JP6996902B2 - A method for producing a thermoplastic elastomer composition, a method for producing an air-permeable film for a tire, and a method for producing a pneumatic tire. - Google Patents

A method for producing a thermoplastic elastomer composition, a method for producing an air-permeable film for a tire, and a method for producing a pneumatic tire. Download PDF

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本発明は、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、タイヤ用耐空気透過性フィルムの製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition, a method for producing an air-permeable film for a tire, and a method for producing a pneumatic tire.

空気入りタイヤの内側面には、タイヤの空気圧を一定に保持するために空気透過抑制層としてインナーライナーが設けられている。インナーライナーは、一般に、ブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムなどの気体が透過しにくいゴム層で構成されているが、タイヤの軽量化のため、薄肉化が可能な樹脂フィルムの使用が検討されている。 An inner liner is provided on the inner surface of the pneumatic tire as an air permeation suppressing layer in order to keep the air pressure of the tire constant. The inner liner is generally composed of a rubber layer such as butyl rubber or halogenated butyl rubber, which is difficult for gas to permeate. However, in order to reduce the weight of the tire, the use of a thin resin film is being considered.

寒冷地用のタイヤに用いられる樹脂フィルムとしては、耐空気透過性を維持しつつ、低温耐久性を向上させることが求められる。 As a resin film used for tires for cold regions, it is required to improve low temperature durability while maintaining air permeability resistance.

このような耐空気透過性樹脂フィルムとしては、ゴム成分と熱可塑性樹脂とを溶融混練し、動的架橋させることにより得られ、熱可塑性樹脂を連続相(マトリックス相)とし、ゴム成分を分散相(ドメイン相)とした海島構造を有する熱可塑性エラストマー組成物(Thermoplastic Vulcanizates;TPV)が用いられている。 Such an air-permeable resin film is obtained by melt-kneading a rubber component and a thermoplastic resin and dynamically cross-linking the resin. The thermoplastic resin is a continuous phase (matrix phase) and the rubber component is a dispersed phase. A thermoplastic elastomer composition (Thermoplastic Vulcanizates; TPV) having a sea-island structure (domain phase) is used.

例えば、特許文献1に、ハロゲン化ゴムのハロゲン部分の少なくとも5%が、(i)末端にカルボキシル基もしくはアミノ基を有する重量平均分子量が1000以上の鎖状高分子又は(ii)カルボキシル基もしくはアミノ基を有しかつ分子間相互作用を有する非高分子化合物で置換された変性ハロゲン化ゴム(A)を分散相とし、熱可塑性樹脂(B)を連続相とした動的架橋物である熱可塑性エラストマー組成物が開示されている(請求項1,4、段落0020等)。しかしながら、この樹脂フィルムは低温耐久性のさらなる改善の余地があった。 For example, in Patent Document 1, at least 5% of the halogen portion of the halogenated rubber is (i) a chain polymer having a carboxyl group or an amino group at the terminal and having a weight average molecular weight of 1000 or more, or (ii) a carboxyl group or an amino. Thermoplastic, which is a dynamically crosslinked product in which the modified halogenated rubber (A) substituted with a non-polymer compound having a group and having an intermolecular interaction is used as a dispersed phase and the thermoplastic resin (B) is used as a continuous phase. Polymer compositions are disclosed (claims 1, 4, paragraph 0020, etc.). However, there was room for further improvement in low temperature durability of this resin film.

また、特許文献2では、架橋剤の存在下にゴム組成物(B)を120℃以下の温度で混練し、次に成分(A)ポリアミド樹脂及び(C)加工助剤を溶融混練してゴム成分を動的架橋させて得られる、ポリアミド樹脂(A)中にゴム組成物(B)が分散した構造のエラストマー組成物であって、応力が所定の要件を満たす熱可塑性エラストマー組成物の使用が提案されている(請求項1)。しかしこれは、応力-歪曲線の2.5%伸長時の応力が0.1~50MPaであり、-20℃及び200%伸長時の応力(M200)と-20℃及び100%伸長時の応力(M100)との比が1.0<M200/M100<2.0であるという規定範囲内に調整する必要があるため、製造作業が煩雑であり、また、加工助剤を添加しているため、インナーライナーとカーカスなどのゴム層との接着性が低下することにより、耐空気透過性が悪化するおそれがあった。 Further, in Patent Document 2, the rubber composition (B) is kneaded at a temperature of 120 ° C. or lower in the presence of a cross-linking agent, and then the component (A) polyamide resin and (C) processing aid are melt-kneaded and kneaded to rubber. It is possible to use a thermoplastic elastomer composition having a structure in which the rubber composition (B) is dispersed in the polyamide resin (A), which is obtained by dynamically cross-linking the components and whose stress satisfies a predetermined requirement. It has been proposed (claim 1). However, this is because the stress at 2.5% elongation of the stress-strain curve is 0.1-50 MPa, the stress at -20 ° C and 200% elongation (M200) and the stress at -20 ° C and 100% elongation. Since it is necessary to adjust the ratio to (M100) within the specified range of 1.0 <M200 / M100 <2.0, the manufacturing work is complicated and a processing aid is added. Since the adhesiveness between the inner liner and the rubber layer such as carcass is lowered, the air permeability may be deteriorated.

特開2003-89702号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-89702 特許第4942253号公報Japanese Patent No. 4942253

本発明者は、鋭意検討の結果、耐空気透過性が悪いと従来考えられていたブタジエンゴムを熱可塑性エラストマー組成物の分散相として用いることにより、意外にも、耐空気透過性を維持しつつ、低温耐久性を向上でき、特に、分散相として、ブタジエンゴムとブチルゴムとを併用することで、その効果が顕著となることを見出した。 As a result of diligent studies, the present inventor unexpectedly maintains air permeability by using butadiene rubber, which was conventionally considered to have poor air permeability, as the dispersed phase of the thermoplastic elastomer composition. It has been found that the low temperature durability can be improved, and in particular, the effect becomes remarkable when butadiene rubber and butyl rubber are used in combination as a dispersed phase.

しかしながら、ブタジエンゴムとブチルゴムは、それぞれ架橋速度が異なるため、これらを動的架橋させて得られる熱可塑性エラストマー組成物の分散相は、一部が架橋しすぎていたり、一部で架橋が不十分であったりと、架橋の状態にばらつきがあった。この架橋状態のばらつきを抑制することにより、低温耐久性のさらなる改善の余地があった。 However, since butadiene rubber and butyl rubber have different cross-linking rates, the dispersed phase of the thermoplastic elastomer composition obtained by dynamically cross-linking them may be partially cross-linked or partially cross-linked insufficiently. There were variations in the state of cross-linking. There was room for further improvement in low temperature durability by suppressing this variation in the crosslinked state.

本発明は、以上の点に鑑み、耐空気透過性を少なくとも維持しつつ、低温耐久性が向上した樹脂フィルムが得られる熱可塑性エラストマー組成物の製造方法、タイヤ用耐空気透過性フィルムの製造方法、及び空気入りタイヤの製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above points, the present invention relates to a method for producing a thermoplastic elastomer composition and a method for producing an air-permeable film for a tire, which can obtain a resin film having improved low-temperature durability while maintaining at least air permeability resistance. , And a method of manufacturing a pneumatic tire.

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、ゴム成分と熱可塑性樹脂とを動的架橋させる熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、ブタジエンゴムと架橋剤を含み、ブチルゴムを実質的に含まないゴムペレット(A)を作製する工程と、ブチルゴムと架橋剤を含み、ブタジエンゴムを実質的に含まないゴムペレット(B)を作製する工程と、上記ゴムペレット(A)と上記ゴムペレット(B)と上記熱可塑性樹脂とを溶融混練する工程を含み、上記ゴムペレット(A)及び上記ゴムペレット(B)に含まれる架橋剤がアルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体又は臭素化アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体であるものとする。
The method for producing a thermoplastic elastomer composition of the present invention is a method for producing a thermoplastic elastomer composition that dynamically crosslinks a rubber component and a thermoplastic resin, and contains a butadiene rubber and a crosslinking agent, and substantially comprises butyl rubber. A step of producing a rubber pellet (A) not contained, a step of producing a rubber pellet (B) containing butyl rubber and a cross-linking agent and substantially free of butadiene rubber, and the rubber pellet (A) and the rubber pellet (the rubber pellet (A)). The step of melt-kneading the B) and the thermoplastic resin is included, and the cross-linking agent contained in the rubber pellet (A) and the rubber pellet (B) is an alkylphenol-formaldehyde condensate or a brominated alkylphenol-formaldehyde condensate. Suppose there is.

上記ゴムペレット(B)は、さらに亜鉛華を含有するものとすることができる。 The rubber pellet (B) may further contain zinc oxide.

上記ゴムペレット(B)は、さらにステアリン酸を含有するものとすることができる。 The rubber pellet (B) can further contain stearic acid.

本発明のタイヤ用耐空気透過性フィルムの製造方法は、上記製造方法により得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、タイヤ用耐空気透過性フィルムを作製するものとする。 In the method for producing an air-permeable film for tires of the present invention, the air-permeable film for tires is produced using the thermoplastic elastomer composition obtained by the above-mentioned production method.

本発明の空気入りタイヤの製造方法は、上記製造方法により得られたタイヤ用耐空気透過性フィルムを用いて、空気入りタイヤを作製するものとする。 In the method for manufacturing a pneumatic tire of the present invention, the pneumatic tire is manufactured by using the air-permeable film for tires obtained by the above manufacturing method.

本発明の製造方法によれば、耐空気透過性を維持しつつ、低温耐久性が向上した樹脂フィルムが得られる熱可塑性エラストマー組成物、及びこれを用いたタイヤ用耐空気透過性フィルム、並びにこれを用いたタイヤが得られる。 According to the production method of the present invention, a thermoplastic elastomer composition that can obtain a resin film having improved low temperature durability while maintaining air permeability resistance, an air permeability resistant film for tires using the same, and the same. A tire using the above can be obtained.

本発明の一実施形態に係る製造方法により得られた空気入りタイヤの断面図である。It is sectional drawing of the pneumatic tire obtained by the manufacturing method which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。 Hereinafter, matters related to the practice of the present invention will be described in detail.

本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、ゴム成分と熱可塑性樹脂とを動的架橋させる熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、ブタジエンゴム(BR)と架橋剤を含み、ブチルゴム(IIR)を実質的に含まないゴムペレット(A)を作製する工程と、ブチルゴム(IIR)と架橋剤を含み、ブタジエンゴム(BR)を実質的に含まないゴムペレット(B)を作製する工程と、上記ゴムペレット(A)と上記ゴムペレット(B)と上記熱可塑性樹脂とを溶融混練する工程を含むものである。ここで、「実質的に含まない」とは、その含有によって有意な作用効果が認められない範囲の含有量であることをいい、通常は、ゴムペレット(A)に含まれるゴム成分中のブチルゴムの含有量が1質量%未満であり、0.1質量%未満であることが好ましく、ゴムペレット(B)に含まれるゴム成分中のブタジエンゴムの含有量が1質量%未満であり、0.1質量%未満であることが好ましい。 The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to the present embodiment is a method for producing a thermoplastic elastomer composition in which a rubber component and a thermoplastic resin are dynamically cross-linked, and comprises a butadiene rubber (BR) and a cross-linking agent. A step of producing a rubber pellet (A) substantially free of butyl rubber (IIR) and a rubber pellet (B) containing butyl rubber (IIR) and a cross-linking agent and substantially free of butadiene rubber (BR). It includes a step and a step of melt-kneading the rubber pellet (A), the rubber pellet (B), and the thermoplastic resin. Here, "substantially free" means a content in a range in which no significant action or effect is observed depending on the content thereof, and is usually butyl rubber in the rubber component contained in the rubber pellet (A). The content of butadiene rubber is less than 1% by mass, preferably less than 0.1% by mass, and the content of butadiene rubber in the rubber component contained in the rubber pellet (B) is less than 1% by mass. It is preferably less than 1% by mass.

本実施形態の製造方法により、熱可塑性樹脂を連続相(マトリックス相)とし、ゴム成分を分散相(ドメイン相)とした海島構造を持つ熱可塑性エラストマー組成物が得られる。 By the production method of this embodiment, a thermoplastic elastomer composition having a sea-island structure having a thermoplastic resin as a continuous phase (matrix phase) and a rubber component as a dispersed phase (domain phase) can be obtained.

このように、ブタジエンゴムとブチルゴムを、それぞれ別の混合系において混合してマスターバッチ化し、それぞれに適した架橋条件としたゴムペレットを用いて、熱可塑性樹脂と共に溶融混練して動的架橋させることにより、分散相における架橋状態を均質化することができる。混練に使用する混練機としては、特に限定されず、例えば、二軸押出機、スクリュー押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられる。溶融混練条件は、特に限定されないが、例えば、200~250℃において、回転数100~300rpmで、1~3分間混練することができる。熱可塑性エラストマー組成物の分散相の粒子サイズは、特に限定されないが、平均粒子径で0.1~2μmであるのが好ましく、0.1~1μmであるのがより好ましい。 In this way, butadiene rubber and butyl rubber are mixed in different mixing systems to form a master batch, and using rubber pellets with cross-linking conditions suitable for each, they are melt-kneaded together with a thermoplastic resin and dynamically cross-linked. Therefore, the crosslinked state in the dispersed phase can be homogenized. The kneading machine used for kneading is not particularly limited, and examples thereof include a twin-screw extruder, a screw extruder, a kneader, and a Banbury mixer. The melt-kneading conditions are not particularly limited, but for example, kneading can be performed at a rotation speed of 100 to 300 rpm for 1 to 3 minutes at 200 to 250 ° C. The particle size of the dispersed phase of the thermoplastic elastomer composition is not particularly limited, but the average particle size is preferably 0.1 to 2 μm, more preferably 0.1 to 1 μm.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66共重合体、ナイロン6/66/610共重合体、ナイロンMXD6、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体などのポリアミド系樹脂;ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポチエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸/ポリブチレートテレフタレート共重合体などのポリエステル系樹脂;ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体などのポリニトリル系樹脂;酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなどのセルロース系樹脂;ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロロフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)などのフッ素系樹脂;芳香族ポリイミド(PI)などのイミド系樹脂が挙げられ、これらはそれぞれ単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the thermoplastic resin include nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, and the like. Polypolymeric resins such as nylon 6T and nylon 6 / 6T copolymers; polybutylene terephthalate (PBT), potiethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), PET / PEI copolymer, polyarylate (PAR), Polyester resins such as polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, polyoxyalkylene diimide acid / polybutyrate terephthalate copolymer; polyacrylonitrile (PAN), polymethacrylic nitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS) , Polynitrile-based resins such as methacrylonitrile / styrene copolymers, methacrylate-based resins such as methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymers; cellulose-based resins such as cellulose acetate and butyrate butyrate acetate; polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF). ), Polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE) and other fluororesins; imide-based resins such as aromatic polyimide (PI), each of which may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination.

ゴム成分としては、ブタジエンゴム(BR)及びブチルゴム(IIR)が用いられるが、本発明の効果を損なわない範囲で、他のゴム成分が含まれていてもよい。このようなゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、イソプレンゴム(IR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(H-NBR)、水素化スチレンブタジエンゴムなどのジエン系ゴム及びその水素添加ゴム;エチレンプロピレンゴム(EPDM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム、マレイン酸変性エチレンブチレンゴム、アクリルゴム(ACM)などのオレフィン系ゴム;ハロゲン化ブチルゴム(例えば、臭素化ブチルゴム(Br-IIR)、塩素化ブチルゴム(Cl-IIR))、クロロプレンゴム(CR)、クロロスルホン化ポリエチレンなどの含ハロゲンゴム;その他、シリコンゴム、フッ素ゴム、ポリスルフィドゴムなどが挙げられる。 As the rubber component, butadiene rubber (BR) and butyl rubber (IIR) are used, but other rubber components may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such rubber components include natural rubber (NR), epoxidized natural rubber (ENR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), and hydride nitrile rubber (H-). Diene rubbers such as NBR) and hydride styrene butadiene rubbers and their hydrogenated rubbers; olefin rubbers such as ethylene propylene rubber (EPDM), maleic acid modified ethylene propylene rubber, maleic acid modified ethylene butylene rubber, acrylic rubber (ACM). Halogen-containing butyl rubber (eg, brominated butyl rubber (Br-IIR), chlorinated butyl rubber (Cl-IIR)), chloroprene rubber (CR), chlorosulfonated polyethylene and other halogen-containing rubbers; Examples include polysulfide rubber.

ゴム成分における、ブタジエンゴム(BR)及びブチルゴム(IIR)の割合は、合計量で80~100質量%であることが好ましく、90~100質量%であることがより好ましい。 The ratio of the butadiene rubber (BR) and the butyl rubber (IIR) in the rubber component is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass in the total amount.

ゴムペレット(A)中のゴム成分における、ブタジエンゴムの割合は、80~100質量%であることが好ましく、90~100質量%であることがより好ましい。 The proportion of butadiene rubber in the rubber component in the rubber pellet (A) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass.

ゴムペレット(B)中のゴム成分における、ブチルゴムの割合は、80~100質量%であることが好ましく、90~100質量%であることがより好ましい。 The proportion of butyl rubber in the rubber component in the rubber pellet (B) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass.

本実施形態のゴム成分には、架橋剤、亜鉛華、ステアリン酸、充填剤、軟化剤、老化防止剤など、ゴム組成物に一般に配合される各種配合剤を適宜添加することができる。すなわち、ゴム成分は、ゴムポリマーに各種配合剤を添加したゴム組成物からなるものであってもよい。 Various compounding agents generally blended in the rubber composition, such as a cross-linking agent, zinc oxide, stearic acid, a filler, a softening agent, and an antiaging agent, can be appropriately added to the rubber component of the present embodiment. That is, the rubber component may consist of a rubber composition obtained by adding various compounding agents to a rubber polymer.

ゴム成分を動的架橋するための架橋剤としては、硫黄や硫黄含有化合物等などの加硫剤、加硫促進剤の他、フェノール系樹脂などが挙げられる。耐熱性の点からは、フェノール系樹脂を用いることが好ましい。フェノール系樹脂としては、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られる樹脂が挙げられ、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体又は臭素化アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体であることがより好ましく、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体であることが特に好ましい。 Examples of the cross-linking agent for dynamically cross-linking the rubber component include vulcanizing agents such as sulfur and sulfur-containing compounds, vulcanization accelerators, and phenolic resins. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use a phenol-based resin. Examples of the phenol-based resin include a resin obtained by a condensation reaction between phenols and formaldehyde, and an alkylphenol-formaldehyde condensate or a brominated alkylphenol-formaldehyde condensate is more preferable, and an alkylphenol-formaldehyde condensate is used. Is particularly preferable.

ゴムペレット(A)に配合する架橋剤としては、特に限定されず、上記架橋剤の中からブタジエンゴムに適した架橋剤を選択して用いることができるが、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体であることが好ましい。 The cross-linking agent to be blended in the rubber pellet (A) is not particularly limited, and a cross-linking agent suitable for butadiene rubber can be selected and used from the above-mentioned cross-linking agents, but it may be an alkylphenol-formaldehyde condensate. preferable.

ゴムペレット(B)に配合する架橋剤としては、特に限定されず、上記架橋剤の中からブチルゴムに適した架橋剤を選択して用いることができるが、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体であることが好ましい。また、ブチルゴムは架橋速度が遅いため、ゴムペレット(B)は、上記架橋剤に加えて亜鉛華を含有しているのが好ましく、より好ましくは、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体と亜鉛華との併用である。架橋剤と亜鉛華を併用することにより、架橋速度が速くなりすぎる場合には、ステアリン酸をさらに含有することが特に好ましい。 The cross-linking agent to be blended in the rubber pellet (B) is not particularly limited, and a cross-linking agent suitable for butyl rubber can be selected and used from the above-mentioned cross-linking agents, but an alkylphenol-formaldehyde condensate is preferable. .. Further, since butyl rubber has a slow cross-linking rate, it is preferable that the rubber pellet (B) contains zinc oxide in addition to the above-mentioned cross-linking agent, and more preferably, the alkylphenol-formaldehyde condensate is used in combination with zinc oxide. be. If the cross-linking rate becomes too high due to the combined use of the cross-linking agent and zinc oxide, it is particularly preferable to further contain stearic acid.

ゴムペレット(A)に含まれるブタジエンゴムと、ゴムペレット(B)に含まれるブチルゴムとの配合比(充填剤などの配合剤を除いたポリマー成分としての比率)は、特に限定されないが、質量比(ブタジエンゴム/ブチルゴム)で、10/90~90/10程度が好ましく、より好ましくは20/80~85/15である。 The compounding ratio of the butadiene rubber contained in the rubber pellet (A) and the butyl rubber contained in the rubber pellet (B) (the ratio as a polymer component excluding the compounding agent such as a filler) is not particularly limited, but is a mass ratio. (Butadiene rubber / butyl rubber) is preferably about 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 85/15.

ゴムペレット(A)に配合する架橋剤の配合量は、ブタジエンゴムを適切に架橋できれば特に限定されず、その種類によっても異なるが、目安としては、ブタジエンゴム100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。 The amount of the cross-linking agent to be blended in the rubber pellet (A) is not particularly limited as long as the butadiene rubber can be cross-linked appropriately, and varies depending on the type, but as a guide, it is 0.1 with respect to 100 parts by mass of the butadiene rubber. It is preferably up to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass.

ゴムペレット(B)に配合する架橋剤の配合量は、ブチルゴムを適切に架橋できれば特に限定されず、その種類によっても異なるが、目安としては、ブチルゴム100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。 The amount of the cross-linking agent to be blended in the rubber pellet (B) is not particularly limited as long as the butyl rubber can be cross-linked appropriately, and varies depending on the type, but as a guide, 0.1 to 10 to 100 parts by mass of the butyl rubber. It is preferably parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass.

ゴムペレット(B)に亜鉛華を配合する場合、その配合量は、ブチルゴムを適切に架橋できれば特に限定されず、架橋剤の種類によっても異なるが、目安としては、ブチルゴム100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましく、1~5質量部であることがより好ましい。 When zinc oxide is blended in the rubber pellet (B), the blending amount is not particularly limited as long as the butyl rubber can be appropriately crosslinked, and varies depending on the type of the cross-linking agent. It is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass.

ゴムペレット(B)にステアリン酸を配合する場合、その配合量は、ブチルゴムを適切に架橋できれば特に限定されず、架橋剤の種類によっても異なるが、目安としては、ブチルゴム100質量部に対して、0.1~5質量部であることが好ましく、0.1~3質量部であることがより好ましい。 When stearic acid is blended in the rubber pellets (B), the blending amount is not particularly limited as long as the butyl rubber can be appropriately crosslinked, and varies depending on the type of the cross-linking agent. It is preferably 0.1 to 5 parts by mass, and more preferably 0.1 to 3 parts by mass.

なお、架橋剤としての硫黄は必須ではなく、架橋系としては、加硫促進剤やフェノール系樹脂のみを配合してもよい。本実施形態に係る製造方法により得られた熱可塑性エラストマー組成物をタイヤ用耐空気透過性フィルムとして用いる場合、被貼り合わせ部材であるゴム部材やゴム層の加硫成形時に共架橋させることが好ましいが、硫黄を配合すると、耐空気透過性フィルムを作製する際の温度によりゴム成分の架橋が進みすぎてしまい、上記のような共架橋が難しくなるためである。 Sulfur as a cross-linking agent is not essential, and as the cross-linking system, only a vulcanization accelerator or a phenol-based resin may be blended. When the thermoplastic elastomer composition obtained by the production method according to the present embodiment is used as an air-permeable film for tires, it is preferable to co-crosslink the rubber member to be bonded or the rubber layer during vulcanization molding. However, when sulfur is blended, the cross-linking of the rubber component proceeds too much depending on the temperature at which the air-permeable film is produced, and the above-mentioned co-crosslinking becomes difficult.

なお、上記ゴム成分に任意に添加される各種配合剤は、予めゴム成分に添加していてもよく、あるいはまた、熱可塑性樹脂とゴム成分の溶融混練中に添加してもよい。 The various compounding agents arbitrarily added to the rubber component may be added to the rubber component in advance, or may be added during the melt-kneading of the thermoplastic resin and the rubber component.

ゴムペレット(A)及びゴムペレット(B)を作製する際の混練条件は、例えば、60~80℃の温度において、回転数50~100で、1~5分間、乾式混合するものとすることができる。この混練に使用する混練機としては、特に限定されず、例えば、二軸押出機、スクリュー押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられる。 The kneading conditions for producing the rubber pellets (A) and the rubber pellets (B) are, for example, dry mixing at a temperature of 60 to 80 ° C. at a rotation speed of 50 to 100 for 1 to 5 minutes. can. The kneader used for this kneading is not particularly limited, and examples thereof include a twin-screw extruder, a screw extruder, a kneader, and a Banbury mixer.

上記熱可塑性樹脂とゴム成分との配合比(充填剤などの配合剤を除いたポリマー成分としての比率)は、熱可塑性樹脂の種類によっても変わり、特に限定されないが、質量比(熱可塑性樹脂/ゴム成分)で、通常は60/40~25/75程度が好ましく、より好ましくは50/50~30/70である。 The compounding ratio of the thermoplastic resin and the rubber component (ratio as a polymer component excluding the compounding agent such as a filler) varies depending on the type of the thermoplastic resin and is not particularly limited, but is a mass ratio (thermoplastic resin /). The rubber component) is usually preferably about 60/40 to 25/75, and more preferably 50/50 to 30/70.

本実施形態に係る熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、熱可塑性樹脂とゴム成分とともに、相溶化剤を混合するものであってもよい。相溶化剤の配合により、熱可塑性樹脂とゴム成分との界面張力を低下させて、海島構造の分散相を細粒化することができる。相溶化剤としては、一実施形態として、エチレン-グリシジル(メタ)アクリレート共重合体(即ち、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、及び/又は、エチレン-グリシジルアクリレート共重合体)を用いてもよい。該相溶化剤の配合量は特に限定されないが、熱可塑性樹脂100質量部に対して0.5~10質量部とすることができる。 The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to the present embodiment may be a mixture of a thermoplastic resin and a rubber component together with a compatibilizer. By blending the compatibilizer, the interfacial tension between the thermoplastic resin and the rubber component can be reduced, and the dispersed phase of the sea-island structure can be made finer. As the compatibilizer, as one embodiment, an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer (that is, an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and / or an ethylene-glycidyl acrylate copolymer) may be used. The blending amount of the compatibilizer is not particularly limited, but may be 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

また本実施形態に係る製造方法により得られた熱可塑性エラストマー組成物を、タイヤ用耐空気透過性フィルムに適用する場合、接着性向上剤としてレゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体を配合してもよい。該接着性向上剤は、タイヤにおいて耐空気透過性フィルムと隣接するゴム部材との接着性を向上させるために配合されるものである。レゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体としては、レゾルシンを少なくとも一部に含むフェノール類化合物と、ホルムアルデヒドとが縮合して得られた化合物が用いられる。好ましくは、レゾルシン-アルキルフェノール-ホルムアルデヒド共縮合体または改質レゾルシン-ホルムアルデヒド樹脂を用いることである。改質レゾルシン-ホルムアルデヒド樹脂としては、骨格をなすフェノール化合物の少なくとも一部に不飽和基含有モノマーが結合して、アリールアルキル基(アラルキル基)の側鎖またはグラフト状のポリマー鎖などを形成したもの、または、不飽和基含有モノマーの重合物もしくはこれとレゾルシンとの共重合物などが混在するものなどが挙げられる。また、部分的にホルムアルデヒド以外のアルデヒド化合物を含むものであってもよい。例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、インデン、及びビニルトルエンから選ばれた少なくとも1つ(特に好ましくはスチレン)を、レゾルシン及びホルムアルデヒドと共存させて得られた反応生成物であってもよく、また、ブチルアルデヒドまたはその他のアルデヒドを、少量混合して得られた反応生成物であってもよい。レゾルシン系ホルムアルデヒド縮合体の配合量は特に限定されないが、熱可塑性樹脂とゴム成分(充填剤などの配合剤を除いたポリマーとしての量)の合計量100質量部に対して1~10質量部とすることができる。 When the thermoplastic elastomer composition obtained by the production method according to the present embodiment is applied to an air-permeable film for tires, a resorcin-based formaldehyde condensate may be blended as an adhesiveness improver. The adhesiveness improver is added to improve the adhesiveness between the air-permeable film and the adjacent rubber member in the tire. As the resorcin-based formaldehyde condensate, a phenol compound containing at least a part of resorcin and a compound obtained by condensing formaldehyde are used. Preferably, a resorcin-alkylphenol-formaldehyde copolymer or a modified resorcin-formaldehyde resin is used. The modified resorcin-formaldehyde resin is one in which an unsaturated group-containing monomer is bonded to at least a part of a phenol compound forming a skeleton to form a side chain of an arylalkyl group (aralkyl group) or a grafted polymer chain. , Or a polymer of an unsaturated group-containing monomer or a mixture of a polymer thereof and resorcin, or the like. Further, it may partially contain an aldehyde compound other than formaldehyde. For example, at least one selected from styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, α-chlorostyrene, divinylbenzene, vinylnaphthalene, inden, and vinyltoluene (particularly preferably styrene) coexists with resorcin and formaldehyde. It may be a reaction product obtained by mixing a small amount of butyl aldehyde or other aldehyde. The blending amount of the resorcin-based formaldehyde condensate is not particularly limited, but is 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the thermoplastic resin and the rubber component (amount as a polymer excluding the blending agent such as a filler). can do.

一実施形態の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、まずブタジエンゴムと架橋剤とを混練機に投入し、混練してゴムマスターバッチのゴムペレット(A)を作製する。また、ブチルゴムと架橋剤とを別の混練機に投入し、混練してゴムマスターバッチのゴムペレット(B)を作製する。得られたゴムペレット(A)及びゴムペレット(B)と、熱可塑性樹脂とを、相溶化剤とともに混練機に投入し、溶融混練して動的架橋することにより熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得ることができる。なお、相溶化剤は、上記のようにゴム成分と熱可塑性樹脂とを溶融混練する際に添加してもよく、予め熱可塑性樹脂と混練しておいてもよい。 As a method for producing a thermoplastic elastomer composition of one embodiment, first, a butadiene rubber and a cross-linking agent are put into a kneader and kneaded to prepare a rubber pellet (A) of a rubber masterbatch. Further, the butyl rubber and the cross-linking agent are put into another kneader and kneaded to prepare rubber pellets (B) of a rubber masterbatch. The obtained rubber pellets (A) and rubber pellets (B) and the thermoplastic resin are put into a kneader together with a compatibilizer, melt-kneaded and dynamically crosslinked to obtain pellets of the thermoplastic elastomer composition. Obtainable. The compatibilizer may be added when the rubber component and the thermoplastic resin are melt-kneaded as described above, or may be kneaded with the thermoplastic resin in advance.

上記接着性向上剤は、ゴム成分と同時に添加してもよく、動的架橋前でも後でもよいが、架橋剤としてフェノール系樹脂を添加する場合、接着性向上剤は動的架橋後に添加することが好ましい。この場合の溶融混練条件は、特に限定されないが、例えば、200~250℃において、回転数100~300rpmで、1~3分間混練することが好ましい。 The adhesiveness improver may be added at the same time as the rubber component, and may be before or after the dynamic cross-linking. However, when the phenolic resin is added as the cross-linking agent, the adhesiveness improver should be added after the dynamic cross-linking. Is preferable. The melt-kneading conditions in this case are not particularly limited, but it is preferable to knead at 200 to 250 ° C. at a rotation speed of 100 to 300 rpm for 1 to 3 minutes.

このようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットをフィルム化することにより、本発明の実施形態に係る耐空気透過性フィルムが得られる。フィルム化する方法は特に限定されず、例えば押し出し成形やカレンダー成形など、通常の熱可塑性樹脂をフィルム化する方法を用いることができる。 By filming the pellets of the thermoplastic elastomer composition thus obtained, the air-permeable film according to the embodiment of the present invention can be obtained. The method for forming a film is not particularly limited, and a method for forming a normal thermoplastic resin into a film, such as extrusion molding or calender molding, can be used.

耐空気透過性フィルムの厚さは、用途によるので特に限定されないが、例えばタイヤ用途の場合、0.02~1.0mmとすることができ、好ましくは0.05~0.5mmであり、より好ましくは0.05~0.3mmである。 The thickness of the air-permeable film is not particularly limited because it depends on the application, but for example, in the case of a tire application, it can be 0.02 to 1.0 mm, preferably 0.05 to 0.5 mm, and more. It is preferably 0.05 to 0.3 mm.

耐空気透過性フィルムの空気透過性も、用途によるので特に限定されないが、タイヤ用途の場合、JIS K7126-1「プラスチック-フィルム及びシート-ガス透過度試験方法-第1部:差圧法」に準じて、試験気体:空気、試験温度:80℃にて測定した値が、少なくともブチルゴムやハロゲン化ブチルゴムなどのゴム層で構成されたインナーライナーと同程度の耐空気透過性であることが好ましく、5.0×1013fm/Pa・s以下であることが好ましい。 The air permeability of the air-permeable film is also not particularly limited because it depends on the application, but for tire applications, it conforms to JIS K7126-1 "Plastic-Film and Sheet-Gas Permeability Test Method-Part 1: Differential Pressure Method". It is preferable that the value measured at the test gas: air and the test temperature: 80 ° C. has at least the same level of air permeability resistance as the inner liner composed of a rubber layer such as butyl rubber or butyl halide rubber. It is preferably 0 × 10 13 fm 2 / Pa · s or less.

本実施形態に係る製造方法により得られた耐空気透過性フィルムは、例えば、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどの重荷重用タイヤを含む各種の自動車用タイヤ、また自転車を含む二輪車用タイヤなど、各種の空気入りタイヤに適用することができる。 The air-permeable film obtained by the manufacturing method according to the present embodiment includes, for example, various automobile tires including passenger car tires, heavy-duty tires such as trucks and buses, and motorcycle tires including bicycles. Can be applied to pneumatic tires.

図1は、一実施形態に係る製造方法により得られた空気入りタイヤ1の断面図である。図示するように、空気入りタイヤ1は、リム組みされる一対のビード部2と、該ビード部2からタイヤ径方向外側に延びる一対のサイドウォール部3と、該一対のサイドウォール部3間に設けられた路面に接地するトレッド部4とから構成される。一対のビード部2には、それぞれリング状のビードコア5が埋設されている。有機繊維コードを用いたカーカスプライ6が、ビードコア5の周りを折り返して係止されるとともに、左右のビード部2間に架け渡して設けられている。また、カーカスプライ6のトレッド部4における外周側には、スチールコードやアラミド繊維などの剛直なタイヤコードを用いた2枚のベルトプライからなるベルト7が設けられている。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a pneumatic tire 1 obtained by the manufacturing method according to the embodiment. As shown in the figure, the pneumatic tire 1 is provided between a pair of bead portions 2 assembled on a rim, a pair of sidewall portions 3 extending outward in the radial direction of the tire from the bead portions 2, and the pair of sidewall portions 3. It is composed of a tread portion 4 that is in contact with the provided road surface. A ring-shaped bead core 5 is embedded in each of the pair of bead portions 2. The carcass ply 6 using the organic fiber cord is folded around the bead core 5 and locked, and is provided so as to be bridged between the left and right bead portions 2. Further, on the outer peripheral side of the tread portion 4 of the carcass ply 6, a belt 7 composed of two belt plies using a rigid tire cord such as a steel cord or an aramid fiber is provided.

カーカスプライ6の内側にはタイヤ内面の全体にわたってインナーライナー8が設けられている。本実施形態では、このインナーライナー8として上記耐空気透過性フィルムが用いられている。インナーライナー8は、図1中の拡大図に示すように、タイヤ内面側のゴム層であるカーカスプライ6の内面に貼り合わされており、より詳細には、カーカスプライ6のコードを被覆するトッピングゴム層の内面に貼り合わされている。 An inner liner 8 is provided inside the carcass ply 6 over the entire inner surface of the tire. In the present embodiment, the air-resistant film is used as the inner liner 8. As shown in the enlarged view in FIG. 1, the inner liner 8 is attached to the inner surface of the carcass ply 6, which is a rubber layer on the inner surface side of the tire, and more specifically, the topping rubber covering the cord of the carcass ply 6. It is attached to the inner surface of the layer.

本実施形態に係る耐空気透過性フィルムを用いた空気入りタイヤの製造方法としては、例えば、耐空気透過性フィルムをインナーライナーとして用いて、成形ドラムの外周にインナーライナーを筒状に装着し、その上にカーカスプライを貼り付け、更にベルト、トレッドゴム及びサイドウォールゴムなどの各タイヤ部材を貼り重ね、インフレートすることによりグリーンタイヤ(未加硫タイヤ)が作製され、該グリーンタイヤをモールド内で加硫成形することにより、空気入りタイヤが得られる。 As a method for manufacturing a pneumatic tire using the air-permeable film according to the present embodiment, for example, the air-permeable film is used as an inner liner, and the inner liner is attached to the outer periphery of the molded drum in a tubular shape. A green tire (unvulcanized tire) is manufactured by pasting a carcass ply on it, further laminating each tire member such as a belt, tread rubber and sidewall rubber, and inflating it, and the green tire is placed in a mold. By vulcanizing and molding with, a pneumatic tire can be obtained.

なお、図1に示す例では、耐空気透過性フィルムをカーカスプライの内面側に設けたが、タイヤ内部からの空気の透過を防止して、タイヤの空気圧を保持することができる態様、即ち内圧保持のための空気透過抑制層として設けられるものであれば、例えば、カーカスプライの外面側などの種々の位置に設けることができ、特に限定されない。 In the example shown in FIG. 1, the air-permeable film is provided on the inner surface side of the carcass ply, but it is possible to prevent the permeation of air from the inside of the tire and maintain the air pressure of the tire, that is, the internal pressure. As long as it is provided as an air permeation suppressing layer for holding, it can be provided at various positions such as, for example, on the outer surface side of the carcass ply, and is not particularly limited.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, examples of the present invention will be shown, but the present invention is not limited to these examples.

表1に示す配合(質量部)に従い、ゴム成分に対して、架橋剤、亜鉛華、ステアリン酸を70℃以下の温度でニーダーを用いて乾式混合し、ゴムペレット1~10を得た。 According to the formulation (parts by mass) shown in Table 1, a cross-linking agent, zinc oxide, and stearic acid were dry-mixed with the rubber component at a temperature of 70 ° C. or lower using a kneader to obtain rubber pellets 1 to 10.

表2~5に示す配合(質量部)に従い、得られたゴムペレット1~10と、熱可塑性樹脂とを、相溶化剤とともに、220℃の温度で2軸押出機(プラスチック工業研究所)を用いて溶融混練し、動的架橋させ、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットを、単軸押出機を用いて幅14cm、厚さ0.2mmに成型し、フィルムのサンプルを得た。 According to the formulations (parts by mass) shown in Tables 2 to 5, the obtained rubber pellets 1 to 10 and the thermoplastic resin were mixed with a compatibilizer and a twin-screw extruder (Plastic Industry Research Institute) at a temperature of 220 ° C. It was melt-kneaded using and dynamically cross-linked to obtain pellets of a thermoplastic elastomer composition. The obtained pellets were molded into a width of 14 cm and a thickness of 0.2 mm using a single-screw extruder to obtain a film sample.

表1~5中の各成分の詳細は以下の通りである。
・BR:宇部興産(株)製「UBEPOL BR150L」
・IIR:エクソンモービルケミカル社製「IIR268」
・架橋剤:田岡化学工業(株)製「タッキロール250-III」
・亜鉛華:三井金属鉱業(株)製「亜鉛華1号」
・ステアリン酸:花王(株)製「ルナックS-20」
・ナイロン6/66:DSM社製「Novamid 2020J」
・相溶化剤:住友化学(株)製「ボンドファーストE」
The details of each component in Tables 1 to 5 are as follows.
・ BR: "UBEPOL BR150L" manufactured by Ube Industries, Ltd.
-IIR: "IIR268" manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.
-Crosslinking agent: "Tackiroll 250-III" manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.
・ Zinc Oxide: "Zinc Oxide No. 1" manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.
-Stearic acid: "Lunac S-20" manufactured by Kao Corporation
-Nylon 6/66: DSM "Novamid 2020J"
・ Compatibility agent: "Bond First E" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる各サンプルについて、低温耐久性、及び空気透過性を評価した。各評価方法は次の通りである。 The low temperature durability and air permeability were evaluated for each sample consisting of the obtained thermoplastic elastomer composition. Each evaluation method is as follows.

・低温耐久性:各サンプルを用いて、JIS K6270のダンベル3号形の試験片を作製し、-20℃の雰囲気下で、該ダンベル状の試験片をチャック間3cmにて挟み込み、5Hzの振動数で50%の繰り返し伸張をかけた。試験片の数は10個で10万回伸張後、フィルムの破断が起こったものの数を調べた。破断数が少ないほど、低温耐久性に優れる。 -Low temperature durability: Using each sample, a JIS K6270 dumbbell No. 3 test piece was prepared, and the dumbbell-shaped test piece was sandwiched between chucks in an atmosphere of -20 ° C and vibrated at 5 Hz. The number was repeatedly stretched by 50%. The number of test pieces was 10, and after stretching 100,000 times, the number of films with breakage was examined. The smaller the number of breaks, the better the low temperature durability.

・空気透過性:JIS K7126-1「プラスチック-フィルム及びシート-ガス透過度試験方法-第1部:差圧法」に準じて、試験気体:空気、試験温度:80℃にて測定される値である。この値が小さいほど、耐空気透過性に優れる。 -Air permeability: According to JIS K7126-1 "Plastic-Film and Sheet-Gas Permeability Test Method-Part 1: Differential Pressure Method", test gas: air, test temperature: 80 ° C. be. The smaller this value, the better the air permeability resistance.

Figure 0006996902000001
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Figure 0006996902000002
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Figure 0006996902000003
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Figure 0006996902000004
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Figure 0006996902000005
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結果は、表1~5に示す通りであり、各実施例及び比較例の空気透過性の値は、5.0×1013fm/Pa・s以下であり、優れた耐空気透過性を有することが確認された。 The results are as shown in Tables 1 to 5, and the air permeability values of each Example and Comparative Example are 5.0 × 10 13 fm 2 / Pa · s or less, and excellent air permeability resistance is obtained. It was confirmed to have.

また、低温耐久性については、実施例1は、ゴム成分としてブチルゴムと架橋剤を含有するゴムペレット2を単独で用いた比較例1や、ブタジエンゴム及びブチルゴムと架橋剤を含有するゴムペレット5を用いた比較例2と比較し、低温耐久性が優れていた。 Regarding the low temperature durability, in Example 1, Comparative Example 1 in which the rubber pellet 2 containing butyl rubber and a cross-linking agent as a rubber component was used alone, and the rubber pellet 5 containing butadiene rubber and butyl rubber and a cross-linking agent were used. Compared with Comparative Example 2 used, the low temperature durability was excellent.

実施例2は、ブタジエンゴム及びブチルゴムと架橋剤を含有するゴムペレット6を用いた比較例3と比較し、低温耐久性が優れていた。 Example 2 was superior in low temperature durability as compared with Comparative Example 3 using butadiene rubber and rubber pellets 6 containing butyl rubber and a cross-linking agent.

実施例3,4は、ブタジエンゴム及びブチルゴムと架橋剤を含有するゴムペレット7を用いた比較例4、ブタジエンゴム及びブチルゴムと、架橋剤及び亜鉛華を含有するゴムペレット9を用いた比較例5、ブタジエンゴム及びブチルゴムと、架橋剤、亜鉛華、及びステアリン酸を含有するゴムペレット10を用いた比較例6と比較し、低温耐久性が優れていた。 Examples 3 and 4 are Comparative Example 4 using butadiene rubber and rubber pellets 7 containing butyl rubber and a cross-linking agent, and Comparative Example 5 using butadiene rubber and butyl rubber and rubber pellets 9 containing a cross-linking agent and zinc flower. , Butyl rubber, and rubber pellets 10 containing a cross-linking agent, zinc flower, and stearic acid were used, and the low temperature durability was excellent as compared with Comparative Example 6.

実施例5は、ブタジエンゴム及びブチルゴムと架橋剤を含有するゴムペレット8を用いた比較例7と比較し、低温耐久性が優れていた。 Example 5 was superior in low temperature durability as compared with Comparative Example 7 using butadiene rubber and rubber pellets 8 containing butyl rubber and a cross-linking agent.

本発明の製造方法により得られた熱可塑性エラストマー組成物は、乗用車、ライトトラック、バス等の各種タイヤのインナーライナーに用いることができる。 The thermoplastic elastomer composition obtained by the production method of the present invention can be used as an inner liner for various tires of passenger cars, light trucks, buses and the like.

1・・・空気入りタイヤ
2・・・ビード
3・・・サイドウォール
4・・・トレッド
5・・・ビードコア
6・・・カーカスプライ
7・・・ベルト
8・・・インナーライナー
1 ... Pneumatic tire 2 ... Bead 3 ... Sidewall 4 ... Tread 5 ... Bead core 6 ... Carcass ply 7 ... Belt 8 ... Inner liner

Claims (5)

ゴム成分と熱可塑性樹脂とを動的架橋させる熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、
ブタジエンゴムと架橋剤を含み、ブチルゴムを実質的に含まないゴムペレット(A)を作製する工程と、
ブチルゴムと架橋剤を含み、ブタジエンゴムを実質的に含まないゴムペレット(B)を作製する工程と、
前記ゴムペレット(A)と前記ゴムペレット(B)と前記熱可塑性樹脂とを溶融混練する工程とを含み、
前記ゴムペレット(A)及び前記ゴムペレット(B)に含まれる架橋剤がアルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体又は臭素化アルキルフェノール-ホルムアルデヒド縮合体である、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
A method for producing a thermoplastic elastomer composition that dynamically crosslinks a rubber component and a thermoplastic resin.
A step of producing a rubber pellet (A) containing butadiene rubber and a cross-linking agent and substantially free of butyl rubber, and
A step of producing a rubber pellet (B) containing butyl rubber and a cross-linking agent and substantially free of butadiene rubber.
A step of melt-kneading the rubber pellet (A), the rubber pellet (B), and the thermoplastic resin is included.
A method for producing a thermoplastic elastomer composition, wherein the cross-linking agent contained in the rubber pellet (A) and the rubber pellet (B) is an alkylphenol-formaldehyde condensate or a brominated alkylphenol-formaldehyde condensate .
前記ゴムペレット(B)が、さらに亜鉛華を含有する、請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the rubber pellet (B) further contains zinc oxide. 前記ゴムペレット(B)が、さらにステアリン酸を含有する、請求項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 The method for producing a thermoplastic elastomer composition according to claim 2 , wherein the rubber pellet (B) further contains stearic acid. 請求項1~のいずれか1項に記載の製造方法により得られた熱可塑性エラストマー組成物を用いて、タイヤ用耐空気透過性フィルムを作製する、タイヤ用耐空気透過性フィルムの製造方法。 A method for producing an air-permeable film for a tire, which comprises producing an air-permeable film for a tire by using the thermoplastic elastomer composition obtained by the production method according to any one of claims 1 to 3 . 請求項に記載の製造方法により得られたタイヤ用耐空気透過性フィルムを用いて、空気入りタイヤを作製する、空気入りタイヤの製造方法。
A method for manufacturing a pneumatic tire, wherein the pneumatic tire is manufactured by using the air-resistant film for a tire obtained by the manufacturing method according to claim 4 .
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