JP6996296B2 - Golf ball - Google Patents

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本発明は、ゴルフボールに関し、特にカバーの樹脂成分としてアイオノマー樹脂を含有するゴルフボールの打撃耐久性の改良技術に関する。 The present invention relates to a golf ball, and more particularly to a technique for improving the impact durability of a golf ball containing an ionomer resin as a resin component of a cover.

従来、カバー層(最外層カバー、内層カバー)に硬度の高いアイオノマー樹脂を用いることにより、高反発化・低スピン化が実現され、その結果ドライバーショット等の飛距離が大きくなることが知られている。しかし、その反面打球感が悪くなると言う問題点もあった。一方、打球感を向上させる目的で軟質樹脂(軟質アイオノマーや軟質エラストマー等)を配合する試みもなされている。 Conventionally, it has been known that by using a high hardness ionomer resin for the cover layer (outermost layer cover, inner layer cover), high repulsion and low spin are realized, and as a result, the flight distance such as a driver shot is increased. There is. However, on the other hand, there is also a problem that the shot feeling is deteriorated. On the other hand, attempts have been made to add a soft resin (soft ionomer, soft elastomer, etc.) for the purpose of improving the shot feeling.

例えば、特許文献1には、(a)α-オレフィン-不飽和カルボン酸共重合体系アイオノマー樹脂および、(b)芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックAを1個以上および、共役ジエン化合物からなり、該共役ジエン化合物に由来する炭素-炭素二重結合の70%以上が水素添加された重合体ブロックBを1個以上有し、かつ末端に水酸基を有するブロック共重合体からなり、両者の重量比が(a)/(b)=98/2~50/50であることを特徴とするゴルフボールカバー用樹脂組成物が記載されている(特許文献1(請求項1、段落0021)参照)。 For example, Patent Document 1 comprises (a) an α-olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer resin, (b) one or more polymer blocks A composed of an aromatic vinyl compound, and a conjugated diene compound. , 70% or more of the carbon-carbon double bond derived from the conjugated diene compound has one or more polymer blocks B hydrogenated, and is composed of a block copolymer having a hydroxyl group at the terminal, and the weights of both. A resin composition for a golf ball cover, characterized in that the ratio is (a) / (b) = 98/2 to 50/50, is described (see Patent Document 1 (claim 1, paragraph 0021)). ..

また、特許文献2には、コアとカバーとの間に中間層が介在しているゴルフボールにおいて、前記中間層は、(a)芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックAを少なくとも1個及び共役ジエン化合物からなる重合体ブロックBを少なくとも1個有するブロック共重合体又はその水素添加物と、(b)アイオノマーとの混合物をポリマー成分とする熱可塑性樹脂組成物の硬化体であることを特徴とするゴルフボールが記載されている(特許文献2(請求項1、段落0032、0042、0046)参照)。 Further, in Patent Document 2, in a golf ball in which an intermediate layer is interposed between a core and a cover, the intermediate layer comprises at least one polymer block A made of (a) an aromatic vinyl compound and conjugated. It is characterized in that it is a cured product of a thermoplastic resin composition containing (b) a mixture of a block copolymer having at least one polymer block B made of a diene compound or a hydrogenated product thereof and (b) ionomer as a polymer component. A golf ball to be used is described (see Patent Document 2 (claim 1, paragraphs 0032, 0042, 0046)).

特開平10-57527号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-57527 特開2000-185114号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-185114

硬度の高いアイオノマー樹脂を配合するカバー材料に、軟質樹脂を配合すると、打撃耐久性は改善されるものの、反発性が低下するという問題がある。従って、アイオノマー配合系における従来技術では、高飛距離化と打撃耐久性は相反する要求特性であった。 When a soft resin is blended with a cover material containing an ionomer resin having a high hardness, there is a problem that the impact durability is improved but the resilience is lowered. Therefore, in the conventional technique in the ionomer compounding system, high flight distance and impact durability are contradictory required characteristics.

ここで、特許文献1、2には、アイオノマー樹脂に軟質なブロック共重合体又はその水素添加物を配合する技術が記載されている。しかし、これらの技術は柔軟性を追求したものであり、これらの技術を採用すると、カバー材料の反発性が低下し、結果として飛距離が落ちると考えられる。 Here, Patent Documents 1 and 2 describe a technique for blending a soft block copolymer or a hydrogenated additive thereof with an ionomer resin. However, these technologies pursue flexibility, and it is thought that if these technologies are adopted, the resilience of the cover material will decrease, and as a result, the flight distance will decrease.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、反発性能および打撃耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball having excellent resilience performance and impact durability.

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも1層のカバーとを有し、前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、(A)オレフィン系アイオノマー樹脂、および、(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および/またはその水素添加物であり、前記樹脂成分中の前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の含有量が、前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂100質量部に対して0.1質量部~20質量部であり、前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で57以上であることを特徴とする。 The golf ball of the present invention that has been able to solve the above problems has a spherical core and at least one layer of a cover that covers the spherical core, and at least one layer of the cover is (A) as a resin component. It is formed from an olefin-based ionomer resin and a cover resin composition containing (B) a block copolymer and / or a hydrogenated product thereof, and the (B) block copolymer and / or a hydrogenated product thereof. Is a copolymer having a block having a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a block having a structural unit derived from a conjugated diene compound and having a hydroxy group at the molecular terminal and / or a hydrogenated product thereof. Yes, the content of the (B) block copolymer and / or its hydrogenated material in the resin component is 0.1 part by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) olefin-based ionomer resin. The slab hardness of the cover resin composition is 57 or more in shore D hardness.

本発明のゴルフボールは、反発性能および打撃耐久性に優れる。 The golf ball of the present invention is excellent in resilience performance and impact durability.

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。A partially cutaway sectional view showing a golf ball according to an embodiment of the present invention. 本発明の他の実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。A partially cutaway sectional view showing a golf ball according to another embodiment of the present invention.

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも1層のカバーとを有する。そして、前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、(A)オレフィン系アイオノマー樹脂、および、(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および/またはその水素添加物であり、前記樹脂成分中の前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の含有量が、前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂100質量部に対して0.1質量部~20質量部であり、前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で57以上であることを特徴とする。 The golf ball of the present invention has a spherical core and at least one layer of a cover covering the spherical core. At least one layer of the cover is formed of a cover resin composition containing (A) an olefin-based ionomer resin and (B) a block copolymer and / or a hydrogenated additive thereof as resin components. , The block copolymer and / or its hydrogenated material has a block having a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a block having a structural unit derived from a conjugated diene compound, and has a molecular terminal. A copolymer having a hydroxy group and / or a hydrogenated product thereof, and the content of the (B) block copolymer and / or the hydrogenated product thereof in the resin component is the (A) olefin-based ionomer. It is 0.1 part by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and the slab hardness of the resin composition for covering is 57 or more in shore D hardness.

前記カバー用樹脂組成物について説明する。前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、(A)オレフィン系アイオノマー樹脂、および、(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有する。 The resin composition for a cover will be described. The cover resin composition contains (A) an olefin-based ionomer resin, and (B) a block copolymer and / or a hydrogenated product thereof as resin components.

((A)オレフィン系アイオノマー樹脂)
前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂は、オレフィンおよび不飽和カルボン酸の共重合体をベースポリマーとし、この共重合体が有するカルボキシ基の少なくとも一部が金属イオンにより中和されたアイオノマー樹脂である。なお、前記共重合体は、オレフィンおよび不飽和カルボン酸以外の他の単量体成分を含有してもよい。前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂は、熱可塑性であることが好ましい。前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
((A) Olefin-based ionomer resin)
The (A) olefin-based ionomer resin is an ionomer resin using a copolymer of an olefin and an unsaturated carboxylic acid as a base polymer, and at least a part of the carboxy groups of the copolymer neutralized with metal ions. The copolymer may contain other monomer components other than the olefin and the unsaturated carboxylic acid. The (A) olefin-based ionomer resin is preferably thermoplastic. The (A) olefin-based ionomer resin may be used alone or in combination of two or more.

前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂としては、(a1)オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物(以下、「(a1)二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。)、および/または、(a2)オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸と、α,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物(以下、「(a2)三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。)が好ましい。 The (A) olefin-based ionomer resin is a metal ion-neutralized product of a binary copolymer of (a1) an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms (hereinafter, “(). It may be referred to as "a1) binary ionomer resin") and / or (a2) an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid. A metal ion neutralized product of a ternary copolymer with an acid ester (hereinafter, may be referred to as "(a2) ternomer ionomer resin") is preferable.

前記オレフィンとしては、炭素数が2~8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。 As the olefin, an olefin having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, and octene, and ethylene is particularly preferable.

前記炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable.

α,β-不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が3~8個α,β-不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸のアルキルエステルがより好ましく、特にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。エステルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。 As the α, β-unsaturated carboxylic acid ester, an alkyl ester having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid is preferable, and an alkyl ester of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid or maleic acid is more preferable. Acrylic acid alkyl esters or methacrylic acid alkyl esters are particularly preferred. Examples of the alkyl group constituting the ester include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and the like.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン-(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記(a2)三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。 As the (a1) binary ionomer resin, a metal ion neutralized product of an ethylene- (meth) acrylic acid binary copolymer is preferable. As the (a2) ternary ionomer resin, a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of ethylene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester is preferable. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂中の炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸成分の含有率は、15質量%以上が好ましく、16質量%以上がより好ましく、17質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸成分の含有率が、15質量%以上であれば、得られるカバー所望の硬度にしやすくなる。また、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸成分の含有率が、30質量%以下であれば、得られるカバーの硬度が高くなり過ぎず、打撃耐久性と打球感が良好になる。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the (a1) binary ionomer resin is preferably 15% by mass or more, more preferably 16% by mass or more, and 17% by mass. The above is more preferable, 30% by mass or less is preferable, and 25% by mass or less is more preferable. When the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms is 15% by mass or more, the desired hardness of the obtained cover can be easily obtained. Further, when the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms is 30% by mass or less, the hardness of the obtained cover does not become too high, and the impact durability and shot feeling are good. become.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、15モル%以上が好ましく、20モル%以上が好ましく、100モル%以下が好ましい。中和度が15モル%以上であれば、得られるカバーの反発性および打撃耐久性が良好になる。なお、アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、下記式で求めることができる。また、理論上のアイオノマー樹脂中のカルボキシ基の中和度が100モル%を超えるように金属成分を含有する場合がある。
アイオノマー樹脂の中和度(モル%)=100×アイオノマー樹脂中の中和されているカルボキシ基のモル数/アイオノマー樹脂中のカルボキシ基の総モル数
The degree of neutralization of the carboxy group of the (a1) binary ionomer resin is preferably 15 mol% or more, preferably 20 mol% or more, and preferably 100 mol% or less. When the degree of neutralization is 15 mol% or more, the resilience and impact durability of the obtained cover are good. The degree of neutralization of the carboxy group of the ionomer resin can be calculated by the following formula. In addition, a metal component may be contained so that the degree of neutralization of the carboxy group in the theoretical ionomer resin exceeds 100 mol%.
Degree of neutralization of ionomer resin (mol%) = 100 × number of moles of neutralized carboxy groups in ionomer resin / total number of moles of carboxy groups in ionomer resin

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。 Examples of the metal ion that neutralizes at least a part of the carboxy group of the (a1) binary ionomer resin include monovalent metal ions such as sodium, potassium, and lithium; and 2 such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium. Valuable metal ions; trivalent metal ions such as aluminum; other ions such as tin and zirconium.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のメルトフローレイト(MFR)(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.5g/10min以上、さらに好ましくは1.0g/10min以上、特に好ましくは3.0g/10min以上であり、30g/10min以下が好ましく、より好ましくは20g/10min以下、さらに好ましくは15g/10min以下である。前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、カバー用樹脂組成物の流動性が良好になり、例えば、薄い層の成形が可能となる。また、前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が30g/10min以下であれば、得られるカバーの耐久性がより良好となる。MFRは、フローテスターを用いて、JIS K7210に準じて測定する。 The melt flow rate (MFR) (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a1) binary ionomer resin is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.5 g / 10 min or more, still more preferably 1 It is 0.0 g / 10 min or more, particularly preferably 3.0 g / 10 min or more, preferably 30 g / 10 min or less, more preferably 20 g / 10 min or less, still more preferably 15 g / 10 min or less. When the MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a1) binary ionomer resin is 0.1 g / 10 min or more, the fluidity of the cover resin composition becomes good, for example, molding of a thin layer. Is possible. Further, when the MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a1) binary ionomer resin is 30 g / 10 min or less, the durability of the obtained cover becomes better. MFR is measured according to JIS K7210 using a flow tester.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で40以上が好ましく、より好ましくは45以上、さらに好ましくは50以上、特に好ましくは55以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは70以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で40以上であれば、得られるカバーが、柔らかく成り過ぎず、反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で90以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、打撃耐久性がより良好となる。 The slab hardness of the (a1) binary ionomer resin is preferably 40 or more, more preferably 45 or more, still more preferably 50 or more, particularly preferably 55 or more, and preferably 90 or less, more preferably 90 or less, in terms of shore D hardness. Is 80 or less, more preferably 70 or less. When the slab hardness is 40 or more in the shore D hardness, the obtained cover does not become too soft and the resilience becomes good. Further, when the slab hardness is 90 or less in the shore D hardness, the obtained cover does not become too hard and the impact durability becomes better.

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂中の炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸成分の含有率は、2質量%以上が好ましく、より好ましくは3質量%以上であり、30質量%以下が好ましく、より好ましくは25質量%以下である。 The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid component having 3 to 8 carbon atoms in the (a2) ternary ionomer resin is preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and 30. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 25% by mass or less.

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の中和度は、20モル%以上が好ましく、より好ましくは30モル%以上であり、100モル%以下が好ましい。中和度が20モル%以上であれば、得られるカバーの反発性および耐久性が良好になる。 The degree of neutralization of the carboxy group of the (a2) ternary ionomer resin is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and preferably 100 mol% or less. When the degree of neutralization is 20 mol% or more, the resilience and durability of the obtained cover are good.

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂のカルボキシ基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。 Examples of the metal ion that neutralizes at least a part of the carboxy group of the (a2) ternary ionomer resin include monovalent metal ions such as sodium, potassium, and lithium; and 2 such as magnesium, calcium, zinc, barium, and cadmium. Valuable metal ions; trivalent metal ions such as aluminum; other ions such as tin and zirconium.

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.3g/10min以上、さらに好ましくは0.5g/10min以上であり、20g/10min以下が好ましく、より好ましくは15g/10min以下、さらに好ましくは10g/10min以下である。前記(a3)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が0.1g/10min以上であれば、カバー用樹脂組成物の流動性が良好となり、薄い層の成形が容易になる。また、前記(a2)三元系アイオノマー樹脂のMFR(190℃、2.16kg荷重)が20g/10min以下であれば、得られるカバーの打撃耐久性がより良好となる。 The MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a2) ternary ionomer resin is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more, still more preferably 0.5 g / 10 min or more. It is preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, and further preferably 10 g / 10 min or less. When the MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a3) ternary ionomer resin is 0.1 g / 10 min or more, the fluidity of the cover resin composition is good, and the thin layer can be easily formed. Become. Further, when the MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of the (a2) ternary ionomer resin is 20 g / 10 min or less, the impact durability of the obtained cover becomes better.

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で20以上が好ましく、より好ましくは25以上、さらに好ましくは30以上であり、70以下が好ましく、より好ましくは65以下、さらに好ましくは60以下である。前記スラブ硬度が、ショアD硬度で20以上であれば、得られるカバーが、柔らかく成り過ぎず、反発性が良好になる。また、前記スラブ硬度が、ショアD硬度で70以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、打撃耐久性がより良好となる。 The slab hardness of the (a2) ternary ionomer resin is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, still more preferably 30 or more, preferably 70 or less, more preferably 65 or less, still more preferably 65 or less in terms of shore D hardness. Is 60 or less. When the slab hardness is 20 or more in the shore D hardness, the obtained cover does not become too soft and the resilience becomes good. Further, when the slab hardness is 70 or less in the shore D hardness, the obtained cover does not become too hard and the impact durability becomes better.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂、および、(a2)三元系アイオノマー樹脂は、予め中和されたアイオノマー樹脂を用いてもよいし、オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体、および/または、オレフィンと炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、金属化合物とを混合して用いてもよい。また、(a1)二元系アイオノマー樹脂および(a2)三元系アイオノマー樹脂は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 As the (a1) binary ionomer resin and (a2) ternary ionomer resin, a pre-neutralized ionomer resin may be used, or an olefin and α, β- having 3 to 8 carbon atoms may be used. A binary copolymer with an unsaturated carboxylic acid and / or a ternomer of an olefin with an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester. And a metal compound may be mixed and used. Further, the (a1) binary ionomer resin and the (a2) ternomer ionomer resin may be used alone or in combination of two or more.

前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂としては、(a1)二元系アイオノマー樹脂が好ましい。特に、1価の金属イオンで中和された二元系アイオノマー樹脂と2価の金属イオンで中和された二元系アイオノマー樹脂を併用することが好ましい。 As the (A) olefin-based ionomer resin, (a1) a binary ionomer resin is preferable. In particular, it is preferable to use a binary ionomer resin neutralized with a monovalent metal ion and a binary ionomer resin neutralized with a divalent metal ion in combination.

前記(a1)二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン(登録商標)1555(Na)、1557(Zn)、1605(Na)、1706(Zn)、1707(Na)、AM7311(Mg)、AM7329(Zn)(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン(登録商標)8945(Na)、9945(Zn)、8140(Na)、8150(Na)、9120(Zn)、9150(Zn)、6910(Mg)、6120(Mg)、7930(Li)、7940(Li)、AD8546(Li)(デュポン社製);アイオテック(登録商標)8000(Na)、8030(Na)、7010(Zn)、7030(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。 Examples of the (a1) binary ionomer resin include Hymilan (registered trademark) 1555 (Na), 1557 (Zn), 1605 (Na), 1706 (Zn), 1707 (Na), AM7311 (Mg), and AM7329 (Zn). ) (Mitsui, DuPont Polychemical); Sarlin (registered trademark) 8945 (Na), 9945 (Zn), 8140 (Na), 8150 (Na), 9120 (Zn), 9150 (Zn), 6910 (Mg). ), 6120 (Mg), 7930 (Li), 7940 (Li), AD8546 (Li) (manufactured by DuPont); Iotech® 8000 (Na), 8030 (Na), 7010 (Zn), 7030 (Zn). ) (Manufactured by Exxon Mobile Chemical Co., Ltd.).

前記(a2)三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランAM7327(Zn)、1855(Zn)、1856(Na)、AM7331(Na)(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン6320(Mg)、8120(Na)、8320(Na)、9320(Zn)、9320W(Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)(デュポン社製);アイオテック7510(Zn)、7520(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。前記商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。 Examples of the (a2) ternary ionomer resin include Hymilan AM7327 (Zn), 1855 (Zn), 1856 (Na), AM7331 (Na) (manufactured by Mitsui, DuPont, Polychemical); Sarlin 6320 (Mg), 8120. (Na), 8320 (Na), 9320 (Zn), 9320W (Zn), HPF1000 (Mg), HPF2000 (Mg) (manufactured by DuPont); Iotech 7510 (Zn), 7520 (Zn) (manufactured by Exxon Mobile Chemical Co., Ltd.) ) And so on. Na, Zn, Li, Mg and the like described in parentheses after the trade name indicate the metal species of these neutralizing metal ions.

前記二元共重合体としては、ニュクレル(登録商標)N1050H、N2050H、N1110H、N0200H、N1560、N2060(三井・デュポン・ポリケミカル社製);プリマコール(登録商標)5980I(ダウ・ケミカル社製)などが挙げられる。前記三元共重合体としては、ニュクレルAN4318、AN4319(三井・デュポン・ポリケミカル社製)、プリマコールAT310、AT320(ダウ・ケミカル社製)などが挙げられる。 Examples of the binary copolymer include Nuclel (registered trademark) N1050H, N2050H, N1110H, N0200H, N1560, N2060 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical); Primacol (registered trademark) 5980I (manufactured by Dow Chemical). And so on. Examples of the ternary copolymer include Nuclel AN4318, AN4319 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), Primacol AT310, AT320 (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) and the like.

((B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物)
前記(B)ブロック共重合体は、(b1)芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロック(以下、「(b1)ブロック」と称する場合がある。)と、(b2)共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロック(以下、「(b1)ブロック」と称する場合がある。)とを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する。
((B) Block copolymer and / or its hydrogenated agent)
The block copolymer (B) may be divided into a block having a structural unit derived from (b1) an aromatic vinyl compound (hereinafter, may be referred to as "(b1) block") and (b2) a conjugated diene compound. It has a block having a structural unit from which it is derived (hereinafter, may be referred to as "(b1) block"), and has a hydroxy group at the molecular terminal.

前記(B)成分を構成するブロック共重合体の構成は、線状(b1-b2型、b1-b2-b1型、マルチブロック型)、分岐状(T字型、星型など)、あるいはこれらの任意の組合せで結合したものが挙げられる。 The block copolymer constituting the component (B) may be linear (b1-b2 type, b1-b2-b1 type, multi-block type), branched (T-shaped, star-shaped, etc.) or these. Any combination of the above can be mentioned.

前記(b1)ブロックを構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、1,3-ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられ、スチレン、α-メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、結晶性を高めるためにホモポリマーのブロックであることが好ましく、特にポリスチレンまたはポリ(α-メチルスチレン)であることが好ましい。 Examples of the aromatic vinyl compound constituting the (b1) block include styrene, α-methylstyrene, 4-propylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like, and styrene and α-methylstyrene. Is preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more. In addition, in order to enhance crystallinity, a block of homopolymer is preferable, and polystyrene or poly (α-methylstyrene) is particularly preferable.

(B)ブロック共重合体中の前記(b1)ブロックの含有率は、5質量%以上が好ましく、より好ましくは10質量%以上であり、75質量%以下が好ましく、より好ましくは65質量%以下である。 (B) The content of the block (b1) in the block copolymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, preferably 75% by mass or less, and more preferably 65% by mass or less. Is.

前記(b2)ブロックを構成する共役ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、イソプレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン等が挙げられ、1,3-ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。1,3-ブタジエンを重合させる場合、1,4-重合物、1,2-重合物、または、1,4-結合と1,2-結合が混在したもののいずれでもよい。前記(b2)ブロックは、ポリブタジエン、イソプレンとブタジエンとのランダム共重合体が好ましい。 Examples of the conjugated diene compound constituting the (b2) block include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene and the like. 1,3-butadiene and isoprene are preferable. These conjugated diene compounds may be used alone or in combination of two or more. When 1,3-butadiene is polymerized, it may be any of 1,4-polymer, 1,2-polymer, or a mixture of 1,4-bond and 1,2-bond. The block (b2) is preferably polybutadiene, or a random copolymer of isoprene and butadiene.

前記(B)ブロック共重合体の水素添加物は、(b2)ブロックが有する炭素-炭素二重結合の少なくとも一部が水素添加される。そのため、水素添加後の(b2)ブロックは、ポリエチレンブロックまたはエチレン・プロピレンランダム共重合体ブロックとなる。 In the hydrogenated product of the (B) block copolymer, at least a part of the carbon-carbon double bond of the (b2) block is hydrogenated. Therefore, the block (b2) after hydrogenation becomes a polyethylene block or an ethylene / propylene random copolymer block.

前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物は、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有する。分子末端にヒドロキシ基が結合しているブロック共重合体は、ヒドロキシ基が結合していないブロック共重合体と比べて軟らかいにも拘わらず、破断強度、破断伸度が大きく、また反発性が高いという特徴を有している。 The block copolymer (B) and / or a hydrogenated product thereof has a hydroxy group at the end of the molecular chain. A block copolymer having a hydroxy group bonded to the end of a molecule is softer than a block copolymer having no hydroxy group bonded, but has high breaking strength, breaking elongation, and high resilience. It has the feature.

ヒドロキシ基は(b1)ブロック、(b2)ブロックのいずれに導入されていてもよいが、(b1)ブロックの末端に付加されていることが好ましく、ポリスチレンブロックの末端に付加されていることがより好ましい。よって、好ましい(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物としては、ポリスチレン-ポリブタジエン-ポリスチレン-OH、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレン-OH、ポリスチレン-ブタジエン/イソプレンランダムポリマーブロック-ポリスチレン-OH、および、これらの水素添加物が挙げられ、最も好ましいのは、ポリスチレン-ブタジエン/イソプレンランダムポリマーブロック-ポリスチレン-OHの水素添加物、および、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレン-OHの水素添加物である。 The hydroxy group may be introduced into either the (b1) block or the (b2) block, but it is preferably added to the end of the (b1) block, and more preferably to the end of the polystyrene block. preferable. Therefore, preferred (B) block copolymers and / or hydrogen additives thereof include polystyrene-polybutadiene-polystyrene-OH, polystyrene-polyisoprene-polystyrene-OH, polystyrene-butadiene / isoprene random polymer block-polystyrene-OH, And, these hydrogen additives are mentioned, and the most preferable is the polystyrene-butadiene / isoprene random polymer block-polystyrene-OH hydrogen additive and the polystyrene-polyisoprene-polystyrene-OH hydrogen additive.

(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物におけるヒドロキシ基の含有量は、(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の1分子あたり、0.5個以上が好ましく、より好ましくは0.6個以上である。 The content of hydroxy groups in the (B) block copolymer and / or its hydrogenated product is preferably 0.5 or more per molecule of the (B) block copolymer and / or its hydrogenated product, more preferably. The number is preferably 0.6 or more.

前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の数平均分子量は特に限定されないが、30,000以上が好ましく、より好ましくは40,000以上であり、1,000,000以下が好ましく、より好ましくは300,000以下である。 The number average molecular weight of the block copolymer (B) and / or its hydrogenated product is not particularly limited, but is preferably 30,000 or more, more preferably 40,000 or more, preferably 1,000,000 or less, and more. It is preferably 300,000 or less.

前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物のスラブ硬度は、ショアA硬度で、5以上が好ましく、より好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは50以上であり、97以下が好ましく、より好ましくは95以下、さらに好ましくは90以下である。(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物のスラブ硬度は、シートを作製し、このシートを測定基板などの影響が出ないように重ねた状態で、自動硬度計を用いて測定すればよい。 The slab hardness of the block copolymer (B) and / or its hydrogenated product is the shore A hardness, preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and particularly preferably 50 or more. It is preferably 97 or less, more preferably 95 or less, and even more preferably 90 or less. (B) The slab hardness of the block copolymer and / or its hydrogenated product should be measured using an automatic hardness tester in a state where a sheet is prepared and the sheets are stacked so as not to be affected by the measuring substrate or the like. Just do it.

前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物のMFR(230℃、2.16kg)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.5g/10min以上、さらに好ましくは1.0g/10min以上、特に好ましくは10.0g/10min以上であり、100g/10min以下が好ましく、より好ましくは90g/10min以下、さらに好ましくは80g/10min以下である。 The MFR (230 ° C., 2.16 kg) of the (B) block copolymer and / or its hydrogenated product is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.5 g / 10 min or more, still more preferably 1 It is 9.0 g / 10 min or more, particularly preferably 10.0 g / 10 min or more, preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 90 g / 10 min or less, still more preferably 80 g / 10 min or less.

(カバー用樹脂組成物)
前記樹脂成分中の前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の含有量は、前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.2質量部以上、さらに好ましくは0.5質量部以上、特に好ましくは1.0質量部以上であり、20質量部以下が好ましく、より好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは10質量部以下である。前記(B)成分の含有量が0.1質量部以上であればゴルフボールの打撃耐久性が向上し、20質量部以下であれば樹脂組成物が柔らかくなり過ぎず、カバーの反発性の低下を抑制できる。
(Resin composition for cover)
The content of the (B) block copolymer and / or its hydrogenated product in the resin component is preferably 0.1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (A) olefin ionomer resin. It is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, particularly preferably 1.0 part by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass. It is less than the mass part. When the content of the component (B) is 0.1 part by mass or more, the impact durability of the golf ball is improved, and when it is 20 parts by mass or less, the resin composition is not too soft and the repulsion of the cover is lowered. Can be suppressed.

前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、(A)成分と(B)成分以外の樹脂成分を含有しても良い。この場合、樹脂成分中の(A)成分と(B)成分との合計含有率は、50質量%以上が好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、(A)成分と(B)成分のみを含有することも好ましい。 The cover resin composition may contain a resin component other than the component (A) and the component (B) as the resin component. In this case, the total content of the component (A) and the component (B) in the resin component is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass. It is mass% or more. It is also preferable that the cover resin composition contains only the component (A) and the component (B) as the resin component.

前記他の樹脂成分としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、例えば、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーなどを挙げることができる。 Examples of the other resin component include thermoplastic resins, and examples thereof include thermoplastic resins such as thermoplastic polyurethane resins, thermoplastic polyamide resins, thermoplastic styrene resins, thermoplastic polyester resins, and thermoplastic acrylic resins. Can be done. Among the thermoplastic resins, a thermoplastic elastomer having rubber elasticity is preferable. Examples of the thermoplastic elastomer include thermoplastic polyurethane elastomers, thermoplastic polyamide elastomers, thermoplastic polyester elastomers, and thermoplastic acrylic elastomers.

熱可塑性ポリウレタン樹脂および熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、BASFジャパン(株)社製の商品名「エラストラン(登録商標)XNY85A」、「エラストランXNY90A」、「エラストランXNY97A」、「エラストランET885」、「エラストランET890」などが挙げられる。 Examples of the thermoplastic polyurethane resin and the thermoplastic polyurethane elastomer include the thermoplastic resin having a plurality of urethane bonds in the main chain of the molecule and the thermoplastic elastomer. The polyurethane is preferably obtained by reacting a polyisocyanate component with a polyol component. Examples of the thermoplastic polyurethane elastomer include the trade names "Elastran (registered trademark) XNY85A", "Elastran XNY90A", "Elastran XNY97A", "Elastran ET885", and "Elastran ET885" manufactured by BASF Japan Ltd. Lastran ET890 "and the like.

前記熱可塑性ポリアミドとしては、分子の主鎖中にアミド結合(-NH-CO-)を複数有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されず、例えば、ラクタムを開環重合させたり、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを反応させたりすることによって、アミド結合が分子内に形成された生成物が挙げられる。 The thermoplastic polyamide is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having a plurality of amide bonds (-NH-CO-) in the main chain of the molecule. Examples thereof include products in which an amide bond is formed in the molecule by reacting with an acid component.

前記ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド6T、ポリアミド6I、ポリアミド9T、ポリアミドM5T、ポリアミド612などの脂肪族系ポリアミド;ポリ-p-フェニレンテレフタルアミド、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドなどの芳香族系ポリアミドが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド11、ポリアミド12などの脂肪族系ポリアミドが好適である。 Examples of the polyamide resin include aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 6T, polyamide 6I, polyamide 9T, polyamide M5T, and polyamide 612; poly-p-phenylene terephthal. Examples thereof include aromatic polyamides such as amide and poly-m-phenylene isophthalamide. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, aliphatic polyamides such as polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, and polyamide 12 are suitable.

前記ポリアミド樹脂の具体例を商品名で示すと、例えば、アルケマ社から市販されている「リルサン(登録商標)B(例えば、リルサンBESN TL、リルサンBESN P20 TL、リルサンBESN P40 TL、リルサンMB3610、リルサンBMF O、リルサンBMN O、リルサンBMN O TLD、リルサンBMN BK TLD、リルサンBMN P20 D、リルサンBMN P40 Dなど)」などが挙げられる。 Specific examples of the polyamide resin may be described by trade name. For example, "Lilsan (registered trademark) B (for example, Lilsan BESN TL, Lilsan BESN P20 TL, Lilsan BESN P40 TL, Lilsan MB3610, Lilsan MB3610" commercially available from Arkema Co., Ltd. BMF O, Lilsan BMN O, Lilsan BMN O TLD, Lilsan BMN BK TLD, Lilsan BMN P20 D, Lilsan BMN P40 D, etc.) "and the like.

ポリアミドエラストマーは、ポリアミド成分からなるハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを有する。ポリアミドエラストマーのソフトセグメント部分としては、例えば、ポリエーテルエステル成分またはポリエーテル成分を挙げることができる。前記ポリアミドエラストマーとしては、例えば、ポリアミド成分(ハードセグメント成分)と、ポリオキシアルキレングリコールおよびジカルボン酸からなるポリエーテルエステル成分(ソフトセグメント成分)との反応で得られるポリエーテルエステルアミド;ポリアミド成分(ハードセグメント成分)と、ポリオキシアルキレングリコールの両末端をアミノ化またはカルボキシル化したものとジカルボン酸またはジアミンとからなるポリエーテル(ソフトセグメント成分)との反応で得られるポリエーテルアミドが例示される。 The polyamide elastomer has a hard segment portion and a soft segment portion composed of a polyamide component. Examples of the soft segment portion of the polyamide elastomer include a polyether ester component or a polyether component. The polyamide elastomer includes, for example, a polyether ester amide obtained by reacting a polyamide component (hard segment component) with a polyether ester component (soft segment component) composed of polyoxyalkylene glycol and dicarboxylic acid; a polyamide component (hard). Examples thereof include a polyether amide obtained by reacting a segment component) and a polyether (soft segment component) composed of a dicarboxylic acid or a diamine, which is obtained by aminating or carboxylating both ends of a polyoxyalkylene glycol.

前記ポリアミドエラストマーとして、例えば、アルケマ社製の「ペバックス(PEBAX)(登録商標)2533」、「ペバックス3533」、「ペバックス4033」、「ペバックス5533」などを挙げることができる。 Examples of the polyamide elastomer include "Pevax (registered trademark) 2533", "Pebax 3533", "Pebax 4033", and "Pebax 5533" manufactured by Arkema.

前記カバー用樹脂組成物は、さらに、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などの添加剤を含有することができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。 The cover resin composition further comprises a pigment component such as a white pigment (eg, titanium oxide), a blue pigment, a weight adjuster, a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a fluorescent material or a fluorescence increase. It can contain additives such as whitening agents. Examples of the weight adjusting agent include inorganic fillers such as zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium oxide, tungsten powder, and molybdenum powder.

前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、(A)成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、得られるカバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合がある。 The content of the white pigment (for example, titanium oxide) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, concealing property can be imparted to the obtained cover. Further, when the content of the white pigment exceeds 10 parts by mass, the durability of the obtained cover may decrease.

前記カバー用樹脂組成物は、例えば、(A)成分、(B)成分、および必要に応じてその他の添加剤などを、ドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。 The cover resin composition is obtained, for example, by dry-blending the component (A), the component (B), and if necessary, other additives. Alternatively, the dry-blended mixture may be extruded and pelletized. For the dry blend, for example, it is preferable to use a mixer capable of blending pellet-shaped raw materials, and more preferably a tumbler type mixer is used. For extrusion, a known extruder such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a twin-screw single-screw extruder can be used.

前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、57以上、61以上が好ましく、より好ましくは63以上、さらに好ましくは65以上であり、90以下が好ましく、85以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、57以上であれば、得られるカバーが柔らかく成り過ぎず、ゴルフボールの反発性が良好になる。また、カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、90以下であれば、得られるカバーが硬くなりすぎず、ゴルフボールの打球感がより良好となる。 The slab hardness of the cover resin composition is a shore D hardness of 57 or more, preferably 61 or more, more preferably 63 or more, still more preferably 65 or more, preferably 90 or less, and more preferably 85 or less. When the slab hardness of the resin composition for the cover is 57 or more with the shore D hardness, the obtained cover does not become too soft and the resilience of the golf ball becomes good. Further, when the slab hardness of the resin composition for the cover is 90 or less with the shore D hardness, the obtained cover does not become too hard and the shot feeling of the golf ball becomes better.

前記カバー用樹脂組成物の曲げ弾性率は、100MPa以上が好ましく、より好ましくは110MPa以上、さらに好ましくは120MPa以上、特に好ましくは300MPa以上であり、2000MPa以下が好ましく、より好ましくは1900MPa以下、さらに好ましくは1800MPa以下である。曲げ弾性率が100MPa以上であればゴルフボールの反発が良好になり、2000MPa以下であれば得られるカバーが硬くなり過ぎず、ゴルフボールの打球感がより良好となる。曲げ弾性率は、ISO178(2001)に準じて測定する。 The flexural modulus of the cover resin composition is preferably 100 MPa or more, more preferably 110 MPa or more, further preferably 120 MPa or more, particularly preferably 300 MPa or more, preferably 2000 MPa or less, still more preferably 1900 MPa or less, still more preferably. Is 1800 MPa or less. When the flexural modulus is 100 MPa or more, the repulsion of the golf ball becomes good, and when it is 2000 MPa or less, the obtained cover does not become too hard and the shot feeling of the golf ball becomes better. The flexural modulus is measured according to ISO178 (2001).

前記カバー用樹脂組成物のMFR(190℃、2.16kg)は、0.1g/10min以上が好ましく、より好ましくは0.2g/10min以上、さらに好ましくは0.5g/10min以上、特に好ましくは3.0g/10min以上であり、100g/10min以下が好ましく、より好ましくは90g/10min以下、さらに好ましくは80g/10min以下である。MFRが0.1g/10min以上であれば成型性が良好となり、100g/10min以下であればゴルフボールの打撃耐久性が低下しない。 The MFR (190 ° C., 2.16 kg) of the cover resin composition is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.2 g / 10 min or more, still more preferably 0.5 g / 10 min or more, and particularly preferably 0.5 g / 10 min or more. It is 3.0 g / 10 min or more, preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 90 g / 10 min or less, and further preferably 80 g / 10 min or less. When the MFR is 0.1 g / 10 min or more, the moldability is good, and when the MFR is 100 g / 10 min or less, the hitting durability of the golf ball does not decrease.

(ゴルフボール)
本発明のゴルフボールは、カバーの少なくとも1層が前記カバー用樹脂組成物から形成されていれば、その構造は特に限定されない。ゴルフボールの構造としては、例えば、コアと、前記コアを被覆するように配設されたカバーとを有するゴルフボール;コアと前記コアを被覆するように配設された単層の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された外層カバーとを有するゴルフボール;または、コアと前記コアを被覆するように配設された1以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された最外層カバーを有するマルチピースゴルフボール(前記スリーピースゴルフボールを含む)を挙げることができる。なお、コアの構造としては、単層コア、多層コアのいずれであってもよい。
(Golf ball)
The structure of the golf ball of the present invention is not particularly limited as long as at least one layer of the cover is formed from the cover resin composition. The structure of the golf ball includes, for example, a golf ball having a core and a cover arranged to cover the core; a single-layer inner layer cover arranged to cover the core and the core. A golf ball having an outer layer cover arranged to cover the inner layer cover; or one or more inner layer covers arranged to cover the core and the core, and to cover the inner layer cover. A multi-piece golf ball (including the three-piece golf ball) having an arranged outermost layer cover can be mentioned. The core structure may be either a single-layer core or a multi-layer core.

前記ゴルフボールの態様としては、最外層カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様(第1態様);カバーが少なくとも2層であり、最外層カバー以外のカバーの少なくとも1層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様(第2態様)が挙げられる。前記第1態様としては、コアと、前記コアを被覆するように配設された単層カバーとを有するゴルフボールにおいて、前記カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。第2態様としては、コアと前記コアを被覆するように配設された一以上の内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された最外層カバーを有するマルチピースゴルフボールにおいて、内層カバーの最も外側に配置される層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている態様が好ましい。 As an aspect of the golf ball, the outermost layer cover is formed from the resin composition for the cover (first aspect); the cover has at least two layers, and at least one layer of the cover other than the outermost layer cover is formed. , A mode (second aspect) formed from the cover resin composition. As the first aspect, in a golf ball having a core and a single-layer cover arranged so as to cover the core, the cover is preferably formed from the cover resin composition. As a second aspect, in a multi-piece golf ball having a core, one or more inner layer covers arranged to cover the core, and an outermost layer cover arranged to cover the inner layer cover, an inner layer is used. It is preferable that the outermost layer of the cover is formed from the cover resin composition.

前記ゴルフボールは、前記カバー用樹脂組成物から成形されたカバー以外の部分は、従来公知の材料を用いることができる。 For the golf ball, a conventionally known material can be used for a portion other than the cover molded from the cover resin composition.

前記コアには、公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。 A known rubber composition (hereinafter, may be simply referred to as "rubber composition for core") can be used for the core, and for example, a rubber composition containing a base rubber, a co-crosslinking agent, and a cross-linking initiator. Can be heat-pressed and molded.

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が3~8個のα,β-不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して20質量部以上50質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5質量部以下が好ましく、より好ましくは3質量部以下である。 As the base rubber, it is particularly preferable to use high cis polybutadiene having a cis bond advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. The co-crosslinking agent is preferably an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof, and more preferably a metal salt of acrylic acid or a metal salt of methacrylic acid. As the metal of the metal salt, zinc, magnesium, calcium, aluminum and sodium are preferable, and zinc is more preferable. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Organic peroxides are preferably used as the cross-linking initiator. Specifically, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy). Examples thereof include organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide, and among these, dicumyl peroxide is preferably used. The blending amount of the crosslinking initiator is preferably 0.2 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the base rubber. It is 3 parts by mass or less.

また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および/またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および/またはその塩としては、炭素数が1~30のカルボン酸および/またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸(安息香酸など)のいずれも使用できる。カルボン酸および/またはその塩の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上、40質量部以下である。 Further, the rubber composition for a core may further contain an organic sulfur compound. As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides, thiophenols, and thionaphthols can be preferably used. The blending amount of the organic sulfur compound is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more, and more preferably 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base material rubber. It is preferably 3.0 parts by mass or less. The rubber composition for a core may further contain a carboxylic acid and / or a salt thereof. As the carboxylic acid and / or a salt thereof, a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms and / or a salt thereof is preferable. As the carboxylic acid, either an aliphatic carboxylic acid or an aromatic carboxylic acid (benzoic acid or the like) can be used. The blending amount of the carboxylic acid and / or a salt thereof is 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber.

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130℃~200℃で10分間~60分間加熱するか、あるいは130℃~150℃で20分間~40分間加熱した後、160℃~180℃で5分間~15分間と2段階加熱することが好ましい。 In the rubber composition for a core, in addition to a base rubber, a co-crosslinking agent, a cross-linking initiator, and an organic sulfur compound, a weight adjusting agent such as zinc oxide or barium sulfate, an antiaging agent, a colored powder, or the like is appropriately added. Can be blended. The heating press molding conditions of the rubber composition for the core may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 ° C. to 200 ° C. for 10 minutes to 60 minutes, or at 130 ° C. to 150 ° C. 20. After heating for 1 to 40 minutes, it is preferable to heat at 160 ° C to 180 ° C for 5 to 15 minutes in two steps.

前記球状コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。前記球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。 The diameter of the spherical core is preferably 34.8 mm or more, more preferably 36.8 mm or more, further preferably 38.8 mm or more, preferably 42.2 mm or less, more preferably 41.8 mm or less, still more preferably. It is 41.2 mm or less, and most preferably 40.8 mm or less. When the diameter of the spherical core is 34.8 mm or more, the thickness of the cover does not become too thick, and the resilience becomes better. On the other hand, when the diameter of the spherical core is 42.2 mm or less, the cover does not become too thin and the function of the cover is more exhibited.

前記球状コアは、直径34.8mm~42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にセンターが縮む量)が、1.90mm以上が好ましく、より好ましくは2.00mm以上、さらに好ましくは2.10mm以上であり、5.00mm以下が好ましく、より好ましくは4.80mm以下、さらに好ましくは4.60mm以下である。前記圧縮変形量が、1.90mm以上であれば打球感がより良好となり、5.00mm以下であれば、反発性がより良好となる。 When the diameter of the spherical core is 34.8 mm to 42.2 mm, the amount of compression deformation (the amount at which the center shrinks in the compression direction) from the state where the initial load of 98 N is applied to the time when the final load of 1275 N is applied is 1.90 mm. The above is preferable, more preferably 2.00 mm or more, further preferably 2.10 mm or more, preferably 5.00 mm or less, still more preferably 4.80 mm or less, still more preferably 4.60 mm or less. When the amount of compression deformation is 1.90 mm or more, the shot feeling is better, and when it is 5.00 mm or less, the resilience is better.

前記球状コアの表面硬度Hsと中心硬度Hoとの硬度差(Hs-Ho)は、ショアD硬度で、5以上が好ましく、より好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上であり、50以下が好ましく、45以下がより好ましく、40以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。 The hardness difference (Hs-Ho) between the surface hardness Hs and the center hardness Ho of the spherical core is the shore D hardness, preferably 5 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 50 or less. , 45 or less is more preferable, and 40 or less is further preferable. When the hardness difference is large, a golf ball having a high launch angle and a low spin distance can be obtained.

前記球状コアの中心硬度Hoは、ショアD硬度で、5以上が好ましく、より好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上である。球状コアの中心硬度HoがショアD硬度で10以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Hoは、ショアD硬度で70以下が好ましく、より好ましくは60以下であり、さらに好ましくは50以下である。前記中心硬度HoがショアD硬度で70以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。 The center hardness Ho of the spherical core is the shore D hardness, preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and further preferably 15 or more. When the center hardness Ho of the spherical core is 10 or more in the shore D hardness, it does not become too soft and the resilience is good. The central hardness Ho of the spherical core is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, and further preferably 50 or less in terms of shore D hardness. When the center hardness Ho is 70 or less in shore D hardness, the hardness is not too hard and the shot feeling is good.

前記球状コアの表面硬度Hsは、ショアD硬度で、15以上が好ましく、より好ましくは25以上、さらに好ましくは35以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは70以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアD硬度で15以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアD硬度で90以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。 The surface hardness Hs of the spherical core is the shore D hardness, preferably 15 or more, more preferably 25 or more, further preferably 35 or more, preferably 90 or less, more preferably 80 or less, still more preferably 70 or less. be. By setting the surface hardness of the spherical core to 15 or more in shore D hardness, the spherical core does not become too soft and good resilience can be obtained. Further, by setting the surface hardness of the spherical core to 90 or less in shore D hardness, the spherical core does not become too hard and a good shot feeling can be obtained.

前記カバー用樹脂組成物以外のカバー材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂;スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα,β-不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β-不飽和カルボン酸とα,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記内層カバーには、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。 Examples of the cover material other than the cover resin composition include thermoplastic resins such as polyurethane resin, ionomer resin, polyamide resin and polyethylene; thermoplastic elastomers such as styrene elastomer, polyolefin elastomer, polyurethane elastomer, polyamide elastomer and polyester elastomer. And so on. Here, as the ionomer resin, for example, at least a part of the carboxyl group in the copolymer of ethylene and α, β-unsaturated carboxylic acid is neutralized with a metal ion, or ethylene and α, β-non-residence. Examples thereof include those in which at least a part of the carboxyl groups in the ternary copolymer of saturated carboxylic acid and α, β-unsaturated carboxylic acid ester is neutralized with metal ions. The inner layer cover may further contain a weight adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an antiaging agent, a pigment or the like.

内層カバーを形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、カバー用樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いて球体を包み、加圧成形する方法、または、カバー用樹脂組成物を直接球体上に射出成形して球体を包み込む方法などを挙げることができる。 The method for forming the inner layer cover is not particularly limited, but for example, a method in which a resin composition for a cover is formed in advance into a hemispherical shell-shaped half shell, two of which are used to wrap the sphere, and pressure molding is performed. , A method of injecting a resin composition for a cover directly onto a sphere to wrap the sphere can be mentioned.

カバー用樹脂組成物を球体上に射出成形して内層カバーを成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による内層カバーの成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融されたカバー用樹脂組成物を注入して、冷却することにより内層カバーを成形することができる。 When the inner layer cover is formed by injection molding the cover resin composition onto a sphere, it is preferable to use a molding having a hemispherical cavity as the upper and lower molds for molding. In the molding of the inner layer cover by injection molding, the inner layer cover can be molded by sticking out a hold pin, throwing in a coated sphere to hold the cover, injecting a heat-melted resin composition for a cover, and cooling the inner layer cover. can.

圧縮成形法により内層カバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用樹脂組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて内層カバーを成形する方法としては、例えば、球体を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して内層カバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用樹脂組成物の流動開始温度に対して、-20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。 When the inner layer cover is molded by a compression molding method, the half shell can be molded by either a compression molding method or an injection molding method, but the compression molding method is preferable. The conditions for compression molding the cover resin composition into a half shell are, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the cover resin composition at a pressure of 1 MPa or higher and 20 MPa or lower. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, a half shell having a uniform thickness can be molded. As a method of molding the inner layer cover using the half shell, for example, a method of covering a sphere with two half shells and compression molding can be mentioned. The conditions for compression molding the half shell to form the inner layer cover are, for example, −20 ° C. or higher and + 70 ° C. with respect to the flow start temperature of the cover resin composition at a molding pressure of 0.5 MPa or higher and 25 MPa or lower. The following molding temperatures can be mentioned. By setting the molding conditions, an intermediate layer having a uniform thickness can be molded.

なお、成形温度とは、型締めから型開きの間に、下型の凹部の表面が到達する最高温度を意味する。また組成物の流動開始温度は、島津製作所の「フローテスター CFT-500」を用いて、ペレット状のカバー用樹脂組成物を、プランジャー面積:1cm2、DIE LENGTH:1mm、DIE DIA:1mm、荷重:588.399N、開始温度:30℃、昇温速度:3℃/分の条件で測定することができる。 The molding temperature means the maximum temperature reached by the surface of the concave portion of the lower mold between the mold clamping and the mold opening. The flow start temperature of the composition was set to a pellet-shaped cover resin composition using Shimadzu's "Flow Tester CFT-500" with a plunger area of 1 cm 2 , DIE LENGTH: 1 mm, DIE DIA: 1 mm, and so on. It can be measured under the conditions of load: 588.399N, starting temperature: 30 ° C., and heating rate: 3 ° C./min.

カバー用組成物を用いて最外層カバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物を球状コア上または内層カバーに直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状コアまたは内層カバーを形成した球体を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)を挙げることができる。最外層カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。 The embodiment of molding the outermost layer cover using the cover composition is not particularly limited, but is an embodiment of injection molding the cover composition directly onto the spherical core or the inner layer cover, or a hollow shell shape from the cover composition. A mode in which a shell is formed and a spherical core or a sphere on which an inner layer cover is formed is covered with a plurality of shells and compression-molded (preferably, a hollow shell-shaped half shell is formed from a cover composition, and two spherical cores are formed. A method of covering with a half shell of the above and compression molding) can be mentioned. It is preferable that the golf ball body on which the outermost layer cover is formed is taken out from the mold and, if necessary, surface-treated such as deburring, cleaning, and sandblasting. Also, if desired, a mark can be formed.

カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。 The total number of dimples formed on the cover is preferably 200 or more and 500 or less. If the total number of dimples is less than 200, it is difficult to obtain the effect of dimples. Further, when the total number of dimples exceeds 500, the size of each dimple becomes small, and it is difficult to obtain the effect of the dimples. The shape of the dimples to be formed (planar shape) is not particularly limited, and a circle; a polygon such as a substantially triangle, a substantially quadrangle, a substantially pentagon, and a substantially hexagon; and other indefinite shapes; are used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in combination.

カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。 It is preferable to remove the golf ball from which the cover is formed from the mold and, if necessary, perform surface treatment such as deburring, cleaning, and sandblasting. Further, if desired, a coating film or a mark can be formed. The film thickness of the coating film is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, more preferably 7 μm or more, more preferably 50 μm or less, still more preferably 40 μm or less, still more preferably 30 μm or less. This is because if the film thickness is less than 5 μm, the coating film is likely to wear away due to continuous use, and if the film thickness exceeds 50 μm, the effect of dimples is reduced and the flight performance of the golf ball is deteriorated.

本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。 The diameter of the golf ball of the present invention is preferably 40 mm to 45 mm. A diameter of 42.67 mm or more is particularly preferred from the perspective of meeting the standards of the United States Golf Association (USGA). From the viewpoint of suppressing air resistance, the diameter is more preferably 44 mm or less, and particularly preferably 42.80 mm or less. The mass of the golf ball is preferably 40 g or more and 50 g or less. From the viewpoint of obtaining a large inertia, the mass is more preferably 44 g or more, and particularly preferably 45.00 g or more. From the viewpoint that the USGA standard is satisfied, the mass is particularly preferably 45.93 g or less.

本発明のゴルフボールは、直径40mm~45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールの縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.4mm以上であり、さらに好ましくは2.5mm以上であり、最も好ましくは2.8mm以上であり、5.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは4.5mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を5.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。 When the golf ball of the present invention has a diameter of 40 mm to 45 mm, the amount of compression deformation (the amount of shrinkage of the golf ball in the compression direction) when the final load of 1275 N is applied from the state where the initial load of 98 N is applied is 2.0 mm or more. It is preferably 2.4 mm or more, more preferably 2.5 mm or more, most preferably 2.8 mm or more, preferably 5.0 mm or less, and even more preferably 4. It is 5 mm or less. A golf ball having a compression deformation amount of 2.0 mm or more does not become too hard and has a good shot feeling. On the other hand, by setting the amount of compression deformation to 5.0 mm or less, the resilience becomes high.

前記第1態様において、最外層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、57以上が好ましく、より好ましくは61以上、さらに好ましくは63以上であり、90以下が好ましく、85以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、57以上であればドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなり、90以下であれば打撃耐久性に優れたゴルフボールが得られる。 In the first aspect, the slab hardness of the cover resin composition forming the outermost layer cover is preferably 57 or more, more preferably 61 or more, still more preferably 63 or more, and preferably 90 or less in terms of shore D hardness. , 85 or less is more preferable. If the slab hardness of the resin composition for the cover is a shore D hardness of 57 or more, a golf ball with a high launch angle and a low spin can be obtained in a driver shot and an iron shot, and the flight distance becomes large, even if it is 90 or less. For example, a golf ball having excellent impact durability can be obtained.

前記第1態様において、最外層カバーの厚さは、0.3mm以上が好ましく、より好ましくは0.5mm以上、さらに好ましくは1.0mm以上であり、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.5mm以下、さらに好ましくは3.0mm以下である。最外層カバーの厚さが0.3mm以上であればカバーの打撃耐久性や耐摩耗性が向上し、4.0mm以下であれば得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。 In the first aspect, the thickness of the outermost layer cover is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, further preferably 1.0 mm or more, preferably 4.0 mm or less, and more preferably 3. It is 5.5 mm or less, more preferably 3.0 mm or less. When the thickness of the outermost layer cover is 0.3 mm or more, the hitting durability and wear resistance of the cover are improved, and when the thickness is 4.0 mm or less, the repulsion and shot feeling of the obtained golf ball are improved.

前記第2態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Hmは、ショアD硬度で、57以上が好ましく、より好ましくは63以上、さらに好ましくは65以上であり、90以下が好ましく、85以下がより好ましい。カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、57以上であればゴルフボールの外剛内柔構造の度合を大きくすることに寄与するため、高打出角、低スピンとなり高飛距離化が達成され、90以下であれば打球感が向上する。 In the second aspect, the slab hardness Hm of the cover resin composition forming the inner layer cover is preferably 57 or more, more preferably 63 or more, still more preferably 65 or more, and preferably 90 or less in terms of shore D hardness. , 85 or less is more preferable. If the slab hardness of the resin composition for the cover is the shore D hardness of 57 or more, it contributes to increasing the degree of the outer rigid inner flexible structure of the golf ball, resulting in a high launch angle, low spin, and high flight distance. If it is achieved and 90 or less, the shot feeling is improved.

前記第2態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Hmと、前記球状コアの中心硬度Hoとの硬度差(Hm-Ho)は、ショアD硬度で、5以上が好ましく、より好ましくは10以上であり、50以下が好ましく、より好ましくは45以下である。また、前記第2態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Hmと、前記球状コアの表面硬度Hsとの硬度差(Hm-Hs)は、ショアD硬度で、1以上が好ましく、より好ましくは3以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは20以下である。 In the second aspect, the hardness difference (Hm-Ho) between the slab hardness Hm of the cover resin composition forming the inner layer cover and the center hardness Ho of the spherical core is preferably 5 or more in shore D hardness. It is more preferably 10 or more, preferably 50 or less, and more preferably 45 or less. Further, in the second aspect, the hardness difference (Hm-Hs) between the slab hardness Hm of the cover resin composition forming the inner layer cover and the surface hardness Hs of the spherical core is 1 or more in the shore D hardness. It is preferably 3 or more, preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.

前記第2態様において、前記カバー用樹脂組成物から形成される内層カバーの厚さは、0.3mm以上が好ましく、より好ましくは0.4mm以上、さらに好ましくは0.5mm以上であり、2.5mm以下が好ましく、より好ましくは2.4mm以下、さらに好ましくは2.3mm以下である。 In the second aspect, the thickness of the inner layer cover formed from the cover resin composition is preferably 0.3 mm or more, more preferably 0.4 mm or more, still more preferably 0.5 mm or more, and 2. It is preferably 5 mm or less, more preferably 2.4 mm or less, still more preferably 2.3 mm or less.

前記第2態様において、前記カバー用樹脂組成物から形成される内層カバーの厚さ(Tm)と最外層カバーの厚さ(Tc)との比(Tm/Tc)は、0.5以上が好ましく、より好ましくは1.0以上、さらに好ましくは1.5以上であり、5以下が好ましく、より好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下である。 In the second aspect, the ratio (Tm / Tc) of the thickness (Tm) of the inner layer cover formed from the resin composition for the cover to the thickness (Tc) of the outermost layer cover is preferably 0.5 or more. , More preferably 1.0 or more, still more preferably 1.5 or more, preferably 5 or less, more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.

前記第2態様において、最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Hcは、ショアD硬度で、20以上が好ましく、より好ましくは25以上であり、50以下が好ましく、より好ましくは40以下、さらに好ましくは35以下である。 In the second aspect, the slab hardness Hc of the resin composition forming the outermost layer cover is the shore D hardness, preferably 20 or more, more preferably 25 or more, preferably 50 or less, and more preferably 40 or less. More preferably, it is 35 or less.

前記第2態様において、内層カバーを形成するカバー用樹脂組成物のスラブ硬度Hmと、前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Hcとの硬度差(Hm-Hc)は、ショアD硬度で、10以上が好ましく、より好ましくは20以上であり、60以下が好ましく、より好ましくは50以下である。 In the second aspect, the hardness difference (Hm-Hc) between the slab hardness Hm of the cover resin composition forming the inner layer cover and the slab hardness Hc of the resin composition forming the outermost layer cover is the shore D hardness. It is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, preferably 60 or less, and more preferably 50 or less.

前記第2態様において、最外層カバーは、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有する樹脂組成物から形成されていることが好ましい。この樹脂組成物中の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタン樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。 In the second aspect, it is preferable that the outermost layer cover is formed of a resin composition containing a thermoplastic polyurethane resin. The content of the thermoplastic polyurethane resin in the resin component in this resin composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more.

図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コア2を被覆するカバー4とを有する。このカバー4の表面には、多数のディンプル41が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル41以外の部分は、ランド42である。そして、前記カバー4が前記カバー用樹脂組成物から形成されている。 FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 1 according to an embodiment of the present invention. The golf ball 1 has a spherical core 2 and a cover 4 that covers the spherical core 2. A large number of dimples 41 are formed on the surface of the cover 4. The portion of the surface of the golf ball other than the dimple 41 is the land 42. The cover 4 is formed of the cover resin composition.

図2は、本発明の他の実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、球状コア2を被覆する内層カバー3と、前記内層カバー3を被覆する最外層カバー4とを有する。この最外層カバー4の表面には、多数のディンプル41が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル41以外の部分は、ランド42である。そして、前記内層カバー3が前記カバー用樹脂組成物から形成されている。 FIG. 2 is a partially cutaway sectional view showing a golf ball 1 according to another embodiment of the present invention. The golf ball 1 has a spherical core 2, an inner layer cover 3 that covers the spherical core 2, and an outermost layer cover 4 that covers the inner layer cover 3. A large number of dimples 41 are formed on the surface of the outermost layer cover 4. The portion of the surface of the golf ball other than the dimple 41 is the land 42. The inner layer cover 3 is formed of the cover resin composition.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples, and changes and embodiments within the scope not deviating from the gist of the present invention are all of the present invention. Included within range.

[評価方法] [Evaluation methods]

(1)コア硬度(ショアD硬度)
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。なお、表面硬度は、コア表面の4点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。硬度は、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(1) Core hardness (shore D hardness)
The hardness measured on the surface of the core was defined as the core surface hardness. In addition, the core was cut into a hemispherical shape, and the hardness was measured at the center of the cut surface. The surface hardness was calculated by measuring the hardness at four points on the core surface and averaging these points. The hardness was measured using an automatic hardness tester (Digitest II, manufactured by H. Burleys). As the detector, "Shore D" was used.

(2)圧縮変形量(mm)
コアまたはゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量)を測定した。
(2) Compressive deformation amount (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount of shrinkage of the core or golf ball in the compression direction) from the state in which the initial load of 98N was applied to the core or the golf ball to the time when the final load of 1275N was applied was measured.

(3)スラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(3) Slab hardness (Shore D hardness)
A sheet having a thickness of about 2 mm was prepared by injection molding using the resin composition for a cover, and stored at 23 ° C. for 2 weeks. The hardness was measured using an automatic hardness tester (Digitest II, manufactured by H. Burleys) with three or more of these sheets stacked so as not to be affected by the measuring substrate or the like. As the detector, "Shore D" was used.

(4)反発係数
各ゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールNo.1~9については、ゴルフボールNo.1の反発係数を100として、指数化した値で示した。ゴルフボールNo.10~18については、ゴルフボールNo.10の反発係数を100として、指数化した値で示した。
(4) Coefficient of restitution A 198.4 g metal cylindrical object is made to collide with each golf ball at a speed of 40 m / sec, the speeds of the cylindrical object and the golf ball before and after the collision are measured, and each golf is obtained from the respective speeds and masses. The coefficient of restitution of the ball was calculated. Twelve measurements were made for each golf ball, and the average value was used as the coefficient of restitution of the golf ball. The coefficient of restitution is the golf ball No. For 1 to 9, golf ball No. It is shown as an exponential value with the coefficient of restitution of 1 as 100. Golf ball No. For 10 to 18, golf ball No. It is shown as an exponential value with the coefficient of restitution of 10 as 100.

(5)耐久性
各ゴルフボールを12個ずつ、エアガンを用いて金属板に45m/秒の速度で衝突させて、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し回数を測定した。なお、耐久性は、ゴルフボールNo.1~9については、ゴルフボールNo.1の耐久性を100として、指数化した値で示した。ゴルフボールNo.10~18については、ゴルフボールNo.10の耐久性を100として、指数化した値で示した。
(5) Durability Twelve golf balls were collided with a metal plate at a speed of 45 m / sec using an air gun, and the number of repetitions until the golf balls broke was measured. The durability is the golf ball No. For 1 to 9, golf ball No. The durability of 1 is set to 100, and it is shown as an indexed value. Golf ball No. For 10 to 18, golf ball No. The durability of 10 is set to 100, and it is shown as an indexed value.

[ツーピースゴルフボールNo.1~9の作製]
(1)球状コアの作製
表1に示す配合のコアNo.Aのゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより、直径39.8mmの球状コアを得た。
[Two-piece golf ball No. Preparation of 1 to 9]
(1) Preparation of Spherical Core No. 1 of the composition shown in Table 1. The rubber composition of A was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 20 minutes in an upper and lower die having a hemispherical cavity to obtain a spherical core having a diameter of 39.8 mm.

Figure 0006996296000001
Figure 0006996296000001

ポリブタジエンゴム:JSR(株)製、「BR730(ハイシスポリブタジエン)」
アクリル酸亜鉛:日触テクノファインケミカル社製、「ZN-DA90S」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
ジフェニルジスルフィド:住友精化社製、ジフェニルジスルフィド
ジクミルパーオキサイド:日油社製、「パークミル(登録商標)D(ジクミルパーオキサイド)」
Polybutadiene rubber: JSR Corporation, "BR730 (Hisys Polybutadiene)"
Zinc acrylate: "ZN-DA90S" manufactured by Nikko Techno Fine Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: "Ginmine R" manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Barium Sulfate: "Barium Sulfate BD" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
Diphenyl disulfide: manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., diphenyl disulfide disulfide disulfide: manufactured by NOF CORPORATION, "Park Mill (registered trademark) D (diphenyl peroxide)"

(2)カバーの作製
表2に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160~230℃に加熱された。球状コア上に前記カバー用組成物を射出成形することにより、コアを被覆するカバー(厚さ1.5mm)を形成した。カバー用組成物は、射出装置のシリンダー部分で200℃~260℃に加熱され、15MPaの圧力で型締めした金型に射出され、30秒間冷却して型開きしてカバーが形成されたゴルフボールを取り出した。
(2) Preparation of Cover The compounding materials shown in Table 2 were mixed with a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the compound was heated to 160 to 230 ° C. at the position of the die of the extruder. By injection molding the cover composition on the spherical core, a cover (thickness 1.5 mm) covering the core was formed. The cover composition is heated to 200 ° C. to 260 ° C. in the cylinder portion of the injection device, is injected into a mold molded at a pressure of 15 MPa, cooled for 30 seconds, and opened to form a cover. Was taken out.

Figure 0006996296000002
Figure 0006996296000002

サーリン(登録商標)8150:デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(MFR(190℃、2.16kg荷重):4.5g/10min)
サーリン9150:デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(MFR(190℃、2.16kg荷重):4.5g/10min)
ハイミラン(登録商標)1605:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(MFR(190℃、2.16kg荷重):2.8g/10min)
ハイミランAM7329:三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂(MFR(190℃、2.16kg荷重):4.0g/10min)
ハイミランAM7327:三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸-アクリル酸エステル共重合体アイオノマー樹脂(MFR(190℃、2.16kg荷重):3.2g/10min)
セプトン(登録商標)HG252:クラレ社製、ポリスチレンブロック-イソプレン/ブタジエンのランダムポリマーブロック-ポリスチレンブロック共重合体の水素添加物であり、分子の末端にヒドロキシ基を有するブロック共重合体(ショアA硬度:80、スチレン含有量:28質量%、水素添加率:90%以上、メルトフローレイト(230℃、2.16kg):26g/10min)
エラストラン(登録商標)XNY80A:BASFジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(ショアA硬度:80)
Sarlin (registered trademark) 8150: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 4.5 g / 10 min) manufactured by DuPont.
Sarlin 9150: Zinc ion-neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont (MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 4.5 g / 10 min)
Hymilan (registered trademark) 1605: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 2.8 g / 10 min)
Hymilan AM7329: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin (MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 4.0 g / 10 min) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Hymilan AM7327: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer ionomer resin (MFR (190 ° C., 2.16 kg load): 3.2 g / 10 min) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
Septon® HG252: Polystyrene block-isoprene / butadiene random polymer block-polystyrene block copolymer hydrogenated by Claret, block copolymer having a hydroxy group at the end of the molecule (Shore A hardness) : 80, styrene content: 28% by mass, hydrogenation rate: 90% or more, melt flow rate (230 ° C, 2.16 kg): 26 g / 10 min)
Elastran (registered trademark) XNY80A: Thermoplastic polyurethane elastomer manufactured by BASF Japan Ltd. (Shore A hardness: 80)

ゴルフボールNo.2~5、8は、カバー用樹脂組成物が(A)オレフィン系アイオノマー樹脂と所定量の(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有し、カバー用樹脂組成物のスラブ硬度がショアD硬度で57以上である。これらのゴルフボールNo.2~5、8は、カバー用樹脂組成物が(B)成分を含有しないゴルフボールNo.1、7に比べて、反発性を維持しつつ、耐久性が向上している。
ゴルフボールNo.6は、カバー用樹脂組成物が所定量を超える(B)成分を含有する。このゴルフボールNo.6は、反発性が低下し、かつ、耐久性も大きく低下している。
ゴルフボールNo.9は、カバー用樹脂組成物が(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物に代えて、ポリウレタンエラストマーを含有する。このゴルフボールNo.9は、反発性は維持されているものの、耐久性が大きく低下している。
Golf ball No. In Nos. 2 to 5 and 8, the cover resin composition contains (A) an olefin-based ionomer resin and a predetermined amount of (B) a block copolymer and / or a hydrogenated additive thereof, and the slab hardness of the cover resin composition. Has a shore D hardness of 57 or more. These golf balls No. Nos. 2 to 5 and 8 are golf ball Nos. No. 2 in which the resin composition for the cover does not contain the component (B). Compared with 1 and 7, durability is improved while maintaining resilience.
Golf ball No. No. 6 contains the component (B) in which the cover resin composition exceeds a predetermined amount. This golf ball No. In No. 6, the resilience is lowered and the durability is also greatly lowered.
Golf ball No. In 9, the cover resin composition contains a polyurethane elastomer instead of the (B) block copolymer and / or a hydrogenated product thereof. This golf ball No. In No. 9, the resilience is maintained, but the durability is greatly reduced.

[スリーピースゴルフボールNo.10~18の作製]
(1)コアの作製
表1に示した配合のコアNo.Bのゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより、直径39.7mmの球状コアを得た。
[Three-piece golf ball No. Preparation of 10-18]
(1) Preparation of core No. 1 of the composition shown in Table 1. The rubber composition of B was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 20 minutes in an upper and lower die having a hemispherical cavity to obtain a spherical core having a diameter of 39.7 mm.

(2)カバー用組成物の調製
表3、4に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160~230℃に加熱された。
(2) Preparation of Cover Composition The compounding materials shown in Tables 3 and 4 were mixed by a twin-screw kneading extruder to prepare a pellet-shaped cover composition. The extrusion conditions were a screw diameter of 45 mm, a screw rotation speed of 200 rpm, and a screw L / D = 35, and the compound was heated to 160 to 230 ° C. at the position of the die of the extruder.

Figure 0006996296000003
Figure 0006996296000003

エラストランXNY82A:BASFジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
酸化チタン:石原産業社製、A220
Elastran XNY82A: Made by BASF Japan, Thermoplastic Polyurethane Elastomer Titanium Oxide: Made by Ishihara Sangyo, A220

(3)内層カバーの作製
球状コア上に表4に示したカバー用組成物を射出成形することにより、コアを被覆する内層カバー(厚さ1.0mm)を形成した。カバー用組成物は、射出装置のシリンダー部分で200℃~260℃に加熱され、15MPaの圧力で型締めした金型に射出され、30秒間冷却して型開きして内層カバーが形成された球体を取り出した。
(3) Preparation of Inner Layer Cover An inner layer cover (thickness 1.0 mm) covering the core was formed by injection molding the cover composition shown in Table 4 on the spherical core. The cover composition is a sphere heated to 200 ° C. to 260 ° C. in the cylinder portion of the injection device, injected into a mold molded at a pressure of 15 MPa, cooled for 30 seconds and opened to form an inner layer cover. Was taken out.

(4)外層カバーの作製
外層カバー成形時には、ホールドピンを突き出し、内層カバーが形成された球体を投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に260℃に加熱したカバー用組成物を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.7mmのゴルフボールを得た。
(4) Preparation of outer layer cover At the time of molding the outer layer cover, a cover composition in which a hold pin is projected, a sphere on which an inner layer cover is formed is put in and then held, and then heated to 260 ° C. in a mold compacted with a pressure of 80 tons. Was injected in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds, opened, and the golf ball was taken out. The surface of the obtained golf ball body was sandblasted and marked, then clear paint was applied, and the paint was dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.7 mm.

Figure 0006996296000004
Figure 0006996296000004

ゴルフボールNo.11~14、17は、内層カバー用樹脂組成物が(A)オレフィン系アイオノマー樹脂と所定量の(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有し、内層カバー用樹脂組成物のスラブ硬度がショアD硬度で57以上である。これらのゴルフボールNo.11~14、17は、カバー用樹脂組成物が(B)成分を含有しないゴルフボールNo.10、16に比べて、反発性を維持しつつ、耐久性が向上している。
ゴルフボールNo.15は、内層カバー用樹脂組成物が所定量を超える(B)成分を含有する。このゴルフボールNo.15は、反発性が低下し、かつ、耐久性も大きく低下している。
ゴルフボールNo.18は、カバー用樹脂組成物が(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物に代えて、ポリウレタンエラストマーを含有する。このゴルフボールNo.18は、反発性は維持されているものの、耐久性が大きく低下している。
Golf ball No. In 11 to 14 and 17, the resin composition for the inner layer cover contains (A) an olefin-based ionomer resin and a predetermined amount (B) a block copolymer and / or a hydrogenated product thereof, and the resin composition for the inner layer cover is contained. The slab hardness is 57 or more in the shore D hardness. These golf balls No. Nos. 11 to 14 and 17 are golf ball Nos. Nos. 11 to 14 and 17 in which the resin composition for the cover does not contain the component (B). Compared with 10 and 16, durability is improved while maintaining resilience.
Golf ball No. Reference numeral 15 contains the component (B) in which the resin composition for the inner layer cover exceeds a predetermined amount. This golf ball No. In No. 15, the resilience is lowered and the durability is also greatly lowered.
Golf ball No. In 18, the cover resin composition contains a polyurethane elastomer instead of the (B) block copolymer and / or a hydrogenated product thereof. This golf ball No. In No. 18, the resilience is maintained, but the durability is greatly reduced.

1:ゴルフボール、2:球状コア、3:内層カバー、4:カバー(最外層カバー)、41:ディンプル、42:ランド 1: Golf ball 2: Spherical core 3: Inner layer cover 4: Cover (outermost layer cover), 41: Dimple, 42: Land

Claims (7)

球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも1層のカバーとを有し、
前記カバーの少なくとも一層が、樹脂成分として、(A)オレフィン系アイオノマー樹脂、および、(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物を含有するカバー用樹脂組成物から形成されており、
前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物が、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を有するブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を有するブロックとを有し、分子末端にヒドロキシ基を有する共重合体および/またはその水素添加物であり、
前記樹脂成分中の前記(B)ブロック共重合体および/またはその水素添加物の含有量が、前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂100質量部に対して、0.1質量部~20質量部であり、
前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、57以上であり、
前記カバー用樹脂組成物の曲げ弾性率が300MPa~2000MPaであることを特徴とするゴルフボール。
It has a spherical core and at least one layer of cover covering the spherical core.
At least one layer of the cover is formed of a cover resin composition containing (A) an olefin-based ionomer resin and (B) a block copolymer and / or a hydrogenated product thereof as resin components.
The block copolymer (B) and / or a hydrogenated product thereof has a block having a structural unit derived from an aromatic vinyl compound and a block having a structural unit derived from a conjugated diene compound, and has a block at the molecular terminal. A copolymer having a hydroxy group and / or a hydrogenated product thereof.
The content of the (B) block copolymer and / or its hydrogenated product in the resin component is 0.1 part by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) olefin-based ionomer resin. can be,
The slab hardness of the cover resin composition is 57 or more in Shore D hardness.
A golf ball having a flexural modulus of the resin composition for a cover of 300 MPa to 2000 MPa .
前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、61以上である請求項1に記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 1, wherein the slab hardness of the resin composition for a cover is 61 or more in shore D hardness. 前記(A)オレフィン系アイオノマー樹脂が、(a1)オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物、および/または、(a2)オレフィンと、炭素数3~8個のα,β-不飽和カルボン酸と、α,β-不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物である請求項1または2に記載のゴルフボール。 The (A) olefin-based ionomer resin is a metal ion neutralized product of a binary copolymer of (a1) an olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and / or ( a2) Claim 1 or a metal ion neutralized product of a ternary copolymer of an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester. The golf ball according to 2. 最外層カバーが、前記カバー用樹脂組成物から形成されている請求項1~3のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The golf ball according to any one of claims 1 to 3, wherein the outermost layer cover is formed of the resin composition for a cover. 前記カバーが少なくとも2層であり、
最外層カバー以外のカバーの少なくとも1層が、前記カバー用樹脂組成物から形成されている請求項1~3のいずれか一項に記載のゴルフボール。
The cover has at least two layers
The golf ball according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one layer of a cover other than the outermost cover is formed of the resin composition for a cover.
前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で、20~50である請求項5に記載のゴルフボール。The golf ball according to claim 5, wherein the slab hardness of the resin composition forming the outermost layer cover is 20 to 50 in shore D hardness. 前記カバー用樹脂組成物のスラブ硬度Hmと、前記最外層カバーを形成する樹脂組成物のスラブ硬度Hcとの硬度差(Hm-Hc)が、ショアD硬度で、10~60である請求項5または6に記載のゴルフボール。5. The hardness difference (Hm-Hc) between the slab hardness Hm of the cover resin composition and the slab hardness Hc of the resin composition forming the outermost layer cover is 10 to 60 in shore D hardness. Or the golf ball according to 6.
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