JP6950906B2 - Manufacturing method of toner for electrophotographic - Google Patents
Manufacturing method of toner for electrophotographic Download PDFInfo
- Publication number
- JP6950906B2 JP6950906B2 JP2017170378A JP2017170378A JP6950906B2 JP 6950906 B2 JP6950906 B2 JP 6950906B2 JP 2017170378 A JP2017170378 A JP 2017170378A JP 2017170378 A JP2017170378 A JP 2017170378A JP 6950906 B2 JP6950906 B2 JP 6950906B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- mass
- group
- acid
- polymerizable monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- -1 styrene compound Chemical class 0.000 claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 19
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 17
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 37
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 23
- 238000011161 development Methods 0.000 description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)CO KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical class [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000008641 benzimidazolones Chemical class 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDLGREGRADYARF-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound NC(O)C(CO)CO PDLGREGRADYARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJOZSCZCHDKAT-UHFFFAOYSA-N 1-aminopentane-1,3,5-triol Chemical compound NC(O)CC(O)CCO YIJOZSCZCHDKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(N)(CO)CO IOAOAKDONABGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXDJDZIIPSOZAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-yl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 WXDJDZIIPSOZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 2-octylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQARUDWASOOSRH-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-yl hydrogen carbonate Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)OC(O)=O BQARUDWASOOSRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HACQKMWYOKGLET-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-(3-hydroxypropyl)heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCC(N)(CCCO)CCCO HACQKMWYOKGLET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000020897 Formins Human genes 0.000 description 1
- 108091022623 Formins Proteins 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- GADGMZDHLQLZRI-VIFPVBQESA-N N-(4-aminobenzoyl)-L-glutamic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 GADGMZDHLQLZRI-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N V-65 Substances CC(C)CC(C)(C#N)\N=N\C(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 1
- XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N acetylbenzoylaconine Chemical compound O([C@H]1[C@]2(O)C[C@H]3C45[C@@H]6[C@@H]([C@@]([C@H]31)(OC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H]2OC)[C@H](OC)C4[C@]([C@@H](C[C@H]5OC)O)(COC)CN6CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 XFSBVAOIAHNAPC-WSORPINJSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GQSZLMMXKNYCTP-UHFFFAOYSA-K aluminum;2-carboxyphenolate Chemical compound [Al+3].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O GQSZLMMXKNYCTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229940058965 antiprotozoal agent against amoebiasis and other protozoal diseases nitroimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N benzilic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical class [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000542 fatty acid esters of ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical class C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000004957 nitroimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical class C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- FDFYYWMHPJTGEO-UHFFFAOYSA-K tetracalcium;phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O FDFYYWMHPJTGEO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical class S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真用トナーの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an electrophotographic toner.
近年、プリンターやコピー機の高速化及び省エネルギー化に伴い、これらの要望に応えられるトナーがますます必要となってきている。
特許文献1では、結晶性樹脂を添加して低温定着性能を向上させたトナーにおいて、充分な低温定着性能を有し、かつ現像工程の高速化に対応するために、流動性に優れたトナー粒子の製造方法が記載されている。当該文献では、スチレンアクリル系樹脂を主成分とする結着樹脂、着色剤及び結晶性樹脂を含有するトナー粒子の製造方法であって、特定の方法によって樹脂粒子を製造した後に、該樹脂粒子を水系媒体中において、該結着樹脂の中間点ガラス転移温度以上、該結晶性樹脂の融解開始温度以下の温度で0.5時間以上加熱保持する工程を含むことを特徴とするトナー粒子の製造方法が記載されている。
In recent years, with the increase in speed and energy saving of printers and copiers, there is an increasing need for toner that can meet these demands.
In Patent Document 1, in a toner whose low-temperature fixing performance is improved by adding a crystalline resin, the toner particles have sufficient low-temperature fixing performance and have excellent fluidity in order to cope with a high-speed development process. The manufacturing method of is described. The document describes a method for producing toner particles containing a binder resin containing a styrene acrylic resin as a main component, a colorant, and a crystalline resin. After producing the resin particles by a specific method, the resin particles are used. A method for producing toner particles, which comprises a step of heating and holding the binder resin at a temperature equal to or higher than the intermediate glass transition temperature of the binder resin and lower than the melting start temperature of the crystalline resin for 0.5 hours or longer in an aqueous medium. Is described.
しかしながら、特許文献1に記載された電子写真用トナーでは、重合時に着色剤の分散性が不十分となり、トナーの発色性が低下する傾向にあった。
そこで、本発明は、優れた発色性を示す電子写真用トナーの製造方法に関する。
However, in the electrophotographic toner described in Patent Document 1, the dispersibility of the colorant becomes insufficient at the time of polymerization, and the color-developing property of the toner tends to decrease.
Therefore, the present invention relates to a method for producing an electrophotographic toner that exhibits excellent color development.
本発明者らは、懸濁液を得る工程において、特定のポリヒドロキシアミン化合物を使用することで、乳化液滴における着色剤の分散性を高められるため、優れた発色性を有する電子写真用トナーが得られることを見出した。
本発明は、水系媒体中で、重合性単量体、下記式(1)で表されるポリヒドロキシアミン化合物、着色剤及び重合開始剤を含む懸濁液を得る工程と、
前記懸濁液中で、重合性単量体を重合する工程と
を有する、電子写真用トナーの製造方法に関する。
〔式中、R1は、水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2は、水素原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R3及びR4は、炭素数1以上5以下のアルカンジイル基を示す。R3及びR4は、同一でも異なっていてもよい。〕
By using a specific polyhydroxyamine compound in the step of obtaining a suspension, the present inventors can enhance the dispersibility of the colorant in the emulsified droplets, so that the toner for electrophotographic photography has excellent color-developing property. Was found to be obtained.
The present invention comprises a step of obtaining a suspension containing a polymerizable monomer, a polyhydroxyamine compound represented by the following formula (1), a colorant and a polymerization initiator in an aqueous medium.
The present invention relates to a method for producing an electrophotographic toner, which comprises a step of polymerizing a polymerizable monomer in the suspension.
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 6 carbon atoms. It represents a group or a hydroxyalkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 3 and R 4 represent an alcandiyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. R 3 and R 4 may be the same or different. ]
本発明によれば、優れた発色性を示す電子写真用トナーの製造方法を提供することができる。
あわせて、本発明によれば、臭気の抑えられた電子写真用トナーが得られる製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a method for producing an electrophotographic toner exhibiting excellent color development.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a manufacturing method for obtaining an electrophotographic toner having a suppressed odor.
[電子写真用トナーの製造方法]
本発明の電子写真用トナー(以下、単に「トナー」ともいう)の製造方法は、
水系媒体中で、重合性単量体、下記式(1)で表されるポリヒドロキシアミン化合物(以下、単に「ポリヒドロキシアミン化合物」ともいう)、着色剤及び重合開始剤を含む懸濁液を得る工程(以下、「工程1」ともいう)と、
前記懸濁液において、重合性単量体を重合する工程(以下、「工程2」ともいう)と
を有する。
〔式中、R1は、水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2は、水素原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R3及びR4は、炭素数1以上5以下のアルカンジイル基を示す。R3及びR4は、同一でも異なっていてもよい。〕
上記の製造方法によれば、優れた発色性を示すトナーが得られる。
[Manufacturing method of toner for electrophotographic]
The method for producing an electrophotographic toner of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "toner") is
A suspension containing a polymerizable monomer, a polyhydroxyamine compound represented by the following formula (1) (hereinafter, also simply referred to as “polyhydroxyamine compound”), a colorant, and a polymerization initiator in an aqueous medium. The process of obtaining (hereinafter, also referred to as "process 1") and
The suspension includes a step of polymerizing a polymerizable monomer (hereinafter, also referred to as “step 2”).
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 6 carbon atoms. It represents a group or a hydroxyalkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 3 and R 4 represent an alcandiyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. R 3 and R 4 may be the same or different. ]
According to the above manufacturing method, a toner exhibiting excellent color development property can be obtained.
このような効果が得られる理由は、明らかではないが、以下のように考えられる。
懸濁液中で、重合性単量体を重合することで、トナー粒子が得られる。この際、重合性単量体中における着色剤の分散性が損なわれると、着色剤の凝集により優れた発色性が得られなくなる。これに対して、ポリヒドロキシアミン化合物は、重合性単量体中で、着色剤との親和性に優れている。また当該ポリヒドロキシアミン化合物は、重合性単量体中の溶解性に優れている。ポリヒドロキシアミン化合物が着色剤の分散剤としての効果を示したことから、ポリヒドロキシアミン化合物の一部が重合単量体の重合の際に一部重合され、ポリヒドロキシアミン―重合性ポリマーの複合体が生成したことで、着色剤の再凝集を抑制してトナーの発色性が向上したものと考えられる。
The reason why such an effect is obtained is not clear, but it is considered as follows.
Toner particles are obtained by polymerizing the polymerizable monomer in the suspension. At this time, if the dispersibility of the colorant in the polymerizable monomer is impaired, excellent color development cannot be obtained due to the aggregation of the colorant. On the other hand, the polyhydroxyamine compound has an excellent affinity with a colorant in the polymerizable monomer. Further, the polyhydroxyamine compound has excellent solubility in a polymerizable monomer. Since the polyhydroxyamine compound showed an effect as a dispersant for the colorant, a part of the polyhydroxyamine compound was partially polymerized during the polymerization of the polymerization monomer, and the polyhydroxyamine-polymerizable polymer composite was formed. It is considered that the formation of the body suppressed the reaggregation of the colorant and improved the color development property of the toner.
<工程1>
工程1では、水系媒体中で、重合性単量体、ポリヒドロキシアミン化合物、着色剤及び重合開始剤を含む懸濁液を得る。
懸濁液は、例えば、ポリエステル樹脂、荷電制御剤、離型剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤を含んでいてもよい。
<Step 1>
In step 1, a suspension containing a polymerizable monomer, a polyhydroxyamine compound, a colorant and a polymerization initiator is obtained in an aqueous medium.
The suspension is, for example, a polyester resin, a charge control agent, a mold release agent, a magnetic powder, a fluidity improver, a conductivity adjusting agent, a reinforcing filler such as a fibrous substance, an antioxidant, an antiaging agent, and a cleaning property. It may contain an improver.
〔水系媒体〕
水系媒体としては、水を主成分とするものが好ましい。
水系媒体中の水の含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、更に好ましくは98質量%以上であり、そして、100質量%以下であり、より更に好ましくは100質量%である。水としては、脱イオン水又は蒸留水が好ましい。
水系媒体に含まれうる水以外の成分としては、例えば、炭素数1以上5以下のアルキルアルコール;アセトン、メチルエチルケトン等の炭素数3以上5以下のジアルキルケトン;テトラヒドロフラン等の環状エーテル等の水に溶解する有機溶剤が挙げられる。
[Aqueous medium]
As the water-based medium, those containing water as a main component are preferable.
The content of water in the aqueous medium is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, further preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and 100% by mass or less. Yes, and even more preferably 100% by mass. As the water, deionized water or distilled water is preferable.
Examples of components other than water that can be contained in the aqueous medium include alkyl alcohols having 1 to 5 carbon atoms; dialkyl ketones having 3 to 5 carbon atoms such as acetone and methyl ethyl ketone; and soluble in water such as cyclic ethers such as tetrahydrofuran. Examples include organic solvents.
〔重合性単量体〕
重合性単量体は、不飽和二重結合を有する重合性単量体であることが好ましい。
懸濁液は、重合性単量体として、例えば、スチレン化合物、及び(メタ)アクリル酸エステルを含むことが好ましい。
[Polymerizable monomer]
The polymerizable monomer is preferably a polymerizable monomer having an unsaturated double bond.
The suspension preferably contains, for example, a styrene compound and a (meth) acrylic acid ester as the polymerizable monomer.
スチレン化合物としては、例えば、無置換又は置換のスチレンが挙げられる。置換基としては、例えば、炭素数1以上5以下のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、スルホン酸基又はその塩等が挙げられる。
スチレン化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、tert−ブチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、スチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン類が挙げられる。これらの中でも、スチレンが好ましい。
スチレン化合物の量は、トナーの発色性をより向上させる観点から、重合性単量体中、好ましくは50質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上であり、そして、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下である。
Examples of the styrene compound include unsubstituted or substituted styrene. Examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a sulfonic acid group or a salt thereof and the like.
Examples of the styrene compound include styrenes such as styrene, methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, tert-butylstyrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, styrenesulfonic acid or a salt thereof. .. Of these, styrene is preferable.
The amount of the styrene compound is preferably 50% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more in the polymerizable monomer from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. It is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less.
(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくは脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルである。
脂肪族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルの脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、更に好ましくは3以上、更に好ましくは4以上であり、そして、好ましくは22以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは12以下、更に好ましくは8以下、更に好ましくは6以下である。
The (meth) acrylic acid ester is preferably a (meth) acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group.
The aliphatic hydrocarbon group of the (meth) acrylic acid ester having an aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 or more carbon atoms, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and It is preferably 22 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less.
脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。なお、脂肪族炭化水素基は、分岐又は直鎖のいずれであってもよい。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸(イソ)プロピル、(メタ)アクリル酸(イソ)ブチル、(メタ)アクリル酸(イソ)ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)オクチル、(メタ)アクリル酸(イソ)デシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)パルミチル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリル、(メタ)アクリル酸(イソ)ベヘニルが挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸ブチルが好ましい。
ここで、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を示す。また、アルキル部位について「(イソ)」とは、ノルマルアルキル又はイソアルキルを意味する。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group. Among these, an alkyl group and an alkenyl group are preferable, and an alkyl group is more preferable. The aliphatic hydrocarbon group may be either branched or linear.
Examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid (iso) propyl, (meth) acrylic acid (iso) butyl, (meth) acrylic acid (iso) hexyl, (meth) acrylic acid cyclohexyl, and (meth) acrylic acid ester. ) Acrylic acid (iso) octyl, (meth) acrylic acid (iso) decyl, (meth) acrylic acid (iso) dodecyl, (meth) acrylic acid (iso) palmityl, (meth) acrylic acid (iso) stearyl, (meth) ) Acrylic acid (iso) behenyl can be mentioned. Among these, butyl (meth) acrylate is preferable.
Here, "(meth) acrylic acid" means acrylic acid or methacrylic acid. Further, with respect to the alkyl moiety, "(iso)" means normal alkyl or isoalkyl.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルの量は、重合性単量体中、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。 The amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and preferably 50% by mass or more in the polymerizable monomer. Hereinafter, it is more preferably 45% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
他の原料モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類;ブタジエン等の共役ジエン類;塩化ビニル等のハロビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸アミノアルキルエステル類;メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;ビニリデンクロリド等のビニリデンハロゲン化物;N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類が挙げられる。 Examples of other raw material monomers include ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene and propylene; conjugated dienes such as butadiene; halovinyls such as vinyl chloride; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; (meth). ) (Meta) acrylic acid aminoalkyl esters such as dimethylaminoethyl acrylate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; vinylidene halides such as vinylidene chloride; N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone.
重合性単量体中、スチレン化合物及び(メタ)アクリル酸エステルとの合計量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上であり、そして、100質量%以下であり、好ましくは100質量%である。 The total amount of the styrene compound and the (meth) acrylic acid ester in the polymerizable monomer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100. It is not more than mass%, preferably 100% by mass.
〔ポリヒドロキシアミン化合物〕
ポリヒドロキシアミン化合物は、優れた発色性を示すトナーを得る観点から、下記式(1)で表される化合物である。
〔式中、R1は、水素原子、炭素数1以上5以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2は、水素原子、炭素数1以上6以下のアルキル基、又は炭素数1以上5以下のヒドロキシアルキル基を示し、R3及びR4は、炭素数1以上5以下のアルカンジイル基を示す。R3及びR4は、同一でも異なっていてもよい。〕
[Polyhydroxyamine compound]
The polyhydroxyamine compound is a compound represented by the following formula (1) from the viewpoint of obtaining a toner exhibiting excellent color development.
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 6 carbon atoms. It represents a group or a hydroxyalkyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms, and R 3 and R 4 represent an alcandiyl group having 1 or more and 5 or less carbon atoms. R 3 and R 4 may be the same or different. ]
R1のアルキル基の炭素数は、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、更に好ましくは1である。
R1のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられ、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくはメチル基である。
The alkyl group of R 1 preferably has 4 or less carbon atoms, more preferably 3 or less carbon atoms, still more preferably 2 or less carbon atoms, and even more preferably 1.
The alkyl group of R 1 may be either a linear group or a branched chain, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, and various pentyl groups, and methyl is preferable. It is at least one selected from a group and an ethyl group, and more preferably a methyl group.
R1のヒドロキシアルキル基の炭素数は、トナーの発色性をより向上させる観点から、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、更に好ましくは1である。
R1のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基が挙げられ、好ましくはヒドロキシメチル基及び2−ヒドロキシエチル基から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくはヒドロキシメチル基である。
The number of carbon atoms of the hydroxyalkyl group of R 1 is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably 1 from the viewpoint of further improving the color development property of the toner.
Examples of the hydroxyalkyl group of R 1 include a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, and a 4-hydroxybutyl group. , And preferably at least one selected from a hydroxymethyl group and a 2-hydroxyethyl group, and more preferably a hydroxymethyl group.
これらの中でもR1は、好ましくは、水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基から選ばれる少なくとも1種、更に好ましくは水素原子、及びヒドロキシメチル基から選ばれる少なくとも1種、更に好ましくはヒドロキシメチル基である。 Among these, R 1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, and the like. At least one selected from a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group, more preferably a hydrogen atom, and at least one selected from a hydroxymethyl group, still more preferably a hydroxymethyl group.
R2のアルキル基の炭素数は、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、そして、好ましくは1以上である。
R2のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
R2のヒドロキシアルキル基の炭素数は、好ましくは3以下、より好ましくは2以下であり、そして、好ましくは1以上である。R2のヒドロキシアルキル基の例としては、上述のR1と同様のものが挙げられる。
これらの中でもR2は、好ましくは、水素原子、炭素数1以上3以下のアルキル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
The alkyl group of R 2 preferably has 3 or less carbon atoms, more preferably 2 or less carbon atoms, and preferably 1 or more carbon atoms.
The alkyl group of R 2 may be linear, branched or cyclic, and may be, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, or various hexyl groups. Examples include a group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
The hydroxyalkyl group of R 2 preferably has 3 or less carbon atoms, more preferably 2 or less carbon atoms, and preferably 1 or more carbon atoms. Examples of the hydroxyalkyl group of R 2 include the same as those of R 1 described above.
Among these, R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
R3及びR4のアルカンジイル基の炭素数は、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、更に好ましくは1である。
R3及びR4のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−1,2−ジイル基、テトラメチレン基が挙げられ、好ましくはメチレン基である。
The carbon number of the alkanediyl group of R 3 and R 4 is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably 1.
Examples of the alkanediyl group of R 3 and R 4 include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group and a tetramethylene group, and a methylene group is preferable.
ポリヒドロキシアミン化合物としては、例えば、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール、4−アミノ−4−ヒドロキシプロピル−1,7−ヘプタンジオール、2−(N−エチル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−エチル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールが挙げられる。
これらの中では、トナーの帯電性をより向上させる観点、及び残留有機溶剤をより効率的に除去する観点から、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、及び2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオールから選ばれる少なくとも1種が好ましく、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、及び2−アミノ−1,3−プロパンジオールから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールが更に好ましい。
上記のポリヒドロキシアミン化合物は、1種又は2種以上を用いることができる。なお、ポリヒドロキシアミン化合物は、常法により製造することができる。
Examples of the polyhydroxyamine compound include 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like. 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7-heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-1,3-propanediol , 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol.
Among these, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol and 2-amino-2 are used from the viewpoint of further improving the chargeability of the toner and removing the residual organic solvent more efficiently. -Hydroxyethyl-1,3-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-ethyl-1,3- At least one selected from propanediol is preferable, and at least one selected from 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol and 2-amino-1,3-propanediol is more preferable, and 2-. Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol is more preferred.
As the above polyhydroxyamine compound, one kind or two or more kinds can be used. The polyhydroxyamine compound can be produced by a conventional method.
ポリヒドロキシアミン化合物の量は、トナーの発色性をより向上させる観点から、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1.5質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.8質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下である。 The amount of the polyhydroxyamine compound is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.05 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer, from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. It is more preferably 0.1 parts by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.8 parts by mass or less, and further. It is preferably 0.5 parts by mass or less.
〔着色剤〕
着色剤としては、顔料及び染料が用いられ、発色性の効果をより向上させる観点から、顔料が好ましい。顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できるが、有機顔料が好ましい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、無機系複合酸化物が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料が挙げられる。
マゼンタ有機顔料としては、例えば、モノアゾ化合物、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が挙げられ、より具体的には、C.I.ピグメントレッド2,3,5,6,7,23,48:1,48:2,48:3,48:4,57:1,81:1,122,144,146,150,166,169,177,184,185,202,206,220,221,238,254,269、C.I.ピグメントバイオレッド19が挙げられる。これらの中でも、ナフトール化合物が好ましく、C.I.ピグメントレッド269がより好ましい。
[Colorant]
As the colorant, pigments and dyes are used, and pigments are preferable from the viewpoint of further improving the effect of color development. As the pigment, either an inorganic pigment or an organic pigment can be used, but an organic pigment is preferable.
Examples of the inorganic pigment include carbon black and an inorganic composite oxide.
Examples of the organic pigment include a yellow pigment, a magenta pigment, and a cyan pigment.
Examples of magenta organic pigments include monoazo compounds, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, base dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. Specifically, C.I. I. Pigment Red 2,3,5,6,7,23,48: 1,48: 2,48: 3,48: 4,57: 1,81: 1,122,144,146,150,166,169, 177,184,185,202,206,220,221,238,254,269, C.I. I. Pigment Bio Red 19. Among these, the naphthol compound is preferable, and C.I. I. Pigment Red 269 is more preferred.
シアン有機顔料としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物が挙げられ、より具体的には、C.I.ピグメントブルー1,7,15,15:1,15:2,15:3,15:4,60,62,66が挙げられる。これらの中でも、銅フタロシアニン化合物が好ましく、C.I.ピグメントブルー15:3がより好ましい。 Examples of the cyan organic pigment include copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, and basic dye lake compounds. More specifically, C.I. I. Pigment Blue 1,7,15,15: 1,15: 2,15: 3,15: 4,60,62,66. Among these, copper phthalocyanine compounds are preferable, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is more preferred.
イエロー有機顔料としては、例えば、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、ベンズイミダゾロン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物が挙げられ、より具体的には、C.I.ピグメントイエロー17,74,93,95,109,111,128,139,151,154,155,174,180,185が挙げられる。これらの中でも、モノアゾ化合物が好ましく、C.I.ピグメントイエロー74がより好ましい。
なお染料としては、例えば、アクリジン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、インジゴ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系の染料が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いてもよい。
Examples of the yellow organic pigment include monoazo compounds, disazo compounds, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, isoindolin compounds, benzimidazolone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, and methine compounds, and more specifically. , C.I. I. Pigment Yellow 17, 74, 93, 95, 109, 111, 128, 139, 151, 154, 155, 174, 180, 185. Among these, monoazo compounds are preferable, and C.I. I. Pigment Yellow 74 is more preferred.
Examples of the dye include acridine-based, azo-based, benzoquinone-based, azine-based, anthraquinone-based, indigo-based, phthalocyanine-based, and aniline black-based dyes. One or more of these may be used.
着色剤の量は、トナーの発色性を向上させる観点から、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。 The amount of the colorant is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer from the viewpoint of improving the color development property of the toner. And preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, still more preferably 20 parts by mass or less.
〔重合開始剤〕
重合開始剤としては、公知の重合開始剤を挙げることができ、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金属化合物、光重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビス(イソブチレート)等のアゾ系重合開始剤、ジラウリルパーオキサイド等の脂肪族ジアシル過酸化物系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジtert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−へキシルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物系重合開始剤、過酸化水素−第1鉄系、BPO−ジメチルアニリン系、セリウム(IV)塩−アルコール系等のレドックス開始剤などが挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いてもよい。
これらの中でも、アゾ系重合開始剤、脂肪族ジアシル過酸化物系重合開始剤が好ましく、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジラウリルパーオキサイドがより好ましい。
[Polymerization initiator]
Examples of the polymerization initiator include known polymerization initiators, and examples thereof include azo compounds, organic peroxides, inorganic peroxides, organic metal compounds, and photopolymerization initiators.
Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4). -Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (isobutyrate) and other azo-based polymerization initiators, dilauryl peroxide and other aliphatic diacyl peroxides Initiation of organic peroxide-based polymerization such as oxide-based polymerization initiator, benzoyl peroxide, ditert-butyl peroxide, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, and tert-butylperoxybenzoate. Agents, inorganic peroxide-based polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, hydrogen peroxide-ferrous iron-based, BPO-dimethylaniline-based, cerium (IV) salt-alcohol-based redox initiators, etc. Be done. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone-based, benzoin ether-based, and ketal-based agents. One or more of these may be used.
Among these, an azo-based polymerization initiator and an aliphatic diacyl peroxide-based polymerization initiator are preferable, and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and dilauryl peroxide are more preferable.
重合開始剤の量は、トナーの発色性を向上させる観点から、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1質量部以上であり、そして、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。 The amount of the polymerization initiator is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, still more preferably 0.5 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer, from the viewpoint of improving the color development property of the toner. Is 1 part by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less.
〔ポリエステル樹脂〕
懸濁液は、発色性をより向上させる観点から、好ましくはポリエステル樹脂を含有する。ポリエステル樹脂は、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分との重縮合物である。
[Polyester resin]
The suspension preferably contains a polyester resin from the viewpoint of further improving the color development property. The polyester resin is, for example, a polycondensate of an alcohol component and a carboxylic acid component.
アルコール成分としては、例えば、芳香族ポリオール、脂肪族ポリオールが挙げられる。
芳香族ポリオールは、好ましくはビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物であり、より好ましくは式(I):
〔式中、RO及びORはオキシアルキレン基であり、Rはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも1種であり、x及びyはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、xとyの和の値は、1以上であり、好ましくは1.5以上であり、そして、16以下であり、好ましくは8以下、より好ましくは4以下である。〕で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物である。
Examples of the alcohol component include aromatic polyols and aliphatic polyols.
The aromatic polyol is preferably an alkylene oxide adduct of bisphenol A, more preferably of the formula (I) :.
[In the formula, RO and OR are oxyalkylene groups, R is at least one selected from an ethylene group and a propylene group, and x and y indicate the average number of moles of alkylene oxide added, each of which is a positive number. , The value of the sum of x and y is 1 or more, preferably 1.5 or more, and 16 or less, preferably 8 or less, more preferably 4 or less. ] Is an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのプロピレンオキサイド付加物、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いてもよい。 Examples of the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) include a propylene oxide adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. Ethylene oxide adducts of. One or more of these may be used.
式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上、更に好ましくは80モル%以上、更に好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上であり、そして、100モル%以下であり、そして、好ましくは100モル%である。 The content of the alkylene oxide adduct of bisphenol A represented by the formula (I) is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more in the alcohol component. 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and 100 mol% or less, and preferably 100 mol%.
脂肪族ポリオールとしては、例えば、炭素数2以上20以下の脂肪族ジオール、グリセリン等の3価以上の脂肪族アルコールが挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブテンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオールが挙げられる。
Examples of the aliphatic polyol include trivalent or higher aliphatic alcohols such as aliphatic diols having 2 or more and 20 or less carbon atoms and glycerin.
Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-. Examples thereof include butenediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,10-decanediol, and 1,12-dodecanediol.
カルボン酸成分としては、好ましくはジカルボン酸を含む。ジカルボン酸は、芳香族ジカルボン酸であっても、脂肪族ジカルボン酸であってもよい。
以下、カルボン酸の例示には、その化合物のみならず、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び、各カルボン酸の、炭素数1以上3以下のアルキルエステルも含まれる。
The carboxylic acid component preferably contains a dicarboxylic acid. The dicarboxylic acid may be an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid.
Hereinafter, examples of carboxylic acids include not only the compounds, but also anhydrides that decompose to produce acids during the reaction, and alkyl esters of each carboxylic acid having 1 or more and 3 or less carbon atoms.
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が挙げられ、これらの中では、テレフタル酸又はイソフタル酸がより好ましく、テレフタル酸が更に好ましい。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
芳香族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル%以上、より好ましくは30モル%以上、更に好ましくは50モル%以上であり、そして、100モル%以下、好ましくは95モル%以下、より好ましくは90モル%以下である。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. Among these, terephthalic acid or isophthalic acid is more preferable, and terephthalic acid is further preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the aromatic dicarboxylic acid is preferably 10 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, still more preferably 50 mol% or more, and 100 mol% or less, preferably 95 mol% or more in the carboxylic acid component. % Or less, more preferably 90 mol% or less.
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、ドデカン二酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。
脂肪族ジカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは10モル%以上、より好ましくは15モル%以上、更に好ましくは20モル%以上あり、そして、好ましくは90モル%以下、より好ましくは70モル%以下、更に好ましくは50モル%以下である。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, adipic acid, dodecanedioic acid, dodecenyl succinic acid, and octylsuccinic acid. Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid substituted with an alkyl group having 1 or more and 20 or less or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, and preferably 90 mol% or less, more preferably 90 mol% or more, in the carboxylic acid component. It is 70 mol% or less, more preferably 50 mol% or less.
また、カルボン酸成分は、生産性の観点から、3価以上のカルボン酸を含有していることが好ましい。
3価以上のカルボン酸としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸が挙げられる。これらの中では、トリメリット酸又はその酸無水物が好ましい。
Further, the carboxylic acid component preferably contains a carboxylic acid having a valence of 3 or more from the viewpoint of productivity.
Examples of trivalent or higher valent carboxylic acids include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, and pyromellitic acid. Of these, trimellitic acid or an acid anhydride thereof is preferable.
3価以上のカルボン酸の含有量は、カルボン酸成分中、好ましくは1モル%以上、より好ましくは3モル%以上、更に好ましくは5モル%以上であり、そして、好ましくは50モル%以下、より好ましくは40モル%以下、更に好ましくは20モル%以下、更に好ましくは10モル%以下である。 The content of the trivalent or higher carboxylic acid is preferably 1 mol% or more, more preferably 3 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, and preferably 50 mol% or less, among the carboxylic acid components. It is more preferably 40 mol% or less, still more preferably 20 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less.
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸系化合物が、分子量調整の観点から、適宜含有されていてもよい。 The alcohol component may contain a monovalent alcohol, and the carboxylic acid component may contain a monovalent carboxylic acid compound as appropriate from the viewpoint of adjusting the molecular weight.
カルボン酸成分とアルコール成分との当量比(COOH基/OH基)は、末端基を調整する観点から、好ましくは0.7以上、より好ましくは0.8以上であり、そして、好ましくは1.3以下、より好ましくは1.2以下である。 The equivalent ratio (COOH group / OH group) of the carboxylic acid component to the alcohol component is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, and preferably 1. It is 3 or less, more preferably 1.2 or less.
アルコール成分とカルボン酸成分の重縮合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じて、エステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、180℃以上250℃以下程度の温度で行うことができる。エステル化触媒としては、酸化ジブチル錫、2-エチルヘキサン酸錫(II)等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物等が挙げられる。エステル化触媒とともに用い得るエステル化助触媒としては、没食子酸等が挙げられる。エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.6質量部以下である。エステル化助触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。 The polycondensation of the alcohol component and the carboxylic acid component should be carried out, for example, in an inert gas atmosphere at a temperature of about 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower in the presence of an esterification catalyst, a polymerization inhibitor, etc., if necessary. Can be done. Examples of the esterification catalyst include tin compounds such as dibutyltin oxide and tin (II) 2-ethylhexanoate, and titanium compounds such as titanium diisopropyrate bistriethanol aminated. Examples of the esterification co-catalyst that can be used together with the esterification catalyst include gallic acid and the like. The amount of the esterification catalyst used is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. Parts or less, more preferably 0.6 parts by mass or less. The amount of the esterification co-catalyst used is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and preferably 0, based on 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component and the carboxylic acid component. It is 5.5 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less.
ポリエステル樹脂の軟化点は、好ましくは80℃以上、より好ましくは85℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、そして、好ましくは120℃以下、より好ましくは110℃以下、更に好ましくは100℃以下である。 The softening point of the polyester resin is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 85 ° C. or higher, further preferably 90 ° C. or higher, and preferably 120 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower, still more preferably 100 ° C. or lower. Is.
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、トナーの発色性をより向上させる観点から、好ましくは42℃以上、より好ましくは45℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは60℃以下、更に好ましくは55℃以下、更に好ましくは50℃以下である。 The glass transition temperature of the polyester resin is preferably 42 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, further, from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. It is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 55 ° C. or lower, still more preferably 50 ° C. or lower.
ポリエステル樹脂の酸価は、トナーの発色性をより向上させる観点から、好ましくは30mgKOH/g以下、より好ましくは20mgKOH/g以下、更に好ましくは10mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは1mgKOH/g以上、より好ましくは3mgKOH/g以上である。 The acid value of the polyester resin is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g or less, still more preferably 10 mgKOH / g or less, and preferably 1 mgKOH / g, from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. Above, more preferably 3 mgKOH / g or more.
ポリエステル樹脂の水酸基価は、トナーの発色性をより向上させる観点から、好ましくは60mgKOH/g以下、より好ましくは40mgKOH/g以下、更に好ましくは30mgKOH/g以下、更に好ましくは20mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上、更に好ましくは14mgKOH/g以上である。 The hydroxyl value of the polyester resin is preferably 60 mgKOH / g or less, more preferably 40 mgKOH / g or less, still more preferably 30 mgKOH / g or less, still more preferably 20 mgKOH / g or less, from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. And, preferably 5 mgKOH / g or more, more preferably 10 mgKOH / g or more, still more preferably 14 mgKOH / g or more.
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、トナーの発色性をより向上させる観点から、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは8,000以上、更に好ましくは10,000以上であり、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは50,000以下、更に好ましくは20,000以下、更に好ましくは17,000以下である。 The weight average molecular weight of the polyester resin is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 8,000 or more, still more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of further improving the color development property of the toner. Yes, and preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, still more preferably 20,000 or less, still more preferably 17,000 or less.
軟化点、ガラス転移温度、酸価、水酸基価、及び重量平均分子量の測定方法は、実施例に記載の方法による。2種以上の樹脂を含有する場合は、軟化点、ガラス転移温度、酸価、水酸基価、及び重量平均分子量は、それぞれの加重平均値が上記範囲にあることが好ましい。 The method for measuring the softening point, the glass transition temperature, the acid value, the hydroxyl value, and the weight average molecular weight is as described in Examples. When two or more kinds of resins are contained, it is preferable that the weighted average values of the softening point, the glass transition temperature, the acid value, the hydroxyl value, and the weight average molecular weight are in the above ranges.
ポリエステル樹脂の量は、トナーの発色性を向上させる観点から、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上、更に好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上であり、そして、好ましくは25質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。 The amount of the polyester resin is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer from the viewpoint of improving the color development property of the toner. It is more preferably 5 parts by mass or more, further preferably 10 parts by mass or more, and preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less.
〔荷電制御剤〕
懸濁液は、荷電制御剤を含有していてもよい。
荷電制御剤は、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。
正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN−01」、「ボントロンN−04」、「ボントロンN−07」、「ボントロンN−09」、「ボントロンN−11」(以上、オリヱント化学工業株式会社製)等;3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP−51」(オリヱント化学工業株式会社製)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」(クラリアント社製)等;ポリアミン樹脂、例えば「AFP−B」(オリヱント化学工業株式会社製)等;イミダゾール誘導体、例えば「PLZ−2001」、「PLZ−8001」(以上、四国化成工業株式会社製)等;スチレン−アクリル系樹脂、例えば「FCA−701PT」(藤倉化成株式会社製)等が挙げられる。
[Charge control agent]
The suspension may contain a charge control agent.
The charge control agent may contain either a positive charge control agent or a negative charge control agent.
Positive charge control agents include niglosin dyes such as "niglosin base EX", "oil black BS", "oil black SO", "bontron N-01", "bontron N-04", and "bontron N-07". , "Bontron N-09", "Bontron N-11" (all manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.), etc .; Triphenylmethane dyes containing a tertiary amine as a side chain, for example, a quaternary ammonium salt compound, for example, " Bontron P-51 "(manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.), cetyltrimethylammonium bromide," COPY CHARGE PX VP435 "(manufactured by Clariant), etc .; Imidazole derivatives such as "PLZ-2001" and "PLZ-8001" (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.); styrene-acrylic resins such as "FCA-701PT" (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) Be done.
負帯電性荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS−31」、「ボントロンS−32」、「ボントロンS−34」、「ボントロンS−36」(以上、オリヱント化学工業株式会社製)、「アイゼンスピロンブラックTRH」、「T−77」(保土谷化学工業株式会社製)等;ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR−147」、「LR−297」(以上、日本カーリット株式会社製)等;サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE−81」、「ボントロンE−84」、「ボントロンE−88」、「ボントロンE−304」(以上、オリヱント化学工業株式会社製)、「TN−105」(保土谷化学工業株式会社製)等;銅フタロシアニン染料;4級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」(クラリアント社製)、ニトロイミダゾール誘導体等;有機金属化合物等が挙げられる。
これらは、1種又は2種以上を用いてもよい。
荷電制御剤の中でも、負帯電性荷電制御剤が好ましく、ベンジル酸化合物の金属化合物又はサリチル酸化合物の金属化合物がより好ましい。
Examples of the negative charge control agent include metal-containing azo dyes such as "Varifast Black 3804", "Bontron S-31", "Bontron S-32", "Bontron S-34", and "Bontron S-36" ( (Manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), "Eisenspiron Black TRH", "T-77" (manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.), etc .; Metal compounds of benzylic acid compounds, for example, "LR-147", " LR-297 "(above, manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.); metal compounds of salicylic acid compounds, for example," Bontron E-81 "," Bontron E-84 "," Bontron E-88 "," Bontron E-304 " (The above is manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), "TN-105" (manufactured by Hodoya Chemical Industry Co., Ltd.), etc .; Copper phthalocyanine dye; Quadruple ammonium salt, for example, "CompY CHARGE NX VP434" (manufactured by Clariant), Nitro Imidazole derivatives and the like; organic metal compounds and the like can be mentioned.
These may be used alone or in combination of two or more.
Among the charge control agents, a negative charge control agent is preferable, and a metal compound of a benzylic acid compound or a metal compound of a salicylic acid compound is more preferable.
荷電制御剤の含有量は、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であり、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。 The content of the charge control agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.2 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polymerizable monomer. It is more preferably 5 parts by mass or less, further preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less.
〔離型剤〕
懸濁液は、離型剤を含んでいてもよい。
離型剤としては、例えば、ワックスが挙げられる。
ワックスとしては、例えば、炭化水素ワックス、エステルワックス、シリコーンワックス、脂肪酸アミドワックスが挙げられる。
炭化水素ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物又は石油系炭化水素ワックス;ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブテンワックス等のポリオレフィンワックス等の合成炭化水素ワックスが挙げられる。
エステルワックスとしては、例えば、モンタンワックス等の鉱物又は石油系エステルワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系エステルワックス;ミツロウ等の動物系エステルワックスが挙げられる。
脂肪酸アミドワックスとしては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドが挙げられる。
これらの中でも、トナーの離型性の観点から、炭化水素ワックス又はエステルワックスが好ましく、炭化水素ワックスがより好ましく、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックスが更に好ましく、パラフィンワックスが更に好ましい。
〔Release agent〕
The suspension may contain a release agent.
Examples of the release agent include wax.
Examples of the wax include hydrocarbon wax, ester wax, silicone wax, and fatty acid amide wax.
Examples of the hydrocarbon wax include mineral or petroleum hydrocarbon wax such as paraffin wax and Fishertroph wax; and synthetic hydrocarbon wax such as polyolefin wax such as polyethylene wax, polypropylene wax and polybutene wax.
Examples of the ester wax include mineral or petroleum ester wax such as Montan wax; plant-based ester wax such as carnauba wax, rice wax and candelilla wax; and animal-based ester wax such as honey wax.
Examples of the fatty acid amide wax include oleic acid amide and stearic acid amide.
Among these, from the viewpoint of toner releasability, hydrocarbon wax or ester wax is preferable, hydrocarbon wax is more preferable, paraffin wax, Fishertropch wax, and polyolefin wax are more preferable, and paraffin wax is further preferable.
離型剤の融点は、トナーの離型性の観点から、好ましくは60℃以上、より好ましくは65℃以上、更に好ましくは70℃以上であり、そして、トナーの低温定着性を向上させる観点から、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは85℃以下、更に好ましくは80℃以下である。
離型剤の融点は、実施例に記載の方法によって求められる。
The melting point of the release agent is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 65 ° C. or higher, still more preferably 70 ° C. or higher from the viewpoint of toner releasability, and from the viewpoint of improving the low temperature fixability of the toner. It is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower, still more preferably 85 ° C. or lower, still more preferably 80 ° C. or lower.
The melting point of the release agent is determined by the method described in Examples.
離型剤の量は、トナーの離型性の観点から、重合性単量体100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上であり、そして、好ましくは25質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下である。 From the viewpoint of mold release property of the toner, the amount of the release agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and further preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. And preferably 25 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, still more preferably 15 parts by mass or less.
工程1においては、発色性をより向上させる観点から、ポリヒドロキシアミン化合物と重合性単量体とを懸濁液を得る前に混合することが好ましい。
より具体的には、工程1は、好ましくは、下記工程1−1及び工程1−2を含む工程である。
工程1−1:重合性単量体、ポリヒドロキシアミン化合物、着色剤及び重合開始剤を含む混合液を得る工程
工程1−2:前記混合液を、水系媒体中に投入して、懸濁液を得る工程
In step 1, from the viewpoint of further improving the color development property, it is preferable to mix the polyhydroxyamine compound and the polymerizable monomer before obtaining the suspension.
More specifically, step 1 is preferably a step including the following steps 1-1 and 1-2.
Step 1-1: A step of obtaining a mixed solution containing a polymerizable monomer, a polyhydroxyamine compound, a colorant and a polymerization initiator Step 1-2: The mixed solution is put into an aqueous medium and suspended. Step to get
工程1−1において、混合液は、重合性単量体、ポリヒドロキシアミン化合物、及び着色剤を加熱して混合し、各成分が均一に溶解した混合液とすることが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂、荷電制御剤、離型剤を混合することが好ましい。
混合温度は、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である。
溶解した混合液を得た後に、重合開始剤を添加して混合することが好ましい。
In step 1-1, the mixed solution is preferably a mixed solution in which the polymerizable monomer, the polyhydroxyamine compound, and the colorant are heated and mixed to uniformly dissolve each component.
Here, it is preferable to mix the polyester resin, the charge control agent, and the mold release agent.
The mixing temperature is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or lower, still more preferably 65 ° C. or lower.
After obtaining the dissolved mixed solution, it is preferable to add a polymerization initiator and mix.
工程1−2において、水系媒体は、分散安定剤、界面活性剤と混合された混合水系媒体であってもよい。
(分散安定剤)
分散安定剤としては、例えば、炭酸塩、リン酸金属塩、硫酸塩、金属水酸化物が挙げられる。炭酸塩としては、例えば、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが挙げられる。リン酸金属塩としては、例えば、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛が挙げられる。硫酸塩としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウムが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄が挙げられる。これらの中でも、リン酸金属塩が好ましく、リン酸カルシウムがより好ましい。
分散安定剤の量は、混合水系媒体中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。
In step 1-2, the aqueous medium may be a mixed aqueous medium mixed with a dispersion stabilizer and a surfactant.
(Dispersion stabilizer)
Examples of the dispersion stabilizer include carbonates, metal phosphates, sulfates, and metal hydroxides. Examples of the carbonate include barium carbonate, calcium carbonate, and magnesium carbonate. Examples of the metal phosphate salt include aluminum phosphate, magnesium phosphate, calcium phosphate, barium phosphate, and zinc phosphate. Examples of the sulfate include barium sulfate and calcium sulfate. Examples of the metal hydroxide include calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and ferric hydroxide. Among these, a metal phosphate salt is preferable, and calcium phosphate is more preferable.
The amount of the dispersion stabilizer is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or more in the mixed aqueous medium. It is mass% or less, more preferably 10 mass% or less.
(界面活性剤)
界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の各種界面活性剤を使用することができる。これらの中でも、陰イオン性界面活性剤が好ましい。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。アルキル硫酸塩としては、例えば、ドデシル硫酸塩が挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であり、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらの1種又は2種以上を用いてもよい。塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
これらの中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩がより好ましく、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが更に好ましい。
界面活性剤の量は、混合水系媒体中、好ましくは1質量ppm以上、より好ましくは3質量ppm以上、更に好ましくは5質量ppm以上であり、そして、好ましくは30質量ppm以下、より好ましくは20質量ppm以下、更に好ましくは10質量ppm以下である。
(Surfactant)
As the surfactant, various surfactants such as anionic surfactant, cationic surfactant, and nonionic surfactant can be used. Of these, anionic surfactants are preferred.
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate.
Examples of the alkylbenzene sulfonate include dodecylbenzene sulfonate. Examples of the alkyl sulfate include dodecyl sulfate. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and examples thereof include polyoxyethylene lauryl ether sulfate. One or more of these may be used. As the salt, an alkali metal salt is preferable, and a sodium salt is more preferable.
Among these, alkylbenzene sulfonate and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate are preferable, dodecylbenzene sulfonate and polyoxyethylene lauryl ether sulfate are more preferable, and sodium dodecylbenzene sulfonate is further preferable.
The amount of the surfactant is preferably 1 mass ppm or more, more preferably 3 mass ppm or more, further preferably 5 mass ppm or more, and preferably 30 mass ppm or less, more preferably 20 mass ppm or more in the mixed aqueous medium. It is mass ppm or less, more preferably 10 mass ppm or less.
工程1−2において、混合液を、水系媒体中に投入する温度は、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である。 In step 1-2, the temperature at which the mixed liquid is put into the aqueous medium is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower. It is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 65 ° C. or lower.
投入する際に、撹拌で混合することが好ましい。
当該工程で使用する装置としては、例えば、高剪断力を有する撹拌機を設置した竪型撹拌槽で行なうことができる。高剪断力を有する撹拌機の市販品としては、例えば、「ハイシェアミキサー」(IKA社製)、「T.K.ホモミクサー」、「T.K.フィルミックス」(以上、特殊機化工業株式会社製)、クレアミックス(エム・テクニック株式会社製)が挙げられる。
撹拌速度は、好ましくは1,000r/min以上、より好ましくは5,000r/min以上、更に好ましくは8,000r/min以上であり、そして、好ましくは30,000r/min以下、より好ましくは20,000r/min以下、更に好ましくは15,000r/min以下である。
It is preferable to mix by stirring at the time of charging.
As the device used in this step, for example, it can be performed in a vertical stirring tank equipped with a stirring machine having a high shearing force. Commercially available products of agitators with high shearing force include, for example, "High Share Mixer" (manufactured by IKA), "TK Homomixer", and "TK Fillmix" (above, Special Machinery Industrial Co., Ltd.). (Manufactured by the company) and Clairemix (manufactured by M Technique Co., Ltd.).
The stirring speed is preferably 1,000 r / min or more, more preferably 5,000 r / min or more, further preferably 8,000 r / min or more, and preferably 30,000 r / min or less, more preferably 20. It is 000 r / min or less, more preferably 15,000 r / min or less.
<工程2>
工程2では、懸濁液中で重合性単量体を重合する。
重合する温度は、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上、更に好ましくは60℃以上であり、そして、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは75℃以下である。
重合は、撹拌しながら行うことが好ましい。使用する装置は、特に限定されない。
撹拌速度は、好ましくは50r/min以上、より好ましくは100r/min以上、更に好ましくは150r/min以上であり、そして、好ましくは1,000r/min以下、より好ましくは500r/min以下、更に好ましくは300r/min以下である。
<Process 2>
In step 2, the polymerizable monomer is polymerized in the suspension.
The polymerization temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher, further preferably 60 ° C. or higher, and preferably 90 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 75 ° C. or lower. ..
The polymerization is preferably carried out with stirring. The device used is not particularly limited.
The stirring speed is preferably 50 r / min or more, more preferably 100 r / min or more, still more preferably 150 r / min or more, and preferably 1,000 r / min or less, more preferably 500 r / min or less, still more preferably. Is 300 r / min or less.
重合後、分散安定剤を溶解させ、トナー粒子の分離の容易にする観点から、鉱酸を添加することが好ましい。
鉱酸としては、例えば、塩酸、硫酸などが挙げられる。
重合後、固液分離してトナー粒子を得ることが好ましい。固液分離後、洗浄、乾燥してもよい。乾燥方法としては、例えば、真空低温乾燥法、振動型流動乾燥法、スプレードライ法、冷凍乾燥法、フラッシュジェット法が挙げられる。
After the polymerization, it is preferable to add a mineral acid from the viewpoint of dissolving the dispersion stabilizer and facilitating the separation of the toner particles.
Examples of the mineral acid include hydrochloric acid, sulfuric acid and the like.
After the polymerization, it is preferable to obtain toner particles by solid-liquid separation. After solid-liquid separation, it may be washed and dried. Examples of the drying method include a vacuum low temperature drying method, a vibration type fluid drying method, a spray drying method, a freeze drying method, and a flash jet method.
得られるトナー粒子の体積中位粒子径(D50)は、高画質の画像を得る観点から、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、そして、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下、更に好ましくは10μm以下である。
トナー粒子のCV値は、高画質の画像を得る観点から、好ましくは12%以上、より好ましくは15%以上、更に好ましくは20%以上であり、そして、好ましくは35%以下、より好ましくは30%以下である。
体積中位粒子径(D50)及びCV値は、実施例に記載の方法により測定される。
The volume medium particle size (D 50 ) of the obtained toner particles is preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, still more preferably 4 μm or more, and preferably 20 μm or less from the viewpoint of obtaining a high-quality image. , More preferably 15 μm or less, still more preferably 10 μm or less.
The CV value of the toner particles is preferably 12% or more, more preferably 15% or more, further preferably 20% or more, and preferably 35% or less, more preferably 30 from the viewpoint of obtaining a high-quality image. % Or less.
The volume median particle size (D 50 ) and CV value are measured by the methods described in the Examples.
トナー粒子のガラス転移温度は、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上であり、そして、好ましくは80℃以下、より好ましくは75℃以下、更に好ましくは70℃以下、更に好ましくは65℃以下である。
トナー粒子のガラス転移温度は、実施例に記載の方法により測定される。
The glass transition temperature of the toner particles is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, and preferably 80 ° C. or lower, more preferably 75 ° C. or lower, still more preferably 70 ° C. or lower, still more preferably 65 ° C. It is as follows.
The glass transition temperature of the toner particles is measured by the method described in Examples.
<工程3>
トナーの製造方法は、得られたトナー粒子と外添剤を混合する工程を更に有していてもよい。
外添剤としては、例えば、疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム、カーボンブラック等の無機微粒子及びポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン等のポリマー微粒子が挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカが好ましい。
外添剤の平均粒子径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、更に好ましくは10nm以上であり、そして、好ましくは500nm以下、より好ましくは300nm以下、更に好ましくは100nm以下である。
外添剤を用いてトナー粒子の表面処理を行う場合、外添剤の添加量は、トナー粒子100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1質量部以上であり、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下である。
<Step 3>
The method for producing toner may further include a step of mixing the obtained toner particles with an external additive.
Examples of the external additive include inorganic fine particles such as hydrophobic silica, titanium oxide, alumina, cerium oxide and carbon black, and polymer fine particles such as polycarbonate, polymethyl methacrylate and silicone. Among these, hydrophobic silica is preferable.
The average particle size of the external additive is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, further preferably 10 nm or more, and preferably 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, still more preferably 100 nm or less.
When surface treatment of toner particles is performed using an external additive, the amount of the external additive added is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the toner particles. It is more preferably 1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less.
トナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる。また、当該トナーは、一成分系現像剤として、又はキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができる。 The toner is used for developing a latent image formed by an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, or the like. In addition, the toner can be used as a one-component developer or mixed with a carrier and used as a two-component developer.
樹脂等の各物性値については次の方法により測定、評価した。 Each physical property value of the resin and the like was measured and evaluated by the following method.
[測定方法]
〔樹脂の酸価、及び水酸基価〕
樹脂及び炭化水素ワックスの酸価及び水酸基価は、JIS K 0070:1992の方法に基づき測定する。ただし、測定溶媒のみJIS K 0070:1992に規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更する。
[Measuring method]
[Acid value and hydroxyl value of resin]
The acid value and hydroxyl value of the resin and the hydrocarbon wax are measured based on the method of JIS K 0070: 1992. However, only the measurement solvent is changed from the mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K 0070: 1992 to the mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).
〔樹脂、トナー粒子の吸熱の最高ピーク温度、融点、ガラス転移温度、及び結晶性指数〕
示差走査熱量計「Q−100」(ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、室温(20℃)から降温速度10℃/minで0℃まで冷却しそのまま1分間保持させる。その後、昇温速度50℃/minで測定した。観測される吸熱ピークのうち、最も高温側に現れるピークの温度を樹脂の吸熱の最高ピーク温度とする。樹脂の軟化点と吸熱の最高ピーク温度との比(軟化点(℃)/吸熱の最高ピーク温度(℃))を結晶性指数とする。また、吸熱の最高ピーク温度が軟化点と20℃以内の差であれば融点とし、20℃超の差であればガラス転移温度とする。
なお、トナー粒子のガラス転移温度は、トナー粒子中の重合性単量体の付加重合物由来のピークから算出した。
[Maximum endothermic temperature, melting point, glass transition temperature, and crystallinity index of resin and toner particles]
Using a differential scanning calorimeter "Q-100" (manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), weigh 0.01 to 0.02 g of a sample into an aluminum pan, and cool from room temperature (20 ° C) to a temperature lowering rate of 10 ° C / Cool to 0 ° C. in min and hold for 1 minute. Then, the temperature rise rate was measured at 50 ° C./min. Of the observed endothermic peaks, the temperature of the peak that appears on the highest temperature side is defined as the maximum endothermic temperature of the resin. The ratio of the softening point of the resin to the maximum endothermic peak temperature (softening point (° C.) / maximum endothermic peak temperature (° C.)) is defined as the crystallinity index. If the maximum endothermic peak temperature is within 20 ° C. from the softening point, the melting point is used, and if the difference exceeds 20 ° C., the glass transition temperature is used.
The glass transition temperature of the toner particles was calculated from the peak derived from the addition polymer of the polymerizable monomer in the toner particles.
〔軟化点〕
フローテスター「CFT−500D」(株式会社島津製作所製)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
[Softening point]
Using a flow tester "CFT-500D" (manufactured by Shimadzu Corporation), while heating a 1 g sample at a heating rate of 6 ° C./min, a load of 1.96 MPa was applied by a plunger, and the diameter was 1 mm and the length was 1 mm. Push out from the nozzle. The amount of plunger drop of the flow tester is plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flows out is used as the softening point.
〔樹脂の重量平均分子量〕
以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により分子量分布を測定し、樹脂の重量平均分子量を求める。
(1)試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mLになるように、試料をテトラヒドロフランに、25℃で溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ0.2μmのフッ素樹脂フィルター「DISMIC−25JP」(ADVANTEC社製)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2)分子量測定
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてテトラヒドロフランを、毎分1mLの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液100μLを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(「A−500」(5.0×102)、「A−1000」(1.01×103)、「A−2500」(2.63×103)、「A−5000」(5.97×103)、「F−1」(1.02×104)、「F−2」(1.81×104)、「F−4」(3.97×104)、「F−10」(9.64×104)、「F−20」(1.90×105)、「F−40」(4.27×105)、「F−80」(7.06×105)、「F−128」(1.09×106)(以上、東ソー株式会社製))を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置:「HLC−8220GPC」(東ソー株式会社製)
分析カラム:「GMHXL」+「G3000HXL」(以上、東ソー株式会社製)
[Weight average molecular weight of resin]
The molecular weight distribution is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method by the following method, and the weight average molecular weight of the resin is determined.
(1) Preparation of sample solution Dissolve the sample in tetrahydrofuran at 25 ° C. so that the concentration becomes 0.5 g / 100 mL. Next, this solution is filtered using a fluororesin filter "DISMIC-25JP" (manufactured by ADVANTEC) having a pore size of 0.2 μm to remove insoluble components, and the solution is used as a sample solution.
(2) Molecular weight measurement Using the following measuring device and analytical column, tetrahydrofuran is flowed as an eluent at a flow rate of 1 mL per minute to stabilize the column in a constant temperature bath at 40 ° C. 100 μL of the sample solution is injected therein and the measurement is performed. The molecular weight of the sample is calculated based on a calibration curve prepared in advance. At this time, the calibration curve includes several types of monodisperse polystyrene (“A-500” (5.0 × 10 2 ), “A-1000” (1.01 × 10 3 ), “A-2500” (2. 63 × 10 3 ), “A-5000” (5.97 × 10 3 ), “F-1” (1.02 × 10 4 ), “F-2” (1.81 × 10 4 ), “F” -4 ”(3.97 × 10 4 ),“ F-10 ”(9.64 × 10 4 ),“ F-20 ”(1.90 × 10 5 ),“ F-40 ”(4.27 ×) 10 5), "F-80" (7.06 × 10 5), "F-128" (1.09 × 10 6) (manufactured by Tosoh Corporation)) and used was developed as a standard sample.
Measuring device: "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation)
Analytical column: "GMHXL" + "G3000HXL" (all manufactured by Tosoh Corporation)
〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計「Q−100」(ティー エイ インスツルメント ジャパン株式会社製)を用いて、試料0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温した後、200℃から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する。次いで、試料を昇温速度10℃/minで昇温し、熱量を測定し、吸熱の最大ピーク温度を融点とする。
[Melting point of mold release agent]
Using a differential scanning calorimeter "Q-100" (manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), weigh 0.02 g of a sample into an aluminum pan, raise the temperature to 200 ° C, and then lower the temperature from 200 ° C to 10 ° C. Cool to 0 ° C. at / min. Next, the sample is heated at a heating rate of 10 ° C./min, the amount of heat is measured, and the maximum peak temperature of endotherm is taken as the melting point.
〔トナー粒子の体積中位粒径(D50)及びCV値〕
トナー粒子の体積中位粒径(D50)は以下の方法で測定した。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:50μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)5質量%電解液
分散条件:分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、更に、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件:ビーカーに電解液100mLと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
また、CV値(%)は下記の式に従って算出した。
CV値(%)=(粒径分布の標準偏差/体積平均粒径)×100
[Volume medium particle size (D 50 ) and CV value of toner particles]
The volume median particle diameter (D 50 ) of the toner particles was measured by the following method.
Measuring machine: Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter)
Aperture diameter: 50 μm
Analysis software: Coulter Multisizer AccuComp version 1.19 (manufactured by Beckman Coulter)
Electrolyte: Isoton II (manufactured by Beckman Coulter)
Dispersion: Emargen 109P (manufactured by Kao Co., Ltd., polyoxyethylene lauryl ether, HLB: 13.6) 5% by mass electrolyte Dispersion condition: Add 10 mg of the measurement sample to 5 mL of the dispersion and use an ultrasonic disperser for 1 minute. After dispersion, 25 mL of the electrolytic solution is added, and the mixture is further dispersed with an ultrasonic disperser for 1 minute.
Measurement conditions: Add 100 mL of electrolytic solution and dispersion to a beaker, measure 30,000 particles at a concentration that can measure the particle size of 30,000 particles in 20 seconds, and measure the particle size of 30,000 particles from the particle size distribution. D 50 ) is calculated.
The CV value (%) was calculated according to the following formula.
CV value (%) = (standard deviation of particle size distribution / volume average particle size) x 100
〔外添剤の個数平均粒径〕
外添剤の平均粒子径は、個数平均粒子径を指し、走査型電子顕微鏡(SEM)写真から500個の粒子の粒径(長径と短径の平均値)を測定し、それらの数平均値とする。
[Number of external additives, average particle size]
The average particle size of the external additive refers to the number average particle size, and the particle size (average value of major axis and minor axis) of 500 particles is measured from a scanning electron microscope (SEM) photograph, and the average value of those numbers is measured. And.
[評価方法]
〔発色性〕
複写機「AR−505」(シャープ株式会社製)にトナーを実装し、未定着で画像出しを行った(印字面積:2cm×12cm、付着量:0.5mg/cm2)。複写機「CX7700」(シャープ株式会社製)から取り外し、温度、速度を制御可能にした定着機を用い、160℃、50mm/secにて、未定着画像を定着させた。なお、定着紙には、「CopyBond SF−70NA」(シャープ株式会社製、75g/m2)を使用した。
得られた画像を、A4コピー用紙(RPCA4R)20枚を重ね合わせた上におき、L*a*b*を色彩色差計(グレタグ社製)により測定し、√((a*)2+(b*)2)の値を算出して、ここでは、下記の評価基準により発色性を評価した。なお、数値が大きい方が、色再現性が良好であることを示す。
<評価基準>
A:55以上
B:53以上、55未満
C:51以上、53未満
D:49以上、51未満
E:49未満
[Evaluation method]
[Color development]
Toner was mounted on a copying machine "AR-505" (manufactured by Sharp Corporation), and an image was output without fixing (printing area: 2 cm x 12 cm, adhesion amount: 0.5 mg / cm 2 ). The unfixed image was fixed at 160 ° C. and 50 mm / sec using a fixing machine that was removed from the copying machine "CX7700" (manufactured by Sharp Corporation) and whose temperature and speed could be controlled. As the fixing paper, "CopyBondo SF-70NA" (manufactured by Sharp Corporation, 75 g / m2) was used.
The obtained image was placed on top of 20 sheets of A4 copy paper (RPCA4R), and L * a * b * was measured with a color difference meter (manufactured by Gretag), and √ ((a * ) 2 + ( b * ) The value of 2 ) was calculated, and here, the color development property was evaluated according to the following evaluation criteria. The larger the value, the better the color reproducibility.
<Evaluation criteria>
A: 55 or more B: 53 or more and less than 55 C: 51 or more and less than 53 D: 49 or more and less than 51 E: less than 49
[ポリエステル樹脂の製造]
製造例A1〜A6(樹脂A−1〜A−6)
表1に示すアルコール成分とテレフタル酸を窒素導入管を装備した脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した10L容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、140℃で、ジ(2−エチルヘキサン酸)錫(II)、及び没食子酸を入れた後、235℃まで昇温し6時間重縮合反応させ、さらに235℃、8.0kPaにて1時間反応を行った。180℃まで冷却した後、テレフタル酸以外の残りの酸成分を投入し、180℃から210℃まで10℃/時間で昇温し、210℃にて1時間反応を行い、210℃、10kPaにて表に示す軟化点まで反応を行って、樹脂A−1〜A−6を得た。
[Manufacturing of polyester resin]
Production Examples A1 to A6 (resins A-1 to A-6)
The alcohol components and terephthalic acid shown in Table 1 are placed in a dehydration tube equipped with a nitrogen introduction tube, a 10 L volume four-necked flask equipped with a stirrer and a thermocouple, and di (2-ethyl) at 140 ° C. under a nitrogen atmosphere. After adding hexanoic acid) tin (II) and gallic acid, the temperature was raised to 235 ° C. and a polycondensation reaction was carried out for 6 hours, and the reaction was further carried out at 235 ° C. and 8.0 kPa for 1 hour. After cooling to 180 ° C., the remaining acid components other than terephthalic acid are added, the temperature is raised from 180 ° C. to 210 ° C. at 10 ° C./hour, the reaction is carried out at 210 ° C. for 1 hour, and the temperature is 210 ° C. and 10 kPa. The reaction was carried out up to the softening point shown in the table to obtain resins A-1 to A-6.
[トナーの製造]
実施例1、比較例1(トナー1,51の製造)
300mL容のガラスビーカーに、表2に示す重合性単量体、着色剤「ピグメントブルー15:3」(大日精化工業株式会社製)5g、荷電制御剤「ボントロンE−88」(オリヱント化学工業株式会社製、サリチル酸アルミニウム)1g、及び離型剤「HNP−9」(日本精蝋株式会社製、パラフィンワックス、融点:75.5℃)10gと表に示すポリヒドロキシアミンを添加し、撹拌混合し、60℃に昇温して均一な溶液を調製した。その後、重合開始剤「V−65」(和光純薬工業株式会社製、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル))3gと重合開始剤「パーロイルL」(日油株式会社製)1gを添加し、樹脂溶液を調製した。1L容のガラスビーカーに、イオン交換水150g、第三リン酸カルシウム(3[Ca3(PO4)2]・Ca(OH)2)10質量%スラリー「TCP−10・U」(太平化学産業株式会社製)500g及びアニオン性界面活性剤「ネオペレックスG−15」(花王株式会社製、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)0.004gを添加し、撹拌して水系媒体を調製した。水系媒体を60℃に加温し、60℃を保ちながら、樹脂溶液を一気に加え、「ホモミクサーMARKII 2.5型」(プライミクス株式会社製)で、12,000r/minにて4分間撹拌し、懸濁液を得た。
[Manufacturing of toner]
Example 1, Comparative Example 1 (Manufacturing of Toners 1, 51)
In a 300 mL glass beaker, the polymerizable monomer shown in Table 2, the colorant "Pigment Blue 15: 3" (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) 5 g, and the charge control agent "Bontron E-88" (Orient Chemical Industries Co., Ltd.) Add 1 g of aluminum salicylate (manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.), 10 g of mold release agent "HNP-9" (paraffin wax manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., melting point: 75.5 ° C.) and the polyhydroxyamine shown in the table, and stir and mix. Then, the temperature was raised to 60 ° C. to prepare a uniform solution. After that, 3 g of the polymerization initiator "V-65" (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)) and the polymerization initiator "Parloyl L" (manufactured by NOF CORPORATION) ) 1 g was added to prepare a resin solution. In a 1 L glass beaker, 150 g of ion-exchanged water, calcium phosphate tricalcium (3 [Ca 3 (PO 4 ) 2 ], Ca (OH) 2 ) 10 mass% slurry "TCP-10, U" (Taipei Chemical Industry Co., Ltd.) (Manufactured by) 500 g and 0.004 g of anionic surfactant "Neoperex G-15" (manufactured by Kao Co., Ltd., sodium dodecylbenzene sulfonate) were added and stirred to prepare an aqueous medium. The aqueous medium is heated to 60 ° C., the resin solution is added all at once while maintaining 60 ° C., and the mixture is stirred with "Homomixer MARKII 2.5 type" (manufactured by Primix Corporation) at 12,000 r / min for 4 minutes. A suspension was obtained.
懸濁液をセパラブルフラスコに移し、70℃、200r/minで撹拌しながら8時間重合した。その後、80℃に昇温し、減圧下で残存モノマーを留去した。撹拌を続けながら20℃まで冷却し、系内のpHが1以下になるまで塩酸を入れた。洗浄、乾燥を経て体積中位粒径(D50)8.0μmのトナー粒子を得た。 The suspension was transferred to a separable flask and polymerized for 8 hours with stirring at 70 ° C. and 200 r / min. Then, the temperature was raised to 80 ° C., and the residual monomer was distilled off under reduced pressure. The mixture was cooled to 20 ° C. while continuing stirring, and hydrochloric acid was added until the pH in the system became 1 or less. After washing and drying, toner particles having a volume medium particle size (D 50 ) of 8.0 μm were obtained.
<外添工程>
得られたトナー粒子100質量部に、外添剤として疎水性シリカ「アエロジル R−972」(日本アエロジル株式会社製、平均粒子径:16nm)1.0質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで3600r/min、5分間混合することにより、外添剤処理を行い、トナー1,51を得た。得られたトナーについて評価を行い、表2に示した。
<External process>
To 100 parts by mass of the obtained toner particles, 1.0 part by mass of hydrophobic silica "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size: 16 nm) was added as an external additive, and 3600 r / with a Henschel mixer. By mixing for min and 5 minutes, an external additive treatment was performed to obtain toners 1,51. The obtained toner was evaluated and shown in Table 2.
実施例2〜12、比較例2(トナー2〜12,52の製造)
表2に示す重合性単量体に変更し、当該原料モノマーと共に、更に表2に示すポリエステル樹脂を添加したこと以外は、実施例1と同様にして、トナー2〜12,52を得た。得られたトナーについて評価を行い、表2に示した。
Examples 2 to 12 and Comparative Example 2 (manufacturing of toners 2 to 12, 52)
Toners 2 to 12, 52 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer was changed to the polymerizable monomer shown in Table 2 and the polyester resin shown in Table 2 was further added together with the raw material monomer. The obtained toner was evaluated and shown in Table 2.
実施例及び比較例に示されるように、実施例のトナーは、ポリヒドロキシアミン化合物を含有する懸濁液を用いることで、発色性に優れることがわかる。 As shown in Examples and Comparative Examples, it can be seen that the toner of Examples is excellent in color development by using a suspension containing a polyhydroxyamine compound.
Claims (7)
前記懸濁液中で、重合性単量体を重合する工程と
を有する、電子写真用トナーの製造方法であって、
前記ポリヒドロキシアミン化合物が、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールである、電子写真用トナーの製造方法。
〔式中、R1は、炭素数1のヒドロキシアルキル基を示し、R2は、水素原子を示し、R3及びR4は、炭素数1のアルカンジイル基を示す。〕 A step of obtaining a suspension containing a polymerizable monomer, a polyhydroxyamine compound represented by the following formula (1), a colorant, and a polymerization initiator in an aqueous medium.
A method for producing an electrophotographic toner, which comprises a step of polymerizing a polymerizable monomer in the suspension .
A method for producing an electrophotographic toner, wherein the polyhydroxyamine compound is 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol .
Wherein, R 1 represents a hydroxyalkyl group having a carbon number of 1, R 2 represents a hydrogen atom, R 3 and R 4 represents an alkanediyl group having one carbon atom. ]
前記重合性単量体、前記ポリヒドロキシアミン化合物、前記着色剤及び前記重合開始剤を含む混合液を得る工程、及び
前記混合液を、水系媒体中に投入して、懸濁液を得る工程
を有する、請求項1に記載の電子写真用トナーの製造方法。 In the step of obtaining the suspension,
A step of obtaining a mixed solution containing the polymerizable monomer, the polyhydroxyamine compound, the colorant and the polymerization initiator, and a step of putting the mixed solution into an aqueous medium to obtain a suspension. The method for producing an electrophotographic toner according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017170378A JP6950906B2 (en) | 2017-09-05 | 2017-09-05 | Manufacturing method of toner for electrophotographic |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017170378A JP6950906B2 (en) | 2017-09-05 | 2017-09-05 | Manufacturing method of toner for electrophotographic |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019045757A JP2019045757A (en) | 2019-03-22 |
JP6950906B2 true JP6950906B2 (en) | 2021-10-13 |
Family
ID=65814232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017170378A Active JP6950906B2 (en) | 2017-09-05 | 2017-09-05 | Manufacturing method of toner for electrophotographic |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6950906B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12025950B2 (en) | 2020-02-17 | 2024-07-02 | Fujifilm Business Innovation Corp. | Resin fine particle, thermoplastic resin particle, and method for producing resin fine particle |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04273255A (en) * | 1991-02-28 | 1992-09-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Electrostatic charge image developing toner |
JP5266750B2 (en) * | 2007-12-26 | 2013-08-21 | 日本ゼオン株式会社 | Method for producing yellow toner |
US8460848B2 (en) * | 2010-12-14 | 2013-06-11 | Xerox Corporation | Solvent-free bio-based emulsion |
JP6565044B2 (en) * | 2015-07-01 | 2019-08-28 | 花王株式会社 | Method for producing toner for developing electrostatic image |
EP3418808B1 (en) * | 2016-02-16 | 2020-07-29 | Kao Corporation | Toner for electrophotography |
JP2017146419A (en) * | 2016-02-16 | 2017-08-24 | 花王株式会社 | Electrophotographic toner |
-
2017
- 2017-09-05 JP JP2017170378A patent/JP6950906B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019045757A (en) | 2019-03-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6739982B2 (en) | toner | |
US9575426B2 (en) | Toner | |
US9599919B2 (en) | Toner | |
US9158216B2 (en) | Method for producing toner particles | |
JP5885450B2 (en) | toner | |
JP6708401B2 (en) | Toner manufacturing method | |
JP2013257415A (en) | Toner | |
JP2017122873A (en) | toner | |
JP6373048B2 (en) | Aqueous dispersion of binder resin composition for toner | |
JP6923176B2 (en) | Manufacturing method of toner for electrophotographic | |
JP6950906B2 (en) | Manufacturing method of toner for electrophotographic | |
JP2015227931A (en) | Electrophotographic toner | |
JP2019086641A (en) | toner | |
JP2021119420A (en) | toner | |
JP7265429B2 (en) | Electrophotographic toner manufacturing method | |
JP6571508B2 (en) | Method for producing toner for electrophotography | |
JP7374693B2 (en) | Toner for developing electrostatic images | |
JP7286467B2 (en) | Toner for electrostatic charge image development | |
JP7387395B2 (en) | Binder resin composition for toner | |
JP7286466B2 (en) | Toner for electrostatic charge image development | |
JP6494421B2 (en) | Toner production method and block polymer production method | |
JP2016218237A (en) | Method for manufacturing toner | |
JP2016224139A (en) | toner | |
JP2024049387A (en) | Manufacturing method of electrostatic image developing toner | |
JP2024077683A (en) | toner |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200608 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210202 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210312 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210824 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210914 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6950906 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |