JP7119361B2 - Resin composition and laminate comprising the same - Google Patents

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本発明は、(A)ポリエチレン又はビニルエステル含量が20重量%以下のエチレンとビニルエステルとの共重合体、(B)ビニルエステル含量が25重量%以上であり、前記(A)とのビニルエステル含量差が10重量%以上であるエチレンとビニルエステルとの共重合体、および(C)相溶化剤を含むことを特徴する樹脂組成物に関するものである。またこれらの樹脂組成物からなる層を少なくとも1層以上含む積層体に関するものである。 The present invention provides (A) a polyethylene or a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 20% by weight or less, and (B) a vinyl ester having a vinyl ester content of 25% by weight or more and the vinyl ester of (A). The present invention relates to a resin composition comprising a copolymer of ethylene and vinyl ester with a content difference of 10% by weight or more, and (C) a compatibilizer. The present invention also relates to a laminate containing at least one layer made of these resin compositions.

食品や飲料、医薬品などの熱可塑性樹脂を素材とした包装材料は、内容物劣化の防止を目的として、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性などに優れるエチレン・ビニルアルコール系共重合体(以下、EVOHと略記することがある)が、種々の用途で使用されている。しかしながらEVOHは親水性であり、吸湿によりガスバリア性等の低下が起こることから、一般的にポリエチレンやポリプロピレンなどの耐水性に優れたポリオレフィン等との積層体の中間層に使用されることが知られている。 Packaging materials made of thermoplastic resin for food, beverages, pharmaceuticals, etc. are made of ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter referred to as , sometimes abbreviated as EVOH) are used in various applications. However, EVOH is hydrophilic, and its gas barrier properties, etc., deteriorate when it absorbs moisture. Therefore, it is generally known that EVOH is used as an intermediate layer in laminates with highly water-resistant polyolefins such as polyethylene and polypropylene. ing.

EVOHは分子内に多くの水酸基を有するため、ポリエチレンやポリプロピレンなどの極性基をもたない熱可塑性樹脂等との親和性は極めて低く、両者は一般に接着しない。そのためポリオレフィンと接着困難なEVOHに対し、不飽和カルボン酸またはその誘導体によってグラフトされたグラフト変性エチレン系樹脂組成物(例えば、特許文献1~2)やエチレン・酢酸ビニル共重合体加水分解物(例えば、特許文献3)を接着剤として用いることは既に知られている。 Since EVOH has many hydroxyl groups in its molecule, it has extremely low affinity with thermoplastic resins having no polar groups, such as polyethylene and polypropylene, and the two generally do not adhere. Therefore, for EVOH, which is difficult to adhere to polyolefin, a graft-modified ethylene-based resin composition grafted with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof (for example, Patent Documents 1 and 2) or an ethylene-vinyl acetate copolymer hydrolyzate (for example, , Patent Document 3) is already known to be used as an adhesive.

特開昭61-270155号公報JP-A-61-270155 特開昭62-158043号公報JP-A-62-158043 特開平7-108655号公報JP-A-7-108655

しかしながら、不飽和カルボン酸またはその誘導体によってグラフトされたグラフト変性エチレン系樹脂組成物は優れた接着性を備えているが、EVOHとの反応性が高いため、繰り返し混錬すると、押出機やダイ内に滞留した樹脂が粘度上昇するとともに着色してゲル化し、その結果として製品中に多数のフィッシュアイやゲル状物質が混在することとなり、商品価値が低下する問題がある。 However, although a graft-modified ethylene-based resin composition grafted with an unsaturated carboxylic acid or its derivative has excellent adhesiveness, it is highly reactive with EVOH, so repeated kneading may cause problems in the extruder or die. As the viscosity of the resin remaining in the resin rises, it is colored and gelled, resulting in a large number of fish eyes and gel-like substances mixed in the product, which poses a problem of lowering the commercial value.

一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体加水分解物は繰り返し混錬による着色やゲル化は発生せず、エチレン・酢酸ビニル共重合体加水分解物に粘着性樹脂を加えることでEVOHに対する接着性が向上するものの、その効果は小さく、運搬中や使用中に小さい衝撃や摩擦を受けると剥離することが多く、十分な接着力が得られなかった。 On the other hand, the ethylene-vinyl acetate copolymer hydrolyzate does not cause coloration or gelation due to repeated kneading, and the adhesion to EVOH is improved by adding an adhesive resin to the ethylene-vinyl acetate copolymer hydrolyzate. However, the effect was small, and it often peeled off when receiving a small impact or friction during transportation or use, and sufficient adhesive strength could not be obtained.

このような背景から、従来より接着性に優れ、且つ繰り返し再利用可能な接着剤が望まれていた。 Against this background, there has been a demand for adhesives that are excellent in adhesiveness and that can be reused repeatedly.

本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、ポリエチレンおよびEVOHとの接着性に優れた樹脂組成物およびこれよりなる積層体を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a resin composition having excellent adhesiveness to polyethylene and EVOH, and a laminate comprising the same.

上記課題は、(A)ポリエチレン又はビニルエステル含量が20重量%以下のエチレンとビニルエステルとの共重合体(以下、成分(A)と略すことがある)、(B)ビニルエステル含量が25重量%以上であり、前記(A)とのビニルエステル含量差が10重量%以上であるエチレンとビニルエステルとの共重合体(以下、成分(B)と略すことがある)、および(C)相溶化剤(以下、成分(C)と略すことがある)を含むことを特徴とする樹脂組成物によって解決される。 (A) polyethylene or a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 20% by weight or less (hereinafter sometimes abbreviated as component (A)); and (B) a vinyl ester content of 25% by weight. % or more, and the difference in vinyl ester content from (A) is 10% by weight or more (hereinafter sometimes abbreviated as component (B)), and (C) phase The problem is solved by a resin composition characterized by containing a solubilizer (hereinafter sometimes abbreviated as component (C)).

以下に本発明について詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明で用いる成分(A)はポリエチレン又はビニルエステル含量が20重量%以下のエチレンとビニルエステルとの共重合体である。 Component (A) used in the present invention is polyethylene or a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 20% by weight or less.

成分(A)のポリエチレンとしては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体等が挙げられる。 Examples of component (A) polyethylene include high-pressure low-density polyethylene, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/1-hexene copolymer, and ethylene/1-octene copolymer. polymers, ethylene/4-methyl-1-pentene copolymers, and the like.

成分(A)のエチレンとビニルエステルとの共重合体に用いられるビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられる。 Vinyl esters used in the copolymer of ethylene and vinyl ester of component (A) include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, and vinyl caprate. , aliphatic vinyl esters such as vinyl laurate and vinyl stearate, and aromatic vinyl esters such as vinyl benzoate.

これらは、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。なかでも高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体を、後述する成分(B)および成分(C)とともに併用することにより、本発明における樹脂組成物のポリエチレンに対する接着性が良好となる。成分(A)のビニルエステル含量が20重量%を超える場合は、本発明における樹脂組成物のポリエチレンに対する接着性が悪化する。 These may be used singly or in combination of two or more. Among them, high-pressure low-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/1-hexene copolymer, and ethylene/vinyl acetate copolymer are added to component (B) and component (C ), the adhesiveness of the resin composition of the present invention to polyethylene is improved. If the vinyl ester content of component (A) exceeds 20% by weight, the adhesiveness of the resin composition of the present invention to polyethylene deteriorates.

成分(A)の高圧法低密度ポリエチレンの製造方法は、高圧ラジカル重合を例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば東ソー株式会社からペトロセンの商品名で市販されている。高密度ポリエチレン、エチレン・1-ブテン共重合体およびエチレン・1-へキセン共重合体の製造方法は特に限定するものではないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができる。例えば東ソー株式会社からニポロンハード、ニポロン-L、ニポロン-Zの商品名で各々市販されている。 High-pressure radical polymerization can be exemplified as the method for producing the high-pressure low-density polyethylene of component (A), and such resins can be conveniently selected from commercially available products. It is marketed under trade names. The method for producing high-density polyethylene, ethylene/1-butene copolymer, and ethylene/1-hexene copolymer is not particularly limited, but high- to medium-range production using Ziegler-Natta catalysts, Phillips catalysts, or metallocene catalysts is possible. - A low-pressure ion polymerization method or the like can be exemplified, and such a resin can be conveniently selected from commercially available products. For example, they are commercially available from Tosoh Corporation under the trade names of Nipolon Hard, Nipolon-L, and Nipolon-Z.

成分(A)のエチレンとビニルエステルとの共重合体の製造方法は、エチレンとビニルエステルとの共重合体の製造が可能であれば特に制限されるものではないが、公知の高圧ラジカル重合法やイオン重合法を例示することができる。高圧ラジカル重合法により製造されたエチレン・酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で市販されている。 The method for producing the copolymer of ethylene and vinyl ester of component (A) is not particularly limited as long as the copolymer of ethylene and vinyl ester can be produced, but a known high pressure radical polymerization method can be used. and ion polymerization method can be exemplified. It is commercially available from Tosoh Corporation under the trade name of Ultrasen as an ethylene/vinyl acetate copolymer produced by a high-pressure radical polymerization method.

本発明の成分(B)はビニルエステル含量が25重量%以上であり、前記(A)とのビニルエステル含量差が10重量%以上であるエチレンとビニルエステルとの共重合体である。成分(B)のエチレンとビニルエステルとの共重合体に用いられるビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられ、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。なかでも、経済性に優れることから、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましい。 Component (B) of the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 25% by weight or more and a vinyl ester content different from that of component (A) by 10% by weight or more. Vinyl esters used in the copolymer of ethylene and vinyl ester of component (B) include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, and vinyl caprate. , aliphatic vinyl esters such as vinyl laurate and vinyl stearate, aromatic vinyl esters such as vinyl benzoate, and the like, and may be used singly or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use an ethylene/vinyl acetate copolymer because it is economical.

成分(B)のビニルエステル含量は25重量%、好ましくは42重量%以上、より好ましくは60重量%以上であり、前述した成分(A)および後述する成分(C)とともに併用することにより、本発明における樹脂組成物のEVOHに対する接着性が良好となる。成分(B)の酢酸ビニル含量が25重量%を下回る場合は、本発明における樹脂組成物のEVOHに対する接着性が悪化する。 Component (B) has a vinyl ester content of 25% by weight, preferably 42% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more. Adhesion of the resin composition of the invention to EVOH is improved. If the vinyl acetate content of component (B) is less than 25% by weight, the adhesiveness of the resin composition of the present invention to EVOH deteriorates.

成分(B)におけるエチレンとビニルエステルとの共重合体の製造方法は特に限定されないが、高圧法ラジカル重合、溶液重合やラテックス重合等の公知の製造方法が挙げられ、エチレン・酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で、ランクセス株式会社からレバプレンの商品名で各々市販されている。 The method for producing the copolymer of ethylene and vinyl ester in the component (B) is not particularly limited, and includes known production methods such as high-pressure radical polymerization, solution polymerization and latex polymerization. are commercially available from Tosoh Corporation under the trade name of Ultrasen and from Lanxess Corporation under the trade name of Levaprene.

本発明の成分(C)は、成分(A)と成分(B)の相溶化剤であり、例えばエチレンとビニルエステルとの共重合体が挙げられる。相溶化剤(C)のビニルエステル含量が成分(A)よりも高く、且つ成分(B)よりもビニルエステル含量が低い、エチレンとビニルエステルとの共重合体が好ましい。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられる。なかでも、経済性に優れることから、エチレン・酢酸ビニル共重合体を使用することが好ましく、1種単独又は2種以上の組み合わせで用いてもよい。なかでも2種以上の相溶化剤(C)を併用することで、成分(A)および成分(B)の分散性が向上し、本発明の樹脂組成物のポリエチレンおよびEVOHとの接着性が良好となるため好ましい。 Component (C) of the present invention is a compatibilizer for component (A) and component (B), and includes, for example, a copolymer of ethylene and vinyl ester. Preferred are copolymers of ethylene and vinyl esters in which compatibilizer (C) has a higher vinyl ester content than component (A) and a lower vinyl ester content than component (B). Vinyl esters include aliphatic vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caprate, vinyl laurate, and vinyl stearate, and benzoic acid. Aromatic vinyl esters, such as vinyl, etc. are mentioned. Among them, it is preferable to use an ethylene/vinyl acetate copolymer because it is economical, and it may be used alone or in combination of two or more. In particular, by using two or more compatibilizers (C) in combination, the dispersibility of component (A) and component (B) is improved, and the adhesiveness of the resin composition of the present invention to polyethylene and EVOH is good. Therefore, it is preferable.

相溶化剤(C)として、エチレンとビニルエステルとの共重合体を用いる場合のビニルエステル含量は、相溶化剤(C)と成分(A)又は成分(B)とのビニルエステル含量差が1~40重量%であるエチレンとビニルエステルとの共重合体が好ましく、さらに好ましくはビニルエステル含量差が1~30重量%であるエチレンとビニルエステルとの共重合体、最も好ましくはビニルエステル含量差が1~20重量%であるエチレンとビニルエステルとの共重合体である。 When a copolymer of ethylene and vinyl ester is used as the compatibilizer (C), the vinyl ester content is such that the vinyl ester content difference between the compatibilizer (C) and component (A) or component (B) is 1. Preferred are copolymers of ethylene and vinyl esters that are ~40 wt%, more preferably copolymers of ethylene and vinyl esters that have a vinyl ester content difference of 1 to 30 wt%, most preferably vinyl ester content differences. is a copolymer of ethylene and vinyl ester with a content of 1 to 20% by weight.

また相溶化剤(C)として2種以上のエチレンとビニルエステルとの共重合体を用いる場合、各々のビニルエステル含量差は、1~20重量%であることが好ましく、さらに好ましくは1~15重量%、最も好ましくは1~10重量%である。 When two or more copolymers of ethylene and vinyl ester are used as the compatibilizing agent (C), the difference in vinyl ester content between each is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 1 to 15%. % by weight, most preferably 1-10% by weight.

また本発明における相溶化剤(C)のエチレンとビニルエステルとの共重合体の製造方法は限定されないが、高圧法ラジカル重合、溶液重合やラテックス重合等の公知の製造方法が挙げられ、このような樹脂は市販品の中から便宜選択することができ、エチレン・酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で、ランクセス株式会社からレバプレンの商品名で各々市販されている。 The method for producing the copolymer of ethylene and vinyl ester, which is the compatibilizing agent (C) in the present invention, is not limited, but includes known production methods such as high pressure radical polymerization, solution polymerization and latex polymerization. These resins can be conveniently selected from commercially available products, and are commercially available as ethylene/vinyl acetate copolymers from Tosoh Corporation under the trade name of Ultrathen and from Lanxess Corporation under the trade name of Levaprene.

該樹脂組成物の好適な配合比は、ポリエチレンおよびEVOHに対する接着性向上の観点から、成分(A)が4~95重量部、成分(B)が4~95重量部及び成分(C)が1~50重量部((A)及び(B)及び(C)の合計は100重量部)を含むものであり、さらに好ましくは成分(A)が15~90重量部及び成分(B)が5~75重量部及び成分(C)が5~45重量部((A)及び(B)及び(C)の合計は100重量部)を含むものであり、最も好ましくは成分(A)が15~80重量部及び成分(B)が15~50重量部及び成分(C)が5~40重量部((A)及び(B)及び(C)の合計は100重量部)を含むものである。 From the viewpoint of improving adhesion to polyethylene and EVOH, a suitable blending ratio of the resin composition is 4 to 95 parts by weight of component (A), 4 to 95 parts by weight of component (B) and 1 part by weight of component (C). to 50 parts by weight (the total of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight), more preferably 15 to 90 parts by weight of component (A) and 5 to 50 parts by weight of component (B) 75 parts by weight and 5 to 45 parts by weight of component (C) (the sum of (A) and (B) and (C) is 100 parts by weight), most preferably 15 to 80 parts by weight of component (A) 15 to 50 parts by weight of component (B) and 5 to 40 parts by weight of component (C) (the total of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight).

該樹脂組成物は、分散性向上の観点から溶融混錬により製造することが好ましい。溶融混練の方法は、各成分を均一に分散しうる溶融混練装置であれば特に制限はなく、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ-、回転ロールなどの溶融混練装置が挙げられる。中でも混練度が高く連続的に運転できる二軸押出機は、分散状態を細かく均一にできるため好ましい。溶融温度は成分(A)の融点~260℃程度が好ましい。 The resin composition is preferably produced by melt-kneading from the viewpoint of improving dispersibility. The method of melt-kneading is not particularly limited as long as it is a melt-kneading apparatus capable of uniformly dispersing each component, and a generally used resin mixing apparatus can be used. Examples thereof include melt-kneading devices such as single-screw extruders, multi-screw extruders, Banbury mixers, pressure kneaders, and rotary rolls. Among them, a twin-screw extruder, which has a high degree of kneading and can be operated continuously, is preferable because the dispersion state can be made fine and uniform. The melting temperature is preferably between the melting point of component (A) and about 260°C.

また該樹脂組成物の分散性をさらに高めるために、上記成分(A)、(B)、(C)に架橋剤(D)(以下、成分(D)と略すことがある)を添加してもよい。成分(D)としては、各成分を架橋できるものあればよく、特に限定されるものではないが、反応性などを考慮して有機過酸化物を使用することが好ましい。 In order to further enhance the dispersibility of the resin composition, a cross-linking agent (D) (hereinafter sometimes abbreviated as component (D)) is added to the components (A), (B) and (C). good too. Component (D) is not particularly limited as long as it can crosslink each component, but it is preferable to use an organic peroxide in consideration of reactivity and the like.

架橋剤(D)の有機過酸化物としては有機過酸化物であれば特に限定されず、例えば、ジクミルペルオキシド、ジt-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、1、1ージ(tーブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(t-ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(t-ブチルペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,3-ジ-(t-ブチルペルオキシ)-ジイソプロピルベンゼン、n-ブチル-4,4-ビス(t-ブチルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げることができる。これらは単独で或いは2種類以上を混合して使用することができる。 The organic peroxide of the cross-linking agent (D) is not particularly limited as long as it is an organic peroxide. Butylperoxy)hexane, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3,1,3-bis(t-butylperoxyisopropyl ) benzene, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,3-di-(t-butylperoxy)-diisopropylbenzene, n-butyl-4,4-bis( t-butylperoxy)valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, etc. can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

なかでも、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、1、1ージ(tーブチルペルオキシ)シクロヘキサンが反応性の観点から好ましく用いられる。また、前記架橋剤(D)と共に、必要に応じて、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの架橋助剤を用いてもよい。 Among them, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane and 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane are preferably used from the viewpoint of reactivity. Moreover, together with the cross-linking agent (D), a cross-linking aid such as triallyl isocyanurate and divinylbenzene may be used, if necessary.

また上記した成分以外に、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤、シリコンオイル、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、発泡剤、香料などの一般的に使用される添加剤を1種または2種以上を含有していてもよい。 In addition to the above ingredients, antioxidants, lubricants, neutralizers, antiblocking agents, surfactants, slip agents, silicone oil, UV absorbers, flame retardants, release agents, foaming agents, fragrances, if necessary It may contain one or two or more commonly used additives such as

また本発明における該樹脂組成物の分散性をさらに高めるEVOHに対する接着性を高めるために、該樹脂組成物を加水分解処理してビニルエステルをビニルアルコールに変換してもよい。 Further, in order to enhance the adhesiveness to EVOH which further enhances the dispersibility of the resin composition in the present invention, the resin composition may be hydrolyzed to convert the vinyl ester into vinyl alcohol.

加水分解の処理方法は特に限定されないが、生産性の観点から上記樹脂組成物のペレット又はパウダーをアルカリ中で直接加水分解処理するのが好ましい。本発明の樹脂組成物のケン化度が10重量%以上のものが好ましく、10重量%以上であればEVOHに対する接着性が十分である。 The hydrolysis treatment method is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, it is preferable to directly hydrolyze the pellets or powder of the resin composition in an alkali. The degree of saponification of the resin composition of the present invention is preferably 10% by weight or more, and if it is 10% by weight or more, the adhesion to EVOH is sufficient.

また本発明の樹脂組成物は、ペレットやパウダーなどの任意の形態にしておいて、成形材料として使用することができる。さらに本発明の樹脂組成物は、熱可塑性を有するので、一般の熱可塑性樹脂に対して用いられている通常の成形加工装置を用いて成形加工することができる。 Moreover, the resin composition of the present invention can be used as a molding material in any form such as pellets or powder. Furthermore, since the resin composition of the present invention has thermoplasticity, it can be molded using a normal molding processing apparatus used for general thermoplastic resins.

本発明の樹脂組成物は、ポリエチレン及びEVOHとの接着性に優れることから接着剤として使用することができる。 The resin composition of the present invention can be used as an adhesive because it has excellent adhesion to polyethylene and EVOH.

さらに本発明の樹脂組成物を接着剤として用いた場合、該接着剤からなる層と当該接着剤以外の素材からなる少なくとも1つの層からなる積層体として使用してもよい。 Furthermore, when the resin composition of the present invention is used as an adhesive, it may be used as a laminate comprising a layer made of the adhesive and at least one layer made of a material other than the adhesive.

本発明の積層体は、該接着剤からなる層と少なくとも1つ以上のポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ乳酸やポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、EVOH層を有するものが好ましい。また、これらの2組以上の組合せや種々の熱可塑性樹脂層の組合せをもつ積層構造を有していてもよい。特にコストや成形性の観点から、ポリオレフィン及びEVOHを有するものが好ましい。 The laminate of the present invention preferably has a layer comprising the adhesive and at least one layer of polyolefin such as polyethylene or polypropylene, polyester such as polylactic acid or polybutylene terephthalate, polyamide such as nylon, or EVOH layer. Moreover, it may have a laminate structure having a combination of two or more of these or a combination of various thermoplastic resin layers. Especially from the viewpoint of cost and moldability, those containing polyolefin and EVOH are preferable.

ポリオレフィンとしては、特に限定されるものではなく、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-へキセン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合体、ポリ1-ブテン、ポリ1-ヘキセン、ポリ4-メチル-1-ペンテン等が挙げられる。 The polyolefin is not particularly limited, and examples thereof include high pressure low density polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/1-hexene copolymer, ethylene/1 - Ethylene-based polymers such as octene copolymers, ethylene/4-methyl-1-pentene copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, ethylene/acrylic acid ester copolymers, and ethylene/methacrylic acid ester copolymers , polypropylene, propylene/ethylene copolymer, propylene/1-butene copolymer, poly-1-butene, poly-1-hexene, poly-4-methyl-1-pentene and the like.

EVOHとしては、エチレン単位とビニルアルコール単位とからなる共重合体である。本発明において使用されるEVOHとしては、特に限定されることはなく、例えば、成形用途で使用されるような公知のものを挙げることができる。EVOHの製造方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、公知の方法に従って、エチレンとビニルエステル共重合体を製造し、次いで、これをケン化することによってEVOHを製造することができる。ただし、EVOHのエチレン単位の含有量は、気体、有機液体等に対する遮断性の高さと成形加工性の良好さの点から、55mol%以下が好ましく、10~55mol%のものがさらに好ましい。このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば(株)クラレからエバールの商品名で、日本合成化学工業(株)からソアノールの商品名で各々市販されている。 EVOH is a copolymer composed of ethylene units and vinyl alcohol units. The EVOH used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include known EVOH used in molding applications. The method for producing EVOH is not particularly limited. For example, EVOH can be produced by producing an ethylene-vinyl ester copolymer according to a known method and then saponifying it. However, the content of ethylene units in EVOH is preferably 55 mol % or less, more preferably 10 to 55 mol %, from the viewpoints of high barrier properties against gases, organic liquids, etc. and good moldability. Such resins can be conveniently selected from commercially available products, and are commercially available, for example, under the trade name of EVAL from Kuraray Co., Ltd., and under the trade name of Soarnol from The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., respectively.

本発明の積層体は、通常の成形加工装置を用いて成形加工することができ、成形加工方法としては、例えば、押出成形、ブロー成形、シート成形、射出成形、圧縮成形、カレンダー成形、真空成形などの任意の方法が挙げられ、シート状、フィルム状、パイプ状、ブロック状その他任意の形状に成形することができ、他の素材との積層構造を採用することによって、積層体に、ガスバリア性、機械的特性、耐油性、耐候性など、他の素材の有する特性を付与することが可能である。 The laminate of the present invention can be molded using a normal molding processing apparatus, and the molding processing methods include, for example, extrusion molding, blow molding, sheet molding, injection molding, compression molding, calendar molding, and vacuum molding. It can be formed into any shape such as sheet, film, pipe, block, etc. By adopting a laminated structure with other materials, the laminate can have gas barrier properties. , mechanical properties, oil resistance, and weather resistance.

本発明の積層体は、これらの性質が要求される食品や飲料、医薬品などの熱可塑性樹脂を素材とした包装材や容器などに広く使用することができる。 The laminate of the present invention can be widely used for packaging materials, containers, and the like made of thermoplastic resins such as foods, beverages, and pharmaceuticals that require these properties.

本発明の接着剤は、ポリエチレンおよびEVOHとの接着性に優れており、ポリエチレンとEVOHを接着することができる。 The adhesive of the present invention has excellent adhesion to polyethylene and EVOH, and can adhere polyethylene and EVOH.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
[ケン化度]
実施例より得られた各樹脂組成物を用いてJIS K7192(1999年)に準拠してビニルエステル含量を測定し、下記計算式に従いケン化度(重量%)を求めた。
ケン化度(重量%)=100×{(加水分解前の樹脂組成物のビニルエステル含量)-(加水分解の樹脂組成物のビニルエステル含量)}/(加水分解前の樹脂組成物のビニルエステル含量)
[各被着体に対する接着強度]
実施例より得られた各樹脂組成物を用いて各被着体(低密度ポリエチレン(LDPE)及びEVOH)との接着性を調査した。接着強度の評価手順は次の通りである。各樹脂組成物を神藤工業(株)製50t自動プレス機を用いてプレス成形し、厚み0.1mmのプレス成型品を作成した。続いて、テスター産業(株)製ホットタックテスターを用い、シール温度200℃、シール圧力0.1MPa、シール時間2.5秒にて上下加熱で接着剤と被着体とをヒートシールし、引張試験機(ORIENTEC製 テンシロンRTE-1210)を用い、サンプル幅15mm、300mm/分の引張速度にて、180度剥離での接着強度(N/15mm幅)を測定した。測定は同じ試料について3~5回繰り返した。なお評価に用いたLDPE、EVOHは以下に示すものを使用した。
(1)LDPE:メルトマスフローレート7g/10分、密度922kg/mの低密度ポリエチレン(東ソー(株)製、商品名ペトロセン204)
(2)EVOH:メルトマスフローレート1.7g/10分、エチレン含量44mol%のエチレン・ビニルアルコール共重合体(クラレ(株)、商品名エバールE171B)
[引張破壊応力]
実施例より得られた各樹脂組成物を用いて引張破壊応力(MPa)を求めた。各樹脂組成物を神藤工業(株)製50t自動プレス機を用いてプレス成形し、厚み0.1mmのプレス成型品を作成した。引張破壊応力はJIS-6924-2に準拠して引張試験機(ORIENTEC製 テンシロンRTE-1210)を用いて測定した。なお同じ試料について3~5回繰り返した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Saponification degree]
Using each resin composition obtained in Examples, the vinyl ester content was measured according to JIS K7192 (1999), and the degree of saponification (% by weight) was determined according to the following formula.
Degree of saponification (% by weight) = 100 × {(vinyl ester content of resin composition before hydrolysis) - (vinyl ester content of resin composition after hydrolysis)} / (vinyl of resin composition before hydrolysis) ester content)
[Adhesion strength to each adherend]
Adhesiveness to each adherend (low-density polyethylene (LDPE) and EVOH) was investigated using each resin composition obtained in Examples. The evaluation procedure for adhesive strength is as follows. Each resin composition was press-molded using a 50t automatic press machine manufactured by Shindo Kogyo Co., Ltd. to create a press-molded article having a thickness of 0.1 mm. Subsequently, using a hot tack tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., the adhesive and the adherend were heat-sealed by heating up and down at a sealing temperature of 200 ° C., a sealing pressure of 0.1 MPa, and a sealing time of 2.5 seconds. Using a tester (Tensilon RTE-1210 manufactured by ORIENTEC), the adhesive strength (N/15 mm width) at 180 degree peeling was measured at a sample width of 15 mm and a tensile speed of 300 mm/min. Measurements were repeated 3-5 times on the same sample. The following LDPE and EVOH were used for evaluation.
(1) LDPE: Low-density polyethylene with a melt mass flow rate of 7 g/10 minutes and a density of 922 kg/m 3 (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Petrothene 204)
(2) EVOH: ethylene-vinyl alcohol copolymer (Kuraray Co., Ltd., trade name EVAL E171B) with a melt mass flow rate of 1.7 g/10 min and an ethylene content of 44 mol%
[Tensile breaking stress]
Tensile breaking stress (MPa) was obtained using each resin composition obtained in Examples. Each resin composition was press-molded using a 50t automatic press machine manufactured by Shindo Kogyo Co., Ltd. to create a press-molded article having a thickness of 0.1 mm. The tensile breaking stress was measured using a tensile tester (Tensilon RTE-1210 manufactured by ORIENTEC) in accordance with JIS-6924-2. The same sample was repeated 3-5 times.

実施例1
成分(A)としてメルトマスフローレート14g/10分、密度935kg/m、酢酸ビニル含量15重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン625)(以下、成分(A-1)と略すことがある)を65重量部、成分(B)としてメルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量80重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン800、以下成分(B-1)と略すことがある)を20重量部、成分(C)としてメルトマスフローレート70g/10分、密度968kg/m、酢酸ビニル含量42重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン760、以下成分(C-1)(1)と略すことがある)を15重量部、成分(D)として有機過酸化物(日油(株)製、商品名パーヘキサ25B)を0.02重量部の割合でドライブレンドし、溶融樹脂温度190℃で、二軸押出機で溶融混練しペレット状の樹脂組成物を得た。続いて、本樹脂組成物を1重量部の水酸化ナトリウムメタノール溶液中で60℃で加水分解処理を行い、本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて、LDPEおよびEVOHに対する接着性を評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 1
As component (A), an ethylene/vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrathen 625) having a melt mass flow rate of 14 g/10 min, a density of 935 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 15% by weight (hereinafter referred to as component (A-1)) is 65 parts by weight, and the component (B) is an ethylene/vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 min and a vinyl acetate content of 80% by weight (manufactured by LANXESS Corporation, 20 parts by weight of Levaprene 800 (trade name, hereinafter sometimes abbreviated as component (B-1)), and ethylene having a melt mass flow rate of 70 g/10 minutes, a density of 968 kg/m 3 , and a vinyl acetate content of 42% by weight as component (C). 15 parts by weight of a vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrasen 760, hereinafter sometimes abbreviated as component (C-1) (1)), and an organic peroxide ( 0.02 part by weight of PERHEXA 25B manufactured by NOF Corporation) was dry-blended and melt-kneaded at a melt temperature of 190° C. with a twin-screw extruder to obtain a resin composition in the form of pellets. Subsequently, this resin composition was hydrolyzed in a 1 part by weight sodium hydroxide methanol solution at 60° C. to obtain this resin composition. Using the obtained resin composition, the adhesion to LDPE and EVOH was evaluated, and the results are shown in Table 1.

実施例2
成分(A)としてメルトマスフローレート7g/10分、密度922kg/m、の高圧法低密度ポリエチレン(東ソー(株)製、商品名ペトロセン204、以下、成分(A-2)と略すことがある)を用いた以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 2
As component (A), high-pressure low-density polyethylene having a melt mass flow rate of 7 g/10 min and a density of 922 kg/m 3 (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Petrothene 204, hereinafter sometimes abbreviated as component (A-2)) ) was used to obtain the present resin composition in the same manner as in Example 1. The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

実施例3
成分(B)としてメルトマスフローレート70g/10分、密度968kg/m、酢酸ビニル含量42重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン760、以下、成分(B-2)と略すことがある)、成分(C)としてメルトマスフローレート18g/10分、密度949kg/m、酢酸ビニル含量28重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン710、以下、成分(C-1)(2)と略すことがある)を用いた以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 3
As component (B), an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 70 g/10 min, a density of 968 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 42% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrathen 760, hereinafter referred to as component ( B-2)), and an ethylene/vinyl acetate copolymer (manufactured by Tosoh Corporation) having a melt mass flow rate of 18 g/10 min, a density of 949 kg/m 3 , and a vinyl acetate content of 28% by weight as component (C). , trade name Ultrathen 710, hereinafter sometimes abbreviated as components (C-1) and (2). The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

実施例4
成分(C)として下記記載の成分(C-3)を用いた以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 4
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that component (C-3) described below was used as component (C). The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

[成分(C-3)の成分]
下記3種類のエチレン・酢酸ビニル共重合体を5重量部ずつドライブレンドしたもの
・メルトマスフローレート20g/10分、密度940kg/m、酢酸ビニル含量20重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン633)
・メルトマスフローレート30g/10分、密度954kg/m、酢酸ビニル含量32重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン750)
・メルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量50重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン500)
実施例5
成分(C)として下記成分(C-5)を用いた以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
[Component of component (C-3)]
A dry blend of 5 parts by weight each of the following three types of ethylene-vinyl acetate copolymer Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 20 g/10 minutes, a density of 940 kg/m 3 , and a vinyl acetate content of 20% by weight ( manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrasen 633)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 30 g/10 min, a density of 954 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 32% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 750)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 min and a vinyl acetate content of 50% by weight (manufactured by LANXESS, trade name Levaprene 500)
Example 5
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following component (C-5) was used as the component (C). The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

[成分(C-5)の成分]
下記5種類のエチレン・酢酸ビニル共重合体を3重量部ずつドライブレンドしたもの
・メルトマスフローレート20g/10分、密度940kg/m、酢酸ビニル含量20重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン633)
・メルトマスフローレート18g/10分、密度949kg/m、酢酸ビニル含量28重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン710)
・メルトマスフローレート30g/10分、密度954kg/m、酢酸ビニル含量32重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン750)
・メルトマスフローレート70g/10分、密度968kg/m、酢酸ビニル含量42重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン760)
・メルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量50重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン500)
実施例6
成分(C)として下記成分(C-7)を用いた以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
[Component of component (C-5)]
3 parts by weight of each of the following five types of ethylene-vinyl acetate copolymers were dry-blended Ethylene - vinyl acetate copolymer ( manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrasen 633)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 18 g/10 min, a density of 949 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 28% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 710)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 30 g/10 min, a density of 954 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 32% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 750)
・Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 70 g/10 min, a density of 968 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 42% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 760)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 min and a vinyl acetate content of 50% by weight (manufactured by LANXESS, trade name Levaprene 500)
Example 6
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following component (C-7) was used as the component (C). The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

[成分(C-7)の成分]
下記7種類のエチレン・酢酸ビニル共重合体を3重量部ずつドライブレンドしたもの
・メルトマスフローレート20g/10分、密度940kg/m、酢酸ビニル含量20重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン633)
・メルトマスフローレート18g/10分、密度949kg/m、酢酸ビニル含量28重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン710)
・メルトマスフローレート30g/10分、密度954kg/m、酢酸ビニル含量32重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン750)
・メルトマスフローレート70g/10分、密度968kg/m、酢酸ビニル含量42重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(東ソー(株)製、商品名ウルトラセン760)、
・メルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量50重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン500)
・メルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量60重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン600)
・メルトマスフローレート5g/10分、酢酸ビニル含量70重量%のエチレン・酢酸ビニル共重合体(ランクセス(株)製、商品名レバプレン700)
実施例7
成分(A-1)を70重量部、成分(B-1)を20重量部、成分(C-7)を10重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
[Component of component (C-7)]
A dry blend of 3 parts by weight each of the following seven types of ethylene-vinyl acetate copolymer Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 20 g/10 minutes, a density of 940 kg/m 3 , and a vinyl acetate content of 20% by weight ( manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrasen 633)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 18 g/10 min, a density of 949 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 28% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 710)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 30 g/10 min, a density of 954 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 32% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: Ultrathen 750)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 70 g/10 min, a density of 968 kg/m 3 and a vinyl acetate content of 42% by weight (manufactured by Tosoh Corporation, trade name Ultrathen 760);
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 min and a vinyl acetate content of 50% by weight (manufactured by LANXESS, trade name Levaprene 500)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 minutes and a vinyl acetate content of 60% by weight (manufactured by LANXESS, trade name Levaprene 600)
- Ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 5 g/10 min and a vinyl acetate content of 70% by weight (manufactured by LANXESS, trade name Levaprene 700)
Example 7
The present resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (A-1) was 70 parts by weight, the component (B-1) was 20 parts by weight, and the component (C-7) was 10 parts by weight. got The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

実施例8
成分(A-1)を55重量部、成分(B-1)を15重量部、成分(C-7)を30重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 8
The present resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the component (A-1) was 55 parts by weight, the component (B-1) was 15 parts by weight, and the component (C-7) was 30 parts by weight. got The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

実施例9
加水分解処理しなかった以外は実施例6と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 9
This resin composition was obtained in the same manner as in Example 6, except that the hydrolysis treatment was not performed. The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

実施例10
成分(A-1)を40重量部、成分(B-1)を40重量部、成分(C-7)を20重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、表1に示す通りだった。
Example 10
The present resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component (A-1) was 40 parts by weight, the component (B-1) was 40 parts by weight, and the component (C-7) was 20 parts by weight. got The obtained resin composition was evaluated, and the results were as shown in Table 1.

Figure 0007119361000001
Figure 0007119361000001

比較例1
成分(A-1)を85重量部、成分(C-1)を15重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、EVOHに対する接着性が低かった。結果を表2に示す。
Comparative example 1
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 85 parts by weight of component (A-1) and 15 parts by weight of component (C-1) were used. When the obtained resin composition was evaluated, the adhesiveness to EVOH was low. Table 2 shows the results.

比較例2
成分(B-1)を85重量部、成分(C-1)を15重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、LDPEに対する接着性が低かった。結果を表2に示す。
Comparative example 2
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 85 parts by weight of component (B-1) and 15 parts by weight of component (C-1) were used. When the obtained resin composition was evaluated, the adhesiveness to LDPE was low. Table 2 shows the results.

比較例3
成分(A-1)を75重量部、成分(B-1)を25重量部とした以外は実施例1と同様の方法で製造し本樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて評価したところ、EVOHに対する接着性が低かった。結果を表2に示す。
Comparative example 3
The present resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that 75 parts by weight of component (A-1) and 25 parts by weight of component (B-1) were used. When the obtained resin composition was evaluated, the adhesiveness to EVOH was low. Table 2 shows the results.

Figure 0007119361000002
Figure 0007119361000002

Claims (12)

下記成分(A)~(C)を含み、成分(C)を1~50重量部((A)及び(B)及び(C)の合計は100重量部)含むことを特徴とする樹脂組成物。
(A)ビニルエステル含量が20重量%以下のエチレンとビニルエステルとの共重合体
(B)ビニルエステル含量が25重量%以上であり、前記(A)とのビニルエステル含量差が10重量%以上であるエチレンとビニルエステルとの共重合体
(C)ビニルエステル含量が成分(A)よりも高く、成分(B)よりも低いエチレンとビニルエステルとの共重合体を少なくとも1種含む相溶化剤
A resin composition comprising the following components (A) to (C) and containing 1 to 50 parts by weight of component (C) (the total of (A) and (B) and (C) is 100 parts by weight) .
(A) a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 20% by weight or less; (C) a compatibilizer containing at least one copolymer of ethylene and a vinyl ester having a vinyl ester content higher than that of the component (A) and lower than that of the component (B)
(C)相溶化剤が成分(A)又は成分(B)とのビニルエステル含量差が1~40重量%以内であるエチレンとビニルエステルとの共重合体であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 (C) the compatibilizing agent is a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content different from that of component (A) or component (B) within 1 to 40% by weight. The resin composition according to . (C)相溶化剤が2種以上のエチレンとビニルエステルとの共重合体によって構成されており、構成される各々のエチレンとビニルエステルとの共重合体のビニルエステル含量差が1~20重量%であることを特徴とする請求項2に記載の樹脂組成物。 (C) The compatibilizing agent is composed of two or more copolymers of ethylene and vinyl ester, and the vinyl ester content difference between the respective copolymers of ethylene and vinyl ester is 1 to 20 wt. %. 請求項1~3のいずれかに記載の樹脂組成物の加水分解物を含むことを特徴とする樹脂組成物。 A resin composition comprising a hydrolyzate of the resin composition according to any one of claims 1 to 3. 加水分解物がケン化度10重量%以上であることを特徴とする請求項4に記載の樹脂組成物。 5. The resin composition according to claim 4, wherein the hydrolyzate has a degree of saponification of 10% by weight or more. (D)架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の樹脂組成物。 6. The resin composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising (D) a cross-linking agent. 請求項1~6のいずれかに記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする接着剤。 An adhesive comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項7に記載の接着剤からなる層及び当該接着剤以外の素材からなる少なくとも1つの層を含む積層体。 A laminate comprising a layer comprising the adhesive according to claim 7 and at least one layer comprising a material other than the adhesive. 前記接着剤以外の素材からなる少なくとも1つの層がエチレン・ビニルアルコール共重合体を含む層であることを特徴とする請求項8に記載の積層体。 9. The laminate according to claim 8, wherein at least one layer made of a material other than the adhesive is a layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer. 前記接着剤以外の素材からなる少なくとも1つの層がポリエチレンを含む層であることを特徴とする請求項8又は9に記載の積層体。 10. The laminate according to claim 8, wherein at least one layer made of a material other than the adhesive is a layer containing polyethylene. エチレン・ビニルアルコール共重合体を含む層、請求項7に記載の接着剤からなる層、ポリエチレンを含む層が順次積層された積層体。 A laminate in which a layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a layer comprising the adhesive according to claim 7, and a layer containing polyethylene are laminated in this order. 下記成分(A)~(C)並びに(A)~(C)の架橋体を含む樹脂組成物の加水分解物。
(A)ポリエチレン又はビニルエステル含量が20重量%以下のエチレンとビニルエステルとの共重合体
(B)ビニルエステル含量が25重量%以上であり、前記(A)とのビニルエステル含量差が10重量%以上であるエチレンとビニルエステルとの共重合体
(C)相溶化剤
A hydrolyzate of a resin composition containing the following components (A) to (C) and a crosslinked product of (A) to (C).
(A) polyethylene or a copolymer of ethylene and vinyl ester having a vinyl ester content of 20% by weight or less; (B) a vinyl ester content of 25% by weight or more; % or more copolymer of ethylene and vinyl ester (C) compatibilizer
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