or less, 8,000 or less, or 6,000 or less. good. Examples of the alicyclic diol include 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A. Examples of the aromatic diol include bisphenol A, bisphenol S and hydroquinone. Among these diols, a diol having an oxyethylene group such as polyethylene glycol is preferable from the viewpoint of affinity with water and stability of the fiber processing agent over time. Further, the diol may be used alone or in combination of multiple types.

前記単量体(iii)において、水酸基を3個以上有するポリオールは、例えば、トリオールでも、テトラオールでも、水酸基を5個以上有するポリオールでもよい。前記水酸基を3個以上有するポリオールは、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、芳香族ポリオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を3個以上有するポリオールにおいて、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記トリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記テトラオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記水酸基を5個以上有するポリオールとしては、例えば、ソルビトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を3個以上有するポリオールは、1種類のみ用いても複数種類併用してもよい。 In the monomer (iii), the polyol having 3 or more hydroxyl groups may be, for example, a triol, a tetraol, or a polyol having 5 or more hydroxyl groups. Examples of polyols having 3 or more hydroxyl groups include aliphatic polyols, alicyclic polyols, aromatic polyols, and alkylene oxide adducts thereof. Moreover, in the polyol having three or more hydroxyl groups, the hydroxyl group may be an alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group. Examples of the triol include glycerin, trimethylolpropane, and alkylene oxide adducts thereof. Examples of the tetraol include pentaerythritol and alkylene oxide adducts thereof. Examples of polyols having 5 or more hydroxyl groups include sorbitol and alkylene oxide adducts thereof. Moreover, the polyol having 3 or more hydroxyl groups may be used singly or in combination.

また、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))は、共重合成分として、前記単量体(i)~(iii)以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル(マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸等の直鎖状ジカルボン酸またはそのメチルエステル、メチルマロン酸、メチルコハク酸、メチルグルタル酸等の側鎖を有するジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等)等があげられる。 In addition, the branched polyester resin (component (A)) may or may not contain, as a copolymerization component, any component other than the monomers (i) to (iii). . Examples of the optional component include, but are not limited to, aliphatic dicarboxylic acids or lower alkyl esters thereof (malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid or other linear dicarboxylic acids or their methyl esters, methyl dicarboxylic acids having side chains such as malonic acid, methylsuccinic acid and methylglutaric acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid;

また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、10質量%以上、20質量%以上、または30質量%以上であってもよく、70質量%以下、60質量%以下、または50質量%以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の含有率が多すぎないことが好ましい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の含有率が少なすぎないことが好ましい。 In addition, the content of the branched polyester resin (component (A)) in the fiber processing agent of the present invention is not particularly limited. , 10% by mass or more, 20% by mass or more, or 30% by mass or more, and may be 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the branched polyester resin (component (A)) is not too high. From the viewpoint of durable antistatic performance, it is preferable that the content of the branched polyester resin (component (A)) is not too small.

また、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、8000以上、10000以上、15000以上、または20000以上であることが好ましく、50000以下、40000以下、35000以下、または30000以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the branched polyester resin (component (A)) is not particularly limited, but is preferably 8,000 or more, 10,000 or more, 15,000 or more, or 20,000 or more, 50,000 or less, 40,000 or less, It is preferably 35,000 or less, or 30,000 or less.

(2)分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の製造方法
前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の製造方法は特に限定されないが、例えば、前記単量体(i)~(iii)を共重合させて製造することができる。また、前述のとおり、前記単量体(i)~(iii)以外の任意成分を共重合させてもよいし、させなくてもよい。前記単量体(i)の使用量は、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の5質量%以上、10質量%以上、または12質量%以上であることが好ましく、50質量%以下、30質量%以下、または20質量%以下であることが好ましい。前記単量体(ii)の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の50質量%以上、60質量%以上、または70質量%以上であることが好ましく、94質量%以下、90質量%以下、または86質量%以下であることが好ましい。前記単量体(iii)の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の0.05質量%以上、0.1質量%以上、または0.12質量%以上であることが好ましく、1質量%以下、0.5質量%以下、または0.3質量%以下であることが好ましい。前記任意成分は、使用してもしなくてもよいが、使用する場合は、例えば、共重合成分全体の0.1質量%以上、または1質量%以上であってもよく、10質量%以下、または3質量%以下であってもよい。
(2) Method for producing branched polyester resin (component (A)) The method for producing the branched polyester resin (component (A)) is not particularly limited. It can be produced by copolymerization. Further, as described above, optional components other than the monomers (i) to (iii) may or may not be copolymerized. The amount of the monomer (i) used is not particularly limited. It is preferably 30% by mass or less, or 20% by mass or less. The amount of the monomer (ii) used is also not particularly limited. It is preferably 90% by mass or less, or 86% by mass or less. Although the amount of the monomer (iii) used is not particularly limited, for example, it is preferably 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 0.12% by mass or more of the total copolymerization component. , 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, or 0.3% by mass or less. The optional component may or may not be used, but when used, for example, it may be 0.1% by mass or more, or 1% by mass or more, 10% by mass or less, of the total copolymerization component, Alternatively, it may be 3% by mass or less.

共重合方法も特に限定されないが、例えば、公知の方法またはそれに準じてもよい。具体的には、例えば、単量体(i)とジオール(例えばエチレングリコール)とを適当な触媒の存在下でエステル化反応またはエステル交換反応させた後、単量体(ii)および(iii)を添加して減圧下で重縮合反応を行う方法があげられる。前記単量体(i)とジオールとのエステル化反応またはエステル交換反応において、例えば、前記ジオールは、溶媒を兼ねていてもよい。前記ジオールの使用量も特に限定されないが、例えば、前記単量体(i)の80質量%以上、100質量%以上、または120質量%以上であることが好ましく、300質量%以下、250質量%以下、または200質量%以下であることが好ましい。前記触媒も、特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、三酸化アンチモン等があげられる。前記エステル化反応またはエステル交換反応の反応時間も特に限定されないが、例えば、0.3時間以上、0.5時間以上、または0.7時間以上であることが好ましく、3時間以下、2時間以下、または1.5時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、140℃以上、160℃以上、または170℃以上であることが好ましく、220℃以下、200℃以下、または190℃以下であることが好ましい。また、前記減圧下での重縮合反応において、反応時間は特に限定されないが、例えば、1時間以上、1.5時間以上、または2時間以上であることが好ましく、8時間以下、5時間以下、または4時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、200℃以上、または220℃以上であることが好ましく、280℃以下、または260℃以下であることが好ましい。なお、この製造方法において、前記単量体(i)は、例えば、芳香族ジカルボン酸のエステルでもよく、前記単量体(ii)は、例えば、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールでもよい。また、共重合して製造した分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))にポリカルボン酸を混合してもよい。前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸があげられる。ジカルボン酸を含むことで、例えば、帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記ジカルボン酸は、特に限定されないが、例えば、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、アジピン酸、サリチル酸等があげられる。前記ポリカルボン酸としては、例えば、他にもカルボキシ基を3個以上含む化合物としてエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム等があげられる。なお、前記ポリカルボン酸を分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))に混合した場合、前記ポリカルボン酸の質量は、本発明の繊維用加工薬剤中における前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の含有率に含めるものとする。 The method of copolymerization is also not particularly limited, but for example, a known method or its conformity may be used. Specifically, for example, monomer (i) and a diol (e.g., ethylene glycol) are subjected to an esterification reaction or transesterification reaction in the presence of a suitable catalyst, and then monomers (ii) and (iii) is added to carry out the polycondensation reaction under reduced pressure. In the esterification reaction or transesterification reaction between the monomer (i) and the diol, for example, the diol may also serve as a solvent. The amount of the diol used is also not particularly limited, but for example, it is preferably 80% by mass or more, 100% by mass or more, or 120% by mass or more, 300% by mass or less, and 250% by mass of the monomer (i). or less, or preferably 200% by mass or less. The catalyst is also not particularly limited, but examples thereof include zinc oxide, zinc acetate, manganese acetate, antimony trioxide, and the like. The reaction time of the esterification reaction or transesterification reaction is not particularly limited, but is preferably 0.3 hours or more, 0.5 hours or more, or 0.7 hours or more, and 3 hours or less and 2 hours or less. , or preferably 1.5 hours or less. Although the reaction temperature is not particularly limited, it is preferably 140° C. or higher, 160° C. or higher, or 170° C. or higher, and preferably 220° C. or lower, 200° C. or lower, or 190° C. or lower. In the polycondensation reaction under reduced pressure, the reaction time is not particularly limited, but is preferably 1 hour or more, 1.5 hours or more, or 2 hours or more, 8 hours or less, 5 hours or less, Alternatively, it is preferably 4 hours or less. Although the reaction temperature is also not particularly limited, it is preferably 200° C. or higher, or 220° C. or higher, and preferably 280° C. or lower, or 260° C. or lower. In this production method, the monomer (i) may be, for example, an ester of an aromatic dicarboxylic acid, and the monomer (ii) may be, for example, a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol. A polycarboxylic acid may also be mixed with a branched polyester resin (component (A)) produced by copolymerization. Examples of the polycarboxylic acid include dicarboxylic acid. By containing dicarboxylic acid, for example, the effect of improving antistatic performance can be obtained. Although the dicarboxylic acid is not particularly limited, examples thereof include oxalic acid, citric acid, tartaric acid, maleic acid, adipic acid and salicylic acid. Examples of the polycarboxylic acid include compounds containing 3 or more carboxyl groups such as ethylenediaminetetraacetic acid and sodium nitrilotriacetate. When the polycarboxylic acid is mixed with the branched polyester resin (component (A)), the mass of the polycarboxylic acid is the branched polyester resin (component (A)) in the fiber processing agent of the present invention. shall be included in the content of

(3)成分(B):水
前記水(成分(B))は、特に限定されず、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等であってもよい。コストの観点からは、水道水等が好ましい。
(3) Component (B): Water The water (component (B)) is not particularly limited, and may be, for example, tap water, distilled water, ion-exchanged water, or the like. From the viewpoint of cost, tap water or the like is preferable.

また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記水(成分(B))の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、200質量%以上、400質量%以上、または1000質量%以上であってもよく、2500質量%以下、2000質量%以下、または1700質量%以下であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記水(成分(B))の含有率が多すぎないことが好ましい。分散物の安定性という観点からは、前記水(成分(B))の含有率が少なすぎないことが好ましい。 In addition, the content of the water (component (B)) in the fiber processing agent of the present invention is not particularly limited. % or more, 400 mass % or more, or 1000 mass % or more, and may be 2500 mass % or less, 2000 mass % or less, or 1700 mass % or less. From the viewpoint of durable antistatic performance, it is preferable that the content of water (component (B)) is not too high. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of water (component (B)) is not too small.

(4)成分(C):芳香環を有する非イオン界面活性剤
前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))は、特に限定されないが、例えば、芳香族化合物のアルキレンオキシド付加物、があげられる。より具体的には、例えば、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキシド付加物、β-ナフトールのアルキレンオキシド付加物、ベンジルエーテルのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記アルキレンオキシドとしては、例えば、EO(エチレンオキシド)があげられる。また、前記スチレン化フェノールとしては、例えば、トリスチレン化フェノールがあげられる。また、前記成分(C)は、1種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
(4) Component (C): Nonionic Surfactant Having an Aromatic Ring The nonionic surfactant having an aromatic ring (component (C)) is not particularly limited, but is, for example, an alkylene oxide adduct of an aromatic compound. , is given. More specific examples include an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of styrenated phenol, an alkylene oxide adduct of β-naphthol, and an alkylene oxide adduct of benzyl ether. Examples of the alkylene oxide include EO (ethylene oxide). Examples of the styrenated phenol include tristyrenated phenol. Also, the component (C) may be used alone or in combination of multiple types.

また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、15質量%以上、20質量%以上、または25質量%以上であってもよく、80質量%以下、70質量%以下、または60質量%以下であってもよい。また、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))の含有率は、例えば、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の質量に対し、例えば、30~300質量%、50~200質量%、または70~150質量%であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記成分(C)の含有率が多すぎないことが好ましい。水への分散性という観点からは、前記成分(C)の含有率が少なすぎないことが好ましい。 In addition, the content of the aromatic ring-containing nonionic surfactant (component (C)) in the fiber processing agent of the present invention is not particularly limited. It may be 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 25% by mass or more, and may be 80% by mass or less, 70% by mass or less, or 60% by mass or less based on the mass of the component. Further, the content of the nonionic surfactant having an aromatic ring (component (C)) is, for example, 30 to 300% by mass, 50 It may be up to 200% by weight, or 70-150% by weight. From the viewpoint of durable antistatic performance, it is preferable that the content of component (C) is not too high. From the viewpoint of dispersibility in water, it is preferable that the content of component (C) is not too low.

(5)任意成分
本発明の繊維用加工薬剤は、前記成分(A)~(C)以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、例えば、芳香族スルホン酸塩等があげられる。芳香族スルホン酸塩を含むことで、例えば、繊維加工直後(洗濯をしない状態)における帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記芳香族スルホン酸塩は、特に限定されないが、例えば、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等のスルホン酸の塩があげられる。前記芳香族スルホン酸塩は、例えば、任意の金属の塩でもよく、例えば、アルカリ金属(ナトリウム、カリウム等)、アルカリ土類金属(カルシウム、マグネシウム等)、等の塩でもよい。前記芳香族スルホン酸塩は、帯電防止性能の観点から、ナトリウム塩が特に好ましく、例えば、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等があげられる。その他の前記任意成分としては、例えばカチオン界面活性剤があげられる。カチオン界面活性剤を含むことは、水への分散性という観点で好ましい。前記カチオン活性剤は、特に限定されないが、例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等があげられる。前記第四級アンモニウム塩は、塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムが特に好ましい。
(5) Optional Components The fiber processing agent of the present invention may or may not contain optional components other than the components (A) to (C). Examples of the optional component include aromatic sulfonates. By containing the aromatic sulfonate, for example, the effect of improving the antistatic performance immediately after fiber processing (unwashed state) can be obtained. The aromatic sulfonate is not particularly limited, but examples thereof include salts of sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, meta-xylenesulfonic acid and cumenesulfonic acid. The aromatic sulfonate may be, for example, a salt of any metal, such as an alkali metal (sodium, potassium, etc.), an alkaline earth metal (calcium, magnesium, etc.), or the like. From the viewpoint of antistatic performance, the aromatic sulfonate is particularly preferably a sodium salt, and examples thereof include sodium p-toluenesulfonate, sodium meta-xylenesulfonate, and sodium cumenesulfonate. Other optional components include, for example, cationic surfactants. Containing a cationic surfactant is preferable from the viewpoint of dispersibility in water. Although the cationic activator is not particularly limited, examples thereof include quaternary ammonium salts such as monoalkylammonium chloride and dialkylammonium chloride. The quaternary ammonium salt is particularly preferably dipalalkyldimethylammonium chloride or dihydrogenated tallow alkyldimethylammonium chloride.

また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記任意成分の含有率は特に限定されない。例えば、前記芳香族スルホン酸塩を加える場合は、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、10質量%以上、15質量%以上、または20質量%以上であってもよく、50質量%以下、45質量%以下、または40質量%以下であってもよい。前記芳香族スルホン酸塩の質量は、前記水(成分(B))も含んだ本発明の繊維用加工薬剤の全質量に対し、例えば、0.1~10質量%、1~5質量%、または1.5~4.5質量%であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後(洗濯をしない状態)における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。 In addition, the content of the optional component in the fiber processing agent of the present invention is not particularly limited. For example, when the aromatic sulfonate is added, the mass of the aromatic sulfonate is, for example, 10% by mass or more and 15% by mass with respect to the mass of all components other than the water (component (B)). or more, or 20% by mass or more, and may be 50% by mass or less, 45% by mass or less, or 40% by mass or less. The mass of the aromatic sulfonate is, for example, 0.1 to 10% by mass, 1 to 5% by mass, based on the total mass of the fiber processing agent of the present invention that also contains the water (component (B)). Alternatively, it may be 1.5 to 4.5% by mass. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the aromatic sulfonate is not too high. In addition, from the viewpoint of improving the antistatic performance immediately after the fiber processing (before washing), it is preferable that the content of the aromatic sulfonate is not too small.

また、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))の質量に対し、50質量%以上、60質量%以上、または70質量%以上であってもよく、200質量%以下、160質量%以下、または140質量%以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後(洗濯をしない状態)における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。 Further, the mass of the aromatic sulfonate is, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, or 70% by mass or more with respect to the mass of the nonionic surfactant having the aromatic ring (component (C)). may be 200% by mass or less, 160% by mass or less, or 140% by mass or less. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the aromatic sulfonate is not too high. In addition, from the viewpoint of improving the antistatic performance immediately after the fiber processing (before washing), it is preferable that the content of the aromatic sulfonate is not too small.

[2.繊維用加工薬剤の製造方法]
本発明の繊維用加工薬剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、全成分を混合し、前記水(成分(B))以外の全成分を、前記水(成分(B))中に分散させればよい。具体的には、例えば、以下のようにして行うことができる。
[2. Manufacturing method of textile processing chemical]
The method for producing the textile processing chemical of the present invention is not particularly limited, but for example, all components are mixed, and all components other than the water (component (B)) are dispersed in the water (component (B)). Let it be. Specifically, for example, it can be performed as follows.

まず、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))とを、加熱しながら混合し、溶解させる。加熱温度は特に限定されないが、例えば、80℃以上、または100℃以上であってもよく、180℃以下、または160℃以下であってもよい。加熱時間も特に限定されないが、例えば、10分以上、または20分以上であってもよく、2時間以下、または1.5時間以下であってもよい。 First, the branched polyester resin (component (A)) and the aromatic ring-containing nonionic surfactant (component (C)) are mixed and dissolved while heating. The heating temperature is not particularly limited, but may be, for example, 80° C. or higher, or 100° C. or higher, or 180° C. or lower, or 160° C. or lower. The heating time is also not particularly limited, but may be, for example, 10 minutes or longer, or 20 minutes or longer, and may be 2 hours or shorter, or 1.5 hours or shorter.

一方、前記水(成分(B))を加熱して温水を調整する。前記温水の温度は特に限定されないが、例えば、40℃以上、または80℃以上であってもよく、100℃以下、または95℃以下であってもよい。そして、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤(成分(C))との溶解物を、前記温水中に添加し、必要に応じて攪拌等を行って分散させる。このとき、必要に応じ、前記任意成分(例えば芳香族スルホン酸塩等)を加えてもよい。このようにして得られた水分散物を、そのまま放冷等して室温まで冷却し、本発明の繊維用加工薬剤を製造することができる。 On the other hand, the water (component (B)) is heated to prepare hot water. The temperature of the hot water is not particularly limited, but may be, for example, 40° C. or higher, or 80° C. or higher, or 100° C. or lower, or 95° C. or lower. Then, a solution of the branched polyester resin (component (A)) and the aromatic ring-containing nonionic surfactant (component (C)) is added to the hot water, and stirred if necessary. to disperse. At this time, if necessary, the optional components (for example, aromatic sulfonate, etc.) may be added. The aqueous dispersion thus obtained can be cooled to room temperature by standing to cool as it is to produce the textile processing agent of the present invention.

[3.繊維用加工薬剤の使用方法]
本発明の繊維用加工薬剤の使用方法は、特に限定されないが、例えば、繊維製品を、本発明の繊維用加工薬剤またはその水希釈液に浸漬させ、その後乾燥させてもよい。また、前記繊維製品は、浸漬後、乾燥させる前に、必要に応じて絞ってもよいし、浸漬中に加温してもよい。このようにして前記繊維製品を加工することで、前記繊維製品に適宜、機能(例えば帯電防止性能)を付与することができる。前記繊維製品は、特に限定されないが、例えば、布、衣服、カーペット、不織布等があげられる。前記繊維の種類も特に限定されないが、天然繊維でも人工繊維でもよく、例えば、ポリエステル繊維、ポリエステル繊維と他の繊維との混紡品等があげられる。本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、そのまま用いてもよいが、水希釈液として用いてもよい。水希釈液とする場合、本発明の繊維用加工薬剤の質量は、前記水希釈液に対し、例えば、1質量%以上、2質量%以上、または3質量%以上であってもよく、20質量%以下、15質量%以下、または10質量%以下であってもよい。
[3. Method of using fiber processing chemicals]
The method of using the textile processing chemical of the present invention is not particularly limited, but for example, a textile product may be immersed in the textile processing chemical of the present invention or its water-diluted solution, and then dried. Moreover, after the immersion, the textile product may be squeezed before being dried, or may be heated during the immersion, if necessary. By processing the textile product in this way, it is possible to impart a suitable function (for example, antistatic performance) to the textile product. Examples of the textile product include, but are not limited to, cloth, clothes, carpet, and non-woven fabric. The type of the fiber is also not particularly limited, but it may be either natural fiber or artificial fiber, and examples thereof include polyester fiber and a blended product of polyester fiber and other fiber. As described above, the fiber processing agent of the present invention may be used as it is, or may be used as a water-diluted solution. When used as a water dilution, the mass of the fiber processing agent of the present invention may be, for example, 1% by mass or more, 2% by mass or more, or 3% by mass or more relative to the water dilution, and may be 20% by mass. % or less, 15 mass % or less, or 10 mass % or less.

本発明の繊維用加工薬剤の用途は、特に限定されないが、例えば、繊維用耐久帯電防止剤、吸水剤等に用いることができる。 The use of the textile processing chemical of the present invention is not particularly limited, but it can be used, for example, as a durable antistatic agent for textiles, a water absorbing agent, and the like.

つぎに、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。 Next, examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples.

[合成例1~5]
以下のようにして、ポリエステル樹脂を合成(製造)した。なお、下記合成例2、3、4および5のポリエステル樹脂は、前記単量体(i)~(iii)を共重合させた分岐型ポリエステル樹脂であり、本発明の繊維用加工薬剤の成分(A)に該当する。一方、下記合成例1は、水酸基を3個以上有するポリオール(単量体(iii))を共重合させていない直鎖状ポリエステル樹脂である。
[Synthesis Examples 1 to 5]
A polyester resin was synthesized (manufactured) as follows. The polyester resins of Synthesis Examples 2, 3, 4 and 5 below are branched polyester resins obtained by copolymerizing the monomers (i) to (iii), and are the components ( It corresponds to A). On the other hand, Synthesis Example 1 below is a linear polyester resin in which a polyol having 3 or more hydroxyl groups (monomer (iii)) is not copolymerized.

(合成例1)
テレフタル酸ジメチル60g、エチレングリコール90g、および触媒として酢酸亜鉛を0.3g反応容器に入れ、180℃で1時間エステル交換反応を行った。なお、その際、140℃付近にて、エステル交換反応により生成したメタノールが留出した。前記エステル交換反応後、前記反応容器に、さらにポリエチレングリコール(Mw3,000)240g、および酸化防止剤としてアデカスタブAO-330(株式会社ADEKAの商品名)を2.7g加え、再度180℃まで昇温した後に減圧を行った。そして、引き続き昇温および減圧を行い、240~250℃において10torr(約1.3×10Pa)以下で縮合反応を3時間行うことにより、目的とするポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、25000であった。
(Synthesis example 1)
60 g of dimethyl terephthalate, 90 g of ethylene glycol, and 0.3 g of zinc acetate as a catalyst were placed in a reactor, and transesterification was carried out at 180° C. for 1 hour. At this time, methanol produced by the transesterification reaction was distilled at around 140°C. After the transesterification reaction, 240 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) and 2.7 g of ADEKA STAB AO-330 (trade name of ADEKA Co., Ltd.) as an antioxidant were added to the reaction vessel, and the temperature was again raised to 180°C. After that, the pressure was reduced. Subsequently, the temperature was raised and the pressure was reduced, and the condensation reaction was carried out at 240 to 250° C. and 10 torr (about 1.3×10 3 Pa) or less for 3 hours to obtain the intended polyester resin. The weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25,000.

(合成例2)
ポリエチレングリコール(Mw3,000)240gに代えて、ポリエチレングリコール(Mw3,000)238.4g、およびペンタエリスリトール0.6gを用いたこと以外は、合成例1と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、25000であった。
(Synthesis example 2)
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that 238.4 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) and 0.6 g of pentaerythritol were used instead of 240 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) to obtain the desired branched A type polyester resin was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25,000.

(合成例3)
ポリエチレングリコール(Mw3,000)240gに代えて、ポリエチレングリコール(Mw3,000)238.7g、およびグリセリン0.3gを用いたこと以外は、合成例1と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、25000であった。
(Synthesis Example 3)
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that 238.7 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) and 0.3 g of glycerin were used in place of 240 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) to obtain the desired branched type. A polyester resin was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25,000.

(合成例4)
テレフタル酸ジメチル60gに代えて、テレフタル酸ジメチル50g、イソフタル酸ジメチル10gを用いたこと以外は、合成例2と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、25000であった。
(Synthesis Example 4)
The same operation as in Synthesis Example 2 was carried out except that 50 g of dimethyl terephthalate and 10 g of dimethyl isophthalate were used instead of 60 g of dimethyl terephthalate to obtain the intended branched polyester resin. The weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25,000.

(合成例5)
合成例2と同様な操作を行い、反応後に酒石酸を0.6g混合し、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、25000であった。
(Synthesis Example 5)
The same operation as in Synthesis Example 2 was performed, and 0.6 g of tartaric acid was mixed after the reaction to obtain the target branched polyester resin. The weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25,000.

[実施例および比較例]
以下のようにして、実施例1~6および比較例1~3の繊維用加工薬剤を製造した。
[Examples and Comparative Examples]
Textile processing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were produced as follows.

(実施例1)
合成例2で得られたポリエステル樹脂(成分(A))3gと、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)10モル付加物(成分(C))3gとを100~120℃で混合し、溶解させた。その溶解物を、90℃の温水(成分(B))94gに添加した後、徐々に室温まで冷却することで、ポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 1)
3 g of the polyester resin (component (A)) obtained in Synthesis Example 2 and 3 g of EO (ethylene oxide) 10 mol adduct of bisphenol A (component (C)) were mixed at 100 to 120° C. and dissolved. . The dissolved material was added to 94 g of warm water (component (B)) at 90° C., and then gradually cooled to room temperature to obtain an aqueous dispersion of polyester resin (processing agent for fibers).

(実施例2)
前記温水中に、さらにメタキシレンスルホン酸Na(芳香族スルホン酸塩)を3g添加したこと以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 2)
An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing agent) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 g of sodium meta-xylene sulfonate (aromatic sulfonate) was added to the warm water.

(実施例3)
成分(C)として、ビスフェノールAのEO10モル付加物に代えてトリスチレン化フェノールのEO16モル付加物を用いたこと以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 3)
Aqueous dispersion of polyester resin (processing chemical for fibers) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 16 mol of EO adduct of tristyrenated phenol was used as component (C) instead of 10 mol of EO adduct of bisphenol A. got

(実施例4)
成分(A)として、合成例3で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 4)
An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing agent) was obtained in the same manner as in Example 2, except that the polyester resin obtained in Synthesis Example 3 was used as the component (A).

(実施例5)
成分(A)として、合成例4で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 5)
An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing chemical) was obtained in the same manner as in Example 2, except that the polyester resin obtained in Synthesis Example 4 was used as the component (A).

(実施例6)
成分(A)として、合成例5で得られたポリエステル樹脂を用いたことと、メタキシレンスルホン酸Na(芳香族スルホン酸塩)に代えてジ長鎖アルキル(炭素数12~18)ジメチルアンモニウムクロライド0.5gを用いたこと以外は実施例2と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Example 6)
As component (A), the polyester resin obtained in Synthesis Example 5 was used, and di-long-chain alkyl (12 to 18 carbon atoms) dimethylammonium chloride was used in place of sodium meta-xylene sulfonate (aromatic sulfonate). An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing chemical) was obtained in the same manner as in Example 2, except that 0.5 g was used.

(比較例1)
合成例2で得られたポリエステル樹脂に代えて合成例1で得られたポリエステル樹脂を3g用いたこと以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Comparative example 1)
An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing chemical) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 g of the polyester resin obtained in Synthesis Example 1 was used instead of the polyester resin obtained in Synthesis Example 2. .

(比較例2)
ビスフェノールAのEO10モル付加物(成分(C))を加えなかったこと以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Comparative example 2)
An aqueous dispersion of a polyester resin (fiber processing chemical) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the 10 mol EO adduct of bisphenol A (component (C)) was not added.

(比較例3)
ビスフェノールAのEO10モル付加物(成分(C))に代えてラウリルアルコールEOの10モル付加物を3g用いたこと以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物(繊維用加工薬剤)を得た。
(Comparative Example 3)
Aqueous dispersion of polyester resin (fiber processing chemical) in the same manner as in Example 1 except that 3 g of 10 mol adduct of lauryl alcohol EO was used instead of 10 mol EO adduct of bisphenol A (component (C)). got

[性能評価]
実施例1~6および比較例1~3の繊維用加工薬剤の性能を、以下の方法で評価(試験)した。
[Performance evaluation]
The performance of the fiber finishing chemicals of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 was evaluated (tested) by the following methods.

〔水への分散性〕
実施例1~6および比較例1~3の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で20倍(質量比)に希釈して得られる水分散液(5質量%水分散液)を、80メッシュのろ布でろ過し、残渣の有無に基づいて、目視で分散性を評価した。評価基準は、下記のとおり、○、△または×で評価した。

○;残渣なし △;残渣少 ×;残渣多
[Dispersibility in water]
Aqueous dispersions (5% by mass aqueous dispersions) obtained by diluting the fiber processing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 with water 20 times (mass ratio), respectively, were applied to an 80 mesh filter cloth. and the dispersibility was visually evaluated based on the presence or absence of residue. The evaluation criteria were evaluated by ◯, Δ or × as follows.

○: no residue △: little residue ×: much residue

〔繊維の加工方法〕
試料(繊維製品)として、ポリエステルダブルピケの布を用いた。その布を、実施例1~6および比較例1~3の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で20倍(質量比)に希釈して得られる水分散液(5質量%水分散液)に浸漬した。その後、前記布を、マングルを用いて絞り率70%で絞り、さらに、テンターを用いて130℃で2分間乾燥させた。以上のとおりにして、前記布(繊維製品)を、前記繊維用加工薬剤により加工した。
[Fiber processing method]
A polyester double picket cloth was used as a sample (textile product). The cloth was immersed in an aqueous dispersion (5% by mass aqueous dispersion) obtained by diluting each of the fiber processing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 with water 20 times (mass ratio). . Thereafter, the cloth was squeezed with a mangle at a squeeze rate of 70%, and further dried at 130° C. for 2 minutes using a tenter. As described above, the cloth (textile product) was processed with the textile processing chemical.

〔洗濯試験〕
実施例1~6および比較例1~3のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布(繊維製品)に対し、JIS L 0217 103 法に基づき、下記の洗濯機および洗剤を用いて洗濯試験を行った。

洗濯機:全自動式洗濯機
洗剤 :無りんトップ(ライオン株式会社の商品名)
[Washing test]
The fabrics (textile products) treated with the textile processing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to a washing test using the following washing machine and detergent based on JIS L 0217 103 method. gone.

Washing machine: Fully automatic washing machine Detergent: Phosphorus-free top (product name of Lion Corporation)

〔帯電防止性能〕
実施例1~6および比較例1~3のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布(繊維製品)の洗濯前(洗濯なし)および洗濯5回後において、それぞれ、JIS L 1094 帯電性試験方法に準拠し、摩擦帯電圧測定法および半減期測定法で帯電防止性能を測定した。
[Antistatic performance]
JIS L 1094 charging property test method before washing (no washing) and after 5 washings of the fabrics (textile products) treated with the textile processing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, respectively. Antistatic performance was measured by triboelectric voltage measurement method and half-life measurement method according to .

以上のようにして評価した実施例1~6および比較例1~3のそれぞれの繊維用加工薬剤の性能を、それぞれの繊維用加工薬剤の組成とともに、下記表1に示す。 Table 1 below shows the performance of each of the fiber finishing chemicals of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 evaluated as described above, together with the composition of each fiber finishing chemical.

Figure 0007129910000001
Figure 0007129910000001

表1に示すとおり、実施例1~6の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良好であった。そして、実施例1~6の繊維用加工薬剤によれば、前記布(繊維製品)を加工した結果、帯電防止性能が付与されていた。さらに、実施例1~6の繊維用加工薬剤で加工した布は、洗濯5回後にも帯電防止性能が失われていなかった。すなわち、実施例1~6の繊維用加工薬剤は、洗濯耐久性にも優れる耐久帯電防止剤として機能することが確認された。 As shown in Table 1, all of the fiber processing agents of Examples 1 to 6 had good dispersibility in water. Then, according to the fiber processing agents of Examples 1 to 6, as a result of processing the cloth (fiber product), antistatic performance was imparted. Furthermore, the fabrics treated with the textile finishing agents of Examples 1-6 did not lose their antistatic properties even after five washes. That is, it was confirmed that the textile processing chemicals of Examples 1 to 6 function as durable antistatic agents that are also excellent in washing durability.

一方、比較例1~3の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良くなかった。具体的には、合成例1の直鎖状ポリエステル樹脂を用いた比較例1では、ビスフェノールAのEO10モル付加物(芳香環を有する非イオン界面活性剤、成分(C))を用いても、水への分散性が良くなかった。一方、比較例2および3は、合成例2の分岐型ポリエステル樹脂を用いたが、非イオン界面活性剤を加えなかった(比較例2)、または、ビスフェノールAのEO10モル付加物に代えてラウリルアルコールのEO10モル付加物(芳香環を有しない非イオン界面活性剤)を用いた(比較例3)結果、水への分散性が良くなかった。このため、比較例1~3は、いずれも、前記布に繊維用加工薬剤が付着せず、帯電防止性能および洗濯耐久性は評価不可能であった。なお、比較例2または3において、合成例2の分岐型ポリエステル樹脂を合成例3の分岐型ポリエステル樹脂に変更しても同様の結果であった。 On the other hand, none of the fiber processing agents of Comparative Examples 1 to 3 had good dispersibility in water. Specifically, in Comparative Example 1 using the linear polyester resin of Synthesis Example 1, even if 10 moles of EO adduct of bisphenol A (nonionic surfactant having an aromatic ring, component (C)) was used, Dispersibility in water was not good. On the other hand, in Comparative Examples 2 and 3, the branched polyester resin of Synthesis Example 2 was used, but no nonionic surfactant was added (Comparative Example 2), or lauryl As a result of using EO 10 mol adduct of alcohol (nonionic surfactant having no aromatic ring) (Comparative Example 3), dispersibility in water was not good. For this reason, in Comparative Examples 1 to 3, the textile processing chemical did not adhere to the cloth, and the antistatic performance and washing durability could not be evaluated. In Comparative Examples 2 and 3, even when the branched polyester resin of Synthesis Example 2 was changed to the branched polyester resin of Synthesis Example 3, the same results were obtained.

Claims (11)

下記成分(A)~(C)を含み、
下記成分(A)は、少なくとも下記(i)~(iii)の単量体を重合して得られる共重合体であり、
下記成分(C)は、ビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキシド付加物、β-ナフトールのアルキレンオキシド付加物、およびベンジルエーテルのアルキレンオキシド付加物からなる群から選択される1種類または2種類以上であることを特徴とする繊維用加工薬剤。

(A)分岐型ポリエステル樹脂
(B)水
(C)芳香環を有する非イオン界面活性剤

(i)二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
(ii)ジオール
(iii)水酸基を3個以上有するポリオール
including the following components (A) to (C),
Component (A) below is a copolymer obtained by polymerizing at least the following monomers (i) to (iii),
The following component (C) is one selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of styrenated phenol, an alkylene oxide adduct of β-naphthol, and an alkylene oxide adduct of benzyl ether. or two or more types of textile processing agents.

(A) branched polyester resin (B) water (C) nonionic surfactant having an aromatic ring

(i) at least one of a divalent aromatic carboxylic acid and a derivative thereof (ii) a diol (iii) a polyol having 3 or more hydroxyl groups
前記単量体(i)において、前記二価の芳香族カルボン酸が、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方である請求項1記載の繊維用加工薬剤。 2. The textile processing agent according to claim 1, wherein in said monomer (i), said divalent aromatic carboxylic acid is at least one of terephthalic acid and isophthalic acid. 前記単量体(ii)において、前記ジオールが、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方である請求項1または2記載の繊維用加工薬剤。 3. The textile processing chemical according to claim 1, wherein said diol in said monomer (ii) is at least one of ethylene glycol and polyethylene glycol. さらに、芳香族スルホン酸塩を含む請求項1から3のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。 4. The textile processing chemical according to any one of claims 1 to 3, further comprising an aromatic sulfonate. 前記芳香族スルホン酸塩の質量が、前記成分(C)の質量に対し50質量%以上、かつ200質量%以下である、請求項4に記載の繊維用加工薬剤。 5. The textile processing chemical according to claim 4, wherein the aromatic sulfonate has a mass of 50% by mass or more and 200% by mass or less with respect to the mass of the component (C). さらに、カチオン界面活性剤を含む請求項1から5のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。 6. The textile processing chemical according to any one of claims 1 to 5, further comprising a cationic surfactant. 前記成分(A)分岐型ポリエステル樹脂において、
前記単量体(i)の使用量が、共重合成分全体の5質量%以上、かつ50質量%以下であり、
前記単量体(ii)の使用量が、共重合成分全体の50質量%以上、かつ94質量%以下であり、
前記単量体(iii)の使用量が、共重合成分全体の0.05質量%以上、かつ1質量%以下である
請求項1から6のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。
In the component (A) branched polyester resin,
The amount of the monomer (i) used is 5% by mass or more and 50% by mass or less of the total copolymerization component,
The amount of the monomer (ii) used is 50% by mass or more and 94% by mass or less of the total copolymerization component,
7. The fiber processing chemical according to any one of claims 1 to 6, wherein the monomer (iii) is used in an amount of 0.05% by mass or more and 1% by mass or less of the total copolymer components.
前記水(成分(B))の含有率が、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、200質量%以上、かつ2500質量%以下である請求項1から7のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。 8. Any one of claims 1 to 7, wherein the content of the water (component (B)) is 200% by mass or more and 2500% by mass or less with respect to the mass of all components other than the water (component (B)). The fiber processing agent according to item 1. 前記成分(C)の含有率が、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、15質量%以上、かつ80質量%以下である請求項1から8のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。 9. The content of the component (C) is 15% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the mass of all components other than the water (component (B)). A textile processing agent as described. 前記成分(C)の含有率が、前記分岐型ポリエステル樹脂(成分(A))の質量に対し、30~300質量%である請求項1から9のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。 The fiber processing chemical according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of component (C) is 30 to 300% by mass relative to the mass of the branched polyester resin (component (A)). . 前記芳香族スルホン酸塩の質量が、前記水(成分(B))以外の全成分の質量に対し、10質量%以上、かつ50質量%以下である請求項4または5に記載の繊維用加工薬剤。 6. The processing for fibers according to claim 4 or 5 , wherein the mass of the aromatic sulfonate is 10% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the mass of all components other than the water (component (B)). drug.
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