JP7022507B2 - Adhesive film and method of attaching the adhesive film to the adherend - Google Patents
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Description
本発明は、粘着フィルムおよび粘着フィルムの被着体への貼付方法に関する。 The present invention relates to an adhesive film and a method of attaching the adhesive film to an adherend.
自動車車体の外装部材表面には、意匠性や防錆性を高めるために、塗装によって塗膜が形成されている。外装部材表面の塗膜は、走行時の擦り傷、砂塵・飛び石による傷、爪による引っ掻き傷、荷物による擦り傷などにより損傷を受けることが多い。このため、塗膜を保護するために自動車ボディ全体に塗膜保護用のフィルムを施す場合がある。このようなフィルムは、粘着剤層を介して自動車車体に貼付されるため、粘着フィルムである。粘着フィルムの製造時には、粘着剤層にごみなどが付着して粘着性が低減することを防止するために、通常粘着剤層上に剥離ライナーが付与され、粘着フィルムを被着体へ貼付する際に該剥離ライナーは剥離される。 A coating film is formed on the surface of the exterior member of the automobile body by painting in order to enhance the design and rust prevention. The coating film on the surface of the exterior member is often damaged by scratches during running, scratches by dust and stepping stones, scratches by nails, scratches by luggage, and the like. Therefore, in order to protect the coating film, a film for protecting the coating film may be applied to the entire automobile body. Such a film is an adhesive film because it is attached to the automobile body through the adhesive layer. When manufacturing an adhesive film, a release liner is usually provided on the adhesive layer to prevent dust from adhering to the adhesive layer and reducing the adhesiveness, and when the adhesive film is attached to the adherend. The release liner is peeled off.
塗膜保護用のフィルムを自動車車体に貼付する際には、通常、いわゆる水貼りで貼付する。水貼りとは、フィルムを被着体に貼付する際に、フィルムの粘着剤層面および／または被着体表面に噴霧器で霧状の界面活性剤水溶液などの施工液をかけてから仮貼りし、その後スキージというへらでフィルム表面を順次均一に擦りつけて、水を押し出して除去しながらフィルムを被着体に密着させ、水が蒸発することで粘着性を発現させる方法である。この際、施工液に界面活性剤を含有させると、被着体上でフィルムが動きやすくなり、位置合わせがしやすくなるとともに、しわや気泡の除去が行いやすくなる（例えば、特許文献１参照）。 When a film for protecting a coating film is attached to an automobile body, it is usually attached by so-called water application. With water application, when the film is attached to the adherend, the film's pressure-sensitive adhesive layer surface and / or the adherend surface is sprayed with a working liquid such as a mist-like aqueous surfactant solution, and then temporarily attached. After that, the surface of the film is sequentially and evenly rubbed with a spatula called a squeegee, and the film is brought into close contact with the adherend while extruding and removing water, and the water evaporates to develop adhesiveness. At this time, if the construction liquid contains a surfactant, the film becomes easier to move on the adherend, it becomes easier to align, and it becomes easier to remove wrinkles and air bubbles (see, for example, Patent Document 1). ..
粘着フィルムの被着体への施工の際には剥離ライナーを粘着剤層面から剥離する必要があるが、この際に、粘着剤層が露出するために、粘着剤層にごみが付着して粘着性が低下したり、粘着剤層が目的とする被着体以外に付着する場合があった。 When applying the adhesive film to the adherend, it is necessary to peel off the release liner from the surface of the adhesive layer. At this time, since the adhesive layer is exposed, dust adheres to the adhesive layer and adheres. In some cases, the property was deteriorated or the adhesive layer adhered to other than the intended adherend.
さらに、施工液として液状の界面活性剤水溶液を用いた場合、施工に時間がかかると、噴霧した場所から施工液が流れ出して、施工液をスキージで除去する前に部分的に粘着剤層が被着体に接触し、被着体にフィルムが部分的に貼りついてしまう場合があった。このように部分的に貼りついた部分が存在すると、スキージでの施工液の排出が効率的に進行せず、水残りが多く発生する場合があった。 Furthermore, when a liquid surfactant aqueous solution is used as the construction liquid, if the construction takes a long time, the construction liquid will flow out from the sprayed place, and the adhesive layer will be partially covered before the construction liquid is removed by the squeegee. In some cases, the film came into contact with the adherend and the film partially adhered to the adherend. If such a partially stuck portion is present, the drainage of the construction liquid by the squeegee does not proceed efficiently, and a large amount of water residue may be generated.
そこで本発明の目的は、施工の際に粘着剤層が露出せず、粘着剤が本来有する粘着性が保持される粘着フィルムを提供することである。また、本発明の他の目的は、被着体にフィルムを水貼りした場合に、施工液が流れ落ちにくい粘着フィルムを提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive film in which the adhesive layer is not exposed during construction and the adhesive inherent in the adhesive is maintained. Another object of the present invention is to provide an adhesive film in which the construction liquid does not easily flow down when the film is water-coated on the adherend.
本発明は、基材、粘着剤層および粘着剤層に隣接する水溶性フィルムをこの順に含む粘着フィルムであって、該水溶性フィルムが最表層に配置される、粘着フィルムである。 The present invention is a pressure-sensitive adhesive film containing a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a water-soluble film adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer in this order, wherein the water-soluble film is arranged on the outermost layer.
本発明によれば、施工の際にも水溶性フィルムが粘着剤層上に配置されているために、粘着剤層が露出せず、粘着性が保持される。また、被着体にフィルムを水貼りした場合であっても、施工液が被着体上で留まりやすく、施工液が流れ落ちて部分的に接着されることに起因する水残りの発生が少ない。 According to the present invention, since the water-soluble film is arranged on the pressure-sensitive adhesive layer even during construction, the pressure-sensitive adhesive layer is not exposed and the adhesiveness is maintained. Further, even when the film is water-attached to the adherend, the construction liquid tends to stay on the adherend, and the generation of water residue due to the construction liquid flowing down and being partially adhered is small.
本発明の第一実施形態は、基材、粘着剤層および粘着剤層に隣接する水溶性フィルムをこの順に含む粘着フィルムであって、該水溶性フィルムが最表層に配置される、粘着フィルムである。 The first embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film containing a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a water-soluble film adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer in this order, wherein the water-soluble film is arranged on the outermost layer. be.
以下、添付した図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。なお、図面の説明において同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the attached drawings. In the description of the drawings, the same elements are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. In addition, the dimensional ratios in the drawings are exaggerated for convenience of explanation and may differ from the actual ratios.
図１は、本発明の一実施形態の粘着フィルムを示す断面模式図である。図１の粘着フィルム１０は、基材１１、粘着剤層１２、および水溶性フィルム１３から構成される。水溶性フィルム１３は粘着フィルム１０の最表層である。通常は、粘着剤層の粘着性を保持するための剥離ライナーが粘着剤層上に配置されるが、本実施形態においては、水溶性フィルムが剥離ライナーに代わって粘着剤保護の役割を果たす。水溶性フィルムは、施工の際には剥がすことなく、そのまま、施工面に栽置される。ゆえに、本実施形態の粘着フィルムによれば、被着体への施工時に粘着剤層が露出することがないため、粘着剤層にごみが付着することによる粘着性能の低下や、意図せぬ粘着剤層の他の部材への付着を抑制することができる。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an adhesive film according to an embodiment of the present invention. The pressure-sensitive
また、本実施形態の粘着フィルムによれば、水溶性フィルムが通常の剥離ライナーの役割を果たすため、本実施形態の粘着フィルムでは、剥離紙や剥離フィルム（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルム）などの剥離ライナーが不要となる。剥離ライナーは厚みがある程度あるため、大規模生産において粘着フィルムをロール状にした場合、トンネリングが発生する場合がある。一方、水溶性フィルムは、離形性がなく、接着性があるため、粘着フィルムをロール状に巻いても、トンネリングの発生がない、または少ない。 Further, according to the pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment, the water-soluble film acts as a normal release liner. Therefore, in the pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment, a release paper or a release film (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate) is used. A release liner such as a polyester film such as, a plastic film such as a polyolefin film such as polypropylene or polyethylene) is not required. Since the release liner has a certain thickness, tunneling may occur when the adhesive film is rolled in a large-scale production. On the other hand, since the water-soluble film has no releasability and has adhesiveness, tunneling does not occur or is small even when the adhesive film is rolled into a roll.
また、水溶性フィルムは粘着フィルムの最表層を構成し、図２に示すように、粘着フィルム１０が被着体１４に貼付される際に、水溶性フィルム１３の表面が被着体１４との接触面となる。ここで、接触面とは、水溶性フィルム面が粘着フィルムの構成層の中で、被着体と貼り合わせられる面となることを意味する。この点において、（物理的に直接接触せずに）施工液である水系媒体を介して、水溶性フィルム面と被着体面とが接触することも水溶性フィルムが被着体との接触面であることに含まれる。
Further, the water-soluble film constitutes the outermost layer of the adhesive film, and as shown in FIG. 2, when the
粘着フィルムを水貼りする際には、フィルムの水溶性フィルム面および／または被着体表面に霧状の施工液である水系媒体を噴霧した後、水溶性フィルム面を被着体に接触させる。この際、水溶性フィルムを構成する水溶性高分子が施工液中の水を抱え込んでジェル状となり、施工液の粘度が増加する。これにより、施工に時間を要した場合であっても、施工液が流れ落ちにくく、粘着剤層が部分的に被着体に接着することを抑制することができる。さらには、水溶性フィルムを構成する水溶性高分子が水と接触することでジェル状になるため、被着体と粘着フィルムとの間の滑り性が向上し、位置決めしやすくなる。 When the adhesive film is water-bonded, the water-soluble film surface and / or the surface of the adherend is sprayed with an aqueous medium which is a mist-like construction liquid, and then the water-soluble film surface is brought into contact with the adherend. At this time, the water-soluble polymer constituting the water-soluble film embraces the water in the construction liquid to form a gel, and the viscosity of the construction liquid increases. This makes it difficult for the construction liquid to flow down even when the construction takes time, and it is possible to prevent the adhesive layer from partially adhering to the adherend. Furthermore, since the water-soluble polymer constituting the water-soluble film becomes a gel when it comes into contact with water, the slipperiness between the adherend and the adhesive film is improved, and positioning becomes easier.
次いで、スキージを用いて表面をなぞるようにして施工液を掻き出す。この際、施工液とともに施工液に溶解した水溶性高分子が外部へ掻き出される。これにより、粘着剤層が露出し、粘着性が発揮される。 Next, the construction liquid is scraped out by tracing the surface with a squeegee. At this time, the water-soluble polymer dissolved in the construction liquid is scraped out together with the construction liquid. As a result, the adhesive layer is exposed and the adhesiveness is exhibited.
第一実施形態の粘着フィルムは、基材、粘着剤層、水溶性フィルムがこの順に配置され、粘着剤層および水溶性フィルムが隣接し、かつ、水溶性フィルムが最表層に配置される限り、その他の機能層を基材表面、または基材と粘着剤層との間に有していてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive film of the first embodiment, as long as the base material, the pressure-sensitive adhesive layer, and the water-soluble film are arranged in this order, the pressure-sensitive adhesive layer and the water-soluble film are adjacent to each other, and the water-soluble film is arranged on the outermost layer. Other functional layers may be provided on the surface of the substrate or between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer.
その他の機能層としては、ハードコート層、防汚層、熱線遮蔽層、反射防止層、紫外線遮蔽層、印刷層などが挙げられる。 Examples of other functional layers include a hard coat layer, an antifouling layer, a heat ray shielding layer, an antireflection layer, an ultraviolet shielding layer, and a printing layer.
粘着フィルムは、透明であっても不透明であってもよい。また、粘着フィルムは、無色であっても有色であってもよい。 The adhesive film may be transparent or opaque. Further, the adhesive film may be colorless or colored.
粘着フィルムの製造方法としては、基材または水溶性フィルム上に粘着剤層を形成した後、他方（水溶性フィルムまたは基材）を粘着剤層面にラミネートする方法が挙げられる。 Examples of the method for producing the pressure-sensitive adhesive film include a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer on a base material or a water-soluble film and then laminating the other (water-soluble film or base material) on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
以下、本実施形態の粘着フィルムの構成部材について以下説明する。本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性の測定等は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件で行う。 Hereinafter, the constituent members of the adhesive film of the present embodiment will be described below. In the present specification, "XY" indicating a range means "X or more and Y or less". Unless otherwise specified, the operation and the measurement of physical properties are performed under the conditions of room temperature (20 to 25 ° C.) / relative humidity of 40 to 50% RH.
（基材）
基材を形成する材料としては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。第一実施形態の粘着フィルムにおいて、水溶性フィルムが施工液と接触することで、水溶性フィルム中の水溶性高分子が溶解し、施工液の粘度が上昇する。このため、施工液が被着体から流れ落ちにくい。この点において、液状の施工液を塗布した際に流れ落ちが発生しやすい曲面形状を有する被着体に第一実施形態の粘着フィルムを適用すると、フィルム全体を均一に被着体に貼付することができ、施工液排出前に部分的に粘着することで水残りが発生することを低減することができる。したがって、本発明の効果がより発揮されやすいことから、第一実施形態の粘着フィルムの被着体が曲面を有する被着体（例えば、自動車車体）であることは好ましい形態である。被着体が曲面を有する被着体である場合、曲面性の高い部位にフィルム中の基材が追従延伸することが必要とされる。したがって、基材としては、曲面追従性の高いものであることが好ましく、具体的には、２０℃における３％モジュラス強度（以下、単にモジュラス強度とも称する）が３０Ｎ／２５ｍｍ以下である基材であることが好ましく、３％モジュラス強度が２５Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましい。なお、３％モジュラス強度の下限は特に限定されないが、通常、５Ｎ／２５ｍｍ以上である。また、曲面追従性が高いことから、基材の材料としては、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンであることが好ましく、ポリウレタンであることがより好ましい。
(Base material)
The material forming the base material is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyurethane, and polyethylene terephthalate. In the adhesive film of the first embodiment, when the water-soluble film comes into contact with the construction liquid, the water-soluble polymer in the water-soluble film is dissolved and the viscosity of the construction liquid is increased. Therefore, the construction liquid does not easily flow down from the adherend. In this respect, when the adhesive film of the first embodiment is applied to an adherend having a curved surface shape in which runoff is likely to occur when a liquid construction liquid is applied, the entire film can be uniformly attached to the adherend. It is possible to reduce the generation of water residue by partially adhering before discharging the construction liquid. Therefore, since the effect of the present invention is more easily exhibited, it is preferable that the adherend of the pressure-sensitive adhesive film of the first embodiment is an adherend having a curved surface (for example, an automobile body). When the adherend is an adherend having a curved surface, it is required that the base material in the film is follow-stretched to a portion having a highly curved surface. Therefore, it is preferable that the base material has a high curved surface followability, and specifically, a base material having a 3% modulus strength (hereinafter, also simply referred to as a modulus strength) at 20 ° C. of 30 N / 25 mm or less. It is preferably present, and more preferably the 3% modulus strength is 25 N / 25 mm or less. The lower limit of the 3% modulus strength is not particularly limited, but is usually 5N / 25 mm or more. Further, since the surface followability is high, the material of the base material is preferably polyurethane, polyvinyl chloride, or polyethylene, and more preferably polyurethane.
３％モジュラス強度は以下のように測定した値を採用する；２３±２℃、５０±５％Ｒｈで３日間基材を放置する。長さ（製膜方向）６ｃｍ、幅（製膜方向の９０度方向）１．５ｃｍ、つかみ代、長さ方向でそれぞれ２ｃｍ、チャック間距離２ｃｍの試料を作製する。次いで、室温（２５℃）で引張り試験機［ミネビア（株）製、機種名「ＴＧ－１ＫＮ」］を用いて、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて、引張試験を行い、応力－歪み曲線を求める。基材の３％伸張時における２５ｍｍ当たりの応力を３％モジュラス強度とする。試験は５サンプルにて行い、上下値を削除して３点の平均値で表す。 For the 3% modulus intensity, the values measured as follows are adopted; the substrate is left at 23 ± 2 ° C., 50 ± 5% Rh for 3 days. Prepare a sample having a length (film forming direction) of 6 cm, a width (90 degree direction of the film forming direction) of 1.5 cm, a gripping allowance and a length direction of 2 cm, and a chuck distance of 2 cm. Next, a tensile test is performed at a tensile speed of 200 mm / min using a tensile tester [manufactured by Minebea Co., Ltd., model name "TG-1KN"] at room temperature (25 ° C.) to obtain a stress-strain curve. The stress per 25 mm when the substrate is stretched by 3% is defined as the 3% modulus strength. The test is performed with 5 samples, and the upper and lower values are deleted and expressed as the average value of 3 points.
なお、基材の３％モジュラス強度は、製造段階であれば基材自体を測定し、また、フィルム積層体である場合には、基材部分を分離して、基材の３％モジュラス強度を測定すればよい。 The 3% modulus strength of the base material is measured at the manufacturing stage by measuring the base material itself, and in the case of a film laminate, the base material portion is separated to obtain the 3% modulus strength of the base material. Just measure.
ポリウレタンとしては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂などを用いることができる。破断伸度が大きいことから、ジイソシアネート、鎖延長剤である分子量５００以下の低分子量ジオール及び分子量５００～４０００の高分子量ジオールを重合することで得られる熱可塑性エラストマーであることが好ましい。 As the polyurethane, a polyester-based urethane resin, a polyether-based urethane resin, a polycarbonate-based urethane resin, or the like can be used. Since the elongation at break is large, a thermoplastic elastomer obtained by polymerizing a diisocyanate, a low molecular weight diol having a molecular weight of 500 or less, which is a chain extender, and a high molecular weight diol having a molecular weight of 500 to 4000 is preferable.
また、基材には、必要に応じて、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤、加工助剤、軟化剤、金属粉、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難撚剤等を適宜に含有していてもよい。安定剤としては、例えば、Ｂａ－Ｚｎ系、Ｃｄ－Ｂａ系、Ｓｎ系等のものが用いられ、或いはこれらがエポキシ化大豆油、エポキシ樹脂等と併用されていてもよい。また、軟化剤としては、例えば、エチレン／酢酸ビニル共重合体やエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素共重合体等が用いられていてもよい。 In addition, the base material may contain stabilizers, lubricants, fillers, colorants, processing aids, softeners, metal powders, anti-fog agents, UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, and difficult materials, if necessary. It may contain a twisting agent or the like as appropriate. As the stabilizer, for example, Ba—Zn type, Cd—Ba type, Sn type and the like are used, or these may be used in combination with epoxidized soybean oil, epoxy resin and the like. Further, as the softener, for example, an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ethylene / vinyl acetate / carbon monoxide copolymer, or the like may be used.
基材の厚みは、機能性および曲面追従性を考慮して、２０～５００μｍであることが好ましく、１００～２００μｍであることがより好ましい。 The thickness of the base material is preferably 20 to 500 μm, more preferably 100 to 200 μm in consideration of functionality and curved surface followability.
（粘着剤層）
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、特に限定されず、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などを用いることができる。上記粘着剤は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive used for the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and acrylic-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, and the like can be used. The above-mentioned pressure-sensitive adhesive may be used alone or in combination of two or more.
粘着剤としては、接着の信頼性の観点から、特にアクリル系粘着剤を好適に用いることができる。アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とし、必要に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合可能な単量体（共重合性単量体）を用いることにより形成される。ここで、主成分とは、単量体中５０質量％以上（上限１００質量％）であることを指し、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上である。 As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive can be particularly preferably used from the viewpoint of adhesive reliability. The acrylic polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer main component, and is a monomer (copolymerizable) that can be copolymerized with a (meth) acrylic acid alkyl ester as needed. It is formed by using a monomer). Here, the main component means that it is 50% by mass or more (upper limit 100% by mass) in the monomer, preferably 65% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、粘着性能の観点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルおよび／または（メタ）アクリル酸ブチルであることが好ましい。 Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth). Isobutyl acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (meth) ) Dodecyl acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Above all, from the viewpoint of adhesive performance, the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid and / or butyl (meth) acrylate.
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合可能なアクリル共重合性単量体の例としては、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－（ｎ－プロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－（ｎ－ブトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３－メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－エトキシプロピル、アクリル酸２－（ｎ－プロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－（ｎ－ブトキシ）プロピルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体またはその無水物；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体；スチレン、置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類；塩化ビニル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、グリセリンジメタクリレートなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体；２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有単量体；トリエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジビニルベンゼンなどの多官能基の共重合単量体（多官能基モノマー）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the acrylic copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester include (meth) acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth) acrylic acid 2-ethoxyethyl, and (meth) acrylic. 2- (N-propoxy) ethyl acid, 2- (meth) acrylate 2- (n-butoxy) ethyl, (meth) acrylate 3-methoxypropyl, (meth) acrylate 3-ethoxypropyl, acrylate 2- (n) -(Meta) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as propoxy) propyl and (meth) acrylic acid 2- (n-butoxy) propyl; (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like. Carboxyl group-containing monomer or its anhydride; sulfonic acid group-containing monomer such as sodium vinyl sulfonate; aromatic vinyl compound such as styrene and substituted styrene; cyano group-containing monomer such as acrylonitrile; ethylene and propylene. , Olefins such as butadiene; Vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl chloride; Amido group-containing monomers such as acrylamide, methacrylicamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide; (meth) acrylic acid 2- Hydroxyl-containing monomers such as hydroxyethyl, (meth) hydroxyalkyl acrylate such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerin dimethacrylate; Amino groups such as aminoethyl (meth) acrylate and (meth) acryloylmorpholine. Monomer-containing monomer; Iimide group-containing monomer such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; Epoxy group-containing monomer such as (meth) glycidyl acrylate and (meth) methyl glycidyl acrylate; 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and the like Monomer containing isocyanate group; triethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, penta Examples thereof include a copolymerized monomer (polyfunctional group monomer) of a polyfunctional group such as erythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and divinylbenzene. These may be used alone or in combination of two or more.
中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに共重合可能なアクリル共重合性単量体として、後述の架橋剤が有する架橋性反応基と反応する官能基を有する単量体を用いることが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリルイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのエポキシ基含有単量体を用いることが好ましく、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。 Above all, as the acrylic copolymerizable monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester, it is preferable to use a monomer having a functional group that reacts with the crosslinkable reactive group of the crosslinker described later, and specifically. In particular, hydroxyl group-containing monomers such as (meth) hydroxyalkyl (meth) acrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylic acid and 4-hydroxybutyl (meth) acrylic acid; (meth) acrylic acid, itaconic acid, malein. Carboxyl group-containing monomers such as acids, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid; amino group-containing monomers such as (meth) acrylic acid aminoethyl, (meth) acrylic ylmorpholine; (meth) glycidyl acrylate, ( It is preferable to use an epoxy group-containing monomer such as methyl glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, It is preferable to use (meth) acrylic acid.
共重合性単量体を用いる場合、（メタ）アクリル酸系重合体を構成する単量体成分のうち、０．１～３５質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましい。 When a copolymerizable monomer is used, it is preferably 0.1 to 35% by mass, preferably 1 to 15% by mass, among the monomer components constituting the (meth) acrylic acid-based polymer. More preferred.
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１０万～１００万であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 100,000 to 1,000,000. The weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
粘着剤は、アクリル系ポリマーの他、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。架橋剤の添加量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して、０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．００５～０．５質量部であることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive preferably contains a cross-linking agent in addition to the acrylic polymer. Examples of the cross-linking agent include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. The amount of the cross-linking agent added is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.005 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.
粘着剤層には、必要に応じ、着色剤、充填剤、帯電防止剤、タッキファイヤー、濡れ剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宜添加することができる。 If necessary, a colorant, a filler, an antistatic agent, a tack fire, a wetting agent, a leveling agent, a thickener, an antifoaming agent, an antiseptic, and the like can be appropriately added to the pressure-sensitive adhesive layer.
粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、粘着性および薄膜化の観点から、１０～１００μｍの範囲が好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 100 μm from the viewpoint of tackiness and thinning.
粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、粘着剤を基材または水溶性フィルム上に塗布する方法が採られる。塗布方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布装置を用いて塗布することができる。粘着剤の塗布量としては、固形分重量で、通常１０～１００ｇ／ｍ２、好ましくは２０～６０ｇ／ｍ２である。粘着剤を基材上に塗布後、乾燥処理を行うことによって、粘着剤層が形成される。この際の乾燥条件としては特に限定されず、通常６０～１５０℃にて１０～６０秒の条件で行われる。 The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a method of applying the pressure-sensitive adhesive onto a base material or a water-soluble film is adopted. The coating method is not particularly limited, and coating can be performed using a known coating device such as a roll coater, a knife coater, an air knife coater, a bar coater, a blade coater, a slot die coater, a lip coater, and a gravure coater. The amount of the pressure-sensitive adhesive applied is usually 10 to 100 g / m 2 , preferably 20 to 60 g / m 2 , in terms of solid content weight. A pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive onto the substrate and then performing a drying treatment. The drying conditions at this time are not particularly limited, and are usually carried out at 60 to 150 ° C. for 10 to 60 seconds.
（水溶性フィルム）
水溶性フィルムは、水不溶性の支持体を有しない水溶性基材からなるシート状形状のフィルムを指す。本発明における水溶性とは以下のように定義される。中央３ｃｍ角をくりぬいた６ｃｍ角のフィルムの四辺を固定して、２５℃の水中に浸し、撹拌下、フィルムが完全に溶解する時間を測定し、溶解時間が６０秒以内のものを水溶性と定義する。
(Water-soluble film)
A water-soluble film refers to a sheet-shaped film made of a water-soluble substrate having no water-insoluble support. Water solubility in the present invention is defined as follows. Fix the four sides of a 6 cm square film hollowed out from the center 3 cm square, immerse it in water at 25 ° C, measure the time for the film to completely dissolve under stirring, and consider the film with a dissolution time of 60 seconds or less to be water-soluble. Define.
具体的には水溶性フィルムを構成する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸アリル等の不飽和カルボン酸と酢酸ビニルの共重合体のケン化物、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物によるエステル化物などのポリビニルアルコール系樹脂；ポリアクリルアミド；ポリアクリル酸ナトリウム；ポリビニルピロリドン；アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系樹脂；デンプン、デキストリン、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウムなどの各種水溶性高分子が挙げられる。これらの水溶性高分子は１種または２種以上併用してもよい。 Specifically, the water-soluble polymer constituting the water-soluble film is a kenside of a copolymer of polyvinyl acetate and an unsaturated carboxylic acid such as polyvinyl alcohol, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and allyl acetate. , Polyvinyl alcohol-based resins such as esterified products with acid anhydrides such as succinic acid anhydride, phthalic acid anhydride, and maleic anhydride; polyacrylamide; sodium polyacrylate; polyvinylpyrrolidone; acetyl cellulose, acetyl butyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, Cellulose-based resins such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose; various water-soluble polymers such as starch, dextrin, gelatin, sardine, and sodium alginate can be mentioned. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.
上記水溶性高分子の中でも、高分子界面活性剤であることが好ましく、中でも界面活性機能が高いことから、水溶性高分子は、ポリビニルアルコール系樹脂およびセルロース系樹脂から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂であることがより好ましく、ポリビニルアルコールであることがさらに好ましく、鹸化度が８０～９５モル％である（より好ましくは８０～９０モル％である）部分鹸化ポリビニルアルコールであることが最も好ましい。水溶性高分子が界面活性剤であることで、施工液中に界面活性剤を添加しなくとも、噴霧後の被着体およびフィルム間の滑り性が向上し、位置決めがしやすくなるため、好ましい。 Among the above water-soluble polymers, a polymer surfactant is preferable, and since the surface-active function is particularly high, the water-soluble polymer is at least one selected from polyvinyl alcohol-based resin and cellulose-based resin. It is preferably a polyvinyl alcohol-based resin, more preferably polyvinyl alcohol, and a degree of saponification of 80 to 95 mol% (more preferably 80 to 90 mol%) of partially saponified polyvinyl. Most preferably alcohol. Since the water-soluble polymer is a surfactant, it is preferable because the slipperiness between the adherend and the film after spraying is improved and positioning is facilitated without adding the surfactant to the construction liquid. ..
ポリビニルアルコールは、良好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好な強度及び柔軟性を有する。ポリビニルアルコールの分子量は、通常１０，０００～１００，０００である。ポリビニルアルコールの鹸化度（ポリビニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に置換される割合）は通常７０～１００％である。ポリビニルアルコールは、酢酸ビニルを重合した後、鹸化することで得られるため、大部分が水酸基の完全鹸化型と酢酸基を持つ部分鹸化型に分かれる。ポリビニルアルコールにはホウ酸やホウ砂やメタホウ酸等のホウ酸類を併用し、被膜強度の増強、水溶解速度の調整が可能である。 Polyvinyl alcohol is a good film-forming material and has good strength and flexibility under most conditions. The molecular weight of polyvinyl alcohol is usually 10,000 to 100,000. The degree of saponification of polyvinyl alcohol (ratio at which the acetate group of polyvinyl alcohol is replaced with a hydroxyl group) is usually 70 to 100%. Since polyvinyl alcohol is obtained by polymerizing vinyl acetate and then saponifying it, most of it is divided into a completely saponified type having a hydroxyl group and a partially saponified type having an acetic acid group. Boric acid, borax, metaboric acid, and other boric acids can be used in combination with polyvinyl alcohol to enhance the film strength and adjust the water dissolution rate.
水溶性フィルムは市販品を用いてもよく、市販品としては、ソルブロンＫＡ（アイセロ社製）、ソルブロンＴＳ（アイセロ社製）、ハイセロンＣ－３００（日本合成化学工業社製）、ポバール（クラレ社製）、デンカポバール（デンカ社製）などが挙げられる。 Commercially available products may be used as the water-soluble film, and the commercially available products include Solbron KA (manufactured by Aicello), Solbron TS (manufactured by Aicello), Hyceron C-300 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), and Poval (manufactured by Kuraray Corporation). ), Denka Poval (manufactured by Denka), etc.
水溶性フィルムの厚さは、水系媒体に接触した際に水系媒体に溶解し、かつ、水系媒体を除去した際に、粘着剤層が露出するような厚さであれば、特に限定されない。水系媒体の粘度を向上させる観点からは、水溶性フィルムの厚さが、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。また、水系媒体への溶解性や、ロール状にした際のトンネリングの発生を抑制する観点からは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましい。また、同様に、水系媒体の粘度を向上させる観点からは、水溶性フィルムの密度は、５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、水系媒体への溶解性や、ロール状にした際のトンネリングの発生を抑制する観点からは、１１０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、８０ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。 The thickness of the water-soluble film is not particularly limited as long as it dissolves in the water-based medium when it comes into contact with the water-based medium and the pressure-sensitive adhesive layer is exposed when the water-based medium is removed. From the viewpoint of improving the viscosity of the aqueous medium, the thickness of the water-soluble film is preferably 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. Further, from the viewpoint of solubility in an aqueous medium and suppression of tunneling when rolled, it is preferably 100 μm or less, and more preferably 80 μm or less. Similarly, from the viewpoint of improving the viscosity of the aqueous medium, the density of the water-soluble film is preferably 5 g / m 2 or more, and more preferably 10 g / m 2 or more. Further, from the viewpoint of solubility in an aqueous medium and suppression of tunneling when rolled, it is preferably 110 g / m 2 or less, and more preferably 80 g / m 2 or less.
水溶性フィルムは実質的に水溶性高分子から構成される。ここで、実質的とは、水溶性フィルム中９５質量％以上（上限１００質量％）が水溶性高分子であることを意味し、９８質量％以上であることが好ましく、９９質量％以上であることがより好ましい。 The water-soluble film is substantially composed of a water-soluble polymer. Here, "substantially" means that 95% by mass or more (upper limit 100% by mass) of the water-soluble film is a water-soluble polymer, preferably 98% by mass or more, and 99% by mass or more. Is more preferable.
水溶性フィルムの製造方法としては、溶融押出し成膜法、ブロー成型法、射出成型法などの溶融成形法；キャスト法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。また、粘着剤層上にウェット塗布してフィルムを形成してもよい。 As a method for producing the water-soluble film, a melt-extruded film-forming method, a blow molding method, a melt molding method such as an injection molding method; and a conventionally known method such as a casting method can be used to produce the water-soluble film. Further, a film may be formed by wet coating on the pressure-sensitive adhesive layer.
（粘着フィルムの被着体への貼付方法）
本発明の第二実施形態は、上述した形態に係る粘着フィルムの水溶性フィルム面および被着体の粘着フィルム接触面の少なくとも一方に水系媒体を付与し（工程１）、水溶性フィルム面を被着体上に接触させ（工程２）、水系媒体を除去する（工程３）ことを有する、粘着フィルムの被着体への貼付方法である。以下、第一実施形態の粘着フィルムを単に粘着フィルムとも称する。
(How to attach the adhesive film to the adherend)
In the second embodiment of the present invention, an aqueous medium is applied to at least one of the water-soluble film surface of the pressure-sensitive adhesive film and the pressure-sensitive adhesive film contact surface of the adherend according to the above-mentioned embodiment (step 1), and the water-soluble film surface is covered. It is a method of attaching an adhesive film to an adherend, which comprises contacting the film on the adherend (step 2) and removing the aqueous medium (step 3). Hereinafter, the adhesive film of the first embodiment is also simply referred to as an adhesive film.
工程１では、粘着フィルムの水溶性フィルム面および被着体の粘着フィルム接触面の少なくとも一方に水系媒体を付与する。 In step 1, an aqueous medium is applied to at least one of the water-soluble film surface of the adhesive film and the adhesive film contact surface of the adherend.
水系媒体はいわゆる施工液として用いるものである。水系媒体とは水を５０質量％以上（上限１００質量％）含有されたものを指し、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上であり、最も好ましくは水系媒体が水である。 The water-based medium is used as a so-called construction liquid. The water-based medium refers to a medium containing 50% by mass or more (upper limit 100% by mass) of water, preferably 70% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, and most preferably the water-based medium.
水系媒体中に含まれる水以外の成分としては、水に溶解する有機溶剤；界面活性剤を挙げることができる。水に溶解する有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソルブ、テトラヒドロフランなどが挙げられる。 Examples of the components other than water contained in the aqueous medium include organic solvents that dissolve in water; and surfactants. Examples of the organic solvent that dissolves in water include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, methyl cellsolve, and tetrahydrofuran.
通常、水貼りの施工液には、被着体およびフィルム間の滑り性を向上させる目的で、界面活性剤が含有される。水系媒体には界面活性剤を含有しても含有しなくともよい。第一実施形態の粘着フィルムにおいて、水溶性高分子が高分子界面活性剤である場合、水溶性フィルム中の水溶性高分子が施工液に接触した際に溶解することで水系媒体に界面活性機能が付与されるため、被着体とフィルムとの滑り性が向上する。このため、水系媒体が界面活性剤を含有せずとも第一実施形態の粘着フィルムによれば位置決めがしやすい。施工液に界面活性剤を含有すると、施工の際に施工液が泡をかむことがあり、発生した泡がフィルム中に残存する場合がある一方で、施工液に界面活性剤を含有しなければ、該問題は発生しにくい。また、施工液に界面活性剤を含有しないほうが、フィルムまたは被着体に施工液を均一に塗布しやすいという利点もある。 Usually, the water-applied construction liquid contains a surfactant for the purpose of improving the slipperiness between the adherend and the film. The aqueous medium may or may not contain a surfactant. In the pressure-sensitive adhesive film of the first embodiment, when the water-soluble polymer is a polymer surfactant, the water-soluble polymer in the water-soluble film dissolves when it comes into contact with the construction liquid, so that it has a surface-active function in an aqueous medium. Therefore, the slipperiness between the adherend and the film is improved. Therefore, even if the aqueous medium does not contain a surfactant, positioning is easy according to the pressure-sensitive adhesive film of the first embodiment. If the construction liquid contains a surfactant, the construction liquid may bite bubbles during construction, and the generated bubbles may remain in the film, but the construction liquid must contain a surfactant. , The problem is unlikely to occur. Further, when the construction liquid does not contain a surfactant, there is an advantage that the construction liquid can be easily applied uniformly to the film or the adherend.
界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硝酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン系界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、Ｎ－メチルビスヒドロキエチルアミン脂肪酸エステル・塩酸塩などの陽イオン系界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどの両性界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシドなどの非イオン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は１種単独で、または、２種以上を併用して用いることができる。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as linear alkylbenzene sulfonic acid, alkyl nitrate ester salts and alkyl ether sulfate ester salts, alkyltrimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts and N-methylbishydrochiethylamine. Cationic surfactants such as fatty acid esters and hydrochlorides, amphoteric surfactants such as alkylamino fatty acid salts, alkylbetaines and alkylamine oxides, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers and alkyl glycosides. Examples thereof include nonionic surfactants such as. The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
水系媒体が付与されるのは、粘着フィルムの水溶性フィルム面および被着体の粘着フィルム接触面のいずれか一方であってもよいし、双方であってもよい。気泡抜けやしわ生成を抑制する観点からは、水溶性フィルム面および被着体の粘着フィルム接触面の双方に水系媒体を付与することが好ましい。水溶性フィルム面および／または被着体の粘着フィルム接触面に水系媒体を付与する方法としては、噴霧器を用いて水系媒体を接触面に噴霧する方法や、貯留してある水系媒体に接触面を接触させる方法などが挙げられるが、施工性を考慮すると、噴霧器を用いて水系媒体を接触面に噴霧する方法が好ましい。 The aqueous medium may be applied to either or both of the water-soluble film surface of the pressure-sensitive adhesive film and the pressure-sensitive adhesive film contact surface of the adherend. From the viewpoint of suppressing bubble loss and wrinkle formation, it is preferable to apply an aqueous medium to both the water-soluble film surface and the adhesive film contact surface of the adherend. As a method of applying the water-based medium to the water-soluble film surface and / or the adhesive film contact surface of the adherend, a method of spraying the water-based medium on the contact surface using a sprayer or a method of spraying the contact surface on the stored water-based medium. Although a method of contacting the film can be mentioned, a method of spraying the water-based medium onto the contact surface using a sprayer is preferable in consideration of workability.
工程２では、水溶性フィルム面を被着体上に接触させる。すなわち、被着体に粘着フィルムの水溶性フィルム面を合わせる。図２は第一実施形態の粘着フィルムを被着体に貼付する際の貼り付け方法を示す断面模式図である。図２において、粘着フィルム１０を構成する層のうち、最表層である水溶性フィルム１３側が被着体１４の施工面に貼り合わせられる。この際、水系媒体（施工液）を介して、被着体に対して粘着フィルムを滑らせながら、粘着フィルムの施工位置を調整することができる。
In step 2, the water-soluble film surface is brought into contact with the adherend. That is, the water-soluble film surface of the adhesive film is aligned with the adherend. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a method of attaching the adhesive film of the first embodiment to an adherend. In FIG. 2, of the layers constituting the
工程３では、水系媒体を除去して、被着体に粘着フィルムを貼付する。 In step 3, the aqueous medium is removed and the adhesive film is attached to the adherend.
被着体と粘着フィルムとの間に存在する水系媒体を除去する（排出する）方法としては、スキージでフィルム表面を順次均一に擦りつけて、水系媒体を押し出して除去する方法が挙げられる。この工程において、粘着フィルムと被着体の間に生じた気泡を押し出し、粘着フィルムに生じたしわを伸ばすことができる。水溶性フィルムは接触時に水系媒体に溶解しているため、水系媒体とともに水溶性フィルムは粘着フィルムと被着体の間から排出される。したがって、水系媒体の排出とともに、粘着フィルムの粘着剤層が露出し、被着体にフィルムが貼付される。 As a method of removing (discharging) the aqueous medium existing between the adherend and the adhesive film, there is a method of rubbing the film surface sequentially and uniformly with a squeegee and extruding the aqueous medium to remove it. In this step, air bubbles generated between the pressure-sensitive adhesive film and the adherend can be pushed out, and wrinkles generated on the pressure-sensitive adhesive film can be smoothed out. Since the water-soluble film is dissolved in the water-based medium at the time of contact, the water-soluble film is discharged from between the adhesive film and the adherend together with the water-based medium. Therefore, as the water-based medium is discharged, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film is exposed, and the film is attached to the adherend.
（用途）
第一実施形態の粘着フィルムの用途は水貼りで被着体に貼付する用途であれば特に限定されず、各種保護フィルム、ウインドウフィルム、装飾フィルムなどが挙げられる。例えば、基材として２０℃における３％モジュラス強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以下である基材を用いた場合には、曲面追従性が高いため、曲面形状を有する被着体に対して貼付される用途であると、本発明の効果がより発揮されるという点で好ましい。かような用途としては移動体（特に車両）用粘着フィルムが挙げられる。移動体用粘着フィルムとしては、保護フィルム（塗膜保護フィルム、チッピングフィルムなど）、装飾フィルム、マスキングフィルムなどが挙げられる。さらに、本発明の好適な一実施形態は、上記粘着フィルムが貼付された移動体（特に車両）である。
(Use)
The use of the adhesive film of the first embodiment is not particularly limited as long as it is applied to an adherend by watering, and examples thereof include various protective films, window films, and decorative films. For example, when a base material having a 3% modulus strength at 20 ° C. of 30 N / 25 mm or less is used as the base material, it has high curved surface followability, so that it can be attached to an adherend having a curved surface shape. If there is, it is preferable in that the effect of the present invention is more exhibited. Examples of such applications include adhesive films for mobile bodies (particularly vehicles). Examples of the adhesive film for a mobile body include a protective film (coating film protective film, chipping film, etc.), a decorative film, a masking film, and the like. Further, a preferred embodiment of the present invention is a moving body (particularly a vehicle) to which the adhesive film is attached.
移動体としては、特に限定されるものではないが、例えば、車両、航空機、船舶、ブルドーザ、ショベルカー、トラッククレーン、フォークリフト等の移動体が挙げられる。車両としては、ガソリンやバイオエタノール等を燃料とする自動車、二次電池や燃料電池を利用した電気自動車、ハイブリッド自動車等の四輪自動車（乗用車、トラック、バス等）；二輪のバイク、自転車；鉄道車両（電車、ハイブリッド電車、機関車等）などが挙げられる。 The moving body is not particularly limited, and examples thereof include moving bodies such as vehicles, aircraft, ships, bulldozers, excavators, truck cranes, and forklifts. Vehicles include automobiles that use gasoline or bioethanol as fuel, electric vehicles that use secondary batteries or fuel cells, four-wheeled vehicles such as hybrid vehicles (passenger cars, trucks, buses, etc.); two-wheeled motorcycles, bicycles; railways. Vehicles (trains, hybrid trains, locomotives, etc.) can be mentioned.
本発明の効果を、以下の実施例を用いて説明する。特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。 The effect of the present invention will be described with reference to the following examples. Unless otherwise stated, each operation is performed at room temperature (25 ° C.).
厚さ１５０μｍのポリウレタン樹脂フィルム（ラツクスキンＦ９７００ＥＳ－１５０Ｃ、セイコー化成社製、２０℃における３％モジュラス強度１３Ｎ／２５ｍｍ）を基材として用いた。 A polyurethane resin film having a thickness of 150 μm (Luxkin F9700ES-150C, manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd., 3% modulus strength at 20 ° C., 13 N / 25 mm) was used as a base material.
還流器および攪拌機を備えたフラスコに、アクリル酸ブチル９５質量部、アクリル酸５質量部、過酸化物系開始剤およびトルエン（溶剤）を混合し、窒素置換を行いながら加温し、重合を行って、アクリル系ポリマーを得た（重量平均分子量Ｍｗ＝５００，０００）。 A flask equipped with a recirculator and a stirrer is mixed with 95 parts by mass of butyl acrylate, 5 parts by mass of acrylic acid, a peroxide-based initiator and toluene (solvent), heated while performing nitrogen substitution, and polymerized. Acrylic polymer was obtained (weight average molecular weight Mw = 500,000).
上記アクリル系ポリマー固形分１００質量部、およびエポキシ系架橋剤（商品名：ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ、三菱ガス化学社製）０．０１質量部を混合して粘着剤組成物を得た。 A pressure-sensitive adhesive composition was obtained by mixing 100 parts by mass of the acrylic polymer solid content and 0.01 parts by mass of an epoxy-based cross-linking agent (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).
粘着剤組成物を上記基材にナイフコーターを用いて乾燥後膜厚が２０μｍとなるように塗工し、乾燥して粘着剤層を基材上に形成した。 The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the base material using a knife coater so that the film thickness would be 20 μm, and then dried to form a pressure-sensitive adhesive layer on the base material.
粘着剤層の基材と相対する面にポリビニルアルコールフィルム（ソルブロン（登録商標）ＫＡ＃４０、厚さ４０μｍ、アイセロ社製）を積層させて、粘着フィルムを作成した。 A polyvinyl alcohol film (Solbron (registered trademark) KA # 40, thickness 40 μm, manufactured by Aicello Corporation) was laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer facing the base material to prepare a pressure-sensitive adhesive film.
（粘着力試験）
被着体への粘着力をＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９にしたがい、以下の方法によって測定した；粘着フィルムを２３℃環境下に１週間静置した。その後、１日標準環境下（２３℃５０％ＲＨ）に静置する。ＳＵＳ３０４鋼板（被着体）のフィルム貼付面および粘着フィルムの水溶性フィルム面に施工液としての水を噴霧器を用いて噴霧した後、ＳＵＳ３０４鋼板に水溶性フィルム面を貼付した。フィルムを被着体上で滑らせながら、位置決めを行った。この際、粘着フィルムと被着体との間に滑りが発生し、位置決めを容易に行うことができた。位置決め後、スキージを用いて施工液をフィルム外に排出した。１日標準環境下に静置後、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９にしたがい粘着力を測定した。具体的には、引張試験機により、１８０°方向に試験速度３００ｍｍ／分でフィルムを引き剥がし、粘着力を測定した。数値は、フィルム幅２５ｍｍ当たりの引き剥がし力に換算したもの（Ｎ／２５ｍｍ）である。
(Adhesive strength test)
The adhesive strength to the adherend was measured according to JIS Z0237: 2009 by the following method; the adhesive film was allowed to stand in a 23 ° C. environment for 1 week. Then, it is allowed to stand in a standard environment (23 ° C. 50% RH) for one day. After spraying water as a construction liquid on the film-attached surface of the SUS304 steel sheet (adhesion) and the water-soluble film surface of the adhesive film using a sprayer, the water-soluble film surface was attached to the SUS304 steel plate. Positioning was performed while sliding the film on the adherend. At this time, slippage occurred between the adhesive film and the adherend, and positioning could be easily performed. After positioning, the construction liquid was discharged to the outside of the film using a squeegee. After standing in a standard environment for one day, the adhesive strength was measured according to JIS Z0237: 2009. Specifically, the film was peeled off in the 180 ° direction at a test speed of 300 mm / min using a tensile tester, and the adhesive strength was measured. The numerical value is converted into a peeling force per film width of 25 mm (N / 25 mm).
測定した結果、粘着力は１５Ｎ／２５ｍｍであった。 As a result of measurement, the adhesive strength was 15 N / 25 mm.
また、貼付後のフィルム面を観察したところ、水残りはなかった。 Moreover, when the film surface after the application was observed, there was no water residue.
上記結果より、本発明の粘着フィルムは、液状の施工液を用いた場合であっても、均一に被着体に貼付することができることがわかった。 From the above results, it was found that the adhesive film of the present invention can be uniformly attached to the adherend even when a liquid construction liquid is used.
１０ 粘着フィルム、
１１ 基材、
１２ 粘着剤層、
１３ 水溶性フィルム、
１４ 被着体。
10 Adhesive film,
11 base material,
12 Adhesive layer,
13 Water-soluble film,
14 The adherend.
Claims (6)
前記基材が、２０℃における３％モジュラス強度が３０Ｎ／２５ｍｍ以下である基材であり、
前記水溶性フィルムの厚さが１０μｍ以上であり、
前記水溶性フィルムを構成する水溶性高分子が、高分子界面活性剤であり、
界面活性剤を含まない水系媒体を用いて前記水溶性フィルム面を被着体上に接触させ、スキージでフィルム表面を順次均一に擦り付けて、前記水系媒体を外部へ掻き出して除去することによって被着体に貼付することに用いられる、粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film containing a base material, a pressure-sensitive adhesive layer, and a water-soluble film adjacent to the pressure-sensitive adhesive layer in this order, wherein the water-soluble film is arranged on the outermost layer.
The base material is a base material having a 3% modulus strength at 20 ° C. of 30 N / 25 mm or less.
The thickness of the water-soluble film is 10 μm or more, and the thickness of the water-soluble film is 10 μm or more.
The water-soluble polymer constituting the water-soluble film is a polymer surfactant, and is
The water-soluble film surface is brought into contact with the adherend using an aqueous medium containing no surfactant, the film surface is sequentially and uniformly rubbed with a squeegee, and the aqueous medium is scraped out and removed. Adhesive film used to attach to the body .
水溶性フィルム面を被着体上に接触させ、
スキージでフィルム表面を順次均一に擦り付けて、前記水系媒体を除去することを有する、粘着フィルムの被着体への貼付方法。 An aqueous medium containing no surfactant is applied to at least one of the water-soluble film surface of the adhesive film according to any one of claims 1 to 4 and the adhesive film contact surface of the adherend.
Bring the water-soluble film surface into contact with the adherend and
A method for attaching an adhesive film to an adherend, which comprises removing the aqueous medium by sequentially and uniformly rubbing the film surface with a squeegee .
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