JP6967865B2 - Water-based inkjet ink and inkjet recording method - Google Patents

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Description

本発明の実施形態は、水性インクジェットインクおよびインクジェット記録方法に関する。 Embodiments of the present invention relate to water-based inkjet inks and inkjet recording methods.

インクジェットプリンタは広く普及しており、年々高速印刷の需要が高まっている。
インクジェットの印刷方式としては、インクジェットヘッドを記録媒体の搬送方向に交差する方向に複数回往復させて印刷を行うシリアルヘッド方式、及び、インクジェットヘッドが記録媒体の搬送方向に交差する方向に固定配置されているラインヘッド方式がある。高速印刷の要求に応えるためには、インクンクジェットヘッドが記録媒体上を往復移動することなく、インクジェットヘッドの下を紙が通過する回数が1回、いわゆる1パスで画像形成可能なラインヘッド方式が適している。
Inkjet printers are widely used, and the demand for high-speed printing is increasing year by year.
The inkjet printing method includes a serial head method in which the inkjet head is reciprocated a plurality of times in a direction intersecting the transport direction of the recording medium for printing, and a fixed arrangement in the direction in which the inkjet head intersects the transport direction of the recording medium. There is a line head method. In order to meet the demand for high-speed printing, the ink jet head does not move back and forth on the recording medium, and the number of times the paper passes under the inkjet head is once, a so-called line head method that can form an image in one pass. Is suitable.

インクジェットインクには、UVインク、油性インク、水性インクなどがある。水性インクは環境への負荷が低いと言われるが、水性インクは、溶媒として水を含有するため、記録媒体がインク中の水分を吸収してカールやコックリングなどの用紙変形が生じることがある。また、用紙変形により、印刷物がインクジェットヘッドに接触するなど、記録媒体の搬送性に影響を及ぼす可能性がある。 Inkjet inks include UV inks, oil-based inks, and water-based inks. Water-based ink is said to have a low impact on the environment, but since water-based ink contains water as a solvent, the recording medium may absorb the water in the ink and cause paper deformation such as curling and cockling. .. In addition, the deformation of the paper may affect the transportability of the recording medium, such as the printed matter coming into contact with the inkjet head.

特許文献1及び2は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、またはトリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの低極性溶剤を用いて用紙の変形を抑制する手段を提案している。 Patent Documents 1 and 2 propose means for suppressing deformation of paper by using a low-polarity solvent such as dipropylene glycol monomethyl ether or triethylene glycol monobutyl ether.

特開2005−220296号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-220296 特開2009−52018号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-52018

本発明の一目的は、裏抜け及び用紙変形が少ない印刷物を製造することが可能な水性インクジェットインクを提供することである。 One object of the present invention is to provide a water-based inkjet ink capable of producing a printed matter having less strike-through and paper deformation.

本発明の他の目的は、裏抜け及び用紙変形が少ない印刷物を製造することが可能なインクジェット記録方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an inkjet recording method capable of producing a printed matter having less strike-through and paper deformation.

本発明の一実施形態により、水、色材、及びテトラエチレングリコールを含む水性インクジェットインクであって、前記テトラエチレングリコールの含有量(質量)a及び前記水の含有量(質量)bが0.21≦a/b≦0.42の関係を満たし、沸点が280℃以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下であり、SP値が11(cal/cm1/2以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下である、水性インクジェットインクが提供される。
本発明の他の実施形態により、記録媒体に、前記水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記記録媒体へのインク付与量が15g/m以下である、インクジェット記録方法が提供される。
本発明の他の実施形態により、記録媒体に、前記水性インクジェットインクを用いて、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタで、インクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、インクジェット記録方法が提供される。
According to one embodiment of the present invention, the water-based inkjet ink containing water, a coloring material, and tetraethylene glycol has a tetraethylene glycol content (mass) a and water content (mass) b of 0. The water-soluble organic solvent satisfying the relationship of 21 ≦ a / b ≦ 0.42 and having a boiling point of 280 ° C. or less is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink, and the SP value is 11 (cal / cm). 3 ) A water-based inkjet ink having a water-soluble organic solvent of 1/2 or less in an amount of 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink is provided.
According to another embodiment of the present invention, an inkjet recording method comprising a step of printing on a recording medium by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink, and an amount of ink applied to the recording medium is 15 g / m 2 or less. Is provided.
According to another embodiment of the present invention, the recording medium includes a step of printing by an inkjet recording method with a line head type inkjet printer using the water-based inkjet ink, and the inkjet printer prints one side of the recording medium. An inkjet recording method is provided that comprises a line head for printing and a line head for printing the other side of the recording medium.

本発明の一実施形態によれば、裏抜け及び用紙変形が少ない印刷物を製造することが可能な水性インクジェットインクを提供することができる。
本発明の他の実施形態によれば、裏抜け及び用紙変形が少ない印刷物を製造することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。
According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a water-based inkjet ink capable of producing a printed matter having less strike-through and paper deformation.
According to another embodiment of the present invention, it is possible to provide an inkjet recording method capable of producing a printed matter having less strike-through and paper deformation.

以下に、本発明の実施形態を説明するが、本発明が下記の実施形態に限定されることはない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments.

本発明の第一の実施形態の水性インクジェットインクは、水、色材、及びテトラエチレングリコールを含み、テトラエチレングリコールの含有量(質量)a及び水の含有量(質量)bが0.21≦a/b≦0.42の関係を満たし、 沸点が280℃以下である水溶性有機溶剤が水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下であり、SP値が11(cal/cm1/2以下である水溶性有機溶剤が水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下である、水性インクジェットインクである。
上記の水性インクジェットインクによれば、裏抜け及び用紙変形の少ない印刷物を製造することが可能である。
The water-based inkjet ink of the first embodiment of the present invention contains water, a coloring material, and tetraethylene glycol, and the content (mass) a of tetraethylene glycol and the content (mass) b of water are 0.21 ≦. The water-soluble organic solvent satisfying the relationship of a / b ≦ 0.42 and having a boiling point of 280 ° C. or less is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink, and the SP value is 11 (cal / cm 3 ) 1. A water-based inkjet ink having a water-soluble organic solvent of / 2 or less in an amount of 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink.
According to the above-mentioned water-based inkjet ink, it is possible to produce a printed matter with less strike-through and paper deformation.

本発明の第二の実施形態のインクジェット記録方法は、記録媒体に、第一の実施形態の水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含む、インクジェット記録方法である。
第二の実施形態のインクジェット記録方法の一実施形態は、記録媒体に、第一の実施形態の水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含み、記録媒体へのインク付与量が15g/m以下である、インクジェット記録方法である。
第二の実施形態のインクジェット記録方法の他の実施形態は、記録媒体に、第一の実施形態の水性インクジェットインクを用いて、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタで、インクジェット記録法で印刷する工程を含み、インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、インクジェット記録方法である。
上記のインクジェット記録方法によれば、裏抜け及び用紙変形の少ない印刷物を製造することが可能である。
The inkjet recording method of the second embodiment of the present invention is an inkjet recording method including a step of printing on a recording medium by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink of the first embodiment.
One embodiment of the inkjet recording method of the second embodiment includes a step of printing on a recording medium by an inkjet recording method using the aqueous inkjet ink of the first embodiment, and the amount of ink applied to the recording medium is 15 g. It is an inkjet recording method of / m 2 or less.
Another embodiment of the inkjet recording method of the second embodiment includes a step of printing by an inkjet recording method with a line head type inkjet printer using the water-based inkjet ink of the first embodiment on a recording medium. , An inkjet recording method, wherein the inkjet printer includes a line head for printing one side of a recording medium and a line head for printing the other side of the recording medium.
According to the above-mentioned inkjet recording method, it is possible to produce a printed matter with less strike-through and paper deformation.

第一の実施形態の水性インクジェットインク(以下、単に「インク」と称する場合もある。)について説明する。
第一の実施形態のインクは、水、色材、及びテトラエチレングリコールを含む。
The water-based inkjet ink of the first embodiment (hereinafter, may be simply referred to as “ink”) will be described.
The ink of the first embodiment contains water, a coloring material, and tetraethylene glycol.

テトラエチレングリコールは、HO(CHCHO)CHCHOHで表される構造を有する水溶性有機溶剤である。
テトラエチレングリコールは、両末端にOH基をもつため、適度な保水力を有する。このため、テトラエチレングリコールを含むインクを用いた場合、ノズル詰まりが発生しにくい傾向がある。
一方、テトラエチレングリコールの分子量あたりのOH基数は、一般的な水性インクジェットインクでしばしば使用されているグリセリン、エチレングリコールなどに比べて少なく、これらに比べて保水力が弱い傾向がある。このため、テトラエチレングリコールを含むインクを用いた場合、グリセリン、エチレングリコールなど分子量あたりのOH基数が多いものに比べ、印刷物は水分を抱え込みにくく、水に起因する用紙変形が低減されやすいと考えられる。
Tetraethylene glycol is a water-soluble organic solvent having a structure represented by HO (CH 2 CH 2 O) 3 CH 2 CH 2 OH.
Since tetraethylene glycol has OH groups at both ends, it has an appropriate water retention capacity. Therefore, when an ink containing tetraethylene glycol is used, nozzle clogging tends to be less likely to occur.
On the other hand, the number of OH groups per molecular weight of tetraethylene glycol is smaller than that of glycerin, ethylene glycol, etc., which are often used in general water-based inkjet inks, and the water retention capacity tends to be weaker than these. Therefore, when an ink containing tetraethylene glycol is used, it is considered that the printed matter is less likely to hold water and the paper deformation due to water is more likely to be reduced than those having a large number of OH groups per molecular weight such as glycerin and ethylene glycol. ..

また、テトラエチレングリコールは、沸点が高く、VOC(Volatile Organic Compounds)ではないため、環境適性、安全性に優れる。 Further, tetraethylene glycol has a high boiling point and is not a VOC (Volatile Organic Compounds), so that it is excellent in environmental suitability and safety.

インク中のテトラエチレングリコールの含有量は、インク中の水の含有量との関係において、テトラエチレングリコールの含有量(質量)をa及び水の含有量(質量)をbとしたとき、a/bは、0.21以上が好ましく、0.25以上がさらに好ましい。a/bがこの範囲内の場合、印刷面が凹面となって端部が持ちあがるプラスカールが低減されやすい傾向がある。
a/bは、0.42以下がより好ましく、0.40以下がさらに好ましく、0.35以下がさらに好ましい。a/bがこの範囲内の場合、印刷面が凸面となるマイナスカールが低減されやすい傾向がある。
a/bは、例えば、0.21≦a/b≦0.42の関係を満たすことが好ましく、0.25≦a/b≦0.35の関係を満たすことがさらに好ましい。
The content of tetraethylene glycol in the ink is a / when the content (mass) of tetraethylene glycol is a and the content (mass) of water is b in relation to the content of water in the ink. b is preferably 0.21 or more, and more preferably 0.25 or more. When a / b is within this range, the printed surface becomes concave and the positive curl that the end portion is lifted tends to be easily reduced.
The a / b is more preferably 0.42 or less, further preferably 0.40 or less, and further preferably 0.35 or less. When a / b is within this range, the negative curl on which the printed surface becomes a convex surface tends to be reduced easily.
For a / b, for example, it is preferable to satisfy the relationship of 0.21 ≦ a / b ≦ 0.42, and it is more preferable to satisfy the relationship of 0.25 ≦ a / b ≦ 0.35.

インク中のテトラエチレングリコールの含有量は、インク全量に対して12〜28質量%であることが好ましい。
インク中のテトラエチレングリコールの含有量は、インク全量に対して、12質量%以上が好ましく、14質量以上がより好ましく、16質量%以上がさらに好ましく、17質量%がより好ましい。インク中のテトラエチレングリコールの含有量がこの範囲内の場合、印刷面が凹面となって端部が持ちあがるプラスカールが低減されやすい傾向がある。
また、インク中のテトラエチレングリコールの含有量は、インク全量に対して28質量%以下が好ましく、27質量%以下がより好ましく、26質量%以下がさらに好ましい。インク中のテトラエチレングリコールの含有量がこの範囲の場合、印刷面が凸面となるマイナスカールが低減されやすい傾向がある。
The content of tetraethylene glycol in the ink is preferably 12 to 28% by mass with respect to the total amount of the ink.
The content of tetraethylene glycol in the ink is preferably 12% by mass or more, more preferably 14% by mass or more, further preferably 16% by mass or more, and even more preferably 17% by mass, based on the total amount of the ink. When the content of tetraethylene glycol in the ink is within this range, the printed surface becomes concave and the positive curl that the end portion is lifted tends to be easily reduced.
The content of tetraethylene glycol in the ink is preferably 28% by mass or less, more preferably 27% by mass or less, still more preferably 26% by mass or less, based on the total amount of the ink. When the content of tetraethylene glycol in the ink is in this range, the negative curl on which the printed surface becomes a convex surface tends to be easily reduced.

インクは、テトラエチレングリコールに加えて、その他の水溶性有機溶剤を含んでもよい。その他の水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解可能な有機化合物から適宜選択することができる。
テトラエチレングリコールとともにインクに含まれていてもよい水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量600)などが挙げられる。
The ink may contain other water-soluble organic solvents in addition to tetraethylene glycol. The other water-soluble organic solvent can be appropriately selected from organic compounds which are liquid at room temperature and can be dissolved in water.
Examples of the water-soluble organic solvent that may be contained in the ink together with tetraethylene glycol include glycerin, triethylene glycol, polyethylene glycol (average molecular weight 600) and the like.

インク中のテトラエチレングリコールの含有量は、インク中の水溶性有機溶剤全量に対して、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。インク中のテトラエチレングリコールの含有量はインク中の水溶性有機溶剤全量の100質量%であってもよい。 The content of tetraethylene glycol in the ink is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on the total amount of the water-soluble organic solvent in the ink. The content of tetraethylene glycol in the ink may be 100% by mass of the total amount of the water-soluble organic solvent in the ink.

インク中の沸点280℃以下の水溶性有機溶剤の含有量は、VOC発生量低減の観点から、インク全量に対して1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、インク中に沸点280℃以下の水溶性有機溶剤がまったく含まれないことがさらに好ましい。
また、インク中の沸点280℃以下の水溶性有機溶剤の含有量がインク全量に対して1.0質量%以下のとき、用紙変形も起こしにくい傾向がある。このメカニズムは定かではないが、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤の含有量がインク全量に対して1.0質量%以下のとき、揮発性が高い水溶性有機溶剤が蒸発することによる印刷物上の溶剤比率の低下が低減され、水の影響が顕在化しにくいのではないかと推測される。
沸点280℃以下の水溶性有機溶剤としては、例えば、2−ピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
The content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower in the ink is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the ink, from the viewpoint of reducing the amount of VOC generated. It is more preferable that the ink does not contain any water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower.
Further, when the content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower in the ink is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink, the paper is less likely to be deformed. Although this mechanism is not clear, when the content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or less is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink, the highly volatile water-soluble organic solvent evaporates on the printed matter. It is presumed that the decrease in the solvent ratio of the water is reduced and the influence of water is less likely to become apparent.
Examples of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower include 2-pyrrolidone, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and the like.

インク中のSP値が11(cal/cm1/2以下の水溶性有機溶剤の含有量は、裏抜け低減の観点から、インク全量に対して1.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましく、インク中にSP値が11以下の水溶性有機溶剤がまったく含まれないことがさらに好ましい。SP値が11(cal/cm1/2以下の、低極性の水溶性有機溶剤は、インクの表面張力を低下させやすい傾向があり、裏抜けの原因となる場合があるが、インク中の含有量がインク全量に対して1.0質量%以下のとき、裏抜けが発生しにくい傾向がある。
なお、SP値が11(cal/cm1/2以下であり、かつ、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤は、用紙変形を起こしにくい傾向があるが、裏抜けの原因となる場合がある。しかし、その含有量がインク全量に対して1.0質量%以下のとき、裏抜けが発生しにくい傾向がある。
The content of the water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less in the ink is preferably 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink from the viewpoint of reducing strike-through. It is more preferably 5% by mass or less, and further preferably, the ink does not contain any water-soluble organic solvent having an SP value of 11 or less. A low-polarity water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less tends to reduce the surface tension of the ink and may cause strike-through, but in the ink. When the content of the ink is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink, strike-through tends to be less likely to occur.
A water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less and a boiling point of 280 ° C. or less tends to be less likely to cause paper deformation, but may cause strike-through. be. However, when the content is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of ink, strike-through tends to be less likely to occur.

なお、ここで、SP値は、Fedors式で求められるSP値であり、具体的には、Fedorsの提唱した下記式により算出した値である。下記式において、Δeiは、i 成分の原子または原子団の蒸発エネルギーであり、Δviは、i 成分の原子または原子団のモル体積である(Hansen Solubility Parameters:A User’s Handbook,Second Edition,Charles M.Hansen,CRC Press,2007参照)。
δ=[(sumΔei)/(sumΔvi)]1/2
Here, the SP value is an SP value obtained by the Fedors formula, and specifically, is a value calculated by the following formula proposed by Fedors. In the following equation, Δei is the evaporation energy of the atom or atomic group of the i component, and Δvi is the molar volume of the atom or atomic group of the i component (Hansen Solution Parameters: A User's Handbook, Second Edition, Charles). See M. Hansen, CRC Press, 2007).
δ = [(sumΔei) / (sumΔvi)] 1/2

SP値が11(cal/cm1/2以下の水溶性有機溶剤としては、例えばトリエチレングリコールモノメチルエーテル(SP値10.8(cal/cm1/2)、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(SP値10.6(cal/cm1/2)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(SP値10.3(cal/cm1/2)、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル(SP値10.2(cal/cm1/2)等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less include triethylene glycol monomethyl ether (SP value 10.8 (cal / cm 3 ) 1/2 ) and triethylene glycol monoethyl. Ether (SP value 10.6 (cal / cm 3 ) 1/2 ), triethylene glycol monobutyl ether (SP value 10.3 (cal / cm 3 ) 1/2 ), tetraethylene glycol monobutyl ether (SP value 10. 2 (cal / cm 3 ) 1/2 )) and the like can be mentioned.

インクに、SP値が11(cal/cm1/2以下であり、かつ、沸点280℃以下の溶剤が含まれる場合は、SP値が11(cal/cm1/2以下の水溶性有機溶剤の含有量は、このような、SP値が11(cal/cm1/2以下であり、かつ、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤も含めたSP値が11(cal/cm1/2以下の水溶性有機溶剤の含有量である。同様に、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤の含有量は、このような、SP値が11(cal/cm1/2以下であり、かつ、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤も含めた、沸点280℃以下の水溶性有機溶剤の含有量である。 The ink is a SP value of 11 (cal / cm 3) 1/2 or less, and, if it contains a boiling point 280 ° C. or less of the solvent, SP value of 11 (cal / cm 3) 1/2 or less of water The content of the sex organic solvent has an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less and an SP value of 11 (cal / cm 3) including the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or less. cm 3 ) The content of the water-soluble organic solvent is 1/2 or less. Similarly, the content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower includes such a water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less and a boiling point of 280 ° C. or lower. The content of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower, including the above.

水としては、イオン交換水、蒸留水などの純水、または超純水を使用することが好ましい。 As the water, it is preferable to use pure water such as ion-exchanged water or distilled water, or ultrapure water.

インク中の水の含有量は特に限定されないが、インク全量に対して、62〜75質量%が好ましい。
インク中の水の含有量は、インク全量に対して、62質量%以上が好ましく、64質量%以上がより好ましい。インク中の水の含有量がこの範囲の場合、マイナスカールが低減されやすい傾向がある。
また、インク中の水の含有量は、インク全量に対して、75質量%以下が好ましい。インク中の水の含有量がこの範囲の場合、プラスカールが低減されやすい傾向がある。
The content of water in the ink is not particularly limited, but is preferably 62 to 75% by mass with respect to the total amount of the ink.
The content of water in the ink is preferably 62% by mass or more, more preferably 64% by mass or more, based on the total amount of the ink. When the water content in the ink is in this range, the negative curl tends to be reduced easily.
The water content in the ink is preferably 75% by mass or less with respect to the total amount of the ink. When the water content in the ink is in this range, the plus curl tends to be reduced easily.

色材について説明する。
色材としては、顔料及び染料を単独で、または組み合わせて用いることができる。
The color material will be described.
As the coloring material, pigments and dyes can be used alone or in combination.

顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料(ブリリアントカーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等);コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。 Examples of the pigment include organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, dye-based, condensed polycyclic, nitro-based, and nitroso-based organic pigments (Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, Watching Red, Disazo Yellow, Hansa Yellow, Phthalocyanine Blue, etc. Phthalocyanine green, alkaline blue, aniline black, etc.); Metals such as cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, nickel, metal oxides and sulfides, and ocher, ultramarine, dark blue, etc. Carbon blacks such as inorganic pigments, furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black can be used.

インク中に顔料が含まれる場合、顔料をインク中に安定して分散させるために、顔料分散剤を添加することができる。顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた2種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。 When the pigment is contained in the ink, a pigment dispersant can be added in order to stably disperse the pigment in the ink. Examples of the pigment dispersant include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, and polys. Activators such as oxyalkylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, or styrene, styrene derivative, vinylnaphthalene derivative, acrylic acid, acrylic acid derivative , Maleic acid, maleic acid derivative, itaconic acid, itaconic acid derivative, fumaric acid, block copolymer consisting of two or more kinds of monomers selected from fumaric acid derivative, random copolymer and salts thereof. Can be done.

顔料として自己分散性顔料を用いてもよい。自己分散性顔料としては、顔料表面にイオン性を有する親水性官能基が導入されたものであることが好ましく、顔料表面をアニオン性またはカチオン性に帯電させることにより、静電反発力によって顔料粒子を水中に安定に分散させることができる。アニオン性官能基としては、スルホン酸基、カルボキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、ホスホン酸基、リン酸基等が好ましい。カチオン性官能基としては、第4級アンモニウム基、第4級ホスホニウム基などが好ましい。なかでも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、リン酸基等のアニオン性基であることが好ましい。 A self-dispersing pigment may be used as the pigment. The self-dispersible pigment is preferably one in which a hydrophilic functional group having ionicity is introduced into the pigment surface, and the pigment particles are subjected to electrostatic repulsion by charging the pigment surface anionicly or cationically. Can be stably dispersed in water. As the anionic functional group, a sulfonic acid group, a carboxy group, a carbonyl group, a hydroxy group, a phosphonic acid group, a phosphoric acid group and the like are preferable. As the cationic functional group, a quaternary ammonium group, a quaternary phosphonium group and the like are preferable. Of these, anionic groups such as a carboxy group, a hydroxy group and a phosphoric acid group are preferable.

これらの親水性官能基は、顔料表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を介して結合させてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられるが、これらに限定されることはない。顔料表面の処理方法としては、ジアゾ化処理、スルホン化処理、次亜塩素酸処理、フミン酸処理、真空プラズマ処理などが挙げられる。 These hydrophilic functional groups may be bonded directly to the pigment surface or may be bonded via other atomic groups. Examples of other atomic groups include, but are not limited to, an alkylene group, a phenylene group, and a naphthylene group. Examples of the method for treating the pigment surface include diazotization treatment, sulfonate treatment, hypochlorous acid treatment, humic acid treatment, and vacuum plasma treatment.

自己分散性顔料の市販品としては、キャボット社製CAB−O−JET300、CAB−O−JET400、オリヱント化学工業株式会社製BONJET BLACK CW−1、同CW−1S、同CW−2、東海カーボン株式会社製Aqua−Black 162等を例示できる。 Commercially available self-dispersible pigments include CAB-O-JET300 and CAB-O-JET400 manufactured by Cabot Corporation, BONJET BLACK CW-1, CW-1S, CW-2 manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd., and Tokai Carbon Co., Ltd. A company-made Aqua-Black 162 and the like can be exemplified.

染料としては、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等が挙げられ、これらのうち、水溶性染料が好ましい。より具体的には、染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。 Examples of the dye include basic dyes, acidic dyes, direct dyes, soluble bat dyes, acidic medium dyes, medium dyes, reactive dyes, bat dyes, sulfide dyes and the like, and among these, water-soluble dyes are preferable. More specifically, examples of the dye include azo dye, methine dye, azomethin dye, xanthene dye, quinone dye, phthalocyanine dye, triphenylmethane dye, diphenylmethane dye and the like.

これらの顔料及び染料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である。 These pigments and dyes may be used alone or in combination as appropriate.

インク中の色材(色材固形分)の含有量は、インク全量に対して、例えば、1〜20質量%であってよく、3〜15質量%が好ましく、3〜10質量%がさらに好ましい。
色材(色材固形分)の含有量は、視認性の観点から、1質量%以上が好ましく、ノズル付近のインク粘度の観点から20質量%以下が好ましい。
The content of the coloring material (coloring material solid content) in the ink may be, for example, 1 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, and more preferably 3 to 10% by mass with respect to the total amount of the ink. ..
The content of the coloring material (coloring material solid content) is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of visibility, and preferably 20% by mass or less from the viewpoint of the viscosity of the ink in the vicinity of the nozzle.

インクには、必要に応じて、本発明の目的を阻害しない範囲内で、当該分野において通常用いられている各種添加剤を含ませることができる。 If necessary, the ink may contain various additives usually used in the art, as long as the object of the present invention is not impaired.

具体的には、顔料分散剤、消泡剤、表面張力低下剤等として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤をインクに含有させることができる。
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール465、サーフィノール104(Air Products and Chemical社製)、オルフィンSTG、オルフィンE1010(日信化学工業株式会社製)を例示することができる。
Specifically, as a pigment dispersant, an antifoaming agent, a surface tension lowering agent, etc., an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or a polymer-based, silicone-based, or fluorine-based agent. The system surfactant can be contained in the ink.
The surfactant is not particularly limited, but for example, acetylene glycol-based surfactants, polyoxyethylene alkyl phenols, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters and the like are preferable. Examples of the acetylene glycol-based surfactant include Surfinol 465, Surfinol 104 (manufactured by Air Products and Chemicals), Orfin STG, and Orfin E1010 (manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

インクの粘度を調整するために、インクに電解質を配合することができる。電解質としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられ、2種以上を併用してもよい。 An electrolyte can be added to the ink to adjust the viscosity of the ink. Examples of the electrolyte include sodium sulfate, potassium hydrogen phosphate, sodium citrate, potassium tartrate, sodium borate, and the like, and two or more thereof may be used in combination.

インクのpHを調整するために、公知のpH調整剤を添加することもできる。硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等は、pH調整剤として、あるいはインクの増粘助剤として用いることができる。 Known pH regulators can also be added to adjust the pH of the ink. Sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine and the like can be used as a pH adjuster or as an ink thickening aid.

酸化防止剤を配合することにより、インク成分の酸化を防止し、インクの保存安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては、たとえば、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム等を用いることができる。 By blending an antioxidant, it is possible to prevent the oxidation of ink components and improve the storage stability of the ink. As the antioxidant, for example, L-ascorbic acid, sodium L-ascorbic acid, sodium isoascorbate, potassium sulfite, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium dithionate, sodium pyrosulfite and the like can be used.

防腐剤を配合することにより、インクの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、たとえば、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン等のイソチアゾロン系防腐剤;ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン等のトリアジン系防腐剤;2−ピリジンチオールナトリウム−1−オキシド、8−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤;ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤;2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、2,2−ジブロモ−2−ニトロエタノール、1,2−ジブロモ−2,4−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤;p−ヒドロキシ安息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸等を用いることができる。 By blending an antiseptic, it is possible to prevent the ink from spoiling and improve the storage stability. Examples of preservatives include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 1 , 2-Benzoisothiazolin-3-one and other isothiazolone preservatives; hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine and other triazine preservatives; 2-pyridinethiol sodium-1- Ppyridine / quinoline preservatives such as oxide, 8-oxyquinoline; dithiocarbamate preservatives such as sodium dimethyldithiocarbamate; 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2-bromo-2-nitro-1,3 -Organic bromine preservatives such as propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane; methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, sorbin Potassium acid, sodium dehydroacetate, salicylic acid and the like can be used.

本実施形態によるインクは、各成分を一括または分割して混合して、適宜分散機にて分散することによって調整することができる。 The ink according to the present embodiment can be adjusted by collectively or dividing each component, mixing them, and appropriately dispersing them with a disperser.

インクの粘度は一般に、23℃において1〜30mPa・sであることが好ましい。インクの23℃における粘度は3.0〜10.0mPa・sであることがさらに好ましく、3.0〜5.0mPa・sであることがよりいっそう好ましい。3.0mPa・s以上のとき、細字滲みが発生しにくく、10.0mPa・s以下のとき消費電力量をさらに低減させやすい。 The viscosity of the ink is generally preferably 1 to 30 mPa · s at 23 ° C. The viscosity of the ink at 23 ° C. is more preferably 3.0 to 10.0 mPa · s, and even more preferably 3.0 to 5.0 mPa · s. When it is 3.0 mPa · s or more, fine print bleeding is less likely to occur, and when it is 10.0 mPa · s or less, it is easy to further reduce the power consumption.

インク粘度の23℃における粘度は、ティ−・エイ・インスツルメント社製レオメーターAR2を使用して測定することができる。 The viscosity of the ink viscosity at 23 ° C. can be measured using a rheometer AR2 manufactured by TA Instruments.

第一の実施形態のインクは、例えば、普通紙、塗工紙、微塗工紙、光沢紙等の用紙に用いてもよい。 The ink of the first embodiment may be used for, for example, plain paper, coated paper, finely coated paper, glossy paper, and the like.

第二の実施形態のインクジェット記録方法について説明する。
第二の実施形態のインクジェット記録方法は、記録媒体に、上記の第一の実施形態の水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含む。
The inkjet recording method of the second embodiment will be described.
The inkjet recording method of the second embodiment includes a step of printing on a recording medium by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink of the first embodiment described above.

記録媒体としては、例えば、普通紙、塗工紙、微塗工紙、光沢紙等の用紙が挙げられる。普通紙とは顔料を含む塗工層を備えていない紙を示す。
普通紙として、坪量60g/m以上の普通紙を用いることが好ましい。また、この普通紙の坪量は、60〜70g/mであることがより好ましい。
坪量60g/m以上の普通紙を用いる場合、乾燥後の用紙変形を低減させやすい。坪量60g/m以上の普通紙の市販品の例としては、例えば、理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」、「理想用紙マルチ」などが挙げられる。
なお、坪量は、JIS P8124に従い測定される値を採用する。
Examples of the recording medium include paper such as plain paper, coated paper, finely coated paper, and glossy paper. Plain paper refers to paper that does not have a coating layer containing pigments.
As the plain paper, it is preferable to use plain paper having a basis weight of 60 g / m 2 or more. Further, the basis weight of this plain paper is more preferably 60 to 70 g / m 2.
When plain paper having a basis weight of 60 g / m 2 or more is used, it is easy to reduce the deformation of the paper after drying. Examples of commercially available plain paper having a basis weight of 60 g / m 2 or more include "Ideal Paper Thin Mouth" and "Ideal Paper Multi" manufactured by Riso Kagaku Corporation.
For the basis weight, a value measured according to JIS P8124 is adopted.

インクジェット記録法としては、サーマルインクジェット方式、ピエゾインクジェット方式、静電吸引方式など、いずれの方式のものであってもよく、例えば、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにする方式でもよい。 The inkjet recording method may be any of the thermal inkjet method, the piezo inkjet method, the electrostatic suction method, and the like. For example, the ink according to the present embodiment is ejected from the inkjet head based on a digital signal. A method may be used in which the ejected ink droplets are attached to the recording medium.

インクジェットプリンタとしては、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタが好ましい。
また、記録媒体の片方の面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドを備えているものも、好ましい。1パスで画像形成が可能なラインヘッド方式で、かつ、片面を印刷するラインヘッドともう一方の面を印刷するラインヘッドを少なくとも備える構成にすることで、高速での両面印刷が可能となる。
ラインヘッドが1列であり、記録媒体の片方の面を印刷した後、反転した記録媒体が再び当該ラインヘッド下を通過することで、記録媒体のもう一方の面を印刷する構成とすることも可能である。
As the inkjet printer, a line head type inkjet printer is preferable.
Further, those provided with a line head for printing one side of the recording medium and a line head for printing the other side of the recording medium are also preferable. By using a line head system that can form an image in one pass and having at least a line head that prints one side and a line head that prints the other side, high-speed double-sided printing becomes possible.
It is also possible that the line heads are in one row, and after printing on one side of the recording medium, the inverted recording medium passes under the line head again to print the other side of the recording medium. It is possible.

高速印刷では用紙変形の影響を受けやすくなる。用紙変形が大きい場合、例えば、記録媒体の片面を印刷する1番目のラインヘッドと、もう一方の面を印刷する2番目のラインヘッドを備えているインクジェットプリンタでは、1番目のラインヘッドで印刷された記録媒体が、2番目のヘッドに接触し、記録媒体が汚れたり、ノズルを傷つけたりする場合がある。しかし、記録媒体に、第1の実施形態の水性インクジェットインクを用いて、インクジェット記録法で印刷する工程を含む上記の印刷物の製造方法によれば、用紙変形が低減され、用紙搬送性が良好であるため、高速印刷も好ましく行うことができる。また、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えたインクジェットプリンタなどの、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタを、好ましく使用することができる。 High-speed printing is susceptible to paper deformation. If the paper deformation is large, for example, in an inkjet printer equipped with a first line head for printing one side of a recording medium and a second line head for printing the other side, printing is performed with the first line head. The recording medium may come into contact with the second head, and the recording medium may be soiled or the nozzle may be damaged. However, according to the above-mentioned method for producing a printed matter including a step of printing by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink of the first embodiment as a recording medium, paper deformation is reduced and paper transportability is good. Therefore, high-speed printing can also be preferably performed. Further, a line head type inkjet printer such as an inkjet printer provided with a line head for printing one side of a recording medium and a line head for printing the other side of the recording medium can be preferably used.

印刷解像度は、記録媒体の搬送方向及び搬送方向と交差する方向の2つの方向のいずれも、それぞれ600dpi以上であることが好ましい。
2つの方向の印刷解像度がいずれも600dpi以上のとき、1パスで画像形成した場合に細字を認識しやすい。
The print resolution is preferably 600 dpi or more in both the transport direction of the recording medium and the direction intersecting the transport direction.
When the print resolution in both directions is 600 dpi or more, it is easy to recognize fine characters when an image is formed in one pass.

記録媒体へのインク付与量は15g/m以下が好ましく、10g/m以下がより好ましい。一般的にインク付与量が増える程、用紙変形が大きくなる傾向がある。インク付与量が15g/m以下のとき、用紙変形をさらに低減させやすく、かつ、裏抜けも低減させやすい。記録媒体へのインク付与量は、例えば、2g/m以上であってもよい。ここで、記録媒体へのインクの付与量は、2種以上のインクを重ねる場合には、これらのインクの総量である。 The amount of ink applied to the recording medium is preferably 15 g / m 2 or less, more preferably 10 g / m 2 or less. Generally, as the amount of ink applied increases, the paper deformation tends to increase. When the amount of ink applied is 15 g / m 2 or less, it is easy to further reduce paper deformation and also to reduce strike-through. The amount of ink applied to the recording medium may be, for example, 2 g / m 2 or more. Here, the amount of ink applied to the recording medium is the total amount of these inks when two or more types of ink are overlapped.

本発明の実施形態は、下記を含むが、本発明は下記の実施形態に限定されない。
<1> 水、色材、及びテトラエチレングリコールを含む水性インクジェットインクであって、
前記テトラエチレングリコールの含有量(質量)a及び前記水の含有量(質量)bが0.21≦a/b≦0.42の関係を満たし、
沸点が280℃以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下であり、
SP値が11(cal/cm1/2以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下である、
水性インクジェットインク。
<2> 前記テトラエチレングリコールの含有量が前記水性インクジェットインク全量に対し12〜28質量%である、<1>に記載の水性インクジェットインク。
<3> 前記テトラエチレングリコールの含有量(質量)a及び前記水の含有量(質量)bが、0.25≦b/a≦0.35の関係を満たす、<1>又は<2>に記載の水性インクジェットインク。
<4> 記録媒体に、<1>〜<3>のいずれか1項に記載の水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記記録媒体へのインク付与量が15g/m以下である、インクジェット記録方法。
<5> 記録媒体に、<1>〜<3>のいずれか1項に記載の水性インクジェットインクを用いて、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタで、インクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、インクジェット記録方法。
<6> ラインヘッド方式のインクジェットプリンタを用い、前記インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、<4>に記載のインクジェット記録方法。
The embodiments of the present invention include, but the present invention is not limited to the following embodiments.
<1> A water-based inkjet ink containing water, a coloring material, and tetraethylene glycol.
The relationship between the content (mass) a of the tetraethylene glycol and the content (mass) b of the water satisfies the relationship of 0.21 ≦ a / b ≦ 0.42.
The water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower is 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink.
The amount of the water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink.
Water-based inkjet ink.
<2> The water-based inkjet ink according to <1>, wherein the content of the tetraethylene glycol is 12 to 28% by mass with respect to the total amount of the water-based inkjet ink.
<3> In <1> or <2>, where the content (mass) a of the tetraethylene glycol and the content (mass) b of the water satisfy the relationship of 0.25 ≦ b / a ≦ 0.35. The water-based inkjet ink described.
<4> The recording medium includes a step of printing by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink according to any one of <1> to <3>, and the amount of ink applied to the recording medium is 15 g / m. An inkjet recording method of 2 or less.
<5> The inkjet printer includes a step of printing by an inkjet recording method with a line head type inkjet printer using the water-based inkjet ink according to any one of <1> to <3> as a recording medium. However, an inkjet recording method comprising a line head for printing one side of a recording medium and a line head for printing the other side of the recording medium.
<6> Using a line head type inkjet printer, the inkjet printer includes a line head for printing one side of a recording medium and a line head for printing the other side of the recording medium, in <4>. The inkjet recording method described.

以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

<インクの調製>
表1及び表2に実施例及び比較例のインク処方を示す。表1及び表2に示す原材料を、表に示す割合となるように混合し、スリーワンモーターを用いて60rpmの回転速度で1分間撹拌し、撹拌後、孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過して各実施例及び比較例のインクを得た。
表1及び表2に示す黒染料及び黒顔料は、水を含む水溶液または水分散液である。表1及び2において、「黒顔料」及び「黒染料」の量は、いずれも、顔料または染料固形分としての量を示す。また、表1及び2において、「水」の量は、黒染料又は黒顔料の水を含めたインク全体の水の含有量である。
<Ink preparation>
Tables 1 and 2 show the ink formulations of Examples and Comparative Examples. The raw materials shown in Tables 1 and 2 are mixed in the ratios shown in the table, stirred at a rotation speed of 60 rpm for 1 minute using a three-one motor, and after stirring, filtered through a membrane filter having a pore size of 0.8 μm. Inks for each example and comparative example were obtained.
The black dyes and black pigments shown in Tables 1 and 2 are aqueous solutions or aqueous dispersions containing water. In Tables 1 and 2, the amounts of "black pigment" and "black dye" both indicate the amount as a pigment or dye solid content. Further, in Tables 1 and 2, the amount of "water" is the water content of the entire ink including the water of the black dye or the black pigment.

使用した材料を、下記に示す。
1.有機溶剤
・グリセリン:和光純薬工業株式会社製、沸点290℃、SP値16.4(cal/cm1/2
・エチレングリコール:和光純薬工業株式会社製、沸点198℃、SP値17.8(cal/cm1/2
・2-ピロリドン:和光純薬工業株式会社製、沸点251℃、SP値12.3(cal/cm1/2
・トリエチレングリコールモノメチルエーテル:東京化成工業株式会社製、沸点249℃、SP値10.8(cal/cm1/2
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル:東京化成工業株式会社製、沸点272℃、SP値10.3(cal/cm1/2
・テトラエチレングリコール:関東化学株式会社製、沸点314℃、SP値12.6(cal/cm1/2
The materials used are shown below.
1. 1. Organic solvent, glycerin: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., boiling point 290 ° C, SP value 16.4 (cal / cm 3 ) 1/2 )
-Ethylene glycol: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., boiling point 198 ° C, SP value 17.8 (cal / cm 3 ) 1/2 )
2-Pyrrolidone: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., boiling point 251 ° C, SP value 12.3 (cal / cm 3 ) 1/2 )
-Triethylene glycol monomethyl ether: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., boiling point 249 ° C, SP value 10.8 (cal / cm 3 ) 1/2 )
-Triethylene glycol monobutyl ether: manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., boiling point 272 ° C., SP value 10.3 (cal / cm 3 ) 1/2 )
-Tetraethylene glycol: manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., boiling point 314 ° C, SP value 12.6 (cal / cm 3 ) 1/2 )

2.水
・イオン交換水
3.界面活性剤
・オルフィンE1010:アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学工業株式会社製
4.色材
・Food Black 2:ダイワ化成株式会社製、黒染料、染料固形分量100質量%
・Acid Black 2:オリヱント化学工業株式会社製、黒染料、染料固形分14質量%
・Reactive Black8:センシエント社製黒染料、染料固形分14質量%
・BONJET CW−2:オリヱント化学工業株式会社製、自己分散カーボンブラック分散液(黒顔料)、顔料固形分量15質量%
・CAB−O−JET300:キャボット社製、自己分散カーボンブラック分散液(黒顔料)、顔料固形分量14.9質量%
2. 2. Water / ion exchange water 3. Surfactant Orfin E1010: Acetylene glycol-based surfactant, manufactured by Nisshin Kagaku Kogyo Co., Ltd. 4. Color material / Food Black 2: Made by Daiwa Kasei Co., Ltd., black dye, dye solid content 100% by mass
-Acid Black 2: Orient Chemical Industries Co., Ltd., black dye, dye solid content 14% by mass
-Reactive Black8: Black dye manufactured by Sensient, dye solid content 14% by mass
BONJET CW-2: Self-dispersed carbon black dispersion (black pigment) manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd., pigment solid content 15% by mass
CAB-O-JET300: Self-dispersed carbon black dispersion (black pigment) manufactured by Cabot Corporation, pigment solid content 14.9% by mass

<VOCの測定>
各インクの製造で用いられた水溶性有機溶剤について、株式会社島津製作所製「TD−20」により、ガスクロマトグラフにおける分析を行い、VOCの指標となるn−ヘキサンからn−ヘキサデカン間にピークが検出されるかどうかを調べた。表中、n−ヘキサンからn−ヘキサデカン間にピークが検出されたものをVOC、検出されなかったものをnon−VOCとして記載した。
<Measurement of VOC>
The water-soluble organic solvent used in the production of each ink was analyzed by gas chromatograph using "TD-20" manufactured by Shimadzu Corporation, and a peak was detected between n-hexane and n-hexadecane, which are indicators of VOC. I checked if it would be done. In the table, those in which a peak was detected between n-hexane and n-hexadecane were described as VOC, and those in which no peak was detected were described as non-VOC.

<評価>
1.インク粘度
各インクの23℃の粘度を、ティー・エー・インストルメンツ社製レオメーターAR-G2(コーン角度2°、直径40mm)を用いて測定した。
<Evaluation>
1. 1. Ink Viscosity The viscosity of each ink at 23 ° C. was measured using a rheometer AR-G2 (cone angle 2 °, diameter 40 mm) manufactured by TA Instruments.

2.用紙変形
50mm×100mmに断裁した、表に記載の普通紙を用い、作製した各インクを、ワイヤーバーP0.08H4S(オーエスジープロダクツシステム株式会社製)を用いて、表に記載のインク付与量となるように、この普通紙に塗工した。塗工後、印刷面を上にして23℃50%環境に24時間放置した。塗工10秒後、及び24時間後の変形量をもとめた。変形量は、インク塗工面を上にして水平面に静置された用紙において、用紙が変形して持ち上がった部分の水平面からの最大高さを測定したものである。インク塗工面が凸面となるように凸型に変形するマイナスカール、及び、インク塗工面が凹面となるように凹型に変形するプラスカールのいずれにおいても、用紙変形量の絶対値をもとに、用紙変形を下記の評価基準で評価した。結果を表に示す。
A:用紙変形量の絶対値が15mm未満
B:用紙変形量の絶対値が15mm以上20mm未満
C:用紙変形量の絶対値が20mm以上
表に記載の普通紙は下記の通りである。
・普通紙1:理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」、坪量62g/m
・普通紙2:理想科学工業株式会社製「理想用紙マルチ」、坪量70g/m
2. 2. Paper deformation Using plain paper cut to 50 mm x 100 mm, each ink produced using the wire bar P0.08H4S (manufactured by OSG Products System Co., Ltd.) has the amount of ink applied as shown in the table. So, I painted this plain paper. After coating, it was left in an environment of 23 ° C. and 50% for 24 hours with the printed surface facing up. The amount of deformation after 10 seconds and 24 hours of coating was determined. The amount of deformation is a measurement of the maximum height of the portion of the paper that has been deformed and lifted from the horizontal plane when the paper is placed on a horizontal plane with the ink coated surface facing up. In both the minus curl that deforms to a convex shape so that the ink coated surface becomes a convex surface and the plus curl that deforms to a concave shape so that the ink coated surface becomes a concave surface, based on the absolute value of the paper deformation amount, Paper deformation was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in the table.
A: The absolute value of the amount of paper deformation is less than 15 mm.
B: The absolute value of the amount of paper deformation is 15 mm or more and less than 20 mm.
C: The absolute value of the amount of paper deformation is 20 mm or more. The plain papers listed in the table are as follows.
・ Plain paper 1: "Ideal paper thin mouth" manufactured by Riso Kagaku Corporation, basis weight 62 g / m 2
-Plain paper 2: "Ideal paper multi" manufactured by Riso Kagaku Corporation, basis weight 70 g / m 2

3.画像濃度
用紙変形測定後、X−Rite社製分光測色計i1i0(アイワン・アイオー)を用いて塗工面のOD値を測定し、得られたOD値を下記の評価基準で評価した。結果を表に示す。
A:1.10以上
B:0.90以上1.10未満
C:0.90未満
3. 3. After the image density paper deformation measurement, the OD value of the coated surface was measured using a spectrocolorimeter i1i0 manufactured by X-Rite, and the obtained OD value was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in the table.
A: 1.10 or more
B: 0.90 or more and less than 1.10
C: Less than 0.90

4.裏抜け
画像濃度測定後、X−Rite社製濃度計を用いて塗工面の裏面のOD値を測定し、得られた裏面のOD値を下記の評価基準で評価した。結果を表に示す。
A:0.20未満
B:0.20以上0.25未満
C:0.25以上
4. After measuring the strike-through image density, the OD value of the back surface of the coated surface was measured using a densitometer manufactured by X-Rite, and the OD value of the obtained back surface was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in the table.
A: Less than 0.20
B: 0.20 or more and less than 0.25
C: 0.25 or more

Figure 0006967865
Figure 0006967865

Figure 0006967865
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実施例1〜13では、画像濃度を損なうことなく、裏抜けが少なく、用紙変形量も少なかった。テトラエチレングリコールの含有量(質量)aと水の含有量(質量)bの比a/bが0.25〜0.35の範囲内である実施例1〜11では、用紙変形の結果が特に良好であった。 In Examples 1 to 13, the strike-through was small and the amount of paper deformation was small without impairing the image density. In Examples 1 to 11 in which the ratio a / b of the content (mass) a of tetraethylene glycol and the content (mass) b of water is in the range of 0.25 to 0.35, the result of paper deformation is particularly high. It was good.

<インクジェット印刷による評価>
次に、実施例4のインク、及び、比較例1のそれぞれインクについて、下記のように印刷物を作成し、評価を行った。
ライン式インクジェットプリンタに、実施例4のインク、及び、比較例1のインクをそれぞれ導入し、理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」、坪量62g/mに対して、解像度600dpi×600dpi、インク付与量7g/mで、ブラック単色のベタ印刷を行った。
それぞれのインクを用いて得られた印刷物10枚を23℃50%RH環境に24時間放置し、放置後の様子を観察した。
24時間放置後の実施例4のインクを用いた印刷物では、印刷面が凹面となって端部が持ちあがるプラスカールが生じているものの変形量が少ないため印刷面を見ることができた。一方、比較例1のインクを用いた印刷物ではプラスカールの変形が大きく筒状になってしまったため印刷面を見ることができなかった。実施例4のインクを用いた残り9枚の印刷物及び比較例1のインクを用いた残りの9枚の印刷物についても同様の結果であった。
実施例4のインクを用いた印刷物について、用紙変形測定後、上記と同様にして、画像濃度(印刷面のOD値)を測定し評価した。また、この印刷物を、画像濃度測定後、上記と同様に裏抜け(裏OD)を測定し評価した。画像濃度(表OD値)は上記評価基準でBであり、裏抜け(裏OD値)は上記評価基準でAであった。
<Evaluation by inkjet printing>
Next, for each of the ink of Example 4 and the ink of Comparative Example 1, printed matter was prepared as follows and evaluated.
Ink of Example 4 and ink of Comparative Example 1 were introduced into a line-type inkjet printer, respectively, and the resolution was 600 dpi x 600 dpi for "Ideal Paper Thin Mouth" manufactured by Riso Kagaku Corporation, with a basis weight of 62 g / m 2. Ink single color solid printing was performed with an ink application amount of 7 g / m 2.
Ten printed matter obtained by using each ink was left in a 23 ° C. and 50% RH environment for 24 hours, and the state after leaving was observed.
In the printed matter using the ink of Example 4 after being left for 24 hours, the printed surface was concave and the edges were raised, but the amount of deformation was small, so that the printed surface could be seen. On the other hand, in the printed matter using the ink of Comparative Example 1, the printed matter could not be seen because the plus curl was greatly deformed into a cylindrical shape. Similar results were obtained for the remaining 9 printed matter using the ink of Example 4 and the remaining 9 printed matter using the ink of Comparative Example 1.
With respect to the printed matter using the ink of Example 4, after the paper deformation measurement, the image density (OD value of the printed surface) was measured and evaluated in the same manner as above. Further, this printed matter was evaluated by measuring the strike-through (back OD) in the same manner as described above after measuring the image density. The image density (front OD value) was B in the above evaluation criteria, and the strike-through (back OD value) was A in the above evaluation criteria.

Claims (5)

水、色材、及びテトラエチレングリコールを含む水性インクジェットインクであって、
前記色材が顔料を含み、
前記テトラエチレングリコールの含有量(質量)a及び前記水の含有量(質量)bが0.28≦a/b≦0.35の関係を満たし、
沸点が280℃以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下であり、
SP値が11(cal/cm1/2以下である水溶性有機溶剤が前記水性インクジェットインク全量に対し1.0質量%以下である、
水性インクジェットインク。
A water-based inkjet ink containing water, colorants, and tetraethylene glycol.
The coloring material contains a pigment and
The relationship between the content (mass) a of the tetraethylene glycol and the content (mass) b of the water satisfies the relationship of 0.28 ≦ a / b ≦ 0.35.
The water-soluble organic solvent having a boiling point of 280 ° C. or lower is 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink.
The amount of the water-soluble organic solvent having an SP value of 11 (cal / cm 3 ) 1/2 or less is 1.0% by mass or less based on the total amount of the water-based inkjet ink.
Water-based inkjet ink.
前記テトラエチレングリコールの含有量が前記水性インクジェットインク全量に対し12〜28質量%である、請求項1に記載の水性インクジェットインク。 The water-based inkjet ink according to claim 1, wherein the content of the tetraethylene glycol is 12 to 28% by mass with respect to the total amount of the water-based inkjet ink. 記録媒体に、請求項1又は2に記載の水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記記録媒体へのインク付与量が15g/m以下である、インクジェット記録方法。 An inkjet recording method comprising a step of printing on a recording medium by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink according to claim 1 or 2 , wherein the amount of ink applied to the recording medium is 15 g / m 2 or less. 記録媒体に、請求項1又は2に記載の水性インクジェットインクを用いて、ラインヘッド方式のインクジェットプリンタで、インクジェット記録法で印刷する工程を含み、前記インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、インクジェット記録方法。 A line in which a line head type inkjet printer prints by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink according to claim 1 or 2 as a recording medium, and the inkjet printer prints one side of the recording medium. An inkjet recording method comprising a head and a line head for printing the other side of the recording medium. ラインヘッド方式のインクジェットプリンタを用い、前記インクジェットプリンタが、記録媒体の片面を印刷するラインヘッドと、記録媒体のもう一方の面を印刷するラインヘッドとを備えている、請求項に記載のインクジェット記録方法。 Using an inkjet printer of line head type, the ink jet printer, a line head for printing on one side of the recording medium, and a line head for printing the other side of the recording medium, ink jet according to claim 3 Recording method.
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