JP7042657B2 - Fluorescence imparting solution for zirconia - Google Patents
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Description
本発明は、歯科分野においてＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いて歯科切削加工用ジルコニアから切削加工された補綴装置に塗布することにより、焼結後のジルコニアセラミックス補綴装置の蛍光性を付与するための、蛍光性付与液に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is to impart fluorescence of a zirconia ceramics prosthesis device after sintering by applying it to a prosthetic device machined from zirconia for dental cutting using a CAD / CAM system in the dental field. Regarding sex-imparting liquid.
従来から、歯冠欠損部の歯科治療においては一般に鋳造クラウンブリッジや義歯による補綴修復が行われてきている。具体的には陶材焼付用の鋳造用合金で作製した金属フレーム表面に陶材を焼付けて、歯冠形態を再現させた機能性と審美性を兼備した陶材焼付クラウン・ブリッジの臨床応用が挙げられる。
また、金属アレルギーの発症や貴金属の相場に左右される価格高騰等の観点から、また天然歯の色調に模倣することができる審美性の観点から、アルミナ、アルミノシリケートガラス、二ケイ酸リチウムガラス等を用いたディッピング法やセラミックスインゴットを用いたプレス法などの技法により作製された補綴装置、いわゆるオールセラミックスが注目されてきており、それを用いた補綴修復も増加してきている。
Conventionally, in dental treatment of a crown defect, prosthetic restoration using a cast crown bridge or a denture has been generally performed. Specifically, the clinical application of a porcelain-baked crown bridge that combines functionality and aesthetics by baking porcelain on the surface of a metal frame made of a casting alloy for porcelain baking to reproduce the crown morphology. Can be mentioned.
Alumina, aluminosilicate glass, lithium disilicate glass, etc. from the viewpoint of the onset of metal allergy and the rise in prices that are affected by the market price of precious metals, and from the viewpoint of aesthetics that can imitate the color tone of natural teeth. A prosthetic device manufactured by a technique such as a dipping method using a ceramic ingot or a pressing method using a ceramic ingot, so-called all-ceramics, has been attracting attention, and prosthetic repair using the prosthetic device is also increasing.
近年、歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭシステムを用いた切削加工により補綴装置を作製する技術が急速に普及してきている。これによりジルコニア、アルミナ、アルミノシリケートガラス、二ケイ酸リチウムガラスで製造されたブロックやディスクなどのブランク材を切削加工して、容易に補綴装置を作製することが可能となってきている。また高強度セラミックスとしてジルコニアが臨床で多用されてきているが、ジルコニアブランクの切削性を向上させるために、完全焼結まで行わず、低い焼成温度で仮焼して切削加工に有利な強度や硬さに調整したジルコニアブランク（予備焼結体）が一般に用いられてきている。
このジルコニアブランクは４ユニット以上のブリッジフレームに用いられる曲げ強さを有することから、３mol％イットリウム含有の正方晶部分安定化ジルコニアブランクが実用化されている。この３モル％イットリウム含有ジルコニアブランクには、焼結性の向上と低温劣化の抑制のためアルミナを微量添加させている。また、臼歯フルクラウンに適用可能な光透過性を高めるために、極微量のアルミナを含有したジルコニアブランクも臨床で用いられている。更に安定化材として添加しているイットリウムの含有量を５～６mol％に増量させて、前歯のフルクラウンにも使用できるように光透過性を高く設計したジルコニアブランクも使用されてきている。
In recent years, a technique for manufacturing a prosthetic device by cutting using a dental CAD / CAM system has rapidly become widespread. This makes it possible to easily manufacture a prosthetic device by cutting blank materials such as blocks and discs made of zirconia, alumina, aluminosilicate glass, and lithium disilicate glass. In addition, zirconia has been widely used clinically as high-strength ceramics, but in order to improve the machinability of zirconia blanks, it is not performed until complete sintering, but it is calcined at a low firing temperature to have advantageous strength and hardness for cutting. A zirconia blank (pre-sintered body) adjusted to the above has been generally used.
Since this zirconia blank has a bending strength used for a bridge frame of 4 units or more, a tetragonal partially stabilized zirconia blank containing 3 mol% yttrium has been put into practical use. A small amount of alumina is added to the 3 mol% yttrium-containing zirconia blank in order to improve the sinterability and suppress the deterioration at low temperature. Zirconia blanks containing trace amounts of alumina have also been used clinically to increase the light transmission applicable to premolar full crowns. Further, a zirconia blank designed to have high light transmission so that the content of yttrium added as a stabilizing material is increased to 5 to 6 mol% so that it can be used for the full crown of the front teeth has also been used.
ジルコニアには大きく分けて色調が白色のジルコニアと、天然歯の色調に近い色に調色された着色ジルコニアの二種類がある。天然歯の色調は歯のエナメルにあたる切端部から歯頸部に向かって色が濃く変化しており、いわゆる彩度が増加している状態にある。
そのため、ジルコニアブランクから切削加工された天然歯の切端部と歯頸部の色調に再現できるように、切端部のエナメル色と歯頸部色に対応した異なる色調のジルコニア粉末を段階的に層状に重ね合わせて、色のグラデーションをつけた多層構造からなる歯科切削加工用ジルコニアブランクを成形する技術も用いられるようになってきた。
There are two main types of zirconia: zirconia, which has a white color tone, and colored zirconia, which has a color tone close to that of natural teeth. The color tone of the natural tooth changes deeply from the incisal part corresponding to the enamel of the tooth toward the cervical part, and the so-called saturation is increased.
Therefore, in order to reproduce the color tone of the incisal part and the cervical part of the natural tooth machined from the zirconia blank, the zirconia powder of different color tones corresponding to the enamel color of the incisal part and the cervical part color is gradually layered. A technique for forming a zirconia blank for dental cutting, which is composed of a multi-layer structure with a color gradation by superimposing them, has also been used.
この多層構造からなる歯科切削加工用ジルコニアブランクは、色調、光透過性等が異なる層が様々な厚みで重ね合わさっているのが特徴である。
しかし、イットリウム含有量が５mol％以上のジルコニアブランクは透明性は向上するものの、強度が低下するという問題があり、４本ブリッジを越える症例に使用した場合、破切するなどの問題を抱えていた。
この一方で、３～４mol％のイットリウム含有量のジルコニアブランクは十分な透明性が得られないため、歯のエナメル部に相当する透明性を再現するのは困難であり、エナメル質に陶材と呼ばれるガラスを築盛する必要があった。しかし、この工程は非常に煩雑な工程であるとともに、技工士のテクニックを必要とするものであった。
The zirconia blank for dental cutting having this multi-layer structure is characterized in that layers having different color tones, light transmission, etc. are laminated at various thicknesses.
However, although the zirconia blank having an yttrium content of 5 mol% or more improves the transparency, it has a problem that the strength decreases, and when it is used in a case exceeding four bridges, it has a problem such as tearing. ..
On the other hand, since the zirconia blank having an yttrium content of 3 to 4 mol% does not have sufficient transparency, it is difficult to reproduce the transparency corresponding to the enamel part of the tooth, and the enamel is made of porcelain. It was necessary to build a glass called. However, this process is very complicated and requires the technique of a technician.
上記のように歯科用ジルコニア材料を天然歯の透明感に近づけるような改善はこれまで試みられてきた。しかし、天然歯に近い透明感を持つジルコニア材料には蛍光性がないという問題があった。天然歯は元々蛍光性を持ち、人工の補綴装置を作製する場合、陶材と呼ばれるセラミックス材料や硬質レジンと呼ばれるレジン材料にも蛍光性を付与されていた。しかし、歯科用ジルコニアセラミックスは高温（1400～1600℃）で焼結するために通常陶材や硬質レジンで使用される蛍光性材料は発色しないという問題を抱えていた。 As mentioned above, improvements have been made so far to bring the dental zirconia material closer to the transparency of natural teeth. However, there is a problem that the zirconia material having a transparency close to that of natural teeth does not have fluorescence. Natural teeth originally had fluorescence, and when artificial prosthetic devices were manufactured, the fluorescence was also imparted to ceramic materials called porcelain materials and resin materials called hard resins. However, since dental zirconia ceramics are sintered at a high temperature (1400-1600 ° C), there is a problem that fluorescent materials usually used for porcelain and hard resin do not develop color.
特許文献１には、溶媒と着色材料及びビスマスイオンからなる蛍光性材料によりジルコニアに蛍光性を付与する方法が開示されている。この方法はFeイオンを含まないジルコニアセラミックスにより着色及び蛍光性を付与する方法である。 Patent Document 1 discloses a method for imparting fluorescence to zirconia by a fluorescent material composed of a solvent, a coloring material and bismuth ions. This method is a method of imparting coloring and fluorescence with zirconia ceramics containing no Fe ion.
特許文献２には、蛍光性を有するジルコニアディスクに関する方法が開示されている。この方法によると通常のジルコニアディスクに蛍光性を付与するものであるが、蛍光性付与するのはセリウム賦活イットリウムシリケート、テルビウム賦活イットリウムシリケート、ユーロピウム賦活イットリウムをジルコニア粉末の中に粉末状でブレンドし、蛍光性を得るものである。しかし、ユーロピウム賦活イットリウムなどは高温で焼結した場合、蛍光が失われ、テルビウム賦活イットリウムは弱い蛍光しか得られず、セリウム賦活イットリウムシリケートで蛍光を得ようとした場合、黄色の発色が多くなりすぎるという問題があった。 Patent Document 2 discloses a method relating to a fluorescent zirconia disc. According to this method, fluorescence is imparted to a normal zirconia disc, but the fluorescence is imparted by blending cerium-activated yttrium silicate, terbium-activated yttrium silicate, and europium-activated yttrium in the form of powder in zirconia powder. It obtains fluorescence. However, when europium-activated yttrium is sintered at a high temperature, fluorescence is lost, and terbium-activated yttrium obtains only weak fluorescence, and when cerium-activated yttrium silicate is used to obtain fluorescence, the yellow color develops too much. There was a problem.
特許文献３には、ランタニド元素をドープしたジルコニア粒子を作製し、蛍光性元素を作製する方法が開示されている。これはランタニド元素をドープしたジルコニア粒子を焼結させてジルコニアディスクを作製する方法であるが、蛍光性元素をドープしても十分な発色が得られないという問題があった。
特許文献４には、ビスマス化合物にグリセリンを併用して水溶液にし、この水溶液に予備焼結されたジルコニアクラウンを浸漬させて蛍光性を付与する方法が開示されている。しかし、この方法ではグリセリンの量が多くなり、予備焼結させたジルコニアクラウンに浸透しにくく、また十分な蛍光特性が出ないという問題があった。
Patent Document 3 discloses a method for producing zirconia particles doped with a lanthanide element to produce a fluorescent element. This is a method for producing a zirconia disc by sintering zirconia particles doped with a lanthanide element, but there is a problem that sufficient color development cannot be obtained even if the zirconia disc is doped with a fluorescent element.
Patent Document 4 discloses a method in which glycerin is used in combination with a bismuth compound to make an aqueous solution, and a presintered zirconia crown is immersed in the aqueous solution to impart fluorescence. However, this method has a problem that the amount of glycerin is large, it is difficult to penetrate into the pre-sintered zirconia crown, and sufficient fluorescence characteristics are not obtained.
前述した先行技術は、蛍光性を付与する技術であるが、ジルコニアディスク全体に蛍光性を付与しようしたした場合、十分な蛍光性を得ることができなかった。また、酸化鉄を含むジルコニアディスクにおいては鉄イオンの色調変化により黄色に変色するなど技術的な課題があった。さらに、蛍光性を付与する粉末の製造及びディスクの製造など煩雑な工程を多く含み、製造コストが上がるなどの問題があった。また、蛍光性の発色が弱いなどの問題があった。 The above-mentioned prior art is a technique for imparting fluorescence, but when an attempt was made to impart fluorescence to the entire zirconia disc, sufficient fluorescence could not be obtained. In addition, the zirconia disc containing iron oxide has technical problems such as changing the color to yellow due to the change in the color tone of iron ions. Further, there are many complicated processes such as manufacturing of a powder for imparting fluorescence and manufacturing of a disc, and there is a problem that the manufacturing cost increases. In addition, there are problems such as weak fluorescent color development.
本発明は、歯科切削加工用ジルコニアから切削加工された補綴装置に塗布又は浸漬することにより、ジルコニア補綴装置の変色などを伴うことなく、補綴装置に蛍光性を付与する液材を提供することにある。
本発明は、歯科切削加工用ジルコニアから切削加工された補綴装置に用いる蛍光性付与液であって、（ａ）水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物：2～40wt%
（ｂ）水及び／又は植物油：8～70wt%
（Ｃ）有機溶媒：0.1－10wt%
を含むことを特徴とする蛍光性付与液である。
The present invention provides a liquid material that imparts fluorescence to a prosthetic device by applying or immersing it in a prosthetic device machined from zirconia for dental cutting without causing discoloration of the zirconia prosthetic device. be.
The present invention is a fluorescence-imparting liquid used in a prosthetic device machined from zirconia for dental cutting, wherein (a) a water-soluble bismuth compound and / or a water-soluble neodium compound: 2 to 40 wt%.
(B) Water and / or vegetable oil: 8-70wt%
(C) Organic solvent: 0.1-10wt%
It is a fluorescence imparting liquid characterized by containing.
本発明は、有機溶媒がアルコール類、ポリオール類、グリコールエーテル類のいづれか一つ以上であることを特徴とする蛍光性付与液である。
本発明は(a)ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物がエチレンジアミン四酢酸ビスマス、酒石酸ビスマス、酢酸ネオジウムであることを特徴とする蛍光性付与液である。
本発明は、鉄、コバルト、クロムの内一つ以上が固溶したジルコニア粉末で着色されていることを特徴とする蛍光性付与液である。
本発明は、歯科切削加工用ジルコニアから切削加工された補綴装置がインレー、ラミネート、クラウン、ブリッジであることを特徴する蛍光性付与液である。
本発明は、歯科切削加工用ジルコニアから切削加工された補綴装置の表層のみに蛍光性付与液を塗布もしくは浸漬することを特徴とする蛍光性付与方法である。
The present invention is a fluorescence-imparting liquid characterized in that the organic solvent is one or more of alcohols, polyols, and glycol ethers.
The present invention is a fluorescence-imparting solution characterized in that (a) the bismuth compound and / or the water-soluble neodium compound is ethylenediaminetetraacetate bismuth, tartrate bismuth, and neodium acetate.
The present invention is a fluorescence-imparting liquid characterized in that one or more of iron, cobalt, and chromium are colored with a solid-dissolved zirconia powder.
The present invention is a fluorescence-imparting liquid characterized in that the prosthetic device machined from zirconia for dental cutting is an inlay, a laminate, a crown, and a bridge.
The present invention is a method for imparting fluorescence, which comprises applying or immersing a fluorescence-imparting liquid only on the surface layer of a prosthetic device machined from zirconia for dental cutting.
本発明の蛍光性付与液を歯科切削用ジルコニアから切削加工された補綴装置に適用することにより、変色することなく、補綴装置の蛍光性を付与することができる。 By applying the fluorescence-imparting liquid of the present invention to a prosthetic device machined from zirconia for dental cutting, the fluorescence of the prosthetic device can be imparted without discoloration.
更に予め着色されたジルコニアの予備焼結体に塗布することにより、着色液を使用することなく、塗布した部分のみ蛍光性を付与することができ、塗布量を調整することにより変色を起こすことなく蛍光性を付与できる。 Furthermore, by applying to a pre-colored zirconia pre-sintered body, it is possible to impart fluorescence only to the applied portion without using a coloring liquid, and by adjusting the coating amount, discoloration does not occur. Fluorescence can be imparted.
本発明の構成要件について具体的に説明する。
（ａ）水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物の溶解するとは分散を含む意味である。溶解とは溶解度の範囲内であること、分散は混合後24時間静置しても沈澱物が発生しないことをいう。
本発明の蛍光性付与液に含まれる（a）成分の水溶性ビスマス化合物は水に溶解及びまたは分散するものであれば、いずれのビスマス化合物でも用いることができる。
具体的には、乳酸塩、エチレンジアミン四酢酸ビスマス、酸化酒石酸ビスマス水和物、クエン酸ビスマスナトリウム、クエン酸ビスマスカリウム、塩化酸化ビスマス、クエン酸ビスマス、オキシ酢酸ビスマス、オキシ過塩素酸ビスマス、オキシサリチル酸ビスマス、三塩化ビスマス、三臭化ビスマス、水酸化ビスマス、オキシ炭酸二ビスマス、オキシ硝酸ビスマス、硫酸ビスマス、硝酸ビスマスなどが挙げられ、エチレンジアミン四酢酸ビスマス、酒石酸ビスマスが特に好ましい。これらの水溶性ビスマス化合物は単独だけでなく、複数を組み合わせて用いることができる。
また、ビスマス化合物は錯化体と併用して、水溶性化合物にしてもよく、キレート材と併用しても良い。キレート材としてはＥＤＴＡやクエン酸などが挙げられる。
The constituent elements of the present invention will be specifically described.
(A) Dissolution of a water-soluble bismuth compound and / or a water-soluble neodymium compound means that it includes dispersion. Dissolution means that it is within the range of solubility, and dispersion means that no precipitate is generated even if it is allowed to stand for 24 hours after mixing.
The water-soluble bismuth compound of the component (a) contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention can be any bismuth compound as long as it dissolves and disperses in water.
Specifically, lactate, bismuth ethylenediamine tetraacetate, bismuth oxide hydrate, bismuth sodium citrate, bismuth potassium citrate, bismuth chloride, bismuth citrate, bismuth oxyacetate, bismuth oxyperchlorate, oxysalicylic acid. Examples thereof include bismuth, bismuth trichloride, bismuth tribromide, bismuth hydroxide, dibismuth oxycarbonate, bismuth oxynitrate, bismuth sulfate, and bismuth nitrate, and bismuth ethylenediamine tetraacetate and bismuth tartrate are particularly preferable. These water-soluble bismuth compounds can be used not only individually but also in combination of two or more.
Further, the bismuth compound may be used in combination with the complex to be a water-soluble compound, or may be used in combination with a chelating material. Examples of the chelating material include EDTA and citric acid.
本発明の蛍光性付与液に含まれる（a）成分の水溶性ネオジウム化合物は水に溶解及びまたは分散するものであれば、いずれのネオジウム化合物でも用いることができる。例えば、塩化物、硝酸化物、硫酸化物、酢酸化物、などが挙げられ、塩化ネオジウム、酢酸ネオジウムが使用できる。具体的には、塩化ネオジウム、硝酸ネオジウム、硫酸ネオジウム、酢酸ネオジウムなどが挙げられ、塩化ネオジウム、酢酸ネオジウムが特に好ましい。 The water-soluble neodium compound of the component (a) contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention can be any neodium compound as long as it dissolves and disperses in water. For example, chlorides, glass oxides, sulfates, acetates and the like can be mentioned, and neodymium chloride and neodymium acetate can be used. Specific examples thereof include neodymium chloride, neodymium nitrate, neodymium sulfate, neodymium acetate and the like, and neodymium chloride and neodymium acetate are particularly preferable.
本発明の蛍光性付与液に含まれる（a）成分の水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物の含有量は２wt％～４０wt％の範囲であることが必須であり、より好ましくは２０wt％～３０wt％の範囲で含まれていることである。蛍光性付与液に含まれている水溶性ビスマス化合物の含有量が１wt%未満である場合、補綴装置に蛍光性付与液を塗布しても蛍光性が付与されない。一方、４０wt%を超えると水への溶解性及びまたは分散性が著しく悪くなるため、均一な蛍光性付与液を調製することができない。 It is essential that the content of the water-soluble bismuth compound and / or the water-soluble neodymium compound of the component (a) contained in the fluorescence-imparting solution of the present invention is in the range of 2 wt% to 40 wt%, more preferably 20 wt%. It is contained in the range of ~ 30 wt%. When the content of the water-soluble bismuth compound contained in the fluorescence-imparting solution is less than 1 wt%, fluorescence is not imparted even if the fluorescence-imparting solution is applied to the prosthetic device. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the solubility and / or dispersibility in water is remarkably deteriorated, so that a uniform fluorescence-imparting solution cannot be prepared.
本発明の蛍光性付与液に含まれている水及び／又は植物油は（ａ）水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物を溶解及びまたは分散させるために必要であり、特に水の含有は溶解及びまたは分散させることに有利になる。
本発明の蛍光性付与液に含まれている水は特に限定されないが、イオン交換水、日本薬局方精製水および日本薬局方蒸留水等を用いることできる。本発明の蛍光性付与液に含まれている水の含有量は特に制限はないものの、８～７０wt％の範囲が好ましく、より好ましくは３０～６０wt％の範囲である。含有量が少ない場合は(a) 水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物の溶解性及びまたは分散性が悪くなり、配合量が多い場合は蛍光性付与の効果が少なくなる。
本発明の蛍光性付与液に含まれている植物油は特に限定されず、いずれの植物油でも用いることができる。具体的に例示するとガムネン、ピネン、Ｄ－リモネン、ターピネオール等が挙げられ、その中でもピネン、Ｄ－リモネンが好ましい。
本発明の蛍光性付与液に含まれている植物油の含有量は特に制限はないものの、好ましくは８～７０wt％の範囲であり、より好ましくは３０～６０wt％の範囲である。含有量が少ない場合は(a) 水溶性セリウム化合物及び／又は(b) 水溶性希土類化合物の溶解性及びまたは分散性が悪くなり、含有量が多い場合は(a) 水溶性セリウム化合物及び／又は(b) 水溶性希土類化合物の割合が減少するため、透明性向上の効果が少なくなる。
本発明の蛍光性付与液に含まれている有機溶媒は水や植物油と相溶するものを適時選択して用いることができる。この有機溶媒は増粘剤として粘度を調製し、かつジルコニアの焼結時に有機物としての残渣が残らないものが好ましい。この有機溶媒を具体的に例示するとメタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、アセトン、1.4ジオキサン、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、その中でもポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましい。また、本発明の蛍光性付与液に含まれている有機溶媒の含有量は０．１ｗｔから１０wt％が特に好ましい。有機溶媒の含有量が０．１ｗｔ％未満の場合は塗布性が悪くなる。１０wt％以上の場合は液の浸透性が悪くなる。
The water and / or vegetable oil contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is necessary for (a) dissolving and / or dispersing the water-soluble bismuth compound and / or the water-soluble neodium compound, and particularly the content of water is dissolved. And / or is advantageous for dispersion.
The water contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is not particularly limited, but ion-exchanged water, Japanese Pharmacopoeia purified water, Japanese Pharmacopoeia distilled water, and the like can be used. The content of water contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 8 to 70 wt%, more preferably in the range of 30 to 60 wt%. When the content is low, (a) the solubility and / or dispersibility of the water-soluble bismuth compound and / or the water-soluble neodium compound is deteriorated, and when the content is large, the effect of imparting fluorescence is reduced.
The vegetable oil contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is not particularly limited, and any vegetable oil can be used. Specific examples include gumnene, pinene, D-limonene, tarpineol and the like, and among them, pinene and D-limonene are preferable.
The content of the vegetable oil contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 8 to 70 wt%, more preferably in the range of 30 to 60 wt%. When the content is low, (a) the water-soluble cerium compound and / or (b) the solubility and / or dispersibility of the water-soluble rare earth compound deteriorates, and when the content is high, (a) the water-soluble cerium compound and / or (b) Since the proportion of water-soluble rare earth compounds is reduced, the effect of improving transparency is reduced.
As the organic solvent contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention, a solvent compatible with water or vegetable oil can be appropriately selected and used. This organic solvent preferably has a viscosity adjusted as a thickener and does not leave a residue as an organic substance when zirconia is sintered. Specific examples of this organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, acetone, 1.4 dioxane, polypropylene glycol and the like, of which polyethylene glycol and polypropylene glycol are preferable. Further, the content of the organic solvent contained in the fluorescence-imparting liquid of the present invention is particularly preferably 0.1 wt to 10 wt%. When the content of the organic solvent is less than 0.1 wt%, the coatability deteriorates. If it is 10 wt% or more, the permeability of the liquid becomes poor.
また、本発明の蛍光性付与液に有機染料をベースとする有機マーカーを含有してもよい。これは蛍光性付与液を歯科切削加工用ジルコニアから切削加工により作製した補綴装置に適用した場合において、その適用した領域を視覚化することができ、また適用した蛍光性付与液の量やその浸透度合いも視覚化することができる。有機染料は無機物を含まないことが求められる。有機染料として具体的に例示するとクチナキ黄色素、アナトー色素、赤キャベツ色素等が挙げられ、その中でも赤キャベツ、クチナキ黄色素が好ましい。 Further, the fluorescence-imparting liquid of the present invention may contain an organic marker based on an organic dye. This makes it possible to visualize the applied area when the fluorescence-imparting liquid is applied to a prosthetic device manufactured by cutting from zirconia for dental cutting, and the amount of the applied fluorescence-imparting liquid and its penetration. The degree can also be visualized. Organic dyes are required to contain no inorganic substances. Specific examples of the organic dye include red cabbage, annatto dye, red cabbage dye, and the like, and among them, red cabbage and red cabbage are preferable.
本発明は多孔質である予備焼結された歯科切削加工用ジルコニアを切削加工することにより、補綴装置（半焼結体）を作製し、その補綴装置に本発明の蛍光性付与液を適用後に完全焼結して色調の彩度や透明性の向上をもたらせるものである。そのため本発明の蛍光性付与液が予備焼結体である補綴装置に浸透して、その後の完全焼結により補綴装置の蛍光性を付与することができる。そのためには、補綴装置を切削加工により作製する歯科切削加工用ジルコニアの相対密度や比表面積、そして組成等がそれらに影響を与える。
そのため補綴装置を切削加工により作製する歯科切削加工用ジルコニアの相対密度（完全焼結体の密度を１００％としたとき半焼結体の見かけ上の密度を相対密度と定義）は４５～６０％であることが好ましい。相対密度が４５％未満ではＣＡＤ／ＣＡＭ加工機による加工性が悪くなる傾向にある。一方、相対密度が６０％を越える場合は、塗布した蛍光性付与液が浸透しにくい傾向にある。また予備焼結体が多孔質であるという観点から歯科切削加工用ジルコニアブランクの比表面積は１０～２００cm2／gの範囲であることが好ましい。比表面積が１０cm2/g未満であると蛍光性付与液の浸透が十分でない傾向にあり、一方比表面積が２００cm2／gを越えるとＣＡＤ／ＣＡＭ加工機による切削性悪くなる傾向にある。
The present invention manufactures a prosthetic device (semi-sintered body) by cutting pre-sintered zirconia for dental cutting, which is porous, and is completely applied to the prosthetic device after applying the fluorescence-imparting solution of the present invention. It can be sintered to improve the saturation and transparency of color tones. Therefore, the fluorescence-imparting liquid of the present invention can permeate into the prosthetic device which is a pre-sintered body, and the fluorescence of the prosthetic device can be imparted by the subsequent complete sintering. For that purpose, the relative density, specific surface area, composition, etc. of zirconia for dental cutting, which is produced by cutting a prosthetic device, affect them.
Therefore, the relative density of zirconia for dental cutting (the apparent density of the semi-sintered body is defined as the relative density when the density of the completely sintered body is 100%) is 45 to 60%. It is preferable to have. If the relative density is less than 45%, the workability by the CAD / CAM processing machine tends to deteriorate. On the other hand, when the relative density exceeds 60%, the applied fluorescence-imparting liquid tends to be difficult to penetrate. Further, from the viewpoint that the pre-sintered body is porous, the specific surface area of the zirconia blank for dental cutting is preferably in the range of 10 to 200 cm 2 / g. If the specific surface area is less than 10 cm 2 / g, the permeation of the fluorescence-imparting liquid tends to be insufficient, while if the specific surface area exceeds 200 cm 2 / g, the machinability by the CAD / CAM processing machine tends to deteriorate.
また、本発明の蛍光性付与液を適用する補綴装置を作製するための歯科切削加工用ジルコニアに安定化材として、イットリウム及び/または、エルビウムを含んでいることが好ましい態様であり、これは本発明の蛍光性付与液を適用する補綴装置の歯科切削用ジルコニアが安定化材を含むものがより審美的である。歯科切削加工用ジルコニア中にこれらの安定化材が含まれているモル濃度は４mol％以下であることが好ましい。歯科切削加工用ジルコニア中における安定化材のモル濃度が４mol％を越える場合は完全焼結後において補綴装置の透明性は向上するものの強度は低下する傾向にある。 Further, it is a preferable embodiment that yttrium and / or erbium is contained as a stabilizing material in the zirconia for dental cutting for producing a prosthetic device to which the fluorescent imparting solution of the present invention is applied. It is more aesthetically pleasing that the dental cutting zirconia of the prosthetic device to which the fluorescent imparting solution of the present invention is applied contains a stabilizing material. The molar concentration of these stabilizing materials in zirconia for dental cutting is preferably 4 mol% or less. When the molar concentration of the stabilizer in zirconia for dental cutting exceeds 4 mol%, the transparency of the prosthetic device is improved but the strength tends to decrease after complete sintering.
本発明の蛍光性付与液を適用する補綴装置を作製するための歯科切削加工用ジルコニアは着色されたジルコニア粉末を用いて製造したものが好ましく、具体的には上記エルビウム安定化材入りのジルコニア粉末（赤色）や鉄を含有した黄色のジルコニア粉末等が挙げられる。また、これらの着色ジルコニア粉末に加えて色調調整のためにコバルト（グレー）、マンガン（赤色）、クロム（黄色）などの元素を含有した着色ジルコニア粉末を併用しても何等問題はない。
また歯科切削加工用ジルコニアの焼結性向上と低温劣化の抑制を目的として、０．０１wt％～０．３wt％の範囲で焼結助剤であるアルミナ（酸化アルミニウム）を含有するジルコニア粉末を用いて製造した歯科切削加工用ジルコニアを用いることも好ましい態様である。しかし、アルミナを過剰に含有するジルコニア粉末を用いると歯科切削加工用ジルコニアの光透過性が低下する傾向にあるため、０．０１wt％～０．２５wt％の範囲でアルミナ（酸化アルミニウム）を含有するジルコニア粉末を用いて製造した歯科切削加工用ジルコニアを用いることがより好ましい。
The zirconia for dental cutting for producing the prosthetic device to which the fluorescent imparting liquid of the present invention is applied is preferably produced using colored zirconia powder, and specifically, the zirconia powder containing the above-mentioned erbium stabilizer. (Red) and yellow zirconia powder containing iron can be mentioned. Further, in addition to these colored zirconia powders, there is no problem even if colored zirconia powders containing elements such as cobalt (gray), manganese (red), and chromium (yellow) are used in combination for color tone adjustment.
In addition, zirconia powder containing alumina (aluminum oxide), which is a sintering aid, is used in the range of 0.01 wt% to 0.3 wt% for the purpose of improving the sinterability of zirconia for dental cutting and suppressing low temperature deterioration. It is also a preferred embodiment to use the zirconia for dental cutting produced in the above. However, if zirconia powder containing an excessive amount of alumina is used, the light transmission of zirconia for dental cutting tends to decrease, so that alumina (aluminum oxide) is contained in the range of 0.01 wt% to 0.25 wt%. It is more preferable to use zirconia for dental cutting produced by using zirconia powder.
本発明の蛍光性付与液を適用する補綴装置の種類は特に制限はなく、インレー、ラミネート、クラウン、ブリッジ等のいずれの補綴装置でも何等問題はない。そのため補綴装置を切削加工により作製する歯科切削加工用ジルコニアの形状も特に制限はなく、インレー、ラミネート、クラウン等に対応したブロック形状やブリッジに対応したディスク形状など、いずれの形状の歯科切削加工用ジルコニアでも用いることができる。また、本発明の蛍光性付与液を適用することにより、より審美的な補綴装置を得るためには多層構造のブロック形状やディスク形状の歯科切削加工用ジルコニアを用いることがより好ましい態様である。 The type of the prosthetic device to which the fluorescence-imparting liquid of the present invention is applied is not particularly limited, and there is no problem with any prosthetic device such as an inlay, a laminate, a crown, and a bridge. Therefore, the shape of zirconia for dental cutting, in which the prosthetic device is manufactured by cutting, is not particularly limited, and for dental cutting of any shape, such as a block shape corresponding to inlays, laminates, crowns, etc., and a disk shape corresponding to bridges. It can also be used in zirconia. Further, in order to obtain a more aesthetic prosthetic device by applying the fluorescence-imparting liquid of the present invention, it is a more preferable embodiment to use a block-shaped or disk-shaped zirconia for dental cutting having a multi-layer structure.
また、本発明の蛍光性付与液は全ての成分を混合して製造する。流動性がある状態の液体状であれば好ましい。蛍光性付与液はいずれの状態であっても何等制限は無く、例えば均一にすべての成分が相溶している状態、複数層に分離している状態、ある特定の成分が分離して沈降している状態等が挙げられるが、使用前に振る等の操作により全体が均一な状態になるのであれば特に問題はない。その中でも本発明の蛍光性付与液を補綴装置に塗布後に本発明の蛍光性付与液が浸透するという観点からすべての成分が相溶しており、流動性がある低粘性の液体状であることが好ましい。 Further, the fluorescence-imparting liquid of the present invention is produced by mixing all the components. It is preferable if it is in a liquid state with fluidity. There are no restrictions on the fluorescence-imparting liquid in any state, for example, a state in which all the components are uniformly compatible, a state in which they are separated into a plurality of layers, and a state in which a specific component is separated and settles. However, there is no particular problem as long as the whole is in a uniform state by an operation such as shaking before use. Among them, all the components are compatible with each other from the viewpoint that the fluorescence-imparting liquid of the present invention permeates after the fluorescence-imparting liquid of the present invention is applied to the prosthesis device, and the liquid is in a fluid and low-viscosity state. Is preferable.
以下、実施例により本発明をより詳細に、且つ具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail and specifically by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
ジルコニア蛍光性付与液として表1に記載の配合で用意した。調合は各種試薬を溶媒にて1時間混合した。蛍光性を付与するジルコニアディスクとしては松風製「松風ディスクZR-SSカラード ピーチライト色」を用いて10mm×10mm×1mmのセミシンタージルコニア片を切り出した。その後、セミシンタージルコニア片を蛍光性付与液に5分間浸漬し、取扱説明書記載の方法にて焼結を行った。また、蛍光性に関しては蛍光測定装置にて488nmの波長の蛍光強度を比較して蛍光強度を求めた。天然歯の蛍光強度を100としてそれ以外の蛍光性を比較蛍光強度100として他の実施例はそれとの比較を行った。また、蛍光性付与液の塗布性を○、△、×で評価した。塗布含浸性は筆により塗れるものを○とし、やや粘性が低く、塗布しにくいものを△、全く塗布できないものを×とした。 It was prepared as a zirconia fluorescence-imparting solution with the formulations shown in Table 1. For the preparation, various reagents were mixed with a solvent for 1 hour. As the zirconia disc for imparting fluorescence, a 10 mm × 10 mm × 1 mm semi-sinter zirconia piece was cut out using “Matsukaze Disc ZR-SS Colored Peach Light Color” manufactured by Matsukaze. Then, the semi-sinter zirconia piece was immersed in the fluorescence-imparting solution for 5 minutes, and sintered by the method described in the instruction manual. Regarding the fluorescence, the fluorescence intensity was determined by comparing the fluorescence intensities at a wavelength of 488 nm with a fluorescence measuring device. The fluorescence intensity of the natural tooth was set to 100 and the other fluorescence was compared. The other examples were compared with the fluorescence intensity of 100. In addition, the applicability of the fluorescence-imparting liquid was evaluated by ◯, Δ, and ×. For the coating impregnation property, those that can be applied with a brush are marked with ◯, those that are slightly low in viscosity and difficult to apply are marked with Δ, and those that cannot be applied at all are marked with x.
Claims (5)
（ａ）水溶性ビスマス化合物及び／又は水溶性ネオジウム化合物：2～40wt%
（ｂ）水及び又は植物油：8～70wt%
（ｃ）有機溶媒：0.1－10wt%
を含み、
鉄、コバルトマンガン、クロムの内一つ以上が固溶したジルコニア粉末で着色されている歯科切削加工用ジルコニアに適用することを特徴とする蛍光性付与液。 Fluorescence-imparting liquid used for prosthetic devices machined from zirconia for dental cutting.
(A) Water-soluble bismuth compound and / or water-soluble neodymium compound: 2 to 40 wt%
(B) Water and / or vegetable oil: 8-70wt%
(C) Organic solvent: 0.1-10wt%
Including
A fluorescence-imparting liquid characterized by being applied to zirconia for dental cutting, which is colored with zirconia powder in which one or more of iron, cobalt manganese, and chromium are solid-dissolved .
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