JP7067111B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
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Description
[1] (A)エポキシ樹脂、
(B)無機充填材、及び
(C)下記一般式(1)で表される構造単位を含むノボラック型フェノール樹脂、を含有する樹脂組成物。
[2] (B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、30質量%以上95質量%以下である、[1]に記載の樹脂組成物。
[3] (C)成分の含有量が、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%とした場合、1質量%以上15質量%以下である、[1]又は[2]に記載の樹脂組成物。
[4] (A)成分が、(A-1)窒素含有エポキシ樹脂又は縮合環構造を有するエポキシ樹脂を含有する、[1]~[3]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[5] (A)成分が、さらに(A-2)(A-1)成分以外の25℃で液状のエポキシ樹脂を含む、[4]に記載の樹脂組成物。
[6] (A-1)成分と(A-2)成分との量比((A-1)成分:(A-2)成分)が、1:0.1~1:10の関係を満たす、[5]に記載の樹脂組成物。
[7] さらに、(D)熱可塑性樹脂を含有する、[1]~[6]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[8] 半導体チップパッケージの絶縁層用樹脂組成物である、[1]~[7]のいずれかに記載の樹脂組成物。
[9] 支持体と、該支持体上に設けられた、[1]~[7]のいずれかに記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層と、を有する樹脂シート。
[10] 半導体チップパッケージの絶縁層用樹脂シートである、[9]に記載の樹脂シート。
[11] [1]~[8]のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板。
[12] [11]に記載の回路基板と、該回路基板上に搭載された半導体チップとを含む、半導体チップパッケージ。
[13] [1]~[8]のいずれかに記載の樹脂組成物、もしくは[9]に記載の樹脂シートにより封止された半導体チップを含む半導体チップパッケージ。
本発明の樹脂組成物は、(A)エポキシ樹脂、(B)無機充填材、及び(C)下記一般式(1)で表される構造単位を含むノボラック型フェノール樹脂、を含有する。
樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂は、本発明の樹脂組成物を熱硬化させることができるものであれば特に限定は無いが、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。
(A)成分は、(A-1)窒素含有エポキシ樹脂又は縮合環構造を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。
樹脂組成物は、(A-2)25℃で液状のエポキシ樹脂を含有し得る。但し、(A-2)成分は、25℃で液状の窒素含有エポキシ樹脂、及び25℃で液状の縮合環構造を有するエポキシ樹脂は含めない(以下、(A-2)成分を、単に「25℃で液状のエポキシ樹脂」ということもある。)。(A-2)成分は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有することが好ましい。また、(A-2)成分は、芳香族構造を有することが好ましい。芳香族構造とは、一般に芳香族と定義される化学構造であり、多環芳香族及び芳香族複素環をも含む。
樹脂組成物は、(A)成分として、(A-1)成分及び(A-2)成分の他に、(A-3)その他のエポキシ樹脂を含有し得る。(A-3)成分は、(A-1)成分及び(A-2)成分のいずれにも該当しないエポキシ樹脂である。(A-3)成分としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有し、温度20℃で固体状のエポキシ樹脂であることが好ましい。また、(A-3)成分は、芳香族構造を有することが好ましい。
樹脂組成物は、(B)無機充填材を含有する。無機充填材の材料は特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でもシリカが特に好適である。またシリカとしては球形シリカが好ましい。無機充填材は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物は、(C)下記一般式(1)で表される構造単位を含むノボラック型フェノール樹脂を含有する。
鎖状炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基が好ましい。
アルケニル基は、炭素原子数2~7のアルケニル基が好ましく、炭素原子数2~6のアルケニル基がより好ましく、炭素原子数2~5のアルケニル基がさらに好ましい。
アルキニル基は、炭素原子数2~7のアルキニル基が好ましく、炭素原子数2~6のアルキニル基がより好ましく、炭素原子数2~5のアルキニル基がさらに好ましい。
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含有し得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。ポリ(メタ)アクリル樹脂とは、ポリアクリル樹脂とポリメタクリル樹脂とを指す。
樹脂組成物は、(E)成分として、(E)分子内に、ポリブタジエン構造、ポリシロキサン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレン構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、及びポリカーボネート構造から選択される1種以上の構造を有する樹脂を含有しうる。(E)成分は、(D)熱可塑性樹脂とは区別される樹脂である。
(E)成分としては、ポリブタジエン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、またはポリカーボネート構造から選択される1種または2種以上の構造を有することが好ましく、ポリブタジエン構造、及びポリカーボネート構造から選択される1以上の構造を有することがより好ましい。上記の構造を有する樹脂を含むことで絶縁層が低弾性となり、シェア強度、破断曲げひずみ、及び割れ性に優れるようになり、さらに反りの発生を抑制することがきる。なお、「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート及びアクリレートを指す。これらの構造は主鎖に含まれていても側鎖に含まれていてもよい。
ポリ(メタ)アクリル樹脂としては、ナガセケムテックス社製のテイサンレジン、根上工業社製の「ME-2000」、「W-116.3」、「W-197C」、「KG-25」、「KG-3000」等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂としては、旭化成ケミカルズ社製の「T6002」、「T6001」(ポリカーボネートジオール)、クラレ社製の「C-1090」、「C-2090」、「C-3090」(ポリカーボネートジオール)等が挙げられる。またヒドロキシル基末端ポリカーボネート、ジイソシアネート化合物及び四塩基酸無水物を原料とする線状ポリイミドを使用することもできる。該ポリイミド樹脂のカーボネート構造の含有率は、好ましくは60質量%~95質量%、より好ましくは75質量%~85質量%である。該ポリイミド樹脂の詳細は、国際公開第2016/129541号の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
樹脂組成物は、さらに(F)硬化剤を含有し得る。硬化剤としては、(A)成分等の樹脂を硬化する機能を有する限り特に限定されず、例えば、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、及びシアネートエステル系硬化剤などが挙げられる。硬化剤は1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。(F)成分は、フェノール系硬化剤、ナフトール系硬化剤、活性エステル系硬化剤及びシアネートエステル系硬化剤から選択される1種以上であることが好ましく、フェノール系硬化剤、及び活性エステル系硬化剤から選択される1種以上であることが好ましい。
樹脂組成物は、(G)硬化促進剤を含有し得る。硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられ、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤が好ましく、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤がより好ましい。硬化促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
樹脂組成物は、(H)難燃剤を含有し得る。難燃剤としては、例えば、有機リン系難燃剤、有機系窒素含有リン化合物、窒素化合物、シリコーン系難燃剤、金属水酸化物等が挙げられる。難燃剤は1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。
樹脂組成物は、さらに必要に応じて、他の添加剤を含んでいてもよく、斯かる他の添加剤としては、例えば、有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物、並びに、バインダー、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、及び着色剤等の樹脂添加剤等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物を180℃で90分間熱硬化させた硬化物は、シェア強度が高いという特性を示す。即ち、シェア強度が高い絶縁層をもたらす。シェア強度としては、好ましくは1.1kgf/mm2以上、より好ましくは1.3kgf/mm2以上、さらに好ましくは1.5kgf/mm2以上、2kgf/mm2以上、2.5kgf/mm2以上である。シェア強度の上限値は特に限定されないが、10kgf/mm2以下等とし得る。シェア強度は、後述する<シェア強度の測定>に記載の方法に従って測定することができる。
本発明の樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた、本発明の樹脂組成物で形成された樹脂組成物層とを含む。
本発明の回路基板は、本発明の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む。
本発明の回路基板の製造方法は、
(1)基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けられた配線層とを有する配線層付き基材を準備する工程、
(2)本発明の樹脂シートを、配線層が樹脂組成物層に埋め込まれるように、配線層付き基材上に積層し、熱硬化させて絶縁層を形成する工程、
(3)配線層を層間接続する工程を含む。また、回路基板の製造方法は、(4)基材を除去する工程、を含んでいてもよい。
工程(1)は、基材と、該基材の少なくとも一方の面に設けられた配線層とを有する配線層付き基材を準備する工程である。通常、配線層付き基材は、基材の両面に基材の一部である第1金属層、第2金属層をそれぞれ有し、第2金属層の基材側の面とは反対側の面に配線層を有する。詳細は、基材上にドライフィルム(感光性レジストフィルム)を積層し、フォトマスクを用いて所定の条件で露光、現像しパターンドライフィルムを形成する。現像したパターンドライフィルムをめっきマスクとして電解めっき法により配線層を形成した後、パターンドライフィルムを剥離する。なお、第1金属層、第2金属層は有していなくてもよい。
工程(2)は、本発明の樹脂シートを、配線層が樹脂組成物層に埋め込まれるように、配線層付き基材上に積層し、熱硬化させて絶縁層を形成する工程である。詳細は、前述の工程(1)で得られた配線層付き基材の配線層を、樹脂シートの樹脂組成物層に埋め込まれるように積層させ、樹脂シートの樹脂組成物層を熱硬化させ絶縁層を形成する。
工程(3)は、配線層を層間接続する工程である。詳細は、絶縁層にビアホールを形成し、導体層を形成して配線層を層間接続する工程である。または絶縁層を研磨又は研削し、配線層を露出させて配線層を層間接続する工程である。
工程(4)は、基材を除去し、本発明の回路基板を形成する工程である。基材の除去方法は特に限定されない。好適な一実施形態は、第1及び第2金属層の界面で回路基板から基材を剥離し、第2金属層を例えば塩化銅水溶液などでエッチング除去する。必要に応じて、導体層を保護フィルムで保護した状態で基材を剥離してもよい。
本発明の半導体チップパッケージの第1の態様は、上記回路基板上に、半導体チップが搭載された、半導体チップパッケージである。上記回路基板に、半導体チップを接合することにより半導体チップパッケージを製造することができる。
(A)基材に仮固定フィルムを積層する工程、
(B)半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程、
(C)本発明の樹脂シートの樹脂組成物層を、半導体チップ上に積層、又は本発明の樹脂組成物を半導体チップ上に塗布し、熱硬化させて封止層を形成する工程、
(D)基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程、
(E)半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に再配線形成層(絶縁層)を形成する工程、
(F)再配線形成層(絶縁層)上に導体層(再配線層)を形成する工程、及び
(G)導体層上にソルダーレジスト層を形成する工程、を含む。また、半導体チップパッケージの製造方法は、(H)複数の半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程を含み得る。
工程(A)は、基材に仮固定フィルムを積層する工程である。基材と仮固定フィルムの積層条件は、回路基板の製造方法における工程(2)における配線層と樹脂シートとの積層条件と同様であり、好ましい範囲も同様である。
工程(B)は、半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程である。半導体チップの仮固定は、フリップチップボンダー、ダイボンダー等の公知の装置を用いて行うことができる。半導体チップの配置のレイアウト及び配置数は、仮固定フィルムの形状、大きさ、目的とする半導体パッケージの生産数等に応じて適宜設定することができ、例えば、複数行で、かつ複数列のマトリックス状に整列させて仮固定することができる。
工程(C)は、本発明の樹脂シートの樹脂組成物層を、半導体チップ上に積層、又は本発明の樹脂組成物を半導体チップ上に塗布し、熱硬化させて封止層を形成する工程である。工程(C)では、樹脂シートの樹脂組成物層を、半導体チップ上に積層し、熱硬化させて封止層を形成することが好ましい。
工程(D)は、基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程である。剥離する方法は、仮固定フィルムの材質等に応じて適宜変更することができ、例えば、仮固定フィルムを加熱、発泡(又は膨張)させて剥離する方法、及び基材側から紫外線を照射させ、仮固定フィルムの粘着力を低下させ剥離する方法等が挙げられる。
工程(E)は、半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に再配線形成層(絶縁層)を形成する工程である。
工程(F)は、再配線形成層(絶縁層)上に導体層(再配線層)を形成する工程である。再配線形成層(絶縁層)上に導体層を形成する方法は、回路基板の製造方法における工程(3)の絶縁層にビアホールを形成した後の導体層を形成する方法と同様であり、好ましい範囲も同様である。なお、工程(E)及び工程(F)を繰り返し行い、導体層(再配線層)及び再配線形成層(絶縁層)を交互に積み上げて(ビルドアップ)もよい。
工程(G)は、導体層上にソルダーレジスト層を形成する工程である。
半導体チップパッケージの製造方法は、工程(A)~(G)以外に工程(H)を含んでいてもよい。工程(H)は、複数の半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程である。
本発明の半導体チップパッケージを実装することとなる半導体装置としては、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット型デバイス、ウェラブルデバイス、デジタルカメラ、医療機器、及びテレビ等)及び乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等)等に供される各種半導体装置が挙げられる。
反応容器に2官能性ヒドロキシ基末端ポリブタジエン(G-3000、日本曹達社製、数平均分子量=3000、ヒドロキシ基当量=1800g/eq.)69gと、イプゾール150(芳香族炭化水素系混合溶媒:出光石油化学社製)40g、ジブチル錫ラウレート0.005gを混合し均一に溶解させた。均一になったところで50℃に昇温し、更に撹拌しながら、イソホロンジイソシアネート(エボニックデグサジャパン社製、IPDI、イソシアネート基当量=113g/eq.)8gを添加し約3時間反応を行った。次いで、この反応物を室温まで冷却してから、これにクレゾールノボラック樹脂(KA-1160、DIC社製、水酸基当量=117g/eq.)23gと、エチルジグリコールアセテート(ダイセル社製)60gを添加し、攪拌しながら80℃まで昇温し、約4時間反応を行った。FT-IRより2250cm-1のNCOピークの消失の確認を行った。NCOピーク消失の確認をもって反応の終点とみなし、反応物を室温まで降温してから100メッシュの濾布で濾過して、ブタジエン構造及びフェノール性水酸基を有する合成例1の(E)成分(フェノール性水酸基含有ブタジエン樹脂:不揮発分50質量%)を得た。数平均分子量は5500であった。
撹拌装置、温度計及びコンデンサーをつけたフラスコに、溶剤としてエチルジグリコールアセテートを292.09g、ソルベッソ150(芳香族系溶剤、エクソンモービル社製)を292.09g仕込み、ジフェニルメタンジイソシアネートを100.1g(0.4モル)とポリイソプレンジオール(水酸基価46.6KOH-mg/g、分子量2500)500.0g(0.2モル)を仕込んで70℃で4時間反応を行った。ついでノニルフェノールノボラック樹脂(水酸基当量229.4g/eq、平均4.27官能、平均計算分子量979.5g/モル)195.9g(0.2モル)とエチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート41.0g(0.1モル)とを仕込んで、2時間かけて150℃に昇温し、12時間反応させることで、ブタジエン構造及びフェノール性水酸基を有する合成例2の(E)成分(フェノール性水酸基含有ブタジエン樹脂:不揮発分55.2質量%)を得た。
25℃で液状エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq)10部、ナフタレン型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ESN475V」、エポキシ当量約330g/eq)20部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱化学社製「630LSD」、エポキシ当量:90~105g/eq)10部、硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)1部、合成例1で合成した(E)成分(固形分50%、数平均分子量:5500)300部、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq、一般式(1)および一般式(2)で表される構造単位を含む樹脂)6部、SO-C4(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製、平均粒径1μm)950部を混合し、プラネタリーミキサーで均一に分散して、樹脂組成物1を作製した。
25℃で液状エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq)45部、合成例2で合成した(E)成分18部、ビキシレノール型エポキシ樹脂(三菱化学社製「YX4000HK」、エポキシ当量約185g/eq)16部、ナフタレン型エポキシ樹脂(DIC社製「HP4032」、エポキシ当量約144g/eq)10部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱化学社製「630LSD」、エポキシ当量:90~105g/eq)10部、硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)1部、活性エステル系硬化剤(DIC社製「HPC-8000-65T」、活性基当量約225、不揮発成分65質量%のトルエン溶液)26.2部、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)15部、SO-C4(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製、平均粒径1μm)700部、シクロヘキサノン50部を混合し、プラネタリーミキサーで均一に分散して、樹脂組成物2を作製した。
実施例1において、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)の量を6部から20部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして樹脂組成物3を作製した。
実施例1において、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)の量を6部から4部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして樹脂組成物4を作製した。
実施例1において、
1)ナフタレン型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ESN475V」、エポキシ当量約330)20部を、ナフタレン型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ESN475V」、エポキシ当量約330)10部と変え、
2)SO-C4(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製、平均粒径1μm)950部を、球状シリカA(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(平均粒径1.3μm、比表面積7.1m2/g)950部に変え、
3)さらに、フェノキシ樹脂(三菱化学製「YX7180BH40」、固形分40%、MEK/シクロヘキサノン混合溶液)300部を加えた。
以上の事項以外は実施例1と同様にして樹脂組成物5を作製した。
合成例1で合成した(E)成分(固形分50%、数平均分子量:5500)200部、ナフタレン型エポキシ樹脂(DIC社製「HP4032」、エポキシ当量約144)30部、25℃で液状エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq)10部、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)20部、球状シリカA(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(平均粒径1.3μm、比表面積7.1m2/g)155部、硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)1部を混合しプラネタリーミキサーで均一に分散して樹脂組成物6を作製した。
合成例1で合成した(E)成分(固形分50%、数平均分子量:5500)200部、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC社製「HP7200L」、エポキシ当量約250)30部、25℃で液状エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq)10部、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)20部、SO-C4(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製、平均粒径1μm)155部、硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)1部を混合しプラネタリーミキサーで均一に分散して樹脂組成物7を作製した。
実施例1において、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)6部を、クレゾールノボラック樹脂(DIC社製「KA-1160」、フェノール性水酸基当量:117g/eq)6部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして樹脂組成物8を作製した。
25℃で液状エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ZX1059」、ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂との1:1混合品(質量比)、エポキシ当量:169g/eq)20部、ビキシレノール型エポキシ樹脂(三菱化学社製「YX4000HK」、エポキシ当量約185)20部、脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)3部、硬化促進剤(四国化成社製「1B2PZ」、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール)1部、合成例2で合成した(E)成分300部、SO-C4(アミノシラン系カップリング剤(信越化学工業社製「KBM573」)で表面処理された球形シリカ(アドマテックス社製、平均粒径1μm)950部を混合し、プラネタリーミキサーで均一に分散して、樹脂組成物9を作製した。
実施例2において、
1)ビキシレノール型エポキシ樹脂(三菱化学社製「YX4000HK」、エポキシ当量約185g/eq)16部を、ナフタレン型エポキシ樹脂(新日鉄住金化学社製「ESN475V」、エポキシ当量約330g/eq)20部に変え、
2)脂肪族変性フェノール樹脂(群栄化学社製「ELPC75」、フェノール性水酸基当量:215g/eq)15部を、フェノキシ樹脂(三菱化学製「YX7180BH40」、固形分40%、MEK/シクロヘキサノン混合溶液)40部に変えた。
以上の事項以外は実施例2と同様にして樹脂組成物10を作製した。
ポリイミドが塗布されたシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を直径4mmにくり抜いたシリコンラバー枠を用いて高さ5mmの円柱上に充填した。180℃90分加熱した後、シリコンラバー枠を外すことで試験片を作製した。ボンドテスター(Dage社製 シリーズ4000)にてヘッド位置が基材から1mm、ヘッドスピード700μm/sの条件でポリイミドと試験片の界面のシェア強度を測定した。試験は5回実施し、その平均値を用いた。
実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を、離形処理したSUS板上にコンプレッションモールド装置で120℃の条件で厚みが300μmとなるように圧縮成型した。その後SUS板から樹脂組成物を剥がし180℃90分の条件で熱硬化し、破断曲げひずみ測定用の試験片を得た。オリエンテック社製引張試験機「RTC-1250A」を用いて、23℃における破断曲げひずみ(%)を求めた。試験は5回実施し、その平均値を用いた。
実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を、離形処理したSUS板上に、コンプレッションモールド装置で120℃の条件で厚み100μmとなるように圧縮成型した。その後SUS板から樹脂組成物を剥がし180℃90分の条件で熱硬化し、割れ性確認用の試験片を得、以下の評価基準で評価した。
[評価基準]
◎:強く押してもクラックが生じない。
○:弱く押してもクラックが生じない。
△:強く押すとクラックが生じる。
×:弱く押すとクラックが生じる。
実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を、離形処理したSUS板上に、コンプレッションモールド装置で120℃の条件で厚み200μmとなるよう圧縮成型した。その後SUS板から樹脂組成物を剥がし180℃90分の条件で熱硬化させ、硬化物の長さが80mm、幅2mmに切り出し、これを評価サンプルとした。この評価サンプルを、アジレントテクノロジーズ(Agilent Technologies)社製のHP8362B装置を用いて空洞共振摂動法により、測定温度23℃にて、測定周波数5.8GHzの比誘電率、及び誘電正接を測定した。
(C)成分の含有量(質量%):樹脂成分100質量%とした場合の(C)成分の含有量
110 半導体チップ
120 封止層
130 再配線形成層(絶縁層)
140 導体層(再配線層)
150 ソルダーレジスト層
160 バンプ
Claims (12)
- (B)成分の含有量が、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、30質量%以上95質量%以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。
- (C)成分の含有量が、樹脂組成物中の樹脂成分100質量%とした場合、1質量%以上15質量%以下である、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
- (A)成分が、さらに(A-2)(A-1)成分以外の25℃で液状のエポキシ樹脂を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- (A-1)成分と(A-2)成分との量比((A-1)成分:(A-2)成分)が、1:0.1~1:10の関係を満たす、請求項4に記載の樹脂組成物。
- さらに、(D)熱可塑性樹脂を含有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 半導体チップパッケージの絶縁層用樹脂組成物である、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
- 支持体と、該支持体上に設けられた、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂組成物を含む樹脂組成物層と、を有する樹脂シート。
- 半導体チップパッケージの絶縁層用樹脂シートである、請求項8に記載の樹脂シート。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物の硬化物により形成された絶縁層を含む、回路基板。
- 請求項10に記載の回路基板と、該回路基板上に搭載された半導体チップとを含む、半導体チップパッケージ。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物、もしくは請求項8に記載の樹脂シートにより封止された半導体チップを含む半導体チップパッケージ。
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