JP6904832B2 - Water-based inkjet ink set for printing and manufacturing method of printed matter - Google Patents
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Description
本発明の実施形態は、捺染用水性インクジェットインクセット及び捺染物の製造方法に関する。 An embodiment of the present invention relates to a water-based inkjet ink set for printing and a method for manufacturing a printed matter.
繊布、不繊布等の布帛等に、文字、絵、図柄等の画像を捺染する方法として、スクリーン捺染法やローラー捺染法の他に、近年では、コンピュータで画像処理して実質無版で捺染することができる捺染インクジェット方法が注目されている。 In addition to the screen printing method and the roller printing method, as a method of printing images such as characters, pictures, and patterns on fabrics such as woven fabrics and non-woven cloths, in recent years, images are processed by a computer and printed virtually without printing. Attention is being paid to printing inkjet methods that can be used.
濃色の布帛等を基材として捺染インクジェット方法で印刷をする際、カラーインクの発色性を向上させるために、濃色の基材にまず白インクを印刷し、その上にカラーインクを印刷することが行われている。 When printing with a dark-colored cloth as a base material by the printing inkjet method, white ink is first printed on the dark-colored base material and then color ink is printed on the dark-colored base material in order to improve the color development of the color ink. Is being done.
特許文献１は、白インク及び非白色インクを被記録媒体上に重ねて印刷するインクジェット捺染を行う際、非白色インクの画像におけるひび割れを防止可能なインクセットを提供することを目的とし、少なくとも非白色インクに、ガラス転移点（Ｔｇ）が−１０℃以下であり、破断点伸度が２００％〜５００％であり、弾性率が２０ＭＰａ〜４００ＭＰａである、アクリル樹脂及びウレタン樹脂のうち少なくともいずれかである樹脂を用いることを開示している。 Patent Document 1 aims to provide an ink set capable of preventing cracks in an image of non-white ink when performing inkjet printing in which white ink and non-white ink are overlaid on a recording medium, and at least non-white ink is used. At least one of an acrylic resin and a urethane resin having a glass transition point (Tg) of −10 ° C. or lower, a breaking point elongation of 200% to 500%, and an elastic coefficient of 20 MPa to 400 MPa in white ink. It is disclosed that the resin is used.
特許文献１には、ガラス転移点が−１０℃以下の樹脂を用いることが開示されている。しかし、インクに含まれる樹脂のガラス転移点が低い場合、そのインクの画像の耐傷つき性が不十分となりやすい。 Patent Document 1 discloses that a resin having a glass transition point of −10 ° C. or lower is used. However, when the glass transition point of the resin contained in the ink is low, the scratch resistance of the image of the ink tends to be insufficient.
そこで、本発明の一目的は、捺染インクジェット方法で２以上のインクを重ねて印刷する場合に、上層のインク画像の耐傷つき性及び耐ひび割れ性に優れるとともに、下層のインクの基材への定着性に優れた画像を形成することができる捺染用水性インクジェットインクセット、並びに捺染物の製造方法を提供することである。 Therefore, one object of the present invention is that when two or more inks are overlaid and printed by the printing inkjet method, the ink image of the upper layer is excellent in scratch resistance and crack resistance, and the ink in the lower layer is fixed to the substrate. It is an object of the present invention to provide a water-based inkjet ink set for printing capable of forming an image having excellent properties, and a method for producing a printed matter.
本発明の一側面は、下記の捺染用水性インクジェットインクセット及び捺染物の製造方法に関する。 One aspect of the present invention relates to the following water-based inkjet ink set for printing and a method for producing a printed matter.
＜１＞ ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂、色材及び水を含有する第１のインクと、
ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂、色材及び水を含有する第２のインクと、
を含む、捺染用水性インクジェットインクセット。
<1> A first ink containing a water-dispersible resin, a coloring material, and water having a glass transition point of less than -5 ° C.
A second ink containing a water-dispersible resin, a coloring material, and water having a glass transition point of -5 ° C to 35 ° C.
Aqueous inkjet ink set for printing, including.
＜２＞ 前記第１のインクが、さらに、沸点が２３０℃以下の水溶性溶剤を含む、＜１＞に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。
＜３＞ 前記第２のインクが、さらに、沸点が２６０℃以上の水溶性溶剤を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。
＜４＞ 前記第１のインク及び前記第２のインクは、それぞれ水溶性溶剤を含み、
前記第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が、前記第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上高い、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。
<2> The water-based inkjet ink set for printing according to <1>, wherein the first ink further contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower.
<3> The water-based inkjet ink set for printing according to <1> or <2>, wherein the second ink further contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher.
<4> The first ink and the second ink each contain a water-soluble solvent and contain a water-soluble solvent.
The boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is 60 ° C. or more higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink.
The water-based inkjet ink set for printing according to any one of <1> to <3>.
＜５＞ 前記第１のインクが白色の色材を含み、前記第２のインクが非白色の色材を含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。
＜６＞ 前記第２のインクを複数含む、＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。
<5> The water-based inkjet ink for printing according to any one of <1> to <4>, wherein the first ink contains a white color material and the second ink contains a non-white color material. set.
<6> The water-based inkjet ink set for printing according to any one of <1> to <4>, which contains a plurality of the second inks.
＜７＞ ＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の捺染用水性インクジェットインクセットを用いた捺染物の製造方法であって、
基材に前記第１のインクをインクジェット記録法により付与する工程、及び
前記基材の前記第１のインクが付与された領域の少なくとも一部に、前記第２のインクをインクジェット記録法により付与する工程を含む、
捺染物の製造方法。
<7> A method for producing a printed matter using the water-based inkjet ink set for printing according to any one of <1> to <6>.
The step of applying the first ink to the base material by the inkjet recording method, and the second ink is applied to at least a part of the region of the base material to which the first ink is applied by the inkjet recording method. Including process,
Manufacturing method of printed matter.
＜８＞ 前記第２のインクを付与した後に、前記基材を加熱する熱処理工程をさらに含む、＜７＞に記載の捺染物の製造方法。
＜９＞ 前記第１のインクは水溶性溶剤を含み、
前記熱処理工程の加熱温度は、前記第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より低い、
＜８＞に記載の捺染物の製造方法。
＜１０＞ 前記熱処理工程の加熱温度と前記第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差が１２０℃以下である、＜９＞に記載の捺染物の製造方法。
<8> The method for producing a printed material according to <7>, further comprising a heat treatment step of heating the base material after applying the second ink.
<9> The first ink contains a water-soluble solvent and contains
The heating temperature of the heat treatment step is lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink.
The method for producing a printed material according to <8>.
<10> The method for producing a printed matter according to <9>, wherein the difference between the heating temperature in the heat treatment step and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is 120 ° C. or less.
＜１１＞ 前記第２のインクを付与する工程において、前記第２のインクの付与量が、第２のインクに含まれる色材の付与量として１．４ｇ／ｍ２以下である、＜７＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の捺染物の製造方法。 <11> In the step of applying the second ink, the amount of the second ink applied is 1.4 g / m 2 or less as the amount of the coloring material contained in the second ink, <7>. The method for producing a printed matter according to any one of <10>.
本発明によれば、捺染インクジェット方法で２以上のインクを重ねて印刷する場合に、上層のインク画像の耐傷つき性及び耐ひび割れ性に優れるとともに、下層のインクの基材への定着性に優れた画像を形成することができる捺染用水性インクジェットインクセット、並びに捺染物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, when two or more inks are overlaid and printed by the printing inkjet method, the ink image of the upper layer is excellent in scratch resistance and crack resistance, and the ink in the lower layer is excellent in fixability to the substrate. It is possible to provide a water-based inkjet ink set for printing capable of forming a printed image, and a method for producing a printed matter.
以下に、本発明の実施形態を説明するが、本発明が下記の実施形態に限定されることはない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments.
［捺染用水性インクジェットインクセット］
実施形態の捺染用水性インクジェットインクセット（以下、「インクセット」という場合もある。）は、ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂、色材及び水を含有する第１のインクと、ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂、色材及び水を含有する第２のインクと、を含む。
以下、実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットに含まれる第１のインク及び第２のインクについて説明する。
[Aqueous inkjet ink set for printing]
The water-based inkjet ink set for printing (hereinafter, also referred to as “ink set”) of the embodiment includes a first ink containing a water-dispersible resin, a coloring material, and water having a glass transition point of less than −5 ° C. A second ink containing a water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C., a coloring material, and water.
Hereinafter, the first ink and the second ink included in the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment will be described.
［第１のインク及び第２のインク］
以下、第１のインク及び第２のインクに含まれる成分について説明する。
[First ink and second ink]
Hereinafter, the components contained in the first ink and the second ink will be described.
＜水分散性樹脂＞
実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第１のインクは、ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂を含有する。また、実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第２のインクは、ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂を含有する。
「水分散性樹脂」は、水中に樹脂が溶解するのでなく、水中に溶解しない樹脂が粒子状で分散している状態のものである。
<Water-dispersible resin>
In the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, the first ink contains a water-dispersible resin having a glass transition point of less than −5 ° C. Further, in the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, the second ink contains a water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C.
The "water-dispersible resin" is a state in which the resin is not dissolved in water, but the resin that is not dissolved in water is dispersed in the form of particles.
実施形態において、第１のインクに含まれるガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂及び第２のインクに含まれるガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂の粒子径には特に制限はないが、インクジェット吐出性の観点から、それぞれ独立に３００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、粒子径は、例えば、３０ｎｍ〜３００ｎｍであってもよい。 In the embodiment, the particle size of the water-dispersible resin having a glass transition point of less than −5 ° C. contained in the first ink and the water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C. contained in the second ink. Although there is no particular limitation on the above, from the viewpoint of inkjet ejection property, each of them is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, and further preferably 150 nm or less. The particle size may be, for example, 30 nm to 300 nm.
実施形態において、第１のインクは、ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂を含有することが好ましい。
第１のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点が−５℃未満である場合、第１のインクの塗膜の柔軟性を向上させることができる。したがって、第１のインクを基材に付与した場合、第１のインクは、柔軟性及び基材への追随性に優れた塗膜を形成することができ、第１のインクの基材への定着性を向上させることができる。
第１のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点は、−１０℃以下がより好ましく、−１５℃以下がさらに好ましく、−２０℃以下がさらに好ましい。第１のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点は、例えば、−５０℃以上−５℃未満であってもよい。
In the embodiment, the first ink preferably contains a water-dispersible resin having a glass transition point of less than −5 ° C.
When the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the first ink is less than −5 ° C., the flexibility of the coating film of the first ink can be improved. Therefore, when the first ink is applied to the base material, the first ink can form a coating film having excellent flexibility and followability to the base material, and the first ink can be applied to the base material. Fixability can be improved.
The glass transition point of the water-dispersible resin contained in the first ink is more preferably −10 ° C. or lower, further preferably −15 ° C. or lower, and further preferably −20 ° C. or lower. The glass transition point of the water-dispersible resin contained in the first ink may be, for example, −50 ° C. or higher and lower than −5 ° C.
実施形態において、第２のインクは、ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂を含有することが好ましい。
第２のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点が−５℃以上である場合、第２のインクの塗膜の硬さを向上させることができる。したがって、第２のインクが上層となるように印刷した場合、上層のインク画像の耐傷つき性を向上させることができる。
第２のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点は、０℃以上がより好ましい。
第２のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点が３５℃以下である場合、第２のインクの塗膜のひび割れに対する耐性を向上させることができる。したがって、第２のインクが上層となるように印刷した場合、上層のインク画像の耐ひび割れ性を向上させることができると考えられる。
第２のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点は、２５℃以下がより好ましい。
In the embodiment, the second ink preferably contains a water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C.
When the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the second ink is −5 ° C. or higher, the hardness of the coating film of the second ink can be improved. Therefore, when the second ink is printed so as to be the upper layer, the scratch resistance of the ink image of the upper layer can be improved.
The glass transition point of the water-dispersible resin contained in the second ink is more preferably 0 ° C. or higher.
When the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the second ink is 35 ° C. or lower, the resistance of the second ink to cracks in the coating film can be improved. Therefore, when the second ink is printed so as to be the upper layer, it is considered that the crack resistance of the ink image of the upper layer can be improved.
The glass transition point of the water-dispersible resin contained in the second ink is more preferably 25 ° C. or lower.
インクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点を高くすると、インクの被膜の耐傷つき性を向上させることができるが、基材との定着性は低下する。しかし、実施形態のインクセットを用いた場合、ガラス転移点の高い水分散性樹脂を含む第２のインクによる塗膜の下に、ガラス転移点の低い水分散性樹脂を含む第１のインクで塗膜を形成することで、耐傷つき性を改善するとともに、基材との定着性を改善させることができる。
なお、ガラス転移点の測定は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に従って行われる。
By increasing the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the ink, the scratch resistance of the ink film can be improved, but the fixability with the substrate is lowered. However, when the ink set of the embodiment is used, the first ink containing the water-dispersible resin having a low glass transition point is used under the coating film with the second ink containing the water-dispersible resin having a high glass transition point. By forming the coating film, it is possible to improve the scratch resistance and the fixability with the base material.
The glass transition point is measured according to differential scanning calorimetry (DSC).
実施形態において、第１のインクに含まれるガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂は、水分散性ウレタン樹脂、水分散性（メタ）アクリル樹脂、及び水分散性スチレン／（メタ）アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
実施形態において、第２のインクに含まれるガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂は、水分散性ウレタン樹脂、水分散性（メタ）アクリル樹脂、及び水分散性スチレン／（メタ）アクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
In the embodiment, the water-dispersible resin having a glass transition point of less than −5 ° C. contained in the first ink is a water-dispersible urethane resin, a water-dispersible (meth) acrylic resin, and a water-dispersible styrene / (meth). It preferably contains at least one selected from the group consisting of acrylic resins.
In the embodiment, the water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C. contained in the second ink is a water-dispersible urethane resin, a water-dispersible (meth) acrylic resin, and a water-dispersible styrene / (. It preferably contains at least one selected from the group consisting of meta) acrylic resins.
水分散性ウレタン樹脂としては、ウレタン骨格を有し水分散性を有するものであれば特に限定はされない。水分散性ウレタン樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂、などを使用できる。なかでも、ポリカーボネート型ウレタン樹脂およびポリエステル型ウレタン樹脂を好ましく使用できる。これらの水分散性ウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。
水分散性ウレタン樹脂としては、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン樹脂が好ましい。
The water-dispersible urethane resin is not particularly limited as long as it has a urethane skeleton and is water-dispersible. As the water-dispersible urethane resin, in addition to the urethane bond, a polyether type urethane resin having an ether bond in the main chain, a polyester type urethane resin having an ester bond in the main chain, and a polycarbonate type urethane resin having a carbonate bond in the main chain, Etc. can be used. Among them, a polycarbonate type urethane resin and a polyester type urethane resin can be preferably used. A plurality of types of these water-dispersible urethane resins can be used in combination.
As the water-dispersible urethane resin, an anionic urethane resin having an anionic functional group such as a carboxy group, a sulfo group, or a hydroxy group is preferable.
ガラス転移点が−５℃未満の水分散性ウレタン樹脂としては、第一工業製薬株式会社製のスーパーフレックス３００（ガラス転移点−４２℃）、スーパーフレックス４２０（ガラス転移点−１０℃）、スーパーフレックス４６０（ガラス転移点−２１℃）、スーパーフレックス４６０Ｓ（ガラス転移点−２５℃）、スーパーフレックス４７０（ガラス転移点−３１℃）、スーパーフレックス５００Ｍ（ガラス転移点−３９℃）、スーパーフレックス７４０（ガラス転移点−３４℃）が挙げられる。
また、ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性ウレタン樹脂としては、第一工業製薬株式会社製のスーパーフレックス１５０ＨＳ（ガラス転移温度３２℃）、ダイセル・オルネクス株式会社のＤＡＯＴＡＮ ＴＷ ６４９０／３５ＷＡ（ガラス転移点３２度）、三井化学株式会社製のタケラックＷ−６０６１（ガラス転移点２５℃）、宇部興産株式会社製のＵＷ−１７０１Ｆ（ガラス転移点５℃）が挙げられる。これらは、ウレタン骨格を有するアニオン性樹脂である。
Examples of water-dispersible urethane resins having a glass transition point of less than -5 ° C include Superflex 300 (glass transition point -42 ° C), Superflex 420 (glass transition point -10 ° C), and Super made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Flex 460 (glass transition point-21 ° C), Superflex 460S (glass transition point -25 ° C), Superflex 470 (glass transition point -31 ° C), Superflex 500M (glass transition point -39 ° C), Superflex 740 (Glass transition point −34 ° C.).
As the water-dispersible urethane resin having a glass transition point of -5 ° C to 35 ° C, Superflex 150HS (glass transition temperature 32 ° C) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. and DAOTAN TW 6490 / by Daicel Ornex Co., Ltd. Examples thereof include 35WA (glass transition point 32 ° C.), Takelac W-6061 (glass transition point 25 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., and UW-1701F (glass transition point 5 ° C.) manufactured by Ube Kosan Co., Ltd. These are anionic resins having a urethane skeleton.
水分散性スチレン（メタ）アクリル樹脂及び水分散性（メタ）アクリル樹脂としては、いずれも特に限定されず、市販のものを用いることができる。
水分散性スチレン（メタ）アクリル樹脂又は水分散性（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、ガラス転移点が−５℃未満のものとしては、日本合成化学株式会社製のモビニール６７５１Ｄ（ガラス転移点−３２℃）、モビニール６９６０（ガラス転移点−３２℃）、モビニール６９６３（ガラス転移点−２８℃）、モビニール７０２（ガラス転移点−１９℃）、モビニール８０２０（ガラス転移点−２２℃）、モビニール９６６Ａ（ガラス転移点−３２℃）が挙げられる。
水分散性スチレン（メタ）アクリル樹脂又は水分散性（メタ）アクリル樹脂の市販品としては、ガラス転移点が−５℃〜３５℃のものとしては、日本合成化学株式会社製のモビニール６７１８（ガラス転移点３℃）、モビニール６７５０（ガラス転移点０℃）、モビニール７７２０（ガラス転移点４℃）、ＢＡＳＦ社製のジョンクリルＰＤＸ−７３４１（ガラス転移点１５℃）、ジョンクリルＰＤＸ−７３７０（ガラス転移点１２℃）、ＤＳＭ社製のＮｅｏｃｒｙｌ Ａ−１０９４（ガラス転移点２１℃）、Ｎｅｏｃｒｙｌ ＢＴ−６２（ガラス転移点２２℃）が挙げられる。
The water-dispersible styrene (meth) acrylic resin and the water-dispersible (meth) acrylic resin are not particularly limited, and commercially available products can be used.
As a commercially available product of water-dispersible styrene (meth) acrylic resin or water-dispersible (meth) acrylic resin, if the glass transition point is less than -5 ° C, Movinyl 6751D (glass transition point) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. -32 ° C), Movinyl 6960 (Glass transition point -32 ° C), Movinyl 6963 (Glass transition point -28 ° C), Movinyl 702 (Glass transition point -19 ° C), Movinyl 8020 (Glass transition point -22 ° C), Movinyl 966A (glass transition point −32 ° C.) can be mentioned.
As a commercially available product of water-dispersible styrene (meth) acrylic resin or water-dispersible (meth) acrylic resin, the one with a glass transition point of -5 ° C to 35 ° C is Movinyl 6718 (glass) manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Transition point 3 ° C), Movinyl 6750 (Glass transition point 0 ° C), Movinyl 7720 (Glass transition point 4 ° C), BASF John Krill PDX-7341 (Glass transition point 15 ° C), John Krill PDX-7370 (Glass) (Transition point 12 ° C.), Neopoly A-1094 (glass transition point 21 ° C.) manufactured by DSM, and Neopoly BT-62 (glass transition point 22 ° C.) can be mentioned.
ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ガラス転移点が−５℃未満の水分散性樹脂は、第１のインク中に、第１のインク全量に対して、固形分換算で（即ち樹脂のみの量として）０．５〜３０質量％（より好ましくは固形分換算で３〜２０質量％、さらに好ましくは固形分換算で５〜１５質量％）含まれることが好ましい。
ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ガラス転移点が−５℃〜３５℃の水分散性樹脂は、第２のインク中に、第２のインク全量に対して、固形分換算で（即ち樹脂のみの量として）０．５〜１５質量％（より好ましくは固形分換算で１〜１０質量％、さらに好ましくは固形分換算で２〜５質量％）含まれることが好ましい。
As the water-dispersible resin having a glass transition point of less than −5 ° C., one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The water-dispersible resin having a glass transition point of less than -5 ° C is 0.5 to 30% by mass in terms of solid content (that is, as the amount of resin only) in the first ink with respect to the total amount of the first ink. (Preferably, it is contained in an amount of 3 to 20% by mass in terms of solid content, and more preferably 5 to 15% by mass in terms of solid content).
As the water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. to 35 ° C., one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The water-dispersible resin having a glass transition point of -5 ° C to 35 ° C is 0.5 to 15 in the second ink in terms of solid content (that is, as the amount of resin only) with respect to the total amount of the second ink. It is preferably contained in an amount of% by mass (more preferably 1 to 10% by mass in terms of solid content, and even more preferably 2 to 5% by mass in terms of solid content).
＜水＞
実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第１のインク及び第２のインクは、水性溶媒として主に水を含むことが好ましい。水としては、特に制限されないが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。特に、インクの保存安定性の観点から、カルシウム等の多価金属イオンの含有量が低いことが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等が挙げられる。
水は、粘度調整の観点から、インク中に、インク全量に対して２０質量％〜８０質量％含まれていることが好ましく、３０質量％〜７０質量％含まれていることがより好ましい。
<Water>
In the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, it is preferable that the first ink and the second ink mainly contain water as the water-based solvent. The water is not particularly limited, but water containing as little ionic component as possible is preferable. In particular, from the viewpoint of ink storage stability, it is preferable that the content of multivalent metal ions such as calcium is low. Examples of water include ion-exchanged water, distilled water, ultrapure water, and the like.
From the viewpoint of viscosity adjustment, water is preferably contained in the ink in an amount of 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, based on the total amount of the ink.
＜水溶性溶剤＞
実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第１のインク及び第２のインクは、それぞれ水溶性溶剤を含有することが好ましい。
水溶性溶剤としては、粘度調整と保湿効果の観点から、室温で液体であって水に溶解可能な水溶性有機溶剤が好ましい。たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、１，３−プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，２ブタンジオール、１，２ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２−プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類；グリセリン；アセチン類（モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン）；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコール類の誘導体；トリエタノールアミン、１−メチル−２−ピロリドン、β−チオジグリコール、スルホランを用いることができる。平均分子量２００、３００、４００、６００等の平均分子量が１９０〜６３０の範囲にあるポリエチレングリコール、平均分子量４００等の平均分子量が２００〜６００の範囲にあるジオール型ポリプロピレングリコール、平均分子量３００、７００等の平均分子量が２５０〜８００の範囲にあるトリオール型ポリプロピレングリコール、等の低分子量ポリアルキレングリコールを用いることもできる。
<Water-soluble solvent>
In the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, it is preferable that the first ink and the second ink each contain a water-soluble solvent.
As the water-soluble solvent, a water-soluble organic solvent that is liquid at room temperature and soluble in water is preferable from the viewpoint of viscosity adjustment and moisturizing effect. For example, methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 1,3-propanediol, 1,3 butanediol, 1,2 butanediol, 1,2, pentanediol, 1, Lower alcohols such as 2-hexanediol and 2-methyl-2-propanol; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol; Glycerin; acetylines (monoacetylene, diacetin, triacetin); diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, tri Glycols such as ethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, and tetraethylene glycol diethyl ether. Derivatives of the class; triethanolamine, 1-methyl-2-pyrrolidone, β-thiodiglycol, sulfolane can be used. Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200, 300, 400, 600, etc. in the range of 190 to 630, diol-type polypropylene glycol having an average molecular weight of 400, etc. in the range of 200 to 600, average molecular weight of 300, 700, etc. Low molecular weight polyalkylene glycols such as triol polypropylene glycol having an average molecular weight in the range of 250 to 800 can also be used.
これらの水溶性溶剤は、１つのインクにおいて、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
水溶性溶剤は、粘度調整と保湿効果の観点から、インク中に、インク全量に対して、１〜８０質量％含まれていることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましい。
実施形態において、第１のインクに含まれる水溶性溶剤と第２のインクに含まれる水溶性溶剤は、同一であってもよく、異なっていてもよいが、後述するように互いに沸点が異なることが好ましい。
These water-soluble solvents can be used alone or in combination of two or more in one ink.
From the viewpoint of viscosity adjustment and moisturizing effect, the water-soluble solvent is preferably contained in the ink in an amount of 1 to 80% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on the total amount of the ink.
In the embodiment, the water-soluble solvent contained in the first ink and the water-soluble solvent contained in the second ink may be the same or different, but have different boiling points as described later. Is preferable.
実施形態において、第１のインクは、沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含むことが好ましい。
第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が２３０℃以下である場合、沸点が低い溶剤は比較的揮発しやすいため、インク塗膜中の溶剤の量を低減させて、樹脂濃度を高め、より均一な塗膜を形成することが可能となり、第１のインクの定着性をさらに向上することができる。
実施形態において、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点は、２１５℃以下であることがより好ましく、２００℃以下であることがさらに好ましい。
なお、実施形態において、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点は、プリントヘッドのノズル表面での乾燥を低減する観点から、１８０℃以上であることが好ましい。
In the embodiment, the first ink preferably contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower.
When the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is 230 ° C. or lower, the solvent having a low boiling point is relatively easy to volatilize. A more uniform coating film can be formed, and the fixability of the first ink can be further improved.
In the embodiment, the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is more preferably 215 ° C. or lower, further preferably 200 ° C. or lower.
In the embodiment, the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of reducing drying on the nozzle surface of the print head.
沸点２３０℃以下の水溶性溶剤としては、プロピレングリコール（沸点１８７℃）、エチレングリコール（沸点１９８℃）、１，３プロパンジオール（沸点２１４℃）、１，３ブタンジオール（沸点２０７℃）、１，２ブタンジオール（沸点１９１℃）、１，２ペンタンジオール（沸点２０６℃）、１，２ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２１７℃）が好ましく、中でもグリコール類のプロピレングリコール、エチレングリコール；ジオール類の１，３プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，２ブタンジオール、１，２ペンタンジオール、１，２ヘキサンジオールがより好ましい。
これらの沸点２３０℃以下の水溶性溶剤は、１種を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
第１のインクが沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含むとき、第１のインク中の沸点２３０℃以下の水溶性溶剤の含有量は、第１のインク全量に対して、例えば、１〜８０質量％、１０〜６０質量％、または１０〜４０質量％であってよい。
第１のインクが沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含むとき、沸点２３０℃以下の水溶性溶剤の第１のインク中の含有量は、例えば、第１のインクに含まれる水溶性溶剤全量に対して５０質量%以上、７５質量％以上、又は１００質量％であってよい。
Examples of the water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower include propylene glycol (boiling point of 187 ° C.), ethylene glycol (boiling point of 198 ° C.), 1,3 propanediol (boiling point of 214 ° C.), 1,3 butanediol (boiling point of 207 ° C.), 1 , 2 Butanediol (boiling point 191 ° C.), 1,2 Pentandiol (boiling point 206 ° C.), 1,2 hexanediol (boiling point 223 ° C.), Diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.), Diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230 ° C.), Diethylene glycol dimethyl ether (boiling point 162 ° C.) and diethylene glycol monoethyl ether acetate (boiling point 217 ° C.) are preferable, among which glycols propylene glycol and ethylene glycol; diols 1,3 propanediol, 1,3 butanediol and 1,2 butane More preferably, diol, 1,2 pentanediol, and 1,2 hexanediol.
These water-soluble solvents having a boiling point of 230 ° C. or lower may be used alone or in combination of two or more.
When the first ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower, the content of the water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower in the first ink is, for example, 1 to 80 with respect to the total amount of the first ink. It may be% by mass, 10 to 60% by mass, or 10 to 40% by mass.
When the first ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower, the content of the water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower in the first ink is, for example, the total amount of the water-soluble solvent contained in the first ink. On the other hand, it may be 50% by mass or more, 75% by mass or more, or 100% by mass.
実施形態において、基材の黄変等を防ぐ観点からは、後述する熱処理工程における加熱温度はあまり高くないことが好ましい。実施形態において、熱処理工程における加熱温度が第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点よりも低いことが好ましい。また、熱処理工程における加熱温度が第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点よりも低い場合、第１のインクの定着性の観点から、熱処理工程における加熱温度と、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差が１２０℃以下であることが好ましく、例えば、１００℃以下、または８０℃以下であってもよい。なお、ここで、熱処理工程における加熱温度と、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差の算出には、第１のインクに複数の水溶性溶剤が含まれるときは、第１のインクに含まれる水溶性溶剤中最も多い量で含まれる水溶性溶剤の沸点を、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点として用いる。以下、インクに含まれる水溶性溶剤中、最も多い量で含まれる水溶性溶剤を、そのインクの「主水溶性溶剤」という場合もある。ここで、第１のインクに、複数の主水溶性溶剤が同量含まれている場合は、これら複数の主水溶性溶剤中、最も沸点が高い水溶性溶剤の沸点を、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点として、上記の差の算出に用いる。
熱処理工程における加熱温度が第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点よりも低い場合であって、熱処理工程における加熱温度と第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差が１２０℃以下である場合、熱処理工程において第１のインクに含まれる水溶性溶剤がさらに揮発しやすく、第１のインクの塗膜中の水溶性溶剤の量をさらに低減させて、第１のインクの定着性をさらに向上することができると考えられる。
In the embodiment, from the viewpoint of preventing yellowing of the base material, it is preferable that the heating temperature in the heat treatment step described later is not so high. In the embodiment, it is preferable that the heating temperature in the heat treatment step is lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink. When the heating temperature in the heat treatment step is lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, the heating temperature in the heat treatment step and the first ink are included from the viewpoint of fixability of the first ink. The difference from the boiling point of the water-soluble solvent is preferably 120 ° C. or lower, and may be, for example, 100 ° C. or lower, or 80 ° C. or lower. Here, in the calculation of the difference between the heating temperature in the heat treatment step and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, when the first ink contains a plurality of water-soluble solvents, the first The boiling point of the water-soluble solvent contained in the largest amount of the water-soluble solvent contained in the ink of No. 1 is used as the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink. Hereinafter, the water-soluble solvent contained in the largest amount among the water-soluble solvents contained in the ink may be referred to as the "main water-soluble solvent" of the ink. Here, when the first ink contains the same amount of a plurality of main water-soluble solvents, the boiling point of the water-soluble solvent having the highest boiling point among the plurality of main water-soluble solvents is used as the first ink. It is used to calculate the above difference as the boiling point of the contained water-soluble solvent.
When the heating temperature in the heat treatment step is lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, the difference between the heating temperature in the heat treatment step and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is 120 ° C. In the following cases, the water-soluble solvent contained in the first ink is more likely to volatilize in the heat treatment step, and the amount of the water-soluble solvent in the coating film of the first ink is further reduced to fix the first ink. It is thought that the sex can be further improved.
実施形態において、第２のインクは、沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含むことが好ましい。
第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が２６０℃以上である場合、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の揮発を抑制し、第２のインクのドット径の収縮が抑制されてドット径を大きくすることが可能となり、このため、第２のインクのカラー濃度をさらに向上することができる。
実施形態において、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点は２８０℃以上がより好ましい。第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点は、例えば、２６０℃〜３００℃でもよい。
In the embodiment, the second ink preferably contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher.
When the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is 260 ° C. or higher, the volatilization of the water-soluble solvent contained in the second ink is suppressed, the shrinkage of the dot diameter of the second ink is suppressed, and the dots are suppressed. The diameter can be increased, and therefore the color density of the second ink can be further improved.
In the embodiment, the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is more preferably 280 ° C. or higher. The boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink may be, for example, 260 ° C. to 300 ° C.
沸点が２６０℃以上の水溶性溶剤としては、グリセリン（沸点２９０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８７℃）、テトラエチレングリコール（沸点３１４℃）、トリプロピレングリコール（沸点２６８℃）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７２℃）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点３０４℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７４℃）、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２６１℃）が好ましく、中でもグリセロール類のグリセリンとグリコール類のトリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールがより好ましい。
これらの沸点２６０℃以上の水溶性溶剤は、１種を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
第２のインクが沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含むとき、第２のインク中の２６０℃以上の水溶性溶剤の含有量は、第２のインク全量に対して、例えば、１〜８０質量％、１０〜６０質量％、又は１０〜４０質量％であってよい。
第２のインクが沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含むとき、沸点２６０℃以上の水溶性溶剤の第２のインク中の含有量は、例えば、第２のインクに含まれる水溶性溶剤全量に対して５０質量%以上、７５質量％以上、又は１００質量％であってよい。
Examples of the water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher include glycerin (boiling point of 290 ° C.), triethylene glycol (boiling point of 287 ° C.), tetraethylene glycol (boiling point of 314 ° C.), tripropylene glycol (boiling point of 268 ° C.), and triethylene glycol mono. Butyl ether (boiling point 272 ° C.), tetraethylene glycol monobutyl ether (boiling point 304 ° C.), tripropylene glycol monobutyl ether (boiling point 274 ° C.), triethylene glycol monohexyl ether (boiling point 261 ° C.) are preferable, among which glycerols glycerin and glycol are preferable. Triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol of the same kind are more preferable.
These water-soluble solvents having a boiling point of 260 ° C. or higher may be used alone or in combination of two or more.
When the second ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher, the content of the water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher in the second ink is, for example, 1 to 80 mass by mass with respect to the total amount of the second ink. %, 10-60% by mass, or 10-40% by mass.
When the second ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher, the content of the water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher in the second ink is, for example, the total amount of the water-soluble solvent contained in the second ink. On the other hand, it may be 50% by mass or more, 75% by mass or more, or 100% by mass.
実施形態において、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点は、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上（より好ましくは８０℃以上）高いことが好ましい。なお、ここで、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点と第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点の差の算出には、第１のインクに複数の水溶性溶剤が含まれる場合には、第１のインクの主水溶性溶剤の沸点を第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点として用い、第２のインクに複数の水溶性溶剤が含まれる場合には、第２のインクの主水溶性溶剤の沸点を第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点として用いる。ここで、１つのインクに、複数の主水溶性溶剤が同量含まれている場合は、これら複数の主水溶性溶剤中、最も沸点が高い水溶性溶剤の沸点を、そのインクに含まれる水溶性溶剤の沸点として、上記の差の算出に用いる。
第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上高い場合、第２のインクのカラー濃度を更に向上させることができる。この理由として次のように考えられる。第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上高い場合、第２のインクに含まれる水溶性溶剤に比べて第１のインクに含まれる水溶性溶剤の揮発性は高い。このため、第１のインクに第２のインクを重ねて印刷した場合、水溶性溶剤の揮発によってインク表面の水溶性溶剤の含有量が比較的低い状態になっている第１のインクの塗膜の上に、この状態の第１のインクと比較して水溶性溶剤の含有量が比較的高い第２のインクの塗膜を積層することが可能となる。つまり、水溶性溶剤の揮発によって表面の粘度が高い状態となっている第１のインクの塗膜の上に、水溶性溶剤を比較的多く含み、粘度の低い状態の第２のインクが乗ることになり、このため、第２のインクが第１のインクへ沈み込む現象が抑制され、第２のインクのドットが広がりやすくなり、カラー濃度をさらに向上させることができると考えられる。
In the embodiment, the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is preferably 60 ° C. or higher (more preferably 80 ° C. or higher) higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink. Here, in the calculation of the difference between the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, the first ink contains a plurality of water-soluble solvents. In some cases, the boiling point of the main water-soluble solvent of the first ink is used as the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, and when the second ink contains a plurality of water-soluble solvents, the second ink is used. The boiling point of the main water-soluble solvent of the ink is used as the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink. Here, when one ink contains the same amount of a plurality of main water-soluble solvents, the boiling point of the water-soluble solvent having the highest boiling point among the plurality of main water-soluble solvents is set to the water content of the ink. It is used to calculate the above difference as the boiling point of the sex solvent.
When the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is 60 ° C. or more higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, the color density of the second ink can be further improved. The reason for this is considered as follows. When the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink is 60 ° C. or more higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, the first ink is compared with the water-soluble solvent contained in the second ink. The water-soluble solvent contained in is highly volatile. Therefore, when the second ink is overlaid on the first ink for printing, the coating film of the first ink has a relatively low content of the water-soluble solvent on the ink surface due to the volatilization of the water-soluble solvent. On top of this, a coating film of a second ink having a relatively high content of a water-soluble solvent as compared with the first ink in this state can be laminated. That is, the second ink containing a relatively large amount of the water-soluble solvent and having a low viscosity is placed on the coating film of the first ink whose surface viscosity is high due to the volatilization of the water-soluble solvent. Therefore, it is considered that the phenomenon that the second ink sinks into the first ink is suppressed, the dots of the second ink are easily spread, and the color density can be further improved.
実施形態において、第１のインクが沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含み、第２のインクが沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含むことが好ましい。
また、実施形態において、第１のインクが沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含み、第２のインクが沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含み、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上高いことも、好ましい。
また、実施形態において、第１のインクが沸点２３０℃以下の水溶性溶剤を含み、第２のインクが沸点２６０℃以上の水溶性溶剤を含み、第２のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点が、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点より６０℃以上高く、熱処理工程における加熱温度と第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差が１２０℃以下であることも、好ましい。
In the embodiment, it is preferable that the first ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower and the second ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher.
Further, in the embodiment, the first ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower, the second ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher, and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink. However, it is also preferable that the temperature is 60 ° C. or higher higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink.
Further, in the embodiment, the first ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C. or lower, the second ink contains a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher, and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink. However, it is also possible that the temperature is 60 ° C. or higher higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink, and the difference between the heating temperature in the heat treatment step and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is 120 ° C. or less. preferable.
＜色材＞
実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第１のインク及び第２のインクは、それぞれ色材を含むことが好ましい。
色材としては、通常のモノクロ印刷またはカラー印刷に用いることができる色材を用いることができる。
第１のインクは、基材の色を遮蔽しうる色の色材を含むことが好ましく、白色の色材を含有することがより好ましい。
また、第２のインクは、非白色の色材を含むことが好ましい。
<Color material>
In the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, it is preferable that the first ink and the second ink each contain a coloring material.
As the color material, a color material that can be used for ordinary monochrome printing or color printing can be used.
The first ink preferably contains a color material having a color capable of shielding the color of the base material, and more preferably contains a white color material.
Further, the second ink preferably contains a non-white color material.
色材としては、特に制限はないが、顔料を好ましく用いることができる。顔料は、当該技術分野で一般に用いられているものを任意に使用することができる。 The coloring material is not particularly limited, but a pigment can be preferably used. As the pigment, those generally used in the art can be used arbitrarily.
非白色の顔料としては、たとえば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、金属酸化物および硫化物、ならびに黄土、群青、紺青等の無機顔料、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類を用いることができる。これらの顔料の平均粒径は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがより一層好ましい。これらの顔料の平均粒径は、発色性の観点から５０ｎｍ以上であることが好ましく、吐出安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。 Examples of non-white pigments include azo-based, phthalocyanine-based, dye-based, condensed polycyclic, nitro-based, and nitroso-based organic pigments (Brilliant Carmine 6B, Lake Red C, Watching Red, Disazo Yellow, Hansa Yellow, etc. Phthalocyanine blue, phthalocyanine green, alkali blue, aniline black, etc.); metals such as cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, nickel, metal oxides and sulfides, and ocher, ultramarine blue, Inorganic pigments such as navy blue and carbon blacks such as furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black can be used. The average particle size of these pigments is preferably 50 to 500 nm, and even more preferably 50 to 200 nm. The average particle size of these pigments is preferably 50 nm or more from the viewpoint of color development, and preferably 500 nm or less from the viewpoint of discharge stability.
白色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウムなどの無機顔料が挙げられる。無機顔料以外に、中空樹脂微粒子や、高分子微粒子を使用することもできる。中でも、隠蔽力の観点から、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの平均粒径は、隠蔽性の観点から５０ｎｍ以上であることが好ましく、吐出安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。酸化チタンを使用する場合は、光触媒作用を抑制するために、アルミナやシリカで表面処理されたものを使用することが好ましい。表面処理量は、顔料中に５〜２０質量％程度であることが好ましい。 Examples of the white pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, and zirconium oxide. In addition to the inorganic pigment, hollow resin fine particles and polymer fine particles can also be used. Above all, it is preferable to use titanium oxide from the viewpoint of hiding power. The average particle size of titanium oxide is preferably 50 nm or more from the viewpoint of concealment, and preferably 500 nm or less from the viewpoint of discharge stability. When titanium oxide is used, it is preferable to use one surface-treated with alumina or silica in order to suppress the photocatalytic action. The amount of surface treatment is preferably about 5 to 20% by mass in the pigment.
これらの顔料は、それぞれのインクにおいて、いずれか１種を単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料の配合量は、使用する顔料の種類によっても異なるが、遮蔽効果または発色等の観点から、インク中に、インク全量に対して１〜３０質量％程度含まれていることが好ましく、１〜１５質量％であることがより好ましい。
Any one of these pigments may be used alone in each ink, or two or more of these pigments may be used in combination.
The blending amount of the pigment varies depending on the type of pigment used, but from the viewpoint of shielding effect or color development, it is preferable that the ink contains about 1 to 30% by mass with respect to the total amount of the ink, and 1 to 1 More preferably, it is 15% by mass.
インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤型分散剤に代表される顔料分散剤を使用することが好ましい。
高分子分散剤としては、たとえば市販品として、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯディスパースシリーズ（ＴＥＧＯディスパース７４０Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７５０Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７５５Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７５７Ｗ、ＴＥＧＯディスパース７６０Ｗ）、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ（ソルスパース２００００、ソルスパース２７０００、ソルスパース４１０００、ソルスパース４１０９０、ソルスパース４３０００、ソルスパース４４０００、ソルスパース４６０００）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ（ジョンクリル５７、ジョンクリル６０、ジョンクリル６２、ジョンクリル６３、ジョンクリル７１、ジョンクリル５０１）、ＢＹＫ製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９９、冨士色素製のＦＵＪＩ ＳＰ
Ａ−５４、第一工業製薬（株）製のポリビニルピロリドンＫ−３０、ポリビニルピロリドンＫ−９０等が挙げられる。
界面活性剤型分散剤としては、たとえば、花王（株）製デモールシリーズ（デモールＥＰ、デモールＮ、デモールＲＮ、デモールＮＬ、デモールＲＮＬ、デモールＴ−４５）などのアニオン性界面活性剤、花王（株）製エマルゲンシリーズ（エマルゲンＡ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５００、エマルゲンＢ−４０、エマルゲンＬ−４０、エマルゲン４２０）などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
In order to stably disperse the pigment in the ink, it is preferable to use a pigment dispersant typified by a polymer dispersant or a surfactant type dispersant.
Examples of the polymer dispersant include TEGO Disperse series (TEGO Disperse 740W, TEGO Disperse 750W, TEGO Disperse 755W, TEGO Disperse 757W, TEGO Disperse 760W) manufactured by EVONIK as commercially available products. Solsparse series (Solsparse 20000, Solsparse 27000, Solsparse 41000, Solsparse 41090, Solsparse 43000, Solsparse 44000, Solsparse 46000), John Krill series (John Krill 57, John Krill 60, John Krill) manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. 62, John Krill 63, John Krill 71, John Krill 501), BYK's DISPERBYK-102, DISPERBYK-185, DISPERBYK-190, DISPERBYK-193, DISPERBYK-199, Fuji dye FUJI SP
Examples thereof include A-54, polyvinylpyrrolidone K-30 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and polyvinylpyrrolidone K-90.
Examples of the surfactant-type dispersant include anionic surfactants such as Kao Corporation's Demor series (Demor EP, Demor N, Demor RN, Demor NL, Demor RNL, Demor T-45) and Kao (Demor T-45). Examples thereof include nonionic surfactants such as the Emargen series (Emargen A-60, Emargen A-90, Emargen A-500, Emargen B-40, Emargen L-40, Emargen 420) manufactured by Kao Corporation.
これらの顔料分散剤は、複数種を組み合わせて使用することもできる。
顔料分散剤を使用する場合のインク中の配合量は、その種類によって異なり特に限定はされないが、一般に、有効成分（固形分量）の質量比で顔料１に対し、０．００５〜０．５の範囲で使用されることが好ましい。
These pigment dispersants can also be used in combination of a plurality of types.
When a pigment dispersant is used, the blending amount in the ink varies depending on the type and is not particularly limited, but is generally 0.005 to 0.5 with respect to the pigment 1 in terms of the mass ratio of the active ingredient (solid content). It is preferably used in a range.
顔料表面を親水性官能基で修飾した自己分散顔料を使用してもよい。自己分散顔料の市販品としては、たとえば、キャボット社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴシリーズ（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０Ｃ）、オリヱント化学（株）製ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１Ｓ、ＣＷ−２、ＣＷ−３、ＣＷ−４、ＣＷ−５、ＣＷ−６などが挙げられる。
顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を使用してもよい。
A self-dispersing pigment whose surface is modified with a hydrophilic functional group may be used. Examples of commercially available self-dispersing pigments include CAB-O-JET series (CAB-O-JET200, CAB-O-JET300, CAB-O-JET250C, CAB-O-JET260M, CAB-O-JET270C) manufactured by Cabot Corporation. ), BONJET BLACK CW-1S, CW-2, CW-3, CW-4, CW-5, CW-6, etc. manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd.
A microencapsulated pigment in which the pigment is coated with a resin may be used.
＜その他の成分＞
その他、実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットにおいて、第１のインク及び第２のインクは、それぞれ、実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットの効果を損なわない範囲で、その他の成分を適宜含んでもよい。その他の成分としては、分散助剤、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（界面活性剤）、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、架橋剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
In addition, in the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment, the first ink and the second ink may appropriately contain other components as long as the effects of the water-based inkjet ink set for printing of the embodiment are not impaired. good. Examples of other components include dispersion aids, wetting agents (moisturizers), surface tension regulators (surfactants), fixing agents, pH regulators, antioxidants, preservatives, cross-linking agents and the like.
ここでいう分散助剤とは、すでに分散されている顔料分散体に追加で添加する分散剤のことで、分散助剤としては、一般的な分散剤を使用することができる。市販品としては、上述の顔料分散剤の例として挙げたものを用いることができる。 The dispersion aid referred to here is a dispersant additionally added to the pigment dispersion that has already been dispersed, and a general dispersant can be used as the dispersion aid. As a commercially available product, those listed as examples of the pigment dispersant described above can be used.
表面張力調整剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、または高分子系、シリコーン系、フッ素系の界面活性剤を使用できる。 As the surface tension adjusting agent, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or a polymer-based, silicone-based, or fluorine-based surfactant can be used.
この界面活性剤を配合することにより、インクジェット方式でインクを安定に吐出させることがより容易となり、かつ、インクの浸透を適切に制御しやすくすることができるために好ましい。その添加量は（顔料分散剤として界面活性剤が使用される場合はその合計量として）、界面活性剤の種類によっても異なるが、インクの表面張力、及び、布帛等の基材への浸透速度の観点から、インク中に０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。 By blending this surfactant, it becomes easier to stably eject the ink by the inkjet method, and it is possible to make it easier to appropriately control the penetration of the ink, which is preferable. The amount of the ink added (as the total amount when the surfactant is used as the pigment dispersant) varies depending on the type of the surfactant, but the surface tension of the ink and the penetration rate into the base material such as cloth. From the viewpoint of the above, it is preferable that the amount of the ink is in the range of 0.1 to 10% by mass.
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、花王（株）製エマールシリーズ（エマール０、エマール１０、エマール２Ｆ、エマール４０、エマール２０Ｃ）、ネオペレックスシリーズ（ネオペレックスＧＳ、ネオペレックスＧ−１５、ネオペレックスＧ−２５、ネオペレックスＧ−６５）、ペレックスシリーズ（ペレックスＯＴ−Ｐ、ペレックスＴＲ、ペレックスＣＳ、ペレックスＴＡ、ペレックスＳＳ−Ｌ、ペレックスＳＳ−Ｈ）、デモールシリーズ（デモールＮ、デモールＮＬ、デモールＲＮ、デモールＭＳ）が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、たとえば、花王（株）製アセタミンシリーズ（アセタミン２４、アセタミン８６）、コータミンシリーズ（コータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐ、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ）、サニゾールシリーズ（サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０）が挙げられる。
Specifically, as anionic surfactants, Kao Corporation's Emar series (Emar 0, Emar 10, Emar 2F, Emar 40, Emar 20C), Neoperex series (Neoperex GS, Neoperex G-15) , Neo Perex G-25, Neo Perex G-65), Perex Series (Perex OT-P, Perex TR, Perex CS, Perex TA, Perex SS-L, Perex SS-H), Demor Series (Demor N, Demor) NL, Demor RN, Demor MS).
Examples of the cationic surfactant include Kao Corporation's acetamine series (acetamine 24, acetamine 86), coatamine series (coatamine 24P, coatamine 86P, coatamine 60W, coatamine 86W), and sanizole series (sanizole C, Sanizol B-50) can be mentioned.
非イオン性界面活性剤としては、エアプロダクツ社製サーフィノールシリーズ（サーフィノール１０４Ｅ、サーフィノール１０４Ｈ、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５）及び日信化学工業（株式会社）製のオルフィンＥ１００４、オルフィンＥ１０１０、オルフィンＥ１０２０などのアセチレングリコール系界面活性剤や、花王（株）製エマルゲンシリーズ（エマルゲン１０２ＫＧ、エマルゲン１０３、エマルゲン１０４Ｐ、エマルゲン１０５、エマルゲン１０６、エマルゲン１０８、エマルゲン１２０、エマルゲン１４７、エマルゲン１５０、エマルゲン２２０、エマルゲン３５０、エマルゲン４０４、エマルゲン４２０、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、エマルゲン７０９、エマルゲン１１０８、エマルゲン４０８５、エマルゲン２０２５Ｇ）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤が挙げられる。 Nonionic surfactants include the Surfinol series manufactured by Air Products Co., Ltd. (Surfinol 104E, Surfinol 104H, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 485) and Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Orphin E1004, Orfin E1010, Orfin E1020 and other acetylene glycol-based surfactants, and Kao Corporation's Emargen series (Emargen 102KG, Emargen 103, Emargen 104P, Emargen 105, Emargen 106, Emargen 108, Emargen 120, Emargen Polyoxyethylene alkyl ether-based surfactants such as 147, Emargen 150, Emargen 220, Emargen 350, Emargen 404, Emargen 420, Emargen 705, Emargen 707, Emargen 709, Emargen 1108, Emargen 4085, Emargen 2025G) can be mentioned.
両性界面活性剤としては、花王（株）製アンヒトールシリーズ（アンヒトール２０ＢＳ、アンヒトール２４Ｂ、アンヒトール８６Ｂ、アンヒトール２０ＹＢ、アンヒトール２０Ｎ）などが挙げられる。 Examples of the amphoteric tenside include Kao Corporation's Anchor series (Anchor 20BS, Anchor 24B, Anchor 86B, Anchor 20YB, Anchor 20N) and the like.
インクの粘度やｐＨを調整するために、インクに電解質を配合することもできる。電解質としては、たとえば、硫酸ナトリウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウムが挙げられ、２種以上を併用してもよい。硫酸、硝酸、酢酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン等も、インクの増粘助剤やｐＨ調整剤として用いることができる。 An electrolyte can also be added to the ink to adjust the viscosity and pH of the ink. Examples of the electrolyte include sodium sulfate, potassium hydrogen phosphate, sodium citrate, potassium tartrate, and sodium borate, and two or more of them may be used in combination. Sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, triethanolamine and the like can also be used as an ink thickening aid and a pH adjuster.
酸化防止剤を配合することにより、インク成分の酸化を防止し、インクの保存安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては、たとえば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、イソアスコルビン酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウムを用いることができる。 By blending an antioxidant, it is possible to prevent the oxidation of ink components and improve the storage stability of the ink. As the antioxidant, for example, L-ascorbic acid, sodium L-ascorbic acid, sodium isoascorbic acid, potassium sulfite, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium sulfite, sodium pyrosulfite can be used.
防腐剤を配合することにより、インクの腐敗を防止して保存安定性を向上させることができる。防腐剤としては、たとえば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤；ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤；２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤；ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤；ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸を用いることができる。 By blending an antiseptic, it is possible to prevent the ink from spoiling and improve the storage stability. Examples of preservatives include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 1 , 2-Benzothiazolinone-3-one and other isothiazolinone preservatives; hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine and other triazine preservatives; 2-pyridinethiolsodium-1- Ppyridine / quinoline preservatives such as oxide and 8-oxyquinolin; dithiocarbamate preservatives such as sodium dimethyldithiocarbamate; 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, 2-bromo-2-nitro-1,3 Organic bromine-based preservatives such as -propanediol, 2,2-dibromo-2-nitroethanol, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane; methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, sorbin Potassium acid, sodium dehydroacetate, and salicylic acid can be used.
架橋剤を用いると、樹脂間及び／または樹脂と色材間を強固に繋ぐため、凝集破壊を起きにくくすることができる。
架橋剤としては、例えば加熱により架橋が進行するブロックイソシアネート系化合物が挙げられる。ブロックイソシアネート系化合物の含有量としては、樹脂の固形分に対して質量比率で０．１〜３％が好ましい。保存安定性の観点から、３％以下であることが好ましく、架橋効果の観点から０．１％以上が好ましい。
When a cross-linking agent is used, the resin and / or the resin and the coloring material are firmly connected to each other, so that cohesive failure can be prevented from occurring.
Examples of the cross-linking agent include blocked isocyanate compounds in which cross-linking proceeds by heating. The content of the blocked isocyanate compound is preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the solid content of the resin. From the viewpoint of storage stability, it is preferably 3% or less, and from the viewpoint of cross-linking effect, it is preferably 0.1% or more.
ブロックイソシアネート系化合物とは、イソシアネート基がブロック剤で保護されたもので、加熱によりブロック剤が解離し、活性なイソシアネート基が再生される化合物を意味する。この加熱により生成したイソシアネート基が、布帛等の基材上の活性水素部位と反応して、ウレタン結合や尿素結合等の架橋構造を形成することが考えられる。ブロック剤としては、たとえばフェノール系化合物、芳香族第２級アミン化合物、環状アミン化合物、ラクタム化合物、オキシム化合物および亜硫酸ソーダ等が挙げられる。 The blocked isocyanate group means a compound in which an isocyanate group is protected by a blocking agent, the blocking agent is dissociated by heating, and an active isocyanate group is regenerated. It is conceivable that the isocyanate group generated by this heating reacts with the active hydrogen moiety on the base material such as cloth to form a crosslinked structure such as a urethane bond or a urea bond. Examples of the blocking agent include phenolic compounds, aromatic secondary amine compounds, cyclic amine compounds, lactam compounds, oxime compounds, sodium sulfite and the like.
より具体的には、ブロックイソシアネート系化合物としては、ウレタン骨格を有するものであることが好ましい。たとえば、第一工業製薬（株）製のエラストロンシリーズ、エラストロンＢＮシリーズなどの各製品を使用でき、より好ましくは、エラストロンＥ３７、エラストロンＨ−３、エラストロンＣ−５２、エラストロンＭＦ２５、エラストロンＷ−２２、エラストロンＳ−２４、エラストロンＢＮ−０８、エラストロンＢＮ−１１、エラストロンＢＮ−２７、エラストロンＢＮ−４５、エラストロンＢＮ−６９、エラストロンＢＮ−７７などが市販品として使用できる。 More specifically, the blocked isocyanate compound preferably has a urethane skeleton. For example, each product such as Elastron series and Elastron BN series manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used, and more preferably, Elastron E37, Elastron H-3, Elastron C-52, Elastron MF25, Elastron W-22. , Elastron S-24, Elastron BN-08, Elastron BN-11, Elastron BN-27, Elastron BN-45, Elastron BN-69, Elastron BN-77 and the like can be used as commercial products.
＜インクの物性＞
実施形態において、第１のインクの粘度及び第２のインクの粘度は、それぞれ適宜調節することができるが、たとえば吐出性の観点から、それぞれ独立に、１〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおけるインク粘度である。
<Physical characteristics of ink>
In the embodiment, the viscosity of the first ink and the viscosity of the second ink can be adjusted as appropriate, but from the viewpoint of ejection property, for example, it is preferably 1 to 30 mPa · s independently. This viscosity is the ink viscosity at 10 Pa when the shear stress is increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 23 ° C.
実施形態において、第１のインクの表面張力及び第２のインクの表面張力は、それぞれ独立に、２５℃において３０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インクの浸透を制御するためには、例えば、インクの表面張力を制御して、基材への浸透速度を調節する方法がある。インクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであるとき、良好なインクの浸透速度によってインク膜を形成しやすく、かつ、良好なインクジェットノズルからの吐出性も得やすい。 In the embodiment, the surface tension of the first ink and the surface tension of the second ink are preferably 30 to 50 mN / m independently at 25 ° C. In order to control the penetration of the ink, for example, there is a method of controlling the surface tension of the ink to adjust the penetration rate into the substrate. When the surface tension of the ink is 30 mN / m to 50 mN / m, it is easy to form an ink film with a good ink penetration rate, and it is easy to obtain good ejection properties from an inkjet nozzle.
［捺染物の製造方法］
実施形態の捺染物の製造方法について説明する。
[Manufacturing method of printed matter]
The method for producing the printed matter of the embodiment will be described.
実施形態の捺染物の製造方法は、上記実施形態の捺染用水性インクジェットインクセットを用いた捺染物の製造方法であって、基材に第１のインクをインクジェット記録法により付与する工程、及び、基材の前記第１のインクが付与された領域の少なくとも一部に、第２のインクをインクジェット記録法により付与する工程を含む。
実施形態において、第1のインク及び第２のインクは、それぞれ、布帛等の基材に対して、インクジェット記録法により付与されることが好ましい。
使用するインクジェットプリンタは、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよく、例えば、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからインクの液滴を吐出させ、吐出されたインク液滴を基材上に付着させる。
第２のインクは、第１のインクが付与された領域の少なくとも一部に付与されることが好ましく、第１のインクが付与された領域の全体に付与されることがより好ましい。第２のインクを付与する工程において、２以上の第２のインクを付与してもよい。例えば、第１のインクとして白インクを付与してベースとして、第２のインクとして黒インク及び赤などのカラーインクから選択される２以上のインクを用いた多色印刷を行ってもよい。
The method for producing a printed material of the embodiment is a method for producing a printed material using the water-based inkjet ink set for printing of the above embodiment, which is a step of applying the first ink to a base material by an inkjet recording method, and The step of applying the second ink to at least a part of the region to which the first ink is applied to the base material by an inkjet recording method is included.
In the embodiment, it is preferable that the first ink and the second ink are each applied to a base material such as a cloth by an inkjet recording method.
The inkjet printer to be used may be of any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method. For example, ink droplets are ejected from an inkjet head based on a digital signal, and the ejected ink is ejected. The droplets are attached onto the substrate.
The second ink is preferably applied to at least a part of the area to which the first ink is applied, and more preferably to the entire area to which the first ink is applied. In the step of applying the second ink, two or more second inks may be applied. For example, multicolor printing may be performed by applying white ink as the first ink and using two or more inks selected from black ink and color ink such as red as the second ink as a base.
実施形態において、基材は特に限定されないが、布帛が好ましく用いられる。布帛としては、例えば、綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、アセテート、キュプラ等の任意の天然・合成繊維からなる布帛を用いることができる。布帛としては、織物、編物、または不織布等が挙げられる。
また、基材は、例えば、有色の基材であってよい。例えば、基材は、黒や濃色であってもよい。
In the embodiment, the base material is not particularly limited, but a cloth is preferably used. As the cloth, for example, a cloth made of any natural or synthetic fiber such as cotton, silk, wool, linen, nylon, polyester, rayon, acetate, and cupra can be used. Examples of the cloth include woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics.
Further, the base material may be, for example, a colored base material. For example, the base material may be black or dark.
第１のインクの付与量は特に限定されないが、基材１ｍ２当たりの、第１のインクに含まれる色材の付与量として、０．３〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５〜３５ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
第２のインクの付与量は特に限定されないが、得られた画像の耐ひび割れ性の観点から、基材１ｍ２当たりの、第２のインクに含まれる色材の付与量として、１．５ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１．４ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。第２のインクの付与量は、例えば、基材１ｍ２当たりの、第２のインクに含まれる色材の付与量として、０．３〜１．５ｇ／ｍ２であることが好ましい。
The amount of the first ink applied is not particularly limited, but the amount of the coloring material contained in the first ink per 1 m 2 of the base material is preferably 0.3 to 40 g / m 2. More preferably, it is 5 to 35 g / m 2.
The amount of the second ink applied is not particularly limited, but from the viewpoint of crack resistance of the obtained image, the amount of the coloring material contained in the second ink per 1 m 2 of the base material is 1.5 g / g. is preferably m 2 or less, more preferably 1.4 g / m 2 or less. The amount of the second ink applied is preferably, for example , 0.3 to 1.5 g / m 2 as the amount of the coloring material contained in the second ink per 1 m 2 of the base material.
実施形態において、第１のインクを付与する工程及び／又は第２のインクを付与する工程の後に、基材を加熱する熱処理工程を行うことが好ましい。これにより、インクを乾燥させるとともに、水分散性樹脂を製膜させて、強固なインク膜を形成しやすい。
熱処理工程は、第１のインクを付与する工程の後、第２のインクを付与する工程の後のいずれか、または両方において行ってもよいが、第２のインクを付与する工程の後に行うことが好ましい。例えば、第１のインクを付与する工程を行った後、熱処理工程を行わずに第２のインクを付与する工程を行い、第２のインクを付与する工程の後に熱処理工程を行ってもよい。
熱処理工程における加熱条件は、特に限定されない。
たとえば、綿のＴシャツを基材として用いる場合には、加熱温度が１８０℃を超えると綿糸が変色しやすいため、加熱温度は１８０℃以下であることが好ましい。
熱処理工程では、例えば、加熱温度を１００〜1８０℃程度としてもよく、また、例えば、加熱温度１６０℃で６０秒程度の条件で熱処理を行ってもよい。
実施形態において、熱処理工程における加熱温度は、第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点よりも低いことが好ましい。また、熱処理工程における加熱温度と第１のインクに含まれる水溶性溶剤の沸点との差が１２０℃以下（例えば、１００℃以下、または８０℃以下）であることが好ましい。
In the embodiment, it is preferable to perform a heat treatment step of heating the base material after the step of applying the first ink and / or the step of applying the second ink. As a result, the ink is dried and the water-dispersible resin is formed into a film, so that a strong ink film can be easily formed.
The heat treatment step may be performed after the step of applying the first ink, after the step of applying the second ink, or both, but it is performed after the step of applying the second ink. Is preferable. For example, after performing the step of applying the first ink, the step of applying the second ink may be performed without performing the heat treatment step, and the heat treatment step may be performed after the step of applying the second ink.
The heating conditions in the heat treatment step are not particularly limited.
For example, when a cotton T-shirt is used as a base material, the heating temperature is preferably 180 ° C. or lower because the cotton yarn tends to discolor when the heating temperature exceeds 180 ° C.
In the heat treatment step, for example, the heating temperature may be about 100 to 180 ° C., or for example, the heat treatment may be performed at a heating temperature of 160 ° C. for about 60 seconds.
In the embodiment, the heating temperature in the heat treatment step is preferably lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink. Further, it is preferable that the difference between the heating temperature in the heat treatment step and the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink is 120 ° C. or less (for example, 100 ° C. or less, or 80 ° C. or less).
実施形態において、第１のインクを付与する工程の前に、基材表面の少なくとも印刷領域に、インク中に含まれる色材等の成分を凝集させる凝集剤または目止め剤などを含む前処理液を付与する工程を行ってもよい。前処理液は、印刷領域を含めた基材表面全体に付与してもよい。 In the embodiment, before the step of applying the first ink, a pretreatment liquid containing a coagulant, a sealant, or the like that agglomerates components such as a coloring material contained in the ink in at least a printed area on the surface of the base material. May be carried out. The pretreatment liquid may be applied to the entire surface of the base material including the printed area.
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
［捺染用水性インクジェットインクの調製］
（白色（Ｗ）顔料分散体の調製）
２５０ｇの白色顔料Ｒ−２１Ｎ（堺化学工業（株）製酸化チタン）、及び分散剤として１０ｇのデモールＥＰ（花王（株）製ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）を、イオン交換水７４０ｇと混合し、ビーズミルにてφ０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて分散し、白色（Ｗ）顔料分散体を得た。
（インクの調製）
表１に記載の材料を、表１に記載の質量比になるように混合し、３μｍのメンブレンフィルターで粗粒を除去し、捺染用水性インクジェットインクとして白（Ｗ）インクＷ−１〜Ｗ−５、黒（Ｋ）インクＢｋ−１〜Ｂｋ−６、シアン（Ｃ）インクＣ−１、マゼンタ（Ｍ）インクＭ−１、イエロー（Ｙ）インクＹ−１を得た。白（Ｗ）インクＷ−１〜Ｗ−５については、あらかじめ調製した上記の白色（Ｗ）顔料分散体を用いて、各成分が表１の質量比となるように混合した。
[Preparation of water-based inkjet ink for printing]
(Preparation of white (W) pigment dispersion)
250 g of white pigment R-21N (titanium oxide manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and 10 g of Demol EP (polycarboxylic acid type polymer surfactant manufactured by Kao Corporation) as a dispersant were added to 740 g of ion-exchanged water. The mixture was mixed and dispersed using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm in a bead mill to obtain a white (W) pigment dispersion.
(Ink preparation)
The materials shown in Table 1 are mixed so as to have the mass ratio shown in Table 1, coarse particles are removed with a 3 μm membrane filter, and white (W) inks W-1 to W- are used as water-based inkjet inks for printing. 5. Black (K) inks Bk-1 to Bk-6, cyan (C) ink C-1, magenta (M) ink M-1, and yellow (Y) ink Y-1 were obtained. For the white (W) inks W-1 to W-5, the above-mentioned white (W) pigment dispersion prepared in advance was used and each component was mixed so as to have the mass ratio shown in Table 1.
表１に記載の材料は以下の通りである。また、表１において、各成分について単位のない数値は質量％を示す。 The materials listed in Table 1 are as follows. Further, in Table 1, a numerical value without a unit for each component indicates mass%.
・Ｒ−２１Ｎ：堺化学工業（株）製酸化チタン（白色顔料）
・ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ−６：オリヱント化学工業（株）製カーボンブラック自己分散顔料分散体、固形分１５．１質量％
・ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ ４５０Ｃ：キャボット社製シアン自己分散顔料分散体、固形分１５．０質量％
・ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ ４６５Ｍ：キャボット社製マゼンタ自己分散顔料分散体、固形分１５．２質量％
・ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ ４７０Ｙ：キャボット社製イエロー自己分散顔料分散体、固形分１５．１質量％
-R-21N: Titanium oxide (white pigment) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
-BONJET BLACK CW-6: Carbon black self-dispersing pigment dispersion manufactured by Orient Chemical Industries Co., Ltd., solid content 15.1% by mass
-CAB-O-JET 450C: Cabot's cyan self-dispersing pigment dispersion, solid content 15.0% by mass
CAB-O-JET 465M: Cabot's magenta self-dispersing pigment dispersion, solid content 15.2% by mass
CAB-O-JET 470Y: Cabot's yellow self-dispersing pigment dispersion, solid content 15.1% by mass
・デモールＥＰ：花王（株）製ポリカルボン酸型高分子界面活性剤（界面活性剤型分散剤）
・水：イオン交換水
・モビニール９６６Ａ：日本合成化学工業（株）製水分散性スチレンアクリル樹脂、固形分４５．０質量％、ガラス転移点（Ｔｇ）−３２℃
・スーパーフレックス４２０：第一工業製薬（株）製水分散性ウレタン樹脂、固形分３２．０質量％、ガラス転移点（Ｔｇ）−１０℃
・モビニール６７５０：日本合成化学工業（株）製水分散性アクリル樹脂、固形分４５．０質量％、ガラス転移点（Ｔｇ）０℃
・スーパーフレックス１５０Ｈ：第一工業製薬（株）製水分散性ウレタン樹脂、固形分３８．０質量％、ガラス転移点（Ｔｇ）３２℃
・スーパーフレックス２１０：第一工業製薬（株）製水分散性ウレタン樹脂、固形分３５．０質量％、ガラス転移点（Ｔｇ）４１℃
-Demor EP: Polycarboxylic acid type polymer surfactant (surfactant type dispersant) manufactured by Kao Corporation
-Water: Ion-exchanged water-Mobile 966A: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. Water-dispersible styrene acrylic resin, solid content 45.0% by mass, glass transition point (Tg) -32 ° C
-Superflex 420: Water-dispersible urethane resin manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 32.0% by mass, glass transition point (Tg) -10 ° C
-Mobile 6750: Water-dispersible acrylic resin manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., solid content 45.0% by mass, glass transition point (Tg) 0 ° C.
-Superflex 150H: Water-dispersible urethane resin manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 38.0% by mass, glass transition point (Tg) 32 ° C.
-Superflex 210: Water-dispersible urethane resin manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 35.0% by mass, glass transition point (Tg) 41 ° C.
・プロピレングリコール：和光純薬工業（株）製
・１，２−ヘキサンジオール：和光純薬工業（株）製
・ジエチレングリコール:和光純薬工業（株）製
・２-ピロリドン：和光純薬工業（株）製
・トリプロピレングリコール：和光純薬工業（株）製
・グリセリン：和光純薬工業（株）製
・サーフィノール４６５：エアプロダクツ社製アセチレン系界面活性剤
・ Propylene glycol: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ 1,2-Hexanediol: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Diethylene glycol: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ 2-Pyrrolidone: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ) ・ Tripropylene glycol: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Glycerin: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ・ Surfinol 465: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. acetylene-based surfactant
［評価］
＜捺染物の作製及び評価＞
マスターマインド社製テキスタイルプリンタ「ＭＭＰ８１３０」に、表２〜８に示す各インクを導入し、基材として綿１００％Ｔシャツ「Ｐｒｉｎｔｓｔａｒ ０８５−ｃｖｔ」に、下記のように画像を印刷した。表２〜８において、「第１」は「第１のインク」を示し、「第２」は「第２のインク」を示す。表２〜８に示されるように、実施例１〜３３及び比較例１〜９では、第１のインクとして白インクが用いられ、第２のインクとして黒（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、またはイエロー（Ｙ）が用いられた。
具体的には、基材であるＴシャツに対し、第１のインクとして白インクを用い、白インクの顔料の付与量が３０ｇ／ｍ２となる白インク吐出量（付与量）で、１５ｃｍ×１５ｃｍの白インクのベタ画像を印刷した。更にその上に１４ｃｍ×１４ｃｍの黒（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、またはイエロー（Ｙ）のいずれかのインクのベタ画像を、第２のインクとして、黒（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、またはイエロー（Ｙ）インクを用いて、第２のインクの顔料の付与量が表２〜８に示す量となる第２のインクの吐出量（付与量）で印刷した。その後、それぞれの印刷物に対し、８０℃、１１０℃、１７０℃の３水準で６０秒間の熱処理（ホットプレス）を行った。
このようにして得られた捺染物について、下記のように、第１のインク定着性、第２のインク画像の耐傷つき性、第２のインク画像のカラー濃度、及び第２のインク画像のひび割れの評価を行った。
結果を表２〜８に示す。
[evaluation]
<Preparation and evaluation of printed matter>
The inks shown in Tables 2 to 8 were introduced into the textile printer "MMP8130" manufactured by Mastermind, and an image was printed on a 100% cotton T-shirt "Printstar 085-cvt" as a base material as shown below. In Tables 2 to 8, "first" indicates "first ink" and "second" indicates "second ink". As shown in Tables 2 to 8, in Examples 1 to 33 and Comparative Examples 1 to 9, white ink is used as the first ink, and black (K), cyan (C), and magenta are used as the second ink. (M) or yellow (Y) was used.
Specifically, for the T-shirt which is the base material, white ink is used as the first ink, and the white ink ejection amount (giving amount) at which the pigmented amount of the white ink is 30 g / m 2 is 15 cm ×. A solid image of 15 cm white ink was printed. Further, a solid image of any of 14 cm × 14 cm black (K), cyan (C), magenta (M), or yellow (Y) ink is further applied thereto, and black (K), cyan is used as the second ink. Using the (C), magenta (M), or yellow (Y) inks, the amount of the pigment applied to the second ink is the amount shown in Tables 2 to 8. I printed it. Then, each printed matter was heat-treated (hot pressed) for 60 seconds at three levels of 80 ° C, 110 ° C, and 170 ° C.
With respect to the printed matter thus obtained, the first ink fixability, the second ink image scratch resistance, the color density of the second ink image, and the cracks of the second ink image are as follows. Was evaluated.
The results are shown in Tables 2-8.
＜第１のインク定着性＞
作製された捺染物を試験片として用い、ＪＩＳ Ｌ０８４９に規定の方法に従い、ＩＩ型摩擦試験機（（株）大栄科学精器製作所製ＲＴ−２００）を用いて試験を行った。擦過によって、白インク被膜が基材から剥がれた割合を目視で確認し、次の基準で評価した。
Ａ：白インク被膜の剥がれが擦過部面積に対して５パーセント未満である
Ｂ：白インク被膜の剥がれが擦過部面積に対して５パーセント以上１５パーセント未満である
Ｃ：白インク被膜の剥がれが擦過部面積に対して１５パーセント以上である
<First ink fixability>
The produced printed matter was used as a test piece, and a test was conducted using a type II friction tester (RT-200 manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.) according to the method specified in JIS L0849. The rate at which the white ink film was peeled off from the substrate by rubbing was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
A: The peeling of the white ink film is less than 5% of the scraped area. B: The peeling of the white ink film is 5% or more and less than 15% of the scratched area. C: The peeling of the white ink film is scratched. 15% or more of the area
＜第２のインク画像の耐傷つき性＞
捺染物の印刷面を市販の歯ブラシ（毛の材質：ナイロン、硬さ：ふつう）を用い、この歯ブラシのヘッドに１００ｇの荷重をかけて、画像の表面を１０往復こすり、３０ｃｍ離れた場所から画像の傷つき度合いを目視で確認し、次の基準で評価した。
Ａ：傷が無い
Ｂ：傷はあるが目立たない
Ｃ：傷が目立つ
<Scratch resistance of the second ink image>
Using a commercially available toothbrush (hair material: nylon, hardness: normal) on the printed surface of the printed material, apply a load of 100 g to the head of this toothbrush, rub the surface of the image 10 times back and forth, and image from a distance of 30 cm. The degree of damage was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
A: No scratches B: Scratches but inconspicuous C: Scratches are conspicuous
＜第２のインク画像のカラー濃度＞
Ｘ−Ｒｉｔｅ製Ｘ−Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔを使用して、捺染物のカラーインクのベタ画像部のＯＤ値を測定した。
<Color density of the second ink image>
Using X-Rite eXact manufactured by X-Rite, the OD value of the solid image portion of the color ink of the printed matter was measured.
＜第２のインク画像のひび割れ＞
捺染物のカラーインクのベタ画像部を、折り曲げ線がベタ画像部内にできるように１８０°で折り曲げ、戻すことを繰り返し、ベタ画像部の折り曲げ線部分を目視で観察し、第２のインク画像のひび割れを下記の基準で評価した。
Ａ：１８０°の折り曲げを１００回繰り返してもひび割れ発生なし
Ｂ：１８０°の折り曲げを１０回繰り返してもひび割れ発生なしだが、１００回繰り返すとひび割れが発生する
Ｃ：１８０°の折り曲げを１０回繰り返すとひび割れが発生する
<Cracks in the second ink image>
The solid image portion of the color ink of the printed material is repeatedly bent and returned at 180 ° so that the folding line is formed in the solid image portion, and the bent line portion of the solid image portion is visually observed, and the second ink image is displayed. Cracks were evaluated according to the following criteria.
A: No cracks occur even after repeating 180 ° bending 100 times.
B: No cracks occur even after repeating 180 ° bending 10 times, but cracks occur after 100 times C: Cracks occur after repeating 180 ° bending 10 times.
第1インクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点が-５℃未満、及び、第２のインクに含まれる水分散性樹脂のガラス転移点が−５℃〜３５℃である実施例１〜３３では、いずれも、第１のインクの定着性、及び第２のインク画像の耐傷つき性が良好であり、第２のインク画像のひび割れも抑制されていた。 Examples 1 to 1 in which the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the first ink is less than −5 ° C. and the glass transition point of the water-dispersible resin contained in the second ink is −5 ° C. to 35 ° C. In 33, the fixability of the first ink and the scratch resistance of the second ink image were good, and the cracking of the second ink image was also suppressed.
一方、比較例１〜９では、第１のインクの定着性、第２のインク画像の耐傷つき性、及び第２のインク画像のひび割れの全てにおいて満足な結果を示すものはなかった。ガラス転移点が低い水分散性樹脂を含むインクの下層を形成せずに、ガラス転移点が−５℃以上の水分散性樹脂を含むインクを印刷した比較例１〜３は、白インク定着性に劣ることが示された。上層のインクのガラス転移点が−５℃未満である比較例４〜６では、画像の耐傷つき性に劣ることが示された。上層のインクのガラス転移点が３５℃を超える比較例７〜９では、画像の耐ひび割れ性に劣ることが示された。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 9, none of the first ink fixability, the second ink image scratch resistance, and the second ink image cracking showed satisfactory results. Comparative Examples 1 to 3 in which the ink containing the water-dispersible resin having a glass transition point of −5 ° C. or higher was printed without forming the lower layer of the ink containing the water-dispersible resin having a low glass transition point are white ink fixability. Was shown to be inferior to. In Comparative Examples 4 to 6 in which the glass transition point of the upper layer ink was less than −5 ° C., it was shown that the image was inferior in scratch resistance. In Comparative Examples 7 to 9 in which the glass transition point of the upper layer ink exceeded 35 ° C., it was shown that the crack resistance of the image was inferior.
Claims (9)
ガラス転移点が０℃〜３５℃の水分散性樹脂、色材、沸点が２６０℃以上の水溶性溶剤、及び水を含有する第２のインクと、
を含む、捺染用水性インクジェットインクセット。 A first ink containing a water-dispersible resin having a glass transition point of less than -5 ° C, a coloring material , a water-soluble solvent having a boiling point of 230 ° C or less, and water.
A second ink containing a water-dispersible resin having a glass transition point of 0 ° C. to 35 ° C., a coloring material , a water-soluble solvent having a boiling point of 260 ° C. or higher, and water.
Aqueous inkjet ink set for printing, including.
請求項１に記載の捺染用水性インクジェットインクセット。 The boiling point of the water-soluble solvent contained in the second ink, 60 ° C. or more higher than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink,
The water-based inkjet ink set for printing according to claim 1.
基材に前記第１のインクをインクジェット記録法により付与する工程、及び
前記基材の前記第１のインクが付与された領域の少なくとも一部に、前記第２のインクをインクジェット記録法により付与する工程を含む、
捺染物の製造方法。 A method for producing a printed matter using the water-based inkjet ink set for printing according to any one of claims 1 to 4.
The step of applying the first ink to the base material by the inkjet recording method, and the second ink is applied to at least a part of the region of the base material to which the first ink is applied by the inkjet recording method. Including process,
Manufacturing method of printed matter.
請求項６に記載の捺染物の製造方法。 The heating temperature of the thermal treatment process is lower than the boiling point of the water-soluble solvent contained in the first ink,
The method for producing a printed material according to claim 6.
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