JP7035750B2

JP7035750B2 - Absorbance detector

Info

Publication number: JP7035750B2
Application number: JP2018076744A
Authority: JP
Inventors: 拓弥米倉
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 2018-04-12
Filing date: 2018-04-12
Publication date: 2022-03-15
Anticipated expiration: 2038-04-12
Also published as: JP2019184458A

Description

本発明は、フローセルを流れる流体の吸光度変化に基づいて流体中の試料成分を検出する吸光度検出器に関するものである。 The present invention relates to an absorbance detector that detects a sample component in a fluid based on a change in the absorbance of the fluid flowing through the flow cell.

液体クロマトグラフィー分析用の検出器として吸光度検出器が知られている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に開示されている吸光度検出器は、複数の受光素子を有するフォトダイオードアレイからなる光センサを用いて複数波長の吸光度を同時に測定するマルチチャネル型分光光度計と呼ばれるものである。このような吸光度検出器は、液体クロマトグラフの分離カラムからの溶出液が内部で流通するフローセルに対して光源からの光を照射し、フローセルを透過した光を分光器で波長成分ごとに分光し、分光された各波長成分の光を光センサの各受光素子によって検出するようになっており、フローセルを流れる溶出液の吸光度スペクトルを取得することができる。 An absorbance detector is known as a detector for liquid chromatography analysis (see, for example, Patent Document 1). The absorbance detector disclosed in Patent Document 1 is called a multi-channel spectrophotometer that simultaneously measures the absorbance at a plurality of wavelengths using an optical sensor composed of a photodiode array having a plurality of light receiving elements. In such an absorbance detector, the flow cell in which the eluate from the separation column of the liquid chromatograph flows is irradiated with the light from the light source, and the light transmitted through the flow cell is separated for each wavelength component by the spectroscope. The light of each wavelength component dispersed is detected by each light receiving element of the optical sensor, and the absorbance spectrum of the eluate flowing through the flow cell can be obtained.

特開２０１７－２０１２５９号公報JP-A-2017-201259

一般的に、フローセルにはセル容量や光路長などの情報を記憶するメモリ（以下、セルメモリという。）が付随しており、検出器にフローセルが設置されてセルメモリが検出器に接続されると、当該フローセルのセル容量や光路長などの情報が検出器の動作制御を行なう制御装置によって読み取られるようになっている。そのため、試料を分析して吸光度データが取得されたときに、その分析で使用したフローセルのセル容量や光路長といった情報を吸光度データと対応付けることができる。 Generally, a flow cell is accompanied by a memory (hereinafter referred to as a cell memory) for storing information such as cell capacity and optical path length, a flow cell is installed in the detector, and the cell memory is connected to the detector. Information such as the cell capacity and the optical path length of the flow cell can be read by a control device that controls the operation of the detector. Therefore, when the sample is analyzed and the absorbance data is acquired, information such as the cell capacity and the optical path length of the flow cell used in the analysis can be associated with the absorbance data.

ところで、吸光度検出器用のフローセルとして、セル内を透過する光の光路長（以下、単に光路長という。）が可変であるように構成された光路長可変型のフローセルが存在する（例えば、特許文献１参照。）。光路長可変型フローセルの場合、フローセルの光路長の変更はユーザが手作業にて行なうため、制御装置はフローセルの光路長を自動的に認識することができない。そのため、吸光度データとともにフローセルの光路長の設定値をデータとして記録するためには、フローセルの光路長が変更されたときにユーザが意識的にセルメモリ内の光路長情報の更新を行なう必要がある。フローセルの光路長が変更されているにも拘わらず情報の更新がなされなかった場合には、取得された吸光度データに正しい光路長情報が対応付けられないことになる。 By the way, as a flow cell for an absorbance detector, there is a flow cell having a variable optical path length configured so that the optical path length of light transmitted through the cell (hereinafter, simply referred to as an optical path length) is variable (for example, Patent Document). See 1.). In the case of a variable optical path length flow cell, since the user manually changes the optical path length of the flow cell, the control device cannot automatically recognize the optical path length of the flow cell. Therefore, in order to record the set value of the optical path length of the flow cell together with the absorbance data as data, it is necessary for the user to consciously update the optical path length information in the cell memory when the optical path length of the flow cell is changed. .. If the information is not updated even though the optical path length of the flow cell has been changed, the correct optical path length information cannot be associated with the acquired absorbance data.

そこで、本発明は、フローセルの光路長の最新の設定値が確実に記録されるようにすることを目的とするものである。 Therefore, an object of the present invention is to ensure that the latest set value of the optical path length of the flow cell is recorded.

本発明に係る吸光度検出器は、光源と、前記光源により発せられた光の光路上に配置され、試料を含む試料溶液を流通させるためのフローセルと、前記フローセルに付随し、前記フローセル内を透過する光の光路長に関する情報を記憶するためのセルメモリと、前記フローセルを透過した光の強度を検出するための光センサと、前記フローセルが当該フローセル内を透過する前記光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、前記光路長特定部により特定された光路長の最新の設定値を前記セルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えている。 The absorbance detector according to the present invention is attached to a light source, a flow cell arranged on an optical path of light emitted by the light source and for circulating a sample solution containing a sample, and transmitted through the flow cell. There are a plurality of types of cell memory for storing information about the optical path length of the light to be used, an optical sensor for detecting the intensity of the light transmitted through the flow cell, and a plurality of types of the optical path length of the light transmitted by the flow cell in the flow cell. When it is recognized based on the information stored in the cell memory that it is a flow cell having a variable optical path length configured so that it can be selectively changed and set from the lengths of the above. An optical path length specifying unit configured to specify the latest set value of the optical path length of the flow cell, and an optical path length recording unit that stores the latest set value of the optical path length specified by the optical path length specifying unit in the cell memory. And have.

フローセルが光路長可変型である場合、セルメモリには当該フローセルが光路長可変型であることを示す情報が記憶されている。セルメモリの情報は吸光度検出器の起動時などに制御装置によって読み取られ、前回使用されていたものから変更されているか否か、吸光度検出器に搭載されているフローセルが光路長可変型であるか否か、といったことが制御装置によって認識される。本発明では、フローセルが光路長可変型であった場合に、フローセルの光路長の最新の設定値を何らかの方法によって特定し、特定された最新の設定値をセルメモリに記憶させる。このため、ユーザがセルメモリの情報の更新を意識しなくても、フローセルの光路長の最新の設定値がセルメモリに記録される。 When the flow cell has an optical path length variable type, information indicating that the flow cell has an optical path length variable type is stored in the cell memory. The information in the cell memory is read by the control device when the absorbance detector is started, and whether it has been changed from the one used last time, and whether the flow cell mounted on the absorbance detector has a variable optical path length. Whether or not it is recognized by the control device. In the present invention, when the optical path length of the flow cell is variable, the latest setting value of the optical path length of the flow cell is specified by some method, and the specified latest setting value is stored in the cell memory. Therefore, the latest setting value of the optical path length of the flow cell is recorded in the cell memory without the user being aware of updating the information in the cell memory.

本発明は、マルチチャネル型の吸光度検出器に適用することができる。すなわち、前記フローセルを透過した光を波長成分ごとに分光する分光器を備え、前記光センサは前記分光器により分光された各波長成分の光をそれぞれ検出するための複数の受光素子を有するものとすることができる。このようなマルチチャネル型の吸光度検出器でフローセルの光路長が変更されると、分光器で分光された各波長成分を受光する光センサの受光素子が変更前のものとずれてしまう。そのため、フローセルの光路長を変更したときには、波長と受光素子との対応関係を校正する必要がある。そこで、本発明では、前記光路長特定部により特定された前記フローセルの光路長の最新の設定値がそれまで前記セルメモリに記憶されていた光路長の設定値と異なっているときに、前記分光器により分光される光の各波長成分と前記光センサの各受光素子との対応関係を校正する波長校正を実行するように構成された波長校正部を備えていることが好ましい。そうすれば、フローセルの光路長の変更がなされたときに確実に波長校正が実行されるようになり、検出精度が保証される。 The present invention can be applied to a multi-channel absorbance detector. That is, it is provided with a spectroscope that disperses the light transmitted through the flow cell for each wavelength component, and the optical sensor has a plurality of light receiving elements for detecting the light of each wavelength component dispersed by the spectroscope. can do. When the optical path length of the flow cell is changed in such a multi-channel absorbance detector, the light receiving element of the optical sensor that receives each wavelength component spectroscopically separated by the spectroscope is deviated from the one before the change. Therefore, when the optical path length of the flow cell is changed, it is necessary to calibrate the correspondence between the wavelength and the light receiving element. Therefore, in the present invention, when the latest set value of the optical path length of the flow cell specified by the optical path length specifying unit is different from the set value of the optical path length previously stored in the cell memory, the spectroscopy is performed. It is preferable to include a wavelength calibration unit configured to perform wavelength calibration for calibrating the correspondence between each wavelength component of the light dispersed by the device and each light receiving element of the optical sensor. By doing so, the wavelength calibration is surely executed when the optical path length of the flow cell is changed, and the detection accuracy is guaranteed.

前記光路長特定部は、前記波長校正において得られるスペクトル情報に基づいて前記光センサ上における輝線の位置を割り出し、割り出した輝線の位置に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。そうすれば、フローセルの光路長の設定変更がなされても、光路長の最新の設定値が自動的に特定され、セルメモリに記録されるようになる。 The optical path length specifying unit determines the position of the emission line on the optical sensor based on the spectral information obtained in the wavelength calibration, and specifies the latest set value of the optical path length of the flow cell based on the determined position of the emission line. It may be configured as follows. Then, even if the setting of the optical path length of the flow cell is changed, the latest setting value of the optical path length is automatically specified and recorded in the cell memory.

また、前記光路長特定部は、ユーザ入力に基づいて前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。 Further, the optical path length specifying unit may be configured to specify the latest set value of the optical path length of the flow cell based on the user input.

前記セルメモリに記憶されている情報に基づいて前記フローセルが変更されたか否かを判断するフローセル変更判定部をさらに備えていることが好ましい。この場合、前記フローセル変更判定部により前記フローセルが変更されたと判断されたときに、前記光路長特定部は、変更後のフローセルが前記光路長可変型のフローセルであると認識した場合に、前記フローセルの光路長の最新の設定値を特定するようになっていることが好ましい。 It is preferable to further include a flow cell change determination unit that determines whether or not the flow cell has been changed based on the information stored in the cell memory. In this case, when the flow cell change determination unit determines that the flow cell has been changed, the optical path length specifying unit recognizes that the changed flow cell is the optical path length variable type flow cell. It is preferable that the latest setting value of the optical path length of is specified.

本発明に係る吸光度検出器では、フローセルが当該フローセル内を透過する光の光路長を複数種類の長さの中から選択的に変更して設定可能であるように構成された光路長可変型のフローセルであることを、セルメモリに記憶されている情報に基づいて認識したときに、フローセルの光路長の最新の設定値を特定するように構成された光路長特定部と、光路長設定更新部により特定された光路長の最新の設定値をセルメモリに記憶させる光路長記録部と、を備えているので、フローセルの光路長の最新の設定値がセルメモリに確実に記録される。 In the absorbance detector according to the present invention, the optical path length variable type configured so that the optical path length of the light transmitted through the flow cell can be selectively changed and set from a plurality of types of lengths. An optical path length specifying unit configured to specify the latest setting value of the optical path length of the flow cell when recognizing that it is a flow cell based on the information stored in the cell memory, and an optical path length setting updating unit. Since it is provided with an optical path length recording unit that stores the latest set value of the optical path length specified by the above in the cell memory, the latest set value of the optical path length of the flow cell is surely recorded in the cell memory.

吸光度検出器の一実施例を概略的に示す構成図である。It is a block diagram which shows one Example of the absorbance detector schematically. 同実施例の分析開始前の準備動作の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the preparation operation before the analysis start of this Example. 同実施例の分析開始前の準備動作の他の例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the other example of the preparation operation before the analysis start of this Example.

以下、本発明に係る吸光度検出器の一実施例について図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, an embodiment of the absorbance detector according to the present invention will be described with reference to the drawings.

吸光度検出器１は、フローセル２、光源４、光センサ６、集光レンズ８、ミラー１０、スリット１２、分光器１４、及び演算制御装置１６を備えている。 The absorbance detector 1 includes a flow cell 2, a light source 4, an optical sensor 6, a condenser lens 8, a mirror 10, a slit 12, a spectroscope 14, and an arithmetic control device 16.

フローセル２は、液体クロマトグラフの分離カラムからの溶出液を流通させるための空間を内部に有する。フローセル２にはセルメモリ３が付随している。セルメモリ３は、吸光度検出器１にフローセル２が設置されたときに演算制御装置１６との間で電気的な通信が可能な状態となるようになっている。セルメモリ３には、フローセル２の識別情報のほか、フローセル２の内部容量や光路長などに関する情報が記憶されている。 The flow cell 2 has a space inside for allowing the eluate from the separation column of the liquid chromatograph to flow. A cell memory 3 is attached to the flow cell 2. The cell memory 3 is in a state where electrical communication with the arithmetic control device 16 is possible when the flow cell 2 is installed in the absorbance detector 1. In addition to the identification information of the flow cell 2, the cell memory 3 stores information about the internal capacity of the flow cell 2, the optical path length, and the like.

光源４は測定用の光を発するものであり、光センサ６はフローセル２を透過した光の強度を検出するためのものである。 The light source 4 emits light for measurement, and the optical sensor 6 is for detecting the intensity of the light transmitted through the flow cell 2.

集光レンズ８は光源４とフローセル２との間に配置されており、光源４から発せられた光を集光してフローセル２に導くためのものである。ミラー４はフローセル２を挟んで集光レンズ８とは反対側の位置に設けられており、フローセル２を透過した光がミラー１０で反射する。分光器１４はミラー１０で反射した光を波長成分ごとに分光して光センサ６へ導くためのものである。ミラー０１で反射した光の光路上にスリット１２が設けられている。 The condenser lens 8 is arranged between the light source 4 and the flow cell 2, and is for condensing the light emitted from the light source 4 and guiding it to the flow cell 2. The mirror 4 is provided at a position opposite to the condenser lens 8 with the flow cell 2 interposed therebetween, and the light transmitted through the flow cell 2 is reflected by the mirror 10. The spectroscope 14 is for separating the light reflected by the mirror 10 for each wavelength component and guiding the light to the photosensor 6. A slit 12 is provided on the optical path of the light reflected by the mirror 01.

光センサ６は、分光器１４で分光された各波長成分の光をそれぞれ受光するための複数の受光素子を有するフォトダイオードアレイである。光センサ６の各受光素子の検出信号は演算制御装置１６に取り込まれる。 The optical sensor 6 is a photodiode array having a plurality of light receiving elements for receiving light of each wavelength component spectroscopically separated by the spectroscope 14. The detection signal of each light receiving element of the optical sensor 6 is taken into the arithmetic control device 16.

演算制御装置１６は専用のコンピュータ又は汎用のパーソナルコンピュータによって実現することができる。演算制御装置１６は、液体クロマトグラフのシステム全体の動作管理を行なうためのシステムコントローラ又はシステムコントローラに接続されるコンピュータによって実現することもできる。 The arithmetic control device 16 can be realized by a dedicated computer or a general-purpose personal computer. The arithmetic control device 16 can also be realized by a system controller for performing operation management of the entire system of the liquid chromatograph or a computer connected to the system controller.

演算制御装置１６は、光センサ６の各受光素子の検出信号に基づいてフローセル２を流れる試料容器の吸光度の演算を行なうように構成された演算部１８のほか、光路長特定部２０、光路長記録部２２、波長校正部２４及びフローセル変更判定部２６を備えている。演算部１８、光路長特定部２０、光路長記録部２２、波長校正部２４及びフローセル変更判定部２６は、マイクロコンピュータなどの演算素子がプログラムを実行することによって得られる機能である。 The calculation control device 16 includes a calculation unit 18 configured to calculate the absorbance of the sample container flowing through the flow cell 2 based on the detection signal of each light receiving element of the optical sensor 6, an optical path length specifying unit 20, and an optical path length. It includes a recording unit 22, a wavelength calibration unit 24, and a flow cell change determination unit 26. The arithmetic unit 18, the optical path length specifying unit 20, the optical path length recording unit 22, the wavelength calibration unit 24, and the flow cell change determination unit 26 are functions obtained by executing a program by an arithmetic element such as a microcomputer.

光路長特定部２０は、演算制御装置１６がフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取ったときに、セルメモリ３の情報に基づいてフローセル２の光路長を特定するように構成されている。フローセル２が光路長を選択的に変更して設定可能である光路長可変型のフローセルである場合、セルメモリ３にはフローセル２が光路長可変型であることを示す情報が記憶されている。その場合、光路長特定部２０は、フローセル２の光路長の最新の設定値を、ユーザ入力に基づいて又は波長校正を利用して特定するように構成されている。 The optical path length specifying unit 20 is configured to specify the optical path length of the flow cell 2 based on the information of the cell memory 3 when the arithmetic control device 16 reads the information of the cell memory 3 attached to the flow cell 2. .. When the flow cell 2 is an optical path length variable type flow cell that can be set by selectively changing the optical path length, information indicating that the flow cell 2 is an optical path length variable type is stored in the cell memory 3. In that case, the optical path length specifying unit 20 is configured to specify the latest setting value of the optical path length of the flow cell 2 based on the user input or by using wavelength calibration.

光路長記録部２２は、フローセル２が光路長可変型である場合に、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記憶させるように構成されている。これにより、ユーザがフローセル２の光路長の設定を変更した場合にも、セルメモリ３にはフローセル２の変更された後の光路長の設定値が記録され、光路長の設定値の更新が確実になされる。 The optical path length recording unit 22 is configured to store the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 specified by the optical path length specifying unit 20 in the cell memory 3 when the optical path length 2 is a variable optical path length type. There is. As a result, even if the user changes the optical path length setting of the flow cell 2, the optical path length setting value after the change of the flow cell 2 is recorded in the cell memory 3, and the optical path length setting value is surely updated. Will be done.

波長校正部２４は、例えばフローセル２の交換がなされた場合やフローセル２が光路長可変型である場合に光路長の設定の変更がなされた場合などに、光センサ６の各受光素子と検出する波長との対応関係を調整する波長校正を実行するように構成されている。 The wavelength calibration unit 24 detects each light receiving element of the optical sensor 6 when, for example, the flow cell 2 is replaced or when the optical path length setting is changed when the flow cell 2 is a variable optical path length type. It is configured to perform wavelength calibration to adjust the correspondence with the wavelength.

フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３に記憶されている情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されたものから変更されたものであるか否かを判定するように構成されている。 The flow cell change determination unit 26 is configured to determine whether or not the flow cell 2 has been changed from the one used in the previous analysis based on the information stored in the cell memory 3. ..

この実施例の吸光度検出器１の分析開始前の準備動作について、図２のフローチャートを用いて説明する。 The preparatory operation before the start of analysis of the absorbance detector 1 of this embodiment will be described with reference to the flowchart of FIG.

吸光度検出器１は、分析が開始される前にシステム構成の確認や波長校正といった準備動作を実施する。準備動作が開始されると、演算制御装置１６は吸光度検出器１に搭載されているフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取り（ステップＳ１）、光路長や内部容量といったフローセル２に関する情報を取得する。フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３から読み取ったフローセル２に関する情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されているか否かを判定する（ステップＳ２）。 The absorbance detector 1 performs preparatory operations such as confirmation of the system configuration and wavelength calibration before the analysis is started. When the preparatory operation is started, the arithmetic control device 16 reads the information of the cell memory 3 attached to the flow cell 2 mounted on the absorbance detector 1 (step S1), and reads the information about the flow cell 2 such as the optical path length and the internal capacity. get. The flow cell change determination unit 26 determines whether or not the flow cell 2 has been changed from the one used in the previous analysis based on the information about the flow cell 2 read from the cell memory 3 (step S2).

フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されている場合（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ３）、波長校正部２４が波長校正を実行した後で、準備動作を終了する（ステップＳ８）。フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていない場合（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ４）、波長校正部２４が波長校正を実行することなく準備動作を終了する。 If the flow cell 2 has been modified from the one used in the previous analysis (step S2) and the flow cell 2 is not of variable optical path length (step S3), after the wavelength calibration unit 24 has performed wavelength calibration. , The preparation operation is completed (step S8). If the flow cell 2 has not changed from the one used in the previous analysis (step S2), and the flow cell 2 is not of the variable optical path length type (step S4), the wavelength calibration unit 24 does not perform wavelength calibration. End the preparatory operation.

フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されており（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ３）、又は、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていないものの（ステップＳ２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ４）、光路長特定部２０は、光路長設定変更モードを立ち上げてフローセル２の現在の光路長の設定値をユーザに入力又は選択させる（ステップＳ５）。光路長特定部２０は光路長設定変更モードにおけるユーザ入力に基づいてフローセル２の光路長の最新の設定値を特定する。 The flow cell 2 has been changed from the one used in the previous analysis (step S2), and the flow cell 2 has a variable optical path length (step S3), or the flow cell 2 was used in the previous analysis. Although it has not been changed from the one (step S2), when the optical path length of the flow cell 2 is variable (step S4), the optical path length specifying unit 20 activates the optical path length setting change mode and the current optical path length of the flow cell 2. Have the user input or select the set value of (step S5). The optical path length specifying unit 20 specifies the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 based on the user input in the optical path length setting change mode.

光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値が、セルメモリ３に記録されていた光路長の設定値と異なっている場合、すなわち、フローセル２の光路長が変更されている場合（ステップＳ６）、光路長記録部２２は光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記録する（ステップＳ７）。その後、波長校正部２４が波長校正を実行した後で準備動作を終了する（ステップＳ８）。 When the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 specified by the optical path length specifying unit 20 is different from the set value of the optical path length recorded in the cell memory 3, that is, the optical path length of the flow cell 2 is changed. (Step S6), the optical path length recording unit 22 records the latest set value of the optical path length in the cell memory 3 (step S7). After that, the wavelength calibration unit 24 executes the wavelength calibration and then ends the preparatory operation (step S8).

一方、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値が、セルメモリ３に記録されていた光路長の設定値と同じである場合、すなわち、フローセル２の光路長が変更されていない場合（ステップＳ６）、フローセル２の光路長に関するセルメモリ３の記録が維持される。その後、波長校正部２４が波長校正を実行し（ステップＳ８）、準備動作を終了する。 On the other hand, when the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 specified by the optical path length specifying unit 20 is the same as the set value of the optical path length recorded in the cell memory 3, that is, the optical path length of the flow cell 2 is If not changed (step S6), the recording of the cell memory 3 regarding the optical path length of the flow cell 2 is maintained. After that, the wavelength calibration unit 24 executes wavelength calibration (step S8), and ends the preparatory operation.

上記は、光路長特定部２０が、フローセル２の光路長の最新の設定値をユーザ入力に基づいて特定するように構成されている場合の動作である。本発明はこれに限定されるものではなく、光路長特定部２０は、波長校正時に得られる輝線位置（輝線波長の光を受光する受光素子）の情報に基づいてフローセル２の光路長の最新の設定値を特定するように構成されていてもよい。その場合、演算制御装置１６には、波長校正時に得られる輝線位置とフローセル２の光路長との相関データが格納されている。 The above is an operation when the optical path length specifying unit 20 is configured to specify the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 based on the user input. The present invention is not limited to this, and the optical path length specifying unit 20 is the latest optical path length of the flow cell 2 based on the information of the emission line position (light receiving element that receives light of the emission line wavelength) obtained at the time of wavelength calibration. It may be configured to specify a set value. In that case, the arithmetic control device 16 stores the correlation data between the emission line position obtained at the time of wavelength calibration and the optical path length of the flow cell 2.

光路長可変型のフローセル２の光路長の最新の設定値が光路長特定部２０によって自動的に特定される場合の吸光度検出器１の準備動作について、図３のフローチャートを用いて説明する。 The preparation operation of the absorbance detector 1 when the latest set value of the optical path length of the optical path length variable type flow cell 2 is automatically specified by the optical path length specifying unit 20 will be described with reference to the flowchart of FIG.

準備動作が開始されると、演算制御装置１６は吸光度検出器１に搭載されているフローセル２に付随するセルメモリ３の情報を読み取り（ステップＳ１１）、光路長や内部容量といったフローセル２に関する情報を取得する。フローセル変更判定部２６は、セルメモリ３から読み取ったフローセル２に関する情報に基づいて、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されているか否かを判定する（ステップＳ１２）。 When the preparatory operation is started, the arithmetic control device 16 reads the information of the cell memory 3 attached to the flow cell 2 mounted on the absorbance detector 1 (step S11), and reads the information about the flow cell 2 such as the optical path length and the internal capacity. get. The flow cell change determination unit 26 determines whether or not the flow cell 2 has been changed from the one used in the previous analysis based on the information about the flow cell 2 read from the cell memory 3 (step S12).

フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されている場合（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ１３）、波長校正部２４が波長校正を実行した後で準備動作を終了する（ステップＳ１４）。フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていない場合（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型でなければ（ステップＳ１４）、波長校正部２４が波長校正を実行することなく準備動作を終了する。 If the flow cell 2 has been modified from the one used in the previous analysis (step S12) and the flow cell 2 is not of the variable optical path length type (step S13), after the wavelength calibration unit 24 has performed wavelength calibration. The preparatory operation is terminated (step S14). If the flow cell 2 has not changed from the one used in the previous analysis (step S12), and the flow cell 2 is not of the variable optical path length type (step S14), the wavelength calibration unit 24 does not perform wavelength calibration. End the preparatory operation.

フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されており（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ１３）、又は、フローセル２が前回の分析において使用されていたものから変更されていないものの（ステップＳ１２）、フローセル２が光路長可変型である場合（ステップＳ１４）、波長校正部２４が波長校正を実行する（ステップＳ１５）。波長校正により、光源４の発光スペクトルの輝線位置に関する情報が取得される。光路長特定部２０は、演算処理装置１６内に格納されている輝線位置とフローセル２との相関データを用い、波長校正で取得された輝線位置からフローセル２の光路長の最新の設定値を特定する（ステップＳ１６）。 The flow cell 2 has been modified from the one used in the previous analysis (step S12), and the flow cell 2 has a variable optical path length (step S13), or the flow cell 2 was used in the previous analysis. When the flow cell 2 has a variable optical path length (step S14), the wavelength calibration unit 24 executes wavelength calibration (step S15), although it has not been changed from the one (step S12). By wavelength calibration, information regarding the emission line position of the emission spectrum of the light source 4 is acquired. The optical path length specifying unit 20 specifies the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 from the emission line position acquired by wavelength calibration using the correlation data between the emission line position stored in the arithmetic processing unit 16 and the flow cell 2. (Step S16).

光路長記録部２２は、光路長特定部２０により特定されたフローセル２の光路長の最新の設定値をセルメモリ３に記録し（ステップＳ１７）、準備動作を終了する。 The optical path length recording unit 22 records the latest set value of the optical path length of the flow cell 2 specified by the optical path length specifying unit 20 in the cell memory 3 (step S17), and ends the preparatory operation.

なお、以上において説明した実施例では、マルチチャネル型の吸光度検出器を例に挙げて説明しているが、本発明はこれに限定されるものでなく、測定に用いる波長成分の光を抽出して試料セルへ照射し、試料セルを透過した光を単一の受光素子によって検出するように構成された吸光度検出器に対しても、同様に適用することが可能である。 In the examples described above, the multi-channel type absorbance detector is taken as an example, but the present invention is not limited to this, and the light of the wavelength component used for the measurement is extracted. The same can be applied to an absorbance detector configured to irradiate a sample cell and detect the light transmitted through the sample cell by a single light receiving element.

２フローセル
４光源
６光センサ
８集光レンズ
１０ミラー
１２スリット
１４分光器
１６演算制御装置
１８演算部
２０光路長特定部
２２光路長記録部
２４波長校正部
２６フローセル変更判定部 2 Flow cell 4 Light source 6 Optical sensor 8 Condensing lens 10 Mirror 12 Slit 14 Spectrometer 16 Arithmetic control device 18 Arithmetic unit 20 Optical path length specification unit 22 Optical path length recording unit 24 Wavelength calibration unit 26 Flow cell change judgment unit

Claims

Light source and
A flow cell arranged on the optical path of the light emitted by the light source and for circulating the sample solution containing the sample,
A cell memory attached to the flow cell for storing information regarding the optical path length of the light transmitted through the flow cell, wherein the flow cell has a plurality of types of optical path lengths of the light transmitted through the flow cell. A cell memory that stores information indicating that the flow cell is a variable optical path length flow cell when the flow cell has a variable optical path length and is configured to be selectively changed and set from the inside. When,
An optical sensor for detecting the intensity of light transmitted through the flow cell, and
Based on the information read when the information in the cell memory is read, it is determined whether or not the flow cell is the optical path length variable type flow cell, and when the flow cell is the optical path length variable type flow cell, the said An optical path length specifying unit configured to specify the latest setting value of the optical path length of the flow cell and not to specify the latest setting value of the optical path length of the flow cell when the flow cell is not the optical path length variable type flow cell .
An absorbance detector including an optical path length recording unit that stores the latest set value of the optical path length specified by the optical path length specifying unit in the cell memory.

The optical path length specifying unit is configured to read information in the cell memory before the analysis is started to determine whether or not the flow cell is the optical path length variable type flow cell. The absorbance detector according to.

Light source and
A flow cell arranged on the optical path of the light emitted by the light source and for circulating the sample solution containing the sample,
A cell memory attached to the flow cell and for storing information regarding the optical path length of light transmitted through the flow cell, and
An optical sensor for detecting the intensity of light transmitted through the flow cell, and
The flow cell is a variable optical path length flow cell configured so that the optical path length of the light transmitted through the flow cell can be selectively changed and set from a plurality of types of lengths. An optical path length specifying unit configured to specify the latest set value of the optical path length of the flow cell when recognized based on the information stored in the cell memory, and
An optical path length recording unit that stores the latest set value of the optical path length specified by the optical path length specifying unit in the cell memory, and an optical path length recording unit.
A spectroscope that disperses the light transmitted through the flow cell for each wavelength component is provided.
The optical sensor has a plurality of light receiving elements for detecting the light of each wavelength component dispersed by the spectroscope.
When the latest setting value of the optical path length of the flow cell specified by the optical path length specifying unit is different from the setting value of the optical path length previously stored in the cell memory, the light dispersed by the spectroscope is used. It is equipped with a wavelength calibration unit configured to perform wavelength calibration for calibrating the correspondence between each wavelength component of the optical sensor and each light receiving element of the optical sensor .
The optical path length specifying unit determines the position of the emission line on the optical sensor based on the spectral information obtained in the wavelength calibration, and specifies the latest set value of the optical path length of the flow cell based on the determined position of the emission line. Absorbance detector configured as .

The absorbance detector according to any one of claims 1 to 3, wherein the optical path length specifying unit is configured to specify the latest set value of the optical path length of the flow cell based on a user input.

Further, a flow cell change determination unit for determining whether or not the flow cell has been changed based on the information stored in the cell memory is provided.
When the flow cell change determination unit determines that the flow cell has been changed, the optical path length specifying unit recognizes that the changed flow cell is the optical path length variable type flow cell, and then the optical path length of the flow cell. The absorbance detector according to any one of claims 1 to 4 , which specifies the latest setting value of the above.