JP7111620B2 - Method for producing continuous alumina fiber sheet and continuous alumina fiber sheet - Google Patents

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Description

本発明は、アルミナ質繊維連続シートの製造方法及びアルミナ質繊維連続シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an alumina fiber continuous sheet and an alumina fiber continuous sheet.

アルミナ質繊維連続シートを製造する方法のひとつとして、アルミニウム化合物を含む紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を形成し、この前駆体繊維を無端ベルト上に降り積もらせ前駆体連続シートとし、焼成することで、アルミナ質連続シートを形成する方法が知られている。また、さらにアルミナ質繊維連続シートの機械的強度を向上させるために、前駆体シートにニードリング処理を施した後、焼成処理し、アルミナ繊維シートを製造する方法が知られている。 As one method for producing an aluminous fiber continuous sheet, a spinning dope containing an aluminum compound is spun to form an aluminous fiber precursor, and the precursor fibers are piled up on an endless belt to form a precursor continuous sheet, A method of forming a continuous alumina sheet by firing is known. Further, in order to further improve the mechanical strength of the continuous alumina fiber sheet, a method is known in which the precursor sheet is subjected to needling treatment and then sintered to produce an alumina fiber sheet.

上記の方法で製造されたアルミナ質繊維連続シートは、その優れた耐火性、断熱性を利用し、例えば加熱炉の断熱材として広く使用されている。また、上記の方法で製造されたアルミナ質繊維連続シートは、自動車部品分野においては、排気ガス浄化触媒コンバーターやディーゼルエンジンのパティキュレートフィルターとして用いられるセラミック製ハニカム担体とそのハウジングケースとの間に設置する保持材(把持材とも呼ばれている)として用いられている。保持材は、振動や衝撃等によりハニカム担体がハウジングケースの内壁に当たって破損することを防止する役割を持つ。特に、近年の自動車は環境性能が重視され、ハニカム担体の把持材は、高温の排気ガスや激しい振動に耐えながらその性能を維持させるため、高度な耐熱性や断熱性の他に、圧縮荷重に対し適度な弾性を長期間保つことが求められている。そして、繊維の強度を高めることで、保持力を高める検討がなされている(特許文献1)。 The aluminous fiber continuous sheet produced by the above method is widely used, for example, as a heat insulating material for heating furnaces, taking advantage of its excellent fire resistance and heat insulating properties. In the field of automobile parts, the alumina fiber continuous sheet manufactured by the above method is installed between a ceramic honeycomb carrier and its housing case used as exhaust gas purification catalytic converters and diesel engine particulate filters. It is used as a holding material (also called a gripping material). The holding member serves to prevent the honeycomb carrier from hitting the inner wall of the housing case and being damaged due to vibration, impact, or the like. In particular, in recent years, the environmental performance of automobiles has been emphasized. On the other hand, it is required to maintain moderate elasticity for a long period of time. Further, studies have been made to increase the holding power by increasing the strength of the fibers (Patent Document 1).

しかしながら、繊維自体の強度が十分であっても、触媒コンバーター内に設置した保持材の面質量(単位面積当たりの質量)にバラツキが生じると、面質量の高い部分では、保持力(圧力)が高くなりすぎることでハニカム担体が破損する不具合が発生する恐れがある。一方、面質量が低い部分では、保持力が不足することで衝撃を緩和することができないため、ハニカム担体を破損してしまう恐れがある。このため、保持材の保持力のバラツキは小さいことが好ましい。
この課題を解決するために、前駆体繊維を集綿コンベア上に降り積もらせるにあたり、面質量のバラツキが均一化するように紡糸機の位置を調整する方法が知られている(特許文献2)。あるいは、薄く集綿コンベア上に集積したアルミナ質繊維薄層シートを折り重ね機等用いて、折り重ねる方法等が知られている(特許文献3)。
However, even if the strength of the fiber itself is sufficient, if the surface mass (mass per unit area) of the holding material installed in the catalytic converter varies, the holding force (pressure) will increase in areas where the surface mass is high. If it becomes too high, there is a risk that the honeycomb carrier will break. On the other hand, in a portion with a low surface mass, the honeycomb carrier may be damaged because the impact cannot be alleviated due to insufficient holding force. For this reason, it is preferable that the holding force of the holding material has little variation.
In order to solve this problem, there is a known method of adjusting the position of a spinning machine so as to equalize the variation in the surface mass when the precursor fibers are deposited on the cotton collecting conveyor (Patent Document 2). . Alternatively, there is known a method of folding thin alumina fiber sheets stacked on a cotton collecting conveyor using a folding machine or the like (Patent Document 3).

特開平7-286514号公報JP-A-7-286514 特開2006-152474号公報JP 2006-152474 A 特開2000-80547号公報JP-A-2000-80547

本発明の目的は、面質量が均一化されたアルミナ質繊維連続シートの製造方法及び保持材として使用したときの保持力のバラツキを小さくすることができるアルミナ質繊維連続シートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for producing a continuous alumina fiber sheet having a uniform surface mass and to provide a continuous alumina fiber sheet capable of reducing variations in holding force when used as a holding material. .

本発明者は上記課題を解決するべく種々検討を行った結果、アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキは、アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせた時の前駆体連続シートの積層バラツキに起因しており、特に面質量のバラツキに大きな影響を与えている部分は前駆体連続シートの表層部分であることを見出した。そこで、前駆体連続シート表層を取り除くことにより、面質量のバラツキが少ないアルミナ質繊維連続シートが製造可能であることを明らかにした。
また、担体の保持力は保持材の摩擦係数などによって体現される。したがって、高い保持力を得るためには摩擦係数は高い方がよい。しかし、摩擦係数のバラツキが大きいと、保持力のバラツキが生じ、既述のような不具合の発生が懸念される。すなわち、保持材の保持力のバラツキはアルミナ質繊維連続シートの摩擦係数のバラツキに起因することを見出した。
The present inventor conducted various studies to solve the above problems, and as a result, the variation in the surface mass of the alumina fiber continuous sheet was found to be caused by the lamination of the precursor continuous sheet when the alumina fiber precursor was deposited on the stacking device. It has been found that the surface layer portion of the continuous precursor sheet is caused by the variation, and the portion that has a particularly large effect on the variation in the surface mass is the surface layer portion of the precursor continuous sheet. Therefore, it was clarified that it is possible to produce an aluminous fiber continuous sheet with little variation in surface mass by removing the surface layer of the precursor continuous sheet.
Also, the holding power of the carrier is embodied by the coefficient of friction of the holding material. Therefore, in order to obtain a high holding force, the coefficient of friction should be high. However, if there is a large variation in the coefficient of friction, the holding force will also vary, and there is concern that the problems described above will occur. That is, it was found that the variation in the holding force of the holding material is caused by the variation in the coefficient of friction of the continuous alumina fiber sheet.

本発明は、上記課題を解決するために、以下の手段を採用する。
(1)(I)アルミニウム化合物とケイ素化合物を主成分とする紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を得る工程、(II)前記アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせ前駆体連続シートとする工程、(III)前記前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にする工程、(IV)前記前駆体連続シートにニードリングによる交絡処理を行う工程、及び(V)前記前駆体連続シートを焼成する工程、を経て製造するアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(2)前記スライス機が、櫛形の刃部を備えた上下2枚の切断刃を左右に往復摺動させて、前記櫛形の刃部同士の摺接により切断を行う機構を持つスライス機である前記(1)に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(3)前記工程(III)において、スライスして取り除く表層部分の割合が、前駆体連続シートの総重量に対し5~30質量%である前記(1)又は(2)に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(4)前記アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均が300~3000g/mである前記(1)~(3)のいずれかのアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(5)前記アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキが10%以下である前記(1)~(4)のいずれかのアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(6)前記アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキが5%以下である前記(5)のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。
(7)少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキが10%以下であるアルミナ質繊維連続シート。
(8)面質量の平均値が1350g/cm 以上であり、面質量のバラツキが10%未満である上記(7)に記載のアルミナ質繊維連続シート。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following means.
(1) (I) a step of spinning a spinning dope containing an aluminum compound and a silicon compound as main components to obtain an aluminous fiber precursor; (III) slicing the surface layer of the continuous precursor sheet with a slicing machine to make it smooth; (IV) subjecting the continuous precursor sheet to entangling treatment by needling; and (V) the above A method for producing an aluminous fiber continuous sheet through a step of sintering a precursor continuous sheet.
(2) The slicing machine is a slicing machine having a mechanism in which two upper and lower cutting blades having comb-shaped blades are reciprocatingly slid to the left and right to cut by sliding contact between the comb-shaped blades. The method for producing an aluminous fiber continuous sheet according to (1) above.
(3) The aluminous fiber according to (1) or (2) above, wherein the ratio of the surface layer portion to be sliced and removed in the step (III) is 5 to 30% by mass with respect to the total weight of the precursor continuous sheet. A method for producing a continuous sheet.
(4) The method for producing a continuous alumina fiber sheet according to any one of (1) to (3) above, wherein the average surface mass of the continuous alumina fiber sheet is 300 to 3000 g/m 2 .
(5) The method for producing a continuous alumina fiber sheet according to any one of (1) to (4) above, wherein the surface mass variation of the continuous alumina fiber sheet is 10% or less.
(6) The method for producing a continuous alumina fiber sheet according to (5) above, wherein the surface mass variation of the continuous alumina fiber sheet is 5% or less.
(7) An alumina fiber continuous sheet having a friction coefficient variation of 10% or less on at least one surface.
(8) The continuous aluminous fiber sheet according to (7) above, which has an average surface mass of 1350 g/ cm 3 or more and a variation in surface mass of less than 10%.

本発明によれば、面質量を均一化されたアルミナ質繊維連続シートを従来よりも簡便な方法で、製造することができるとともに保持材として使用したときの保持力のバラツキを小さくすることができるアルミナ質繊維連続シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to manufacture an alumina fiber continuous sheet having a uniform surface mass by a simpler method than conventionally, and to reduce variations in holding force when used as a holding material. An aluminous fiber continuous sheet can be provided.

本発明の一実施形態に関わる前駆体連続シートの表層を平滑にする工程の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of a step of smoothing the surface layer of the precursor continuous sheet according to one embodiment of the present invention; 本発明の一実施形態に関わるスライス機の一例を示す説明図(上面図)である。It is an explanatory view (top view) showing an example of a slicer concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に関わるスライス機の刃と前駆体連続シートとのなす角度の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of an angle formed between a blade of a slicing machine and a precursor continuous sheet according to one embodiment of the present invention; アルミナ質繊維連続シートから得たサンプルの摩擦係数の測定方法の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a method for measuring the coefficient of friction of a sample obtained from the continuous aluminous fiber sheet.

以下、本発明について詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明のアルミナ質繊維連続シートの製造方法は、(I)アルミニウム化合物とケイ素化合物を主成分とする紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を得る工程、(II)前記アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせ前駆体連続シートとする工程、(III)前記前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にする工程、(IV)前記前駆体連続シートにニードリングによる交絡処理を行う工程、及び(V)前記前駆体連続シートを焼成する工程、を経るものである。 The method for producing an aluminous fiber continuous sheet of the present invention includes (I) a step of spinning a spinning dope containing an aluminum compound and a silicon compound as main components to obtain an aluminous fiber precursor, and (II) the aluminous fiber precursor. (III) slicing the surface layer of the precursor continuous sheet with a slicing machine to make it smooth, (IV) entangling the precursor continuous sheet by needling and (V) a step of firing the precursor continuous sheet.

本発明のアルミニウム化合物とケイ素化合物を主成分とする紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を得る工程は、公知の方法を適用することが可能であり特に製造方法に限定はない。
紡糸原液の主成分となるアルミニウム化合物及びケイ素化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム化合物としてオキシ塩化アルミニウム、アルミナゾル、硝酸アルミニウム、イソプロピル酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド等が好適に用いられ、ケイ素化合物としてシリカゾル、ポリシロキサン、コロイダルシリカ、水溶性シリコーン、シリコンアルコキシド等が好適に用いられる。
これらの化合物を所望の化学組成のアルミナ成分とシリカ成分の比に混合することにより、アルミナ質繊維連続シートの化学組成を調整することが可能である。アルミナ質繊維連続シートの化学組成は特に限定されないが、アルミナ成分をAl換算で72~97質量%、シリカ成分をSiO換算で28~3質量%含むものが、耐熱性の点で好ましい。
さらに、紡糸性を向上させる目的でポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、グルコース、メチルセルロース、でんぷん等の紡糸助剤を配合することが可能であり、紡糸に好適に用いられる粘度範囲とするために、減圧濃縮による調整を行うことも可能である。
A known method can be applied to the step of spinning the spinning dope containing the aluminum compound and the silicon compound of the present invention as main components to obtain an aluminous fiber precursor, and the production method is not particularly limited.
The aluminum compound and silicon compound, which are the main components of the spinning dope, are not particularly limited. For example, aluminum compounds such as aluminum oxychloride, alumina sol, aluminum nitrate, aluminum isopropylate, aluminum acetate, and aluminum alkoxide are suitable. Silica sol, polysiloxane, colloidal silica, water-soluble silicone, silicon alkoxide and the like are preferably used as the silicon compound.
By mixing these compounds in the ratio of the alumina component and the silica component of the desired chemical composition, it is possible to adjust the chemical composition of the aluminous fiber continuous sheet. The chemical composition of the continuous alumina fiber sheet is not particularly limited, but from the standpoint of heat resistance, it is preferable to include 72 to 97% by mass of alumina component in terms of Al 2 O 3 and 28 to 3% by mass of silica component in terms of SiO 2 . preferable.
Furthermore, for the purpose of improving spinnability, spinning aids such as polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene glycol, glucose, methylcellulose, and starch can be blended. Adjustment by vacuum concentration is also possible.

紡糸原液をアルミナ質繊維前駆体に加工する方法としては、例えば紡糸原液を金型ダイスの細孔から空中に糸状に押し出しながら急速乾燥する方法が挙げられる。金型ダイスの構造や細孔の配置、また紡糸原液の吐出量や吐出圧、さらに原液を押し出す先の空間温度、圧力、気体成分、湿度、気流の有無については特に限定はない。金型ダイスは固定されていても、可動な構造であってもどちらでもよい。
より具体的な例として、周速5m/s以上100m/s以下で回転する中空円盤内に紡糸原液を供給し、円盤の円周面に設けられた直径0.1mm以上1.3mm以下の複数の細孔から紡糸原液を放射状(糸状)に噴出させ、これを高速気流と接触させながら急速乾燥させることにより繊維前駆体を得ることができる。
As a method for processing the spinning dope into the aluminous fiber precursor, for example, there is a method of rapidly drying the spinning dope while extruding it into the air through the pores of a die. There are no particular restrictions on the structure of the die and the arrangement of pores, the discharge amount and pressure of the spinning dope, and the temperature, pressure, gas component, humidity, and presence or absence of airflow in the space where the dope is extruded. The mold dies may be of either fixed or movable construction.
As a more specific example, a spinning stock solution is supplied into a hollow disk rotating at a peripheral speed of 5 m/s or more and 100 m/s or less, and a plurality of hollow disks having a diameter of 0.1 mm or more and 1.3 mm or less are provided on the circumferential surface of the disk. A fiber precursor can be obtained by radially (filamentally) ejecting the spinning dope from the pores of the fiber and rapidly drying it while contacting it with a high-speed air stream.

アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせ前駆体連続シートとする方法にも特に限定は無いが、ベルトコンベアやネットコンベア上に集積させて連続シート状に成形する方法が好適に用いられる。 The method of stacking the aluminous fiber precursors on a stacking device to form a continuous precursor sheet is not particularly limited, but a method of stacking them on a belt conveyor or net conveyor and forming them into a continuous sheet is preferably used.

本発明では、図1に示すように、搬送用ネットコンベア21上に集積させた前駆体連続シート20の表層をスライス機1でスライスして平滑にする。スライスする際の搬送用ネットコンベア21の搬送速度(前駆体連続シート20の搬送速度)は、30~400mm/minであることが好ましく、30~200mm/minであることがより好ましく、60~100mm/minであることがさらに好ましい。搬送速度が30~400mm/minであることで、面質量のバラつきをより小さくすることができる。 In the present invention, as shown in FIG. 1, the surface layer of the precursor continuous sheet 20 accumulated on the transport net conveyor 21 is sliced by the slicer 1 and smoothed. The transport speed of the transport net conveyor 21 (the transport speed of the precursor continuous sheet 20) during slicing is preferably 30 to 400 mm/min, more preferably 30 to 200 mm/min, and 60 to 100 mm. /min is more preferred. By setting the conveying speed to 30 to 400 mm/min, it is possible to further reduce variations in the surface mass.

前駆体連続シートの表層部分をスライスするスライス機は、帯状の刃を高速で回転させるバンドソースライス機や、刃を左右に往復させてスライスする機構をもつスライス機、円形の刃を回転させて切断を行うロールカッタースライス機等が利用可能である。これらのうち、櫛形の刃部を備えた上下2枚の切断刃を左右に往復摺動させて、前記櫛形の刃部同士の摺接により切断を行う機構を持つスライス機(以下、「上下2枚刃往復方式スライス機」と記載する)が、面質量のバラツキを小さくするうえで、最も好ましい。
図2に、上下二枚刃往復方式スライス機の例(上面図)を模式的に示す。このスライス機は、刃駆動モーター11の動力で、上切断刃101及び/又は下切断刃102を左右(図中に矢印で示す切断刃摺動方向)に往復摺動させて、各切断刃の櫛形の刃部同士の摺接により切断を行うものである。
The slicing machine that slices the surface layer of the precursor continuous sheet includes a band saw slicing machine that rotates a band-shaped blade at high speed, a slicing machine that has a mechanism for slicing by reciprocating the blade left and right, and a slicing machine that rotates a circular blade to cut. It is possible to use a roll cutter slicer or the like that performs Of these, a slicing machine (hereinafter referred to as "upper and lower 2 cutting blades") has a mechanism in which two upper and lower cutting blades having comb-shaped blades are reciprocally slid to the left and right, and cutting is performed by sliding contact between the comb-shaped blades. A single-blade reciprocating slicing machine") is most preferable in terms of reducing variations in surface mass.
FIG. 2 schematically shows an example (top view) of a reciprocating slicing machine with upper and lower two blades. This slicing machine reciprocates and slides an upper cutting blade 101 and/or a lower cutting blade 102 to the left and right (cutting blade sliding direction indicated by an arrow in the drawing) with the power of a blade drive motor 11, and each cutting blade Cutting is performed by sliding contact between comb-shaped blades.

さらに、スライス機の刃と前駆体連続シートとのなす角度は0~10°が好ましい。ここで、スライス機の刃と前駆体連続シートとのなす角度とは、図3における角度θ(符号30に相当)を意味し、スライス機の刃10を含む平面と、前駆体連続シートの下面とがなす角度のうち、小さいものをいう。上記角度の範囲でスライスを行うことで、前駆体連続シートの表面を平滑な状態に保つことが可能となり表面性状が良好なアルミナ質繊維連続シートが得られる。 Furthermore, the angle formed by the blade of the slicing machine and the precursor continuous sheet is preferably 0 to 10°. Here, the angle formed by the blade of the slicing machine and the continuous precursor sheet means the angle θ (corresponding to reference numeral 30) in FIG. The smaller angle between the two. By slicing within the above angle range, the surface of the precursor continuous sheet can be maintained in a smooth state, and an alumina fiber continuous sheet with good surface properties can be obtained.

表層部のスライス量は、前駆体連続シート全体の5~30質量%が好ましい。より好ましくは10~22質量%であり、さらに好ましくは10~17質量%である。スライス量が少ないと、面質量のバラツキの要因となる表層部が十分取り除けない恐れがあり、スライス量を増加しすぎると生産性が低下する。 The slice amount of the surface layer portion is preferably 5 to 30% by mass of the whole precursor continuous sheet. More preferably 10 to 22% by mass, still more preferably 10 to 17% by mass. If the amount of slicing is small, there is a risk that the surface layer portion that causes variations in surface mass cannot be sufficiently removed, and if the amount of slicing is excessively increased, the productivity decreases.

アルミナ質繊維連続シートの面質量値は、前駆体繊維の製造量と集積装置の搬送速度およびスライス量で調整することが可能である。
アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均値は300~3000g/mが好適である。
The surface mass value of the aluminous fiber continuous sheet can be adjusted by adjusting the production amount of the precursor fiber, the conveying speed of the stacking device, and the amount of slicing.
The average surface mass of the continuous aluminous fiber sheet is preferably 300 to 3000 g/m 2 .

前駆体連続シートにニードリングによる交絡処理を行うことにより、機械的強度が優れるアルミナ質繊維連続シートとすることが可能である。ニードリングの打数は20~50打/cmが好ましい。この範囲より打数が少ない場合、ニードリング不足により十分な機械的強度が得られない恐れがあり、多い場合、前駆体繊維破壊による強度低下がおこる恐れがある。By subjecting the precursor continuous sheet to entangling treatment by needling, it is possible to obtain an alumina fiber continuous sheet having excellent mechanical strength. Needling strokes are preferably 20 to 50 strokes/cm 2 . If the number of strokes is less than this range, sufficient mechanical strength may not be obtained due to insufficient needling.

前駆体連続シートを焼成する工程では、ローラーハースキルン等の連続炉が好適に用いられる。連続加熱炉の最高温度は、1000℃以上1300℃以下、好ましくは1150℃以上1250℃以下が好ましい。また、加熱炉の構造等に限定はないが、例えば一段目として、前駆体連続シートにニードリング処理が終わった段階で、室温から1000℃以下、望ましくは850℃以下まで加熱し、この間に前駆体連続シート中に残留する水分や酸性成分、及び粘性付与剤の分解物である有機物を炉内から排出する脱脂工程を行い、二段目として、脱脂後の前駆体連続シートをさらに高温で焼成して無機化合物の一部を結晶化させる結晶化工程を行う、段階式の加熱炉が好適に用いられる。 In the step of firing the precursor continuous sheet, a continuous furnace such as a roller hearth kiln is preferably used. The maximum temperature of the continuous heating furnace is preferably 1000° C. or higher and 1300° C. or lower, preferably 1150° C. or higher and 1250° C. or lower. Further, the structure of the heating furnace is not limited, but for example, as the first stage, at the stage where the precursor continuous sheet has been subjected to the needling treatment, it is heated from room temperature to 1000° C. or lower, preferably 850° C. or lower. A degreasing process is performed to discharge moisture and acidic components remaining in the body continuous sheet, as well as organic matter, which is the decomposition product of the tackifier, from the furnace. A staged heating furnace is preferably used for carrying out the crystallization step of partially crystallizing the inorganic compound.

脱脂工程の加熱炉は、熱風の導入と揮発成分の排出を可能とした構造が望ましく、昇温速度は6℃/分以下、さらには4℃/分以下とすることが望ましい。昇温速度が大きすぎると、水分、酸性成分の揮発や、粘性付与剤の分解が十分に起こらないまま体積の収縮が起こるため欠陥の多い繊維となり、特性を発揮することが難しくなる恐れがある。 The heating furnace for the degreasing step preferably has a structure that allows the introduction of hot air and the discharge of volatile components, and the heating rate is preferably 6° C./min or less, more preferably 4° C./min or less. If the heating rate is too high, volume shrinkage occurs without sufficient volatilization of moisture and acidic components, and decomposition of the tackifier, resulting in a fiber with many defects, which may make it difficult to demonstrate its properties. .

結晶化工程の加熱炉は、発熱体を抵抗加熱する構造が好ましい。該構造により、最高焼成温度を精密に制御でき、アルミナ質繊維集合体の無機化合物の結晶形態を制御することが可能である。
本発明における結晶化工程は、無機繊維源の結晶化を生じさせる通常の条件(温度、保持時間)で焼成を行なえば良いが、特に排ガス浄化装置の把持材に適した耐熱温度と優れた弾性とを達成するために、最高焼成温度は1000℃以上1300℃以下とすることが好ましく、加熱時間に関しては5分以上120分以下とすることが好ましく、5分以上60分以下とすることがさらに好ましい。焼成温度が1000℃より低いと、アルミナ質繊維の耐熱性が低下し、排ガス浄化装置の把持材の使用温度に適さなくなる恐れがある。一方、1300℃より高いと、ムライト化等のアルミナ質繊維の結晶化が進みすぎて繊維強度が低下する恐れがある。また、最高温度での保持時間が5分より短いと、結晶化が十分に進まないことから微細構造にムラが発生する恐れがあり、逆に保持時間が120分より長いと、アルミナ質繊維の結晶成長が過度に進行する恐れがある。どちらの場合も繊維強度が低下するため、アルミナ質繊維連続シートの形状復元性が低下することになる。
The heating furnace for the crystallization step preferably has a structure in which a heating element is resistance-heated. With this structure, it is possible to precisely control the maximum firing temperature and control the crystal form of the inorganic compound in the aluminous fiber aggregate.
In the crystallization step in the present invention, firing may be performed under normal conditions (temperature, holding time) that cause crystallization of the inorganic fiber source. In order to achieve the above, the maximum firing temperature is preferably 1000 ° C. or more and 1300 ° C. or less, and the heating time is preferably 5 minutes or more and 120 minutes or less, and more preferably 5 minutes or more and 60 minutes or less. preferable. If the sintering temperature is lower than 1000° C., the heat resistance of the aluminous fiber is lowered, and there is a possibility that it may not be suitable for the use temperature of the gripping material of the exhaust gas purifying device. On the other hand, if it is higher than 1300° C., the crystallization of the aluminous fibers such as mullite progresses excessively, which may reduce the fiber strength. If the holding time at the maximum temperature is shorter than 5 minutes, the crystallization may not proceed sufficiently, resulting in unevenness in the fine structure. Crystal growth may proceed excessively. In both cases, the fiber strength is lowered, so that the shape restorability of the continuous alumina fiber sheet is lowered.

これらの工程を経て製造された本発明のアルミナ質繊維連続シートは面質量のバラツキが小さいことを特徴とし、面質量のバラツキは10%以下であることが好ましく、より好ましくは5%以下である。 The continuous alumina fiber sheet of the present invention produced through these steps is characterized by small variation in surface weight, and the variation in surface weight is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. .

本発明のアルミナ質繊維連続シートは、少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキが10%以下である。
アルミナ質繊維連続シートにおける少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキが10%よりも大きいと、アルミナ質繊維連続シートを用いて作製した保持材を触媒コンバーター内に設置したとき、保持力が非常に高い部分と非常に低い部分とが生じてしまう場合がある。そして、保持力が非常に高い部分ではハニカム担体が破損する不具合が発生する恐れがあり、保持力が非常に低い部分では、保持力が不足することで衝撃を緩和することができないため、ハニカム担体を破損してしまう恐れがある。保持力のバラツキを小さくするという観点から、アルミナ質繊維連続シートにおける少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキは、好ましくは7%以下であり、より好ましくは5%以下である。
The continuous alumina fiber sheet of the present invention has a coefficient of friction variation of 10% or less on at least one surface.
When the coefficient of friction of at least one surface of the continuous alumina fiber sheet has a variation of more than 10%, the holding material produced using the continuous alumina fiber sheet has a very high holding power when installed in the catalytic converter. Some parts and very low parts may occur. In addition, there is a risk that the honeycomb carrier will break at the portion where the holding force is very high, and the impact cannot be mitigated at the portion where the holding force is very low due to insufficient holding force. may be damaged. From the viewpoint of reducing the variation in holding power, the variation in the coefficient of friction on at least one surface of the continuous alumina fiber sheet is preferably 7% or less, more preferably 5% or less.

摩擦係数は、後述する実施例の方法にしたがって測定することができる。また、摩擦係数のバラツキは、100個のサンプルにおける摩擦係数の変動係数(%)(=標準偏差/平均値×100)である。 The coefficient of friction can be measured according to the method of Examples described later. The variation in friction coefficient is the coefficient of variation (%) of friction coefficient in 100 samples (=standard deviation/average value×100).

なお、特許文献2に記載のアルミナ質繊維成形体では、前駆体繊維の集積物の表層をスライス機でスライスして平滑にするという処理を行っていないので、アルミナ質繊維連続シートにおける少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキを小さくすることはできない。
一方、本発明のアルミナ質繊維連続シートでは、アルミナ質繊維前駆体の前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にしているので、アルミナ質繊維連続シートにおける少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキを小さくすることができる。特に、スライス量を5質量%以上とすることで、摩擦係数のバラツキを10%以下にすることができる。
In addition, in the aluminous fiber molded article described in Patent Document 2, since the surface layer of the accumulated precursor fiber is not sliced by a slicing machine to make it smooth, at least one of the aluminous fiber continuous sheets It is not possible to reduce the variation in the coefficient of friction of the surfaces.
On the other hand, in the continuous alumina fiber sheet of the present invention, the surface layer of the precursor continuous sheet of the alumina fiber precursor is sliced and smoothed by a slicing machine, so the friction coefficient of at least one surface of the continuous alumina fiber sheet variation can be reduced. In particular, by setting the slice amount to 5% by mass or more, the variation in the coefficient of friction can be reduced to 10% or less.

すなわち、少なくとも一方の面の摩擦係数のバラツキが10%以下である本発明のアルミナ質繊維連続シートは、(I)アルミニウム化合物とケイ素化合物を主成分とする紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を得る工程、(II)前記アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせ前駆体連続シートとする工程、(III)前記前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にする工程、(IV)前記前駆体連続シートにニードリングによる交絡処理を行う工程、及び(V)前記前駆体連続シートを焼成する工程、を経て製造されるアルミナ質繊維連続シートであって、前記前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスする際のスライス量が5質量%以上とされたアルミナ質繊維連続シートである。 That is, the aluminous fiber continuous sheet of the present invention, which has a friction coefficient variation of 10% or less on at least one surface, is prepared by spinning a spinning stock solution containing an aluminum compound and a silicon compound as main components (I) to produce an aluminous fiber precursor. (II) stacking the aluminous fiber precursor in a stacking device to form a precursor continuous sheet; (III) slicing the surface layer of the precursor continuous sheet with a slicing machine to make it smooth. , (IV) a step of subjecting the precursor continuous sheet to entangling treatment by needling, and (V) a step of firing the precursor continuous sheet, wherein the precursor The aluminous fiber continuous sheet has a slice amount of 5% by mass or more when the surface layer of the continuous sheet is sliced by a slicing machine.

本発明のアルミナ質繊維連続シートは、面質量の平均値が1350g/cm 以上であり、かつ面質量のバラツキが10%未満であることが好ましい。 The continuous alumina fiber sheet of the present invention preferably has an average surface mass of 1350 g/ cm 3 or more and a variation in surface mass of less than 10%.

本発明のアルミナ質繊維連続シートでは、アルミナ質繊維前駆体の前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にしているので、アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均値が1350g/cm 以上である場合であっても、アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキを10%未満とすることができる。アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均値が1350g/cm 以上である場合、アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキは、より好ましくは9%以下であり、さらに好ましくは7%以下であり、さらに好ましくは5%以下である。
また、本発明の面質量のバラツキを小さくするという効果が一層顕著になるという観点から、アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均値は、より好ましくは1400g/cm 以上であり、さらに好ましくは1450g/cm 以上であり、さらに好ましくは1500g/cm 以上である。
なお、特許文献2に記載のアルミナ質繊維成形体では、前駆体繊維の集積物の表層をスライス機でスライスして平滑にするという処理を行っていないので、アルミナ質繊維成形体の面質量の平均値が1350g/cm 未満であっても、アルミナ質繊維成形体の面質量のバラツキを10%未満とすることはできない。ましてや、アルミナ質繊維成形体の面質量の平均値が大きくなると、アルミナ質繊維成形体の面質量のバラツキも大きくなることから、特許文献2に記載のアルミナ質繊維成形体では、アルミナ質繊維成形体の面質量の平均値が1350g/cm 以上であると、アルミナ質繊維成形体の面質量のバラツキを10%未満とすることは、さらに困難となる。
また、アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均値及び面質量のバラツキは、後述する実施例の方法にしたがって測定することができる。
In the alumina fiber continuous sheet of the present invention, the surface layer of the precursor continuous sheet of the alumina fiber precursor is sliced and smoothed by a slicing machine, so that the average surface mass of the alumina fiber continuous sheet is 1350 g/ cm . Even when it is 3 or more, the variation in surface mass of the continuous aluminous fiber sheet can be reduced to less than 10%. When the average value of the surface mass of the continuous alumina fiber sheet is 1350 g/ cm 3 or more, the variation in the surface mass of the continuous alumina fiber sheet is more preferably 9% or less, further preferably 7% or less. , more preferably 5% or less.
In addition, from the viewpoint that the effect of reducing the variation in the surface mass of the present invention becomes more remarkable, the average value of the surface mass of the continuous alumina fiber sheet is more preferably 1400 g/ cm 3 or more, and more preferably It is 1450 g/ cm 3 or more, more preferably 1500 g/ cm 3 or more.
In addition, in the aluminous fiber molded article described in Patent Document 2, since the surface layer of the accumulated precursor fiber is not sliced by a slicing machine to make it smooth, the surface mass of the alumina fiber molded article is reduced. Even if the average value is less than 1350 g/ cm 3 , the variation in surface mass of the alumina fiber molded body cannot be less than 10%. Furthermore, as the average value of the surface mass of the alumina fiber molded body increases, the variation in the surface mass of the alumina fiber molded body also increases. If the average surface mass of the body is 1350 g/ cm 3 or more, it becomes more difficult to keep the variation in the surface mass of the alumina fiber molded body to less than 10%.
In addition, the average value of the surface mass and the variation in the surface mass of the continuous aluminous fiber sheet can be measured according to the method of Examples described later.

以下実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

「実施例1」
アルミナ成分が73質量%、シリカ成分が27質量%となるように、アルミナ固形分濃度が20.0質量%のオキシ塩化アルミニウム水溶液と、シリカ濃度が20.0質量%のコロイダルシリカとを混合し、さらに、アルミナ成分とシリカ成分の固形分の合計に対して8%となるように重合度1700、固形分濃度10質量%の部分ケン化ポリビニルアルコール水溶液を混合してから減圧脱水濃縮を行い、粘度2000mPa・sの紡糸原液を調製した。
この紡糸原液を、直径350mmφの中空円盤の円周面に等間隔に開けた300個の直径0.2mmφの細孔から、1孔あたりの吐出量が25mL/hとなるように原液を円盤に供給し、この円盤を周速度47.6m/secで回転させることによって孔から紡糸原液を放射状に噴出させた。
細孔から飛び出した原液は、熱風中に浮遊落下させながら乾燥させ、アルミナ質繊維前駆体とした。このアルミナ質繊維前駆体は、下部から吸引する方式の幅1mのネットコンベア上に70mm/minの速度で集積し、前駆体連続シートとした。
"Example 1"
An aqueous aluminum oxychloride solution having an alumina solid content concentration of 20.0% by mass and colloidal silica having a silica concentration of 20.0% by mass are mixed so that the alumina component is 73% by mass and the silica component is 27% by mass. Furthermore, after mixing a partially saponified polyvinyl alcohol aqueous solution with a degree of polymerization of 1700 and a solid content concentration of 10% by mass so that the total solid content of the alumina component and the silica component is 8%, dehydration concentration is performed under reduced pressure, A spinning dope having a viscosity of 2000 mPa·s was prepared.
This spinning stock solution is passed through 300 holes with a diameter of 0.2 mmφ that are evenly spaced on the circumferential surface of a hollow disk with a diameter of 350 mmφ, and the stock solution is poured into the disk so that the discharge rate per hole is 25 mL / h. The spinning dope was radially ejected from the holes by rotating the disk at a peripheral speed of 47.6 m/sec.
The undiluted solution spouted out from the pores was dried while floating and falling in hot air to obtain an aluminous fiber precursor. This aluminous fiber precursor was accumulated at a speed of 70 mm/min on a net conveyor having a width of 1 m and was sucked from the bottom to form a precursor continuous sheet.

前駆体連続シートの表層部分を前駆体連続シート質量の15%量を上下2枚刃往復方式スライス機で取り除いた後、30打/cmの打数でニードリング処理を行った。なお、前駆体連続シートの搬送速度は70mm/minとし、スライス機の刃と前駆体連続シートとのなす角度は5°に設定した。After removing 15% of the mass of the precursor continuous sheet from the surface layer portion of the precursor continuous sheet with an upper and lower two-blade reciprocating slicing machine, needling treatment was performed at 30 strokes/cm 2 . The conveying speed of the precursor continuous sheet was set to 70 mm/min, and the angle formed by the blade of the slicing machine and the precursor continuous sheet was set to 5°.

これを、ローラーハース炉を用い大気雰囲気下で焼成した。焼成は、雰囲気温度が800℃までの脱脂工程を、炉を搬送されている前駆体連続シート1kgあたり1.5Nm/hの排気を行いながら3℃/分で連続的に昇温して行い、800℃を超え、1190℃までの結晶化工程を、20℃/分の速度で昇温し、1190℃で30分間保持することで行った。
得られた幅0.65mmのアルミナ質繊維連続シートの両端の耳を切断により除去し、幅600mmのアルミナ質繊維連続シートとした。
This was fired in an air atmosphere using a roller hearth furnace. Firing is carried out by performing a degreasing step at an ambient temperature of up to 800° C. while continuously raising the temperature at 3° C./min while performing exhaust of 1.5 Nm 3 /h per 1 kg of the precursor continuous sheet conveyed through the furnace. , from over 800° C. to 1190° C., the temperature was raised at a rate of 20° C./min and held at 1190° C. for 30 minutes.
The tabs at both ends of the obtained continuous alumina fiber sheet with a width of 0.65 mm were removed by cutting to obtain a continuous alumina fiber sheet with a width of 600 mm.

得られたアルミナ質繊維連続シートの面質量及びそのバラツキ、並びに表面性は以下の方法で評価した。 The surface mass of the continuous alumina fiber sheet obtained, its variation, and the surface property were evaluated by the following methods.

面質量は、当該アルミナ質繊維連続シートから、0.1m×0.1mのサイズの試験片を、幅方向に6枚、シートの搬送方向に6枚の合計36枚切り出し、その重量を測定して各試験片の面質量値を求め、その算術平均値をアルミナ質繊維連続シートの平均面質量とした。
また、アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキは、式(1)と式(2)で計算された値の内大きい方とした。
100×(面質量最大値-平均面質量)/(平均面質量)…式(1)
100×(平均面質量-面質量最小値)/(平均面質量)…式(2)
For the surface mass, 36 specimens of 0.1 m × 0.1 m in size were cut out from the continuous alumina fiber sheet, 6 specimens in the width direction and 6 specimens in the conveying direction of the sheet, and their weights were measured. The surface mass value of each test piece was obtained by using the above method, and the arithmetic average value was taken as the average surface mass of the alumina fiber continuous sheet.
Further, the variation in the surface mass of the continuous alumina fiber sheet was the larger of the values calculated by the formulas (1) and (2).
100 x (maximum surface mass-average surface mass)/(average surface mass) Equation (1)
100 x (average surface mass-minimum surface mass)/(average surface mass) Equation (2)

さらに、得られたアルミナ質繊維連続シートの摩擦係数のバラツキを以下の方法で評価した。 Furthermore, the dispersion of the coefficient of friction of the obtained continuous alumina fiber sheet was evaluated by the following method.

図4を参照して、アルミナ質繊維連続シートの摩擦係数の測定方法を説明する。
得られたアルミナ質繊維連続シートから、アルミナ質繊維連続シートの幅方向に沿って7.6cm×7.6cmのサンプルを10個抜き出して、10個のサンプルを作製した。さらに、サンプルを抜き出す位置をアルミナ質繊維連続シートの機械方向にずらして、アルミナ質繊維連続シートから、アルミナ質繊維連続シートの幅方向に沿って7.6cm×7.6cmのサンプルを10個抜き出して、さらに10個のサンプルを作製した。この操作を繰り返して、合計100個のサンプルを作製した。なお、各サンプルの一方の辺はアルミナ質繊維連続シートの機械方向と平行であり、他方の辺はアルミナ質繊維連続シートの幅方向と平行であった。
A method for measuring the coefficient of friction of the continuous aluminous fiber sheet will be described with reference to FIG.
Ten samples of 7.6 cm×7.6 cm were extracted from the obtained continuous alumina fiber sheet along the width direction of the continuous alumina fiber sheet to prepare ten samples. Furthermore, the position from which the sample is extracted is shifted in the machine direction of the continuous alumina fiber sheet, and 10 samples of 7.6 cm × 7.6 cm are extracted from the continuous alumina fiber sheet along the width direction of the continuous alumina fiber sheet. 10 more samples were made. This operation was repeated to prepare a total of 100 samples. One side of each sample was parallel to the machine direction of the continuous alumina fiber sheet, and the other side was parallel to the width direction of the continuous alumina fiber sheet.

得られたサンプル42を金属平板41(SUS304、表面処理バフ研磨#400)上に設置した。サンプル42の上に1155gの重り43を載せた。重り43によりサンプル42に印加される単位面積当たりの圧力は20g/cmであった。滑り台座44を矢印方向に移動させることによって、軸45を中心とした金属平板41の傾斜角度φの変位量が1°/秒となるように、金属平板41を傾けていった。そして、サンプルが動き始めた角度(φ1)を計測した。摩擦係数を以下の式より算出した。
摩擦係数(μ)=tan(φ1)
100個のサンプルについて摩擦係数を測定し、その平均値及び標準偏差(σ)を算出した。そして、標準偏差(σ)を平均値で割り算することによって、アルミナ質繊維連続シートの摩擦係数の変動係数(%)(=標準偏差(σ)/平均値×100)を算出し、その値をアルミナ質繊維連続シートの摩擦係数のバラツキ(CV)とした。
The obtained sample 42 was placed on a flat metal plate 41 (SUS304, surface treatment buff polishing #400). A weight 43 of 1155 g was placed on the sample 42 . The pressure per unit area applied to the sample 42 by the weight 43 was 20 g/cm 2 . By moving the slide pedestal 44 in the direction of the arrow, the flat metal plate 41 was tilted so that the amount of displacement of the inclination angle φ of the flat metal plate 41 about the axis 45 was 1°/sec. Then, the angle (φ1) at which the sample started to move was measured. The coefficient of friction was calculated from the following formula.
Friction coefficient (μ) = tan (φ1)
Friction coefficients were measured for 100 samples, and the average value and standard deviation (σ) were calculated. Then, by dividing the standard deviation (σ) by the average value, the coefficient of variation (%) of the friction coefficient of the alumina fiber continuous sheet (= standard deviation (σ) / average value × 100) is calculated, and the value is The variation (CV) of the coefficient of friction of the alumina fiber continuous sheet was defined as the variation.

「実施例2、3」
スライス機の種類を変えたこと以外、実施例1と同様にアルミナ質繊維連続シートを製造した。使用したスライス機は、以下の通りである。
実施例2:バンドソースライス機(帯状の刃を高速で回転させるスライス機)
実施例3:ロールカッタースライス機(円形の刃を回転させて切断を行うス
ライス機)
"Examples 2 and 3"
A continuous alumina fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the type of slicing machine was changed. The slicing machine used is as follows.
Example 2: Band saw slicing machine (a slicing machine that rotates a band-shaped blade at high speed)
Example 3: Roll cutter slicing machine (a slicing machine that cuts by rotating a circular blade)

「実施例4~6」
スライス機の刃と前駆体連続シートのなす角度を変えた以外、実施例1と同様にアルミナ質繊維連続シートを製造した。
"Examples 4-6"
An aluminous fiber continuous sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the angle formed by the blade of the slicing machine and the precursor continuous sheet was changed.

「実施例7~10、比較例1」
スライス量を変えたこと以外は、実施例1と同様にアルミナ質繊維連続シートを製造し、その物性を測定し表1に示した。
"Examples 7 to 10, Comparative Example 1"
A continuous alumina fiber sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of slicing was changed.

「実施例11~13」
搬送条件(搬送速度)を調整することで、アルミナ質繊維連続シートの面質量を変更した。その他は実施例1と同様の条件でアルミナ質繊維連続シートを製造した。これらの物性値を測定し、表1に示した。
"Examples 11-13"
The surface mass of the alumina fiber continuous sheet was changed by adjusting the conveying conditions (conveying speed). A continuous alumina fiber sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except for the above. These physical property values were measured and shown in Table 1.

Figure 0007111620000001
Figure 0007111620000001

表1に示した結果から、表層部分をスライスしたアルミナ質繊維連続シートは面質量のバラツキが著しく小さくなることが分かる。
また、搬送条件およびスライス量の調整により、異なる面質量値をもち、かつ面質量のバラツキの小さなアルミナ質繊維連続シートが製造可能であることが分かる。
さらに、表層部分をスライスしたアルミナ質繊維連続シートの摩擦係数のバラツキは小さいことが分かる。
また、表層部分をスライスしたアルミナ質繊維連続シートでは、スライス量を5%以上とすることによって、面質量の平均値が1350g/cm 以上であっても、面質量のバラツキを10%未満にできることが分かる。
さらに、搬送条件およびスライス量の調整により、1350g/cm 以上の面質量値をもち、かつ摩擦係数のバラツキの小さなアルミナ質繊維連続シートが製造可能であることが分かる。このアルミナ質繊維連続シートを用いることによって、保持材の摩擦係数のバラツキを小さくすることができる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that the continuous aluminous fiber sheet obtained by slicing the surface layer portion has a significantly reduced surface mass variation.
In addition, by adjusting the conveying conditions and the amount of slicing, it is possible to produce continuous aluminous fiber sheets having different surface mass values and small variations in surface mass.
Furthermore, it can be seen that the variation in the coefficient of friction of the continuous aluminous fiber sheet obtained by slicing the surface layer portion is small.
In addition, in the aluminous fiber continuous sheet obtained by slicing the surface layer portion, by setting the slice amount to 5% or more, even if the average value of the surface mass is 1350 g / cm 3 or more, the variation in the surface mass is reduced to less than 10%. I know you can.
Furthermore, by adjusting the conveying conditions and the amount of slicing, it is possible to produce an aluminous fiber continuous sheet having a surface mass value of 1350 g/ cm 3 or more and a small variation in coefficient of friction. By using this aluminous fiber continuous sheet, the variation in the coefficient of friction of the holding material can be reduced.

本発明のアルミナ質繊維連続シートは、従来と同じ用途に用いることができる。例えば、ブロックライニング法、スタックライニング法等による炉壁を構築する際の炉材があり、また従来の繊維に比べ特に面質量のバラツキが小さいことから自動車排気ガス浄化用触媒コンバーター用ハニカム、ディーゼルパティキュレートフィルタ用ハニカム等のハニカム固定用把持材の材料等として好適に使用することができる。 The continuous alumina fiber sheet of the present invention can be used for the same applications as conventional ones. For example, there are furnace materials for building furnace walls by block lining method, stack lining method, etc., and honeycomb for catalytic converters for purifying automobile exhaust gas, diesel putty, etc. It can be suitably used as a material for a holding material for fixing honeycombs such as honeycombs for curate filters.

1 スライス機
10 刃
101 上切断刃(櫛形の刃部)
102 下切断刃(櫛形の刃部)
11 刃駆動モーター
20 前駆体連続シート
21 搬送用ネットコンベア
30 スライス機の刃と前駆体連続シートとのなす角度θ
41 金属平板
42 サンプル
43 重り
44 滑り台座
45 軸
1 slicing machine 10 blade 101 upper cutting blade (comb-shaped blade)
102 lower cutting blade (comb blade)
11 Blade drive motor 20 Precursor continuous sheet 21 Transporting net conveyor 30 Angle θ between the blade of the slicing machine and the precursor continuous sheet
41 metal plate 42 sample 43 weight 44 slide 45 shaft

Claims (6)

(I)アルミニウム化合物とケイ素化合物を主成分とする紡糸原液を紡糸してアルミナ質繊維前駆体を得る工程、(II)前記アルミナ質繊維前駆体を集積装置に降り積もらせ前駆体連続シートとする工程、(III)前記前駆体連続シートの表層をスライス機でスライスして平滑にする工程、(IV)前記前駆体連続シートにニードリングによる交絡処理を行う工程、及び(V)前記前駆体連続シートを焼成する工程、を経て製造するアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 (I) A step of spinning a spinning dope containing an aluminum compound and a silicon compound as main components to obtain an aluminous fiber precursor; (III) slicing the surface layer of the continuous precursor sheet with a slicing machine to make it smooth; (IV) subjecting the continuous precursor sheet to entangling treatment by needling; and (V) the continuous precursor sheet. A method for producing an alumina fiber continuous sheet through a step of baking the sheet. 前記スライス機が、櫛形の刃部を備えた上下2枚の切断刃を左右に往復摺動させて、前記櫛形の刃部同士の摺接により切断を行う機構を持つスライス機である請求項1に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 2. The slicing machine is a slicing machine having a mechanism in which two upper and lower cutting blades having comb-shaped blades are reciprocatingly slid to the left and right to cut by sliding contact between the comb-shaped blades. The method for producing the continuous alumina fiber sheet according to 1. 前記工程(III)において、スライスして取り除く表層部分の割合が、前駆体連続シートの総重量に対し5~30質量%である請求項1又は2に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 The method for producing an aluminous fiber continuous sheet according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the surface layer portion to be sliced and removed in the step (III) is 5 to 30% by mass with respect to the total weight of the precursor continuous sheet. 前記アルミナ質繊維連続シートの面質量の平均が300~3000g/mである請求項1~3のいずれか1項に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 The method for producing an alumina fiber continuous sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the average surface mass of the alumina fiber continuous sheet is 300 to 3000 g/m 2 . 前記アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキが10%以下である請求項1~4のいずれか1項に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 The method for producing a continuous alumina fiber sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface mass variation of the continuous alumina fiber sheet is 10% or less. 前記アルミナ質繊維連続シートの面質量のバラツキが5%以下である請求項5に記載のアルミナ質繊維連続シートの製造方法。 6. The method for producing an alumina fiber continuous sheet according to claim 5, wherein the surface weight variation of the alumina fiber continuous sheet is 5% or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114057429A (en) * 2021-11-30 2022-02-18 上海高铝氧新材料有限公司 Ultrathin high-temperature-resistant alumina/PVA continuous fiber sheet and preparation method thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015168768A (en) 2014-03-07 2015-09-28 三菱製紙株式会社 Alumina resin composite

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10214610A (en) * 1997-01-30 1998-08-11 Mitsubishi Paper Mills Ltd Nonwoven fabric nonaqueous electrolyte cell separator
JP2003236739A (en) * 2002-02-20 2003-08-26 Teijin Ltd Polishing foundation cloth
JP4265790B2 (en) * 2004-11-29 2009-05-20 電気化学工業株式会社 Method for producing alumina fiber molded body
JP2007299445A (en) * 2006-04-28 2007-11-15 Kuraray Co Ltd Texturing method of magnetic recording medium
JP5174808B2 (en) * 2006-05-01 2013-04-03 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ Cutting device and hair cutting instrument
JP5671266B2 (en) * 2010-06-17 2015-02-18 デクセリアルズ株式会社 Thermally conductive sheet
US8808607B2 (en) * 2010-06-17 2014-08-19 Dexerials Corporation Thermally conductive sheet and process for producing same
US9827553B2 (en) * 2012-10-31 2017-11-28 Denka Company Limited Alumina-based fibrous mass, process for producing same, and use

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015168768A (en) 2014-03-07 2015-09-28 三菱製紙株式会社 Alumina resin composite

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