JP6946102B2 - Coating film peeling composition and coating film peeling method - Google Patents
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Description
本発明は、床などの表面に形成された塗膜を剥離するための剥離用組成物及び塗膜の剥離方法に関する。 The present invention relates to a peeling composition for peeling a coating film formed on a surface such as a floor and a method for peeling the coating film.
コンビニエンスストア、ファストフード店、レストラン、各種ショップ、スーパーマーケット、百貨店などの店舗、オフィス、学校、病院、工場などの建築物の内装材である壁、床、天井の表面には、表面の劣化防止、耐久性向上、光沢付与や滑り止めなどの目的で、塗膜がコーティングされる場合がある。例えば、コンビニエンスストアやファストフード店などの建築物の床には、ワックスを主成分とするフロアポリッシュや、ワックスよりも耐汚染性や光沢保持性を向上させた光硬化性樹脂を主成分とするコーティング剤などがコーティングされている。このようなフロアポリッシュやコーティング剤が経年劣化した場合、劣化したフロアポリッシュやコーティング剤を剥離せずに再塗装(リコート)する方法があるが、リコートを繰り返すとムラが出たり、塗膜剥離が発生し易い。そのため、経年劣化したフロアポリッシュやコーティング剤を剥離して除去した後、リコートする方法が知られている。劣化したフロアポリッシュやコーティング剤を剥離除去する方法としては、研磨パッドを使用する方法が知られているが、研磨パッドの損傷が激しい上に、剥離の際に粉塵が飛散して作業環境性が低かった。そこで、研磨パッドを用いたフロアポリッシュの剥離除去において、剥離剤組成物が使用されている。 Convenience stores, fast food stores, restaurants, various shops, supermarkets, department stores, and other interior materials for buildings such as offices, schools, hospitals, and factories. The coating may be coated for the purpose of improving durability, imparting luster, and preventing slipping. For example, floors of buildings such as convenience stores and fast food stores are mainly composed of wax-based floor polish and photo-curable resin, which has improved stain resistance and gloss retention compared to wax. A coating agent or the like is coated. When such a floor polish or coating agent deteriorates over time, there is a method of repainting (recoating) the deteriorated floor polish or coating agent without peeling it off, but repeated recoating causes unevenness or peeling of the coating film. It is easy to occur. Therefore, a method is known in which a floor polish or coating agent that has deteriorated over time is peeled off and removed, and then recoated. As a method of peeling and removing deteriorated floor polish and coating agent, a method of using a polishing pad is known, but the polishing pad is severely damaged and dust is scattered at the time of peeling to improve the work environment. It was low. Therefore, a release agent composition is used in peeling and removing floor polish using a polishing pad.
特開2002−309127号公報(特許文献1)には、5重量%を越え90重量%未満の低級アルコールと0.5重量%を越え5重量%未満の無機アルカリと0.5重量%を越え20重量%未満のアミン類とを配合してなる光硬化型樹脂塗膜用剥離剤が開示されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-309127 (Patent Document 1) describes a lower alcohol of more than 5% by weight and less than 90% by weight, an inorganic alkali of more than 0.5% by weight and less than 5% by weight, and more than 0.5% by weight. A release agent for a photocurable resin coating film containing less than 20% by weight of amines is disclosed.
しかし、この剥離剤では、アルコール、アルカリ及びアミン類を使用するため、作業環境や衛生的に問題がある上に、産業廃棄物となるため、地球環境的な負荷が大きい。また、剥離後にリコートする際、床材の上に有機溶媒やアルカリが残留するため、光硬化型樹脂塗膜と床材との密着性が低下し、塗膜剥離を発生する。さらに、光硬化型樹脂塗膜は、硬く、耐久性に優れた塗膜であるため、剥離性も十分ではなかった。 However, since this release agent uses alcohols, alkalis and amines, there are problems in the working environment and hygiene, and since it becomes an industrial waste, it has a large global environmental load. Further, when recoating after peeling, the organic solvent and alkali remain on the floor material, so that the adhesion between the photocurable resin coating film and the floor material is lowered, and the coating film peeling occurs. Further, since the photocurable resin coating film is a hard coating film having excellent durability, the peelability is not sufficient.
一方、特公平6−43600号公報(特許文献2)には、主成分の研磨材に置換度1.3以上のカルボキシメチルセルロースエーテルアルカリ金属塩(CMC)80〜20重量%と微小フイブリル化セルロース(MFC)20〜80重量%との複合体並びに無定形シリカ及びアルコール類を添加して成ることを特徴とする分散安定性の優れた液状クレンザー組成物が開示されている。実施例では、研磨材(ケイ砂50%と酸化鉄50%の混合物)40〜60%、CMCとMFCとの複合体0.2〜0.7%、プロピレングリコール2〜6%、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ残部及び無定形シリカ残部からなる液状クレンザー組成物が調製されている。 On the other hand, according to Japanese Patent Publication No. 6-43600 (Patent Document 2), 80 to 20% by weight of carboxymethyl cellulose ether alkali metal salt (CMC) having a degree of substitution of 1.3 or more and fine amorphous cellulose (CMC) are added to the main component abrasive. A liquid cleanser composition having excellent dispersion stability is disclosed, which comprises a composite with 20 to 80% by weight of MFC) and addition of amorphous silica and alcohols. In the examples, an abrasive (a mixture of 50% silica sand and 50% iron oxide) 40-60%, a composite of CMC and MFC 0.2-0.7%, propylene glycol 2-6%, dodecylbenzenesulfone. A liquid cleanser composition consisting of a soda residue and an amorphous silica residue has been prepared.
しかし、この文献には、研磨対象については記載されていない。さらに、プロピンレングリコールなどのアルコール類が必須であり、取り扱い性が低く、環境的な負荷も大きい。 However, this document does not describe the object to be polished. Furthermore, alcohols such as propinelen glycol are indispensable, the handling is low, and the environmental load is large.
特開昭61−257763号公報(特許文献3)には、研磨砥粒と親水性繊維状物質とが水性分散媒中に分散された研磨剤が開示されている。この文献には、親水性繊維状物質の繊維径は、研磨砥粒の0.2〜5倍が好ましいと記載されている。実施例では、ミクロフィブリルセルロース1重量%を含む水分散液20mlに、平均粒径3μmの単結晶ダイヤモンド1gを混合した後、増粘剤としてメチルセルロースを0.1重量%含む水溶液20mlを添加し、さらに水80ml及び防錆剤を添加して研磨剤を調製し、フェライトを研磨してラップ仕上げしている。 Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-257763 (Patent Document 3) discloses an abrasive in which abrasive grains and a hydrophilic fibrous substance are dispersed in an aqueous dispersion medium. This document describes that the fiber diameter of the hydrophilic fibrous substance is preferably 0.2 to 5 times that of the abrasive grains. In the example, 1 g of single crystal diamond having an average particle size of 3 μm was mixed with 20 ml of an aqueous dispersion containing 1% by weight of microfibril cellulose, and then 20 ml of an aqueous solution containing 0.1% by weight of methyl cellulose was added as a thickener. Further, 80 ml of water and a rust preventive are added to prepare a polishing agent, and ferrite is polished to finish the wrap.
しかし、この研磨剤は、金属やガラスなどの精密加工におけるラップ仕上げに利用することが記載されているだけであり、建築物などの塗膜の剥離については記載されていない。 However, it is only described that this abrasive is used for wrap finishing in precision processing of metals, glass, etc., and it is not described about peeling of a coating film of a building or the like.
特許第4282848号公報(特許文献4)には、無機粒子0.1〜80重量%と、平均重合度100以下、セルロースI型結晶成分の分率0.1以下、セルロースII型結晶成分の分率0.4以下であり、かつ平均粒径5μm以下のセルロース0.1〜10重量%とを液状分散媒体に均一に分散させた無機粒子分散組成物が開示されている。この文献には、前記分散組成物を、精密研磨用の研磨液やシリコンウェハーの製造時に必要となる超精密研磨、家庭用クレンザーなどの洗浄剤や自動車用ワックスなどの各種コンパウンド、歯磨剤などの物質表面の研磨工程に使用される研磨用組成物として利用できることが記載されている。実施例では、研磨用組成物として、無水ケイ酸2重量%、グリセリン15重量%、セルロース1.2重量%を含む水分散体(練歯磨剤)、平均粒径0.8μmの酸化アルミニウム10重量%及びセルロース1.2重量%を含む水分散体(ディスク基板仕上げ研磨剤)、粒子径150nmのシリカ10重量%及びセルロース2重量%を含む水分散体(アルミウエハー研磨剤)が調製されている。 According to Japanese Patent No. 4282848 (Patent Document 4), inorganic particles are 0.1 to 80% by weight, the average degree of polymerization is 100 or less, the fraction of cellulose type I crystal component is 0.1 or less, and the content of cellulose type II crystal component. An inorganic particle dispersion composition in which 0.1 to 10% by weight of cellulose having a ratio of 0.4 or less and an average particle size of 5 μm or less is uniformly dispersed in a liquid dispersion medium is disclosed. In this document, the dispersion composition is used for polishing liquids for precision polishing, ultra-precision polishing required for manufacturing silicon wafers, cleaning agents for household cleansers, various compounds such as waxes for automobiles, dentifrices, and the like. It is described that it can be used as a polishing composition used in a polishing process of a substance surface. In the example, as the polishing composition, an aqueous dispersion (abrasive) containing 2% by weight of silicic acid anhydride, 15% by weight of glycerin, and 1.2% by weight of cellulose, and 10% by weight of aluminum oxide having an average particle size of 0.8 μm. An aqueous dispersion containing% and 1.2% by weight of cellulose (disc substrate finishing abrasive) and an aqueous dispersion containing 10% by weight of silica having a particle diameter of 150 nm and 2% by weight of cellulose (aluminum wafer abrasive) have been prepared. ..
しかし、この研磨剤も、超精密研磨や歯磨剤などに利用することが記載されているだけであり、建築物などの塗膜の剥離については記載されていない。 However, it is only described that this abrasive is also used for ultra-precision polishing, dentifrice, etc., and there is no description about peeling of a coating film of a building or the like.
従って、本発明の目的は、作業環境を悪化させることなく取り扱い性にも優れ、地球環境への負荷も小さい方法で被剥離体から塗膜を効率良く剥離できる塗膜剥離用組成物及び塗膜の剥離方法を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is a coating film peeling composition and a coating film that can efficiently peel a coating film from an object to be peeled by a method that is excellent in handleability without deteriorating the working environment and has a small load on the global environment. To provide a method of peeling.
本発明の他の目的は、リコートする塗膜との密着性を向上できる塗膜剥離用組成物及び塗膜の剥離方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a coating film peeling composition and a coating film peeling method capable of improving the adhesion to the coating film to be recoated.
本発明のさらに他の目的は、硬化性樹脂の硬化物で形成された塗膜であっても剥離性を向上でき、被剥離体に損傷も抑制できる塗膜剥離用組成物及び塗膜の剥離方法を提供することにある。 Still another object of the present invention is the peeling of a coating film peeling composition and a coating film that can improve the peelability even if the coating film is formed of a cured product of a curable resin and can suppress damage to the object to be peeled. To provide a method.
本発明者は、研磨砥粒、微細セルロース類及び水を含む水分散体を剥離剤として用いると、作業環境を悪化させることなく取り扱い性にも優れ、地球環境への負荷も小さい方法で被剥離体(基材又はベース)から塗膜を効率良く剥離できることを見出し、本発明を完成した。 When the present inventor uses an aqueous dispersion containing abrasive grains, fine celluloses and water as a release agent, it is easy to handle without deteriorating the working environment and is peeled off by a method with a small load on the global environment. The present invention has been completed by finding that the coating film can be efficiently peeled off from the body (base material or base).
すなわち、本発明の剥離用組成物は、被剥離体に密着した塗膜を前記被剥離体から剥離するための剥離用組成物であって、研磨砥粒、微細セルロース類及び水を含む水分散体である。前記微細セルロース類は、微小繊維状セルロース及び/又は粒状セルロースであってもよい。前記微細セルロース類は、平均繊維径0.001〜20μm、平均繊維長20〜5000μmの微小繊維状セルロースであってもよい。前記研磨砥粒のモース硬度は3以上であってもよい。前記研磨砥粒は無機粒子(特に金属酸化物粒子)であってもよい。前記研磨砥粒の平均粒径が1μm以上であってもよい。本発明の剥離用組成物は、前記研磨砥粒100重量部に対して、前記微細セルロース類0.1〜100重量部及び水100〜3000重量部を含んでいてもよい。前記塗膜は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物及び光硬化性樹脂の硬化物からなる群より選択された少なくとも1種を含んでいてもよい。前記塗膜は紫外線硬化性樹脂の硬化物を含んでいてもよい。前記塗膜の平均厚みは1μm以上であってもよい。前記被剥離体は建築物の内装材(特に床材)であってもよい。 That is, the peeling composition of the present invention is a peeling composition for peeling a coating film in close contact with a peeled body from the peeled body, and is an aqueous dispersion containing abrasive grains, fine celluloses and water. The body. The fine celluloses may be fine fibrous cellulose and / or granular cellulose. The fine celluloses may be fine fibrous cellulose having an average fiber diameter of 0.001 to 20 μm and an average fiber length of 20 to 5000 μm. The Mohs hardness of the abrasive grains may be 3 or more. The abrasive grains may be inorganic particles (particularly metal oxide particles). The average particle size of the abrasive grains may be 1 μm or more. The peeling composition of the present invention may contain 0.1 to 100 parts by weight of the fine celluloses and 100 to 3000 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the abrasive grains. The coating film may contain at least one selected from the group consisting of a cured product of a thermoplastic resin, a cured product of a thermosetting resin, and a cured product of a photocurable resin. The coating film may contain a cured product of an ultraviolet curable resin. The average thickness of the coating film may be 1 μm or more. The peeled body may be an interior material (particularly a floor material) of a building.
本発明には、前記剥離用組成物を用いて、被剥離体に密着した塗膜を前記被剥離体から剥離する方法も含まれる。 The present invention also includes a method of peeling a coating film in close contact with a peeled body from the peeled body by using the peeling composition.
本発明では、研磨砥粒、微細セルロース類及び水を含む水分散体を剥離剤として用いるため、作業環境を悪化させることなく取り扱い性にも優れ、地球環境への負荷も小さい方法で被剥離体から塗膜を効率良く剥離できる。詳しくは、水系の安全な環境で作業でき、匂いもなく、有機溶媒やアルカリなどの有害な廃棄物が発生しない上に、塗膜の剥離効率が飛躍的に向上し、作業時間も短縮でき、剥離後も簡単な水拭き、乾燥だけでリコートが可能となる。また、有機溶媒やアルカリが残存しないため、リコートする塗膜との密着性を向上できる。さらに、特定の研磨砥粒を選択することにより、硬化性樹脂の硬化物で形成された塗膜であっても剥離性を向上でき、被剥離体に対する損傷も抑制できる。 In the present invention, since an aqueous dispersion containing abrasive grains, fine celluloses and water is used as a release agent, the material to be peeled is excellent in handleability without deteriorating the working environment and has a small load on the global environment. The coating film can be peeled off efficiently. Specifically, you can work in a safe water-based environment, there is no odor, no harmful waste such as organic solvents and alkalis is generated, the peeling efficiency of the coating film is dramatically improved, and the work time can be shortened. Even after peeling, recoating is possible by simply wiping with water and drying. In addition, since no organic solvent or alkali remains, the adhesion to the coating film to be recoated can be improved. Further, by selecting a specific polishing abrasive grain, the peelability can be improved even in a coating film formed of a cured product of a curable resin, and damage to the object to be peeled can be suppressed.
[研磨砥粒]
本発明の剥離用組成物を構成する水分散体は、研磨砥粒を含む。研磨砥粒としては、慣用の粒状研磨材を利用できるが、剥離能が高い点から、モース硬度の高い研磨砥粒が好ましい。研磨砥粒のモース硬度は、3以上(すなわち3〜10)が好ましいが、剥離能が高く、かつ被剥離体に対する損傷も抑制できる点から、例えば4〜9(例えば5〜9)、好ましくは6〜9(例えば7〜9)、さらに好ましくは8〜9(特に9)程度であってもよい。モース硬度が低すぎると、剥離能が低下する虞がある。
[Abrasive abrasive grains]
The aqueous dispersion constituting the peeling composition of the present invention contains abrasive grains. As the polishing abrasive grains, a conventional granular abrasive can be used, but polishing abrasive grains having a high Mohs hardness are preferable because of their high peeling ability. The Mohs hardness of the abrasive grains is preferably 3 or more (that is, 3 to 10), but is preferably 4 to 9 (for example, 5 to 9), for example, from the viewpoint of high peeling ability and suppression of damage to the object to be peeled. It may be about 6 to 9 (for example, 7 to 9), more preferably about 8 to 9 (particularly 9). If the Mohs hardness is too low, the peeling ability may decrease.
研磨砥粒は、このような硬さを有していればよく、有機粒子であってもよいが、このようなモース硬度を有する研磨砥粒は、通常、無機粒子である。 The abrasive grains may be organic particles as long as they have such a hardness, but the abrasive grains having such a Mohs hardness are usually inorganic particles.
無機粒子としては、例えば、炭素材(ダイヤモンド)、炭化ケイ素、炭化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化炭素、ガラス、金属単体、合金、金属窒化物(窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化モリブデン、窒化クロム、窒化タングステン、窒化ハウニウム、窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒化タンタルなど)、金属炭化物(炭化チタン、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化バナジウム、炭化ニオブ、炭化タンタルなど)、金属ホウ化物(ホウ化チタン、ホウ化ジルコニウムなど)、金属珪酸塩(珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど)、金属硫酸塩(硫酸バリウムなど)、金属リン酸塩(リン酸カルシウムなど)、金属炭酸塩(炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなど)、金属酸化物(アルミナ、ジルコニア、チタニア、シリカ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化鉄、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化ハウニウムなど)、金属水酸化物(水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど)、鉱物質(ゼオライト、アパタイト、石英、コランダム、トパーズ、方解石、蛍石、正長石、ケイソウ土、焼成珪成土、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイトなど)などで形成された粒子などが利用できる。 Examples of the inorganic particles include carbon material (diamond), silicon carbide, boron carbide, silicon nitride, boron nitride, carbon nitride, glass, simple metal, alloy, and metal nitride (aluminum nitride, titanium nitride, molybdenum nitride, chromium nitride). , Tungsten nitride, Haunium nitride, Vanadium nitride, Niobide nitride, Tantal nitride, etc.), Metal carbides (Titanium carbide, Tungsten carbide, Chromium carbide, Molybdenum carbide, Vanadium carbide, Niobium carbide, Tantal carbide, etc.) Titanium, zirconium borate, etc.), metal silicate (calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminosilicate, etc.), metal sulfate (barium sulfate, etc.), metal phosphate (calcium phosphate, etc.), metal carbonate (carbonate, etc.) Magnesium, calcium carbonate, etc.), metal oxides (alumina, zirconia, titania, silica, cerium oxide, zinc oxide, vanadium oxide, iron oxide, chromium oxide, molybdenum oxide, niobium oxide, tantalum oxide, tungsten oxide, haunium oxide, etc.) , Metal hydroxides (aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), minerals (zeolite, apatite, quartz, corundum, topaz, talite, fluorite, orthogonal stone, keisou soil, calcined siliceous soil, kaolin , Serisite, bentonite, smectite, etc.) can be used.
これらの無機粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの無機粒子のうち、剥離能が高く、かつ被剥離体の損傷を抑制できる点から、金属酸化物や鉱物質で形成された粒子が好ましく、入手容易性などにも優れる点から、金属酸化物粒子(例えば、モース硬度9のアルミナ粒子)が特に好ましい。 These inorganic particles can be used alone or in combination of two or more. Among these inorganic particles, particles formed of metal oxides or mineral substances are preferable because they have high peeling ability and damage to the object to be peeled can be suppressed, and metal oxidation is excellent because they are easily available. Physical particles (for example, alumina particles having a Morse hardness of 9) are particularly preferable.
研磨砥粒の形状は、特に限定されず、無定形状、繊維状、楕円体状、球状、平板状、粉粒状などであってもよく、通常、無定形状、粉粒状などである。 The shape of the abrasive grains is not particularly limited, and may be an irregular shape, a fibrous shape, an ellipsoidal shape, a spherical shape, a flat plate shape, a powder granular shape, or the like, and is usually an irregular shape, a powder granular shape, or the like.
研磨砥粒の平均粒径は、剥離能の点から、1μm以上(例えば1〜1000μm)が好ましく、例えば3〜300μm(例えば5〜200μm)、好ましくは10〜100μm(例えば15〜50μm)、さらに好ましくは20〜40μm程度である。 The average particle size of the abrasive grains is preferably 1 μm or more (for example, 1 to 1000 μm), preferably 3 to 300 μm (for example, 5 to 200 μm), preferably 10 to 100 μm (for example, 15 to 50 μm), and further, from the viewpoint of peeling ability. preferably 2 0~40μ m extent.
研磨砥粒の粒径分布は、剥離能を向上できる点から、広い方が好ましく、例えば、前記平均粒径の範囲で略均等に広く分布していてもよい。剥離能が向上するメカニズムは不明であるが、粒径の異なる研磨砥粒が混在すると、剥離能が向上する。さらに、同様の観点から、研磨砥粒は、粒径が異なる複数の研磨砥粒群の組み合わせであってもよく、例えば、大粒径の研磨砥粒(例えば30〜300μm、好ましくは35〜100μm、さらに好ましくは40〜80μmの範囲に粒径を有する大粒径群)と、小粒径の研磨砥粒(例えば1μm以上30μm未満、好ましくは3〜25μm、好ましくは5〜20μmの範囲に粒径を有する小粒径群)との組み合わせ(2種の粒径群の組み合わせ)や、大粒径の研磨砥粒(例えば40〜100μm、好ましくは45〜60μm、さらに好ましくは48〜52μmの範囲に粒径を有する大粒径群)と、中粒径の研磨砥粒(例えば20μm以上40μm未満、好ましくは25〜35μm、好ましくは28〜32μmの範囲に粒径を有する中粒径群)と、小粒径の研磨砥粒(例えば1μm以上20μm未満、好ましくは5〜15μm、好ましくは8〜12μmの範囲に粒径を有する小粒径群)との組み合わせ(3種の粒径群の組み合わせ)であってもよい。 The particle size distribution of the abrasive grains is preferably wide from the viewpoint of improving the peeling ability, and may be, for example, substantially evenly and widely distributed within the range of the average particle size. The mechanism by which the peeling ability is improved is unknown, but when abrasive grains having different particle sizes are mixed, the peeling ability is improved. Further, from the same viewpoint, the abrasive grains may be a combination of a plurality of abrasive grains having different particle sizes, for example, abrasive grains having a large particle size (for example, 30 to 300 μm, preferably 35 to 100 μm). , More preferably a large particle size group having a particle size in the range of 40 to 80 μm) and a small particle size abrasive grain (for example, 1 μm or more and less than 30 μm, preferably 3 to 25 μm, preferably 5 to 20 μm. Combination with a small particle size group having a diameter (combination of two particle size groups) or a large particle size abrasive grains (for example, 40 to 100 μm, preferably 45 to 60 μm, more preferably 48 to 52 μm). Large particle size group) and medium particle size abrasive grains (for example, medium particle size group having particle size in the range of 20 μm or more and less than 40 μm, preferably 25 to 35 μm, preferably 28 to 32 μm). , Combination with a small particle size abrasive grain (for example, a small particle size group having a particle size in the range of 1 μm or more and less than 20 μm, preferably 5 to 15 μm, preferably 8 to 12 μm) (combination of three types of particle size groups) ) May be.
平均粒径が異なる複数の研磨砥粒群を組み合わせて使用する場合、一方の粒径群(いずれかの粒径群)に対する他方の粒径群(他の粒径群)の重量比率は、1/10〜10倍の範囲が好ましい。2種の粒径群の組み合わせでは、小粒径群の重量比率は、大粒径群の重量に対して、例えば1/10〜10倍、好ましくは1/5〜5倍、さらに好ましくは1/2〜2倍、一層好ましくは1/1.5〜1.5倍、より一層好ましくは1/1.2〜1.2倍、最も好ましくは1/1.1〜1.1倍程度である。3種以上の粒径群の組み合わせでは、最も重量比率の高い粒径群の重量に対する他の粒径群(各粒径群)の比率は、例えば1/10〜1倍、好ましくは1/5〜1倍、さらに好ましくは1/2〜1倍、一層好ましくは1/1.5〜1倍、より一層好ましくは1/1.2〜1倍、最も好ましくは1/1.1〜1倍程度である。 When a plurality of abrasive grain groups having different average particle sizes are used in combination, the weight ratio of one particle size group (one particle size group) to the other particle size group (the other particle size group) is 1. A range of 10 to 10 times is preferable. In the combination of the two particle size groups, the weight ratio of the small particle size group is, for example, 1/10 to 10 times, preferably 1/5 to 5 times, more preferably 1 times the weight of the large particle size group. / 2 to 2 times, more preferably 1 / 1.5 to 1.5 times, even more preferably 1 / 1.2 to 1.2 times, most preferably about 1 / 1.1 to 1.1 times. be. In the combination of three or more particle size groups, the ratio of the other particle size groups (each particle size group) to the weight of the particle size group having the highest weight ratio is, for example, 1/10 to 1 times, preferably 1/5. ~ 1 times, more preferably 1/2 to 1 times, more preferably 1 / 1.5 to 1 times, even more preferably 1 / 1.2 to 1 times, most preferably 1 / 1.1 to 1 times. Degree.
[微細セルロース類]
本発明の剥離用組成物を構成する水分散体は、研磨砥粒に加えて、微細セルロース類をさらに含む。本発明では、前記研磨砥粒と微細セルロース類とを組み合わせることにより、研磨砥粒を均一に分散するとともに、水の蒸発も抑制して塗膜の剥離能を向上できるとともに、作業中に水の飛散も抑制できるため、作業環境も向上できる。すなわち、本発明では、微細セルロース類は、水の飛び散りを抑制できる増粘作用、剥離作業中の水の蒸発を防止する保湿作用、研磨砥粒を分散させ沈降を防止する研磨剤の安定化作用を有している。
[Fine celluloses]
The aqueous dispersion constituting the peeling composition of the present invention further contains fine celluloses in addition to the abrasive grains. In the present invention, by combining the abrasive grains and fine celluloses, the abrasive grains can be uniformly dispersed, evaporation of water can be suppressed to improve the peeling ability of the coating film, and water during work can be improved. Since scattering can be suppressed, the working environment can be improved. That is, in the present invention, the fine celluloses have a thickening action that can suppress the scattering of water, a moisturizing action that prevents evaporation of water during the peeling operation, and a stabilizing action of an abrasive that disperses abrasive grains and prevents sedimentation. have.
微細セルロース類の材質は、β−1,4−グルカン構造を有する多糖類で形成されている限り、特に制限されず、例えば、高等植物由来のセルロース[例えば、木材繊維(針葉樹、広葉樹などの木材パルプなど)、竹繊維、サトウキビ繊維、種子毛繊維(コットンリンター、ボンバックス綿、カポックなど)、ジン皮繊維(例えば、麻、コウゾ、ミツマタなど)、葉繊維(例えば、マニラ麻、ニュージーランド麻など)などの天然セルロース繊維(パルプ繊維)又はその粉砕物など]、動物由来のセルロース(ホヤセルロースなど)、バクテリア由来のセルロース(ナタデココに含まれるセルロースなど)、化学的に合成されたセルロース[例えば、ヒドロキシアルキルセルロース(例えば、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロースなど);カルボキシアルキルセルロース(カルボキシメチルセルロース(CMC)など);アルキルセルロース(メチルセルロース、エチルセルロースなど)などのセルロース誘導体など]などが挙げられる。これらの材質は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。これらのうち、剥離後の拭き取り性に優れる点から、水不溶性のセルロース(例えば、未変性又は未修飾セルロース)が好ましく、木材パルプなどの高等植物由来のセルロースが特に好ましい。 The material of the fine celluloses is not particularly limited as long as it is formed of a polysaccharide having a β-1,4-glucan structure, and is not particularly limited. Pulp, etc.), bamboo fiber, sugar cane fiber, seed hair fiber (cotton linter, bonbucks cotton, capoc, etc.), cellulose fiber (eg, hemp, corn, honey, etc.), leaf fiber (eg, Manila hemp, New Zealand hemp, etc.) Natural cellulose fibers (pulp fibers) or crushed products thereof, etc.], animal-derived cellulose (such as squirrel cellulose), bacterial-derived cellulose (such as cellulose contained in Natadecoco), chemically synthesized cellulose [for example, hydroxy Alkyl cellulose (for example, hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose, etc.); carboxyalkyl cellulose (carboxymethyl cellulose (CMC), etc.); cellulose derivatives such as alkyl cellulose (methyl cellulose, ethyl cellulose, etc.)] and the like. These materials may be used alone or in combination of two or more. Of these, water-insoluble cellulose (for example, unmodified or unmodified cellulose) is preferable, and cellulose derived from higher plants such as wood pulp is particularly preferable, because it is excellent in wiping property after peeling.
微細セルロース類は、微細であればよく、形状は特に限定されないが、通常、繊維状又は粒状である。 The fine celluloses may be fine as long as they are fine, and the shape is not particularly limited, but they are usually fibrous or granular.
微細セルロース類が繊維状セルロース類(特に、微小繊維状セルロース)である場合、繊維状セルロース類の平均繊維径は10μm以下程度であり、例えば0.001〜10μm、好ましくは0.005〜5μm(例えば0.01〜1μm)、さらに好ましくは0.03〜0.5μm(特に0.05〜0.3μm)程度である。繊維状セルロース類の平均繊維径が大きすぎると、塗膜の剥離能が低下する虞があり、逆に小さすぎると、塗膜の剥離能や水の飛散を抑制する効果が低下する虞がある。 When the fine celluloses are fibrous celluloses (particularly, fine fibrous celluloses), the average fiber diameter of the fibrous celluloses is about 10 μm or less, for example, 0.001 to 10 μm, preferably 0.005 to 5 μm (. For example, 0.01 to 1 μm), more preferably 0.03 to 0.5 μm (particularly 0.05 to 0.3 μm). If the average fiber diameter of the fibrous celluloses is too large, the peeling ability of the coating film may decrease, and if it is too small, the peeling ability of the coating film and the effect of suppressing water scattering may decrease. ..
繊維状セルロース類の平均繊維長は20μm以上程度であり、例えば20〜5000μm、好ましくは50〜3000μm(例えば100〜1000μm)、さらに好ましくは200〜800μm(特に250〜500μm)程度である。繊維状セルロース類の平均繊維長が長すぎると、塗膜の剥離能が低下する虞があり、逆に短かすぎると、塗膜の剥離能や水の飛散を抑制する効果が低下する虞がある。 The average fiber length of the fibrous celluloses is about 20 μm or more, for example, about 20 to 5000 μm, preferably about 50 to 3000 μm (for example, 100 to 1000 μm), and more preferably about 200 to 800 μm (particularly 250 to 500 μm). If the average fiber length of the fibrous celluloses is too long, the peeling ability of the coating film may decrease, and if it is too short, the peeling ability of the coating film and the effect of suppressing water scattering may decrease. be.
繊維状セルロース類の平均繊維径に対する平均繊維長の比(アスペクト比)は10以上であってもよく、例えば10〜10000、好ましくは100〜8000、さらに好ましくは500〜5000(特に1000〜4000)程度である。アスペクト比が小さすぎると、塗膜の剥離能や水の飛散を抑制する効果が低下する虞があり、逆に大きすぎると、塗膜の剥離能が低下する虞がある。 The ratio (aspect ratio) of the average fiber length to the average fiber diameter of the fibrous cellulose may be 10 or more, for example, 10 to 10000, preferably 100 to 8000, and more preferably 500 to 5000 (particularly 1000 to 4000). Degree. If the aspect ratio is too small, the peeling ability of the coating film and the effect of suppressing water scattering may decrease, and if it is too large, the peeling ability of the coating film may decrease.
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、繊維状セルロース類の平均繊維径及び平均繊維長は、電子顕微鏡写真に基づいて測定した繊維(n=20程度)から算出した値である。 In the present specification and claims, the average fiber diameter and average fiber length of fibrous celluloses are values calculated from fibers (n = about 20) measured based on electron micrographs.
繊維状セルロース類の横断面形状(繊維の長さ方向に垂直な断面形状)は、バクテリアセルロースのような異方形状(扁平形状)であってもよいが、植物由来の繊維状セルロースの場合、通常、略等方形状である。略等方形状としては、例えば、真円形状、正多角形状などが挙げられる。略円形状の場合、短径に対する長径の比は、例えば、1〜2、好ましくは1〜1.5、さらに好ましくは1〜1.3(特に1〜1.2)程度である。繊維の横断面形状が略等方形状である繊維状セルロース類は、例えば、植物由来のセルロースをミクロフィブリル化して酸で加水分解することにより得られる。 The cross-sectional shape of the fibrous celluloses (cross-sectional shape perpendicular to the length direction of the fibers) may be an anisotropic shape (flat shape) such as bacterial cellulose, but in the case of plant-derived fibrous cellulose, it may be an anisotropic shape. Usually, it has a substantially isotropic shape. Examples of the substantially isotropic shape include a perfect circular shape and a regular polygonal shape. In the case of a substantially circular shape, the ratio of the major axis to the minor axis is, for example, about 1 to 2, preferably 1 to 1.5, and more preferably 1 to 1.3 (particularly 1 to 1.2). Fibrous celluloses having a substantially isotropic cross-sectional shape of the fiber can be obtained, for example, by microfibrillating plant-derived cellulose and hydrolyzing it with an acid.
微細セルロース類が粒状セルロース類(特に、粒状セルロース)である場合、粒状セルロース類の平均粒径は、例えば10〜500μm(例えば15〜300μm)、好ましくは20〜100μm(例えば30〜80μm)、さらに好ましくは35〜60μm(特に40〜50μm)程度である。粒状セルロース類の平均粒径が大きすぎると、塗膜の剥離能が低下する虞があり、逆に小さすぎると、塗膜の剥離能や水の飛散を抑制する効果が低下する虞がある。 When the fine celluloses are granular celluloses (particularly granular celluloses), the average particle size of the granular celluloses is, for example, 10 to 500 μm (for example, 15 to 300 μm), preferably 20 to 100 μm (for example, 30 to 80 μm), and further. It is preferably about 35 to 60 μm (particularly 40 to 50 μm). If the average particle size of the granular celluloses is too large, the peeling ability of the coating film may decrease, and if it is too small, the peeling ability of the coating film and the effect of suppressing water scattering may decrease.
微細セルロース繊維類を形成するセルロースの結晶化度は、20%以上であってもよく、例えば、20〜80%、好ましくは30〜80%、さらに好ましくは60〜75%(特に65〜75%)程度であってもよい。結晶化度が小さすぎると、剥離後の拭き取り性が低下する虞がある。なお、本明細書及び特許請求の範囲では、結晶化度は、X線回折の測定(理学電機(株)製「RINT1500」などを用いて測定できる。 The crystallinity of the cellulose forming the fine cellulose fibers may be 20% or more, for example, 20 to 80%, preferably 30 to 80%, more preferably 60 to 75% (particularly 65 to 75%). ) May be the case. If the crystallinity is too small, the wiping property after peeling may deteriorate. In the present specification and claims, the crystallinity can be measured by measuring X-ray diffraction (“RINT1500” manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.).
これらの微細セルロース類のうち、塗膜の剥離能を向上できる点から、繊維状セルロース類が好ましい。 Among these fine celluloses, fibrous celluloses are preferable from the viewpoint of improving the peeling ability of the coating film.
微細セルロース類の割合は、研磨砥粒100重量部に対して、例えば0.1〜100重量部、好ましくは1〜50重量部(例えば2〜30重量部)、さらに好ましくは3〜20重量部(特に5〜10重量部)程度である。微細セルロース類の割合が少なすぎると、塗膜の剥離能や水の飛散を抑制する効果が低下する虞があり、微細セルロース類の割合が多すぎると、塗膜の剥離能が低下する虞がある。 The ratio of the fine celluloses is, for example, 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight (for example, 2 to 30 parts by weight), more preferably 3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the abrasive grains. (Especially 5 to 10 parts by weight). If the proportion of fine celluloses is too small, the peeling ability of the coating film and the effect of suppressing water scattering may decrease, and if the proportion of fine celluloses is too large, the peeling ability of the coating film may decrease. be.
[界面活性剤]
本発明の剥離用組成物を構成する水分散体は、研磨砥粒及び微細セルロース類に加えて、界面活性剤を含んでいてもよい。
[Surfactant]
The aqueous dispersion constituting the peeling composition of the present invention may contain a surfactant in addition to the abrasive grains and fine celluloses.
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、長鎖脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルリン酸塩など)、ノニオン性界面活性剤(ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤など)、カチオン性界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩など)、両性界面活性剤(アルキルベタイン、イミダゾリン誘導体など)などが挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the surfactant include anionic surfactants (alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, long chain fatty acid salt, alkane sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, naphthalene. Formalin sulfonate condensate, alkyl phosphate, etc.), nonionic surfactant (polyethylene glycol type nonionic surfactant, polyhydric alcohol type nonionic surfactant, etc.), cationic surfactant (alkyltrimethyl) Ammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, etc.), amphoteric surfactants (alkylbetaine, imidazoline derivatives, etc.) and the like. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
これらの界面活性剤のうち、分散性などの点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのC8−24アルキルベンゼンスルホン酸塩など)などのアニオン性界面活性剤、多価アルコール脂肪酸エステルやポリオキしエチレンなどのノニオン性界面活性剤が好ましい。 Among these surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates (for example, C8-24 alkylbenzene sulfonates such as sodium laurylbenzene sulfonate) and polyhydric alcohols from the viewpoint of dispersibility and the like. Nonionic surfactants such as fatty acid esters and polyoxyethylene are preferred.
界面活性剤の割合は、研磨砥粒100重量部に対して、例えば0.5〜30重量部、好ましくは1〜20重量部、さらに好ましくは2〜10重量部(特に3〜8重量部)程度である。界面活性剤の割合が少なすぎると、剥離用組成物の均質性が低下して塗膜剥離能が低下する虞があり、逆に多すぎても、塗膜の剥離能が低下する虞がある。 The ratio of the surfactant is, for example, 0.5 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 10 parts by weight (particularly 3 to 8 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the abrasive grains. Degree. If the proportion of the surfactant is too small, the homogeneity of the peeling composition may be lowered and the coating film peeling ability may be lowered, and conversely, if it is too large, the coating film peeling ability may be lowered. ..
[他の添加剤及び水並びに組成物の調製方法]
本発明の剥離用組成物を構成する水分散体は、研磨砥粒及び微細セルロース類に加えて、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、増粘剤、チクソトロピー性賦与剤、安定化剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤)、研磨助剤、フィラー、乳化安定剤、滑剤、保存剤、湿潤剤、可塑剤、消泡剤、脱泡剤などが挙げられる。他の添加剤の割合は、研磨砥粒100重量部に対して、例えば0.01〜30重量部、好ましくは0.1〜10重量部、さらに好ましくは0.5〜5重量部程度である。
[Methods for preparing other additives, water and compositions]
The aqueous dispersion constituting the peeling composition of the present invention may contain other additives in addition to the abrasive grains and fine celluloses. Other additives include, for example, thickeners, thixotropy-imparting agents, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, heat stabilizers), polishing aids, fillers, emulsion stabilizers, lubricants, preservatives, etc. Wetting agents, plasticizing agents, defoaming agents, defoaming agents and the like can be mentioned. The ratio of the other additive is, for example, 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the abrasive grains. ..
本発明の剥離用組成物を構成する水分散体において、水の割合は、研磨砥粒100重量部に対して、例えば100〜3000重量部、好ましくは500〜2000重量部、さらに好ましくは600〜1500重量部(特に700〜1000重量部)程度である。水の割合が少なすぎると、流動性が低下して作業性が低下する虞があり、逆に多すぎると、塗膜の剥離能が低下する虞がある。 In the aqueous dispersion constituting the peeling composition of the present invention, the ratio of water to 100 parts by weight of the abrasive grains is, for example, 100 to 3000 parts by weight, preferably 500 to 2000 parts by weight, and more preferably 600 to 600 parts by weight. It is about 1500 parts by weight (particularly 700 to 1000 parts by weight). If the proportion of water is too small, the fluidity may decrease and the workability may decrease, and conversely, if the proportion of water is too large, the peeling ability of the coating film may decrease.
本発明の剥離用組成物は、慣用の混合方法によって調製でき、例えば、慣用の攪拌手段、例えば、攪拌棒などを用いた手攪拌の混合方法であってもよく、機械的攪拌手段(攪拌子や攪拌翼を備えた手段)、超音波分散機などを用いた混合方法であってもよい。これらのうち、機械的攪拌手段を用いた混合方法が汎用される。機械的攪拌手段としては、例えば、ホモミキサー、ホモジナイザー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンミキサー、V型ミキサー、インラインミキサーなどの慣用のミキサーなどが挙げられる。 The peeling composition of the present invention can be prepared by a conventional mixing method, and may be, for example, a mixing method of manual stirring using a conventional stirring means, for example, a stirring rod or the like, or a mechanical stirring means (stirr). , A means provided with a stirring blade), a mixing method using an ultrasonic disperser, or the like. Of these, a mixing method using mechanical stirring means is widely used. Examples of the mechanical stirring means include a homomixer, a homogenizer, a homodisper, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a ribbon mixer, a V-type mixer, a conventional mixer such as an in-line mixer, and the like.
[剥離方法]
本発明では、前記剥離用組成物を用いて、被剥離体に密着した塗膜を前記被剥離体から剥離する。詳しくは、前記剥離用組成物の存在下で、研磨具によって前記塗膜を研磨する(擦る)ことによって剥離する。研磨具としては、被剥離体の種類に応じて、慣用に利用されている研磨具を利用でき、例えば、研磨パッド(ポリシングパッド又はポリシャ)、研磨布などと称される研磨具を利用できる。研磨具は、通常、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどのプラスチックで形成されている。研磨具の構造も、特に限定されず、例えば、ブラシ、布帛(例えば、織布、編布、不織布、スエード状など)、微細な凹凸構造を有する成形体、発泡体などであってもよい。研磨具としては、市販の研磨具を利用でき、例えば、電気エネルギーによって振動する研磨パッドなどを用いてもよい。塗膜を研磨して剥離するために、塗膜に作用する圧力は、例えば、50〜1000kgf/m2、好ましくは100〜700kgf/m2、さらに好ましくは200〜500kfg/m2程度である。
[Peeling method]
In the present invention, the coating film in close contact with the material to be peeled is peeled from the material to be peeled using the peeling composition. Specifically, the coating film is peeled by polishing (rubbing) with a polishing tool in the presence of the peeling composition. As the polishing tool, a commonly used polishing tool can be used depending on the type of the object to be peeled, and for example, a polishing tool called a polishing pad (polishing pad or polisher), a polishing cloth, or the like can be used. Abrasives are usually made of plastics such as polyamide, polyester and polyurethane. The structure of the polishing tool is also not particularly limited, and may be, for example, a brush, a cloth (for example, a woven cloth, a knitted cloth, a non-woven fabric, a suede shape, etc.), a molded body having a fine uneven structure, a foam, or the like. As the polishing tool, a commercially available polishing tool can be used, and for example, a polishing pad that vibrates by electric energy may be used. The pressure acting on the coating film for polishing and peeling the coating film is, for example, about 50 to 1000 kgf / m 2 , preferably 100 to 700 kgf / m 2 , and more preferably about 200 to 500 kfg / m 2.
本発明では、剥離用組成物は、通常、被剥離体に密着した塗膜の表面に散布した後、塗膜の表面を研磨具で研磨する。散布方法は、塗膜の表面に略均一に散布できればよく、特に限定されない。剥離用組成物の散布量は、塗膜の表面1m2に対して、例えば1〜1000g、好ましくは10〜500g、さらに好ましくは50〜300g程度である。 In the present invention, the peeling composition is usually sprayed on the surface of the coating film in close contact with the object to be peeled off, and then the surface of the coating film is polished with a polishing tool. The spraying method is not particularly limited as long as it can be sprayed substantially uniformly on the surface of the coating film. The amount of the peeling composition sprayed is, for example, 1 to 1000 g, preferably 10 to 500 g, and more preferably about 50 to 300 g with respect to 1 m 2 of the surface of the coating film.
剥離される塗膜は、被剥離体の種類に応じて適宜選択できるが、通常、バインダー成分となり得る樹脂成分を含んでいる場合が多い。樹脂成分としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の硬化物及び光硬化性樹脂の硬化物からなる群より選択された少なくとも1種を含む場合が多い。 The coating film to be peeled off can be appropriately selected depending on the type of the material to be peeled off, but usually contains a resin component that can be a binder component. The resin component often contains, for example, at least one selected from the group consisting of a cured product of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a cured product of a photocurable resin.
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、アクリル系樹脂などが汎用される。 Examples of the thermoplastic resin include polyolefin, styrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyacetal, polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, polysulfone resin, polyphenylene ether resin, and polyphenylene sulfide resin. Examples thereof include resins, fluororesins, and cellulose derivatives. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylic resins and the like are widely used.
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、ビニルエステル樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン樹脂、ポリウレタンなどが汎用される。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, melamine resin, urea resin, benzoguanamine resin, silicone resin, epoxy resin, unsaturated polyester, vinyl ester resin, polyurethane and the like. These thermosetting resins can be used alone or in combination of two or more. Of these, epoxy resins, unsaturated polyesters, silicone resins, polyurethanes and the like are widely used.
光硬化性樹脂としては、例えば、光硬化性ポリエステル、光硬化性アクリル系樹脂、光硬化性エポキシ(メタ)アクリレート、光硬化性ウレタン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの光硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、光硬化性アクリル系樹脂、光硬化性ウレタン(メタ)アクリレートが汎用される。 Examples of the photocurable resin include a photocurable polyester, a photocurable acrylic resin, a photocurable epoxy (meth) acrylate, and a photocurable urethane (meth) acrylate. These photocurable resins can be used alone or in combination of two or more. Of these, photocurable acrylic resins and photocurable urethane (meth) acrylates are widely used.
これらのうち、本発明の剥離用組成物の剥離能が有効に発揮できる点から、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、光硬化性樹脂(特に、紫外線硬化性アクリル系樹脂などの紫外線硬化性樹脂)が特に好ましい。 Of these, thermosetting resins and photocurable resins are preferable from the viewpoint that the peeling ability of the peeling composition of the present invention can be effectively exhibited, and photocurable resins (particularly, ultraviolet rays such as ultraviolet curable acrylic resins) are used. Curable resin) is particularly preferable.
光硬化性樹脂の硬化物を含む塗膜は、光硬化性樹脂に加えて、他の添加剤、例えば、他の樹脂成分(熱可塑性樹脂など)、光重合開始剤、レベリング剤、安定剤(熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤など)、グロス調整剤、充填剤、分散剤、カップリング剤、粘着付与剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、潤滑剤などが含まれていてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの添加剤のうち、光重合開始剤、レベリング剤、紫外線吸収剤などの安定剤、グロス調整剤などが汎用される。添加剤の割合は、光硬化性樹脂100重量部に対して、例えば0.01〜30重量部、好ましくは0.1〜20重量部、さらに好ましくは0.5〜10重量部程度である。 In addition to the photocurable resin, the coating film containing the cured product of the photocurable resin includes other additives such as other resin components (thermoplastic resin, etc.), photopolymerization initiators, leveling agents, stabilizers ( Heat stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, antioxidants, etc.), gloss modifiers, fillers, dispersants, coupling agents, tackifiers, antistatic agents, colorants, flame retardants, lubricants, etc. It may be included. These additives can be used alone or in combination of two or more. Among these additives, photopolymerization initiators, leveling agents, stabilizers such as ultraviolet absorbers, gloss adjusters and the like are widely used. The ratio of the additive is, for example, 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photocurable resin.
塗膜の平均厚みは1μm以上であってもよく、例えば5〜100μm、好ましくは5〜50μm、さらに好ましくは10〜30μm程度である。 The average thickness of the coating film may be 1 μm or more, for example, 5 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm, and more preferably about 10 to 30 μm.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した成分の詳細は以下の通りであり、実施例及び比較例で得られた剥離用組成物を以下の項目で評価した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The details of the components used in Examples and Comparative Examples are as follows, and the peeling compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following items.
[用いた成分]
ニューホーミング:食器洗浄用クレンザー、花王(株)製「ニューホーミングクレンザー」、研摩材(粒子径10〜50μの炭酸カルシウム)91重量%、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸塩)5重量%及び安定化剤を含む組成物
アルミナA:ナニワ研磨材工業(株)製「品番 WA微粉」、粒径50μm
アルミナB:ナニワ研磨材工業(株)製「品番 WA微粉」、粒径30μm
アルミナC:ナニワ研磨材工業(株)製「品番 WA微粉」、粒径10μm
アルミナD:ナニワ研磨材工業(株)製「品番 WA微粉」、粒径3μm
シリカ:シリカパウダー、(株)丸東製「品番♯200」、粒径10〜100μm、中心径36μm
ダイヤモンド:ダイヤモンドパウダー、テクノライズ(株)製、平均粒子径30μm
セリッシュKY100G:微小繊維状セルロース、ダイセルファインケム(株)製「セリッシュKY100G」、固形分10重量%、繊維長250〜350μm、繊維径0.1μm
セリッシュKY100S:微小繊維状セルロース、ダイセルファインケム(株)製「セリッシュKY100S」、固形分25重量%、繊維長350〜450μm、繊維径1μm
KCフロックW−50GK:粉末セルロース、日本製紙(株)製「KCフロックW−50GK」、平均粒子径45μm
セオラスFD−F20:微結晶セルロース、旭化成ケミカルズ(株)製「セオラスFD−F20」、平均粒子径5μm
アルカリ洗浄液:ペンギンワックス(株)製「ドクター30X」
グリセリン:阪本薬品工業(株)製
界面活性剤:三洋化成工業(株)製「ノニポールソフトSS−90」
水系UV硬化塗料:紫外線硬化性樹脂組成物、ダイセル・オルネクス(株)製「品番KRM8436N」
2Kウレタン:熱硬化性樹脂組成物、十条ケミコ(株)製「JK−44265」
フロアポリッシュ:フロアーワックス組成物、山崎産業(株)製「コンドル ネオルーチェ」。
[Ingredients used]
New homing: Dishwashing cleanser, Kao Corporation "New homing cleanser", Abrasive (calcium carbonate with particle size 10-50μ) 91% by weight, Surfactant (alkylbenzene sulfonate) 5% by weight and stabilization Composition containing agent Alumina A: "Product number WA fine powder" manufactured by Naniwa Abrasive Industry Co., Ltd., particle size 50 μm
Alumina B: "Product number WA fine powder" manufactured by Naniwa Abrasives Industry Co., Ltd., particle size 30 μm
Alumina C: "Product number WA fine powder" manufactured by Naniwa Abrasive Industry Co., Ltd., particle size 10 μm
Alumina D: "Product number WA fine powder" manufactured by Naniwa Abrasives Industry Co., Ltd., particle size 3 μm
Silica: Silica powder, Maruto Co., Ltd. "Product number # 200", particle size 10-100 μm, center diameter 36 μm
Diamond: Diamond powder, manufactured by Technorise Co., Ltd., average particle size 30 μm
Serish KY100G: Fine fibrous cellulose, "Selish KY100G" manufactured by Daisel Finechem Co., Ltd., solid content 10% by weight, fiber length 250-350 μm, fiber diameter 0.1 μm
Serish KY100S: Fine fibrous cellulose, "Selish KY100S" manufactured by Daisel Finechem Co., Ltd., solid content 25% by weight, fiber length 350-450 μm, fiber diameter 1 μm
KC Flock W-50GK: Powdered cellulose, "KC Flock W-50GK" manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd., average particle size 45 μm
Theoras FD-F20: Microcrystalline cellulose, "Theoras FD-F20" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd., average particle size 5 μm
Alkaline cleaning solution: "Doctor 30X" manufactured by Penguin Wax Co., Ltd.
Glycerin: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. Surfactant: Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. "Nonipole Soft SS-90"
Water-based UV curable paint: UV curable resin composition, "Product No. KRM8436N" manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd.
2K urethane: thermosetting resin composition, "JK-44265" manufactured by Jujo Chemiko Co., Ltd.
Floor polish: Floor wax composition, "Condor Neo Luce" manufactured by Yamazaki Sangyo Co., Ltd.
実施例1
[樹脂塗膜の製造]
塩化ビニル樹脂製床材(ロンシール工業(株)製「品番ロンリュウム」)を、イソプロピルアルコールを浸み込ませた布で清掃し、常温で乾燥して清掃・乾燥済み塗工前床材を得た。前記清掃・乾燥済み塗工前床材に、ポリエステル繊維生地で水系UV硬化塗料を塗布し、60分乾燥後、UV照射装置(ハリソン東芝ライティング(株)製「品番HC−12104K1」)により照射量1000MJとなるようにUV照射した。その後1日養生した。得られた樹脂塗膜を樹脂塗膜1とした。樹脂塗膜の厚みは10μmであった。
Example 1
[Manufacturing of resin coating film]
A vinyl chloride resin flooring material (“Product No. Ronryum” manufactured by Lonseal Corporation) was cleaned with a cloth soaked with isopropyl alcohol and dried at room temperature to obtain a cleaned and dried pre-coating flooring material. .. A water-based UV curable paint is applied to the cleaned and dried pre-coating floor material with a polyester fiber fabric, dried for 60 minutes, and then irradiated with a UV irradiation device ("Product No. HC-12104K1" manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd.). UV irradiation was performed so as to be 1000 MJ. After that, it was cured for one day. The obtained resin coating film was designated as the resin coating film 1. The thickness of the resin coating film was 10 μm.
[剥離用組成物の製造]
20リットルのポリバケツに、研磨剤として、アルミナA500g、アルミナB500g及びアルミナC500gの合計1500g、セルロース成分として、セリッシュKY100G(固形分10重量%)1000g、水道水12kgを入れ、攪拌棒で3分攪拌して剥離用組成物1を製造した。材料の合計重量は14,500gであった。
[Manufacturing of peeling composition]
In a 20 liter poly bucket, 500 g of alumina A, 500 g of alumina B and 500 g of alumina C as an abrasive, a total of 1500 g, 1000 g of Serish KY100G (solid content 10% by weight) and 12 kg of tap water as a cellulose component are put, and the mixture is stirred with a stirring rod for 3 minutes. The peeling composition 1 was produced. The total weight of the material was 14,500 g.
[研磨性能の評価]
樹脂塗膜1で被覆された床面に、床面1m2に対して剥離用組成物1を100g撒き、ハイパワー振動ポリッシャー(蔵王産業(株)製「品番エッジ20」)を用い、ポリッシャーウエイト60kg(圧力335kgf/m2)にて、1m/分の速度で左右に1往復させ樹脂塗膜の剥離を行った。1往復後、剥離場所が重ならないようにポリッシャーの位置を手前方向にずらし、同様の操作を繰り返して全10m2の塗膜を剥離し、研磨性能を以下の方法で評価した。
[Evaluation of polishing performance]
On the floor surface coated with the resin coating film 1, 100 g of the peeling composition 1 is sprinkled on the floor surface 1 m 2 , and a high power vibration polisher (“Product No. Edge 20” manufactured by Zao Sangyo Co., Ltd.) is used to polish the weight. The resin coating film was peeled off by reciprocating left and right once at a speed of 1 m / min at 60 kg (pressure 335 kgf / m 2). After one reciprocation, the position of the polisher was shifted toward the front so that the peeling locations did not overlap, and the same operation was repeated to peel off a total of 10 m 2 of the coating film, and the polishing performance was evaluated by the following method.
(剥離性)
剥離後の樹脂塗膜の有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
(Removability)
The presence or absence of the resin coating film after peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎:樹脂塗膜の跡残りが全く無く、完全に剥離した
○:樹脂塗膜の跡残りがごく僅か残り、ほぼ剥離した
△:樹脂塗膜の跡残りがかなりあり、剥離は不十分であった
×:樹脂塗膜の剥離は殆ど認められなかった
××:下地の傷つきが見られた。
⊚: There was no trace of the resin coating film and it was completely peeled off. ○: There was very little trace of the resin coating film, and it was almost peeled off. XX: Almost no peeling of the resin coating film was observed. XX: Scratches on the base were observed.
(水飛び散り)
作業中における水の飛び散り方について、以下の基準で評価した。
(Splashing water)
The way water was scattered during work was evaluated according to the following criteria.
◎:作業中の飛び散りが全くなかった
○:作業中の飛び散りは少しあったが、周りを汚染するレベルではなかった
△:壁などに大きく飛び散り壁などを汚染した
×:水が飛び散ってしまい、研磨材として機能しなかった。
◎: There was no splattering during work ○: There was some splattering during work, but it was not at a level that contaminates the surroundings △: Large splatters on walls, etc. It did not function as an abrasive.
(粉残り)
剥離後の樹脂塗膜に残存した粉の除去性について、以下の基準で評価した。
(Powder residue)
The removability of the powder remaining on the resin coating film after peeling was evaluated according to the following criteria.
◎:乾燥後、掃除機などで簡単に除去できた
○:乾燥後、布などで拭き取れば除去できた
△:床にこびりついて除去が困難であった
×:除去できなかった。
⊚: After drying, it could be easily removed with a vacuum cleaner, etc. ○: After drying, it could be removed by wiping with a cloth, etc. Δ: It was difficult to remove because it stuck to the floor ×: It could not be removed.
(剥離後拭取性)
剥離後の樹脂塗膜に対する水での拭き取り性について、以下の基準で評価した。
(Wipeability after peeling)
The wiping property of the resin coating film after peeling with water was evaluated according to the following criteria.
◎:一回の水拭きで簡単に拭き取れた
○:何度かの水拭きで拭き取れた
△:何度か水拭きしても完全に拭き取れなかった
×:全く拭き取れなかった。
⊚: Easy to wipe off with one water wipe ○: Wipe off with several water wipes △: Could not be completely wiped off even after several water wipes ×: Could not be wiped off at all.
(廃液処分)
剥離後に剥離用組成物を廃液処分する際の処理性について、以下の基準で評価した。
(Disposal of waste liquid)
The processability when the peeling composition was disposed of as a waste liquid after peeling was evaluated according to the following criteria.
◎:有害な廃棄物がなく一般ごみとして処理できた
○:少しの環境負荷物は含まれるが廃棄に問題はなかった
△:一部を分別することで廃棄が可能であった
×:一般廃棄できず、産業廃棄物として処理した。
◎: There was no harmful waste and it could be treated as general waste ○: There was no problem in disposal although it contained a small amount of environmentally hazardous substances △: It was possible to dispose of it by separating some of it ×: General disposal It could not be done and was treated as industrial waste.
実施例2〜16及び比較例1〜5
剥離用組成物の製造において、表1及び2に示す成分を用いて剥離用組成物を製造すること以外は、実施例1と同様にして研磨性能を評価した。
Examples 2-16 and Comparative Examples 1-5
In the production of the peeling composition, the polishing performance was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the peeling composition was produced using the components shown in Tables 1 and 2.
実施例17
樹脂塗膜の製造において、水系UV硬化塗料の代わりに2Kポリウレタンをポリエステル繊維生地で塗布し、1日乾燥して樹脂塗膜2(厚み10μm)を製造すること以外は、実施例1と同様にして研磨性能を評価した。
Example 17
In the production of the resin coating film, the same as in Example 1 except that 2K polyurethane is applied with a polyester fiber cloth instead of the water-based UV curable paint and dried for one day to produce the resin coating film 2 (thickness 10 μm). The polishing performance was evaluated.
実施例18
樹脂塗膜の製造において、水系UV硬化塗料の代わりにフロアポリッシュをモップで塗布し、1日乾燥して樹脂塗膜3(厚み5μm)を製造すること以外は、実施例1と同様にして研磨性能を評価した。
Example 18
In the production of the resin coating film, polishing is carried out in the same manner as in Example 1 except that floor polish is applied with a mop instead of the water-based UV curable paint and dried for one day to produce the resin coating film 3 (thickness 5 μm). The performance was evaluated.
実施例及び比較例で得られた剥離用組成物の研磨性能を評価した結果を表1及び2に示す。 Tables 1 and 2 show the results of evaluating the polishing performance of the peeling compositions obtained in Examples and Comparative Examples.
表1及び2の結果から明らかなように、実施例で得られた剥離用組成物は、各種の研磨性能に優れるのに対して、比較例で得られた剥離用組成物では、各種の研磨特性を両立できなかった。 As is clear from the results in Tables 1 and 2, the peeling compositions obtained in Examples are excellent in various polishing performances, whereas the peeling compositions obtained in Comparative Examples have various polishing performances. The characteristics could not be compatible.
本発明の剥離用組成物は、各種の被剥離体を被覆するための塗膜の剥離に利用でき、例えば、産業機材(例えば、防水材シート、タンク、パイプ等)の表面材(塗膜)、土木部材(例えば、橋梁部材、鉄塔等)の表面材、建築物の外装材(例えば、外壁、屋根、扉外面、窓枠、モニュメント、ポール等)の表面材、建築物の内装材(例えば、壁、床、天井、タイル等)、建具(例えば、回縁、幅木、扉枠、取っ手、扉、窓枠等)の表面材、家具類(例えば、箪笥、棚、机、キャビネット等)の表面材、楽器の表面材、電気機器(例えば、テレビ受像機等)の筐体部材の表面材、家電製品(例えば、冷蔵庫の扉等)の表面材、乗物(例えば、自動車、電車、船等)の内・外装材の表面材などに利用でき、コンビニエンスストアやファストフード店などの建築物の床のフロアポリッシュやコーティング剤(特に光硬化性樹脂を主成分とするコーティング剤)に特に有用である。 The peeling composition of the present invention can be used for peeling a coating film for coating various types of objects to be peeled off. For example, a surface material (coating film) of industrial equipment (for example, a waterproof material sheet, a tank, a pipe, etc.) , Surface materials for civil engineering members (for example, bridge members, steel towers, etc.), Surface materials for building exterior materials (for example, outer walls, roofs, door outer surfaces, window frames, monuments, poles, etc.), Building interior materials (for example, , Walls, floors, ceilings, tiles, etc.), surface materials for fittings (eg, skirting boards, skirting boards, door frames, handles, doors, window frames, etc.), furniture (eg, porcelain, shelves, desks, cabinets, etc.) Surface materials, musical instrument surface materials, housing member surface materials for electrical equipment (for example, TV receivers, etc.), surface materials for home appliances (for example, refrigerator doors, etc.), vehicles (for example, automobiles, trains, ships, etc.) Etc.), which can be used as a surface material for interior and exterior materials, and is particularly useful for floor polishing and coating agents (especially coating agents mainly composed of photocurable resin) of buildings such as convenience stores and fast food stores. Is.
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