JP7020252B2 - Discoloration acceleration test method for foam laminated sheet - Google Patents
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Description
本発明は、発泡積層シートの変色促進試験方法に関する。 The present invention relates to a discoloration acceleration test method for a foamed laminated sheet.
本明細書において、発泡積層シートは発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。また、積層シートは、上記発泡積層シートの発泡前の状態（いわゆる未発泡原反）を意味する。 In the present specification, the foamed laminated sheet has a foamed resin layer and is useful as a foamed wallpaper, various decorative materials, and the like. Further, the laminated sheet means a state before foaming (so-called unfoamed raw fabric) of the foamed laminated sheet.
従来、建物の内装材の表面に意匠性を付与するために壁紙等の発泡積層シートを施工する際に、接着剤が用いられている。特に、コンクリート、石膏ボード、木質材等の内装材に壁紙を施工する際は、澱粉糊が用いられている。 Conventionally, an adhesive has been used when constructing a foamed laminated sheet such as wallpaper in order to impart designability to the surface of an interior material of a building. In particular, starch paste is used when wallpaper is applied to interior materials such as concrete, gypsum board, and wood.
壁紙の施工に澱粉糊が用いられる際に、施工業者の手に付着した糊が壁紙の表面に付着する場合がある。壁紙表面に付着した糊は、施工後に汚れとともに拭き取られるが、一部が残存することとなる。壁紙表面に残存した糊は、経時的に褐色に変色するため、壁紙の意匠性が低下するという問題がある。 When starch glue is used for wallpaper construction, the glue that adheres to the hands of the contractor may adhere to the surface of the wallpaper. The glue adhering to the surface of the wallpaper is wiped off together with the dirt after construction, but a part of it remains. Since the glue remaining on the surface of the wallpaper turns brown over time, there is a problem that the design of the wallpaper is deteriorated.
壁紙の変色を抑制し、高い意匠性を付与するために、壁紙の表面保護層を形成する電離放射線硬化型樹脂組成物に銀系抗菌剤が添加され、当該電離放射線硬化型樹脂組成物を用いてなる発泡壁紙が提案されている（例えば、特許文献１参照）。 In order to suppress discoloration of the wallpaper and impart high designability, a silver-based antibacterial agent is added to the ionizing radiation curable resin composition forming the surface protective layer of the wallpaper, and the ionizing radiation curable resin composition is used. A foam wallpaper has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
このような壁紙も優れた壁紙であるが、壁紙の表面に付着した澱粉糊の経時的な褐色の変色については検討されていない。本発明者は、鋭意検討の結果、澱粉糊の経時的な褐色の変色は、壁紙の表面に付着した澱粉糊中の澱粉が、酵素、菌、光等により還元糖となり、当該還元糖と、埃や人の手の垢に含まれるアミノ酸とが反応することにより、メイラード反応を生じて褐色を呈するメラノイジンが生成し、経時的に褐色に変色することにより発生することを見出した。本発明者は、更に、（ｉ）澱粉の還元糖への分解の抑制、（ｉｉ）酵素、菌の低減、（ｉｉｉ）還元糖とアミノ酸との反応の抑制の、いずれの作用によっても澱粉糊の経時的な褐色の変色を抑制することができることを見出した。 Such a wallpaper is also an excellent wallpaper, but the brown discoloration of the starch paste adhering to the surface of the wallpaper over time has not been investigated. As a result of diligent studies, the present inventor has determined that the brown discoloration of the starch paste over time is that the starch in the starch paste adhering to the surface of the wallpaper becomes a reducing sugar by enzymes, bacteria, light, etc. It has been found that the reaction with amino acids contained in dust and human starch causes a Maillard reaction to produce brownish melanoidin, which is then discolored to brown over time. The present inventor further obtains starch paste by any of the following actions: (i) suppression of starch decomposition into reducing sugars, (ii) reduction of enzymes and bacteria, and (iii) suppression of reactions between reducing sugars and amino acids. It was found that the discoloration of brown color over time can be suppressed.
上述の澱粉糊の経時的な褐色の変色が抑制された壁紙の開発が求められており、当該開発を行うためには、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれの作用による変色の抑制であっても、澱粉糊の経時的な褐色の変色を評価できる変色促進試験方法が必要となる。 There is a demand for the development of a wallpaper in which the brown discoloration of the starch paste over time is suppressed, and in order to carry out the development, the discoloration due to any of the above actions (i) to (iii) is suppressed. However, a discoloration acceleration test method that can evaluate the brown discoloration of starch paste over time is required.
しかしながら、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれの作用による変色の抑制であっても、澱粉糊の経時的な褐色の変色の抑制を評価することができる変色促進試験方法は得られておらず、実際に施工された壁紙の表面で発生する、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価できる変色促進試験方法の開発が求められている。 However, even if the discoloration is suppressed by any of the above actions (i) to (iii), a discoloration promoting test method capable of evaluating the suppression of brown discoloration of starch paste over time has not been obtained. There is a need to develop a discoloration acceleration test method that can sufficiently evaluate the brown discoloration of starch paste that occurs on the surface of actually constructed wallpaper over time.
本発明は、実際に施工された発泡積層シートの表面で発生する、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価できる変色促進試験方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a discoloration acceleration test method capable of sufficiently evaluating the discoloration of brown color of starch paste generated on the surface of an actually constructed foamed laminated sheet over time.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡積層シートの表面に、アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源とを含有する溶液を塗布する工程、及び、溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程をこの順に有する発泡積層シートの変色促進試験方法よれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research, the present inventor applies a solution containing an amino acid and a starch-degrading enzyme and / or a source of the starch-degrading enzyme to the surface of the foamed laminated sheet, and the solution is applied. It has been found that the above object can be achieved by the discoloration acceleration test method of the foamed laminated sheet having the steps of applying the starch paste to the surface of the foamed laminated sheet in this order, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、下記の変色促進試験方法に関する。
１．（１）アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源とを含有する溶液を、発泡積層シートの表面に塗布する工程１、及び、
（２）前記溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程２
をこの順に有することを特徴とする発泡積層シートの変色促進試験方法。
２．前記アミノ酸は、グリシン及びセリンからなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載の変色促進試験方法。
３．前記澱粉分解酵素はα－アミラーゼである、項１又は２に記載の変色促進試験方法。
４．前記澱粉分解酵素の発生源は米糀である、項１～３のいずれかに記載の変色促進試験方法。
５．工程２の後に、更に、０～８０℃、６０～９０％ＲＨの条件下で前記発泡積層シートを保管する保管工程を有する、項１～４のいずれかに記載の変色促進試験方法。
That is, the present invention relates to the following discoloration promotion test method.
1. 1. (1)
(2)
A discoloration acceleration test method for a foamed laminated sheet, which comprises the following in this order.
2. 2.
3. 3.
4.
5.
本発明の発泡積層シートの変色促進試験方法は、（ｉ）澱粉の還元糖への分解の抑制、（ｉｉ）酵素、菌の低減、（ｉｉｉ）還元糖とアミノ酸との反応の抑制の、いずれの作用による変色の抑制であっても、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価でき、実際に施工された壁紙の表面で発生する、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価することができる。 The method for promoting discoloration of the foamed laminated sheet of the present invention includes (i) suppression of decomposition of starch into reducing sugars, (ii) reduction of enzymes and bacteria, and (iii) suppression of the reaction between reducing sugars and amino acids. Even if the discoloration due to the action of is suppressed, the brown discoloration of the starch paste over time can be sufficiently evaluated, and the brown discoloration of the starch paste over time that occurs on the surface of the actually constructed wallpaper can be sufficiently evaluated. Can be evaluated.
以下、本発明の発泡積層シートの変色促進試験方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the discoloration acceleration test method for the foamed laminated sheet of the present invention will be described in detail.
発泡積層シートの施工に澱粉糊が用いられる際に、施工業者の手に付着した澱粉糊が発泡積層シートの表面に付着する場合がある。発泡積層シートの表面に付着した澱粉糊中の澱粉は、酵素、菌、光等により還元糖となる。当該還元糖と、埃や人の手の垢に含まれるアミノ酸とが反応することにより、メイラード反応を生じて褐色を呈するメラノイジンが生成し、経時的に褐色に変色して、発泡積層シートの意匠性が低下する。 When starch glue is used in the construction of the foamed laminated sheet, the starch glue adhering to the hands of the contractor may adhere to the surface of the foamed laminated sheet. The starch in the starch paste adhering to the surface of the foamed laminated sheet becomes a reducing sugar by enzymes, bacteria, light and the like. The reaction between the reducing sugar and amino acids contained in dust and human hand stains causes a Maillard reaction to produce brownish melanoidin, which turns brown over time and is used to design foamed laminated sheets. The sex is reduced.
本発明者は、（ｉ）澱粉の還元糖への分解の抑制、（ｉｉ）酵素、菌の低減、（ｉｉｉ）還元糖とアミノ酸との反応の抑制の、いずれの作用によっても澱粉糊の経時的な褐色の変色を抑制することができることを見出した。 The present inventor has made the starch paste over time by any of the actions of (i) suppressing the decomposition of starch into reducing sugars, (ii) reducing enzymes and bacteria, and (iii) suppressing the reaction between reducing sugars and amino acids. It was found that the brown discoloration can be suppressed.
本発明の変色促進試験方法は、（１）アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源とを含有する溶液を、発泡積層シートの表面に塗布する工程１、及び、（２）溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程２をこの順に有することを特徴とする。
上記特徴を有する本発明の変色促進試験方法は、工程１により発泡積層シートの表面にアミノ酸、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源である変色要因物質を先ず塗布し、次いで、工程２により発泡積層シートの表面上の上記変色要因物質の上に澱粉糊を塗布するので、発泡積層シートの表面上でメイラード反応を生じさせることができ、発泡積層シートの表面の特性を十分に評価することができる。
The discoloration promotion test method of the present invention is a
In the discoloration promotion test method of the present invention having the above-mentioned characteristics, an amino acid, a starch-degrading enzyme and / or a discoloration-causing substance which is a source of the starch-degrading enzyme is first applied to the surface of the foamed laminated sheet by
また、本発明の変色促進試験方法は、工程１により上述の（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の作用による澱粉糊の経時的な褐色の変色の抑制を評価することができ、更に、工程２を有するので、上述の（ｉ）及び（ｉｉｉ）の作用による澱粉糊の経時的な褐色の変色を抑制を評価することができる。このため、本発明の変色促進試験方法によれば、上記（ｉ）～（ｉｉｉ）のいずれの作用による変色の抑制であっても、澱粉糊の経時的な褐色の変色の抑制を評価することができる。
In addition, the discoloration promotion test method of the present invention can evaluate the suppression of brown discoloration of starch paste over time due to the above-mentioned actions of (ii) and (iii) by
以上より、本発明の変色促進試験方法によれば、実際に施工された発泡積層シートの表面で発生する、澱粉糊の経時的な褐色の変色を評価することができる。 From the above, according to the discoloration acceleration test method of the present invention, it is possible to evaluate the brown discoloration of the starch paste over time that occurs on the surface of the foamed laminated sheet actually constructed.
（工程１）
工程１は、アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源とを含有する溶液を、発泡積層シートの表面に塗布する工程である。上記溶液は、溶媒として水を用いることが好ましく、アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源と、水とを含有する溶液であることが好ましい。
(Step 1)
アミノ酸としては特に限定されず、公知のアミノ酸を使用することができる。アミノ酸としては、グリシン、セリン、バリン、トレオニン等が挙げられ、これらの中でも、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる点で、グリシン、セリンが好ましく、グリシンがより好ましい。 The amino acid is not particularly limited, and known amino acids can be used. Examples of amino acids include glycine, serine, valine, threonine and the like. Among these, glycine and serine are preferable because the brown discoloration of starch paste over time can be more sufficiently evaluated. More preferred.
溶液中のアミノ酸の含有量は、溶液中の水を１００質量部として０．５～５質量部が好ましく、１～３質量部がより好ましい。アミノ酸の含有量の下限が上記範囲であることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、アミノ酸の含有量の上限が上記範囲であることにより、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となる。 The content of amino acids in the solution is preferably 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass, with 100 parts by mass of water in the solution. When the lower limit of the amino acid content is within the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be evaluated even more sufficiently. Further, when the upper limit of the amino acid content is within the above range, the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet becomes clearer.
澱粉分解酵素としては特に限定されず、公知の澱粉分解酵素を使用することができる。澱粉分解酵素としては、α－アミラーゼ、グルコアミラーゼ、α―グルコシダーゼ等が挙げられ、これらの中でも、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる点で、α－アミラーゼが好ましい。 The starch-degrading enzyme is not particularly limited, and a known starch-degrading enzyme can be used. Examples of the starch-degrading enzyme include α-amylase, glucoamylase, α-glucosidase, etc. Among these, α-amylase can further sufficiently evaluate the brown discoloration of starch paste over time. Is preferable.
澱粉分解酵素の発生源としては、上記澱粉分解酵素を発生させることができれば特に限定されない。このような澱粉分解酵素の発生源としては、米糀、麦芽等が挙げられ、容易に入手可能であり、且つ、分解速度がより一層優れる点で、米糀が好ましい。 The source of the starch-degrading enzyme is not particularly limited as long as the starch-degrading enzyme can be generated. Examples of the source of such a starch-degrading enzyme include rice bran, malt and the like, and rice bran is preferable because it is easily available and the decomposition rate is further excellent.
溶液中の澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源の含有量は、溶液中の水を１００質量部として１～１０質量部が好ましく、３～７質量部がより好ましい。澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源の含有量の下限が上記範囲であることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源の含有量の上限が上記範囲であることにより、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となる。 The content of the starch-degrading enzyme and / or the source of the starch-degrading enzyme in the solution is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 3 to 7 parts by mass, with 100 parts by mass of water in the solution. When the lower limit of the content of the starch-degrading enzyme and / or the source of the starch-degrading enzyme is within the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be further fully evaluated. Further, since the upper limit of the content of the starch-degrading enzyme and / or the source of the starch-degrading enzyme is within the above range, the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet is further clarified. It becomes.
溶液を発泡積層シートの表面に塗布する塗布方法としては特に限定されず、綿棒、刷毛、ブラシ等を用いて発泡積層シートの表面に塗布する方法、スプレー等により噴霧する方法等が挙げられる。塗布に用いる綿棒等は、抗菌作用が施されていないことが好ましい。 The coating method for applying the solution to the surface of the foamed laminated sheet is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying the solution to the surface of the foamed laminated sheet using a cotton swab, a brush, a brush, and the like, and a method of spraying by spraying or the like. It is preferable that the cotton swab or the like used for coating does not have an antibacterial effect.
溶液の塗布量としては特に限定されず、２０～１００ｇ／ｍ２が好ましく、４０～８０ｇ／ｍ２がより好ましい。溶液の塗布量の下限を上記範囲とすることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、溶液の塗布量の上限が上記範囲であることにより、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となり、且つ、試験期間の最適化を図ることができる。 The coating amount of the solution is not particularly limited, and is preferably 20 to 100 g / m 2 , more preferably 40 to 80 g / m 2 . By setting the lower limit of the coating amount of the solution to the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be evaluated more sufficiently. Further, when the upper limit of the coating amount of the solution is within the above range, the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet becomes clearer, and the test period is optimized. be able to.
（工程２）
工程２は、上記溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程である。
(Step 2)
澱粉糊に用いられる澱粉としては特に限定されず、例えば、米澱粉、小麦澱粉、コーンスターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ、甘藷澱粉等の生澱粉を好適に用いることができる。更に、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、酸処理澱粉、酸化澱粉、加水分解された澱粉等の各種天然澱粉を化学的に処理した加工澱粉も、上記澱粉の定義に包含される。 The starch used for the starch paste is not particularly limited, and for example, raw starch such as rice starch, wheat starch, corn starch, potato starch, tapioca starch, and sweet potato starch can be preferably used. Further, processed starch obtained by chemically treating various natural starches such as etherified starch, esterified starch, acid-treated starch, oxidized starch, and hydrolyzed starch is also included in the definition of starch.
澱粉としては、市販品を用いることができる。このような澱粉の市販品としては、澱粉を含む接着剤として市販されている市販品を用いることができ、例えば、ウォールボンド工業株式会社製ウォールボンド１００、グルーＳ；ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド等が挙げられる。 As the starch, a commercially available product can be used. As a commercially available product of such starch, a commercially available product commercially available as an adhesive containing starch can be used. For example, Wall Bond 100 manufactured by Wall Bond Industry Co., Ltd., Glue S; Luer manufactured by Yayoi Chemical Industry Co., Ltd. Mild and the like can be mentioned.
澱粉の含有量は、澱粉糊を１００質量％として５～５０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましく、１０～３０質量％が更に好ましい。 The content of starch is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and even more preferably 10 to 30% by mass, with starch paste as 100% by mass.
澱粉糊は、合成樹脂エマルションを含有していてもよい。合成樹脂エマルションとしては、例えば、酢酸ビニル樹脂エマルション、エチレン－酢酸ビニル樹脂エマルション、アクリル樹脂エマルション等が挙げられる。 The starch paste may contain a synthetic resin emulsion. Examples of the synthetic resin emulsion include vinyl acetate resin emulsion, ethylene-vinyl acetate resin emulsion, acrylic resin emulsion and the like.
澱粉糊は、水を含有していてもよい。 The starch paste may contain water.
澱粉糊は、本発明の効果を妨げない範囲で、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、防腐剤、防徽剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。 The starch paste may contain additives as long as it does not interfere with the effects of the present invention. Examples of the additive include a preservative, a preservative, a pH adjuster and the like.
本発明の変色促進試験方法に用いられる澱粉糊のｐＨは特に限定されず、４．０～７．０が好ましく、４．５～５．５がより好ましい。 The pH of the starch paste used in the discoloration acceleration test method of the present invention is not particularly limited, and is preferably 4.0 to 7.0, more preferably 4.5 to 5.5.
工程２では、工程１により溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、上記澱粉糊が塗布される。澱粉糊の塗布方法としては特に限定されず、綿棒、刷毛、ブラシ等を用いて発泡積層シートの表面に塗布する方法、スプレー等により噴霧する方法等が挙げられる。塗布に用いる綿棒等は、抗菌作用が施されていないことが好ましい。
In
澱粉糊の塗布量としては特に限定されず、２０～１００ｇ／ｍ２が好ましく、３０～６０ｇ／ｍ２がより好ましい。澱粉糊の塗布量の下限を上記範囲とすることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、溶液の塗布量の上限が上記範囲であることにより、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となり、且つ、試験期間の最適化を図ることができる。 The amount of the starch paste applied is not particularly limited, and is preferably 20 to 100 g / m 2 , more preferably 30 to 60 g / m 2 . By setting the lower limit of the amount of the starch paste applied to the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be evaluated even more sufficiently. Further, when the upper limit of the coating amount of the solution is within the above range, the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet becomes clearer, and the test period is optimized. be able to.
（保管工程）
本発明の変色促進方法では、工程２により澱粉糊を塗布した後に、変色をより一層促進させるために、工程１により溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、工程２により澱粉糊が塗布された発泡積層シートを保管する保管工程を有していてもよい。
(Storage process)
In the discoloration promoting method of the present invention, after the starch paste is applied in
保管工程での保管温度は特に限定されず、常温であってもよいし、加温してもよい。保管温度は２０～６０℃が好ましく、３０～５０℃がより好ましい。保管温度の下限が上記範囲であることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、保管温度の上限が上記範囲であることにより、菌が活動し易くなり澱粉の分解が促進され、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となる。 The storage temperature in the storage step is not particularly limited, and may be normal temperature or may be heated. The storage temperature is preferably 20 to 60 ° C, more preferably 30 to 50 ° C. When the lower limit of the storage temperature is within the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be more sufficiently evaluated. In addition, when the upper limit of the storage temperature is within the above range, the bacteria are easily activated and the decomposition of starch is promoted, and the relative evaluation of the brown discoloration of starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet is further clarified. It becomes.
保管の際の湿度は特に限定されず、常湿であってもよいし、加湿してもよい。保管の際の湿度は６０～９０％ＲＨが好ましく、８０～９０％ＲＨがより好ましい。保管の際の湿度の下限が上記範囲であることにより、澱粉糊の経時的な褐色の変色をより一層十分に評価することができる。また、保管の際の湿度の上限が上記範囲であることにより、菌が活動し易くなり澱粉の分解が促進され、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となる。 The humidity at the time of storage is not particularly limited, and may be normal humidity or humidification. The humidity during storage is preferably 60 to 90% RH, more preferably 80 to 90% RH. When the lower limit of the humidity at the time of storage is within the above range, the brown discoloration of the starch paste over time can be further sufficiently evaluated. In addition, when the upper limit of the humidity during storage is within the above range, the bacteria are easily activated and the decomposition of starch is promoted, and the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet can be obtained. It becomes even clearer.
以上説明した発泡積層シートの変色促進試験方法により、（ｉ）澱粉の還元糖への分解の抑制、（ｉｉ）酵素、菌の低減、（ｉｉｉ）還元糖とアミノ酸との反応の抑制の、いずれの作用による変色の抑制であっても、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価でき、実際に施工された壁紙の表面で発生する、澱粉糊の経時的な褐色の変色を十分に評価することができる。本発明の変色促進試験方法によれば、壁紙等として使用できる種々の発泡積層シートを用いて澱粉糊の経時的な褐色の変色を評価できる。このような発泡積層シートとしては特に限定されず、発泡剤含有樹脂層を有する積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させ、発泡樹脂層とすることにより得られる発泡積層シートが挙げられる。 By the discoloration promotion test method for the foamed laminated sheet described above, any of (i) suppression of starch decomposition into reducing sugars, (ii) reduction of enzymes and bacteria, and (iii) suppression of the reaction between reducing sugars and amino acids can be achieved. Even if the discoloration due to the action of is suppressed, the brown discoloration of the starch paste over time can be sufficiently evaluated, and the brown discoloration of the starch paste over time that occurs on the surface of the actually constructed wallpaper can be sufficiently evaluated. Can be evaluated. According to the discoloration acceleration test method of the present invention, it is possible to evaluate the discoloration of brown color of starch paste over time using various foamed laminated sheets that can be used as wallpaper or the like. Such a foamed laminated sheet is not particularly limited, and examples thereof include a foamed laminated sheet obtained by foaming a foaming agent-containing resin layer of a laminated sheet having a foaming agent-containing resin layer to form a foamed resin layer.
（積層シート）
上記積層シートの層構成としては特に限定されず、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等により形成される層を有していてもよい。特に、オレフィン系樹脂は、塩化ビニル系樹脂と比較して、メイラード反応の進行は同等であるが、塩化ビニル系樹脂等により形成される層は、付着物が内側に浸透しやすく、変色しても視認され難い。このため、オレフィン系樹脂により形成される層は、発泡積層シートの相違による澱粉糊の経時的な褐色の変色の相対的評価がより一層明確となる点で好ましい。以下、本明細書において、オレフィン系樹脂により形成される層を有する積層シートを例として説明する。
(Laminated sheet)
The layer structure of the laminated sheet is not particularly limited, and may have a layer formed of an olefin resin, a vinyl chloride resin, or the like. In particular, the olefin-based resin has the same progress of the Maillard reaction as the vinyl chloride-based resin, but the layer formed by the vinyl chloride-based resin or the like easily penetrates the inside and discolors. Is also hard to see. Therefore, the layer formed of the olefin resin is preferable in that the relative evaluation of the brown discoloration of the starch paste over time due to the difference in the foamed laminated sheet becomes clearer. Hereinafter, in the present specification, a laminated sheet having a layer formed of an olefin resin will be described as an example.
上記積層シートの層構成としては、例えば、基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層及び表面保護層をこの順に有する層構成が好ましい。 As the layer structure of the laminated sheet, for example, a layer structure having at least a foaming agent-containing resin layer and a surface protective layer on the base material in this order is preferable.
以下、積層シートを構成する各層について説明する。なお、本明細書では、基材から見て発泡剤含有樹脂層が積層されている方向を「上」又は「おもて面」と称し、基材から見て発泡剤含有樹脂層が積層されている方向とは逆側を「下」又は「裏面」と称する。 Hereinafter, each layer constituting the laminated sheet will be described. In the present specification, the direction in which the foaming agent-containing resin layer is laminated when viewed from the base material is referred to as "upper" or "front surface", and the foaming agent-containing resin layer is laminated when viewed from the base material. The side opposite to the direction in which the oleoresin is used is referred to as "bottom" or "back surface".
表面保護層
上記積層シートは、艶調整及び／又は表面の保護を意図して表面保護層を有してもよい。
Surface protective layer The laminated sheet may have a surface protective layer for the purpose of adjusting gloss and / or protecting the surface.
表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。 The type of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer for the purpose of adjusting gloss, for example, there is a surface protective layer containing a known filler such as silica. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be adopted.
表面保護層を形成する樹脂としては特に限定されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂等が挙げられる。表面保護層を形成する樹脂としては、具体的には、水性アクリル樹脂等のアクリル樹脂が例示できる。積層シートの表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。 The resin forming the surface protective layer is not particularly limited, and examples thereof include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ionizing radiation curable resin. Specific examples of the resin forming the surface protective layer include acrylic resins such as water-based acrylic resins. When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength (scratch resistance, etc.), stain resistance, protection of the pattern layer, etc. of the laminated sheet, those containing an ionizing radiation curable resin as a resin component are preferable. be. As the ionizing radiation curable resin, one that is radically polymerized (cured) by electron beam irradiation is preferable.
上記積層シートにおいては、表面保護層が銀系抗菌剤、亜鉛系抗菌剤等の抗菌剤を含有していてもよい。以下、このような抗菌剤の例として銀系抗菌剤について説明する。銀系抗菌剤としては、担体が無機化合物であり、当該担体に銀イオン又は銀イオンの他に銅イオン、亜鉛イオンを併用した少なくとも銀イオンを担持させた銀系抗菌剤が挙げられる。 In the laminated sheet, the surface protective layer may contain an antibacterial agent such as a silver-based antibacterial agent or a zinc-based antibacterial agent. Hereinafter, a silver-based antibacterial agent will be described as an example of such an antibacterial agent. Examples of the silver-based antibacterial agent include a silver-based antibacterial agent in which the carrier is an inorganic compound and the carrier carries at least silver ions in which copper ions and zinc ions are used in combination with silver ions or silver ions.
上記無機化合物としては、任意のものが使用できる。例えば、活性炭、活性アルミナ、シリカゲル等の無機系吸着剤、ゼオライト、水酸化アパタイト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸チタン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイド等の無機イオン交換体等が挙げられる。これらの無機化合物は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。 Any of the above-mentioned inorganic compounds can be used. For example, inorganic adsorbents such as activated carbon, activated alumina, silica gel, zeolite, apatite hydroxide, zirconium phosphate, calcium phosphate, titanium phosphate, potassium titanate, bismuth-containing hydroxide, zirconium-containing zirconium, hydrotalside and other inorganic ions. Examples include exchanges. These inorganic compounds may be used alone or in combination of two or more.
上記無機化合物の中で、無機イオン交換体は銀イオンを強固に担持できることから好ましく、ゼオライト、水酸化アパタイト、及びリン酸ジルコニウムから選ばれる少なくとも１種を好適に使用でき、リン酸ジルコニウムを単独で用いるのがより好ましい。また、銀系抗菌剤はリン酸ジルコニウムの三次元ネットワーク構造に銀イオンを担持させたものが、変色や銀成分が溶出しない点で特に好ましい。銀系抗菌剤の粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましく、その平均粒径は、０．１～３．０μｍが好ましく、０．５～２．５μｍがより好ましい。また、銀イオンの担持量は、担体である無機化合物の０．１～３０質量％であることが好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。 Among the above-mentioned inorganic compounds, the inorganic ion exchanger is preferable because it can firmly support silver ions, and at least one selected from zeolite, apatite hydroxide, and zirconium phosphate can be preferably used, and zirconium phosphate can be used alone. It is more preferable to use it. Further, as the silver-based antibacterial agent, one in which silver ions are supported on a three-dimensional network structure of zirconium phosphate is particularly preferable in that discoloration and silver components do not elute. The particle shape of the silver-based antibacterial agent may be sphere, ellipsoid, polyhedron, scaly, etc., and is not particularly limited, but spherical is preferable, and the average particle size thereof is preferably 0.1 to 3.0 μm, 0. .5 to 2.5 μm is more preferable. The amount of silver ions supported is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, based on the inorganic compound as the carrier.
表面保護層が抗菌剤を含有する場合、表面保護層中の抗菌剤の含有量は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の樹脂成分１００質量部に対して０．０１～１０質量部が好ましく、０．５～３．５質量部がより好ましい。 When the surface protective layer contains an antibacterial agent, the content of the antibacterial agent in the surface protective layer is 0.01 with respect to 100 parts by mass of the resin component such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ionizing radiation curable resin. It is preferably up to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 3.5 parts by mass.
上記無機化合物に銀イオンを担持させる方法は、公知の担持方法を適宜採用することができる。例えば物理吸着又は化学吸着により担持させる方法、イオン交換反応により担持させる方法、結合剤により担持させる方法、銀化合物を無機化合物に打ち込むことにより担持させる方法、蒸着、溶解析出反応、スパッタ等の薄膜形成法により無機化合物の表面に銀化合物の薄層を形成させることにより担持させる方法等が挙げられる。 As a method for supporting silver ions on the above-mentioned inorganic compound, a known supporting method can be appropriately adopted. For example, a method of supporting by physical adsorption or chemical adsorption, a method of supporting by an ion exchange reaction, a method of supporting by a binder, a method of supporting a silver compound by driving it into an inorganic compound, thin film formation such as thin film deposition, dissolution precipitation reaction, and sputtering. Examples thereof include a method of supporting the inorganic compound by forming a thin layer of the silver compound on the surface of the inorganic compound.
上記銀系抗菌剤の市販品としては、例えば「ノバロンＡＧ－３００」（東亜合成化学製、銀イオン担持リン酸ジルコニウム）、「抗菌セラミックス」（新東Ｖセラックス社製、銀イオン担持アパタイト）、「ゼオミックＡＪ－１０Ｄ」（シナネンニューセラミック製、銀イオン担持ゼオライト）等が挙げられる。 Examples of commercially available silver-based antibacterial agents include "Novalon AG-300" (manufactured by Toa Synthetic Chemicals, silver ion-supported zirconium phosphate), "antibacterial ceramics" (manufactured by Shinto V-Cerax, silver ion-supported apatite). Examples thereof include "Zeomic AJ-10D" (made of Shinanen New Ceramic, silver ion-supported zeolite).
基材
基材としては限定されず、公知の繊維質シート（裏打紙）などが利用できる。
具体的には、壁紙用一般紙（パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの）；難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙；繊維混抄紙（パルプと合成繊維とを混合して抄紙したもの）などが挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質シートには、分類上、不織布に該当しているものも包含される。
Base material The base material is not limited, and a known fibrous sheet (backing paper) or the like can be used.
Specifically, general paper for wallpaper (pulp-based sheet size-treated with a known sizing agent); flame-retardant paper (pulp-based sheet treated with a flame-retardant agent such as guanidine sulfamate or guadinin phosphate). ); Inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; High-quality paper; Thin paper; Fiber-blended paper (pulp and synthetic fiber mixed and paper-made) and the like. The fibrous sheet used in the present invention also includes those that are classified as non-woven fabrics.
基材の坪量は限定的ではないが、50～300g/m2程度が好ましく、50～130g/m2程度がより好ましい。 The basis weight of the base material is not limited, but is preferably about 50 to 300 g / m 2 , and more preferably about 50 to 130 g / m 2 .
発泡剤含有樹脂層
積層シートは、発泡剤含有樹脂層を有することが好ましい。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としては、従来から壁装材に用いられている塩化ビニル樹脂、オレフィン系樹脂等が広く採用できるが、塩化ビニル樹脂は可塑剤が経時的にブリードするおそれがあることから、積層シートの耐久性を高める観点では塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましい。また、エンボス賦型が容易である点からも、塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂が好ましく、特にエチレン系樹脂を含有することが好ましい。発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分としてオレフィン系樹脂を用いることにより、発泡剤含有樹脂層を発泡させて得られる発泡樹脂層が、オレフィン系樹脂を含有する発泡樹脂層となり、発泡積層シートも積層シートと同様に耐久性をより一層高めることができ、エンボス賦型もより一層容易となる。
The foaming agent-containing resin layer laminated sheet preferably has a foaming agent-containing resin layer. As the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, vinyl chloride resin, olefin resin, etc., which have been conventionally used for wall covering materials, can be widely adopted, but vinyl chloride resin may cause the plasticizer to bleed over time. Therefore, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin from the viewpoint of increasing the durability of the laminated sheet. Further, from the viewpoint of easy embossing, an olefin resin is preferable to a vinyl chloride resin, and an ethylene resin is particularly preferable. By using an olefin resin as the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer, the foamed resin layer obtained by foaming the foaming agent-containing resin layer becomes the foamed resin layer containing the olefin resin, and the foamed laminated sheet also becomes. As with the laminated sheet, the durability can be further enhanced, and embossing can be further facilitated.
エチレン系樹脂としては、特に1）ポリエチレン及び2）エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体（以下、「エチレン共重合体」と略記する）の少なくとも1種を含有することが好ましい。 The ethylene resin may contain at least one of 1) polyethylene and 2) an ethylene copolymer having ethylene and a component other than ethylene as monomers (hereinafter abbreviated as "ethylene copolymer"). preferable.
ポリエチレンは、低密度ポリエチレン（LDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）等が広く使用できるが、この中でも低密度ポリエチレンが好ましい。 As the polyethylene, low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and the like can be widely used, and among these, low density polyethylene is preferable.
エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン－メチルメタクリレート共重合体（EMMA）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（EEA）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（EMA）、エチレン－メタクリル酸共重合体（EMAA）、エチレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。 Ethylene copolymers are suitable for extrusion membrane formation in terms of melting point and MFR. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), an ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and an ethylene-methyl acrylate copolymer (ETE). EMA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-α-olefin copolymer and the like can be mentioned.
これらのエチレン共重合体は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらのエチレン共重合体の中でも特にエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体及びエチレン－メタクリル酸共重合体の少なくとも1種が好ましく、これらと他の樹脂とを併用する場合には、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体及びエチレン－メタクリル酸共重合体の少なくとも1種の含有量は、70質量％以上が好ましく、80質量％以上がより好ましい。 These ethylene copolymers can be used alone or in admixture of two or more. Among these ethylene copolymers, at least one of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methylmethacrylate copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer is particularly preferable, and when these are used in combination with other resins, it is preferable. The content of at least one of the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene-methyl methacrylate copolymer and the ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
また、エチレン共重合体は、エチレン以外のモノマーの含有量としては、5～25質量％が好ましく、9～20質量％がより好ましい。このような共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体例としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの共重合比率（VA量）としては9～25質量％が好ましく、9～20質量％がより好ましい。エチレン－メチルメタクリレート共重合体は、メチルメタクリレートの共重合比率（MMA量）としては5～25質量％が好ましく、5～15質量％がより好ましい。また、エチレン－メタクリル酸共重合体は、メタクリル酸の共重合比率（MAA量）としては2～15質量％が好ましく、5～11質量％がより好ましい。 The content of the monomer other than ethylene of the ethylene copolymer is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 9 to 20% by mass. By adopting such a copolymerization ratio, the extruded film-forming property is further enhanced. As a specific example, the ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has a copolymerization ratio (VA amount) of 9 to 25% by mass, more preferably 9 to 20% by mass. The ethylene-methylmethacrylate copolymer preferably has a copolymerization ratio (MMA amount) of 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. The ethylene-methacrylic acid copolymer preferably has a methacrylic acid copolymerization ratio (MAA amount) of 2 to 15% by mass, more preferably 5 to 11% by mass.
発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR（メルトフローレート）が10～25g/10分であることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、発泡剤含有樹脂層を押出製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合に平滑な面に印刷処理することができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される発泡樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。 The resin component contained in the foaming agent-containing resin layer preferably has an MFR (melt flow rate) of 10 to 25 g / 10 minutes measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N described in JIS K 6922. When the MFR is within the above range, the temperature rise when forming the foaming agent-containing resin layer by extrusion film formation is small, and the film can be formed in a non-foamed state, so that a smooth surface is formed when a pattern layer is formed later. It can be printed and there is little pattern omission. If the MFR is too large, the resin may be too soft and the foamed resin layer formed may have insufficient scratch resistance.
発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤及びセル調整剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、無機充填剤、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。 As the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, for example, a resin composition containing the above resin component, a thermal decomposition type foaming agent, a foaming aid, a cross-linking aid, a cell adjusting agent and the like can be preferably used. In addition, inorganic fillers, stabilizers, lubricants and the like can be used as additives.
熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ADCA）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（OBSH）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、3倍以上、好ましくは5～10倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1～20質量部程度とすることが好ましい。 Examples of the pyrolytic foaming agent include azo-based materials such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; hydrazide-based materials such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolysis type foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the foaming ratio, and the like. From the viewpoint of the foaming ratio, it is 3 times or more, preferably about 5 to 10 times, and the pyrolysis type foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
発泡助剤は、金属酸化物及び／又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.001～20質量部程度が好ましく、0.001～10質量部程度がより好ましい。 The foaming aid is preferably a metal oxide and / or a fatty acid metal salt, for example, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc octylate, calcium octylate, magnesium octylate, zinc laurate, calcium laurate, laurin. Magnesium acid, zinc oxide, magnesium oxide and the like can be used. The content of these foaming aids is preferably about 0.001 to 20 parts by mass, more preferably about 0.001 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin component.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、積層シート及び発泡積層シートのコストダウンが可能となる。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and molybdenum compounds. By including the inorganic filler, it is possible to reduce the cost of the laminated sheet and the foamed laminated sheet.
発泡剤含有樹脂層は、押出製膜により形成されていることが好ましい。発泡剤含有樹脂層を押出製膜により形成することで、基材上に発泡剤含有樹脂層を容易に形成することができる。また、後述のように発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層を有する場合には、発泡剤含有樹脂層と、非発泡樹脂層B及び／又は非発泡樹脂層Aとを、同時押出製膜により形成することにより、基材上にこれらの層を容易に形成することができる。 The foaming agent-containing resin layer is preferably formed by extrusion film formation. By forming the foaming agent-containing resin layer by extrusion film formation, the foaming agent-containing resin layer can be easily formed on the substrate. When the foaming agent-containing resin layer has a non-foaming resin layer on one side or both sides as described later, the foaming agent-containing resin layer and the non-foaming resin layer B and / or the non-foaming resin layer A are combined. By forming by simultaneous extrusion film formation, these layers can be easily formed on the substrate.
発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により樹脂架橋されていてもよい。発泡剤含有樹脂層に電子線を照射する方法及び発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すればよい。 The foaming agent-containing resin layer may be cross-linked by electron beam irradiation. The method of irradiating the foaming agent-containing resin layer with an electron beam and the method of foaming may be carried out according to the method described in the production method described later.
発泡剤含有樹脂層の厚さは40～200μm程度が好ましく、発泡後の発泡樹脂層の厚さは300～700μm程度が好ましい。 The thickness of the foaming agent-containing resin layer is preferably about 40 to 200 μm, and the thickness of the foamed resin layer after foaming is preferably about 300 to 700 μm.
非発泡樹脂層A及びB
発泡剤含有樹脂層は、その片面又は両面に非発泡樹脂層を有していてもよい。
例えば、発泡剤含有樹脂層の裏面（基材が積層される面）には、基材との接着力を向上させる目的で非発泡樹脂層B（接着樹脂層）を有してもよい。
Non-foamed resin layers A and B
The foaming agent-containing resin layer may have a non-foaming resin layer on one side or both sides thereof.
For example, a non-foaming resin layer B (adhesive resin layer) may be provided on the back surface of the foaming agent-containing resin layer (the surface on which the base materials are laminated) for the purpose of improving the adhesive force with the base material.
接着樹脂層の樹脂成分としては、特に限定はないが、エチレン－酢酸ビニル共重合体（EVA）が好ましい。EVAは公知又は市販のものを使用することができる。特に、酢酸ビニル成分（VA成分）が10～46質量％であるものが好ましく、15～41質量％であるものがより好ましい。 The resin component of the adhesive resin layer is not particularly limited, but ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable. EVA can be known or commercially available. In particular, a vinyl acetate component (VA component) of 10 to 46% by mass is preferable, and a vinyl acetate component (VA component) of 15 to 41% by mass is more preferable.
接着樹脂層の厚さは限定的ではないが、3～50μm程度が好ましく、5～20μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the adhesive resin layer is not limited, but is preferably about 3 to 50 μm, more preferably about 5 to 20 μm.
発泡剤含有樹脂層の上面には、発泡樹脂層の耐傷性を向上させる目的で非発泡樹脂層Aを形成してもよい。 A non-foaming resin layer A may be formed on the upper surface of the foaming agent-containing resin layer for the purpose of improving the scratch resistance of the foaming resin layer.
非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。 Examples of the resin component of the non-foaming resin layer A include polyolefin resins, methacrylic resins, thermoplastic polyester resins, polyvinyl alcohol resins, fluororesins and the like, and among them, polyolefin resins are preferable.
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン（LDPE）又は高密度ポリエチレン（HDPE））、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、エチレンと炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン（LLDPE））、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体等のエチレン（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（EVA）、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。本発明では、特に発泡剤含有樹脂層中の樹脂として塩化ビニル樹脂を用いる場合には、積層シートの耐久性を得るために、非発泡樹脂層A（特にエチレン－ビニルアルコール共重合体層）を形成することが好ましい。また、発泡剤含有樹脂層中の樹脂としてオレフィン系樹脂を用いる場合には、非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体が好ましい。なお、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、他の（メタ）と記載された部分についても同様である。 Examples of the polyolefin-based resin include polyethylene (low-density polyethylene (LDPE) or high-density polyethylene (HDPE)), a single resin such as polypropylene, polybutene, polybutadiene, and polyisoprene, and ethylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms. Polymers (linear low density polyethylene (LLDPE)), ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers and other ethylene ( Meta) At least one of acrylic acid-based copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ionomer and the like can be mentioned. In the present invention, particularly when a vinyl chloride resin is used as the resin in the foaming agent-containing resin layer, the non-foaming resin layer A (particularly the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer) is used in order to obtain the durability of the laminated sheet. It is preferable to form it. When an olefin resin is used as the resin in the foaming agent-containing resin layer, an ethylene-acrylic acid copolymer and an ethylene-methacrylic acid copolymer are preferable as the resin component of the non-foaming resin layer A. In addition, "(meth) acrylic acid" means acrylic acid and / or methacrylic acid, and the same applies to other portions described as (meth).
非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、2～50μm程度が好ましく、5～20μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foaming resin layer A is not limited, but is preferably about 2 to 50 μm, more preferably about 5 to 20 μm.
絵柄模様層
積層シートは、樹脂層（発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層A等）の上には、必要に応じて絵柄模様層を有していてもよい。
The pattern layer laminated sheet may have a pattern layer on the resin layer (foaming agent-containing resin layer, non-foaming resin layer A, etc.), if necessary.
絵柄模様層は、積層シート及び発泡積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、草花模様等が挙げられ、目的に応じて選択できる。 The pattern pattern layer imparts design to the laminated sheet and the foamed laminated sheet. Examples of the pattern include wood grain pattern, stone grain pattern, sand grain pattern, tiled pattern, brick pile pattern, cloth grain pattern, leather squeezing pattern, geometric figure, character, symbol, abstract pattern, flower pattern and the like. It can be selected according to the purpose.
絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。 The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern. Examples of the printing method include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1～10μm程度とすることが好ましい。 The thickness of the pattern layer varies depending on the type of pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.
プライマー層
樹脂層（発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層A等）の上には、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。プライマー層を形成することにより、その上に積層される表面保護層等の層との接着性がより一層向上する。
Primer layer A primer layer may be formed on the resin layer (foaming agent-containing resin layer, non-foaming resin layer A, etc.), if necessary. By forming the primer layer, the adhesiveness with a layer such as a surface protective layer laminated on the primer layer is further improved.
プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができるが、特にアクリル、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。 As the resin contained in the primer layer, for example, acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene and the like can be used, and in particular, acrylic, chlorinated polypropylene and the like can be used. Is desirable.
プライマー層の厚さは限定的ではないが、0.1～10μm程度が好ましく、0.1～5μm程度がより好ましい。 The thickness of the primer layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.1 to 5 μm.
エンボス
積層シート又は発泡積層シートのおもて面にはエンボス模様を付してもよい。この場合、最表面層（基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、幾何学模様、万線条溝、輪郭模様等がある。
An embossed pattern may be provided on the front surface of the embossed laminated sheet or the foamed laminated sheet. In this case, embossing may be performed from above the outermost surface layer (opposite to the base material). The embossing can be performed by a known means such as pressing an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is a surface protection layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heating and softening the front surface thereof. Examples of the embossed pattern include a wood grain conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, a geometric pattern, a perforated groove, and a contour pattern.
（発泡積層シート）
発泡積層シートは、上記積層シートの発泡剤含有樹脂層を発泡させ、発泡樹脂層とすることにより得られる。
(Foam laminated sheet)
The foamed laminated sheet is obtained by foaming the foaming agent-containing resin layer of the laminated sheet to form a foamed resin layer.
発泡樹脂層の厚みは特に限定されず、３００～７００μmが好ましく、４００～６００μmがより好ましい。発泡樹脂素層の厚みを上記範囲とすることにより、エンボス模様を付した際の意匠性がより一層向上する。 The thickness of the foamed resin layer is not particularly limited, and is preferably 300 to 700 μm, more preferably 400 to 600 μm. By setting the thickness of the foamed resin element layer within the above range, the designability when the embossed pattern is applied is further improved.
発泡樹脂層の発泡倍率としては特に限定されず、3倍以上、好ましくは5～10倍程度である。 The foaming ratio of the foamed resin layer is not particularly limited, and is 3 times or more, preferably about 5 to 10 times.
（発泡積層シートの製造方法）
発泡積層シートの製造方法としては、上記説明した積層シートの発泡剤含有樹脂層を加熱により発泡させる工程を含む製造方法が挙げられる。
(Manufacturing method of foam laminated sheet)
Examples of the method for producing the foamed laminated sheet include a manufacturing method including a step of foaming the foaming agent-containing resin layer of the laminated sheet described above by heating.
加熱条件は、発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件であればよく、加熱温度は210～240℃程度が好ましく、加熱時間は25～80秒程度が好ましい。また、エンボス模様を付す場合には、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施すればよい。 The heating conditions may be any conditions as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the foaming agent, and the heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 25 to 80 seconds. Further, when the embossed pattern is added, it may be carried out by a known means such as pressing the embossed plate.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.
（試験片の調製）
裏打紙（ＫＪ特殊紙株式会社製ＷＫ６６５、坪量：６５ｇ／ｍ２）に、３種３層Ｔダイ押出し機を使用して、非発泡樹脂層（厚み８ｍｍ）／発泡剤含有樹脂層（厚み７５μｍ）／非発泡樹脂層（厚み８μｍ）を順に製膜した。これにより、発泡壁紙用原反を得た。
(Preparation of test piece)
Non-foaming resin layer (thickness 8 mm) / foaming agent-containing resin layer (thickness) using a 3-type 3-layer T-die extruder on the backing paper (WK665 manufactured by KJ Special Paper Co., Ltd., basis weight: 65 g / m 2 ) 75 μm) / non-foamed resin layer (thickness 8 μm) was formed in order. As a result, the original fabric for foam wallpaper was obtained.
押出し条件は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１３０℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は１２０℃とし、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１２０℃とした。また、ダイス温度はいずれも１２０℃とした。 The extrusion conditions were such that the cylinder temperature containing the resin for forming the non-foaming resin layer A was 130 ° C., the cylinder temperature containing the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer was 120 ° C., and the non-foaming was performed. The temperature of the cylinder containing the resin for forming the resin layer B was set to 120 ° C. The dice temperature was set to 120 ° C.
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層Ａは、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）「Ｎ１５６０、三井・デュポンポリケミカル社製」（ＭＦＲ＝６０ｇ／１０分、ＭＡＡ量：１５質量％）により形成した。 The non-foaming resin layer A was formed of an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) "N1560, manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd." (MFR = 60 g / 10 minutes, MAA amount: 15% by mass).
発泡剤含有樹脂層は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）「三井・デュポンポリケミカル社製エバフレックス４０６」１００質量部、流動改質剤（荒川化学社製Ｐ－１００）１０質量部、二酸化チタン（デュポン社製Ｒ－１０３）２０質量部、発泡剤（アゾジカルボンアミド、永和化成工業社製ビニホールＡＣ＃３）５質量部、及び発泡助剤（ＡＤＥＫＡ社製ＯＦ－１０１）５質量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foaming agent-containing resin layer is 100 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) "Evaflex 406 manufactured by Mitsui-Dupont Polychemical Co., Ltd." and 10 parts by mass of a flow modifier (P-100 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.). 20 parts by mass of titanium dioxide (R-103 manufactured by DuPont), 5 parts by mass of foaming agent (azodicarbonamide, Vinihole AC # 3 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.), and 5 parts by mass of foaming aid (OF-101 manufactured by ADEKA). It was formed from a resin composition containing.
非発泡樹脂層Ｂは、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）「エバフレックスＥＶ１５０、三井・デュポンポリケミカル社製」（酢酸ビニル含量３３質量％）により形成した。 The non-foaming resin layer B was formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) "Evaflex EV150, manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd." (vinyl acetate content 33% by mass).
次いで、非発泡樹脂層Ａ側から電子線（照射条件：２００ｋＶ、３０ｋＧｙ）を照射し、発泡剤含有樹脂層の架橋を行った。次いで、非発泡樹脂層Ａ上に、水性アクリル樹脂を含む塗料を塗布し、厚み２μｍの表面保護層を形成し、積層シートを製造した。また、抗菌剤を添加した試験片では、水性アクリル樹脂を含む塗料に、抗菌剤として銀系抗菌剤を添加して、表面保護層を形成した。抗菌剤の含有量は、水性アクリル樹脂を１００質量部として１７質量部であった。 Next, an electron beam (irradiation conditions: 200 kV, 30 kGy) was irradiated from the non-foaming resin layer A side to crosslink the foaming agent-containing resin layer. Next, a paint containing a water-based acrylic resin was applied onto the non-foaming resin layer A to form a surface protective layer having a thickness of 2 μm, and a laminated sheet was manufactured. Further, in the test piece to which the antibacterial agent was added, a silver-based antibacterial agent was added as an antibacterial agent to the paint containing the water-based acrylic resin to form a surface protective layer. The content of the antibacterial agent was 17 parts by mass with 100 parts by mass of the aqueous acrylic resin.
積層シートを２２０℃で３５秒加熱して発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした後、織物調の凹凸パターンを有する金属ロール（エンボス版）を押し当ててエンボス凹凸模様を賦型して、発泡積層シートを製造した。 The laminated sheet is heated at 220 ° C. for 35 seconds to make the foaming agent-containing resin layer into a foaming resin layer, and then a metal roll (embossed plate) having a woven fabric-like uneven pattern is pressed to form an embossed uneven pattern. A foam laminated sheet was manufactured.
上述のようにして製造した発泡積層シートを１０ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出し、両面テープで離型シートに貼り付けて、試験片を調製した。 The foamed laminated sheet produced as described above was cut into a size of 10 cm × 5 cm and attached to a release sheet with double-sided tape to prepare a test piece.
実施例１
以下の工程１及び２により変色促進試験を行った。
Example 1
A discoloration promotion test was conducted by the following
（工程１）
水１００質量部に、アミノ酸として１質量部のグリシンを溶解させた。次いで、澱粉分解酵素の発生源として米糀を５質量部添加して、３分間撹拌した。溶解しなかった米を廃棄して、溶液を調製した。当該溶液を、表面保護層が抗菌剤を含有する試験片、及び抗菌剤を含有しない試験片のそれぞれの上にスポイトで４滴滴下し、抗菌加工されていない綿棒を用いて、試験片の半分の面積（５ｃｍ×５ｃｍ）に塗りムラが生じないように塗布し、常温で一日乾燥させた。
(Step 1)
1 part by mass of glycine as an amino acid was dissolved in 100 parts by mass of water. Next, 5 parts by mass of rice bran was added as a source of starch-degrading enzyme, and the mixture was stirred for 3 minutes. The undissolved rice was discarded to prepare a solution.
（工程２）
澱粉糊（ウォールボンド１００（商品名） ウォールボンド工業株式会社製）５ｇに、水５ｇを添加して、希釈された澱粉糊を調製した。当該希釈された澱粉糊を、試験片の工程１により溶液を塗布した箇所にスポイトで２滴滴下し、抗菌加工されていない綿棒を用いて、工程１により溶液を塗布した箇所（５ｃｍ×５ｃｍ）に塗りムラが生じないように塗布し、常温で一日乾燥させた。
(Step 2)
A diluted starch paste was prepared by adding 5 g of water to 5 g of starch paste (Wallbond 100 (trade name) manufactured by Wallbond Industry Co., Ltd.). Drop two drops of the diluted starch paste onto the part of the test piece to which the solution was applied with a dropper, and use a cotton swab that has not been antibacterial processed to apply the solution in step 1 (5 cm x 5 cm). It was applied so as not to cause uneven coating, and dried at room temperature for one day.
（保管工程）
乾燥させた試験片を、４０℃９０％Ｒｈの条件下で保管した。
(Storage process)
The dried test piece was stored under the condition of 40 ° C. and 90% Rh.
実施例２
保管工程において、工程２により乾燥させた試験片を、４０℃の条件下で保管した以外は実施例１と同様にして、変色促進試験を行った。
Example 2
In the storage step, the discoloration promotion test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the test piece dried in
実施例３
保管工程において、工程２により乾燥させた試験片を、室内（２３℃）で保管した以外は実施例１と同様にして、変色促進試験を行った。
Example 3
In the storage step, the discoloration promotion test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the test piece dried in
比較例１
工程１と工程２とを逆の順序で行った以外は実施例１と同様にして、変色促進試験を行った。
Comparative Example 1
The discoloration promotion test was carried out in the same manner as in Example 1 except that steps 1 and 2 were carried out in the reverse order.
比較例２
以下の工程１及び３により変色促進試験を行った。
Comparative Example 2
A discoloration promotion test was conducted by the following
（工程１）
水１００質量部に、アミノ酸として１質量部のグリシンを溶解させた。次いで、澱粉分解酵素の発生源として米糀を５質量部添加して、３分間撹拌した。溶解しなかった米を廃棄して、混合液を調製した。次いで、混合液に澱粉糊を１００質量部添加して、溶液を調製した。当該溶液を、表面保護層が抗菌剤を含有する試験片、及び抗菌剤を含有しない試験片のそれぞれの上にスポイトで４滴ずつ滴下し、抗菌加工されていない綿棒を用いて、試験片の半分の面積（５ｃｍ×５ｃｍ）に塗りムラが生じないように塗布し、常温で一日乾燥させた。
(Step 1)
1 part by mass of glycine as an amino acid was dissolved in 100 parts by mass of water. Next, 5 parts by mass of rice bran was added as a source of starch-degrading enzyme, and the mixture was stirred for 3 minutes. The undissolved rice was discarded to prepare a mixture. Then, 100 parts by mass of starch paste was added to the mixed solution to prepare a solution.
（保管工程）
工程１により乾燥させた試験片を、４０℃９０％Ｒｈの条件下で保管した。
(Storage process)
The test piece dried in
（試験例：発泡積層シートの変色評価）
発泡積層シートの表面の外観の変化を評価した。具体的には、発泡積層シートの表面の状態を目視で観察し、工程１及び工程２により溶液及び澱粉糊を塗布した箇所と、塗布しなかった箇所とを比較して、以下の評価基準に従って評価した。
○ ：変色しなかった
△ ：軽微な変色が見られた
× ：変色した
(Test example: Discoloration evaluation of foamed laminated sheet)
Changes in the appearance of the surface of the foam laminated sheet were evaluated. Specifically, the state of the surface of the foamed laminated sheet is visually observed, and the parts where the solution and starch paste are applied and the parts where the starch paste is not applied are compared in the
○: No discoloration △: Slight discoloration was observed ×: Discoloration
結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
実施例１では、（１）アミノ酸と、澱粉分解酵素及び／又は澱粉分解酵素の発生源とを含有する溶液を、発泡積層シートの表面に塗布する工程１、及び、（２）溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程２をこの順に有する変色促進試験方法により変色促進試験が行われており、１～２週間で表面保護層が抗菌剤を含有する試験片と、含有しない試験片とで評価に差があることが示されており、発泡積層シートの表面上でメイラード反応を生じさせることができ、発泡積層シートの表面の特性を十分に評価できていることが分かった。
In Example 1, a solution containing (1) an amino acid and a starch-degrading enzyme and / or a source of the starch-degrading enzyme is applied to the surface of the foamed laminated sheet, and the (2) solution is applied. A discoloration promotion test is carried out by a discoloration promotion test
実施例２では保管条件が４０℃であり、実施例３では保管条件が室温であるので、表面保護層が抗菌剤を含有する試験片と、含有しない試験片とで差が出るまでに実施例１よりも時間がかかるが、８週間で評価に差があることが示されており、発泡積層シートの表面の特性を十分に評価できていることが分かった。 In Example 2, the storage condition is 40 ° C., and in Example 3, the storage condition is room temperature. Therefore, until there is a difference between the test piece containing the antibacterial agent and the test piece not containing the antibacterial agent in the surface protective layer. Although it took longer than 1, it was shown that there was a difference in the evaluation in 8 weeks, and it was found that the surface characteristics of the foamed laminated sheet could be sufficiently evaluated.
比較例１では、工程２を行い、次いで、工程１を行っているので、主に、工程２で形成された澱粉糊の層と、当該澱粉糊の層の上に形成された、工程１により形成された溶液による層との界面でメイラード反応を生じており、発泡積層シートの表面の特性を十分に評価できていないことが分かった。
In Comparative Example 1, since
また、比較例２では、工程１として水、アミノ酸、澱粉分解酵素の発生源、及び澱粉糊を含有する溶液を塗布しているので、主に、当該溶液による層中でメイラード反応を生じており、発泡積層シートの表面の特性を十分に評価できていないことが分かった。
Further, in Comparative Example 2, since a solution containing water, amino acids, a source of starch-degrading enzyme, and starch paste is applied as
1. 基材
2. 非発泡樹脂層B
3. 発泡剤含有樹脂層
4. 非発泡樹脂層A
5. 絵柄模様層
6. プライマー層
7. 表面保護層
1. Base material
2. Non-foaming resin layer B
3. Foaming agent-containing resin layer
4. Non-foaming resin layer A
5. Pattern layer
6. Primer layer
7. Surface protective layer
Claims (5)
（２）前記溶液が塗布された発泡積層シートの表面に、澱粉糊を塗布する工程２
をこの順に有することを特徴とする発泡積層シートの変色促進試験方法。 (1) Step 1 of applying a solution containing an amino acid and a starch-degrading enzyme and / or a source of the starch-degrading enzyme to the surface of the foamed laminated sheet, and
(2) Step 2 of applying starch paste to the surface of the foamed laminated sheet to which the solution is applied.
A discoloration acceleration test method for a foamed laminated sheet, which comprises the following in this order.
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