JP6994392B2 - Ingot made of an alloy containing titanium as the main component, and its manufacturing method - Google Patents

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本発明は、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊、および、その製造方法に関する。 The present invention relates to an ingot made of an alloy containing titanium as a main component , and a method for producing the same.

一般に、工業用のチタンやジルコニウムなどの高融点活性金属やそれらの合金からなるインゴット(鋳塊)は、真空アーク溶解法や電子ビーム溶解法、プラズマアーク溶解法などで製造されている。 In general, ingots (ingots) made of refractory active metals such as titanium and zirconium for industrial use and alloys thereof are manufactured by a vacuum arc melting method, an electron beam melting method, a plasma arc melting method, or the like.

合金元素としては、FeやCrなどの元素が挙げられる。これら元素は、インゴットの硬度を高めるなどの利点がある反面、インゴット内でマクロ偏析し、合金成分に偏りを生じさせることがある。合金成分の偏りが生じたインゴットにおいては、強度などの機械的特性にバラツキが生じるため、成分規格を満足しない部分は製品として好適に使用できず、歩留まりが著しく低下してしまうことがある。航空機の材料として使用されるチタン合金であるTi-17合金(Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr)などでは、品質が高く、十分な信頼性を備えた合金であることが求められており、合金成分の偏りが少ないインゴットが求められている。 Examples of the alloying element include elements such as Fe and Cr. While these elements have advantages such as increasing the hardness of the ingot, they may macrosegregate in the ingot and cause bias in the alloy components. In an ingot in which the alloy component is biased, mechanical properties such as strength vary, so that a part that does not satisfy the component standard cannot be suitably used as a product, and the yield may be significantly reduced. Ti-17 alloy (Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr), which is a titanium alloy used as a material for aircraft, is required to have high quality and sufficient reliability. Therefore, there is a demand for ingots with less bias in alloy components.

そこで、特許文献1には、消耗電極の偏析しやすい成分を予め調整する真空アーク溶解方法が開示されている。この調整により、成分偏析のない均一な鋳塊を得ることができる。 Therefore, Patent Document 1 discloses a vacuum arc remelting method for preliminarily adjusting a component that easily segregates a consumable electrode. By this adjustment, a uniform ingot without component segregation can be obtained.

また、特許文献2には、溶解終了時に電極の断面積が小になるようにするとともに、アーク電流を減少させる鋳塊の溶製方法が開示されている。断面積が小さい電極を溶解することで溶湯プールの深さが浅くなり、鋳塊の欠陥を最上部に限定することができる。 Further, Patent Document 2 discloses a method for melting an ingot that reduces the arc current while reducing the cross-sectional area of the electrode at the end of melting. By melting the electrode having a small cross-sectional area, the depth of the molten metal pool becomes shallow, and the defect of the ingot can be limited to the uppermost part.

また、特許文献3には、溶解プールの深さが0.14~0.35mを満足するように溶解速度を制御するチタン合金インゴットのVAR法による溶解方法が開示されている。このように溶解速度を制御することで、偏析が少ない合金インゴットを得ることができる。 Further, Patent Document 3 discloses a melting method of a titanium alloy ingot by a VAR method in which the melting rate is controlled so that the depth of the melting pool satisfies 0.14 to 0.35 m. By controlling the dissolution rate in this way, it is possible to obtain an alloy ingot with less segregation.

また、特許文献4には、溶解電流を段階的に変化させる工業用純チタンインゴットの製造方法が開示されている。溶解電流を段階的に変化させることで、偏析が軽微な工業用純チタンインゴットを製造することができる。 Further, Patent Document 4 discloses a method for manufacturing an industrial pure titanium ingot in which the dissolution current is changed stepwise. By changing the dissolution current step by step, it is possible to manufacture an industrial pure titanium ingot with a slight segregation.

また、特許文献5には、長さ方向に合金成分の濃度が異なる消耗電極が開示されている。このような消耗電極を用いることで、成分偏析が少ない高融点活性合金を得ることができる。 Further, Patent Document 5 discloses consumable electrodes having different concentrations of alloy components in the length direction. By using such a consumable electrode, a refractory active alloy with less component segregation can be obtained.

また、特許文献6には、消耗電極下端から溶湯面までの距離であるアークギャップを、溶製されるチタンインゴットの種類によって変更するチタンインゴットの溶製方法が開示されている。溶製する金属の種類によって異なったアークギャップを選択することにより、合金成分の偏析を効率よく回避できる。 Further, Patent Document 6 discloses a method for melting a titanium ingot in which the arc gap, which is the distance from the lower end of the consumable electrode to the surface of the molten metal, is changed depending on the type of the titanium ingot to be melted. By selecting different arc gaps depending on the type of metal to be melted, segregation of alloy components can be efficiently avoided.

また、特許文献7には、鋳型内に溶製されたインゴットと鋳型との間の空間にヘリウムガスを流しつつ溶解操業を行う金属の真空アーク溶解方法が開示されている。インゴットと鋳型との間の空間にヘリウムガスを流すことで、成分偏析の少ない合金インゴットを溶製することができる。 Further, Patent Document 7 discloses a metal vacuum arc remelting method in which a melting operation is performed while helium gas is allowed to flow in the space between the ingot melted in the mold and the mold. By flowing helium gas through the space between the ingot and the mold, it is possible to melt an alloy ingot with less component segregation.

特開昭61-67724号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-67724 特開平2-97625号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-97625 特開平5-214458号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-214458 特開平9-71827号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-71827 特開2007-291453号公報JP-A-2007-291453 特開2010-116581号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-116581 特開2010-116589号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-116589

ところで、真空アーク溶解法や電子ビーム溶解法、プラズマアーク溶解法などで製造される鋳塊では、合金元素や鋳塊サイズ、溶解速度に応じて合金元素の偏析度に差が生じる。一般に、鋳塊サイズが大きいほど、もしくは溶解速度が速いほど、鋳塊の軸方向および半径方向における合金元素の偏析量は大きくなり、その偏析度合いは合金元素に応じて異なることが知られている。 By the way, in the ingots produced by the vacuum arc melting method, the electron beam melting method, the plasma arc melting method, etc., the segregation degree of the alloying elements differs depending on the alloying element, the ingot size, and the melting rate. It is generally known that the larger the ingot size or the faster the melting rate, the larger the segregation amount of the alloying element in the axial and radial directions of the ingot, and the degree of segregation varies depending on the alloying element. ..

そこで、合金元素の種類や鋳塊のスペックに関わらず、合金元素の偏析度が許容値以下になるような鋳塊自身の特徴を明確にしておくことが求められる。 Therefore, regardless of the type of alloying element and the specifications of the ingot, it is required to clarify the characteristics of the ingot itself so that the segregation degree of the alloying element is equal to or less than the allowable value.

本発明の目的は、合金成分の偏りが少ないチタンを主成分とする合金からなる鋳塊、および、その製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide an ingot made of an alloy containing titanium as a main component, which has less bias in the alloy components, and a method for producing the ingot.

本発明は、原料を溶解させてなる溶湯が鋳型内に集まってなる溶湯プールの湯面を加熱しながら、前記溶湯プールの底面側から凝固させることで製造される、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊であって、前記チタンに対する前記合金元素の平衡分配係数をk0[-]とすると、前記鋳塊の内部であって、前記鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織の成長方向と、前記鋳塊の中心軸とがなす鋭角の最大値θが、以下の式(1)、(2)を満たす閾値θcr以下にされていることを特徴とする。
θcr=-30.5ln(1-k0)+21.5 (k0<1) ・・・式(1)
θcr=-18.9ln(k0-1)+43.1 (k0>1) ・・・式(2)
The present invention is an alloy containing titanium as a main component , which is produced by solidifying from the bottom surface side of the molten metal pool while heating the surface of the molten metal pool in which the molten metal obtained by melting the raw materials gathers in the mold. When the equilibrium partition coefficient of the alloying element with respect to the titanium is k 0 [-], the columnar crystals formed inside the ingot and outside the center of the ingot. The maximum value θ of the acute angle formed by the growth direction of the structure and the central axis of the ingot is set to be equal to or less than the threshold θ cr satisfying the following equations (1) and (2).
θ cr = -30.5ln (1-k 0 ) + 21.5 (k 0 <1) ・ ・ ・ Equation (1)
θ cr = -18.9 ln (k 0 -1) + 43.1 (k 0 > 1) ・ ・ ・ Equation (2)

本発明によれば、鋳塊の内部であって、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織の成長方向と、鋳塊の中心軸とがなす鋭角の最大値θが、閾値θcr以下にされている。鋳造中の溶湯プールの深さが深いほど、柱状晶組織の成長方向と、鋳塊の中心軸とがなす鋭角の最大値θが大きくなる。この鋭角の最大値θが大きいほど、鋳塊の半径方向における溶湯の凝固速度の変化が大きくなり、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析が顕著になる。そこで、この鋭角の最大値θが、閾値θcr以下になるようにしながら鋳塊を製造することで、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析度の絶対値を、許容値である8.3%以下にすることができる。これにより、合金成分の偏りが少ない高融点活性金属の合金からなる鋳塊を得ることができる。 According to the present invention, the maximum value θ of the acute angle formed between the growth direction of the columnar crystal structure formed inside the ingot and outside the center of the ingot and the central axis of the ingot is the threshold value θ. It is below cr . The deeper the molten metal pool during casting, the larger the maximum value θ of the acute angle formed by the growth direction of the columnar crystal structure and the central axis of the ingot. The larger the maximum value θ of this acute angle, the larger the change in the solidification rate of the molten metal in the radial direction of the ingot, and the more remarkable the segregation of the alloying elements in the radial direction of the ingot. Therefore, by manufacturing the ingot while making the maximum value θ of this acute angle equal to or less than the threshold value θ cr , the absolute value of the segregation degree of the alloying elements in the radial direction of the ingot is an allowable value of 8.3. It can be less than or equal to%. This makes it possible to obtain an ingot made of an alloy of a refractory active metal with less bias in the alloy components.

製造装置を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the manufacturing apparatus. ハース溶解炉を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the hearth melting furnace. 各種凝固指標の時間変化を示す図である。It is a figure which shows the time change of various coagulation indexes. 合金成分の濃度の時間変化を示すイメージ図である。It is an image diagram which shows the time change of the concentration of an alloy component. 真空アーク溶解炉を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the vacuum arc melting furnace. 真空アーク溶解炉を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the vacuum arc melting furnace. 2次鋳塊の断面組織形態の模式図である。It is a schematic diagram of the cross-sectional structure morphology of a secondary ingot. 定常期における鋳造速度と凝固速度との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between a casting rate and a solidification rate in a steady state. 定常期における鋳造速度と凝固速度との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between a casting rate and a solidification rate in a steady state. 溶湯プールの形状を示す図である。It is a figure which shows the shape of a molten metal pool. 溶湯プールの半径方向における鋭角の最大値の変化を示す図である。It is a figure which shows the change of the maximum value of acute angles in the radial direction of a molten metal pool. 溶湯プールの半径方向における凝固速度と鋳造速度との比の変化を示す図である。It is a figure which shows the change of the ratio of the solidification rate and the casting rate in the radial direction of a molten metal pool. 正偏析する代表的な合金元素Aにおける、溶解速度指標と鋭角の最大値θとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the dissolution rate index and the maximum value θ of an acute angle in the typical alloy element A which segregates positively. 正偏析する代表的な合金元素Aにおける、鋳造速度指標と鋭角の最大値θとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the casting speed index and the maximum value θ of an acute angle in the typical alloy element A which segregates positively. 負偏析する代表的な合金元素Bにおける、溶解速度指標と鋭角の最大値θとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the dissolution rate index and the maximum value θ of an acute angle in the typical alloy element B which segregates negatively. 負偏析する代表的な合金元素Bにおける、鋳造速度指標と鋭角の最大値θとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the casting speed index and the maximum value θ of an acute angle in the typical alloy element B which segregates negatively. 正偏析する複数種類の合金元素を対象とした、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θminとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min of the maximum value θ of an acute angle for a plurality of kinds of alloying elements which are positively segregated. 負偏析する複数種類の合金元素を対象とした、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θminとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min of the maximum value θ of an acute angle for a plurality of kinds of alloying elements which are negatively segregated.

以下、本発明の好適な実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

(高融点活性金属の合金からなる鋳塊)
本発明の実施形態による高融点活性金属の合金からなる鋳塊は、合金元素を含む原料を溶解させてなる溶湯が鋳型内に集まってなる溶湯プールの湯面を加熱しながら、溶湯プールの底面側から凝固させることで製造される。
(Ingot made of alloy of refractory active metal)
In the ingot made of an alloy of a refractory active metal according to the embodiment of the present invention, the bottom surface of the molten metal pool is heated while heating the surface of the molten metal pool in which the molten metal formed by melting the raw material containing the alloying element is collected in the mold. Manufactured by solidifying from the side.

高融点活性金属としては、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wなどが挙げられる。また、これに含有させる合金元素としては、Cr、Fe、Mo、Al、O、Zr、Hf、V、Mo、Nb、Ta、Mn、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Ag、Au、Si、Ge、Sn、B、P、S、C、N、Hなどの中から、高融点活性金属の種類や所望する特性(例えば、耐食性や強度など)に応じて、1種類または複数種類選択するのが一般的である。 Examples of the refractory active metal include Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W and the like. The alloying elements contained therein include Cr, Fe, Mo, Al, O, Zr, Hf, V, Mo, Nb, Ta, Mn, Co, Ni, Cu, Ru, Rh, Pd, Ir and Pt. , Ag, Au, Si, Ge, Sn, B, P, S, C, N, H, etc., depending on the type of refractory active metal and desired properties (eg, corrosion resistance, strength, etc.) 1 It is common to select one type or multiple types.

合金元素は、高融点活性金属に対する平衡分配係数により、正偏析する元素と、負偏析する元素とに分けられる。高融点活性金属がチタンの場合、正偏析する元素としてCrやFe、負偏析する元素としてMo、Al、Oなどが挙げられる。 Alloy elements are divided into positive segregation elements and negative segregation elements according to the equilibrium partition coefficient with respect to the refractory active metal. When the refractory active metal is titanium, Cr and Fe are examples of elements that positively segregate, and Mo, Al, and O are examples of elements that negatively segregate.

本実施形態において、高融点活性金属の合金はチタン合金であるが、これに限定されない。 In the present embodiment, the alloy of the refractory active metal is a titanium alloy, but the alloy is not limited thereto.

(製造装置の構成)
高融点活性金属の合金からなる鋳塊を製造する製造装置1は、説明図である図1に示すように、ハース3を用いた鋳塊の製造方法を実施するハース溶解炉1aと、真空アーク溶解法により鋳塊16を製造する真空アーク溶解炉1bと、を有している。
(Structure of manufacturing equipment)
As shown in FIG. 1, which is an explanatory diagram, the manufacturing apparatus 1 for manufacturing an ingot made of an alloy of a refractory active metal includes a hearth melting furnace 1a for carrying out a method for manufacturing an ingot using a hearth 3, and a vacuum arc. It has a vacuum arc remelting furnace 1b for producing an ingot 16 by a melting method.

ハース3を用いた鋳塊の製造方法は、電子銃からの電子ビームにより溶湯プールの湯面を加熱する電子ビーム溶解法であっても、プラズマトーチからのプラズマアークにより溶湯プールの湯面を加熱するプラズマアーク溶解法であってもよい。本実施形態においては、プラズマアーク溶解法で鋳塊(1次鋳塊)10を製造する。 Even if the method for producing an ingot using Haas 3 is an electron beam melting method in which the molten metal pool surface is heated by an electron beam from an electron gun, the molten metal pool surface is heated by a plasma arc from a plasma torch. It may be a plasma arc melting method. In the present embodiment, the ingot (primary ingot) 10 is manufactured by the plasma arc melting method.

ハース溶解炉1aは、原料投入装置2と、ハース3と、プラズマトーチ4と、鋳型5と、スターティングブロック6と、プラズマトーチ7と、コントローラ8と、を有している。ハース溶解炉1aのまわりは、アルゴンガスやヘリウムガス等からなる不活性ガス雰囲気にされている。 The hearth melting furnace 1a includes a raw material charging device 2, a hearth 3, a plasma torch 4, a mold 5, a starting block 6, a plasma torch 7, and a controller 8. The area around the hearth melting furnace 1a is an inert gas atmosphere composed of argon gas, helium gas, or the like.

原料投入装置2は、ハース3内に原料を投入する。プラズマトーチ4は、ハース3の上方に設けられており、プラズマアークを発生させてハース3内の原料を溶融させる。ハース3は、原料が溶融した溶湯を所定の流量で鋳型5内に注入する。鋳型5は、銅製であって、無底で断面形状が円形に形成されており、円筒状の壁部の少なくとも一部の内部を循環する水によって冷却されるようになっている。 The raw material input device 2 inputs the raw material into the hearth 3. The plasma torch 4 is provided above the hearth 3, and generates a plasma arc to melt the raw material in the hearth 3. The hearth 3 injects the molten metal in which the raw material is melted into the mold 5 at a predetermined flow rate. The mold 5 is made of copper, has a bottomless shape and has a circular cross-sectional shape, and is cooled by water circulating inside at least a part of the cylindrical wall portion.

プラズマトーチ7は、鋳型5の上方に設けられており、鋳型5内の溶湯が集まってなる溶湯プールの湯面をプラズマアークで加熱する。スターティングブロック6は、図示しない駆動部によって上下動され、鋳型5の下側開口部を塞ぐことが可能である。コントローラ8は、プラズマトーチ7による湯面への入熱量や、スターティングブロック6の上下動を制御する。 The plasma torch 7 is provided above the mold 5, and heats the surface of the molten metal pool in which the molten metal in the mold 5 is collected by a plasma arc. The starting block 6 is moved up and down by a drive unit (not shown) to close the lower opening of the mold 5. The controller 8 controls the amount of heat input to the molten metal surface by the plasma torch 7 and the vertical movement of the starting block 6.

以上の構成において、鋳型5内に注入された溶湯は、水冷式の鋳型5との接触面から凝固していく。そして、鋳型5の下側開口部を塞いでいたスターティングブロック6を所定の速度で下方に引き下ろしていくことで、溶湯が凝固した円柱状の鋳塊(1次鋳塊)10が下方に引抜かれながら連続的に鋳造される。ハース3を介して溶湯を鋳型5内に供給することで、溶湯内の介在物を除去することができる。 In the above configuration, the molten metal injected into the mold 5 solidifies from the contact surface with the water-cooled mold 5. Then, by pulling down the starting block 6 that blocked the lower opening of the mold 5 at a predetermined speed, the columnar ingot (primary ingot) 10 in which the molten metal is solidified is pulled downward. It is continuously cast while being pulled out. By supplying the molten metal into the mold 5 via the hearth 3, inclusions in the molten metal can be removed.

ここで、ハース溶解炉1aを示す模式図である図2に示すように、鋳塊10の製造期間は、大きく分けて溶解初期と、定常期と、ホットトップ期とに分けられる。溶解初期においては、溶湯プール9の大きさは徐々に大きくなっていく。定常期においては、溶湯プール9の大きさは所定の大きさに達し、ほぼその大きさを維持する。ホットトップ期においては、溶湯プール9の大きさは徐々に小さくなっていき、最終的にはゼロになる。 Here, as shown in FIG. 2, which is a schematic diagram showing the hearth melting furnace 1a, the manufacturing period of the ingot 10 is roughly divided into a melting initial stage, a stationary stage, and a hot top stage. In the initial stage of melting, the size of the molten metal pool 9 gradually increases. In the steady-state period, the size of the molten metal pool 9 reaches a predetermined size and maintains almost the same size. In the hot top period, the size of the molten metal pool 9 gradually decreases and finally becomes zero.

各種凝固指標の時間変化を図3に示す。溶湯の注湯速度は、溶解初期と定常期において一定であり、ホットトップ期においてゼロとなる。即ち、ホットトップ期においては注湯を行わない。また、凝固相(鋳塊10)の体積は、溶解初期から定常期にかけて増加していき、ホットトップ期において、残りの溶湯プール9が凝固することで最大値となる。溶湯プール9の体積は、溶解初期に増加し、定常期においてほぼ一定となる。そして、ホットトップ期において減少していき、最終的にゼロとなる。なお、電子銃からの電子ビームにより溶湯プールの湯面を加熱する電子ビーム溶解法においても、各種凝固指標の時間変化は同じである。 The time change of various coagulation indexes is shown in FIG. The pouring rate of the molten metal is constant in the initial melting phase and the steady phase, and becomes zero in the hot top phase. That is, hot water is not poured during the hot top period. Further, the volume of the solidification phase (ingot 10) increases from the initial stage of melting to the steady stage, and reaches the maximum value when the remaining molten metal pool 9 solidifies in the hot top period. The volume of the molten metal pool 9 increases in the early stage of melting and becomes almost constant in the steady stage. Then, it decreases in the hot top period and finally becomes zero. Even in the electron beam melting method in which the surface of the molten metal pool is heated by the electron beam from the electron gun, the time change of various solidification indexes is the same.

合金成分の濃度の時間変化のイメージ図を図4に示す。正偏析する合金成分の濃度は、溶解初期において目標値(目標濃度(2))よりも低くなり、定常期において目標値で一定であり、ホットトップ期において目標値よりも高くなる(正偏析する)。一方、負偏析する合金成分の濃度は、溶解初期において目標値(目標濃度(1))よりも高くなり、定常期において目標値で一定であり、ホットトップ期において目標値よりも低くなる(負偏析する)。 An image diagram of the time change of the concentration of the alloy component is shown in FIG. The concentration of the alloy component to be positively segregated is lower than the target value (target concentration (2)) in the initial stage of dissolution, constant at the target value in the steady phase, and higher than the target value in the hot top phase (positive segregation). ). On the other hand, the concentration of the alloy component to be negatively segregated is higher than the target value (target concentration (1)) in the initial stage of melting, is constant at the target value in the steady phase, and is lower than the target value in the hot top phase (negative). Segregate).

図1に戻って、真空アーク溶解炉1bは、鋳型12と、電極支持体13と、コントローラ14と、を有している。電極支持体13は、鋳型12内に昇降可能に配置されており、その下部には、ハース溶解炉1aで製造された鋳塊10が原料(消耗電極)として取り付けられる。真空アーク溶解法においては、原料(消耗電極)と鋳型12との間に所定の電圧を印加することで、原料と鋳型12との間にアーク放電が発生する。アーク放電により原料が溶解して滴下し、滴下した溶滴が集まって鋳型12内に溶湯プール15が形成される。そして、電極支持体13を上昇させながら、溶湯プール15を底面側から凝固させていくことで、鋳型12内に円柱状の鋳塊(2次鋳塊)16が製造される。コントローラ14は、電極支持体13の昇降や、溶湯プール15の湯面への入熱量を制御する。 Returning to FIG. 1, the vacuum arc remelting furnace 1b has a mold 12, an electrode support 13, and a controller 14. The electrode support 13 is arranged in the mold 12 so as to be able to move up and down, and the ingot 10 manufactured in the hearth melting furnace 1a is attached as a raw material (consumable electrode) to the lower portion thereof. In the vacuum arc remelting method, by applying a predetermined voltage between the raw material (consumable electrode) and the mold 12, an arc discharge is generated between the raw material and the mold 12. The raw material is melted and dropped by the arc discharge, and the dropped droplets are collected to form a molten metal pool 15 in the mold 12. Then, by solidifying the molten metal pool 15 from the bottom surface side while raising the electrode support 13, a columnar ingot (secondary ingot) 16 is manufactured in the mold 12. The controller 14 controls the raising and lowering of the electrode support 13 and the amount of heat input to the molten metal surface of the molten metal pool 15.

真空アーク溶解法において、各種凝固指標の時間変化は、図3とほぼ同じである。真空アーク溶解法では、ホットトップ期において溶湯プール15の湯面をアーク放電で加熱するために、ホットトップ期においてもアーク放電による原料の溶解は継続される。よって、真空アーク溶解法では、ホットトップ期に注湯は停止しない。なお、真空アーク溶解法において、合金成分の濃度の時間変化は、図4と同じである。 In the vacuum arc remelting method, the time change of various solidification indexes is almost the same as that in FIG. In the vacuum arc melting method, since the molten metal surface of the molten metal pool 15 is heated by arc discharge in the hot top period, the melting of the raw material by the arc discharge is continued even in the hot top period. Therefore, in the vacuum arc remelting method, pouring does not stop during the hot top period. In the vacuum arc melting method, the time change of the concentration of the alloy component is the same as that in FIG.

ここで、真空アーク溶解炉1bを示す模式図である図5A、図5Bに示すように、真空アーク溶解法においても、鋳塊16の製造期間は、大きく分けて溶解初期と、定常期と、ホットトップ期とに分けられる。 Here, as shown in FIGS. 5A and 5B, which are schematic views showing the vacuum arc melting furnace 1b, even in the vacuum arc melting method, the production period of the ingot 16 is roughly divided into a melting initial stage and a stationary stage. It is divided into the hot top period.

ここで、原料(消耗電極)の溶解速度が速い場合、図5Aに示すように、溶湯プール15の体積が大きくなり、溶湯プール15の深さは深くなる。そのため、溶湯プール15の体積が一定でない溶解初期およびホットトップ期が長くなり、相対的に、溶湯プール15の体積が一定である定常期が短くなる。定常期が短いと、鋳塊16の軸方向における溶湯の凝固速度の変化が大きくなり、鋳塊16の軸方向における合金元素の偏析度(合金成分の濃度の変化)が大きくなる傾向となる。また、溶湯プール15の深さが深いと、鋳塊16の半径方向における溶湯の凝固速度の変化が大きくなり、鋳塊16の半径方向における合金元素の偏析度(合金成分の濃度の変化)が大きくなる傾向となる。 Here, when the melting rate of the raw material (consumable electrode) is high, the volume of the molten metal pool 15 becomes large and the depth of the molten metal pool 15 becomes deep as shown in FIG. 5A. Therefore, the melting initial stage and the hot top period in which the volume of the molten metal pool 15 is not constant become long, and the steady phase in which the volume of the molten metal pool 15 is constant becomes relatively short. When the steady-state period is short, the change in the solidification rate of the molten metal in the axial direction of the ingot 16 becomes large, and the segregation degree of the alloying element (change in the concentration of the alloy component) in the axial direction of the ingot 16 tends to increase. Further, when the depth of the molten metal pool 15 is deep, the change in the solidification rate of the molten metal in the radial direction of the ingot 16 becomes large, and the segregation degree of the alloying element (change in the concentration of the alloy component) in the radial direction of the ingot 16 becomes large. It tends to grow.

一方、原料(消耗電極)の溶解速度が遅い場合、図5Bに示すように、溶湯プール15の体積が小さくなり、溶湯プール15の深さは浅くなる。そのため、溶湯プール15の体積が一定でない溶解初期およびホットトップ期が短くなり、相対的に、溶湯プール15の体積が一定である定常期が長くなる。定常期が長いと、鋳塊16の軸方向における溶湯の凝固速度の変化が小さくなり、鋳塊16の軸方向における合金元素の偏析度(合金成分の濃度の変化)が小さくなる傾向となる。また、溶湯プール15の深さが浅いと、鋳塊16の半径方向における溶湯の凝固速度の変化が小さくなり、鋳塊16の半径方向における合金元素の偏析度(合金成分の濃度の変化)が小さくなる傾向となる。 On the other hand, when the melting rate of the raw material (consumable electrode) is slow, the volume of the molten metal pool 15 becomes small and the depth of the molten metal pool 15 becomes shallow, as shown in FIG. 5B. Therefore, the melting initial stage and the hot top period in which the volume of the molten metal pool 15 is not constant are shortened, and the steady phase in which the volume of the molten metal pool 15 is constant is relatively long. When the steady-state period is long, the change in the solidification rate of the molten metal in the axial direction of the ingot 16 tends to be small, and the segregation degree of the alloying element (change in the concentration of the alloy component) in the axial direction of the ingot 16 tends to be small. Further, when the depth of the molten metal pool 15 is shallow, the change in the solidification rate of the molten metal in the radial direction of the ingot 16 becomes small, and the segregation degree of the alloying element (change in the concentration of the alloy component) in the radial direction of the ingot 16 becomes large. It tends to be smaller.

なお、図5A、図5Bを用いて、真空アーク溶解法における溶融・凝固挙動および偏析挙動について説明したが、電子ビーム溶解法およびプラズマアーク溶解法においてもその傾向は同様である。 Although the melting / solidification behavior and the segregation behavior in the vacuum arc melting method have been described with reference to FIGS. 5A and 5B, the tendency is the same in the electron beam melting method and the plasma arc melting method.

(鋳塊内の組織形態)
ここで、2次鋳塊16の断面組織形態の模式図である図6に示すように、鋳型12の底面および側面に接していた部分は、鋳型12による急冷によってチル層と呼ばれる急冷等軸粒組織CHとなっている。また、鋳塊16の中央における軸方向に沿った部分は、等軸粒組織EAとなっている。鋳塊16のその他の部分は、柱状晶組織COとなっている。1次鋳塊10についても同様である。なお、図6の出典は、Hayakawa,H.,et al.,ISIJ Int.,Vol.31,No.8,pp.775-784(1991)である。
(Structural morphology in the ingot)
Here, as shown in FIG. 6, which is a schematic view of the cross-sectional structure of the secondary ingot 16, the portions in contact with the bottom surface and the side surface of the mold 12 are quenched equiaxed grains called a chill layer by quenching with the mold 12. It is an organization CH. Further, the portion along the axial direction in the center of the ingot 16 has an equiaxed grain structure EA. The other part of the ingot 16 has a columnar crystal structure CO. The same applies to the primary ingot 10. The source of FIG. 6 is Hayakawa, H., et al., ISIJ Int., Vol.31, No.8, pp.775-784 (1991).

柱状晶組織CO内に一点鎖線で示した部分は、溶湯プール15と凝固シェル17(図1参照)との界面(凝固界面)であった部分である。矢印で示す凝固界面の法線方向は、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織COの凝固方向であって、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織COの成長方向である。鋳造中に溶湯プール15の深さが深いほど、柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊16の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θが大きくなる。この鋭角の最大値θが大きいほど、鋳塊16の半径方向における溶湯の凝固速度の変化が大きくなり、鋳塊16の半径方向における合金成分(溶質)の濃度差が大きくなる(鋳塊16の半径方向における合金元素の偏析度が顕著になる)。 The portion shown by the alternate long and short dash line in the columnar crystal structure CO is the portion that was the interface (solidification interface) between the molten metal pool 15 and the solidification shell 17 (see FIG. 1). The normal direction of the solidification interface indicated by the arrow is the solidification direction of the columnar crystal structure CO formed outside the center of the ingot, and the growth of the columnar crystal structure CO formed outside the center of the ingot. The direction. The deeper the molten pool 15 is during casting, the larger the maximum value θ of the acute angle formed by the growth direction of the columnar crystal structure CO and the central axis O of the ingot 16. The larger the maximum value θ of this sharp angle, the larger the change in the solidification rate of the molten metal in the radial direction of the ingot 16, and the larger the difference in the concentration of the alloy component (solute) in the radial direction of the ingot 16 (of the ingot 16). The degree of segregation of alloying elements in the radial direction becomes remarkable).

なお、製造した鋳塊16の断面を腐蝕させることで、柱状晶組織COの成長方向を知ることができる。これにより、柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊16の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θを知ることができる。 By corroding the cross section of the manufactured ingot 16, the growth direction of the columnar crystal structure CO can be known. This makes it possible to know the maximum value θ of the acute angle formed by the growth direction of the columnar crystal structure CO and the central axis O of the ingot 16.

(定常期における鋳造速度と凝固速度との関係)
定常期における鋳造速度と凝固速度との関係を示す図である図7A、図7Bに示すように、定常期において凝固界面が時間tから時間t+Δtの間で移動する場合を考える。なお、定常期で評価するのは、定常期に溶湯プール15が最も大きくなり、その結果として、溶解初期やホットトップ期といった非定常期において、偏析や鋳塊の半径方向における合金成分の濃度差が大きくなるためである。
(Relationship between casting speed and solidification speed in steady state)
As shown in FIGS. 7A and 7B, which are diagrams showing the relationship between the casting rate and the solidification rate in the stationary period, consider the case where the solidification interface moves from time t to time t + Δt in the stationary period. In the stationary phase, the molten metal pool 15 becomes the largest in the stationary phase, and as a result, segregation and the difference in the concentration of alloy components in the radial direction of the ingot are evaluated in the unsteady phase such as the early melting phase and the hot top phase. This is because

鋳塊がその軸方向に成長する速度を鋳造速度Vc[m/秒]とし、凝固界面がその法線方向に移動する速度を凝固速度R[m/秒]とすると、鋳塊の中央(鋭角の最大値θ=0)に位置する凝固界面において、鋳造速度Vcと凝固速度Rとは同じになる。一方、図中破線で囲んだ、鋳塊の中央よりも外側の柱状晶領域において、鋳造速度Vcと凝固速度Rとがなす鋭角は最大値θとなる。なお、凝固速度Rの分布は、溶湯プール15の形状と鋳造速度Vcから幾何学的に決定している。 If the rate at which the ingot grows in the axial direction is the casting rate V c [m / sec] and the rate at which the solidification interface moves in the normal direction is the solidification rate R [m / sec], the center of the ingot ( At the solidification interface located at the maximum value θ = 0) of the sharp angle, the casting speed V c and the solidification speed R are the same. On the other hand, the acute angle formed by the casting speed V c and the solidification speed R is the maximum value θ in the columnar crystal region outside the center of the ingot surrounded by the broken line in the figure. The distribution of the solidification rate R is geometrically determined from the shape of the molten metal pool 15 and the casting rate V c .

図7Aに示すように、溶湯プール15の深さが深いと、図中破線で囲んだ、鋳塊の中央よりも外側の柱状晶領域において、鋳造速度Vcと凝固速度Rとがなす鋭角の最大値θが大きくなる。つまり、柱状晶領域での鋳造速度Vcと凝固速度Rとの差が大きく、鋳塊の半径方向における凝固速度の変化が大きい。 As shown in FIG. 7A, when the depth of the molten metal pool 15 is deep, the acute angle formed by the casting speed V c and the solidification speed R in the columnar crystal region outside the center of the ingot surrounded by the broken line in the figure. The maximum value θ becomes large. That is, the difference between the casting speed V c and the solidification rate R in the columnar crystal region is large, and the change in the solidification rate in the radial direction of the ingot is large.

一方、図7Bに示すように、溶湯プール15の深さが浅いと、図中破線で囲んだ、鋳塊の中央よりも外側の柱状晶領域において、鋳造速度Vcと凝固速度Rとがなす鋭角の最大値θが小さくなる。つまり、柱状晶領域での鋳造速度Vcと凝固速度Rとの差が小さく、鋳塊の半径方向における凝固速度の変化が小さい。 On the other hand, as shown in FIG. 7B, when the depth of the molten metal pool 15 is shallow, the casting speed V c and the solidification speed R form in the columnar crystal region outside the center of the ingot surrounded by the broken line in the figure. The maximum value θ of the acute angle becomes smaller. That is, the difference between the casting speed V c and the solidification speed R in the columnar crystal region is small, and the change in the solidification speed in the radial direction of the ingot is small.

溶湯プール15の形状を図8に示す。鋳塊の中央を原点とし、半径方向の座標をr、軸方向の座標をzとすると、溶湯プール15の深さが深い場合と、溶湯プール15の深さが浅い場合とで、溶湯プール15の形状はそれぞれ図示する形状になっている。溶湯プール15の半径方向rにおける鋭角の最大値θの変化を図9に示す。溶湯プール15の深さが深い場合、鋭角の最大値θの変化量が大きくなる。溶湯プール15の半径方向rにおける凝固速度Rと鋳造速度Vcとの比の変化を図10に示す。溶湯プール15の深さが浅い場合、比(R/Vc)の変化量はわずかであるが、溶湯プール15の深さが深い場合、比の変化量は大きくなっている。 The shape of the molten metal pool 15 is shown in FIG. Assuming that the center of the ingot is the origin, the coordinates in the radial direction are r, and the coordinates in the axial direction are z, the molten metal pool 15 is divided into a case where the depth of the molten metal pool 15 is deep and a case where the depth of the molten metal pool 15 is shallow. The shape of each is the shape shown in the figure. FIG. 9 shows the change in the maximum value θ of the acute angle in the radial direction r of the molten metal pool 15. When the depth of the molten metal pool 15 is deep, the amount of change in the maximum value θ of the acute angle becomes large. FIG. 10 shows the change in the ratio of the solidification speed R and the casting speed V c in the radial direction r of the molten metal pool 15. When the depth of the molten metal pool 15 is shallow, the amount of change in the ratio (R / V c ) is small, but when the depth of the molten metal pool 15 is deep, the amount of change in the ratio is large.

ここで、原料の溶解速度をM[kg/秒]、高融点活性金属の合金の密度をρ[kg/m3]、鋳塊の断面積をA[m2]とすると、鋳塊の鋳造速度Vc[m/秒]は次式(3)で表される。
c=M/ρA ・・・式(3)
Here, assuming that the melting rate of the raw material is M [kg / sec], the density of the alloy of the refractory active metal is ρ [kg / m 3 ], and the cross-sectional area of the ingot is A [m 2 ], the ingot is cast. The velocity V c [m / sec] is expressed by the following equation (3).
V c = M / ρA ・ ・ ・ Equation (3)

ここで、原料の溶解速度M[kg/秒]とは、単位時間当たりの原料の溶解量である。図1に示すハース溶解炉1aにおいて、溶解速度Mとは、原料投入装置2からハース3内に投入されて溶融される原料の単位時間当たりの質量であり、溶湯の注湯速度とほぼ同じである。また、図1に示す真空アーク溶解炉1bにおいて、溶解速度Mとは、鋳塊10から鋳型12内に滴下する溶滴の単位時間当たりの質量である。 Here, the dissolution rate M [kg / sec] of the raw material is the dissolution amount of the raw material per unit time. In the hearth melting furnace 1a shown in FIG. 1, the melting rate M is the mass per unit time of the raw material charged into the hearth 3 from the raw material charging device 2 and melted, and is substantially the same as the pouring rate of the molten metal. be. Further, in the vacuum arc melting furnace 1b shown in FIG. 1, the melting rate M is the mass per unit time of the droplets dropped from the ingot 10 into the mold 12.

また、鋳塊の直径をd[m]とすると、鋳塊の断面積Aは次式(4)で表される。
A=πd2/4 ・・・式(4)
Further, assuming that the diameter of the ingot is d [m], the cross-sectional area A of the ingot is expressed by the following equation (4).
A = πd 2/4・ ・ ・ Equation (4)

また、図7Aおよび図7Bから、凝固速度R[m/秒]は次式(5)で表される。
R=Vccosθ ・・・式(5)
Further, from FIGS. 7A and 7B, the solidification rate R [m / sec] is represented by the following equation (5).
R = V c cos θ ・ ・ ・ Equation (5)

また、固相に分配される溶質(合金成分)の濃度をCS[%]、溶湯プールに含まれる溶質(合金成分)の濃度をCL[%]、高融点活性金属に対する合金元素の実効分配係数をke[-]とすると、Burtonの式は、次式(6)で表される。ここで、Burtonの式とは、固相と液相とに溶質元素が分配される量と凝固速度Rとの関係を定量的に表現したモデルである。実効分配係数keは、凝固速度Rの関数である。
S=ke(R)CL ・・・式(6)
The concentration of the solute (alloy component) distributed in the solid phase is CS [%], the concentration of the solute (alloy component) contained in the molten metal pool is C L [ %], and the effectiveness of the alloying element for the refractory active metal. Assuming that the partition coefficient is ke [-], Burton's equation is expressed by the following equation (6). Here, Burton's equation is a model that quantitatively expresses the relationship between the amount of solute elements distributed between the solid phase and the liquid phase and the solidification rate R. The effective partition coefficient k e is a function of the solidification rate R.
C S = ke (R) C L ... Equation (6)

高融点活性金属に対する合金元素の平衡分配係数をk0[-]、合金元素の材料定数をα[秒/m]とすると、実効分配係数keは次式(7)で表される。平衡分配係数k0は、R=0のときの実効分配係数keである。
e=k0/{k0+(1-k0)exp(-αR)} ・・・式(7)
Assuming that the equilibrium partition coefficient of the alloying element with respect to the refractory active metal is k 0 [−] and the material constant of the alloying element is α [sec / m], the effective partition coefficient k e is expressed by the following equation (7). The equilibrium partition coefficient k 0 is the effective partition coefficient k e when R = 0.
k e = k 0 / {k 0 + (1-k 0 ) exp (−αR)} ・ ・ ・ Equation (7)

図7A、図7Bにおいて、鋳塊の中央(θ=0)と、破線で囲んだ柱状晶領域とに分配される溶質(合金成分)の濃度の比をβ[-]とすると、βは、式(5)と式(7)とを用いて次式(8)で表される。
β=[k0/{k0+(1-k0)exp(-αVccosθ)}]/[k0/{k0+(1-k0)exp(-αVc)}]
={k0+(1-k0)exp(-αVc)}/{k0+(1-k0)exp(-αVccosθ)} ・・・式(8)
In FIGS. 7A and 7B, if the ratio of the concentration of the solute (alloy component) distributed in the center (θ = 0) of the ingot and the columnar crystal region surrounded by the broken line is β [−], β is It is expressed by the following equation (8) using the equation (5) and the equation (7).
β = [k 0 / {k 0 + (1-k 0 ) exp (-αV c cos θ)}] / [k 0 / {k 0 + (1-k 0 ) exp (-αV c )}]
= {K 0 + (1-k 0 ) exp (-αV c )} / {k 0 + (1-k 0 ) exp (-αV c cos θ)} ... Equation (8)

βが1に近づくほど、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析量は少なくなる。鋳塊の半径方向における合金元素の偏析度γ[%]は、βを用いて次式(9)で表すことができる。
γ=abs(1-β)×100[%] ・・・式(9)
The closer β is to 1, the smaller the amount of segregation of alloying elements in the radial direction of the ingot. The segregation degree γ [%] of the alloying element in the radial direction of the ingot can be expressed by the following equation (9) using β.
γ = abs (1-β) × 100 [%] ・ ・ ・ Equation (9)

(溶解速度と鋭角の最大値との関係、および、鋳造速度と鋭角の最大値との関係)
正偏析する代表的な合金元素Aにおける、溶解速度指標と鋭角の最大値θ[deg]との関係を図11に示す。また、正偏析する代表的な合金元素Aにおける、鋳造速度指標と鋭角の最大値θ[deg]との関係を図12に示す。ここで、溶解速度指標[-]とは、溶解速度Mを所定値で規格化したものである。また、鋳造速度指標[-]とは、鋳造速度Vcを所定値で規格化したものである。
(Relationship between melting rate and maximum acute angle, and relationship between casting speed and maximum acute angle)
FIG. 11 shows the relationship between the dissolution rate index and the maximum acute angle θ [deg] in the typical alloy element A that segregates positively. Further, FIG. 12 shows the relationship between the casting speed index and the maximum acute angle θ [deg] in the representative alloy element A that segregates positively. Here, the dissolution rate index [-] is a standardization of the dissolution rate M with a predetermined value. The casting speed index [−] is a standardized casting speed V c with a predetermined value.

図11、図12では、4種類の鋳塊直径指標に対して、それぞれ関係を導出している。ここで、鋳塊直径指標[-]とは、鋳塊の直径dを所定値で規格化したものである。これらの関係は、式(9)に偏析度γ=5を代入し、式(3)、式(4)、式(5)、および、式(8)を用いることでそれぞれ導出される。なお、図12では、4つの曲線が1つに重なっている。 In FIGS. 11 and 12, relationships are derived for each of the four types of ingot diameter indexes. Here, the ingot diameter index [-] is a standardized ingot diameter d with a predetermined value. These relationships are derived by substituting the segregation degree γ = 5 into the equation (9) and using the equations (3), (4), (5), and (8), respectively. In FIG. 12, the four curves are overlapped with each other.

また、負偏析する代表的な合金元素Bにおける、溶解速度指標と鋭角の最大値θ[deg]との関係を図13に示す。また、負偏析する代表的な合金元素Bにおける、鋳造速度指標と鋭角の最大値θ[deg]との関係を図14に示す。図13、図14でも、4種類の鋳塊直径指標に対して、それぞれ関係を導出している。これらの関係もまた、式(9)に偏析度γ=5を代入し、式(3)、式(4)、式(5)、および、式(8)を用いることでそれぞれ導出される。なお、図14では、4つの曲線が1つに重なっている。 Further, FIG. 13 shows the relationship between the dissolution rate index and the maximum acute angle θ [deg] in the representative alloy element B that segregates negatively. Further, FIG. 14 shows the relationship between the casting speed index and the maximum acute angle θ [deg] in the representative alloy element B that segregates negatively. In FIGS. 13 and 14, relationships are derived for each of the four types of ingot diameter indexes. These relationships are also derived by substituting the segregation degree γ = 5 into the equation (9) and using the equations (3), (4), (5), and (8), respectively. In FIG. 14, four curves are overlapped with each other.

ここで、上記関係を求めるにあたり、別途実験により、合金元素Aの平衡分配係数k0、合金元素Bの平衡分配係数k0、合金元素Aの材料定数α、および、合金元素Bの材料定数αをそれぞれ求めている。これらの値を表1に示す。 Here, in determining the above relationship, a separate experiment was conducted to determine the equilibrium partition coefficient k 0 of the alloy element A, the equilibrium partition coefficient k 0 of the alloy element B, the material constant α of the alloy element A, and the material constant α of the alloy element B. Are required respectively. These values are shown in Table 1.

Figure 0006994392000001
Figure 0006994392000001

図11、図12の関係から、正偏析する代表的な合金元素Aにおいて、鋭角の最大値θの下限値は、鋳塊の直径dに依らず、ほぼ一定であることがわかる。 From the relationship of FIGS. 11 and 12, it can be seen that in the typical alloy element A for positive segregation, the lower limit of the maximum acute angle θ is almost constant regardless of the diameter d of the ingot.

また、図13、図14の関係から、負偏析する代表的な合金元素Bにおいても、鋭角の最大値θの下限値は、鋳塊の直径dに依らず、ほぼ一定であることがわかる。 Further, from the relationship of FIGS. 13 and 14, it can be seen that the lower limit of the maximum value θ of the acute angle is almost constant regardless of the diameter d of the ingot even in the representative alloy element B which is negatively segregated.

(各種チタン合金の成分規格)
各種チタン合金の成分規格を表2に示す。表2において、「公称」は、合金元素の公称組成[%]を表している。また、表2において、「下限」は公称組成の下限値[%]を、「上限」は公称組成の上限値[%]を、それぞれ表している。また、表2において、「下限[%]」は、公称組成の下限値から公称組成の値を引いた値を公称組成の値で割った値のパーセンテージであり、偏析量の許容値の下限値を表している。また、表2において、「上限[%]」は、公称組成の上限値から公称組成の値を引いた値を公称組成の値で割った値のパーセンテージであり、偏析量の許容値の上限値を表している。なお、表2の出典は、ASM international社の「Materials Properties Handbook:Titanium Alloys」(Rodney Boyer,Gerhard Welsch,and E.W.collings、1994)である。
(Component standards for various titanium alloys)
Table 2 shows the component specifications of various titanium alloys. In Table 2, "nominal" represents the nominal composition [%] of the alloying elements. Further, in Table 2, the "lower limit" represents the lower limit value [%] of the nominal composition, and the "upper limit" represents the upper limit value [%] of the nominal composition. Further, in Table 2, "lower limit [%]" is a percentage of the value obtained by subtracting the value of the nominal composition from the lower limit of the nominal composition and dividing by the value of the nominal composition, and is the lower limit of the allowable segregation amount. Represents. Further, in Table 2, "upper limit [%]" is a percentage of the value obtained by subtracting the value of the nominal composition from the upper limit of the nominal composition and dividing by the value of the nominal composition, and is the upper limit of the allowable value of the segregation amount. Represents. The source of Table 2 is "Materials Properties Handbook: Titanium Alloys" (Rodney Boyer, Gerhard Welsch, and EWcollings, 1994) of ASM International.

Figure 0006994392000002
Figure 0006994392000002

表2から、Ti-6-4 ELI中のAlや、Ti-6246中のAlとMoのように、公称組成の値に対する上限値および下限値の条件が最も厳しい合金元素において、偏析量の許容値が±8.3%であることがわかる。 From Table 2, the permissible segregation amount is allowed for alloying elements such as Al in Ti-6-4 ELI and Al and Mo in Ti-6246, which have the strictest upper and lower limit conditions for the nominal composition value. It can be seen that the value is ± 8.3%.

(平衡分配係数と鋭角の最大値との関係)
正偏析する複数種類の合金元素を対象とした、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θmin[deg]との関係を図15に示す。ここで、偏析量の許容値を8.3%としている。平衡分配係数k0の値は、正偏析する合金元素の種類で異なる。複数種類の合金元素ごとに、偏析量の許容値が8.3%のときの、溶解速度指標と鋭角の最大値θとの関係、および、鋳造速度指標と鋭角の最大値θとの関係を導出することで、鋭角の最大値θの下限値θminを求める。これを、複数種類の合金元素ごとにプロットすることで、図15に示す関係が導出される。
(Relationship between equilibrium partition coefficient and maximum acute angle)
FIG. 15 shows the relationship between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min [deg] of the maximum acute angle value θ for a plurality of types of alloying elements to be positively segregated. Here, the permissible value of the segregation amount is set to 8.3%. The value of the equilibrium partition coefficient k 0 differs depending on the type of alloying element to be positively segregated. For each of the multiple types of alloying elements, the relationship between the dissolution rate index and the maximum acute angle θ, and the relationship between the casting rate index and the maximum acute angle θ when the allowable segregation amount is 8.3%. By deriving, the lower limit value θ min of the maximum value θ of the acute angle is obtained. By plotting this for each of a plurality of types of alloying elements, the relationship shown in FIG. 15 is derived.

図15から、正偏析する合金元素においては、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θminとの間に、以下の式(10)が成り立つことがわかる。
θmin=-30.5ln(1-k0)+21.5 (k0<1) ・・・式(10)
From FIG. 15, it can be seen that the following equation (10) holds between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min of the maximum acute angle value θ for the alloy element to be positively segregated.
θ min = -30.5ln (1-k 0 ) + 21.5 (k 0 <1) ・ ・ ・ Equation (10)

また、負偏析する複数種類の合金元素を対象とした、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θmin[deg]との関係を図16に示す。ここで、偏析量の許容値を8.3%としている。平衡分配係数k0の値は、負偏析する元素の種類で異なる。複数種類の合金元素ごとに、偏析量の許容値が8.3%のときの、溶解速度指標と鋭角の最大値θとの関係、および、鋳造速度指標と鋭角の最大値θとの関係を導出することで、鋭角の最大値θの下限値θminを求める。これを、複数種類の合金元素ごとにプロットすることで、図16に示す関係が導出される。 Further, FIG. 16 shows the relationship between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min [deg] of the maximum acute angle value θ for a plurality of types of alloying elements to be negatively segregated. Here, the permissible value of the segregation amount is set to 8.3%. The value of the equilibrium partition coefficient k 0 differs depending on the type of element to be negatively segregated. For each of the multiple types of alloying elements, the relationship between the dissolution rate index and the maximum acute angle θ, and the relationship between the casting rate index and the maximum acute angle θ when the allowable segregation amount is 8.3%. By deriving, the lower limit value θ min of the maximum value θ of the acute angle is obtained. By plotting this for each of a plurality of types of alloying elements, the relationship shown in FIG. 16 is derived.

図16から、負偏析する合金元素においては、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの下限値θminとの間に、以下の式(11)が成り立つことがわかる。
θmin=-18.9ln(k0-1)+43.1 (k0>1) ・・・式(11)
From FIG. 16, it can be seen that in the alloy element to be negatively segregated, the following equation (11) holds between the equilibrium partition coefficient k 0 and the lower limit value θ min of the maximum acute angle value θ.
θ min = -18.9 ln (k 0 -1) + 43.1 (k 0 > 1) ・ ・ ・ Equation (11)

(溶解条件および鋳塊自身の特徴)
そこで、本実施形態の鋳塊は、鋳塊の内部であって、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θが、以下の式(1)、(2)を満たす閾値θcr以下にされている。また、本実施形態の鋳塊を製造する製造方法では、鋳塊の内部であって、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θを、以下の式(1)、(2)を満たす閾値θcr以下にしながら鋳塊を製造している。
(Dissolution conditions and characteristics of the ingot itself)
Therefore, the ingot of the present embodiment has the maximum acute angle formed by the growth direction of the columnar crystal structure CO formed inside the ingot and outside the center of the ingot and the central axis O of the ingot. The value θ is set to be equal to or less than the threshold value θ cr that satisfies the following equations (1) and (2). Further, in the manufacturing method for producing the ingot of the present embodiment, the growth direction of the columnar crystal structure CO formed inside the ingot and outside the center of the ingot, and the central axis O of the ingot are defined. The ingot is manufactured while setting the maximum value θ of the acute angle formed by the tongue to be equal to or less than the threshold value θ cr satisfying the following equations (1) and (2).

θcr=-30.5ln(1-k0)+21.5 (k0<1) ・・・式(1)
θcr=-18.9ln(k0-1)+43.1 (k0>1) ・・・式(2)
θ cr = -30.5ln (1-k 0 ) + 21.5 (k 0 <1) ・ ・ ・ Equation (1)
θ cr = -18.9 ln (k 0 -1) + 43.1 (k 0 > 1) ・ ・ ・ Equation (2)

ここで、k0[-]は、高融点活性金属に対する合金元素の平衡分配係数である。式(1)は、正偏析する元素における、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの閾値θcrとの関係式である。式(2)は、負偏析する元素における、平衡分配係数k0と鋭角の最大値θの閾値θcrとの関係式である。 Here, k 0 [−] is the equilibrium partition coefficient of the alloying element with respect to the refractory active metal. Equation (1) is a relational expression between the equilibrium partition coefficient k 0 and the threshold value θ cr of the maximum acute angle θ in the element to be positively segregated. Equation (2) is a relational expression between the equilibrium partition coefficient k 0 and the threshold value θ cr of the maximum acute angle θ in the element to be negatively segregated.

鋭角の最大値θが、閾値θcr以下になるようにしながら鋳塊を製造することで、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析度γの絶対値を、許容値である8.3%以下にすることができる。これにより、合金成分の偏りが少ない高融点活性金属の合金からなる鋳塊を得ることができる。 By manufacturing the ingot so that the maximum value θ of the acute angle is equal to or less than the threshold value θ cr , the absolute value of the segregation degree γ of the alloying element in the radial direction of the ingot is 8.3% or less, which is an allowable value. Can be. This makes it possible to obtain an ingot made of an alloy of a refractory active metal with less bias in the alloy components.

(効果)
以上に述べたように、本実施形態に係る高融点活性金属の合金からなる鋳塊によると、鋳塊の内部であって、鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θが、閾値θcr以下にされている。鋳造中の溶湯プール15の深さが深いほど、柱状晶組織COの成長方向と、鋳塊の中心軸Oとがなす鋭角の最大値θが大きくなる。この鋭角の最大値θが大きいほど、鋳塊の半径方向における溶湯の凝固速度の変化が大きくなり、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析が顕著になる。そこで、この鋭角の最大値θが、閾値θcr以下になるようにしながら鋳塊を製造することで、鋳塊の半径方向における合金元素の偏析度の絶対値を、許容値である8.3%以下にすることができる。これにより、合金成分の偏りが少ない高融点活性金属の合金からなる鋳塊を得ることができる。
(effect)
As described above, according to the ingot made of the alloy of the refractory active metal according to the present embodiment, the growth of the columnar crystal structure CO formed inside the ingot and outside the center of the ingot. The maximum value θ of the acute angle formed by the direction and the central axis O of the ingot is set to be equal to or less than the threshold value θ cr . The deeper the molten pool 15 during casting, the larger the maximum value θ of the acute angle formed by the growth direction of the columnar crystal structure CO and the central axis O of the ingot. The larger the maximum value θ of this acute angle, the larger the change in the solidification rate of the molten metal in the radial direction of the ingot, and the more remarkable the segregation of the alloying elements in the radial direction of the ingot. Therefore, by manufacturing the ingot while making the maximum value θ of this acute angle equal to or less than the threshold value θ cr , the absolute value of the segregation degree of the alloying elements in the radial direction of the ingot is an allowable value of 8.3. It can be less than or equal to%. This makes it possible to obtain an ingot made of an alloy of a refractory active metal with less bias in the alloy components.

また、高融点活性金属の合金がチタン合金であるので、合金成分の偏りが少なく、歩留まりに優れたチタン合金を得ることができる。 Further, since the alloy of the refractory active metal is a titanium alloy, it is possible to obtain a titanium alloy having less bias in the alloy components and having an excellent yield.

また、本実施形態に係る高融点活性金属の合金からなる鋳塊の製造方法によると、アーク放電を用いた真空アーク溶解法、プラズマアークを用いたプラズマアーク溶解法、または、電子ビームを用いた電子ビーム溶解法により、合金成分の偏りが少ない高融点活性金属の合金からなる鋳塊を好適に製造することができる。 Further, according to the method for producing an ingot made of an alloy of a refractory active metal according to the present embodiment, a vacuum arc melting method using an arc discharge, a plasma arc melting method using a plasma arc, or an electron beam was used. By the electron beam melting method, an ingot made of an alloy of a refractory active metal with less bias in the alloy component can be suitably produced.

以上、本発明の実施形態を説明したが、具体例を例示したに過ぎず、特に本発明を限定するものではなく、具体的構成などは、適宜設計変更可能である。また、発明の実施の形態に記載された、作用及び効果は、本発明から生じる最も好適な作用及び効果を列挙したに過ぎず、本発明による作用及び効果は、本発明の実施の形態に記載されたものに限定されるものではない。 Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is merely exemplified, and the present invention is not particularly limited, and the specific configuration and the like can be appropriately redesigned. Further, the actions and effects described in the embodiments of the present invention merely list the most suitable actions and effects resulting from the present invention, and the actions and effects according to the present invention are described in the embodiments of the present invention. It is not limited to what has been done.

1 製造装置
1a ハース溶解炉
1b 真空アーク溶解炉
2 原料投入装置
3 ハース
4 プラズマトーチ
5 鋳型
6 スターティングブロック
7 プラズマトーチ
8 コントローラ
9 溶湯プール
10 1次鋳塊
12 鋳型
13 電極支持体
14 コントローラ
15 溶湯プール
16 2次鋳塊
17 凝固シェル
1 Manufacturing equipment 1a Haas melting furnace 1b Vacuum arc melting furnace 2 Raw material input equipment 3 Haas 4 Plasma torch 5 Mold 6 Starting block 7 Plasma torch 8 Controller 9 Molten pool 10 Primary ingot 12 Mold 13 Electrode support 14 Controller 15 Molten Pool 16 Secondary ingot 17 Solidified shell

Claims (2)

原料を溶解させてなる溶湯が鋳型内に集まってなる溶湯プールの湯面を加熱しながら、前記溶湯プールの底面側から凝固させることで製造される、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊であって、
前記チタンに対する前記合金元素の平衡分配係数をk0[-]とすると、
前記鋳塊の内部であって、前記鋳塊の中央よりも外側に形成された柱状晶組織の成長方向と、前記鋳塊の中心軸とがなす鋭角の最大値θが、以下の式(1)、(2)を満たす閾値θcr以下にされていることを特徴とする、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊。
θcr=-30.5ln(1-k0)+21.5 (k0<1) ・・・式(1)
θcr=-18.9ln(k0-1)+43.1 (k0>1) ・・・式(2)
An ingot made of an alloy containing titanium as a main component , which is produced by solidifying from the bottom side of the molten metal pool while heating the surface of the molten metal pool in which the molten metal obtained by melting the raw materials gathers in the mold. And
Assuming that the equilibrium partition coefficient of the alloying element with respect to titanium is k 0 [-],
The maximum value θ of the acute angle formed between the growth direction of the columnar crystal structure formed inside the ingot and outside the center of the ingot and the central axis of the ingot is the following equation (1). ) And (2), an ingot made of an alloy containing titanium as a main component , characterized in that the threshold value is θ cr or less.
θ cr = -30.5ln (1-k 0 ) + 21.5 (k 0 <1) ・ ・ ・ Equation (1)
θ cr = -18.9 ln (k 0 -1) + 43.1 (k 0 > 1) ・ ・ ・ Equation (2)
請求項1に記載の、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊を製造する、チタンを主成分とする合金からなる鋳塊の製造方法であって、
前記原料と前記鋳型との間に発生させたアーク放電、プラズマトーチからのプラズマアーク、または、電子銃からの電子ビームで、前記原料を溶解させるとともに、前記溶湯プールの湯面を加熱することを特徴とするチタンを主成分とする合金からなる鋳塊の製造方法。
The method for producing an ingot made of an alloy containing titanium as a main component, according to claim 1, wherein the ingot made of an alloy containing titanium as a main component is produced.
The raw material is melted and the surface of the molten metal pool is heated by an arc discharge generated between the raw material and the mold, a plasma arc from a plasma torch, or an electron beam from an electron gun. A method for manufacturing an ingot made of an alloy containing titanium as a main component .
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