JP6952137B2 - Polypropylene composition - Google Patents

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Description

本発明はポリプロピレン組成物と、ポリプロピレン組成物を含む自動車用物品と、自動車用物品におけるポリプロピレン組成物の使用とを対象とする。 The present invention covers polypropylene compositions, automotive articles containing polypropylene compositions, and the use of polypropylene compositions in automotive articles.

ポリプロピレンは、必要とされる特定の目的に合わせることができるために多くの適用において選択される材料である。たとえば、異相ポリプロピレンは良好な剛性と適度な衝撃強さ挙動とを組み合わせたものであるため、自動車産業(たとえばバンパー適用など)に広く用いられている。異相ポリプロピレンは、中にアモルファス相が分散されたポリプロピレンマトリックスを含有する。アモルファス相はコポリマーゴムを含有する。さらに、異相ポリプロピレンはある程度の結晶ポリエチレンを含有してもよい。今日、自動車の外側部分はより大きくなっているため、射出成形の際に優れた流動性が必要である。高流動材料の別の利点は、サイクル時間の低減である。さらに、燃料消費を低減することに対する要求が増しており、したがって重量低減は自動車産業における緊急の問題である。重量低減は、部品の壁の厚さまたは材料密度を減らすことによって達成できる。壁の厚さを減らすためにはより高い剛性が必要である。他方で、材料は損傷に耐えるために常温および低温において高い衝撃強さを有する必要がある。 Polypropylene is the material of choice in many applications because it can be tailored to the particular purpose required. For example, out-of-phase polypropylene is widely used in the automobile industry (for example, bumper applications) because it combines good rigidity with moderate impact strength behavior. The heterophase polypropylene contains a polypropylene matrix in which the amorphous phase is dispersed. The amorphous phase contains a copolymer rubber. Further, the heterophase polypropylene may contain a certain amount of crystalline polyethylene. Today, the outer parts of automobiles are larger and require good fluidity during injection molding. Another advantage of high fluidity materials is the reduction of cycle time. In addition, there is an increasing demand for reduced fuel consumption, and therefore weight reduction is an urgent issue in the automotive industry. Weight reduction can be achieved by reducing the wall thickness or material density of the part. Higher rigidity is needed to reduce the wall thickness. On the other hand, the material needs to have high impact strength at room temperature and low temperature to withstand damage.

よって本発明の目的は、特に高流動性の点での良好な処理可能性と対をなす、良好な剛性および衝撃強さを示す低密度材料を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a low density material exhibiting good rigidity and impact strength, which is paired with good processability, especially in terms of high fluidity.

本発明はポリプロピレン組成物(C1)に向けられたものであり、このポリプロピレン組成物(C1)は、
(a)異相プロピレン組成物(HC)であって、
(a1)少なくとも100g/10minのISO 1133に従って測定されたメルトフローレート(melt flow rate)MFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、30〜90g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−2)とを含むマトリックス(M)と、
(a2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エチレンに由来する単位およびC〜C20α−オレフィンに由来する単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)と
を含む、異相プロピレン組成物(HC)と、
(b)フィラー(F:filler)とを含む。
The present invention is directed to a polypropylene composition (C1), which is a polypropylene composition (C1).
(A) A heterophase propylene composition (HC).
(A1) A propylene homopolymer (HPP-1) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 at least 100 g / 10 min and 30-90 g / 10 min. A matrix (M) comprising a propylene homopolymer (HPP-2) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range.
(A2) Elastomer propylene copolymer (PC-1), elastomer propylene copolymer (PC-2), and elastomer ethylene copolymer (EC) containing units derived from ethylene and units derived from C 4 to C 20 α-olefin. With an heterophase propylene composition (HC),
(B) Includes a filler (F: filler).

マトリックス(M)はさらに、25g/10min以下のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−3)を含んでもよい。 The matrix (M) may further comprise a propylene homopolymer (HPP-3) having a melt flow rate of MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of 25 g / 10 min or less.

異相プロピレン組成物(HC)は、
(a)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて少なくとも50wt%の量のマトリックス(M)、
および/または
(b)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて全部で50wt%以下の量のエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)と
を含むことが認識される。
The heterophase propylene composition (HC) is
(A) At least 50 wt% of the matrix (M), based on the weight of the heterophase propylene composition (HC).
And / or (b) Elastomer propylene copolymer (PC-1), elastomer propylene copolymer (PC-2), and elastomer ethylene copolymer (PC-1) in a total amount of 50 wt% or less based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). It is recognized that it includes EC) and.

さらに、異相プロピレン組成物(HC)は、
(a)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて25〜60wt%の範囲の量のプロピレンホモポリマー(HPP−1)、
および/または
(b)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて5〜30wt%の範囲の量のプロピレンホモポリマー(HPP−2)、
および/または
(c)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて0〜20wt%の範囲の量のプロピレンホモポリマー(HPP−3)、
および/または
(d)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて2〜15wt%の範囲の量のエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)、
および/または
(e)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて2〜15wt%の範囲の量のエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)、
および/または
(f)異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて10〜35wt%の範囲の量のエラストマーエチレンコポリマー(EC)
を含むことが認識される。
In addition, the heterophase propylene composition (HC)
(A) An amount of propylene homopolymer (HPP-1) in the range of 25-60 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC),
And / or (b) propylene homopolymers (HPP-2) in amounts ranging from 5 to 30 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC),
And / or (c) propylene homopolymers (HPP-3), in amounts ranging from 0 to 20 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC),
And / or (d) Elastomer propylene copolymer (PC-1) in an amount in the range of 2-15 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC),
And / or (e) Elastomer propylene copolymer (PC-2) in an amount in the range of 2-15 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC),
And / or (f) Elastomer ethylene copolymer (EC) in an amount in the range of 10-35 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC).
Is recognized to include.

さらに、フィラー(F)はポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて30wt%以下の量で含まれることが認識される。 Further, it is recognized that the filler (F) is contained in an amount of 30 wt% or less based on the weight of the polypropylene composition (C1).

さらに、本発明はポリプロピレン組成物(C2)に向けられたものであり、このポリプロピレン組成物(C2)は、
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)であって、
(a1)少なくとも100g/10minのISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、
(a2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)とを含む、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)と、
(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)であって、
(b1)30〜90g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−2)と、
(b2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)とを含む、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)と、
(c)エチレンに由来する単位およびC〜C20α−オレフィンに由来する単位を含むエラストマーコポリマー(EC)とを含む。
Furthermore, the present invention is directed to a polypropylene composition (C2), which is a polypropylene composition (C2).
(A) Heterophase propylene copolymer (HECO-1)
(A1) A propylene homopolymer (HPP-1) having a melt flow rate of MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of at least 100 g / 10 min.
(A2) A heterophase propylene copolymer (HECO-1) containing an elastomer propylene copolymer (PC-1) and
(B) Heterophase propylene copolymer (HECO-2)
(B1) A propylene homopolymer (HPP-2) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 30-90 g / 10 min.
(B2) A heterophase propylene copolymer (HECO-2) containing an elastomer propylene copolymer (PC-2) and
(C) Includes an elastomer copolymer (EC) containing units derived from ethylene and units derived from C 4 to C 20 α-olefin.

ポリプロピレン組成物(C2)はさらに、25g/10min以下のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−3)を含んでもよい。 The polypropylene composition (C2) may further comprise a propylene homopolymer (HPP-3) having a melt flow rate of MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of 25 g / 10 min or less.

好ましくは、ポリプロピレン組成物(C2)は、
(a)ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて少なくとも25wt%の量の異相プロピレンコポリマー(HECO−1)、
および/または
(b)ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて8〜35wt%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO−2)、
および/または
(c)ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて8〜30wt%の範囲の量のエラストマーエチレンコポリマー(EC)、
および/または
(d)ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて1〜30wt%の範囲の量のフィラー(F)、
および/または
(e)ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて0〜20wt%の範囲の量のプロピレンホモポリマー(HPP−3)を含む。
Preferably, the polypropylene composition (C2) is
(A) A heterophase propylene copolymer (HECO-1) in an amount of at least 25 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2),
And / or (b) heterophase propylene copolymer (HECO-2) in an amount ranging from 8 to 35 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2),
And / or (c) Elastomer ethylene copolymer (EC) in an amount in the range of 8-30 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2),
And / or (d) an amount of filler (F) in the range of 1-30 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2),
And / or (e) contains an amount of propylene homopolymer (HPP-3) in the range of 0-20 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2).

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)が認識され、ここで
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS:xylene soluble fraction)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて30〜60mol%の範囲であり、
かつ/または
(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて30〜60mol%の範囲である。
Furthermore, the polypropylene composition (C2) was recognized, where (a) the xylene-soluble component fraction (XCS: xylene soluble fraction) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) had a comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-1). ) In the range of 30-60 mol% based on the weight of
And / or (b) The comonomer content of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is in the range of 30-60 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2).

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)が認識され、ここで
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて5〜20mol%の範囲であり、
かつ/または
(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のコモノマー含有量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて10〜30mol%の範囲である。
Further, the polypropylene composition (C2) was recognized, where (a) the comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) was in the range of 5-20 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-1). And
And / or (b) the comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is in the range of 10-30 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2).

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)が認識され、ここで
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン中135℃)に従って測定された固有粘度(IV:intrinsic viscosity)は1.5〜3.0dl/gの範囲であり、
かつ/または
(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン中135℃)に従って測定された固有粘度(IV)は1.5〜3.2dl/gの範囲である。
In addition, the polypropylene composition (C2) was recognized, where (a) the intrinsic viscosity of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) was measured according to ISO 1265-1 (135 ° C. in decalin). (IV: intrinsic viscosity) is in the range of 1.5 to 3.0 dl / g, and is in the range of 1.5 to 3.0 dl / g.
And / or (b) Intrinsic viscosity (IV) measured according to ISO 1265-1 (135 ° C. in decalin) of xylene-soluble component fraction (XCS) of heterophase propylene copolymer (HECO-2) is 1.5-3.2 dl. It is in the range of / g.

さらに、ポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)が認識され、ここでエラストマーエチレンコポリマー(EC)は、
(a)0.1〜15g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(190℃、2.16kg)、
および/または
(b)830〜890kg/cmの範囲の密度を有する。
In addition, polypropylene compositions (C1) or polypropylene compositions (C2) are recognized, where the elastomeric ethylene copolymer (EC) is.
(A) Melt flow rate MFR 2 (190 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range 0.1-15 g / 10 min,
And / or (b) have a density in the range of 830-890 kg / cm 3.

さらに、18〜50g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)が認識される。 In addition, polypropylene compositions (C1) or polypropylene compositions (C2) with melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 18-50 g / 10 min are recognized.

第3の局面において、本発明は、ポリプロピレン組成物(C1)および/またはポリプロピレン組成物(C2)を含む自動車用物品に向けられたものである。 In the third aspect, the present invention is directed to an automotive article comprising a polypropylene composition (C1) and / or a polypropylene composition (C2).

第4の局面において、本発明は、自動車用物品におけるポリプロピレン組成物(C1)および/またはポリプロピレン組成物(C2)の使用に向けられたものである。 In a fourth aspect, the present invention is directed to the use of polypropylene compositions (C1) and / or polypropylene compositions (C2) in automotive articles.

以下において、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

ポリプロピレン組成物(C1)
第1の局面において、本発明はポリプロピレン組成物(C1)に向けられており、このポリプロピレン組成物(C1)は、
(a)異相プロピレン組成物(HC)であって、
(a1)少なくとも100g/10min、好ましくは少なくとも120g/10min、より好ましくは少なくとも140g/10min、さらにより好ましくは少なくとも150g/10min、たとえば100〜200g/10minの範囲など、好ましくは140〜180g/10minの範囲、より好ましくは150〜170g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、90g/10min以下、好ましくは80g/10min以下、より好ましくは75g/10min以下、さらにより好ましくは70g/10min以下、なおさらにより好ましくは65g/10min以下、たとえば30〜90g/10minの範囲など、好ましくは30〜80g/10minの範囲、より好ましくは35〜75g/10minの範囲、さらにより好ましくは40〜70g/10minの範囲、なおさらにより好ましくは45〜65g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−2)とを含むマトリックス(M)と、
(a2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エチレンに由来する単位およびC〜C20α−オレフィンに由来する単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)と
を含む、異相プロピレン組成物(HC)と、
(b)フィラー(F)とを含む。
Polypropylene composition (C1)
In the first aspect, the present invention is directed to a polypropylene composition (C1), which is a polypropylene composition (C1).
(A) A heterophase propylene composition (HC).
(A1) At least 100 g / 10 min, preferably at least 120 g / 10 min, more preferably at least 140 g / 10 min, even more preferably at least 150 g / 10 min, for example in the range of 100 to 200 g / 10 min, preferably 140 to 180 g / 10 min. Range, more preferably 90 g / 10 min or less, preferably 90 g / 10 min or less, with propylene homopolymer (HPP-1) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C, 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range 150-170 g / 10 min. Is 80 g / 10 min or less, more preferably 75 g / 10 min or less, even more preferably 70 g / 10 min or less, even more preferably 65 g / 10 min or less, for example, in the range of 30 to 90 g / 10 min, preferably 30 to 80 g / 10 min. Melt flow rate MFR 2 (230) measured according to ISO 1133 in the range, more preferably in the range of 35-75 g / 10 min, even more preferably in the range of 40-70 g / 10 min, even more preferably in the range of 45-65 g / 10 min. A matrix (M) containing a propylene homopolymer (HPP-2) having a temperature of 2.16 kg) and
(A2) Elastomer propylene copolymer (PC-1), elastomer propylene copolymer (PC-2), and elastomer ethylene copolymer (EC) containing units derived from ethylene and units derived from C 4 to C 20 α-olefin. With an heterophase propylene composition (HC),
(B) Includes filler (F).

さらに、マトリックス(M)は、25g/10min以下、好ましくは20g/10min以下、より好ましくは15g/10min以下、さらにより好ましくは10g/10min以下、たとえば1〜25g/10minの範囲など、好ましくは1〜20g/10minの範囲、より好ましくは3〜15g/10minの範囲、さらにより好ましくは5〜10g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−3)をさらに含んでもよい。 Further, the matrix (M) is preferably 25 g / 10 min or less, preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, even more preferably 10 g / 10 min or less, for example, in the range of 1 to 25 g / 10 min. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of ~ 20 g / 10 min, more preferably in the range of 3 ~ 15 g / 10 min, even more preferably in the range of 5-10 g / 10 min. It may further contain a propylene homopolymer (HPP-3) having.

好ましくは、マトリックス(M)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、プロピレンホモポリマー(HPP−2)とからなるか;またはプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、プロピレンホモポリマー(HPP−2)と、プロピレンホモポリマー(HPP−3)とからなる。 Preferably, the matrix (M) consists of a propylene homopolymer (HPP-1) and a propylene homopolymer (HPP-2); or a propylene homopolymer (HPP-1) and a propylene homopolymer (HPP-2). And a propylene homopolymer (HPP-3).

ポリプロピレン組成物(C1)は、異相プロピレン組成物(HC)を必然的に含む。異相プロピレン組成物(HC)は、ポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて少なくとも50wt%の量、好ましくは少なくとも60wt%の量、より好ましくは80wt%以下の量、たとえば50〜99wt%の範囲など、好ましくは60〜95wt%の範囲、より好ましくは70〜95wt%の範囲、さらにより好ましくは85〜95wt%の範囲で含まれることが認識される。 The polypropylene composition (C1) necessarily contains a heterophasic propylene composition (HC). The heterophase propylene composition (HC) is in an amount of at least 50 wt%, preferably at least 60 wt%, more preferably 80 wt% or less, eg, 50-99 wt%, based on the weight of the polypropylene composition (C1). It is recognized that the content is preferably in the range of 60 to 95 wt%, more preferably in the range of 70 to 95 wt%, and even more preferably in the range of 85 to 95 wt%.

ポリプロピレン組成物(C1)は、フィラー(F)を必然的に含む。フィラー(F)は、ポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて30wt%以下の量、好ましくは20wt%以下の量、より好ましくは14wt%以下の量、たとえば1〜30wt%の範囲など、好ましくは5〜20wt%の範囲、より好ましくは10〜14wt%の範囲で含まれることが認識される。 The polypropylene composition (C1) necessarily contains a filler (F). The filler (F) is preferably in an amount of 30 wt% or less, preferably 20 wt% or less, more preferably 14 wt% or less, for example, in the range of 1 to 30 wt%, based on the weight of the polypropylene composition (C1). Is recognized to be included in the range of 5 to 20 wt%, more preferably in the range of 10 to 14 wt%.

異相プロピレン組成物(C3)および任意にはポリマー担体材料(PCM:polymeric carrier material)のみがポリプロピレン組成物(C1)内のポリマー成分であってもよく、すなわち他のポリマー成分は存在しなくてもよい。 Only the heterophase propylene composition (C3) and optionally the polymer carrier material (PCM) may be the polymer component within the polypropylene composition (C1), i.e. in the absence of other polymer components. good.

ポリプロピレン組成物(C1)は、異相プロピレン組成物(C3)と、フィラー(F)と、任意には添加剤(AD:additives)とからなっていてもよい。 The polypropylene composition (C1) may be composed of a heterophase propylene composition (C3), a filler (F), and optionally an additive (AD).

たとえば剛性および衝撃抵抗性などの機械的特性に負の影響を与えることなく、ポリプロピレン組成物(C1)の密度を低減し得るというのが本発明の知見である。 It is the finding of the present invention that the density of the polypropylene composition (C1) can be reduced without negatively affecting mechanical properties such as rigidity and impact resistance.

ポリプロピレン組成物(C1)は、995kg/cm以下、好ましくは990kg/cm以下、より好ましくは985kg/cm以下、たとえば975〜995kg/cmの範囲など、好ましくは975〜990kg/cmの範囲、より好ましくは975〜985kg/cmの範囲のISO 1183−187に従って測定された密度を有することが認識される。 Polypropylene composition (C1) is, 995kg / cm 3 or less, preferably 990kg / cm 3 or less, more preferably 985kg / cm 3 or less, such as the range of 975~995kg / cm 3, preferably 975~990kg / cm 3 It is recognized that it has a density measured according to ISO 1183-187 in the range of, more preferably in the range of 975-985 kg / cm 3.

さらに、ポリプロピレン組成物(C1)は、少なくとも1400MPa、好ましくは少なくとも1500MPa、より好ましくは少なくとも1600MPa、たとえば1400〜1800MPaの範囲など、好ましくは1500〜1700MPaの範囲、より好ましくは1600〜1700MPaの範囲の曲げ係数を有することが認識される。 Further, the polypropylene composition (C1) is bent at least 1400 MPa, preferably at least 1500 MPa, more preferably at least 1600 MPa, for example in the range of 1400 to 1800 MPa, preferably in the range of 1500 to 1700 MPa, more preferably in the range of 1600 to 1700 MPa. It is recognized that it has a coefficient.

さらに、ポリプロピレン組成物(C1)は、少なくとも15g/10min、好ましくは少なくとも18g/10min、より好ましくは少なくとも20g/10min、たとえば15〜100g/10minの範囲など、好ましくは18〜50g/10minの範囲、さらにより好ましくは20〜40g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有することが認識される。 Further, the polypropylene composition (C1) is preferably in the range of 18-50 g / 10 min, such as at least 15 g / 10 min, preferably at least 18 g / 10 min, more preferably at least 20 g / 10 min, for example in the range of 15-100 g / 10 min. Even more preferably, it is recognized to have a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 20-40 g / 10 min.

この組成物すなわちプロピレン組成物(C1)の調製に用いられるすべての構成要素は公知である。したがって、それらの構成要素の調製も周知である。 All components used in the preparation of this composition, ie the propylene composition (C1), are known. Therefore, the preparation of their components is also well known.

押出し機に異相プロピレン(HECO)、フィラー(F)、任意には添加剤(AD)を加えてそれらを押出すことによって、ポリプロピレン組成物(C1)を調製できる。 The polypropylene composition (C1) can be prepared by adding heterophase propylene (HECO), a filler (F), and optionally an additive (AD) to an extruder and extruding them.

異相プロピレン組成物(HC)
「異相」という表現は、少なくとも1つのエラストマーコポリマーがマトリックス中に(細かく)分散されていることを示す。言い換えると、少なくとも1つのエラストマーコポリマーはマトリックス中に包接を形成する。つまり、マトリックスはそのマトリックスの一部ではない(細かく)分散された包接を含有しており、前記包接は少なくとも1つのエラストマーコポリマーを含有する。「包接」という用語は、好ましくはマトリックスと包接とが異相プロピレンコポリマー内の異なる相を形成することを示し、前記包接は、たとえば電子顕微鏡または走査フォース顕微鏡などの高解像度顕微鏡によって見ることができる。
Different Phase Propylene Composition (HC)
The expression "heterogeneous" indicates that at least one elastomer copolymer is (finely) dispersed in the matrix. In other words, at least one elastomer copolymer forms inclusions in the matrix. That is, the matrix contains (finely) dispersed inclusions that are not part of the matrix, said inclusions containing at least one elastomer copolymer. The term "inclusion" preferably indicates that the matrix and inclusion form different phases within the heterophase propylene copolymer, said inclusion being viewed by a high resolution microscope such as an electron microscope or scanning force microscope. Can be done.

異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)は、プロピレンホモポリマー(HPP−1)と、プロピレンホモポリマー(HPP−2)と、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)とを含み、おそらくは最終組成物において複合体構造を形成する。言い換えると、プロピレンホモポリマー(HPP−1)と、プロピレンホモポリマー(HPP−2)と、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)とは連続的な相を形成し、一方でエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)とはこの連続的な相に分散される包接を形成する。 The matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC) comprises a propylene homopolymer (HPP-1), a propylene homopolymer (HPP-2) and optionally a propylene homopolymer (HPP-3), presumably. A complex structure is formed in the final composition. In other words, the propylene homopolymer (HPP-1), the propylene homopolymer (HPP-2), and optionally the propylene homopolymer (HPP-3) form a continuous phase, while the elastomeric propylene copolymer (HPP-3). The PC-1), the elastomeric propylene copolymer (PC-2), and the elastomeric ethylene copolymer (EC) form inclusions dispersed in this continuous phase.

好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)はマトリックス(M)を、異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて少なくとも50wt%の量、好ましくは少なくとも55wt%の量、より好ましくは少なくとも60wt%の量、たとえば50〜80wt%の範囲など、好ましくは55〜75wt%の範囲、より好ましくは60〜70wt%の範囲で含む。 Preferably, the heterophase propylene composition (HC) contains the matrix (M) in an amount of at least 50 wt%, preferably at least 55 wt%, more preferably at least 60 wt%, based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). The amount is preferably in the range of 55-75 wt%, more preferably in the range of 60-70 wt%, such as in the range of 50-80 wt%.

異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)は、プロピレンホモポリマー(HPP−1)を異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて少なくとも25wt%の量、好ましくは少なくとも30wt%の量、より好ましくは少なくとも35wt%の量、さらにより好ましくは少なくとも40wt%の量、たとえば25〜60wt%の範囲など、好ましくは30〜55wt%の範囲、より好ましくは35〜50wt%の範囲、さらにより好ましくは40〜45wt%の範囲で含むことが認識される。 The matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC) contains propylene homopolymer (HPP-1) in an amount of at least 25 wt%, preferably at least 30 wt%, based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). The amount is preferably at least 35 wt%, even more preferably at least 40 wt%, for example in the range of 25-60 wt%, preferably in the range of 30-55 wt%, more preferably in the range of 35-50 wt%, even more preferably. It is recognized that it is contained in the range of 40 to 45 wt%.

さらに、異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)は、プロピレンホモポリマー(HPP−2)を異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて30wt%以下の量、好ましくは25wt%以下の量、より好ましくは20wt%以下の量、たとえば5〜30wt%の範囲など、好ましくは6〜25wt%の範囲、より好ましくは10〜20wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC) contains propylene homopolymer (HPP-2) in an amount of 30 wt% or less, preferably 25 wt% or less, based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). , More preferably 20 wt% or less, for example in the range of 5-30 wt%, preferably in the range of 6-25 wt%, more preferably in the range of 10-20 wt%.

プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、ポリプロピレン組成物(C)の必須化合物ではない。しかし、プロピレンホモポリマー(HPP−3)が異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)に含まれるとき、プロピレンホモポリマー(HPP−3)は異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて20wt%以下の量、好ましくは15wt%以下の量、たとえば0〜20wt%の範囲など、好ましくは5〜20wt%の範囲、より好ましくは10〜15wt%の範囲で存在することが認識される。 Propylene homopolymer (HPP-3) is not an essential compound of polypropylene composition (C). However, when the propylene homopolymer (HPP-3) is included in the matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC), the propylene homopolymer (HPP-3) is 20 wt based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). It is recognized that the amount is preferably in the range of 5 to 20 wt%, more preferably in the range of 10 to 15 wt%, such as an amount of% or less, preferably 15 wt% or less, for example, a range of 0 to 20 wt%.

好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)はエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)とを異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて全部で50wt%以下の量、好ましくは45wt%以下の量、より好ましくは40wt%以下の量、たとえば20〜50wt%の範囲など、好ましくは25〜45wt%の範囲、より好ましくは30〜40wt%の範囲で含む。 Preferably, the heterophase propylene composition (HC) is based on the weight of the elastomeric propylene copolymer (PC-1), the elastomeric propylene copolymer (PC-2) and the elastomeric ethylene copolymer (EC) based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). A total amount of 50 wt% or less, preferably 45 wt% or less, more preferably 40 wt% or less, for example, 20 to 50 wt%, preferably 25 to 45 wt%, more preferably 30 to 40 wt%. Included in the range of%.

異相プロピレン組成物(HC)はエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)を、異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて少なくとも1wt%の量、好ましくは少なくとも2wt%の量、より好ましくは少なくとも3wt%の量、さらにより好ましくは少なくとも5wt%の量、たとえば1〜20wt%の範囲など、好ましくは2〜15wt%の範囲、より好ましくは5〜15wt%の範囲、さらにより好ましくは5〜10wt%の範囲で含むことが認識される。 The heterophase propylene composition (HC) contains the elastomeric propylene copolymer (PC-1) in an amount of at least 1 wt%, preferably at least 2 wt%, more preferably at least 3 wt%, based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). Amount of, even more preferably at least 5 wt%, preferably in the range of 1-20 wt%, preferably in the range of 2-15 wt%, more preferably in the range of 5-15 wt%, even more preferably in the range of 5-10 wt%. It is recognized that it is included in the range.

さらに、異相プロピレン組成物(HC)はエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)を、異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて20wt%以下の量、好ましくは15wt%以下の量、より好ましくは10wt%以下の量、たとえば1〜20wt%の範囲など、好ましくは2〜15wt%の範囲、より好ましくは5〜10wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the heterophase propylene composition (HC) contains the elastomer propylene copolymer (PC-2) in an amount of 20 wt% or less, preferably 15 wt% or less, more preferably 10 wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). It is recognized that the amount is less than or equal to%, preferably in the range of 2 to 15 wt%, more preferably in the range of 5 to 10 wt%, such as in the range of 1 to 20 wt%.

さらに、異相プロピレン組成物(HC)はエラストマーエチレンコポリマー(EC)を、異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づいて35wt%以下の量、好ましくは30wt%以下の量、より好ましくは25wt%以下の量、たとえば10〜35wt%の範囲など、好ましくは15〜30wt%の範囲、より好ましくは18〜25wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the heterophase propylene composition (HC) contains the elastomer ethylene copolymer (EC) in an amount of 35 wt% or less, preferably 30 wt% or less, more preferably 25 wt% or less, based on the weight of the heterophase propylene composition (HC). It is recognized that the amount is preferably in the range of 15-30 wt%, more preferably in the range of 18-25 wt%, such as in the range of 10-35 wt%.

異相プロピレン組成物(HC)は、プロピレンホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)の両方を必然的に含む。プロピレンホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)は、ともに不等式(Ia)、好ましくは不等式(Ib)、より好ましくは不等式(Ic)、さらにより好ましくは不等式(Id)を満たすことが認識される。
Co(HPP−1)/Co(HPP−2)≧0.8 (Ia)
40≧Co(HPP−1)/Co(HPP−2)≧0.8 (Ib)
20≧Co(HPP−1)/Co(HPP−2)≧1.5 (Ic)
10≧Co(HPP−1)/Co(HPP−2)≧2.0 (Id)
ここで
Co(HPP−1)は異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づくwt%でのプロピレンホモポリマー(HPP−1)の量であり、Co(HPP−2)は異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づくwt%でのプロピレンホモポリマー(HPP−2)の量である。
The heterophase propylene composition (HC) necessarily contains both propylene homopolymers (HPP-1) and propylene homopolymers (HPP-2). Both the propylene homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-2) satisfy the inequality (Ia), preferably the inequality (Ib), more preferably the inequality (Ic), and even more preferably the inequality (Id). Is recognized.
Co (HPP-1) / Co (HPP-2) ≧ 0.8 (Ia)
40 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-2) ≧ 0.8 (Ib)
20 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-2) ≧ 1.5 (Ic)
10 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-2) ≧ 2.0 (Id)
Here, Co (HPP-1) is the amount of propylene homopolymer (HPP-1) in wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC), and Co (HPP-2) is the heterophase propylene composition (HC). ) Is the amount of propylene homopolymer (HPP-2) in wt%.

上に示されるとおり、プロピレンホモポリマー(HPP−3)は異相プロピレン組成物(HC)の任意の成分である。プロピレンホモポリマー(HPP−3)が異相プロピレン組成物(HC)中に存在する場合、プロピレンホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−3)は、ともに不等式(IIa)、好ましくは不等式(IIb)、より好ましくは不等式(IIc)、さらにより好ましくは不等式(IId)を満たすことが認識される。
Co(HPP−1)/Co(HPP−3)≧0.8 (IIa)
40≧Co(HPP−1)/Co(HPP−3)≧0.8 (IIb)
20≧Co(HPP−1)/Co(HPP−3)≧1.5 (IIc)
10≧Co(HPP−1)/Co(HPP−3)≧2.0 (IId)
ここで
Co(HPP−1)は異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づくwt%でのプロピレンホモポリマー(HPP−1)の量であり、Co(HPP−3)は異相プロピレン組成物(HC)の重量に基づくwt%でのプロピレンホモポリマー(HPP−3)の量である。
As shown above, the propylene homopolymer (HPP-3) is any component of the heterophase propylene composition (HC). When the propylene homopolymer (HPP-3) is present in the heterophase propylene composition (HC), both the propylene homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-3) are inequalities (IIa), preferably inequalities. It is recognized that (IIb), more preferably the inequality (IIc), even more preferably the inequality (IId) is satisfied.
Co (HPP-1) / Co (HPP-3) ≧ 0.8 (IIa)
40 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-3) ≧ 0.8 (IIb)
20 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-3) ≧ 1.5 (IIc)
10 ≧ Co (HPP-1) / Co (HPP-3) ≧ 2.0 (IId)
Here, Co (HPP-1) is the amount of propylene homopolymer (HPP-1) in wt% based on the weight of the heterophase propylene composition (HC), and Co (HPP-3) is the heterophase propylene composition (HC). ) Is the amount of propylene homopolymer (HPP-3) in wt%.

好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)のホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)は、ともに不等式(IIIa)、好ましくは不等式(IIIb)、より好ましくは不等式(IIIc)、さらにより好ましくは不等式(IIId)を満たす。
MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧50 (IIIa)
170≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧50 (IIIb)
150≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧70 (IIIc)
125≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧90 (IIId)
ここで
MFR(HPP−1)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、MFR(HPP−2)はプロピレンホモポリマー(HPP−2)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
Preferably, the homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-2) of the heterophase propylene composition (HC) are both inequality (IIIa), preferably inequality (IIIb), more preferably inequality (IIIc), Even more preferably, the inequality (IIId) is satisfied.
MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 50 (IIIa)
170 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 50 (IIIb)
150 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 70 (IIIc)
125 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 90 (IIId)
Here, the MFR (HPP-1) is the melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of the propylene homopolymer (HPP-1), and the MFR (HPP-2) is the propylene homopolymer. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 (HPP-2).

好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)のホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−3)は、ともに不等式(IVa)、好ましくは不等式(IVb)、より好ましくは不等式(IVc)、さらにより好ましくは不等式(IVd)を満たす。
MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧75 (IVa)
190≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧75 (IVb)
170≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧100 (IVc)
165≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧140 (IVd)
ここで
MFR(HPP−1)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、MFR(HPP−3)はプロピレンホモポリマー(HPP−3)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
Preferably, the homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-3) of the heterophase propylene composition (HC) are both inequality (IVa), preferably inequality (IVb), more preferably inequality (IVc), Even more preferably, the inequality (IVd) is satisfied.
MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 75 (IVa)
190 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 75 (IVb)
170 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 100 (IVc)
165 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 140 (IVd)
Here, MFR (HPP-1) is a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of propylene homopolymer (HPP-1), and MFR (HPP-3) is a propylene homopolymer. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of (HPP-3).

異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)は分子量に鑑みて多峰性であり、特にプロピレンホモポリマー(HPP−3)が含まれない場合に2峰性であるか、またはプロピレンホモポリマー(HPP−3)が含まれる場合に3峰性であることが認識される。本発明全体にわたって用いられる「多峰性」、「2峰性」または「3峰性」という表現はポリマーの様式、すなわちその分子量分布曲線の形を示し、分子量分布曲線とは分子量の関数としての分子量フラクションのグラフである。 The matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC) is multimodal in view of its molecular weight, and is bimodal or propylene homopolymer, especially in the absence of propylene homopolymer (HPP-3). When HPP-3) is included, it is recognized as trimodal. The expressions "multimodal", "bimodal" or "trimodal" used throughout the present invention indicate the mode of the polymer, that is, the shape of its molecular weight distribution curve, which is a function of molecular weight. It is a graph of the molecular weight fraction.

異相プロピレン組成物(HC)は核形成され、特にα核形成されることが認識される。 It is recognized that the heterophase propylene composition (HC) is nucleated, especially α-nucleated.

よって、異相プロピレン組成物(HC)はα核形成剤を含むことが認識される。好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)はβ核形成剤を含まない。 Therefore, it is recognized that the heterophase propylene composition (HC) contains an α-nucleating agent. Preferably, the heterophase propylene composition (HC) does not contain a β nucleating agent.

α核形成剤は、好ましくは以下からなる群より選択される。
(i)モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、たとえば安息香酸ナトリウムまたはアルミニウムtert−ブチルベンゾエートなど、ならびに
(ii)ジベンジリデンソルビトール(例、1,3:2,4ジベンジリデンソルビトール)およびC〜C−アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、たとえばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール、もしくはジメチルジベンジリデンソルビトール(例、1,3:2,4ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール)など、または置換ノニトール誘導体、たとえば1,2,3,−トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−O−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトールなど、ならびに
(iii)リン酸のジエステルの塩、たとえばナトリウム2,2’−メチレンビス(4,6,−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェート、またはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート]など、ならびに
(iv)ビニルシクロアルカンポリマーまたはビニルアルカンポリマー、ならびに
(v)それらの混合物。
The α-nucleating agent is preferably selected from the group consisting of the following.
(I) Salts of monocarboxylic and polycarboxylic acids, such as sodium benzoate or aluminum tert-butylbenzoate, and (ii) dibenzylene sorbitol (eg, 1,3: 2,4 dibenzylene sorbitol) and C 1- . C 8 -alkyl substituted dibenzylidene sorbitol derivatives such as methyldibenzidene sorbitol, ethyldibendidene sorbitol, or dimethyldibendidene sorbitol (eg, 1,3: 2,4 di (methylbenzidene) sorbitol), or substituted nonitol derivatives, For example 1,2,3,-trideoxy-4,6: 5,7-bis-O-[(4-propylphenyl) methylene] -nonitol and the like, as well as salts of diesters of (iii) phosphoric acid, such as sodium 2, 2'-Methylbis (4,6,-di-tert-butylphenyl) phosphate, or aluminum-hydroxy-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], etc. And (iv) vinyl cycloalkane polymers or vinyl alkane polymers, and (v) mixtures thereof.

好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)に含まれるα核形成剤はビニルシクロアルカンポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロアルカンポリマー、たとえばビニルシクロヘキサン(VCH:vinylcyclohexane)ポリマーなどである。ビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーは、α核形成剤として特に好ましい。異相プロピレン組成物(HC)中の、たとえばビニルシクロヘキサン(VCH)などのビニルシクロアルカンのポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーの量は、500ppm以下、好ましくは200ppm以下、より好ましくは100ppm以下、たとえば0.1〜500ppmの範囲など、好ましくは0.5〜200ppmの範囲、より好ましくは1〜100ppmの範囲であることが認識される。さらに、ビニルシクロアルカンポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーは、BNT技術によって異相プロピレン組成物(HC)に導入されることが認識される。BNT技術に関しては、国際出願の国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号、および特に国際公開第00/68315号が参照される。この技術に従うと、特に特殊なチーグラー・ナッタプロ触媒と、外部供与体と、共触媒とを含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって、触媒系、好ましくはチーグラー・ナッタプロ触媒を修飾でき、このビニル化合物は次の式を有する。
CH=CH−CHR
ここでRおよびRはともに5員もしくは6員の飽和、不飽和もしくは芳香環を形成するか、または独立に1から4の炭素原子を含むアルキル基を表し、異相プロピレン組成物(HC)またはその成分の少なくとも1つの調製のために修飾触媒が用いられる。重合したビニル化合物はα核形成剤として作用する。触媒の修飾ステップにおけるビニル化合物対固体触媒成分の重量比は、好ましくは最大5(5:1)、より好ましくは最大3(3:1)、たとえば0.5(1:2)から2(2:1)の範囲などである。
Preferably, the α-nucleating agent contained in the heterophase propylene composition (HC) is a vinylcycloalkane polymer and / or a vinylalkane polymer, more preferably a vinylcycloalkane polymer such as vinylcyclohexane (VCH) polymer. Vinyl cyclohexane (VCH) polymers are particularly preferred as α-nucleating agents. The amount of vinylcycloalkane polymer and / or vinylalkane polymer, more preferably vinylcyclohexane (VCH) polymer in the heterophase propylene composition (HC), such as vinylcyclohexane (VCH), is 500 ppm or less, preferably 200 ppm or less. , More preferably 100 ppm or less, for example in the range of 0.1 to 500 ppm, preferably in the range of 0.5 to 200 ppm, more preferably in the range of 1 to 100 ppm. Furthermore, it is recognized that vinyl cycloalkane polymers and / or vinyl alkane polymers are introduced into the heterophase propylene composition (HC) by BNT technology. For BNT technology, reference is made to International Publication No. 99/24478, International Publication No. 99/24479, and in particular International Publication No. 00/68315. According to this technique, the catalyst system, preferably the Ziegler-Nattapro catalyst, can be modified by polymerizing the vinyl compound in the presence of a catalytic system, particularly including a special Ziegler-Nattapro catalyst, an external donor and a co-catalyst. , This vinyl compound has the following formula.
CH 2 = CH-CHR 3 R 4
Here, R 3 and R 4 both form a 5- or 6-membered saturated, unsaturated or aromatic ring, or independently represent an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, and the heterophase propylene composition (HC). Alternatively, a modification catalyst is used for the preparation of at least one of its components. The polymerized vinyl compound acts as an α-nucleating agent. The weight ratio of the vinyl compound to the solid catalyst component in the catalyst modification step is preferably up to 5 (5: 1), more preferably up to 3 (3: 1), for example 0.5 (1: 2) to 2 (2). 1) range, etc.

こうした核形成剤は商業的に入手可能であり、たとえばHans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第5版、2001(967〜990頁)などに記載されている。 Such nucleating agents are commercially available and are described, for example, in Hans Zweifel's "Plastic Adaptives Handbook", 5th Edition, 2001 (pages 967-990).

異相プロピレン組成物(HC)は、異なる成分すなわちプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、プロピレンホモポリマー(HPP−2)と、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)とを混合することによって生成できる。代替的に、異相プロピレン組成物(HC)は、連続的な構成にあって異なる反応条件にて動作する複数のリアクタを用いた逐次ステッププロセスにおいて生成できる。代替的に、異相プロピレン組成物(HC)は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)と、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)と、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)とを混合することによっても得ることができる。異相プロピレンコポリマー(HECO−1)および異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の定義については、プロピレン組成物(C2)が参照される。言い換えると、プロピレンホモポリマー(HPP−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)は異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の形で異相プロピレン組成物(HC)に導入でき、一方でプロピレンホモポリマー(HPP−2)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の形で異相プロピレン組成物(HC)に導入できる。 The heterophase propylene composition (HC) comprises different components, namely a propylene homopolymer (HPP-1), a propylene homopolymer (HPP-2), optionally a propylene homopolymer (HPP-3), and an elastomeric propylene copolymer (PC). It can be produced by mixing -1), an elastomer propylene copolymer (PC-2), and an elastomer ethylene copolymer (EC). Alternatively, the heterophase propylene composition (HC) can be produced in a sequential step process with multiple reactors operating under different reaction conditions in a continuous configuration. Alternatively, the heterophase propylene composition (HC) includes a heterophase propylene copolymer (HECO-1), a heterophase propylene copolymer (HECO-2), an elastomer ethylene copolymer (EC), and optionally a propylene homopolymer (HPP-). It can also be obtained by mixing with 3). For definitions of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) and the heterophase propylene copolymer (HECO-2), refer to the propylene composition (C2). In other words, propylene homopolymers (HPP-1) and elastomeric propylene copolymers (PC-1) can be introduced into the heterophase propylene composition (HC) in the form of heterophase propylene copolymers (HECO-1), while propylene homopolymers (HPP-1). -2) and the elastomeric propylene copolymer (PC-2) can be introduced into the heterophase propylene composition (HC) in the form of a heterophase propylene copolymer (HECO-2).

プロピレンホモポリマー(HPP−1)
プロピレンホモポリマー(HPP−1)はプロピレンホモポリマーであり、十分な剛性および強度を提供する。
Propylene homopolymer (HPP-1)
Propylene homopolymer (HPP-1) is a propylene homopolymer and provides sufficient rigidity and strength.

「プロピレンホモポリマー」という表現は、実質的に、すなわち99.7mol%より多く、さらにより好ましくは少なくとも99.8mol%のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態において、プロピレンホモポリマーにおいてはプロピレン単位のみが検出可能である。 The expression "propylene homopolymer" relates to polypropylene consisting substantially, i.e., more than 99.7 mol%, and even more preferably at least 99.8 mol% of propylene units. In a preferred embodiment, only propylene units can be detected in propylene homopolymers.

プロピレンホモポリマー(HPP−1)は比較的高いメルトフローレートを有することが認識される。プロピレンホモポリマー(HPP−1)は少なくとも100g/10min、好ましくは少なくとも120g/10min、より好ましくは少なくとも140g/10min、さらにより好ましくは少なくとも150g/10min、たとえば100〜200g/10minの範囲など、好ましくは140〜180g/10minの範囲、さらにより好ましくは150〜170g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有することが認識される。 It is recognized that propylene homopolymer (HPP-1) has a relatively high melt flow rate. The propylene homopolymer (HPP-1) is preferably at least 100 g / 10 min, preferably at least 120 g / 10 min, more preferably at least 140 g / 10 min, even more preferably at least 150 g / 10 min, such as in the range 100-200 g / 10 min. It is recognized that it has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range 140-180 g / 10 min, and even more preferably 150-170 g / 10 min.

さらに、プロピレンホモポリマー(HPP−1)は5.0wt%未満、好ましくは3.0wt%未満、さらにより好ましくは2.5wt%未満、たとえば0.5〜5.0の範囲など、好ましくは1.0〜3.0wt%の範囲、さらにより好ましくは1.0〜2.5wt%の範囲の低温キシレン可溶性成分含有量(XCS:xylene cold soluble content)を有することが認識される。 Further, the propylene homopolymer (HPP-1) is preferably less than 5.0 wt%, preferably less than 3.0 wt%, even more preferably less than 2.5 wt%, for example in the range of 0.5 to 5.0, preferably 1. It is recognized that it has a low temperature xylene soluble component content (XCS) in the range of 0 to 3.0 wt%, even more preferably 1.0 to 2.5 wt%.

エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)
エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)は、(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/または少なくとも別のCからC20α−オレフィン、たとえばCからC10α−オレフィンなどに由来し得る単位、より好ましくは(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/または少なくとも別の、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、および1−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンに由来し得る単位を含み、好ましくはそれらからなる。エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)はさらに、たとえばブタジエンなどの共役ジエンまたは非共役ジエンに由来する単位を含有してもよいが、エラストマーコポリマーは(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/またはCからC20α−オレフィンに由来し得る単位のみからなることが好ましい。もし用いられるときに好適な非共役ジエンは、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、たとえば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロオシメンの混合異性体など、ならびに単一環脂環式ジエン、たとえば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセン、および1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンなどを含む。多環脂環式の融合および架橋環ジエンも好適であり、それはテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ(2,2,1)ヘプタ−2,5−ジエン、2−メチルビシクロヘプタジエン、ならびにアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、たとえば5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデンノルボルネン、5−(4−シクロペンテニル)−2−ノルボルネン、および5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネンなどを含む。好ましい非共役ジエンは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、およびジシクロペンタジエンである。
Elastomer propylene copolymer (PC-1)
Elastomeric propylene copolymer (PC-1) is, (i) propylene and (ii) ethylene and / or at least C 20 alpha-olefin from another C 4, for example a unit which may be derived from C 4 such as C 10 alpha-olefins, More preferably, (i) propylene and (ii) ethylene and / or at least another α-olefin selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Includes and preferably consists of units of origin. Elastomeric propylene copolymer (PC-1) may further for example may contain units derived from conjugated dienes or non-conjugated dienes such as butadiene, but the elastomeric copolymer (i) propylene and (ii) ethylene and / or C 4 It is preferable that it consists only of units that can be derived from C 20 α-olefin. Suitable non-conjugated diene, if used, are straight-chain and branched acyclic diene, such as 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-octadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene. , 3,7-Dimethyl-1,6-octadiene, 3,7-dimethyl-1,7-octadiene, and mixed isomers of dihydromilsen and dihydroosimene, and single ring alicyclic diene, such as 1,4. -Cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene, 1,5-cyclododecadiene, 4-vinylcyclohexene, 1-allyl-4-isopropyridenecyclohexane, 3-allylcyclopentene, 4-cyclohexene, and 1-isopropenyl- Includes 4- (4-butenyl) cyclohexane and the like. Polycyclic alicyclic fusion and cross-linked diene are also suitable, such as tetrahydroindene, methyltetrahydroindene, dicyclopentadiene, bicyclo (2,2,1) hepta-2,5-diene, 2-methylbicycloheptadiene. , And alkenyl, alkylidene, cycloalkenyl, and cycloalkylidene norbornene, such as 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropyridene norbornene, 5- (4-cyclopentenyl) -2-norbornene, and 5-cyclohexylidene-2. -Including Norbornene and so on. Preferred non-conjugated diene are 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene.

したがってエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)は、少なくともプロピレンに由来し得る単位と、エチレンおよび/または先行段落において定義されたさらなるα−オレフィンに由来し得る単位とを含む。しかし、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)はプロピレンのみに由来し得る単位と、エチレンに由来し得る単位と、任意にはたとえばブタジエンなどの共役ジエンまたはたとえば1,4−ヘキサジエンなどの先行段落において定義された非共役ジエンに由来し得る単位とを含むことが特に好ましい。よって、エチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマーおよび/またはエチレンプロピレンポリマー(EPR:ethylene propylene polymer)がエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)として好ましく、後者が最も好ましい。 Thus, the elastomeric propylene copolymer (PC-1) comprises at least a unit capable of being derived from propylene and a unit capable of being derived from ethylene and / or an additional α-olefin as defined in the preceding paragraph. However, the elastomeric propylene copolymer (PC-1) is defined in a unit that can be derived solely from propylene, a unit that can be derived from ethylene, and optionally a conjugated diene such as butadiene or a preceding paragraph such as 1,4-hexadiene. It is particularly preferable to include a unit that can be derived from the unconjugated diene obtained. Therefore, ethylene propylene non-conjugated diene monomer polymer and / or ethylene propylene polymer (EPR: ethylene polypropylene polymer) is preferable as the elastomer propylene copolymer (PC-1), and the latter is most preferable.

エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)は、コモノマー単位、すなわちプロピレンに由来する単位に加えて含まれる単位、好ましくはエチレンに由来する単位を、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)の重量に基づいて少なくとも30mol%の量、好ましくは少なくとも40mol%の量、たとえば30〜80mol%の範囲など、好ましくは40〜70mol%の範囲、より好ましくは45〜60mol%の範囲含むことが認識される。 The elastomeric propylene copolymer (PC-1) contains at least 30 mol of comonomer units, i.e., units contained in addition to propylene-derived units, preferably ethylene-derived units, based on the weight of the elastomeric propylene copolymer (PC-1). It is recognized that the content is preferably in the range of 40-70 mol%, more preferably in the range of 45-60 mol%, such as in the amount of%, preferably at least 40 mol%, for example in the range of 30-80 mol%.

プロピレンホモポリマー(HPP−2)
プロピレンホモポリマー(HPP−2)はプロピレンホモポリマーであり、これも十分な剛性および強度に寄与する。
Propylene homopolymer (HPP-2)
Propylene homopolymer (HPP-2) is a propylene homopolymer, which also contributes to sufficient rigidity and strength.

プロピレンホモポリマー(HPP−2)は90g/10min以下、好ましくは80g/10min以下、より好ましくは75g/10min以下、さらにより好ましくは70g/10min以下、なおさらにより好ましくは65g/10min以下、たとえば30〜90g/10minの範囲など、好ましくは30〜80g/10minの範囲、より好ましくは35〜75g/10minの範囲、さらにより好ましくは40〜70g/10minの範囲、なおさらにより好ましくは45〜65g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有することが認識される。 Propylene homopolymer (HPP-2) is 90 g / 10 min or less, preferably 80 g / 10 min or less, more preferably 75 g / 10 min or less, even more preferably 70 g / 10 min or less, even more preferably 65 g / 10 min or less, for example 30 to. It is preferably in the range of 30-80 g / 10 min, more preferably in the range of 35-75 g / 10 min, even more preferably in the range of 40-70 g / 10 min, and even more preferably in the range of 45-65 g / 10 min, such as in the range of 90 g / 10 min. It is recognized that it has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to the ISO 1133 range.

言い換えると、プロピレンホモポリマー(HPP−2)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)よりも低いメルトフローレートを有することが認識される。 In other words, it is recognized that the propylene homopolymer (HPP-2) has a lower melt flow rate than the propylene homopolymer (HPP-1).

さらに、プロピレンホモポリマー(HPP−2)は5.0wt%未満、好ましくは3.5wt%未満、さらにより好ましくは3.0wt%未満、たとえば0.5〜5.0の範囲など、好ましくは1.0〜3.5wt%の範囲、さらにより好ましくは1.0〜2.5wt%の範囲の低温キシレン可溶性成分含有量(XCS)を有することが認識される。 Further, the propylene homopolymer (HPP-2) is preferably less than 5.0 wt%, preferably less than 3.5 wt%, even more preferably less than 3.0 wt%, for example in the range of 0.5 to 5.0, preferably 1. It is recognized that it has a low temperature xylene soluble component content (XCS) in the range of 0 to 3.5 wt%, even more preferably 1.0 to 2.5 wt%.

エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)
エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は、(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/または少なくとも別のCからC20α−オレフィン、たとえばCからC10α−オレフィンなどに由来し得る単位、より好ましくは(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/または少なくとも別の、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、および1−オクテンからなる群より選択されるα−オレフィンに由来し得る単位を含み、好ましくはそれらからなる。エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)はさらに、たとえばブタジエンなどの共役ジエンまたは非共役ジエンに由来する単位を含有してもよいが、エラストマーコポリマーは(i)プロピレンならびに(ii)エチレンおよび/またはCからC20α−オレフィンに由来し得る単位のみからなることが好ましい。もし用いられるときに好適な非共役ジエンは、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、たとえば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロオシメンの混合異性体など、ならびに単一環脂環式ジエン、たとえば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセン、および1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンなどを含む。多環脂環式の融合および架橋環ジエンも好適であり、それはテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ(2,2,1)ヘプタ−2,5−ジエン、2−メチルビシクロヘプタジエン、ならびにアルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、たとえば5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデンノルボルネン、5−(4−シクロペンテニル)−2−ノルボルネン、および5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネンなどを含む。好ましい非共役ジエンは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、およびジシクロペンタジエンである。
Elastomer propylene copolymer (PC-2)
Elastomeric propylene copolymer (PC-2) is, (i) propylene and (ii) ethylene and / or at least C 20 alpha-olefin from another C 4, for example a unit which may be derived from C 4 such as C 10 alpha-olefins, More preferably, (i) propylene and (ii) ethylene and / or at least another α-olefin selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. Includes and preferably consists of units of origin. Elastomeric propylene copolymer (PC-2) is further for example may contain units derived from conjugated dienes or non-conjugated dienes such as butadiene, but the elastomeric copolymer (i) propylene and (ii) ethylene and / or C 4 It is preferable that it consists only of units that can be derived from C 20 α-olefin. Suitable non-conjugated diene, if used, are straight-chain and branched acyclic diene, such as 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-octadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene. , 3,7-Dimethyl-1,6-octadiene, 3,7-dimethyl-1,7-octadiene, and mixed isomers of dihydromilsen and dihydroosimene, and single ring alicyclic diene, such as 1,4. -Cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene, 1,5-cyclododecadiene, 4-vinylcyclohexene, 1-allyl-4-isopropyridenecyclohexane, 3-allylcyclopentene, 4-cyclohexene, and 1-isopropenyl- Includes 4- (4-butenyl) cyclohexane and the like. Polycyclic alicyclic fusion and cross-linked diene are also suitable, such as tetrahydroindene, methyltetrahydroindene, dicyclopentadiene, bicyclo (2,2,1) hepta-2,5-diene, 2-methylbicycloheptadiene. , And alkenyl, alkylidene, cycloalkenyl, and cycloalkylidene norbornene, such as 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropyridene norbornene, 5- (4-cyclopentenyl) -2-norbornene, and 5-cyclohexylidene-2. -Including Norbornene and so on. Preferred non-conjugated diene are 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene.

したがってエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は、少なくともプロピレンに由来し得る単位と、エチレンおよび/または先行段落において定義されたさらなるα−オレフィンに由来し得る単位とを含む。しかし、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)はプロピレンのみに由来し得る単位と、エチレンに由来し得る単位と、任意にはたとえばブタジエンなどの共役ジエンまたはたとえば1,4−ヘキサジエンなどの先行段落において定義された非共役ジエンに由来し得る単位とを含むことが特に好ましい。よって、エチレンプロピレン非共役ジエンモノマーポリマーおよび/またはエチレンプロピレンポリマー(EPR)がエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)として好ましく、後者が最も好ましい。 Thus, the elastomeric propylene copolymer (PC-2) comprises at least a unit capable of being derived from propylene and a unit capable of being derived from ethylene and / or an additional α-olefin as defined in the preceding paragraph. However, the elastomeric propylene copolymer (PC-2) is defined in a unit that can be derived solely from propylene, a unit that can be derived from ethylene, and optionally a conjugated diene such as butadiene or a preceding paragraph such as 1,4-hexadiene. It is particularly preferable to include a unit that can be derived from the unconjugated diene obtained. Therefore, ethylene propylene non-conjugated diene monomer polymer and / or ethylene propylene polymer (EPR) is preferable as the elastomer propylene copolymer (PC-2), and the latter is most preferable.

エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は、コモノマー単位、すなわちプロピレンに由来する単位に加えて含まれる単位、好ましくはエチレンに由来する単位を、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2の重量に基づいて少なくとも30mol%の量、好ましくは少なくとも40mol%の量、たとえば30〜80mol%の範囲など、好ましくは40〜70mol%の範囲、より好ましくは45〜60mol%の範囲含むことが認識される。 The elastomeric propylene copolymer (PC-2) contains comonomer units, i.e., units contained in addition to propylene-derived units, preferably ethylene-derived units, at least 30 mol% based on the weight of the elastomeric propylene copolymer (PC-2). It is recognized that the amount is preferably in the range of 40 to 70 mol%, more preferably in the range of 45 to 60 mol%, such as in the amount of at least 40 mol%, for example in the range of 30 to 80 mol%.

エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は、互いに異なることが認識される。しかし、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)は、互いに同一であってもよい。 It is recognized that the elastomeric propylene copolymer (PC-1) and the elastomeric propylene copolymer (PC-2) are different from each other. However, the elastomeric propylene copolymer (PC-1) and the elastomeric propylene copolymer (PC-2) may be identical to each other.

プロピレンホモポリマー(HPP−3)
プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、組成物(C1)中のフィラーのレベルが低くなることによってもたらされる剛性および強度の低下の可能性を打ち消すために、プロピレンホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)に加えて適用され得る。
Propylene homopolymer (HPP-3)
Propylene homopolymers (HPP-3) are propylene homopolymers (HPP-1) and propylene to counteract the potential for reduced rigidity and strength caused by lower levels of filler in the composition (C1). It can be applied in addition to homopolymers (HPP-2).

プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、25g/10min以下、好ましくは20g/10min以下、より好ましくは15g/10min以下、さらにより好ましくは10g/10min以下、たとえば1〜25g/10minの範囲など、好ましくは1〜20g/10minの範囲、より好ましくは3〜15g/10minの範囲、さらにより好ましくは5〜10g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有することが認識される。 The propylene homopolymer (HPP-3) is preferably 25 g / 10 min or less, preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, still more preferably 10 g / 10 min or less, for example, in the range of 1 to 25 g / 10 min. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 1-20 g / 10 min, more preferably in the range of 3-15 g / 10 min, even more preferably in the range of 5-10 g / 10 min. ) Is recognized.

さらに、プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、少なくとも1800MPa、好ましくは少なくとも1900MPa、より好ましくは少なくとも2000MPa、たとえば1800〜2500MPaの範囲など、好ましくは1900〜2300MPaの範囲、より好ましくは2000〜2200MPaの範囲の曲げ係数を有することが認識される。 Further, the propylene homopolymer (HPP-3) is preferably in the range of 1900 to 2300 MPa, more preferably in the range of 2000 to 2200 MPa, such as at least 1800 MPa, preferably at least 1900 MPa, more preferably at least 2000 MPa, for example in the range of 1800 to 2500 MPa. It is recognized that it has a bending coefficient of.

プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、プロピレンホモポリマー(HPP−1)よりも低いメルトフローレートおよびプロピレンホモポリマー(HPP−2)よりも低いメルトフローレートを有してもよい。 The propylene homopolymer (HPP-3) may have a lower melt flow rate than the propylene homopolymer (HPP-1) and a lower melt flow rate than the propylene homopolymer (HPP-2).

さらに、プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、5.0wt%未満、好ましくは3.5wt%未満、さらにより好ましくは3.0wt%未満、たとえば0.5〜5.0wt%の範囲など、好ましくは1.0〜3.5wt%の範囲、さらにより好ましくは1.0〜2.5wt%の範囲の低温キシレン可溶性成分含有量(XCS)を有することが認識される。 Further, the propylene homopolymer (HPP-3) is preferably less than 5.0 wt%, preferably less than 3.5 wt%, even more preferably less than 3.0 wt%, for example in the range of 0.5 to 5.0 wt%. Is recognized to have a low temperature xylene soluble component content (XCS) in the range of 1.0 to 3.5 wt%, even more preferably 1.0 to 2.5 wt%.

エラストマーエチレンコポリマー(EC)
エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)とは(化学的に)異なる。
Elastomer ethylene copolymer (EC)
Elastomer ethylene copolymer (EC) is (chemically) different from elastomer propylene copolymer (PC-1) and elastomer propylene copolymer (PC-2).

エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、エチレンに由来し得る単位および少なくとも別のCからC20α−オレフィン、たとえばCからC10α−オレフィンなどに由来し得る単位、より好ましくはエチレンに由来し得る単位および少なくとも別の、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、および1−オクテンからなる群より選択され、1−ブテンおよび/または1−オクテンが特に好ましいα−オレフィンに由来し得る単位を含み、好ましくはそれらからなる。 The elastomeric ethylene copolymer (EC) is derived from a unit that can be derived from ethylene and at least another unit that can be derived from C 4 to C 20 α-olefin, such as C 4 to C 10 α-olefin, more preferably ethylene. The unit to be obtained and at least another, selected from the group consisting of 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene, with 1-butene and / or 1-octene being a particularly preferred α-olefin. Includes and preferably consists of units of origin.

したがってエラストマーエチレンコポリマー(EC)は、少なくともエチレンに由来し得る単位と、先行段落において定義されたさらなるα−オレフィンに由来し得る単位とを含む。しかし、エラストマーエチレンコポリマー(EC)はエチレンのみに由来し得る単位と、たとえば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、および1−オクテンなどのさらなるα−オレフィンに由来し得る単位とを含むことが特に好ましい。エラストマーエチレンコポリマー(EC)はエチレンに由来し得る単位と、1−ブテン、1−ヘキセン、および1−オクテンより選択される単位とのみを含むことが特に好ましい。エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、エチレンのみに由来し得る単位と、1−オクテンに由来し得る単位とを含むか、またはエチレンに由来し得る単位と、1−ブテンに由来し得る単位とのみを含むことが認識される。 Elastomer ethylene copolymers (ECs) thus include at least units that can be derived from ethylene and units that can be derived from the additional α-olefins defined in the preceding paragraph. However, the elastomeric ethylene copolymer (EC) is a unit that can be derived from ethylene alone and additional α-olefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene. It is particularly preferable to include and. Elastomer ethylene copolymers (ECs) are particularly preferably containing only units that can be derived from ethylene and units selected from 1-butene, 1-hexene, and 1-octene. Elastomer ethylene copolymers (ECs) contain units that can be derived solely from ethylene and units that can be derived from 1-octene, or units that can be derived from ethylene and units that can be derived from 1-butene only. Recognized to include.

上に示すとおり、異相プロピレン組成物(HC)のマトリックス(M)は、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)との(細かく)分散された包接を含む。エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)の中に(細かく分散された)包接を形成してもよい。 As shown above, the matrix (M) of the heterophase propylene composition (HC) is (finely) composed of an elastomer propylene copolymer (PC-1), an elastomer propylene copolymer (PC-2), and an elastomer ethylene copolymer (EC). Includes dispersed inclusions. The elastomeric ethylene copolymer (EC) may form inclusions (finely dispersed) in the elastomeric propylene copolymer (PC-1) and the elastomeric propylene copolymer (PC-2).

エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、15g/10min以下、好ましくは10g/10min以下、より好ましくは8.0g/10min以下、さらにより好ましくは6.0g/10min以下、たとえば0.1〜15g/10minの範囲など、好ましくは0.5〜10g/10minの範囲、より好ましくは1.0〜8.0g/10minの範囲、さらにより好ましくは1.0〜6.0g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(190℃、2.16kg)を有することが認識される。 Elastomer ethylene copolymer (EC) is 15 g / 10 min or less, preferably 10 g / 10 min or less, more preferably 8.0 g / 10 min or less, even more preferably 6.0 g / 10 min or less, for example 0.1 to 15 g / 10 min. Measured according to ISO 1133, such as a range, preferably in the range of 0.5-10 g / 10 min, more preferably in the range of 1.0 to 8.0 g / 10 min, even more preferably in the range of 1.0 to 6.0 g / 10 min. It is recognized that it has a melt flow rate of MFR 2 (190 ° C., 2.16 kg).

エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、890kg/cm以下、好ましくは0.880kg/cm以下、より好ましくは0.875kg/cm以下、たとえば830〜890kg/cmの範囲など、好ましくは840〜0.880kg/cmの範囲、より好ましくは850〜875kg/cmの範囲、さらにより好ましくは860〜875kg/cmの範囲のISO 1183−187に従って測定された密度を有することが認識される。 Elastomeric ethylene copolymer (EC) is, 890 kg / cm 3 or less, preferably 0.880kg / cm 3 or less, more preferably 0.875kg / cm 3 or less, such as the range of 830~890kg / cm 3, preferably 840~ range of 0.880kg / cm 3, it is recognized that more preferably from 850~875kg / cm 3, even more preferably having a density measured according ISO 1183-187 in the range of 860~875kg / cm 3 ..

エラストマーエチレンコポリマー(EC)のエチレン含有量は少なくとも70mol%、好ましくは少なくとも80mol%、たとえば70〜98mol%の範囲など、好ましくは80〜95mol%の範囲、より好ましくは82〜92mol%であることが認識される。 The ethylene content of the elastomeric ethylene copolymer (EC) may be at least 70 mol%, preferably at least 80 mol%, preferably in the range of 80-95 mol%, more preferably 82-92 mol%, such as in the range of 70-98 mol%. Be recognized.

フィラー(F)
さらなる要求として、ポリプロピレン組成物(C1)はフィラー(F)の存在を必要とする。よってフィラー(F)は、以下により詳細に定義される添加剤(AD)に包含されるものとはみなされない。
Filler (F)
As a further requirement, the polypropylene composition (C1) requires the presence of a filler (F). Therefore, the filler (F) is not considered to be included in the additive (AD) as defined in more detail below.

好ましくは、フィラー(F)はミネラルフィラーである。フィラー(F)はフィロケイ酸塩、雲母、またはケイ灰石であることが認識される。さらにより好ましくは、フィラー(F)は雲母、ケイ灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、およびタルクからなる群より選択される。最も好ましくは、フィラー(F)はタルクである。 Preferably, the filler (F) is a mineral filler. It is recognized that the filler (F) is a phyllosilicate, mica, or ash stone. Even more preferably, the filler (F) is selected from the group consisting of mica, siliceous stone, kaolinite, smectite, montmorillonite, and talc. Most preferably, the filler (F) is talc.

フィラー(F)は、0.8〜20μmの範囲の中央粒径(D50)および1.0〜40μmの範囲のトップカット粒径(D95)、好ましくは1.0〜10μmの範囲の中央粒径(D50)および2.0〜30μmの範囲のトップカット粒径(D95)、より好ましくは1.2〜5.0μmの範囲の中央粒径(D50)および3.0〜10μmのトップカット粒径(D95)を有することが認識される。 The filler (F) has a median particle size in the range of 0.8 to 20 μm (D 50 ) and a top cut particle size in the range of 1.0 to 40 μm (D 95 ), preferably the center in the range of 1.0 to 10 μm. Particle size (D 50 ) and top cut particle size in the range 2.0-30 μm (D 95 ), more preferably median particle size in the range 1.2-5.0 μm (D 50 ) and 3.0-10 μm It is recognized that it has a top-cut particle size (D 95).

典型的に、フィラー(F)は20m/g未満、より好ましくは15m/g未満、たとえば1〜20m/gの範囲など、好ましくは5〜15m/gの範囲の、分析吸着質としてNガスを伴う一般的に公知のBET法に従って測定された表面積を有する。 Typically, the filler (F) is less than 20 m 2 / g, more preferably less than 15 m 2 / g, for example, a range of 1-20 m 2 / g, preferably in the range of 5 to 15 m 2 / g, analysis adsorbate It has a surface area measured according to a commonly known BET method with N 2 gas as.

これらの要求を満たすフィラー(F)は、好ましくはたとえばタルク、雲母、およびケイ灰石などの異方性ミネラルフィラー(F)である。特に好ましいのはタルクである。 The filler (F) that meets these requirements is preferably an anisotropic mineral filler (F) such as talc, mica, and silica stone. Particularly preferred is talc.

フィラー(F)は当該技術の水準であり、商業的に入手可能な製品である。 Filler (F) is a level of technology and is a commercially available product.

添加剤(AD)
異相プロピレン組成物(HC)およびフィラー(F)に加えて、ポリプロピレン組成物(C1)は添加剤(AD)を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、抗酸化剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、傷防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、色素、および静電気防止剤などである。上に示すとおり、フィラー(F)は添加剤とはみなされない。
Additive (AD)
In addition to the heterophase propylene composition (HC) and filler (F), the polypropylene composition (C1) may contain an additive (AD). Typical additives are acid scavengers, antioxidants, colorants, light stabilizers, plasticizers, slip agents, scratch inhibitors, dispersants, processing aids, lubricants, pigments, and antistatic agents. .. As shown above, the filler (F) is not considered an additive.

こうした添加剤は商業的に入手可能であり、たとえばHans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第6版、2009(1141〜1190頁)などに記載されている。 Such additives are commercially available and are described, for example, in Hans Zweifel's "Plastic Adaptives Handbook", 6th Edition, 2009 (pages 1141-1190).

さらに、本発明に従う「添加剤(AD)」という用語は、担体材料、特にポリマー担体材料(PCM)、特にポリプロピレン担体材料も含む。 Further, the term "additive (AD)" according to the present invention also includes carrier materials, in particular polymeric carrier materials (PCM), in particular polypropylene carrier materials.

好ましくは、ポリプロピレン組成物(C1)は、ポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて0.1〜20wt%、好ましくは0.5〜15wt%、より好ましくは0.5〜10wt%、さらにより好ましくは0.5〜5.0wt%の添加剤(AD)を含む。 Preferably, the polypropylene composition (C1) is 0.1 to 20 wt%, preferably 0.5 to 15 wt%, more preferably 0.5 to 10 wt%, even more, based on the weight of the polypropylene composition (C1). It preferably contains 0.5-5.0 wt% additive (AD).

好ましい実施形態において、ポリプロピレン組成物(C1)は抗酸化剤、酸スカベンジャー、傷防止剤、離型剤、潤滑剤、およびUV安定剤を含む。 In a preferred embodiment, the polypropylene composition (C1) comprises an antioxidant, an acid scavenger, a scratch inhibitor, a mold release agent, a lubricant, and a UV stabilizer.

ポリマー担体材料(PCM)
好ましくは、ポリプロピレン組成物(C1)は、上述のポリマーポリプロピレン組成物(C1)に含まれるポリマー(単数または複数)、すなわちプロピレンホモポリマー(HPP−1)、プロピレンホモポリマー(HPP−2)、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)、エラストマーエチレンコポリマー(EC)、および任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)とは異なるさらなるポリマー(単数または複数)を、ポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて10wt%を超える量、好ましくは5wt%を超える量、より好ましくは3wt%を超える量含むことはない。付加的なポリマーが存在するとき、こうしたポリマーは典型的に、添加剤に対するポリマー担体材料(PCM)である。
Polymer Carrier Material (PCM)
Preferably, the polypropylene composition (C1) is a polymer (s) contained in the above-mentioned polymer polypropylene composition (C1), that is, a propylene homopolymer (HPP-1), a propylene homopolymer (HPP-2), an elastomer. Polypropylene compositions of propylene copolymers (PC-1), elastomeric propylene copolymers (PC-2), elastomeric ethylene copolymers (EC), and optionally additional polymers (s) different from propylene homopolymers (HPP-3). It does not contain more than 10 wt%, preferably more than 5 wt%, more preferably more than 3 wt% based on the weight of the product (C1). When additional polymers are present, these polymers are typically polymer carrier materials (PCM) for additives.

ポリプロピレン組成物(C1)はポリマー担体材料(PCM)を、ポリプロピレン組成物(C1)の重量に基づいて10wt%以下の量、好ましくは5.0wt%以下の量、より好ましくは3.0wt%以下の量、たとえば0〜10.0wt%の範囲など、好ましくは0.3〜5.0wt%の範囲、さらにより好ましくは0.5〜3.0wt%の範囲で含むことが認識される。 The polypropylene composition (C1) contains the polymer carrier material (PCM) in an amount of 10 wt% or less, preferably 5.0 wt% or less, more preferably 3.0 wt% or less, based on the weight of the polypropylene composition (C1). It is recognized that the amount is preferably in the range of 0.3 to 5.0 wt%, more preferably in the range of 0.5 to 3.0 wt%, such as in the range of 0 to 10.0 wt%.

ポリマー担体材料(PCM)は、その他の添加剤に対するポリプロピレン組成物(C1)中の均一な分布を確実にするための担体ポリマーである。ポリマー担体材料(PCM)は特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料(PCM)は、エチレンホモポリマー、エチレンとたとえばCからCα−オレフィンコモノマーなどのα−オレフィンコモノマーとから得られるエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、ならびに/またはプロピレンとたとえばエチレンおよび/もしくはCからCα−オレフィンコモノマーなどのα−オレフィンコモノマーとから得られるプロピレンコポリマーであってもよい。 The polymer carrier material (PCM) is a carrier polymer to ensure uniform distribution in the polypropylene composition (C1) with respect to other additives. The polymer carrier material (PCM) is not limited to a particular polymer. Polymeric carrier material (PCM) is an ethylene homopolymer, ethylene and e.g. ethylene copolymers from C 3 obtained from alpha-olefin comonomers such as C 8 alpha-olefin comonomer, propylene homopolymer, and / or propylene with e.g. ethylene and / Alternatively, it may be a propylene copolymer obtained from an α-olefin comonomer such as C 4 to C 8 α-olefin comonomer.

ポリプロピレン組成物(C2)
第2の局面において、本発明はポリプロピレン組成物(C2)に向けられたものであり、このポリプロピレン組成物(C2)は、
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)であって、
(a1)少なくとも100g/10min、好ましくは少なくとも120g/10min、より好ましくは少なくとも140g/10min、さらにより好ましくは少なくとも150g/10min、たとえば100〜200g/10minの範囲など、好ましくは140〜180g/10minの範囲、さらにより好ましくは150〜170g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、
(a2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)とを含む、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)と、
(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)であって、
(b1)90g/10min以下、好ましくは80g/10min以下、より好ましくは75g/10min以下、さらにより好ましくは70g/10min以下、なおさらにより好ましくは65g/10min以下、たとえば30〜90g/10minの範囲など、好ましくは30〜80g/10minの範囲、より好ましくは35〜75g/10minの範囲、さらにより好ましくは40〜70g/10minの範囲、なおさらにより好ましくは45〜65g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−2)と、
(b2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)とを含む、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)と、
(c)エチレンに由来する単位およびC〜C20α−オレフィンに由来する単位を含むエラストマーコポリマー(EC)とを含む。
Polypropylene composition (C2)
In the second aspect, the present invention is directed to a polypropylene composition (C2), which polypropylene composition (C2) is.
(A) Heterophase propylene copolymer (HECO-1)
(A1) At least 100 g / 10 min, preferably at least 120 g / 10 min, more preferably at least 140 g / 10 min, even more preferably at least 150 g / 10 min, for example in the range of 100 to 200 g / 10 min, preferably 140 to 180 g / 10 min. With a propylene homopolymer (HPP-1) having a melt flow rate of MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range, and even more preferably in the range of 150-170 g / 10 min.
(A2) A heterophase propylene copolymer (HECO-1) containing an elastomer propylene copolymer (PC-1) and
(B) Heterophase propylene copolymer (HECO-2)
(B1) 90 g / 10 min or less, preferably 80 g / 10 min or less, more preferably 75 g / 10 min or less, even more preferably 70 g / 10 min or less, even more preferably 65 g / 10 min or less, for example, in the range of 30 to 90 g / 10 min. Measured according to ISO 1133, preferably in the range of 30-80 g / 10 min, more preferably in the range of 35-75 g / 10 min, even more preferably in the range of 40-70 g / 10 min, and even more preferably in the range of 45-65 g / 10 min. Propylene homopolymer (HPP-2) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) and
(B2) A heterophase propylene copolymer (HECO-2) containing an elastomer propylene copolymer (PC-2) and
(C) Includes an elastomer copolymer (EC) containing units derived from ethylene and units derived from C 4 to C 20 α-olefin.

ポリプロピレン組成物(C2)はさらに、25g/10min以下、好ましくは20g/10min以下、より好ましくは15g/10min以下、さらにより好ましくは10g/10min以下、たとえば1〜25g/10minの範囲など、好ましくは1〜20g/10minの範囲、より好ましくは3〜15g/10minの範囲、さらにより好ましくは5〜10g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−3)を含んでもよい。 The polypropylene composition (C2) is further preferably 25 g / 10 min or less, preferably 20 g / 10 min or less, more preferably 15 g / 10 min or less, even more preferably 10 g / 10 min or less, for example, in the range of 1 to 25 g / 10 min. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 1-20 g / 10 min, more preferably in the range of 3-15 g / 10 min, even more preferably in the range of 5-10 g / 10 min. It may contain a propylene homopolymer (HPP-3) having.

ポリプロピレン組成物(C2)は異相プロピレンコポリマー(HECO−1)を、ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて少なくとも25wt%の量、好ましくは少なくとも30wt%の量、より好ましくは少なくとも35wt%の量、さらにより好ましくは少なくとも40wt%の量、たとえば25〜70wt%の範囲など、好ましくは30〜60wt%の範囲、より好ましくは35〜55wt%の範囲、さらにより好ましくは41〜50wt%の範囲で含むことが認識される。 The polypropylene composition (C2) contains the heterophase propylene copolymer (HECO-1) in an amount of at least 25 wt%, preferably at least 30 wt%, more preferably at least 35 wt%, based on the weight of the polypropylene composition (C2). More preferably at least 40 wt%, for example in the range of 25-70 wt%, preferably in the range of 30-60 wt%, more preferably in the range of 35-55 wt%, even more preferably in the range of 41-50 wt%. Recognized to include.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)を、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて少なくとも55wt%の量、好ましくは少なくとも65wt%の量、より好ましくは少なくとも80wt%の量、たとえば55〜95wt%の範囲など、好ましくは65〜90wt%の範囲、より好ましくは80〜90wt%の範囲で含むことが認識される。 The heterophase propylene copolymer (HECO-1) contains propylene homopolymer (HPP-1) in an amount of at least 55 wt%, preferably at least 65 wt%, more preferably at least, based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-1). It is recognized that the amount is 80 wt%, preferably in the range of 65-90 wt%, more preferably in the range of 80-90 wt%, such as in the range of 55-95 wt%.

さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)はエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)を、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて45wt%以下の量、好ましくは35wt%以下の量、より好ましくは20wt%以下の量、たとえば5〜45wt%の範囲など、好ましくは10〜35wt%の範囲、より好ましくは10〜20wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is an elastomer propylene copolymer (PC-1) in an amount of 45 wt% or less, preferably 35 wt% or less, more preferably based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-1). Is recognized to be contained in an amount of 20 wt% or less, preferably in the range of 10 to 35 wt%, more preferably in the range of 10 to 20 wt%, such as in the range of 5 to 45 wt%.

ポリプロピレン組成物(C2)は異相プロピレンコポリマー(HECO−2)を、ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて35wt%以下の量、好ましくは25wt%以下の量、より好ましくは19wt%以下の量、たとえば8〜35wt%の範囲など、好ましくは10〜25wt%の範囲、より好ましくは13〜19wt%の範囲で含むことが認識される。 The polypropylene composition (C2) contains the heterophase propylene copolymer (HECO-2) in an amount of 35 wt% or less, preferably 25 wt% or less, more preferably 19 wt% or less, based on the weight of the polypropylene composition (C2). , For example, in the range of 8 to 35 wt%, preferably in the range of 10 to 25 wt%, more preferably in the range of 13 to 19 wt%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)はプロピレンホモポリマー(HPP−2)を、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて少なくとも35wt%の量、好ましくは少なくとも45wt%の量、より好ましくは少なくとも55wt%の量、さらにより好ましくは少なくとも60wt%の量、たとえば35〜95wt%の範囲など、好ましくは45〜85wt%の範囲、より好ましくは55〜75wt%の範囲で含むことが認識される。 The heterophase propylene copolymer (HECO-2) contains propylene homopolymer (HPP-2) in an amount of at least 35 wt%, preferably at least 45 wt%, more preferably at least, based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2). It is recognized that the amount comprises 55 wt%, even more preferably at least 60 wt%, preferably in the range of 45-85 wt%, more preferably in the range of 55-75 wt%, such as in the range of 35-95 wt%.

さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)はエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)を、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて65wt%以下の量、好ましくは55wt%以下の量、より好ましくは45wt%以下の量、さらにより好ましくは40wt%以下の量、たとえば5〜65wt%の範囲など、好ましくは15〜55wt%の範囲、より好ましくは10〜45wt%の範囲、さらにより好ましくは25〜45wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is an elastomer propylene copolymer (PC-2) in an amount of 65 wt% or less, preferably 55 wt% or less, more preferably based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2). Is preferably in the range of 15 to 55 wt%, more preferably in the range of 10 to 45 wt%, even more preferably in the range of 25 wt% or less, even more preferably 40 wt% or less, for example in the range of 5 to 65 wt%. It is recognized that it is included in the range of ~ 45 wt%.

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)はエラストマーエチレンコポリマー(EC)を、ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて30wt%以下の量、好ましくは25wt%以下の量、たとえば8〜30wt%の範囲など、好ましくは10〜30wt%の範囲、より好ましくは15〜25wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the polypropylene composition (C2) contains an elastomer ethylene copolymer (EC) in an amount of 30 wt% or less, preferably 25 wt% or less, for example, in the range of 8 to 30 wt%, based on the weight of the polypropylene composition (C2). , It is recognized that the content is preferably in the range of 10 to 30 wt%, more preferably in the range of 15 to 25 wt%.

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)はフィラー(F)を、ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて30wt%以下の量、好ましくは20wt%以下の量、より好ましくは14wt%以下の量、たとえば1〜30wt%の範囲など、好ましくは5〜20wt%の範囲、さらにより好ましくは10〜14wt%の範囲で含むことが認識される。 Further, the polypropylene composition (C2) contains the filler (F) in an amount of 30 wt% or less, preferably 20 wt% or less, more preferably 14 wt% or less, based on the weight of the polypropylene composition (C2), for example. It is recognized that the inclusion is preferably in the range of 5-20 wt%, more preferably in the range of 10-14 wt%, such as in the range of 1-30 wt%.

プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、ポリプロピレン組成物(C2)の必須化合物ではない。しかし、プロピレンホモポリマー(HPP−3)がポリプロピレン組成物(C2)に含まれるとき、プロピレンホモポリマー(HPP−3)はポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて25wt%以下の量、好ましくは20wt%以下の量、より好ましくは15wt%以下の量、たとえば0〜20wt%の範囲など、好ましくは1〜20wt%の範囲、好ましくは5〜15wt%の範囲で存在することが認識される。 Propylene homopolymer (HPP-3) is not an essential compound in the polypropylene composition (C2). However, when the propylene homopolymer (HPP-3) is contained in the polypropylene composition (C2), the propylene homopolymer (HPP-3) is in an amount of 25 wt% or less, preferably 25 wt% or less, based on the weight of the polypropylene composition (C2). It is recognized that the amount is 20 wt% or less, more preferably 15 wt% or less, for example, 0 to 20 wt%, preferably 1 to 20 wt%, preferably 5 to 15 wt%.

ポリプロピレン組成物(C2)は添加剤(AD)を、ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて0.1〜20wt%の範囲、好ましくは0.5〜15wt%の範囲、より好ましくは0.5〜10wt%の範囲、さらにより好ましくは0.5〜5.0wt%の範囲の量で含んでもよい。 The polypropylene composition (C2) contains the additive (AD) in the range of 0.1 to 20 wt%, preferably 0.5 to 15 wt%, more preferably 0. It may be contained in an amount in the range of 5 to 10 wt%, more preferably in the range of 0.5 to 5.0 wt%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)、エラストマーエチレンコポリマー(EC)、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)、および任意にはポリマー担体材料(PCM)のみがポリプロピレン組成物(C2)内のポリマー成分であってもよく、すなわち他のポリマー成分は存在しなくてもよい。 Only polypropylene heterophase propylene copolymer (HECO-1), heterophase propylene copolymer (HECO-2), elastomeric ethylene copolymer (EC), optionally propylene homopolymer (HPP-3), and optionally polymer carrier material (PCM) It may be a polymeric component within the composition (C2), i.e., no other polymeric component may be present.

ポリプロピレン組成物(C2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)と、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)と、エラストマーエチレンコポリマー(EC)と、フィラー(F)と、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)と、任意には添加剤(AD)とからなっていてもよい。 The polypropylene composition (C2) includes a heterophase propylene copolymer (HECO-1), a heterophase propylene copolymer (HECO-2), an elastomer ethylene copolymer (EC), a filler (F), and optionally a propylene homopolymer (HPP). -3) and optionally an additive (AD) may be composed.

好ましくは、ポリプロピレン組成物(C2)のホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)は、ともに不等式(IIIa’)、好ましくは不等式(IIIb’)、より好ましくは不等式(IIIc’)、さらにより好ましくは不等式(IIId’)を満たす。
MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧50 (IIIa’)
170≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧50 (IIIb’)
150≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧70 (IIIc’)
125≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−2)≧90 (IIId’)
ここで
MFR(HPP−1)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、MFR(HPP−2)はプロピレンホモポリマー(HPP−2)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
Preferably, the homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-2) of the polypropylene composition (C2) are both inequality (IIIa'), preferably inequality (IIIb'), more preferably inequality (IIIc'). ), Even more preferably satisfy the inequality (IIId').
MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 50 (IIIa')
170 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 50 (IIIb')
150 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 70 (IIIc')
125 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-2) ≧ 90 (IIId')
Here, the MFR (HPP-1) is the melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of the propylene homopolymer (HPP-1), and the MFR (HPP-2) is the propylene homopolymer. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 (HPP-2).

好ましくは、ポリプロピレン組成物(C2)のホモポリマー(HPP−1)およびプロピレンホモポリマー(HPP−2)は、ともに不等式(IVa’)、好ましくは不等式(IVb’)、より好ましくは不等式(IVc’)、さらにより好ましくは不等式(IVd’)を満たす。
MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧75 (IVa’)
190≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧75 (IVb’)
170≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧100 (IVc’)
165≧MFR(HPP−1)−MFR(HPP−3)≧140 (IVd’)
ここで
MFR(HPP−1)はプロピレンホモポリマー(HPP−1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、MFR(HPP−3)はプロピレンホモポリマー(HPP−3)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
Preferably, the homopolymer (HPP-1) and the propylene homopolymer (HPP-2) of the polypropylene composition (C2) are both inequality (IVa'), preferably inequality (IVb'), more preferably inequality (IVc'). ), Even more preferably the inequality (IVd') is satisfied.
MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 75 (IVa')
190 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 75 (IVb')
170 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 100 (IVc')
165 ≧ MFR (HPP-1) -MFR (HPP-3) ≧ 140 (IVd')
Here, MFR (HPP-1) is a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of propylene homopolymer (HPP-1), and MFR (HPP-3) is a propylene homopolymer. Melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of (HPP-3).

ポリプロピレン組成物(C2)は、少なくとも1400MPa、好ましくは少なくとも1500MPa、より好ましくは少なくとも1600MPa、たとえば1400〜1800MPaの範囲など、好ましくは1500〜1700MPaの範囲、より好ましくは1600〜1700MPaの範囲の曲げ係数を有することが認識される。 The polypropylene composition (C2) has a bending coefficient in the range of preferably 1500 to 1700 MPa, more preferably in the range of 1600 to 1700 MPa, such as at least 1400 MPa, preferably at least 1500 MPa, more preferably at least 1600 MPa, for example in the range of 1400 to 1800 MPa. It is recognized to have.

さらに、ポリプロピレン組成物(C2)は、少なくとも15g/10min、好ましくは少なくとも18g/10min、より好ましくは少なくとも20g/10min、たとえば15〜100g/10minの範囲など、好ましくは18〜50g/10minの範囲、より好ましくは20〜40g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有することが認識される。 Further, the polypropylene composition (C2) is preferably in the range of 18-50 g / 10 min, such as at least 15 g / 10 min, preferably at least 18 g / 10 min, more preferably at least 20 g / 10 min, for example in the range of 15-100 g / 10 min. More preferably, it is recognized to have a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 20-40 g / 10 min.

たとえば剛性および衝撃抵抗性などの機械的特性に負の影響を与えることなく、ポリプロピレン組成物(C2)の密度を低減し得るというのが本発明の知見である。よってポリプロピレン組成物(C2)は、995kg/cm以下、好ましくは990kg/cm以下、たとえば975〜995kg/cmの範囲など、好ましくは975〜990kg/cmの範囲、より好ましくは975〜985kg/cmの範囲のISO 1183−187に従って測定された密度を有することが認識される。 It is the finding of the present invention that the density of the polypropylene composition (C2) can be reduced without negatively affecting mechanical properties such as rigidity and impact resistance. Accordingly the polypropylene composition (C2) is, 995kg / cm 3 or less, preferably 990kg / cm 3 or less, such as the range of 975~995kg / cm 3, preferably in the range of 975~990kg / cm 3, more preferably 975~ It is recognized that it has a density measured according to ISO 1183-187 in the range of 985 kg / cm 3.

この組成物すなわちプロピレン組成物(C2)の調製に用いられるすべての構成要素は公知である。したがって、それらの構成要素の調製も周知である。 All components used in the preparation of this composition, ie the propylene composition (C2), are known. Therefore, the preparation of their components is also well known.

押出し機に異相プロピレン(HECO−1)、異相プロピレン(HECO−1)、エラストマーエチレンコポリマー(EC)、フィラー(F)、任意にはプロピレンホモポリマー(HPP−3)、および任意には添加剤(AD)を加えてそれらを押出すことによって、ポリプロピレン組成物(C2)を調製できる。 Extruders with heterophase propylene (HECO-1), heterophase propylene (HECO-1), elastomeric ethylene copolymer (EC), filler (F), optionally propylene homopolymer (HPP-3), and optionally additives ( The polypropylene composition (C2) can be prepared by adding AD) and extruding them.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)
上に示したとおり、「異相」という表現は、少なくとも1つのエラストマーコポリマーがマトリックス中に(細かく)分散されていることを示す。異相組成物(HECO−1)は、好ましくはマトリックスとしての(半晶質の)ポリプロピレンと、前記マトリックス中に分散されたエラストマープロピレンコポリマーとを含む。異相プロピレンコポリマー(HECO−1)にはマトリックスとして少なくともプロピレンホモポリマー(HPP−1)が含まれ、前記マトリックス中に少なくともエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)が分散されることが認識される。
Heterophase propylene copolymer (HECO-1)
As shown above, the expression "heterogeneous" indicates that at least one elastomer copolymer is (finely) dispersed in the matrix. The heterophase composition (HECO-1) preferably comprises (semi-crystalline) polypropylene as a matrix and an elastomeric propylene copolymer dispersed in the matrix. It is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-1) contains at least a propylene homopolymer (HPP-1) as a matrix, and at least the elastomeric propylene copolymer (PC-1) is dispersed in the matrix.

プロピレン組成物(C1)の異相プロピレン組成物(HC)に関連してプロピレンホモポリマー(HPP−1)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)に対して上に与えられた(数値および範囲を含む)定義は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)にも適用され得る。 Given above for propylene homopolymers (HPP-1) and elastomeric propylene copolymers (PC-1) in relation to the heterophase propylene composition (HC) of the propylene composition (C1) (including numbers and ranges). The definition can also be applied to heterophase propylene copolymers (HECO-1).

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は核形成され、特にα核形成されることが認識される。よって、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)はα核形成剤を含むことが認識される。好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)はβ核形成剤を含まない。プロピレン組成物(C1)の異相プロピレン組成物(HC)に対して提供された、核形成剤の選択および適用に対する開示は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)に等しく適用される。 It is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is nucleated, especially α-nucleated. Therefore, it is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-1) contains an α-nucleating agent. Preferably, the heterophase propylene composition (HC) does not contain a β nucleating agent. The disclosure for the selection and application of nucleating agents provided for the heterophase propylene composition (HC) of the propylene composition (C1) applies equally to the heterophase propylene copolymer (HECO-1).

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のたとえばエチレン含有量などのコモノマー含有量は、5〜20mol%の範囲、好ましくは5〜15mol%の範囲であってもよい。 The comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-1), such as the ethylene content, may be in the range of 5 to 20 mol%, preferably in the range of 5 to 15 mol%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のたとえばエチレン含有量などのコモノマー含有量は、好ましくは30〜60mol%の範囲、より好ましくは35〜55mol%の範囲、さらにより好ましくは40〜55mol%の範囲である。 The comonomer content of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1), such as the ethylene content, is preferably in the range of 30-60 mol%, more preferably in the range of 35-55 mol%, even more preferably. Is in the range of 40 to 55 mol%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)に存在するコモノマーの定義、および/または異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)に存在するコモノマーの定義に関しては、プロピレン組成物(C1)のエラストマープロピレンコポリマー(PC−1)のコモノマーの定義が参照される。 Regarding the definition of the comonomer present in the heterophase propylene copolymer (HECO-1) and / or the definition of the comonomer present in the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1), the definition of the comonomer present in the propylene composition (C1). Reference is made to the definition of comonomer of elastomeric propylene copolymer (PC-1).

好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)の量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて45wt%以下、好ましくは35wt%以下、より好ましくは20wt%以下、さらにより好ましくは5〜45wt%の範囲、さらにより好ましくは10〜35wt%の範囲、なおさらにより好ましくは10〜20wt%の範囲である。 Preferably, the amount of xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is 45 wt% or less, preferably 35 wt% or less, more preferably 20 wt% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-1). % Or less, still more preferably in the range of 5 to 45 wt%, even more preferably in the range of 10 to 35 wt%, and even more preferably in the range of 10 to 20 wt%.

キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度は、ポリプロピレン組成物の衝撃強さおよび流動性に影響する。キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度が高いと、衝撃強さが改善されるが流動性が減少する。よって、キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度の釣り合いを取る必要がある。 The intrinsic viscosity of the xylene soluble component fraction (XCS) affects the impact strength and fluidity of the polypropylene composition. High intrinsic viscosity of the xylene-soluble component fraction (XCS) improves impact strength but reduces fluidity. Therefore, it is necessary to balance the intrinsic viscosity of the xylene-soluble component fraction (XCS).

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン中135℃)に従って測定された固有粘度(IV)は3.2dl/g以下、好ましくは3.0dl/g以下、より好ましくは2.5dl/g以下、たとえば1.5〜3.2dl/gの範囲など、好ましくは1.5〜3.0dl/gの範囲、より好ましくは2.0〜2.5dl/gの範囲であることが認識される。 The intrinsic viscosity (IV) measured according to ISO 1265-1 (135 ° C. in decalin) of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is 3.2 dl / g or less, preferably 3.0 dl / g. G or less, more preferably 2.5 dl / g or less, for example, 1.5 to 3.2 dl / g, preferably 1.5 to 3.0 dl / g, more preferably 2.0 to 2. It is recognized that the range is 5 dl / g.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は、異なる成分すなわちプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)とを混合することによって生成できる。代替的に、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は、連続的な構成にあって異なる反応条件にて動作する複数のリアクタを用いた逐次ステッププロセスにおいて生成できる。 The heterophase propylene copolymer (HECO-1) can be produced by mixing different components, namely propylene homopolymer (HPP-1) and elastomer propylene copolymer (PC-1). Alternatively, the heterophase propylene copolymer (HECO-1) can be produced in a sequential step process with multiple reactors operating under different reaction conditions in a continuous configuration.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は、好ましくは当該技術分野において公知の多段階プロセスにおいて生成され、ここではマトリックスすなわちプロピレンホモポリマー(HPP−1)が少なくとも1つのスラリーリアクタにおいて生成された後に、エラストマーコポリマーすなわちプロピレンコポリマー(PC−1)が少なくとも1つ、好ましくは2つの気相リアクタにおいて生成される。触媒として典型的なチーグラー・ナッタ触媒を使用でき、国際公開第92/19653号および国際公開第99/24479号が参照される。 The heterophase propylene copolymer (HECO-1) is preferably produced in a multi-step process known in the art, wherein the matrix or propylene homopolymer (HPP-1) is produced in at least one slurry reactor and then the elastomer. Copolymers or propylene copolymers (PC-1) are produced in at least one, preferably two vapor phase reactors. Typical Ziegler-Natta catalysts can be used as catalysts, see WO 92/19653 and WO 99/24479.

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は商業的に入手可能である。 The heterophase propylene copolymer (HECO-1) is commercially available.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)
上に示したとおり、「異相」という表現は、少なくとも1つのエラストマーコポリマーがマトリックス中に(細かく)分散されていることを示す。異相組成物(HECO−2)は、好ましくはマトリックスとしての(半晶質の)ポリプロピレンと、前記マトリックス中に分散されたエラストマープロピレンコポリマーとを含む。異相プロピレンコポリマー(HECO−2)にはマトリックスとして少なくともプロピレンホモポリマー(HPP−2)が含まれ、前記マトリックス中に少なくともエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)が分散されることが認識される。
Heterophase propylene copolymer (HECO-2)
As shown above, the expression "heterogeneous" indicates that at least one elastomer copolymer is (finely) dispersed in the matrix. The heterophase composition (HECO-2) preferably comprises (semi-crystalline) polypropylene as a matrix and an elastomeric propylene copolymer dispersed in the matrix. It is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-2) contains at least a propylene homopolymer (HPP-2) as a matrix, and at least the elastomeric propylene copolymer (PC-2) is dispersed in the matrix.

プロピレン組成物(C1)の異相プロピレン組成物(HC)に関連してプロピレンホモポリマー(HPP−2)およびエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)に対して上に与えられた(数値および範囲を含む)定義は、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)にも適用され得る。 Given above for propylene homopolymers (HPP-2) and elastomeric propylene copolymers (PC-2) in relation to the heterophase propylene composition (HC) of the propylene composition (C1) (including numbers and ranges). The definition can also be applied to heterophase propylene copolymers (HECO-2).

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は核形成され、特にα核形成されることが認識される。よって、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)はα核形成剤を含むことが認識される。好ましくは、異相プロピレン組成物(HC)はβ核形成剤を含まない。プロピレン組成物(C1)の異相プロピレン組成物(HC)に対して提供された、核形成剤の選択および適用に対する開示は、異相プロピレンコポリマー(HECO−1)に等しく適用される。 It is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is nucleated, especially α-nucleated. Therefore, it is recognized that the heterophase propylene copolymer (HECO-1) contains an α-nucleating agent. Preferably, the heterophase propylene composition (HC) does not contain a β nucleating agent. The disclosure for the selection and application of nucleating agents provided for the heterophase propylene composition (HC) of the propylene composition (C1) applies equally to the heterophase propylene copolymer (HECO-1).

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のたとえばエチレン含有量などのコモノマー含有量は、10〜30mol%の範囲、好ましくは10〜25mol%の範囲、より好ましくは15〜20mol%の範囲である。 The comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-2), such as the ethylene content, is in the range of 10 to 30 mol%, preferably in the range of 10 to 25 mol%, more preferably in the range of 15 to 20 mol%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のたとえばエチレン含有量などのコモノマー含有量は、30〜60mol%の範囲、好ましくは30〜55mol%の範囲、より好ましくは40〜55mol%の範囲である。 The comonomer content of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2), such as the ethylene content, is in the range of 30-60 mol%, preferably in the range of 30-55 mol%, more preferably in the range of 40-55 mol. It is in the range of%.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)に存在するコモノマーの定義、および/または異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)に存在するコモノマーの定義に関しては、プロピレン組成物(C1)のエラストマープロピレンコポリマー(PC−2)のコモノマーの定義が参照される。 Regarding the definition of the comonomer present in the heterophase propylene copolymer (HECO-2) and / or the definition of the comonomer present in the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2), the definition of the comonomer present in the propylene composition (C1). Reference is made to the definition of comonomer of elastomeric propylene copolymer (PC-2).

好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)の量は、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて65wt%以下、好ましくは55wt%以下、より好ましくは45wt%以下(例、40wt%以下)、さらにより好ましくは5〜65wt%の範囲、さらにより好ましくは15〜55wt%の範囲、なおさらにより好ましくは10〜45wt%の範囲、たとえば25〜45wt%の範囲などである。 Preferably, the amount of xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is 65 wt% or less, preferably 55 wt% or less, more preferably 45 wt% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2). % Or less (eg, 40 wt% or less), even more preferably in the range of 5 to 65 wt%, even more preferably in the range of 15 to 55 wt%, even more preferably in the range of 10 to 45 wt%, for example in the range of 25 to 45 wt%. And so on.

上に示したとおり、キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度は、ポリプロピレン組成物の衝撃強さおよび流動性に影響する。キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度が高いと、衝撃強さが改善されるが流動性が減少する。よって、キシレン可溶性成分フラクション(XCS)の固有粘度の釣り合いを取る必要がある。 As shown above, the intrinsic viscosity of the xylene soluble component fraction (XCS) affects the impact strength and fluidity of the polypropylene composition. High intrinsic viscosity of the xylene-soluble component fraction (XCS) improves impact strength but reduces fluidity. Therefore, it is necessary to balance the intrinsic viscosity of the xylene-soluble component fraction (XCS).

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン中135℃)に従って測定された固有粘度(IV)は3.0dl/g以下、好ましくは2.5dl/g以下、たとえば1.5〜3.0dl/gの範囲など、好ましくは2.0〜3.0dl/gの範囲であることが認識される。 The intrinsic viscosity (IV) measured according to ISO 1265-1 (135 ° C. in decalin) of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is 3.0 dl / g or less, preferably 2.5 dl / g. It is recognized that it is preferably in the range of 2.0 to 3.0 dl / g, such as g or less, for example, the range of 1.5 to 3.0 dl / g.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)は、異なる成分すなわちプロピレンホモポリマー(HPP−2)と、エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)とを混合することによって生成できる。代替的に、異相プロピレンコポリマー(HECO−2)は、連続的な構成にあって異なる反応条件にて動作する複数のリアクタを用いた逐次ステッププロセスにおいて生成できる。 The heterophase propylene copolymer (HECO-2) can be produced by mixing different components, namely propylene homopolymer (HPP-2), with an elastomeric propylene copolymer (PC-2). Alternatively, the heterophase propylene copolymer (HECO-2) can be produced in a sequential step process with multiple reactors operating under different reaction conditions in a continuous configuration.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)は、好ましくは当該技術分野において公知の多段階プロセスにおいて生成され、ここではマトリックスすなわちプロピレンホモポリマー(HPP−2)が少なくとも1つのスラリーリアクタにおいて生成された後に、エラストマーコポリマーすなわちプロピレンコポリマー(PC−2)が少なくとも1つ、好ましくは2つの気相リアクタにおいて生成される。触媒として典型的なチーグラー・ナッタ触媒を使用でき、国際公開第92/19653号および国際公開第99/24479号が参照される。 The heterophase propylene copolymer (HECO-2) is preferably produced in a multi-step process known in the art, where the matrix or propylene homopolymer (HPP-2) is produced in at least one slurry reactor and then the elastomer. Copolymers or propylene copolymers (PC-2) are produced in at least one, preferably two vapor phase reactors. Typical Ziegler-Natta catalysts can be used as catalysts, see WO 92/19653 and WO 99/24479.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)は商業的に入手可能である。 The heterophase propylene copolymer (HECO-2) is commercially available.

プロピレンホモポリマー(HPP−3)、エラストマーエチレンコポリマー(EC)、フィラー(F)、および添加剤(AD)
プロピレン組成物(C1)の異相プロピレン組成物(HC)に対して詳細に定義された、プロピレンホモポリマー(HPP−3)、エラストマーエチレンコポリマー(EC)、フィラー(F)、および添加剤(AD)に対して上に与えられた定義は、プロピレン組成物(C2)に対しても適用され得る。
Propylene homopolymer (HPP-3), elastomer ethylene copolymer (EC), filler (F), and additive (AD)
Propylene homopolymers (HPP-3), elastomeric ethylene copolymers (EC), fillers (F), and additives (AD) defined in detail for the heterogeneous propylene composition (HC) of the propylene composition (C1). The definition given above can also be applied to the propylene composition (C2).

したがってプロピレン組成物(C2)は、プロピレン組成物(C1)の特定の実施形態である。 Therefore, the propylene composition (C2) is a specific embodiment of the propylene composition (C1).

自動車用物品
第3の局面において、本発明は、ポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)を含む自動車用物品に向けられたものである。
Automotive Articles In a third aspect, the present invention is directed to an automotive article comprising a polypropylene composition (C1) or a polypropylene composition (C2).

好ましくは、自動車用物品は少なくとも80wt%、たとえば80〜99.9wt%など、より好ましくは少なくとも90wt%、たとえば90〜99.9wt%など、さらにより好ましくは少なくとも95wt%、たとえば95〜99.9wt%などのポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)を含む。一実施形態において、自動車用物品は、ポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)からなる。 Preferably, the automotive article is at least 80 wt%, such as 80-99.9 wt%, more preferably at least 90 wt%, such as 90-99.9 wt%, even more preferably at least 95 wt%, such as 95-99.9 wt%. % And other polypropylene compositions (C1) or polypropylene compositions (C2). In one embodiment, the automotive article comprises a polypropylene composition (C1) or a polypropylene composition (C2).

自動車用物品は少なくとも1400MPa、好ましくは少なくとも1500MPa、より好ましくは少なくとも1600MPa、たとえば1400〜1800MPaの範囲など、好ましくは1500〜1700MPaの範囲、より好ましくは1600〜1700MPaの範囲の曲げ係数を有することが認識される。 Recognized that automotive articles have bending coefficients in the range of preferably in the range of 1500 to 1700 MPa, more preferably in the range of 1600 to 1700 MPa, such as at least 1400 MPa, preferably at least 1500 MPa, more preferably at least 1600 MPa, for example in the range of 1400 to 1800 MPa. Will be done.

好ましくは、自動車用物品は自動車の内側または外側の物品であり、後者が好ましい。特に、自動車用物品はバンパー、ロックパネル、およびシルプレートからなる群より選択されることが好ましく、バンパーが特に好ましい。 Preferably, the automotive article is an article inside or outside the vehicle, the latter being preferred. In particular, the automotive article is preferably selected from the group consisting of bumpers, lock panels, and sill plates, with bumpers being particularly preferred.

自動車用物品は典型的に成形された物品であり、好ましくは射出成形物品または圧縮成形物品である。自動車用物品は射出成形物品または圧縮成形物品であることが認識され、前者が特に好ましい。 Automotive articles are typically molded articles, preferably injection molded articles or compression molded articles. It is recognized that the automobile article is an injection molded article or a compression molded article, and the former is particularly preferable.

上記は、ポリプロピレン組成物(C1)およびポリプロピレン組成物(C2)の両方に適用されることが理解されるべきである。 It should be understood that the above applies to both polypropylene compositions (C1) and polypropylene compositions (C2).

使用
第4の局面において、本発明は自動車用物品、好ましくは上述の自動車用物品における、ポリプロピレン組成物(C1)またはポリプロピレン組成物(C2)の使用に向けられたものである。
Use In the fourth aspect, the present invention is directed to the use of polypropylene compositions (C1) or polypropylene compositions (C2) in automotive articles, preferably the aforementioned automotive articles.

1.定義/測定方法
別様に定義されない限り、以下の用語の定義および判定方法は、上記の本発明の一般的説明および以下の実施例にも適用される。
1. 1. Definition / Measurement Methods Unless otherwise defined, the definitions and determination methods for the following terms also apply to the general description of the invention above and the examples below.

NMR分光法による微細構造の定量化:
ポリプロピレンホモポリマーのアイソタクチック性および位置規則性を定量化するために、定量的核磁気共鳴(NMR:nuclear−magnetic resonance)分光法を用いる。
Quantification of microstructure by NMR spectroscopy:
Quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is used to quantify the isotacticity and positional regularity of polypropylene homopolymers.

Hおよび13Cに対してそれぞれ400.15MHzおよび100.62MHzにて動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を用いて、溶液状態で定量的13C{H}NMRスペクトルを記録した。すべての空気圧に対して窒素ガスを用いた125℃における13C最適化10mm拡張温度プローブヘッドを用いて、すべてのスペクトルを記録した。 Quantitative 13 C { 1 H} NMR spectra were recorded in solution using a Bruker Advance III 400 NMR spectrometer operating at 40.15 MHz and 100.62 MHz for 1 H and 13 C, respectively. All spectra were recorded using a 13 C optimized 10 mm extended temperature probe head at 125 ° C. with nitrogen gas for all air pressures.

ポリプロピレンホモポリマーに対して、約200mgの材料を1,2−テトラクロロエタン(tetrachloroethane)−d(TCE−d)に溶解した。均質な溶液を確実にするために、ヒートブロックにおける最初のサンプル調製の後に、回転オーブン中でNMRチューブを少なくとも1時間さらに加熱した。磁石への挿入の際に、チューブを10Hzで回転させた。このセットアップは主に、立体規則性分布定量化のために必要な高分解能のために選択した(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。NOEおよびバイレベルWALTZ16デカップリングスキームを用いて、標準的なシングルパルス励起を使用した(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)。スペクトル当り合計8192(8k)のトランジェントを取得した。 Respect polypropylene homopolymer was dissolved in the material of about 200 mg 1,2-tetrachloroethane (tetrachloroethane) -d 2 (TCE- d 2). To ensure a homogeneous solution, the NMR tubes were further heated in a rotating oven for at least 1 hour after the initial sample preparation in the heat block. The tube was rotated at 10 Hz during insertion into the magnet. This setup was selected primarily for the high resolution required for stereoregular distribution quantification (Busico, V., Cipillo, R., Prog. Polymer. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V. .; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, Macromolecules 30 (1997) 6251). Standard single-pulse excitation was used with NOE and bi-level WALTZ16 decoupling schemes (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Kong, R., Taha, A. , Bough, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Pulselo, R., Pelleccia, R., Severn, J., Talarico, G., Schemel. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). A total of 8192 (8k) transients were obtained per spectrum.

所有権のあるコンピュータプログラムを用いて、定量的13C{H}NMRスペクトルを処理し、積分し、その積分値から関連する定量的特性を定めた。 Quantitative 13 C { 1 H} NMR spectra were processed and integrated using a proprietary computer program, and the relevant quantitative properties were determined from the integrated values.

ポリプロピレンホモポリマーに対して、21.85ppmにおけるメチルアイソタクチックペンタッド(mmmm)に対してすべての化学シフトを内部参照する。 For polypropylene homopolymers, all chemical shifts are internally referenced for the methyl isotactic pentad (mm mm) at 21.85 ppm.

部位欠陥(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;;Wang,W−J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)またはコモノマーに対応する特徴信号を観察した。 Site defects (Resconi, L., Cavallo, L., Fahrenheit, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253 ;; Wang, WJ, Zhu, S., Macromolecules 33 (2000) ), 1157; Cheng, H.N., Macromolecules 17 (1984), 1950) or feature signals corresponding to comonomer were observed.

目的の立体配列に関係しない任意の部位を補正した23.6〜19.7ppmの間のメチル領域の積分によって、立体規則性分布を定量化した(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。 The stereoregularity distribution was quantified by integrating the methyl region between 23.6 and 19.7 ppm with corrections for arbitrary sites not related to the desired conformation (Busico, V., Cipilllo, R., Prog. Polymer. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, Macromolecules 30 (1997) 6251).

特定的に、立体規則性分布の定量化に対する部位欠陥およびコモノマーの影響は、立体配列の特定の積分領域から代表的な部位欠陥およびコモノマー積分値を減算することによって補正した。 Specifically, the effects of site defects and comonomer on the quantification of stereoregular distribution were corrected by subtracting representative site defects and comonomer integral values from the specific integration region of the configuration.

ペンタッドレベルでアイソタクチック性を定め、全ペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド(mmmm)配列のパーセンテージとして報告した。
[mmmm]%=100*(mmmm/全ペンタッドの合計)
Isotacticity was determined at the pentad level and reported as a percentage of the isotactic pentad (mmmm) sequence to the total pentad sequence.
[Mmm]% = 100 * (mmmm / total of all pentads)

2,1エリトロ部位欠陥の存在を、17.7ppmおよび17.2ppmにおける2つのメチル部位の存在によって示し、他の特徴部位によって確認した。他のタイプの部位欠陥に対応する特徴信号は観察しなかった(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。 The presence of 2,1 erythro site defects was indicated by the presence of two methyl sites at 17.7 ppm and 17.2 ppm and confirmed by other feature sites. No feature signals corresponding to other types of site defects were observed (Resconi, L., Cavallo, L., Fahrenheit, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).

17.7ppmおよび17.2ppmにおける2つの特徴的メチル部位の平均積分値を用いて、2,1エリトロ部位欠陥の量を定量化した。
21e=(Ie6+Ie8)/2
The amount of 2,1 erythro site defects was quantified using the average integral of the two characteristic methyl sites at 17.7 ppm and 17.2 ppm.
P 21e = (I e6 + I e8 ) / 2

1,2一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて定量化し、この領域に含まれる一次挿入に関係しない部位と、この領域から除外される一次挿入部位とに対する補正を行った。
12=ICH3+P12e
The amount of 1,2, primary insertion propene was quantified based on the methyl region, and corrections were made for sites included in this region not related to primary insertion and primary insertion sites excluded from this region.
P 12 = I CH3 + P 12e

一次挿入プロペンおよびその他すべての存在する部位欠陥の合計として、プロペンの総量を定量化した。
total=P12+P21e
The total amount of propene was quantified as the sum of the primary insertion propene and all other existing site defects.
P total = P 12 + P 21e

全プロペンに対して、2,1−エリトロ部位欠陥のモルパーセントを定量化した。
[21e]mol%=100*(P21e/Ptotal
The mole percent of 2,1-erythro site defects was quantified for all propenes.
[21e] mol% = 100 * (P 21e / P total )

エチレンの取り込みに対応する特徴信号を観察し(Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950に記載されるとおり)、ポリマー中のすべてのモノマーに対するポリマー中のエチレンのフラクションとして、コモノマーフラクションを算出した。 Observe the feature signals corresponding to the uptake of ethylene (as described in Cheng, H.N., Macromolecules 1984, 17, 1950) and use the comonomer fraction as the fraction of ethylene in the polymer for all the monomers in the polymer. Calculated.

W−J.WangおよびS.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157の方法を用い、13C{H}スペクトルのスペクトル領域全体にわたる複数の信号の積分によって、コモノマーフラクションを定量化した。この方法を選択したのは、その頑健な性質および必要なときに部位欠陥の存在を考慮できることのためである。遭遇したコモノマー含有量の全範囲にわたる適用性を増加させるために、積分領域をわずかに調整した。 WJ. Wang and S.M. The comonomer fraction was quantified by integrating multiple signals over the entire spectral region of the 13 C { 1 H} spectrum using the method of Zhu, Macromolecules 2000, 33 1157. This method was chosen because of its robust nature and the presence of site defects when needed. The integration region was slightly adjusted to increase the applicability over the entire range of comonomer content encountered.

モル分率から、モルパーセントコモノマー取り込みを算出した。 The mole percent comonomer uptake was calculated from the mole fraction.

モル分率から、重量パーセントコモノマー取り込みを算出した。 Weight percent comonomer uptake was calculated from the mole fraction.

MFR(230℃)は、ISO 1133(230℃、2.16kg荷重)に従って測定する。 MFR 2 (230 ° C.) is measured according to ISO 1133 (230 ° C., 2.16 kg load).

MFR(190℃)は、ISO 1133(190℃、2.16kg荷重)に従って測定する。 MFR 2 (190 ° C.) is measured according to ISO 1133 (190 ° C., 2.16 kg load).

低温キシレン可溶性成分(XCS、wt%):低温キシレン可溶性成分(XCS)の含有量は、ISO 16152;第1版;2005−07−01に従って、25℃にて定める。 Low temperature xylene soluble component (XCS, wt%): The content of the low temperature xylene soluble component (XCS) is determined at 25 ° C. according to ISO 16152; 1st edition; 2005-07-01.

曲げ係数は、ISO 294−1:1996に従って調製した80×10×4mmの射出成形試料に対してISO 178に従う3点屈曲において定めた。 The bending coefficient was determined for a three-point bending according to ISO 178 for an 80 × 10 × 4 mm injection molded sample prepared according to ISO 294-1: 1996.

粒径の中央値(D50)およびトップカット(D95)は、ISO 13320−1:1999に従うレーザー回折によって定められる粒径分布から算出する。 The median particle size (D 50 ) and top cut (D 95 ) are calculated from the particle size distribution determined by laser diffraction according to ISO 1330-1: 1999.

密度は、ISO 1183−1:2004/方法Aに従って測定する。サンプル調製は、ISO 1872−2:2007に従う圧縮成形によって行う。 Density is measured according to ISO 1183-1: 2004 / Method A. Sample preparation is performed by compression molding according to ISO 1872-2: 2007.

多軸衝撃(2.2m/s、23℃および−30℃)は、ASTM D3763に従って定めた。 Multiaxial impacts (2.2 m / s, 23 ° C. and −30 ° C.) were determined according to ASTM D3763.

固有粘度は、DIN ISO 1628/1、1999年10月(デカリン中135℃)に従って測定する。 Intrinsic viscosity is measured according to DIN ISO 1628/1, October 1999 (135 ° C. in decalin).

シャルピー衝撃テスト:
シャルピー(ノッチ(notched)/非ノッチ)衝撃強さ(impact strength)(シャルピーNIS/IS)は、ISO 294−1:1996に従って調製した80×10×4mmの射出成形バーテスト試料を用いて、ISO179 2C/DIN 53453に従って23℃および−30℃にて測定する。
Charpy impact test:
Charpy (notched / non-notched) impact strength (Charpy NIS / IS) was prepared using an 80 × 10 × 4 mm 3 injection molded bar test sample prepared according to ISO 294: 1: 1996. Measured at 23 ° C and -30 ° C according to ISO179 2C / DIN 53453.

表面積は、窒素(N)によってISO 787−11に従うBET表面として定める。 The surface area is defined by nitrogen (N 2 ) as the BET surface according to ISO 787-11.

収縮:ISO 294−1 Shrinkage: ISO 294-1

重量低減パーセンテージは、本発明の組成物IE1およびIE2ならびに比較組成物CE1の射出成形によって調製したリアバンパーのナンバープレートを取り付ける範囲から、60cm×60cmのサイズを有するサンプルを切り取ることによって定める。22℃±3℃の温度および50%±5の湿度にて、サンプルを48h維持する。その後、Mettler Toledo International Inc.(上海、中国)のME2002/02によってサンプルの重量を定め、重量低減率を式(V)に従って算出する。
(W−W)/W×100% (V)
ここでWは比較組成物CE1から調製したサンプルの重量であり、Wは本発明の組成物IE1およびIE2のそれぞれから調製したサンプルの重量である。
The weight reduction percentage is determined by cutting a sample having a size of 60 cm x 60 cm from the area to which the license plate of the rear bumper prepared by injection molding of the compositions IE1 and IE2 of the present invention and the comparative composition CE1 is attached. The sample is maintained for 48 hours at a temperature of 22 ° C. ± 3 ° C. and a humidity of 50% ± 5. After that, Mettler Toledo International Inc. The weight of the sample is determined by ME2002 / 02 (Shanghai, China), and the weight reduction rate is calculated according to the formula (V).
(W 0- W) / W 0 x 100% (V)
Here, W 0 is the weight of the sample prepared from the comparative composition CE1, and W is the weight of the sample prepared from each of the compositions IE1 and IE2 of the present invention.

2.実施例
本発明を以下の実施例によって示す。
2. Examples The present invention is shown by the following examples.

本発明のプロピレン組成物IE1およびIE2は、表1にまとめた配合表に基づくものである。 The propylene compositions IE1 and IE2 of the present invention are based on the formulation table summarized in Table 1.

Figure 0006952137
Figure 0006952137

「HECO−1」は、表2に示すとおりの異相プロピレンコポリマーである。 "HECO-1" is an heterophase propylene copolymer as shown in Table 2.

「HECO−2」は、表3に示すとおりの異相プロピレンコポリマーである。 "HECO-2" is an heterophase propylene copolymer as shown in Table 3.

「HPP−3」は、表4に示すとおりの商業的に入手可能なプロピレンホモポリマーである。 "HPP-3" is a commercially available propylene homopolymer as shown in Table 4.

「EC−1」は、表4に示すとおりのDow Chemical Companyの市販のエチレンコポリマー「Engange 7467」である。 “EC-1” is a commercially available ethylene copolymer “Engage 7467” of Dow Chemical Company as shown in Table 4.

「EC−2」は、表4に示すとおりのDow Chemical Companyの市販のエチレンコポリマー「Engange 8200」である。 “EC-2” is a commercially available ethylene copolymer “Engage 8200” from Dow Chemical Company as shown in Table 4.

「F」は、Imerys Talc(フランス)の市販のタルク「Jetfine T1CA」であり、4.2μmの中央粒径(D50)と、8.9μmのカットオフ粒径(d95)と、12.6m/gのBET表面積とを有する。 “F” is a commercially available talc “Jetfine T1CA” from Imerys Talk (France), with a median particle size of 4.2 μm (D 50 ), a cutoff particle size of 8.9 μm (d 95 ), and 12. It has a BET surface area of 6 m 2 / g.

「CE1」は、Borouge(上海)の市販のプロピレン組成物「EF209AEC」である。 "CE1" is a commercially available propylene composition "EF209AEC" from Borogue (Shanghai).

本発明の実施例IE1およびIE2に用いた異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は、たとえば欧州特許出願公開第0,887,379A1号などに開示されている公知のBorstar(登録商標)技術によって調製した。 The heterophase propylene copolymer (HECO-1) used in Examples IE1 and IE2 of the present invention was prepared by the known Borstar® technology disclosed in, for example, European Patent Application Publication No. 0.887,379A1. ..

異相プロピレンコポリマー(HECO−1)および(HECO−3)(本発明の実施例IE1およびIE2)の調製のための重合プロセスで用いた触媒は、次のとおりに生成した。最初に、大気圧のリアクタ内で0.1molのMgCl×3EtOHを不活性条件下で250mlのデカンに懸濁した。溶液を−15℃の温度に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら300mlの冷TiClを加えた。次いで、スラリーの温度をゆっくりと20℃に上げた。この温度で、0.02molのジオクチルフタレート(DOP:dioctylphthalate)をスラリーに加えた。フタレートの添加後に、90分間で温度を135℃に上昇させて、スラリーを60分間置いた。次いでさらに300mlのTiClを加え、温度を120分間135℃に保った。この後、液体から触媒をろ過し、80℃にて300mlヘプタンによって6回洗浄した。次いで、固体の触媒成分をろ過して乾燥した。触媒およびその調製の概念は、たとえば特許公報の欧州特許第491566号、欧州特許第591224号、および欧州特許第586390号などに一般的に記載されている。共触媒としてトリエチルアルミニウム(TEAL:triethyl−aluminium)を、供与体としてジシクロペンチルジメトキシシラン[(CSi(OCH]を用いた。アルミニウム対供与体の比率を表2に示す。 The catalysts used in the polymerization process for the preparation of the heterophase propylene copolymers (HECO-1) and (HECO-3) (Examples IE1 and IE2 of the present invention) were produced as follows. First, 0.1 mol of MgCl 2 × 3 EtOH was suspended in 250 ml of decan under inert conditions in an atmospheric pressure reactor. The solution was cooled to a temperature of −15 ° C. and 300 ml of cold TiCl 4 was added while maintaining the temperature at the above levels. The temperature of the slurry was then slowly raised to 20 ° C. At this temperature, 0.02 mol of dioctyl phthalate (DOP) was added to the slurry. After the addition of phthalate, the temperature was raised to 135 ° C. for 90 minutes and the slurry was left for 60 minutes. An additional 300 ml of TiCl 4 was then added and the temperature was kept at 135 ° C. for 120 minutes. After this, the catalyst was filtered from the liquid and washed 6 times with 300 ml heptane at 80 ° C. The solid catalyst component was then filtered and dried. The concept of a catalyst and its preparation is generally described, for example, in Japanese Patent Publication No. 491566, European Patent No. 591224, and European Patent No. 586390. Triethylaluminium (TEAL) was used as a co-catalyst, and dicyclopentyldimethoxysilane [(C 5 H 9 ) 2 Si (OCH 3 ) 2 ] was used as a donor. The ratio of aluminum to donor is shown in Table 2.

異相プロピレンコポリマー(HECO−2)に対しては、最終ポリマー中で200ppmのポリ(ビニルシクロヘキサン)(PVCH:poly(vinyl cyclohexane))の濃度を達成するような量のビニルシクロヘキサンと触媒とを予備重合した。それぞれのプロセスは、欧州特許第1 028 984号および欧州特許第1 183 307号に記載されている。 For the heterophase propylene copolymer (HECO-2), prepolymerization of the catalyst with an amount of vinylcyclohexane such that a concentration of 200 ppm of poly (vinylcyclohexane) (PVCH: poly (vinyl cyclohexane)) is achieved in the final polymer. bottom. Each process is described in European Patent No. 1 028 984 and European Patent No. 1 183 307.

Figure 0006952137
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Figure 0006952137
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本発明のプロピレン組成物IE1およびIE2は、溶融混合によって生成する。本発明の組成物は表1にまとめた配合表に基づくものであり、35mmの直径を有するCoperion STS−35ツインスクリュー押出し機(Coperion(南京)Corporation、中国より入手可能)を用いることによって調製する。ツインスクリュー押出し機は、180〜220℃のゾーン温度プロファイルによって400rpmの平均スクリュー速度で動く。そのL/Dは44である。本発明の実施例IE1およびIE2の組成物を調製するための押出し機の各ゾーンの温度、スループット、およびスクリュー速度を表4に挙げている。 The propylene compositions IE1 and IE2 of the present invention are produced by melt mixing. The compositions of the present invention are based on the recipes summarized in Table 1 and are prepared by using a Coperion STS-35 twin screw extruder (Coperion (Nanjing) Corporation, available from China) with a diameter of 35 mm. .. The twin screw extruder operates at an average screw speed of 400 rpm with a zone temperature profile of 180-220 ° C. Its L / D is 44. Table 4 lists the temperature, throughput, and screw speed of each zone of the extruder for preparing the compositions of Examples IE1 and IE2 of the present invention.

押出し機の各ゾーンの温度、スループット、およびスクリュー速度は主導的パラメータであり、押出し機の制御パネルにおいて設定する。溶融物温度(ダイ中の溶融物の温度)および押出し機のトルクは、押出し機の制御パネルに示される受動的パラメータである。ゾーン9には真空ポンプ(bump)が位置し、押出し機の内側に−0.6MPaの減圧を生じる。 The temperature, throughput, and screw speed of each zone of the extruder are the leading parameters and are set in the control panel of the extruder. The melt temperature (the temperature of the melt in the die) and the torque of the extruder are passive parameters shown on the control panel of the extruder. A vacuum pump (bump) is located in zone 9 to generate a depressurization of -0.6 MPa inside the extruder.

Figure 0006952137
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本発明の組成物IE1およびIE2を用いて、Engel Group Company(オーストリア)のEngel Duo4000による射出成形によってバンパーを調製する。プロセス条件を表5に示す。 Bumpers are prepared using the compositions IE1 and IE2 of the present invention by injection molding with the Engel Duo 4000 of the Engel Group Company (Austria). The process conditions are shown in Table 5.

比較組成物CE1を用いて、本発明の組成物IE1およびIE2からのバンパーの調製に適用したものと類似のプロセス条件にて、Engel Group Company(オーストリア)のEngel Duo4000による射出成形によってバンパーを調製する。 Bumpers are prepared using the comparative composition CE1 by injection molding with the Engel Duo 4000 of the Engel Group Company (Austria) under process conditions similar to those applied to the preparation of bumpers from the compositions IE1 and IE2 of the present invention. ..

Figure 0006952137
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本発明の組成物IE1(24g/10minのMFRを有する)から調製したバンパーは、2.8mmの平均厚さを有する。 Bumpers prepared from the composition IE1 of the present invention ( having MFR 2 of 24 g / 10 min) have an average thickness of 2.8 mm.

本発明の組成物IE2(35g/10minのMFRを有する)から調製したバンパーは、2.5mmの平均厚さを有する。 Bumpers prepared from the composition IE2 of the present invention ( having MFR 2 of 35 g / 10 min) have an average thickness of 2.5 mm.

比較組成物CE1の密度と比較して本発明の組成物IE1およびIE2の密度の方が低いことに加えて、平均厚さの低減が重量低減に寄与している。射出成形によって薄壁のバンパー(たとえば2.5mmの平均厚さなど)を調製するためには、少なくとも18g/10min.のMFR(230℃、2.16kg)を有する組成物しか使用できない。 In addition to the densities of the compositions IE1 and IE2 of the present invention being lower than the densities of the comparative composition CE1, the reduction in average thickness contributes to weight reduction. To prepare a thin-walled bumper (eg, an average thickness of 2.5 mm) by injection molding, at least 18 g / 10 min. Only compositions having MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) can be used.

表1から、本発明の組成物IE1およびIE2は比較組成物CE1と類似の特性を有することが分かる。さらに、本発明の組成物IE1から調製したバンパーは、密度の低減によって、比較組成物CE1から調製したバンパーに比べて6.7%の重量低減を示すことが分かる。さらに、本発明の組成物IE2から調製したバンパーは、密度の低減および平均厚さの低減によって、比較組成物CE1から調製したバンパーに比べて13%の重量低減を示すことが分かる。

From Table 1, it can be seen that the compositions IE1 and IE2 of the present invention have similar properties to the comparative composition CE1. Furthermore, it can be seen that the bumper prepared from the composition IE1 of the present invention exhibits a weight reduction of 6.7% as compared with the bumper prepared from the comparative composition CE1 due to the reduced density. Furthermore, it can be seen that the bumpers prepared from the composition IE2 of the present invention exhibit a 13% weight reduction as compared to the bumpers prepared from the comparative composition CE1 due to the reduced density and reduced average thickness.

Claims (10)

(a)異相プロピレンコポリマー(HECO−1)と、(b)異相プロピレンコポリマー(HECO−2)と、(c)プロピレンホモポリマー(HPP−3)と、(d)エラストマーコポリマー(EC)と、(e)フィラー(F)と、任意には添加剤(AD)と、からなるポリプロピレン組成物(C2)であって、
(a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)は、
(a1)150〜170g/10minのISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−1)と、
(a2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−1)と
を含み、
(b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)は、
(b1)30〜90g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−2)と、
(b2)エラストマープロピレンコポリマー(PC−2)と
を含み、
(c)前記プロピレンホモポリマー(HPP−3)は、1900〜2300MPaの範囲の曲げ係数を有し、かつα核形成剤として用いられるビニルシクロアルカンポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーを含み、前記ビニルシクロアルカンポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーは、前記プロピレンホモポリマー(HPP−3)の調製中にチーグラー・ナッタプロ触媒の存在下、CH =CH−CHR (式中、R およびR はともに5員もしくは6員の飽和、不飽和もしくは芳香環を形成するか、または独立に1から4の炭素原子を含むアルキル基を表す)を有するビニル化合物を重合することによって形成され、
(d)前記エラストマーコポリマー(EC)は、エチレンに由来する単位およびC〜C20α−オレフィンに由来する単位を含み、
(e)前記フィラー(F)は、前記ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて、10〜14wt%の範囲で前記ポリプロピレン組成物(C2)に存在する、
ポリプロピレン組成物(C2)。
(A) Heterophase propylene copolymer (HECO-1), (b) Heterophase propylene copolymer (HECO-2), (c) Propylene homopolymer (HPP-3), (d) Elastomer copolymer (EC), ( e) A polypropylene composition (C2) comprising a filler (F) and optionally an additive (AD).
(A) The heterophase propylene copolymer (HECO-1) is
( A1 ) A propylene homopolymer (HPP-1) having a melt flow rate of MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 of 150-170 g / 10 min.
(A2) Containing with elastomeric propylene copolymer (PC-1)
(B) The heterophase propylene copolymer (HECO-2) is
(B1) A propylene homopolymer (HPP-2) having a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 30-90 g / 10 min.
(B2) Containing with elastomeric propylene copolymer (PC-2)
(C) The propylene homopolymer (HPP-3) contains a vinylcycloalkane polymer and / or a vinylalkanepolymer having a bending coefficient in the range of 1900 to 2300 MPa and used as an α nucleating agent, and the vinylcyclo alkane polymer and / or vinyl alkane polymers, the propylene homopolymer presence of (HPP-3) Ziegler-Natta procatalyst in the preparation of, CH 2 = CH-CHR 3 R 4 ( wherein, R 3 and R 4 are Both are formed by polymerizing vinyl compounds having 5- or 6-membered saturated, unsaturated or aromatic rings (representing alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms independently).
(D) The elastomer copolymer (EC) contains units derived from ethylene and units derived from C 4 to C 20 α-olefin.
(E) The filler (F) is present in the polypropylene composition (C2) in the range of 10 to 14 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2).
Polypropylene composition (C2).
前記ポリプロピレン組成物は、25g/10min以下のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有するプロピレンホモポリマー(HPP−3)を含む、請求項1に記載のポリプロピレン組成物(C2)。 Wherein the polypropylene composition, 25 g / 10min measured according to the following ISO 1133 was melt flow rate MFR 2 (230 ℃, 2.16kg) propylene homopolymer having (HPP-3) to including, according to claim 1 Polypropylene composition (C2). 前記ポリプロピレン組成物は、
(a)前記ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて少なくとも25wt%の量の前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)、
および/または
(b)前記ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて8〜35wt%の範囲の量の前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)、
および/または
(c)前記ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて8〜30wt%の範囲の量の前記エラストマーエチレンコポリマー(EC)、
および/または
(d)前記ポリプロピレン組成物(C2)の重量に基づいて〜20wt%の範囲の量の前記プロピレンホモポリマー(HPP−3)
を含む、請求項1または2に記載のポリプロピレン組成物(C2)。
The polypropylene composition is
(A) The heterophase propylene copolymer (HECO-1) in an amount of at least 25 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2).
And / or (b) the heterophase propylene copolymer (HECO-2), in an amount ranging from 8 to 35 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2).
And / or (c) the elastomeric ethylene copolymer (EC), in an amount in the range of 8-30 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2).
And / or (d) the propylene homopolymer in an amount ranging from 5 20 wt% based on the weight of the polypropylene composition (C2) (HPP-3)
The polypropylene composition (C2) according to claim 1 or 2, which comprises.
(a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のコモノマー含有量は、30〜50mol%の範囲であり、
かつ/または
(b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のコモノマー含有量は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて30〜50mol%の範囲である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)。
(A) The comonomer content of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is in the range of 30 to 50 mol%.
And / or (b) The comonomer content of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) ranges from 30 to 50 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2). The polypropylene composition (C2) according to any one of claims 1 to 3.
(a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のコモノマー含有量は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)の重量に基づいて5〜20mol%の範囲であり、
かつ/または
(b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のコモノマー含有量は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)の重量に基づいて10〜30mol%の範囲である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)。
(A) The comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is in the range of 5 to 20 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-1).
And / or (b) The comonomer content of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is in the range of 10 to 30 mol% based on the weight of the heterophase propylene copolymer (HECO-2), claims 1 to 4. The polypropylene composition (C2) according to any one of the above.
(a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−1)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン)に従って測定された固有粘度(IV)は1.5〜3.0dl/gの範囲であり、
かつ/または
(b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO−2)のキシレン可溶性成分フラクション(XCS)のISO 1268−1(デカリン)に従って測定された固有粘度(IV)は1.5〜3.2dl/gの範囲である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)。
(A) The intrinsic viscosity (IV) measured according to ISO 1265-1 (decalin) of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-1) is in the range of 1.5 to 3.0 dl / g. can be,
And / or (b) the intrinsic viscosity (IV) measured according to ISO 1265-1 (decalin) of the xylene-soluble component fraction (XCS) of the heterophase propylene copolymer (HECO-2) is 1.5 to 3.2 dl / g. The polypropylene composition (C2) according to any one of claims 1 to 5, which is in the range of.
前記エラストマーエチレンコポリマー(EC)は、
(a)0.1〜15g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(190℃、2.16kg)、
および/または
(b)830〜890kg/cmの範囲の密度を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)。
The elastomer ethylene copolymer (EC) is
(A) Melt flow rate MFR 2 (190 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range 0.1-15 g / 10 min,
And / or (b) the polypropylene composition (C2) according to any one of claims 1 to 6, having a density in the range of 830 to 890 kg / cm 3.
前記ポリプロピレン組成物は、18〜50g/10minの範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)。 The polypropylene according to any one of claims 1 to 7, wherein the polypropylene composition has a melt flow rate MFR 2 (230 ° C., 2.16 kg) measured according to ISO 1133 in the range of 18-50 g / 10 min. Composition (C2). 請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)を含む、自動車用物品。 An automobile article comprising the polypropylene composition (C2) according to any one of claims 1 to 8. 自動車用物品における、請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C2)の使用。 Use of the polypropylene composition (C2) according to any one of claims 1 to 8 in an automobile article.
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