JP7057502B2 - Glass chopped strand and method of manufacturing gypsum board using it - Google Patents

Glass chopped strand and method of manufacturing gypsum board using it Download PDF

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Description

本発明は、建築資材等に用いられる石膏ボードの芯材内に補強材として分散されるガラス繊維の源となるガラスチョップドストランドに関する。また、本発明は、前記補強材として前記ガラスチョップドストランドを用いた石膏ボードの製造方法に関する。 The present invention relates to a glass chopped strand that is a source of glass fibers dispersed as a reinforcing material in a core material of gypsum board used for building materials and the like. The present invention also relates to a method for manufacturing gypsum board using the glass chopped strand as the reinforcing material.

石膏ボードは、石膏を芯材とし両面を石膏ボード用原紙で被覆成型した建築用内装材料で、防火性、遮音性、寸法安定性、工事の容易性等の特徴をもち、経済性にも優れていることから、建築物の壁、天井などに広く用いられている。そして、前記芯材内には、補強材としてガラス繊維が分散されており、前記ガラス繊維源として、ガラスチョップドストランドが用いられている。 Gypsum board is an interior material for buildings that uses gypsum as a core material and covers both sides with base paper for gypsum board. It has features such as fire resistance, sound insulation, dimensional stability, and ease of construction, and is also excellent in economic efficiency. Therefore, it is widely used for the walls and ceilings of buildings. Glass fibers are dispersed in the core material as a reinforcing material, and a glass chopped strand is used as the glass fiber source.

前記芯材の調製時において、前記ガラスチョップドストランドは、石膏泥漿を調製する際に、焼石膏と水と混錬される。前記ガラスチョップドストランドは、この混錬時に、解繊されて、ガラス繊維が焼石膏中に分散される必要があるので、前記ガラスチョップドストランドに用いられる集束剤は、水溶性であることが好ましい。例えば、特許文献1、2では、石膏ボード用ガラスチョップドストランドの集束剤として、ポリエチレンオキサイドが使用されている。 At the time of preparing the core material, the glass chopped strand is kneaded with gypsum and water when preparing the gypsum slurry. Since the glass chopped strand needs to be defibrated during this kneading and the glass fiber needs to be dispersed in the gypsum, the sizing agent used for the glass chopped strand is preferably water-soluble. For example, in Patent Documents 1 and 2, polyethylene oxide is used as a sizing agent for glass chopped strands for gypsum board.

また、前記ポリエチレンオキサイドによる集束剤の他に、水溶性の集束剤として、石膏ボード用とは用途が異なるが、ウレタン結合を有するポリアルキレンオキシドと、ポリアミン系活性剤(ポリアルキルポリアミンアルキルアマイド誘導体など)とを含むもの(特許文献3)と、ポリビニルピロリドンと、ポリアミン系活性剤(ポリアルキルポリアミンアルキルアマイド誘導体など)とを含むもの(特許文献4)、ポリエチレンポリアミンと脂肪酸を反応せしめたアミド化合物の有機酸塩を集束剤中に配合せしめたもの(特許文献5)などが知られている。 Further, in addition to the above-mentioned sizing agent using polyethylene oxide, as a water-soluble sizing agent, a polyalkylene oxide having a urethane bond and a polyamine-based active agent (polyamine polyamine alkyl amide derivative, etc.), which have different uses from those for gypsum boards, are used. ) (Patent Document 3), polyvinylpyrrolidone and a polyamine-based activator (polyalkylpolyaminealkylamide derivative, etc.) (Patent Document 4), and an amide compound obtained by reacting a polyethylene polyamine with a fatty acid. It is known that an organic acid salt is blended in a sizing agent (Patent Document 5).

特開平8-42111号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-42111 特開平10-100308号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-100308 特開2002-53346号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-53346 特開2003-2684号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-2684 特開平7-33483号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-33483

以上のとおり、石膏ボード用ガラスチョップドストランドは、焼石膏と水との混錬時に解繊されて、泥漿中でガラス繊維を分散せしめるものでなければならない。ポリエチレンオキサイドは、水溶性で、且つ、ガラス繊維とガラス繊維との集束する糊剤(バインダー)としての機能も有するので、前記ガラスチョップドストランドの集束剤として使用することは、合理的である。 As described above, the glass chopped strand for gypsum board must be defibrated during kneading of gypsum and water to disperse the glass fiber in the slurry. Since polyethylene oxide is water-soluble and also has a function as a glue (binder) for bundling glass fibers and glass fibers, it is rational to use it as a blotting agent for the glass chopped strands.

石膏ボード用ガラスチョップドストランドは、前記泥漿への定量供給のため、フィーダーを介して前記泥漿に供給される。前記フィーダーとしては、スクリューフィーダーや、ロータリーフィーダーなどの、槽と、前記槽内に設けられた、スクリューやローターなどの回転機構を備えるもので、前記槽への導入口から導入されたガラスチョップドストランドは、前記槽内を前記回転機構によって、槽内を進行し、前記槽の配出口から排出される。 The glass chopped strand for gypsum board is supplied to the slurry via a feeder for a fixed amount supply to the slurry. The feeder includes a tank such as a screw feeder and a rotary feeder, and a rotation mechanism such as a screw and a rotor provided in the tank, and is a glass chopped strand introduced from an introduction port to the tank. Travels in the tank by the rotation mechanism, and is discharged from the distribution port of the tank.

しかしながら、ポリエチレンオキサイドで集束されたガラスチョップドストランドを、フィーダー内に導入し、前記フィーダー内を進行させながら、前記ガラスチョップドストランドをフィーダーの排出口から排出させようとすると、フィーダーの詰まりが生じやすくなる。この詰まりは、ポリエチレンオキサイドで集束されたガラスチョップドストランドは、前記フィーダー内でも解繊しやすいことが原因として考えられる。 However, if a glass chopped strand focused with polyethylene oxide is introduced into the feeder and the glass chopped strand is discharged from the discharge port of the feeder while advancing in the feeder, the feeder is likely to be clogged. .. This clogging is considered to be due to the fact that the glass chopped strands focused with polyethylene oxide are easily defibrated even in the feeder.

本発明は石膏泥漿中での解繊性を備えつつ、前記フィーダーでのフィード性が改善された、石膏ボード用ガラスチョップドストランドを提供する The present invention provides a glass chopped strand for gypsum board, which has improved defibability in gypsum slurry and improved feedability in the feeder.

本発明者は、前記フィーダーでのガラスチョップドストランドの解繊の原因は、前記フィーダーに内に充填されたガラスチョップドストランドが、前記フィーダー内を進行する ときの、ガラスチョップドストランド同士の摩擦熱にあるのではないかと推察した。そして、ガラス繊維とガラス繊維とを集束する集束剤として、熱的に安定な界面活性剤として知られている脂肪酸アマイド系の化合物の活用しようとの着想に至った。 The present inventor has found that the cause of the defibration of the glass chopped strands in the feeder is the frictional heat between the glass chopped strands as the glass chopped strands filled in the feeder travel in the feeder. I speculated that it might be. Then, he came up with the idea of utilizing a fatty acid amide-based compound known as a thermally stable surfactant as a focusing agent for bundling glass fibers and glass fibers.

従来、石膏ボード用のガラスチョップドストランドの集束剤として使用されていた、ポリエチレンオキサイドとの相溶性を考慮し、脂肪酸アマイド系の化合物として、ポリアルキレンポリアミンユニットを備える、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物を着想した。発明者が鋭意検討を行ったところ、ポリエチレンオキサイドと、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とを含む集束剤にて、石膏ボード用ガラスチョップドストランドの改善に至り、本発明に至った。 Considering compatibility with polyethylene oxide, which has been conventionally used as a sizing agent for glass chopped strands for gypsum board, a polyalkylene polyamine fatty acid condensate having a polyalkylene polyamine unit was conceived as a fatty acid amide-based compound. bottom. As a result of diligent studies by the inventor, a sizing agent containing polyethylene oxide and a polyalkylene polyamine fatty acid condensate led to an improvement in glass chopped strands for gypsum board, leading to the present invention.

即ち、本発明は、
(1)
集束剤で集束された石膏ボード用ガラスチョップドストランドであって
前記集束剤は、
ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、
ポリエチレンオキサイド(A)と、を含み、
前記Aと前記Bとの比率が、
各々の質量を基準として表して、
B/A=0.2~0.8
であることを特徴とする、前記ガラスチョップドストランドである。
That is, the present invention
(1)
A glass chopped strand for gypsum board focused with a sizing agent, wherein the sizing agent is
Polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) and
Containing polyethylene oxide (A),
The ratio of the A and the B is
Expressed based on each mass,
B / A = 0.2-0.8
The glass chopped strand is characterized by the above.

また、本発明は、
(2)
強熱減量が、
0.02~0.3質量%
であることを特徴とする(1)に記載のガラスチョップドストランドである。
Further, the present invention
(2)
Ignition loss,
0.02 to 0.3% by mass
The glass chopped strand according to (1).

また、本発明は、
(3)
水分含有率が5~12質量%であることを特徴とする
(1)又は(2)に記載のガラスチョップドストランドである。
Further, the present invention
(3)
The glass chopped strand according to (1) or (2), which has a water content of 5 to 12% by mass.

さらに、本発明は、
(4)
石膏を芯材とし両面を石膏ボード用原紙で被覆成型された石膏ボードの製造方法であって、
原料石膏を焼成炉で焼き、粉砕機で粉砕して焼石膏を得る石膏焼成工程と
前記焼石膏と、ガラスチョップドストランドと、水と、をミキサーで混錬して、泥漿を得る工程、
その泥漿を上下の原紙間に流し込み、成形機にて板状に成形し、硬化後切断する石膏ボード成形工程と、
前記板状に成形したものを乾燥器にて乾燥させる石膏ボード乾燥工程と、を備え、
前記泥漿を得る工程において、前記(1)、(2)、又は(3)記載のガラスチョップドストランドを、スクリューフィーダーを介してミキサー中へ供給することを特徴とする石膏ボードの製造方法である。
Further, the present invention
(4)
It is a method of manufacturing gypsum board, which uses gypsum as a core material and covers and molds both sides with gypsum board base paper.
A gypsum firing step of baking raw gypsum in a firing furnace and crushing it with a crusher to obtain a baked gypsum, and a process of kneading the baked gypsum, glass chopped strands, and water with a mixer to obtain slurry.
A gypsum board molding process in which the slurry is poured between the upper and lower base papers, molded into a plate shape with a molding machine, and then cut after curing.
It is provided with a gypsum board drying step of drying the plate-shaped product in a dryer.
A method for producing gypsum board, which comprises supplying the glass chopped strand according to the above (1), (2), or (3) into a mixer via a screw feeder in the step of obtaining the slurry.

本発明のガラスチョップドストランドは、フィーダーで解繊して詰まることなく、さらに、石膏泥漿中での解繊性、及び、解繊後のガラス繊維の分散性が良好なので、芯材の石膏中にガラス繊維が均質に分散した石膏ボードを提供することができる。 The glass chopped strand of the present invention is not defibrated by a feeder and clogged, and has good defibration in gypsum mud and good dispersibility of glass fibers after defibration. It is possible to provide gypsum board in which glass fibers are uniformly dispersed.

水中分散性評価において、ガラスチョップドストランドが開繊・分散の状態を保っている態様を示し、本評価が良(〇)である態様を示す図である。It is a figure which shows the mode in which the glass chopped strand keeps the state of opening and dispersing in the evaluation of dispersibility in water, and shows the aspect which this evaluation is good (◯). 水中分散性評価において、ガラスチョップドストランドのガラス繊維が部分的に凝集している態様を示し、本発明が可(△)である態様を示す図である。It is a figure which shows the aspect in which the glass fiber of a glass chopped strand is partially aggregated in the evaluation of dispersity in water, and shows the aspect which the present invention is possible (Δ). 水中分散性評価において、ガラスチョップドストランドのガラス繊維が凝集し沈降している態様を示し、本発明が不可(×)である態様を示す図である。It is a figure which shows the aspect in which the glass fiber of the glass chopped strand is aggregated and settled in the evaluation of dispersibility in water, and shows the aspect which the present invention is impossible (x).

次に本発明について実施形態を示して詳細に説明するが本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。 Next, the present invention will be described in detail by showing embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. The embodiments may be modified in various ways as long as the effects of the present invention are exhibited.

1.石膏ボード及びその製造方法
石膏ボードは、通常、焼石膏と水とを混練して得られる泥漿を上下の原紙間に流し込み、板状に成形し、硬化後粗切断して、乾燥後製品寸法に切断して製造される。つまり、石膏ボードは、流し込み成形法により得られる石膏芯を原紙で被覆したものである。
1. 1. Gypsum board and its manufacturing method Gypsum board is usually made by pouring slurry obtained by kneading gypsum and water between the upper and lower base papers, forming it into a plate shape, hardening it, and then roughly cutting it to obtain the product dimensions after drying. Manufactured by cutting. That is, the gypsum board is a gypsum core obtained by a pouring molding method coated with a base paper.

一般的な、石膏ボードの製造工程は、石膏焼成工程、それに続く、泥漿を得る工程、それに続く、石膏ボード成形工程、それに続く、石膏ボード乾燥工程と、を備える。
前記石膏焼成工程は、原料石膏を焼成炉で焼き、粉砕機で粉砕して焼石膏を得て、サイロに貯める工程である。
前記泥漿を得る工程は、前記焼石膏と、ガラスチョップドストランドなどの混和材料と、添加剤と、水と、をミキサーで混錬して、泥漿を得る工程である。
前記石膏ボード成形工程は、その泥漿を上下の原紙間に流し込み、成形機にて板状に成形し、硬化後切断する工程である。
前記ガラスチョップドストランドなどの混和材料は、スクリューフィーダーやロータリーフィーダーを介してミキサーへ供給される。フィーダーは、ガラスチョップドストランドをためておくホッパーの底部にスクリューを備え、前記スクリューを回転させてガラスチョップドストランドを吐出させる装置である。
前記石膏ボード乾燥工程は、前記板状に成形したものを乾燥機にて乾燥させる工程である。
A general gypsum board manufacturing step includes a gypsum baking step, followed by a step of obtaining gypsum, a subsequent step of forming gypsum board, and a subsequent step of drying gypsum board.
The gypsum firing step is a step of baking raw gypsum in a firing furnace, crushing it with a crusher to obtain grilled gypsum, and storing it in a silo.
The step of obtaining the slurry is a step of kneading the mixed material such as gypsum, glass chopped strand, an additive, and water with a mixer to obtain the slurry.
The gypsum board forming step is a step of pouring the slurry between the upper and lower base papers, forming it into a plate shape with a molding machine, curing it, and then cutting it.
The admixture material such as the glass chopped strand is supplied to the mixer via a screw feeder or a rotary feeder. The feeder is a device provided with a screw at the bottom of a hopper for storing glass chopped strands, and the screw is rotated to discharge the glass chopped strands.
The gypsum board drying step is a step of drying the plate-shaped product with a dryer.

近年は、建築物の乾式戸堺壁に石膏ボードが使用されるようになっており、釘やビス止めが効き、高度、面外曲げ剛性及び耐衝撃性を有する石膏ボードの需要が高い。 In recent years, gypsum board has come to be used for dry-type doorway walls of buildings, and there is a high demand for gypsum board that is effective with nails and screws and has high altitude, out-of-plane bending rigidity and impact resistance.

前記特性を付与するために、石膏芯内に特定量の繊維を分散してなる石膏ボードが製造されている。前記の繊維としては、有機繊維、無機繊維又はこれらの混合物があげられ、特に有機繊維と無機繊維を併用するのが好ましい。無機繊維としては、ロックウール、石綿及びセピオライト等の鉱物繊維やガラス繊維、炭素繊維等があげられる。有機繊維としては、種々の有機繊維が使用可能であるが、パルプ繊維、特に古紙を叩解したものを使用するのが好ましい。これらの繊維の石膏芯内での分散性を向上させるために、水溶性の樹脂であるポリエチレンオキサイド等で表面処理してから焼石膏と水等を混練するミキサー等の混練機にスクリューフィーダーやロータリーフィーダーを介して供給するのがよい。繊維は泥漿中に均一に分散されると、石膏硬化体中に均一に混在することとなり、繊維が硬化体のつなぎの働きをすると思われる。 In order to impart the above-mentioned characteristics, gypsum board having a specific amount of fibers dispersed in a gypsum core is manufactured. Examples of the fiber include organic fiber, inorganic fiber or a mixture thereof, and it is particularly preferable to use organic fiber and inorganic fiber in combination. Examples of the inorganic fiber include mineral fiber such as rock wool, asbestos and sepiolite, glass fiber, carbon fiber and the like. As the organic fiber, various organic fibers can be used, but it is preferable to use pulp fiber, particularly one obtained by beating waste paper. In order to improve the dispersibility of these fibers in the gypsum core, a screw feeder or rotary is used in a kneader such as a mixer that kneads gypsum and water after surface treatment with polyethylene oxide, which is a water-soluble resin. It is better to supply it via a feeder. When the fibers are uniformly dispersed in the slurry, they are uniformly mixed in the hardened gypsum body, and it is considered that the fibers act as a binder for the hardened body.

2.ガラスチョップドストランド
ガラスチョップドストランドとは、多数のガラス繊維を束ねて所定の長さに切断したものである。
2. 2. Glass chopped strand A glass chopped strand is a bundle of a large number of glass fibers cut into a predetermined length.

本発明のガラスチョップドストランドは、上記1に記載した石膏スラリーから製造される石膏ボードを補強するためのガラスチョップドストランドであって、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、ポリエチレンオキサイド(A)とを含む集束剤が塗布されており、前記Aと前記Bとの比率が、各々の質量を基準として表して、B/A=0.2~0.8であることを特徴とする。 The glass chopped strand of the present invention is a glass chopped strand for reinforcing gypsum board produced from the gypsum slurry described in 1 above, and comprises a polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) and a polyethylene oxide (A). A sizing agent containing the above is applied, and the ratio of the A to the B is B / A = 0.2 to 0.8 in terms of the respective masses.

<ガラス繊維、ガラス繊維束及びガラスチョップドストランド>
公知の方法により数十本~数千本のノズルを備えたブッシングからガラス繊維を引き出して集束剤を塗布しガラス繊維束を得る。そして、公知の方法により、前記ガラス繊維束を1本または複数本引きそろえて所定の長さに切断してガラスチョップドストランドを得る。
<Glass fiber, fiberglass bundle and glass chopped strand>
A glass fiber bundle is obtained by pulling out a glass fiber from a bushing provided with tens to thousands of nozzles and applying a sizing agent by a known method. Then, by a known method, one or a plurality of the glass fiber bundles are aligned and cut to a predetermined length to obtain a glass chopped strand.

ガラス繊維としては、Eガラスからなるもの、Cガラスからなるもの、Sガラスからなるもの、Dガラスからなるもの、ECRガラスからなるもの、Aガラスからなるもの、ARガラスからなるものなどが挙げられる。これらの中でも、特にEガラスからなるものはガラス中のアルカリ成分が少ない組成であるため、アルカリの溶出が発生しにくいので、特に好ましい。 Examples of the glass fiber include those made of E glass, those made of C glass, those made of S glass, those made of D glass, those made of ECR glass, those made of A glass, those made of AR glass, and the like. .. Among these, the one made of E glass is particularly preferable because it has a composition in which the alkaline component in the glass is small and the elution of alkali is unlikely to occur.

ガラス繊維の繊維径は、特に特定しないが、3~20μmが例示できる。ガラス繊維の単位質量当たりの製造コストを考慮すると3μm以上が好ましい。また、石膏泥漿中への分散性、石膏ボードの補強効果を考慮すると20μm以下が好ましい。より好ましい上限として16μm、13μmが例示でき、より好ましい下限として6μm、9μmが例示できる。これらの上限、下限は任意に組み合わせることができる。 The fiber diameter of the glass fiber is not particularly specified, but can be exemplified by 3 to 20 μm. Considering the manufacturing cost per unit mass of the glass fiber, 3 μm or more is preferable. Further, considering the dispersibility in gypsum slurry and the reinforcing effect of gypsum board, 20 μm or less is preferable. As a more preferable upper limit, 16 μm and 13 μm can be exemplified, and as a more preferable lower limit, 6 μm and 9 μm can be exemplified. These upper and lower limits can be combined arbitrarily.

ガラス繊維束を切断してガラスチョップドストランドを得る際の、前記ガラス繊維束を構成するガラス繊維の本数(集束本数)は、特に限定しないが、ガラスチョップドストランドの取り扱い易さを考慮すると30~20000本が例示できる。より好ましい上限として15000本、10000本が例示でき、より好ましい下限として100、100本が例示できる。これらの上限、下限は任意に組み合わせることができる。 The number of glass fibers (the number of focused fibers) constituting the glass fiber bundle when cutting the glass fiber bundle to obtain the glass chopped strand is not particularly limited, but is 30,000 to 20,000 in consideration of the ease of handling the glass chopped strand. A book can be exemplified. As a more preferable upper limit, 15,000 and 10,000 can be exemplified, and as a more preferable lower limit, 100 and 100 can be exemplified. These upper and lower limits can be combined arbitrarily.

ガラス繊維の繊維長即ちガラスチョップドストランドの長さは、ガラスチョップドストランドの取り扱い易さを考慮すると1~150mmが例示できる。より好ましい上限として100mm、50mmが例示でき、より好ましい下限として3mm、6mmが例示できる。これらの上限、下限は任意に組み合わせることができる。 The fiber length of the glass fiber, that is, the length of the glass chopped strand can be exemplified by 1 to 150 mm in consideration of the ease of handling the glass chopped strand. As a more preferable upper limit, 100 mm and 50 mm can be exemplified, and as a more preferable lower limit, 3 mm and 6 mm can be exemplified. These upper and lower limits can be combined arbitrarily.

<集束剤>
本発明のガラスチョップドストランドに用いられる集束剤は、ポリエチレンオキサイド(A)と、さらに、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、を含む。
<Funding agent>
The sizing agent used for the glass chopped strands of the present invention contains polyethylene oxide (A) and further, a polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B).

ポリエチレンオキサイド(A)は、多数のガラス繊維同士を結着させる糊剤(バインダー)のような働きを示す。 The polyethylene oxide (A) acts like a glue (binder) that binds a large number of glass fibers to each other.

ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)は、カチオン界面活性剤の一つであり、ガラスチョップドストランドが、ガラスチョップドストランド同士やフィーダーとの接触による解繊を低減する平滑剤の役割と、ポリエチレンオキサイド(A)と特定の比率で混合されることにより、集束剤に適度な強度と、多量の水中下での迅速な溶解性を与えるものと考えられる。 The polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) is one of the cationic surfactants, and the glass chopped strands play a role of a smoothing agent for reducing defibration due to contact between the glass chopped strands or with a feeder, and polyethylene oxide (polyethylene oxide (B). It is considered that by mixing with A) in a specific ratio, the sizing agent is given an appropriate strength and rapid solubility in a large amount of water.

ポリエチレンオキサイド(A)としては、-(CHCHO)-の構造をモル比で8割以上もつ高分子化合物であれば、ホモポリマーでもコポリマー(ブロックコポリマーを含む)およびターポリマーのいずれでもよく、特に制限されるものではない。ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量は、1000以上、300万以下のものが好ましい。重量平均分子量が1000未満であるとガラスチョップドストランドの十分な集束性(ガラス繊維同士を結着させ束ねること)を得ることができない。そのために、フィーダーで解繊しやすくフィーダーでの解繊 による詰まりを生じる。重量平均分子量が300万以上であるとポリエチレンオキサイドが水に溶解し難く、このものを集束剤に用いるとガラス繊維の水中分散性が低下する場合がある。好ましくは50万以下のものが好ましい。例えば、アルコゾールGT(明成化学工業株式会社製、有効成分10質量%)が、重量平均分子量が50万より小さいポリエチレンオキサイド(A)を含むものとして入手できる。 The polyethylene oxide (A) may be a homopolymer, a copolymer (including a block copolymer), or a terpolymer as long as it is a polymer compound having a-(CH 2 CH 2 O) -structure of 80% or more in terms of molar ratio. Well, there are no particular restrictions. The weight average molecular weight of the polyethylene oxide is preferably 1000 or more and 3 million or less. If the weight average molecular weight is less than 1000, sufficient focusing property of glass chopped strands (binding and bundling glass fibers) cannot be obtained. Therefore, it is easy to defibrate with the feeder, and clogging occurs due to defibration with the feeder. When the weight average molecular weight is 3 million or more, polyethylene oxide is difficult to dissolve in water, and when this is used as a sizing agent, the dispersibility of glass fibers in water may decrease. It is preferably 500,000 or less. For example, arcozol GT (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., active ingredient 10% by mass) can be obtained as containing polyethylene oxide (A) having a weight average molecular weight of less than 500,000.

本発明で用いられるポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)は、カチオン界面活性剤の一種である。水で濡れたガラス繊維の表面は、マイナスに帯電しやすく、カチオン界面活性剤のカチオン基は、ガラス繊維の表面に馴染み易い。 The polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) used in the present invention is a kind of cationic surfactant. The surface of the glass fiber wet with water tends to be negatively charged, and the cationic group of the cationic surfactant tends to be familiar to the surface of the glass fiber.

ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)は、一般式、RCONH(C2nNH)mAで表される。但し、Rは炭素数7~24のアルキル基、アルケニル基、Aは水素原子または-HNOCR、mとnは1~5の整数を示す。 The polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) is represented by the general formula RCONH (Cn H 2n NH ) m A. However, R is an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 24 carbon atoms, A is a hydrogen atom or −HNOCR, and m and n are integers of 1 to 5.

ポリアルキレンポリアミンと、飽和若しくは不飽和の、直鎖又は分岐鎖を有する高級脂肪酸とを反応させ、ポリアルキレンポリアミン高級脂肪酸アマイドを得たのち、酢酸、塩酸、硫酸、脂肪酸等の有機、又は無機酸にて中和して得ることができる。ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の塩とは、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物と前記の有機、又は無機酸との中和反応によって得られた塩である。 After reacting a polyalkylene polyamine with a saturated or unsaturated higher fatty acid having a linear or branched chain to obtain a polyalkylene polyamine higher fatty acid amide, an organic or inorganic acid such as acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, or fatty acid is obtained. It can be obtained by neutralizing with. The salt of the polyalkylene polyamine fatty acid condensate is a salt obtained by a neutralization reaction between the polyalkylene polyamine fatty acid condensate and the above-mentioned organic or inorganic acid.

ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物を構成するポリアルキレンポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられるが、これらのうち、より優れた皮膜性能を付与するためにはテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが好ましい。これらポリアルキレンポリアミンは一分子中に複数個のアミンを含むので、これらが複数のカチオン基として働き、ガラス表面に馴染み易くすると考えられる。 Examples of the polyalkylene polyamine constituting the polyalkylene polyamine fatty acid condensate include diethylenetriamine, triethyleneteramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and the like, and among these, more excellent film performance is imparted. Therefore, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine are preferable. Since these polyalkylene polyamines contain a plurality of amines in one molecule, it is considered that they act as a plurality of cationic groups and are easily adapted to the glass surface.

脂肪酸の例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸等、およびヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の天然油脂由来の長鎖アルキル組成をもつ脂肪酸が挙げられる。これらのうち、より優れた皮膜性能を付与するためにはステアリン酸、パルミチン酸が好ましい。 Examples of fatty acids include behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, capric acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, erucic acid, etc., and coconut oil, palm oil, beef fat, rapeseed. Examples thereof include fatty acids having a long-chain alkyl composition derived from natural fats and oils such as oil and fish oil. Of these, stearic acid and palmitic acid are preferable in order to impart better film performance.

ポリアルキレンポリアミン1モルに反応させる脂肪酸のモル数は、0.2~1.8モルが好ましく、より好ましくは1.0~1.5モルである。脂肪酸のモル数が0.2モルより少ないと皮膜性能が十分ではなく、1.8モルより多いと水への溶解性が低下し、十分な性能が発揮できない。 The number of moles of the fatty acid to be reacted with 1 mol of the polyalkylene polyamine is preferably 0.2 to 1.8 mol, more preferably 1.0 to 1.5 mol. If the number of moles of fatty acid is less than 0.2 mol, the film performance is not sufficient, and if it is more than 1.8 mol, the solubility in water is lowered and sufficient performance cannot be exhibited.

親水基の基となる前記ポリアルキルポリアミンに疎水基としての長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基などを導入するために、前記脂肪酸を耐熱的安定性の良いアミド結合により連結させている。 In order to introduce a long-chain alkyl group, a long-chain alkenyl group, etc. as a hydrophobic group into the polyalkylpolyamine which is a group of a hydrophilic group, the fatty acid is linked by an amide bond having good heat resistance and stability.

また、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物の中和に使用される有機酸、無機酸としては、下記が挙げられる。 Examples of the organic acid and the inorganic acid used for neutralizing the polyalkylene polyamine fatty acid condensate include the following.

有機酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、有機リン酸等が挙げられる。i)カルボン酸:炭素数が1~24のモノカルボン酸である飽和モノカルボン酸(酢酸、プロピオン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等)、不飽和モノカルボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸等)、脂肪族オキシカルボン酸(グリコール酸、乳酸、グルコン酸等)、脂肪族ポリカルボン酸(シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等)、芳香族カルボン酸(フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等)等;ii)スルホン酸:炭素数が1~24の脂肪族スルホン酸(メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ラウリルスルホン酸等)、芳香族スルホン酸(トルエンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸等)等;iii)有機燐酸:炭素数が1~24の脂肪族アルキル燐酸、炭素数が1~24の脂肪族アルキルホスフィン酸、炭素数1~24の脂肪族アルキルホスホン酸等;等が挙げられる。 Examples of the organic acid include carboxylic acid, sulfonic acid, organic phosphoric acid and the like. i) Carous acid: Saturated monocarboxylic acid (acetic acid, propionic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, etc.) which is a monocarboxylic acid having 1 to 24 carbon atoms, unsaturated monocarboxylic acid (acrylic acid, etc.) Methacrylic acid, oleic acid, etc.), aliphatic oxycarboxylic acid (glycolic acid, lactic acid, gluconic acid, etc.), aliphatic polycarboxylic acid (succinic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebatic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.) , Itaconic acid, etc.), Aromatic carboxylic acids (phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.); Lauryl sulfonic acid, etc.), aromatic sulfonic acid (toluene sulfonic acid, naphthalin sulfonic acid, etc.), etc .; iii) Organic phosphoric acid: aliphatic alkyl phosphate having 1 to 24 carbon atoms, aliphatic alkyl phosphine having 1 to 24 carbon atoms. Acids, aliphatic alkylphosphonic acids having 1 to 24 carbon atoms, etc .; and the like.

無機酸としてはフッ化水素酸、塩酸、ブロム酸、ヨード酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸、硼酸等が挙げられる。 Examples of the inorganic acid include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, bromic acid, iodoic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, carbonic acid, boric acid and the like.

これらのうち、製品粘度を低減させ、ハンドリング性を向上させるので有機酸が好ましい。有機酸のうち好ましいのはカルボン酸であり、さらに好ましいのはモノカルボン酸であり、特に好ましいのは酢酸、プロピオン酸である。又、これらによる中和塩のpH(25℃、3%水溶液)は、3~10が好ましい。pHが3より低いと性状が不安定となり、pHが10より高いと皮膜性能が十分に得られないので好ましくない。 Of these, organic acids are preferred because they reduce product viscosity and improve handleability. Of the organic acids, carboxylic acid is preferable, monocarboxylic acid is more preferable, and acetic acid and propionic acid are particularly preferable. The pH of the neutralized salt (25 ° C., 3% aqueous solution) is preferably 3 to 10. If the pH is lower than 3, the properties become unstable, and if the pH is higher than 10, sufficient film performance cannot be obtained, which is not preferable.

本発明に係るポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)の具体例を挙げると、ステアリン酸ペンタエチレンヘキサミン縮合物・酢酸塩、ラウリン酸ペンタエチレンヘキサミン縮合物・プロピオン酸塩、ステアリン酸テトラエチレンペンタミン縮合物・酢酸塩、ステアリン酸テトラエチレンペンタミン縮合物・硫酸塩、ラウリン酸ジエチレントリアミン縮合物・燐酸塩などが挙げられる。 Specific examples of the polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) according to the present invention include pentaethylene hexamine stearate / acetate, pentaethylene hexamine laurate / propionate, and tetraethylene pentamine stearate. Examples include acetates, tetraethylenepentamine stearate condensates / sulfates, diethylenetriamine laurate condensates / phosphates, and the like.

前記ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)に属するものを含むものとして、例えば、ソフノンGW-18(東邦化学工業株式会社製、有効成分30質量%)を挙げることができる。 その他の成分として、シランカップリング剤、帯電防止剤、平滑剤等を適宜含んでもよい。 Examples of those containing those belonging to the polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) include Softon GW-18 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., active ingredient 30% by mass). As other components, a silane coupling agent, an antistatic agent, a smoothing agent and the like may be appropriately contained.

本発明のガラスチョップドストランドは、ポリエチレンオキサイド(A)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、を含む集束剤が塗布されている。 The glass chopped strand of the present invention is coated with a sizing agent containing polyethylene oxide (A) and a polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B).

前記Aと前記Bとの比率が、各々の質量を基準として表して、B/A=0.2~0.8であることが好ましい。この範囲を外れた集束剤が塗布されたガラスチョップドストランドは、フィーダーで解繊されやすくなりそのために毛羽立ちが多く、フィーダーからのガラスチョップドストランドの吐出量が変動して不安定となる。より好ましくは0.22~0.76である。 The ratio of the A to the B is preferably B / A = 0.2 to 0.8 in terms of the respective masses. The glass chopped strands coated with the sizing agent outside this range are easily defibrated by the feeder, which causes a lot of fluffing, and the discharge amount of the glass chopped strands from the feeder fluctuates and becomes unstable. More preferably, it is 0.22 to 0.76.

水で濡れたガラス繊維の表面がマイナスに帯電しやすいことを考慮すれば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤よりも、カチオン界面活性剤の方が、ガラス繊維に馴染み易いと考えられる。さらに、カチオン基が一分子中に1個しか含んでいないものよりも、複数個含んでいるものの方がガラス繊維と馴染み易いと考えられる。 Considering that the surface of the glass fiber wet with water tends to be negatively charged, it is considered that the cationic surfactant is more compatible with the glass fiber than the nonionic surfactant and the anionic surfactant. Furthermore, it is considered that those containing a plurality of cation groups are more compatible with glass fibers than those containing only one cation group in one molecule.

とすると、前記ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)は、一分子中に有するアミンに由来する複数のカチオン基の作用により、ガラス繊維表面と馴染み易いものと考えられる。 Then, it is considered that the polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) is easily compatible with the surface of the glass fiber due to the action of a plurality of cation groups derived from the amine contained in one molecule.

前記ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と前記ポリエチレンオキサイド(A)とは、前記のB/Aの比率で集束剤として用いると、前記フィーダー内を進行するときのガラスチョップドストランド同士の摩擦熱によっても前記Bの耐熱性から生じる持続する耐摩耗性と、多量の水中下での迅速な溶解性を与える被膜が得られ、本発明のガラスチョップドストランドは、フィーダーでの解繊し難さと水中での解繊と分散のし易さを両立できると考えられる。 When the polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B) and the polyethylene oxide (A) are used as a sizing agent at the ratio of B / A, the frictional heat between the glass chopped strands as they travel through the feeder causes the glass chopped strands. The glass chopped strand of the present invention is difficult to deflate in a feeder and is used in water to obtain a film that gives continuous wear resistance resulting from the heat resistance of B and a large amount of quick solubility in water. It is considered that both defibration and ease of dispersion can be achieved.

強熱減量は、0.02~0.3質量%であることが好ましい。0.02質量%より小さい場合は、ガラスチョップドストランドは、フィーダーでの毛羽立ちが多く、フィーダーからのガラスチョップドストランドの吐出量が変動して不安定となる。0.3質量%より大きい場合は、ガラスチョップドストランドの水中での分散性が悪くなる。より好ましくは0.05~0.25質量%である。 The ignition loss is preferably 0.02 to 0.3% by mass. If it is less than 0.02% by mass, the glass chopped strand has a lot of fluffing in the feeder, and the discharge amount of the glass chopped strand from the feeder fluctuates and becomes unstable. If it is larger than 0.3% by mass, the dispersibility of the glass chopped strand in water becomes poor. More preferably, it is 0.05 to 0.25% by mass.

強熱減量の調節は公知の方法で行うことができる。例えば、ブッシングからガラス繊維を引き出して集束剤を塗布しガラス繊維束を得る際。アプリケータにて集束剤が塗布される。前記アプリケータのローラ回転数を適宜調節することによりガラス繊維に塗布される集束剤の量が調節され、その結果、強熱減量が調節される。これに合わせ、さらに、集束剤の有効成分濃度を調節することにより、きめ細やかな強熱減量の調節ができる。 Adjustment of ignition loss can be performed by a known method. For example, when pulling out glass fiber from a bushing and applying a sizing agent to obtain a glass fiber bundle. The sizing agent is applied by the applicator. By appropriately adjusting the roller rotation speed of the applicator, the amount of the sizing agent applied to the glass fiber is adjusted, and as a result, the ignition loss is adjusted. In line with this, further, by adjusting the concentration of the active ingredient of the sizing agent, fine adjustment of ignition loss can be performed.

水分率は、5~12質量%であることが好ましい。5質量%より小さい場合は、ガラスチョップドストランドは滑り性が悪くなり取り扱い難くなる。12質量%を超えるとガラスチョップドストランド同士が付着しやすくなり、取り扱い難くなる。より好ましくは5~10質量%である。 The water content is preferably 5 to 12% by mass. If it is less than 5% by mass, the glass chopped strand becomes slippery and difficult to handle. If it exceeds 12% by mass, the glass chopped strands tend to adhere to each other, which makes it difficult to handle. More preferably, it is 5 to 10% by mass.

ガラスチョップドストランドの水分率と強熱減量は、JIS R 3420(2006)7.3に従って求める。 Moisture content and ignition loss of glass chopped strands are determined according to JIS R 3420 (2006) 7.3.

本発明の集束剤の成分として前記のポリエチレンオキサイド(A)と、さらに、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)以外に、本発明の効果を害さない範囲で、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどを含んでもよい。 In addition to the above-mentioned polyethylene oxide (A) as a component of the sizing agent of the present invention, and further, polyvinyl alcohol and polyvinyl which are water-soluble resins as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B). It may contain pyrrolidone and the like.

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明はかかる実施例に限定さ
れるものでない。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to such examples.

表1に、実施例1~10と、表2に比較例1~9の集束剤組成及びガラスチョップドストランドの特性(強熱減量、水分率)とその評価結果をまとめた。 Table 1 summarizes Examples 1 to 10 and Table 2 summarizes the sizing agent composition of Comparative Examples 1 to 9, the characteristics of the glass chopped strand (ignition loss, moisture content), and the evaluation results thereof.

<集束剤の調製>
[実施例1~8]
ポリエチレンオキサイド(A)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、水とを混合し、表1に示す各成分の有効成分比率(質量%)の集束剤を得た。ここで、有効成分比率(質量%)とは、集束剤の質量を基準として有効成分の質量の割合を百分率で表した数値である。
<Preparation of sizing agent>
[Examples 1 to 8]
Polyethylene oxide (A), polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B), and water were mixed to obtain a sizing agent having an active ingredient ratio (% by mass) of each component shown in Table 1. Here, the active ingredient ratio (mass%) is a numerical value expressing the ratio of the mass of the active ingredient as a percentage based on the mass of the sizing agent.

詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)とを、実施例1では、37.5質量部と、2.5質量部、実施例2では、37.5質量部と、3.0質量部、実施例3では、42.5質量部と、3.4質量部、実施例4では、42.5質量部と、6.8質量部、実施例5では、42.5質量部と、10.2質量部、実施例6では、42.5質量部と、11.1質量部、実施例7では、21.0質量部と、1.7質量部、実施例8では、85.0質量部と、20.0質量部、添加して、各々、水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し各々集束剤を得た。これらの集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従って各々のガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。 Specifically, an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., trade name Arcozol GT, active ingredient 10% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, and a mixture of its acetate and water (Toho Chemical Industry Co., Ltd., product). In Example 1, 37.5 parts by mass and 2.5 parts by mass, and in Example 2, 37.5 parts by mass and 3.0 parts by mass, with the name Sofnon GW18, active ingredient 30% by mass). In Example 3, 42.5 parts by mass and 3.4 parts by mass, in Example 4, 42.5 parts by mass and 6.8 parts by mass, and in Example 5, 42.5 parts by mass and 10.2 parts. By mass, 42.5 parts by mass and 11.1 parts by mass in Example 6, 21.0 parts by mass and 1.7 parts by mass in Example 7, and 85.0 parts by mass in Example 8. , 20.0 parts by mass were added, water was added to each to make 1000 parts by mass as a whole, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using these sizing agents, each glass chopped strand was obtained according to the method for producing a glass chopped strand shown below, and the evaluation shown below was performed.

[実施例9]
ポリエチレンオキサイド(A)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、部分ケン化型ポリビニルアルコールと、水とを混合し、表1に示す各成分の有効成分比率(質量%)の集束剤を得た。ここで、有効成分比率(質量%)とは、集束剤の質量を基準として有効成分の質量の割合を百分率で表した数値である。
[Example 9]
Polyethylene oxide (A), polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B), partially saponified polyvinyl alcohol, and water are mixed to obtain a sizing agent having an active ingredient ratio (% by mass) of each component shown in Table 1. Obtained. Here, the active ingredient ratio (mass%) is a numerical value expressing the ratio of the mass of the active ingredient as a percentage based on the mass of the sizing agent.

詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)と、部分ケン化型ポリビニルアルコール(大成化薬株式会社、商品名A-520G、有効成分25質量%)とを、それぞれ、37.5質量部、6.8質量部、2.0質量部を添加して、水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。 Specifically, an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., trade name: Arcozol GT, active ingredient 10% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, and a mixture of its acetate and water (Toho Chemical Works, Ltd., Commodity) Name Sofnon GW18, active ingredient 30% by mass) and partially saponified polyvinyl alcohol (Taiseikayaku Co., Ltd., trade name A-520G, active ingredient 25% by mass), 37.5 parts by mass and 6. 8 parts by mass and 2.0 parts by mass were added, water was added to prepare a total of 1000 parts by mass, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[実施例10]
ポリエチレンオキサイド(A)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、ステアリルジメチル・ヒドロキシエチル・アンモニウム・パラトルエンスルネートと、水とを混合し、表1に示す各成分の有効成分比率(質量%)の集束剤を得た。ここで、有効成分比率(質量%)とは、集束剤の質量を基準として有効成分の質量の割合を百分率で表した数値である。詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)と、ステアリルジメチル・ヒドロキシエチル・アンモニウム・パラトルエンスルネートの水溶液(第一製薬工業株式会社製、商品名カチオーゲンD2、有効成分60質量%)とを、それぞれ、37.5質量部、3.0質量部、0.7質量部を添加して、水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Example 10]
Polyethylene oxide (A), polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B), stearyldimethyl, hydroxyethyl, ammonium, paratoluenesulnate, and water are mixed, and the active ingredient ratio (mass) of each component shown in Table 1 is obtained. %) Obtained a sizing agent. Here, the active ingredient ratio (mass%) is a numerical value expressing the ratio of the mass of the active ingredient as a percentage based on the mass of the sizing agent. Specifically, an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., trade name: Arcozol GT, active ingredient 10% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, and a mixture of its acetate and water (Toho Chemical Works, Ltd., Commodity) Name Sofnon GW18, active ingredient 30% by mass) and an aqueous solution of stearyldimethyl, hydroxyethyl, ammonium, paratoluene sulnate (manufactured by Daiichi Seiyaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Catiogen D2, active ingredient 60% by mass), respectively. , 37.5 parts by mass, 3.0 parts by mass, and 0.7 parts by mass were added, water was added to prepare a total of 1000 parts by mass, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. .. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例1]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
[Comparative Example 1]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.

詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)37.5質量部に水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。 Specifically, add water to 37.5 parts by mass of an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., trade name: Arcozol GT, 10% by mass of active ingredient) to make a total of 1000 parts by mass at room temperature. Stirring for 20 minutes gave a sizing agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例2、3]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
[Comparative Examples 2 and 3]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.

詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)とを、比較例2では、37.5質量部と、1.3質量部、比較例3では、42.5質量部と、12.0質量部、添加して、各々、水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し各々集束剤を得た。これらの集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従って各々のガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。 Specifically, an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., trade name: Arcozol GT, active ingredient 10% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, and a mixture of its acetate and water (Toho Chemical Works, Ltd., Commodity) In Comparative Example 2, 37.5 parts by mass and 1.3 parts by mass, and in Comparative Example 3, 42.5 parts by mass and 12.0 parts by mass, were added. Then, water was added to prepare each to make 1000 parts by mass as a whole, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using these sizing agents, each glass chopped strand was obtained according to the method for producing a glass chopped strand shown below, and the evaluation shown below was performed.

[比較例4]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
詳しくは、完全ケン化型ポリビニルアルコールの水溶液(大成化薬株式会社製、商品名ポリエースNM14、有効成分12質量%)31.3質量部と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)3.0質量部とに水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Comparative Example 4]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, 31.3 parts by mass of an aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol (manufactured by Taisei Kayaku Co., Ltd., trade name: Polyace NM14, active ingredient 12% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, its acetate and water. Add water to 3.0 parts by mass of the mixture (Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name Sofnon GW18, active ingredient 30% by mass) to make 1000 parts by mass, and stir at room temperature for 20 minutes to make a sizing agent. Got Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例5]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
詳しくは、部分ケン化型ポリビニルアルコールの水溶液(大成化薬株式会社製、商品名A-520G、有効成分25質量%)15.0質量部と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物とその酢酸塩と水の混合物(東邦化学工業株式会社、商品名ソフノンGW18、有効成分30質量%)3.0質量部とに水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Comparative Example 5]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, 15.0 parts by mass of an aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol (manufactured by Taisei Kayaku Co., Ltd., trade name A-520G, active ingredient 25% by mass), a polyalkylene polyamine fatty acid condensate, its acetate and water. (Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Softon GW18, active ingredient 30% by mass) Add water to 3.0 parts by mass, prepare to make 1000 parts by mass as a whole, and stir at room temperature for 20 minutes to focus. I got the agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例6]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
詳しくは、ポリエチレンオキサイドの水溶液(明成化学工業株式会社製、商品名アルコゾールGT、有効成分10質量%)37.5質量部と、ステアリルジメチル・ヒドロキシエチル・アンモニウム・パラトルエンスルネートの水溶液(第一工業製薬株式会社製、商品名カチオーゲンD2、有効成分60質量%)0.7質量部と、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートの水溶液(花王株式会社製、商品名レオドールTW-0106V、有効成分100質量%)0.9質量%と、に水を加えて全体として1000重量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Comparative Example 6]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, 37.5 parts by mass of an aqueous solution of polyethylene oxide (manufactured by Meisei Chemical Works, Ltd., trade name: Arcozol GT, 10% by mass of active ingredient) and an aqueous solution of stearyldimethyl, hydroxyethyl, ammonium, and paratoluene sulnate (first). Industrial Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Catiogen D2, active ingredient 60% by mass) 0.7 parts by mass and aqueous solution of polyoxyethylene sorbitan monooleate (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name: Leodor TW-0106V, active ingredient 100% by mass) %) 0.9% by mass, water was added to prepare the mixture so that the total amount was 1000 parts by mass, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例7]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
詳しくは、完全ケン化型ポリビニルアルコールの水溶液(大成化薬株式会社製、商品名ポリエースNM14、有効成分12質量%)31.3質量部と、ステアリルジメチル・ヒドロキシエチル・アンモニウム・パラトルエンスルネートの水溶液(第一工業製薬株式会社製、商品名カチオーゲンD2、有効成分60質量%)0.7質量部と、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートの水溶液(花王株式会社製、商品名レオドールTW-0106V、有効成分100質量%)0.9質量%と、に水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Comparative Example 7]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, 31.3 parts by mass of a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Taisei Yakuhin Co., Ltd., trade name: Polyace NM14, active ingredient 12% by mass) and stearyldimethyl, hydroxyethyl, ammonium, and paratoluene sulnate. 0.7 parts by mass of an aqueous solution (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Catiogen D2, active ingredient 60% by mass) and an aqueous solution of polyoxyethylene sorbitan monooleate (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name: Leodor TW-0106V, Water was added to 100% by mass of the active ingredient) to 0.9% by mass, and the mixture was adjusted to 1000 parts by mass as a whole and stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

[比較例8]
表2に示す組成の集束剤を調合した。
詳しくは、部分ケン化型ポリビニルアルコールの水溶液(大成化薬株式会社製、商品名A-520G、有効成分25質量%)15.0質量部と、ステアリルジメチル・ヒドロキシエチル・アンモニウム・パラトルエンスルネートの水溶液(第一工業製薬株式会社製、商品名カチオーゲンD2、有効成分60質量%)0.7質量部と、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートの水溶液(花王株式会社製、商品名レオドールTW-0106V、有効成分100質量%)0.9質量%と、に水を加えて全体として1000質量部になるように調製して室温で20分間撹拌し集束剤を得た。この集束剤を用いて下記に示すガラスチョップドストランドの製造方法に従ってガラスチョップドストランドを得て、下記に示す評価を行った。
[Comparative Example 8]
A focusing agent having the composition shown in Table 2 was prepared.
Specifically, 15.0 parts by mass of an aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol (manufactured by Taisei Kayaku Co., Ltd., trade name A-520G, active ingredient 25% by mass) and stearyldimethyl, hydroxyethyl, ammonium, and paratoluene sulnate. (Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Catiogen D2, active ingredient 60% by mass) 0.7 parts by mass and an aqueous solution of polyoxyethylene sorbitan monooleate (manufactured by Kao Co., Ltd., trade name: Leodor TW-0106V) , Active ingredient 100% by mass) 0.9% by mass, water was added to make 1000 parts by mass as a whole, and the mixture was stirred at room temperature for 20 minutes to obtain a sizing agent. Using this sizing agent, glass chopped strands were obtained according to the method for producing glass chopped strands shown below, and the evaluations shown below were performed.

<ガラスチョップドストランドの作製>
800個のノズルを有するブッシングから繊維径13μmの800本のガラス繊維を引き出し、前記の手順で作製した集束剤を塗布させながら800本のガラス繊維を束ねたガラス繊維束を巻き取り、集束剤毎に、3個のケーキを得た。ここで、ケーキとは、ガラス繊維束を巻き取ったものである。
<Making glass chopped strands>
800 glass fibers having a fiber diameter of 13 μm are pulled out from a bushing having 800 nozzles, and the glass fiber bundle in which 800 glass fibers are bundled is wound while applying the sizing agent prepared in the above procedure, and each sizing agent is wound. I got 3 cakes. Here, the cake is a wound glass fiber bundle.

次に、集束剤毎に、前記3個のケーキからガラス繊維束を引出し、水を塗布しながら3本のガラス繊維束を束ねて、切断機で3mmの長さに切断した。得られたガラスチョップドストランドの水分率と強熱減量を表1と表2に示した。 Next, for each sizing agent, glass fiber bundles were pulled out from the three cakes, and the three glass fiber bundles were bundled while applying water, and cut to a length of 3 mm with a cutting machine. The moisture content and ignition loss of the obtained glass chopped strands are shown in Tables 1 and 2.

ここで得られたガラスチョップドストランドを前記のフィード性評価及び水中分散性評価を実施し、結果を表1と表2に示した。
以上で得られたガラスチョップドストランドは、以下に示す方法により評価した。
The glass chopped strands obtained here were subjected to the above-mentioned feedability evaluation and water dispersity evaluation, and the results are shown in Tables 1 and 2.
The glass chopped strands obtained above were evaluated by the methods shown below.

<水分率、強熱減量>
ガラスチョップドストランドの水分率と強熱減量は、JIS R 3420(2006)7.3に従い測定した。
<Moisture rate, loss on ignition>
Moisture content and ignition loss of glass chopped strands were measured according to JIS R 3420 (2006) 7.3.

<フィード性評価>
スクリューフィーダー(株式会社クマエンジニアリング製、モデル名アキュレートフィーダー)に、500gのガラスチョップドストランドを投入し、スクリューフィーダーの回転数2回/分で180分間作動させた。
<Feedability evaluation>
A 500 g glass chopped strand was put into a screw feeder (manufactured by Kuma Engineering Co., Ltd., model name Accurate Feeder), and the screw feeder was operated at a rotation speed of 2 times / minute for 180 minutes.

この時のスクリューフィーダーの作動時間とガラスチョップドストランドの排出量の関係から、吐出の容易性(フィード性)として、次の3段階で評価した。前記フィード性は、スクリューフィーダーでガラスチョップドストランドの解繊度合が大きいものほど詰まりやすくなる。 From the relationship between the operating time of the screw feeder and the discharge amount of the glass chopped strand at this time, the ease of discharge (feedability) was evaluated in the following three stages. As for the feedability, the screw feeder having a larger degree of defibration of the glass chopped strand is more likely to be clogged.

スクリューフィーダーの回転数が低速であればある程、チョップドストランド同士の擦れが助長される。その結果、スクリューへの投入時の滑り性やスクリューに於けるフィード性を阻害せしめるような毛羽の発生度合いの良し悪しが表明され易くなる。高速回転にすると差異が抹消されるので、この条件としている。 The lower the rotation speed of the screw feeder, the more the chopped strands rub against each other. As a result, it is easy to express whether the degree of fluff generation that hinders the slipperiness at the time of putting into the screw and the feedability in the screw is good or bad. This condition is used because the difference is erased when the rotation speed is set to high speed.

良(〇):500gのガラスチョップドストランドを150分未満で途中詰まることなく吐出させることができた。
可(△):500gのガラスチョップドストランドを150~180分で途中詰まることなく吐出させることができた。
不可(×):途中でフィーダーが詰まり、吐出不可能となった。
Good (〇): 500 g of glass chopped strands could be discharged in less than 150 minutes without clogging.
Possible (Δ): 500 g of glass chopped strands could be discharged in 150 to 180 minutes without clogging.
Impossible (x): The feeder was clogged in the middle and ejection became impossible.

<水中分散性評価>
200ml容量のビーカーに5gのガラスチョップドストランドを投入し、ガラス棒で20回/分の速さで1分間撹拌した後、10分経過後のガラス繊維の解繊・分散の態様を目視による観察により次の3段階で評価した。
<Evaluation of dispersibility in water>
Put 5 g of glass chopped strands into a beaker with a capacity of 200 ml, stir with a glass rod at a rate of 20 times / minute for 1 minute, and then visually observe the mode of defibration and dispersion of the glass fibers after 10 minutes. It was evaluated in the following three stages.

良(〇):ガラスチョップドストランドが開繊・分散の状態を保っている(図1に示す態様)
可(△):ガラスチョップドストランドのガラス繊維が部分的に凝集している(図2に示す態様)
不可(×):ガラスチョップドストランドのガラス繊維が凝集し沈降している(図3に示す態様)
Good (〇): The glass chopped strand keeps the fiber open and dispersed state (aspect shown in FIG. 1).
Possible (Δ): The glass fibers of the glass chopped strand are partially aggregated (aspect shown in FIG. 2).
Impossible (x): Glass fibers of glass chopped strands are aggregated and settled (aspect shown in FIG. 3).

Figure 0007057502000001
Figure 0007057502000001

Figure 0007057502000002
Figure 0007057502000002

表1と表2が示すとおり、実施例1~10と比較例1~7とから次のことが分かった。
集束剤の組成に、ポリエチレンオキサイド(A)と、ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)とを含み、 前記Aと前記Bとの比率が、各々の質量を基準として表して、B/A=0.2~0.8を満たしている実施例1~10は、ガラスチョップドストランドをスクリューフィーダーから途中詰まることなく吐出させることができてフィード性が良好であり、さらに、水中での分散性も良好であった。
一方、B/A=0.2~0.8を満たしていない比較例1~3と比較例6は、フィード性と水中分散性双方を満足するものではなかった。
ポリエチレンオキサイド(A)の代わりに、ポリビニルアルコールを用いた比較例4、5、7,8も、フィード性と水中分散性双方を満足するものではなかった。
As shown in Tables 1 and 2, the following was found from Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7.
The composition of the sizing agent contains polyethylene oxide (A) and a polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B), and the ratio of the A to the B is expressed with reference to the respective masses, and B / A = 0. In Examples 1 to 10 satisfying .2 to 0.8, the glass chopped strand can be discharged from the screw feeder without being clogged in the middle, and the feedability is good, and the dispersibility in water is also good. Met.
On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Example 6 which did not satisfy B / A = 0.2 to 0.8 did not satisfy both the feedability and the dispersibility in water.
Comparative Examples 4, 5, 7, and 8 in which polyvinyl alcohol was used instead of polyethylene oxide (A) also did not satisfy both feedability and dispersibility in water.

Claims (4)

集束剤で集束された石膏ボード用ガラスチョップドストランドであって
前記集束剤は、
ポリエチレンオキサイド(A)と、
ポリアルキレンポリアミン脂肪酸縮合物(B)と、を含み、
前記Aと前記Bとの比率が、
各々の質量を基準として表して、
B/A=0.2~0.8
であることを特徴とする、前記ガラスチョップドストランド。
A glass chopped strand for gypsum board focused with a sizing agent, wherein the sizing agent is
With polyethylene oxide (A),
Containing polyalkylene polyamine fatty acid condensate (B),
The ratio of the A and the B is
Expressed based on each mass,
B / A = 0.2-0.8
The glass chopped strand, characterized in that it is.
強熱減量が、
0.02~0.3質量%
であることを特徴とする請求項1に記載の石膏ボード用ガラスチョップドストランド。
Ignition loss,
0.02 to 0.3% by mass
The glass chopped strand for gypsum board according to claim 1.
水分含有率が5~12質量%であることを特徴とする
請求項1又は2に記載の石膏ボード用ガラスチョップドストランド。
The glass chopped strand for gypsum board according to claim 1 or 2, wherein the water content is 5 to 12% by mass.
石膏を芯材とし両面を石膏ボード用原紙で被覆成型された石膏ボードの製造方法であって、
焼石膏を調製する石膏焼成工程と
前記焼石膏と、ガラスチョップドストランドと、水と、を含む混合物をミキサーで混錬して、泥漿を得る工程、
その泥漿を上下の原紙間に流し込み、成形機にて板状に成形し、硬化後切断する石膏ボード成形工程と、
前記板状に成形したものを乾燥させる石膏ボード乾燥工程と、を備え、
前記泥漿を得る工程において、請求項1~3のいずれかに記載のガラスチョップドストランドを、フィーダーを介してミキサー中へ供給することを特徴とする石膏ボードの製造方法。


It is a method of manufacturing gypsum board, which uses gypsum as a core material and covers and molds both sides with gypsum board base paper.
A gypsum firing step for preparing gypsum and a step of kneading a mixture containing the gypsum, glass chopped strands, and water with a mixer to obtain a slurry.
A gypsum board molding process in which the slurry is poured between the upper and lower base papers, molded into a plate shape with a molding machine, and then cut after curing.
The gypsum board drying step of drying the plate-shaped product is provided.
A method for producing gypsum board, which comprises supplying the glass chopped strand according to any one of claims 1 to 3 into a mixer in the step of obtaining the slurry.


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