JP6987002B2

JP6987002B2 - Laminated film and packaging bag

Info

Publication number: JP6987002B2
Application number: JP2018049798A
Authority: JP
Inventors: 甲介鹿島; 豊明鈴木; 麻子金澤
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2018-03-16
Filing date: 2018-03-16
Publication date: 2021-12-22
Anticipated expiration: 2038-03-16
Also published as: JP2019155868A

Description

本発明は、容量１００ｍｌ以上の包装袋を想定した場合であっても、分子量３桁以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつヒートシール性、引張特性に優れる積層フィルム及び包装袋に関する。 The present invention relates to a laminated film and a packaging bag having excellent non-adhesiveness to organic compounds having a molecular weight of 3 digits or more, heat sealing properties, and tensile properties even when a packaging bag having a capacity of 100 ml or more is assumed.

特許文献１では、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体と環状オレフィン系重合体を含有する樹脂組成物をシーラント層にするという開発に関して記載されている。
特許文献２では、ガラス転移点が異なる以外は同様に構成することが可能な２種類の環状オレフィン系樹脂を溶融押出により成形したフィルムの開発に関して記載されている。
特許文献３では、シーラント層の中間層に環状ポリオレフィン系樹脂と非環状ポリオレフィン系樹脂とを含む環状オレフィン系樹脂層を設けることで、優れたシール強度を示し、内容物に含まれる有効成分の吸着量を低減させたスタンディングパウチの開発に関して記載されている。
特許文献４では、シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーを特定の配合領域でブレンドした樹脂組成物をシーラント層に使用することで、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー単体よりも引張伸度が向上するという開発に関して記載されている。 Patent Document 1 describes the development of forming a resin composition containing a specific ethylene-α-olefin copolymer and a cyclic olefin polymer into a sealant layer.
Patent Document 2 describes the development of a film formed by melt extrusion of two types of cyclic olefin resins that can be configured in the same manner except that the glass transition points are different.
In Patent Document 3, by providing a cyclic olefin resin layer containing a cyclic polyolefin resin and a non-cyclic polyolefin resin in the intermediate layer of the sealant layer, excellent sealing strength is exhibited and the active ingredient contained in the content is adsorbed. It describes the development of a reduced amount of standing pouch.
In Patent Document 4, the development that the tensile elongation is improved as compared with the cycloolefin polymer and the cycloolefin copolymer alone by using the resin composition in which the cycloolefin polymer and the cycloolefin copolymer are blended in a specific compounding region for the sealant layer. It is described about.

特開２００７−２９１３６４号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-291364 特開２０１０−０３１２５３号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-031253 特許第５６９９３２５号公報Japanese Patent No. 5699325 国際公開第２０１３／１０５５２４号International Publication No. 2013/105524

しかし、特許文献１〜３では、シーラント層またはバリア層である環状オレフィン系樹脂がシクロオレフィンコポリマーでありエチレンとの共重合体であるため、そのエチレン領域を通路として、有効成分が基材層に侵入してしまい、結果非収着性が低下するという問題が生じる。さらに特許文献１、３では、このシーラント層またはバリア層に非環状ポリオレフィン樹脂をブレンドしているため、基材層への有効成分の侵入をさらに加速させてしまっているという問題もある。 However, in Patent Documents 1 to 3, since the cyclic olefin resin which is the sealant layer or the barrier layer is a cycloolefin copolymer and is a copolymer with ethylene, the ethylene region is used as a passage and the active ingredient is used as the base material layer. It invades, resulting in a problem of reduced non-cohesiveness. Further, in Patent Documents 1 and 3, since the non-cyclic polyolefin resin is blended with the sealant layer or the barrier layer, there is a problem that the invasion of the active ingredient into the base material layer is further accelerated.

また、特許文献１、２では、環状オレフィン系樹脂が単層でシーラント層とされるため、スタンディングパウチとした時の屈曲性が悪く、シーラント層にクラックが発生しやすく、結果それが非収着性能を低減させてしまう。特許文献３でも、例えば、（Ａ）ラミネート層１０μｍ／（Ｂ）バリア層３０μｍ／（Ｃ）シーラント層１０μｍといった層厚比率構成も含まれるが、バリア層の層厚比率が総厚に対して５０％以上あるため、スタンディングパウチとした時の屈曲性が悪く、バリア層にクラックが発生しやすく、結果それが非収着性能を低減させてしまう。 Further, in Patent Documents 1 and 2, since the cyclic olefin resin is a single layer as a sealant layer, the flexibility when used as a standing pouch is poor, and cracks are likely to occur in the sealant layer, resulting in non-convergence. It reduces the performance. Patent Document 3 also includes a layer thickness ratio structure such as (A) laminate layer 10 μm / (B) barrier layer 30 μm / (C) sealant layer 10 μm, but the layer thickness ratio of the barrier layer is 50 with respect to the total thickness. Since it is more than%, the flexibility when used as a standing pouch is poor, and cracks are likely to occur in the barrier layer, which reduces non-adhesive performance.

特許文献４の技術では、シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーをブレンドした樹脂組成物をシーラント層として使用しているため、有効成分の収着抑制には効果がある。しかし、当該樹脂組成物は、シール強度がポリエチレンなどのシーラント樹脂と比較すると低く、引張伸度も低いため、１００ｍｌ以上の容量の包装袋への使用はできない。またシクロオレフィンコポリマーが主成分となる配合領域では、シクロオレフィンポリマーが主成分となる配合領域よりも非収着性に劣る。 In the technique of Patent Document 4, since the resin composition in which the cycloolefin polymer and the cycloolefin copolymer are blended is used as the sealant layer, it is effective in suppressing the sorption of the active ingredient. However, since the resin composition has a lower sealing strength than a sealant resin such as polyethylene and a low tensile elongation, it cannot be used in a packaging bag having a capacity of 100 ml or more. Further, the compounding region containing the cycloolefin copolymer as a main component is inferior in non-adhesiveness to the compounding region containing the cycloolefin polymer as a main component.

本発明は、容量１００ｍｌ以上の包装袋を想定した場合であっても、分子量３桁以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつヒートシール性、引張特性に優れる積層フィルム及び包装袋を提供する。 The present invention provides a laminated film and a packaging bag having excellent non-adhesiveness to organic compounds having a molecular weight of 3 digits or more, heat sealing properties, and tensile properties even when a packaging bag having a capacity of 100 ml or more is assumed. do.

前記課題を解決するため、本発明は、基材と、積層フィルムの一方の最表面となるシーラント材とを含む複数の層を有する積層フィルムにおいて、前記シーラント材は、（Ａ）ラミネート層／（Ｂ）バリア層／（Ｃ）シーラント層からなり、（Ａ）ラミネート層がポリエチレン樹脂、（Ｂ）バリア層がシクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーのブレンド樹脂、（Ｃ）シーラント層が１０〜２５μｍの層厚であるポリエチレン樹脂からなることを特徴とする分子量３桁以上の有機化合物に対して非収着性を有する積層フィルムを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention relates to a laminated film having a plurality of layers including a base material and a sealant material which is one of the outermost surfaces of the laminated film, wherein the sealant material is (A) a laminated layer / (. B) Barrier layer / (C) Sealant layer, (A) Laminated layer is polyethylene resin, (B) Barrier layer is a blend resin of cycloolefin polymer and cycloolefin copolymer, (C) Sealant layer is 10 to 25 μm. Provided is a laminated film having non-adhesiveness to an organic compound having a molecular weight of 3 digits or more, which is made of a thick polyethylene resin.

前記（Ｂ）バリア層が前記ブレンド樹脂１００質量％に対し、前記シクロオレフィンポリマー５２〜９７質量％、シクロオレフィンコポリマー３〜４８質量％であってもよい。
前記（Ａ）ラミネート層／（Ｂ）バリア層／（Ｃ）シーラント層からなる前記シーラント材の総厚１００％に対し、（Ｂ）バリア層の層厚が１０〜３０％であってもよい。 The barrier layer (B) may be 52 to 97% by mass of the cycloolefin polymer and 3 to 48% by mass of the cycloolefin copolymer with respect to 100% by mass of the blend resin.
The layer thickness of the (B) barrier layer may be 10 to 30% with respect to the total thickness of the sealant material including the (A) laminate layer / (B) barrier layer / (C) sealant layer.

また、本発明は、前記の積層フィルムからなり、前記シーラント材をヒートシールしてなるヒートシール部を有することを特徴とする包装袋を提供する。
前記積層フィルムが前記基材にアルミ箔または蒸着フィルムが積層された積層フィルムであり、前記包装袋がスタンディングパウチであってもよい。 The present invention also provides a packaging bag made of the laminated film and having a heat-sealed portion formed by heat-sealing the sealant material.
The laminated film may be a laminated film in which an aluminum foil or a vapor-deposited film is laminated on the base material, and the packaging bag may be a standing pouch.

本発明によれば、容量１００ｍｌ以上の包装袋を想定した場合であっても、分子量３桁以上の有機化合物に対する非収着性に優れ、かつヒートシール性、引張特性に優れる積層フィルム及び包装袋を提供することができる。 According to the present invention, even when a packaging bag having a capacity of 100 ml or more is assumed, a laminated film and a packaging bag having excellent non-adhesiveness to organic compounds having a molecular weight of 3 digits or more, heat sealing properties, and tensile properties are excellent. Can be provided.

積層フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a laminated film.

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
図１に示すように、本実施形態の積層フィルム２０は、シーラント材１０と、基材２１とを含む複数の層を有する。ここで、基材２１は１層または２層以上を有してもよく、積層フィルム２０がシーラント材１０および基材２１以外の層を含んでもよい。 Hereinafter, the present invention will be described based on a preferred embodiment.
As shown in FIG. 1, the laminated film 20 of the present embodiment has a plurality of layers including the sealant material 10 and the base material 21. Here, the base material 21 may have one layer or two or more layers, and the laminated film 20 may include a layer other than the sealant material 10 and the base material 21.

シーラント材１０は、積層フィルム２０の一方の最表面となる。シーラント材１０は、基材２１側の外層として（Ａ）ラミネート層１１を、最表面側の内層として（Ｃ）シーラント層１３を有する。また、ラミネート層１１とシーラント層１３との間の中間層として（Ｂ）バリア層１２が設けられている。シーラント材１０のうち、ラミネート層１１およびシーラント層１３がポリエチレン樹脂からなる。また、バリア層１２は、シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーのブレンド樹脂からなる。 The sealant material 10 is the outermost surface of one of the laminated films 20. The sealant material 10 has (A) a laminate layer 11 as an outer layer on the base material 21 side and (C) a (C) sealant layer 13 as an inner layer on the outermost surface side. Further, the (B) barrier layer 12 is provided as an intermediate layer between the laminate layer 11 and the sealant layer 13. Of the sealant materials 10, the laminate layer 11 and the sealant layer 13 are made of polyethylene resin. The barrier layer 12 is made of a blended resin of a cycloolefin polymer and a cycloolefin copolymer.

シーラント材１０は、分子量３桁以上の有機化合物に対して非収着性を有する。ここで、分子量が３桁以上とは、例えば１００以上であり、５００程度、１０００程度またはそれ以上であってもよい。非収着性を有する有機化合物の分子量は、例えば５桁未満（４桁以下）、より具体的には１００００未満（９９９９以下）であってもよい。シーラント材１０が非収着性を有する化合物としては、例えばポリエチレンが収着性を有しない化合物（タンパク質や多糖類など高分子量または親水性の高い化合物）や、ポリエチレン等の樹脂に対して酸化等の化学反応を引き起こす化合物などを除外した上で、ポリエチレンが収着性を有する化合物であってもよい。「収着」とは、「吸着」または「吸収」を意味する。非収着性の対象となる有機化合物としては、芳香族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物等の有効成分、機能性成分、栄養成分、香料等の少なくとも１つが挙げられる。なお、非収着性の対象として選択される有機化合物は、非収着性の指標となるものであり、実際に内容物に含有されてもよく、あるいは内容物に含有されない場合があってもよい。 The sealant material 10 has non-adhesiveness to organic compounds having a molecular weight of 3 digits or more. Here, the molecular weight of 3 digits or more is, for example, 100 or more, and may be about 500, 1000 or more. The molecular weight of the non-adhesive organic compound may be, for example, less than 5 digits (4 digits or less), and more specifically, less than 10000 (9999 or less). Examples of the compound in which the sealant material 10 has non-adhesiveness include a compound in which polyethylene does not have adhesiveness (a compound having a high molecular weight or a high hydrophilicity such as a protein or a polysaccharide), an oxidation with a resin such as polyethylene, or the like. Polyethylene may be a sorbent compound after excluding the compound that causes the chemical reaction of the above. "Accommodation" means "adsorption" or "absorption". Examples of the non-adhesive organic compound include at least one of an active ingredient such as an aromatic compound, an alicyclic compound, and a heterocyclic compound, a functional ingredient, a nutritional ingredient, and a fragrance. The organic compound selected as the target of non-adhesiveness is an index of non-adhesiveness, and may actually be contained in the content or may not be contained in the content. good.

本実施形態の積層フィルム２０およびシーラント材１０は、シクロオレフィンポリマーを主成分とし、シクロオレフィンコポリマーをある一定の割合とした混合物（ブレンド樹脂）を使用することで、非収着性を保持し、フィルム強度を向上させることができる。バリア層１２における配合比率は、例えば、ブレンド樹脂１００質量％に対し、シクロオレフィンポリマー５２〜９７質量％、シクロオレフィンコポリマー３〜４８質量％の領域が望ましい。 The laminated film 20 and the sealant material 10 of the present embodiment maintain non-adhesiveness by using a mixture (blended resin) containing a cycloolefin polymer as a main component and a cycloolefin copolymer in a certain ratio. The film strength can be improved. The blending ratio of the barrier layer 12 is preferably in the range of 52 to 97% by mass of the cycloolefin polymer and 3 to 48% by mass of the cycloolefin copolymer with respect to 100% by mass of the blend resin.

シクロオレフィンポリマーとシクロオレフィンコポリマーは相溶性があるため、所定の配合領域（配合比率）でブレンドすることでシクロオレフィンコポリマーのエチレン成分がより細かく分散する。バリア層１２に非環状オレフィン樹脂を配合しなくても、バリア層１２の屈曲性が向上し、シーラント材１０の強度も向上する。また、バリア層１２においてエチレン成分が非常に細かく分散するため、エチレン成分は有効成分がラミネート層１１へと通り抜ける侵入路とはならず、結果本実施形態の配合比率であれば、シーラント材１０の非収着性は低下しない。 Since the cycloolefin polymer and the cycloolefin copolymer are compatible with each other, the ethylene component of the cycloolefin copolymer is more finely dispersed by blending in a predetermined blending region (blending ratio). Even if the barrier layer 12 is not blended with the acyclic olefin resin, the flexibility of the barrier layer 12 is improved and the strength of the sealant material 10 is also improved. Further, since the ethylene component is dispersed very finely in the barrier layer 12, the ethylene component does not serve as an intrusion route through which the active ingredient passes through the laminate layer 11, and as a result, if the blending ratio of the present embodiment is used, the sealant material 10 is used. Non-adhesiveness does not decrease.

シクロオレフィンポリマーは、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物である。環状オレフィンの重合体としては、１種類の環状オレフィンから構成される単独重合体と、２種類の環状オレフィンから構成される共重合体があり、また、二重結合を含む環構造が閉じたまま重合する付加重合体と、メタセシスによる開環重合体とがある。シクロオレフィンポリマーのなかでも、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンの重合体またはその水素添加物であることが好ましい。シクロオレフィンポリマーとしては市販品を用いることができ、例えば日本ゼオン株式会社製のゼオネックス（登録商標）、ゼオノア（登録商標）を好適に用いることができる。 A cycloolefin polymer is a polymer of cyclic olefins or a hydrogenated product thereof. Polymers of cyclic olefins include homopolymers composed of one type of cyclic olefin and copolymers composed of two types of cyclic olefins, and the ring structure containing a double bond remains closed. There are addition polymers to be polymerized and ring-opening polymers by metathesis. Among the cycloolefin polymers, a polymer of a cyclic olefin having a norbornene skeleton or a hydrogenated product thereof is preferable. Commercially available products can be used as the cycloolefin polymer, and for example, Zeonex (registered trademark) and Zeonoa (registered trademark) manufactured by Zeon Corporation can be preferably used.

シクロオレフィンコポリマーは、環状オレフィンと非環状オレフィンとの重合体またはその水素添加物である。環状オレフィンと非環状オレフィンとの重合体としては、１種類の環状オレフィンと１種類の非環状オレフィンとの共重合体でもよく、１種類の環状オレフィンと２種類以上の非環状オレフィンとの共重合体でもよく、２種類の環状オレフィンと１種類の非環状オレフィンとの共重合体でもよく、２種類の環状オレフィンと２種類以上の非環状オレフィンとの共重合体でもよい。シクロオレフィンコポリマーのなかでも、ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンと非環状オレフィンとの重合体またはその水素添加物であることが好ましい。シクロオレフィンコポリマーとしては市販品を用いることができ、例えば三井化学株式会社製のアペル（登録商標）、ポリプラスチックス株式会社製のＴＯＰＡＳ（登録商標）を好適に用いることができる。 A cycloolefin copolymer is a polymer of a cyclic olefin and an acyclic olefin or a hydrogenated product thereof. The polymer of the cyclic olefin and the acyclic olefin may be a polymer of one kind of cyclic olefin and one kind of acyclic olefin, and the common weight of one kind of cyclic olefin and two or more kinds of acyclic olefins. It may be a coalescence, a copolymer of two kinds of cyclic olefins and one kind of acyclic olefin, or a copolymer of two kinds of cyclic olefins and two or more kinds of acyclic olefins. Among the cycloolefin copolymers, a polymer of a cyclic olefin having a norbornene skeleton and a non-cyclic olefin or a hydrogenated product thereof is preferable. As the cycloolefin copolymer, a commercially available product can be used, and for example, Apel (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and TOPAS (registered trademark) manufactured by Polyplastics Co., Ltd. can be preferably used.

また、バリア層１２の層厚は、シーラント材１０の総厚１００％に対して１０〜３０％であることが望ましい。バリア層１２の層厚比率が、この上限値の比率（３０％）より高いと、バリア層１２の屈曲によりクラックが発生しやすく、ラミネート層１１へ有効成分が通り抜ける侵入路となってしまう。また、バリア層１２の層厚比率が、下限値の比率（１０％）より低いと、クラックの有無によらず、バリア層１２のバリア機能が低下する。 Further, the layer thickness of the barrier layer 12 is preferably 10 to 30% with respect to 100% of the total thickness of the sealant material 10. If the layer thickness ratio of the barrier layer 12 is higher than the ratio of the upper limit (30%), cracks are likely to occur due to bending of the barrier layer 12, and the active ingredient becomes an intrusion route through the laminated layer 11. Further, when the layer thickness ratio of the barrier layer 12 is lower than the lower limit ratio (10%), the barrier function of the barrier layer 12 deteriorates regardless of the presence or absence of cracks.

さらにシーラント層１３の層厚は１０〜２５μｍであることが望ましい。シーラント層１３の厚みが、下限値の厚み（１０μｍ）未満であると、シール強度が低く、落下強度も低いという問題が生じる。シーラント層１３の厚みが、上限値の層厚（２５μｍ）を超えると、収着率が増加し、実用性に欠けてしまう。積層フィルム２０をスタンディングパウチの構成材料として使用する場合は、シーラント層１３の厚みが上記の範囲の層厚で、またはバリア層１２の厚みが上記の範囲の比率で、且つシーラント材１０の総厚は５０〜１２０μｍであることが望ましい。 Further, it is desirable that the thickness of the sealant layer 13 is 10 to 25 μm. If the thickness of the sealant layer 13 is less than the lower limit thickness (10 μm), there arises a problem that the seal strength is low and the drop strength is also low. If the thickness of the sealant layer 13 exceeds the upper limit of the layer thickness (25 μm), the sorption rate increases and the sealant layer 13 lacks practicality. When the laminated film 20 is used as a constituent material of the standing pouch, the thickness of the sealant layer 13 is the layer thickness in the above range, or the thickness of the barrier layer 12 is the ratio in the above range, and the total thickness of the sealant material 10. Is preferably 50 to 120 μm.

ラミネート層１１およびシーラント層１３に用いるポリエチレン樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等のポリエチレン、あるいは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のエチレンを主体とするポリオレフィン樹脂が挙げられる。エチレンを主体とするポリオレフィン樹脂の具体例としては、ブテンを共重合させたＣ４−ＬＬＤＰＥ、ヘキセンを共重合させたＣ６−ＬＬＤＰＥ、オクテンを共重合させたＣ８−ＬＬＤＰＥ等が挙げられる。重合時の触媒等は特に制約はない。また、ラミネート層１１およびシーラント層１３の一方または両方について、２種類以上のポリエチレン樹脂をブレンドして使用しても構わない。ラミネート層１１に用いられるポリエチレン樹脂と、シーラント層１３に用いられるポリエチレン樹脂とは、同種でも異種でもよい。ポリエチレン樹脂のエチレン含有率は、例えば５０質量％以上、８０質量％程度、９０質量％程度、９５質量％程度、９９質量％程度、１００重量程度％等が挙げられる。 The polyethylene resin used for the laminate layer 11 and the sealant layer 13 is a polyethylene resin such as high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE), or a polyolefin resin mainly composed of polyethylene such as linear low-density polyethylene (LLDPE). Can be mentioned. Specific examples of the polyolefin resin mainly composed of ethylene include C4-LLDPE copolymerized with butene, C6-LLDPE copolymerized with hexene, and C8-LLDPE copolymerized with octene. There are no particular restrictions on the catalyst and the like during polymerization. Further, two or more kinds of polyethylene resins may be blended and used for one or both of the laminate layer 11 and the sealant layer 13. The polyethylene resin used for the laminate layer 11 and the polyethylene resin used for the sealant layer 13 may be of the same type or different types. Examples of the ethylene content of the polyethylene resin include 50% by mass or more, about 80% by mass, about 90% by mass, about 95% by mass, about 99% by mass, about 100% by mass, and the like.

ラミネート層１１とバリア層１２との間、バリア層１２とシーラント層１３との間は、他の材料を介在させることなく、共押出等により全面的に密着していてもよい。シーラント材１０の各層を構成する樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、適宜の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、エラストマー等が挙げられる。例えば、バリア層を構成するブレンド樹脂には、スチレン系エラストマー等のエラストマーまたはポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂の一方または両方を、例えば５重量％以下、あるいは２重量％以下の割合で配合してもよい。 The space between the laminate layer 11 and the barrier layer 12 and between the barrier layer 12 and the sealant layer 13 may be completely adhered to each other by coextrusion or the like without interposing other materials. Appropriate additives can be added to the resin constituting each layer of the sealant material 10 as long as the object of the invention is not impaired. Examples of the additive include antioxidants, lubricants, antiblocking agents, flame retardants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, colorants, elastomers and the like. For example, the blend resin constituting the barrier layer may contain one or both of an elastomer such as a styrene-based elastomer or a polyolefin resin such as a polyethylene resin in a proportion of, for example, 5% by weight or less, or 2% by weight or less. ..

シーラント材１０は、シーラント材１０どうしのシール（接合）に用いることができる。シール方法には特に制約はなく、熱板シール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。シーラント材１０は、間に他の接着剤等を介在させることなく、シーラント層１３どうしを対向させてヒートシールすることが可能である。シーラント材１０の厚さは、加工性、柔軟性、非収着性等の観点から選択することが好ましく、特に限定されないが、例えば２０〜２００μｍの厚さが好ましい。積層フィルム２０をスタンディングパウチ等の包装袋として使用する場合は、バリア層１２の層厚比率が上記の範囲で、且つシーラント材１０の総厚が５０〜１８０μｍであることが望ましい。 The sealant material 10 can be used for sealing (joining) the sealant materials 10. The sealing method is not particularly limited, and examples thereof include hot plate sealing, ultrasonic sealing, high frequency sealing, and impulse sealing. The sealant material 10 can be heat-sealed with the sealant layers 13 facing each other without interposing another adhesive or the like. The thickness of the sealant material 10 is preferably selected from the viewpoints of processability, flexibility, non-adhesiveness and the like, and is not particularly limited, but is preferably 20 to 200 μm, for example. When the laminated film 20 is used as a packaging bag for a standing pouch or the like, it is desirable that the layer thickness ratio of the barrier layer 12 is within the above range and the total thickness of the sealant material 10 is 50 to 180 μm.

本実施形態の積層フィルム２０は、包装袋等の容器を構成するために用いることができる。本実施形態の包装袋は、シーラント材１０の内層どうしを対向させてシールしてなるシール部と、シーラント材１０がシールされていない未シール部とを有する。シール部においては、シーラント材１０の総厚およびシーラント材１０を構成する各層の層厚が、ヒートシールの加熱または加圧により変化してもよい。シーラント材１０について説明したシーラント層１３の層厚や、またはバリア層１２の層厚比率は、シーラント材１０が内容物と接触する未シール部において、上述の範囲を満足することが好ましい。 The laminated film 20 of the present embodiment can be used to form a container such as a packaging bag. The packaging bag of the present embodiment has a sealed portion in which the inner layers of the sealant material 10 face each other and are sealed, and an unsealed portion in which the sealant material 10 is not sealed. In the seal portion, the total thickness of the sealant material 10 and the layer thickness of each layer constituting the sealant material 10 may be changed by heating or pressurizing the heat seal. The layer thickness of the sealant layer 13 or the layer thickness ratio of the barrier layer 12 described with respect to the sealant material 10 preferably satisfies the above range in the unsealed portion where the sealant material 10 comes into contact with the contents.

積層フィルム２０は、シーラント材１０のラミネート層１１側に積層された基材２１を有する。シーラント材１０と基材２１との間や、基材２１のシーラント材１０と反対側には、他の層が積層されてもよい。基材は、樹脂フィルムまたは樹脂以外の異種材料を含むことができる。異種材料としては、アルミ箔等の金属箔、紙等が挙げられる。基材を構成する材料としては、耐熱性や強度などの機械的特性、印刷適性に優れた延伸フィルムが好ましく、具体的には、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、２軸延伸ナイロンフィルム、２軸延伸ポリプロピレンフィルム等を挙げることができる。基材の厚さは通常１０〜５０μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍである。 The laminated film 20 has a base material 21 laminated on the laminated layer 11 side of the sealant material 10. Another layer may be laminated between the sealant material 10 and the base material 21 or on the opposite side of the base material 21 from the sealant material 10. The substrate can include a resin film or a dissimilar material other than the resin. Examples of different materials include metal foil such as aluminum foil, paper and the like. As the material constituting the base material, a stretched film having excellent mechanical properties such as heat resistance and strength and printability is preferable, and specifically, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched nylon film, and a biaxially stretched film. Polypropylene film and the like can be mentioned. The thickness of the base material is usually 10 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.

基材は、２層以上から構成されてもよい。基材の貼り合わせには、接着剤、アンカー剤などを用いてもよい。基材は、水分やガスの侵入を防ぐため、水蒸気バリア性樹脂、ガスバリア性樹脂、蒸着フィルム等を含むことが好ましい。水蒸気バリア性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が挙げられる。ガスバリア性樹脂としては、ナイロン等のポリアミド樹脂や、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。蒸着フィルムとしては、金属、シリカ、アルミナ等の無機物を蒸着した樹脂フィルムが挙げられる。 The base material may be composed of two or more layers. An adhesive, an anchoring agent, or the like may be used for bonding the base materials. The base material preferably contains a water vapor barrier resin, a gas barrier resin, a vapor-deposited film, or the like in order to prevent the intrusion of moisture and gas. Examples of the water vapor barrier resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. Examples of the gas barrier resin include a polyamide resin such as nylon and an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). Examples of the vapor-deposited film include a resin film in which an inorganic substance such as metal, silica, or alumina is vapor-deposited.

包装袋は、内容品が収容される本体部に対して、キャップ、スパウト等の付属品を有してもよい。積層フィルム２０から構成される本体部に対し、付属品は、樹脂成形品等であってもよい。包装袋またはその本体部の形態は特に限定されず、例えば、平袋、ガゼット袋、スタンディングパウチ等が挙げられる。本実施形態の積層フィルムは、シール性、屈曲性にも優れるため、スタンディングパウチ等、フィルムに屈曲部を有する包装袋にも好適である。 The packaging bag may have accessories such as a cap and a spout with respect to the main body in which the contents are housed. The accessory may be a resin molded product or the like with respect to the main body portion made of the laminated film 20. The form of the packaging bag or its main body is not particularly limited, and examples thereof include a flat bag, a gusset bag, and a standing pouch. Since the laminated film of the present embodiment is excellent in sealing property and flexibility, it is also suitable for a packaging bag having a bent portion in the film such as a standing pouch.

本実施形態の包装袋は、特に、飲食物や化粧品、薬剤等、香料や有効成分を含有する内容品の包装に好適に利用することができる。包装袋の容量または内容物の体積が１００ｍｌ以上であってもよい。特に限定されないが、本実施形態の包装袋は、次の（１）〜（３）の包装袋に適している。 The packaging bag of the present embodiment can be particularly suitably used for packaging contents such as foods and drinks, cosmetics, and chemicals containing fragrances and active ingredients. The capacity of the packaging bag or the volume of the contents may be 100 ml or more. Although not particularly limited, the packaging bag of the present embodiment is suitable for the following packaging bags (1) to (3).

（１）微量な有効成分が含まれる化粧品や医薬品などの包装袋。
（２）微量な有効成分が含まれる化粧品等の詰め替え用の包装袋。
（３）入浴剤などの詰め替え用の包装袋。 (1) Packaging bags for cosmetics and pharmaceuticals containing trace amounts of active ingredients.
(2) A packaging bag for refilling cosmetics, etc. that contains a trace amount of active ingredient.
(3) Packaging bag for refilling bath salts, etc.

以上、本発明を好適な実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。 Although the present invention has been described above based on the preferred embodiment, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

なお、表１において用いた略語の意味は、次のとおりである。
「ＣＯＰ」・・・シクロオレフィンポリマー（日本ゼオン株式会社製、商品名ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）１０２０Ｒ。Ｔｇ＝１０２℃、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ（２８０℃）、ρ＝１．０１ｇ／ｃｍ^３）
「ＣＯＣ」・・・シクロオレフィンコポリマー（ポリプラスチックス株式会社製、商品名ＴＯＰＡＳ（登録商標）８００７Ｆ０４。Ｔｇ＝７８℃、ＭＶＲ＝３２ｃｍ^３／１０ｍｉｎ（２６０℃）、ρ＝１．０２ｇ／ｃｍ^３）
「ＰＥ（１）」・・・メタロセン触媒重合Ｃ６−ＬＬＤＰＥ（ρ＝０．９２４ｇ／ｃｍ^３、Ｔｍ＝１２０℃、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
「ＰＥ（２）」・・・メタロセン触媒重合Ｃ６−ＬＬＤＰＥ（ρ＝０．９３０ｇ／ｃｍ^３、Ｔｍ＝１３０℃、ＭＦＲ＝１．１ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）） The meanings of the abbreviations used in Table 1 are as follows.
"COP" ... Cycloolefin polymer (manufactured by Nippon Zeon Corporation, trade name ZEONOR (registered trademark) 1020R. Tg = 102 ° C., MFR = 20g / 10min (280 ° C.), ρ = 1.01g / cm ³ )
"COC" ... cyclo-olefin copolymer (Polyplastics Co., Ltd., trade name TOPAS (registered ^{trademark) 8007F04.Tg = 78 ℃, MVR =} 32cm 3 /10min(260℃),ρ=1.02g/cm 3 )
"PE (1)" ... Metallocene-catalyzed polymerization C6-LLDPE (ρ = 0.924 g / cm ³ , Tm = 120 ° C., MFR = 2.2 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf))
"PE (2)" ... Metallocene-catalyzed polymerization C6-LLDPE (ρ = 0.930 g / cm ³ , Tm = 130 ° C., MFR = 1.1 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kgf))

（サンプル作製方法）
（１）（シーラント材の作製）
表１に示す樹脂を用いて、実施例および比較例のシーラント材をＴダイ押出機により作製した。実施例１〜２のバリア層は、ＣＯＰ：ＣＯＣのブレンド樹脂であり、等号に続けて示される比率は重量％である。実施例１〜２および比較例２〜３のシーラント材は、３層の共押出フィルムからなる。比較例１のシーラント材は、単層の押出フィルムである。
（２）（ドライラミネート）
上記（１）で作製したシーラント材を、ＰＥＴフィルムおよびＡｌ箔とＮｙｌｏｎをドライラミネートにより貼り合わせ、ＰＥＴ１２μｍ／Ａｌ箔９μｍ／Ｎｙｌｏｎ１５μｍ／シーラント材という層構成を有する積層フィルムを得た。
（３）（製袋）
上記（２）で作製した積層フィルムを用いて、製袋機により、１８０ｍｍ×１１０ｍｍ（シール巾５ｍｍ）という寸法の、注出口のないスタンディングパウチを作製した。 (Sample preparation method)
(1) (Preparation of sealant material)
Using the resins shown in Table 1, the sealant materials of Examples and Comparative Examples were prepared by a T-die extruder. The barrier layer of Examples 1 and 2 is a blend resin of COP: COC, and the ratio shown following the equal sign is% by weight. The sealant materials of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 and 3 consist of three layers of coextruded films. The sealant material of Comparative Example 1 is a single-layer extruded film.
(2) (Dry laminate)
The sealant material produced in (1) above was laminated with a PET film and Al foil and Nylon by dry laminating to obtain a laminated film having a layer structure of PET 12 μm / Al foil 9 μm / Nylon 15 μm / sealant material.
(3) (Bag making)
Using the laminated film produced in (2) above, a standing pouch with a size of 180 mm × 110 mm (seal width 5 mm) and no spout was produced by a bag making machine.

（評価方法）
（１）落下強度測定
作製したスタンディングパウチに水を２５０ｍｌまたは３５０ｍｌを充填し、パウチの開口部を圧力０．２ＭＰａ、時間１秒、温度１８０℃でヒートシールして密封した。
その水を充填したスタンディングパウチを５℃環境下で２４時間保管後、高さ１２０ｃｍから水平落下（スタンディングパウチの側面からの落下）、垂直落下（スタンディングパウチの底部からの落下）の２通りで、落下試験を実施した。水平落下・垂直落下を１セットとし、計５セット実施し、ｎ＝１０で破袋の有無を確認した。 (Evaluation method)
(1) Drop strength measurement The prepared standing pouch was filled with 250 ml or 350 ml of water, and the opening of the pouch was heat-sealed at a pressure of 0.2 MPa, a time of 1 second, and a temperature of 180 ° C. and sealed.
After storing the water-filled standing pouch in a 5 ° C environment for 24 hours, it can be dropped horizontally (falling from the side of the standing pouch) or vertically (falling from the bottom of the standing pouch) from a height of 120 cm. A drop test was conducted. A total of 5 sets were carried out, with horizontal and vertical drops as one set, and the presence or absence of bag breakage was confirmed at n = 10.

（２）酢酸α−トコフェロールの残存率
有効成分として酢酸α−トコフェロール（ビタミンＥアセテート、分子量４７２．７４）を含む市販の化粧水２５０ｍｌを、作製したスタンディングパウチに入れ、パウチの開口部を圧力０．２ＭＰａ、時間１秒、温度１８０℃でヒートシールして密封した。密封したパウチを４０℃で３ヶ月保管した後に開封し、化粧水中の酢酸α−トコフェロールの残存量を高速液体クロマトグラフィ法で定量し、前記残存量をもとに有効成分の残存率を算出した。 (2) Residual rate of α-tocopherol acetate 250 ml of commercially available cosmetic water containing α-tocopherol acetate (vitamin E acetate, molecular weight 472.74) as an active ingredient was placed in the prepared standing pouch, and the opening of the pouch was pressed at 0 pressure. It was heat-sealed at 2 MPa, time 1 second, and temperature 180 ° C. and sealed. The sealed pouch was stored at 40 ° C. for 3 months and then opened, and the residual amount of α-tocopherol acetate in the cosmetic water was quantified by a high-speed liquid chromatography method, and the residual rate of the active ingredient was calculated based on the residual amount.

表２に評価結果を示す。 Table 2 shows the evaluation results.

表２の結果から本発明（実施例１、２）により、酢酸トコフェロールの残存率が８５％以上であることを確認でき、スタンディングパウチも破袋しないことが確認できた。
シーラント材をＰＥ単体としたパウチ（比較例１）では、落下試験での破袋は発生しなかったが、酢酸トコフェロールの残存率が７０．８％と本発明（実施例１、２）には及ばなかった。
バリア層をＣＯＰとしたパウチ（比較例２）では、容量２５０ｍｌでの落下試験では問題なかったが、容量３５０ｍｌでは破袋が発生し、本発明には及ばなかった。
またシーラント層の層厚を５０μｍとしたパウチ（比較例３）では、落下強度による破袋は発生しなかったが、酢酸トコフェロールの残存率は本発明（実施例１、２）には及ばなかった。 From the results in Table 2, it was confirmed by the present invention (Examples 1 and 2) that the residual rate of tocopherol acetate was 85% or more, and that the standing pouch did not break.
In the pouch (Comparative Example 1) using the sealant as a single PE, bag breakage did not occur in the drop test, but the residual rate of tocopherol acetate was 70.8%, which is the present invention (Examples 1 and 2). It didn't reach.
In the pouch with the barrier layer as COP (Comparative Example 2), there was no problem in the drop test with a capacity of 250 ml, but bag breakage occurred at a capacity of 350 ml, which did not reach the present invention.
Further, in the pouch (Comparative Example 3) in which the thickness of the sealant layer was 50 μm, bag breakage did not occur due to the drop strength, but the residual rate of tocopherol acetate did not reach that of the present invention (Examples 1 and 2). ..

１０…シーラント材、１１…ラミネート層、１２…バリア層、１３…シーラント層、２０…積層フィルム、２１…基材。 10 ... Sealant material, 11 ... Laminate layer, 12 ... Barrier layer, 13 ... Sealant layer, 20 ... Laminated film, 21 ... Base material.

Claims

In a laminated film having a plurality of layers including a base material and a sealant material which is one of the outermost surfaces of the laminated film, the sealant material is obtained from (A) a laminate layer / (B) a barrier layer / (C) a sealant layer. The feature is that (A) the laminated layer is made of a polyethylene resin, (B) the barrier layer is made of a blend resin of a cycloolefin polymer and a cycloolefin copolymer, and (C) the sealant layer is made of a polyethylene resin having a layer thickness of 10 to 25 μm. A laminated film having non-adhesiveness to an organic compound having a molecular weight of 3 digits or more.

The laminated film according to claim 1, wherein the barrier layer (B) is 52 to 97% by mass of the cycloolefin polymer and 3 to 48% by mass of the cycloolefin copolymer with respect to 100% by mass of the blended resin.

The feature is that the layer thickness of the (B) barrier layer is 10 to 30% with respect to the total thickness of the sealant material composed of the (A) laminate layer / (B) barrier layer / (C) sealant layer. The laminated film according to claim 1 or 2.

A packaging bag comprising the laminated film according to any one of claims 1 to 3, and having a heat-sealed portion formed by heat-sealing the sealant material.

The packaging bag according to claim 4, wherein the laminated film is a laminated film in which an aluminum foil or a vapor-deposited film is laminated on the base material, and the packaging bag is a standing pouch.