JP7064851B2 - Oxygen absorption capacity measuring device, oxygen absorption capacity measuring method, and manufacturing method of articles - Google Patents
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Description
本発明は、酸素吸収能測定装置、酸素吸収能の測定方法、及び物品の製造方法に関する。 The present invention relates to an oxygen absorption capacity measuring device, a method for measuring oxygen absorption capacity, and a method for manufacturing an article.
食品や薬品等は、酸化によりその品質が低下してしまう。このため、食品や薬品等の包装材として、酸素吸収能を有するフィルムが用いられる。このフィルムからなる袋や容器等が、食品や薬品等の包装として使用される。
このような包装に用いるフィルムを選定する際に、フィルムの酸素吸収能を正確に測定できる手段が求められる。
The quality of foods and chemicals deteriorates due to oxidation. Therefore, a film having an oxygen absorbing ability is used as a packaging material for foods and chemicals. Bags, containers, etc. made of this film are used as packaging for foods, chemicals, etc.
When selecting a film to be used for such packaging, a means capable of accurately measuring the oxygen absorption capacity of the film is required.
特許文献１は、第一装置本体と第二装置本体でフィルムを挟み、第一装置本体のガス流動室に酸素ガスを供給し、第二装置本体のガス流動室に窒素を供給し、第二装置本体のガス流動室に流入する酸素濃度を測定する酸素透過度測定装置について提案している。
特許文献２は、酸素により酸化されて化学発光を起こす化学発光物質と、前記化学発光物質から発された光子を検知する光子検知部を有する酸素透過度測定装置について提案している。
In
しかしながら、特許文献１の装置では、酸素バリア性を有するのか、酸素吸収能を有するのかが明確に区別できない。
また、特許文献２の装置では、フィルムが光透過性を有するものでないと光子を検出することができないため、アルミ箔等を含むフィルムには使用できない。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、物品の酸素吸収能を正確に測定することができる酸素吸収能測定装置、これを用いた酸素吸収能の測定方法、及び物品の製造方法を目的とする。
However, the apparatus of
Further, in the apparatus of
The present invention has been made in view of the above circumstances, and a device for measuring oxygen absorption capacity capable of accurately measuring the oxygen absorption capacity of an article, a method for measuring oxygen absorption capacity using the apparatus, and a method for manufacturing an article are described. The purpose.
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の装置が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］ 恒温恒湿容器と、
耐圧容器と、
酸素濃度計と、を有し、
前記耐圧容器が前記恒温恒湿容器内に位置し、
前記耐圧容器が酸素吸収能を測定される物品を収容するための空間を有し、
前記酸素濃度計が前記空間の酸素濃度を測定可能に配置されている、酸素吸収能測定装置。
［２］ ［１］に記載の酸素吸収能測定装置の前記耐圧容器内に酸素吸収能を測定される物品を配置すること、
前記酸素濃度計で前記空間の酸素濃度を測定すること、及び
前記酸素濃度から前記物品が吸収した酸素量を算出すること、を含む酸素吸収能の測定方法。
［３］ 前記物品の体積が、前記耐圧容器の体積に対して０．５～５０体積％である、［２］に記載の酸素吸収能の測定方法。
［４］ 前記物品が、温度２０～６０℃、湿度４０～９０％ＲＨで１５～６０分間養生させたものである、［２］又は［３］に記載の酸素吸収能の測定方法。
［５］ 前記物品が、酸素吸収剤を含む、［２］～［４］のいずれか一項に記載の酸素吸収能の測定方法。
［６］ 前記物品が、積層フィルムである、［２］～［５］のいずれか一項に記載の酸素吸収能の測定方法。
［７］ ［２］～［６］のいずれか一項に記載の酸素吸収能の測定方法により、前記物品の酸素吸収能を測定することを含む、物品の製造方法。
As a result of diligent studies, the present inventors have found that the following devices can solve the above problems.
That is, the present invention has the following aspects.
[1] Constant temperature and humidity container and
Pressure-resistant container and
With an oxygenometer,
The pressure-resistant container is located inside the constant temperature and humidity container,
The pressure-resistant container has a space for accommodating an article whose oxygen absorption capacity is measured.
An oxygen absorption capacity measuring device in which the oxygen concentration meter is arranged so that the oxygen concentration in the space can be measured.
[2] Placing an article whose oxygen absorption capacity is measured in the pressure-resistant container of the oxygen absorption capacity measuring device according to [1].
A method for measuring oxygen absorption capacity, which comprises measuring the oxygen concentration in the space with the oxygen concentration meter and calculating the amount of oxygen absorbed by the article from the oxygen concentration.
[3] The method for measuring oxygen absorption capacity according to [2], wherein the volume of the article is 0.5 to 50% by volume with respect to the volume of the pressure-resistant container.
[4] The method for measuring oxygen absorption capacity according to [2] or [3], wherein the article is cured at a temperature of 20 to 60 ° C. and a humidity of 40 to 90% RH for 15 to 60 minutes.
[5] The method for measuring oxygen absorption capacity according to any one of [2] to [4], wherein the article contains an oxygen absorber.
[6] The method for measuring oxygen absorption capacity according to any one of [2] to [5], wherein the article is a laminated film.
[7] A method for producing an article, which comprises measuring the oxygen absorption ability of the article by the method for measuring oxygen absorption ability according to any one of [2] to [6].
本発明によれば、物品の酸素吸収能を正確に測定することができる酸素吸収能測定装置、これを用いた酸素吸収能の測定方法、及び物品の製造方法を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an oxygen absorption capacity measuring device capable of accurately measuring the oxygen absorption capacity of an article, a method for measuring the oxygen absorption capacity using the apparatus, and a method for manufacturing the article.
≪酸素吸収能測定装置≫
本発明の酸素吸収能測定装置は、恒温恒湿容器と、耐圧容器と、酸素濃度計とを有する。
図１の酸素吸収能測定装置１０は、恒温恒湿容器４と、耐圧容器３と、酸素濃度計２とを有する。耐圧容器３は、恒温恒湿容器４内に位置している。耐圧容器３は、酸素吸収能を測定される物品１を収容するための空間を有している。酸素濃度計２は、前記空間の酸素濃度を測定するために、耐圧容器３に収容されている。
≪Oxygen absorption capacity measuring device≫
The oxygen absorption capacity measuring device of the present invention has a constant temperature and humidity container, a pressure resistant container, and an oxygen concentration meter.
The oxygen absorption capacity measuring
恒温恒湿容器４は、温度を調節するための温度調節手段と、湿度を調節するための湿度調節手段を有することが好ましい。
耐圧容器３は、気密性を有し、且つ耐圧性を有するものであればよく、例えばデシケーター等が挙げられる。
酸素濃度計２は、耐圧容器内の酸素濃度を測定できれば位置は限定されない。例えば、酸素濃度を検知するセンサー部分が耐圧容器３内に位置していればよく、酸素濃度計本体は耐圧容器３内に位置していてもよいし、耐圧容器３外に位置していてもよい。酸素濃度計２としては、ジルコニア式、磁気式等を用いてもよい。また、酸素濃度計２は、一定時間経過時に酸素濃度を測定してデータを保存するデータロギング機能を有することが好ましい。
It is preferable that the constant temperature and humidity container 4 has a temperature controlling means for controlling the temperature and a humidity controlling means for controlling the humidity.
The pressure-
The position of the
恒温恒湿容器４の容積は耐圧容器３が収納できれば制限はないが、２，０００～８００，０００ｃｍ３が好ましく、５，０００～５００，０００ｃｍ３がより好ましい。
耐圧容器３の容積は物品と酸素濃度計を収納できれば制限はないが、恒温恒湿器に収納することを考慮すると、１，５００～２０，０００ｃｍ３が好ましく、３，０００～１０，０００ｃｍ３がより好ましい。
恒温恒湿容器の容積／耐圧容器の容積で表される容積比は、３：１～３０：１が好ましく、５：１～２０：１がより好ましい。容積比が上記範囲内であると、温度と湿度が調節しやすくなり、物品の酸素吸収能をより正確に測定できる。
The volume of the constant temperature and humidity container 4 is not limited as long as the pressure
The volume of the pressure-
The volume ratio expressed by the volume of the constant temperature and humidity container / the volume of the pressure resistant container is preferably 3: 1 to 30: 1, and more preferably 5: 1 to 20: 1. When the volume ratio is within the above range, the temperature and humidity can be easily adjusted, and the oxygen absorption capacity of the article can be measured more accurately.
≪酸素吸収能の測定方法≫
本発明の酸素吸収能の測定方法は、本発明の酸素吸収能測定装置を用いて、物品の酸素吸収能を測定する方法である。
本発明の酸素吸収能の測定方法は、本発明の酸素吸収能測定装置の耐圧容器内に酸素吸収能を測定される物品を配置する工程、酸素濃度計で耐圧容器内の空間の酸素濃度を測定する工程、及び前記酸素濃度から物品が吸収した酸素量を算出する工程、を含む。
≪Measurement method of oxygen absorption capacity≫
The method for measuring the oxygen absorption capacity of the present invention is a method for measuring the oxygen absorption capacity of an article by using the oxygen absorption capacity measuring device of the present invention.
The method for measuring oxygen absorption capacity of the present invention is a step of arranging an article whose oxygen absorption capacity is measured in the pressure-resistant container of the oxygen absorption capacity measuring device of the present invention, and measuring the oxygen concentration in the space inside the pressure-resistant container with an oxygen densitometer. It includes a step of measuring and a step of calculating the amount of oxygen absorbed by the article from the oxygen concentration.
本発明の酸素吸収能測定装置の耐圧容器内に酸素吸収能を測定される物品を配置する工程において、物品は、表面全体が耐圧容器内の気体に触れるように配置することが好ましい。このように配置することにより、物品の酸素吸収能をより正確に測定することができる。
物品の体積は、耐圧容器の体積に対して０．５～５０体積％であることが好ましく、１～３０体積％であることがより好ましい。物品の体積が上記範囲内であると、物品の酸素吸収能をより正確に測定することができる。
In the step of arranging the article whose oxygen absorption capacity is measured in the pressure-resistant container of the oxygen absorption capacity measuring device of the present invention, it is preferable to arrange the article so that the entire surface of the article comes into contact with the gas in the pressure-resistant container. By arranging in this way, the oxygen absorption capacity of the article can be measured more accurately.
The volume of the article is preferably 0.5 to 50% by volume, more preferably 1 to 30% by volume, based on the volume of the pressure-resistant container. When the volume of the article is within the above range, the oxygen absorption capacity of the article can be measured more accurately.
酸素濃度計で耐圧容器内の空間の酸素濃度を測定する工程において、酸素濃度計は、一定時間ごとに酸素濃度を測定するように設定してもよい。これにより、物品の酸素吸収能を時系列に連続的に観察することができる。 In the step of measuring the oxygen concentration in the space inside the pressure-resistant container with the oxygen concentration meter, the oxygen concentration meter may be set to measure the oxygen concentration at regular time intervals. This makes it possible to continuously observe the oxygen absorption capacity of the article in chronological order.
酸素濃度から物品が吸収した酸素量を算出する工程においては、酸素濃度計で測定した酸素濃度と耐圧容器の体積に基づいて、下記式（１）より物品が吸収した酸素量を算出する。
物品が吸収した酸素量（ｃｍ３）＝減少した酸素濃度（体積％）×耐圧容器の体積（ｃｍ３） ・・・（１）
In the step of calculating the amount of oxygen absorbed by the article from the oxygen concentration, the amount of oxygen absorbed by the article is calculated from the following formula (1) based on the oxygen concentration measured by the oxygen concentration meter and the volume of the pressure-resistant container.
Amount of oxygen absorbed by the article (cm 3 ) = reduced oxygen concentration (volume%) x volume of pressure-resistant container (cm 3 ) ... (1)
本発明の酸素吸収能の測定方法は、恒温恒湿容器内の温度と湿度を調節する工程を含んでいてもよい。恒温恒湿容器内の温度は２０～８０℃が好ましく、４０～６０℃がより好ましい。恒温恒湿容器内の湿度は、２５～９０％ＲＨが好ましく、５０～７５％ＲＨがより好ましい。
また、本発明の酸素吸収能の測定方法は、耐圧容器内の空間に酸素ガスを充填する工程を含んでいてもよい。
耐圧容器内の酸素ガスの割合は、耐圧容器の容積に対して、１０～１００体積％が好ましく、１５～５０体積％がより好ましい。酸素ガス濃度を上記数値範囲内とすることにより、酸素吸収能が高い物品についてもより正確に酸素吸収能を測定することができる。
本発明の酸素吸収能の測定方法は、測定時間を１～４５日間に設定することが好ましく、１～１５日間に設定することがより好ましい。測定時間を上記範囲内とすることにより、物品の酸素吸収量の最大量を算出することができる。
The method for measuring oxygen absorption capacity of the present invention may include a step of adjusting the temperature and humidity in a constant temperature and humidity container. The temperature in the constant temperature and humidity container is preferably 20 to 80 ° C, more preferably 40 to 60 ° C. The humidity in the constant temperature and humidity container is preferably 25 to 90% RH, more preferably 50 to 75% RH.
Further, the method for measuring the oxygen absorption capacity of the present invention may include a step of filling the space in the pressure-resistant container with oxygen gas.
The ratio of oxygen gas in the pressure-resistant container is preferably 10 to 100% by volume, more preferably 15 to 50% by volume, based on the volume of the pressure-resistant container. By setting the oxygen gas concentration within the above numerical range, it is possible to measure the oxygen absorption capacity more accurately even for an article having a high oxygen absorption capacity.
In the method for measuring oxygen absorption capacity of the present invention, the measurement time is preferably set to 1 to 45 days, and more preferably set to 1 to 15 days. By setting the measurement time within the above range, the maximum amount of oxygen absorbed by the article can be calculated.
物品は酸素吸収剤を含むことが好ましい。酸素吸収剤を含むことにより、酸素吸収能を発揮することができる。
酸素吸収剤としては、公知の材料を用いることができる。前記酸素吸収剤としては、例えば、遷移金属塩、炭素－炭素二重結合を有する化合物等が挙げられる。前記遷移金属塩は、酸素吸収触媒としての機能も有する。
前記遷移金属塩としては、例えば、鉄塩、ニッケル塩、銅塩、マンガン塩、コバルト塩、ロジウム塩、チタン塩、クロム塩、バナジウム塩及びルテニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、鉄塩、ニッケル塩、銅塩、マンガン塩及びコバルト塩が好ましく、マンガン塩及びコバルト塩がより好ましく、コバルト塩がさらに好ましい。
遷移金属塩を構成するアニオンとしては、有機酸が好ましく、例えば、酢酸、ステアリン酸、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２－エチルへキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、樹脂酸、カプリン酸及びナフテン酸等が挙げられる。
遷移金属塩としては、ネオデカン酸コバルト、オレイン酸コバルトが好ましい。
The article preferably contains an oxygen absorber. By containing an oxygen absorber, the oxygen absorbing ability can be exhibited.
As the oxygen absorber, a known material can be used. Examples of the oxygen absorber include transition metal salts, compounds having a carbon-carbon double bond, and the like. The transition metal salt also has a function as an oxygen absorption catalyst.
Examples of the transition metal salt include iron salt, nickel salt, copper salt, manganese salt, cobalt salt, rhodium salt, titanium salt, chromium salt, vanadium salt, ruthenium salt and the like. Among these, iron salt, nickel salt, copper salt, manganese salt and cobalt salt are preferable, manganese salt and cobalt salt are more preferable, and cobalt salt is further preferable.
Organic acids are preferable as the anions constituting the transition metal salts, and for example, acetic acid, stearic acid, dimethyldithiocarbamic acid, palmitic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, linoleic acid, toll acid, oleic acid and resin acid. , Capric acid, naphthenic acid and the like.
As the transition metal salt, cobalt neodecanoate and cobalt oleate are preferable.
共役ジエン重合体としては、共役ジエン単量体の単独重合体若しくは共重合体、又は共役ジエン単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。前記他の単量体としては、前記共役ジエン単量体と共重合可能な単量体が挙げられる。
共役ジエン単量体としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン等が挙げられる。これらの単量体は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。これらのなかでも、１，３－ブタジエンおよびイソプレンが好ましく、イソプレンがより好ましい。
共役ジエン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ブチルスチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン等の芳香族ビニル単量体；エチレン、プロピレン、１－ブテン等の鎖状オレフィン単量体；シクロペンテン、２－ノルボルネン等の環状オレフィン単量体；１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン、１，７－オクタジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン等の非共役ジエン単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの単量体は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
共役ジエン重合体としては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレン－イソブチレン共重合ゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレン－ジエン系共重合ゴム、ブタジエン－イソプレン共重合体ゴム（ＢＩＲ）等を挙げることができる。なかでも、ポリイソプレンゴム及びポリブタジエンゴムが好ましく、ポリイソプレンゴムがより好ましい。
Examples of the conjugated diene polymer include a homopolymer or a copolymer of a conjugated diene monomer, and a copolymer of a conjugated diene monomer and another monomer. Examples of the other monomer include a monomer copolymerizable with the conjugated diene monomer.
Conjugated diene monomers include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-phenyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1, Examples thereof include 3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadien, 3-butyl-1,3-octadien and the like. One of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, 1,3-butadiene and isoprene are preferable, and isoprene is more preferable.
The monomer copolymerizable with the conjugated diene monomer is not particularly limited, but is an aromatic vinyl monomer such as styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, butylstyrene, chlorstyrene, bromostyrene and the like. Chain olefin monomers such as ethylene, propylene and 1-butene; Cyclic olefin monomers such as cyclopentene and 2-norbornene; 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadien, dicyclo Non-conjugated diene monomers such as pentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene; (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate; (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc. Can be mentioned. One of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Examples of the conjugated diene polymer include natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), isoprene-isobutylene copolymer rubber (IIR), and ethylene-propylene-diene. Examples thereof include copolymer rubber, butadiene-isoprene copolymer rubber (BIR) and the like. Of these, polyisoprene rubber and polybutadiene rubber are preferable, and polyisoprene rubber is more preferable.
共役ジエン重合体環化物は、酸触媒の存在下に共役ジエン重合体を環化反応させて得られるものである。
環化反応に用いる酸触媒としては、例えば、硫酸；フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、炭素数２～１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、これらの無水物又はアルキルエステル等の有機スルホン酸化合物；三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、四塩化スズ、四塩化チタン、塩化アルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、エチルアンモニウムジクロリド、臭化アルミニウム、五塩化アンチモン、六塩化タングステン、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；等が挙げられる。これらの酸触媒は、１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
共役ジエン重合体環化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、好ましくは０～１００℃、より好ましくは３０～７０℃の範囲とされる。
The conjugated diene polymer cyclized product is obtained by subjecting the conjugated diene polymer to a cyclization reaction in the presence of an acid catalyst.
Examples of the acid catalyst used in the cyclization reaction include sulfuric acid; fluoromethanesulfonic acid, difluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, and alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. Organic sulfonic acid compounds such as anhydrides or alkyl esters; boron trifluoride, boron trichloride, tin tetrachloride, titanium tetrachloride, aluminum chloride, diethylaluminum monochloride, ethylammonium dichloride, aluminum bromide, antimony pentoxide, six Metal halides such as tungsten chloride and iron chloride; and the like. One of these acid catalysts may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
The glass transition temperature (Tg) of the conjugated diene polymer cyclized product is not particularly limited, but is preferably in the range of 0 to 100 ° C, more preferably 30 to 70 ° C.
酸素吸収剤の含有量は、物品の総質量に対して、１～１００質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。酸素吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、物品の酸素吸収能をより向上しやすくなる。酸素吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、物品の取扱い性をより向上しやすくなる。 The content of the oxygen absorber is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, based on the total mass of the article. When the content of the oxygen absorber is at least the above lower limit value, it becomes easier to improve the oxygen absorption capacity of the article. When the content of the oxygen absorber is not more than the above upper limit value, it becomes easier to improve the handleability of the article.
物品は積層フィルムであることが好ましい。積層フィルムは、ラミネート層と、シール層と、中間層とを備えるシーラント材を有することが好ましい。
前記中間層は、前記ラミネート層と前記シール層との間に配される。
The article is preferably a laminated film. The laminated film preferably has a sealant material including a laminated layer, a sealing layer, and an intermediate layer.
The intermediate layer is arranged between the laminate layer and the seal layer.
＜ラミネート層＞
ラミネート層を構成する樹脂は、特に限定されず、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状ＬＤＰＥ（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）等のポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン－プロピレンの共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体等が挙げられる。
これらは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
<Laminate layer>
The resin constituting the laminated layer is not particularly limited, and is, for example, polyethylene (PE) such as low density polyethylene (LDPE), linear LDPE (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), and high density polyethylene (HDPE). Examples thereof include polypropylene (PP) such as axially stretched polypropylene (OPP) and unstretched polypropylene (CPP), a polyethylene-propylene copolymer, and an ethylene-butene-1 copolymer.
Any one of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
＜シール層＞
シール層を構成する樹脂は、前記＜ラミネート層＞で述べたものと同様のものが挙げられる。
<Seal layer>
Examples of the resin constituting the seal layer include the same as those described in the above <laminate layer>.
＜中間層＞
中間層２６は、エチレン－ビニルアルコール重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）又はキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む層であることが好ましい。
積層フィルムが酸素吸収剤を含むものである場合、中間層が酸素吸収剤を含むことが好ましい。
<Middle layer>
The intermediate layer 26 is preferably a layer containing at least one selected from an ethylene-vinyl alcohol polymer (EVOH), polyvinyl alcohol (PVOH), or a xylylenediamine-based polyamide resin.
When the laminated film contains an oxygen absorber, it is preferable that the intermediate layer contains an oxygen absorber.
中間層とラミネート層との間には、接着層が設けられてもよい。接着層が設けられることで、中間層とラミネート層との一体性がより高められ、耐衝撃性が高められやすくなる。
中間層とシール層との間には、接着層が設けられてもよい。接着層が設けられることで、中間層とシール層との一体性がより高められ、耐衝撃性が高められやすくなる。
接着層を構成する材料としては、従来公知の材料を用いることができ、例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、酸変性ポリオレフィン系等の接着剤、チタネート系、ポリウレタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系等のアンカーコート剤が挙げられる。これらの材料は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
An adhesive layer may be provided between the intermediate layer and the laminated layer. By providing the adhesive layer, the integrity between the intermediate layer and the laminated layer is further enhanced, and the impact resistance is easily enhanced.
An adhesive layer may be provided between the intermediate layer and the seal layer. By providing the adhesive layer, the integralness between the intermediate layer and the seal layer is further enhanced, and the impact resistance is easily enhanced.
As a material constituting the adhesive layer, conventionally known materials can be used, for example, adhesives such as polyurethane-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, and acid-modified polyolefin-based, titanate-based, polyurethane-based, and the like. Examples thereof include polyethyleneimine-based and polybutadiene-based anchor coating agents. These materials may be used alone or in combination of two or more.
物品が積層フィルムである場合、シーラント材に加えて基材を含むことが好ましい。
基材としては、樹脂製フィルム、金属箔、紙、及びこれらの積層体等が挙げられる。
樹脂製フィルムとしては、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート等のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）等のポリオレフィン、二軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）等のポリアミド（ＰＡ）等、及びこれらの積層体が挙げられる。中でも、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ナイロン（ＮＹ）が好ましい。
また、基材としては、上記樹脂製フィルムに、アルミニウム等の金属又はシリカが蒸着された蒸着フィルムが用いられてよい。中でも、ＰＥＴ、ＯＰＰ、ＯＮＹに、金属が蒸着された金属蒸着フィルムが好ましく、アルミニウム蒸着フィルムがより好ましい。
金属箔としては、アルミ箔が好ましい。
積層体としては、上記樹脂製フィルム同士の積層体、上記樹脂製フィルムと金属箔との積層体が挙げられる。これらは接着剤で積層されていてもよい。
この基材は、その表面や層間に印刷が施されていてもよい。
When the article is a laminated film, it is preferable to include a base material in addition to the sealant material.
Examples of the base material include resin films, metal foils, papers, and laminates thereof.
As the resin film, polyolefins such as polyethylene terephthalate (PET) such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, biaxially stretched polypropylene (OPP), unstretched polypropylene (CPP), high density polyethylene (HDPE), and medium density polyethylene (MDPE). , Polypropylene (PA) such as biaxially stretched nylon (ONY), and laminates thereof. Of these, PET, OPP and nylon (NY) are preferable.
Further, as the base material, a vapor-deposited film in which a metal such as aluminum or silica is vapor-deposited on the resin film may be used. Among them, a metal-deposited film in which a metal is vapor-deposited on PET, OPP, and ONY is preferable, and an aluminum-deposited film is more preferable.
As the metal foil, aluminum foil is preferable.
Examples of the laminate include a laminate of the resin films and a laminate of the resin film and the metal foil. These may be laminated with an adhesive.
This substrate may be printed on its surface or between layers.
基材とシーラント層との間には、接着層が設けられてもよい。接着層が設けられることで、基材とシーラント層との一体性がより高められ、耐衝撃性が高められやすくなる。
接着層を構成する材料としては、上記シーラント材の接着層の説明で挙げたものと同様のものが使用できる。
An adhesive layer may be provided between the base material and the sealant layer. By providing the adhesive layer, the integrity between the base material and the sealant layer is further enhanced, and the impact resistance is easily enhanced.
As the material constituting the adhesive layer, the same materials as those mentioned in the description of the adhesive layer of the sealant material can be used.
物品は、温度２０～６０℃、湿度４０～９０％ＲＨで１５～６０分間養生させたものであることが好ましい。このような物品を用いることにより、酸素吸収能のバラツキを抑制し、物品の酸素吸収能をより正確に測定することができる。 The article is preferably cured at a temperature of 20 to 60 ° C. and a humidity of 40 to 90% RH for 15 to 60 minutes. By using such an article, it is possible to suppress the variation in oxygen absorption capacity and measure the oxygen absorption capacity of the article more accurately.
≪物品の製造方法≫
本発明の物品の製造方法は、本発明の酸素吸収能の測定方法により、物品の酸素吸収能を測定する工程を含む。
≪Manufacturing method of goods≫
The method for producing an article of the present invention includes a step of measuring the oxygen absorption capacity of the article by the method for measuring the oxygen absorption capacity of the present invention.
本発明の物品の製造方法は、物品を、温度２０～６０℃、湿度４０～９０％ＲＨで１５～６０分間養生する工程を含むことが好ましい。養生させることにより、酸素吸収能のバラツキを抑制し、物品の酸素吸収能をより正確に測定することができる。
養生する工程は、物品の酸素吸収能を測定する工程の前に行うことが好ましい。
The method for producing an article of the present invention preferably includes a step of curing the article at a temperature of 20 to 60 ° C. and a humidity of 40 to 90% RH for 15 to 60 minutes. By curing, it is possible to suppress the variation in oxygen absorption capacity and measure the oxygen absorption capacity of the article more accurately.
The curing step is preferably performed before the step of measuring the oxygen absorption capacity of the article.
物品がシーラント材を有する積層フィルムの場合、本発明の物品の製造方法は、シーラント材を形成する工程を含むことが好ましい。
物品がシーラント材、及び基材を有する積層フィルムの場合、本発明の物品の製造方法は、シーラント材を形成する工程、基材を形成する工程、及びシーラント材と基材とを積層する工程を含むことが好ましい。
When the article is a laminated film having a sealant material, it is preferable that the method for producing the article of the present invention includes a step of forming the sealant material.
When the article is a laminated film having a sealant material and a base material, the method for producing the article of the present invention includes a step of forming a sealant material, a step of forming a base material, and a step of laminating the sealant material and the base material. It is preferable to include it.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
酸素吸収能を測定する積層フィルムとして、ＬＤＰＥ（２０μｍ）／酸素吸収材料（１０μｍ）／ＬＤＰＥ（２０μｍ）からなる積層フィルムＡと、ＰＥＴ（１２μｍ）／接着層（２μｍ）／アルミニウム箔（７μｍ）／接着層（２μｍ）／積層フィルムＡ（５０μｍ）からなる積層フィルムＢとを準備した。積層フィルムＡ、及び積層フィルムＢは体積が５００ｃｍ３となるように切り取って試験片とした。
恒温恒湿容器（商品名「ＴＨＥ０５１Ａ」、アドバンテック東洋株式会社製、容積：１２０，０００ｃｍ３）内に、酸素濃度計（商品名「ＯＸＹＭＡＮ Ｐｌｕｓ」、泰榮エンジニアリング株式会社製）を収容した耐圧容器（商品名「真空デシケーター ＶＳ型」、アズワン株式会社製、容積：７，０００ｃｍ３）を配置して酸素吸収能測定装置とした。
恒温恒湿容器内を４０℃、７５％ＲＨに調整し、恒温恒湿容器内で積層フィルムＡを３０分静置して養生させた。
積層フィルムＡを取り出し、耐圧容器内に酸素濃度計と積層フィルムＡを配置して、酸素濃度の計測を開始した。酸素濃度計は、３０分ごとに酸素濃度を計測するように設定した。
計測を開始してすぐに恒温恒湿容器内を６０℃、５０％ＲＨに調整した。
測定開始から８日経過後、酸素濃度計を止めて酸素濃度の計測を終了した。
積層フィルムＢも同様に養生した後、酸素吸収能を測定した。測定開始から１５日経過後、酸素濃度計を止めて酸素濃度の計測を終了した。
As a laminated film for measuring oxygen absorption capacity, a laminated film A made of LDPE (20 μm) / oxygen absorbing material (10 μm) / LDPE (20 μm) and PET (12 μm) / adhesive layer (2 μm) / aluminum foil (7 μm) / A laminated film B composed of an adhesive layer (2 μm) / laminated film A (50 μm) was prepared. The laminated film A and the laminated film B were cut into test pieces so as to have a volume of 500 cm 3 .
A pressure-resistant container containing an oxygen concentration meter (trade name "OXYMAN Plus", manufactured by Taiei Engineering Co., Ltd.) in a constant temperature and humidity container (trade name "THE051A", manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd., volume: 120,000 cm 3 ). (Product name "Vacuum desiccator VS type", manufactured by AS ONE Co., Ltd., volume: 7,000 cm 3 ) was arranged to make an oxygen absorption capacity measuring device.
The inside of the constant temperature and humidity container was adjusted to 40 ° C. and 75% RH, and the laminated film A was allowed to stand in the constant temperature and humidity container for 30 minutes for curing.
The laminated film A was taken out, an oxygen concentration meter and a laminated film A were placed in a pressure-resistant container, and measurement of the oxygen concentration was started. The oxygen densitometer was set to measure the oxygen concentration every 30 minutes.
Immediately after the start of measurement, the temperature inside the constant temperature and humidity container was adjusted to 60 ° C. and 50% RH.
Eight days after the start of the measurement, the oxygen concentration meter was stopped and the measurement of the oxygen concentration was completed.
The laminated film B was also cured in the same manner, and then the oxygen absorption capacity was measured. After 15 days from the start of the measurement, the oxygen concentration meter was stopped and the measurement of the oxygen concentration was completed.
酸素濃度測定の結果、積層フィルムＡは測定８日目で耐圧容器内の酸素濃度を５％未満に低下させた。積層フィルムＡの酸素吸収量を算出すると、１，１２０ｃｍ３であった。
一方、積層フィルムＢは測定１５日目で耐圧容器内の酸素濃度を５％未満に低下させた。積層フィルムＢの酸素吸収量を算出すると、１，１２０ｃｍ３であった。
このことから、積層フィルムＡと、積層フィルムＡを含む積層フィルムＢの酸素吸収量は同じであることが判った。ただし、積層フィルムＢの方が酸素吸収速度がゆるやかであることが判った。
As a result of the oxygen concentration measurement, the laminated film A reduced the oxygen concentration in the pressure-resistant container to less than 5% on the 8th day of the measurement. The oxygen absorption amount of the laminated film A was calculated to be 1,120 cm 3 .
On the other hand, the laminated film B reduced the oxygen concentration in the pressure-resistant container to less than 5% on the 15th day of measurement. The oxygen absorption amount of the laminated film B was calculated to be 1,120 cm 3 .
From this, it was found that the oxygen absorption amount of the laminated film A and the laminated film B including the laminated film A are the same. However, it was found that the laminated film B had a slower oxygen absorption rate.
１ 物品
２ 酸素濃度計
３ 耐圧容器
４ 恒温恒湿容器
１０ 酸素吸収能測定装置
1
Claims (7)
耐圧容器と、
酸素濃度計と、を有し、
前記耐圧容器が前記恒温恒湿容器内に位置し、
前記耐圧容器が酸素吸収能を測定される物品を収容するための空間を有し、
前記酸素濃度計が前記空間の酸素濃度を測定可能に配置されている、酸素吸収能測定装置。 With a constant temperature and humidity container,
Pressure-resistant container and
With an oxygenometer,
The pressure-resistant container is located inside the constant temperature and humidity container,
The pressure-resistant container has a space for accommodating an article whose oxygen absorption capacity is measured.
An oxygen absorption capacity measuring device in which the oxygen concentration meter is arranged so that the oxygen concentration in the space can be measured.
前記酸素濃度計で前記空間の酸素濃度を測定すること、及び
前記酸素濃度から前記物品が吸収した酸素量を算出すること、を含む酸素吸収能の測定方法。 Placing an article whose oxygen absorption capacity is measured in the pressure-resistant container of the oxygen absorption capacity measuring device according to claim 1.
A method for measuring oxygen absorption capacity, which comprises measuring the oxygen concentration in the space with the oxygen concentration meter and calculating the amount of oxygen absorbed by the article from the oxygen concentration.
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002062236A (en) | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Measuring method and device for gas absorbing performance |
| JP2007237010A (en) | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Oxygen absorbing composition |
| US20090226996A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-10 | Chisholm Dexter A | Oxygen scavenger coating composition |
| JP2012171155A (en) | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Mitsubishi Plastics Inc | Coextruded laminate film for deep drawing, bottom material and deep drawn vessel |
| JP2015193241A (en) | 2014-03-28 | 2015-11-05 | 住友ベークライト株式会社 | Laminated film and package |
| WO2017169036A1 (en) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Oxygen absorber composition, oxygen-absorbing multilayer body, oxygen-absorbing packaging container, and method for storing article |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002062236A (en) | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Measuring method and device for gas absorbing performance |
| JP2007237010A (en) | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Oxygen absorbing composition |
| US20090226996A1 (en) | 2008-03-04 | 2009-09-10 | Chisholm Dexter A | Oxygen scavenger coating composition |
| JP2012171155A (en) | 2011-02-21 | 2012-09-10 | Mitsubishi Plastics Inc | Coextruded laminate film for deep drawing, bottom material and deep drawn vessel |
| JP2015193241A (en) | 2014-03-28 | 2015-11-05 | 住友ベークライト株式会社 | Laminated film and package |
| WO2017169036A1 (en) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Oxygen absorber composition, oxygen-absorbing multilayer body, oxygen-absorbing packaging container, and method for storing article |
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