JP7003479B2 - Adhesive tape with base material - Google Patents
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Description
本発明は、シリコーン系粘着層を有する基材付き粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape with a base material having a silicone-based adhesive layer.
例えば、光学機器のガラス板部材と他の部材との貼り合わせ、各種部材やモジュールの固定、あるいは電子部品のマスキング等には、基材の上に粘着層が設けられて構成された粘着テープが用いられている。中でも、シリコーン系粘着層を有する粘着テープ（以下、「シリコーン系粘着テープ」という）は、その耐熱性の高さから様々な分野で利用されている。
こうしたシリコーン系粘着テープとして、特許文献１には、（Ａ）付加硬化型シリコーン、（Ｂ）１分子内に少なくとも２個の不飽和炭化水素基を有し、２個の（ポリ）オキシアルキレン残基を有する化合物、及び（Ｃ）リチウムを含まないイオン液体を含有する付加反応硬化型組成物の硬化物からなる層を基材の上に設けた粘着テープが提案されている。
For example, an adhesive tape having an adhesive layer provided on a base material is used for bonding a glass plate member of an optical device to another member, fixing various members or modules, or masking an electronic component. It is used. Among them, an adhesive tape having a silicone-based adhesive layer (hereinafter referred to as "silicone-based adhesive tape") is used in various fields due to its high heat resistance.
As such a silicone-based adhesive tape, Patent Document 1 describes (A) an addition-curable silicone, (B) having at least two unsaturated hydrocarbon groups in one molecule, and two (poly) oxyalkylene residues. Adhesive tapes have been proposed in which a layer consisting of a compound having a group and a cured product of an addition reaction curable composition containing (C) an ionic liquid containing no lithium is provided on a substrate.
上記のように、特許文献１には、基材の上に、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物の硬化物層を設けた粘着テープが記載されている。しかし、本発明者らが、この粘着テープのリワーク適性と粘着強度を実際に評価したところ、リワーク適性を優先した組成にすると接着強度が不足してしまい、逆に接着強度を優先した組成にするとリワーク適性が不良となり、リワーク適性と接着強度の両立が困難であることが判明した。各種機器に用いられる粘着テープは、その機器の製造工程では、一旦貼り合わせた後にも、好適に剥離できて不具合の修正を行えることが好ましい一方で、製品の一部となった後には、十分な接着強度を有することが必要である。そのため、リワーク適性と接着強度が両立した粘着テープの開発が望まれる。しかしながら、そのようなシリコーン系粘着テープは実現できていないのが実情である。 As described above, Patent Document 1 describes an adhesive tape in which a cured product layer of an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition is provided on a base material. However, when the present inventors actually evaluated the rework suitability and the adhesive strength of this adhesive tape, the adhesive strength was insufficient when the composition was given priority on the rework suitability, and conversely, the composition was given priority on the adhesive strength. It was found that the rework suitability became poor and it was difficult to achieve both rework suitability and adhesive strength. Adhesive tapes used in various devices are preferably able to be appropriately peeled off and corrected for defects even after they are once bonded in the manufacturing process of the devices, but they are sufficient after they become a part of the product. It is necessary to have a good adhesive strength. Therefore, it is desired to develop an adhesive tape that has both rework suitability and adhesive strength. However, the reality is that such a silicone-based adhesive tape has not been realized.
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、リワーク適性と接着強度が両立した基材付き粘着テープを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors have proceeded with studies for the purpose of providing an adhesive tape with a base material having both rework suitability and adhesive strength.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、基材付き粘着テープをソーダガラスの貼り合わせた状態で、温度２３℃、相対湿度５０％環境中で３０分間静置した後の接着力と、温度６０℃、相対湿度９０％環境中で２４０時間静置した後の接着力を別々に規定することにより、リワーク適性と接着強度が両立した粘着テープが実現することを見出した。本発明は、このような知見に基づいて提案されたものであり、具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have been standing for 30 minutes in an environment with a temperature of 23 ° C and a relative humidity of 50% in a state where the adhesive tape with a base material is bonded to soda glass. By separately defining the adhesive strength after placing and the adhesive strength after standing for 240 hours in an environment with a temperature of 60 ° C and a relative humidity of 90%, an adhesive tape having both rework suitability and adhesive strength can be realized. I found. The present invention has been proposed based on such findings, and specifically, the present invention has the following configurations.
［１］ 基材フィルムの少なくとも第１の面に、第１の粘着層として付加反応型シリコーン系粘着層を有する基材付き粘着テープであって、前記基材付き粘着テープの前記第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた後に、温度２３℃、相対湿度５０％の環境中に３０分静置した後の粘着力が１０ｍＮ／２５ｍｍ幅以上３００ｍＮ／２５ｍｍ幅未満であり、かつ、前記粘着テープの前記第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた後に、温度６０℃、相対湿度９０％の環境中に２４０時間静置した後の粘着力が５００ｍＮ／２５ｍｍ幅以上５００００ｍＮ／２５ｍｍ幅以下である、基材付き粘着テープ。
［２］ 前記第１の粘着層の厚みが、５μｍ以上２００μｍ以下である、［１］に記載の基材付き粘着テープ。
［３］ 前記基材フィルムの厚みが、５μｍ以上２００μｍ以下である、［１］または［２］に記載の基材付き粘着テープ。
［４］ 前記基材フィルムの第２の面に第２の粘着層を有する、［１］～［３］のいずれか１項に記載の基材付き粘着テープ。
［５］ 前記第１の粘着層の前記基材フィルムと反対側の面に離型フィルムを有する、［１］～［４］のいずれか１項に記載の基材付き粘着テープ。
［６］ 前記付加反応型シリコーン系粘着層は、少なくとも、（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤を含有し、アルケニル基に対するＳｉＨ基の比率が２５以上５０以下である付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物により形成されたものである、［１］～［５］のいずれか１項に記載の基材付き粘着テープ。
［７］ 前記付加反応型シリコーン系粘着層は、前記付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物の硬化物である、［６］に記載の基材付き粘着テープ。
[1] An adhesive tape with a substrate having an addition reaction type silicone-based adhesive layer as a first adhesive layer on at least the first surface of the substrate film, the first adhesive of the adhesive tape with a substrate. After the layer side is bonded to soda glass and left to stand in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 30 minutes, the adhesive strength is 10 mN / 25 mm width or more and less than 300 mN / 25 mm width, and the adhesive strength is said. After the first adhesive layer side of the tape is attached to soda glass, the adhesive strength after standing in an environment of temperature 60 ° C. and relative humidity 90% for 240 hours is 500 mN / 25 mm width or more and 50,000 mN / 25 mm width or less. Adhesive tape with a base material.
[2] The adhesive tape with a base material according to [1], wherein the thickness of the first adhesive layer is 5 μm or more and 200 μm or less.
[3] The adhesive tape with a base material according to [1] or [2], wherein the base film has a thickness of 5 μm or more and 200 μm or less.
[4] The adhesive tape with a substrate according to any one of [1] to [3], which has a second adhesive layer on the second surface of the substrate film.
[5] The adhesive tape with a substrate according to any one of [1] to [4], which has a release film on the surface of the first adhesive layer opposite to the substrate film.
[6] The addition reaction type silicone-based adhesive layer comprises at least (a) an alkenyl group-containing organopolysiloxane and (b) an organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule. The group according to any one of [1] to [5], which is formed of an addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition containing 25 or more and 50 or less a SiH group with respect to an alkenyl group. Adhesive tape with material.
[7] The adhesive tape with a base material according to [6], wherein the addition reaction type silicone-based adhesive layer is a cured product of the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition.
本発明によれば、リワーク適性と接着強度がともに優れる粘着テープを実現することができる。 According to the present invention, it is possible to realize an adhesive tape having excellent rework suitability and adhesive strength.
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments and specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, the numerical range represented by using "-" in this specification means the range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
本発明の基材付き粘着テープは、基材フィルムの少なくとも第１の面に、第１の粘着層として付加反応型シリコーン系粘着層を有する基材付き粘着テープであって、第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた状態で温度２３℃、相対湿度５０％の環境中に３０分間静置した後のソータガラスに対する粘着力が、１０ｍＮ／２５ｍｍ幅以上３００ｍＮ／２５ｍｍ幅未満であり、かつ、第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた状態で温度６０℃、相対湿度９０％の環境中に２４０時間静置した後のソーダガラスに対する粘着力が、５００ｍＮ／２５ｍｍ幅以上５００００ｍＮ／２５ｍｍ幅以下のものである。この粘着力測定の詳細な条件については、実施例の項における（２）初期粘着力の評価および（３）経時粘着力の評価の項を参照することができる。
この基材付き粘着テープは、上記のように、ソーダガラスに貼り合わせた状態で温度２３℃、相対湿度５０％の環境中に３０分間静置した後の粘着力と、ソーダガラスに貼り合わせた状態で温度６０℃、相対湿度９０％の環境中に２４時間静置した後の粘着力が別々に規定されていることにより、良好なリワーク適性と強固な接着力を得ることができる。具体的には、各種機器の製造工程で、基材付き粘着テープの貼り合わせ時にずれや気泡の噛み込みなどの不具合が生じたときには、粘着テープを被着体から好適に剥離できて、その不具合を容易に修正することができる。また、製造工程を経て、基材付き粘着テープが製品の一部となったときには、その被着体に対して強い接着力を発揮し、製品の耐久性向上に寄与することができる。
以下において、この基材付き粘着テープを構成する各部について説明する。
The adhesive tape with a base material of the present invention is an adhesive tape with a base material having an addition reaction type silicone-based pressure-sensitive adhesive layer as a first pressure-sensitive adhesive layer on at least the first surface of the base material film, and is a first pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive strength to the sorter glass after standing for 30 minutes in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% with the side bonded to the soda glass is 10 mN / 25 mm width or more and less than 300 mN / 25 mm width, and The adhesive strength to the soda glass after standing in an environment with a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 240 hours with the first adhesive layer side bonded to the soda glass is 500 mN / 25 mm width or more and 50,000 mN / 25 mm width. It is as follows. For the detailed conditions of this adhesive force measurement, the sections of (2) evaluation of initial adhesive force and (3) evaluation of adhesive force over time can be referred to in the section of Examples.
As described above, this adhesive tape with a base material has the adhesive strength after being left to stand in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 30 minutes in a state of being attached to the soda glass, and is attached to the soda glass. Since the adhesive strength after standing in an environment with a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 24 hours is separately specified, good rework suitability and strong adhesive strength can be obtained. Specifically, in the manufacturing process of various devices, when a problem such as slippage or biting of air bubbles occurs when the adhesive tape with a base material is attached, the adhesive tape can be suitably peeled off from the adherend, and the problem occurs. Can be easily modified. Further, when the adhesive tape with a base material becomes a part of the product through the manufacturing process, it exerts a strong adhesive force to the adherend and can contribute to the improvement of the durability of the product.
Hereinafter, each part constituting the adhesive tape with a base material will be described.
［基材フィルム］
本発明の基材付きテープで用いる基材フィルムは、粘着層を支持するものである。この基材フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等を主材料とするプラスチックフィルム等を挙げることができる。基材フィルムは、単層構成であっても多層構成であってもよい。基材フィルムには、粘着層と基材フィルムとの密着性を向上させるために、プライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、またはプラズマ処理が施されていてもよい。
基材フィルムの厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、基材フィルムの厚みは２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１２５μｍ以下であることがさらに好ましい。
[Base film]
The base film used in the tape with a base of the present invention supports the adhesive layer. The base film is not particularly limited, and for example, polyester, polytetrafluoroethylene, polyimide, polyphenylene sulfide, polyamide, polyether ether ketone, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride and the like are used as main materials. Examples include plastic films. The base film may have a single-layer structure or a multi-layer structure. The base film may be subjected to a primer treatment, a corona treatment, an etching treatment, or a plasma treatment in order to improve the adhesion between the adhesive layer and the base film.
The thickness of the base film is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and further preferably 25 μm or more. The thickness of the base film is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and even more preferably 125 μm or less.
［第１の粘着層］
第１の粘着層は、基材フィルムの一方の面（第１の面）に設けられており、付加反応型シリコーン系粘着層により構成されている。
本発明における「付加反応型シリコーン系粘着層」とは、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物からなる層、またはその硬化物のことをいう。付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物は、アルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン（アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン）およびＳｉＨ基を含有するオルガノポリシロキサン（オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤）を少なくとも含む組成物であり、加熱等の活性化エネルギーの供給により、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンのアルケニル基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤のＳｉＨ基とが付加反応して架橋構造が形成されるものである。
本発明で用いる付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物は、少なくとも下記の（ａ）成分および（ｂ）成分を含有し、アルケニル基に対するＳｉＨ基の比率が２５以上５０以下のものであることが好ましい。
（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤
こうした付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物では、活性化エネルギーが供給されると、（ａ）成分のアルケニル基と、（ｂ）成分の１つのＳｉＨ基が反応して架橋構造が形成され、他のＳｉＨ基はフリーな状態で存在していると推測される。このとき、その粘着剤組成物の粘着力は比較的弱く、ガラス等の被着体に対して優れたリワーク適性を示す。そして、その粘着剤組成物を被着体に貼り合わせた状態で時間が経過すると、フリーな状態で存在している（ｂ）成分のＳｉＨ基がガラス表面の水酸基等と徐々に反応して結合が形成され、強固な接着力が得られる。なお、以下の説明では、「（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤」を「（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤」ということがある
以下において、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物の（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンおよび（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤と、必要に応じて添加する（ｃ）～（ｆ）成分について説明する。
[First adhesive layer]
The first adhesive layer is provided on one surface (first surface) of the base film, and is composed of an addition reaction type silicone-based adhesive layer.
The "addition reaction type silicone adhesive layer" in the present invention refers to a layer made of an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof. The addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition comprises at least a diorganopolysiloxane containing an alkenyl group (diorganopolysiloxane containing an alkenyl group) and an organopolysiloxane containing a SiH group (organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent). The composition contains, and by supplying activation energy such as heating, the alkenyl group of the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane and the SiH group of the organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent undergo an addition reaction to form a cross-linked structure. It is a thing.
The addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention preferably contains at least the following components (a) and (b), and the ratio of SiH groups to alkenyl groups is preferably 25 or more and 50 or less. ..
(A) Organopolysiloxane containing an alkenyl group (b) Organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule In such an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition, activation energy is supplied. Then, it is presumed that the alkenyl group of the component (a) reacts with the SiH group of one of the components (b) to form a crosslinked structure, and the other SiH groups exist in a free state. At this time, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is relatively weak, and it exhibits excellent rework suitability for an adherend such as glass. Then, when time elapses with the pressure-sensitive adhesive composition bonded to the adherend, the SiH group of the component (b) existing in a free state gradually reacts with the hydroxyl group or the like on the glass surface to bond. Is formed, and a strong adhesive force is obtained. In the following description, "(b) an organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule" may be referred to as "(b) an organohydrogen-polysiloxane-based cross-linking agent". In the following, (a) an alkenyl group-containing organopolysiloxane and (b) an organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule of the addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition, and if necessary. The components (c) to (f) to be added accordingly will be described.
（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物が含むアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基を有することが好ましく、その分子が直鎖状であることも好ましい。
(A) The alkenyl group-containing organopolysiloxane contained in the alkenyl group-containing organopolysiloxane addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition preferably has two or more alkenyl groups in one molecule, and the molecule is linear. Is also preferable.
該ジオルガノポリシロキサンはオイル状又は生ゴム状であってよい。オイル状であるジオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃において、１０００ｍＰａ・ｓ以上、特には１０、０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。粘度が上記下限値未満では粘着剤組成物の硬化性が低下したり、凝集力（基材の保持力）が低下するため不適である。生ゴム状であるジオルガノポリシロキサンの粘度は、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２５℃において１００、０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。１００、０００ｍＰａ・ｓを越えると、組成物が高粘度となりすぎるため、該組成物を製造する時の撹拌が困難になる。上記粘度はＢＭ型回転粘度計を用いて測定することができる。上記ジオルガノポリシロキサンは２種以上の併用であってもよい。 The diorganopolysiloxane may be in the form of oil or raw rubber. The viscosity of the oily diorganopolysiloxane is preferably 1000 mPa · s or more, particularly 10,000 mPa · s or more at 25 ° C. If the viscosity is less than the above lower limit, the curability of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered and the cohesive force (holding power of the base material) is lowered, which is unsuitable. The viscosity of the raw rubber-like diorganopolysiloxane is preferably 100,000 mPa · s or less at 25 ° C. when dissolved in toluene so as to have a concentration of 30%. If it exceeds 100,000 mPa · s, the composition becomes too viscous, and it becomes difficult to stir when producing the composition. The viscosity can be measured using a BM type rotational viscometer. The diorganopolysiloxane may be used in combination of two or more.
該アルケニル基含有直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、例えば、下記式（１）又は（２）で示される。 The alkenyl group-containing linear diorganopolysiloxane is represented by, for example, the following formula (1) or (2).
上記式中、Ｒ2は、互いに独立に、脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基であり、Ｘはアルケニル基含有有機基であり、ａは０～３の整数であり、好ましくは１であり、ｐは０以上の整数であり、ｑは１００以上の整数であり、但しａとｐは同時に０にならない。ｐ＋ｑは、上記ジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以上となる値である。 In the above formula, R 2 is a monovalent hydrocarbon group that is independent of each other and does not have an aliphatic unsaturated bond, X is an alkenyl group-containing organic group, and a is an integer of 0 to 3, which is preferable. Is 1, p is an integer greater than or equal to 0, q is an integer greater than or equal to 100, where a and p are not zero at the same time. p + q is a value at which the viscosity of the diorganopolysiloxane at 25 ° C. is 1,000 mPa · s or more.
Ｒ2としては、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～７の、脂肪族不飽和結合を有さない１価炭化水素基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びフェニル基、及びトリル基などのアリール基などが挙げられる。特には、メチル基又はフェニル基が好ましい。 As R 2 , a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated bond is preferable. Examples thereof include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; and an aryl group such as a phenyl group and a trill group. In particular, a methyl group or a phenyl group is preferable.
Ｘとしては、炭素数２～１０のアルケニル基含有有機基が好ましい。例えば、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、アクリロイルプロピル基、アクリロイルメチル基、メタクリロイルプロピル基、アクリロキシプロピル基、アクリロキシメチル基、メタクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、シクロヘキセニルエチル基、及びビニルオキシプロピル基などが挙げられる。中でも工業的観点からビニル基が好ましい。 As X, an alkenyl group-containing organic group having 2 to 10 carbon atoms is preferable. For example, a vinyl group, an allyl group, a hexenyl group, an octenyl group, an acryloylpropyl group, an acryloylmethyl group, a methacryloylpropyl group, an acryloxypropyl group, an acryloxymethyl group, a methaloxypropyl group, a methacryloxymethyl group, a cyclohexenylethyl group. , And vinyloxypropyl groups and the like. Of these, a vinyl group is preferable from an industrial point of view.
（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤
該オルガノハイドロジェンポリシロキサンは架橋剤であり、ケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上有する。（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤は、直鎖状、分岐状、又は環状であってよい。オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤が含有するＳｉＨ基の量（組成物中での総量）は、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物が含むアルケニル基に対するモル数比率で２５以上５０以下であることが好ましい。ここで、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物が含むアルケニル基の量は、具体的には、（ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンが含むアルケニル基の総量に相当する。ただし、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物が、後述の（ｃ）非架橋性オルガノポリシロキサンであって、アルケニル基を含有するものを含む場合には、この（ｃ）成分が含有するアルケニル基と、（ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンが含有するアルケニル基の合計量が、付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物が含むアルケニル基の量に相当する。ＳｉＨ基のモル数比率が２５以上であれば、粘着力の経時的な上昇をより効果的に抑制することができる。また、ＳｉＨ基のモル数比率が５０以下であれば、（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤のケイ素原子に結合している水素原子と、（ａ）アルケニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のアルケニル基とのヒドロシリル化反応が進行して架橋密度が高くなり過ぎ、粘着層の粘着力およびタックが不十分になる危険性をより効果的に抑えることができる。
（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤は、下記式（３）の平均組成式で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ6
SＨtＳｉＯ(4-s-t)/2 （３）
式中、Ｒ6はＲ2と同様の基で、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さないものである。ｓ、ｔは０≦ｓ＜３、０＜ｔ＜３、０＜ｓ＋ｔ＜３の数である。
(B) Organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule The organohydrogenpolysiloxane is a cross-linking agent, and a hydrogen atom (SiH group) bonded to a silicon atom is contained in one molecule. Have at least two, preferably three or more. (B) The organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent may be linear, branched, or cyclic. The amount of SiH groups (total amount in the composition) contained in the organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent shall be 25 or more and 50 or less in terms of the molar number ratio to the alkenyl groups contained in the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition. Is preferable. Here, the amount of alkenyl groups contained in the addition reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition specifically corresponds to (a) the total amount of alkenyl groups contained in the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane. However, when the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition contains (c) a non-crosslinkable organopolysiloxane described later and containing an alkenyl group, the alkenyl group contained in this component (c). And (a) the total amount of alkenyl groups contained in the alkenyl group-containing diorganopolysiloxane corresponds to the amount of alkenyl groups contained in the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition. When the molar ratio of SiH groups is 25 or more, the increase in adhesive strength with time can be suppressed more effectively. When the molar ratio of SiH groups is 50 or less, (b) a hydrogen atom bonded to a silicon atom of an organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent and (a) an alkenyl group-containing diorganopolysiloxane. It is possible to more effectively suppress the risk that the hydrosilylation reaction with the alkenyl group proceeds and the crosslink density becomes too high, resulting in insufficient adhesive strength and tack of the adhesive layer.
The (b) organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent is preferably a compound represented by the average composition formula of the following formula (3).
R 6 S H t SiO (4-st) / 2 (3)
In the formula, R 6 is a group similar to R 2 and preferably has no aliphatic unsaturated bond. s and t are numbers of 0 ≦ s <3, 0 <t <3, 0 <s + t <3.
（ｃ）非架橋性オルガノポリシロキサン
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物には、非架橋性オルガノポリシロキサンを添加してもよい。非架橋性オルガノポリシロキサンは、任意成分としてＭ単位およびＱ単位を含有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。ここで、「Ｍ単位」はＲ4
3ＳｉＯ0.5単位（Ｒ4は炭素数１～１０の１価炭化水素基を表す）を意味し、「Ｑ単位」はＳｉＯ2単位を意味する。
（ｃ）非架橋性オルガノポリシロキサン（以下、「（ｃ）オルガノポリシロキサン」ということがある）としては、従来公知のものを使用できる。該オルガノポリシロキサンは、Ｒ4
3ＳｉＯ0.5単位およびＳｉＯ2単位を、Ｒ4
3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比：０．６～１．７、好ましくは０．７～１．３で含有するのがよい。Ｒ4は炭素数１～１０の１価炭化水素基であり、上記Ｒ2の為に例示したものが挙げられる。Ｒ4
3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位のモル比が上記下限値未満では、得られる粘着層の粘着力やタックが低下することがあり、また上記上限値を超えると、得られる粘着層の粘着力や保持力が低下することがある。該オルガノポリシロキサンはＯＨ基を有していてもよい。その場合、ＯＨ基の含有量は、該オルガノポリシロキサンの総質量に対して４．０質量％以下であるのが好ましい。ＯＨ基が上記上限値を超えると粘着剤の硬化性が低下するおそれがあるため好ましくない。
(C) Non-crosslinkable organopolysiloxane Addition non-crosslinkable organopolysiloxane may be added to the curable silicone pressure-sensitive adhesive composition. The non-crosslinkable organopolysiloxane is preferably an organopolysiloxane containing M units and Q units as optional components. Here, "M unit" means R 4 3 SiO 0.5 unit (R 4 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), and "Q unit" means SiO 2 unit.
As the (c) non-crosslinkable organopolysiloxane (hereinafter, may be referred to as “(c) organopolysiloxane”), conventionally known ones can be used. The organopolysiloxane has R 4 3 SiO 0.5 unit and SiO 2 unit in a molar ratio of R 4 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit: 0.6 to 1.7, preferably 0.7 to 1.3. Good to contain. R 4 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof can be mentioned for R 2 above. If the molar ratio of R 4 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit is less than the above lower limit value, the adhesive strength and tack of the obtained adhesive layer may decrease, and if it exceeds the above upper limit value, the adhesiveness of the obtained adhesive layer may decrease. The force and holding power may decrease. The organopolysiloxane may have an OH group. In that case, the content of the OH group is preferably 4.0% by mass or less with respect to the total mass of the organopolysiloxane. If the OH group exceeds the above upper limit, the curability of the pressure-sensitive adhesive may decrease, which is not preferable.
（ｃ）オルガノポリシロキサンは２種以上の併用であってもよい。また、本発明の特性を損なわない範囲でＲ4ＳｉＯ1.5単位及び／又はＲ4 2ＳｉＯ単位を有していても良い。 (C) Two or more kinds of organopolysiloxane may be used in combination. Further, it may have R 4 SiO 1.5 units and / or R 4 2 SiO units as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
上記の（ａ）成分と（ｃ）成分は単純に混合して使用してもよいし、（ａ）成分として上記式（２）で示されるオルガノポリシロキサンを含有する場合には（ａ）成分及び（ｃ）成分を予め反応させて得られる縮合反応物として使用してもよい。縮合反応は、（ａ）及び（ｃ）成分の混合物をトルエンなどの溶剤に溶解し、アルカリ性触媒を用いて室温乃至還流下で反応させればよい。 The above component (a) and the component (c) may be simply mixed and used, or when the component (a) contains the organopolysiloxane represented by the above formula (2), the component (a) And (c) may be used as a condensation reaction product obtained by reacting the components in advance. In the condensation reaction, a mixture of the components (a) and (c) may be dissolved in a solvent such as toluene and reacted at room temperature or reflux using an alkaline catalyst.
（ａ）及び（ｃ）成分の質量比は、２０／８０～１００／０であればよく、好ましくは３０／７０～９５／５である。（ａ）成分の量が上記下限値より少ないと、得られる粘着剤層の粘着力や保持力が低下する。 The mass ratio of the components (a) and (c) may be 20/80 to 100/0, preferably 30/70 to 95/5. (A) When the amount of the component is less than the above lower limit value, the adhesive force and the holding force of the obtained pressure-sensitive adhesive layer are lowered.
（ｄ）反応制御剤
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物には、任意成分として反応制御剤を含有することができる。反応制御剤は、シリコーン粘着剤組成物を調合して基材に塗工する際に、加熱硬化する前に組成物が増粘したりゲル化しないようにするために機能するものであり、従来公知の反応制御剤を使用することができる。例えば、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３、５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－エチニルシクロヘキサノール、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ブチン、３－メチル－３－トリメチルシロキシ－１－ペンチン、３、５－ジメチル－３－トリメチルシロキシ－１－ヘキシン、１－エチニル－１－トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス（２、２－ジメチル－３－ブチノキシ）ジメチルシラン、１、３、５、７－テトラメチル－１、３、５、７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、及び１、１、３、３－テトラメチル－１、３－ジビニルジシロキサンなどが挙げられる。
反応制御剤の量は（ａ）成分及び（ｃ）成分の合計１００質量部に対して０～８質量部であればよく、好ましくは０．０１～８質量部であり、特には０．０５～２質量部が好ましい。反応制御剤の量が上記上限値を超えると硬化性が低下することがある。
(D) Reaction control agent The reaction-curable silicone pressure-sensitive adhesive composition may contain a reaction control agent as an optional component. The reaction control agent functions to prevent the composition from thickening or gelling before being heat-cured when the silicone pressure-sensitive adhesive composition is prepared and applied to the substrate. Known reaction control agents can be used. For example, 3-methyl-1-butyne-3-ol, 3-methyl-1-pentyne-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexin-3-ol, 1-ethynylcyclohexanol, 3-methyl- 3-trimethylsiloxy-1-butyne, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-pentyne, 3,5-dimethyl-3-trimethylsiloxy-1-hexine, 1-ethynyl-1-trimethylsiloxycyclohexane, bis (2) , 2-dimethyl-3-butynoxy) dimethylsilane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, and 1,1,3,3-tetramethyl-1 , 3-Divinyldisiloxane and the like.
The amount of the reaction control agent may be 0 to 8 parts by mass, preferably 0.01 to 8 parts by mass, and particularly 0.05, based on 100 parts by mass of the total of the components (a) and (c). ~ 2 parts by mass is preferable. If the amount of the reaction control agent exceeds the above upper limit, the curability may decrease.
（ｅ）付加反応触媒
付加反応触媒は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分を付加反応させる触媒であり、従来公知のものであってよく、白金族金属系触媒を使用することが好ましい。該白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられる。中でも、特に白金系触媒が好ましく用いられる。該白金系触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とアルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物、及び塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物などが挙げられる。特には、保存安定性の点から、塩化白金酸とオレフィン化合物との反応物及び塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物が好ましい。
触媒の添加量は触媒量であればよい。触媒量とは上記（ａ）成分と（ｂ）成分との付加反応を進行させるための有効量である。特には、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量部に対し、白金族金属分として１～５，０００ｐｐｍ、特には５～１，０００ｐｐｍとすることが好ましい。上記下限値未満では、シリコーン粘着剤組成物の硬化性が低下し、得られる硬化物は架橋密度が低くなり、基材を保持する力（粘着強度）が低下することがある。上記上限値超では処理浴の使用可能時間が短くなる場合がある。
(E) Addition reaction catalyst The addition reaction catalyst is a catalyst that causes an addition reaction between the components (a) and (b), and may be conventionally known, and it is preferable to use a platinum group metal-based catalyst. Examples of the platinum group metal-based catalyst include platinum-based, palladium-based, rhodium-based, and ruthenium-based catalysts. Of these, platinum-based catalysts are particularly preferably used. The platinum-based catalyst includes platinum chloride acid, an alcohol solution of platinum chloride acid, a reaction product of platinum chloride acid and alcohol, a reaction product of platinum chloride acid and an olefin compound, and platinum chloride acid and a vinyl group-containing siloxane. Examples thereof include reactants. In particular, from the viewpoint of storage stability, a reaction product of platinum chloride acid and an olefin compound and a reaction product of platinum chloride acid and a vinyl group-containing siloxane are preferable.
The amount of the catalyst added may be any amount as long as it is the amount of the catalyst. The catalyst amount is an effective amount for advancing the addition reaction between the component (a) and the component (b). In particular, it is preferable that the platinum group metal content is 1 to 5,000 ppm, particularly 5 to 1,000 ppm, based on the total mass part of the component (a) and the component (b). If it is less than the above lower limit, the curability of the silicone pressure-sensitive adhesive composition is lowered, the crosslinked density of the obtained cured product is lowered, and the force for holding the substrate (adhesive strength) may be lowered. If the above upper limit is exceeded, the usable time of the treatment bath may be shortened.
（ｆ）機能性成分
帯電防止剤、酸価防止剤、紫外線吸収剤、ブルーライトカット剤など公知の機能性成分を単独または組み合わせて配合することも可能である。
(F) Functional component It is also possible to combine known functional components such as an antistatic agent, an acid value inhibitor, an ultraviolet absorber, and a blue light blocking agent alone or in combination.
以上の（ａ）～（ｆ）成分は、それぞれ１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物の具体例として、市販のシリコーン系粘着剤（信越化学工業製ＫＲ－３７０４、Ｘ４０－３３０６や東レ・ダウコーニング製ＤＣ７６５１ＡＤＨＥＳＩＶＥ、ＳＤ７５８７Ｌ ＰＳＡ、７６４６など）に適量の（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤を配合したものを挙げることができる。ただし、本発明において用いることができる付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物は、これらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
市販シリコーン粘着剤、架橋剤を用いる場合にはアルケニル基量及びＳｉＨは公知の方法にて定量して最適組成にすることが可能である。アルケニル基量は、赤外線吸収スペクトル分析法（以下、「赤外法」という。）及び信頼性の高い核磁気共鳴スペクトル法による測定を行うことが可能であり、また、ＳｉＨの量は、水酸化カリウムにて滴定し発生した水素ガス量をヘッドスペースガスクロマトグラフィーにて定量が可能である。
One of the above components (a) to (f) may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
As a specific example of the addition reaction curing type silicone pressure-sensitive adhesive composition, an appropriate amount (such as KR-3704 and X40-3306 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and DC7651ADHESIVE, SD7587L PSA, 7646 manufactured by Toray Dow Corning) can be used (such as KR-3704 and X40-3306 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). b) Examples thereof include those containing an organohydrogenpolysiloxane cross-linking agent. However, the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition that can be used in the present invention should not be construed as being limited by these specific examples.
When a commercially available silicone pressure-sensitive adhesive or a cross-linking agent is used, the amount of alkenyl group and SiH can be quantified by a known method to obtain an optimum composition. The amount of alkenyl group can be measured by infrared absorption spectrum analysis (hereinafter referred to as "infrared method") and highly reliable nuclear magnetic resonance spectroscopy, and the amount of SiH is hydroxylated. The amount of hydrogen gas generated by titration with potassium can be quantified by headspace gas chromatography.
（第１の粘着層の厚み）
第１の粘着層の厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、第１の粘着剤層の厚みは、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、十分な粘着力を確保しつつ、粘着層が厚すぎることによる取り扱い性の悪さや製品が厚くなり過ぎることを回避することができる。
(Thickness of the first adhesive layer)
The thickness of the first adhesive layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 25 μm or more. The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and even more preferably 50 μm or less. As a result, it is possible to prevent poor handling and the product from becoming too thick due to the adhesive layer being too thick, while ensuring sufficient adhesive strength.
［第２の粘着層］
本発明の基材付き粘着テープは、基材フィルムの第１の面と反対側の面（第２の面）に第２の粘着層として付加反応型シリコーン粘着層を有していてもよい。付加反応型シリコーン粘着層の形成に用いる付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物の説明、成分、厚みについては、第１の粘着層についての対応する記載を参照することができる。
[Second adhesive layer]
The adhesive tape with a substrate of the present invention may have an addition reaction type silicone adhesive layer as a second adhesive layer on the surface (second surface) opposite to the first surface of the substrate film. For the description, composition, and thickness of the addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition used for forming the addition reaction type silicone pressure-sensitive adhesive layer, the corresponding description of the first pressure-sensitive adhesive layer can be referred to.
［離型フィルム］
本発明の基材付き粘着テープは、第１の粘着層の基材フィルムと反対側の面や第２の粘着層の基材フィルムと反対側の面に離型フィルムを有していてもよい。離型フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート等からなるフィルム表面に、シリコーン等の離型剤を塗布したものが挙げられる。
[Release film]
The adhesive tape with a substrate of the present invention may have a release film on the surface opposite to the substrate film of the first adhesive layer or the surface opposite to the substrate film of the second adhesive layer. .. Examples of the release film include those in which a release agent such as silicone is applied to the surface of a film made of polyethylene terephthalate or the like.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, amounts used, ratios, treatment contents, treatment procedures, etc. shown in the following examples can be appropriately changed as long as they do not deviate from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limiting by the specific examples shown below.
［粘着層の材料］
各実施例および各比較例で用いた粘着層の材料を以下に示す。
アルケニル基含有ポリシロキサン（ａ）
分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ2Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサンで粘度２７０００ｍＰａ・ｓを有しビニル基含有量０．０７５モル％であるものと、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基（ＳｉＭｅ2Ｖｉ基）で封鎖されたビニル基含有ポリジメチルシロキサンで粘度２７０００ｍＰａ・ｓを有し、ビニル基含有量が０．１５モル％であるものの混合液
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）（ｂ）
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（Ｓｉ－Ｈ結合水素原子含有量＝１．５重量％：平均組成式Ｍｅ3ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）38ＳｉＭｅ3）
非架橋性ポリシロキサン（ｃ）
Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位／ＳｉＯ2単位＝０．８２）の６０％トルエン溶液
付加反応触媒（ｅ）
塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物（錯体）
[Adhesive layer material]
The material of the adhesive layer used in each Example and each Comparative Example is shown below.
Alkenyl group-containing polysiloxane (a)
A vinyl group-containing polydimethylsiloxane having both ends of the molecular chain sealed with a dimethylvinylsilyl group (SiMe 2 Vi group) having a viscosity of 27,000 mPa · s and a vinyl group content of 0.075 mol%, and both molecular chains. A mixed solution of a vinyl group-containing polydimethylsiloxane whose terminal is sealed with a dimethylvinylsilyl group (SiMe 2 Vi group), having a viscosity of 27,000 mPa · s, and having a vinyl group content of 0.15 mol%.
Organohydrogenpolysiloxane (crosslinking agent) (b)
Methyl hydroxy group-sealed methylhydrogenpolysiloxane at both ends of the molecular chain (Si—H-bonded hydrogen atom content = 1.5% by weight: average composition formula Me 3 SiO (MeHSiO) 38 SiMe 3 )
Non-crosslinkable polysiloxane (c)
60% toluene solution of polysiloxane (Me 3 SiO 0.5 unit / SiO 2 unit = 0.82) consisting of Me 3 SiO 0.5 unit and SiO 2 unit
Addition reaction catalyst (e)
Reaction product (complex) of chloroplatinic acid and vinyl group-containing siloxane
［評価方法］
各実施例および各比較例で作製した基材付き粘着テープの評価方法を以下に示す。
（１）エアー抜け性の評価
２．５ｃｍ×５ｃｍの長方形状に切り出した基材付き粘着テープの短辺の１方を市販ソーダガラス板上に固定して、固定した短辺側より、粘着層側がソーダガラス板側になるように荷重をかけないで貼り合せた。粘着層面とガラス表面の間に気泡が残らないものをエアー抜け性が良好と判定し、粘着層面とガラス表面の間に気泡が認められたものをエア抜け性が不良と判定した。
[Evaluation methods]
The evaluation method of the adhesive tape with a base material produced in each Example and each Comparative Example is shown below.
(1) Evaluation of air bleeding property One of the short sides of the adhesive tape with a base material cut out into a rectangular shape of 2.5 cm x 5 cm is fixed on a commercially available soda glass plate, and the adhesive layer is formed from the fixed short side. They were bonded together without applying a load so that the side was on the soda glass plate side. Those in which no air bubbles remained between the adhesive layer surface and the glass surface were judged to have good air bleeding property, and those in which air bubbles were observed between the adhesive layer surface and the glass surface were judged to have poor air bleeding property.
（２）初期粘着力の評価
基材付き粘着テープを市販ソーダガラスに貼りつけ、その基材の上で、ゴム層で被覆された重さ２ｋｇのローラーを１往復させることにより圧着して圧着試験品を得た。この圧着試験品を、２３℃、相対湿度９０％で０．５時間放置したのち、引っ張り試験機を用いて、速度３００ｍｍ／分、１８０゜の角度でテープをソーダガラス板から引き剥がし、その引き剥がしに要する力（ｍｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。３００ｍｍ/２５ｍｍ以下の粘着力であった場合にリワーク性を良好とした。
(2) Evaluation of initial adhesive strength An adhesive tape with a base material is attached to commercially available soda glass, and a roller with a weight of 2 kg covered with a rubber layer is reciprocated once on the base material to perform a crimping test. I got the item. This crimp test product was left at 23 ° C. and 90% relative humidity for 0.5 hours, and then the tape was peeled off from the soda glass plate at a speed of 300 mm / min and an angle of 180 ° using a tensile tester, and the tape was pulled. The force required for peeling (mmN / 25 mm) was measured. When the adhesive strength was 300 mm / 25 mm or less, the reworkability was good.
（３）経時粘着力の評価
上記の初期粘着力の評価で用いたものと同様の、基材付き粘着テープとソーダガラスの圧着試験品を準備した。この圧着試験品を、６０℃、相対湿度９０％環境中で２４０時間放置した後、上記の初期粘着力の評価と同様の条件で、テープをソーダガラス板から引き剥がすのに要する力（ｍｍＮ／２５ｍｍ）を測定した。５００ｍｍ/２５ｍｍ以上の粘着力であった場合に経時粘着力が良好とした。
(3) Evaluation of Adhesive Strength over Time A pressure-bonding test product of an adhesive tape with a base material and soda glass similar to that used in the above evaluation of initial adhesive strength was prepared. After the crimp test product is left in an environment of 60 ° C. and 90% relative humidity for 240 hours, the force (mmN /) required to peel off the tape from the soda glass plate under the same conditions as the above evaluation of the initial adhesive strength. 25 mm) was measured. When the adhesive strength was 500 mm / 25 mm or more, the adhesive strength over time was considered to be good.
（実施例１）
シリコーン粘着剤組成物（α）の調製
アルケニル基の個数に対するＳｉＨ基の個数の比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が３０であるシリコーン粘着剤組成物（α）を以下のようにして調製した。
まず、アルケニル基含有ポリシロキサン（ａ）を４０質量部、非架橋性ポリシロキサン（ｃ）を８３．３質量部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（架橋剤）（ｂ）を０．４質量部、及びトルエン３３．３質量部を混合して溶液を調製し、この溶液に、１－エチニルシクロヘキサノール０．２質量部を添加して混合し、シロキサン分約６０質量％の混合物を得た。このとき、（ａ）成分中のアルケニル基の個数に対する（ｂ）成分中のＳｉＨ基の個数の比は３０であった。その混合物に、ポリシロキサン（ｂ）を、表１に示す量で添加して均一になるように撹拌した後、この混合物１００質量部にトルエン５０質量部を加えてさらに混合し、シロキサン分約４０質量％である混合物を調製した。さらに、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとの反応物（錯体）を白金原子の質量が（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量に対して２５０ｐｐｍとなるように添加し、十分に撹拌混合して、シリコーン粘着剤組成物（α）を得た。
(Example 1)
Preparation of Silicone Adhesive Composition (α)
A silicone pressure-sensitive adhesive composition (α) having a ratio of the number of SiH groups to the number of alkenyl groups (SiH group / alkenyl group) of 30 was prepared as follows.
First, 40 parts by mass of the alkenyl group-containing polysiloxane (a), 83.3 parts by mass of the non-crosslinkable polysiloxane (c), 0.4 parts by mass of the organohydrogen polysiloxane (bridger) (b), and A solution was prepared by mixing 33.3 parts by mass of toluene, and 0.2 part by mass of 1-ethynylcyclohexanol was added to the solution and mixed to obtain a mixture having a siloxane content of about 60% by mass. At this time, the ratio of the number of SiH groups in the component (b) to the number of alkenyl groups in the component (a) was 30. Polysiloxane (b) was added to the mixture in the amounts shown in Table 1 and stirred so as to be uniform, and then 50 parts by mass of toluene was added to 100 parts by mass of the mixture and further mixed to obtain a siloxane content of about 40. A mixture of% by weight was prepared. Further, a reaction product (complex) of platinum chloride acid and a vinyl group-containing siloxane was added so that the mass of the platinum atom was 250 ppm with respect to the total mass of the components (a) and (b), and the mixture was sufficiently stirred and mixed. Then, a silicone pressure-sensitive adhesive composition (α) was obtained.
基材付き粘着テープの作製
調製したシリコーン粘着剤組成物（α）を、乾燥後の粘着層厚みが５０μｍとなるように易接着層付ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４３００＃１００）に塗布し、８０℃で３分間乾燥させることで基材付き粘着テープ（Ａ）を得た。
Preparation of Adhesive Tape with Base Material The prepared silicone adhesive composition (α) is applied to a polyethylene terephthalate film with an easy adhesive layer (manufactured by Toyo Spinning Co., Ltd .: A4300 # 100) so that the thickness of the adhesive layer after drying is 50 μm. The adhesive tape (A) with a substrate was obtained by drying at 80 ° C. for 3 minutes.
（比較例１）
ポリシロキサン（ｂ２）の使用量を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の工程行って、アルケニル基の個数に対するＳｉＨ基の個数の比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が１５であるシリコーン粘着剤組成物（β）を調製し、基材付き粘着テープ（Ｂ）を作製した。
(Comparative Example 1)
The same steps as in Example 1 were carried out except that the amount of the polysiloxane (b2) used was changed as shown in Table 1, and the ratio of the number of SiH groups to the number of alkenyl groups (SiH group / alkenyl group) was determined. The silicone pressure-sensitive adhesive composition (β) of No. 15 was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape (B) with a base material was prepared.
（比較例２）
ポリシロキサン（ｂ２）の使用量を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様の工程行って、アルケニル基の個数に対するＳｉＨ基の個数の比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が９０であるシリコーン粘着剤組成物（γ）を調製し、基材付き粘着テープ（Ｃ）を作製した。
各実施例および各比較例で作製した基材付き粘着テープのエアー抜け性、リワーク性、初期粘着力、経時粘着力の評価結果を表１に示す。
(Comparative Example 2)
The same steps as in Example 1 were carried out except that the amount of the polysiloxane (b2) used was changed as shown in Table 1, and the ratio of the number of SiH groups to the number of alkenyl groups (SiH group / alkenyl group) was increased. A silicone pressure-sensitive adhesive composition (γ) of 90 was prepared, and a pressure-sensitive adhesive tape (C) with a base material was prepared.
Table 1 shows the evaluation results of the air bleeding property, reworkability, initial adhesive force, and adhesive force over time of the adhesive tape with a base material produced in each Example and each Comparative Example.
表１に示すように、粘着剤組成物のＳｉＨ基／アルケニル基を２５以上５０以下とすることにより、初期粘着力および経時粘着力をそれぞれ本発明で規定する所定範囲に調整することができた。そして、初期粘着力および経時粘着力が所定範囲にある実施例１の基材付き粘着テープ（Ａ）はソーダガラスに貼り合わせた後、しばらくの間は容易に剥離することができ、２４時間経過後にはソーダガラスに強固に接着していた。一方、経時粘着力が所定範囲よりも小さい比較例１の基材付き粘着テープ（Ｂ）は２４時間経過しても接着強度が弱いため、ソーダガラスから容易に剥離した。また、初期粘着力が所定範囲よりも大きい比較例２の基材付き粘着テープ（Ｃ）は、ソーダガラスに接着した直後から強く接着してしまい、リワーク適性が不良であった。 As shown in Table 1, by setting the SiH group / alkenyl group of the pressure-sensitive adhesive composition to 25 or more and 50 or less, the initial adhesive strength and the adhesive strength over time could be adjusted to the predetermined ranges specified in the present invention. .. The adhesive tape (A) with a substrate of Example 1 having an initial adhesive force and an adhesive force over time within a predetermined range can be easily peeled off for a while after being attached to soda glass, and 24 hours have passed. Later, it was firmly adhered to the soda glass. On the other hand, the adhesive tape (B) with a substrate of Comparative Example 1 whose adhesive strength with time was smaller than a predetermined range had a weak adhesive strength even after 24 hours, so that it was easily peeled off from the soda glass. Further, the adhesive tape (C) with a base material of Comparative Example 2 having an initial adhesive strength larger than a predetermined range adhered strongly immediately after being adhered to the soda glass, and the rework suitability was poor.
本発明の基材付き粘着テープは、リワーク適性と接着強度が両立しており、貼り合わせ後の不具合の修正が容易であるとともに、製品の一部になった後には被着体に強固に接着する。そのため、本発明によれば、ガラス部材を使用した液晶など表示機器などへ基材付き粘着テープを貼合する製造効率の向上、製品の耐久性向上に大いに貢献することができる。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。 The adhesive tape with a base material of the present invention has both rework suitability and adhesive strength, it is easy to correct defects after bonding, and it firmly adheres to the adherend after becoming a part of the product. do. Therefore, according to the present invention, it is possible to greatly contribute to the improvement of manufacturing efficiency and the improvement of product durability in adhering the adhesive tape with a base material to a display device such as a liquid crystal display using a glass member. Therefore, the present invention has high industrial applicability.
Claims (6)
前記基材付き粘着テープの前記第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた後に、温度２３℃、相対湿度５０％の環境中に３０分静置した後の粘着力が１０ｍＮ／２５ｍｍ幅以上３００ｍＮ／２５ｍｍ幅未満であり、かつ、
前記粘着テープの前記第１の粘着層側をソーダガラスに貼り合わせた後に、温度６０℃、相対湿度９０％の環境中に２４０時間静置した後の粘着力が５００ｍＮ／２５ｍｍ幅以上５００００ｍＮ／２５ｍｍ幅以下であり、
前記付加反応型シリコーン系粘着層は、少なくとも、（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤と、（ｃ）非架橋性オルガノポリシロキサンとを含有し、アルケニル基に対するＳｉＨ基の比率が２５以上５０以下である付加反応硬化型シリコーン粘着剤組成物により形成されたものであり、
前記（ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとして、直鎖状であり、かつ、オイル状で粘度１００００ｍＰａ・ｓ以上のもののみを用い、
前記（ｂ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン系架橋剤の繰り返し単位がオルガノハイドロジェンシロキサンのモノポリマーであり、
前記（ｃ）非架橋性オルガノポリシロキサンが水酸基を有さない、基材付き粘着テープ。 An adhesive tape with a substrate having an addition reaction type silicone-based adhesive layer as a first adhesive layer on at least the first surface of the substrate film.
After the first adhesive layer side of the adhesive tape with a substrate is attached to soda glass, the adhesive strength after standing in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 30 minutes is 10 mN / 25 mm or more. It is less than 300mN / 25mm width and
After the first adhesive layer side of the adhesive tape is attached to soda glass, the adhesive strength after standing in an environment of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 240 hours is 500 mN / 25 mm width or more and 50,000 mN / 25 mm. Less than or equal to the width
The addition reaction type silicone-based adhesive layer includes at least (a) an alkenyl group-containing organopolysiloxane, (b) an organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule, and (c). ) It is formed of an addition reaction curable silicone pressure-sensitive adhesive composition containing a non-crosslinkable organopolysiloxane and having a ratio of SiH groups to alkenyl groups of 25 or more and 50 or less.
As the (a) alkenyl group-containing organopolysiloxane, only linear and oily organopolysiloxanes having a viscosity of 10,000 mPa · s or more are used.
(B) The repeating unit of the organohydrogenpolysiloxane-based cross-linking agent having two or more SiH groups in one molecule is an organohydrogensiloxane monopolymer.
(C) Adhesive tape with a base material, wherein the non-crosslinkable organopolysiloxane has no hydroxyl group.
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