JP6943995B2 - Optical glass and its use - Google Patents

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本発明は、高屈折率低分散特性を有する光学ガラス、この光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブおよび光学素子ブランク、ならびに光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass having high refractive index and low dispersion characteristics, a glass gob for press molding and an optical element blank made of this optical glass, and an optical element.

高屈折率低分散ガラスからなるレンズは、超低分散ガラスからなるレンズと組み合わせることにより色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にするため、撮像光学系やプロジェクタなどの投射光学系を構成する光学素子として非常に重要な位置を占めている。
特許文献1には、撮像光学系や投射光学系用の光学素子材料ではないが、屈折率が1.90〜2.10、アッベ数νdが22〜35の高屈折率低分散ガラスが開示されている。
一方、特許文献2には、屈折率が1.90以上、アッベ数が25以上の光学ガラスが開示されている。
A lens made of high-refractive-index low-dispersion glass constitutes a projection optical system such as an imaging optical system or a projector in order to make it possible to make the optical system compact while correcting chromatic aberration by combining it with a lens made of ultra-low dispersion glass. It occupies a very important position as an optical element.
Patent Document 1 discloses high-refractive-index, low-dispersion glass having a refractive index of 1.90 to 2.10 and an Abbe number of νd of 22 to 35, although it is not an optical element material for an imaging optical system or a projection optical system. ing.
On the other hand, Patent Document 2 discloses an optical glass having a refractive index of 1.90 or more and an Abbe number of 25 or more.

特開昭60−33229号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-33229 特開昭60−131845号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-131845

光学ガラスの光学特性に関し、横軸にアッベ数νd(左方から右方へ行くにつれてアッベ数νdが減少)、縦軸に屈折率nd(下方から上方にいくにつれて屈折率ndが増加)をとった光学特性図と呼ばれているグラフに、従来の光学ガラスについて、ガラスの組成を変えたときの光学特性の変化をプロットすると、光学特性図の左下から右上へと向かう帯状の範囲内にプロットが分布する。光学特性図の左下から右上へと向かう帯状の範囲から左上の光学特性を得ようと、組成を変化させると、ガラス安定性が低下し、ガラスが失透したり、ガラス化しなくなる傾向がある。
一方、用途の面から、光学特性図における左上の範囲の屈折率ndおよびアッベ数νdを示す高屈折率低分散光学ガラスは、光学系の高機能化、コンパクト化に有効な光学素子のガラス材料となり得る。
しかし一般に、特許文献1、2に記載されている組成のような従来の高屈折率低分散ガラスでは、アッベ数νdの減少に伴い、より高い屈折率のガラスを得ることができる。一方、これら従来の高屈折率低分散ガラスでは、アッベ数νdを維持しつつ屈折率を高めると、ガラス安定性が低下し、ガラス化しなくなる傾向がある。
したがって、ガラス安定性を維持しつつ、光学特性図の左上の範囲の屈折率ndおよびアッベ数νdを示す光学ガラスを提供することは非常に意義深い。
Regarding the optical characteristics of optical glass, the horizontal axis is the Abbe number νd (the Abbe number νd decreases from left to right), and the vertical axis is the refractive index nd (the refractive index nd increases from bottom to top). When the change in optical characteristics of conventional optical glass when the composition of the glass is changed is plotted on a graph called an optical characteristic diagram, it is plotted within a band-shaped range from the lower left to the upper right of the optical characteristic diagram. Is distributed. When the composition is changed in order to obtain the optical characteristics of the upper left from the band-shaped range from the lower left to the upper right of the optical characteristics diagram, the glass stability tends to decrease, and the glass tends to be devitrified or not vitrified.
On the other hand, from the aspect of application, the high refractive index low dispersion optical glass showing the refractive index nd and the Abbe number νd in the upper left range in the optical characteristic diagram is a glass material of an optical element effective for making the optical system highly functional and compact. Can be.
However, in general, in the conventional high refractive index low dispersion glass as described in Patent Documents 1 and 2, it is possible to obtain a glass having a higher refractive index as the Abbe number νd decreases. On the other hand, in these conventional high-refractive-index, low-dispersion glasses, if the refractive index is increased while maintaining the Abbe number νd, the glass stability tends to decrease and the glass tends not to be vitrified.
Therefore, it is very significant to provide an optical glass showing a refractive index nd and an Abbe number νd in the upper left range of the optical characteristic diagram while maintaining the glass stability.

本発明の一態様は、高屈折率低分散ガラスでありながら、優れたガラス安定性を有する光学ガラスを提供することを目的とする。 One aspect of the present invention is to provide an optical glass having excellent glass stability while being a glass having a high refractive index and a low dispersion.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ガラス組成の調整により、高屈折率低分散ガラスでありながら安定性が高い光学ガラスが得られることを見出した。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that by adjusting the glass composition, an optical glass having a high refractive index and a low dispersion glass and yet having high stability can be obtained.

本発明の一態様は、
Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、
カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で5〜55%、
La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で22〜55%、
含み、但し、Ti4+含有量は22%以下であり、
Si4+およびB3+の合計含有量に対するSi4+の含有量のカチオン比[Si4/(Si4+B3+)]が0.40以下、
La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量が65%以上、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.12以下、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、
Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、
3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、
であり、
アッベ数νdが23〜35の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(1)式を満たす酸化物ガラスである光学ガラス
に関する。
nd≧2.205−(0.0062×νd) ・・・ (1)
One aspect of the present invention is
Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ are essential ingredients.
In cation% display,
5 to 55% of Si 4+ and B 3+ in total,
La 3+ is 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70% or less in total),
Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ total 22-55%,
Including, however, the Ti 4+ content is 22% or less,
The cation ratio [Si 4 / (Si 4 + B 3+ )] of the content of Si 4+ to the total content of Si 4+ and B 3+ is 0.40 or less,
The total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ is 65% or more.
The cation ratio of the content of Y 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.12 or less,
The cation ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.40 or less,
Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more,
The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more.
And
The present invention relates to an optical glass in which the Abbe number νd is in the range of 23 to 35 and the refractive index nd is an oxide glass satisfying the following equation (1).
nd ≧ 2.205− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1)

本発明の他の態様は、
Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、
カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で5〜55%、
La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で23〜70%(但し、Ti4+を22%超)、
含み、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.14以下、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、
Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、
3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、
であり、
アッベ数νdが18以上35未満の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(2)式を満たす酸化物ガラスである光学ガラス
に関する。
nd≧2.540−(0.02×νd) ・・・ (2)
Another aspect of the present invention is
Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ are essential ingredients.
In cation% display,
5 to 55% of Si 4+ and B 3+ in total,
La 3+ is 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70% or less in total),
Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ total 23-70% (however, Ti 4+ exceeds 22%),
Including
The cation ratio of the content of Y 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.14 or less,
The cation ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.40 or less,
Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more,
The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more.
And
The present invention relates to an optical glass which is an oxide glass in which the Abbe number νd is in the range of 18 or more and less than 35 and the refractive index nd satisfies the following equation (2).
nd ≧ 2.540- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2)

本発明の更なる態様は、上述の態様の光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブに関する。 A further aspect of the present invention relates to a press-molded glass gob made of the optical glass of the above aspect.

本発明の更なる態様は、上述の態様の光学ガラスからなる光学素子ブランクに関する。 A further aspect of the present invention relates to an optical element blank made of the optical glass of the above-described aspect.

本発明の更なる態様は、上述の態様の光学ガラスからなる光学素子に関する。 A further aspect of the present invention relates to an optical element made of the optical glass of the above-described aspect.

本発明の一態様によれば、高屈折率低分散ガラスでありながら、優れたガラス安定性を有する光学ガラスを提供することができる。更には上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、光学素子ブランクおよび光学素子を提供することができる。
上記光学素子ならびに上記プレス成形用ガラスゴブや光学素子ブランクから作製される光学素子、例えばレンズによれば、高屈折率高分散ガラス製レンズと組合せることによりコンパクトな色収差補正用の光学系を提供することもできる。
According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass having excellent glass stability while being a glass having a high refractive index and a low dispersion. Further, it is possible to provide a glass gob for press molding made of the above optical glass, an optical element blank, and an optical element.
According to the optical element and an optical element manufactured from the press-molding glass gob or the optical element blank, for example, a lens, a compact optical system for chromatic aberration correction is provided by combining with a lens made of high refractive index and high dispersion glass. You can also do it.

[光学ガラスI]
本発明の光学ガラスの一態様(以下、「光学ガラスI」という。)は、Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、カチオン%表示で、Si4+およびB3+を合計で5〜55%、La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で22〜55%含み、但し、Ti4+含有量は22%以下であり、
Si4+およびB3+の合計含有量に対するSi4+の含有量のカチオン比[Si4/(Si4+B3+)]が0.40以下、
La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量が65%以上、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.12以下、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、
3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、
であり、アッベ数νdが23〜35の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(1)式を満たす酸化物ガラスである光学ガラスである。
nd≧2.205−(0.0062×νd) ・・・ (1)
本発明の光学ガラスの他の態様(光学ガラスII)については、後述する。
以下、光学ガラスIについて、更に詳細に説明する。
[Optical glass I]
One aspect of the optical glass of the present invention (hereinafter referred to as "optical glass I") contains Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ as essential components. In terms of cation%, Si 4+ and B 3+ are 5 to 55% in total, and La 3+ is 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70 in total. % Or less), Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ in total, 22-55%, except that the Ti 4+ content is 22% or less.
The cation ratio [Si 4 / (Si 4 + B 3+ )] of the content of Si 4+ to the total content of Si 4+ and B 3+ is 0.40 or less,
La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ total content is 65% or more, La 3 The cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] of the content of Y 3+ to the total content of + , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is 0. 12 or less, the cation ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+) )] is 0.40 or less, Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more,
The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more.
This is an optical glass in which the Abbe number νd is in the range of 23 to 35 and the refractive index nd is an oxide glass satisfying the following equation (1).
nd ≧ 2.205− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1)
Another aspect of the optical glass of the present invention (optical glass II) will be described later.
Hereinafter, the optical glass I will be described in more detail.

以下に、上記組成範囲の限定理由について説明するが、特記しない限り、各成分の含有量、合計含有量はカチオン%にて表示する。 The reasons for limiting the composition range will be described below, but unless otherwise specified, the content and total content of each component are indicated by% cation.

Si4+およびB3+は、網目形成成分であり、ガラス安定性を維持する働きのある成分である。Si4+およびB3+の合計含有量が5%未満ではガラス安定性が悪化し、液相温度が上昇し、前記合計含有量が55%を超えると所望の屈折率を実現ことが困難になる。したがって、Si4+およびB3+の合計含有量は5〜55%とする。Si4+およびB3+の合計含有量の好ましい上限は50%、より好ましい上限は45%、さらに好ましい上限は40%、一層好ましい上限は35%、より一層好ましい上限は30%であり、Si4+およびB3+の合計含有量の好ましい下限は10%、より好ましい下限は13%、さらに好ましい下限は15%、一層好ましい下限は18%、より一層好ましい下限は20%である。 Si 4+ and B 3+ are network-forming components and components that maintain glass stability. If the total content of Si 4+ and B 3+ is less than 5%, the glass stability deteriorates, the liquidus temperature rises, and if the total content exceeds 55%, it becomes difficult to achieve the desired refractive index. Become. Therefore, the total content of Si 4+ and B 3+ is 5 to 55%. The preferred upper limit of the total content of Si 4+ and B 3+ is 50%, the more preferred upper limit is 45%, the further preferred upper limit is 40%, the more preferred upper limit is 35%, the further preferred upper limit is 30%, and Si. The preferred lower limit of the total content of 4+ and B 3+ is 10%, the more preferred lower limit is 13%, the more preferred lower limit is 15%, the more preferred lower limit is 18%, and the even more preferred lower limit is 20%.

Si4+は、上記の働きに加え、熔融ガラスの成形に適した粘性の維持および化学的耐久性の改善に効果的な必須成分である。以上の働きを効果的に得るためには、その含有量は1%以上であることが好ましい。一方、所望の屈折率を得つつ、液相温度やガラス転移温度の上昇を抑制するためには、Si4+含有量は30%以下であることが好ましい。また、所望のアッベ数の実現、ガラスの熔融性維持、耐失透性向上の観点からも、Si4+含有量は30%以下であることが好ましい。したがって、Si4+の含有量は1〜30%の範囲とすることが好ましい。Si4+の含有量のより好ましい上限は25%、さらに好ましい上限は20%、一層好ましい上限は18%、より一層好ましい上限は15%、さらにより一層好ましい上限は12%である。上記Si4+含有の効果を良好に得る上から、Si4+の含有量のより好ましい下限は2%であり、さらに好ましい下限は3%、一層好ましい下限は4%、より一層好ましい下限は5%、さらにより一層好ましい下限は6%である。 In addition to the above functions, Si 4+ is an essential component that is suitable for forming molten glass and is effective in maintaining viscosity and improving chemical durability. In order to effectively obtain the above functions, the content thereof is preferably 1% or more. On the other hand, in order to suppress an increase in the liquidus temperature and the glass transition temperature while obtaining a desired refractive index, the Si 4+ content is preferably 30% or less. Further, from the viewpoint of realizing a desired Abbe number, maintaining the meltability of the glass, and improving the devitrification resistance, the Si 4+ content is preferably 30% or less. Therefore, the content of Si 4+ is preferably in the range of 1 to 30%. A more preferred upper limit of the Si 4+ content is 25%, a further preferred upper limit is 20%, a further preferred upper limit is 18%, a further preferred upper limit is 15%, and an even more preferred upper limit is 12%. From the viewpoint of obtaining the effect of the Si 4+ content satisfactorily, the more preferable lower limit of the Si 4+ content is 2%, the more preferable lower limit is 3%, the more preferable lower limit is 4%, and the further preferable lower limit is 5. %, And even more preferably the lower limit is 6%.

3+は、上記の働きに加え、ガラスの熔融性維持、液相温度の低下および低分散化に有効な必須成分である。以上の働きを効果的に得るためには、その含有量は1%以上であることが好ましい。B3+含有量が1%以上であることは、ガラス安定性の観点からも、好ましい。一方、所望の屈折率を得つつ、化学的耐久性等を良好に維持する観点から、B3+含有量は50%以下であることが好ましい。したがって、B3+の含有量は1〜50%の範囲とすることが好ましい。B3+の含有量のより好ましい上限は40%、さらに好ましい上限は35%、一層好ましい上限は30%、より一層好ましい上限は25%、さらにより一層好ましい上限は22%、特に一層好ましい上限は20%であり、B3+の含有量のより好ましい下限は3%、さらに好ましい下限は5%、一層好ましい下限は7%、より一層好ましい下限は9%、さらにより一層好ましい下限は11%である。 In addition to the above functions, B 3+ is an essential component effective for maintaining the meltability of glass, lowering the liquidus temperature, and lowering the dispersion. In order to effectively obtain the above functions, the content thereof is preferably 1% or more. A B 3+ content of 1% or more is preferable from the viewpoint of glass stability. On the other hand, the B 3+ content is preferably 50% or less from the viewpoint of maintaining good chemical durability and the like while obtaining a desired refractive index. Therefore, the content of B 3+ is preferably in the range of 1 to 50%. A more preferred upper limit of B 3+ content is 40%, a further preferred upper limit is 35%, a more preferred upper limit is 30%, a further preferred upper limit is 25%, an even more preferred upper limit is 22%, and a particularly preferred upper limit is 20%, the more preferred lower limit of B 3+ content is 3%, the more preferred lower limit is 5%, the more preferred lower limit is 7%, the even more preferred lower limit is 9%, and the even more preferred lower limit is 11%. be.

Si4+およびB3+の合計含有量に対するSi4+の含有量のカチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]が0.40を超えるとガラス安定性を維持しつつ、所望の光学特性を得ることが困難になるとともに、熔融性が低下し、ガラス原料が熔解しにくくなる。したがって、光学ガラスIにおいて、カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]は、0.40以下とする。上記の理由から、カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]の好ましい上限は0.38、より好ましい上限は0.36、さらに好ましい上限は0.35、一層好ましい上限は0.34、より一層好ましい上限は0.32である。光学ガラスIは、Si4+およびB3+を必須成分として含むため、カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]の下限は0超である。ガラス安定性の改善と、熔融ガラスの粘度を成形に適した粘度にする上から、カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]の好ましい下限は0.10、より好ましい下限は0.14、さらに好ましい下限は0.17、一層好ましい下限は0.20、より一層好ましい下限は0.23である。 When the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] of the Si 4+ content to the total content of Si 4+ and B 3+ exceeds 0.40, the glass stability is maintained and the glass stability is maintained. It becomes difficult to obtain desired optical characteristics, the meltability is lowered, and the glass raw material becomes difficult to melt. Therefore, in the optical glass I, the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is set to 0.40 or less. For the above reasons, the preferred upper limit of the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is 0.38, the more preferred upper limit is 0.36, the more preferred upper limit is 0.35, and the more preferred upper limit is 0. .34, an even more preferred upper limit is 0.32. Since the optical glass I contains Si 4+ and B 3+ as essential components, the lower limit of the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is more than 0. In order to improve the glass stability and make the viscosity of the molten glass suitable for molding, the preferable lower limit of the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is 0.10, and the more preferable lower limit is 0.10. 0.14, a more preferable lower limit is 0.17, a more preferable lower limit is 0.20, and a further preferable lower limit is 0.23.

La3+は、ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散化する働きに優れた必須成分であり、化学的耐久性を改善する働きもする成分である。La3+の含有量が10%未満では上記効果を得ることが困難になり、La3+の含有量が50%を超えると耐失透性が悪化し、液相温度が上昇する。したがって、La3+の含有量は10〜50%とする。La3+の含有量の好ましい上限は45%、より好ましい上限は40%、さらに好ましい上限は35%、一層好ましい上限は33%であり、La3+の含有量の好ましい下限は15%、より好ましい下限は18%、さらに好ましい下限は20%、一層好ましい下限は22%、より一層好ましい下限は24%である。 La 3+ is an essential component having an excellent function of reducing the high refractive index and low dispersion while maintaining the stability of the glass, and also has a function of improving the chemical durability. If the La 3+ content is less than 10%, it becomes difficult to obtain the above effect, and if the La 3+ content exceeds 50%, the devitrification resistance deteriorates and the liquid phase temperature rises. Therefore, the content of La 3+ is set to 10 to 50%. The preferred upper limit of the La 3+ content is 45%, the more preferred upper limit is 40%, the more preferred upper limit is 35%, the more preferred upper limit is 33%, and the preferred lower limit of the La 3+ content is 15%, more. The preferred lower limit is 18%, the further preferred lower limit is 20%, the more preferred lower limit is 22%, and the even more preferred lower limit is 24%.

Gd3+、Y3+、Yb3+は、La3+と同様、高屈折率低分散化成分であり、化学的耐久性を改善する働きもする。La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量が70%を超えるとガラス安定性が悪化し、液相温度が上昇する。したがって、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量は70%以下とする。La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量の好ましい上限は60%、より好ましい上限は50%、さらに好ましい上限は45%、一層好ましい上限は40%、より一層好ましい上限は38%である。所望の屈折率、アッベ数を実現する上から、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量の好ましい下限は11%、より好ましい下限は15%、さらに好ましい下限は20%、一層好ましい下限は23%、より一層好ましい下限は25%、なお一層好ましい下限は28%、特に好ましい下限は30%である。 Gd 3+, Y 3+, Yb 3+, like La 3+, a high refractive index and low dispersion ingredients, also serves to improve the chemical durability. When the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ exceeds 70%, the glass stability deteriorates and the liquidus temperature rises. Therefore, the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is 70% or less. The preferred upper limit of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is 60%, the more preferred upper limit is 50%, the more preferred upper limit is 45%, the more preferred upper limit is 40%, even more preferred. The upper limit is 38%. From the viewpoint of achieving the desired refractive index and Abbe number, the preferable lower limit of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is 11%, the more preferable lower limit is 15%, and the more preferable lower limit is 20%, a more preferred lower limit is 23%, a further preferred lower limit is 25%, an even more preferred lower limit is 28%, and a particularly preferred lower limit is 30%.

光学ガラスIでは、ガラス安定性を維持し、液相温度の上昇を抑制しつつ高屈折率低分散化を図るため、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]を0.12以下とする。カチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい上限は0.11、より好ましい上限は0.10、さらに好ましい上限は0.08、一層好ましい上限は0.04、より一層好ましい上限は0.02である。カチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]を0にすることもできる。 The total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ in the optical glass I is to maintain the glass stability, suppress the rise in the liquidus temperature, and achieve high refractive index and low dispersion. The cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] of the content of Y 3+ with respect to the ratio is 0.12 or less. The preferred upper limit of the cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.11, the more preferred upper limit is 0.10, the more preferred upper limit is 0.08, and the more preferred upper limit is 0.04, a more preferred upper limit is 0.02. The cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] can also be set to 0.

液相温度を低下させ、耐失透性を改善する上から、Gd3+の含有量の好ましい上限は20%、より好ましい上限は15%、さらに好ましい上限は10%、一層好ましい上限は8%、より一層好ましい上限は6%である。Gd3+の含有量の好ましい下限は0.5%、より好ましい下限は1%、さらに好ましい下限は2%、一層好ましい下限は3%である。なおGd3+の含有量を0%にすることもできる。 From the viewpoint of lowering the liquidus temperature and improving the devitrification resistance, the preferable upper limit of the content of Gd 3+ is 20%, the more preferable upper limit is 15%, the further preferable upper limit is 10%, and the more preferable upper limit is 8%. An even more preferable upper limit is 6%. The preferable lower limit of the content of Gd 3+ is 0.5%, the more preferable lower limit is 1%, the further preferable lower limit is 2%, and the more preferable lower limit is 3%. The Gd 3+ content can also be set to 0%.

3+の含有量の好ましい上限は15%、より好ましい上限は10%、さらに好ましい上限は7%、一層好ましい上限は5%、より一層好ましい上限は3%、さらに一層好ましい上限は2%である。Y3+の含有量の好ましい下限は0.1%である。なおY3+の含有量を0%にすることもできる。 The preferred upper limit of the Y 3+ content is 15%, the more preferred upper limit is 10%, the more preferred upper limit is 7%, the more preferred upper limit is 5%, the even more preferred upper limit is 3%, and the even more preferred upper limit is 2%. be. The preferred lower limit of the Y 3+ content is 0.1%. The Y 3+ content can also be set to 0%.

Yb3+の含有量の好ましい上限は10%、より好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は6%、一層好ましい上限は4%、より一層好ましい上限は2%である。なおYb3+の含有量を0%にすることもできる。Yb3+は、赤外領域に吸収を持つために、高精度のビデオカメラや監視カメラなど、近赤外領域の感光特性が求められる高感度の光学系への使用に適さない。Yb3+の含有量を低減したガラスは、上記用途には好適である。 The preferred upper limit of the Yb 3+ content is 10%, the more preferred upper limit is 8%, the more preferred upper limit is 6%, the more preferred upper limit is 4%, and the even more preferred upper limit is 2%. The Yb 3+ content can also be set to 0%. Since Yb 3+ has absorption in the infrared region, it is not suitable for use in high-sensitivity optical systems such as high-precision video cameras and surveillance cameras, which require photosensitive characteristics in the near-infrared region. Glass with a reduced Yb 3+ content is suitable for the above applications.

ガラス安定性を良好に維持しつつ、高屈折率低分散化する上から、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量のカチオン比[(Gd3++Y3++Yb3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0を超えることが好ましく、0.02以上であることがより好ましく、0.06以上であることがさらに好ましく、0.10以上であることが一層好ましく、0.14以上であることがより一層好ましい。
一方、より一層のガラス安定性の向上の観点からは、カチオン比[(Gd3++Y3++Yb3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい上限は0.80、より好ましい上限は0.50、さらに好ましい上限は0.40、一層好ましい上限は0.30、より一層好ましい上限は0.20である。
While maintaining good glass stability, over the high refractive index and low dispersion of, La 3+, Gd 3+, Gd 3+ to the total content of Y 3+ and Yb 3+, Y 3+ and Yb 3 the total content of the cation ratio of + [(Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+)] it is preferred that greater than 0, is 0.02 or more More preferably, it is more preferably 0.06 or more, further preferably 0.10 or more, and even more preferably 0.14 or more.
On the other hand, from the viewpoint of further improving the glass stability, the preferable upper limit of the cation ratio [(Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+)] is 0. .80, a more preferred upper limit is 0.50, a further preferred upper limit is 0.40, a more preferred upper limit is 0.30, and a further preferred upper limit is 0.20.

Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+は、屈折率を高めるとともに耐失透性を改善し、液相温度の上昇を抑制し、化学的耐久性を改善する働きをする。Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量が22%未満では前記効果を得ることが困難になり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量が55%を超えると耐失透性が悪化し、液相温度が上昇する。また、分散が高くなり、ガラスの着色が強まる。したがって、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量は22〜55%とする。Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい上限は45%、より好ましい上限は40%、さらに好ましい上限は35%、一層好ましい上限は33%、より一層好ましい上限は31%であり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい下限は23%、より好ましい下限は24%、さらに好ましい下限は25%、一層好ましい下限は26%、より一層好ましい下限は27%である。 Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , and W 6+ work to increase the refractive index, improve the devitrification resistance, suppress the rise in the liquidus temperature, and improve the chemical durability. If the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is less than 22%, it will be difficult to obtain the above effect, and Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ When the total content exceeds 55%, the devitrification resistance deteriorates and the liquidus temperature rises. In addition, the dispersion becomes high and the coloring of the glass becomes stronger. Therefore, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 22-55%. The preferred upper limit of the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 45%, the more preferred upper limit is 40%, the more preferred upper limit is 35%, the more preferred upper limit is 33%, even more preferred. The upper limit is 31%, with a preferred lower limit of 23% for the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ , a more preferred lower limit of 24%, a more preferred lower limit of 25% and a more preferred lower limit. Is 26%, and an even more preferable lower limit is 27%.

光学ガラスIは、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量を上記範囲にした上で、Ti4+の含有量を22%以下とし、かつZr4+を必須成分とする。さらに、Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]を調整することにより、耐失透性を改善し、液相温度の上昇を抑えることができる。カチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2未満では、耐失透性が悪化し、液相温度が上昇する。そのため、光学ガラスIにおいて、カチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]の範囲は2以上とする。カチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]の好ましい下限は3.0、より好ましい下限は3.5、さらに好ましい下限は4.0、一層好ましい下限は4.5、より一層好ましい下限は5.0である。また、耐失透性を一層改善する上から、カチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]の好ましい上限は56、より好ましい上限は50、さらに好ましい上限は40、一層好ましい上限は30、より一好ましい上限は20、さらに好ましい上限は10である。 For the optical glass I, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is within the above range, the content of Ti 4+ is 22% or less, and Zr 4+ is essential. Use as an ingredient. Further, Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W By adjusting 6+ ) / Zr 4+ ], the devitrification resistance can be improved and the rise in liquid phase temperature can be suppressed. If the cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is less than 2, the devitrification resistance deteriorates and the liquidus temperature rises. Therefore, in the optical glass I, the range of the cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is set to 2 or more. The preferable lower limit of the cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 3.0, the more preferable lower limit is 3.5, the further preferable lower limit is 4.0, and one layer. The preferred lower limit is 4.5 and the even more preferred lower limit is 5.0. Further, from the viewpoint of further improving the devitrification resistance, the preferable upper limit of the cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 56, and the more preferable upper limit is 50. A more preferred upper limit is 40, a more preferred upper limit is 30, a more preferred upper limit is 20, and a further preferred upper limit is 10.

ガラス安定性を維持しつつ、所望の光学特性を実現する上から、Ti4+の含有量の好ましい下限は10%、より好ましい下限は12%、さらに好ましい下限は14%、一層好ましい下限は16%、より一層好ましい下限は18%であり、Ti4+の含有量の好ましい上限は21.9%、より好ましい上限は21.8%、さらに好ましい上限は21.7%、一層好ましい上限は21.6%、より一層好ましい上限は21.5%である。 From the viewpoint of achieving desired optical properties while maintaining glass stability, the preferable lower limit of the Ti 4+ content is 10%, the more preferable lower limit is 12%, the further preferable lower limit is 14%, and the more preferable lower limit is 16. %, The more preferred lower limit is 18%, the preferred upper limit of the Ti 4+ content is 21.9%, the more preferred upper limit is 21.8%, the further preferred upper limit is 21.7%, and the more preferred upper limit is 21. The upper limit is 6.6%, and even more preferable is 21.5%.

ガラス安定性を維持しつつ、所望の光学特性を実現する上から、Nb5+の含有量の好ましい下限は1%、より好ましい下限は2%、さらに好ましい下限は3%、一層好ましい下限は4%、より一層好ましい下限は5%であり、Nb5+の含有量の好ましい上限は30%、より好ましい上限は25%、さらに好ましい上限は20%、一層好ましい上限は15%、より一層好ましい上限は10%、なお一層好ましい上限は8%である。 From the viewpoint of achieving desired optical properties while maintaining glass stability, the preferable lower limit of the Nb 5+ content is 1%, the more preferable lower limit is 2%, the more preferable lower limit is 3%, and the more preferable lower limit is 4. %, A more preferred lower limit is 5%, a preferred upper limit of Nb 5+ content is 30%, a more preferred upper limit is 25%, a further preferred upper limit is 20%, a further preferred upper limit is 15%, a further preferred upper limit. Is 10%, and an even more preferable upper limit is 8%.

Ta5+は、Ti4+、Nb5+、W6+と比較して分散を高めずに屈折率を高め、ガラス安定性を高める働きをする。Ta5+の含有量が10%を超えると液相温度が上昇し、耐失透性が低下するため、Ta5+の含有量を0〜10%とすることが好ましい。Ta5+は高価な成分であることを考慮すると、Ta5+の含有量の好ましい範囲は0〜8%、より好ましい範囲は0〜6%、さらに好ましい範囲は0〜4%、一層好ましい範囲は0〜2%、より一層好ましい範囲は0〜1%である。Ta5+を含まないことがなお一層好ましい。 Compared with Ti 4+ , Nb 5+ , and W 6+ , Ta 5+ works to increase the refractive index and enhance the glass stability without increasing the dispersion. If the Ta 5+ content exceeds 10%, the liquidus temperature rises and the devitrification resistance decreases . Therefore, the Ta 5+ content is preferably 0 to 10%. Considering that Ta 5+ is an expensive component, the preferable range of the content of Ta 5+ is 0 to 8%, the more preferable range is 0 to 6%, the more preferable range is 0 to 4%, and the more preferable range is further. Is 0 to 2%, and a more preferable range is 0 to 1%. It is even more preferable that it does not contain Ta 5+.

所望の光学特性を得つつ、ガラス安定性を改善する上から、Nb5+の含有量に対するNb5+およびTa5+の合計含有量のカチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]が1以上であることが好ましい。カチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]が11を超えるとガラスの比重が増加し、ガラスをレンズに用いる場合、オートフォーカス時の駆動消費電力が増大し、また、必須成分であるNb5+と比べて高価なTa5+を多量に必要とするため、カチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]が11以下であることが好ましい。カチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]の好ましい上限は9、より好ましい上限は7、さらに好ましい上限は5、一層好ましい上限は3であり、カチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]を1にすることもできる。 While obtaining desired optical characteristics, from the viewpoint of improving the glass stability, the total content of the cation ratio of Nb 5+ and Ta 5+ to the content of Nb 5+ [(Nb 5+ + Ta 5+) / Nb 5 + ] Is preferably 1 or more. When the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / Nb 5+ ] exceeds 11, the specific gravity of the glass increases, and when glass is used for the lens, the drive power consumption during autofocus increases, and the essential component Since a large amount of Ta 5+, which is more expensive than Nb 5+ , is required, the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / Nb 5+ ] is preferably 11 or less. The preferred upper limit of the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / Nb 5+ ] is 9, the more preferred upper limit is 7, the more preferred upper limit is 5, the more preferred upper limit is 3, and the cation ratio [(Nb 5+ + Ta). 5+ ) / Nb 5+ ] can also be set to 1.

6+は、屈折率を高め、液相温度を低下させ、耐失透性の改善に寄与する任意成分であるが、液相温度の上昇を抑え耐失透性を高めるとともに、ガラスの着色を抑制するうえでは、W6+の含有量を0〜10%とすることが好ましい。W6+の含有量の好ましい範囲は0〜8%、より好ましい範囲は0〜6%、さらに好ましい範囲は0〜4%、一層好ましい範囲は0〜2%、より一層好ましい範囲は0〜1%であり、W6+を含有しないことがなお一層好ましい。 W 6+ is an optional component that increases the refractive index, lowers the liquidus temperature, and contributes to the improvement of devitrification resistance. It is preferable that the content of W 6+ is 0 to 10% in order to suppress the above. The preferred range of W 6+ content is 0-8%, the more preferred range is 0-6%, the more preferred range is 0-4%, the more preferred range is 0-2%, and the more preferred range is 0-1. It is even more preferable that it is % and does not contain W 6+.

ガラス安定性を維持しつつ、屈折率を高めるためには、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するW6+の含有量のカチオン比[W6+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]を0.10未満とすることが好ましい。ガラス安定性を維持しつつ、屈折率を高める上から、カチオン比[W6+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]の上限は、より好ましくは0.095以下であり、更に好ましくは0.090以下であり、一層好ましくは0.070以下であり、より一層好ましくは0.050以下であり、更により一層好ましくは0.030以下である。カチオン比[W6+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]の下限は0である。 In order to increase the refractive index while maintaining the glass stability, the cation ratio of the W 6+ content to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ [W 6+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is preferably less than 0.10. The upper limit of the cation ratio [W 6+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is more preferably 0.095 or less in order to increase the refractive index while maintaining the glass stability. It is even more preferably 0.090 or less, even more preferably 0.070 or less, even more preferably 0.050 or less, and even more preferably 0.030 or less. The lower limit of the cation ratio [W 6+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+)] is 0.

ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散化する上から、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するNb5+およびTa5+の合計含有量のカチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]を0.41以下にすることが好ましい。一方、ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散化、部分分散比を低下させる上から、カチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]を0.05以上にすることが好ましい。カチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]の好ましい上限は上記の通り0.41であり、より好ましい上限は0.39、さらに好ましい上限は0.36、一層好ましい上限は0.33、より一層好ましい上限は0.30である。カチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]のより好ましい下限は0.10、さらに好ましい下限は0.15、一層好ましい下限は0.20、より一層好ましい下限は0.25である。 In terms of high refractive index and low dispersion while maintaining glass stability, the total content of Nb 5+ and Ta 5+ with respect to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ The cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is preferably 0.41 or less. On the other hand, while maintaining glass stability, high refractive index and low dispersion, and partial dispersion ratio are reduced, so that the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6) + )] Is preferably 0.05 or more. The preferable upper limit of the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is 0.41 as described above, the more preferable upper limit is 0.39, and further preferable. The upper limit is 0.36, the more preferred upper limit is 0.33, and the even more preferred upper limit is 0.30. The more preferable lower limit of the cation ratio [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is 0.10, the more preferable lower limit is 0.15, and the more preferable lower limit is 0. 20, an even more preferable lower limit is 0.25.

高屈折率化成分の中でも、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+は低分散性を維持しつつ高屈折率化する働きはあり、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+は高屈折率高分散化成分である。ガラス安定性を良好に維持しつつ、所望の光学特性を得る上から、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するTi4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]は0.10以上であることが好ましい。カチオン比[(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]のより好ましい下限は0.30、さらに好ましい下限0.50、一層好ましい下限0.60、より一層好ましい下限0.70である。
ガラス安定性を良好に維持しつつ、所望の光学特性を得る上から、カチオン比[(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]は1.50以下であることが好ましい。カチオン比[(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]のより好ましい上限は1.40、さらに好ましい上限は1.30、一層好ましい上限は1.20、より一層好ましい上限は1.00である。
Among the high refractive index components, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , and Yb 3+ have the function of increasing the high refractive index while maintaining low dispersibility, and Ti 4+ , Nb 5+ , and Ta 5 + And W 6+ are high refractive index and high dispersion components. Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ with respect to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ to obtain the desired optical properties while maintaining good glass stability. And the cation ratio of the total content of W 6+ [(Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.10 or more. Is preferable. A more preferable lower limit of the cation ratio [(Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.30, a further preferable lower limit of 0.50, and one layer. A preferred lower limit of 0.60 and an even more preferred lower limit of 0.70.
Cation ratio [(Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ) from the viewpoint of obtaining desired optical characteristics while maintaining good glass stability. )] Is preferably 1.50 or less. The more preferable upper limit of the cation ratio [(Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 1.40, and the more preferable upper limit is 1.30. A more preferable upper limit is 1.20, and a further preferable upper limit is 1.00.

光学ガラスIでは、ガラス安定性を維持しつつ、屈折率を高めるために、B3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)を0.85以上とする。カチオン比(Ti4+/B3+)が0.85未満であると、低分散性を維持しつつ屈折率を高めると、ガラス製造時に結晶が析出しやすくなる。
ガラス安定性を維持しつつ、屈折率を高める上から、カチオン比(Ti4+/B3+)の下限は、より好ましくは0.90以上、更に好ましくは0.95以上、一層好ましくは1.00以上である。カチオン比(Ti4+/B3+)の上限は、上述の態様の光学ガラスの組成範囲から自ずと定まるが、例えば、10程度と考えればよい。
In the optical glass I, in order to increase the refractive index while maintaining the glass stability, the cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more. And. When the cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) is less than 0.85, if the refractive index is increased while maintaining low dispersibility, crystals are likely to precipitate during glass production.
The lower limit of the cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) is more preferably 0.90 or more, still more preferably 0.95 or more, still more preferably 1 from the viewpoint of increasing the refractive index while maintaining the glass stability. It is more than .00. The upper limit of the cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) is naturally determined from the composition range of the optical glass of the above-described embodiment, but may be considered to be, for example, about 10.

Zr4+は光学ガラスIにおける必須成分であり、屈折率を高め、化学的耐久性を改善する働きをし、Ti4+との共存により耐失透性を改善し、液相温度上昇を抑制する働きをする。前記効果を得るために、Zr4+の含有量を1%以上にすることが好ましい。ガラス転移温度や液相温度の上昇、耐失透性の低下を抑制する観点からは、Zr4+の含有量の好ましい上限は15%である。Zr4+の含有量の好ましい上限は10%、より好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は7%であり、Zr4+の含有量の好ましい下限は1%、より好ましい下限は2%、さらに好ましい下限は3%、一層好ましい下限は4%である。 Zr 4+ is an essential component in optical glass I, which works to increase the refractive index and improve chemical durability, improve devitrification resistance by coexistence with Ti 4+, and suppress the rise in liquid phase temperature. To work. In order to obtain the above effect, the content of Zr 4+ is preferably 1% or more. From the viewpoint of suppressing an increase in the glass transition temperature and the liquid phase temperature and a decrease in the devitrification resistance, the preferable upper limit of the Zr 4+ content is 15%. The preferred upper limit of the Zr 4+ content is 10%, the more preferred upper limit is 8%, the further preferred upper limit is 7%, the preferred lower limit of the Zr 4+ content is 1%, the more preferred lower limit is 2%, and further. The preferred lower limit is 3% and the more preferred lower limit is 4%.

Zn2+は、屈折率やガラス安定性を低下させるが、ガラスの熔融性、清澄性を改善する働きをする。La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+、Zr4+の酸化物はいずれも融点が極めて高く、これら成分を必須成分または任意成分として含む光学ガラスIにおいて、熔融性、清澄性の改善に有効なZn2+を含有させることが好ましい。したがって、高屈折率を維持し、ガラス安定性を良好に維持する上から、Zn2+の含有量を15%以下にすることが好ましく、12%以下にすることがより好ましく、10%以下にすることがさらに好ましく、8%以下にすることが一層好ましく、6%以下にすることがより一層好ましく、3%以下にすることがなお一層好ましい。また、ガラスの熔融性、清澄性を改善し、熔融温度の上昇抑制、それに伴うガラス着色の増大抑制の面から、Zn2+の含有量を0.1%以上にすることが好ましく、0.5%以上にすることがより好ましく、0.8%以上にすることがさらに好ましく、1.0%以上にすることが一層好ましい。なお、Zn2+の含有量を0%にすることもできる。 Zn 2+ lowers the refractive index and glass stability, but works to improve the meltability and clarity of the glass. La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ , and Zr 4+ oxides all have extremely high melting points, and these components are essential. The optical glass I contained as a component or an optional component preferably contains Zn 2+, which is effective for improving meltability and clarity. Therefore, in order to maintain a high refractive index and maintain good glass stability, the Zn 2+ content is preferably 15% or less, more preferably 12% or less, and more preferably 10% or less. It is more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, and even more preferably 3% or less. Further, from the viewpoint of improving the meltability and clarity of the glass, suppressing the increase in the melting temperature, and suppressing the increase in the glass coloring accompanying the increase, the Zn 2+ content is preferably 0.1% or more. It is more preferably 5% or more, further preferably 0.8% or more, and even more preferably 1.0% or more. The Zn 2+ content can also be set to 0%.

Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+は屈折率を高めるが、熔融温度を高くする成分であり、これら成分の合計含有量と、屈折率を低下させるが、熔融性、清澄性を改善するZn2+の含有量のカチオン比Zn2+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)を指標に熔融性、清澄性、屈折率等の光学特性を調整することができる。ガラスの熔融性、清澄性を改善する上から、カチオン比[Zn2+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]を0.01以上にすることが好ましく、0.02以上にすることがより好ましく、0.03以上にすることがさらに好ましく、0.04以上にすることが一層好ましい。また、屈折率を高める上から、カチオン比[Zn2+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]を0.65以下にすることが好ましく、0.60以下にすることがより好ましく、0.50以下にすることがさらに好ましく、0.40以下にすることが一層好ましく、0.30以下にすることがより一層好ましく、0.20以下にすることがなお一層好ましく、0.10以下にすることが特に好ましい。 Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , and W 6+ are components that increase the refractive index but increase the melting temperature, and decrease the total content of these components and the refractive index, but meltability and clarification. Adjusting the optical characteristics such as meltability, clarity, and refractive index using the cation ratio Zn 2+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) of the Zn 2+ content to improve the properties as an index. Can be done. From the viewpoint of improving the meltability and clarity of the glass, it is preferable that the cation ratio [Zn 2+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is 0.01 or more, and 0.02 or more. It is more preferably 0.03 or more, and even more preferably 0.04 or more. Further, from the viewpoint of increasing the refractive index, the cation ratio [Zn 2+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )] is preferably 0.65 or less, and preferably 0.60 or less. More preferably, it is more preferably 0.50 or less, further preferably 0.40 or less, further preferably 0.30 or less, even more preferably 0.20 or less, and 0. It is particularly preferable that the content is 10.10 or less.

Li+、Na+およびK+は、熔融性を改善し、ガラス転移温度を低下させる働きをする任意成分である。高屈折率化を実現しつつ、液相温度の上昇、ガラス安定性および化学的耐久性の低下を抑制する観点から、Li+、Na+およびK+の合計含有量は0〜10%の範囲にすることが好ましい。Li+、Na+およびK+の合計含有量のより好ましい範囲は0〜8%、さらに好ましい範囲は0〜6%、一層好ましい範囲は0〜4%、より一層好ましい範囲は0〜2%、なお一層好ましい範囲は0〜1%であり、上記アルカリ金属成分を含まないことが特に一層好ましい。 Li + , Na + and K + are optional components that work to improve meltability and lower the glass transition temperature. The total content of Li + , Na + and K + ranges from 0 to 10% from the viewpoint of suppressing an increase in liquidus temperature and a decrease in glass stability and chemical durability while achieving a high refractive index. Is preferable. A more preferable range of the total content of Li + , Na + and K + is 0 to 8%, a further preferable range is 0 to 6%, a further preferable range is 0 to 4%, and a further preferable range is 0 to 2%. A further preferable range is 0 to 1%, and it is particularly preferable that the alkali metal component is not contained.

Li+、Na+およびK+の各成分の含有量については、それぞれ好ましい範囲は0〜10%、より好ましい範囲は0〜8%、より好ましい範囲は0〜6%、さらに好ましい範囲は0〜4%、一層好ましい範囲は0〜2%、より一層好ましい範囲は0〜1%であり、上記各アルカリ金属成分を含まないことがなお一層好ましい。 Regarding the contents of each component of Li + , Na + and K + , the preferable range is 0 to 10%, the more preferable range is 0 to 8%, the more preferable range is 0 to 6%, and the further preferable range is 0 to 0. 4%, a more preferable range is 0 to 2%, a further preferable range is 0 to 1%, and it is even more preferable that the above-mentioned alkali metal components are not contained.

Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+は、ガラスの熔融性を改善し、ガラス転移温度Tgを低下させる働きをする。また、硝酸塩、硫酸塩の形でガラスに導入することにより、脱泡効果を得ることもできる。
高屈折率低分散のガラスにおいて、上記アルカリ土類金属成分のうち、Ba2+をLa3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対して多量に含有させると、ガラス安定性を維持しつつ、さらに高屈折率低分散化することが困難になる。例えば、熔融ガラスの成形は通常、底面および側壁を有し、側面の一方が開口する鋳型に熔融ガラスを鋳込み、鋳型の開口する側面から成形したガラスを連続的に引き出す(Eバー成形法と呼ぶ)ことにより行われる。しかし、Ba2+をLa3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対して多量に含有させて高屈折率低分散化を図ると、この成形法ではガラスが失透しやすくなる。そのため、貫通孔を有する鋳型を用いて、貫通孔に熔融ガラスを鋳込み、熔融ガラスの単位体積あたりの鋳型との接触面積を増やし、ガラスの冷却速度を極めて速くすることで、失透を防止するという特殊な成形法を用いざるを得ない。貫通孔を有する鋳型を用いた成形法では、成形したガラスを下方に引き出すため、ガラスをそのままレア炉と呼ばれるトンネル型の連続アニール炉に通してアニールすることは困難である。
Ba2の含有量とLa3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量の比を調整し、適正化することにより、一般的なEバー成形法でも、失透を防止しつつ、均質な光学ガラスを成形することできる。そして、成形したガラスをそのままレア炉に通してアニールすることができるので、高い生産性の下にガラスを製造することができる。
このように、高屈折率低分散化によるガラス安定性の低下を防止するために、光学ガラスIでは、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]を0.40以下とする。カチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40を超えると、ガラスの失透傾向が増大し、E バー成形法によって高品質な光学ガラスを生産することが困難になる。カチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の上限は上記の通り0.40、好ましい上限は0.30、より好ましい上限は0.25、さらに好ましい上限は0.20、一層好ましい上限は0.10、より一層好ましい上限は0.05である。カチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]は0でもよい。
Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ work to improve the meltability of glass and lower the glass transition temperature Tg. Further, the defoaming effect can be obtained by introducing the glass into glass in the form of nitrate or sulfate.
In a glass having a high refractive index and a low dispersion, when Ba 2+ is contained in a large amount with respect to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ among the above alkaline earth metal components, It becomes difficult to further reduce the refractive index and dispersion while maintaining the stability of the glass. For example, molding of molten glass usually has a bottom surface and a side wall, the molten glass is cast into a mold having one side opening, and the molded glass is continuously drawn out from the opening side surface of the mold (called an E-bar molding method). ) By. However, if a large amount of Ba 2+ is added to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ to reduce the dispersion of the high refractive index, the glass is lost by this molding method. It becomes easy to see through. Therefore, using a mold having a through hole, molten glass is cast into the through hole, the contact area with the mold per unit volume of the molten glass is increased, and the cooling rate of the glass is extremely increased to prevent devitrification. There is no choice but to use a special molding method. In the molding method using a mold having through holes, since the molded glass is pulled out downward, it is difficult to anneal the glass as it is through a tunnel-type continuous annealing furnace called a rare furnace.
By adjusting and optimizing the ratio of the Ba 2 content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ , devitrification is prevented even with a general E-bar molding method. While doing so, it is possible to form a homogeneous optical glass. Then, since the molded glass can be passed through a rare furnace as it is and annealed, the glass can be manufactured with high productivity.
Thus, in order to prevent the glass stability from being lowered due to the high refractive index and low dispersion, the optical glass I has Ba 2+ with respect to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+. The cation ratio [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] of the content of is 0.40 or less. When the cation ratio [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] exceeds 0.40, the devitrification tendency of the glass increases, and high-quality optical glass is produced by the E-bar molding method. It becomes difficult to produce. The upper limit of the cation ratio [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.40 as described above, the preferable upper limit is 0.30, the more preferable upper limit is 0.25, and the further preferable upper limit is 0.25. Is 0.20, the more preferable upper limit is 0.10, and the even more preferable upper limit is 0.05. The cation ratio [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] may be 0.

液相温度の上昇を防ぐとともに、耐失透性、屈折率および化学的耐久性の低下を抑制する観点からは、カチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]を上記範囲としつつ、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量は0〜10%とすることが好ましい。Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量のより好ましい範囲は0〜8%、さらに好ましい範囲は0〜6%、一層好ましい範囲は0〜4%、より一層好ましい範囲は0〜2%、さらに一層好ましい範囲は0〜1%であり、上記アルカリ土類金属成分を含まないことがなお一層好ましい。 From the viewpoint of preventing the rise in liquid phase temperature and suppressing the decrease in devitrification resistance, refractive index and chemical durability, the cation ratio [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+) )] Is in the above range, and the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is preferably 0 to 10%. A more preferable range of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is 0 to 8%, a further preferable range is 0 to 6%, a further preferable range is 0 to 4%, and even more preferable. The range is 0 to 2%, the more preferable range is 0 to 1%, and it is even more preferable that the alkaline earth metal component is not contained.

Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+の各成分の含有量については、それぞれ好ましい範囲は0〜10%、より好ましい範囲は0〜8%、より好ましい範囲は0〜6%、さらに好ましい範囲は0〜4%、一層好ましい範囲は0〜2%、より一層好ましい範囲は0〜1%であり、上記各アルカリ土類金属成分を含まないことがなお一層好ましい。 Regarding the content of each component of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , and Ba 2+ , the preferable range is 0 to 10%, the more preferable range is 0 to 8%, and the more preferable range is 0 to 6%. A further preferable range is 0 to 4%, a more preferable range is 0 to 2%, a further preferable range is 0 to 1%, and it is even more preferable that each of the above alkaline earth metal components is not contained.

Ge4+は、網目形成成分であり、屈折率を高める働きもするため、ガラス安定性を維持しつつ屈折率を高めることができる成分であるが、他の成分と比較して格段に高価な成分であり、その含有量を控えることが望まれる成分である。光学ガラスIでは、上記のように組成を定めているので、Ge4+の含有量を、例えば10%以下に抑えても、所望の光学特性の実現と優れたガラス安定性の実現を両立することができる。したがって、Ge4+の含有量を0〜10%とすることが好ましい。Ge4+の含有量のより好ましい範囲は0〜8%、さらに好ましい範囲は0〜6%、一層好ましい範囲は0〜4%、より一層好ましい範囲は0〜2%、なお一層好ましい範囲は0〜1%である。Ge4+を含まないこと、すなわちGeフリーガラスであることが特に好ましい。 Ge 4+ is a network-forming component and also works to increase the refractive index, so it is a component that can increase the refractive index while maintaining glass stability, but it is much more expensive than other components. It is a component, and it is desirable to refrain from its content. Since the composition of the optical glass I is determined as described above, even if the Ge 4+ content is suppressed to, for example, 10% or less, both the desired optical characteristics and excellent glass stability can be achieved. be able to. Therefore, the content of Ge 4+ is preferably 0 to 10%. A more preferred range of Ge 4+ content is 0-8%, a more preferred range is 0-6%, a more preferred range is 0-4%, a further preferred range is 0-2%, and a further preferred range is 0. ~ 1%. It is particularly preferable that it does not contain Ge 4+ , that is, it is Ge-free glass.

Bi3+は、屈折率を高めるとともにガラス安定性も高める働きをするが、その量が10%を超えると可視域における光線透過率が低下する。したがって、Bi3+の含有量を0〜10%とすることが好ましい。Bi3+の含有量のより好ましい範囲は0〜8%、さらに好ましい範囲は0〜6%、一層好ましい範囲は0〜4%、より一層好ましい範囲は0〜2%、なお一層好ましい範囲は0〜1%であり、Bi3+を含まないことが特に好ましい。 Bi 3+ works to increase the refractive index and glass stability, but if the amount exceeds 10%, the light transmittance in the visible region decreases. Therefore, the Bi 3+ content is preferably 0 to 10%. A more preferable range of Bi 3+ content is 0 to 8%, a further preferable range is 0 to 6%, a further preferable range is 0 to 4%, a further preferable range is 0 to 2%, and a further preferable range is 0. It is ~ 1%, and it is particularly preferable that it does not contain Bi 3+.

上記成分のうち、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+は高屈折率化成分であり、所望の屈折率、分散を得るために、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量を65%以上とする。光学ガラスIでは、ガラス安定性を維持するため、網目形成成分であるSi4+およびB3+を合計で5%以上含有させるため、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量は自ずと95%以下となる。所望の光学特性を得る上から、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量の好ましい下限は66%、より好ましい下限は67%、さらに好ましい下限は68%、一層好ましい下限は69%、より一層好ましい下限は70%である。
ガラス安定性を良好に維持する上から、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量の好ましい上限は90%、より好ましい上限は85%、さらに好ましい上限は80%、一層好ましい上限は75%、より一層好ましい上限は73%である。
Of the above components, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ are high refractive index components. La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and The total content of Bi 3+ shall be 65% or more. In the optical glass I, in order to maintain the glass stability, Si 4+ and B 3+ , which are network-forming components, are contained in a total of 5% or more, so that La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , and Yb 3+ are contained. , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ , the total content is naturally 95% or less. The sum of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ to obtain the desired optical characteristics. The preferable lower limit of the content is 66%, the more preferable lower limit is 67%, the further preferable lower limit is 68%, the more preferable lower limit is 69%, and the further preferable lower limit is 70%.
From the viewpoint of maintaining good glass stability, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ The preferred upper limit of the total content of is 90%, the more preferred upper limit is 85%, the further preferred upper limit is 80%, the more preferred upper limit is 75%, and the even more preferred upper limit is 73%.

Al3+は、少量であればガラス安定性および化学的耐久性を改善する働きをするが、その量が10%を超えると液相温度が上昇し、耐失透性が悪化する傾向を示す。したがって、Al3+の含有量を0〜10%とすることが好ましい。Al3+の含有量のより好ましい範囲は0〜8%、さらに好ましい範囲は0〜6%、一層好ましい範囲は0〜4%、より一層好ましい範囲は0〜2%、なお一層好ましい範囲は0〜1%であり、Al3+を含まないことが特に好ましい。 Al 3+ works to improve glass stability and chemical durability when the amount is small, but when the amount exceeds 10%, the liquidus temperature rises and the devitrification resistance tends to deteriorate. .. Therefore, the Al 3+ content is preferably 0 to 10%. A more preferable range of Al 3+ content is 0 to 8%, a further preferable range is 0 to 6%, a further preferable range is 0 to 4%, a further preferable range is 0 to 2%, and a further preferable range is 0. It is ~ 1%, and it is particularly preferable that it does not contain Al 3+.

なお、光学ガラスIとして、高屈折率低分散性を有し、優れたガラス安定性を備える光学ガラスを提供する上から、上記カチオン成分以外の任意のカチオン成分の含有量を0〜5%とすることが好ましく、0〜4%とすることがより好ましく、0〜3%とすることがさらに好ましく、0〜2.5%とすることが一層好ましく、0〜2%とすることがより一層好ましく、0〜1.5%とすることがさらに一層好ましく、0〜1.0%とすることがなお一層好ましく、0〜0.5%とすることが特に好ましい。上記カチオン成分以外の任意のカチオン成分の含有量を0%としてもよい。 As the optical glass I, the content of any cation component other than the above cation component is set to 0 to 5% in order to provide an optical glass having a high refractive index and low dispersibility and excellent glass stability. It is preferably 0 to 4%, more preferably 0 to 3%, further preferably 0 to 2.5%, and further preferably 0 to 2%. It is more preferably 0 to 1.5%, even more preferably 0 to 1.0%, and particularly preferably 0 to 0.5%. The content of any cation component other than the above cation component may be set to 0%.

Sbは、清澄剤として添加可能であり、少量の添加でFeなどの不純物混入による光線透過率の低下を抑える働きもするが、酸化物に換算し、Sb23として外割りで1質量%を超えて添加するとガラスが着色したり、その強力な酸化作用によって成形型の成形面劣化を助長してしまう。したがって、Sb23に換算してSbの添加量は、外割りで0〜1質量%が好ましく、より好ましくは0〜0.5質量%、さらに好ましくは0〜0.1質量%である。 Sb is capable added as a refining agent, while also serves to suppress a decrease in light transmittance due to adulteration, such as Fe added in a small amount, in terms of oxide, 1 wt% outside split as Sb 2 O 3 If it is added in excess of the above amount, the glass will be colored and its strong oxidizing action will promote the deterioration of the molding surface of the molding mold. Therefore, the amount of Sb added in terms of Sb 2 O 3 is preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.5% by mass, and further preferably 0 to 0.1% by mass. ..

Snも清澄剤として添加可能であるが、SnO2に換算して外割りで1質量%を超えて添加するとガラスが着色したり、酸化作用によって成形型の成形面劣化を助長してしまう。したがって、SnO2に換算してSnの添加量は、外割りで0〜1質量%が好ましく、より好ましくは0〜0.5質量%である。 Sn can also be added as a clarifying agent, but if it is added in excess of 1% by mass in terms of SnO 2 , the glass will be colored or the molding surface will be deteriorated due to the oxidizing action. Therefore, the amount of Sn added in terms of SnO 2 is preferably 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.5% by mass.

上記の他に、Ce酸化物、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、フッ化物を清澄剤として少量、添加することもできる。 In addition to the above, Ce oxide, sulfate, nitrate, chloride, and fluoride can be added in a small amount as a clarifying agent.

光学ガラスIは、高屈折率低分散の光学特性を実現しつつガラス安定性を維持することができるため、Lu、Hf、Ga、In、Scといった成分を含有させなくてよい。Lu、Hf、Ga、In、Scも高価な成分なので、Lu3+、Hf4+、Ga3+、In3+、Sc3+の含有量をそれぞれ0〜1%に抑えることが好ましく、それぞれ0〜0.5%に抑えることがより好ましく、Lu3+を導入しないこと、Hf4+を導入しないこと、Ga3+を導入しないこと、In3+を導入しないこと、Sc3+を導入しないことがそれぞれ特に好ましい。
また、環境影響に配慮し、As、Pb、U、Th、Te、Cdも導入しないことが好ましい。
さらに、ガラスの優れた光線透過性を活かす上から、Cu、Cr、V、Fe、Ni、Co、Nd、Tbなどの着色の要因となる物質を導入しないことが好ましい。
したがって、光学ガラスIは、上述のPb等を実質的に含まないことが好ましい。なおここで、「実質的に含まない」とは、ガラス成分として積極的に導入しないことを意味するものであり、不純物として意図せず混入することは許容されるものとする。
Since the optical glass I can maintain the glass stability while realizing the optical characteristics of high refractive index and low dispersion, it is not necessary to contain components such as Lu, Hf, Ga, In, and Sc. Since Lu, Hf, Ga, In, and Sc are also expensive components, it is preferable to suppress the contents of Lu 3+ , Hf 4+ , Ga 3+ , In 3+ , and Sc 3+ to 0 to 1%, respectively. It is more preferable to suppress it to 0 to 0.5%, and it is more preferable not to introduce Lu 3+ , not to introduce Hf 4+ , not to introduce Ga 3+ , not to introduce In 3+, and to introduce Sc 3+ . It is particularly preferable not to do so.
Further, in consideration of the environmental impact, it is preferable not to introduce As, Pb, U, Th, Te, and Cd.
Further, in order to utilize the excellent light transmittance of glass, it is preferable not to introduce substances that cause coloring such as Cu, Cr, V, Fe, Ni, Co, Nd and Tb.
Therefore, it is preferable that the optical glass I does not substantially contain the above-mentioned Pb and the like. Here, "substantially free" means that the glass component is not positively introduced, and it is permissible to unintentionally mix it as an impurity.

光学ガラスIは酸化物ガラスであり、主要アニオン成分はO2-である。前述のように清澄剤としてCl-、F-を少量添加することも可能であるが、高屈折率低分散性を有し、優れたガラス安定性を備える光学ガラスを提供する上から、O2-の含有量を98アニオン%以上とすることが好ましく、99アニオン%以上にすることがより好ましく、99.5アニオン%以上にすることがより好ましく、100アニオン%にすることが一層好ましい。 Optical glass I is an oxide glass, and the main anion component is O 2- . Cl as a fining agent, as described above -, F - to It is also possible to add a small amount, has a high refractive index and low dispersion, from the top to provide an optical glass having excellent glass stability, O 2 - preferably to 98 anionic% or more the content of, more preferably, to more than 99 anionic%, more preferably be at least 99.5 anionic%, it is more preferable to 100 anionic%.

(屈折率ndおよびアッベ数νd)
光学ガラスIのアッベ数νdは23〜35の範囲である。低分散性を活かして色収差補正に好適な光学素子材料を提供する場合、アッベ数νdが大きいほうが有利である。こうした観点から、アッベ数νdの下限は、好ましくは24.0、より好ましくは24.5、さらに好ましくは25.0、一層好ましくは25.5、より一層好ましくは26.0である。
一方、アッベ数νdの上限を緩和することはガラス安定性を維持、向上させる上で有利に働く。こうした観点からアッベ数νdの上限は、好ましくは32.00、より好ましくは31.00以下、さらに好ましくは30.00以下、一層好ましくは29.00以下、より一層好ましくは28.00以下である。
(Refractive index nd and Abbe number νd)
The Abbe number νd of the optical glass I is in the range of 23 to 35. When providing an optical element material suitable for chromatic aberration correction by taking advantage of low dispersibility, it is advantageous that the Abbe number νd is large. From this point of view, the lower limit of the Abbe number νd is preferably 24.0, more preferably 24.5, still more preferably 25.0, still more preferably 25.5, and even more preferably 26.0.
On the other hand, relaxing the upper limit of the Abbe number νd is advantageous in maintaining and improving the glass stability. From this point of view, the upper limit of the Abbe number νd is preferably 32.00, more preferably 31.00 or less, still more preferably 30.00 or less, still more preferably 29.00 or less, still more preferably 28.00 or less. ..

光学ガラスIについて、屈折率ndはアッベ数νdとの関係で定める。低分散性を維持しつつ屈折率を高めることにより、撮像光学系、投射光学系などの光学系をコンパクト化、高機能化することができる。光学ガラスIは、屈折率nd、アッベ数νdは下記(1)式を満たす。(1)式を満たすガラスは、従来の高屈折率低分散ガラスと比べ、同じアッベ数νdにおいて屈折率が高いガラス、即ち、先に説明した光学特性図の左上の範囲のガラスであり、有用性の高いガラスである。
nd≧2.205−(0.0062×νd) ・・・(1)
屈折率ndの上限は、光学ガラスIの組成範囲から自ずと定まるため、特に限定されるものではない。ガラス安定性を維持する上からは、屈折率ndを2.20以下とすることが好ましく、2.15以下とすることがより好ましく、2.10以下とすることがさらに好ましく、2.09以下とすることが一層好ましい。
For the optical glass I, the refractive index nd is determined in relation to the Abbe number νd. By increasing the refractive index while maintaining low dispersibility, it is possible to make optical systems such as an imaging optical system and a projection optical system compact and highly functional. The optical glass I has a refractive index nd and an Abbe number νd satisfies the following equation (1). The glass satisfying the equation (1) is useful because it has a higher refractive index at the same Abbe number νd than the conventional high refractive index low dispersion glass, that is, the glass in the upper left range of the optical characteristic diagram described above. It is a highly resistant glass.
nd ≧ 2.205− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1)
The upper limit of the refractive index nd is not particularly limited because it is naturally determined from the composition range of the optical glass I. From the viewpoint of maintaining glass stability, the refractive index nd is preferably 2.20 or less, more preferably 2.15 or less, further preferably 2.10 or less, and 2.09 or less. Is more preferable.

光学素子および上記光学素子を組み込んだ光学系の高機能化、コンパクト化の面から、屈折率ndおよびアッベ数νdが上記範囲内であって、さらに下記(1−1)式を満たすことが好ましく、下記(1−2)式を満たすことがより好ましく、下記(1−3)式を満たすことがさらに好ましく、下記(1−4)式を満たすことが一層好ましく、下記(1−5)式を満たすことがより一層好ましい。
nd≧2.207−(0.0062×νd) ・・・ (1−1)
nd≧2.209−(0.0062×νd) ・・・ (1−2)
nd≧2.211−(0.0062×νd) ・・・ (1−3)
nd≧2.213−(0.0062×νd) ・・・ (1−4)
nd≧2.215−(0.0062×νd) ・・・ (1−5)
From the viewpoint of high functionality and compactness of the optical element and the optical system incorporating the optical element, it is preferable that the refractive index nd and the Abbe number νd are within the above ranges and further satisfy the following equation (1-1). , The following equation (1-2) is more preferable, the following equation (1-3) is more preferably satisfied, the following equation (1-4) is more preferably satisfied, and the following equation (1-5) is satisfied. It is even more preferable to satisfy.
nd ≧ 2.207- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-1)
nd ≧ 2.209- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-2)
nd ≧ 2.211- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-3)
nd ≧ 2.213 (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-4)
nd ≧ 2.215- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-5)

より一層の高屈折率化がなされた光学ガラスは、撮像光学系、投射光学系などの光学系のコンパクト化、高機能化に適した光学素子の材料に好適である。また、同じ焦点距離をもつレンズを作製する場合においても、レンズの光学機能面の曲率の絶対値を小さくする(カーブを緩くする)ことができるため、レンズの成形、加工の面でも有利である。一方、光学ガラスをより一層の高屈折率化により、ガラスの熱的安定性が低下したり、着色が増加する、すなわち可視短波長域における光線透過率が減少する傾向を示す。したがって、ガラスの熱的安定性を良好に維持したり、着色の増加を抑制する上からは、屈折率ndおよびアッベ数νdが下記(1−6)式を満たすことが好ましく、下記(1−7)式を満たすことがより好ましく、下記(1−8)式を満たすことがさらに好ましく、下記(1−9)式を満たすことが一層好ましく、下記(1−10)式を満たすことがより一層好ましい。
nd≦2.320−(0.0062×νd) ・・・ (1−6)
nd≦2.300−(0.0062×νd) ・・・ (1−7)
nd≦2.280−(0.0062×νd) ・・・ (1−8)
nd≦2.260−(0.0062×νd) ・・・ (1−9)
nd≦2.240−(0.0062×νd) ・・・ (1−10)
光学ガラスIにおいて、所望の光学特性とは、アッベ数νdが23〜35の範囲であって、かつ屈折率ndとアッベ数νdとが上記(1)式を満たす範囲の光学特性を指し、所望の光学特性の中で好ましい光学特性というときは、上記屈折率nd、アッベ数νdの好ましい範囲のうち、任意の範囲を指す。
The optical glass having a higher refractive index is suitable as a material for an optical element suitable for making the optical system compact and highly functional, such as an imaging optical system and a projection optical system. Further, even when a lens having the same focal length is manufactured, the absolute value of the curvature of the optical functional surface of the lens can be reduced (the curve is loosened), which is advantageous in terms of lens molding and processing. .. On the other hand, as the refractive index of the optical glass is further increased, the thermal stability of the glass tends to decrease and the coloring tends to increase, that is, the light transmittance in the visible short wavelength region tends to decrease. Therefore, in order to maintain good thermal stability of the glass and suppress an increase in coloring, it is preferable that the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the following equation (1-6), and the following (1-6). It is more preferable to satisfy the following equation (7), more preferably to satisfy the following equation (1-8), further preferably to satisfy the following equation (1-9), and more preferably to satisfy the following equation (1-10). More preferred.
nd ≦ 2.320− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-6)
nd ≦ 2.300− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-7)
nd ≦ 2.280- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-8)
nd ≦ 2.260- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-9)
nd ≦ 2.240- (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1-10)
In the optical glass I, the desired optical characteristics refer to the optical characteristics in which the Abbe number νd is in the range of 23 to 35 and the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the above equation (1). When the optical characteristic is preferable, it means an arbitrary range among the preferable ranges of the refractive index nd and the Abbe number νd.

(液相温度)
高屈折率ガラスは、多量の高屈折率化成分(例えばLa3+(La23)、Gd3+(Gd23)、Y3+(Y23)、Yb3+(Yb23)、Ti4+(TiO2)、Nb5+(Nb25)、Ta5+(Ta25)、W6+(WO6)、Zr4+(ZrO2))を含有するが、これらの成分はいずれも単独での融点が極めて高い。そして、高屈折率化成分の総量が多いと、アルカリ金属成分、アルカリ土類金属成分などの熔融温度を低下させる働きのある成分の総量が相対的に減少し、熔融性、耐失透性が低下するため、均質なガラスを得るためには熔融温度を高めなければならない。
熔融温度が高くなるとガラス融液の侵蝕性が強まり、熔融容器が侵蝕され、容器を構成する材料、例えば白金、白金合金などがガラス融液に溶け込んでガラスを着色させたり、白金異物になったりする。また、熔融温度が高いとB3+などの揮発しやすい成分が揮発して、ガラス組成が経時的に変化し、光学特性が変動するという問題も起こる。
このような問題を解決するには、熔融温度の上昇を抑えればよい。熔融温度範囲は均質なガラス融液が得られる温度域と考えればよく、その温度域の下限は概ね液相温度の上昇・下降に連動して変化すると考えてよい。したがって、液相温度の上昇を抑えることができれば熔融温度の上昇も抑制することができる。
また液相温度の上昇を抑えることができれば、ガラス成形時の失透防止に有効であり、ガラスの粘性も成形に適した範囲に調整することができ、高品質のガラス成形体を作製しやすくなる。
(Liquid phase temperature)
High refractive index glass contains a large amount of high refractive index components (for example, La 3+ (La 2 O 3 ), Gd 3+ (Gd 2 O 3 ), Y 3+ (Y 2 O 3 ), Yb 3+ (Yb). 2 O 3 ), Ti 4+ (TiO 2 ), Nb 5+ (Nb 2 O 5 ), Ta 5+ (Ta 2 O 5 ), W 6+ (WO 6 ), Zr 4+ (ZrO 2 )) Although contained, all of these components have extremely high melting points by themselves. When the total amount of the high refractive index component is large, the total amount of the components having a function of lowering the melting temperature such as the alkali metal component and the alkaline earth metal component is relatively reduced, and the melting property and devitrification resistance are improved. As it decreases, the melting temperature must be increased to obtain a homogeneous glass.
When the melting temperature rises, the erosion of the glass melt becomes stronger, and the melting vessel is eroded, and the materials that make up the vessel, such as platinum and platinum alloy, melt into the glass melt to color the glass or become platinum foreign matter. do. Further, when the melting temperature is high , volatile components such as B 3+ volatilize, the glass composition changes with time, and the optical characteristics also fluctuate.
In order to solve such a problem, it is sufficient to suppress the increase in the melting temperature. The melting temperature range may be considered as a temperature range in which a homogeneous glass melt can be obtained, and the lower limit of the temperature range may be considered to change in conjunction with the rise and fall of the liquidus temperature. Therefore, if the rise in the liquidus temperature can be suppressed, the rise in the melting temperature can also be suppressed.
Further, if the increase in the liquidus temperature can be suppressed, it is effective in preventing devitrification during glass molding, and the viscosity of the glass can be adjusted within a range suitable for molding, making it easy to produce a high-quality glass molded body. Become.

前述のように、屈折率の増減も液相温度の上昇・下降も、高屈折率化成分量の増減に連動するため、熔融性、耐失透性の評価は、屈折率と液相温度を考慮した指標を用いて行うことが妥当である。光学ガラスIでは、液相温度をLT[℃]としたとき、屈折率ndのガラスについて上記指標をLT/(nd−1)と定義する。分母はガラスの屈折率から真空の屈折率1を引いた値であり、正味の屈折率増減量を反映する。LT/(nd−1)が低いほど、高屈折率ガラスとしては熔融性、耐失透性の優れたガラスであることを意味する。
光学ガラスIの好ましい態様は、所要の光学特性を維持しつつ液相温度の上昇を抑えるように各成分量がバランスよく定められているので、下記(3)式を満たすことができる。
LT/(nd−1)≦1250℃ ・・・ (3)
As described above, the increase / decrease in the refractive index and the increase / decrease in the liquidus temperature are linked to the increase / decrease in the amount of the high refractive index component. Therefore, the refractive index and the liquidus temperature are taken into consideration when evaluating the meltability and devitrification resistance. It is appropriate to use the index. In the optical glass I, when the liquidus temperature is LT [° C.], the above index is defined as LT / (nd-1) for the glass having the refractive index nd. The denominator is the value obtained by subtracting the refractive index 1 of the vacuum from the refractive index of glass, and reflects the net amount of increase or decrease in the refractive index. The lower the LT / (nd-1), the more excellent the meltability and devitrification resistance of the high refractive index glass.
In a preferred embodiment of the optical glass I, the amount of each component is determined in a well-balanced manner so as to suppress an increase in the liquidus temperature while maintaining the required optical characteristics, so that the following equation (3) can be satisfied.
LT / (nd-1) ≤ 1250 ° C ... (3)

熔融性、耐失透性がより改善されたガラスを得る上から、下記(3−1)式を満たす光学ガラスが好ましく、下記(3−2)式を満たす光学ガラスがより好ましく、下記(3−3)式を満たす光学ガラスがさらに好ましく、下記(3−4)式を満たす光学ガラスが一層好ましく、下記(3−5)式を満たす光学ガラスがより一層好ましく、下記(3−6)式を満たす光学ガラスがさらに一層好ましい。
LT/(nd−1)≦1230℃ ・・・ (3―1)
LT/(nd−1)≦1220℃ ・・・ (3―2)
LT/(nd−1)≦1210℃ ・・・ (3―3)
LT/(nd−1)≦1205℃ ・・・ (3−4)
LT/(nd−1)≦1200℃ ・・・ (3―5)
LT/(nd−1)≦1190℃ ・・・ (3−6)
From the viewpoint of obtaining a glass having more improved meltability and devitrification resistance, an optical glass satisfying the following formula (3-1) is preferable, an optical glass satisfying the following formula (3-2) is more preferable, and the following (3) An optical glass satisfying the following formula (-3) is more preferable, an optical glass satisfying the following formula (3-4) is more preferable, an optical glass satisfying the following formula (3-5) is even more preferable, and the following formula (3-6) is more preferable. Optical glass that satisfies the above conditions is even more preferable.
LT / (nd-1) ≤ 1230 ° C ... (3-1)
LT / (nd-1) ≤ 1220 ° C ... (3-2)
LT / (nd-1) ≤ 1210 ° C ... (3-3)
LT / (nd-1) ≤ 1205 ° C ... (3-4)
LT / (nd-1) ≤ 1200 ° C ... (3-5)
LT / (nd-1) ≤ 1190 ° C ... (3-6)

一方、LT/(nd−1)を低くしていくと、所要の光学特性を維持することが困難になる傾向を示すため、LT/(nd−1)を過剰に下げないことが好ましい。このような観点から、下記(3−7)式を満たす光学ガラスが好ましく、下記(3−8)式を満たす光学ガラスがより好ましく、下記(3−9)式を満たす光学ガラスがさらに好ましく、下記(3−10)式を満たす光学ガラスが一層好ましく、下記(3−11)式を満たす光学ガラスがより一層好ましく、下記(3−12)式を満たす光学ガラスがなお一層好ましい。
LT/(nd−1)≧1050℃ ・・・ (3−7)
LT/(nd−1)≧1070℃ ・・・ (3−8)
LT/(nd−1)≧1080℃ ・・・ (3−9)
LT/(nd−1)≧1090℃ ・・・ (3−10)
LT/(nd−1)≧1110℃ ・・・ (3−11)
LT/(nd−1)≧1120℃ ・・・ (3−12)
On the other hand, if the LT / (nd-1) is lowered, it tends to be difficult to maintain the required optical characteristics. Therefore, it is preferable not to lower the LT / (nd-1) excessively. From this point of view, an optical glass satisfying the following formula (3-7) is preferable, an optical glass satisfying the following formula (3-8) is more preferable, and an optical glass satisfying the following formula (3-9) is further preferable. An optical glass satisfying the following formula (3-10) is more preferable, an optical glass satisfying the following formula (3-11) is even more preferable, and an optical glass satisfying the following formula (3-12) is even more preferable.
LT / (nd-1) ≥ 1050 ° C ... (3-7)
LT / (nd-1) ≥ 1070 ° C ... (3-8)
LT / (nd-1) ≥ 1080 ° C ... (3-9)
LT / (nd-1) ≥ 1090 ° C ... (3-10)
LT / (nd-1) ≥ 1110 ° C ... (3-11)
LT / (nd-1) ≥ 1120 ° C ... (3-12)

(部分分散特性)
光学ガラスIは、アッベ数νdを固定したとき、部分分散比が小さいガラスであることが好ましい。そのような光学ガラスからなるレンズなどの光学素子は、高次の色収差補正に好適である。
ここで、部分分散比Pg,Fは、g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、ncを用いて、(ng−nF)/(nF−nc)と表される。
高次の色収差補正に好適な光学ガラスを提供する上から、光学ガラスIとしては、部分分散比Pg,Fとアッベ数νdとが下記(4−1)式の関係を満たすものが好ましく、下記(4−2)式の関係を満たすものがより好ましく、下記(4−3)式の関係を満たすものがさらに好ましい。
Pg,F≦−0.005×νd+0.750 ・・・ (4−1)
Pg,F≦−0.005×νd+0.745 ・・・ (4−2)
Pg,F≦−0.005×νd+0.743 ・・・ (4−3)
(Partial dispersion characteristics)
The optical glass I is preferably a glass having a small partial dispersion ratio when the Abbe number νd is fixed. Optical elements such as lenses made of such optical glass are suitable for high-order chromatic aberration correction.
Here, the partial dispersion ratios Pg and F are expressed as (ng-nF) / (nF-nc) using the refractive indexes ng, nF and nc of the g-line, F-line and c-line.
In order to provide an optical glass suitable for high-order chromatic aberration correction, the optical glass I preferably has a partial dispersion ratio Pg, F and an Abbe number νd satisfying the relationship of the following equation (4-1), and is described below. Those satisfying the relation of the formula (4-2) are more preferable, and those satisfying the relation of the following formula (4-3) are further preferable.
Pg, F ≦ -0.005 × νd + 0.750 ・ ・ ・ (4-1)
Pg, F ≦ -0.005 × νd + 0.745 ・ ・ ・ (4-2)
Pg, F ≦ -0.005 × νd + 0.743 ・ ・ ・ (4-3)

なお、部分分散比Pg,F−アッベ数νd図において、正常部分分散ガラスの基準となるノーマルライン上の部分分散比をPg,F(0)と表すと、Pg,F(0)はアッベ数νdを用いて次式で表される。
Pg,F(0)=0.6483−(0.0018×νd)
ΔPg,Fは、上記ノーマルラインからの部分分散比Pg,Fの偏差であり、次式で表される。
ΔPg,F=Pg,F−Pg,F(0)
=Pg,F+(0.0018×νd)−0.6483
上述の態様の光学ガラスにおける好ましい態様は、偏差ΔPg,Fが0.030以下であり、高次の色収差補正用の光学素子材料として好適である。ΔPg,Fのより好ましい範囲は0.025以下、さらに好ましい範囲は0.020以下、一層好ましい範囲は0.015以下、より一層好ましい範囲は0.001以下である。偏差ΔPg,Fの下限は、より好ましくは0.0000以上、さらに好ましくは0.001以上、一層好ましくは0.003以上、より一層好ましくは0.005以上である。
In the partial dispersion ratio Pg, F-Abbe number νd diagram, when the partial dispersion ratio on the normal line, which is the reference of the normal partial dispersion glass, is expressed as Pg, F (0), Pg, F (0) is the Abbe number. It is expressed by the following equation using νd.
Pg, F (0) = 0.6483- (0.0018 × νd)
ΔPg and F are deviations of the partial dispersion ratios Pg and F from the normal line, and are expressed by the following equations.
ΔPg, F = Pg, F-Pg, F (0)
= Pg, F + (0.0018 × νd) -0.6483
A preferred embodiment of the above-described optical glass has deviations ΔPg and F of 0.030 or less, and is suitable as an optical element material for correcting high-order chromatic aberration. A more preferable range of ΔPg and F is 0.025 or less, a further preferable range is 0.020 or less, a more preferable range is 0.015 or less, and a further preferable range is 0.001 or less. The lower limit of the deviation ΔPg, F is more preferably 0.0000 or more, still more preferably 0.001 or more, still more preferably 0.003 or more, and even more preferably 0.005 or more.

(比重)
上述の態様の光学ガラスは高屈折率ガラスであるが、一般にガラスは高屈折率化すると比重が増加傾向を示す。しかし比重の増加は光学素子の重量増加を招くため好ましくない。これに対し上述の態様の光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより、高屈折率ガラスでありながら比重を5.60以下にすることができる。比重の好ましい上限は5.50、さらに好ましい上限は5.40、一層好ましい上限は5.30である。ただし、比重を過剰に減少させるとガラスの安定性が低下し、液相温度が上昇する傾向を示すため、比重は4.50以上とすることが好ましい。比重のより好ましい下限は4.70、さらに好ましい下限は4.90、一層好ましい下限は5.00、より一層好ましい下限は5.10である。
(specific gravity)
The optical glass of the above-described embodiment is a high-refractive-index glass, but in general, the specific gravity of glass tends to increase as the refractive index increases. However, an increase in the specific gravity is not preferable because it causes an increase in the weight of the optical element. On the other hand, the optical glass of the above-described embodiment can have a specific gravity of 5.60 or less even though it is a high-refractive index glass by having the above-mentioned glass composition. The preferred upper limit of the specific density is 5.50, the more preferable upper limit is 5.40, and the more preferable upper limit is 5.30. However, if the specific gravity is excessively reduced, the stability of the glass is lowered and the liquidus temperature tends to rise. Therefore, the specific gravity is preferably 4.50 or more. The more preferable lower limit of the specific gravity is 4.70, the further preferable lower limit is 4.90, the more preferable lower limit is 5.00, and the further preferable lower limit is 5.10.

(透過率特性)
次に、光学ガラスIの光線透過性について説明する。
光学ガラスIは、可視域の広い波長域にわたり高い光線透過率を示すことができる。光学ガラスIの好ましい態様では、λ70が680nm以下の着色度を示す。λ70のより好ましい範囲は660nm以下、さらに好ましい範囲は650nm以下、一層好ましい範囲は600nm以下、より一層好ましい範囲は560nm以下、さらに一層好ましい範囲は530nm以下である。λ70の下限は特に限定されるものではないが、380nmをλ70の下限の目安として考えればよい。
ここでλ70とは、波長280〜700nmの範囲において光線透過率が70%になる波長のことである。ここで、光線透過率とは、10.0±0.1mmの厚さに研磨された互いに平行な面を有するガラス試料を用い、前記研磨された面に対して垂直方向から光を入射して得られる分光透過率、すなわち、前記試料に入射する光の強度をIin、前記試料を透過した光の強度をIoutとしたときのIout/Iinのことである。分光透過率には、試料表面における光の反射損失も含まれる。また、上記研磨は測定波長域の波長に対し、表面粗さが十分小さい状態に平滑化されていることを意味する。光学ガラスIは、λ70よりも長波長側の可視域では、光線透過率が70%を超えることが好ましい。
(Transmittance characteristics)
Next, the light transmittance of the optical glass I will be described.
Optical glass I can exhibit high light transmittance over a wide wavelength range in the visible range. In a preferred embodiment of the optical glass I, λ70 exhibits a degree of coloration of 680 nm or less. A more preferable range of λ70 is 660 nm or less, a further preferable range is 650 nm or less, a further preferable range is 600 nm or less, a further preferable range is 560 nm or less, and a further preferable range is 530 nm or less. The lower limit of λ70 is not particularly limited, but 380 nm may be considered as a guideline for the lower limit of λ70.
Here, λ70 is a wavelength at which the light transmittance becomes 70% in the wavelength range of 280 to 700 nm. Here, the light transmittance means that a glass sample having parallel surfaces polished to a thickness of 10.0 ± 0.1 mm is used, and light is incident on the polished surface from a direction perpendicular to the polished surface. The obtained spectral transmittance, that is, Iout / Iin when the intensity of the light incident on the sample is Iin and the intensity of the light transmitted through the sample is Iout. The spectral transmittance also includes the reflection loss of light on the sample surface. Further, the polishing means that the surface roughness is sufficiently small with respect to the wavelength in the measurement wavelength range. The optical glass I preferably has a light transmittance of more than 70% in the visible region on the longer wavelength side than λ70.

λ5は、λ70について前記した方法で測定される光線透過率が5%となる波長であり、λ5の好ましい範囲は450nm以下、より好ましい範囲は430nm以下、さらに好ましい範囲は410nm以下、一層好ましい範囲は400nm以下、より一層好ましい範囲は390nm以下、さらに一層好ましい範囲は380nm以下である。λ5の下限は特に限定されるものではないが、300nmをλ5の下限の目安として考えればよい。 λ5 is a wavelength at which the light transmittance of λ70 measured by the above method is 5%, and the preferred range of λ5 is 450 nm or less, the more preferable range is 430 nm or less, the more preferable range is 410 nm or less, and the more preferable range is 410 nm or less. 400 nm or less, a further preferable range is 390 nm or less, and an even more preferable range is 380 nm or less. The lower limit of λ5 is not particularly limited, but 300 nm may be considered as a guideline for the lower limit of λ5.

上記分光透過率は、前述のように波長280〜700nmの範囲で測定されるが、通常、λ5から波長を長くしていくと光線透過率が増加し、λ70に達すると波長700nmまで70%以上の高透過率を保つ。 The spectral transmittance is measured in the wavelength range of 280 to 700 nm as described above, but usually, the light transmittance increases as the wavelength is lengthened from λ5, and when it reaches λ70, it is 70% or more up to the wavelength of 700 nm. Maintains high transmittance.

(ガラス転移温度)
光学ガラスIは、研磨により平滑な光学機能面を形成するために好適なガラスである。研磨などの冷間加工の適性、すなわち冷間加工性は間接的ながらガラス転移温度と関連がある。ガラス転移温度が低いガラスは冷間加工性よりも精密プレス成形に好適であるのに対し、ガラス転移温度が高いガラスは精密プレス成形よりも冷間加工に好適であって、冷間加工性に優れる。したがって、光学ガラスIにおいてもガラス転移温度を過剰に低くしないことが好ましく、650℃以上にすることが好ましく、680℃以上にすることがより好ましく、700℃以上にすることがさらに好ましく、710℃以上にすることが一層好ましく、730℃以上にすることがより一層好ましく、740℃以上にすることがさらに一層好ましい。
ただし、ガラス転移温度が高すぎるとガラスを再加熱、軟化して成形する際の加熱温度が高くなり、成形に使用する金型の劣化が著しくなったり、アニール温度も高温になり、アニール炉の劣化、消耗も著しくなる。したがって、ガラス転移温度は850℃以下とすることが好ましく、800℃以下にすることがより好ましく、780℃以下にすることがさらに好ましく、760℃以下であることが一層好ましい。
(Glass-transition temperature)
Optical glass I is a glass suitable for forming a smooth optical functional surface by polishing. The suitability of cold working such as polishing, that is, cold workability, is indirectly related to the glass transition temperature. Glass with a low glass transition temperature is more suitable for precision press molding than cold workability, whereas glass with a high glass transition temperature is more suitable for cold working than precision press molding, and is suitable for cold workability. Excellent. Therefore, it is preferable that the glass transition temperature of the optical glass I is not excessively lowered, preferably 650 ° C. or higher, more preferably 680 ° C. or higher, further preferably 700 ° C. or higher, and 710 ° C. or higher. The above is more preferable, the temperature is more preferably 730 ° C. or higher, and the temperature is even more preferably 740 ° C. or higher.
However, if the glass transition temperature is too high, the heating temperature when reheating and softening the glass for molding becomes high, the mold used for molding deteriorates significantly, the annealing temperature becomes high, and the annealing furnace becomes hot. Deterioration and wear are also significant. Therefore, the glass transition temperature is preferably 850 ° C. or lower, more preferably 800 ° C. or lower, further preferably 780 ° C. or lower, and even more preferably 760 ° C. or lower.

[光学ガラスII]
次に本発明の他の態様の光学ガラスである光学ガラスIIについて説明する。
光学ガラスIIは、Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、
カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で5〜55%、
La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で23〜70%(但し、Ti4+を22%超)、
含み、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.14以下、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、
Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、
3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、
であり、
アッベ数νdが18以上35未満の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(2)式を満たす酸化物ガラスである。
nd≧2.540−(0.02×νd) ・・・ (2)
[Optical glass II]
Next, optical glass II, which is an optical glass of another aspect of the present invention, will be described.
Optical glass II contains Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ as essential components.
In cation% display,
5 to 55% of Si 4+ and B 3+ in total,
La 3+ is 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70% or less in total),
Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ total 23-70% (however, Ti 4+ exceeds 22%),
Including
The cation ratio of the content of Y 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.14 or less,
The cation ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0.40 or less,
Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more,
The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more.
And
It is an oxide glass in which the Abbe number νd is in the range of 18 or more and less than 35, and the refractive index nd satisfies the following equation (2).
nd ≧ 2.540- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2)

光学ガラスIIは、光学ガラスIと同様、ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散特性を有するガラスであるが、光学ガラスIよりもTi4+の含有量が多い。光学ガラスIは、Ti4+の含有量を22%以下とし、可視域における分光透過率を高くし、高次の色収差補正に有利となるよう、部分分散比を低く抑えている。また、アッベ数νdがおおよそ24.28以上の範囲において、屈折率の下限は、光学ガラスIの屈折率の下限よりも高くなっている。
一方、光学ガラスIIは、Ti4+の含有量を22%超とし、アッベ数νdが光学ガラスIよりも広い範囲において、高屈折率低分散特性を示す。
以下、光学ガラスIIの組成、特性について、光学ガラスIと異なるところについて説明する。したがって、以下に記載のない組成、特性についての説明は、光学ガラスIの組成、特性と同様である。
Like the optical glass I, the optical glass II is a glass having high refractive index and low dispersion characteristics while maintaining glass stability, but has a higher content of Ti 4+ than the optical glass I. The optical glass I has a Ti 4+ content of 22% or less, a high spectral transmittance in the visible region, and a low partial dispersion ratio so as to be advantageous for high-order chromatic aberration correction. Further, in the range where the Abbe number νd is approximately 24.28 or more, the lower limit of the refractive index is higher than the lower limit of the refractive index of the optical glass I.
On the other hand, the optical glass II has a Ti 4+ content of more than 22% and exhibits a high refractive index and low dispersion characteristic in a range in which the Abbe number νd is wider than that of the optical glass I.
Hereinafter, the composition and characteristics of the optical glass II, which are different from those of the optical glass I, will be described. Therefore, the description of the composition and characteristics not described below is the same as the composition and characteristics of the optical glass I.

Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+は、屈折率を高めるとともに耐失透性を改善し、液相温度の上昇を抑制し、化学的耐久性を改善する働きをする。Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量が23%未満では前記効果を得ることが困難になり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量が70%を超えると耐失透性が悪化し、液相温度が上昇する。また、分散が高くなり、ガラスの着色が強まる。したがって、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量は23〜70%とする。Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい上限は60%、より好ましい上限は55%、さらに好ましい上限は50%、一層好ましい上限は45%、より一層好ましい上限は40%であり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい下限は24%、より好ましい下限は25%、さらに好ましい下限は26%、一層好ましい下限は27%、より一層好ましい下限は28%である。
光学ガラスIIでは、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量を上記範囲にした上で、Ti4+の含有量を22%より多くすることにより、耐失透性を改善することができる。また液相温度上昇を抑制する上からも効果的である。
Ti4+の含有量の好ましい下限は22.5%、より好ましい下限は23%、さらに好ましい下限は24%であり、Ti4+の含有量の好ましい上限は60%、より好ましい上限は50%、さらに好ましい上限は45%、一層好ましい上限は40%、より一層好ましい上限は35%、なお一層好ましい上限は30%である。
Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , and W 6+ work to increase the refractive index, improve the devitrification resistance, suppress the rise in the liquidus temperature, and improve the chemical durability. If the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is less than 23%, it will be difficult to obtain the above effect, and Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ When the total content exceeds 70%, the devitrification resistance deteriorates and the liquidus temperature rises. In addition, the dispersion becomes high and the coloring of the glass becomes stronger. Therefore, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 23-70%. The preferred upper limit of the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 60%, the more preferred upper limit is 55%, the more preferred upper limit is 50%, the more preferred upper limit is 45%, even more preferred. The upper limit is 40%, with a preferred lower limit of 24% for the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ , a more preferred lower limit of 25%, a more preferred lower limit of 26% and a more preferred lower limit. Is 27%, and an even more preferable lower limit is 28%.
In the optical glass II, the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is within the above range, and the content of Ti 4+ is increased to more than 22% to resist devitrification. The sex can be improved. It is also effective in suppressing the rise in liquid phase temperature.
The preferred lower limit of the Ti 4+ content is 22.5%, the more preferred lower limit is 23%, the further preferred lower limit is 24%, the preferred upper limit of the Ti 4+ content is 60%, and the more preferred upper limit is 50%. A further preferred upper limit is 45%, a more preferred upper limit is 40%, a further preferred upper limit is 35%, and an even more preferred upper limit is 30%.

La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]は、ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散化するために、0.14以下とする。上記理由により、カチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい上限は0.13、より好ましい上限は0.12、さらに好ましい上限は0.11である。La、Gd、YおよびYbのうち、原子量が最も小さい元素はYである。したがって、ガラスの比重を小さくする上から、カチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい下限は0.01、より好ましい下限は0.02、さらに好ましい下限は0.03、一層好ましい下限は0.04、より一層好ましい下限は0.05である。光学ガラスIIはオートフォーカス機能搭載のカメラ用レンズの材料としても好適であるが、ガラスの比重を小さくすることによりオートフォーカス時の消費電力を低減することができる。
ガラスの比重を小さくするという観点から、カチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]を0.14以下としつつ、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(Gd3++Y3++Yb3+)]を0.60超とすることが好ましい。上記理由により、 カチオン比[Y3+/(Gd3++Y3++Yb3+)]のより好ましい下限は0.61、さらに好ましい下限は0.62、一層好ましい下限は0.63、より一層好ましい下限は0.64である。
ガラス安定性を良好に維持しつつ高屈折率低分散化する上から、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量は1.0%以上とすることが好ましい。Gd3+、Y3+、Yb3+はいずれもLa3+と共存させることにより液相温度を低下させ、耐失透性を大幅に改善する働きをする。この働きを良好に得るためには、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量は1.5%以上にすることがより好ましく、2.0%以上にすることがさらに好ましく、2.5%以上にすることが一層好ましく、3.0%以上にすることがより一層好ましく、3.5%以上にすることがさらに一層好ましい。Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量の好ましい上限は35%、より好ましい上限は30%、さらに好ましい上限は25%、一層好ましい上限は20%、より一層好ましい上限は15%、さらに一層好ましい上限は10%、なお一層好ましい上限は7%である。
The cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] of the content of Y 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is In order to maintain high glass stability and reduce the dispersion of high refractive index, the value is 0.14 or less. For the above reasons, the preferred upper limit of the cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.13, the more preferable upper limit is 0.12, and the further preferable upper limit is 0.11. be. Among La, Gd, Y and Yb, the element having the smallest atomic weight is Y. Therefore, from the viewpoint of reducing the specific gravity of the glass, the preferable lower limit of the cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.01, the more preferable lower limit is 0.02, and further. The preferred lower limit is 0.03, the more preferred lower limit is 0.04, and the even more preferred lower limit is 0.05. Optical glass II is also suitable as a material for a camera lens equipped with an autofocus function, but power consumption during autofocus can be reduced by reducing the specific gravity of the glass.
From the viewpoint of reducing the specific gravity of glass, while setting the cation ratio [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] to 0.14 or less, Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3 The cation ratio [Y 3+ / (Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] of the Y 3+ content to the total + content is preferably more than 0.60. For the above reasons, the more preferable lower limit of the cation ratio [Y 3+ / (Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.61, the more preferable lower limit is 0.62, the more preferable lower limit is 0.63, and even more. The preferred lower limit is 0.64.
The total content of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is preferably 1.0% or more in order to maintain good glass stability and reduce the dispersion of high refractive index. Gd 3+ , Y 3+ , and Yb 3+ all work to lower the liquidus temperature and significantly improve the devitrification resistance by coexisting with La 3+. In order to obtain this function well, the total content of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is more preferably 1.5% or more, further preferably 2.0% or more. It is more preferably 2.5% or more, further preferably 3.0% or more, and even more preferably 3.5% or more. The preferred upper limit of the total content of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ is 35%, the more preferred upper limit is 30%, the more preferred upper limit is 25%, the more preferred upper limit is 20% and the even more preferred upper limit is 15%. An even more preferred upper limit is 10%, and an even more preferred upper limit is 7%.

光学ガラスIと同様の理由により、カチオン比[(Gd3++Y3++Yb3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]にも好ましい下限が存在する。カチオン比[(Gd3++Y3++Yb3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい下限は0超、より好ましい下限は0.02、さらに好ましい下限は0.03、一層好ましい下限は0.04、より一層好ましい下限は0.05である。 For the same reason as optical glass I, there is also a preferable lower limit for the cation ratio [(Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+)]. The preferable lower limit of the cation ratio [(Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is more than 0, the more preferable lower limit is 0.02, and the further preferable lower limit is 0. 0.03, a more preferred lower limit is 0.04, and a more preferred lower limit is 0.05.

光学ガラスIと同様の理由により、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量にも好ましい範囲が存在する。La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量の好ましい下限は60%、より好ましい下限は64%、さらに好ましい下限は65%、一層好ましい下限は66%、より一層好ましい下限は67%である。La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量の好ましい上限は90%、より好ましい上限は85%、さらに好ましい上限は80%、一層好ましい上限は75%である。 For the same reason as optical glass I, the sum of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+. There is also a preferable range for the content. The preferred lower limit of the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ is 60%. A more preferred lower limit is 64%, a further preferred lower limit is 65%, a more preferred lower limit is 66%, and a further preferred lower limit is 67%. The preferred upper limit for the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W 6+ and Bi 3+ is 90%. A more preferred upper limit is 85%, a more preferred upper limit is 80%, and a more preferred upper limit is 75%.

光学ガラスIと同様の理由により、カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]にも好ましい範囲が存在する。カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]の好ましい下限は0.10、より好ましい下限は0.13、さらに好ましい下限は0.16、一層好ましい下限は0.19、より一層好ましい下限は0.22である。カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]にも好ましい範囲が存在する。カチオン比[Si4+/(Si4++B3+)]の好ましい上限は0.80、より好ましい上限は0.60、さらに好ましい上限は0.50、一層好ましい上限は0.40、より一層好ましい上限は0.35である。 For the same reason as optical glass I, the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] also has a preferable range. The preferred lower limit of the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is 0.10, the more preferred lower limit is 0.13, the more preferred lower limit is 0.16, the more preferred lower limit is 0.19, and even more. The preferred lower limit is 0.22. There is also a preferable range for the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+)]. The preferred upper limit of the cation ratio [Si 4+ / (Si 4+ + B 3+ )] is 0.80, the more preferred upper limit is 0.60, the more preferred upper limit is 0.50, the more preferred upper limit is 0.40, and even more. The preferred upper limit is 0.35.

ガラス安定性を良好に維持しつつ、高屈折率低分散化する上から、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するSi4+およびB3+の合計含有量のカチオン比[(Si4++B3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]の好ましい下限は0.10、より好ましい下限は0.20、さらに好ましい下限は0.30、一層好ましい下限は0.40、より一層好ましい下限は0.50、さらに一層好ましい下限は0.60であり、好ましい上限は1.05、より好ましい上限は1.0、さらに好ましい上限は0.95、一層好ましい上限は0.90、より一層好ましい上限は0.85、さらに一層好ましい下限は0.83である。 The total content of Si 4+ and B 3+ with respect to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ in order to maintain good glass stability and reduce dispersion with high refractive index. The preferred lower limit of the amount of cation ratio [(Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.10, the more preferable lower limit is 0.20, and the more preferable lower limit is 0. .30, a more preferred lower limit is 0.40, a further preferred lower limit is 0.50, a further preferred lower limit is 0.60, a preferred upper limit is 1.05, a more preferred upper limit is 1.0, and a further preferred upper limit is 1.0. 0.95, a more preferred upper limit is 0.90, a further preferred upper limit is 0.85, and a further preferred lower limit is 0.83.

ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散特性を付与する上から、Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]は2以上である。上記理由により、カチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]の好ましい下限は3、より好ましい下限は3.5、さらに好ましい下限は4、一層好ましい下限は4.5、より一層好ましい下限は5であり、好ましい上限は72、より好ましい上限は50、さらに好ましい上限は40、一層好ましい上限は30、より一層好ましい上限は20、さらに一層好ましい上限は10である。 The total content of Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ with respect to the content of Zr 4+ in order to impart high refractive index and low dispersion characteristics while maintaining glass stability. The cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W6 +) / Zr 4+ ] is 2 or more. For the above reasons, the preferable lower limit of the cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 3, the more preferable lower limit is 3.5, the further preferable lower limit is 4, and one layer. A preferred lower limit is 4.5, a further preferred lower limit is 5, a preferred upper limit is 72, a more preferred upper limit is 50, a further preferred upper limit is 40, a more preferred upper limit is 30, a further preferred upper limit is 20, an even more preferred upper limit. Is 10.

Ti4+の含有量が22%以下、アッベ数νdが23〜35の範囲である光学ガラスIに比べ、光学ガラスIIはTi4+を22%超含み、アッベ数νdの下限が18であり、アッベ数νdが小さい範囲においても優れたガラス安定性および高屈折率特性を示す。
光学ガラスIIにおいて、アッベ数νdが35を超えるとガラス安定性を良好に維持することが困難になる。一方、光学ガラスIIはTi4+を比較的多く含むため、アッベ数νdの下限は、18である。
Compared to optical glass I, which has a Ti 4+ content of 22% or less and an Abbe number νd in the range of 23 to 35, optical glass II contains more than 22% Ti 4+, and the lower limit of the Abbe number νd is 18. It exhibits excellent glass stability and high refractive index characteristics even in a range where the Abbe number νd is small.
In the optical glass II, when the Abbe number νd exceeds 35, it becomes difficult to maintain good glass stability. On the other hand, since the optical glass II contains a relatively large amount of Ti 4+ , the lower limit of the Abbe number νd is 18.

(屈折率ndおよびアッベ数νd)
色収差補正に好適な光学素子材料を提供する上から、アッベ数νdの好ましい下限は19、より好ましい下限は20、さらに好ましい下限は21、一層好ましい下限は22、より一層好ましい下限は23である。一方、ガラス安定性を良好に維持する上から、アッベ数νdの好ましい上限は32、より好ましい上限は30、さらに好ましい上限は29、一層好ましい上限は28、より一層好ましい上限は27である。
比較的広い範囲でアッベ数νdを調整することができる光学ガラスIIでは、光学系のコンパクト化、高機能化に好適なガラス材料を提供する上から、屈折率nd、アッベ数νdは下記(2)式を満たす。(2)式を満たすガラスも、従来の高屈折率低分散ガラスと比べ、同じアッベ数νdにおいて屈折率が高いガラス、即ち、先に説明した光学特性図の左上の範囲のガラスであり、有用性の高いガラスである。
nd≧2.540−(0.02×νd) ・・・ (2)
さらに、上記の理由により、屈折率nd、アッベ数νdが下記(2−1)式を満たすことが好ましく、下記(2−2)式を満たすことがより好ましく、下記(2−3)式を満たすことがさらに好ましく、下記(2−4)式を満たすことが一層好ましい。
nd≧2.543−(0.02×νd) ・・・ (2−1)
nd≧2.546−(0.02×νd) ・・・ (2−2)
nd≧2.549−(0.02×νd) ・・・ (2−3)
nd≧2.550−(0.02×νd) ・・・ (2−4)
屈折率ndの上限は、光学ガラスIIの組成範囲から自ずと定まるため、特に限定されるものではない。ガラス安定性を維持する上からは、屈折率ndを2.40以下とすることが好ましく、2.30以下とすることがより好ましく、2.20以下とすることが好ましく、2.15以下とすることがより好ましく、2.10以下とすることがさらに好ましく、2.09以下とすることが一層好ましい。
(Refractive index nd and Abbe number νd)
From the viewpoint of providing an optical element material suitable for chromatic aberration correction, the preferred lower limit of the Abbe number νd is 19, the more preferable lower limit is 20, the more preferable lower limit is 21, the more preferable lower limit is 22, and the further preferable lower limit is 23. On the other hand, from the viewpoint of maintaining good glass stability, the preferred upper limit of the Abbe number νd is 32, the more preferable upper limit is 30, the more preferable upper limit is 29, the more preferable upper limit is 28, and the further preferable upper limit is 27.
In the optical glass II capable of adjusting the Abbe number νd in a relatively wide range, the refractive index nd and the Abbe number νd are as follows (2) in order to provide a glass material suitable for making the optical system compact and highly functional. ) Satisfy the equation. The glass satisfying the equation (2) is also useful because it has a higher refractive index at the same Abbe number νd than the conventional high refractive index low dispersion glass, that is, the glass in the upper left range of the optical characteristic diagram described above. It is a highly resistant glass.
nd ≧ 2.540- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2)
Further, for the above reason, it is preferable that the refractive index nd and the Abbe number νd satisfy the following equation (2-1), more preferably the following equation (2-2), and the following equation (2-3). It is more preferable to satisfy, and it is further preferable to satisfy the following equation (2-4).
nd ≧ 2.543- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2-1)
nd ≧ 2.546- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2-2)
nd ≧ 2.549- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2-3)
nd ≧ 2.550- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2-4)
The upper limit of the refractive index nd is not particularly limited because it is naturally determined from the composition range of the optical glass II. From the viewpoint of maintaining glass stability, the refractive index nd is preferably 2.40 or less, more preferably 2.30 or less, preferably 2.20 or less, and 2.15 or less. It is more preferably 2.10 or less, and even more preferably 2.09 or less.

(部分分散特性)
光学ガラスIIにおける部分分散比Pg,Fの好ましい上限、下限、ΔPg,Fの好ましい上限は、光学ガラスIと同じである。一方、光学ガラスIIにおけるΔPg,Fの好ましい下限は−0.001、より好ましい下限は0.000、さらに好ましい下限は0.003、一層好ましい下限は0.003である。
(Partial dispersion characteristics)
The preferred upper and lower limits of the partial dispersion ratios Pg and F and the preferred upper limits of ΔPg and F in the optical glass II are the same as those of the optical glass I. On the other hand, the preferable lower limit of ΔPg and F in the optical glass II is −0.001, the more preferable lower limit is 0.000, the further preferable lower limit is 0.003, and the more preferable lower limit is 0.003.

(比重)
光学素子の軽量化のため、光学ガラスIIの比重の好ましい範囲は5.50以下、より好ましい範囲は5.40以下、さらに好ましい範囲は5.30以下、一層好ましい範囲は5.20以下である。ただし、比重を過剰に減少させるとガラスの安定性が低下し、液相温度が上昇する傾向を示すため、比重は4.50以上とすることが好ましい。比重のより好ましい下限は4.60、さらに好ましい下限は4.70、一層好ましい下限は4.80、より一層好ましい下限は4.90である。
(specific gravity)
In order to reduce the weight of the optical element, the preferable range of the specific gravity of the optical glass II is 5.50 or less, the more preferable range is 5.40 or less, the more preferable range is 5.30 or less, and the more preferable range is 5.20 or less. .. However, if the specific gravity is excessively reduced, the stability of the glass is lowered and the liquidus temperature tends to rise. Therefore, the specific gravity is preferably 4.50 or more. The more preferable lower limit of the specific density is 4.60, the further preferable lower limit is 4.70, the more preferable lower limit is 4.80, and the further preferable lower limit is 4.90.

(透過率特性)
光学ガラスIIの光線透過性は、光学ガラスIの特性と同様であるが、λ5の好ましい範囲は450nm以下、より好ましい範囲は430nm以下、さらに好ましい範囲は410nm以下、一層好ましい範囲は400nm以下、より一層好ましい範囲は390nm以下、さらに一層好ましい範囲は380nm以下である。λ5の下限は特に限定されるものではないが、300nmをλ5の下限の目安として考えればよい。
(Transmittance characteristics)
The light transmittance of the optical glass II is similar to that of the optical glass I, but the preferable range of λ5 is 450 nm or less, the more preferable range is 430 nm or less, the more preferable range is 410 nm or less, the more preferable range is 400 nm or less, and more. A more preferable range is 390 nm or less, and a further preferable range is 380 nm or less. The lower limit of λ5 is not particularly limited, but 300 nm may be considered as a guideline for the lower limit of λ5.

(ガラス転移温度)
光学ガラスIIのガラス転移温度も光学ガラスIのガラス転移温度と同様の理由により、好ましい下限、好ましい上限が存在する。光学ガラスIIのガラス転移温度の好ましい下限は650℃、より好ましい下限は670℃、さらに好ましい下限は680℃、一層好ましい下限は690℃、より一層好ましい下限は700℃、さらに一層好ましい下限は710℃、なお一層好ましい下限は720℃である。一方、ガラス転移温度の好ましい上限は850℃、より好ましい上限は800℃、さらに好ましい上限は780℃、一層好ましい上限は760℃、より一層好ましい上限は750℃、さらに一層好ましい上限は740℃である。
光学ガラスIIのその他の組成、特性については、光学ガラスIと同様である。
(Glass-transition temperature)
The glass transition temperature of the optical glass II also has a preferable lower limit and a preferable upper limit for the same reason as the glass transition temperature of the optical glass I. The preferable lower limit of the glass transition temperature of the optical glass II is 650 ° C, the more preferable lower limit is 670 ° C, the further preferable lower limit is 680 ° C, the more preferable lower limit is 690 ° C, the further preferable lower limit is 700 ° C, and the further preferable lower limit is 710 ° C. An even more preferable lower limit is 720 ° C. On the other hand, the preferable upper limit of the glass transition temperature is 850 ° C., the more preferable upper limit is 800 ° C., the further preferable upper limit is 780 ° C., the further preferable upper limit is 760 ° C. ..
Other compositions and characteristics of the optical glass II are the same as those of the optical glass I.

[光学ガラスの製造方法]
次に本発明の一態様にかかる光学ガラスの製造方法について説明する。
本発明の一態様にかかる光学ガラスの製造方法は、ガラス原料を加熱により熔融し、得られた熔融ガラスを成形することを含む光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料を前述の本発明の光学ガラスが得られるように調合すること、および、前記熔融を白金製または白金合金製のガラス熔融容器を用いて行うものである。
[Manufacturing method of optical glass]
Next, a method for producing an optical glass according to one aspect of the present invention will be described.
The method for producing optical glass according to one aspect of the present invention is a method for producing optical glass, which comprises melting a glass raw material by heating and molding the obtained molten glass, wherein the glass raw material is used as the above-mentioned optical of the present invention. It is prepared so that glass can be obtained, and the melting is carried out using a glass melting container made of platinum or a platinum alloy.

例えば、粉体状の化合物原料またはカレット原料を目的のガラス組成に対応して秤量、調合し、白金製または白金合金製の熔融容器内に供給した後、これを加熱することで熔融する。上記原料を十分に熔融してガラス化した後、この熔融ガラスの温度を上昇させて清澄を行う。清澄した熔融ガラスを攪拌器による攪拌によって均質化し、ガラス流出パイプに連続供給、流出し、急冷、固化してガラス成形体を得る。
なお、光学ガラスの熔融温度は1200〜1500℃の範囲にすることが、均質、低着色かつ光学特性を含む諸特性の安定したガラスを得る上から望ましい。
For example, a powdery compound raw material or a cullet raw material is weighed and prepared according to a target glass composition, supplied into a platinum or platinum alloy melting container, and then melted by heating. After the above raw materials are sufficiently melted and vitrified, the temperature of the molten glass is raised to perform clarification. The clarified molten glass is homogenized by stirring with a stirrer, continuously supplied and discharged to the glass outflow pipe, rapidly cooled and solidified to obtain a glass molded body.
It is desirable that the melting temperature of the optical glass is in the range of 1200 to 1500 ° C. from the viewpoint of obtaining a uniform, low-colored glass having stable characteristics including optical characteristics.

[プレス成形用ガラスコブ]
本発明の一態様にかかるプレス成形用ガラスゴブは上述の態様の光学ガラスからなる。ゴブの形状は、目的とするプレス成形品の形状に応じてプレス成形しやすい形状にする。また、ゴブの質量もプレス成形品に合わせて設定する。本発明の一態様によれば、安定性に優れたガラスを使用することができるので、再加熱、軟化してプレス成形してもガラスが失透しにくく、高品質の成形品を安定して生産することができる。
[Glass bump for press molding]
The press-molded glass gob according to one aspect of the present invention comprises the optical glass of the above-described aspect. The shape of the gob should be a shape that is easy to press-mold according to the shape of the target press-molded product. In addition, the mass of the gob is also set according to the press-molded product. According to one aspect of the present invention, since glass having excellent stability can be used, the glass does not easily devitrify even if it is reheated, softened and press-molded, and a high-quality molded product can be stably produced. Can be produced.

プレス成形用ガラスゴブの製造例は以下のとおりである。
第1の製造例においては、流出パイプの下方に水平に配置した鋳型にパイプから流出する熔融ガラスを連続的に鋳込み、一定の厚みを有する板状に成形する。成形されたガラスは鋳型側面に設けた開口部から水平方向へと連続して引き出される。板状ガラス成形体の引き出しはベルトコンベアによって行う。ベルトコンベアの引き出し速度を一定にしてガラス成形体の板厚が一定になるように引き出すことにより、所定の厚み、板幅のガラス成形体を得ることができる。ガラス成形体はベルトコンベアによりアニール炉内へと搬送され、徐冷される。徐冷したガラス成形体を板厚方向に切断あるいは割断し、研磨加工を施したり、バレル研磨を施してプレス成形用ガラスゴブにする。
An example of manufacturing a glass gob for press molding is as follows.
In the first production example, the molten glass flowing out of the pipe is continuously cast into a mold horizontally arranged below the outflow pipe to form a plate having a certain thickness. The molded glass is continuously drawn out in the horizontal direction from the opening provided on the side surface of the mold. The plate-shaped glass molded body is pulled out by a belt conveyor. A glass molded body having a predetermined thickness and width can be obtained by pulling out the glass molded body so that the drawing speed of the belt conveyor is constant and the plate thickness of the glass molded body is constant. The glass compact is conveyed into the annealing furnace by a belt conveyor and slowly cooled. The slowly cooled glass molded body is cut or cut in the plate thickness direction and polished or barrel-polished to make a glass gob for press molding.

第2の製造例においては、上記鋳型の代わりに円筒状の鋳型内に熔融ガラスを鋳込んで円柱状のガラス成形体を成形する。鋳型内で成形されたガラス成形体は鋳型底部の開口部から一定の速度で鉛直下方に引き出される。引き出し速度は鋳型内での熔融ガラス液位が一定になるように行えばよい。ガラス成形体を徐冷した後、切断もしくは割断して、研磨加工またはバレル研磨を施してプレス成形用ガラスゴブとする。 In the second production example, molten glass is cast into a cylindrical mold instead of the above mold to form a cylindrical glass molded body. The glass molded body molded in the mold is pulled out vertically downward from the opening at the bottom of the mold at a constant speed. The withdrawal speed may be set so that the molten glass liquid level in the mold becomes constant. After the glass molded body is slowly cooled, it is cut or cut, and polished or barrel-polished to obtain a glass gob for press molding.

第3の製造例においては、流出パイプの下方に円形のターンテーブルの円周上に複数個の成形型を等間隔に配置した成形機を設置し、ターンテーブルをインデックス回転し、成形型の停留位置の一つを成形型に熔融ガラスを供給する位置(キャスト位置という)として熔融ガラスを供給し、供給した熔融ガラスをガラス成形体に成形した後、キャスト位置とは異なる所定の成形型の停留位置(テイクアウト位置)からガラス成形体を取り出す。テイクアウト位置をどの停留位置にするかは、ターンテーブルの回転速度、ガラスの冷却速度などを考慮して定めればよい。キャスト位置における成形型への熔融ガラスの供給は、流出パイプのガラス流出口から熔融ガラスを滴下し、ガラス滴を上記成形型で受ける方法、キャスト位置に停留する成形型をガラス流出口に近づけて流出する熔融ガラス流の下端部を支持し、ガラス流の途中にくびれを作り、所定のタイミングで成形型を鉛直方向に急降下することによりくびれより下の熔融ガラスを分離して成形型上に受ける方法、流出する熔融ガラス流を切断刃で切断し、分離した熔融ガラス塊をキャスト位置に停留する成形型で受ける方法などにより行うことができる。
成形型上でのガラスの成形は公知の方法を用いればよい。中でも成形型から上向きにガスを噴出してガラス塊に上向きの風圧を加え、ガラスを浮上させながら成形すると、ガラス成形体の表面にシワができたり、成形型との接触によってガラス成形体にカン割れが発生することを防止することができる。
In the third manufacturing example, a molding machine in which a plurality of molding dies are arranged at equal intervals is installed below the outflow pipe on the circumference of the circular turntable, the turntable is index-rotated, and the molding dies are stopped. The molten glass is supplied with one of the positions as the position (called the cast position) for supplying the molten glass to the molding die, and after the supplied molten glass is molded into the glass molded body, the predetermined molding die different from the casting position is stopped. Take out the glass molded body from the position (takeout position). Which stop position the take-out position should be set may be determined in consideration of the rotation speed of the turntable, the cooling speed of the glass, and the like. To supply the molten glass to the mold at the cast position, the molten glass is dropped from the glass outlet of the outflow pipe and the glass droplets are received by the mold, and the mold staying at the cast position is brought closer to the glass outlet. Supports the lower end of the flowing molten glass flow, creates a constriction in the middle of the glass flow, and drops the molding die in the vertical direction at a predetermined timing to separate the molten glass below the constriction and receive it on the molding die. It can be carried out by a method, such as cutting the flowing molten glass flow with a cutting blade and receiving the separated molten glass block with a molding die that stays at the cast position.
A known method may be used for molding the glass on the molding mold. Above all, when gas is ejected upward from the mold to apply upward wind pressure to the glass block and the glass is floated while molding, wrinkles are formed on the surface of the glass molded body, and the glass molded body can be formed by contact with the molding die. It is possible to prevent cracking from occurring.

ガラス成形体の形状は、成形型形状の選択や上記ガスの噴出の仕方により、球状、回転楕円体状、回転対象軸を1つ有し、該回転対象軸の軸方向を向いた2つの面が共に外側に凸状である形状等にすることができる。これらの形状はレンズなどの光学素子または光学素子ブランクをプレス成形するためのガラスゴブに好適である。このようにして得られたガラス成形体はそのまま、または表面を研磨もしくはバレル研磨してプレス成形用ガラスゴブにすることができる。 The shape of the glass molded body has one spherical shape, a spheroidal shape, and a rotation target axis depending on the selection of the molding mold shape and the method of ejecting the gas, and two surfaces facing the axial direction of the rotation target axis. Can be shaped such that both are convex outward. These shapes are suitable for optical elements such as lenses or glass gobs for press molding optical element blanks. The glass molded product thus obtained can be used as it is, or the surface can be polished or barrel-polished to obtain a glass gob for press molding.

[光学素子ブランクとその製造方法]
次に本発明の一態様にかかる光学素子ブランクとその製造方法について説明する。
本発明の一態様にかかる光学素子ブランクは、上述の態様の光学ガラスからなる。本発明の一態様にかかる光学素子ブランクは、上述の態様の光学ガラスが供える諸性質を有する光学素子を作製するためのガラス母材として好適である。
なお、光学素子ブランクは、目的とする光学素子の形状に、研削および研磨により除去する加工しろを加えた光学素子の形状に近似する形状を有するガラス成形体である。
[Optical element blank and its manufacturing method]
Next, an optical element blank according to one aspect of the present invention and a method for manufacturing the same will be described.
The optical element blank according to one aspect of the present invention comprises the optical glass of the above-described aspect. The optical element blank according to one aspect of the present invention is suitable as a glass base material for producing an optical element having various properties provided by the optical glass of the above-described aspect.
The optical element blank is a glass molded body having a shape similar to the shape of an optical element in which a processing margin to be removed by grinding and polishing is added to the shape of the target optical element.

本発明の一態様にかかる光学素子ブランクの製造方法の第一の態様は、研削および研磨により光学素子に仕上げられる光学素子ブランクの製造方法において、上述の態様のプレス成形用ガラスゴブを加熱により軟化してプレス成形する。この方法は、再加熱プレス成形法とも呼ばれる。 The first aspect of the method for producing an optical element blank according to one aspect of the present invention is the method for producing an optical element blank which is finished into an optical element by grinding and polishing, in which the press-molded glass gob of the above-described embodiment is softened by heating. Press molding. This method is also called a reheating press molding method.

本発明の一態様にかかる光学素子ブランクの製造方法の第二の態様は、研削および研磨により光学素子に仕上げられる光学素子ブランクの製造方法において、ガラス原料を加熱により熔融し、得られた熔融ガラスをプレス成形することにより、上述の態様の光学素子ブランクを作製する。この方法はダイレクトプレス成形法とも呼ばれる。 The second aspect of the method for manufacturing an optical element blank according to one aspect of the present invention is the molten glass obtained by melting a glass raw material by heating in a method for manufacturing an optical element blank which is finished into an optical element by grinding and polishing. Is press-molded to produce an optical element blank of the above-described embodiment. This method is also called a direct press molding method.

上記第一の態様では、目的とする光学素子の表面形状を反転した形状に近似する形状の成形面を有するプレス成形型を用意する。プレス成形型は上型、下型そして必要に応じて胴型を含む型部品によって構成される。
次にプレス成形用ガラスゴブを加熱により軟化してから予熱された下型に導入し、下型と対向する上型とでプレスし、光学素子ブランクに成形する。このとき、プレス成形時のガラスと成形型の融着を防ぐため、プレス成形用ガラスゴブの表面に予め窒化ホウ素などの粉末状離型剤を均一に塗布してもよい。
次に光学素子ブランクを離型してプレス成形型から取り出し、アニール処理する。このアニール処理によってガラス内部の歪を低減し、屈折率などの光学特性が所望の値になるようにする。
ガラスゴブの加熱条件、プレス成形条件、プレス成形型に使用する材料などは公知のものを適用すればよい。以上の工程は大気中で行うことができる。
In the first aspect, a press molding mold having a molding surface having a shape similar to the inverted shape of the surface shape of the target optical element is prepared. The press mold is composed of mold parts including an upper mold, a lower mold and, if necessary, a body mold.
Next, the glass gob for press molding is softened by heating and then introduced into a preheated lower mold, pressed by the upper mold facing the lower mold, and molded into an optical element blank. At this time, in order to prevent fusion of the glass and the molding die during press molding, a powder release agent such as boron nitride may be uniformly applied to the surface of the press molding glass gob in advance.
Next, the optical element blank is released from the press molding mold and annealed. This annealing treatment reduces the distortion inside the glass so that the optical characteristics such as the refractive index become desired values.
Known materials may be applied to the heating conditions of the glass gob, the press molding conditions, the material used for the press molding mold, and the like. The above steps can be performed in the atmosphere.

第二の態様では、上型、下型、必要に応じて胴型を含む型部品によりプレス成形型を構成する。前述のように光学素子ブランクの表面形状を反転した形状にプレス成形型の成形面を加工する。
下型成形面上に適宜、窒化ホウ素などの粉末状離型剤を均一に塗布し、前述の光学ガラスの製造方法にしたがい熔融した熔融ガラスを下型成形面上に流出し、下型上の熔融ガラス量が所望の量になったところで熔融ガラス流をシアと呼ばれる切断刃で切断する。こうして下型上に熔融ガラス塊を得た後、上方に上型が待機する位置に熔融ガラス塊ごと下型を移動し、上型と下型とでガラスをプレスし、光学素子ブランクに成形する。
次に光学素子ブランクを離型してプレス成形型から取り出し、アニール処理する。このアニール処理によってガラス内部の歪を低減し、屈折率などの光学特性が所望の値になるようにする。
ガラスゴブの加熱条件、プレス成形条件、プレス成形型に使用する材料などは公知のものを適用すればよい。以上の工程は大気中で行うことができる。
In the second aspect, the press molding mold is composed of mold parts including an upper mold, a lower mold, and if necessary, a body mold. As described above, the molding surface of the press molding mold is processed into a shape in which the surface shape of the optical element blank is inverted.
A powdery mold release agent such as boron nitride is uniformly applied onto the lower mold molding surface, and the molten glass melted according to the above-mentioned optical glass manufacturing method is discharged onto the lower mold molding surface and is placed on the lower mold. When the amount of molten glass reaches a desired amount, the molten glass stream is cut with a cutting blade called a shear. After obtaining the molten glass ingot on the lower mold in this way, the lower mold is moved upward together with the molten glass ingot to the position where the upper mold stands by, and the glass is pressed by the upper mold and the lower mold to form an optical element blank. ..
Next, the optical element blank is released from the press molding mold and annealed. This annealing treatment reduces the distortion inside the glass so that the optical characteristics such as the refractive index become desired values.
Known materials may be applied to the heating conditions of the glass gob, the press molding conditions, the material used for the press molding mold, and the like. The above steps can be performed in the atmosphere.

[光学素子とその製造方法]
次に本発明の一態様にかかる光学素子について説明する。
本発明の一態様にかかる光学素子は、上述の態様の光学ガラスからなる。本発明の一態様にかかる光学素子は、上述の態様の光学ガラスが供える諸性質を有するため、光学系の高機能化、コンパクト化に有効である。本発明の光学素子としては、各種レンズ、プリズムなどを例示することができる。さらにレンズの例としては、レンズ面が球面または非球面である、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズなどの各種レンズを示すことができる。
こうしたレンズは、低分散ガラス製のレンズと組み合わせることにより色収差を補正することができ、色収差補正用のレンズとして好適である。また、光学系のコンパクト化にも有効なレンズである。
また、プリズムについては、屈折率が高いので撮像光学系に組み込むことにより、光路を曲げて所望の方向に向けることによりコンパクトで広い画角の光学系を実現することもできる。
なお本発明の一態様にかかる光学素子の光学機能面には、反射防止膜などの光線透過率を制御する膜を設けることもできる。
[Optical element and its manufacturing method]
Next, the optical element according to one aspect of the present invention will be described.
The optical element according to one aspect of the present invention comprises the optical glass of the above-described aspect. Since the optical element according to one aspect of the present invention has various properties provided by the optical glass of the above-described aspect, it is effective for enhancing the functionality and making the optical system compact. Examples of the optical element of the present invention include various lenses and prisms. Further, as an example of the lens, various lenses such as a concave meniscus lens, a convex meniscus lens, a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, and a plano-concave lens whose lens surface is spherical or aspherical can be shown.
Such a lens can correct chromatic aberration by combining with a lens made of low-dispersion glass, and is suitable as a lens for correcting chromatic aberration. It is also an effective lens for making the optical system compact.
Further, since the prism has a high refractive index, it can be incorporated into an imaging optical system to realize a compact and wide angle of view optical system by bending an optical path and directing it in a desired direction.
A film for controlling the light transmittance, such as an antireflection film, may be provided on the optical functional surface of the optical element according to one aspect of the present invention.

次に本発明の一態様にかかる光学素子の製造方法について説明する。
本発明の一態様にかかる光学素子の製造方法は、上述の態様の方法で作製した光学素子ブランクを加工することを特徴とする。本発明の一態様では、光学素子ブランクを構成する光学ガラスとして加工性に優れたものを使用することができるので、加工方法としては、公知の方法を適用することができる。
Next, a method for manufacturing an optical element according to one aspect of the present invention will be described.
The method for manufacturing an optical element according to one aspect of the present invention is characterized in that the optical element blank produced by the method according to the above aspect is processed. In one aspect of the present invention, as the optical glass constituting the optical element blank, a glass having excellent processability can be used, so that a known method can be applied as the processing method.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例に示す態様に何等限定されるものではない。以下に記載する実施例を参考に、前述の各ガラス成分の含有量の調整法を適用することにより、本発明の各種態様にかかる光学ガラスを得ることができる。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the embodiments shown in the Examples. The optical glass according to various aspects of the present invention can be obtained by applying the above-mentioned method for adjusting the content of each glass component with reference to the examples described below.

(光学ガラスの作製例)
まず、表1に示す組成(カチオン%表示)を有する酸化物ガラスNo.1〜15および表2に示す酸化物ガラスNo.16〜70が得られるように、原料として硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸などを用い、各原料粉末を秤量して十分混合し、調合原料とし、この調合原料を白金製坩堝または白金合金製坩堝に入れて1300〜1500℃で加熱、熔融し、清澄、撹拌して均質な熔融ガラスした。
この熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込んで急冷し、ガラス転移温度近傍の温度で2時間保持した後、徐冷して酸化物ガラスNo.1〜70の各光学ガラスを得た。No.1〜70のガラスには、白金インクルージョンなどの異物の混入は認められなかった。
酸化物ガラスNo.1〜70のアニオン成分は全量、O2-である。
なお、酸化物ガラスNo.1〜15は光学ガラスIに相当し、酸化物ガラスNo.16〜70は光学ガラスIIに相当する。
(Example of manufacturing optical glass)
First, the oxide glass No. 1 having the composition shown in Table 1 (displayed in% cation). Oxide glass Nos. 1 to 15 and Table 2 are shown. Nitrate, sulfate, hydroxide, oxide, boric acid, etc. are used as raw materials so that 16 to 70 can be obtained, and each raw material powder is weighed and sufficiently mixed to prepare a blending raw material, and this blending raw material is made of platinum. It was placed in a crucible or a platinum alloy crucible and heated at 1300 to 1500 ° C., melted, clarified, and stirred to obtain a homogeneous molten glass.
This molten glass was poured into a preheated mold, rapidly cooled, held at a temperature close to the glass transition temperature for 2 hours, and then slowly cooled to obtain oxide glass No. 1 to 70 optical glasses were obtained. No. No foreign matter such as platinum inclusions was found in the glasses 1 to 70.
Oxide glass No. The total amount of anionic components 1 to 70 is O 2- .
In addition, oxide glass No. 1 to 15 correspond to the optical glass I, and the oxide glass No. 1 and 15 correspond to the optical glass I. 16 to 70 correspond to optical glass II.

ガラス特性の測定
各ガラスの特性は、以下に示す方法で測定した。測定結果を表1、2に示す。
(1)屈折率ndおよびアッベ数νd
1時間あたり30℃の降温速度で冷却した光学ガラスについて測定した。
(2)部分分散比Pg,F、部分分散比のノーマルラインからの差ΔPg,F
部分分散比Pg,Fは、1時間あたり30℃の降温速度で冷却した光学ガラスについて屈折率ng、nF、ncを測定し、これらの値から算出した。
部分分散比のノーマルラインからの差ΔPg,Fは、部分分散比Pg,Fおよびアッベ数νdから算出されるノーマルライン上の部分分散比Pg,F(0)から算出した。
(3)ガラス転移温度Tg
示差走査熱量分析装置(DSC)を用いて、昇温速度10℃/分の条件下で測定した。
(4)液相温度
ガラスを所定温度に加熱された炉内に入れて2時間保持し、冷却後、ガラス内部を100倍の光学顕微鏡で観察し、結晶の有無から液相温度を決定した。
(5)比重
アルキメデス法により測定した。
(6)λ70、λ5
10.0±0.1mmの厚さに研磨された互いに平行な面を有するガラス試料を用い、分光光度計により、前記研磨された面に対して垂直方向から強度Iinの光を入射し、試料を透過した光の強度Ioutを測定し、光線透過率Iout/Iinを算出し、光線透過率が70%になる波長をλ70、光線透過率が5%になる波長をλ5とした。
Measurement of glass characteristics The characteristics of each glass were measured by the methods shown below. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
(1) Refractive index nd and Abbe number νd
The measurement was performed on the optical glass cooled at a temperature lowering rate of 30 ° C. per hour.
(2) Partial dispersion ratio Pg, F, difference in partial dispersion ratio from the normal line ΔPg, F
The partial dispersion ratios Pg and F were calculated from these values by measuring the refractive indexes ng, nF and nc of the optical glass cooled at a temperature lowering rate of 30 ° C. per hour.
The difference ΔPg, F of the partial dispersion ratio from the normal line was calculated from the partial dispersion ratios Pg, F (0) on the normal line calculated from the partial dispersion ratios Pg, F and the Abbe number νd.
(3) Glass transition temperature Tg
The measurement was performed using a differential scanning calorimetry device (DSC) under the condition of a heating rate of 10 ° C./min.
(4) Liquid phase temperature The glass was placed in a furnace heated to a predetermined temperature and held for 2 hours. After cooling, the inside of the glass was observed with a 100x optical microscope, and the liquid phase temperature was determined from the presence or absence of crystals.
(5) Specific gravity Measured by the Archimedes method.
(6) λ70, λ5
Using a glass sample having parallel surfaces polished to a thickness of 10.0 ± 0.1 mm, a spectrophotometer was used to inject light of intensity Iin from the direction perpendicular to the polished surface, and the sample was used. The intensity Iout of the light transmitted through the above was measured, the light transmittance Iout / Iin was calculated, and the wavelength at which the light transmittance was 70% was defined as λ70, and the wavelength at which the light transmittance was 5% was defined as λ5.

ガラス製造時に析出する結晶の数密度の測定
ガラスは、熔融ガラスを成形して得られる。ガラス安定性が低下すると、熔融ガラスを鋳型に流し込んで成形し、得られるガラス中に含まれる結晶粒の数が増加する。
したがって、ガラス安定性、特にガラス融液を成形するときの耐失透性は、一定の条件で熔融、成形したガラスに含まれる結晶の多少によって評価することができる。評価方法の一例を、以下に示す。
原料として硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸などを用い、各原料粉末を秤量して十分混合し、調合原料とし、この調合原料を容量が300mlの白金製坩堝に入れて1400℃で2時間、加熱、熔融し、均質な熔融ガラスを200g作製する。この間、熔融ガラスを数回攪拌、振とうする。
2時間経過後、1300〜1500℃の炉から熔融ガラスが入った坩堝を取り出し、15〜20秒間、攪拌、振とうした後、カーボン製の鋳型(60mm×40mm×10mm〜15mm)に熔融ガラスを流し込み、徐冷炉内に入れて歪を除く。
得られたガラス内部を、光学顕微鏡(倍率100倍)を用いて観察し、析出した結晶の数をカウントし、ガラス1kg当たりに含まれる結晶数を算出して、結晶の数密度(個/kg)とする。
上記方法により評価したNo.1〜59の各ガラスの結晶の数密度は、すべて、0個/kgであった。
The glass for measuring the number density of crystals precipitated during glass production is obtained by molding molten glass. When the glass stability is lowered, the molten glass is poured into a mold to be formed, and the number of crystal grains contained in the obtained glass is increased.
Therefore, the glass stability, particularly the devitrification resistance when molding the glass melt, can be evaluated by the amount of crystals contained in the glass melted and molded under certain conditions. An example of the evaluation method is shown below.
Nitrate, sulfate, hydroxide, oxide, boric acid, etc. are used as raw materials, and each raw material powder is weighed and sufficiently mixed to prepare a blending raw material, and this blending raw material is placed in a platinum crucible having a capacity of 300 ml and 1400. Heat and melt at ° C. for 2 hours to prepare 200 g of homogeneous molten glass. During this time, the molten glass is stirred and shaken several times.
After 2 hours, the crucible containing the molten glass is taken out from the furnace at 1300 to 1500 ° C., stirred and shaken for 15 to 20 seconds, and then the molten glass is placed in a carbon mold (60 mm × 40 mm × 10 mm to 15 mm). Pour and put in a slow cooling furnace to remove distortion.
The inside of the obtained glass was observed using an optical microscope (magnification 100 times), the number of precipitated crystals was counted, the number of crystals contained per 1 kg of glass was calculated, and the number density of crystals (pieces / kg) was calculated. ).
No. evaluated by the above method. The number densities of the crystals of each of the glasses 1 to 59 were all 0 pieces / kg.

(比較例)
比較のため、特許文献1の実施例No.3およびNo.5の組成、特許文献2の実施例No.16の組成について、再現実験を行った。カチオン%表示に換算した特許文献1の実施例No.3およびNo.5の組成を表2に、特許文献2の実施例No.16の組成を表1に示す。
さらに、カチオン比Ti4+/B3+を除き、光学ガラスIの要件を満たし、カチオン比Ti4+/B3+が0.804と光学ガラスIのカチオン比Ti4+/B3+よりも小さい組成について、原料を熔融してガラス化を試みた。この組成を組成Aと呼ぶ。組成Aを表1に示す。
さらに、カチオン比Ti4+/B3+を除き、光学ガラスIIの要件を満たし、カチオン比Ti4+/B3+が0.803と光学ガラスIIのカチオン比Ti4+/B3+よりも小さい組成について、原料を熔融してガラス化を試みた。この組成を組成Bと呼ぶ。組成Bを表2に示す。
特許文献1の実施例No.3およびNo.5の組成、特許文献2の実施例No.16の組成、組成Aについては、熔融物が白濁し、ガラス化しなかった。
組成Bは、ガラス化したものの、上記ガラス製造時に析出する結晶の数密度の測定法により、ガラス中に析出した結晶の数密度を測定したところ、998個/kgであった。
上述の評価方法により求められる結晶の数密度が1000個/kg未満であること、より好ましくは500個/kg未満であること、さらに好ましくは300個/kg未満であること、一層好ましくは200個/kg未満であること、より一層好ましくは100個/kg未満であること、さらに一層好ましくは50個/kg未満であること、なお一層好ましくは20個/kg未満であること、さらになお一層好ましくは0個/kgであること、を、より一層優れたガラス安定性を有する均質な光学ガラスであることの指標とすることができる。
(Comparison example)
For comparison, Example No. of Patent Document 1 3 and No. Composition of No. 5 and Example No. of Patent Document 2. Reproducibility experiments were performed on the 16 compositions. Example No. of Patent Document 1 converted to cation% display. 3 and No. The composition of No. 5 is shown in Table 2, and the No. 5 of Example No. 2 of Patent Document 2 is shown. The composition of 16 is shown in Table 1.
Furthermore, except for the cation ratio Ti 4+ / B 3+ , the requirements of the optical glass I are satisfied, and the cation ratio Ti 4+ / B 3+ is 0.804, which is higher than the cation ratio Ti 4+ / B 3+ of the optical glass I. For a small composition, the raw materials were melted and vitrification was attempted. This composition is called composition A. The composition A is shown in Table 1.
Furthermore, except for the cation ratio Ti 4+ / B 3+ , the requirements of the optical glass II are satisfied, and the cation ratio Ti 4+ / B 3+ is 0.803, which is higher than the cation ratio Ti 4+ / B 3+ of the optical glass II. For a small composition, the raw materials were melted and vitrification was attempted. This composition is called composition B. The composition B is shown in Table 2.
Example No. of Patent Document 1. 3 and No. Composition of No. 5 and Example No. of Patent Document 2. Regarding the composition and composition A of No. 16, the melt became cloudy and did not vitrify.
Although the composition B was vitrified, the number density of the crystals precipitated in the glass was measured by the method for measuring the number density of the crystals precipitated during the production of the glass, and it was found to be 998 cells / kg.
The number density of crystals determined by the above evaluation method is less than 1000 pieces / kg, more preferably less than 500 pieces / kg, further preferably less than 300 pieces / kg, still more preferably 200 pieces. Less than / kg, even more preferably less than 100 pieces / kg, even more preferably less than 50 pieces / kg, even more preferably less than 20 pieces / kg, even more preferably. Is 0 pieces / kg, which can be used as an index of being a homogeneous optical glass having even better glass stability.

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(プレス成形用ガラスゴブの作製例1)
次にNo.1〜70の各光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブを次のようにして作製した。
まず、上記各ガラスが得られるようにガラス原料を調合し、白金製坩堝または白金合金製坩堝に投入し、加熱、熔融し、清澄、撹拌して均質な熔融ガラスを得た。次に、熔融ガラスを流出パイプから一定流量で流出し、流出パイプの下方に水平に配置した鋳型に鋳込み、一定の厚みを有するガラス板を成形した。成形されたガラス板を鋳型側面に設けた開口部から水平方向へと連続して引き出し、ベルトコンベアにてアニール炉内へと搬送し、徐冷した。
徐冷したガラス板を切断または割断してガラス片を作製し、これらガラス片をバレル研磨してプレス成形用ガラスゴブにした。
なお、流出パイプの下方に円筒状の鋳型を配置し、この鋳型内に熔融ガラスを鋳込んで円柱状ガラスに成形し、鋳型底部の開口部から一定の速度で鉛直下方に引き出した後、徐冷し、切断もしくは割断してガラス片を作り、これらガラス片をバレル研磨してプレス成形用ガラスゴブを得ることもできる。
(Production Example 1 of Glass Gob for Press Molding)
Next, No. A glass gob for press molding made of each of 1 to 70 optical glasses was produced as follows.
First, a glass raw material was prepared so that each of the above glasses could be obtained, and the glass was put into a platinum crucible or a platinum alloy crucible, and heated, melted, clarified, and stirred to obtain a homogeneous molten glass. Next, the molten glass was discharged from the outflow pipe at a constant flow rate and cast into a mold horizontally arranged below the outflow pipe to form a glass plate having a constant thickness. The formed glass plate was continuously pulled out in the horizontal direction from the opening provided on the side surface of the mold, transported to the annealing furnace by a belt conveyor, and slowly cooled.
The slowly cooled glass plate was cut or cut to prepare glass pieces, and these glass pieces were barrel-polished to obtain a glass gob for press molding.
A cylindrical mold is placed below the outflow pipe, molten glass is cast into the mold to form a cylindrical glass, and the glass is pulled vertically downward from the opening at the bottom of the mold at a constant speed. It is also possible to cool, cut or cut glass pieces to make glass pieces, and then barrel-polish these glass pieces to obtain a glass gob for press molding.

(プレス成形用ガラスゴブの作製例2)
プレス成形用ガラスゴブの作製例1と同様に熔融ガラスを流出パイプから流出し、成形型で流出する熔融ガラス下端を受けた後、成形型を急降下し、表面張力によって熔融ガラス流を切断し、成形型上に所望の量の熔融ガラス塊を得た。そして、成形型からガスを噴出してガラスに上向きの風圧を加え、浮上させながらガラス塊に成形し、成形型から取り出してアニールした。それからガラス塊をバレル研磨してプレス成形用ガラスゴブとした。
(Production Example 2 of Glass Gob for Press Molding)
Similar to the production example 1 of the glass gob for press molding, the molten glass flows out from the outflow pipe, receives the lower end of the molten glass flowing out in the molding mold, then rapidly drops the molding mold, cuts the molten glass flow by the surface tension, and molds. A desired amount of molten glass ingot was obtained on the mold. Then, gas was ejected from the mold to apply upward wind pressure to the glass, and the glass was molded into a glass block while floating, taken out from the mold, and annealed. Then, the glass block was barrel-polished to obtain a glass gob for press molding.

(光学素子ブランクの作製例1)
プレス成形用ガラスゴブの作製例2で得た各プレス成形用ガラスゴブの全表面に窒化ホウ素粉末からなる離型剤を均一に塗布した後、上記ゴブを加熱により軟化してプレス成形し、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズなどの各種レンズ、プリズムのブランクを作製した。
(Example 1 of Fabrication of Optical Element Blank)
A mold release agent made of boron nitride powder is uniformly applied to the entire surface of each press-molding glass gob obtained in Production Example 2 of a press-molding glass gob, and then the gob is softened by heating and press-molded to form a concave meniscus lens. , Convex meniscus lenses, biconvex lenses, biconcave lenses, plano-convex lenses, plano-concave lenses and other lenses, and prism blanks were produced.

(光学素子ブランクの作製例2)
プレス成形用ガラスゴブの作製例1と同様にして熔融ガラスを作製し、熔融ガラスを窒化ホウ素粉末の離型剤を均一に塗布した下型成形面に供給し、下型上の熔融ガラス量が所望量になったところで熔融ガラス流を切断刃で切断した。
こうして下型上に得た熔融ガラス塊を上型と下型でプレスし、凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズなどの各種レンズ、プリズムのブランクを作製した。
(Example 2 of Fabrication of Optical Element Blank)
A molten glass is produced in the same manner as in Production Example 1 of a glass gob for press molding, and the molten glass is supplied to a lower mold molding surface to which a mold release agent of boron nitride powder is uniformly applied, and the amount of molten glass on the lower mold is desired. When the amount was reached, the molten glass stream was cut with a cutting blade.
The molten glass block thus obtained on the lower mold was pressed with the upper mold and the lower mold to prepare various lenses such as a concave meniscus lens, a convex meniscus lens, a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, and a plano-concave lens, and a prism blank. ..

(光学素子の作製例1)
光学素子ブランクの作製例1、2で作製した各ブランクをアニールした。アニールによってガラス内部の歪を低減するとともに、屈折率などの光学特性が所望の値になるようにした。
次に各ブランクを研削および研磨して凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズなどの各種レンズ、プリズムを作製した。得られた光学素子の表面には反射防止膜をコートしてもよい。
(Example 1 of Fabrication of Optical Element)
Each blank produced in Examples 1 and 2 of producing optical element blanks was annealed. By annealing, the distortion inside the glass was reduced, and the optical characteristics such as the refractive index were set to the desired values.
Next, each blank was ground and polished to produce various lenses and prisms such as a concave meniscus lens, a convex meniscus lens, a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, and a plano-concave lens. The surface of the obtained optical element may be coated with an antireflection film.

(光学素子の作製例2)
プレス成形用ガラスゴブの作製例1と同様にしてガラス板および円柱状ガラスを作製し、得られたガラス成形体をアニールして内部の歪を低減するとともに、屈折率などの光学特性が所望の値になるようした。
次にこれらガラス成形体を切断、研削および研磨して凹メニスカスレンズ、凸メニスカスレンズ、両凸レンズ、両凹レンズ、平凸レンズ、平凹レンズなどの各種レンズ、プリズムのブランクを作製した。得られた光学素子の表面に反射防止膜をコートしてもよい。
(Production Example 2 of Optical Element)
A glass plate and columnar glass are produced in the same manner as in Production Example 1 of a glass gob for press molding, and the obtained glass molded body is annealed to reduce internal distortion and optical properties such as a refractive index are desired values. I tried to become.
Next, these glass molded bodies were cut, ground and polished to prepare various lenses such as a concave meniscus lens, a convex meniscus lens, a biconvex lens, a biconcave lens, a plano-convex lens, and a plano-concave lens, and a prism blank. An antireflection film may be coated on the surface of the obtained optical element.

最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, each of the above aspects will be summarized.

一態様によれば、Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、カチオン%表示で、Si4+およびB3+を合計で5〜55%、La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で22〜55%、含み、但し、Ti4+含有量は22%以下であり、Si4+およびB3+の合計含有量に対するSi4+の含有量のカチオン比[Si4/(Si4+B3+)]が0.40以下、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+、Zr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+、W6+およびBi3+の合計含有量が65%以上、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.12以下、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、
Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、B3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、であり、アッベ数νdが23〜35の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(1)式:
nd≧2.205−(0.0062×νd) ・・・ (1)
を満たす酸化物ガラスである光学ガラス、が提供される。
According to one aspect, Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ are essential components, and Si 4+ and B 3+ are totaled in cation% display. 5 to 55%, La 3+ to 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70% or less in total), Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ And W 6+ total 22-55%, except that the Ti 4+ content is 22% or less and the cation ratio of the Si 4+ content to the total Si 4+ and B 3+ content [ Si 4 / (Si 4 + B 3+ )] is 0.40 or less, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Zr 4+ , Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ , W The total content of 6+ and Bi 3+ is 65% or more, and the ratio of the cation ratio of the content of Y 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Y 3+ / ( La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.12 or less, and the ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [ Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.40 or less,
Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more, the cation ratio of the Ti 4+ content to the B 3+ content (Ti 4+ / B 3+ ) is 0.85 or more, and the Abbe number νd is 23 to Equation (1) below, which is in the range of 35 and has a refractive index nd:
nd ≧ 2.205− (0.0062 × νd) ・ ・ ・ (1)
Optical glass, which is an oxide glass that satisfies the above conditions, is provided.

上述の光学ガラスは、高屈折率低分散ガラスであり、従来の高屈折率低分散ガラスと比べ。同じアッベ数νdにおいて、ガラス安定性を維持しつつ、より高い屈折率を実現することができる。 The above-mentioned optical glass is a high-refractive-index, low-dispersion glass, which is compared with a conventional high-refractive-index, low-dispersion glass. At the same Abbe number νd, a higher refractive index can be achieved while maintaining glass stability.

ガラス安定性を維持しつつ、高屈折率低分散化する上から、上述の光学ガラスにおいて、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するNb5+およびTa5+の合計含有量のカチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]は0.41以下であることが好ましい。 Nb 5+ and Ta 5 with respect to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ in the above-mentioned optical glass from the viewpoint of maintaining high glass stability and low dispersion of high refractive index. the total content of the cation ratio of + [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+)] is preferably at 0.41 or less.

上述の光学ガラスは、Zr4+を1カチオン%以上含むことが好ましい。これにより、屈折率を高め、化学的耐久性を改善し、Ti4+との共存により耐失透性を改善し、液相温度上昇を抑制することができる。 The above-mentioned optical glass preferably contains Zr 4+ in an amount of 1 cation% or more. As a result, the refractive index can be increased, the chemical durability can be improved, the devitrification resistance can be improved by coexistence with Ti 4+, and the rise in liquid phase temperature can be suppressed.

他の態様によれば、Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、カチオン%表示で、Si4+およびB3+を合計で5〜55%、La3+を10〜50%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で70%以下)、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で23〜70%(但し、Ti4+を22%超)、含み、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するY3+の含有量のカチオン比[Y3+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.14以下、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.40以下、Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、B3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、であり、アッベ数νdが18以上35未満の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(2)式:
nd≧2.540−(0.02×νd) ・・・ (2)
を満たす酸化物ガラスである光学ガラスが提供される。
According to another aspect, Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ are essential components, and Si 4+ and B 3+ are totaled in cation% representation. 5 to 55%, La 3+ to 10 to 50% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 70% or less in total), Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5 23 to 70% + and W 6+ in total (however, 22% more than the Ti 4+), wherein, La 3+, Gd 3+, relative to the total content of Y 3+ and Yb 3+ for Y 3+ The cation ratio of the content [Y 3+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.14 or less, and the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ Ba 2+ cation ratio of the content with respect to [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+)] is 0.40 or less, Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ total content cation ratio [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more, B 3+ The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the content is 0.85 or more, the Abbe number νd is in the range of 18 or more and less than 35, and the refractive index nd is as follows ( 2) Equation:
nd ≧ 2.540- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2)
An optical glass which is an oxide glass satisfying the above conditions is provided.

上述の光学ガラスも、高屈折率低分散ガラスであり、従来の高屈折率低分散ガラスと比べ。同じアッベ数νdにおいて、ガラス安定性を維持しつつ、より高い屈折率を実現することができる。 The above-mentioned optical glass is also a high-refractive index low-dispersion glass, which is compared with the conventional high-refractive index low-dispersion glass. At the same Abbe number νd, a higher refractive index can be achieved while maintaining glass stability.

更なる態様によれば、上述の各態様にかかる光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、光学素子ブランク、および光学素子が提供される。 According to a further aspect, a press-molded glass gob, an optical element blank, and an optical element made of the optical glass according to each of the above-described aspects are provided.

本発明の一態様によれば、安定供給が可能であり、かつ優れたガラス安定性を有する高屈折率低分散性を備える光学ガラスを提供することができる、更には当該光学ガラスを用いてプレス成形用ガラスゴブ、光学素子ブランクおよび光学素子を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an optical glass capable of stable supply and having a high refractive index and low dispersibility having excellent glass stability, and further, pressing using the optical glass. Molding glass gobs, optical element blanks and optical elements can be provided.

今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを作製することができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
It should be considered that the embodiments disclosed this time are exemplary in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is shown by the scope of claims rather than the above description, and it is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the scope of claims.
For example, the optical glass according to one aspect of the present invention can be produced by adjusting the composition described in the specification with respect to the above-exemplified glass composition.
In addition, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the items described in the specification as an example or a preferable range.

本発明は、撮像光学系や投射光学系用の光学素子等の各種光学素子の製造分野において有用である。 The present invention is useful in the field of manufacturing various optical elements such as optical elements for imaging optical systems and projection optical systems.

Claims (10)

Si4+、B3+、La3+、Ti4+、Nb5+、およびZr4+を必須成分とし、
カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で15〜30.40%、
La3+を15〜35%(但し、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+を合計で60%以下)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で23〜45%(但し、Ti4+を22%超)、
含み、
3+の含有量は15%以下であり、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するBa2+の含有量のカチオン比[Ba2+/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.25以下、
La 3+ 、Gd 3+ 、Y 3+ およびYb 3+ の合計含有量に対するSi 4+ およびB 3+ の合計含有量のカチオン比[(Si 4+ +B 3+ )/(La 3+ +Gd 3+ +Y 3+ +Yb 3+ )]が1.05以下、
La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量に対するGd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量のカチオン比[(Gd3++Y3++Yb3+)/(La3++Gd3++Y3++Yb3+)]が0.02以上、
Zr4+の含有量に対するZr4+、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量のカチオン比[(Zr4++Ti4++Nb5++Ta5++W6+)/Zr4+]が2以上、
3+の含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/B3+)が0.85以上、
Nb 5+ の含有量に対するNb 5+ およびTa 5+ の合計含有量のカチオン比[(Nb 5+ +Ta 5+ )/Nb 5+ ]が1以上、
であり、
アッベ数νdが18以上35未満の範囲であり、かつ屈折率ndが下記(2)式を満たす酸化物ガラスである光学ガラス。
nd≧2.540−(0.02×νd) ・・・ (2)
Si 4+ , B 3+ , La 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , and Zr 4+ are essential ingredients.
In cation% display,
Si 4+ and B 3+ total 15-30.40%,
La 3+ is 15-35% (however, La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ are 60% or less in total),
Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ total 23-45% (however, Ti 4+ exceeds 22%),
Including
The content of Y 3+ is 15% or less,
The cation ratio of the Ba 2+ content to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [Ba 2+ / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] 0. 25 or less
The cation ratio of the total content of Si 4+ and B 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [(Si 4+ + B 3+ ) / (La 3+ + Gd 3) + + Y 3+ + Yb 3+ )] is 1.05 or less,
The cation ratio of the total content of Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ to the total content of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ and Yb 3+ [(Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ ) / (La 3+ + Gd 3+ + Y 3+ + Yb 3+ )] is 0.02 or more,
Zr 4+ to the content of Zr 4+, Ti 4+, Nb 5+ , the total content of the cation ratio of Ta 5+ and W 6+ [(Zr 4+ + Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ ) / Zr 4+ ] is 2 or more,
The cation ratio (Ti 4+ / B 3+ ) of the Ti 4+ content to the B 3+ content is 0.85 or more.
The total content of the cation ratio of Nb 5+ and Ta 5+ to the content of Nb 5+ [(Nb 5+ + Ta 5+) / Nb 5+] is 1 or more,
And
An optical glass in which the Abbe number νd is in the range of 18 or more and less than 35, and the refractive index nd is an oxide glass satisfying the following equation (2).
nd ≧ 2.540- (0.02 × νd) ・ ・ ・ (2)
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するNb5+およびTa5+の合計含有量のカチオン比[(Nb5++Ta5+)/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+)]が0.41以下である請求項1に記載の光学ガラス。 The cation ratio of the total content of Nb 5+ and Ta 5+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ [(Nb 5+ + Ta 5+ ) / (Ti 4+ + Nb 5) The optical glass according to claim 1, wherein + + Ta 5+ + W 6+)] is 0.41 or less. TiTi 4+4+ 、Nb, Nb 5+5+ 、Ta, Ta 5+5+ およびWAnd W 6+6+ の合計含有量に対するNbNb with respect to the total content of 5+5+ およびTaAnd Ta 5+5+ の合計含有量のカチオン比[(NbCation ratio of total content of [(Nb 5+5+ +Ta+ Ta 5+5+ )/(Ti) / (Ti 4+4+ +Nb+ Nb 5+5+ +Ta+ Ta 5+5+ +W+ W 6+6+ )]が0.157以上である請求項1または2に記載の光学ガラス。)] Is 0.157 or more. The optical glass according to claim 1 or 2. Nb5+の含有量は20カチオン%以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of Nb 5+ is 20 cation% or less. Nb5+の含有量に対するNb5+およびTa5+の合計含有量のカチオン比[(Nb5++Ta5+)/Nb5+]が7以下である請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The total content of the cation ratio of Nb 5+ and Ta 5+ to the content of Nb 5+ [(Nb 5+ + Ta 5+) / Nb 5+] is any one of claims 1 to 4, 7 or less The optical glass described in. Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量は0〜10%の範囲である請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5 , wherein the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is in the range of 0 to 10%. 6+の含有量は0〜10カチオン%の範囲である請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 6 , wherein the content of W 6+ is in the range of 0 to 10 cation%. 請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ。 A glass gob for press molding made of the optical glass according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子ブランク。 An optical element blank made of the optical glass according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。 The optical element made of the optical glass according to any one of claims 1 to 7.
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