JP7122819B2 - Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof - Google Patents

Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP7122819B2
JP7122819B2 JP2017234447A JP2017234447A JP7122819B2 JP 7122819 B2 JP7122819 B2 JP 7122819B2 JP 2017234447 A JP2017234447 A JP 2017234447A JP 2017234447 A JP2017234447 A JP 2017234447A JP 7122819 B2 JP7122819 B2 JP 7122819B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
touch panel
group
photosensitive composition
mass
refractive index
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2017234447A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2019101322A (en
Inventor
知樹 松田
悟 山田
健太 牛島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2017234447A priority Critical patent/JP7122819B2/en
Publication of JP2019101322A publication Critical patent/JP2019101322A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7122819B2 publication Critical patent/JP7122819B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本開示は、感光性組成物、転写フィルム、硬化膜、並びに、タッチパネル及びその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a photosensitive composition, a transfer film, a cured film, a touch panel, and a manufacturing method thereof.

従来より、硬化膜を得るための感光性組成物及び感光性組成物に用いられる重合体が知られている。
特許文献1には、(A)重合性化合物、(B)バインダーポリマー、(C)光重合開始剤、および(D)チタンブラック分散物を含み、且つ(A)重合性化合物/(B)バインダーポリマーの質量比が1.0以下である感光性組成物が記載されている。
特許文献2には、(A)非酸性の水素結合性基を側鎖に有し、水またはアルカリ水溶液に可溶あるいは膨潤する高分子化合物と、(B)光または熱によりラジカルを生成する化合物と、を含有する感熱/感光性組成物が記載されている。
特許文献3には、カルボキシ基含有ラジカル重合性共重合体であって、上記カルボキシ基が主鎖から元素数7以上離間した側鎖に配置され、更に側鎖にラジカル重合性二重結合を有する、ことを特徴とするカルボキシ基含有ラジカル重合性共重合体が記載されている。
Conventionally, a photosensitive composition for obtaining a cured film and a polymer used in the photosensitive composition have been known.
Patent Document 1 includes (A) a polymerizable compound, (B) a binder polymer, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a titanium black dispersion, and (A) a polymerizable compound/(B) a binder A photosensitive composition is described in which the weight ratio of the polymer is 1.0 or less.
Patent Document 2 describes (A) a polymer compound having a non-acidic hydrogen-bonding group in its side chain and being soluble or swellable in water or an alkaline aqueous solution, and (B) a compound that generates radicals by light or heat. and heat-sensitive/photosensitive compositions are described.
Patent Document 3 discloses a radically polymerizable copolymer containing a carboxyl group, wherein the carboxyl group is arranged on a side chain separated from the main chain by 7 or more elements, and the side chain further has a radically polymerizable double bond. A carboxy group-containing radically polymerizable copolymer characterized by:

特開2009-265518号公報JP 2009-265518 A 特開2004-077761号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-077761 特開2012-193219号公報JP 2012-193219 A

感光性組成物を硬化させた硬化膜に対し、水蒸気透過度(WVTR;Water Vapor Transmission Rate)の低減が求められる場合がある。例えば、タッチパネルに含まれるタッチパネル用保護膜を、感光性組成物を硬化させた硬化膜として形成する場合には、形成されるタッチパネル用保護膜(即ち、硬化膜)に対し、WVTRの低減が求められる。
この点に関し、特許文献1~特許文献3に記載の感光性組成物を硬化させた硬化膜においては、WVTRを低減できない場合がある。
また、感光性組成物に対し、タック性の低減が求められる場合がある。
一例として、感光性組成物を用いて感光性層を形成して転写フィルムを作成する場合において、感光性層のタック性が大きいと、仮支持体の剥離が困難となる場合がある。
A cured film obtained by curing a photosensitive composition is sometimes required to have a reduced water vapor transmission rate (WVTR). For example, when the touch panel protective film contained in the touch panel is formed as a cured film obtained by curing a photosensitive composition, the formed touch panel protective film (that is, the cured film) is required to have a reduced WVTR. be done.
In this regard, WVTR may not be reduced in cured films obtained by curing the photosensitive compositions described in Patent Documents 1 to 3.
In addition, there are cases where the photosensitive composition is required to reduce tackiness.
As an example, when a photosensitive composition is used to form a photosensitive layer to prepare a transfer film, if the photosensitive layer is highly tacky, the temporary support may be difficult to peel off.

本開示に係る実施形態は、水蒸気透過度(WVTR)が低減された硬化膜が得られ、かつ、タック性が小さい感光性組成物、及び、上記感光性組成物を用いた転写フィルム、上記感光性組成物の硬化物である硬化膜、上記硬化膜を備えるタッチパネル、並びに、上記感光性組成物又は上記転写フィルムを用いたタッチパネルの製造方法を提供することを課題とする。 Embodiments according to the present disclosure provide a cured film with reduced water vapor transmission rate (WVTR) and a photosensitive composition with low tackiness, a transfer film using the photosensitive composition, and the photosensitive An object of the present invention is to provide a cured film that is a cured product of a photosensitive composition, a touch panel provided with the cured film, and a method for manufacturing a touch panel using the photosensitive composition or the transfer film.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1> 下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、
ラジカル重合開始剤を含有する
感光性組成物。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> Contains 30% to 70% by mass of a structural unit represented by the following formula A1 and 5% to 60% by mass of a structural unit represented by the following formula B1, and has an acid value of 3.50 mmol / g or less polymer, and
A photosensitive composition containing a radical polymerization initiator.

Figure 0007122819000001
Figure 0007122819000001

式A1中、Arはフェニル基又はナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2はそれぞれ独立に、-O-又は-NR-を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
<2> 2官能以上のラジカル重合性化合物を更に含有する、上記<1>に記載の感光性組成物。
<3> 上記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含む、上記<2>に記載の感光性組成物。
<4> 熱反応性基を有する化合物を更に含有する、上記<1>~<3>のいずれか1つに記載の感光性組成物。
<5> タッチパネル用保護膜の形成に用いられる上記<1>~<4>のいずれか1つに記載の感光性組成物。
<6> 仮支持体と、
上記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感光性組成物の固形分を含有する感光性層と、
を備える転写フィルム。
<7> 上記感光性層の、上記仮支持体とは反対の側に、波長550nmにおける屈折率が1.60以上の透明層を更に有する、上記<6>に記載の転写フィルム。
<8> タッチパネル用保護膜の形成に用いられる上記<6>又は<7>に記載の転写フィルム。
<9> 上記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感光性組成物の硬化物である硬化膜。
<10> 上記<9>に記載の硬化膜を備えるタッチパネル。
<11> 基板上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された構造を有するタッチパネル用基板の上記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された側の面の上に、上記<1>~<5>のいずれか1つに記載の感光性組成物又は上記<6>~<8>のいずれか1つに記載の転写フィルムを用いて感光性層を形成することと、
上記タッチパネル用基板上に形成された上記感光性層をパターン露光することと、
パターン露光された上記感光性層を現像することにより、上記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方の少なくとも一部を保護するタッチパネル用保護膜を得ることと、
を含むタッチパネルの製造方法。
In formula A1, Ar represents a phenyl group or naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, X B1 and X B2 each independently represent -O- or -NR N -, R N represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a methylene group, an ethylene group or an arylene group, R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
<2> The photosensitive composition according to <1> above, further comprising a radically polymerizable compound having a functionality of two or more.
<3> The photosensitive composition according to <2> above, which contains a difunctional radically polymerizable compound having a ring structure as the difunctional or higher radically polymerizable compound.
<4> The photosensitive composition as described in any one of <1> to <3> above, further comprising a compound having a heat-reactive group.
<5> The photosensitive composition according to any one of <1> to <4>, which is used for forming a touch panel protective film.
<6> a temporary support;
a photosensitive layer containing the solid content of the photosensitive composition according to any one of <1> to <5>;
A transfer film comprising:
<7> The transfer film according to <6> above, further comprising a transparent layer having a refractive index of 1.60 or more at a wavelength of 550 nm on the side of the photosensitive layer opposite to the temporary support.
<8> The transfer film according to <6> or <7>, which is used for forming a touch panel protective film.
<9> A cured film which is a cured product of the photosensitive composition according to any one of <1> to <5> above.
<10> A touch panel comprising the cured film according to <9> above.
<11> The above Forming a photosensitive layer using the photosensitive composition according to any one of <1> to <5> or the transfer film according to any one of <6> to <8>;
Pattern exposure of the photosensitive layer formed on the touch panel substrate;
Obtaining a touch panel protective film that protects at least a part of at least one of the touch panel electrode and the touch panel wiring by developing the pattern-exposed photosensitive layer;
A touch panel manufacturing method comprising:

本開示に係る実施形態によれば、水蒸気透過度(WVTR)が低減された硬化膜が得られ、かつ、タック性が小さい感光性組成物、及び、上記感光性組成物を用いた転写フィルム、上記感光性組成物の硬化物である硬化膜、上記硬化膜を備えるタッチパネル、並びに、上記感光性組成物又は上記転写フィルムを用いたタッチパネルの製造方法が提供される。 According to embodiments of the present disclosure, a photosensitive composition that provides a cured film with reduced water vapor transmission rate (WVTR) and has low tackiness, and a transfer film using the photosensitive composition, Provided are a cured film that is a cured product of the photosensitive composition, a touch panel provided with the cured film, and a method for producing a touch panel using the photosensitive composition or the transfer film.

本発明の一実施形態に係る転写フィルムの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the transfer film which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るタッチパネルの第1具体例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a first specific example of a touch panel according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の一実施形態に係るタッチパネルの第2具体例を示す概略断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a second specific example of the touch panel according to one embodiment of the present invention;

以下、本発明の一実施形態について説明する。
本明細書における基(原子団)の表記について、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。また、本明細書中における「有機基」とは、少なくとも1個の炭素原子を含む基をいう。
本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
An embodiment of the present invention will be described below.
Regarding the notation of groups (atomic groups) in the present specification, notations that do not describe substitution and unsubstituted include not only those not having substituents but also those having substituents. For example, an "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group). Also, the term "organic group" as used herein refers to a group containing at least one carbon atom.
In the present specification, a numerical range represented by "to" means a range including the numerical values before and after "to" as lower and upper limits.
As used herein, the amount of each component in the composition refers to the total amount of the above substances present in the composition when there are multiple substances corresponding to each component in the composition, unless otherwise specified. means.
In this specification, the term "process" includes not only an independent process but also a process that cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved. .
As used herein, "(meth)acrylic acid" is a concept that includes both acrylic acid and methacrylic acid, "(meth)acrylate" is a concept that includes both acrylate and methacrylate, and "( A meth)acryloyl group" is a concept that includes both acryloyl groups and methacryloyl groups.

本明細書において、「感光性組成物の固形分」とは、感光性組成物中の溶媒以外の成分を意味し、「感光性組成物の固形分量」とは、感光性組成物中の固形分の全量を意味する。
本明細書において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線といった活性エネルギー線を包含する概念である。
本明細書における「露光」とは、特に断らない限り、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線、X線、及びEUV光等による露光のみならず、電子線、及びイオンビーム等の粒子線による露光も含む。
本明細書において、「透明」とは、23℃における波長400nm~800nmにおける最低透過率が80%以上(好ましくは90%以上、より好ましくは95%以上)であることを意味する。
また、本明細書において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
As used herein, the term "solid content of the photosensitive composition" means components other than the solvent in the photosensitive composition, and the term "solid content of the photosensitive composition" refers to the solid content of the photosensitive composition. means a whole amount of minutes.
As used herein, "light" is a concept that includes active energy rays such as γ-rays, β-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays.
The term "exposure" as used herein means, unless otherwise specified, not only exposure by the emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays represented by excimer lasers, extreme ultraviolet rays, X-rays, and EUV light, but also electron beams and ion beams. It also includes exposure by particle beams such as beams.
As used herein, “transparent” means that the minimum transmittance at a wavelength of 400 nm to 800 nm at 23° C. is 80% or more (preferably 90% or more, more preferably 95% or more).
Moreover, in the present specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.

(感光性組成物)
本開示に係る感光性組成物は、上記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、上記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体(以下、「特定重合体」ともいう。)、及び、ラジカル重合開始剤を含有する。
本開示に係る感光性組成物は、露光により硬化する、いわゆるネガ型感光性組成物であることが好ましい。
(Photosensitive composition)
The photosensitive composition according to the present disclosure contains 30% by mass to 70% by mass of the structural unit represented by the above formula A1 and 5% by mass to 60% by mass of the structural unit represented by the above formula B1, and an acid It contains a polymer having a molecular weight of 3.50 mmol/g or less (hereinafter also referred to as "specific polymer") and a radical polymerization initiator.
The photosensitive composition according to the present disclosure is preferably a so-called negative photosensitive composition that is cured by exposure.

本開示に係る感光性組成物は、特定重合体、及び、ラジカル重合開始剤を含有することにより、ラジカル重合によって硬化して硬化膜を形成する。形成された硬化膜では、水蒸気透過度(WVTR)が低減される。また、感光性組成物及び感光性組成物により形成される感光性層のタック性が低減される。
上記効果が得られる機序は定かではないが、以下のように推測している。
特定重合体が、式A1により表される構成単位を30質量%以上の含有量で含むことにより、特定重合体の硬さが向上し、感光性組成物のタック性が小さくなると考えられる。
また、特定重合体が、式A1により表される構成単位を70質量%以下の含有量で含むことにより、特定重合体が共重合されやすく、比較的高分子量の特定重合体が形成されやすいため、感光性組成物全体としての硬度が向上し、タック性が小さくなると考えられる。
特定重合体が、式B1により表される構成単位を5質量%以上の含有量で含むことにより、硬化膜において架橋構造が形成されて膜が緻密になるため、水蒸気を透過しにくくなる、すなわち、WVTRが低減されると考えられる。
また、特定重合体が、式B1により表される構成単位を60質量%以下の含有量で含むことにより、感光性組成物全体としての硬度が低下しにくく、タック性が小さくなると考えられる。
特定重合体の酸価が3.50mmol/g以下であることにより、水分子が硬化膜に付着することが抑制され、水蒸気透過性が低減されると考えられる。
The photosensitive composition according to the present disclosure contains a specific polymer and a radical polymerization initiator to cure by radical polymerization to form a cured film. The resulting cured film has a reduced water vapor transmission rate (WVTR). Moreover, the tackiness of the photosensitive composition and the photosensitive layer formed from the photosensitive composition is reduced.
Although the mechanism by which the above effect is obtained is not clear, it is speculated as follows.
When the specific polymer contains the structural unit represented by formula A1 in a content of 30% by mass or more, the hardness of the specific polymer is improved and the tackiness of the photosensitive composition is thought to be reduced.
In addition, since the specific polymer contains the structural unit represented by the formula A1 in a content of 70% by mass or less, the specific polymer is easily copolymerized, and a relatively high molecular weight specific polymer is easily formed. , it is thought that the hardness of the photosensitive composition as a whole is improved and the tackiness is reduced.
When the specific polymer contains the structural unit represented by the formula B1 in a content of 5% by mass or more, a crosslinked structure is formed in the cured film and the film becomes dense, making it difficult to permeate water vapor. , WVTR is reduced.
In addition, it is believed that when the specific polymer contains the structural unit represented by formula B1 in a content of 60% by mass or less, the hardness of the photosensitive composition as a whole is less likely to decrease and the tackiness is reduced.
It is believed that when the acid value of the specific polymer is 3.50 mmol/g or less, adhesion of water molecules to the cured film is suppressed, and water vapor permeability is reduced.

<感光性組成物の用途>
本開示に係る感光性組成物は、WVTRの低減が求められる硬化膜の形成に特に制限なく用いられる。
WVTRの低減が求められる硬化膜の一例として、タッチパネル用保護膜が挙げられる。
すなわち、本開示に係る感光性組成物は、タッチパネル用保護膜の形成に用いられることが好ましい。
以下、タッチパネル及びタッチパネル用保護膜について説明する。
<Application of photosensitive composition>
The photosensitive composition according to the present disclosure can be used without particular limitation for forming a cured film that requires reduction in WVTR.
One example of a cured film that requires a reduction in WVTR is a touch panel protective film.
That is, the photosensitive composition according to the present disclosure is preferably used for forming a touch panel protective film.
A touch panel and a protective film for a touch panel will be described below.

<タッチパネル及びタッチパネル用保護膜>
携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行の端末などの電子機器として、画像表示領域を有する液晶表示装置の表面にタッチパネル(即ち、タブレット型の入力装置)が配置されている電子機器が知られている。
かかる電子機器では、画像表示領域に表示された指示画像を参照しながら、タッチパネルの上記指示画像に対応する箇所に、指又はタッチペンなどで触れることにより、情報の入力を行う。
<Touch panel and protective film for touch panel>
Electronic devices such as mobile phones, car navigation systems, personal computers, ticket vending machines, and bank terminals include electronic devices in which a touch panel (i.e., a tablet-type input device) is arranged on the surface of a liquid crystal display device having an image display area. Are known.
In such an electronic device, information is input by touching a portion of the touch panel corresponding to the instruction image with a finger or a touch pen while referring to the instruction image displayed in the image display area.

タッチパネルには、タッチパネル用電極(例えば透明電極パターン)、及び、タッチパネル用配線(例えば、枠部に形成された引き回し配線(例えば銅線などの金属配線))の少なくとも一方が設けられる。タッチパネルには、更に、タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方(以下、「電極等」ともいう)を保護する目的で、電極等を直接又は他の層を介して覆う、タッチパネル用保護膜が設けられる。
タッチパネルでは、湿気(即ち水蒸気)により、電極等が腐食する場合がある。更に、タッチパネル用保護膜の厚さは、例えば、一般的なプリント配線基板用の保護膜の厚さと比較して薄い場合がある。従って、タッチパネル用保護膜には、電極等の腐食を抑制するために、WVTRの低減が求められる場合がある。
従って、本開示に係る感光性組成物は、電極等(即ち、タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方)を備えるタッチパネルの電極等を保護するタッチパネル用保護膜を、感光性組成物の硬化膜として形成する用途に特に好適である。
The touch panel is provided with at least one of a touch panel electrode (for example, a transparent electrode pattern) and a touch panel wiring (for example, a lead wiring (for example, a metal wiring such as a copper wire) formed in a frame portion). The touch panel further includes a touch panel protective film that covers the electrodes directly or through another layer for the purpose of protecting at least one of the touch panel electrodes and the touch panel wiring (hereinafter also referred to as "electrodes, etc."). be provided.
In a touch panel, electrodes and the like may corrode due to humidity (that is, water vapor). Furthermore, the thickness of the touch panel protective film may be thinner than, for example, the thickness of a general printed wiring board protective film. Therefore, the touch panel protective film is sometimes required to reduce the WVTR in order to suppress the corrosion of the electrodes and the like.
Therefore, the photosensitive composition according to the present disclosure provides a touch panel protective film that protects the electrodes and the like of a touch panel including electrodes and the like (that is, at least one of the touch panel electrodes and the touch panel wiring). It is particularly suitable for use in forming as

以下、本開示に係る感光性組成物に含有され得る各成分について説明する。 Each component that can be contained in the photosensitive composition according to the present disclosure will be described below.

<特定重合体>
本開示に係る感光性組成物は、上記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、上記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である
特定重合体は、上述した各単位以外のその他の構成単位を含んでいてもよい。
<Specific polymer>
The photosensitive composition according to the present disclosure contains 30% to 70% by mass of the structural unit represented by the above formula A1 and 5% to 60% by mass of the structural unit represented by the above formula B1. , the specific polymer having an acid value of 3.50 mmol/g or less may contain structural units other than the units described above.

〔式A1により表される構成単位〕
特定重合体は、下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%含有する。
[Structural Unit Represented by Formula A1]
The specific polymer contains 30% by mass to 70% by mass of structural units represented by the following formula A1.

Figure 0007122819000002
Figure 0007122819000002

式A1中、Arはフェニル基又はナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式A1中、Arは置換基を有していてもよいが、無置換のフェニル基又は無置換のナフチル基が好ましい。フェニル基又はナフチル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が挙げられる。また、フェニル基又はナフチル基は置換基を複数有していてもよい。
式A1中、RA1は水素原子であることが好ましい。RA1がアルキル基を表す場合、炭素数1~4のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
In formula A1, Ar represents a phenyl group or naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In Formula A1, Ar may have a substituent, but is preferably an unsubstituted phenyl group or an unsubstituted naphthyl group. Examples of substituents that the phenyl group or naphthyl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a halogen atom, and a hydroxy group. Moreover, the phenyl group or naphthyl group may have a plurality of substituents.
In formula A1, R A1 is preferably a hydrogen atom. When R A1 represents an alkyl group, it is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group.

式A1により表される構成単位は、例えば、特定重合体の製造時に使用される単量体として、下記式A2により表される単量体を用いることにより、特定重合体中に導入される。 The structural unit represented by the formula A1 is introduced into the specific polymer by using, for example, a monomer represented by the following formula A2 as a monomer used in producing the specific polymer.

Figure 0007122819000003
Figure 0007122819000003

式A2中、Ar及びRA1はそれぞれ式A1中のAr及びRA1と同義であり、好ましい態様も同様である。 In formula A2, Ar and R A1 have the same meanings as Ar and R A1 in formula A1, respectively, and preferred embodiments are also the same.

式A2により表される単量体の具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレン、4-ヒドロキシスチレン、4-ブロモスチレン、4-メトキシスチレン等が挙げられ、スチレンが特に好ましい。 Specific examples of the monomer represented by formula A2 include styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, 4-hydroxystyrene, 4-bromostyrene, 4-methoxystyrene and the like. , and styrene are particularly preferred.

式A1により表される構成単位の具体例を下記に示すが、式A1により表される構成単位はこれに限定されるものではない。 Specific examples of the structural unit represented by formula A1 are shown below, but the structural unit represented by formula A1 is not limited thereto.

Figure 0007122819000004
Figure 0007122819000004

タック性を小さくする観点から、特定重合体の全質量に対する、式A1により表される構成単位の含有量は、30質量%~70質量%であり、40質量%~60質量%であることが好ましい。
特定重合体は、式A1により表される構成単位を複数種含有してもよい。その場合、上記含有量は式A1により表される複数の構成単位の含有量の合計値である。
From the viewpoint of reducing the tackiness, the content of the structural unit represented by formula A1 with respect to the total mass of the specific polymer is 30% by mass to 70% by mass, and preferably 40% by mass to 60% by mass. preferable.
The specific polymer may contain a plurality of structural units represented by Formula A1. In that case, the above content is the total value of the content of a plurality of constitutional units represented by formula A1.

〔式B1により表される構成単位〕
特定重合体は、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%含有する。
[Structural Unit Represented by Formula B1]
The specific polymer contains 5% to 60% by mass of structural units represented by the following formula B1.

Figure 0007122819000005
Figure 0007122819000005

式B1中、XB1及びXB2はそれぞれ独立に、-O-又は-NR-を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2の少なくとも一方が-O-であることが好ましく、いずれもが-O-であることがより好ましい。
式B1中、Rは水素原子又は炭素数1~4のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましく、水素原子が更に好ましい。
また、上記Lは置換基を有していてもよく、置換基としてはアルキル基が挙げられ、炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
式B1中、Lはメチレン基、エチレン基又はメチルエチレン基であることが好ましい。
また、Lがアリーレン基を表す場合、フェニレン基又はナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
式B1中、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基であることが好ましい。タック性を小さくする観点からRB1は、メチル基であることがより好ましい。
In formula B1, X B1 and X B2 each independently represent -O- or -NR N -, R N represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a methylene group, an ethylene group or an arylene group, R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, at least one of X B1 and X B2 is preferably —O—, more preferably both are —O—.
In formula B1, R 3 N is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, still more preferably a hydrogen atom.
In addition, the above L may have a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
In formula B1, L is preferably a methylene group, an ethylene group or a methylethylene group.
Moreover, when L represents an arylene group, a phenylene group or a naphthylene group is preferable, and a phenylene group is more preferable.
In Formula B1, R 1 B1 and R 2 B2 are each independently preferably a hydrogen atom or a methyl group. From the viewpoint of reducing tackiness, R B1 is more preferably a methyl group.

式B1により表される構成単位は、例えば、特定重合体の製造時に使用される単量体として、下記式B2又は下記式B3により表される単量体を用いることにより特定重合体中に導入される。具体的には、例えば、上記単量体を少なくとも用いた重合後に、下記式B2又は下記式B3により表される単量体に由来する構成単位に対し、塩基化合物を用いた脱離反応によってエチレン性不飽和基を形成することにより、式B1により表される構成単位が特定重合体中に導入される。 The structural unit represented by the formula B1 is introduced into the specific polymer by using, for example, a monomer represented by the following formula B2 or the following formula B3 as a monomer used in the production of the specific polymer. be done. Specifically, for example, after polymerization using at least the above-described monomers, ethylene By forming a polyunsaturated group, the structural unit represented by Formula B1 is introduced into the specific polymer.

Figure 0007122819000006
Figure 0007122819000006

式B2及び式B3中、RB1、XB1、XB2及びLはそれぞれ、式1中のRB1、XB1、XB2及びLと同義であり、好ましい態様も同様である。
式B2及び式B3中、RB4及びRB5はそれぞれ、式1中のRB2と同義であり、好ましい態様も同様である。
式B2及び式B3中、AB1及びAB2は、ハロゲン原子を表し、塩素原子、臭素原子、又は、ヨウ素原子が好ましい。
In Formulas B2 and B3, R B1 , X B1 , X B2 and L have the same meanings as R B1 , X B1 , X B2 and L in Formula 1, respectively, and preferred embodiments are also the same.
In Formulas B2 and B3, R 4 B4 and R 4 B5 each have the same meaning as R 2 B2 in Formula 1, and preferred embodiments are also the same.
In formulas B2 and B3, A B1 and A B2 each represent a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.

-脱離反応を生起させるために用いられる塩基化合物-
また、上述の脱離反応を生起させるために用いられる塩基化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基化合物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシド等の金属アルコキシド、トリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン(DBU)等の有機塩基化合物が挙げられる。
-Base compound used to cause elimination reaction-
In addition, examples of the base compound used for causing the elimination reaction include inorganic base compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium methoxide, Examples include metal alkoxides such as sodium ethoxide and potassium t-butoxide, and organic base compounds such as triethylamine, pyridine and diazabicycloundecene (DBU).

式B2又は式B3により表される重合性モノマーの例としては、下記化合物(i-1)~(i-6)、(ii-1)~(ii-6)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerizable monomer represented by Formula B2 or Formula B3 include the following compounds (i-1) to (i-6) and (ii-1) to (ii-6), but are limited to these not to be

Figure 0007122819000007
Figure 0007122819000007

式B1により表される構成単位の具体例を下記に示すが、これに限定されるものではない。
下記具体例中、Rはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
Specific examples of the structural unit represented by Formula B1 are shown below, but are not limited thereto.
In the specific examples below, each R independently represents a hydrogen atom or a methyl group.

Figure 0007122819000008
Figure 0007122819000008

硬化膜のWVTRの低減とタック性の低減とを両立する観点から、特定重合体の全質量に対する、式B1により表される構成単位の含有量は、5質量%~60質量%であり、15質量%~50質量%であることが好ましい。
特定重合体は、式B1により表される構成単位を複数種含有してもよい。その場合、上記含有量は式B1により表される複数の構成単位の含有量の合計値である。
From the viewpoint of achieving both reduction in WVTR and reduction in tackiness of the cured film, the content of the structural unit represented by formula B1 is 5% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the specific polymer. % by mass to 50% by mass.
The specific polymer may contain a plurality of structural units represented by formula B1. In that case, the above content is the total value of the content of a plurality of structural units represented by formula B1.

〔酸価〕
特定重合体の酸価は、硬化膜のWVTRを低減する観点から、3.50mmol/g以下であり、3.00mmol/g以下であることがより好ましく、2.50mmol/g以下であることが更に好ましい。
また、特定重合体の酸価は、現像性の観点から、0.50mmol/g以上であることが好ましく、1.00mmol/g以上であることがより好ましく、1.50mmol/g以上であることが更に好ましい。
高分子分散剤の酸価は、JIS K0070(1992)に準拠して中和滴定法により測定され、1mmol/g=56.1mgKOH/gとして換算することにより算出される。
[Acid value]
From the viewpoint of reducing the WVTR of the cured film, the acid value of the specific polymer is 3.50 mmol/g or less, more preferably 3.00 mmol/g or less, and preferably 2.50 mmol/g or less. More preferred.
Further, from the viewpoint of developability, the acid value of the specific polymer is preferably 0.50 mmol/g or more, more preferably 1.00 mmol/g or more, and 1.50 mmol/g or more. is more preferred.
The acid value of the polymer dispersant is measured by a neutralization titration method according to JIS K0070 (1992), and calculated by conversion as 1 mmol/g=56.1 mgKOH/g.

-酸性基を有する構成単位-
特定重合体の酸価を上記範囲とするため、特定重合体は、酸性基を有する構成単位を有することが好ましい。
酸性基とは、解離性のプロトンを有する置換基であり、例えば、カルボキシ基、ホスホニル基、ホスホリル基、スルホ基、ホウ酸基といった酸性を示す基を意味する。これらの中でも、酸性基としては、カルボキシ基、スルホ基又はホスホニル基が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
- Structural Unit Having an Acidic Group -
In order to make the acid value of the specific polymer within the above range, the specific polymer preferably has a structural unit having an acidic group.
The acidic group is a substituent having a dissociative proton, and means an acidic group such as a carboxyl group, a phosphonyl group, a phosphoryl group, a sulfo group, and a boric acid group. Among these, the acidic group is preferably a carboxy group, a sulfo group or a phosphonyl group, more preferably a carboxy group.

酸性基を有する構成単位は、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート又は2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸等の酸性基を有する単量体に由来する構成単位であることが好ましく、メタクリル酸又はアクリル酸に由来する構成単位であることがより好ましく、タック性を小さくする観点からメタクリル酸に由来する構成単位であることが更に好ましい。 The structural unit having an acidic group has an acidic group such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, bis(methacryloxyethyl)phosphate or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. It is preferably a structural unit derived from a monomer, more preferably a structural unit derived from methacrylic acid or acrylic acid, and further preferably a structural unit derived from methacrylic acid from the viewpoint of reducing tackiness. preferable.

特定重合体の全質量に対する、酸性基を有する構成単位の含有量は、上述の酸価を好ましい範囲とする観点から、5質量%以上30質量%以下とすることが好ましく、10質量%以上25質量%以下がより好ましい。
特定重合体は、酸性基を有する構成単位を複数種含有してもよい。その場合、上記含有量は酸性基を有する複数の構成単位の含有量の合計値である。
The content of the structural unit having an acidic group with respect to the total mass of the specific polymer is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, from the viewpoint of making the above-mentioned acid value a preferable range, and 10% by mass or more and 25% by mass. % by mass or less is more preferable.
The specific polymer may contain a plurality of structural units having an acidic group. In that case, the above content is the total value of the content of a plurality of constitutional units having an acidic group.

〔脂環式構造を有する構成単位〕
特定重合体は、タック性を小さくする観点から、脂環式構造を有する構成単位を更に有することが好ましい。
脂環式構造としては、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、イソボルニル環構造、アダマンタン環構造等が挙げられる。
脂環式構造を有する構成単位は、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、又は、アダマンチル(メタ)アクリレートに由来する構成単位であることが好ましい。タック性を小さくする観点から、脂環式構造を有する構成単位は、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、イソボルニルタクリレート、又は、アダマンチルメタクリレートに由来する構成単位であることが更に好ましい。
[Structural Unit Having Alicyclic Structure]
From the viewpoint of reducing tackiness, the specific polymer preferably further has a structural unit having an alicyclic structure.
The alicyclic structure includes a dicyclopentanyl ring structure, a dicyclopentenyl ring structure, an isobornyl ring structure, an adamantane ring structure and the like.
Structural units having an alicyclic structure are preferably structural units derived from dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, or adamantyl (meth)acrylate. . From the viewpoint of reducing tackiness, the structural unit having an alicyclic structure is more preferably a structural unit derived from dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, isobornyl methacrylate, or adamantyl methacrylate. .

特定重合体の全質量に対する、脂環式構造を有する構成単位の含有量は、硬化膜のWVTRを低減する観点から、5質量%以上30質量%以下とすることが好ましく、10質量%以上25質量%以下がより好ましい。
特定重合体は、脂環式構造を有する構成単位を複数種含有してもよい。その場合、上記含有量は脂環式構造を含む複数の構成単位の含有量の合計値である。
From the viewpoint of reducing the WVTR of the cured film, the content of the structural unit having an alicyclic structure with respect to the total mass of the specific polymer is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, and 10% by mass or more and 25% by mass. % by mass or less is more preferable.
The specific polymer may contain a plurality of structural units having an alicyclic structure. In that case, the above content is the total value of the content of a plurality of constitutional units containing an alicyclic structure.

特定重合体の全質量に対する、その他の構成単位の含有量は、タック性及び硬化膜のWVTRの低減の観点から、0質量%~20質量%とすることが好ましく、0.2質量%~10質量%がより好ましい。
特定重合体は、その他の構成単位を複数種含有してもよい。その場合、上記含有量はその他の複数の構成単位の含有量の合計値である。
The content of other structural units with respect to the total mass of the specific polymer is preferably 0% by mass to 20% by mass, and 0.2% by mass to 10% by mass, from the viewpoint of reducing tackiness and WVTR of the cured film. % by mass is more preferred.
The specific polymer may contain a plurality of other structural units. In that case, the above content is the total value of the content of other plural structural units.

〔特定重合体の重量平均分子量〕
特定重合体の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、現像性、硬化膜のWVTRをより低減させる観点、及び、タック性を小さくする観点から、10,000~200,000が好ましく、10,000~100,000がより好ましく、10,000~60,000が特に好ましい。
本開示において、重量平均分子量(Mw)の測定は、下記の条件にて、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)により行うことができる。検量線は、東ソー(株)製「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F-40」、「F-20」、「F-4」、「F-1」、「A-5000」、「A-2500」、「A-1000」、「n-プロピルベンゼン」の8サンプルから作製する。
-条件-
・GPC:HLC(登録商標)-8020GPC(東ソー(株)製)
・カラム:TSKgel(登録商標)、Super MultiporeHZ-H(東ソー(株)製、4.6mmID×15cm)を3本
・溶離液:THF(テトラヒドロフラン)
・試料濃度:0.45質量%
・流速:0.35ml/min
・サンプル注入量:10μl
・測定温度:40℃
・検出器:示差屈折計(RI)
[Weight average molecular weight of specific polymer]
The weight average molecular weight (Mw) of the specific polymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 200,000 from the viewpoint of further reducing developability, WVTR of the cured film, and reducing tackiness. 10,000 to 100,000 is more preferred, and 10,000 to 60,000 is particularly preferred.
In the present disclosure, weight average molecular weight (Mw) can be measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. The calibration curve is manufactured by Tosoh Corporation "Standard sample TSK standard, polystyrene": "F-40", "F-20", "F-4", "F-1", "A-5000", "A -2500", "A-1000", and "n-propylbenzene".
-conditions-
・ GPC: HLC (registered trademark)-8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
・ Column: TSKgel (registered trademark), Super Multipore HZ-H (manufactured by Tosoh Corporation, 4.6 mm ID × 15 cm) 3 columns ・ Eluent: THF (tetrahydrofuran)
・Sample concentration: 0.45% by mass
・Flow rate: 0.35 ml/min
・Sample injection volume: 10 μl
・Measurement temperature: 40°C
・Detector: Differential refractometer (RI)

〔含有量〕
本開示に係る感光性組成物における特定重合体の含有量には特に制限はない。
特定重合体の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、10質量%~95質量%であることが好ましく、10質量%~60質量%であることがより好ましく、20質量%~50質量%であることが特に好ましい。
また、本開示に係る感光性組成物が特定重合体を含有することにより、硬化膜の塩水湿熱耐性も向上する。ここで、塩水湿熱耐性とは、汗などの塩分を含む液体に曝された場合における湿熱耐性を意味する(以下、同様である)。
〔Content〕
There is no particular limitation on the content of the specific polymer in the photosensitive composition according to the present disclosure.
The content of the specific polymer is preferably 10% by mass to 95% by mass, more preferably 10% by mass to 60% by mass, relative to the solid content of the photosensitive composition, and 20% by mass to 50% by mass. % by weight is particularly preferred.
In addition, the inclusion of the specific polymer in the photosensitive composition according to the present disclosure improves the resistance to salt water and heat of the cured film. Here, the resistance to heat and humidity in salt water means resistance to heat and humidity when exposed to a salt-containing liquid such as sweat (the same applies hereinafter).

本開示に係る感光性組成物は、特定重合体以外のその他のポリマー(例えば、アクリル樹脂、ポリシロキサン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイミド樹脂等)を含有していてもよい。
本開示に係る感光性組成物において、含有されるポリマーの総含有量に対する特定重合体の含有量は、60質量%~100質量%が好ましく、80質量%~100質量%がより好ましく、90質量%~100質量%が特に好ましい。
The photosensitive composition according to the present disclosure may contain other polymers (for example, acrylic resin, polysiloxane resin, polystyrene resin, polyimide resin, etc.) other than the specific polymer.
In the photosensitive composition according to the present disclosure, the content of the specific polymer relative to the total content of the polymer contained is preferably 60% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass to 100% by mass, and 90% by mass. % to 100% by weight is particularly preferred.

〔特定重合体の製造方法〕
特定重合体は、例えば、上述の式A2により表される単量体と、上述の式B2及び式B3により表される単量体よりなる群から選ばれた少なくとも1種と、上述の酸性基を有する単量体と、を公知の方法により重合した後に、上述の塩基化合物を用いた脱離反応により製造される。
特定重合体の製造方法の詳細としては、特許第5512095号公報に記載の方法を参照することができる。
[Method for producing specific polymer]
The specific polymer is, for example, a monomer represented by the above formula A2, at least one selected from the group consisting of monomers represented by the above formulas B2 and B3, and the above acid group and a monomer having and are polymerized by a known method, followed by an elimination reaction using the above-described basic compound.
The method described in Japanese Patent No. 5512095 can be referred to for details of the method for producing the specific polymer.

〔具体例〕
本開示において用いられる特定重合体の具体例としては、後述する実施例における重合体P-1~重合体P-13が挙げられる。
〔Concrete example〕
Specific examples of the specific polymer used in the present disclosure include polymer P-1 to polymer P-13 in Examples described later.

<ラジカル重合開始剤>
本開示に係る感光性組成物は、ラジカル重合開始剤を少なくとも1種含有する。
ラジカル重合開始剤としては特に制限はなく、公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、
オキシムエステル構造を有するラジカル重合開始剤(以下、「オキシム系重合開始剤」ともいう)、
α-アミノアルキルフェノン構造を有するラジカル重合開始剤(以下、「α-アミノアルキルフェノン系重合開始剤」ともいう)、
α-ヒドロキシアルキルフェノン構造を有するラジカル重合開始剤(以下、「α-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤」ともいう)、
アシルフォスフィンオキサイド構造を有するラジカル重合開始剤(以下、「アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤」ともいう)、
等が挙げられる。
<Radical polymerization initiator>
The photosensitive composition according to the present disclosure contains at least one radical polymerization initiator.
The radical polymerization initiator is not particularly limited, and known radical polymerization initiators can be used.
The radical polymerization initiator is preferably a radical photopolymerization initiator.
As a radical polymerization initiator,
a radical polymerization initiator having an oxime ester structure (hereinafter also referred to as "oxime-based polymerization initiator"),
a radical polymerization initiator having an α-aminoalkylphenone structure (hereinafter also referred to as “α-aminoalkylphenone-based polymerization initiator”);
a radical polymerization initiator having an α-hydroxyalkylphenone structure (hereinafter also referred to as “α-hydroxyalkylphenone-based polymerization initiator”);
a radical polymerization initiator having an acylphosphine oxide structure (hereinafter also referred to as an "acylphosphine oxide-based polymerization initiator");
etc.

ラジカル重合開始剤は、オキシム系重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系重合開始剤、及びα-ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、オキシム系重合開始剤及びα-アミノアルキルフェノン系重合開始剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましい。 The radical polymerization initiator preferably contains at least one selected from the group consisting of oxime polymerization initiators, α-aminoalkylphenone polymerization initiators, and α-hydroxyalkylphenone polymerization initiators. More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of initiators and α-aminoalkylphenone-based polymerization initiators.

また、ラジカル重合開始剤としては、例えば、特開2011-95716号公報の段落0031~0042、特開2015-014783号公報の段落0064~0081に記載された重合開始剤を用いてもよい。 Further, as the radical polymerization initiator, for example, polymerization initiators described in paragraphs 0031 to 0042 of JP-A-2011-95716 and paragraphs 0064-0081 of JP-A-2015-014783 may be used.

ラジカル重合開始剤の市販品としては、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)](商品名:IRGACURE(登録商標) OXE-01、BASF社製)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)(商品名:IRGACURE OXE-02、BASF社製)、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン(商品名:IRGACURE 379EG、BASF社製)、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 907、BASF社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 127、BASF社製)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1(商品名:IRGACURE 369、BASF社製)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:IRGACURE 1173、BASF社製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:IRGACURE 184、BASF社製)、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:IRGACURE 651、BASF社製)、オキシムエステル系の(商品名:Lunar 6、DKSHジャパン(株)製)などが挙げられる。 Commercially available radical polymerization initiators include 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-,2-(O-benzoyloxime)] (trade name: IRGACURE (registered trademark) OXE-01, BASF company), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime) (trade name: IRGACURE OXE-02, BASF company), 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone (trade name: IRGACURE 379EG, manufactured by BASF) , 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: IRGACURE 907, manufactured by BASF), 2-hydroxy-1-{4-[4-(2- Hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (trade name: IRGACURE 127, manufactured by BASF), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl) -butanone-1 (trade name: IRGACURE 369, manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: IRGACURE 1173, manufactured by BASF), 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (trade name: IRGACURE 184, manufactured by BASF), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (trade name: IRGACURE 651, manufactured by BASF), oxime ester-based (trade name: Lunar 6 , DKSH Japan Co., Ltd.) and the like.

〔含有量〕
本開示に係る感光性組成物におけるラジカル重合開始剤の含有量には特に制限はない。
本開示に係る感光性組成物は、ラジカル重合開始剤を1種単独で含んでもよいし、2種以上を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましい。
また、ラジカル重合開始剤の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
〔Content〕
The content of the radical polymerization initiator in the photosensitive composition according to the present disclosure is not particularly limited.
The photosensitive composition according to the present disclosure may contain one type of radical polymerization initiator alone, or two or more types thereof may be used in combination.
The content of the radical polymerization initiator is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1.0% by mass or more, relative to the solid content of the photosensitive composition.
Moreover, the content of the radical polymerization initiator is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, relative to the solid content of the photosensitive composition.

<ラジカル重合性化合物>
本開示に係る感光性組成物は、硬化膜の強度をより向上させる観点から、ラジカル重合性化合物を少なくとも1種含有することが好ましい。
ラジカル重合性化合物は、2官能以上のラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。
<Radical polymerizable compound>
From the viewpoint of further improving the strength of the cured film, the photosensitive composition according to the present disclosure preferably contains at least one radically polymerizable compound.
The radically polymerizable compound preferably contains a difunctional or higher radically polymerizable compound.

ここで、ラジカル重合性化合物とは、一分子中にラジカル重合性基を有するモノマーを意味し、2官能以上のラジカル重合性化合物とは、一分子中にラジカル重合性基を2つ以上有するモノマーを意味する。
ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基(即ち、エチレン性二重結合を有する基)が好ましく、(メタ)アクリロイル基がより好ましい。
ラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリレートが好ましい。
Here, the radically polymerizable compound means a monomer having a radically polymerizable group in one molecule, and the difunctional or higher radically polymerizable compound is a monomer having two or more radically polymerizable groups in one molecule. means
The radically polymerizable group is preferably an ethylenically unsaturated group (that is, a group having an ethylenic double bond), more preferably a (meth)acryloyl group.
(Meth)acrylates are preferred as the radically polymerizable compound.

本開示に係る感光性組成物は、硬化膜のWVTRの低減及び塩水湿熱耐性を向上する観点から、2官能のラジカル重合性化合物(好ましくは、2官能の(メタ)アクリレート)と、3官能以上のラジカル重合性化合物(好ましくは、3官能以上の(メタ)アクリレート)と、を含有することが特に好ましい。
また、本開示に係る感光性組成物が3官能以上の(メタ)アクリレートを含有することにより、得られる硬化膜における架橋密度が上昇し、よりWVTRが低減されやすくなる。
From the viewpoint of reducing the WVTR of the cured film and improving the resistance to salt water and heat, the photosensitive composition according to the present disclosure includes a bifunctional radically polymerizable compound (preferably a bifunctional (meth)acrylate) and a trifunctional or higher and a radically polymerizable compound (preferably trifunctional or higher (meth)acrylate).
In addition, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a tri- or higher functional (meth)acrylate, the crosslink density in the resulting cured film increases, making it easier to reduce the WVTR.

〔環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物〕
本開示に係る感光性組成物は、硬化膜のWVTRを低減する観点から、上記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。
環構造としては、脂環式構造であっても芳香環式構造であってもよいが、脂環式構造であることが好ましい。
脂環式構造を有する2官能のラジカル重合性化合物としては、トリシクロデカンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられ、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートが好ましい。
また、芳香環式構造を有する2官能のラジカル重合性化合物としては、ビスフェノール構造(ビスフェノールA構造、ビスフェノールF構造等)を有する2官能のラジカル重合性化合物が挙げられ、ビスフェノール構造を有するジ(メタ)アクリレート化合物(例えば、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート等)が好ましい。
脂環式構造を有する2官能のラジカル重合性化合物としては、市販品を使用してもよく、市販品としては、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(A-DCP 新中村化学工業(株)製)、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート(DCP 新中村化学工業(株)製)等が挙げられる。
[Bifunctional radically polymerizable compound having a ring structure]
From the viewpoint of reducing the WVTR of the cured film, the photosensitive composition according to the present disclosure preferably contains a bifunctional radically polymerizable compound having a ring structure as the bifunctional or higher radically polymerizable compound.
The ring structure may be either an alicyclic structure or an aromatic ring structure, but is preferably an alicyclic structure.
Examples of bifunctional radically polymerizable compounds having an alicyclic structure include tricyclodecanediol di(meth)acrylate, and tricyclodecanedimethanol di(meth)acrylate is preferred.
Examples of the bifunctional radically polymerizable compound having an aromatic ring structure include bifunctional radically polymerizable compounds having a bisphenol structure (bisphenol A structure, bisphenol F structure, etc.). ) Acrylate compounds (for example, alkylene oxide-modified bisphenol A di(meth)acrylate, etc.) are preferred.
As the bifunctional radically polymerizable compound having an alicyclic structure, a commercially available product may be used, and a commercially available product is tricyclodecane dimethanol diacrylate (A-DCP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). , tricyclodecane dimethanol dimethacrylate (DCP, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and the like.

〔その他の2官能のラジカル重合性化合物〕
その他の2官能のラジカル重合性化合物としては特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
その他の2官能のラジカル重合性化合物としては、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、等のアルキレンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
その他の2官能のラジカル重合性化合物としては、市販品を使用してもよく、市販品としては、1,9-ノナンジオールジアクリレート(A-NOD-N 新中村化学工業(株)製)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(A-HD-N 新中村化学工業(株)製)等が挙げられる。
[Other bifunctional radically polymerizable compounds]
Other bifunctional radically polymerizable compounds are not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds.
Other difunctional radically polymerizable compounds include alkylenediol di(meth)acrylates such as 1,9-nonanediol di(meth)acrylate and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate.
As other difunctional radically polymerizable compounds, commercially available products may be used, and commercially available products include 1,9-nonanediol diacrylate (A-NOD-N manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 1,6-hexanediol diacrylate (A-HD-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and the like.

〔3官能以上のラジカル重合性化合物〕
3官能以上のラジカル重合性化合物としては特に制限はなく、公知の化合物の中から適宜選択できる。
3官能以上のラジカル重合性化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトール(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート骨格の(メタ)アクリレート化合物、等が挙げられる。
[Trifunctional or higher radically polymerizable compound]
The trifunctional or higher radically polymerizable compound is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds.
Trifunctional or higher radically polymerizable compounds include, for example, dipentaerythritol (tri/tetra/penta/hexa) (meth)acrylate, pentaerythritol (tri/tetra) (meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate. , ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, isocyanuric acid tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate skeleton (meth)acrylate compound, and the like.

ここで、「(トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、ペンタ(メタ)アクリレート、及びヘキサ(メタ)アクリレートを包含する概念であり、「(トリ/テトラ)(メタ)アクリレート」は、トリ(メタ)アクリレート及びテトラ(メタ)アクリレートを包含する概念である。 Here, "(tri/tetra/penta/hexa) (meth)acrylate" is a concept including tri(meth)acrylate, tetra(meth)acrylate, penta(meth)acrylate, and hexa(meth)acrylate. , "(tri/tetra)(meth)acrylate" is a concept including tri(meth)acrylate and tetra(meth)acrylate.

ラジカル重合性化合物としては、
(メタ)アクリレート化合物のカプロラクトン変性化合物(日本化薬(株)製KAYARAD(登録商標) DPCA-20、新中村化学工業(株)製A-9300-1CL等)、(メタ)アクリレート化合物のアルキレンオキサイド変性化合物(日本化薬(株)製KAYARAD RP-1040、新中村化学工業(株)製ATM-35E、A-9300、ダイセル・オルネクス社製 EBECRYL(登録商標) 135等)、
エトキシル化グリセリントリアクリレート(新中村化学工業(株)製A-GLY-9E等)、等も挙げられる。
As the radically polymerizable compound,
Caprolactone-modified compounds of (meth) acrylate compounds (KAYARAD (registered trademark) DPCA-20 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., A-9300-1CL manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., etc.), alkylene oxides of (meth) acrylate compounds Modified compounds (KAYARAD RP-1040 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., ATM-35E, A-9300 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., EBECRYL (registered trademark) 135 manufactured by Daicel Allnex Co., Ltd.),
Ethoxylated glycerin triacrylate (A-GLY-9E manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., etc.) and the like are also included.

〔ウレタン(メタ)アクリレート〕
ラジカル重合性化合物としては、ウレタン(メタ)アクリレート(好ましくは3官能以上のウレタン(メタ)アクリレート)も挙げられる。
3官能以上のウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、8UX-015A(大成ファインケミカル(株)製)、UA-32P(新中村化学工業(株)製)、UA-1100H(新中村化学工業(株)製)、等が挙げられる。
[Urethane (meth)acrylate]
Urethane (meth)acrylates (preferably trifunctional or higher urethane (meth)acrylates) can also be used as the radically polymerizable compound.
Trifunctional or higher urethane (meth)acrylates include, for example, 8UX-015A (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), UA-32P (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), UA-1100H (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. ) made), etc.

〔酸性基を有するラジカル重合性化合物〕
また、ラジカル重合性化合物は、アルカリ可溶性向上(即ち現像性向上)、及び、硬化膜の塩水湿熱耐性の向上する観点から、酸性基を有するラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。
酸性基としては、例えば、リン酸基、スルホン酸基、及びカルボキシ基が挙げられ、カルボキシ基が好ましい。
酸性基を有するラジカル重合性化合物としては、例えば、
酸性基を有する3~4官能のラジカル重合性化合物(ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート[PETA]骨格にカルボン酸基を導入したもの(酸価=80mgKOH/g~120mgKOH/g))、
酸性基を有する5~6官能のラジカル重合性化合物(ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート[DPHA]骨格にカルボン酸基を導入したもの(酸価=25~70mgKOH/g))、等が挙げられる。
これら酸性基を有する3官能以上のラジカル重合性化合物は、必要に応じ、酸性基を有する2官能のラジカル重合性化合物と併用してもよい。
[Radical polymerizable compound having an acidic group]
Moreover, the radically polymerizable compound preferably contains a radically polymerizable compound having an acidic group from the viewpoint of improving alkali solubility (that is, improving developability) and improving resistance to salt water and heat of the cured film.
The acidic group includes, for example, a phosphate group, a sulfonic acid group, and a carboxy group, with the carboxy group being preferred.
Examples of the radically polymerizable compound having an acidic group include
Tri- to tetra-functional radically polymerizable compounds having an acidic group (having a carboxylic acid group introduced into the pentaerythritol tri- and tetraacrylate [PETA] skeleton (acid value = 80 mgKOH/g to 120 mgKOH/g)),
5- to 6-functional radically polymerizable compounds having an acidic group (dipentaerythritol penta and hexaacrylate [DPHA] skeletons into which a carboxylic acid group is introduced (acid value = 25 to 70 mgKOH/g)), and the like.
These trifunctional or higher radically polymerizable compounds having an acidic group may be used in combination with a bifunctional radically polymerizable compound having an acidic group, if necessary.

酸性基を有するラジカル重合性化合物としては、カルボキシ基を含有する2官能以上のラジカル重合性化合物及びそのカルボン酸無水物よりなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。これにより硬化膜の塩水湿熱耐性が高まる。
カルボキシ基を含有する2官能以上のラジカル重合性化合物は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択できる。
カルボキシ基を含有する2官能以上のラジカル重合性化合物としては、例えば、アロニックス(登録商標)TO-2349(東亞合成(株)製)、アロニックスM-520(東亞合成(株)製)、又はアロニックスM-510(東亞合成(株)製)を好ましく用いることができる。
As the radically polymerizable compound having an acidic group, at least one selected from the group consisting of difunctional or higher radically polymerizable compounds containing a carboxyl group and carboxylic acid anhydrides thereof is preferable. This increases the resistance to salt water and heat of the cured film.
The bifunctional or higher radically polymerizable compound containing a carboxy group is not particularly limited, and can be appropriately selected from known compounds.
Examples of the bifunctional or higher radically polymerizable compound containing a carboxy group include Aronix (registered trademark) TO-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), Aronix M-520 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), or Aronix M-510 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) can be preferably used.

酸性基を有するラジカル重合性化合物は、特開2004-239942号公報の段落0025~0030に記載の酸基を有する重合性化合物であることも好ましい。この公報の内容は本明細書に組み込まれる。 The radical polymerizable compound having an acidic group is also preferably a polymerizable compound having an acid group described in paragraphs 0025 to 0030 of JP-A-2004-239942. The contents of this publication are incorporated herein.

〔分子量〕
本開示に係る感光性組成物に含有され得るラジカル重合性化合物の分子量(分布を有する場合は、重量平均分子量)としては、200~3000が好ましく、250~2600がより好ましく、280~2200が更に好ましい。
本開示に係る感光性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、感光性組成物に含有されるすべてのラジカル重合性化合物のうち、分子量が最小のものの分子量は、250以上が好ましく、280以上がより好ましく、300以上が更に好ましい。
本開示に係る感光性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、感光性組成物に含有されるすべてのラジカル重合性化合物のうち、分子量300以下のラジカル重合性化合物の含有量の割合は、感光性組成物に含有されるすべての重合性化合物に対して、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
[Molecular weight]
The molecular weight of the radically polymerizable compound that may be contained in the photosensitive composition according to the present disclosure (weight average molecular weight when having a distribution) is preferably 200 to 3000, more preferably 250 to 2600, and further 280 to 2200. preferable.
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a radically polymerizable compound, among all the radically polymerizable compounds contained in the photosensitive composition, the molecular weight of the one with the smallest molecular weight is preferably 250 or more, 280 or more. is more preferable, and 300 or more is even more preferable.
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a radically polymerizable compound, among all the radically polymerizable compounds contained in the photosensitive composition, the content ratio of the radically polymerizable compound having a molecular weight of 300 or less is 30% by mass or less is preferable, 25% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is even more preferable with respect to all polymerizable compounds contained in the photosensitive composition.

〔含有量〕
本開示に係る感光性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、ラジカル重合性化合物の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、1質量%~70質量%が好ましく、10質量%~70質量%がより好ましく、20質量%~60質量%が更に好ましく、20質量%~50質量%が特に好ましい。
〔Content〕
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a radically polymerizable compound, the content of the radically polymerizable compound is preferably 1% by mass to 70% by mass, preferably 10% by mass, based on the solid content of the photosensitive composition. ~70% by mass is more preferable, 20% by mass to 60% by mass is even more preferable, and 20% by mass to 50% by mass is particularly preferable.

また、本開示に係る感光性組成物が2官能のラジカル重合性化合物と3官能以上のラジカル重合性化合物とを含有する場合、2官能のラジカル重合性化合物の含有量は、感光性組成物に含まれる全てのラジカル重合性化合物に対し、10質量%~90質量%が好ましく、20質量%~85質量%がより好ましく、30質量%~80質量%が更に好ましい。
また、この場合、3官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、感光性組成物に含まれる全てのラジカル重合性化合物に対し、10質量%~90質量%が好ましく、15質量%~80質量%がより好ましく、20質量%~70質量%が更に好ましい。
また、この場合、2官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、2官能のラジカル重合性化合物と3官能以上のラジカル重合性化合物との総含有量に対し、50質量%以上100質量%未満であることが好ましく、60質量%~95質量%であることがより好ましく、70質量%~95質量%であることが特に好ましい。
Further, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a bifunctional radically polymerizable compound and a trifunctional or higher radically polymerizable compound, the content of the bifunctional radically polymerizable compound is It is preferably 10% by mass to 90% by mass, more preferably 20% by mass to 85% by mass, and even more preferably 30% by mass to 80% by mass, based on all radically polymerizable compounds contained.
In this case, the content of the trifunctional or higher radically polymerizable compound is preferably 10% by mass to 90% by mass, more preferably 15% by mass to 80% by mass, with respect to all the radically polymerizable compounds contained in the photosensitive composition. %, more preferably 20% by mass to 70% by mass.
In this case, the content of the difunctional or higher radically polymerizable compound is 50% by mass or more and less than 100% by mass with respect to the total content of the difunctional radically polymerizable compound and the trifunctional or higher radically polymerizable compound. is preferably 60% by mass to 95% by mass, and particularly preferably 70% by mass to 95% by mass.

また、本開示に係る感光性組成物が2官能以上のラジカル重合性化合物を含有する場合、この感光性組成物は、更に単官能のラジカル重合性化合物を含有してもよい。
但し、本開示に係る感光性組成物が2官能以上のラジカル重合性化合物を含有する場合、感光性組成物に含有されるラジカル重合性化合物において、2官能以上のラジカル重合性化合物が主成分であることが好ましい。
具体的には、本開示に係る感光性組成物が2官能以上のラジカル重合性化合物を含有する場合において、2官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、感光性組成物に含有されるラジカル重合性化合物の総含有量に対し、60質量%~100質量%が好ましく、80質量%~100質量%がより好ましく、90質量%~100質量%が特に好ましい。
In addition, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a difunctional or higher radically polymerizable compound, the photosensitive composition may further contain a monofunctional radically polymerizable compound.
However, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a difunctional or higher radically polymerizable compound, in the radically polymerizable compound contained in the photosensitive composition, the difunctional or higher radically polymerizable compound is the main component. Preferably.
Specifically, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a difunctional or higher radically polymerizable compound, the content of the difunctional or higher radically polymerizable compound is the radical contained in the photosensitive composition. It is preferably 60% by mass to 100% by mass, more preferably 80% by mass to 100% by mass, and particularly preferably 90% by mass to 100% by mass, based on the total content of the polymerizable compound.

また、本開示に係る感光性組成物が、酸性基を有するラジカル重合性化合物(好ましくは、カルボキシ基を含有する2官能以上のラジカル重合性化合物又はそのカルボン酸無水物)を含有する場合、酸性基を有するラジカル重合性化合物の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、1質量%~50質量%が好ましく、1質量%~20質量%がより好ましく、1質量%~10質量%が更に好ましい。 Further, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a radically polymerizable compound having an acidic group (preferably, a difunctional or higher radically polymerizable compound containing a carboxy group or a carboxylic acid anhydride thereof), the acidic The content of the radically polymerizable compound having a group is preferably 1% by mass to 50% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, and 1% by mass to 10% by mass, based on the solid content of the photosensitive composition. is more preferred.

本開示に係る感光性組成物において、特定重合体に対するラジカル重合性化合物の含有質量比(ラジカル重合性化合物/特定重合体)は、1.5以下が好ましく、0.1~1.5がより好ましく、0.5~1.5が更に好ましく、0.8~1.5が更に好ましく、1.0~1.4が特に好ましい。 In the photosensitive composition according to the present disclosure, the content mass ratio of the radical polymerizable compound to the specific polymer (radical polymerizable compound/specific polymer) is preferably 1.5 or less, more preferably 0.1 to 1.5. It is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.8 to 1.5, and particularly preferably 1.0 to 1.4.

<熱反応性基を有する化合物(熱架橋性化合物)>
本開示に係る感光性組成物は、硬化膜のWVTRをより低減させる観点から、熱反応性基を有する化合物を更に含有することが好ましい。
本開示において、熱反応性基とは、結合を生じる基であって、熱の作用により反応性が変化する基を意味する。
熱反応性基を有する化合物は、硬化膜のWVTRをより低減させる観点から、一分子中に2つ以上の熱反応性基を有する化合物であることが好ましい。
一分子中に2つ以上の熱反応性基を有する化合物は、熱により反応して架橋構造を形成する。以下、一分子中に2つ以上の熱反応性基を有する化合物を、「熱架橋性化合物」ともいう。
本開示に係る感光性組成物が熱架橋性化合物を含有する場合には、上記感光性組成物は、感光性(即ち、光硬化性)だけでなく、更に、熱硬化性をも有する。
本開示に係る感光性組成物が光硬化性及び熱硬化性の両方を有する場合には、光硬化により強度に優れた硬化膜を形成でき、硬化膜形成後の熱硬化により、硬化膜の強度を更に向上させ、かつ、硬化膜のWVTRをより低減させることができる。
<Compound Having a Thermally Reactive Group (Thermal Crosslinkable Compound)>
From the viewpoint of further reducing the WVTR of the cured film, the photosensitive composition according to the present disclosure preferably further contains a compound having a thermoreactive group.
In the present disclosure, a thermally reactive group means a group that forms a bond and whose reactivity is changed by the action of heat.
The compound having a heat-reactive group is preferably a compound having two or more heat-reactive groups in one molecule from the viewpoint of further reducing the WVTR of the cured film.
A compound having two or more heat-reactive groups in one molecule reacts with heat to form a crosslinked structure. Hereinafter, a compound having two or more thermally reactive groups in one molecule is also referred to as a "thermally crosslinkable compound".
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a thermally crosslinkable compound, the photosensitive composition has not only photosensitivity (that is, photocuring), but also thermosetting.
When the photosensitive composition according to the present disclosure has both photocurable and thermosetting properties, it is possible to form a cured film having excellent strength by photocuring, and heat curing after forming the cured film increases the strength of the cured film. can be further improved and the WVTR of the cured film can be further reduced.

熱架橋性化合物の熱反応性基は、硬化膜のWVTRをより低減させる観点から、イソシアネート基、ケテン基、ブロック化イソシアネート基、及びブロック化ケテン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
即ち、熱架橋性化合物は、イソシアネート基、ケテン基、ブロック化イソシアネート基、及びブロック化ケテン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種である熱反応性基を、一分子中に合計で2つ以上有することが特に好ましい。一分子中の熱反応性基の数の上限には特に制限は無いが、一分子中の熱反応性基の数は、例えば30以下とすることができ、10以下がより好ましい。
The thermally reactive group of the thermally crosslinkable compound is at least one selected from the group consisting of an isocyanate group, a ketene group, a blocked isocyanate group, and a blocked ketene group, from the viewpoint of further reducing the WVTR of the cured film. is preferred.
That is, the thermally crosslinkable compound has at least one thermally reactive group selected from the group consisting of an isocyanate group, a ketene group, a blocked isocyanate group, and a blocked ketene group, in total two or more in one molecule. It is particularly preferred to have The upper limit of the number of thermally reactive groups in one molecule is not particularly limited, but the number of thermally reactive groups in one molecule can be, for example, 30 or less, more preferably 10 or less.

熱架橋性化合物は、一分子中に親水性基を有していてもよい。
熱架橋性化合物が一分子中に親水性基を有することにより、現像性が向上する。
一分子中に親水性基を有する熱架橋性化合物としては特に制限されず、公知の化合物を用いることができる。
一分子中に親水性基を有する熱架橋性化合物の合成方法も特に制限されない。
一分子中に親水性基を有する熱架橋性化合物における親水性基として、ノニオン型親水性基又はカチオン型親水性基が好ましい。
ノニオン型親水性基は特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、エチレングリコール、及びジエチレングリコールのうちいずれかのアルコールの水酸基に、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを付加した構造の基が挙げられる。
The thermally crosslinkable compound may have a hydrophilic group in one molecule.
Developability is improved by having a hydrophilic group in one molecule of the thermally crosslinkable compound.
The thermally crosslinkable compound having a hydrophilic group in one molecule is not particularly limited, and known compounds can be used.
The method for synthesizing the thermally crosslinkable compound having a hydrophilic group in one molecule is also not particularly limited.
A nonionic hydrophilic group or a cationic hydrophilic group is preferable as the hydrophilic group in the thermally crosslinkable compound having a hydrophilic group in one molecule.
The nonionic hydrophilic group is not particularly limited, and includes, for example, a group having a structure in which ethylene oxide or propylene oxide is added to the hydroxyl group of any one of methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, and diethylene glycol.

熱架橋性化合物は、熱により酸と反応する化合物であってもよい。
熱により酸と反応する化合物である熱架橋性化合物は、加熱により、系内に存在する酸性基(例えば、特定重合体が酸基含有単位を含む場合における特定重合体中の酸性基)と反応する。これにより、系内の極性が減少するため親水性が低下する。
熱により酸と反応する化合物である熱架橋性化合物としては、熱反応性基として、ブロック剤により一時的に不活性化されている基(例えば、ブロック化イソシアネート基、ブロック化ケテン基、等)を有し、かつ、所定の解離温度においてブロック剤由来の基が解離することにより酸と反応可能となる化合物であることが好ましい。
熱により酸と反応する化合物である熱架橋性化合物は、25℃における酸との反応性よりも、25℃を超えて加熱した後における酸との反応性の方が高い化合物であることが好ましい。
The thermally crosslinkable compound may be a compound that thermally reacts with an acid.
A thermally crosslinkable compound, which is a compound that reacts with an acid by heat, reacts with an acidic group present in the system (for example, an acidic group in a specific polymer when the specific polymer contains an acid group-containing unit) by heating. do. As a result, the polarity in the system decreases, and the hydrophilicity decreases.
The thermally crosslinkable compound, which is a compound that reacts with an acid by heat, includes, as a thermally reactive group, a group that is temporarily inactivated by a blocking agent (e.g., blocked isocyanate group, blocked ketene group, etc.). and capable of reacting with an acid by dissociation of a group derived from the blocking agent at a predetermined dissociation temperature.
The thermally crosslinkable compound, which is a compound that reacts with an acid by heat, is preferably a compound whose reactivity with an acid after heating above 25°C is higher than that with an acid at 25°C. .

熱により酸と反応する化合物である熱架橋性化合物としては、ブロック化イソシアネート基を有する化合物(以下、「ブロックイソシアネート化合物」)又はブロック化ケテン基を有する化合物(以下、「ブロックケテン化合物」)が特に好ましい。
この態様であると、電極(金属又は金属化合物)を保護する保護膜を感光性組成物によって形成する場合において、熱架橋性化合物による電極の錆びが抑制される。
Examples of the thermally crosslinkable compound, which is a compound that reacts with an acid by heat, include a compound having a blocked isocyanate group (hereinafter referred to as "blocked isocyanate compound") or a compound having a blocked ketene group (hereinafter referred to as "blocked ketene compound"). Especially preferred.
In this aspect, when the protective film for protecting the electrode (metal or metal compound) is formed from the photosensitive composition, rusting of the electrode due to the thermally crosslinkable compound is suppressed.

〔ブロックイソシアネート化合物〕
ブロックイソシアネート化合物としては、イソシアネート化合物(即ち、イソシアネート基を有する化合物)のイソシアネート基をブロック剤で保護(マスク)した構造を有する化合物が好ましい。
[Blocked isocyanate compound]
As the blocked isocyanate compound, a compound having a structure in which the isocyanate group of an isocyanate compound (that is, a compound having an isocyanate group) is protected (masked) with a blocking agent is preferable.

ブロックイソシアネート化合物は、一分子中に親水性基を有することが好ましい。親水性基の好ましい態様は、上述のとおりである。 The blocked isocyanate compound preferably has a hydrophilic group in one molecule. Preferred aspects of the hydrophilic group are as described above.

ブロックイソシアネート化合物の解離温度は、100℃~160℃が好ましく、130℃~150℃がより好ましい。
ここで、ブロックイソシアネート化合物の解離温度とは、「示差走査熱量計(セイコーインスツルメンツ(株)製、DSC6200)により、DSC(Differential Scanning Calorimetry)分析にて測定した場合に、ブロックイソシアネートの脱保護反応に伴う吸熱ピークの温度」のことをいう。
The dissociation temperature of the blocked isocyanate compound is preferably 100°C to 160°C, more preferably 130°C to 150°C.
Here, the dissociation temperature of the blocked isocyanate compound is defined as "a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Instruments Inc., DSC6200), when measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry) analysis, the deprotection reaction of the blocked isocyanate. The temperature of the endothermic peak associated with

ブロックイソシアネート化合物(例えば、解離温度が100℃~160℃であるブロックイソシアネート化合物)を形成するためのブロック剤としては、例えば、ピラゾール系化合物(3,5-ジメチルピラゾール、3-メチルピラゾール、4-ブロモ-3,5-ジメチルピラゾール、4-ニトロ-3,5-ジメチルピラゾールなど)、活性メチレン系化合物(マロン酸ジエステル(マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジn-ブチル、マロン酸ジ2-エチルヘキシルなど)など)、トリアゾール系化合物(1,2,4-トリアゾールなど)、オキシム系化合物(一分子中に-C(=N-OH)-で表される構造を有する化合物;例えば、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなど)が挙げられる。
中でも、保存安定性の観点から、オキシム系化合物及びピラゾール系化合物が好ましく、オキシム系化合物がより好ましい。
Blocking agents for forming blocked isocyanate compounds (for example, blocked isocyanate compounds having a dissociation temperature of 100° C. to 160° C.) include, for example, pyrazole compounds (3,5-dimethylpyrazole, 3-methylpyrazole, 4- Bromo-3,5-dimethylpyrazole, 4-nitro-3,5-dimethylpyrazole, etc.), active methylene compounds (malonic acid diesters (dimethyl malonate, diethyl malonate, di-n-butyl malonate, di-2-malonate -ethylhexyl, etc.), triazole compounds (1,2,4-triazole, etc.), oxime compounds (compounds having a structure represented by -C (=N-OH)- in one molecule; for example, form aldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methylethylketoxime, cyclohexanone oxime, etc.).
Among them, from the viewpoint of storage stability, oxime compounds and pyrazole compounds are preferable, and oxime compounds are more preferable.

硬化膜の靭性及び基材密着力を向上する観点から、ブロックイソシアネート化合物は、イソシアヌレート構造を有することが好ましい。
イソシアヌレート構造を有するブロックイソシアネート化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアヌレート化して合成される。
イソシアヌレート構造を有するブロックイソシアネート化合物のうち、ブロック剤としてオキシム系化合物を用いたオキシム構造を有する化合物は、オキシム構造を有さない化合物と比較して、解離温度を好ましい範囲に制御しやすく、かつ、現像残渣を少なくしやすいため、好ましい。
From the viewpoint of improving the toughness of the cured film and adhesion to the substrate, the blocked isocyanate compound preferably has an isocyanurate structure.
A blocked isocyanate compound having an isocyanurate structure is synthesized, for example, by isocyanurating hexamethylene diisocyanate.
Among the blocked isocyanate compounds having an isocyanurate structure, compounds having an oxime structure using an oxime compound as a blocking agent are easier to control the dissociation temperature within a preferred range than compounds having no oxime structure, and , is preferable because it is easy to reduce the development residue.

ブロックイソシアネート化合物として、特開2006-208824号公報の段落0074~0085に記載のブロックイソシアネート化合物を用いてもよく、この公報の内容は本明細書に組み込まれる。
ブロックイソシアネート化合物の具体例として、以下の化合物が挙げられる。ただし、ブロックイソシアネートは以下の化合物に限定されない。なお、以下の化合物の構造中、「*」は、結合位置を示す。
As the blocked isocyanate compound, the blocked isocyanate compounds described in paragraphs 0074 to 0085 of JP-A-2006-208824 may be used, and the contents of this publication are incorporated herein.
Specific examples of blocked isocyanate compounds include the following compounds. However, the blocked isocyanate is not limited to the following compounds. In the structures of the compounds below, "*" indicates the bonding position.

Figure 0007122819000009
Figure 0007122819000009

ブロックイソシアネート化合物としては、市販品を用いてもよい。
ブロックイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、イソホロンジイソシアネートのメチルエチルケトンオキシムブロック化体であるタケネート(登録商標)B870N(三井化学(株)製)、及びヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート化合物であるデュラネート(登録商標)MF-K60B、TPA-B80E、X3071.04(いずれも旭化成ケミカルズ(株)製)が挙げられる。
A commercially available product may be used as the blocked isocyanate compound.
Examples of commercially available blocked isocyanate compounds include Takenate (registered trademark) B870N (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), which is a methyl ethyl ketone oxime-blocked product of isophorone diisocyanate, and Duranate (registered trademark), which is a hexamethylene diisocyanate-based blocked isocyanate compound. ) MF-K60B, TPA-B80E, and X3071.04 (all manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp.).

〔ブロックケテン化合物〕
ブロックケテン化合物としては、ケテン化合物(即ち、ケテン基を有する化合物)のケテン基をブロック剤で保護した構造を有する化合物、光又は熱によりケテン基が発生する化合物、等が挙げられる。
ブロックケテン化合物を形成するためのブロック剤の具体例は、前述した、ブロックイゾシアネート化合物を形成するためのブロック剤の具体例と同様である。
ブロックケテン化合物として、より具体的には、ナフトキノンジアジド構造を有する化合物、メルドラム酸構造を有する化合物、等が挙げられる。
[Block ketene compound]
The blocked ketene compound includes a compound having a structure in which the ketene group of a ketene compound (that is, a compound having a ketene group) is protected with a blocking agent, a compound in which a ketene group is generated by light or heat, and the like.
Specific examples of the blocking agent for forming the blocked ketene compound are the same as the specific examples of the blocking agent for forming the blocked isocyanate compound described above.
More specific examples of block ketene compounds include compounds having a naphthoquinonediazide structure, compounds having a Meldrum's acid structure, and the like.

ブロックケテン化合物としては、4-{4-[1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エチル]-α,α-ジメチルベンジル}フェノールのナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノンのナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、等が挙げられる。 Examples of block ketene compounds include 4-{4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]-α,α-dimethylbenzyl}phenol naphthoquinonediazide sulfonate and 2,3,4-trihydroxybenzophenone. and naphthoquinonediazide sulfonic acid esters.

ブロックケテン化合物としては、市販品を用いてもよい。
ブロックケテン化合物の市販品としては、例えば、4-{4-[1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エチル]-α,α-ジメチルベンジル}フェノールのナフトキノンジアジドスルホン酸エステルである東洋合成(株)のTAS-200が挙げられる。また、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノンのナフトキノンジアジドスルホン酸エステルも購入可能である。
A commercially available product may be used as the block ketene compound.
Commercial products of block ketene compounds include, for example, Toyo Synthesis ( (stock) TAS-200. Also, naphthoquinonediazide sulfonate esters of 2,3,4-trihydroxybenzophenone are commercially available.

〔その他の熱反応性基を有する化合物〕
熱架橋性化合物としては、エポキシ基、オキセタニル基等の熱反応性基を有する化合物を用いてもよい。
具体的には、熱架橋性化合物としては、エポキシ基を2つ以上有する多官能エポキシ化合物、又は、オキセタニル基を2つ以上有する多官能オキセタニル化合物が好ましく、多官能エポキシ化合物がより好ましく、2官能エポキシ化合物が更に好ましい。
2官能エポキシ化合物としては、脂環式構造又は芳香環式構造を含む2官能エポキシ化合物が好ましい。
エポキシ基は、グリシジル基であっても脂環式エポキシ基であってもよい。
具体的には、例えば、特開2017-102432号公報に記載のエポキシ化合物、特開2015-175923号公報に記載のエポキシ化合物等が挙げられる。
[Compounds Having Other Thermally Reactive Groups]
As the thermally crosslinkable compound, a compound having a thermally reactive group such as an epoxy group or an oxetanyl group may be used.
Specifically, the thermally crosslinkable compound is preferably a polyfunctional epoxy compound having two or more epoxy groups, or a polyfunctional oxetanyl compound having two or more oxetanyl groups, more preferably a polyfunctional epoxy compound, and is bifunctional. Epoxy compounds are more preferred.
As the bifunctional epoxy compound, a bifunctional epoxy compound containing an alicyclic structure or an aromatic ring structure is preferred.
The epoxy group may be a glycidyl group or an alicyclic epoxy group.
Specific examples include epoxy compounds described in JP-A-2017-102432 and epoxy compounds described in JP-A-2015-175923.

〔含有量〕
本開示に係る感光性組成物が熱架橋性化合物(例えば、ブロックイソシアネート化合物又はブロックケテン化合物)を含有する場合、熱架橋性化合物の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、1質量%~50質量%であることが好ましく、5質量%~30質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることが更に好ましく、15質量%~30質量%であることが特に好ましい。
〔Content〕
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a thermally crosslinkable compound (for example, a blocked isocyanate compound or a blocked ketene compound), the content of the thermally crosslinkable compound is 1 mass with respect to the solid content of the photosensitive composition. % to 50% by mass, more preferably 5% to 30% by mass, even more preferably 10% to 30% by mass, and 15% to 30% by mass. Especially preferred.

<溶媒>
本開示に係る感光性組成物は、塗布による感光性層の形成の観点から、溶媒を少なくとも1種含有してもよい。
<Solvent>
The photosensitive composition according to the present disclosure may contain at least one solvent from the viewpoint of forming a photosensitive layer by coating.

溶媒としては、通常用いられる溶媒を特に制限なく用いることができる。
溶媒としては、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(別名:1-メトキシ-2-プロピルアセテート)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム、n-プロパノール、2-プロパノールなどを挙げることができる。本開示に係る感光性組成物は、これらの化合物の混合物である混合溶媒を含有してもよい。
溶媒としては、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合溶媒、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合溶媒、又は、メチルエチルケトンとプロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートとの混合溶媒が好ましい。
As the solvent, any commonly used solvent can be used without particular limitation.
Organic solvents are preferred as solvents.
Examples of organic solvents include methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate (also known as 1-methoxy-2-propyl acetate), diethylene glycol ethyl methyl ether, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, ethyl lactate, methyl lactate, and caprolactam. , n-propanol, 2-propanol, and the like. The photosensitive composition according to the present disclosure may contain a mixed solvent that is a mixture of these compounds.
Examples of the solvent include a mixed solvent of methyl ethyl ketone and propylene glycol monomethyl ether acetate, a mixed solvent of diethylene glycol ethyl methyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate, or a mixed solvent of methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate. preferable.

本開示に係る感光性組成物が溶媒を含有する場合、本開示に係る感光性組成物の固形分含有量としては、感光性組成物の全量に対し、5質量%~80質量%が好ましく、5質量%~40質量%がより好ましく、5質量%~30質量%が特に好ましい。 When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a solvent, the solid content of the photosensitive composition according to the present disclosure is preferably 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the photosensitive composition, 5% to 40% by mass is more preferable, and 5% to 30% by mass is particularly preferable.

本開示に係る感光性組成物が溶媒を含有する場合、感光性組成物の粘度(25℃)は、塗布性の観点から、1mPa・s~50mPa・sが好ましく、2mPa・s~40mPa・sがより好ましく、3mPa・s~30mPa・sが特に好ましい。
粘度は、例えば、VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.LTD製)を用いて測定する。
本開示に係る感光性組成物が溶媒を含有する場合、感光性組成物の表面張力(25℃)は、塗布性の観点から、5mN/m~100mN/mが好ましく、10mN/m~80mN/mがより好ましく、15mN/m~40mN/mが特に好ましい。
表面張力は、例えば、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協和界面科学(株)製)を用いて測定する。
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a solvent, the viscosity (25° C.) of the photosensitive composition is preferably 1 mPa s to 50 mPa s, and 2 mPa s to 40 mPa s, from the viewpoint of coatability. is more preferable, and 3 mPa·s to 30 mPa·s is particularly preferable.
Viscosity is measured using, for example, VISCOMETER TV-22 (manufactured by TOKI SANGYO CO. LTD).
When the photosensitive composition according to the present disclosure contains a solvent, the surface tension (25 ° C.) of the photosensitive composition is preferably 5 mN/m to 100 mN/m, from the viewpoint of coatability, and 10 mN/m to 80 mN/ m is more preferred, and 15 mN/m to 40 mN/m is particularly preferred.
The surface tension is measured using, for example, Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

溶媒としては、米国出願公開2005/282073号明細書の段落0054及び0055に記載のSolventを用いることもでき、この明細書の内容は本明細書に組み込まれる。
また、溶媒として、必要に応じて沸点が180℃~250℃である有機溶媒(高沸点溶媒)を使用することもできる。
Solvents can also be used as described in paragraphs 0054 and 0055 of US Published Application 2005/282073, the contents of which are incorporated herein.
Also, as the solvent, an organic solvent having a boiling point of 180° C. to 250° C. (high boiling point solvent) can be used as necessary.

<その他の成分>
本開示に係る感光性組成物は、上述した成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、後述の金属酸化抑制剤、特許第4502784号の段落0017及び特開2009-237362号公報の段落0060~0071に記載の界面活性剤、公知のフッ素系界面活性剤、特許第4502784号の段落0018に記載の熱重合防止剤、及び特開2000-310706号公報の段落0058~0071に記載のその他の添加剤が挙げられる。
本開示に係る感光性組成物は、その他の成分として、フッ素系界面活性剤であるメガファックF-551(DIC(株)製)を含有することが好ましい。
<Other ingredients>
The photosensitive composition according to the present disclosure may contain other components than those mentioned above.
Other components include, for example, metal oxidation inhibitors described below, surfactants described in paragraph 0017 of Japanese Patent No. 4502784 and paragraphs 0060 to 0071 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-237362, known fluorosurfactants, Thermal polymerization inhibitors described in paragraph 0018 of Japanese Patent No. 4502784 and other additives described in paragraphs 0058 to 0071 of JP-A-2000-310706 are included.
The photosensitive composition according to the present disclosure preferably contains Megafac F-551 (manufactured by DIC Corporation), which is a fluorosurfactant, as another component.

また、本開示に係る感光性組成物は、その他の成分として、屈折率や光透過性を調節することを目的として、粒子(例えば金属酸化物粒子)を少なくとも1種含んでもよい。
金属酸化物粒子の金属には、B、Si、Ge、As、Sb、Te等の半金属も含まれる。硬化膜の透明性の観点から、粒子(例えば金属酸化物粒子)の平均一次粒子径は、1~200nmが好ましく、3~80nmがより好ましい。平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて任意の粒子200個の粒子径を測定し、測定結果を算術平均することにより算出される。粒子の形状が球形でない場合には、最も長い辺を粒子径とする。
粒子の含有量は、感光性組成物の固形分量に対して、0質量%~35質量%が好ましく、0質量%~10質量%がより好ましく、0質量%~5質量%が更に好ましく、0質量%~1質量%が更に好ましく、0質量%(即ち、感光性組成物に粒子が含まれないこと)が特に好ましい。
In addition, the photosensitive composition according to the present disclosure may contain at least one kind of particles (for example, metal oxide particles) as other components for the purpose of adjusting the refractive index and light transmittance.
The metals of the metal oxide particles also include semimetals such as B, Si, Ge, As, Sb, and Te. From the viewpoint of the transparency of the cured film, the average primary particle size of the particles (eg metal oxide particles) is preferably 1 to 200 nm, more preferably 3 to 80 nm. The average primary particle size is calculated by measuring the particle size of 200 arbitrary particles using an electron microscope and arithmetically averaging the measurement results. When the shape of the particles is not spherical, the longest side is taken as the particle diameter.
The content of the particles is preferably 0% by mass to 35% by mass, more preferably 0% by mass to 10% by mass, still more preferably 0% by mass to 5% by mass, relative to the solid content of the photosensitive composition. % to 1% by weight is more preferred, and 0% by weight (ie, no particles in the photosensitive composition) is particularly preferred.

また、本開示に係る感光性組成物は、その他の成分として、微量の着色剤(顔料、染料、等)を含有してもよいが、透明性の観点から、着色剤を実質的に含有しないことが好ましい。
具体的には、本開示に係る感光性組成物における着色剤の含有量は、感光性組成物の固形分量に対し、1質量%未満が好ましく、0.1質量%未満がより好ましい。
In addition, the photosensitive composition according to the present disclosure may contain a small amount of colorant (pigment, dye, etc.) as another component, but from the viewpoint of transparency, it does not substantially contain a colorant. is preferred.
Specifically, the content of the colorant in the photosensitive composition according to the present disclosure is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, relative to the solid content of the photosensitive composition.

(転写フィルム)
本開示に係る転写フィルムは、仮支持体と、本開示に係る感光性組成物の固形分を含有する感光性層と、を備える。
本開示に係る転写フィルムは、基材上への硬化膜の形成に好適である。本開示に係る転写フィルムを用いて基材上に硬化膜の形成する場合には、例えば、硬化膜を形成しようとする基材に対し、本開示に係る転写フィルムの感光性層を転写し、上記基材上に転写された感光性層に対し、露光及び現像等の処理を施すことにより、基材上に硬化膜を形成する。
本開示に係る転写フィルムによれば、本開示に係る感光性組成物による効果と同様の効果、即ち、WVTRが低減された硬化膜を形成できるという効果が奏される。
従って、本開示に係る転写フィルムは、硬化膜として、タッチパネル用保護膜を形成する用途に特に好適である。
(transfer film)
A transfer film according to the present disclosure comprises a temporary support and a photosensitive layer containing the solid content of the photosensitive composition according to the present disclosure.
The transfer film according to the present disclosure is suitable for forming a cured film on a substrate. When forming a cured film on a substrate using the transfer film according to the present disclosure, for example, the photosensitive layer of the transfer film according to the present disclosure is transferred to the substrate on which the cured film is to be formed, A cured film is formed on the substrate by subjecting the photosensitive layer transferred onto the substrate to treatments such as exposure and development.
According to the transfer film according to the present disclosure, the same effect as the effect of the photosensitive composition according to the present disclosure, that is, the effect that a cured film with reduced WVTR can be formed is exhibited.
Therefore, the transfer film according to the present disclosure is particularly suitable as a cured film for use in forming a touch panel protective film.

転写フィルムにおける感光性層は、本開示に係る感光性組成物の固形分を含有する。
即ち、本開示に係る感光性組成物が溶媒を含有する場合には、転写フィルムにおける感光性層は、少なくとも、上記感光性組成物の溶媒以外の成分(即ち、固形分)を含有する。この場合、感光性層は、更に、溶媒を含有してもよい。感光性層が溶媒を含有する場合としては、例えば、溶媒を含有する感光性組成物を塗布し、乾燥させて感光性層を形成する場合において、乾燥後においても感光性層中に溶媒が残存した場合が挙げられる。
また、本開示に係る感光性組成物が溶媒を含有しない場合には、転写フィルムにおける感光性層は、上記感光性組成物の全成分を含有する。
The photosensitive layer in the transfer film contains solids of the photosensitive composition according to the present disclosure.
That is, when the photosensitive composition according to the present disclosure contains a solvent, the photosensitive layer in the transfer film contains at least components (that is, solid content) other than the solvent of the photosensitive composition. In this case, the photosensitive layer may further contain a solvent. When the photosensitive layer contains a solvent, for example, when a photosensitive composition containing a solvent is applied and dried to form a photosensitive layer, the solvent remains in the photosensitive layer even after drying. There are cases where
Moreover, when the photosensitive composition according to the present disclosure does not contain a solvent, the photosensitive layer in the transfer film contains all the components of the photosensitive composition.

本開示に係る転写フィルムは、更に、上記感光性層の、仮支持体とは反対の側に、波長550nmにおける屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である透明層(高屈折率層)を備えることが好ましい。
この態様は、透明電極パターン(例えば、ITO(Indium Tin Oxide)からなる透明電極パターン)を備えるタッチパネル用基板に対し、転写フィルムの感光性層及び高屈折率層を転写することによりタッチパネル用保護膜を形成した場合において、透明電極パターンがより視認されにくくなる(即ち、透明電極パターンの隠蔽性がより向上する)。
高屈折率層は、波長550nmにおける屈折率が1.50以上である層であればよく、その他には特に制限はない。
透明電極パターンが視認される現象、及び、透明電極パターンの隠蔽性については、特開2014-10814号公報及び特開2014-108541号公報を適宜参照できる。
In the transfer film according to the present disclosure, a layer having a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.55 or more) at a wavelength of 550 nm is provided on the side of the photosensitive layer opposite to the temporary support. 60 or more) is preferably provided (high refractive index layer).
In this aspect, a touch panel protective film is formed by transferring a photosensitive layer and a high refractive index layer of a transfer film to a touch panel substrate provided with a transparent electrode pattern (for example, a transparent electrode pattern made of ITO (Indium Tin Oxide)). is formed, the transparent electrode pattern becomes less visible (that is, the hiding property of the transparent electrode pattern is further improved).
The high refractive index layer is not particularly limited as long as it has a refractive index of 1.50 or more at a wavelength of 550 nm.
Regarding the phenomenon in which the transparent electrode pattern is visible and the concealability of the transparent electrode pattern, JP-A-2014-10814 and JP-A-2014-108541 can be referred to as appropriate.

本明細書において、「屈折率」は、特に断りが無い限り、温度23℃において波長550nmの可視光で、エリプソメトリーによって測定した値を意味する。 As used herein, "refractive index" means a value measured by ellipsometry at a temperature of 23° C. and visible light with a wavelength of 550 nm, unless otherwise specified.

上記高屈折率層は、屈折率を1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)に調整し易い点で、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である無機粒子、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である高分子化合物、及び、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である重合性モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。 The high refractive index layer has a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.60 or more) because it is easy to adjust the refractive index to 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more). .55 or more, particularly preferably 1.60 or more), a polymer compound having a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more), and a refractive index It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of polymerizable monomers having a ratio of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more).

図1は、本開示に係る転写フィルムの一例である転写フィルム10の概略断面図である。
図1に示されるように、転写フィルム10は、保護フィルム16/高屈折率層20A/感光性層18A/仮支持体12の積層構造(即ち、仮支持体12と、感光性層18Aと、高屈折率層20Aと、保護フィルム16と、がこの順に配置された積層構造)を有する。
但し、本開示に係る転写フィルムは、転写フィルム10であることには限定されず、例えば、高屈折率層20A及び保護フィルム16は省略されていてもよい。また、仮支持体12と感光性層18Aとの間に、後述する熱可塑性樹脂層及び中間層の少なくとも一方を備えていてもよい。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a transfer film 10, which is an example of a transfer film according to the present disclosure.
As shown in FIG. 1, the transfer film 10 has a laminated structure of protective film 16/high refractive index layer 20A/photosensitive layer 18A/temporary support 12 (that is, temporary support 12, photosensitive layer 18A, 20 A of high refractive index layers, and the protective film 16 are laminated|stacked structures arrange|positioned in this order).
However, the transfer film according to the present disclosure is not limited to being the transfer film 10, and for example, the high refractive index layer 20A and the protective film 16 may be omitted. At least one of a thermoplastic resin layer and an intermediate layer, which will be described later, may be provided between the temporary support 12 and the photosensitive layer 18A.

感光性層18Aは、本開示に係る感光性組成物の固形分を含有する層である。
高屈折率層20Aは、感光性層18Aからみて仮支持体12が存在する側とは反対側に配置された層であり、波長550nmにおける屈折率が1.50以上である層である。
転写フィルム10は、ネガ型材料(ネガ型フィルム)である。
Photosensitive layer 18A is a layer containing the solid content of the photosensitive composition according to the present disclosure.
The high refractive index layer 20A is a layer arranged on the side opposite to the side on which the temporary support 12 is present when viewed from the photosensitive layer 18A, and has a refractive index of 1.50 or more at a wavelength of 550 nm.
The transfer film 10 is a negative material (negative film).

転写フィルム10の製造方法は特に制限されない。
転写フィルム10の製造方法は、例えば、仮支持体12上に感光性層18Aを形成する工程と、感光性層18A上に高屈折率層20Aを形成する工程と、高屈折率層20A上に保護フィルム16を形成する工程と、をこの順に含む。
転写フィルム10の製造方法は、高屈折率層20Aを形成する工程と保護フィルム16を形成する工程との間に、国際公開第2016/009980号の段落0056に記載されている、アンモニアを揮発させる工程を含んでもよい。
A manufacturing method of the transfer film 10 is not particularly limited.
The method for producing the transfer film 10 includes, for example, a step of forming the photosensitive layer 18A on the temporary support 12, a step of forming the high refractive index layer 20A on the photosensitive layer 18A, and a step of forming the high refractive index layer 20A on the high refractive index layer 20A. and a step of forming the protective film 16 in this order.
In the method for manufacturing the transfer film 10, between the step of forming the high refractive index layer 20A and the step of forming the protective film 16, ammonia is volatilized, which is described in paragraph 0056 of WO 2016/009980. A step may be included.

以下、本開示に係る転写フィルムに含まれ得る各要素について説明する。 Each element that can be included in the transfer film according to the present disclosure will be described below.

<仮支持体>
本開示に係る転写フィルムは、仮支持体(例えば仮支持体12)を備える。
仮支持体は、フィルムであることが好ましく、樹脂フィルムであることがより好ましい。
仮支持体としては、可撓性を有し、かつ、加圧下、又は、加圧及び加熱下において、著しい変形、収縮又は伸びを生じないフィルムを用いることができる。
このようなフィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリイミドフィルム、及びポリカーボネートフィルムが挙げられる。
中でも、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
<Temporary support>
A transfer film according to the present disclosure includes a temporary support (eg, temporary support 12).
The temporary support is preferably a film, more preferably a resin film.
As the temporary support, a film that is flexible and does not undergo significant deformation, shrinkage, or elongation under pressure or under pressure and heat can be used.
Such films include, for example, polyethylene terephthalate films, cellulose triacetate films, polystyrene films, polyimide films, and polycarbonate films.
Among them, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferred.

仮支持体の厚みは特に制限はないが、例えば5μm~200μmである。仮支持体の厚みは、取扱い易さ及び汎用性の観点から、10μm~150μmが特に好ましい。 Although the thickness of the temporary support is not particularly limited, it is, for example, 5 μm to 200 μm. The thickness of the temporary support is particularly preferably 10 μm to 150 μm from the viewpoint of ease of handling and versatility.

<感光性層>
本開示に係る転写フィルムは、本開示に係る感光性組成物の固形分を含有する感光性層(例えば感光性層18A)を備える。
感光性層は、感光性(即ち、光硬化性)を有するが、更に、熱硬化性を有していてもよい。感光性層に熱硬化性を付与する手段としては、例えば、本開示に係る感光性組成物に、上述した熱架橋性化合物を含有させる手段が挙げられる。感光性層が光硬化性及び熱硬化性の両方を有する場合には、硬化膜の強度をより向上させ、かつ、硬化膜のWVTRをより低減させることができる。
感光性層は、更に、アルカリ可溶性(例えば、弱アルカリ水溶液に対する溶解性)を有することが好ましい。感光性層にアルカリ可溶性を付与する手段としては、例えば、特定重合体に上述した酸性基含有単位を含ませる手段が挙げられる。
また、感光性層は、透明層であることが好ましい。感光性層を透明層とする手段としては、本開示に係る感光性組成物中における着色剤の含有量を、1質量%未満とする手段が挙げられる。
<Photosensitive layer>
A transfer film according to the present disclosure comprises a photosensitive layer (eg, photosensitive layer 18A) containing solids of a photosensitive composition according to the present disclosure.
The photosensitive layer has photosensitivity (that is, photocurability), and may also have thermosetting property. Examples of means for imparting thermosetting properties to the photosensitive layer include means for incorporating the above-described thermally crosslinkable compound into the photosensitive composition according to the present disclosure. When the photosensitive layer has both photocurability and thermosetting properties, the strength of the cured film can be further improved and the WVTR of the cured film can be further reduced.
The photosensitive layer preferably further has alkali solubility (for example, solubility in a weakly alkaline aqueous solution). Means for imparting alkali-solubility to the photosensitive layer include, for example, means for incorporating the aforementioned acidic group-containing units into the specific polymer.
Also, the photosensitive layer is preferably a transparent layer. Examples of means for making the photosensitive layer transparent include means for setting the content of the colorant in the photosensitive composition according to the present disclosure to less than 1% by mass.

感光性層の膜厚としては、1μm~20μmが好ましく、2μm~15μmがより好ましく、3μm~12μmが更に好ましい。
感光性層の膜厚を上記範囲とすることで、透過率が低下しにくくなる。
感光性層の膜厚を上記範囲とすることで、感光性層が波長10nm~100nmの電波(短波)を吸収しにくくなり、感光性層の黄着色化が抑制される。
The film thickness of the photosensitive layer is preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 2 μm to 15 μm, even more preferably 3 μm to 12 μm.
By setting the film thickness of the photosensitive layer within the above range, the transmittance is less likely to decrease.
By setting the film thickness of the photosensitive layer within the above range, the photosensitive layer becomes less likely to absorb radio waves (short waves) with a wavelength of 10 nm to 100 nm, and yellowing of the photosensitive layer is suppressed.

感光性層の屈折率(即ち、温度23℃において波長550nmの可視光で、エリプソメトリーによって測定された屈折率)としては、1.47~1.56が好ましく、1.50~1.53がより好ましく、1.50~1.52が更に好ましく、1.51~1.52が特に好ましい。
感光性層の屈折率を制御する方法は、特に制限されない。
感光性層の屈折率を制御する方法としては、例えば、所望の屈折率を有する特定重合体を選択する方法、金属酸化物粒子又は金属粒子を添加することにより制御する方法、金属塩と特定重合体との複合体を用いて制御する方法、等が挙げられる。
感光性層はタッチパネルの画像表示部分に適用することが好ましく、その場合、感光性層は高透明性及び高透過性を有することが好ましい。
The refractive index of the photosensitive layer (that is, the refractive index measured by ellipsometry with visible light having a wavelength of 550 nm at a temperature of 23° C.) is preferably from 1.47 to 1.56, and from 1.50 to 1.53. It is more preferred, 1.50 to 1.52 is even more preferred, and 1.51 to 1.52 is particularly preferred.
A method for controlling the refractive index of the photosensitive layer is not particularly limited.
Methods for controlling the refractive index of the photosensitive layer include, for example, a method of selecting a specific polymer having a desired refractive index, a method of controlling by adding metal oxide particles or metal particles, a method of controlling by adding a metal salt and a specific polymer. A method of controlling using a complex with coalescence, and the like.
The photosensitive layer is preferably applied to the image display portion of the touch panel, and in that case, the photosensitive layer preferably has high transparency and high transmittance.

感光性層の形成方法には特に限定はない。
感光性層の形成方法の一例として、仮支持体上に、溶媒を含有する態様の本開示に係る感光性組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させることにより形成する方法が挙げられる。
塗布の方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、印刷法、スプレー法、ロールコート法、バーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、ダイコート法(即ち、スリットコート法)等が挙げられ、ダイコート法が好ましい。
乾燥の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥等の公知の方法を、単独で、又は複数組み合わせて適用することができる。
The method for forming the photosensitive layer is not particularly limited.
An example of a method for forming the photosensitive layer includes a method of applying the photosensitive composition according to the present disclosure in a form containing a solvent onto a temporary support, and drying it as necessary.
As a coating method, a known method can be used, and examples thereof include a printing method, a spray method, a roll coating method, a bar coating method, a curtain coating method, a spin coating method, a die coating method (that is, a slit coating method), and the like. and the die coating method is preferred.
As a drying method, known methods such as natural drying, heat drying, and reduced pressure drying can be applied singly or in combination.

<高屈折率層>
本開示に係る転写フィルムは、更に、感光性層からみて仮支持体とは反対側に、波長550nmにおける屈折率が1.50以上である高屈折率層(例えば図1中の高屈折率層20A)を備えることが好ましい。
高屈折率層は、図1に示されるように、感光性層に隣接して配置されることが好ましい。
高屈折率層は、波長550nmにおける屈折率が1.50以上である層であること以外は特に制限はない。
高屈折率層の上記屈折率は、1.55以上が好ましく、1.60以上がより好ましい。
高屈折率層の屈折率の上限は特に制限されないが、2.10以下が好ましく、1.85以下がより好ましく、1.78以下が更に好ましく、1.74以下が特に好ましい。
<High refractive index layer>
The transfer film according to the present disclosure further includes a high refractive index layer having a refractive index of 1.50 or more at a wavelength of 550 nm (for example, a high refractive index layer in FIG. 1) on the side opposite to the temporary support when viewed from the photosensitive layer 20A).
The high refractive index layer is preferably positioned adjacent to the photosensitive layer, as shown in FIG.
The high refractive index layer is not particularly limited except that it is a layer having a refractive index of 1.50 or more at a wavelength of 550 nm.
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.55 or higher, more preferably 1.60 or higher.
Although the upper limit of the refractive index of the high refractive index layer is not particularly limited, it is preferably 2.10 or less, more preferably 1.85 or less, still more preferably 1.78 or less, and particularly preferably 1.74 or less.

高屈折率層は、光硬化性(即ち、感光性)を有してもよいし、熱硬化性を有していてもよいし、光硬化性及び熱硬化性の両方を有してもよい。
転写後の光硬化により、強度に優れた硬化膜を形成する観点からは、高屈折率層は光硬化性を有することが好ましい。
また、熱硬化により、硬化膜の強度をより向上させることができ、かつ、硬化膜のWVTRをより低減させることができる観点から、高屈折率層は熱硬化性を有することが好ましい。
高屈折率層は熱硬化性及び光硬化性を有することが好ましい。
高屈折率層は、アルカリ可溶性(例えば、弱アルカリ水溶液に対する溶解性)を有することが好ましい。
また、高屈折率層は、透明層であることが好ましい。
The high refractive index layer may be photocurable (that is, photosensitive), thermosetting, or both photocurable and thermosetting. .
From the viewpoint of forming a cured film having excellent strength by photocuring after transfer, the high refractive index layer preferably has photocurability.
Moreover, the high refractive index layer preferably has thermosetting properties from the viewpoint that the strength of the cured film can be further improved and the WVTR of the cured film can be further reduced by heat curing.
The high refractive index layer preferably has thermosetting and photosetting properties.
The high refractive index layer preferably has alkali solubility (for example, solubility in a weakly alkaline aqueous solution).
Also, the high refractive index layer is preferably a transparent layer.

高屈折率層が感光性を有する態様は、転写後において、基材上に転写された感光性層及び高屈折率層を、一度のフォトリソグラフィによってまとめてパターニングできるという利点を有する。 The embodiment in which the high refractive index layer is photosensitive has the advantage that after transfer, the photosensitive layer and the high refractive index layer transferred onto the substrate can be patterned collectively by photolithography once.

高屈折率層の膜厚としては、500nm以下が好ましく、110nm以下がより好ましく、100nm以下が特に好ましい。
また、高屈折率層の膜厚は、20nm以上が好ましく、55nm以上がより好ましく、60nm以上が更に好ましく、70nm以上が特に好ましい。
高屈折率層の膜厚は、55nm~100nmが更に好ましく、60nm~100nmが更に好ましく、70nm~100nmが特に好ましい。
The thickness of the high refractive index layer is preferably 500 nm or less, more preferably 110 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less.
The thickness of the high refractive index layer is preferably 20 nm or more, more preferably 55 nm or more, still more preferably 60 nm or more, and particularly preferably 70 nm or more.
The thickness of the high refractive index layer is more preferably 55 nm to 100 nm, still more preferably 60 nm to 100 nm, and particularly preferably 70 nm to 100 nm.

高屈折率層の屈折率は1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)であり、かつ、感光性層の屈折率よりも高いことが好ましい。
高屈折率層は、転写後において、透明電極パターン(好ましくはITOパターン)と感光性層との間に挟まれることにより、透明電極パターン及び感光性層とともに積層体(例えば図2中のタッチパネル30)を形成する場合がある。この場合、透明電極パターンと高屈折率層との屈折率差、及び、高屈折率層と感光性層との屈折率差を小さくすることにより、光反射がより低減される。これにより、透明電極パターンの隠蔽性がより向上する。
例えば、透明電極パターン、高屈折率層、及び感光性層をこの順に積層した場合において、透明電極パターン側からみた時に、この透明電極パターンが視認されにくくなる。
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.50 or higher (more preferably 1.55 or higher, particularly preferably 1.60 or higher) and higher than the refractive index of the photosensitive layer.
After transfer, the high refractive index layer is sandwiched between the transparent electrode pattern (preferably the ITO pattern) and the photosensitive layer, thereby forming a laminate (for example, the touch panel 30 in FIG. 2) together with the transparent electrode pattern and the photosensitive layer. ) may form. In this case, light reflection is further reduced by reducing the refractive index difference between the transparent electrode pattern and the high refractive index layer and the refractive index difference between the high refractive index layer and the photosensitive layer. This further improves the concealability of the transparent electrode pattern.
For example, when a transparent electrode pattern, a high refractive index layer, and a photosensitive layer are laminated in this order, the transparent electrode pattern becomes less visible when viewed from the transparent electrode pattern side.

高屈折率層の屈折率は、透明電極パターンの屈折率に応じて調整することが好ましい。
透明電極パターンの屈折率が、例えばIn及びSnの酸化物(ITO)を用いて形成した場合のように1.8~2.0の範囲である場合は、高屈折率層の屈折率は、1.60以上が好ましい。この場合の高屈折率層の屈折率の上限は特に制限されないが、2.1以下が好ましく、1.85以下がより好ましく、1.78以下が更に好ましく、1.74以下が特に好ましい。
透明電極パターンの屈折率が、例えばIn及びZnの酸化物(IZO;Indium Zinc Oxide)を用いて形成した場合のように2.0を超える場合は、高屈折率層の屈折率は、1.70以上1.85以下が好ましい。
The refractive index of the high refractive index layer is preferably adjusted according to the refractive index of the transparent electrode pattern.
When the refractive index of the transparent electrode pattern is in the range of 1.8 to 2.0 as in the case of forming using oxides of In and Sn (ITO), the refractive index of the high refractive index layer is 1.60 or more is preferable. Although the upper limit of the refractive index of the high refractive index layer in this case is not particularly limited, it is preferably 2.1 or less, more preferably 1.85 or less, even more preferably 1.78 or less, and particularly preferably 1.74 or less.
When the refractive index of the transparent electrode pattern exceeds 2.0 as in the case of forming using an oxide of In and Zn (IZO; Indium Zinc Oxide), the refractive index of the high refractive index layer is 1.0. 70 or more and 1.85 or less are preferable.

高屈折率層の屈折率を制御する方法は特に制限されず、例えば、所定の屈折率の樹脂を単独で用いる方法、樹脂と金属酸化物粒子又は金属粒子とを用いる方法、金属塩と樹脂との複合体を用いる方法、等が挙げられる。 The method for controlling the refractive index of the high refractive index layer is not particularly limited. and a method using a complex of

高屈折率層は、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である無機粒子、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である樹脂、及び、屈折率が1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)である重合性モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することが好ましい。
この態様であると、高屈折率層の屈折率を1.50以上(より好ましくは1.55以上、特に好ましくは1.60以上)に調整し易い。
屈折率が1.50以上である無機粒子、屈折率が1.50以上である樹脂、及び、屈折率が1.50以上である重合性モノマーの各々の好ましい態様については後述する。
The high refractive index layer includes inorganic particles having a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more), and a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more). , particularly preferably 1.60 or more), and a polymerizable monomer having a refractive index of 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more). It is preferable to contain at least one.
In this aspect, it is easy to adjust the refractive index of the high refractive index layer to 1.50 or more (more preferably 1.55 or more, particularly preferably 1.60 or more).
Preferred aspects of each of the inorganic particles having a refractive index of 1.50 or higher, the resin having a refractive index of 1.50 or higher, and the polymerizable monomer having a refractive index of 1.50 or higher will be described later.

また、高屈折率層は、バインダーポリマー、重合性モノマー、及び粒子を含有することが好ましい。
高屈折率層の成分については、特開2014-108541号公報の段落0019~0040及び0144~0150に記載されている硬化性透明樹脂層の成分、特開2014-10814号公報の段落0024~0035及び0110~0112に記載されている透明層の成分、国際公開第2016/009980号の段落0034~段落0056に記載されているアンモニウム塩を有する組成物の成分、等を参照することができる。
Also, the high refractive index layer preferably contains a binder polymer, a polymerizable monomer, and particles.
Regarding the components of the high refractive index layer, the components of the curable transparent resin layer described in paragraphs 0019 to 0040 and 0144 to 0150 of JP 2014-108541, paragraphs 0024 to 0035 of JP 2014-10814 and the components of the transparent layer described in WO 2016/009980, the components of the composition having an ammonium salt described in paragraphs 0034 to 0056 of WO 2016/009980, and the like.

また、高屈折率層は、金属酸化抑制剤を少なくとも1種含有することが好ましい。
高屈折率層が金属酸化抑制剤を含有する場合には、高屈折率層を基材(即ち、転写対象物)上に転写する際に、高屈折率層と直接接する部材(例えば、基材上に形成された導電性部材)を表面処理することができる。この表面処理は、高屈折率層と直接接する部材に対し金属酸化抑制機能(保護性)を付与する。
Also, the high refractive index layer preferably contains at least one metal oxidation inhibitor.
When the high refractive index layer contains a metal oxidation inhibitor, when the high refractive index layer is transferred onto the substrate (i.e., the object to be transferred), a member that is in direct contact with the high refractive index layer (e.g., substrate conductive members formed thereon) can be surface treated. This surface treatment imparts a metal oxidation suppressing function (protective property) to the member that is in direct contact with the high refractive index layer.

金属酸化抑制剤は、窒素原子を含む芳香環を有する化合物であることが好ましい。窒素原子を含む芳香環を有する化合物は、置換基を有してもよい。
窒素原子を含む芳香環としては、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、又は、これらのいずれか1つと他の芳香環との縮合環が好ましく、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環又はこれらのいずれか1つと他の芳香環との縮合環であることがより好ましい。
縮合環を形成する「他の芳香環」は、単素環でも複素環でもよいが、単素環が好ましく、ベンゼン環又はナフタレン環がより好ましく、ベンゼン環が更に好ましい。
The metal oxidation inhibitor is preferably a compound having an aromatic ring containing a nitrogen atom. A compound having an aromatic ring containing a nitrogen atom may have a substituent.
The aromatic ring containing a nitrogen atom is preferably an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a thiazole ring, a thiadiazole ring, or a condensed ring of any one of these and another aromatic ring, such as an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring. A ring or a condensed ring of any one of these and another aromatic ring is more preferred.
The "other aromatic ring" forming the condensed ring may be a monocyclic ring or a heterocyclic ring, but is preferably a monocyclic ring, more preferably a benzene ring or a naphthalene ring, and still more preferably a benzene ring.

金属酸化抑制剤としては、イミダゾール、ベンズイミダゾール、テトラゾール、5-アミノ-1H-テトラゾール、メルカプトチアジアゾール、又はベンゾトリアゾールが好ましく、イミダゾール、ベンズイミダゾール、5-アミノ-1H-テトラゾール又はベンゾトリアゾールがより好ましい。
金属酸化抑制剤としては市販品を用いてもよく、市販品としては、例えばベンゾトリアゾールを含む城北化学工業(株)製BT120を好ましく用いることができる。
The metal oxidation inhibitor is preferably imidazole, benzimidazole, tetrazole, 5-amino-1H-tetrazole, mercaptothiadiazole or benzotriazole, more preferably imidazole, benzimidazole, 5-amino-1H-tetrazole or benzotriazole.
A commercial product may be used as the metal oxidation inhibitor, and as a commercial product, BT120 manufactured by Shirohoku Chemical Industry Co., Ltd. containing benzotriazole, for example, can be preferably used.

高屈折率層が金属酸化抑制剤を含有する場合、金属酸化抑制剤の含有量は、高屈折率層の固形分量に対し、0.1質量%~20質量%が好ましく、0.5質量%~10質量%がより好ましく、1質量%~5質量%が更に好ましい。 When the high refractive index layer contains a metal oxidation inhibitor, the content of the metal oxidation inhibitor is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, preferably 0.5% by mass, based on the solid content of the high refractive index layer. ~10% by mass is more preferable, and 1% by mass to 5% by mass is even more preferable.

高屈折率層は、上述した成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
高屈折率層に含有され得るその他の成分としては、本開示に係る感光性組成物に含有され得るその他の成分と同様のものが挙げられる。
高屈折率層は、その他の成分として、界面活性剤を含有することが好ましい。
The high refractive index layer may contain components other than the components described above.
Other components that can be contained in the high refractive index layer include those similar to other components that can be contained in the photosensitive composition according to the present disclosure.
The high refractive index layer preferably contains a surfactant as another component.

高屈折率層の形成方法には特に限定はない。
高屈折率層の形成方法の一例として、仮支持体上に形成された上述の感光性層上に、水系溶媒を含有する態様の高屈折率層形成用組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させることにより形成する方法が挙げられる。
塗布及び乾燥の方法の具体例は、それぞれ、感光性層を形成する際の塗布及び乾燥の具体例と同様である。
The method for forming the high refractive index layer is not particularly limited.
As an example of a method for forming a high refractive index layer, a composition for forming a high refractive index layer in a form containing an aqueous solvent is applied onto the above photosensitive layer formed on a temporary support, and dried if necessary. A method of forming by causing the
Specific examples of the coating and drying methods are the same as the specific examples of coating and drying when forming the photosensitive layer.

高屈折率層形成用組成物は、上述した高屈折率層の各成分を含有し得る。
高屈折率層形成用組成物は、例えば、バインダーポリマー、重合性モノマー、粒子、及び水系溶媒を含有する。
また、高屈折率層形成用組成物としては、国際公開第2016/009980号の段落0034~段落0056に記載されている、アンモニウム塩を有する組成物も好ましい。
The composition for forming a high refractive index layer may contain each component of the high refractive index layer described above.
The high refractive index layer-forming composition contains, for example, a binder polymer, a polymerizable monomer, particles, and an aqueous solvent.
Moreover, as the composition for forming a high refractive index layer, a composition having an ammonium salt described in paragraphs 0034 to 0056 of WO 2016/009980 is also preferable.

<保護フィルム>
本開示に係る転写フィルムは、更に、感光性層からみて仮支持体とは反対側に、保護フィルム(例えば、図1中の保護フィルム16)を備えていてもよい。
本開示に係る転写フィルムが高屈折率層を備える場合には、保護フィルムは、好ましくは、高屈折率層からみて仮支持体とは反対側(即ち、感光性層とは反対側)に配置される(例えば、図1参照)。
保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、及びポリカーボネートフィルムが挙げられる。
保護フィルムとしては、例えば、特開2006-259138号公報の段落0083~0087及び0093に記載のものを用いてもよい。
<Protective film>
The transfer film according to the present disclosure may further include a protective film (eg, protective film 16 in FIG. 1) on the opposite side of the temporary support from the photosensitive layer.
When the transfer film according to the present disclosure includes a high refractive index layer, the protective film is preferably arranged on the side opposite to the temporary support (that is, the side opposite to the photosensitive layer) as viewed from the high refractive index layer. (See, for example, FIG. 1).
Protective films include, for example, polyethylene terephthalate films, polypropylene films, polystyrene films, and polycarbonate films.
As the protective film, for example, those described in paragraphs 0083 to 0087 and 0093 of JP-A-2006-259138 may be used.

<熱可塑性樹脂層>
本開示に係る転写フィルムは、更に、仮支持体(例えば図1中の仮支持体12)と感光性層(例えば図1中の感光性層18A)との間に、熱可塑性樹脂層(不図示)を備えていてもよい。
転写フィルムが熱可塑性樹脂層を備える場合には、転写フィルムを基材に転写して積層体を形成した場合に、積層体の各要素に気泡が発生しにくくなる。この積層体を画像表示装置に用いた場合には、画像ムラなどが発生しにくくなり、優れた表示特性が得られる。
熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性を有することが好ましい。
熱可塑性樹脂層は、転写時において、基材表面の凹凸を吸収するクッション材として機能する。
基材表面の凹凸には、既に形成されている、画像、電極、配線なども含まれる。熱可塑性樹脂層は、凹凸に応じて変形し得る性質を有していることが好ましい。
<Thermoplastic resin layer>
The transfer film according to the present disclosure further includes a thermoplastic resin layer (non- shown).
When the transfer film is provided with a thermoplastic resin layer, when the transfer film is transferred to the substrate to form a laminate, air bubbles are less likely to occur in each element of the laminate. When this laminate is used in an image display device, image unevenness is less likely to occur, and excellent display characteristics can be obtained.
The thermoplastic resin layer preferably has alkali solubility.
The thermoplastic resin layer functions as a cushioning material that absorbs irregularities on the base material surface during transfer.
The irregularities on the base material surface include already formed images, electrodes, wiring, and the like. It is preferable that the thermoplastic resin layer has a property that it can be deformed according to unevenness.

熱可塑性樹脂層は、特開平5-72724号公報に記載の有機高分子物質を含むことが好ましく、ヴィカー(Vicat)法(具体的には、アメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質を含むことがより好ましい。 The thermoplastic resin layer preferably contains an organic polymer substance described in JP-A-5-72724, and the Vicat method (specifically, the polymer softening point according to the American material testing method ASTM D1235) It is more preferable to include an organic polymeric substance having a softening point of about 80° C. or less according to the measurement method).

熱可塑性樹脂層の厚さとしては、3μm~30μmが好ましく、4μm~25μmがより好ましく、5μm~20μmが更に好ましい。
熱可塑性樹脂層の厚さが3μm以上であると、基材表面の凹凸に対する追従性が向上するので、基材表面の凹凸をより効果的に吸収できる。
熱可塑性樹脂層の厚さが30μm以下であると、プロセス適性がより向上する。例えば、仮支持体に熱可塑性樹脂層を塗布形成する際の乾燥(溶媒除去)の負荷がより軽減され、また、転写後の熱可塑性樹脂層の現像時間が短縮される。
The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 3 μm to 30 μm, more preferably 4 μm to 25 μm, even more preferably 5 μm to 20 μm.
When the thickness of the thermoplastic resin layer is 3 μm or more, the conformability to the unevenness of the base material surface is improved, so that the unevenness of the base material surface can be more effectively absorbed.
When the thickness of the thermoplastic resin layer is 30 μm or less, process suitability is further improved. For example, the load of drying (solvent removal) when the thermoplastic resin layer is formed by coating on the temporary support is further reduced, and the development time of the thermoplastic resin layer after transfer is shortened.

熱可塑性樹脂層は、溶媒及び熱可塑性の有機高分子を含む熱可塑性樹脂層形成用組成物を仮支持体に塗布し、必要に応じ乾燥させることによって形成され得る。
塗布及び乾燥の方法の具体例は、それぞれ、感光性層を形成する際の塗布及び乾燥の具体例と同様である。
溶媒としては、熱可塑性樹脂層を形成する高分子成分を溶解するものであれば特に制限されず、有機溶媒(例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、n-プロパノール、及び2-プロパノール)が挙げられる。
The thermoplastic resin layer can be formed by coating a temporary support with a thermoplastic resin layer-forming composition containing a solvent and a thermoplastic organic polymer, and drying if necessary.
Specific examples of the coating and drying methods are the same as the specific examples of coating and drying when forming the photosensitive layer.
The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the polymer component forming the thermoplastic resin layer, and organic solvents (eg, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-propanol, and 2-propanol). is mentioned.

熱可塑性樹脂層は、100℃で測定した粘度が1,000Pa・s~10,000Pa・sであることが好ましい。また、100℃で測定した熱可塑性樹脂層の粘度が、100℃で測定した感光性層の粘度よりも低いことが好ましい The thermoplastic resin layer preferably has a viscosity of 1,000 Pa·s to 10,000 Pa·s measured at 100°C. Further, the viscosity of the thermoplastic resin layer measured at 100°C is preferably lower than the viscosity of the photosensitive layer measured at 100°C.

<中間層>
本開示に係る転写フィルムは、更に、仮支持体(例えば図1中の仮支持体12)と感光性層(例えば図1中の感光性層18A)との間に、中間層(不図示)を備えていてもよい。
本開示に係る転写フィルムが熱可塑性樹脂層を備える場合、中間層は、好ましくは、熱可塑性樹脂層と感光性層との間に配置される。
中間層の成分としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース、又は、これらのうちの少なくとも2種を含む混合物である樹脂が挙げられる。
また、中間層としては、特開平5-72724号公報に「分離層」として記載されているものを用いることもできる。
<Middle layer>
The transfer film according to the present disclosure further includes an intermediate layer (not shown) between the temporary support (for example, temporary support 12 in FIG. 1) and the photosensitive layer (for example, photosensitive layer 18A in FIG. 1) may be provided.
When the transfer film according to the present disclosure comprises a thermoplastic layer, the intermediate layer is preferably positioned between the thermoplastic layer and the photosensitive layer.
Components of the intermediate layer include, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, cellulose, or a resin that is a mixture containing at least two of these.
As the intermediate layer, the one described as "separation layer" in JP-A-5-72724 can also be used.

仮支持体上に熱可塑性樹脂層、中間層、及び感光性層をこの順に備える態様の転写フィルムを製造する場合において、中間層は、例えば、熱可塑性樹脂層を溶解しない溶媒と、上記樹脂とを含有する中間層形成用組成物を塗布し、必要に応じ乾燥させることによって形成され得る。塗布及び乾燥の方法の具体例は、それぞれ、感光性層を形成する際の塗布及び乾燥の具体例と同様である。
上記の場合、例えば、まず、仮支持体上に熱可塑性樹脂層形成用組成物を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成する。次いで、この熱可塑性樹脂層上に中間層形成用組成物を塗布し、乾燥させて中間層を形成する。その後、中間層上に、有機溶媒を含有する態様の本開示に係る感光性組成物を塗布し、乾燥させて感光性層を形成する。この場合の有機溶媒は、中間層を溶解しない有機溶媒であることが好ましい。
In the case of producing a transfer film in which a thermoplastic resin layer, an intermediate layer, and a photosensitive layer are provided in this order on a temporary support, the intermediate layer includes, for example, a solvent that does not dissolve the thermoplastic resin layer, and the above resin. can be formed by applying an intermediate layer-forming composition containing and drying if necessary. Specific examples of the coating and drying methods are the same as the specific examples of coating and drying when forming the photosensitive layer.
In the above case, for example, first, the thermoplastic resin layer-forming composition is applied onto the temporary support and dried to form the thermoplastic resin layer. Next, an intermediate layer-forming composition is applied onto the thermoplastic resin layer and dried to form an intermediate layer. After that, the photosensitive composition according to the present disclosure in the form containing an organic solvent is applied onto the intermediate layer and dried to form a photosensitive layer. The organic solvent in this case is preferably an organic solvent that does not dissolve the intermediate layer.

(硬化膜)
本開示に係る硬化膜は、本開示に係る感光性組成物の硬化物である。
即ち、本開示に係る硬化膜は、WVTRが低減された硬化膜である。
本開示に係る硬化膜は、本開示に係る感光性組成物の固形分の硬化物である限りにおいて特に限定はないが、タッチパネル用保護膜であることが好ましい。
(cured film)
A cured film according to the present disclosure is a cured product of the photosensitive composition according to the present disclosure.
That is, the cured film according to the present disclosure is a cured film with reduced WVTR.
The cured film according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a solid cured product of the photosensitive composition according to the present disclosure, but is preferably a touch panel protective film.

本開示に係る硬化膜は、基材上に形成され得る。
本開示に係る硬化膜が、タッチパネル用保護膜である場合には、基材として、例えば、基板(例えばガラス基板又は樹脂基板)上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された構造を有するタッチパネル用基板が用いられる。
A cured film according to the present disclosure may be formed on a substrate.
When the cured film according to the present disclosure is a touch panel protective film, a structure in which at least one of a touch panel electrode and a touch panel wiring is arranged on a substrate (for example, a glass substrate or a resin substrate) as a substrate. A touch panel substrate having

本開示に係る硬化膜の厚さには特に制限はないが、0.1μm~100μmが好ましく、2μm~20μmがより好ましく、4μm~10μmが特に好ましい。
一般的には、膜の厚さが薄い程、硬化膜のWVTRが高くなる傾向がある。
しかし、本開示に係る硬化膜は、厚さが薄い場合(例えば、厚さが10μm以下)であっても、WVTRが十分に低減される。従って、本開示に係る硬化膜は、タッチパネル用保護膜に好適である。
また、本開示に係る硬化膜の厚さが2μm以上であると、硬化膜の製造適性に特に優れる。
The thickness of the cured film according to the present disclosure is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm to 100 μm, more preferably 2 μm to 20 μm, and particularly preferably 4 μm to 10 μm.
In general, the thinner the film, the higher the WVTR of the cured film.
However, even when the cured film according to the present disclosure is thin (for example, the thickness is 10 μm or less), the WVTR is sufficiently reduced. Therefore, the cured film according to the present disclosure is suitable for touch panel protective films.
Moreover, when the thickness of the cured film according to the present disclosure is 2 μm or more, the production aptitude of the cured film is particularly excellent.

本開示に係る硬化膜を製造する方法には特に制限はないが、本開示に係る硬化膜は、例えば、以下の製法Aによって製造され得る。
製法Aは、
基材上に、本開示に係る感光性組成物又は本開示に係る転写フィルムを用いて感光性層を形成する工程(以下、「感光性層形成工程」ともいう)と、
基材上に形成された感光性層をパターン露光する工程(以下、「露光工程」ともいう)と、
パターン露光された感光性層を現像することにより、感光性組成物の固形分の硬化物である硬化膜を形成する工程(以下、「現像工程」ともいう)と、
を含む。
The method for producing the cured film according to the present disclosure is not particularly limited, but the cured film according to the present disclosure can be manufactured, for example, by the following manufacturing method A.
Manufacturing method A is
A step of forming a photosensitive layer on a substrate using the photosensitive composition according to the present disclosure or the transfer film according to the present disclosure (hereinafter also referred to as "photosensitive layer forming step");
A step of pattern-exposing a photosensitive layer formed on a substrate (hereinafter also referred to as an “exposure step”);
A step of forming a cured film that is a cured product of the solid content of the photosensitive composition by developing the pattern-exposed photosensitive layer (hereinafter also referred to as a “development step”);
including.

<感光性層形成工程>
製法Aにおける感光性層形成工程は、基材上に、本開示に係る感光性組成物又は本開示に係る転写フィルムを用いて感光性層を形成する。
<Photosensitive layer forming step>
The photosensitive layer forming step in manufacturing method A forms a photosensitive layer on a substrate using the photosensitive composition according to the present disclosure or the transfer film according to the present disclosure.

基材としては、ガラス基板又は樹脂基板が好ましい。
また、基材は、透明な基板であることが好ましく、透明な樹脂基板であることがより好ましい。透明の意味については、前述のとおりである。
基材の屈折率は、1.50~1.52が好ましい。
ガラス基板としては、例えば、コーニング社のゴリラガラス(登録商標)などの強化ガラスを用いることができる。
樹脂基板としては、光学的に歪みがないもの及び透明度が高いものの少なくとも一方を用いることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリカーボネート(PC)、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリイミド(PI)、ポリベンゾオキサゾール(PBO)、シクロオレフィンポリマー(COP)等の樹脂からなる基板が挙げられる。
透明な基板の材質としては、特開2010-86684号公報、特開2010-152809号公報、及び特開2010-257492号公報に記載されている材質が好ましく用いられる。
また、感光性層形成工程における基材としては、基板(例えばガラス基板又は樹脂基板)上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された構造を有するタッチパネル用基板を用いることもできる。
As the substrate, a glass substrate or a resin substrate is preferable.
Also, the substrate is preferably a transparent substrate, more preferably a transparent resin substrate. The meaning of transparency is as described above.
The refractive index of the substrate is preferably 1.50 to 1.52.
As the glass substrate, for example, tempered glass such as Corning Gorilla Glass (registered trademark) can be used.
As the resin substrate, it is preferable to use at least one of those having no optical distortion and having high transparency. ), polyimide (PI), polybenzoxazole (PBO), and cycloolefin polymer (COP).
Materials described in JP-A-2010-86684, JP-A-2010-152809, and JP-A-2010-257492 are preferably used as the material of the transparent substrate.
Further, as the base material in the photosensitive layer forming step, a touch panel substrate having a structure in which at least one of touch panel electrodes and touch panel wirings is arranged on a substrate (for example, a glass substrate or a resin substrate) can also be used.

感光性層形成工程において、基材上に感光性層を形成する方法としては、本開示に係る転写フィルムを用いる方法と、本開示に係る転写フィルムを用いずに本開示に係る感光性組成物を用いる方法と、が挙げられる。 In the photosensitive layer forming step, the method of forming the photosensitive layer on the substrate includes a method using the transfer film according to the present disclosure and a photosensitive composition according to the present disclosure without using the transfer film according to the present disclosure. and a method using

以下、まず、本開示に係る転写フィルムを用いる方法について説明する。
本開示に係る転写フィルムを用いる方法では、本開示に係る転写フィルムを基材にラミネートし、本開示に係る転写フィルムの感光性層を基材上に転写することにより、基材上に感光性層を形成する。
ラミネート(感光性層の転写)は、真空ラミネーター、オートカットラミネーター等の公知のラミネーターを用いて行うことができる。
保護フィルム/感光性層/中間層/熱可塑性樹脂層/仮支持体の積層構造を有する転写フィルムを用いる場合には、まず、転写フィルムから保護フィルムを剥離して感光性層を露出させ、次いで、露出した感光性層と基材とが接するようにして、転写フィルムと基材とを貼り合わせ、加熱及び加圧を施す。これにより、転写フィルムの感光性層が、基材上に転写され、仮支持体/熱可塑性樹脂層/中間層/感光性層/基材の積層体が形成される。その後、必要に応じ、積層体から、少なくとも仮支持体を剥離する。
Hereinafter, first, a method using the transfer film according to the present disclosure will be described.
In the method using the transfer film according to the present disclosure, the transfer film according to the present disclosure is laminated on the substrate, and the photosensitive layer of the transfer film according to the present disclosure is transferred onto the substrate, thereby forming a photosensitive layer on the substrate. form a layer.
Lamination (transfer of the photosensitive layer) can be performed using a known laminator such as a vacuum laminator and an autocut laminator.
When using a transfer film having a laminate structure of protective film/photosensitive layer/intermediate layer/thermoplastic resin layer/temporary support, first, the protective film is peeled off from the transfer film to expose the photosensitive layer, and then , the exposed photosensitive layer and the substrate are in contact with each other, the transfer film and the substrate are bonded together, and heat and pressure are applied. As a result, the photosensitive layer of the transfer film is transferred onto the substrate to form a laminate of temporary support/thermoplastic resin layer/intermediate layer/photosensitive layer/substrate. After that, if necessary, at least the temporary support is peeled off from the laminate.

基材上に転写フィルムの感光性層を転写し、パターン露光し、現像する方法の例としては、特開2006-23696号公報の段落0035~0051の記載を参照することもできる。 As an example of the method of transferring the photosensitive layer of the transfer film onto the substrate, pattern-exposing, and developing, the descriptions in paragraphs 0035 to 0051 of JP-A-2006-23696 can also be referred to.

次に、本開示に係る転写フィルムを用いずに本開示に係る感光性組成物を用いる方法について説明する。
この方法の好適な例として、溶媒を含有する態様の本開示に係る感光性組成物を基材上に塗布し、乾燥させることにより、基材上に感光性層を形成する。
塗布及び乾燥の方法の具体例は、それぞれ、仮支持体上に感光性層を形成する際の塗布及び乾燥の具体例と同様である。乾燥後であって露光前の感光性層に対し、必要に応じ、熱処理(いわゆるプリベーク)を施してもよい。
Next, a method of using the photosensitive composition according to the present disclosure without using the transfer film according to the present disclosure will be described.
As a suitable example of this method, the photosensitive composition according to the present disclosure in a form containing a solvent is applied onto a substrate and dried to form a photosensitive layer on the substrate.
Specific examples of the coating and drying methods are the same as the specific examples of coating and drying for forming the photosensitive layer on the temporary support. If necessary, the photosensitive layer after drying and before exposure may be subjected to heat treatment (so-called pre-baking).

<露光工程>
製法Aにおける露光工程は、基材上に形成された感光性層をパターン露光する工程である。
ここで、パターン露光とは、パターン状に露光することを意味する。
パターン露光は、マスクを介した露光でもよいし、レーザー等を用いたデジタル露光でもよい。
<Exposure process>
The exposure step in the manufacturing method A is a step of patternwise exposing the photosensitive layer formed on the substrate.
Here, pattern exposure means exposure in a pattern.
The pattern exposure may be exposure through a mask or digital exposure using a laser or the like.

パターン露光の光源としては、感光性層を硬化し得る波長域の光(例えば、365nm又は405nm)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。光源としては、例えば、各種レーザー、LED、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、及びメタルハライドランプが挙げられる。露光量は、5mJ/cm~200mJ/cmが好ましく、10mJ/cm~100mJ/cmがより好ましい。 A light source for pattern exposure can be appropriately selected and used as long as it can emit light in a wavelength range capable of curing the photosensitive layer (for example, 365 nm or 405 nm). Examples of light sources include various lasers, LEDs, ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, and metal halide lamps. The exposure amount is preferably 5 mJ/cm 2 to 200 mJ/cm 2 , more preferably 10 mJ/cm 2 to 100 mJ/cm 2 .

転写フィルムを用いて基材上に感光性層を形成した場合には、パターン露光は、仮支持体を剥離してから行ってもよいし、仮支持体を剥離する前に露光し、その後、仮支持体を剥離してもよい。
また、露光工程では、パターン露光後であって現像前に、感光性層に対し熱処理(いわゆるPEB(Post Exposure Bake))を施してもよい。
When the photosensitive layer is formed on the substrate using a transfer film, the pattern exposure may be performed after peeling off the temporary support, or the exposure may be performed before peeling off the temporary support, followed by The temporary support may be peeled off.
In the exposure step, the photosensitive layer may be subjected to heat treatment (so-called PEB (Post Exposure Bake)) after pattern exposure and before development.

<現像工程>
製法Aにおける現像工程は、パターン露光された感光性層を現像することにより、感光性組成物の固形分の硬化物である硬化膜を得る工程である。
<Development process>
The development step in production method A is a step of obtaining a cured film, which is a cured product of the solid content of the photosensitive composition, by developing the pattern-exposed photosensitive layer.

現像に用いる現像液は特に制限されず、特開平5-72724号公報に記載の現像液など、公知の現像液を用いることができる。
現像液としては、アルカリ性水溶液を用いることが好ましい。
アルカリ性水溶液に含有され得るアルカリ性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、コリン(2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド)、等が挙げられる。
アルカリ性水溶液の25℃におけるpHとしては、8~13が好ましく、9~12がより好ましく、10~12が特に好ましい。
アルカリ性水溶液中におけるアルカリ性化合物の含有量は、アルカリ性水溶液全量に対し、0.1質量%~5質量%が好ましく、0.1質量%~3質量%がより好ましい。
The developer used for development is not particularly limited, and known developers such as the developer described in JP-A-5-72724 can be used.
As the developer, it is preferable to use an alkaline aqueous solution.
Examples of alkaline compounds that can be contained in the alkaline aqueous solution include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, and tetrapropylammonium hydroxide. , tetrabutylammonium hydroxide, choline (2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide), and the like.
The pH of the alkaline aqueous solution at 25° C. is preferably 8-13, more preferably 9-12, and particularly preferably 10-12.
The content of the alkaline compound in the alkaline aqueous solution is preferably 0.1% by mass to 5% by mass, more preferably 0.1% by mass to 3% by mass, relative to the total amount of the alkaline aqueous solution.

現像液は、水に対して混和性を有する有機溶媒を含有してもよい。
有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε-カプロラクトン、γ-ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε-カプロラクタム、及びN-メチルピロリドンを挙げることができる。有機溶媒の濃度は、0.1質量%~30質量%が好ましい。
現像液は、公知の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤の濃度は0.01質量%~10質量%が好ましい。
現像液の液温度は20℃~40℃が好ましい。
The developer may contain an organic solvent that is miscible with water.
Examples of organic solvents include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, butanol, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, benzyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone. , cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide, ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam, and N-methylpyrrolidone. The concentration of the organic solvent is preferably 0.1% by mass to 30% by mass.
The developer may contain a known surfactant. The surfactant concentration is preferably 0.01% by mass to 10% by mass.
The liquid temperature of the developer is preferably 20.degree. C. to 40.degree.

現像の方式としては、例えば、パドル現像、シャワー現像、シャワー及びスピン現像、ディップ現像、等の方式が挙げられる。
シャワー現像を行う場合、パターン露光後の感光性層に現像液をシャワー状に吹き付けることにより、未硬化部分を除去する。感光性層と熱可塑性樹脂層及び中間層の少なくとも一方とを備える転写フィルムを用いた場合には、これらの層の基材上への転写後であって感光性層の現像の前に、感光性層の溶解性が低いアルカリ性の液をシャワー状に吹き付け、熱可塑性樹脂層及び中間層の少なくとも一方(両方存在する場合には両方)を予め除去することが好ましい。
また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付けつつブラシなどで擦ることにより、現像残渣を除去することが好ましい。
現像液の液温度は20℃~40℃が好ましい。
Development methods include, for example, puddle development, shower development, shower and spin development, and dip development.
In the case of shower development, the uncured portion is removed by showering the developer onto the photosensitive layer after pattern exposure. In the case of using a transfer film comprising a photosensitive layer and at least one of a thermoplastic resin layer and an intermediate layer, after transferring these layers onto a substrate and before developing the photosensitive layer, a photosensitive It is preferable to previously remove at least one of the thermoplastic resin layer and the intermediate layer (if both are present, both of them) by spraying an alkaline liquid having a low solubility of the thermoplastic layer in a shower.
Further, after development, it is preferable to remove development residues by rubbing with a brush or the like while spraying a detergent or the like with a shower.
The liquid temperature of the developer is preferably 20.degree. C. to 40.degree.

現像工程は、上記現像を行う段階と、上記現像によって得られた硬化膜を加熱処理(以下、「ポストベーク」ともいう)する段階と、を含んでいてもよい。
基材が樹脂基板である場合には、ポストベークの温度は、100℃~160℃が好ましく、140℃~150℃がより好ましい。
The development step may include the step of performing the development and the step of heat-treating (hereinafter also referred to as “post-baking”) the cured film obtained by the development.
When the substrate is a resin substrate, the post-baking temperature is preferably 100°C to 160°C, more preferably 140°C to 150°C.

例えば、基材として、ITOなどの透明電極(例えば、タッチパネル用電極)を備える透明電極付き基板を用いる場合には、ポストベークにより、透明電極の抵抗値を調整することもできる。
また、感光性層がカルボキシ基含有アクリル樹脂を含む場合には、ポストベークにより、カルボキシ基含有アクリル樹脂の少なくとも一部をカルボン酸無水物に変化させることができる。これにより、塩水湿熱耐性に優れた硬化膜が得られる。
For example, when a substrate with a transparent electrode such as ITO (for example, an electrode for a touch panel) is used as the substrate, the resistance value of the transparent electrode can be adjusted by post-baking.
Moreover, when the photosensitive layer contains a carboxy group-containing acrylic resin, post-baking can convert at least a portion of the carboxy group-containing acrylic resin into a carboxylic acid anhydride. Thereby, a cured film having excellent salt water wet heat resistance can be obtained.

また、現像工程は、上記現像を行う段階と、上記現像によって得られた硬化膜を露光(以下、「ポスト露光」ともいう)する段階と、を含んでいてもよい。
現像工程がポスト露光する段階及びポストベークする段階を含む場合、好ましくは、ポスト露光、ポストベークの順序で実施する。
The development step may include the step of performing the development and the step of exposing the cured film obtained by the development (hereinafter also referred to as “post-exposure”).
When the development step includes the step of post-exposure and the step of post-baking, it is preferably performed in the order of post-exposure and post-baking.

パターン露光、現像などについては、例えば、特開2006-23696号公報の段落0035~0051の記載を参照することもできる。 For pattern exposure, development, etc., it is also possible to refer to, for example, paragraphs 0035 to 0051 of JP-A-2006-23696.

製法Aは、上述した工程以外のその他の工程(例えば、洗浄工程など)を含んでいてもよい。その他の工程としては、通常のフォトリソ工程に設けられることがある工程(例えば、洗浄工程など)を特に制限無く適用できる。 Production method A may include other steps (for example, a washing step, etc.) other than the steps described above. As other processes, processes (for example, a cleaning process, etc.) that may be provided in a normal photolithography process can be applied without particular limitation.

(タッチパネル)
本開示に係るタッチパネルは、本開示に係る硬化膜(即ち、本開示に係る感光性組成物の固形分の硬化物である硬化膜)を備える。
本開示に係るタッチパネルの好ましい態様は、基板上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方(以下、「電極等」ともいう)が配置された構造を有するタッチパネル用基板と、タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方の少なくとも一部を保護するタッチパネル用保護膜と、を備え、タッチパネル用保護膜が本開示に係る硬化膜である態様である。
本開示に係るタッチパネルは、WVTRが低減された本開示に係る硬化膜(例えばタッチパネル用保護膜)を備えるので、水蒸気による電極等の腐食が抑制される。
(touch panel)
A touch panel according to the present disclosure includes a cured film according to the present disclosure (that is, a cured film that is a cured product of the solid content of the photosensitive composition according to the present disclosure).
A preferred embodiment of the touch panel according to the present disclosure includes a touch panel substrate having a structure in which at least one of a touch panel electrode and a touch panel wiring (hereinafter also referred to as “electrodes, etc.”) is arranged on the substrate, and a touch panel electrode and the touch panel. and a protective film for a touch panel that protects at least a part of at least one of the wirings, and the protective film for the touch panel is a cured film according to the present disclosure.
Since the touch panel according to the present disclosure includes the cured film (for example, a touch panel protective film) according to the present disclosure with reduced WVTR, corrosion of electrodes and the like due to water vapor is suppressed.

上記好ましい態様のタッチパネルは、更に、電極等とタッチパネル用保護膜との間に第1高屈折率層を備えていてもよい。
第1高屈折率層の好ましい態様は、転写フィルムに備えられ得る高屈折率層の好ましい態様と同様である。第1高屈折率層は、第1高屈折率層形成用組成物の塗布及び乾燥によって形成されてもよいし、高屈折率層を備える転写フィルムの高屈折率層を転写することによって形成されてもよい。
第1高屈折率層を備える態様のタッチパネルは、好ましくは、高屈折率層を備える態様の本開示に係る転写フィルムを用い、転写フィルムにおける感光性層及び高屈折率層を転写することによって形成する。この場合、転写フィルムにおける感光性層からタッチパネル用保護膜が形成され、転写フィルムにおける高屈折率層から第1高屈折率層が形成される。
The touch panel of the preferred embodiment may further include a first high refractive index layer between the electrodes and the like and the touch panel protective film.
Preferred aspects of the first high refractive index layer are the same as preferred aspects of the high refractive index layer that can be provided in the transfer film. The first high refractive index layer may be formed by coating and drying the composition for forming the first high refractive index layer, or may be formed by transferring the high refractive index layer of a transfer film having a high refractive index layer. may
The touch panel in the aspect including the first high refractive index layer is preferably formed by using the transfer film according to the present disclosure in the aspect including the high refractive index layer and transferring the photosensitive layer and the high refractive index layer in the transfer film. do. In this case, the protective film for a touch panel is formed from the photosensitive layer of the transfer film, and the first high refractive index layer is formed from the high refractive index layer of the transfer film.

上記好ましい態様のタッチパネルは、更に、基板と電極等との間に、第2高屈折率層を備えていてもよい。
第2高屈折率層の好ましい態様は、転写フィルムに備えられ得る高屈折率層の好ましい態様と同様である。
The touch panel of the above preferred embodiment may further include a second high refractive index layer between the substrate and the electrode or the like.
Preferred aspects of the second high refractive index layer are the same as preferred aspects of the high refractive index layer that can be provided in the transfer film.

本開示に係るタッチパネルが第1高屈折率層を備える態様(より好ましくは第1高屈折率層及び第2高屈折率層を備える態様)は、電極等が視認されにくくなるという利点を有する。 An aspect in which the touch panel according to the present disclosure includes the first high refractive index layer (more preferably, an aspect in which the first high refractive index layer and the second high refractive index layer are included) has an advantage that the electrodes and the like are less visible.

タッチパネルの構造については、特開2014-10814号公報又は特開2014-108541号公報に記載の静電容量型入力装置の構造を参照してもよい。 For the structure of the touch panel, reference may be made to the structure of the capacitive input device described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-10814 or Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-108541.

(タッチパネルの製造方法)
本開示に係るタッチパネルの好ましい製造方法は、
基板上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された構造を有するタッチパネル用基板の上記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された側の面の上に、本開示に係る感光性組成物又は本開示に係る転写フィルムを用いて感光性層を形成することと、上記タッチパネル用基板上に形成された上記感光性層をパターン露光することと、パターン露光された上記感光性層を現像することにより、上記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方の少なくとも一部を保護するタッチパネル用保護膜を得ることと、を含む。
本開示に係るタッチパネルの製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
(Manufacturing method of touch panel)
A preferred method for manufacturing a touch panel according to the present disclosure includes:
of the touch panel substrate having a structure in which at least one of the touch panel electrodes and the touch panel wirings is arranged on the substrate, on the side on which at least one of the touch panel electrodes and the touch panel wirings is arranged, the touch panel according to the present disclosure. Forming a photosensitive layer using a photosensitive composition or a transfer film according to the present disclosure, pattern-exposing the photosensitive layer formed on the touch panel substrate, and pattern-exposing the photosensitive layer obtaining a touch panel protective film that protects at least a portion of at least one of the touch panel electrode and the touch panel wiring by developing the layer.
The touch panel manufacturing method according to the present disclosure may include other steps as necessary.

タッチパネル用基板を準備する工程は、便宜上の工程である。
タッチパネル用基板を準備する工程は、予め製造されていたタッチパネル用基板を単に準備する工程であってもよいし、タッチパネル用基板を製造する工程であってもよい。
タッチパネル用基板における基板としては、上述したガラス基板又は樹脂基板を用いることができる。
タッチパネル用基板におけるタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方は、基板上に配置された他の層(例えば上述の第2高屈折率層)上に形成されていてもよい。
タッチパネル用基板における、タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方は、例えば、通常のフォトエッチング(即ち、フォトリソグラフィー及びエッチング)の手法によって形成できる。
The step of preparing the touch panel substrate is a step for convenience.
The step of preparing the touch panel substrate may be a step of simply preparing a prefabricated touch panel substrate, or may be a step of manufacturing the touch panel substrate.
As the substrate in the touch panel substrate, the glass substrate or the resin substrate described above can be used.
At least one of the touch panel electrodes and the touch panel wirings in the touch panel substrate may be formed on another layer (for example, the second high refractive index layer described above) disposed on the substrate.
At least one of the touch panel electrodes and the touch panel wirings in the touch panel substrate can be formed, for example, by a normal photoetching (that is, photolithography and etching) technique.

感光性層を形成する工程、パターン露光する工程、及びタッチパネル用保護膜を形成する工程の好ましい態様は、それぞれ、上述した製法Aにおける、感光性層形成工程、露光工程、及び現像工程の好ましい態様と同様である。
本開示に係るタッチパネルの製造方法は、上述した工程以外のその他の工程(例えば、洗浄工程など)を含んでいてもよい。その他の工程としては、通常のフォトリソ工程に設けられることがある工程(例えば、洗浄工程など)を特に制限無く適用できる。
Preferred aspects of the step of forming a photosensitive layer, the step of pattern exposure, and the step of forming a protective film for a touch panel are the preferred aspects of the photosensitive layer forming step, the exposure step, and the developing step, respectively, in the manufacturing method A described above. is similar to
The touch panel manufacturing method according to the present disclosure may include other processes (for example, a cleaning process, etc.) other than the processes described above. As other processes, processes (for example, a cleaning process, etc.) that may be provided in a normal photolithography process can be applied without particular limitation.

<タッチパネルの第1具体例>
図2は、本開示に係るタッチパネルの第1具体例であるタッチパネル30の概略断面図である。
図2に示されるように、タッチパネル30は、基板32と、第2高屈折率層36と、タッチパネル用電極としての電極パターン34と、第1高屈折率層20と、タッチパネル用保護膜としての保護膜18と、がこの順序で配置された構造を有する。
保護膜18は、図1に示した転写フィルム10の感光性層18Aが転写され次いで硬化されることによって形成された層であり、第1高屈折率層20は、図1に示した転写フィルム10の高屈折率層20Aが転写され次いで硬化されることによって形成された層である。
タッチパネル30では、保護膜18及び第1高屈折率層20が、電極パターン34の全体を覆っている。しかし本開示に係るタッチパネルはこの態様には限定されない。保護膜18及び第1高屈折率層20は、電極パターン34の少なくとも一部を覆っていればよい。
<First specific example of touch panel>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a touch panel 30, which is a first specific example of the touch panel according to the present disclosure.
As shown in FIG. 2, the touch panel 30 includes a substrate 32, a second high refractive index layer 36, an electrode pattern 34 as a touch panel electrode, a first high refractive index layer 20, and a touch panel protective film. and a protective film 18 are arranged in this order.
The protective film 18 is a layer formed by transferring and then curing the photosensitive layer 18A of the transfer film 10 shown in FIG. It is a layer formed by transferring ten high refractive index layers 20A and then curing them.
In the touch panel 30 , the protective film 18 and the first high refractive index layer 20 cover the entire electrode pattern 34 . However, the touch panel according to the present disclosure is not limited to this aspect. The protective film 18 and the first high refractive index layer 20 need only cover at least part of the electrode pattern 34 .

また、第2高屈折率層36及び第1高屈折率層20は、それぞれ、電極パターン34が存在する第1領域40及び電極パターン34が存在しない第2領域42を、直接又は他の層を介して連続して被覆することが好ましい。これにより、電極パターン34がより視認されにくくなる。
第2高屈折率層36及び第1高屈折率層20は、第1領域40及び第2領域42の両方を、他の層を介して被覆するよりも、直接被覆することが好ましい。「他の層」としては、例えば、絶縁層、電極パターン34以外の電極パターン、等が挙げられる。
In addition, the second high refractive index layer 36 and the first high refractive index layer 20 are directly or via another layer, respectively, the first region 40 where the electrode pattern 34 exists and the second region 42 where the electrode pattern 34 does not exist. It is preferable to coat continuously through the This makes the electrode pattern 34 less visible.
The second high refractive index layer 36 and the first high refractive index layer 20 preferably cover both the first region 40 and the second region 42 directly rather than covering them via other layers. Examples of "another layer" include an insulating layer, an electrode pattern other than the electrode pattern 34, and the like.

第1高屈折率層20は、第1領域40及び第2領域42の両方にまたがって積層されている。第1高屈折率層20は、第2高屈折率層36と隣接しており、更に、電極パターン34とも隣接している。
第2高屈折率層36と接触する箇所における電極パターン34の端部の形状が、図2に示される如きテーパー形状である場合は、テーパー形状に沿って(即ち、テーパー角と同じ傾きで)、第1高屈折率層20が積層されていることが好ましい。
The first high refractive index layer 20 is laminated over both the first region 40 and the second region 42 . The first high refractive index layer 20 is adjacent to the second high refractive index layer 36 and is also adjacent to the electrode pattern 34 .
When the shape of the end portion of the electrode pattern 34 in contact with the second high refractive index layer 36 is tapered as shown in FIG. , the first high refractive index layer 20 is preferably laminated.

電極パターン34としては、透明電極パターン(例えば、ITOパターン)が好適である。
電極パターン34は、例えば、以下の方法により形成できる。
第2高屈折率層36が形成された基板32の上に、スパッタリングにより電極用薄膜(例えばITO膜)を形成する。この電極用薄膜の上に、エッチング用感光性レジストを塗布することにより、又は、エッチング用感光性フィルムを転写することにより、エッチング保護層を形成する。次いで、露光及び現像により、このエッチング保護層に所望するパターンを形成する。次いで、エッチングにより、電極用薄膜のうちエッチング保護層に覆われていない部分を除去する。これにより、電極用薄膜を所望の形状のパターン(即ち、電極パターン34)とする。続いて、剥離液によりエッチング保護層を除去する。
As the electrode pattern 34, a transparent electrode pattern (for example, an ITO pattern) is suitable.
The electrode pattern 34 can be formed, for example, by the following method.
An electrode thin film (for example, an ITO film) is formed by sputtering on the substrate 32 on which the second high refractive index layer 36 is formed. An etching protective layer is formed on the electrode thin film by applying a photosensitive resist for etching or by transferring a photosensitive film for etching. Then, a desired pattern is formed in this etching protection layer by exposure and development. Next, etching is performed to remove portions of the electrode thin film that are not covered with the etching protection layer. As a result, the electrode thin film is patterned in a desired shape (that is, the electrode pattern 34). Subsequently, the etching protection layer is removed with a stripping solution.

第1高屈折率層20及び保護膜18は、例えば、上記製法Aを参照して形成できる。
第1高屈折率層20及び保護膜18は、例えば以下のようにして、電極パターン34が形成された基板32の上に形成される。
まず、図1に示した転写フィルム10(即ち、保護フィルム16/高屈折率層20A/感光性層18A/仮支持体12の積層構造を有する転写フィルム10)を準備する。
次に、転写フィルム10から保護フィルム16を取り除く。
次に、保護フィルム16が取り除かれた転写フィルム10を、第2高屈折率層36及び電極パターン34が順次設けられた基板32の上にラミネートする。ラミネートは、保護フィルム16が取り除かれた転写フィルム10の高屈折率層20Aと、電極パターン34と、が接する向きで行う。このラミネートにより、仮支持体12/感光性層18A/高屈折率層20A/電極パターン34/第2高屈折率層36/基板32の積層構造を有する積層体が得られる。
次に、積層体から仮支持体12を取り除く。
次に、仮支持体12が取り除かれた積層体をパターン露光することにより、感光性層18A及び高屈折率層20Aをパターン状に硬化させる。感光性層18A及び高屈折率層20Aのパターン状に硬化は、それぞれ別個のパターン露光によって別個に行ってもよいが、1回のパターン露光によって同時に行うことが好ましい。
次に、現像によって感光性層18A及び高屈折率層20Aの未露光部分(未硬化部分)を除去することにより、感光性層18Aのパターン状の硬化物である保護膜18(パターン形状については不図示)、及び、高屈折率層20Aのパターン状の硬化物である第1高屈折率層20(パターン形状については不図示)をそれぞれ得る。パターン露光後の感光性層18A及び高屈折率層20Aの現像は、それぞれ別個の現像によって別個に行ってもよいが、1回の現像によって同時に行うことが好ましい。
The first high refractive index layer 20 and the protective film 18 can be formed, for example, by referring to the manufacturing method A described above.
The first high refractive index layer 20 and the protective film 18 are formed on the substrate 32 on which the electrode pattern 34 is formed, for example, as follows.
First, the transfer film 10 shown in FIG. 1 (that is, the transfer film 10 having a laminated structure of protective film 16/high refractive index layer 20A/photosensitive layer 18A/temporary support 12) is prepared.
Next, the protective film 16 is removed from the transfer film 10 .
Next, the transfer film 10 from which the protective film 16 has been removed is laminated on the substrate 32 on which the second high refractive index layer 36 and the electrode pattern 34 are sequentially provided. Lamination is performed in a direction in which the high refractive index layer 20A of the transfer film 10 from which the protective film 16 has been removed and the electrode pattern 34 are in contact with each other. By this lamination, a laminate having a laminated structure of temporary support 12/photosensitive layer 18A/high refractive index layer 20A/electrode pattern 34/second high refractive index layer 36/substrate 32 is obtained.
Next, the temporary support 12 is removed from the laminate.
Next, the laminate from which the temporary support 12 has been removed is pattern-exposed to cure the photosensitive layer 18A and the high refractive index layer 20A in a pattern. The patternwise curing of the photosensitive layer 18A and the high refractive index layer 20A may be performed separately by separate patternwise exposures, but is preferably performed simultaneously by one patternwise exposure.
Next, by removing the unexposed portions (uncured portions) of the photosensitive layer 18A and the high refractive index layer 20A by development, the protective film 18 (the pattern shape is (not shown), and the first high refractive index layer 20 (pattern shape not shown), which is a patterned cured product of the high refractive index layer 20A, are obtained. The development of the photosensitive layer 18A and the high refractive index layer 20A after the pattern exposure may be performed separately by separate development, but preferably performed simultaneously by one development.

ラミネート、パターン露光、現像の好ましい態様は、それぞれ、製法Aにおける好ましい態様を参照できる。 For preferred aspects of lamination, pattern exposure, and development, the preferred aspects of production method A can be referred to.

タッチパネルの構造については、特開2014-10814号公報又は特開2014-108541号公報に記載の静電容量型入力装置の構造を参照してもよい。 For the structure of the touch panel, reference may be made to the structure of the capacitive input device described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-10814 or Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-108541.

<第2具体例>
図3は、本開示に係るタッチパネルの第2具体例であるタッチパネル90の概略断面図である。
図3に示されるように、タッチパネル90は、基板32の両面にタッチパネル用電極を備えている。詳細には、タッチパネル90は、基板32の一方の面に第1透明電極パターン70を備え、他方の面に第2透明電極パターン72を備えている。
タッチパネル90では、第1透明電極パターン70及び第2透明電極パターン72のそれぞれに、取り出し配線となる導電性部材56が接続されている。
タッチパネル90では、基板32の一方の面において、第1透明電極パターン70及び導電性部材56を覆うように保護膜18が形成されており、基板32の他方の面において、第2透明電極パターン72及び導電性部材56を覆うように保護膜18が形成されている。
基板32の一方の面及び他方の面には、それぞれ、第1具体例における第1高屈折率層及び第2高屈折率層が設けられていてもよい。
タッチパネル90は、指又はタッチペンなどで触れる領域に対応する表示領域74、及び額縁部分に相当する非表示領域75を有する。
<Second example>
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a touch panel 90 that is a second specific example of the touch panel according to the present disclosure.
As shown in FIG. 3 , the touch panel 90 has touch panel electrodes on both sides of the substrate 32 . Specifically, the touch panel 90 includes a first transparent electrode pattern 70 on one surface of the substrate 32 and a second transparent electrode pattern 72 on the other surface.
In the touch panel 90 , a conductive member 56 that serves as an extraction wiring is connected to each of the first transparent electrode pattern 70 and the second transparent electrode pattern 72 .
In the touch panel 90, the protective film 18 is formed on one surface of the substrate 32 so as to cover the first transparent electrode pattern 70 and the conductive member 56, and on the other surface of the substrate 32, the second transparent electrode pattern 72 is formed. And a protective film 18 is formed to cover the conductive member 56 .
One surface and the other surface of the substrate 32 may be provided with the first high refractive index layer and the second high refractive index layer in the first specific example, respectively.
The touch panel 90 has a display area 74 corresponding to an area touched by a finger or a touch pen, and a non-display area 75 corresponding to a frame portion.

(画像表示装置)
本開示に係るタッチパネル(例えば、第1~第2具体例のタッチパネル)は、画像表示装置に備えられる。
画像表示装置の構造としては、例えば、『最新タッチパネル技術』(2009年7月6日発行(株)テクノタイムズ)、三谷雄二監修、『タッチパネルの技術と開発』、シーエムシー出版(2004,12)、FPD International 2009 Forum T-11講演テキストブック、Cypress Semiconductor Corporation アプリケーションノートAN2292に開示されている構造を適用することができる。
(Image display device)
A touch panel according to the present disclosure (for example, the touch panels of the first and second specific examples) is provided in an image display device.
As for the structure of the image display device, for example, "Latest Touch Panel Technology" (published July 6, 2009, Techno Times Co., Ltd.), supervised by Yuji Mitani, "Technology and Development of Touch Panel", CMC Publishing (2004, 12). , FPD International 2009 Forum T-11 Lecture Textbook, Cypress Semiconductor Corporation Application Note AN2292.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例には限定されない。
以下において、「部」及び「%」は、それぞれ、「質量部」及び「質量%」を意味する。
また、下記実施例における化合物i-1~化合物i-6、化合物ii-1~化合物ii-6はそれぞれ、上述の具体例における化合物i-1~化合物i-6、化合物ii-1~化合物ii-6と同様の化合物である。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
Hereinafter, "parts" and "%" mean "mass parts" and "mass%" respectively.
Further, compounds i-1 to i-6 and compounds ii-1 to ii-6 in the following examples are respectively compound i-1 to compound i-6 and compound ii-1 to compound ii in the above specific examples. -6 is the same compound.

以下に示すように、本開示における特定重合体の具体例である重合体P-1~重合体P-13、及び、比較用の重合体である重合体R-1~重合体R-4をそれぞれ合成した。 As shown below, polymer P-1 to polymer P-13, which are specific examples of the specific polymer in the present disclosure, and polymer R-1 to polymer R-4, which are comparative polymers, synthesized respectively.

<重合体P-1の合成>
〔化合物(ii-1)の合成〕
メタクリル酸2-ヒドロキシエチル(和光純薬工業(株)製)52.1部、ジメチルアセトアミド(和光純薬工業(株)製)104.1部を混合し、内温を5℃まで冷却した。3-クロロプロピオニルクロリド(東京化成工業(株)製)39.06部を滴下し、25℃で1時間撹拌した。3-クロロプロピオニルクロリド26.96部を更に滴下し、25℃で0.5時間撹拌した。反応液に酢酸エチル(和光純薬工業(株)製)521部、炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業(株)製)44部、純水475部を添加、分液し有機層を取出した。有機層を炭酸水素ナトリウム44部、純水475部で分液し、有機層を純水475部で2回洗浄した後、ブライン(飽和食塩水)475部で1回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、p-メトキシフェノール(和光純薬工業(株)製)0.05部を添加し、溶媒を除去し、化合物ii-1を86部得た。
<Synthesis of polymer P-1>
[Synthesis of compound (ii-1)]
52.1 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 104.1 parts of dimethylacetamide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed, and the internal temperature was cooled to 5°C. 39.06 parts of 3-chloropropionyl chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise, and the mixture was stirred at 25°C for 1 hour. 26.96 parts of 3-chloropropionyl chloride was further added dropwise, and the mixture was stirred at 25°C for 0.5 hour. 521 parts of ethyl acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 44 parts of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 475 parts of pure water were added to the reaction solution, and the mixture was separated and the organic layer was taken out. The organic layer was separated with 44 parts of sodium bicarbonate and 475 parts of pure water, and the organic layer was washed twice with 475 parts of pure water and once with 475 parts of brine (saturated saline). The organic layer was dehydrated with magnesium sulfate, 0.05 part of p-methoxyphenol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the solvent was removed to obtain 86 parts of compound ii-1.

〔重合体P-1の合成〕
3口フラスコにジメチルアセトアミド(和光純薬工業(株)製)66.7部を入れ、窒素下、撹拌し、90℃に保持した。別途、スチレン(和光純薬工業(株)製)50部、化合物(i-1)(シクマアルドリッチ社製)42.2部、メタクリル酸(和光純薬工業(株)製)20部、V-601(和光純薬工業(株)製)8.0部、ジメチルアセトアミド66.7部を混合し、混合液を3時間かけて滴下した。滴下後、1時間撹拌し、V-601 0.72部を1時間間隔で3回添加した。その後、3時間撹拌し、ジメチルアセトアミド167部を添加し25℃まで冷却した。p-メトキシフェノール(和光純薬工業(株)製)0.055部、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン(和光純薬工業(株)製)104部を添加し、50℃、6時間撹拌した。反応液を濃塩酸で中和、アセトンで希釈した後、水で再沈し、乾燥し、重合体P-1を72部得た。このポリマーの重量平均分子量(Mw)は15,000であった。
[Synthesis of polymer P-1]
66.7 parts of dimethylacetamide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed in a three-necked flask, stirred under nitrogen, and maintained at 90°C. Separately, 50 parts of styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 42.2 parts of compound (i-1) (manufactured by Shikuma-Aldrich), 20 parts of methacrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), V 8.0 parts of -601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 66.7 parts of dimethylacetamide were mixed, and the mixture was added dropwise over 3 hours. After dropping, the mixture was stirred for 1 hour, and 0.72 part of V-601 was added 3 times at 1 hour intervals. After stirring for 3 hours, 167 parts of dimethylacetamide was added and the mixture was cooled to 25°C. 0.055 parts of p-methoxyphenol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 104 parts of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-7-undecene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added. , 50° C. for 6 hours. The reaction mixture was neutralized with concentrated hydrochloric acid, diluted with acetone, reprecipitated with water and dried to obtain 72 parts of polymer P-1. The weight average molecular weight (Mw) of this polymer was 15,000.

<重合体P-2~重合体P-13、及び重合体R-1~重合体R-4(比較用)の合成>
下記表1に記載の構成単位の含有量となるように、各単量体の種類及び使用量を変更した以外は、重合体P-1と同様に合成した。
表1中の数値は、単量体の欄に記載の化合物に由来する構成単位の含有量(質量%)を示している。表1中、化合物i-1又は化合物i-2に由来する構成単位の含有量(質量%)は、エチレン性不飽和基を形成した後の構成単位の含有量として記載した。
<Synthesis of polymer P-2 to polymer P-13 and polymer R-1 to polymer R-4 (for comparison)>
Polymer P-1 was synthesized in the same manner as for polymer P-1, except that the type and amount of each monomer was changed so that the content of the structural units shown in Table 1 below was obtained.
The numerical values in Table 1 indicate the contents (% by mass) of structural units derived from the compounds described in the column of monomers. In Table 1, the content (% by mass) of structural units derived from compound i-1 or compound i-2 is described as the content of structural units after formation of ethylenically unsaturated groups.

Figure 0007122819000010
Figure 0007122819000010

表1中の略称の詳細は下記のとおりである。
St:スチレン(和光純薬工業(株)製)
VN:ビニルナフタレン(和光純薬工業(株)製)
i-1:化合物i-1
ii-1:化合物ii-1
MAA:メタクリル酸(和光純薬工業(株)製)
AA:アクリル酸(和光純薬工業(株)製)
DCPMA:ジシクロペンタニルメタクリレート(ファンクリル513M、日立化成(株)製)
Details of the abbreviations in Table 1 are as follows.
St: Styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
VN: vinyl naphthalene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
i-1: compound i-1
ii-1: compound ii-1
MAA: methacrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
AA: acrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
DCPMA: dicyclopentanyl methacrylate (Funkryl 513M, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)

(実施例1~13、比較例1~4)
<感光性組成物の調製>
下記表2に示す組成を混合し、感光性組成物を調製した。
(Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 4)
<Preparation of photosensitive composition>
A photosensitive composition was prepared by mixing the compositions shown in Table 2 below.

<タック性の評価>
ポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の膜厚が10μmとなるように感光性組成物を塗布、乾燥して感光性層を形成し、転写フィルムを形成した。上記転写フィルムを5cm×18cmの長方形に裁断した。
セラピール(東レフィルム加工(株)製、品番38BKE(RX))を10cm×15cmの長方形に裁断し、裁断したセラピールを剥離性付与剤がコーティングされた面が上になるように、水平な面に固定した。
固定したセラピールの剥離性付与剤がコーティングされた面と、上記裁断した転写フィルムの上記感光性層が形成された面とが接するように上記セラピールと上記転写フィルムとを重ね、その上に4cm×6cm×3cm角の直方体形状の70gの重りを乗せた(重りの接触面:4cm×6cm)。
SHIMPO製Force Gauge Standを用いて、上記重ねた転写フィルムを長辺と平行な水平方向に一定速度で引き、上記重りの荷重がかかった状態での摩擦力(単位:N)を測定した。
摩擦力を70で割った値(以下、「タック性指標値」ともいう。)をタック性の指標とした。下記評価基準において、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
<Evaluation of tackiness>
A photosensitive composition was coated on a polyethylene terephthalate film so that the film thickness after drying was 10 μm, dried to form a photosensitive layer, and a transfer film was formed. The transfer film was cut into a rectangle of 5 cm×18 cm.
Cut Therapyal (manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd., product number 38BKE (RX)) into a rectangle of 10 cm x 15 cm, and place the cut Therapyal on a horizontal surface so that the surface coated with the release agent faces up. Fixed.
The therapyal and the transfer film are superimposed so that the surface of the fixed therapyal coated with the release imparting agent and the surface of the cut transfer film on which the photosensitive layer is formed are in contact, and 4 cm x 4 cm is placed thereon. A rectangular parallelepiped weight of 70 g with a size of 6 cm×3 cm was put thereon (contact surface of the weight: 4 cm×6 cm).
Using a SHIMPO Force Gauge Stand, the superimposed transfer film was pulled at a constant speed in the horizontal direction parallel to the long side, and the frictional force (unit: N) under the load of the weight was measured.
A value obtained by dividing the frictional force by 70 (hereinafter also referred to as a "tackiness index value") was used as a tackiness index. In the following evaluation criteria, A or B is preferable, and A is more preferable.

-タック性の評価基準-
A:タック性指標値が5未満である。
B:タック性指標値が5以上10未満である。
C:タック性指標値が10以上15未満である。
D:タック性指標値が15以上である。
-Evaluation Criteria for Tackiness-
A: The tackiness index value is less than 5.
B: The tackiness index value is 5 or more and less than 10.
C: The tackiness index value is 10 or more and less than 15.
D: The tackiness index value is 15 or more.

<水蒸気透過度(WVTR)の評価>
〔透湿度測定用試料の作製〕
仮支持体としての厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、スリット状ノズルを用い、各実施例及び各比較例の感光性組成物のいずれか1つを塗布し、次いで乾燥させることにより、厚さ10μmの感光性層を形成し、試料作製用転写フィルムを得た。
次に、試料作製用転写フィルムを、住友電工製PTFE(四フッ化エチレン樹脂)メンブレンフィルターFP-100-100上にラミネートし、仮支持体/厚さ10μmの感光性層/メンブレンフィルターの層構造を有する積層体Aを形成した。ラミネートの条件は、メンブレンフィルター温度40℃、ラミロール温度110℃、線圧3N/cm、搬送速度2m/分とした。
次に、積層体Aから仮支持体を剥離した。
以上の操作を4回繰り返すことにより、合計膜厚40μmの感光性層/メンブレンフィルターの積層構造を有する積層体Bを形成した。
得られた積層体Bの感光性層を、i線によって露光量300mJ/cmにて露光した後、145℃、30分間のポストベークを行うことにより、感光性層を硬化させて硬化膜を形成した。
以上により、合計膜厚40μmの硬化膜/メンブレンフィルターの積層構造を有する透湿度測定用試料を得た。
<Evaluation of Water Vapor Transmission Rate (WVTR)>
[Preparation of sample for moisture permeability measurement]
On a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 75 μm as a temporary support, using a slit nozzle, any one of the photosensitive compositions of each example and each comparative example is applied and then dried. , a photosensitive layer having a thickness of 10 μm was formed to obtain a transfer film for sample preparation.
Next, the transfer film for sample preparation is laminated on Sumitomo Electric's PTFE (polytetrafluoroethylene resin) membrane filter FP-100-100, and the layer structure of temporary support/photosensitive layer with a thickness of 10 μm/membrane filter A laminate A having was formed. The lamination conditions were a membrane filter temperature of 40° C., a lamination roll temperature of 110° C., a linear pressure of 3 N/cm, and a conveying speed of 2 m/min.
Next, the temporary support was peeled off from the laminate A.
By repeating the above operation four times, a laminate B having a laminate structure of a photosensitive layer/membrane filter with a total thickness of 40 μm was formed.
After exposing the photosensitive layer of the obtained laminate B with an i-line at an exposure amount of 300 mJ/cm 2 , post-baking was performed at 145° C. for 30 minutes to cure the photosensitive layer to form a cured film. formed.
As described above, a sample for moisture permeability measurement having a laminated structure of cured film/membrane filter with a total film thickness of 40 μm was obtained.

〔水蒸気透過度(WVTR)の測定〕
透湿度測定用試料を用い、JIS-Z-0208(1976)を参考にして、カップ法による透湿度測定を実施した。以下、詳細を説明する。
まず、透湿度測定用試料から直径70mmの円形試料を切り出した。次に、測定カップ内に乾燥させた20gの塩化カルシウムを入れ、次いで上記円形試料によって蓋をすることにより、蓋付き測定カップを準備した。
この蓋付き測定カップを、恒温恒湿槽内にて65℃、90%RHの条件で24時間放置した。上記放置前後での蓋付き測定カップの質量変化から、円形試料の水蒸気透過度(WVTR)(単位:g/(m・day))を算出した。
上記測定を3回実施し、3回の測定でのWVTRの平均値を算出した。WVTRの平均値に基づき、下記評価基準に従い、水蒸気透過度(WVTR)を評価した。下記評価基準において、A又はBであることが好ましく、Aであることがより好ましい。
結果を表2に示す。
なお、上記測定では、上述のとおり、硬化膜/メンブレンフィルターの積層構造を有する円形試料のWVTRを測定した。しかし、メンブレンフィルターのWVTRが硬化膜のWVTRと比較して極めて高いことから、上記測定では、実質的には、硬化膜自体のWVTRを測定したことになる。
[Measurement of water vapor transmission rate (WVTR)]
Using a sample for moisture permeability measurement, moisture permeability was measured by the cup method with reference to JIS-Z-0208 (1976). Details will be described below.
First, a circular sample with a diameter of 70 mm was cut out from a sample for moisture permeability measurement. A lidded measuring cup was then prepared by placing 20 g of dried calcium chloride in the measuring cup and then lidding with the circular sample.
This lidded measuring cup was left for 24 hours under conditions of 65° C. and 90% RH in a constant temperature and humidity chamber. The water vapor transmission rate (WVTR) (unit: g/(m 2 ·day)) of the circular sample was calculated from the mass change of the lidded measuring cup before and after the standing.
The above measurements were performed three times, and the average value of WVTR for the three measurements was calculated. Based on the WVTR average value, the water vapor transmission rate (WVTR) was evaluated according to the following evaluation criteria. In the following evaluation criteria, A or B is preferable, and A is more preferable.
Table 2 shows the results.
In the above measurement, as described above, the WVTR of a circular sample having a laminated structure of cured film/membrane filter was measured. However, since the WVTR of the membrane filter is much higher than that of the cured film, the WVTR of the cured film itself is substantially measured in the above measurement.

-水蒸気透過度(WVTR)の評価基準-
A:WVTRの平均値が100g/(m・day)未満であり、硬化膜のWVTRが極めて低減されていた。
B:WVTRの平均値が100g/(m・day)以上150g/(m・day)未満であり、硬化膜のWVTRが低減されていた。
C:WVTRの平均値が150g/(m・day)以上200g/(m・day)未満であり、硬化膜のWVTRが高かった。
D:WVTRの平均値が200g/(m・day)以上であり、硬化膜のWVTRが極めて高かった。
-Evaluation Criteria for Water Vapor Transmission Rate (WVTR)-
A: The average value of WVTR was less than 100 g/(m 2 ·day), and the WVTR of the cured film was extremely reduced.
B: The average value of WVTR was 100 g/(m 2 ·day) or more and less than 150 g/(m 2 ·day), and the WVTR of the cured film was reduced.
C: The WVTR average value was 150 g/(m 2 ·day) or more and less than 200 g/(m 2 ·day), and the WVTR of the cured film was high.
D: The average value of WVTR was 200 g/(m 2 ·day) or more, and the WVTR of the cured film was extremely high.

Figure 0007122819000011
Figure 0007122819000011

表2中、各成分の量(部)は、質量部を意味する。表2中の重合体の量は、重合体溶液(重合体濃度35質量%)の量を意味する。また、「-」は、該当する成分を含有しないことを意味する。
各成分の略称の詳細は以下のとおりである。
A-DCP:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業(株)製;2官能モノマー)
TO-2349:カルボン酸含有モノマー(東亞合成(株)製;5官能モノマーと6官能モノマーとの混合物)
OXE-02:エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)(BASF社;オキシム系光重合開始剤)
Irg-907:2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン (BASF社製;α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤)
TPA-B80E:デュラネートTPA-B80E(旭化成ケミカルズ(株)製;一分子中に2つ以上のブロック化イソシアネート基を有する化合物)
F551:メガファックF-551(DIC社製;含フッ素基・親油性基含有オリゴマー)
PGMEA:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
MEK:メチルエチルケトン
In Table 2, the amount (parts) of each component means parts by mass. The amount of polymer in Table 2 means the amount of polymer solution (polymer concentration: 35% by mass). Also, "-" means that the corresponding component is not contained.
Details of abbreviations for each component are as follows.
A-DCP: tricyclodecanedimethanol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.; bifunctional monomer)
TO-2349: Carboxylic acid-containing monomer (manufactured by Toagosei Co., Ltd.; a mixture of a pentafunctional monomer and a hexafunctional monomer)
OXE-02: Ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(0-acetyloxime) (BASF; oxime-based photopolymerization initiator )
Irg-907: 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (manufactured by BASF; α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator)
TPA-B80E: Duranate TPA-B80E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corp.; compound having two or more blocked isocyanate groups in one molecule)
F551: Megafac F-551 (manufactured by DIC; fluorine-containing group/lipophilic group-containing oligomer)
PGMEA: propylene glycol monomethyl ether acetate MEK: methyl ethyl ketone

表1及び表2に示すように、式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物は、タック性が小さく、かつ、水蒸気透過度(WVTR)が低減された硬化膜が得られることがわかる。
また、比較例1においては、重合体の酸価が4.65mmol/gであり、係る場合には、WVTRが低減されていないことがわかる。
比較例2においては、重合体中の式B1により表される構成単位の含有量が1質量%であり、係る場合には、WVTRが低減されていないことがわかる。
比較例3においては、重合体中の式A1により表される構成単位の含有量が20質量%であり、重合体中の式B1により表される構成単位の含有量が70質量%であり、係る場合には、タック性が大きいことがわかる。
比較例4においては、重合体中の式A1により表される構成単位の含有量が20質量%であり、重合体の酸価が4.65mmol/gである。係る場合には、タック性が大きく、かつ、WVTRが低減されていないことがわかる。
As shown in Tables 1 and 2, 30% to 70% by mass of the structural unit represented by formula A1 and 5% to 60% by mass of the structural unit represented by formula B1 are contained, and the acid value is A photosensitive composition containing a polymer having a molecular weight of 3.50 mmol/g or less and a radical polymerization initiator can provide a cured film having low tackiness and a reduced water vapor transmission rate (WVTR). Recognize.
Moreover, in Comparative Example 1, the acid value of the polymer was 4.65 mmol/g, and in such a case, it can be seen that the WVTR was not reduced.
In Comparative Example 2, the content of the structural unit represented by formula B1 in the polymer was 1% by mass, and in such a case, it can be seen that the WVTR was not reduced.
In Comparative Example 3, the content of the structural unit represented by formula A1 in the polymer is 20% by mass, the content of the structural unit represented by formula B1 in the polymer is 70% by mass, In such a case, it can be seen that the tackiness is large.
In Comparative Example 4, the content of the structural unit represented by formula A1 in the polymer was 20% by mass, and the acid value of the polymer was 4.65 mmol/g. In such a case, it can be seen that the tackiness is large and the WVTR is not reduced.

10 転写フィルム
12 仮支持体
16 保護フィルム
18 保護膜
18A 感光性層
20 第1高屈折率層
20A 高屈折率層
30 タッチパネル
32 基板
34 電極パターン
36 第2高屈折率層
40 第1領域
42 第2領域
56 導電性部材
70 第1透明電極パターン
72 第2透明電極パターン
74 表示領域
75 非表示領域
90 タッチパネル
10 Transfer Film 12 Temporary Support 16 Protective Film 18 Protective Film 18A Photosensitive Layer 20 First High Refractive Index Layer 20A High Refractive Index Layer 30 Touch Panel 32 Substrate 34 Electrode Pattern 36 Second High Refractive Index Layer 40 First Region 42 Second Region 56 Conductive member 70 First transparent electrode pattern 72 Second transparent electrode pattern 74 Display region 75 Non-display region 90 Touch panel

Claims (29)

下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、
ラジカル重合開始剤を含有する
感光性組成物。
Figure 0007122819000012

式A1中、Arは無置換のフェニル基又は無置換のナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2は-O-を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Containing 30% to 70% by mass of a structural unit represented by the following formula A1 and 5% to 60% by mass of a structural unit represented by the following formula B1, and having an acid value of 3.50 mmol/g or less a polymer that is
A photosensitive composition containing a radical polymerization initiator.
Figure 0007122819000012

In Formula A1, Ar represents an unsubstituted phenyl group or an unsubstituted naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, X B1 and X B2 represent -O-, L represents a methylene group, ethylene group or arylene group, and R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
前記重合体の酸価が1.50mmol/g~3.50mmol/gである、請求項1に記載の感光性組成物。 2. The photosensitive composition according to claim 1, wherein the polymer has an acid value of 1.50 mmol/g to 3.50 mmol/g. 前記重合体の重量平均分子量が10,000~60,000である、請求項1又は請求項2に記載の感光性組成物。 3. The photosensitive composition according to claim 1, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000. 2官能以上のラジカル重合性化合物を更に含有する、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の感光性組成物。 4. The photosensitive composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a difunctional or higher radically polymerizable compound. 前記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含む、請求項4に記載の感光性組成物。 5. The photosensitive composition according to claim 4, comprising a difunctional radically polymerizable compound having a ring structure as the difunctional or higher radically polymerizable compound. 熱反応性基を有する化合物を更に含有する、請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の感光性組成物。 6. The photosensitive composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a compound having a thermally reactive group. 前記熱反応性基は、イソシアネート基、ケテン基、ブロック化イソシアネート基、及びブロック化ケテン基よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項6に記載の感光性組成物。 7. The photosensitive composition according to claim 6, wherein the thermally reactive group is at least one selected from the group consisting of isocyanate groups, ketene groups, blocked isocyanate groups, and blocked ketene groups. タッチパネル用保護膜の形成に用いられる請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の感光性組成物。 8. The photosensitive composition according to any one of claims 1 to 7, which is used for forming a touch panel protective film. 請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の感光性組成物の硬化物である硬化膜。 A cured film which is a cured product of the photosensitive composition according to any one of claims 1 to 8. 仮支持体と、感光性組成物の固形分を含有する感光性層と、を備え、
前記感光性組成物は、下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、ラジカル重合開始剤を含有する、
転写フィルム。
Figure 0007122819000013

式A1中、Arはフェニル基又はナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2はそれぞれ独立に、-O-又は-NR-を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
A temporary support and a photosensitive layer containing a solid content of the photosensitive composition,
The photosensitive composition contains 30% to 70% by mass of a structural unit represented by the following formula A1 and 5% to 60% by mass of a structural unit represented by the following formula B1, and has an acid value is 3.50 mmol / g or less, and a radical polymerization initiator,
transfer film.
Figure 0007122819000013

In formula A1, Ar represents a phenyl group or naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, X B1 and X B2 each independently represent -O- or -NR N -, R N represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a methylene group, an ethylene group or an arylene group, R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
前記感光性組成物は2官能以上のラジカル重合性化合物を更に含有する、請求項10に記載の転写フィルム。 11. The transfer film according to claim 10, wherein the photosensitive composition further contains a difunctional or higher radically polymerizable compound. 前記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含む、請求項11に記載の転写フィルム。 12. The transfer film according to claim 11, comprising a bifunctional radically polymerizable compound having a ring structure as the difunctional or higher radically polymerizable compound. 前記感光性組成物は熱反応性基を有する化合物を更に含有する、請求項10~請求項12のいずれか1項に記載の転写フィルム。 The transfer film according to any one of claims 10 to 12, wherein the photosensitive composition further contains a compound having a heat-reactive group. 前記感光性層の、前記仮支持体とは反対の側に、波長550nmにおける屈折率が1.60以上の透明層を更に有する、請求項10~請求項13のいずれか1項に記載の転写フィルム。 The transfer according to any one of claims 10 to 13, further comprising a transparent layer having a refractive index of 1.60 or more at a wavelength of 550 nm on the side of the photosensitive layer opposite to the temporary support. the film. タッチパネル用保護膜の形成に用いられる請求項10~請求項14のいずれか1項に記載の転写フィルム。 15. The transfer film according to any one of claims 10 to 14, which is used for forming a touch panel protective film. 前記重合体の重量平均分子量が10,000~60,000である、請求項10~請求項15のいずれか1項に記載の転写フィルム。 The transfer film according to any one of claims 10 to 15, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000. 前記式B1中、XB1及びXB2は-O-を表す、請求項10~請求項16のいずれか1項に記載の転写フィルム。 The transfer film according to any one of claims 10 to 16, wherein X B1 and X B2 represent -O- in the formula B1. 感光性組成物の硬化物である硬化膜を備え、
前記感光性組成物は、下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、ラジカル重合開始剤を含有する、
タッチパネル。
Figure 0007122819000014

式A1中、Arはフェニル基又はナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2はそれぞれ独立に、-O-又は-NR-を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、RB1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Equipped with a cured film that is a cured product of the photosensitive composition,
The photosensitive composition contains 30% to 70% by mass of a structural unit represented by the following formula A1 and 5% to 60% by mass of a structural unit represented by the following formula B1, and has an acid value is 3.50 mmol / g or less, and a radical polymerization initiator,
touch panel.
Figure 0007122819000014

In formula A1, Ar represents a phenyl group or naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, X B1 and X B2 each independently represent -O- or -NR N -, R N represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a methylene group, an ethylene group or an arylene group, R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
前記感光性組成物は2官能以上のラジカル重合性化合物を更に含有する、請求項18に記載のタッチパネル。 19. The touch panel according to claim 18, wherein said photosensitive composition further contains a difunctional or higher radically polymerizable compound. 前記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含む、請求項19に記載のタッチパネル。 The touch panel according to claim 19, wherein the difunctional or higher radically polymerizable compound includes a bifunctional radically polymerizable compound having a ring structure. 前記感光性組成物は熱反応性基を有する化合物を更に含有する、請求項18~請求項20のいずれか1項に記載のタッチパネル。 The touch panel according to any one of claims 18 to 20, wherein the photosensitive composition further contains a compound having a thermoreactive group. 前記重合体の重量平均分子量が10,000~60,000である、請求項18~請求項21のいずれか1項に記載のタッチパネル。 The touch panel according to any one of claims 18 to 21, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000. 前記式B1中、XB1及びXB2は-O-を表す、請求項18~請求項22のいずれか1項に記載のタッチパネル。 The touch panel according to any one of claims 18 to 22, wherein X B1 and X B2 in formula B1 represent -O-. 基板上にタッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された構造を有するタッチパネル用基板の前記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方が配置された側の面の上に、感光性組成物又は請求項10~請求項17のいずれか1項に記載の転写フィルムを用いて感光性層を形成することと、
前記タッチパネル用基板上に形成された前記感光性層をパターン露光することと、
パターン露光された前記感光性層を現像することにより、前記タッチパネル用電極及びタッチパネル用配線の少なくとも一方の少なくとも一部を保護するタッチパネル用保護膜を得ることと、
を含み、
前記感光性組成物は、下記式A1により表される構成単位を30質量%~70質量%と、下記式B1により表される構成単位を5質量%~60質量%とを含有し、酸価が3.50mmol/g以下である重合体、及び、ラジカル重合開始剤を含有する、
タッチパネルの製造方法。
Figure 0007122819000015

式A1中、Arはフェニル基又はナフチル基を表し、RA1は水素原子又はアルキル基を表す。
式B1中、XB1及びXB2はそれぞれ独立に、-O-又は-NR-を表し、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Lはメチレン基、エチレン基又はアリーレン基を表し、
B1及びRB2はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
A photosensitive composition is applied onto a surface of a touch panel substrate having a structure in which at least one of a touch panel electrode and a touch panel wiring is arranged on the substrate, the side on which at least one of the touch panel electrode and the touch panel wiring is arranged. or forming a photosensitive layer using the transfer film according to any one of claims 10 to 17;
patternwise exposing the photosensitive layer formed on the touch panel substrate;
Obtaining a touch panel protective film that protects at least a part of at least one of the touch panel electrode and the touch panel wiring by developing the pattern-exposed photosensitive layer;
including
The photosensitive composition contains 30% to 70% by mass of a structural unit represented by the following formula A1 and 5% to 60% by mass of a structural unit represented by the following formula B1, and has an acid value is 3.50 mmol / g or less, and a radical polymerization initiator,
A method for manufacturing a touch panel.
Figure 0007122819000015

In formula A1, Ar represents a phenyl group or naphthyl group, and R A1 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
In formula B1, X B1 and X B2 each independently represent -O- or -NR N -, R N represents a hydrogen atom or an alkyl group, L represents a methylene group, an ethylene group or an arylene group,
R B1 and R B2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
前記感光性組成物は2官能以上のラジカル重合性化合物を更に含有する、請求項24に記載のタッチパネルの製造方法。 25. The method of manufacturing a touch panel according to claim 24, wherein the photosensitive composition further contains a difunctional or higher radically polymerizable compound. 前記2官能以上のラジカル重合性化合物として、環構造を有する2官能のラジカル重合性化合物を含む、請求項25に記載のタッチパネルの製造方法。 26. The method of manufacturing a touch panel according to claim 25, wherein the difunctional or higher radically polymerizable compound includes a bifunctional radically polymerizable compound having a ring structure. 前記感光性組成物は熱反応性基を有する化合物を更に含有する、請求項24~請求項26のいずれか1項に記載のタッチパネルの製造方法。 The method for manufacturing a touch panel according to any one of claims 24 to 26, wherein the photosensitive composition further contains a compound having a thermoreactive group. 前記重合体の重量平均分子量が10,000~60,000である、請求項24~請求項27のいずれか1項に記載のタッチパネルの製造方法。 The method for manufacturing a touch panel according to any one of claims 24 to 27, wherein the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000. 前記式B1中、XB1及びXB2は-O-を表す、請求項24~請求項28のいずれか1項に記載のタッチパネルの製造方法。 The method for manufacturing a touch panel according to any one of claims 24 to 28, wherein X B1 and X B2 represent -O- in the formula B1.
JP2017234447A 2017-12-06 2017-12-06 Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof Active JP7122819B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017234447A JP7122819B2 (en) 2017-12-06 2017-12-06 Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017234447A JP7122819B2 (en) 2017-12-06 2017-12-06 Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019101322A JP2019101322A (en) 2019-06-24
JP7122819B2 true JP7122819B2 (en) 2022-08-22

Family

ID=66973653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017234447A Active JP7122819B2 (en) 2017-12-06 2017-12-06 Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7122819B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022075090A1 (en) * 2020-10-05 2022-04-14 富士フイルム株式会社 Transfer film, method for producing laminate, and method for producing circuit wiring
WO2023119998A1 (en) * 2021-12-24 2023-06-29 富士フイルム株式会社 Method for producing laminate having conductor pattern, photosensitive composition, and transfer film
WO2024005195A1 (en) * 2022-07-01 2024-01-04 大阪有機化学工業株式会社 Curable resin composition, insulating cured film and insulating cured film for touch panel that result from curing said composition, and touch panel

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005091617A (en) 2003-09-16 2005-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd Polymerizable composition
JP2007256669A (en) 2006-03-23 2007-10-04 Fujifilm Corp Photosensitive film, method for forming permanent pattern and printed circuit board
JP2009048111A (en) 2007-08-22 2009-03-05 Fujifilm Corp Colored photosensitive composition, color filter and manufacturing method
JP2009098686A (en) 2007-09-26 2009-05-07 Fujifilm Corp Colored photosensitive composition for solid-state image pickup device, color filter for solid-state image pickup device and method for producing the same
US20090155717A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Cheil Industries Inc. Photosensitive Resin Composition with Good Stripper-Resistance for Color Filter and Color Filter Formed Using the Same
JP2009134289A (en) 2007-10-31 2009-06-18 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter, method of producing same, and solid state image pickup element
JP2009241258A (en) 2008-03-28 2009-10-22 Fujifilm Corp Original printing plate for negative type lithographic printing plate and method for lithographic printing using it
JP2015175923A (en) 2014-03-13 2015-10-05 Jsr株式会社 Curable resin composition, cured film for display element, method for forming the same, and display element
JP2015194618A (en) 2014-03-31 2015-11-05 富士フイルム株式会社 Lithographic printing plate
KR101597344B1 (en) 2014-12-10 2016-02-24 고오 가가쿠고교 가부시키가이샤 Liquid solder resist composition and covered-printed wiring board
JP2016160393A (en) 2015-03-04 2016-09-05 Jsr株式会社 Curable resin composition, cured film for display element, method for forming the same, and display element

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2538215B2 (en) * 1986-08-20 1996-09-25 日本ペイント株式会社 Photocurable resin composition

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005091617A (en) 2003-09-16 2005-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd Polymerizable composition
JP2007256669A (en) 2006-03-23 2007-10-04 Fujifilm Corp Photosensitive film, method for forming permanent pattern and printed circuit board
JP2009048111A (en) 2007-08-22 2009-03-05 Fujifilm Corp Colored photosensitive composition, color filter and manufacturing method
JP2009098686A (en) 2007-09-26 2009-05-07 Fujifilm Corp Colored photosensitive composition for solid-state image pickup device, color filter for solid-state image pickup device and method for producing the same
JP2009134289A (en) 2007-10-31 2009-06-18 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter, method of producing same, and solid state image pickup element
US20090155717A1 (en) 2007-12-18 2009-06-18 Cheil Industries Inc. Photosensitive Resin Composition with Good Stripper-Resistance for Color Filter and Color Filter Formed Using the Same
JP2009241258A (en) 2008-03-28 2009-10-22 Fujifilm Corp Original printing plate for negative type lithographic printing plate and method for lithographic printing using it
JP2015175923A (en) 2014-03-13 2015-10-05 Jsr株式会社 Curable resin composition, cured film for display element, method for forming the same, and display element
JP2015194618A (en) 2014-03-31 2015-11-05 富士フイルム株式会社 Lithographic printing plate
KR101597344B1 (en) 2014-12-10 2016-02-24 고오 가가쿠고교 가부시키가이샤 Liquid solder resist composition and covered-printed wiring board
JP2016160393A (en) 2015-03-04 2016-09-05 Jsr株式会社 Curable resin composition, cured film for display element, method for forming the same, and display element

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019101322A (en) 2019-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6707146B2 (en) Transfer film, electrode protective film, laminated body, electrostatic capacitance type input device, and touch panel manufacturing method
JP6739537B2 (en) Touch panel manufacturing method
JP6591078B2 (en) Photosensitive resin composition, transfer film, protective film for touch panel, touch panel and manufacturing method thereof, and image display device
JP6707132B2 (en) Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel, and method for manufacturing the same
JP6567198B2 (en) Manufacturing method of touch panel
JP7144509B2 (en) Photosensitive transfer material, electrode protection film, laminate, capacitive input device, and touch panel manufacturing method
JP7463465B2 (en) Transfer film, electrode protection film, laminate, electrostatic capacitance input device, and method for manufacturing touch panel
JP7122819B2 (en) Photosensitive composition, transfer film, cured film, touch panel and manufacturing method thereof
WO2020059260A1 (en) Photosensitive resin composition, cured film, layered product, transfer film, and method for producing touch panel
JP7252318B2 (en) Photosensitive resin composition, transfer film, cured film, laminate, and method for producing touch panel
TW202012187A (en) Transfer film, laminated body and method for forming pattern
JP7048723B2 (en) Manufacturing method of photosensitive transfer material, electrode protective film, laminate, capacitive input device, and touch panel
CN115698856A (en) Transfer film and method for manufacturing laminate
WO2020066405A1 (en) Stacked body, stacked body manufacturing method, and capacitive input device
WO2021125168A1 (en) Photosensitive transfer material, method for producing same, method for producing metal conductive material with pattern, film, touch panel, deterioration suppressing method, and multilayer body
JP2020091322A (en) Photosensitive resin composition, transfer film, cured film, laminate, and touch panel manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200124

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20201014

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20201020

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20201210

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210713

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210908

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220208

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220719

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220809

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7122819

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150