JP6966608B2 - Ethylene / propylene / diene rubber foam and sealing material - Google Patents
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Description
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材、詳しくは、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびそれを備えるシール材に関する。 The present invention relates to an ethylene / propylene / diene rubber foam and a sealing material, specifically, an ethylene / propylene / diene rubber foam and a sealing material containing the same.
従来より、自動車用途、住設用途、家電用途などの各種産業製品において、その製品に生じる隙間を埋めて水や音などの浸入を防ぐシール材として、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと表記する場合がある。）を発泡してなるＥＰＤＭ発泡体が知られている。 Conventionally, ethylene, propylene, and diene rubber (hereinafter referred to as EPDM) have been used as sealing materials for various industrial products such as automobiles, housing equipment, and home appliances to fill the gaps generated in the products and prevent the ingress of water and sound. EPDM foams obtained by foaming) are known.
ＥＰＤＭ発泡体は、一般的には、ＥＰＤＭを、発泡剤によって発泡させるとともに、架橋剤によって架橋することにより製造されている。 The EPDM foam is generally produced by foaming EPDM with a foaming agent and cross-linking it with a cross-linking agent.
このようなＥＰＤＭ発泡体として、例えば、ＥＰＤＭ、キノイド系架橋剤および発泡剤などを含有するゴム組成物を発泡させて得られるＥＰＤＭ発泡体が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。 As such an EPDM foam, an EPDM foam obtained by foaming a rubber composition containing, for example, EPDM, a quinoid-based cross-linking agent, a foaming agent, or the like has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
ところで、近年、ＥＰＤＭ発泡体の止水性の要求がより一層高まり、さらなる止水性の向上が求められている。 By the way, in recent years, the demand for water-stopping property of EPDM foam has been further increased, and further improvement of water-stopping property is required.
本発明の目的は、止水性が良好であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびそれを備えるシール材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ethylene / propylene / diene rubber foam having good water stopping property and a sealing material provided with the same.
本発明［１］は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤および非イオン系界面活性剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、伸び率が、３００％以上１０００％以下であるエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 The present invention [1] is obtained by foaming a rubber composition containing ethylene, propylene, diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant, and has an elongation rate. , 300% or more and 1000% or less contains ethylene / propylene / diene rubber foam.
本発明［２］は、前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸アミド類である［１］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 In the present invention [2], the nonionic surfactant contains the ethylene-propylene-diene rubber foam according to [1], which is a fatty acid amide.
本発明［３］は、前記非イオン系界面活性剤の含有割合が、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下である［１］または［２］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 In the present invention [3], the content ratio of the nonionic surfactant is 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene / propylene / diene rubber [1] or [2]. Contains the described ethylene, propylene, and diene rubber foams.
本発明［４］は、前記ゴム組成物が、芳香族スルフィン酸化合物をさらに含有する［１］〜［３］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 In the present invention [4], the rubber composition contains the ethylene / propylene / diene rubber foam according to any one of [1] to [3], which further contains an aromatic sulfinic acid compound.
本発明［５］は、前記芳香族スルフィン酸化合物の含有割合が、前記非イオン系界面活性剤１００質量部に対して、１０質量部以上３００質量部以下である［４］に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 The ethylene invention according to [4], wherein the content ratio of the aromatic sulfinic acid compound in the present invention [5] is 10 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the nonionic surfactant. Contains propylene / diene rubber foam.
本発明［６］は、見掛け密度が、０．０５０ｇ／ｃｍ３以上０．２００ｇ／ｃｍ３以下である［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 The present invention [6], apparent density, a 0.050 g / cm 3 or more 0.200 g / cm 3 or less [1] to the ethylene-propylene-diene rubber foamed material according to any one of [5] Includes.
本発明［７］は、５０％圧縮荷重が、０．１Ｎ／ｃｍ２以上２．０Ｎ／ｃｍ２以下である［１］〜［６］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を含んでいる。 In the present invention [7], the ethylene / propylene / diene rubber foam according to any one of [1] to [6], wherein the 50% compressive load is 0.1 N / cm 2 or more and 2.0 N / cm 2 or less. Including the body.
本発明［８］は、部材の隙間を充填するためのシール材であって、［１］〜［７］のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層とを備えるシール材を含んでいる。 The present invention [8] is a sealing material for filling a gap between members, and is the ethylene / propylene / diene rubber foam according to any one of [1] to [7], and the ethylene / propylene / diene rubber foam. Includes a sealing material with an adhesive layer provided on at least one side of the propylene rubber foam.
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤および非イオン系界面活性剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、伸び率が、３００％以上１０００％以下である。そのため、止水性が良好である。 The ethylene / propylene / diene rubber foam of the present invention can be obtained by foaming a rubber composition containing ethylene / propylene / diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid and a nonionic surfactant. The elongation rate is 300% or more and 1000% or less. Therefore, the water blocking property is good.
また、本発明のシール材によれば、上記したエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体を備えるため、部材の隙間を確実に充填してシールすることができる。 Further, according to the sealing material of the present invention, since the above-mentioned ethylene / propylene / diene rubber foam is provided, the gaps between the members can be reliably filled and sealed.
本発明のエチレン・プロピレン・ジエンゴム（以下、ＥＰＤＭと表記する場合がある。）発泡体は、ＥＰＤＭ、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤および非イオン系界面活性剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。 The ethylene / propylene / diene rubber (hereinafter, may be referred to as EPDM) foam of the present invention is a rubber containing EPDM, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant. Obtained by foaming the composition.
ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよびジエン類の共重合によって得られるゴムであり、エチレンおよびプロピレンに加えて、さらにジエン類を共重合させることにより、不飽和結合を導入して、後述する架橋剤による架橋を可能としている。 EPDM is a rubber obtained by copolymerizing ethylene, propylene and dienes. By further copolymerizing dienes in addition to ethylene and propylene, unsaturated bonds are introduced and cross-linking with a cross-linking agent described later is carried out. Is possible.
ジエン類としては、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらジエン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the diene include 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene and the like. These dienes can be used alone or in combination of two or more.
ＥＰＤＭとしては、例えば、ジエン量（ジエン類の含有量）が７．０質量％未満であるＥＰＤＭ（以下、「低ジエンＥＰＤＭ」とも称する。）、ジエン量が７．０質量％以上であるＥＰＤＭ（以下、「高ジエンＥＰＤＭ」とも称する。）が挙げられる。 Examples of EPDM include EPDM having a diene amount (content of diene) of less than 7.0% by mass (hereinafter, also referred to as “low diene EPDM”) and EPDM having a diene amount of 7.0% by mass or more. (Hereinafter, also referred to as "high diene EPDM").
低ジエンＥＰＤＭのジエン量は、７．０質量％未満、好ましくは、６．０質量％以下、より好ましくは、５．０質量％以下であり、また、例えば、１．０質量％以上、好ましくは、４．０質量％以上である。なお、ジエン量は、原料仕込みの質量割合により求めることができる。また、ＡＳＴＭ Ｄ ６０４７に準拠して求めることもできる。 The amount of diene in the low diene EPDM is less than 7.0% by mass, preferably 6.0% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and for example, 1.0% by mass or more, preferably 1.0% by mass or more. Is 4.0% by mass or more. The amount of diene can be determined by the mass ratio of the raw material charged. It can also be obtained in accordance with ASTM D 6047.
ＥＰＤＭが低ジエンＥＰＤＭを含有する場合、低ジエンＥＰＤＭにおけるジエン類としては、上記の中でも好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮永久歪のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。 When the EPDM contains a low diene EPDM, the diene in the low diene EPDM is preferably 5-ethylidene-2-norbornene among the above. This makes it possible to reliably obtain an EPDM foam having a low density and a low compression permanent strain.
低ジエンＥＰＤＭは、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒、バナジウム触媒などの触媒により重合するなど、公知の方法が採用される。 A known method is adopted for the low diene EPDM, for example, polymerizing with a catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, or a vanadium catalyst.
低ジエンＥＰＤＭのムーニー粘度は、例えば、１（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上、好ましくは、１０（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上、より好ましくは、３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以上であり、また、例えば、１００（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以下、好ましくは、５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１２５℃）以下である。 The Mooney viscosity of low diene EPDM is, for example, 1 (ML1 + 4, at125 ° C.) or higher, preferably 10 (ML1 + 4, at125 ° C.) or higher, more preferably 35 (ML1 + 4, at125 ° C.) or higher, and, for example, It is 100 (ML1 + 4, at125 ° C.) or less, preferably 50 (ML1 + 4, at125 ° C.) or less.
高ジエンＥＰＤＭのジエン量は、７．０質量％以上、好ましくは、９．０質量％以上であり、また、例えば、１５．０質量％以下、好ましくは、１２．０質量％以下である。 The amount of diene in the high diene EPDM is 7.0% by mass or more, preferably 9.0% by mass or more, and for example, 15.0% by mass or less, preferably 12.0% by mass or less.
ＥＰＤＭが、高ジエンＥＰＤＭを含有する場合は、高ジエンＥＰＤＭにおけるジエン類として、上記の中でも好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮永久歪のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。 When the EPDM contains a high diene EPDM, the diene in the high diene EPDM is preferably 5-ethylidene-2-norbornene among the above. This makes it possible to reliably obtain an EPDM foam having a low density and a low compression permanent strain.
高ジエンＥＰＤＭは、好ましくは、長鎖分岐構造を有する。すなわち、粘弾性測定（測定温度；１９０℃、回転角度；１°））において、せん断速度（Γ＝０．１５ （１／s））の複素粘度η＊（Γ＝０．１５）と、せん断速度（Γ＝１７．５ （１／s））の複素粘度η＊（Γ＝１７．５）との比（η＊（Γ＝０．１５）／η＊（Γ＝１７．５））が、例えば、９以上、好ましくは、１０以上であり、また、例えば、６０以下、好ましくは、４０以下、より好ましくは、２０以下である。高ジエンＥＰＤＭが長鎖分岐構造を有すると、側鎖の絡み合いに起因して、伸長粘度が増大するため、ゴム組成物を良好に発泡させ、ＥＰＤＭ発泡体の密度をより一層低くすることができる。 High diene EPDM preferably has a long-chain branched structure. That is, in the viscous elasticity measurement (measurement temperature; 190 ° C., rotation angle; 1 °)), the complex viscosity η * (Γ = 0.15) at the shear rate (Γ = 0.15 (1 / s)) and shearing. The ratio of the velocity (Γ = 17.5 (1 / s)) to the complex viscosity η * (Γ = 17.5) (η * (Γ = 0.15) / η * (Γ = 17.5)) is For example, 9 or more, preferably 10 or more, and for example, 60 or less, preferably 40 or less, more preferably 20 or less. When the high diene EPDM has a long-chain branched structure, the extensional viscosity increases due to the entanglement of the side chains, so that the rubber composition can be satisfactorily foamed and the density of the EPDM foam can be further reduced. ..
粘弾性測定は、レオメーター（ＲＰＡ２０００；アルファーテクノロジーズ社製）を用いて実施される。 Viscoelasticity measurements are performed using a rheometer (RPA2000; manufactured by Alpha Technologies).
ＥＰＤＭに長い分岐鎖構造を導入する方法としては、好ましくは、メタロセン触媒による重合が挙げられる。 Preferred methods for introducing a long branched chain structure into EPDM include metallocene-catalyzed polymerization.
高ジエンＥＰＤＭのムーニー粘度は、例えば、１（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以上、好ましくは、１０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以上であり、また、例えば、１００（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）以下、好ましくは、３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）未満である。 The Mooney viscosity of high diene EPDM is, for example, 1 (ML1 + 4, at100 ° C.) or higher, preferably 10 (ML1 + 4, at100 ° C.) or higher, and for example, 100 (ML1 + 4, at100 ° C.) or lower, preferably 35 ° C. It is less than (ML1 + 4, at 100 ° C.).
本発明のＥＰＤＭは、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭの少なくとも一方を含有していればよいが、好ましくは、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭを併用する。 The EPDM of the present invention may contain at least one of a low diene EPDM and a high diene EPDM, but preferably a low diene EPDM and a high diene EPDM are used in combination.
ＥＰＤＭが、低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭを併用する場合、例えば、低ジエンＥＰＤＭと高ジエンＥＰＤＭとの質量割合は、例えば、５：９５〜９５：５、好ましくは、１５：８５〜８５：１５、より好ましくは、５０：５０〜８５：１５、さらに好ましくは、５５：４５〜８０：２０、とりわけ好ましくは、６０：４０〜８０：２０である。低ジエンＥＰＤＭおよび高ジエンＥＰＤＭの質量割合を上記範囲とすることにより、特に、低ジエンＥＰＤＭの含有割合を、高ジエンＥＰＤＭの含有割合よりも多くすることにより、低密度、低圧縮永久歪のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。 When EPDM is a combination of low diene EPDM and high diene EPDM, for example, the mass ratio of low diene EPDM to high diene EPDM is, for example, 5:95 to 95: 5, preferably 15:85 to 85:15. , More preferably 50:50 to 85:15, even more preferably 55:45 to 80:20, and particularly preferably 60:40 to 80:20. By setting the mass ratios of low-diene EPDM and high-diene EPDM in the above range, and particularly by increasing the content of low-diene EPDM to be higher than the content of high-diene EPDM, EPDM with low density and low compression permanent strain is used. A foam can be reliably obtained.
ゴム組成物におけるＥＰＤＭ（高ジエンＥＰＤＭおよび低ジエンＥＰＤＭの総量）の含有割合は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下である。 The content of EPDM (total amount of high diene EPDM and low diene EPDM) in the rubber composition is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and for example, 80% by mass or less, preferably preferably. It is 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
架橋剤としては、例えば、硫黄、例えば、４、４’−ジチオジモルホリンなどの硫黄化合物、例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼンなどのキノイド化合物、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、α，α´−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物、例えば、ｐ−ジニトロソベンゼンなどのニトロソ化合物、例えば、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物などのホルムアルデヒド系樹脂、例えば、安息香酸アンモニウムなどのアンモニウム塩などが挙げられる。また、例えば、セレン、酸化マグネシウム、一酸化鉛、ポリアミンなども挙げられる。これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the cross-linking agent include sulfur, for example, sulfur compounds such as 4,4'-dithiodimorpholine, for example, p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, poly-p-dinitrosobenzene. Quinoid compounds such as dicumyl peroxide, dimethyldi (t-butylperoxy) hexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, α, α'-di (t-butylperoxy) diisopropyl Examples include organic peroxides such as benzene, nitroso compounds such as p-dinitrosobenzene, for example formaldehyde resins such as alkylphenol-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde condensates, and ammonium salts such as ammonium benzoate. Be done. Further, for example, selenium, magnesium oxide, lead monoxide, polyamine and the like can be mentioned. These cross-linking agents can be used alone or in combination of two or more.
低密度、低圧縮荷重、止水性などの観点から、好ましくは、硫黄、硫黄化合物、より好ましくは、硫黄が挙げられる。 From the viewpoints of low density, low compressive load, water stopping property and the like, sulfur and sulfur compounds are preferable, and sulfur is more preferable.
架橋剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下、より好ましくは、５質量部以下である。 The content ratio of the cross-linking agent is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of EPDM. More preferably, it is 5 parts by mass or less.
架橋促進剤としては、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカプトベンゾチアゾールなどのチアゾール類、例えば、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジブチルチオウレアなどのチオウレア類、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩類、例えば、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどのグアニジン類、例えば、ベンゾチアジル−２−ジエチルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド類、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィドなどのチウラム類、例えば、イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン酸類、例えば、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒドアンモニア類、例えば、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ブチルアルデヒドモノブチルアミンなどのアルデヒドアミン類、例えば、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコール類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the cross-linking accelerator include thiazoles such as dibenzothiazyl disulfide and 2-mercaptobenzothiazole, for example, thioureas such as diethylthiourea, trimethylthiourea and dibutylthiourea, for example, sodium dimethyldithiocarbamate and sodium diethyldithiocarbamate. Dithiocarbamates such as zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, eg, guanidines such as diphenylguanidine, dio-tolylguanidine, eg, benzothiadyl-2-diethylsulfenamide, N- Sulfenamides such as cyclohexyl-2-benzothiazil sulphenamide, such as tetramethylthium monosulfide, tetramethylthium disulfide, tetrabenzylthium disulfide and other thiurams, such as sodium isopropylxanthate, zinc isopropylxanthogenate. Xanthogenic acids such as, for example, acetaldehyde ammonia, aldehyde ammonia such as hexamethylenetetramine, for example, aldehyde amines such as n-butylaldehyde aniline, butylaldehyde monobutylamine, for example, ethanol, ethylene glycol, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene. Examples include alcohols such as glycol. These cross-linking accelerators can be used alone or in combination of two or more.
架橋促進剤として、好ましくは、チアゾール類、チオウレア類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられ、より好ましくは、チアゾール類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられ、さらに好ましくは、チアゾール類およびジチオカルバミン酸塩類の併用が挙げられる。 Examples of the cross-linking accelerator include thiazoles, thioureas and dithiocarbamate, more preferably thiazole and dithiocarbamate, and further preferably a combination of thiazole and dithiocarbamate. ..
架橋促進剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。また、架橋剤１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、５０質量部以下である。 The content ratio of the cross-linking accelerator is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 0.5 part by mass or more, and for example, 15 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EPDM. It is less than a part. Further, with respect to 100 parts by mass of the cross-linking agent, for example, it is 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, and for example, 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less.
ゴム組成物が架橋促進剤を含有することにより、架橋剤による架橋反応の速度を高めることができる。そのため、得られるＥＰＤＭ発泡体は、応力緩和が小さく、反発応力を保持することができるため、止水特性が良好となる。 When the rubber composition contains a cross-linking accelerator, the rate of the cross-linking reaction by the cross-linking agent can be increased. Therefore, the obtained EPDM foam has a small stress relaxation and can maintain the repulsive stress, so that the water blocking property is good.
発泡剤としては、例えば、有機系発泡剤または無機系発泡剤が挙げられる。 Examples of the foaming agent include an organic foaming agent and an inorganic foaming agent.
有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼンなどのアゾ系発泡剤、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＴＰ）、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド、トリニトロソトリメチルトリアミンなどのＮ−ニトロソ系発泡剤、例えば、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジド系発泡剤、例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系発泡剤、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどのフッ化アルカン系発泡剤、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系発泡剤など、その他公知の有機系発泡剤が挙げられる。 Examples of the organic foaming agent include azo-based foaming agents such as azodicarbonamide (ADCA), barium azodicarboxylate, azobisisobutyronitrile (AIBN), azocyclohexylnitrile, and azodiaminobenzene. N-nitroso-based foaming agents such as N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DTP), N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, trinitrosotrimethyltriamine, for example 4,4'-oxybis. (Benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH), paratoluenesulfonyl hydrazide, diphenylsulfone-3,3'-disulfonylhydrazide, 2,4-toluenedisulfonylhydrazide, p, p-bis (benzenesulfonylhydrazide) ether, benzene-1 , 3-Disulfonyl hydrazide, hydrazide-based effervescent agents such as allylbis (sulfonyl hydrazide), eg, p-toluylenesulfonyl semicarbazide, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide), etc. Examples thereof include fluorinated alkane-based effervescent agents such as fluoromethane and dichloromonofluoromethane, and other known organic effervescent agents such as triazole-based effervescent agents such as 5-morpholyl-1,2,3,4-thiatriazole. ..
なお、有機系発泡剤として、加熱膨張性の物質がマイクロカプセル内に封入された熱膨張性微粒子などを挙げることもでき、そのような熱膨張性微粒子として、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を挙げることができる。 In addition, as an organic foaming agent, a heat-expandable fine particle in which a heat-expandable substance is encapsulated in a microcapsule may be mentioned, and as such a heat-expandable fine particle, for example, Microsphere (trade name, Matsumoto). Commercial products such as (manufactured by Yushi Co., Ltd.) can be mentioned.
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸水素塩、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩、例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化ホウ素塩、例えば、アジド類など、その他公知の無機系発泡剤が挙げられる。 Examples of the inorganic foaming agent include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and ammonium hydrogen carbonate, for example, carbonates such as sodium carbonate and ammonium carbonate, and nitrite salts such as sodium nitrite and ammonium nitrite, for example, hydrogen. Examples thereof include bicarbonates such as sodium bicarbonate, and other known inorganic foaming agents such as azides.
これら発泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 These foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
好ましくは、有機系発泡剤、より好ましくは、アゾ系発泡剤、さらに好ましくは、ＡＤＣＡが挙げられる。これにより、低密度、低圧縮荷重のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。 Preferred are organic foaming agents, more preferably azo foaming agents, and even more preferably ADCA. This makes it possible to reliably obtain an EPDM foam having a low density and a low compression load.
発泡剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。 The content ratio of the foaming agent is, for example, 5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, and for example, 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of EPDM.
発泡助剤としては、例えば、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤、尿素系発泡助剤、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛など）などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the foaming aid include salicylic acid-based foaming aids, benzoic acid-based foaming aids, urea-based foaming aids, metal oxides (for example, zinc oxide, etc.) and the like. These foaming aids can be used alone or in combination of two or more.
好ましくは、金属酸化物、より好ましくは、酸化亜鉛が挙げられる。 Preferred are metal oxides, more preferably zinc oxide.
発泡助剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。また、発泡剤１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、１００質量部以下、好ましくは、５０質量部以下である。 The content ratio of the foaming aid is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EPDM. .. Further, with respect to 100 parts by mass of the foaming agent, for example, it is 1 part by mass or more, preferably 10 parts by mass or more, and for example, 100 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less.
ゴム組成物が発泡助剤を含有することにより、発泡時において、発泡温度（例えば、有機系発泡剤の分解温度）を低下させることができる。そのため、得られるＥＰＤＭ発泡体は、低密度、低圧縮荷重の発泡体となる。 When the rubber composition contains a foaming aid, the foaming temperature (for example, the decomposition temperature of the organic foaming agent) can be lowered at the time of foaming. Therefore, the obtained EPDM foam is a foam having a low density and a low compression load.
非イオン系界面活性剤は、親水性基（例えば、アミド基、ポリオキシエチレン基、モノオキシエチレン基、ヒドロキシル基）と疎水性基（例えば、Ｃ６〜Ｃ２４脂肪族基）とを含有する非イオン性の化合物である。 The nonionic surfactant contains a hydrophilic group (eg, amide group, polyoxyethylene group, monooxyethylene group, hydroxyl group) and a hydrophobic group (eg, C 6 to C 24 aliphatic group). It is a nonionic compound.
非イオン系界面活性剤としては、好ましくは、脂肪酸アミド類、ポリオキシエチレン類、モノオキシエチレン類が挙げられる。 Preferred examples of the nonionic surfactant include fatty acid amides, polyoxyethylenes and monooxyethylenes.
脂肪酸アミド類としては、例えば、ステアリン酸モノアミド、オレイン酸モノアミド、エルカ酸モノアミドなどの脂肪酸モノアミド類、例えば、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ−キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどのビス脂肪酸アミド類、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ´−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ´ジステアリルイソフタル酸アミドなどのＮ，Ｎ´−ジアルキル脂肪酸アミド類などが挙げられる。 Examples of fatty acid amides include fatty acid monoamides such as stearic acid monoamides, oleic acid monoamides, and erucic acid monoamides, such as ethylene bisstearate amides, ethylene biscapric acid amides, ethylene bislauric acid amides, and ethylene bishydroxystearic acids. Amide, ethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisbechenic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, ethylene biserukaic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, m Bis fatty acid amides such as -xylylene bisstearic acid amide, m-xylylene bishydroxystearic amide, for example, N, N'-distealyl adipic acid amide, N, N'-distearyl sebasic acid amide, N, Examples thereof include N, N'-dialkyl fatty acid amides such as N'-diorail adipic acid amide, N, N'-diorail sevacinic acid amide, N, N'distearylisophthalic acid amide.
ポリオキシエチレン類としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンエーテル類、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンエステル類などが挙げられる。 Examples of polyoxyethylenes include polyoxyethylene ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene monolaurate, and poly. Examples thereof include polyoxyethylene esters such as oxyethylene monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, and polyoxyethylene sorbitan monostearate.
モノオキシエチレン類としては、例えば、エチレングリコールジステアレートなどのエチレングリコールエステル類が挙げられる。 Examples of monooxyethylenes include ethylene glycol esters such as ethylene glycol distearate.
これら非イオン系界面活性剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 These nonionic surfactants can be used alone or in combination of two or more.
好ましくは、脂肪酸アミド類、より好ましくは、脂肪酸モノアミド類、ビス脂肪酸アミド類、さらに好ましくは、ビス脂肪酸アミド類、特に好ましくは、エチレンビスステアリン酸アミドが挙げられる。これにより、ＥＰＤＭ発泡体の止水性をより一層良好にすることができる。また、ＥＰＤＭ発泡体の密度や圧縮荷重をより一層低くすることができる。 Preferred are fatty acid amides, more preferably fatty acid monoamides, bis fatty acid amides, still more preferably bis fatty acid amides, and particularly preferably ethylene bisstearic acid amides. This makes it possible to further improve the water stopping property of the EPDM foam. In addition, the density and compressive load of EPDM foam can be further reduced.
非イオン系界面活性剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上、より好ましくは、４質量部以上であり、また、例えば、２５質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、より好ましくは、１０質量部以下、さらに好ましくは、８質量部以下である。 The content ratio of the nonionic surfactant is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, and for example, 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EPDM. Parts or less, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 8 parts by mass or less.
ゴム組成物が非イオン系界面活性剤を含有することにより、ＥＰＤＭ発泡体と被着体との密着性を向上させて、ＥＰＤＭ発泡体の止水性を向上させることができる。 When the rubber composition contains a nonionic surfactant, the adhesion between the EPDM foam and the adherend can be improved, and the water-stopping property of the EPDM foam can be improved.
ゴム組成物は、好ましくは、芳香族スルフィン酸化合物を含有する。 The rubber composition preferably contains an aromatic sulfinic acid compound.
芳香族スルフィン酸化合物としては、好ましくは、芳香族スルフィン酸金属塩が挙げられる。 Preferred examples of the aromatic sulfinic acid compound include aromatic sulfinic acid metal salts.
芳香族スルフィン酸金属塩としては、例えば、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸亜鉛、ジ−ベンゼンスルフィン酸カルシウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸鉛、ジ−ベンゼンスルフィン酸バリウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸カドミウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸マグネシウムなどのベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸鉛、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸バリウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸カドミウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸マグネシウムなどのトルエンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カリウム、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸リチウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸バリウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カドミウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸マグネシウムなどのクロロベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸鉛、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸バリウム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カドミウム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸マグネシウム、２,５−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２,５−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、３,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−３,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのジメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、２−クロロ−４−メチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２−クロロ−４−メチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、２−メチル−４−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−２−メチル−４−クロロベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−２,３,４,５,６−ペンタクロロベンゼンスルフィン酸亜鉛などのクロロメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−フルオロベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−フルオロベンゼンスルフィン酸亜鉛などのフルオロベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸亜鉛などのブロモベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ｐ−tert−ブチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−tert−ブチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのブチルベンゼンスルフィン酸金属塩類；例えば、ビス−２,３,４,５,６−ペンタメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛などのペンタメチルベンゼンスルフィン酸金属塩類などが挙げられる。これら芳香族スルフィン酸化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the aromatic metal salt of sulfinate include sodium benzenesulfinate, potassium benzenesulfinate, lithium benzenesulfinate, zinc di-benzenesulfinate, calcium di-benzenesulfinate, lead di-benzenesulfinate, and di-benzene. Metallic salts of benzenesulfinate such as barium sulfinate, cadmium di-benzenesulfinate, magnesium di-benzenesulfinate; for example, sodium p-toluenesulfinate, potassium p-toluenesulfinate, lithium p-toluenesulfinate, bis- Zinc p-toluenesulfinate, calcium bis-p-toluenesulfinate, lead bis-p-toluenesulfinate, barium bis-p-toluenesulfinate, cadmium bis-p-toluenesulfinate, bis-p-toluenesulfinic acid Metal salts of toluenesulfinate such as magnesium; for example, sodium p-chlorobenzenesulfinate, potassium p-chlorobenzenesulfinate, lithium p-chlorobenzenesulfinate, zinc bis-p-chlorobenzenesulfinate, calcium bis-p-chlorobenzenesulfinate, Metal salts of chlorobenzenesulfinate such as lead bis-p-chlorobenzenesulfinate, barium bis-p-chlorobenzenesulfinate, cadmium bis-p-chlorobenzenesulfinate, magnesium bis-p-chlorobenzenesulfinate; for example, 2,4-dimethyl Sodium benzenesulfinate, potassium 2,4-dimethylbenzenesulfinate, lithium 2,4-dimethylbenzenesulfinate, bis-2,4-zinc dimethylbenzenesulfinate, bis-2,4-calcium dimethylbenzenesulfinate, bis Lead -2,4-dimethylbenzenesulfinate, bis-2,4-dimethylbenzenesulfinate barium, bis-2,4-dimethylbenzenesulfinate cadmium, bis-2,4-dimethylbenzenesulfinate magnesium 2,5 -Metal salts of dimethylbenzenesulfinate such as sodium dimethylbenzenesulfinate, zinc-2,5-dimethylbenzenesulfinate, sodium 3,4-dimethylbenzenesulfinate, zinc-3,4-dimethylbenzenesulfinate; for example. , 2-Chloro-4-methylbenzenesulfinate sodium, bis-2-chloro-4-methylbenzenesulfinic acid Chloromethylbenzenesulfinic acid such as zinc, sodium 2-methyl-4-chlorobenzenesulfinate, zinc bis-2-methyl-4-chlorobenzenesulfinate, bis-2,3,4,5,6-pentachlorobenzenesulfinate Metal salts; for example, fluorobenzenesulfinate metal salts such as sodium p-fluorobenzenesulfinate, zinc bis-p-fluorobenzenesulfinate; for example, sodium p-bromobenzenesulfinate, zinc bis-p-bromobenzenesulfinate. Bromobenzenesulfinic acid metal salts such as; for example, butylbenzenesulfinate metal salts such as p-tert-butylbenzenesulfinate sodium, bis-p-tert-butylbenzenesulfinate zinc; for example, bis-2,3,4 , 5,6-Pentamethylbenzenesulfinate metal salts such as zinc pentamethylbenzenesulfinate and the like can be mentioned. These aromatic sulfinic acid compounds can be used alone or in combination of two or more.
好ましくは、トルエンスルフィン酸金属塩類、より好ましくは、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛が挙げられる。 Metallic salts of toluenesulfinate are preferable, and zinc bis-p-toluenesulfinate is more preferable.
芳香族スルフィン酸化合物の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部以上、より好ましくは、３質量部以上、さらに好ましくは、４質量部以上であり、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下、より好ましくは、８質量部以下である。また、芳香族スルフィン酸化合物の含有割合は、非イオン系界面活性剤１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上、より好ましくは、７０質量部以上であり、また、例えば、３００質量部以下、好ましくは、１５０質量部以下、より好ましくは、９０質量部以下である。芳香族スルフィン酸化合物の含有割合を上記範囲とすることにより、フォギングを抑制しつつ、止水性をより一層向上させることができる。また、低密度、低圧縮荷重のＥＰＤＭ発泡体を確実に得ることができる。 The content ratio of the aromatic sulfinic acid compound is, for example, 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 4 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of EPDM. Yes, for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, more preferably 8 parts by mass or less. The content ratio of the aromatic sulfinic acid compound is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the nonionic surfactant. Further, for example, it is 300 parts by mass or less, preferably 150 parts by mass or less, and more preferably 90 parts by mass or less. By setting the content ratio of the aromatic sulfinic acid compound in the above range, it is possible to further improve the water stopping property while suppressing fogging. In addition, EPDM foam having a low density and a low compression load can be reliably obtained.
ゴム組成物が芳香族スルフィン酸化合物を含有することにより、芳香族スルフィン酸化合物が発泡助剤としての役割を果たし、発泡剤の発泡性を助長して、ＥＰＤＭ発泡体の発泡性および柔軟性を向上させることができる。また、芳香族スルフィン酸化合物は尿素などのフォギング原因物質の発生を抑制するため、ＥＰＤＭ発泡体のフォギングを抑制することができる。 When the rubber composition contains the aromatic sulfinic acid compound, the aromatic sulfinic acid compound serves as a foaming aid, promotes the foamability of the foaming agent, and enhances the foamability and flexibility of the EPDM foam. Can be improved. Further, since the aromatic sulfinic acid compound suppresses the generation of a fogging-causing substance such as urea, the fogging of the EPDM foam can be suppressed.
ゴム組成物は、好ましくは、塩基性金属化合物を含有する。 The rubber composition preferably contains a basic metal compound.
塩基性金属化合物としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化第一鉄（ＦｅＯ）、酸化第二鉄（Ｆｅ２Ｏ３）などの塩基性酸化物、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの塩基性水酸化物などが挙げられる。これら塩基性金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
The basic metal compound, e.g., calcium oxide, magnesium oxide, ferrous oxide (FeO), basic oxides, such as ferric oxide (
フォギング抑制、止水性などの観点から、好ましくは、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、より好ましくは、酸化カルシウムが挙げられる。 From the viewpoint of suppressing fogging and stopping water, calcium oxide and magnesium hydroxide are preferable, and calcium oxide is more preferable.
塩基性金属化合物の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。 The content ratio of the basic metal compound is, for example, 1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of EPDM. be.
ゴム組成物が、塩基性金属化合物を含有することにより、塩基性金属化合物が、発泡剤（例えば、ＡＤＣＡ）の分解により発生する分解生成物（例えば、シアン酸）をトラップするため、フォギング原因物質（例えば、尿素）の発生を抑制することができる。その結果、ＥＰＤＭ発泡体のフォギングを抑制することができる。 Since the rubber composition contains the basic metal compound, the basic metal compound traps the decomposition product (for example, cyanic acid) generated by the decomposition of the foaming agent (for example, ADCA), and thus the fogging causative substance. The generation of (for example, urea) can be suppressed. As a result, fogging of EPDM foam can be suppressed.
また、ゴム組成物は、必要により、軟化剤、充填材、加工助剤、顔料などを適宜選択して含有することもできる。 Further, the rubber composition may appropriately select and contain a softening agent, a filler, a processing aid, a pigment and the like, if necessary.
軟化剤としては、例えば、乾性油類や動植物油類（例えば、アマニ油など）、アスファルト類（例えば、ブローンアスファルトなど）、石油系オイル類（例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイルなど）、低分子量ポリマー類、有機酸エステル類（例えば、フタル酸エステル（例えば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ））、リン酸エステル、高級脂肪酸エステル、アルキルスルホン酸エステルなど）などが挙げられる。これら軟化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、アスファルト、石油系オイル類が挙げられる。 Examples of the softening agent include dry oils, animal and vegetable oils (for example, flaxseed oil), asphalts (for example, blown asphalt), petroleum oils (for example, paraffin process oil, naphthenic process oil, aroma). System process oils, etc.), low molecular weight polymers, organic acid esters (eg, phthalic acid esters (eg, di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP)), phosphate esters, higher fatty acid esters. , Alkyl sulfonic acid ester, etc.) and the like. These softeners can be used alone or in combination of two or more. Preferred examples include asphalt and petroleum-based oils.
軟化剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１１０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１８０質量部以下である。 The content ratio of the softener is, for example, 50 parts by mass or more, preferably 110 parts by mass or more, and for example, 250 parts by mass or less, preferably 180 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of EPDM.
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸およびその塩類、クレー、タルク、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、アルミニウム粉などの無機系充填材、例えば、コルクなどの有機系充填材、その他公知の充填材が挙げられる。これら充填材は、単独使用または２種類以上併用することができる。好ましくは、無機系充填材、より好ましくは、炭酸カルシウムが挙げられる。 Fillers include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic acid and its salts, clay, talc, mica flour, bentonite, silica, alumina, aluminum silicate, aluminum powder and other inorganic fillers, for example, organic such as cork. Examples include system fillers and other known fillers. These fillers can be used alone or in combination of two or more. Inorganic fillers are preferred, and calcium carbonate is more preferred.
充填材の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、５０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上、より好ましくは、１１０質量部以上であり、また、例えば、２５０質量部以下、好ましくは、１８０質量部以下、より好ましくは、１３０質量部以下である。 The content ratio of the filler is, for example, 50 parts by mass or more, preferably 80 parts by mass or more, more preferably 110 parts by mass or more, and for example, 250 parts by mass or less, preferably 250 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of EPDM. Is 180 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less.
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸やそのエステル類、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。これら加工助剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the processing aid include stearic acid, esters thereof, zinc stearate and the like. These processing aids can be used alone or in combination of two or more.
加工助剤の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。 The content ratio of the processing aid is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 3 parts by mass or more, and for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EPDM. Is.
顔料としては、例えば、カーボンブラックなどが挙げられる。顔料の平均粒子径は、例えば、１μｍ以上２００μｍ以下である。これら顔料は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the pigment include carbon black and the like. The average particle size of the pigment is, for example, 1 μm or more and 200 μm or less. These pigments can be used alone or in combination of two or more.
顔料の含有割合は、ＥＰＤＭ１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、２質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。 The content ratio of the pigment is, for example, 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, and for example, 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EPDM.
さらに、ゴム組成物は、その目的および用途によって、得られるＥＰＤＭ発泡体の優れた効果に影響を与えない範囲において、例えば、ポリマー、難燃剤、粘着付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、防カビ剤などの公知の添加剤を適宜の割合で含有することができる。 Further, the rubber composition is, for example, a polymer, a flame retardant, a tackifier, an antioxidant, an antioxidant, a coloring, to the extent that the rubber composition does not affect the excellent effect of the obtained EPDM foam depending on its purpose and application. Known additives such as agents and antifungal agents can be contained in an appropriate ratio.
なお、ゴム組成物は、好ましくは、尿素を実質的に含有しない。これにより、フォギングの発生を抑制することができる。尿素の含有割合は、ゴム組成物に対して、例えば、１．０質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは、０質量％である。 The rubber composition preferably does not substantially contain urea. This makes it possible to suppress the occurrence of fogging. The urea content is, for example, 1.0% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0% by mass with respect to the rubber composition.
次に、ＥＰＤＭ発泡体の製造方法について説明する。 Next, a method for producing an EPDM foam will be described.
ＥＰＤＭ発泡体を製造するには、まず、上記した各成分を配合して、ニーダー、ミキサーまたはミキシングロールなどを用いて混練することにより、ゴム組成物を混和物として混練する（混練工程）。 In order to produce an EPDM foam, first, each of the above components is mixed and kneaded using a kneader, a mixer, a mixing roll or the like to knead the rubber composition as an admixture (kneading step).
なお、混練工程では、例えば、まず、架橋剤、架橋促進剤、非イオン系界面活性剤、芳香族スルフィン酸化合物、塩基性金属化合物以外の成分を混練して、一次混和物を得て、次いで、一次混和物に、架橋剤、架橋促進剤、非イオン系界面活性剤、芳香族スルフィン酸化合物、塩基性金属化合物を添加して混練して、ゴム組成物（二次混和物）を得ることもできる。また、混練工程では、適宜加熱しながら混練することもできる。 In the kneading step, for example, first, components other than a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a nonionic surfactant, an aromatic sulfinic acid compound, and a basic metal compound are kneaded to obtain a primary admixture, and then a primary admixture is obtained. , A cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a nonionic surfactant, an aromatic sulfinic acid compound, and a basic metal compound are added to the primary admixture and kneaded to obtain a rubber composition (secondary admixture). You can also. Further, in the kneading step, kneading can be performed while heating as appropriate.
そして、得られたゴム組成物（混和物）を、押出成形機を用いて、シート状などに押出成形し（成形工程）、次いで、押出成形されたゴム組成物を加熱して発泡させる（発泡工程）。 Then, the obtained rubber composition (mixture) is extruded into a sheet or the like using an extrusion molding machine (molding step), and then the extruded rubber composition is heated and foamed (foaming). Process).
ゴム組成物は、配合される架橋剤の架橋開始温度や、配合される発泡剤の発泡温度などによって、適宜選択され、例えば、熱風循環式オーブンなどを用いて、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１６０℃以下で、例えば、１分間以上、好ましくは、５分間以上、また、例えば、６０間分以下、好ましくは、４０分間以下、予熱する。予熱後、例えば、４５０℃以下、好ましくは、２５０℃以下、また、例えば、１００℃以上、好ましくは、１６０℃以上で、例えば、５分間以上、好ましくは、１０分間以上、また、例えば、８０分間以下、好ましくは、５０分間以下、加熱される。 The rubber composition is appropriately selected depending on the cross-linking start temperature of the cross-linking agent to be blended, the foaming temperature of the foaming agent to be blended, and the like, for example, using a hot air circulation oven or the like, for example, 40 ° C. or higher, preferably. 60 ° C. or higher, for example, 200 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or lower, for example, 1 minute or longer, preferably 5 minutes or longer, and for example, 60 minutes or shorter, preferably 40 minutes or shorter. Preheat. After preheating, for example, 450 ° C. or lower, preferably 250 ° C. or lower, and for example, 100 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher, for example, 5 minutes or longer, preferably 10 minutes or longer, or, for example, 80. It is heated for a minute or less, preferably 50 minutes or less.
これにより、ゴム組成物が発泡しながら架橋されて、ＥＰＤＭ発泡体を得ることができる。 As a result, the rubber composition is crosslinked while foaming, and an EPDM foam can be obtained.
このようなＥＰＤＭ発泡体の製造方法によれば、止水性および伸び率が良好であるＥＰＤＭ発泡体を、簡易かつ確実に製造することができる。 According to such a method for producing an EPDM foam, an EPDM foam having good water stopping property and elongation can be easily and surely produced.
なお、得られたゴム組成物を、押出成形機を用いて、加熱しながらシート状に押出成形（成形工程）して（つまり、ゴム組成物シートを作製して）、シート状のゴム組成物（ゴム組成物シート）を連続的に架橋発泡（発泡工程）させることもできる。この方法によれば、ＥＰＤＭ発泡体を生産効率よく製造することができる。 The obtained rubber composition is extruded (molded) into a sheet while being heated using an extrusion molding machine (that is, a rubber composition sheet is produced) to prepare a sheet-shaped rubber composition. (Rubber composition sheet) can also be continuously crosslinked and foamed (foaming step). According to this method, EPDM foam can be produced efficiently.
得られたＥＰＤＭ発泡体の厚みは、例えば、０．１ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上であり、また、例えば、５０ｍｍ以下、好ましくは、４５ｍｍ以下である。 The thickness of the obtained EPDM foam is, for example, 0.1 mm or more, preferably 1 mm or more, and for example, 50 mm or less, preferably 45 mm or less.
ＥＰＤＭ発泡体は、例えば、連続気泡構造（連続気泡率１００％）または半連続半独立気泡構造（連続気泡率が、例えば、０％を超過し、好ましくは、連続気泡率１０％以上であり、また、例えば、１００％未満、好ましくは、９８％以下）である。好ましくは、半連続半独立気泡構造である。ＥＰＤＭ発泡体が半連続半独立気泡構造である場合、柔軟性の向上を図ることができ、ひいては、部材の隙間に対してＥＰＤＭ発泡体のシール性の向上を図ることができる。 The EPDM foam has, for example, an open cell structure (open cell ratio 100%) or a semi-continuous semi-closed cell structure (the open cell ratio exceeds, for example, 0%, preferably 10% or more. Further, for example, it is less than 100%, preferably 98% or less). A semi-continuous semi-closed cell structure is preferable. When the EPDM foam has a semi-continuous semi-closed cell structure, the flexibility can be improved, and the sealing property of the EPDM foam with respect to the gaps between the members can be improved.
ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径は、例えば、１００μｍ以上、好ましくは、５００μｍ以上、より好ましくは、８００μｍ以上であり、また、例えば、１５００μｍ以下、好ましくは、１２００μｍ以下、より好ましくは、９００μｍ以下である。ＥＰＤＭ発泡体の平均セル径を上記範囲である場合、シール性および柔軟性を良好にすることができる。 The average cell diameter of the EPDM foam is, for example, 100 μm or more, preferably 500 μm or more, more preferably 800 μm or more, and for example, 1500 μm or less, preferably 1200 μm or less, more preferably 900 μm or less. .. When the average cell diameter of the EPDM foam is in the above range, the sealing property and flexibility can be improved.
ＥＰＤＭ発泡体の体積発泡倍率（発泡前後の密度比）は、例えば、５倍以上、好ましくは、１５倍以上であり、また、例えば、３０倍以下である。 The volume foaming ratio (density ratio before and after foaming) of the EPDM foam is, for example, 5 times or more, preferably 15 times or more, and for example, 30 times or less.
ＥＰＤＭ発泡体の見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、例えば、０．０５０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは、０．０８０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは、０．０９０ｇ／ｃｍ３以上であり、また、例えば、０．２００ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは、０．１５０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは、０．１２０ｇ／ｃｍ３以下である。見掛け密度が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性を良好にすることできる。 The apparent density of the EPDM foam (according to JIS K 6767 (1999)) is, for example, 0.050 g / cm 3 or more, preferably 0.080 g / cm 3 or more, more preferably 0.090 g / cm 3. or more, also, for example, 0.200 g / cm 3 or less, preferably 0.150 g / cm 3 or less, more preferably 0.120 g / cm 3 or less. When the apparent density is in the above range, the flexibility of the EPDM foam can be improved.
ＥＰＤＭ発泡体の５０％圧縮荷重値（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、例えば、０．１Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、０．２Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、０．３Ｎ／ｃｍ２以上であり、また、例えば、２．０Ｎ／ｃｍ２以下、好ましくは、１．０Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは、０．５Ｎ／ｃｍ２以下である。５０％圧縮荷重値が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性が良好となる。また、部材に圧縮してシールする際に、部材にかかる荷重を低減できるため、部材を容易にシールできるとともに、部材の変形または破壊を抑制することができる。 The 50% compressive load value of the EPDM foam (according to JIS K 6767 (1999)) is, for example, 0.1 N / cm 2 or more, preferably 0.2 N / cm 2 or more, more preferably 0.3 N. It is / cm 2 or more, and is, for example, 2.0 N / cm 2 or less, preferably 1.0 N / cm 2 or less, and more preferably 0.5 N / cm 2 or less. When the 50% compressive load value is in the above range, the flexibility of the EPDM foam becomes good. Further, since the load applied to the member can be reduced when the member is compressed and sealed, the member can be easily sealed and the deformation or destruction of the member can be suppressed.
ＥＰＤＭ発泡体の抗張力（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じた引張り試験における最大荷重）は、例えば、１．０Ｎ／ｃｍ２以上、好ましくは、５．０Ｎ／ｃｍ２以上、より好ましくは、７．０Ｎ／ｃｍ２以上であり、また、例えば、２０Ｎ／ｃｍ２以下、好ましくは、１５Ｎ／ｃｍ２以下、より好ましくは、１０Ｎ／ｃｍ２以下である。抗張力が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の強度が良好となる。 EPDM strength of the foam (JIS K 6767 (maximum load in a tensile test according to 1999)), for example, 1.0 N / cm 2 or more, preferably, 5.0 N / cm 2 or more, more preferably 7. It is 0 N / cm 2 or more, and is, for example, 20 N / cm 2 or less, preferably 15 N / cm 2 or less, and more preferably 10 N / cm 2 or less. When the tensile strength is in the above range, the strength of the EPDM foam becomes good.
ＥＰＤＭ発泡体の伸び率（ＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準ずる。）は、３００％以上１０００％以下である。好ましくは、５００％以上、より好ましくは、６００％以上であり、また、好ましくは、９００％以下、より好ましくは、８００％以下である。伸び率が上記範囲である場合、ＥＰＤＭ発泡体の柔軟性が良好となる。また、各種部材である被着体の形状や凹凸に合わせてＥＰＤＭを密着させることができ、各種部材の隙間を確実にシールできる。 The elongation rate of EPDM foam (according to JIS K 6767 (1999)) is 300% or more and 1000% or less. It is preferably 500% or more, more preferably 600% or more, and preferably 900% or less, more preferably 800% or less. When the elongation rate is in the above range, the flexibility of the EPDM foam becomes good. In addition, EPDM can be brought into close contact with the shape and unevenness of the adherend, which is various members, and the gaps between various members can be reliably sealed.
ＥＰＤＭ発泡体のフォギングによる揮発量は、縦１００ｍｍ横５０ｍｍ厚さ１０ｍｍのＥＰＤＭ発泡体を１００℃の密封容器内で２０時間放置した条件において、例えば、３．０ｍｇ以下、好ましくは、１．０ｍｇ以下である。揮発量が上記範囲である場合、周辺部材にあるガラスなどの曇り（フォギング）の発生を抑制することができる。 The volatilization amount of the EPDM foam due to fogging is, for example, 3.0 mg or less, preferably 1.0 mg or less under the condition that the EPDM foam having a length of 100 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 10 mm is left in a sealed container at 100 ° C. for 20 hours. Is. When the amount of volatilization is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of fogging of glass or the like in the peripheral members.
このＥＰＤＭ発泡体は、特に制限されることなく、止水、制振、吸音、遮音、防塵、断熱、緩衝などを目的として、自動車用途、住設用途、家電用途などの各種部材の隙間をシールすることができる。例えば、止水材、防振材、吸音材、遮音材、防塵材、断熱材、緩衝材などとして用いることができる。好ましくは、止水を目的として、止水材として用いることができる。より具体的には、自動車の筐体と部品（例えば、インパネ、ドアトリム、エアーダクト、ドアスピーカー、尾灯など）との隙間、電気・電気機器の筐体と部品（例えば、エンジンコントロールユニット（ＥＣＵ）など）との隙間などに用いることができる。 This EPDM foam seals gaps between various members such as automobiles, housing equipment, and home appliances for the purpose of waterproofing, vibration damping, sound absorption, sound insulation, dustproofing, heat insulation, cushioning, etc., without any particular limitation. can do. For example, it can be used as a waterproof material, a vibration-proof material, a sound-absorbing material, a sound-insulating material, a dust-proof material, a heat insulating material, a cushioning material, and the like. Preferably, it can be used as a water blocking material for the purpose of stopping water. More specifically, the gap between the housing and parts of an automobile (for example, instrument panel, door trim, air duct, door speaker, taillight, etc.), the housing and parts of electrical / electrical equipment (for example, engine control unit (ECU)). Etc.) and can be used for gaps.
そして、このＥＰＤＭ発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤および非イオン系界面活性剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。そのため、止水性が良好である。 The EPDM foam is obtained by foaming a rubber composition containing ethylene, propylene, diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant. Therefore, the water blocking property is good.
また、ＥＰＤＭ発泡体の伸び率が、３００％以上１０００％以下である。そのため、各種部材である被着体の形状や凹凸に合わせてＥＰＤＭを密着させることができ、各種部材の隙間を確実にシールできる。 Further, the elongation rate of the EPDM foam is 300% or more and 1000% or less. Therefore, EPDM can be brought into close contact with the shape and unevenness of the adherend, which is various members, and the gaps between the various members can be reliably sealed.
よって、このＥＰＤＭ発泡体は、各種部材の隙間において、水の浸入を確実に防止することができる。 Therefore, this EPDM foam can surely prevent the ingress of water in the gaps between various members.
また、ＥＰＤＭ発泡体は、好ましくは、芳香族スルフィン酸化合物をさらに含有するゴム組成物を発泡させることにより得られる。そのため、柔軟性を向上させつつ、フォギングを抑制することができる。 The EPDM foam is preferably obtained by foaming a rubber composition further containing an aromatic sulfinic acid compound. Therefore, fogging can be suppressed while improving flexibility.
図１は、本発明のシール材の一実施形態を示す概略構成図である。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of the sealing material of the present invention.
つまり、図１において、このシール材１は、上記したＥＰＤＭ発泡体２と、ＥＰＤＭ発泡体２の一方面（表面）に設けられる粘着層３とを備えている。
That is, in FIG. 1, the sealing
粘着層３は、例えば、公知の粘着剤から形成される。 The pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed of, for example, a known pressure-sensitive adhesive.
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。また、粘着剤としては、ホットメルト型粘着剤なども挙げられる。これら粘着剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。 Examples of the adhesive include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, and fluorine. Examples include system adhesives. Further, examples of the pressure-sensitive adhesive include hot-melt type pressure-sensitive adhesives. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
粘着剤として、好ましくは、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤が挙げられる。 Preferred examples of the pressure-sensitive adhesive include an acrylic pressure-sensitive adhesive and a rubber-based pressure-sensitive adhesive.
アクリル系粘着剤は、例えば、（メタ）アクリル系アルキルエステルを主成分とする粘着剤であって、公知の方法により得ることができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is, for example, a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic-based alkyl ester as a main component, and can be obtained by a known method.
ゴム系粘着剤は、例えば、天然ゴムおよび／または合成ゴム、詳しくは、例えば、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどのゴムから、公知の方法により得ることができる。 The rubber-based pressure-sensitive adhesive can be obtained from, for example, natural rubber and / or synthetic rubber, specifically, rubber such as polyisobutylene rubber, polyisobutylene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, and nitrile butyl rubber by a known method.
また、粘着剤の形態は、特に制限されず、例えば、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固形粘着剤など、種々の形態を採用することができる。 The form of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and various forms such as an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, an oligomer-based pressure-sensitive adhesive, and a solid pressure-sensitive adhesive can be adopted.
粘着層３の厚みは、例えば、１０μｍ以上、好ましくは、５０μｍ以上であり、また、例えば、１００００μｍ以下、好ましくは、５０００μｍ以下である。 The thickness of the adhesive layer 3 is, for example, 10 μm or more, preferably 50 μm or more, and for example, 10,000 μm or less, preferably 5000 μm or less.
そして、シール材１を形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、ＥＰＤＭ発泡体２の表面に、粘着層３を、公知の方法により積層する。
The method for forming the sealing
そして、このようなシール材１によれば、止水性が良好であるＥＰＤＭ発泡体２を備えるため、ＥＰＤＭ２を部材に容易に密着させることができるとともに、各種部材の隙間を確実にシールすることができる。
Further, according to such a
また、図１の実施形態では、ＥＰＤＭ発泡体２の一方面にのみ粘着層３を備えているが、図示しないが、例えば、ＥＰＤＭ発泡体２の両面（表面および裏面）に、粘着層３を備えることもできる。
Further, in the embodiment of FIG. 1, the adhesive layer 3 is provided only on one surface of the
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は、何ら実施例および比較例に限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。 Examples and comparative examples are shown below, and the present invention will be described in more detail. The present invention is not limited to Examples and Comparative Examples. Specific numerical values such as the compounding ratio (content ratio), physical property values, parameters, etc. used in the following description are the compounding ratios (content ratios) corresponding to those described in the above-mentioned "mode for carrying out the invention". ), Physical property values, parameters, etc. can be replaced with the upper limit value (value defined as "less than or equal to" or "less than") or the lower limit value (value defined as "greater than or equal to" or "excess"). can.
実施例１〜６および比較例１〜５
（１）ＥＰＤＭ発泡体の製造
表１に示す配合処方に記載の配合量において、ＥＰＤＭ、発泡剤、発泡助剤、軟化剤、充填材、加工助剤および顔料を配合し、３Ｌ加圧ニーダーにて混練し、一次混和物を調製した。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-5
(1) Production of EPDM Foam In the compounding amount shown in the compounding formulation shown in Table 1, EPDM, foaming agent, foaming aid, softener, filler, processing aid and pigment are blended into a 3 L pressure kneader. And kneaded to prepare a primary mixture.
別途、架橋剤、架橋促進剤、界面活性剤、芳香族スルフィン酸化合物、塩基性金属化合物などを配合し、それらを一次混和物に配合して、１０インチミキシングロールにて混練し、ゴム組成物（二次混和物）を調製した（混練工程）。 Separately, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a surfactant, an aromatic sulfinic acid compound, a basic metal compound, etc. are blended, and these are blended in a primary admixture and kneaded with a 10-inch mixing roll to form a rubber composition. (Secondary admixture) was prepared (kneading step).
次いで、ゴム組成物を、一軸押出成形機（４５ｍｍφ）を用いて、厚み約８ｍｍのシート状に押し出し、ゴム組成物シートを作製した（成形工程）。 Next, the rubber composition was extruded into a sheet having a thickness of about 8 mm using a uniaxial extrusion molding machine (45 mmφ) to prepare a rubber composition sheet (molding step).
続いて、ゴム組成物シートを、熱風循環式オーブンにて、１４０℃で２０分間予熱した。その後、熱風循環式オーブンを１１分かけて１８０℃まで昇温し、ゴム組成物シートを、１８０℃で１０分間加熱して発泡させ（発泡工程）、ＥＰＤＭ発泡体を製造した。 Subsequently, the rubber composition sheet was preheated at 140 ° C. for 20 minutes in a hot air circulation oven. Then, the temperature of the hot air circulation oven was raised to 180 ° C. over 11 minutes, and the rubber composition sheet was heated at 180 ° C. for 10 minutes to foam (foaming step) to produce an EPDM foam.
（２）物性測定
各実施例および各比較例のＥＰＤＭ発泡体の各物性を、下記に示す方法で測定した。それらの結果を表１に示す。
(2) Measurement of physical properties Each physical property of the EPDM foam of each Example and each Comparative Example was measured by the method shown below. The results are shown in Table 1.
＜見掛け密度＞
ＥＰＤＭ発泡体の見掛け密度をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、質量を測定して、単位体積あたりの質量（見掛け密度）を算出した。
<Apparent density>
The apparent density of EPDM foam was measured according to JIS K 6767 (1999). Specifically, the skin layer of EPDM foam was removed to prepare a test piece having a thickness of about 10 mm. Then, the mass was measured and the mass per unit volume (apparent density) was calculated.
＜５０％圧縮荷重値＞
ＥＰＤＭ発泡体の圧縮荷重値をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、圧縮試験機を用いて、圧縮速度１０ｍｍ／分で５０％圧縮してから１０秒後の圧縮荷重値を測定した。
<50% compression load value>
The compression load value of the EPDM foam was measured according to JIS K 6767 (1999). Specifically, the skin layer of EPDM foam was removed to prepare a test piece having a thickness of about 10 mm. Then, using a compression tester, the compression load value 10 seconds after compression by 50% at a compression rate of 10 mm / min was measured.
＜抗張力および伸び率＞
ＥＰＤＭ発泡体の抗張力および伸び率をＪＩＳ Ｋ ６７６７（１９９９）に準じて測定した。具体的には、ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、厚み約１０ｍｍの試験片を作製した。その後、ダンベル１号を用いて、試験片を打ち抜き、測定用サンプルとした。引張り試験機にて、引張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎの速さで測定用サンプルを引張り、測定用サンプルがダンベル形状平行部で切断したときの荷重（抗張力）および伸び率（破断伸び）を測定した。
<Retraction and elongation>
The tensile strength and elongation of the EPDM foam were measured according to JIS K 6767 (1999). Specifically, the skin layer of EPDM foam was removed to prepare a test piece having a thickness of about 10 mm. Then, using dumbbell No. 1, the test piece was punched out to prepare a sample for measurement. The measurement sample was pulled at a tensile speed of 500 mm / min with a tensile tester, and the load (tensile tension) and elongation (break elongation) when the measurement sample was cut at the dumbbell-shaped parallel portion were measured.
＜フォギング性＞
ＥＰＤＭ発泡体のスキン層を除去して、縦１００ｍｍ横５０ｍｍ厚さ１０ｍｍの試験片を作製した。その後、開口部内径４０ｍｍ底部内径７０ｍｍ高さ１６０ｍｍのガラス瓶の底に試験片を配置し、ガラス瓶を１００℃のシリコーンオイルバス（オイルの深さ１１０ｍｍ）に浸した。次いで、ガラス瓶の開口部にガラス板を配置することにより開口部に蓋をして、２０時間放置した。放置後、ガラス板の質量を測定し、放置前のガラス板に対する質量の増加量を測定した。
<Fogging property>
The skin layer of the EPDM foam was removed to prepare a test piece having a length of 100 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 10 mm. Then, a test piece was placed on the bottom of a glass bottle having an opening inner diameter of 40 mm, a bottom inner diameter of 70 mm, and a height of 160 mm, and the glass bottle was immersed in a silicone oil bath (oil depth 110 mm) at 100 ° C. Next, the opening was covered with a glass plate by arranging a glass plate in the opening of the glass bottle, and the mixture was left for 20 hours. After leaving, the mass of the glass plate was measured, and the amount of increase in mass with respect to the glass plate before leaving was measured.
＜７０％止水性試験＞
７０％止水性試験の概要を図２に示す。ＥＰＤＭ発泡体サンプル２を厚さ１０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ１４８ｍｍ、両先端の間隔５４ｍｍとしてＵ字状に打ち抜いた。このサンプル２をアクリル板４とアルミ板５にてスペーサー６を介してボルト７締めして、厚さ方向に７０％圧縮した（すなわち、サンプル２の厚みが３ｍｍになるまで圧縮した）。サンプル２のＵ字内に１００ｍｍ高さまで水８を入れ、水漏れまでの時間を測定した。１時間未満に水漏れがあった場合を「×」、１時間以上１２時間以内に水漏れがあった場合を「△」、１２時間経過の時点で水漏れが見られなかった場合を「○」と評価した。
<70% water stoppage test>
The outline of the 70% water stoppage test is shown in FIG. The
＜８０％止水性試験＞
ＥＰＤＭ発泡体サンプル２を厚み方向に８０％圧縮した以外は、７０％止水性試験と同様に実施して、水漏れまでの時間を測定した。１時間未満に水漏れがあった場合を「×」、１時間以上１２時間以内に水漏れがあった場合を「△」、１２時間経過の時点で水漏れが見られなかった場合を「○」と評価した。
<80% water stoppage test>
The time until water leakage was measured by carrying out the same as the 70% water stopping test except that the
・ＥＰＴ８０３０Ｍ：長鎖分岐構造含有（η＊（Γ＝０．１５）／η＊（Γ＝１７．５）＝１１．３）、ジエン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）含有量９．５質量％、触媒：メタロセン触媒、３２（ＭＬ（１＋４）１００℃）、三井化学社製
・ＥＰ２４：ジエン（５−エチリデン−２−ノルボルネン）含有量４．５質量％、ＪＳＲ社製
・ＡＤＣＡ：アゾジカルボンアミド
・ブローンアスファルト：「Ｔｒｕｍｂｌｌ Ｂａｓｅ Ａｓｐｈａｌｔ ４４０２」、アスファルト、Ｔｒｕｍｂｌｌ社製
・硫黄：「アルファグランＳ−５０ＥＮ」、硫黄マスターバッチ、東知社製
・チアゾール類：２−メルカプトベンゾチアゾール
・ジチオカルバミン酸塩類：ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛
・エチレンビスステアリン酸アミド：「アルフローＨ−５０ＴＦ」、非イオン系界面活性剤、日油社製
・ステアリン酸モノアミド：「アルフローＳ−１０」、非イオン系界面活性剤、日油社製
・ポリオキシエチレンモノステアレート：「ノニオンＳ−１５」、非イオン系界面活性剤、日油社製
・エチレングリコールジステアレート：「ユニスターＥ−２７５」、非イオン系界面活性剤、日油社製
・ステアリン酸カルシウム：「ＳＣ−Ｐ」、カチオン系界面活性剤、堺化学社製
・ポリエチレングリコール：「ＰＥＧ４０００」、三洋化成工業社製
・ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛：「セルペーストＰ」、永和化成社製
・酸化カルシウム：「ＣＭＬ＃３１」、近江化学工業社製
EPT8030M: Long-chain branched structure content (η * (Γ = 0.15) / η * (Γ = 17.5) = 11.3), diene (5-ethylidene-2-norbornene) content 9.5 mass %, Catalyst: metallocene catalyst, 32 (ML (1 + 4) 100 ° C.), manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. EP24: diene (5-ethylidene-2-norbornene) content 4.5% by mass, manufactured by JSR, ADCA: azodicarbonate Amid-blown asphalt: "Trumbll Base Asphalt 4402", asphalt, made by Trumbll Sulfur: "Alphagran S-50EN", sulfur master batch, made by Tochi, thiazoles: 2-mercaptobenzothiazole
-Dithiocarbamates: zinc dibenzyldithiocarbamate-ethylene bisstearic acid amide: "Alflow H-50TF", non-ionic surfactant, manufactured by Nichiyu Co., Ltd.-Stearic acid monoamide: "Alflow S-10", non-ionic Surfactant, Polyoxyethylene monostearate manufactured by Nichiyu Co., Ltd .: "Nonion S-15", Nonionic surfactant, Polyethylene glycol distearate manufactured by Nichiyu Co., Ltd .: "Unistar E-275", non-ionic Surfactant, calcium stearate manufactured by Nichiyu Co., Ltd .: "SC-P", cationic surfactant, polyethylene glycol manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: "PEG4000", bis-p-toluene sulfinic acid manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Zinc: "Cellpaste P", manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd. ・ Calcium oxide: "CML # 31", manufactured by Omi Chemical Industry Co., Ltd.
１ シール材
２ ＥＰＤＭ発泡体
３ 粘着層
1
Claims (8)
前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸アミド類であり、
伸び率が、３００％以上１０００％以下であることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体（但し、下記の発泡成形体を除く）。
加硫可能なゴムと、ポリアクリル酸ソーダ架橋体を含む高吸水性樹脂と、シリカと、ノニオン系界面活性剤と、加硫剤と、加硫促進剤とを含有してなる発泡成形体。 Obtained by foaming a rubber composition containing ethylene / propylene / diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant.
The nonionic surfactant is a fatty acid amide.
An ethylene / propylene / diene rubber foam (excluding the following foam molded products), which has an elongation rate of 300% or more and 1000% or less.
A foamed molded product containing a vulcanizable rubber, a highly water-absorbent resin containing a crosslinked product of sodium polyacrylate, silica, a nonionic surfactant, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator.
見掛け密度が、０．０５０ｇ／ｃｍ3以上０．２００ｇ／ｃｍ3以下であり、
伸び率が、３００％以上１０００％以下であることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体（但し、下記の発泡成形体を除く）。
加硫可能なゴムと、ポリアクリル酸ソーダ架橋体を含む高吸水性樹脂と、シリカと、ノニオン系界面活性剤と、加硫剤と、加硫促進剤とを含有してなる発泡成形体。 Obtained by foaming a rubber composition containing ethylene / propylene / diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant.
Apparent density, Ri 0.050 g / cm 3 or more 0.200 g / cm 3 der below,
An ethylene / propylene / diene rubber foam (excluding the following foam molded products), which has an elongation rate of 300% or more and 1000% or less.
A foamed molded product containing a vulcanizable rubber, a highly water-absorbent resin containing a crosslinked product of sodium polyacrylate, silica, a nonionic surfactant, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator.
５０％圧縮荷重が、０．１Ｎ／ｃｍ2以上２．０Ｎ／ｃｍ2以下であり、
伸び率が、３００％以上１０００％以下であることを特徴とする、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体（但し、下記の発泡成形体を除く）。
加硫可能なゴムと、ポリアクリル酸ソーダ架橋体を含む高吸水性樹脂と、シリカと、ノニオン系界面活性剤と、加硫剤と、加硫促進剤とを含有してなる発泡成形体。 Obtained by foaming a rubber composition containing ethylene / propylene / diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant.
50% compressive load, Ri 0.1 N / cm 2 or more 2.0 N / cm 2 or less der,
An ethylene / propylene / diene rubber foam (excluding the following foam molded products), which has an elongation rate of 300% or more and 1000% or less.
A foamed molded product containing a vulcanizable rubber, a highly water-absorbent resin containing a crosslinked product of sodium polyacrylate, silica, a nonionic surfactant, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator.
請求項１〜６のいずれか一項に記載のエチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層と
を備えることを特徴とする、シール材。 A sealing material for filling the gaps between members.
The ethylene / propylene / diene rubber foam according to any one of claims 1 to 6 and
A sealing material comprising an adhesive layer provided on at least one surface of the ethylene / propylene / diene rubber foam.
エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体と、Ethylene / propylene / diene rubber foam and
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体の少なくとも一方面に設けられる粘着層とWith an adhesive layer provided on at least one surface of the ethylene / propylene / diene rubber foam
を備え、Equipped with
前記エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体は、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、発泡助剤および非イオン系界面活性剤を含有するゴム組成物を発泡させることにより得られ、The ethylene / propylene / diene rubber foam is obtained by foaming a rubber composition containing an ethylene / propylene / diene rubber, a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, a foaming agent, a foaming aid, and a nonionic surfactant.
伸び率が、３００％以上１０００％以下である、エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体（但し、下記の発泡成形体を除く）を備えることを特徴とする、シール材。A sealing material comprising an ethylene / propylene / diene rubber foam (excluding the foam molded product described below) having an elongation rate of 300% or more and 1000% or less.
加硫可能なゴムと、ポリアクリル酸ソーダ架橋体を含む高吸水性樹脂と、シリカと、ノニオン系界面活性剤と、加硫剤と、加硫促進剤とを含有してなる発泡成形体。A foamed molded product containing a vulcanizable rubber, a highly water-absorbent resin containing a crosslinked product of sodium polyacrylate, silica, a nonionic surfactant, a vulcanizing agent, and a vulcanization accelerator.
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