JP6918601B2 - Resin composition for electrical equipment and electrical equipment using it - Google Patents

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Description

本発明は、電気機器用樹脂組成物及びそれを用いた電気機器に関する。 The present invention relates to a resin composition for an electric device and an electric device using the same.

近年、電気機器(回転電機等)は小型高出力が求められている。電気機器の小型高出力化に伴い、電気機器が発生する単位体積当たりの発熱量も増加するため、樹脂製の構成部材(例えば、モーターのコイルに含浸されて硬化物を形成する樹脂組成物)に対して、より高い耐冷熱衝撃性が要求される。 In recent years, electric devices (rotary electric machines, etc.) are required to have a small size and high output. As the size and output of electrical equipment increases, the amount of heat generated per unit volume of electrical equipment also increases. Therefore, resin components (for example, a resin composition that is impregnated in a motor coil to form a cured product). On the other hand, higher cold and thermal impact resistance is required.

電気機器を構成する樹脂製の構成部材の耐冷熱衝撃性を高める技術として、特許文献1には、(A)エポキシ樹脂、及び(B)無機充填材を含有する主剤と、(C)ゴム変性ジカルボン酸樹脂、(D)硬化促進剤、並びに(E)硫黄原子を有さないアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、有機チオ酸系酸化防止剤、亜リン酸系酸化防止剤、及びワックス系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも1種以上の酸化防止剤を含有する硬化剤とを含む、コイル含浸用樹脂組成物が開示されている。特許文献1によれば、コイルへの含浸性に優れ、相分離することなく、経時での硬度変化が少なく、柔軟性、絶縁性、及び耐クラック性に優れた硬化物の形成材料となるコイル含浸用樹脂組成物、及び該コイル含浸用樹脂組成物を加熱硬化させてなるコイル部品を提供することができるとされている。 As a technique for enhancing the cold and thermal impact resistance of resin components constituting electrical equipment, Patent Document 1 describes (A) an epoxy resin, (B) a main agent containing an inorganic filler, and (C) rubber modification. Dicarboxylic acid resin, (D) curing accelerator, and (E) amine-based antioxidants without sulfur atoms, phenol-based antioxidants, organic thioic acid-based antioxidants, phobic acid-based antioxidants, and A resin composition for impregnating a coil is disclosed, which comprises a curing agent containing at least one antioxidant selected from the group consisting of wax-based antioxidants. According to Patent Document 1, a coil that is excellent in impregnation property into a coil, does not undergo phase separation, has little change in hardness with time, and is a material for forming a cured product having excellent flexibility, insulation, and crack resistance. It is said that it is possible to provide a resin composition for impregnation and a coil component obtained by heat-curing the resin composition for coil impregnation.

特開2016−210928号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-210928

特許文献1の技術では、コイル含浸用樹脂組成物に変性ゴム粒子を添加しているが、硬化前の樹脂組成物(ワニス)にゴム粒子を添加する場合、良好な分散性を得るために専用の混合機が必要となる。また、樹脂組成物にゴム粒子を添加すると粘度が高くなりやすく、作業性が悪化する。このため、生産性の観点から更なる改善が望まれていた。 In the technique of Patent Document 1, modified rubber particles are added to the resin composition for coil impregnation, but when rubber particles are added to the resin composition (varnish) before curing, it is dedicated to obtain good dispersibility. Mixer is required. Further, when rubber particles are added to the resin composition, the viscosity tends to increase and the workability deteriorates. Therefore, further improvement has been desired from the viewpoint of productivity.

本発明は、上記事情に鑑み、高い耐冷熱衝撃性と生産性を両立する不飽和ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた電気機器を提供することにある。 In view of the above circumstances, the present invention provides an unsaturated polyester resin composition having both high cold and thermal impact resistance and productivity, and an electric device using the same.

本発明は、上記目的を達成するため、ビニルエステル樹脂と、水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマと、ポリロタキサンと、を含むことを特徴とする電気機器用樹脂組成物を提供する。また、本発明は、上述した本発明の樹脂組成物を含む電気機器を提供する。 The present invention, in order to achieve the above object, provides a bi Niruesuteru resins, and vinyl monomer having at least one of a hydroxyl group and an ether group, an electric apparatus resin composition which comprises a polyrotaxane, the do. Further, the present invention provides an electrical device comprising a tree fat composition of the present invention described above.

本発明のより具体的な構成は、特許請求の範囲に記載される。 More specific configurations of the present invention are described in the claims.

本発明によれば、高い耐冷熱衝撃性と生産性を両立する不飽和ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた電気機器を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an unsaturated polyester resin composition having both high cold and thermal impact resistance and productivity, and an electric device using the unsaturated polyester resin composition.

上記した以外の課題、構成および効果は、以下の実施形態の説明により明らかにされる。 Issues, configurations and effects other than those described above will be clarified by the description of the following embodiments.

本発明の樹脂組成物に含まれるポリロタキサンの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of polyrotaxane contained in the resin composition of this invention. 本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた電気機器の一例を示す断面模式図である。It is sectional drawing which shows an example of the electric apparatus using the unsaturated polyester resin composition of this invention. 図1の電気機器を構成する固定子コイルの溶接側コイルエンド(樹脂組成物塗布前)を拡大する模式図である。It is a schematic diagram which enlarges the welding side coil end (before application of a resin composition) of the stator coil which constitutes the electric apparatus of FIG. バイファイラーコイルの模式図である。It is a schematic diagram of a bifilar coil.

[本発明の基本思想]
本発明者は、前述した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、以下の組成を有する不飽和ポリエステル樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」と称する。)を見出した。すなわち、ビニルエステル樹脂(成分(A))、水酸基及びエーテル基を有するビニルモノマのうちの少なくとも1つ(成分(B))及びポリロタキサン(C)を含むものである。この樹脂組成物は、熱硬化性樹脂である成分(A)に、耐冷熱衝撃性を向上する効果のある成分(C)を溶解させるため、成分(B)を添加している。
[Basic Thought of the Present Invention]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found an unsaturated polyester resin composition having the following composition (hereinafter, simply referred to as "resin composition"). That is, bi Niruesuteru resins (Component (A)), those containing at least one of the vinyl monomer having a hydroxyl group and an ether group (component (B)) and the polyrotaxane (C). In this resin composition, a component (B) is added to the component (A), which is a thermosetting resin, in order to dissolve the component (C) having an effect of improving cold thermal impact resistance.

上述した本発明の樹脂組成物の硬化物は、成分(A)及び成分(B)で形成される架橋構造体に成分(C)を含んだ構造を有する。成分(C)を含有することで非常に優れた耐冷熱衝撃性を発揮する。また、成分(B)が成分(A)に成分(C)を溶解させるので、上述した特許文献1のようにゴム粒子を添加した樹脂組成物よりも、樹脂組成物の分散性及び粘度の観点で優れており、生産性を向上することができる。 The cured product of the resin composition of the present invention described above has a structure in which the component (C) is contained in the crosslinked structure formed of the component (A) and the component (B). By containing the component (C), it exhibits extremely excellent cold and thermal impact resistance. Further, since the component (B) dissolves the component (C) in the component (A), the dispersibility and viscosity of the resin composition are higher than those of the resin composition to which the rubber particles are added as in Patent Document 1 described above. It is excellent in and can improve productivity.

さらに、成分(B)が成分(A)に成分(C)を溶解させるので、揮発性の溶剤を用いる必要が無く、硬化物のボイド発生を防止することができる。ロタキサン化合物を含む高分子材料として、例えば特開2014−118481号公報には、ポリロタキサンを含むエラストマーが開示されているが、溶剤(メチルエチルケトン)に溶解してポリマー溶液を調製している。このように溶剤を用いると、樹脂組成物硬化時に溶剤が揮発し、その結果硬化物にボイドが生じる恐れがある。 Further, since the component (B) dissolves the component (C) in the component (A), it is not necessary to use a volatile solvent, and it is possible to prevent the generation of voids in the cured product. As a polymer material containing a rotaxane compound, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-118481 discloses an elastomer containing a polyrotaxane, and a polymer solution is prepared by dissolving it in a solvent (methyl ethyl ketone). When a solvent is used in this way, the solvent may volatilize when the resin composition is cured, and as a result, voids may be generated in the cured product.

以下、本発明に係る樹脂組成物及びそれを用いた電気機器について詳述する。 Hereinafter, the resin composition according to the present invention and the electric device using the same will be described in detail.

[樹脂組成物]
(1)成分(A)(熱硬化性樹脂):ビニルエステル樹脂
成分(A)はビニルエステル樹脂を必須の成分として含む。さらに、不飽和ポリエステル樹脂を添加しても良い。不飽和ポリエステル樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、二塩基酸と多価アルコール類とを縮合反応させることによって得たものを用いることができる。
[Resin composition]
(1) Component (A) (thermosetting resin): The vinyl ester resin component (A) contains a vinyl ester resin as an essential component. Further, an unsaturated polyester resin may be added. The unsaturated polyester resin is not particularly limited, and for example, a resin obtained by subjecting a dibasic acid to a polyhydric alcohol in a condensation reaction can be used.

不飽和ポリエステル樹脂の原料として用いられる二塩基酸としては、α、β−不飽和二塩基酸(マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び無水イタコン酸等)や、飽和二塩基酸(フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、1、10−デカンジカルボン酸、2、6−ナフタレンジカルボン酸、2、7−ナフタレンジカルボン酸、2、3−ナフタレンジカルボン酸、2、3−ナフタレンジカルボン酸無水物、4、4´−ビフェニルジカルボン酸及びこれらのジアルキルエステル等)を用いることができる。しかし、特にこれらの化合物に限定されるものではない。これらの二塩基酸等は、一種類のみを用いてもよいし、適宜、2種類以上を混合して用いてもよい。 Examples of the dibasic acid used as a raw material for the unsaturated polyester resin include α, β-unsaturated dibasic acid (maleic acid, phthalic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, etc.) and saturated dibasic acid (maleic acid, phthalic anhydride, fumaric acid, itaconic anhydride, etc.). Phthalic anhydride, phthalic anhydride, halogenated phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaru Acid, adipic acid, sebacic acid, 1,10-decandicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 4, 4'-biphenyldicarboxylic acid and dialkyl esters thereof, etc.) can be used. However, it is not particularly limited to these compounds. Only one kind of these dibasic acids and the like may be used, or two or more kinds may be mixed and used as appropriate.

不飽和ポリエステル樹脂の原料として用いられる多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2−メチル−1、3−プロパンジオール、1、3−ブタンジオール、ビスフェノールAとプロピレンオキシド又はエチレンオキシドとの付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、1、3−プロパンジオール、1、2−シクロヘキサングリコール、1、3−シクロヘキサングリコール、1、4−シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−4、4´−ジオール、2、6−デカリングリコール及びトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等を用いることができる。しかし、特にこれらの化合物に限定されるものではない。また、エタノールアミン等のアミノアルコール類を用いてもよい。これら多価アルコール類は、一種類のみを用いてもよいし、適宜、2種類以上を混合してもよい。 Polyhydric alcohols used as raw materials for unsaturated polyester resins include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1 , 3-Butandiol, Bisphenol A plus propylene oxide or ethylene oxide, Glycerin, Trimethylol propane, 1,3-Propanediol, 1,2-Cyclohexaneglycol, 1,3-Cyclohexaneglycol, 1,4-Cyclohexane Glycol, paraxylene glycol, bicyclohexyl-4,4'-diol, 2,6-decalin glycol, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like can be used. However, it is not particularly limited to these compounds. Further, amino alcohols such as ethanolamine may be used. Only one kind of these polyhydric alcohols may be used, or two or more kinds may be mixed as appropriate.

ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸の開環付加反応により合成される。ビニルエステル樹脂の原料として用いられるエポキシ化合物としては、分子中に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物が用いられる。このようなエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF及びビスフェノールS等のビスフェノール類とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるエピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂や、フェノール、クレゾール、ビスフェノール等のフェノール類とホルマリンとの縮合物であるノボラックとエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるノボラックタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂や、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、4、4´−ビフェノール、2、6−ナフタレンジオール、水添ビスフェノールやグリコール類とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂や、ヒダントインやシアヌール酸とエピハロヒドリンとの縮合反応により得られる含アミングリシジルエーテル型エポキシ樹脂等を用いることができる。しかし、特にこれらの化合物に限定されるものではない。これらエポキシ化合物は、一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。 The vinyl ester resin is synthesized by a ring-opening addition reaction of an epoxy resin and an unsaturated monobasic acid. As the epoxy compound used as a raw material for the vinyl ester resin, a compound having at least two epoxy groups in the molecule is used. Examples of such epoxy compounds include epibis-type glycidyl ether-type epoxy resins obtained by a condensation reaction between bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F and bisphenol S and epihalohydrin, and phenols such as phenol, cresol and bisphenol. Novolak type glycidyl ether type epoxy resin obtained by the condensation reaction of novolak and epihalohydrin, which is a condensate of formalin, and glycidyl ester type epoxy resin obtained by the condensation reaction of tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and epihalohydrin. Includes glycidyl ether type epoxy resin obtained by condensation reaction of 4,4'-biphenol, 2,6-naphthalenediol, hydrogenated bisphenol and glycols with epihalohydrin, and condensate reaction of hydranthin or cyanuric acid with epihalohydrin. Amin glycidyl ether type epoxy resin or the like can be used. However, it is not particularly limited to these compounds. Only one kind of these epoxy compounds may be used, or two or more kinds may be mixed and used as appropriate.

ビニルエステル樹脂の原料として用いられる不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等を用いることができる。また、マレイン酸、イタコン酸等のハーフエステル等を用いてもよい。しかし、特にこれらに限定されるものではない。これら不飽和一塩基酸は、一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。これらの化合物の中でも、耐熱性や硬化性の観点から、エピビスタイプグリシジルエーテル型エポキシ樹脂とメタクリル酸を反応させて得られるビニルエステル樹脂が好ましい。また、硬化物の耐クラック性の観点から、非ノボラック型ビニルエステル樹脂が好ましい。 As the unsaturated monobasic acid used as a raw material for the vinyl ester resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and the like can be used. Further, a half ester such as maleic acid or itaconic acid may be used. However, it is not particularly limited to these. Only one type of these unsaturated monobasic acids may be used, or two or more types may be mixed and used as appropriate. Among these compounds, a vinyl ester resin obtained by reacting an epibis type glycidyl ether type epoxy resin with methacrylic acid is preferable from the viewpoint of heat resistance and curability. Further, from the viewpoint of crack resistance of the cured product, a non-novolac type vinyl ester resin is preferable.

不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂は、耐冷熱衝撃性の向上の観点では同等のものであるが、耐加水分解性の観点から、ビニルエステル樹脂がより好ましい。 The unsaturated polyester resin and the vinyl ester resin are equivalent from the viewpoint of improving the cold and thermal impact resistance, but the vinyl ester resin is more preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance.

(2)成分(B):水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマ
成分(B)は、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等の芳香環に水酸基や水酸基を有するアルキル基、アリール基を有するスチレン類や、メトキシスチレン、メトキシメチルスチレン等のスチレンの芳香環にアルコキシ基やアルコキシ基を有するアルキル基、アリール基を有するスチレン類、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート類や、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート等のエーテル基を有する(メタ)アクリレート類、ヒドロキシエトキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基とエーテル基を有する(メタ)アクリレート類等が挙げられる。これら化合物は、一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合してもよい。またこれらの中でも、反応性や入手容易性の観点から、(メタ)アクリレート類がより好ましい。
(2) Component (B): The vinyl monoma component (B) having at least one of a hydroxyl group and an ether group has an alkyl group or an aryl group having a hydroxyl group or a hydroxyl group in an aromatic ring such as hydroxystyrene or hydroxymethylstyrene. Styrenes, alkyl groups having an alkoxy group or an alkoxy group in the aromatic ring of styrene such as methoxystyrene and methoxymethylstyrene, styrenes having an aryl group, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (Meta) acrylates having a hydroxyl group such as (meth) acrylate, (meth) acrylates having an ether group such as methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, and methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, hydroxy Examples thereof include (meth) acrylates having a hydroxyl group such as ethoxyethyl (meth) acrylate and an ether group. Only one kind of these compounds may be used, or two or more kinds may be mixed as appropriate. Among these, (meth) acrylates are more preferable from the viewpoint of reactivity and availability.

上述したように、成分(B)は、後述する成分(C)(ポリロタキサン)を成分(A)に溶解させるものである。ポリロタキサンの溶解度を考慮すると、エーテル基を有するビニルモノマよりも水酸基を有するビニルモノマの方がより好ましい。成分(B)の添加量は、成分(C)と少なくとも同じ量であることが好ましい。(B)成分の添加量が(C)成分よりも少ないと、(A)成分に(C)成分を溶解することが困難になる。 As described above, the component (B) dissolves the component (C) (polyrotaxane) described later in the component (A). Considering the solubility of polyrotaxane, a vinyl monoma having a hydroxyl group is more preferable than a vinyl monoma having an ether group. The amount of the component (B) added is preferably at least the same as that of the component (C). If the amount of the component (B) added is smaller than that of the component (C), it becomes difficult to dissolve the component (C) in the component (A).

(3)成分(C):ポリロタキサン
図1は本発明の樹脂組成物に含まれるポリロタキサンの一例を示す模式図である。本発明の樹脂組成物は、図1に示すように、少なくとも二つ以上の環状化合物100の開口部を直鎖分子101が貫通した構造を有し、かつ、直鎖分子101が脱離しないように、末端にブロック基102を有する構造を有する化合物を成分(C)として用いる。成分(C)がこのような構造を有することで、優れた耐冷熱衝撃性を発揮することができる。この構造は、NMR(Nuclear Magnetic Resonance)による分析によって確認することができる。
(3) Component (C): Polyrotaxan FIG. 1 is a schematic view showing an example of polyrotaxane contained in the resin composition of the present invention. As shown in FIG. 1, the resin composition of the present invention has a structure in which the linear molecule 101 penetrates through the openings of at least two or more cyclic compounds 100, and the linear molecule 101 is not detached. In addition, a compound having a structure having a blocking group 102 at the terminal is used as the component (C). When the component (C) has such a structure, excellent cold and thermal impact resistance can be exhibited. This structure can be confirmed by analysis by NMR (Nuclear Magnetic Resonance).

成分(C)は、上述した構造を有していれば、環状化合物100、直鎖分子101及びブロック基102の構造、種類、環状化合物の包接率及び製造方法等は限定されない。 As long as the component (C) has the above-mentioned structure, the structure and type of the cyclic compound 100, the linear molecule 101 and the block group 102, the encapsulation rate of the cyclic compound, the production method and the like are not limited.

環状化合物100としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン等のシクロデキストリン類、18C6、15C5等のクラウンエーテル類、カリックスアレーン類及びピラーレン類等が挙げられる。また、直鎖分子101としては、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン及びポリエステル等が挙げられる。また、末端のブロック基102としては、直鎖分子101が抜けない程度の大きさを有していれば良く、アダマンチル基やトリチル基等が用いられる。 Examples of the cyclic compound 100 include cyclodextrins such as α-cyclodextrin and β-cyclodextrin, crown ethers such as 18C6 and 15C5, calixarenes and pillarenes. Examples of the linear molecule 101 include polyethylene oxide, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, polyolefin and polyester. Further, the terminal block group 102 may have a size such that the linear molecule 101 does not come off, and an adamantyl group, a trityl group, or the like is used.

本発明に係る成分(C)の添加量は、その他の任意成分も含めた樹脂組成物100質量部に対し、0.5質量部〜10質量部が好ましく、1質量部〜5質量部が更に好ましい。0.5質量部より少ないと耐冷熱衝撃性の向上が見られず、10質量部より多いと電気特性の低下が見られる。 The amount of the component (C) added according to the present invention is preferably 0.5 parts by mass to 10 parts by mass, and further 1 part to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition including other optional components. preferable. If it is less than 0.5 parts by mass, the cold thermal impact resistance is not improved, and if it is more than 10 parts by mass, the electrical characteristics are deteriorated.

(4)その他の成分
上述した樹脂組成物には、必要に応じて、上述した(A)成分、(B)成分及び(C)成分以外のその他の任意成分を添加してもよい。任意成分としては、例えば、(i)ラジカル重合性単量体、(ii)重合開始剤、(iii)硬化促進剤、(iv)重合禁止剤及び(v)接着力向上剤等が挙げられる。
(4) Other Components The above-mentioned resin composition may be added with any other components other than the above-mentioned components (A), (B) and (C), if necessary. Examples of the optional component include (i) a radically polymerizable monomer, (ii) a polymerization initiator, (iii) a curing accelerator, (iv) a polymerization inhibitor, and (v) an adhesive strength improver.

(i)ラジカル重合性単量体は、スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ビニルピロリドン、アクリルアミド、アクリロニトリル、アリルアルコール、アリルフェニルエーテル、(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、マレイン酸ジエステル及びフマル酸ジエステル等が挙げられる。しかし、特にこれらの化合物に限定されるものではない。 (I) The radically polymerizable monomer is styrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, α-methylstyrene, vinylpyrrolidone, acrylamide, acrylonitrile, allyl alcohol, allylphenyl ether, (meth) acrylic acid ester, vinyl acetate, vinylpyrrolidone. , (Meta) acrylamide, maleic acid diester, fumaric acid diester and the like. However, it is not particularly limited to these compounds.

ラジカル重合性単量体として、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、(メタ)アクリル酸エステル(例えば、メタクリレート、アクリレート)を用いることができる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロトリエン(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、アルキルオキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変成テトラフルフリル(メタ)アクリレート、エトキシカルボニルメチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、1、4−ブタンジオール(メタ)アクリレート、アクリルニトリルブタジエンメタクリレート及びジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレートや、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエトキシエチルイソシアネート等のイソシナト基を有する(メタ)アクリレート、2−(0−[1‘メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ)エチルメタクリレート及び2−(1’[2,4ジメチルピラゾニル]カルボキシアミノ)エチルメタクリレート等の熱潜在性を有するイソシアネート誘導基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら化合物は、一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。好ましくは、反応性が高い、(メタ)アクリレート類が好ましい。 As the radically polymerizable monomer, preferably, styrene, vinyltoluene, and (meth) acrylic acid ester (for example, methacrylate, acrylate) can be used. Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and isodecyl. (Meta) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxylated cyclotriene (Meta) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate , Polyethylene glycol (meth) acrylate, alkyloxypolypropylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, caprolactone modified tetrafurfuryl ( Meta) acrylate, ethoxycarbonylmethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 1,4-butanediol (meth) acrylate, acrylic nitrile butadiene methacrylate and dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, (Meta) acrylates having an isocinato group such as 2-methacryloyloxyethoxyethyl isocyanate, 2- (0- [1'methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate and 2- (1'[2,4 dimethylpyrazonyl) ] Examples thereof include (meth) acrylates having an isocyanate-inducing group having a thermal potential such as carboxyamino) ethyl methacrylate. Only one kind of these compounds may be used, or two or more kinds may be mixed and used as appropriate. Preferably, (meth) acrylates having high reactivity are preferable.

(ii)重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化安息香酸t−ブチル、過酸化安息香酸t−アミル、t−アミルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−アミルパーオキシイソブチレート、ジ(t−ブチル)パーオキシド、ジクミルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、1、1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2、2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルハイドロパーオキシド、ジ(s−ブチル)パーオキシカーボネート及びメチルエチルケトンパーオキシド等を用いることができる。これらの化合物は、一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合して用いてもよい。これらの化合物の中でも、硬化温度の観点から、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等の、1時間半減温度が100℃〜150℃の範囲の化合物が望ましい。 (Ii) The polymerization initiators are benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxide benzoate, t-amyl peroxide benzoate, t-amylperoxyneodecanoate, and t-butylperoxyneodecanoate. Ate, t-amylperoxyisobutyrate, di (t-butyl) peroxide, dicumylperoxide, cumenehydroperoxide, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t) -Butyl peroxy) butane, t-butyl hydroperoxide, di (s-butyl) peroxy carbonate, methyl ethyl ketone peroxide and the like can be used. Only one kind of these compounds may be used, or two or more kinds may be mixed and used as appropriate. Among these compounds, from the viewpoint of curing temperature, compounds having a one-hour half temperature in the range of 100 ° C. to 150 ° C., such as 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, are desirable.

(iii)硬化促進剤としては、ナフテン酸又はオクチル酸の金属塩(コバルト、亜鉛、ジルコニウム、マンガン及びカルシウム等の金属塩)が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合してもよい。 (Iii) Examples of the curing accelerator include metal salts of naphthenic acid or octyl acid (metal salts such as cobalt, zinc, zirconium, manganese and calcium). Only one kind of these may be used, or two or more kinds may be mixed as appropriate.

(iv)重合禁止剤としては、ハイドロキノン、パラターシャリーブチルカテコール及びピロガロール等のキノン類が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合してもよい。 (Iv) Examples of the polymerization inhibitor include quinones such as hydroquinone, paratert-butylcatechol and pyrogallol. Only one kind of these may be used, or two or more kinds may be mixed as appropriate.

(v)接着力向上剤としては、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは一種類のみを用いてもよく、適宜2種類以上を混合してもよい。 Examples of the (v) adhesive strength improving agent include p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and the like. Only one kind of these may be used, or two or more kinds may be mixed as appropriate.

樹脂組成物に含まれる成分(A)〜成分(C)は、NMR又はIR(Infrared Spectroscopy)による分析によって確認することができる。硬化後の硬化物に含まれる成分(A)〜成分(C)も、NMR又はIRによる分析によって確認することができる。 The components (A) to (C) contained in the resin composition can be confirmed by analysis by NMR or IR (Infrared Spectroscopy). The components (A) to (C) contained in the cured product after curing can also be confirmed by analysis by NMR or IR.

本発明の樹脂組成物は、上述した成分(A)〜成分(C)とその他任意成分とを、空気中にて均一に撹拌及び混合して製造することで作製される。本発明の樹脂組成物は、電気機器の部品の接着及び絶縁に適用することができる。例えば、回転電機の固定子巻線の絶縁及び固着用途に用いることができる。 The resin composition of the present invention is produced by uniformly stirring and mixing the above-mentioned components (A) to (C) and other optional components in air. The resin composition of the present invention can be applied to adhesion and insulation of parts of electrical equipment. For example, it can be used for insulation and fixing of stator windings of rotary electric machines.

[電気機器]
次に、本発明の樹脂組成物を用いた電気機器について説明する。以下では、電気機器の一例として、回転電機について説明する。以下の説明において、「軸方向」は、回転電機の回転軸に沿った方向を指すものとする。また、「周方向」は、回転電機の回転方向に沿った方向を指すものとする。「径方向」は、回転電機の回転軸を中心としたときの動径方向(半径方向)を指すものとする。「内周側」は径方向内側(内径側)を指し、「外周側」はその逆方向、すなわち径方向外側(外径側)を指すものとする。
[Electrical equipment]
Next, an electric device using the resin composition of the present invention will be described. Hereinafter, a rotary electric machine will be described as an example of an electric device. In the following description, the "axial direction" shall refer to the direction along the rotation axis of the rotary electric machine. Further, the "circumferential direction" shall indicate a direction along the rotation direction of the rotary electric machine. The "diameter direction" shall refer to the radial direction (radial direction) when the rotation axis of the rotating electric machine is centered. The "inner circumference side" refers to the inside in the radial direction (inner diameter side), and the "outer circumference side" refers to the opposite direction, that is, the outer diameter side (outer diameter side).

図2は本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いた電気機器の一例を示す断面模式図であり、図3は図1の電気機器を構成する固定子コイルの溶接側コイルエンド(樹脂組成物塗布前)を拡大する模式図である。図2及び図3に示すように、ハウジング50の内周側には、固定子20が固定されている。固定子20の内周側には、回転子11が回転可能に支持されている。ハウジング50は、炭素鋼等の鉄系材料の切削により、または、鋳鋼やアルミニウム合金の鋳造により、または、プレス加工によって円筒状に成形した、電動機の外被を構成している。ハウジング50は、枠体或いはフレームとも称されている。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electric device using the unsaturated polyester resin composition of the present invention, and FIG. 3 is a welded side coil end (resin composition) of the stator coil constituting the electric device of FIG. It is a schematic diagram which enlarges (before coating). As shown in FIGS. 2 and 3, a stator 20 is fixed to the inner peripheral side of the housing 50. A rotor 11 is rotatably supported on the inner peripheral side of the stator 20. The housing 50 constitutes the outer cover of an electric motor, which is formed into a cylindrical shape by cutting an iron-based material such as carbon steel, casting a cast steel or an aluminum alloy, or by pressing. The housing 50 is also referred to as a frame or a frame.

ハウジング50の外周側には、液冷ジャケット130が固定されている。液冷ジャケット130の内周壁とハウジング50の外周壁とで、油等の液状の冷媒RFの冷媒通路153が形成されている。この冷媒通路153は、液漏れしないように構成されている。液冷ジャケット130は、軸受144,145を収納しており、「軸受ブラケット」とも称されている。直接液体冷却の場合、冷媒RFは、冷媒通路153を通り、冷媒出口154,155から固定子20へ向けて流出し、固定子20を冷却する。 A liquid-cooled jacket 130 is fixed to the outer peripheral side of the housing 50. A refrigerant passage 153 for a liquid refrigerant RF such as oil is formed between the inner peripheral wall of the liquid-cooled jacket 130 and the outer peripheral wall of the housing 50. The refrigerant passage 153 is configured to prevent liquid leakage. The liquid-cooled jacket 130 houses the bearings 144 and 145, and is also referred to as a “bearing bracket”. In the case of direct liquid cooling, the refrigerant RF passes through the refrigerant passage 153 and flows out from the refrigerant outlets 154 and 155 toward the stator 20 to cool the stator 20.

固定子20は、両端に、反溶接側コイルエンド61及び溶接側コイルエンド62を備えており、溶接側コイルエンド62には、コイルエンド200、スロットライナー201、溶接部被覆樹脂202及び絶縁紙203が備えられている。固定子20の構成については、追って詳述する。 The stator 20 is provided with an anti-weld side coil end 61 and a weld side coil end 62 at both ends, and the weld side coil end 62 includes a coil end 200, a slot liner 201, a welded portion coating resin 202, and an insulating paper 203. Is provided. The configuration of the stator 20 will be described in detail later.

回転子11は、回転子鉄心12及び回転軸13を含む。回転子鉄心12は、固定子鉄心21と同様に、薄板(例えば、珪素鋼板)が積層されて構成されている。回転軸13は、回転子鉄心12の中心に固定されている。回転軸13は、液冷ジャケット130に取り付けられた軸受144,145により回転自在に保持されており、固定子20内の所定の位置で、固定子20に対向した位置で回転する。また、回転子11には、永久磁石18と、エンドリング(図示せず)が設けられている。 The rotor 11 includes a rotor core 12 and a rotating shaft 13. Similar to the stator core 21, the rotor core 12 is configured by laminating thin plates (for example, silicon steel plates). The rotating shaft 13 is fixed to the center of the rotor core 12. The rotating shaft 13 is rotatably held by bearings 144 and 145 attached to the liquid-cooled jacket 130, and rotates at a predetermined position in the stator 20 and at a position facing the stator 20. Further, the rotor 11 is provided with a permanent magnet 18 and an end ring (not shown).

回転電機の組立は、まず始めに、予め固定子20をハウジング50の内側に挿入してハウジング50の内周壁に取付けておき、その後、固定子20内に回転子11を挿入する。次に、回転軸13に軸受144,145が嵌合するようにして液冷ジャケット130に組み付ける。 To assemble the rotary electric machine, first, the stator 20 is inserted inside the housing 50 and attached to the inner peripheral wall of the housing 50, and then the rotor 11 is inserted into the stator 20. Next, the bearings 144 and 145 are fitted to the rotating shaft 13 and assembled to the liquid-cooled jacket 130.

次に、図3を用いて固定子20について詳述する。固定子20は、固定子鉄心21と、固定子鉄心21の内周部に多数個設けられているスロット15と、スロット15に巻回された固定子コイル60を含む。固定子鉄心21は、薄板(例えば、珪素鋼板)が積層されて構成されている。固定子コイル60は、固定子鉄心21の内周部に多数個設けられているスロット15に巻回されている。 Next, the stator 20 will be described in detail with reference to FIG. The stator 20 includes a stator core 21, a large number of slots 15 provided on the inner peripheral portion of the stator core 21, and a stator coil 60 wound around the slot 15. The stator core 21 is configured by laminating thin plates (for example, silicon steel plates). A large number of stator coils 60 are wound in slots 15 provided on the inner peripheral portion of the stator core 21.

固定子コイル60間の絶縁のため、固定子コイル60間には絶縁紙300が環状に配置される。溶接部間の絶縁のため、溶接部間には絶縁紙300が環状に配置される。また、溶接部は、適宜適当な手法で絶縁コートされる。固定子コイル60は、断面が略矩形形状の導体(本実施例では銅線)が使用される。断面矩形状のコイル導体を用いることで、スロット内の占積率を向上させ、回転電機の効率が向上する。スロット15のそれぞれには、スロットライナー301が配設され、固定子鉄心21と固定子コイル60との電気的絶縁を確実にしている。スロットライナー301は、銅線を包装するようにB字形状や、S字形状に成形されている。固定子コイル60からの発熱は、固定子鉄心21を介してハウジング50に伝熱され、液冷ジャケット130内を流通する冷媒RFにより放熱される。 Insulation paper 300 is arranged in an annular shape between the stator coils 60 for insulation between the stator coils 60. Insulation paper 300 is arranged in an annular shape between the welds for insulation between the welds. In addition, the welded portion is insulatingly coated by an appropriate method. As the stator coil 60, a conductor having a substantially rectangular cross section (copper wire in this embodiment) is used. By using a coil conductor having a rectangular cross section, the space factor in the slot is improved and the efficiency of the rotary electric machine is improved. A slot liner 301 is provided in each of the slots 15 to ensure electrical insulation between the stator core 21 and the stator coil 60. The slot liner 301 is formed into a B-shape or an S-shape so as to wrap a copper wire. The heat generated from the stator coil 60 is transferred to the housing 50 via the stator core 21, and is dissipated by the refrigerant RF circulating in the liquid-cooled jacket 130.

本発明の電気機器は、上述した固定子コイル60を、本発明の電気機器絶縁用樹脂組成物の硬化物で被覆する。被覆方法としては、特に制限は無く、浸漬法及び滴下含浸法等を適用することができる。固定子20に塗布した樹脂組成物は、加熱により完全に硬化する。加熱方法にも特に制限は無く、温風式加熱炉やIH(Induction Heating)加熱炉等を適用することができる。本発明の樹脂組成物を提供した電気機器は、冷熱衝撃性及び生産性に優れる。 In the electric device of the present invention, the above-mentioned stator coil 60 is coated with a cured product of the resin composition for insulating the electric device of the present invention. The coating method is not particularly limited, and a dipping method, a dropping impregnation method, or the like can be applied. The resin composition applied to the stator 20 is completely cured by heating. The heating method is not particularly limited, and a hot air heating furnace, an IH (Induction Heating) heating furnace, or the like can be applied. The electrical equipment provided with the resin composition of the present invention is excellent in thermal shock resistance and productivity.

以下、実施例に基づき、本発明の効果について実証する。 Hereinafter, the effects of the present invention will be demonstrated based on Examples.

1.実施例1〜5、参考例1〜3及び比較例1〜7の樹脂組成物の作製
(1.1)供試材
以下、実施例1〜5、参考例1〜3及び比較例1〜7の樹脂組成物を作製するために使用した成分(A)(A−1〜A−3)、成分(B)、成分(C)、その他成分(i)、(i−1)〜(i−2)及び(ii)の試薬を以下に記載する。
1. 1. Preparation of Resin Compositions of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 (1.1) Reagents Below, Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 Ingredients (A) (A-1 to A-3), Ingredients (B), Ingredients (C), Other Ingredients (i), (i-1) to (i-) used to prepare the resin composition of. The reagents 2) and (ii) are described below.

(A−1)不飽和ポリエステル樹脂
カルボン酸成分としてイソフタル酸を含む不飽和ポリエステル樹脂
(A−2)ビニルエステル樹脂(ビスフェノールA型ビニルエステル樹脂)
ビスフェノールAグリセロレートジメタクリレート(アルドリッチ社製)
(A−3)ビニルエステル樹脂
WP−2008(日立化成株式会社製)
(B−1)水酸基を有するビニルモノマ
2−ヒドロキシエチルメタクリレート(東京化成工業株式会社製)
(B−2)エーテル基を有するビニルモノマ((メタ)アクリレート)
メトキシエチルメタクリレート(東京化成工業株式会社)
(C)ポリロタキサン
セルムスーパーポリマーA1000(アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社製)
(i)ラジカル重合性単量体
(i−1)ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート(アルドリッチ社製)
(i−2)2−(1’[2,4ジメチルピラゾニル]カルボキシアミノ)エチルメタクリレート(昭和電工株式会社製)
(i−3)スチレン(和光純薬工業株式会社製)
(ii)重合開始剤
(ii−1)1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン(日油株式会社製)
(ii−2)CT−50(日立化成株式会社製)
表1に実施例1〜5および参考例1〜3の樹脂組成物の組成を、表2に比較例1〜6の樹脂組成物の組成を記載する。なお、参考例1〜3は、成分(A)として不飽和ポリエステル樹脂のみを含むもの、またはビニルエステル樹脂と不飽和ポリエステル樹脂の両方を含むものである。
(A-1) Unsaturated polyester resin Unsaturated polyester resin containing isophthalic acid as a carboxylic acid component (A-2) Vinyl ester resin (bisphenol A type vinyl ester resin)
Bisphenol A glycerolate dimethacrylate (manufactured by Aldrich)
(A-3) Vinyl ester resin WP-2008 (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.)
(B-1) Vinyl monoma 2-hydroxyethyl methacrylate having a hydroxyl group (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(B-2) Vinyl monoma ((meth) acrylate) having an ether group
Methoxyethyl methacrylate (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(C) Polyrotaxan Selm Superpolymer A1000 (manufactured by Advanced Soft Materials Co., Ltd.)
(I) Radical Polymerizable Monomer (i-1) Dicyclopentenyloxyethyl (meth) Acrylate (manufactured by Aldrich)
(I-2) 2- (1'[2,4 dimethylpyrazonyl] carboxyamino) ethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko KK)
(I-3) Styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
(Ii) Polymerization Initiator (ii-1) 1,1-di (t-Butyl Peroxy) Cyclohexane (manufactured by NOF CORPORATION)
(Ii-2) CT-50 (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd.)
Table 1 shows the compositions of the resin compositions of Examples 1 to 5 and Reference Examples 1 to 3, and Table 2 shows the compositions of the resin compositions of Comparative Examples 1 to 6. Reference Examples 1 to 3 contain only the unsaturated polyester resin as the component (A), or both the vinyl ester resin and the unsaturated polyester resin.

Figure 0006918601
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2.実施例1〜5、参考例1〜3及び比較例1〜7の試験及び評価結果
上述した樹脂組成物の耐冷熱衝撃性を評価するための試験を行った。図3はバイファイラーコイルの模式図である。バイファイラーコイルは、1φ1AIWエナメル線(日立金属株式会社製)を用いた。バイファイラーコイルは、エナメル線を二本持ちとし、支点間距離100mmのジグに5回巻きつけた後、2回ひねることにより作製した。本コイルを上述した実施例1〜5、参考例1〜3及び比較例1〜7の樹脂組成物に水平に浸し、15分間放置した。その後、温風循環式恒温槽を用い、130℃で30分間加熱した。冷却後、上下を反転し更に15分間樹脂に含浸したのち、130℃で60分加熱し、試験片とした。
2. Tests and Evaluation Results of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 A test was conducted to evaluate the cold and thermal impact resistance of the above-mentioned resin composition. FIG. 3 is a schematic view of the bifilar coil. As the bifilar coil, 1φ1 AIW enamel wire (manufactured by Hitachi Metals, Ltd.) was used. The bifilar coil was manufactured by having two enamel wires, winding the jig around a jig having a distance between fulcrums of 100 mm five times, and then twisting the coil twice. This coil was horizontally immersed in the resin compositions of Examples 1 to 5, Reference Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 described above, and left to stand for 15 minutes. Then, it was heated at 130 ° C. for 30 minutes using a warm air circulation type constant temperature bath. After cooling, the resin was turned upside down and impregnated with the resin for another 15 minutes, and then heated at 130 ° C. for 60 minutes to prepare a test piece.

耐冷熱衝撃性には、小型熱衝撃試験機(製品名:TSE−11−A、エスペック株式会社製)を用いた。本試験片は、エスペック製TSE−11−Aを用い、低温−60℃、高温180℃で1500サイクルの冷熱衝撃試験を実施した。 A small thermal shock tester (product name: TSE-11-A, manufactured by ESPEC CORPORATION) was used for cold thermal shock resistance. This test piece was subjected to a 1500 cycle thermal shock test at a low temperature of -60 ° C and a high temperature of 180 ° C using TSE-11-A manufactured by ESPEC.

実施例1〜5、参考例1〜3に示す樹脂組成物を用いて作成した試験片は、上述した試験後においてクラックの発生が認められなかった。一方、比較例1〜7に示す樹脂組成物を用いて作成した試験片は、上述した試験後において、全ての試験片でクラックの発生が認められた。 No cracks were observed in the test pieces prepared using the resin compositions shown in Examples 1 to 5 and Reference Examples 1 to 3 after the above-mentioned test. On the other hand, in the test pieces prepared using the resin compositions shown in Comparative Examples 1 to 7, cracks were observed in all the test pieces after the above-mentioned test.

比較例1〜4及び比較例6は、それぞれ、実施例1〜4及び参考例2において成分(B)及び成分(C)を添加しなかったものである。成分(C)を有していない場合、耐冷熱衝撃性が低いため、比較例1〜4及び比較例6は全てクラックが発生した。 In Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Example 6, the component (B) and the component (C) were not added in Examples 1 to 4 and Reference Example 2, respectively. When the component (C) was not contained, cracks were generated in all of Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Example 6 because the cold and thermal impact resistance was low.

比較例5は、参考例1において成分(C)を添加しなかったものである。比較例5と参考例1の結果から、成分(B)を添加していたとしても、成分(C)を添加しない場合には、耐冷熱衝撃性を向上することができないことが分かった。 Comparative Example 5 is the one in which the component (C) was not added in Reference Example 1. From the results of Comparative Example 5 and Reference Example 1 , it was found that even if the component (B) was added, the cold and thermal impact resistance could not be improved if the component (C) was not added.

比較例7は成分(B)を添加しないで成分(C)を添加したものであるが、成分(C)が成分(A)に均一に混合せず、均一な溶液を得ることができなかった。この結果、得られた硬化物中の成分(C)の分布が均一にならず、クラックが発生したものと考えられる。 In Comparative Example 7, the component (C) was added without adding the component (B), but the component (C) was not uniformly mixed with the component (A), and a uniform solution could not be obtained. .. As a result, it is considered that the distribution of the component (C) in the obtained cured product was not uniform and cracks were generated.

以上で説明したように、本発明によれば、冷熱衝撃性に優れた電気機器を提供することが可能な電気機器絶縁樹脂組成物及び電気機器を提供できることが実証された。 As described above, it has been demonstrated that according to the present invention, it is possible to provide an electric device insulating resin composition and an electric device capable of providing an electric device having excellent thermal shock resistance.

なお、本発明は上記した実施例に限定されるものではなく、様々な変形例が含まれる。例えば、上記した実施例は本発明を分かりやすく説明するために詳細に説明したものであり、必ずしも説明した全ての構成を備えるものに限定されるものではない。また、実施例の構成の一部について、他の構成の追加・削除・置換をすることが可能である。 The present invention is not limited to the above-described examples, and includes various modifications. For example, the above-described embodiment has been described in detail in order to explain the present invention in an easy-to-understand manner, and is not necessarily limited to the one including all the described configurations. Further, it is possible to add / delete / replace a part of the configuration of the embodiment with another configuration.

例えば、本発明の電気機器として永久磁石式の回転電機を例にして説明を行ったが、回転子として永久磁石式でなく、インダクション式や、シンクロナスリラクタンス及び爪磁極式等にも適用可能である。また、巻線方式においては波巻方式であるが、同様の特徴を持つ巻線方式であれば適用可能である。また、内転型で説明を行っているが、外転型にも同様に適用可能である。 For example, the electric device of the present invention has been described by taking a permanent magnet type rotary electric machine as an example, but the rotor can be applied not only to the permanent magnet type but also to the induction type, the synchronous reluctance type, the claw magnetic pole type, and the like. be. Further, although the winding method is a wave winding method, any winding method having the same characteristics can be applied. Moreover, although the explanation is given for the adduction type, it can be similarly applied to the abduction type.

100…環状化合物、101…直鎖分子、102…ブロック基、
10…回転電機、11…回転子、12…回転子鉄心、13…回転軸、15…スロット、18…永久磁石、20…固定子、21…固定子鉄心、40…コイル、50…ハウジング、60…固定子コイル、61…反溶接側コイルエンド、62…溶接側コイルエンド、130…液冷ジャケット、144,145…軸受、150…冷媒(油)貯蔵空間、153…冷媒通路、154,155…冷媒出口、200…コイルエンド、201…スロットライナー、202…溶接部被覆樹脂、203…絶縁紙、300…絶縁紙、301…スロットライナー、RF…冷媒。
100 ... Cyclic compound, 101 ... Linear molecule, 102 ... Block group,
10 ... Rotor, 11 ... Rotor, 12 ... Rotor core, 13 ... Rotor shaft, 15 ... Slot, 18 ... Permanent magnet, 20 ... Stator, 21 ... Stator core, 40 ... Coil, 50 ... Housing, 60 ... Stator coil, 61 ... Anti-welding side coil end, 62 ... Welding side coil end, 130 ... Liquid cooling jacket, 144, 145 ... Bearing, 150 ... Refrigerator (oil) storage space, 153 ... Refrigerant passage, 154,155 ... Coolant outlet, 200 ... Coil end, 201 ... Slot liner, 202 ... Welded portion coating resin, 203 ... Insulating paper, 300 ... Insulating paper, 301 ... Slot liner, RF ... Refrigerator.

Claims (9)

ニルエステル樹脂と
水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマと、
ポリロタキサンと、を含む樹脂組成物を含み、
前記樹脂組成物における前記水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマの添加量は前記ポリロタキサンの添加量以上であることを特徴とする電気機器用樹脂組成物
And bi Niruesuteru resins,
A vinyl monoma having at least one of a hydroxyl group and an ether group,
And polyrotaxane, the include including dendritic fat composition,
A resin composition for electrical equipment, wherein the amount of vinyl monoma having at least one of the hydroxyl groups and ether groups added to the resin composition is equal to or greater than the amount of polyrotaxane added .
記ビニルエステル樹脂として、ビスフェノールA型ビニルエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 Before millet Niruesuteru tree as a fat, claim 1 electric apparatus resin composition, wherein it contains a bisphenol A type vinyl ester resin. 前記水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマとして、(メタ)アクリレートを含むことを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 The resin composition for electrical equipment according to claim 1, wherein the vinyl monoma having at least one of the hydroxyl group and the ether group contains (meth) acrylate. 前記ポリロタキサンは、開口部を有する環状分子と、前記開口部を貫通する直鎖分子と、前記直鎖分子の両末端に設けられたブロック基と、を有することを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 The first aspect of claim 1, wherein the polyrotaxane has a cyclic molecule having an opening, a linear molecule penetrating the opening, and a block group provided at both ends of the linear molecule. Resin composition for electrical equipment. 前記ポリロタキサンの添加量が、前記樹脂組成物100質量部に対し、0.5質量部〜10質量部であることを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 The additive amount of polyrotaxane, prior to Bark fat composition 100 parts by weight claim 1 electric apparatus resin composition, wherein it is 0.5 parts by mass to 10 parts by mass. 前記水酸基及びエーテル基のうちの少なくとも1つを有するビニルモノマの添加量が、前記ポリロタキサンの添加量以上であることを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 The resin composition for electrical equipment according to claim 1, wherein the addition amount of the vinyl monoma having at least one of the hydroxyl group and the ether group is equal to or more than the addition amount of the polyrotaxane. さらに、ラジカル重合性単量体、重合開始剤、硬化促進剤、重合禁止剤及び接着力向上剤のうちの少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項1記載の電気機器用樹脂組成物。 The resin composition for electrical equipment according to claim 1, further comprising at least one of a radically polymerizable monomer, a polymerization initiator, a curing accelerator, a polymerization inhibitor and an adhesive strength improver. 請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の電気機器用樹脂組成物を含むことを特徴とする電気機器。 An electric device comprising the resin composition for an electric device according to any one of claims 1 to 7. 前記電気機器が、固定子と、前記固定子の内周に回転可能に支持された回転子と、を有する回転電機であり、
前記固定子は、固定子鉄心と、前記固定子鉄心に設けられた複数のスロットと、前記スロットに巻回された固定子コイルと、を有し、
前記固定子コイルが、前記電気機器用樹脂組成物の硬化物で被覆されていることを特徴とする請求項8記載の電気機器。
The electric device is a rotary electric machine having a stator and a rotor rotatably supported on the inner circumference of the stator.
The stator has a stator core, a plurality of slots provided in the stator core, and a stator coil wound around the slots.
The electric device according to claim 8, wherein the stator coil is coated with a cured product of the resin composition for electric devices.
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