JP6896322B1 - Cut flower life-prolonging agent - Google Patents

Cut flower life-prolonging agent Download PDF

Info

Publication number
JP6896322B1
JP6896322B1 JP2019237672A JP2019237672A JP6896322B1 JP 6896322 B1 JP6896322 B1 JP 6896322B1 JP 2019237672 A JP2019237672 A JP 2019237672A JP 2019237672 A JP2019237672 A JP 2019237672A JP 6896322 B1 JP6896322 B1 JP 6896322B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
prolonging
cut flower
cut
flower life
life
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019237672A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2021104981A (en
Inventor
永田 健二
健二 永田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chuetsu Pulp and Paper Co Ltd
Original Assignee
Chuetsu Pulp and Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chuetsu Pulp and Paper Co Ltd filed Critical Chuetsu Pulp and Paper Co Ltd
Priority to JP2019237672A priority Critical patent/JP6896322B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6896322B1 publication Critical patent/JP6896322B1/en
Publication of JP2021104981A publication Critical patent/JP2021104981A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

【課題】簡易に切り花延命剤を調製することができ、切り花の成長を促進させて、より長期に切り花を延命させることのできる安全性の高い切り花延命剤を提供する。【解決手段】本発明の切り花延命剤は、ナノ天然高分子を含有することを特徴とする。また、ナノ天然高分子に加えて、切り花延命成分及び/又は肥料成分を含有することを特徴とする。【選択図】図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly safe cut flower life-prolonging agent capable of easily preparing a cut flower life-prolonging agent, promoting the growth of cut flowers, and prolonging the life of cut flowers for a longer period of time. The cut flower life-prolonging agent of the present invention is characterized by containing a nano-natural polymer. Further, it is characterized by containing a cut flower life-prolonging component and / or a fertilizer component in addition to the nanonatural polymer. [Selection diagram] Fig. 1

Description

本発明は、ナノ天然高分子を含有する切り花延命剤に関する。 The present invention relates to a cut flower life-prolonging agent containing a nano-natural polymer.

従来より、日本においては昔から仏前に花を供える風習があった。また、近世に日本独自の文化である華道(生け花)が確立され、その後、江戸時代後期になると、華道は広く庶民のたしなみへと変化し、生花を中心に広く親しまれるようになっていた。 Traditionally, in Japan, it has long been a custom to offer flowers in front of Buddhist altars. In addition, flower arrangement (flower arrangement), which is a culture unique to Japan, was established in the early modern period, and in the latter half of the Edo period, flower arrangement was widely transformed into the habit of the common people, and it became widely popular mainly for flower arrangement.

一方、近年の日本においては、国内の切り花生産は縮小傾向にある。これは、花の手入れが大変である、花の手入れの方法が分からない或いは花は比較的短期間で枯れてしまう等を理由として、消費者は花を購入していないと考えられている。 On the other hand, in Japan in recent years, domestic cut flower production has been shrinking. It is believed that consumers do not buy flowers because it is difficult to care for them, they do not know how to care for them, or they die in a relatively short period of time.

また、東海花き普及・振興協議会が行った消費者に対する調査では、消費者は切り花の日持ちを最も重視しているという結果が得られている。 In addition, a survey of consumers conducted by the Tokai Flower Promotion and Promotion Council found that consumers place the highest priority on the shelf life of cut flowers.

このような消費者の要求に応えるものとして、切り花の日持ち期間を長くさせることができる切り花延命剤が広く知られている。切り花延命剤には代表的な成分として、カビやバクテリア等の雑菌の繁殖を抑える抗菌剤が用いられる。抗菌剤は、花器の水中の雑菌の繁殖を防ぎ、雑菌が切り花の切り口に付着して、水の吸い上げが悪くなることを防ぎ、日持ち期間の延命が期待できる。 To meet such consumer demand, cut flower life-prolonging agents that can prolong the shelf life of cut flowers are widely known. As a typical component of the cut flower life-prolonging agent, an antibacterial agent that suppresses the growth of various germs such as mold and bacteria is used. The antibacterial agent prevents the growth of various germs in the water of the vase, prevents the germs from adhering to the cut end of the cut flower and impairing the absorption of water, and can be expected to prolong the life of the flower.

また、切り花が鮮やかな色や香りを保たせる事を目的として糖類を切り花延命剤に添加することも行われており、例えば、特許文献1には、糖類と、糖もしくは糖アルコール誘導体型の界面活性剤とを特定の重量比で含有する採取植物等植物の鮮度保持剤が開示されている。 In addition, saccharides are also added to cut flower life-prolonging agents for the purpose of maintaining the vivid color and aroma of cut flowers. For example, Patent Document 1 describes an interface between a saccharide and a sugar or sugar alcohol derivative type. Disclosed are freshness-preserving agents for plants such as harvested plants that contain an activator in a specific weight ratio.

また、特許文献2には、珪酸カルシウム水和物と水溶性の糖類との混合物よりなる切り花の延命剤が開示されている。 Further, Patent Document 2 discloses a life-prolonging agent for cut flowers, which comprises a mixture of calcium silicate hydrate and a water-soluble saccharide.

一方近年、セルロースナノファイバー(以下、CNFということもある)は、地球温暖化対策として大気中のCO2の効率的な削減を図る目的から、カーボンニュートラルな素材として注目されている。一般的に、CNFは、直径が3〜100nmでアスペクト比(繊維長/繊維幅)が100以上のセルロースからなる繊維状物質であるとされている。CNFは、軽量、高強度、低熱膨張率等の優れた性質を有しており、今後、様々な分野において使用が期待される材料である。 On the other hand, in recent years, cellulose nanofibers (hereinafter, also referred to as CNF) have been attracting attention as carbon-neutral materials for the purpose of efficiently reducing CO2 in the atmosphere as a measure against global warming. Generally, CNF is said to be a fibrous substance composed of cellulose having a diameter of 3 to 100 nm and an aspect ratio (fiber length / fiber width) of 100 or more. CNF has excellent properties such as light weight, high strength, and low coefficient of thermal expansion, and is a material expected to be used in various fields in the future.

切り花延命剤に微細化セルロースを含むものも知られており、例えば、特許文献3には、1種類以上の金属、又は前記金属の化合物により形成した金属微粒子と、1種類以上の微細化セルロースとを複合化した複合体を含有し、金属微粒子と微細化セルロースとの複合化が、結合した不可分の状態である切り花延命材が開示されている。 It is also known that the cut flower life-prolonging agent contains finely divided cellulose. For example, in Patent Document 3, one or more kinds of metals or metal fine particles formed by a compound of the above metals and one or more kinds of finely divided celluloses. Disclosed is a cut flower life-prolonging material that contains a composite of the above and is in an inseparable state in which the composite of metal fine particles and finely divided cellulose is bonded.

特許文献1〜2に記載の切り花延命剤は、切り花の延命に対して役に立ちうる発明である。しかしながら、いずれも切り花の延命効果が充分でないという問題がある。また、より様々な切り花に対して、有効な切り花延命剤が、依然として必要とされている。 The cut flower life-prolonging agents described in Patent Documents 1 and 2 are inventions that can be useful for prolonging the life of cut flowers. However, all of them have a problem that the life-prolonging effect of cut flowers is not sufficient. Also, there is still a need for effective cut flower life-prolonging agents for a wider variety of cut flowers.

さらに、特許文献3に係る切り花延命剤は、金属イオン/CNF複合体を切り花延命剤に利用するものであり、CNF分散液単体で使用するもの又は切り花延命剤に添加して使用するものではない。 Further, the cut flower life-prolonging agent according to Patent Document 3 uses a metal ion / CNF complex as a cut flower life-prolonging agent, and is not used alone or in addition to a cut flower life-prolonging agent. ..

また、切り花の成長促進効果については、上記いずれの特許文献1〜3に開示されていない Further, the growth promoting effect of cut flowers is not disclosed in any of the above Patent Documents 1 to 3.

特開2000−103701号JP 2000-103701 特開平1−287001号Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-287001 特開2017−31068号JP-A-2017-31068 農研機構花き研究所 日持ち保証に対応した切り花の品質管理マニュアルNARO Flower Research Institute Quality control manual for cut flowers that supports longevity guarantee

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、簡易に切り花延命剤を調製することができ、切り花の成長を促進させて、より長期に切り花を延命させることのできる安全性の高い切り花延命剤を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and a highly safe cut flower life-prolonging agent can be easily prepared, promotes the growth of cut flowers, and prolongs the life of cut flowers for a longer period of time. To provide the agent.

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、ナノ天然高分子分散液が持つナノネットワーク構造、及びこれに起因する表面吸着力に着目した。すなわち、ナノ天然高分子分散液と切り花延命成分とを混合し、或いはナノ天然高分子分散液と液体肥料とを混合し、或いはナノ天然高分子分散液単体を切り花延命剤として用いて切り花の茎の切り口にナノ天然高分子をコーティングし、茎の内容物の漏出を抑制することで前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has focused on the nanonetwork structure of the nanonatural polymer dispersion and the surface adsorption force resulting from the nanonetwork structure. That is, a nano-natural polymer dispersion and a cut flower life-prolonging component are mixed, or a nano-natural polymer dispersion and a liquid fertilizer are mixed, or a nano-natural polymer dispersion alone is used as a cut flower life-prolonging agent to cut flower stems. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by coating the cut end of the stem with a nano-natural polymer to suppress leakage of the contents of the stem, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の切り花延命剤は、ナノ天然高分子を含有することを特徴とする。 That is, the cut flower life-prolonging agent of the present invention is characterized by containing a nano-natural polymer.

本発明により、簡易に切り花延命剤を調製することができ、切り花の成長を促進させて、より長期に切り花を延命させることのできる安全性の高い切り花延命剤が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a cut flower life-prolonging agent can be easily prepared, and a highly safe cut flower life-prolonging agent capable of promoting the growth of cut flowers and prolonging the life of cut flowers for a longer period of time is provided.

CNFの製造(解繊処理)装置の概念図である。It is a conceptual diagram of the manufacturing (defibration processing) apparatus of CNF. 他のCNFの製造(解繊処理)装置の概念図である。It is a conceptual diagram of another CNF manufacturing (defibration processing) apparatus. 図2におけるCNFの製造(解繊処理)装置の一部を拡大して示す概念図である。It is a conceptual diagram which shows the part of the manufacturing (defibration processing) apparatus of CNF in FIG. 2 in an enlarged manner. 試験例2における18日後のバラの様子(実施例3)である。It is a state of a rose after 18 days in Test Example 2 (Example 3). 試験例2における18日後のバラの様子(比較例1)である。It is the state of the rose after 18 days in Test Example 2 (Comparative Example 1).

次に、本発明の一実施形態の切り花栽培剤を説明するが、本発明はこの実施形態に限定されるものではない。なお、本発明の切り花延命剤は、切り花に限らず、切り葉(葉物)、枝物、生け花等に用いられる植物等をもその使用対象とするものである。 Next, the cut flower cultivating agent of one embodiment of the present invention will be described, but the present invention is not limited to this embodiment. The cut flower life-prolonging agent of the present invention is intended to be used not only for cut flowers but also for plants used for cut leaves (leaves), branches, ikebana and the like.

本発明に用いるナノ天然高分子としては、直径が1〜1000nm未満の繊維状物質であり、長さが直径の100倍以上である天然高分子ナノファイバー、又は直径が10〜50nm、長さが100〜500nm以下の棒状、あるいは紡錘形をした超微細結晶である天然高分子ナノクリスタルである。 The nanonatural polymer used in the present invention is a fibrous substance having a diameter of less than 1 to 1000 nm and having a length of 100 times or more the diameter, or a natural polymer nanofiber having a diameter of 10 to 50 nm and a length of 10 to 50 nm. It is a natural polymer nanocrystal which is a rod-shaped or spindle-shaped ultrafine crystal having a diameter of 100 to 500 nm or less.

本発明に用いる天然高分子としては、特に限定しないが、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類、コラーゲン、ゼラチン等のタンパク質、ポリ乳酸、ポリカプロラクタム等が挙げられる。 The natural polymer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polysaccharides such as cellulose, chitin and chitosan, proteins such as collagen and gelatin, polylactic acid and polycaprolactam.

本発明において天然高分子ナノファイバーの結晶化度は、50%以上の範囲にあるものを使用することが好ましい。結晶化度については、X線回折法等によって測定することができ、結晶化度50未満の場合は、セルロースの天然結晶が有する特性を十分に引き出せなくなるほか、腐敗等による保管時の経時劣化を引き起こす虞がある。また、結晶性が低い天然高分子ナノファイバーを使用した場合には、ナノネットワーク構造を維持するために多くの天然高分子ナノファイバーが必要となるうえ、そのネットワーク構造が弾性に劣る虞がある。 In the present invention, it is preferable to use natural polymer nanofibers having a crystallinity in the range of 50% or more. The crystallinity can be measured by an X-ray diffraction method or the like, and if the crystallinity is less than 50, the characteristics of natural cellulose crystals cannot be sufficiently brought out, and deterioration over time during storage due to putrefaction or the like cannot be sufficiently obtained. May cause. Further, when natural polymer nanofibers having low crystallinity are used, many natural polymer nanofibers are required to maintain the nanonetwork structure, and the network structure may be inferior in elasticity.

次いで、天然高分子としてセルロースを用いたセルロースナノファイバー及びセルロースナノクリスタル水溶液の調製方法について説明する。本発明において、CNFとしては例えば、木材繊維、広葉樹、針葉樹、竹繊維、サトウキビ繊維、種子毛繊維、葉繊維、海藻類等の天然の植物を含む多糖由来のCNFが挙げられる。また、バガス、稲わら、茶殻、果汁の搾り粕等の植物の葉、花、茎、根、外皮等に由来する作物残渣から産出されるものであっても良い。これらCNFは一種を単独で又は二種以上を混合して用いてもよい。また多糖としてはα−セルロース含有率60%〜99質量%のパルプを原料として用いるのが好ましい。α−セルロース含有率60質量%以上の純度であれば繊維径及び繊維長さが調整しやすくなって繊維同士の絡み合いを抑えることができ、α−セルロース含有率60質量%未満のものを用いた場合セルロースの天然結晶が有する特性を十分に引き出せなくなるほか、腐敗等による保管時の経時劣化を引き起こす虞があり、99質量%以上のものを用いた場合、繊維をナノレベルに解繊することが困難になる。 Next, a method for preparing cellulose nanofibers and an aqueous solution of cellulose nanocrystals using cellulose as a natural polymer will be described. In the present invention, examples of CNF include CNF derived from polysaccharides including natural plants such as wood fiber, hardwood, conifer, bamboo fiber, sugar cane fiber, seed hair fiber, leaf fiber and seaweed. Further, it may be produced from crop residues derived from leaves, flowers, stems, roots, exodermis and the like of plants such as bagasse, rice straw, tea leaves and pomace of fruit juice. These CNFs may be used alone or in admixture of two or more. As the polysaccharide, it is preferable to use pulp having an α-cellulose content of 60% to 99% by mass as a raw material. If the purity has an α-cellulose content of 60% by mass or more, the fiber diameter and fiber length can be easily adjusted and the entanglement of the fibers can be suppressed. In this case, the characteristics of natural cellulose crystals cannot be fully brought out, and there is a risk of causing deterioration over time during storage due to rot, etc., and if 99% by mass or more is used, the fibers may be defibrated at the nano level. It becomes difficult.

パルプとしては、入手しやすく安価である点から製紙用パルプを用いることができ、製造方法は特に限定されないが、例えば漂白クラフトパルプ、未晒クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ、サーモメカニカルパルプ、脱墨パルプ、古紙パルプ、溶解パルプ等のパルプが挙げられる。これらの中でも、より入手しやすいことから、漂白クラフトパルプ、未晒クラフトパルプが好ましい。 As the pulp, papermaking pulp can be used because it is easily available and inexpensive, and the production method is not particularly limited. For example, bleached kraft pulp, unbleached kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, thermomechanical pulp, etc. Examples thereof include deinked pulp, used paper pulp, and dissolved pulp. Among these, bleached kraft pulp and unbleached kraft pulp are preferable because they are more easily available.

本発明におけるCNFは、以下の解繊処理行うことによりCNF分散液(以下、含水状態のCNFということもある。)として得られる。
解繊処理は、図1に示した水中対向衝突法(以下、ACC法と言うこともある。)を用いて行う。これは、水に懸濁したパルプをチャンバー(図1:107)内で相対する二つのノズル(図1:108a,108b)に導入し、これらのノズルから一点に向かって噴射、衝突させる手法である。図1に示される装置は液体循環型となっており、タンク(図1:109)、プランジャ(図1:110)、対向する二つのノズル(図1:108a,108b)、必要に応じて熱交換器(図1:111)を備え、水中に分散させた微粒子を二つのノズルに導入し高圧下で合い対するノズル(図1:108a,108b)から噴射して水中で対向衝突させる。
The CNF in the present invention can be obtained as a CNF dispersion (hereinafter, may be referred to as a water-containing CNF) by performing the following defibration treatment.
The defibration treatment is performed by using the underwater facing collision method (hereinafter, also referred to as the ACC method) shown in FIG. This is a method in which pulp suspended in water is introduced into two nozzles (FIGS. 1: 108a and 108b) facing each other in a chamber (FIG. 1: 107), and the pulp is injected and collided from these nozzles toward one point. is there. The device shown in FIG. 1 is of a liquid circulation type, with a tank (FIG. 1: 109), a plunger (FIG. 1: 110), two opposing nozzles (FIGS. 1: 108a, 108b), and heat as needed. A exchanger (FIG. 1: 111) is provided, and fine particles dispersed in water are introduced into two nozzles and injected from the nozzles (FIGS. 1: 108a and 108b) facing each other under high pressure to cause a facing collision in water.

前記解繊処理を実施する前に、前処理装置を使用して解繊処理を実施してもよい(図2、図3)。また、その他の解繊方法として、かかる前処理装置を使用してもよい。前記前処理装置を使用した解繊処理は、0.5〜10質量%の水混合液にした多糖に対し、50〜400MPa程度の高圧水を衝突させて行う。これは例えば図2に示す製造装置1を用いて行うことができる。製造装置1は、一のチャンバー2に対して多糖スラリを供給可能に配置される第1の液状媒体供給経路であるところの多糖スラリ供給経路3と、例えば水である非多糖スラリを一のチャンバー2を介して循環させる第2の液状媒体供給経路4とよりなる。一のチャンバー2内には第2の液状媒体供給経路4の非多糖スラリを多糖スラリ供給経路3からの多糖スラリ供給方向と交差する方向にオリフィス噴射するオリフィス噴射部5を備える。多糖スラリ供給経路3は、多糖スラリを一のチャンバー2を介して循環可能にされる。 Before carrying out the defibration treatment, the defibration treatment may be carried out using a pretreatment device (FIGS. 2 and 3). Further, as another defibration method, such a pretreatment device may be used. The defibration treatment using the pretreatment apparatus is carried out by colliding high-pressure water of about 50 to 400 MPa with the polysaccharide prepared in a water mixture of 0.5 to 10% by mass. This can be done, for example, by using the manufacturing apparatus 1 shown in FIG. The manufacturing apparatus 1 has a polysaccharide slurry supply path 3 which is a first liquid medium supply path arranged so that the polysaccharide slurry can be supplied to one chamber 2, and a non-polysaccharide slurry which is water, for example, in one chamber. It comprises a second liquid medium supply path 4 that circulates through 2. The one chamber 2 is provided with an orifice injection unit 5 that injects the non-polysaccharide slurry of the second liquid medium supply path 4 into an orifice in a direction intersecting the polysaccharide slurry supply direction from the polysaccharide slurry supply path 3. The polysaccharide slurry supply path 3 allows the polysaccharide slurry to be circulated through one chamber 2.

多糖スラリ供給経路3と第2の液状媒体供給経路4とは一のチャンバー2内に相互の交差部6を有する。
多糖スラリ供給経路3は多糖スラリ供給部であり多糖スラリを貯留するタンク7、ポンプ8を循環路9に配置してなり、一方、第2の液状媒体供給経路4はタンク10、ポンプ11、熱交換器12、プランジャ13を循環路である液状媒体供給経路4に配置してなる。
The polysaccharide slurry supply path 3 and the second liquid medium supply path 4 have a mutual intersection 6 in one chamber 2.
The polysaccharide slurry supply path 3 is a polysaccharide slurry supply section, and the tank 7 and the pump 8 for storing the polysaccharide slurry are arranged in the circulation path 9, while the second liquid medium supply path 4 is the tank 10, the pump 11, and the heat. The exchanger 12 and the plunger 13 are arranged in the liquid medium supply path 4 which is a circulation path.

なお非多糖スラリは、例えば水であり、当初タンク10に収納され、その後セルロースナノ繊維の製造装置1の作動に伴い交差部6を通過してタンク10に収納されたナノ微細化された多糖を操業の度合いに応じた濃度で含むことになった状態のものをも、包括的に指称する。 The non-polysaccharide slurry is, for example, water, which is initially stored in the tank 10 and then passes through the intersection 6 with the operation of the cellulose nanofiber manufacturing apparatus 1 to store the nano-miniaturized polysaccharide in the tank 10. Those in a state where they are to be contained at a concentration according to the degree of operation are also comprehensively referred to.

図3に示すようにチャンバー2を貫通する態様で多糖スラリ供給経路3の循環路9が配置され、これと交差する方向に非多糖スラリをオリフィス噴射して循環路9を貫通させることができるように第2の液状媒体供給経路4のプランジャ13に接続されるオリフィス噴射部5のオリフィス噴射口15がチャンバー2内側において開口する。チャンバー2のオリフィス噴射口15と対向する位置にチャンバー2の排出口16が設けられ、このチャンバー2の排出口16に第2の液状媒体供給経路4の循環路が接続されて、第2の液状媒体供給経路4が構成される。 As shown in FIG. 3, the circulation path 9 of the polysaccharide slurry supply path 3 is arranged in a manner of penetrating the chamber 2, and the non-polysaccharide slurry can be orifice-injected in the direction intersecting the circulation path 9 so as to penetrate the circulation path 9. The orifice injection port 15 of the orifice injection section 5 connected to the plunger 13 of the second liquid medium supply path 4 opens inside the chamber 2. The discharge port 16 of the chamber 2 is provided at a position facing the orifice injection port 15 of the chamber 2, and the circulation path of the second liquid medium supply path 4 is connected to the discharge port 16 of the chamber 2 to form a second liquid. The medium supply path 4 is configured.

一方、多糖スラリ供給経路3の循環路9は例えばビニルホース、ゴムホース、アルミパイプ等を用いて形成され、その循環路9のチャンバー2への入り側にはチャンバー2方向にのみ開弁される一方向弁17が取りつけられる。さらに循環路9のチャンバー2からの出側にはチャンバー2からの排出方向にのみ開弁される一方向弁18が取りつけられる。加えてチャンバー2と一方向弁18の間の循環路9にはエア吸入弁19が取りつけられ、このエア吸入弁19は外部から循環路9へエアを吸入する方向にのみ開弁される。 On the other hand, the circulation path 9 of the polysaccharide slurry supply path 3 is formed by using, for example, a vinyl hose, a rubber hose, an aluminum pipe, or the like, and the valve is opened only in the chamber 2 direction on the entry side of the circulation path 9 into the chamber 2. The directional valve 17 is attached. Further, a one-way valve 18 that is opened only in the discharge direction from the chamber 2 is attached to the exit side of the circulation path 9 from the chamber 2. In addition, an air suction valve 19 is attached to the circulation path 9 between the chamber 2 and the one-way valve 18, and the air suction valve 19 is opened only in the direction of sucking air into the circulation path 9 from the outside.

以上のセルロースナノ繊維の製造装置によれば以下のようにしてセルロースナノファイバーが製造される。
非多糖スラリを、チャンバー2を介して第2の液状媒体供給経路4を循環させる。具体的にはポンプ11を用いてタンク10内の非多糖スラリを熱交換器12、プランジャ13を通過させて液状媒体供給経路4内を循環させる。一方、多糖スラリを、チャンバー2を介して多糖スラリ供給経路3内を循環させる。具体的にはポンプ8を用いてタンク7内の多糖スラリをビニルホース、ゴムホース等を用いて形成された循環路9内を循環させる。
According to the above-mentioned cellulose nanofiber manufacturing apparatus, cellulose nanofibers are manufactured as follows.
The non-polysaccharide slurry is circulated through the chamber 2 through the second liquid medium supply path 4. Specifically, the pump 11 is used to pass the non-polysaccharide slurry in the tank 10 through the heat exchanger 12 and the plunger 13 to circulate in the liquid medium supply path 4. On the other hand, the polysaccharide slurry is circulated in the polysaccharide slurry supply path 3 via the chamber 2. Specifically, the pump 8 is used to circulate the polysaccharide slurry in the tank 7 in the circulation path 9 formed by using a vinyl hose, a rubber hose, or the like.

これにより、多糖スラリ供給経路3内を循環してチャンバー2内を流通する多糖スラリに対して第2の液状媒体供給経路4を循環する非多糖スラリがオリフィス噴射される。具体的にはプランジャ13に接続されるオリフィス噴射口14にプランジャ13から高圧水が供給され、これがオリフィス噴射口15から循環路9に向けて50〜400MPa程度の高圧でオリフィス噴射される。 As a result, the non-polysaccharide slurry that circulates in the second liquid medium supply path 4 is orifice-injected to the polysaccharide slurry that circulates in the polysaccharide slurry supply path 3 and circulates in the chamber 2. Specifically, high-pressure water is supplied from the plunger 13 to the orifice injection port 14 connected to the plunger 13, and the orifice is injected from the orifice injection port 15 toward the circulation path 9 at a high pressure of about 50 to 400 MPa.

その結果、例えばビニルホース、ゴムホース、アルミパイプ等を用いて形成された循環路9に予め形成された貫通孔27a、bを通過して、循環路9と交差する方向に循環路9内側を通過した非多糖スラリが循環路9内を循環する多糖スラリを巻き込みながらチャンバー2の排出口16に向けて排出され、第2の液状媒体供給経路4に流入する。これによって、非多糖スラリが第2の液状媒体供給経路4内を再度循環する。
以上のプロセスを反復する過程で多糖スラリ供給経路3内を循環してチャンバー2内を流通する多糖スラリ及び第2の液状媒体供給経路4を循環する非多糖スラリ中の多糖が徐々に解繊されて、用途に応じた解繊度合の均一性の高いCNF分散液が得られる。
As a result, it passes through the through holes 27a and 27b formed in advance in the circulation path 9 formed by using, for example, a vinyl hose, a rubber hose, an aluminum pipe, etc., and passes through the inside of the circulation path 9 in a direction intersecting the circulation path 9. The non-polysaccharide slurry is discharged toward the discharge port 16 of the chamber 2 while involving the polysaccharide slurry circulating in the circulation path 9, and flows into the second liquid medium supply path 4. As a result, the non-polysaccharide slurry circulates in the second liquid medium supply path 4 again.
In the process of repeating the above process, the polysaccharides in the polysaccharide slurry circulating in the polysaccharide slurry supply path 3 and circulating in the chamber 2 and the polysaccharides in the non-polysaccharide slurry circulating in the second liquid medium supply path 4 are gradually defibrated. Therefore, a CNF dispersion having a high degree of uniformity of defibration according to the application can be obtained.

パルプ繊維からCNFへの解繊度合は、CNF分散液の粘度値により評価することが出来る。すなわち、解繊度を高めたCNF分散液に含まれるCNFは繊維長さが短いものであるため、粘度値が低いものとなる。したがって、解繊度が高いCNF分散液は、粘度が低いものとなる。一方、これより粘度値が高いCNF分散液は、係るCNF分散液に含まれるCNFは繊維長さが長いものであるため、その粘度値が高いものとなる。したがって、前記CNF分散液と比較して解繊度が低いものとなる。
また、解繊後の繊維径に対する繊維長の比(アスペクト比)がパルプ繊維毎に異なるので、CNF分散液の粘度値はそれぞれ異なるものとなる。
さらに、例えば、異なる種類のパルプ繊維を組み合わせることにより、又は、前記解繊度合を調製することにより、CNF水分散液1wt%における粘度を概ね300〜10000mPa・sの範囲で調整することができる。
The degree of defibration from pulp fibers to CNF can be evaluated by the viscosity value of the CNF dispersion liquid. That is, since the CNF contained in the CNF dispersion having an increased degree of defibration has a short fiber length, the viscosity value is low. Therefore, the CNF dispersion having a high degree of defibration has a low viscosity. On the other hand, in the CNF dispersion having a higher viscosity value than this, the CNF contained in the CNF dispersion has a long fiber length, so that the viscosity value is high. Therefore, the degree of defibration is lower than that of the CNF dispersion.
Further, since the ratio (aspect ratio) of the fiber length to the fiber diameter after defibration is different for each pulp fiber, the viscosity value of the CNF dispersion liquid is different for each pulp fiber.
Further, for example, by combining different types of pulp fibers or by adjusting the degree of defibration, the viscosity of 1 wt% of the CNF aqueous dispersion can be adjusted in the range of approximately 300 to 10,000 mPa · s.

以上のようにして得るCNFは、天然セルロース繊維間の相互作用のみを解裂させることによってナノ微細化を行うためセルロース分子の構造変化がなく、以下の化学式1に表わされる構造式を有する。換言すると、本願発明で用いるCNFは、化学式1中のセロビオースユニット内に水酸基6個を有し、化学修飾されていないことを意味する。これは、FT-IRを使用してセルロースのIRスペクトルと本願発明に使用するCNFとを比較することで確認することができる。 本ACC法により、セルロース繊維の平均粒子長を10μmにまで粉砕することができ、その結果、平均太さ3〜200nmであり、平均長さ0.1μm以上であるCNFが得られる。 The CNF obtained as described above has a structural formula represented by the following chemical formula 1 without any structural change of the cellulose molecule because the nanominiaturization is performed by cleaving only the interaction between the natural cellulose fibers. In other words, the CNF used in the present invention means that it has 6 hydroxyl groups in the cellobiose unit in Chemical Formula 1 and is not chemically modified. This can be confirmed by comparing the IR spectrum of cellulose with the CNF used in the present invention using FT-IR. By this ACC method, the average particle length of cellulose fibers can be pulverized to 10 μm, and as a result, CNF having an average thickness of 3 to 200 nm and an average length of 0.1 μm or more can be obtained.

本発明におけるセルロースナノクリスタルは、ACC法により得られたセルロースファイバーに、硫酸などの酸を用いる酸加水分解などの化学的処理を施すことにより、若しくは、ACC法による微細化処理の前のパルプに、硫酸等の酸加水分解等の化学的処理を施した後、ACC法により微細化処理を行うことにより得られる。また、セルロースナノクリスタルは、セルロースナノウィスカーとも呼ばれる。 The cellulose nanocrystals in the present invention are obtained by subjecting the cellulose fibers obtained by the ACC method to a chemical treatment such as acid hydrolysis using an acid such as sulfuric acid, or to the pulp before the micronization treatment by the ACC method. It is obtained by subjecting chemical treatment such as acid hydrolysis of sulfuric acid, etc., and then performing micronization treatment by the ACC method. Cellulose nanocrystals are also called cellulose nanowhiskers.

平均太さと平均繊維長さの測定は、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)等を適宜選択し、CNFを観察・測定し、得られた写真から20本以上を選択し、これをそれぞれ平均化することにより求める。一方で、対向衝突処理においては、加えられるエネルギーが共有結合を切断するエネルギーには、はるかに及ばず(推定1/300以下)、セルロースの重合度の低下は生じにくい。本ACC法によって得られたセルロースナノファイバーは、親水サイトと疎水サイトが共存し、両親媒性を示す。 For the measurement of the average thickness and the average fiber length, a scanning electron microscope (SEM), a transmission electron microscope (TEM), etc. are appropriately selected, CNF is observed and measured, and 20 or more are selected from the obtained photographs. , Obtained by averaging each of these. On the other hand, in the counter-collision treatment, the applied energy is far less than the energy for breaking the covalent bond (estimated to be 1/300 or less), and the degree of polymerization of cellulose is unlikely to decrease. The cellulose nanofibers obtained by this ACC method show amphipathic properties in which hydrophilic sites and hydrophobic sites coexist.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

CNFを平均太さ3〜200nmまで解繊処理することで、流動性があって噴霧性に優れる。一方で、平均太さ3nm未満の場合には、脱水性に乏しく固形分濃度を高めることが難しくなる虞があり、平均太さ200nm超えの場合には、流動性が低下し、噴霧性が良好でなくなる他、繊維太さの分布が広くなり、均質な性質を示さない虞がある。 By defibrating CNF to an average thickness of 3 to 200 nm, it has fluidity and excellent sprayability. On the other hand, if the average thickness is less than 3 nm, dehydration may be poor and it may be difficult to increase the solid content concentration, and if the average thickness exceeds 200 nm, the fluidity is lowered and the sprayability is good. In addition to the fact that the fiber thickness is widely distributed, there is a risk that it will not exhibit homogeneous properties.

本発明におけるCNFは、 平均重合度が500〜900の範囲にあるものを使用することが好ましい。平均重合度については、銅エチレンジアミン溶液を用いた測定法等によって測定することができる。
CNF固形分量0.15gを30mLの0.5M銅エチレンジアミン溶液に溶解させ、キャノン・フェンスケ動粘度管を用いて、CNF・銅エチレンジアミン溶液の粘度ηを測定し、0.5M銅エチレンジアミン溶液の粘度をη0として、下記のSchulz−Blaschke式から極限粘度[η]を求めて、下記のMark−Houwink−Sakurada式から重合度DPを算出した。
比粘度 ηsp=η/η0−1
極限粘度[η]=ηsp/{c(1+A×ηsp)}
η0は0.5M銅エチレンジアミン溶液の粘度であり、cはCNF濃度(g/mL)であり、Aは溶液の種類によって決まる固有値であって0.5M銅エチレンジアミン溶液の場合にはA=0.28である。
重合度DP=[η]/Ka
Kとaは高分子と溶媒の種類によって決まる固有値であって、銅エチレンジアミン溶液に溶解したセルロースの場合としてK=0.57、a=1とした。
As the CNF in the present invention, it is preferable to use one having an average degree of polymerization in the range of 500 to 900. The average degree of polymerization can be measured by a measuring method using a copper ethylenediamine solution or the like.
Dissolve 0.15 g of CNF solid content in 30 mL of 0.5 M copper ethylene diamine solution, measure the viscosity η of the CNF / copper ethylene diamine solution using a Canon Fenceke kinematic viscosity tube, and determine the viscosity of the 0.5 M copper ethylene diamine solution. As η0, the ultimate viscosity [η] was obtained from the following Schulz-Blaschke equation, and the degree of polymerization DP was calculated from the following Mark-Houwink-Sakurada equation.
Specific viscosity ηsp = η / η0-1
Extreme viscosity [η] = ηsp / {c (1 + A × ηsp)}
η0 is the viscosity of the 0.5M copper ethylenediamine solution, c is the CNF concentration (g / mL), A is an intrinsic value determined by the type of solution, and in the case of the 0.5M copper ethylenediamine solution, A = 0. 28.
Degree of polymerization DP = [η] / Ka
K and a are eigenvalues determined by the type of polymer and solvent, and K = 0.57 and a = 1 in the case of cellulose dissolved in a copper ethylenediamine solution.

なお、本発明においては、他のセルロースナノファイバーの製造方法として公知であるTEMPO酸化触媒処理、リン酸エステル化処理、オゾン処理、酵素処理、マレイン酸処理、無水アルケニルコハク酸による疎水変性、アルキルケテンダイマーによる疎水変性、アセチル化による疎水変性などの化学的処理をする方法によって得られるセルロースナノファイバー又はグラインダー(石臼型粉砕機)、ディスク型リファイナー、コニカルリファイナーなどの機械的作用を利用する湿式粉砕でセルロース系繊維を細くする物理的方法によって得られるセルロースナノファイバーであっても、本発明においてCNF分散液として使用することができる。また、化学的処理及び物理的処理を併用する方法によって得られたセルロースナノファイバーをもCNF分散液として利用することができる。 In the present invention, TEMPO oxidation catalyst treatment, phosphoric acid esterification treatment, ozone treatment, enzyme treatment, maleic acid treatment, hydrophobic modification with alkenyl succinic anhydride, and alkyl keten, which are known as other methods for producing cellulose nanofibers. Wet pulverization using the mechanical action of cellulose nanofibers or grinders (stone mill type crushers), disc type refiners, conical refiners, etc. obtained by chemical treatment methods such as hydrophobic modification by dimer and hydrophobic modification by acetylation. Even cellulose nanofibers obtained by a physical method of thinning cellulosic fibers can be used as a CNF dispersion in the present invention. In addition, cellulose nanofibers obtained by a method in which chemical treatment and physical treatment are used in combination can also be used as a CNF dispersion liquid.

−切り花延命剤−
本発明の切り花延命剤とは、ナノ天然高分子を含有するもの、ナノ天然高分子分散液と切り花延命成分とを含有するもの、ナノ天然高分子と肥料成分を含有するもの、ナノ天然高分子分散液と切り花延命成分と肥料成分とを含有するもののことをいう。
-Cut flower life-prolonging agent-
The cut flower life-prolonging agent of the present invention includes a nano-natural polymer, a nano-natural polymer dispersion and a cut flower life-prolonging component, a nano-natural polymer and a fertilizer component, and a nano-natural polymer. It refers to a substance containing a dispersion liquid, a cut flower life-prolonging component, and a fertilizer component.

本発明における切り花延命成分は、切り花延命成分として公知であれば特には制限されないが、敢えて具体例を列挙すれば、単糖類、オリゴ糖類、多糖類から選ばれる1種以上の糖類、界面活性剤、細菌・カビの繁殖を防止する次亜塩素酸ソーダ、硫酸アルミニウム、8−ヒドロキシキノリンのような防腐剤・殺菌剤、硫酸アルミニウム等のコロイド粒子凝集沈殿剤、エチレンの生合成を抑制するチオ硫酸銀等、ジベレリンのような植物ホルモン等又は植物の栄養源となりうるアミノ酸類、無機栄養分のうち、少なくとも一つを含有していればよい。また、前記切り花延命成分を含有した市販の商品を使用してもよい。さらに、前記切り花延命成分が有する諸機能を阻害しない範囲内であれば他の成分を含んでいてもよい。 The cut flower life-prolonging component in the present invention is not particularly limited as long as it is known as a cut flower life-prolonging component, but if specific examples are dared to be listed, one or more saccharides selected from monosaccharides, oligosaccharides, and polysaccharides, and surfactants. , Soda hypochlorite that prevents the growth of bacteria and mold, preservatives and bactericides such as aluminum sulfate and 8-hydroxyquinoline, colloidal particle coagulation and precipitants such as aluminum sulfate, and thiosulfate that suppresses the biosynthesis of ethylene. It suffices to contain at least one of silver and the like, plant hormones such as gibberellin, amino acids that can be a nutrient source for plants, and inorganic nutrients. Further, a commercially available product containing the cut flower life-prolonging component may be used. Further, other components may be contained as long as the functions of the cut flower life-prolonging component are not impaired.

本発明における肥料成分の形態は、特に制限されず、液体或いは固体(固形)のいずれでもよい。また、窒素、リン、カリウム、カルシウム、マグネシウム、硫黄、鉄、マンガン、ホウ素、亜鉛、モリブデン、銅、塩素、ニッケルのうち、少なくとも一つを含有していればよい。さらに、液体肥料或いは固体(固形)肥料は、前記肥料成分が有する諸機能を阻害しない範囲内であれば他の成分を含んでいてもよい。 The form of the fertilizer component in the present invention is not particularly limited and may be either liquid or solid (solid). Further, it may contain at least one of nitrogen, phosphorus, potassium, calcium, magnesium, sulfur, iron, manganese, boron, zinc, molybdate, copper, chlorine and nickel. Further, the liquid fertilizer or the solid (solid) fertilizer may contain other components as long as the functions of the fertilizer component are not impaired.

さらに、前記液体肥料は、市販の液体肥料を用いてもよい。市販の液体肥料の具体例としては、尿素複合液肥、ホウ素・マンガン・苦土入り尿素複合液肥、硝安系複合液肥、硝酸石灰系液肥、有機入り液肥、リン安液肥、粉末液肥、無チッソ液肥、液体微量要素複合肥料などを挙げることができる。
また、前記固体(固形)肥料としては、油粕、骨粉、魚かす、鶏糞、米糠、草木灰等の植物性又は動物性の有機質肥料、又は、鉱物や石油などを原料とする無機質肥料(化学肥料)等、特に制限されることなく公知のものを使用することができる。
Further, as the liquid fertilizer, a commercially available liquid fertilizer may be used. Specific examples of commercially available liquid fertilizers include urea composite liquid fertilizer, urea composite liquid fertilizer containing boron / manganese / bitter soil, nitric acid complex liquid fertilizer, lime nitrate liquid fertilizer, organic liquid fertilizer, phosphorus cheap liquid fertilizer, powder liquid fertilizer, and nitrogen-free liquid fertilizer. Examples include liquid trace element compound fertilizer.
The solid fertilizer includes vegetable or animal organic fertilizers such as oil cake, bone meal, fish meal, chicken manure, rice bran, and wood ash, or inorganic fertilizers (chemical fertilizers) made from minerals or petroleum. Etc., known ones can be used without particular limitation.

本発明に係る切り花延命剤がナノ天然高分子分散液からなる場合には、前記切り花延命剤中のナノ天然高分子の含有率は、特に制限されることなく使用することができるが、0.0001質量%以上10質量%以下が好ましい。ナノ天然高分子の含有率があまりにも少ない場合には、ナノ天然高分子による効果が低減するからである。また、10質量%以上であると、切り花延命剤が高粘度となってしまい、使用することができないからである。 When the cut flower life-prolonging agent according to the present invention comprises a nano-natural polymer dispersion, the content of the nano-natural polymer in the cut flower life-prolonging agent can be used without particular limitation. It is preferably 0001% by mass or more and 10% by mass or less. This is because if the content of the nano-natural polymer is too low, the effect of the nano-natural polymer is reduced. Further, if it is 10% by mass or more, the cut flower life-prolonging agent has a high viscosity and cannot be used.

前記ナノ天然高分子を溶解または分散する溶媒としては、水または有機溶剤を挙げることができ、水が好ましい。ただし、水道水は塩素を含有し殺菌作用を有するため、塩素除去水、井戸水、湧水などを使用することが好ましい。
前記切り花延命剤の溶媒の含有率は、90質量%以上が好ましく、99.9999質量%以下が好ましい。
Examples of the solvent for dissolving or dispersing the nano-natural polymer include water and an organic solvent, and water is preferable. However, since tap water contains chlorine and has a bactericidal action, it is preferable to use chlorine-removed water, well water, spring water, or the like.
The solvent content of the cut flower life-prolonging agent is preferably 90% by mass or more, and preferably 99.9999% by mass or less.

本発明に係る切り花延命剤がナノ天然高分子分散液と切り花延命成分とを含有する場合には、切り花延命成分の含有率の下限は、特には制限されないが、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましい。切り花延命成分が少なすぎると、延命効果が低減するからである。また、前記切り花延命剤中の切り花延命成分の含有率の上限は、特には制限されないが、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。切り花延命成分が多すぎると、異臭の原因となる場合があるからである。 また、ナノ天然高分子の含有率は、特に制限されることなく使用することができるが、0.0001質量%以上10質量%以下が好ましい。ナノ天然高分子の含有率があまりにも少ない場合には、ナノ天然高分子による効果が低減するからである。また、10質量%以上であると、切り花延命剤が高粘度となってしまい、使用することができないからである。 When the cut flower life-prolonging agent according to the present invention contains a nanonatural polymer dispersion liquid and a cut flower life-prolonging component, the lower limit of the content of the cut flower life-prolonging component is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more. , 0.005% by mass or more is more preferable. This is because if the cut flower life-prolonging component is too small, the life-prolonging effect is reduced. The upper limit of the content of the cut flower life-prolonging component in the cut flower life-prolonging agent is not particularly limited, but is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. This is because too much cut flower life-prolonging component may cause an offensive odor. The content of the nano-natural polymer can be used without particular limitation, but is preferably 0.0001% by mass or more and 10% by mass or less. This is because if the content of the nano-natural polymer is too low, the effect of the nano-natural polymer is reduced. Further, if it is 10% by mass or more, the cut flower life-prolonging agent has a high viscosity and cannot be used.

前記切り花延命成分及びナノ天然高分子を溶解または分散する溶媒としては、水または有機溶剤を挙げることができ、水が好ましい。ただし、水道水は塩素を含有し殺菌作用を有するため、塩素除去水、井戸水、湧水などを使用することが好ましい。
前記切り花延命剤の溶媒の含有率は、65質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、99.9989質量%以下が好ましく、99.9949質量%以下がさらに好ましい。
Examples of the solvent for dissolving or dispersing the cut flower life-prolonging component and the nanonatural polymer include water and an organic solvent, and water is preferable. However, since tap water contains chlorine and has a bactericidal action, it is preferable to use chlorine-removed water, well water, spring water, or the like.
The solvent content of the cut flower life-prolonging agent is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 99.9989% by mass or less, and further preferably 99.99949% by mass or less.

本発明に係る切り花延命剤がナノ天然高分子分散液と肥料成分とを含有する場合には、肥料成分の含有率の下限は、特には制限されないが、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましい。肥料成分が少なすぎると、延命効果が低減するからである。また、前記切り花延命剤中の切り花延命成分の含有率の上限は、特には制限されないが、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。肥料成分が多すぎると、異臭の原因となる場合があるからである。また、ナノ天然高分子の含有率は、特に制限されることなく使用することができるが、0.0001質量%以上10質量%以下が好ましい。ナノ天然高分子の含有率があまりにも少ない場合には、ナノ天然高分子による効果が低減するからである。また、10質量%以上であると、切り花延命剤が高粘度となってしまい、使用することができないからである。 When the cut flower life-prolonging agent according to the present invention contains a nano-natural polymer dispersion liquid and a fertilizer component, the lower limit of the content rate of the fertilizer component is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, and is 0. More preferably .005% by mass or more. This is because if the fertilizer component is too small, the life-prolonging effect is reduced. The upper limit of the content of the cut flower life-prolonging component in the cut flower life-prolonging agent is not particularly limited, but is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. This is because too much fertilizer component may cause an offensive odor. The content of the nano-natural polymer can be used without particular limitation, but is preferably 0.0001% by mass or more and 10% by mass or less. This is because if the content of the nano-natural polymer is too low, the effect of the nano-natural polymer is reduced. Further, if it is 10% by mass or more, the cut flower life-prolonging agent has a high viscosity and cannot be used.

前記肥料成分及びナノ天然高分子を溶解または分散する溶媒としては、水または有機溶剤を挙げることができ、水が好ましい。ただし、水道水は塩素を含有し殺菌作用を有するため、塩素除去水、井戸水、湧水などを使用することが好ましい。
前記肥料成分の溶媒の含有率は、65質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、99.9989質量%以下が好ましく、99.9949質量%以下がさらに好ましい。
Examples of the solvent for dissolving or dispersing the fertilizer component and the nano-natural polymer include water and an organic solvent, and water is preferable. However, since tap water contains chlorine and has a bactericidal action, it is preferable to use chlorine-removed water, well water, spring water, or the like.
The content of the solvent of the fertilizer component is preferably 65% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 99.9989% by mass or less, and further preferably 99.99949% by mass or less.

本発明に係る切り花延命剤がナノ天然高分子分散液と切り花延命成分と肥料成分とを含有する場合には、切り花延命成分の含有率の下限は、特には制限されないが、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましい。切り花延命成分が少なすぎると、延命効果が低減するからである。また、前記切り花延命剤中の切り花延命成分の含有率の上限は、特には制限されないが、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。切り花延命成分が多すぎると、異臭の原因となる場合があるからである。
また、ナノ天然高分子の含有率は、特に制限されることなく使用することができるが、0.0001質量%以上10質量%以下が好ましい。ナノ天然高分子の含有率があまりにも少ない場合には、ナノ天然高分子による効果が低減するからである。また、10質量%以上であると、切り花延命剤が高粘度となってしまい、使用することができないからである。
前記肥料成分の含有率の下限は、特には制限されないが、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましい。肥料成分が少なすぎると、液体肥料の効果が低減するからである。また、前記液体肥料中の肥料成分の含有率の上限は、特には制限されないが、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。肥料成分が多すぎると、異臭の原因となる場合があるからである。
When the cut flower life-prolonging agent according to the present invention contains a nano-natural polymer dispersion, a cut flower life-prolonging component and a fertilizer component, the lower limit of the content of the cut flower life-prolonging component is not particularly limited, but is 0.001% by mass. The above is preferable, and 0.005% by mass or more is more preferable. This is because if the cut flower life-prolonging component is too small, the life-prolonging effect is reduced. The upper limit of the content of the cut flower life-prolonging component in the cut flower life-prolonging agent is not particularly limited, but is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. This is because too much cut flower life-prolonging component may cause an offensive odor.
The content of the nano-natural polymer can be used without particular limitation, but is preferably 0.0001% by mass or more and 10% by mass or less. This is because if the content of the nano-natural polymer is too low, the effect of the nano-natural polymer is reduced. Further, if it is 10% by mass or more, the cut flower life-prolonging agent has a high viscosity and cannot be used.
The lower limit of the content of the fertilizer component is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more, and more preferably 0.005% by mass or more. This is because if the fertilizer component is too small, the effect of the liquid fertilizer is reduced. The upper limit of the content of the fertilizer component in the liquid fertilizer is not particularly limited, but is preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. This is because too much fertilizer component may cause an offensive odor.

前記切り花延命成分、ナノ天然高分子及び液体肥料を溶解または分散する溶媒としては、水または有機溶剤を挙げることができ、水が好ましい。ただし、水道水は塩素を含有し殺菌作用を有するため、塩素除去水、井戸水、湧水などを使用することが好ましい。
前記切り花延命剤の溶媒の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、99.9979質量%以下が好ましく、99.9899質量%以下がさらに好ましい。
Examples of the solvent for dissolving or dispersing the cut flower life-prolonging component, the nanonatural polymer and the liquid fertilizer include water and an organic solvent, and water is preferable. However, since tap water contains chlorine and has a bactericidal action, it is preferable to use chlorine-removed water, well water, spring water, or the like.
The solvent content of the cut flower life-prolonging agent is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, preferably 99.99979% by mass or less, and further preferably 99.9899% by mass or less.

本発明の切り花延命剤の使用方法としては、切り花、切り葉(葉物)、枝物等の切断部(切り口部分)若しくは全体を本発明の切り花延命剤溶液に浸漬する方法、本発明の切り花延命剤溶液を切り花、切り葉(葉物)、枝物等へ噴霧する方法、本発明の切り花延命剤溶液を不織布、繊維、紙製品、ウレタン又はフェノール樹脂等の発砲体、綿、吸水性ポリマー等の適当な吸収体へ吸収させ、切り花、切り葉(葉物)、枝物等を包み込む又は突き刺す方法等が挙げられる。 As a method of using the cut flower life-prolonging agent of the present invention, a method of immersing a cut portion (cut end portion) or the whole of a cut flower, a cut leaf (leaf), a branch or the like in the cut flower life-prolonging agent solution of the present invention, or a cut flower of the present invention. A method of spraying a life-prolonging agent solution onto cut flowers, cut leaves (leaves), branches, etc., a method of spraying the cut flower life-prolonging agent solution of the present invention on a non-woven fabric, a fiber, a paper product, a foam body such as urethane or phenol resin, cotton, a water-absorbent polymer. Examples thereof include a method of wrapping or piercing cut flowers, cut leaves (leaves), branches, etc. by absorbing them into an appropriate absorber such as.

本発明の切り花延命剤の適応できる切り花、切り葉(葉物)、枝物等はその種類を問わないが、敢えて具体例を挙げると、切り花としては、バラ、カーネーション、ユリ、コチョウラン、カスミソウ、トルコキキョウ、ガーベラ、キク、ソリダスター、サクラ、モモ、マキ、アルストロメリア、アジサイ、デルフィニウム、スターチス、ストックなどが挙げられる。 The cut flowers, cut leaves (leaves), branches, etc. to which the cut flower life-prolonging agent of the present invention can be applied are not limited to any type, but to give specific examples, the cut flowers include roses, carnations, lilies, eustoma, and daisies. Examples include eustoma, gerbera, kiku, solid duster, cherry, peach, maki, alstroemeria, hydrangea, delphinium, statice, and stock.

本発明の切り花延命剤が切り花等を長持ちさせることのできるメカニズムの詳細は明らかではないが、以下のように推測される。
生け水中に増殖したバクテリアは、導管閉塞を引き起こすことが知られており、特に細菌は導管閉塞の重大な原因であると考えられている。ここで、一般的なバクテリアのサイズは、概ね1〜10μm程度である。また、切り口を空気にさらすと、空気が導管に入り込む。この空気による導管閉塞は水の吸収を阻害する。さらに、切り口から入り込んだ空気に加え、キャビテーションと呼ばれる茎の内部に生じる気泡も吸水を阻害すると考えられている。
The details of the mechanism by which the cut flower life-prolonging agent of the present invention can prolong the life of cut flowers and the like are not clear, but are presumed as follows.
Bacteria that grow in live water are known to cause ductal obstruction, and bacteria in particular are thought to be a major cause of ductal obstruction. Here, the size of a general bacterium is about 1 to 10 μm. Also, when the cut end is exposed to air, air enters the conduit. This air conduit blockage impedes water absorption. Furthermore, in addition to the air that has entered through the cut end, it is thought that air bubbles generated inside the stem, called cavitation, also inhibit water absorption.

一方、本発明の切り花延命剤を植物の切り口等へ塗布等すると、切り花延命剤中のナノ天然高分子が有するナノネットワーク構造が植物の切り口等へ形成される。すなわち、植物の切り口に形成された空隙がナノ天然高分子が有するナノメートル単位の空隙に狭められることとなる。
そうすると、殆どのバクテリアはこのナノメートル単位の空隙を双方向に通過することができないから、植物の切り口の内部と外部とを双方向に通過する微生物等が減少し、結果として、生け水中の微生物が増加しにくくなると推測される。また、空気もバクテリアの場合と同様に、植物の切り口の内部と外部とを双方向に通過する空気の量が著しく減少し、結果として、空気による導管閉塞及びキャビテーションが発生しにくくなると推測される。
On the other hand, when the cut flower life-prolonging agent of the present invention is applied to the cut end of a plant or the like, the nanonetwork structure of the nano-natural polymer in the cut flower life-prolonging agent is formed on the cut end of the plant or the like. That is, the voids formed at the cut end of the plant are narrowed to the voids in nanometer units possessed by the nanonatural polymer.
Then, since most bacteria cannot pass through the voids in nanometer units in both directions, the number of microorganisms that pass in both directions inside and outside the cut end of the plant is reduced, and as a result, microorganisms in live water are reduced. Is presumed to be difficult to increase. In addition, as in the case of bacteria, it is presumed that the amount of air that passes bidirectionally between the inside and outside of the cut end of the plant is significantly reduced, and as a result, conduit blockage and cavitation due to air are less likely to occur. ..

以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

<試験例1>
表1に示すような組成で、実施例1、2及び、比較例1の切り花延命剤を得た。製剤の製造法は各成分を秤量後、よく混合し、目的の組成を有する切り花延命剤を得た。
<Test Example 1>
Cut flower life-prolonging agents of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were obtained with the compositions shown in Table 1. In the manufacturing method of the pharmaceutical product, each component was weighed and then mixed well to obtain a cut flower life-prolonging agent having a desired composition.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

カーネーションを長さ約30cmに切り、余分の下葉を取り除いたものを試験に供し、実施例1、比較例1、2の各水溶液300mlを300mlの花瓶にそれぞれ分注し、そこに上記の切り花を生けて切り口を浸漬させ、静置し、20日間鮮度保持推移観察を行った。10日目以降の結果を表2に示した。 The carnation was cut into pieces of about 30 cm in length, and the excess lower leaves were removed for testing. 300 ml of each of the aqueous solutions of Examples 1 and Comparative Examples 1 and 2 was dispensed into a 300 ml vase, and the above cut flowers were dispensed therein. The cut end was soaked and allowed to stand, and the transition of freshness retention was observed for 20 days. The results after the 10th day are shown in Table 2.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

表2より、実施例1(市販の延命剤+CNF)>実施例2(CNF)>比較例1(市販の延命剤)の順で鮮度保持能力があることが分かった。 From Table 2, it was found that the freshness-retaining ability was obtained in the order of Example 1 (commercially available life-prolonging agent + CNF)> Example 2 (CNF)> Comparative Example 1 (commercially available life-prolonging agent).

<試験例2>
表3に示すような組成で、実施例3及び、比較例1の切り花延命剤を得た。製剤の製造法は各成分を秤量後、よく混合し、目的の組成を有する切り花延命剤を得た。
<Test Example 2>
Cut flower life-prolonging agents of Example 3 and Comparative Example 1 were obtained with the compositions shown in Table 3. In the manufacturing method of the pharmaceutical product, each component was weighed and then mixed well to obtain a cut flower life-prolonging agent having a desired composition.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

バラを長さ約50cmに切り、余分の下葉を取り除いたものを試験に供し、実施例1、比較例1の各水溶液300mlを300mlの花瓶にそれぞれ分注し、そこに上記の切り花を生けて切り口を浸漬させ、静置し、18日間鮮度保持推移観察を行った。18日後のバラの様子を図4(実施例3)及び図5(比較例1)に示す。 Cut roses to a length of about 50 cm, remove excess lower leaves, and use them for testing. 300 ml of each aqueous solution of Example 1 and Comparative Example 1 was dispensed into a 300 ml vase, and the above cut flowers were laid there. The cut end was soaked and allowed to stand, and the transition of freshness retention was observed for 18 days. The appearance of the roses after 18 days is shown in FIG. 4 (Example 3) and FIG. 5 (Comparative Example 1).

図4より実施例3のバラの花びらは、花びらの先端が外側を向きしっかりとしているのに対して、比較例1のバラの花びらは、花びらの先端が収縮してしまっており、しおれ始めていることが確認できる。
この結果により、市販の延命剤にCNF分散液を添加するだけで、バラの花びらの延命効果が得られる事が分かった。
From FIG. 4, the rose petals of Example 3 have the tips of the petals facing outward and are firm, whereas the petals of the rose of Comparative Example 1 have contracted the tips of the petals and are beginning to wilt. Can be confirmed.
From this result, it was found that the life-prolonging effect of rose petals can be obtained only by adding the CNF dispersion liquid to a commercially available life-prolonging agent.

<試験例3>
表4に示すような組成で、実施例1、2、4及び、比較例1、2の切り花延命剤を得た。製剤の製造法は各成分を秤量後、よく混合し、目的の組成を有する切り花延命剤を得た。
<Test Example 3>
Cut flower life-prolonging agents of Examples 1, 2 and 4 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained with the compositions shown in Table 4. In the manufacturing method of the pharmaceutical product, each component was weighed and then mixed well to obtain a cut flower life-prolonging agent having a desired composition.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

胡蝶蘭を長さ約30cmに切り、余分の下葉を取り除いたものを試験に供し、実施例1、比較例1、2の各水溶液300mlを300mlの花瓶にそれぞれ分注し、そこに上記の切り花を生けて切り口を浸漬させ、静置し、42日間鮮度保持推移観察を行った。22日目以降の結果を表5に示した。 Phalaenopsis orchids were cut to a length of about 30 cm, and the excess lower leaves were removed for testing. 300 ml of each aqueous solution of Examples 1 and Comparative Examples 1 and 2 was dispensed into a 300 ml vase, and the above-mentioned The cut flowers were laid and the cut ends were soaked and allowed to stand, and the transition of freshness retention was observed for 42 days. The results after the 22nd day are shown in Table 5.

Figure 0006896322
Figure 0006896322

表5より、実施例1(市販の延命剤+CNF)>実施例2(CNF)>実施例4(CNF+市販の液体肥料)>比較例1(市販の延命剤)>比較例2(水)の順で鮮度保持能力があることが分かった。 From Table 5, Example 1 (commercially available life-prolonging agent + CNF)> Example 2 (CNF)> Example 4 (CNF + commercially available liquid fertilizer)> Comparative Example 1 (commercially available life-prolonging agent)> Comparative Example 2 (water) It was found that they have the ability to maintain freshness in order.

Claims (5)

セルロース由来のナノ天然高分子のみからなることを特徴とする切り花延命剤。 A cut flower life-prolonging agent characterized by consisting only of a nano-natural polymer derived from cellulose. ナノ天然高分子及び肥料成分を含有することを特徴とする切り花延命剤。 A cut flower life-prolonging agent characterized by containing a nano-natural polymer and a fertilizer component. ナノ天然高分子及び糖類、界面活性剤、次亜塩素酸ソーダ、植物ホルモン、硫酸アルミニウム、コロイド粒子凝集沈殿剤、アミノ酸類又は無機栄養分から選ばれる1種又は2種以上の切り花延命成分を含有することを特徴とする切り花延命剤。 Contains one or more cut flower life-prolonging ingredients selected from nanonatural polymers and sugars, surfactants, sodium hypochlorite, plant hormones, aluminum sulfate, colloidal particle coagulation precipitates, amino acids or inorganic nutrients. A cut flower life-prolonging agent characterized by that. ナノ天然高分子、糖類、界面活性剤、次亜塩素酸ソーダ、植物ホルモン、硫酸アルミニウム、コロイド粒子凝集沈殿剤、アミノ酸類又は無機栄養分から選ばれる1種又は2種以上の切り花延命成分及び肥料成分を含有することを特徴とする切り花延命剤。 One or more cut flower life-prolonging ingredients and fertilizer ingredients selected from nanonatural polymers , sugars, surfactants, sodium hypochlorite, plant hormones, aluminum sulfate, colloidal particle coagulation precipitates, amino acids or inorganic nutrients A cut flower life-prolonging agent characterized by containing. 請求項2から請求項4のいずれか一に記載のナノ天然高分子は、セルロースであることを特徴とする切り花延命剤。 The cut flower life-prolonging agent according to any one of claims 2 to 4, wherein the nanonatural polymer is cellulose.
JP2019237672A 2019-12-27 2019-12-27 Cut flower life-prolonging agent Active JP6896322B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019237672A JP6896322B1 (en) 2019-12-27 2019-12-27 Cut flower life-prolonging agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019237672A JP6896322B1 (en) 2019-12-27 2019-12-27 Cut flower life-prolonging agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6896322B1 true JP6896322B1 (en) 2021-06-30
JP2021104981A JP2021104981A (en) 2021-07-26

Family

ID=76540439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019237672A Active JP6896322B1 (en) 2019-12-27 2019-12-27 Cut flower life-prolonging agent

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6896322B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7303349B1 (en) 2022-04-28 2023-07-04 中越パルプ工業株式会社 Auxiliary-containing composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021104981A (en) 2021-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jin et al. Chitin and chitosan on the nanoscale
Ambaye et al. Preparation and applications of chitosan and cellulose composite materials
CN101636446B (en) Delivery of ethylene blocking and/or promoting agents
CN105229057B (en) Cellulosic particulate material
Nehra et al. Eco-friendly nanocellulose and its biomedical applications: current status and future prospect
JP4874930B2 (en) Method for producing starch fiber
WO2006049478A1 (en) Anti-microbial fiber products
US11932829B2 (en) Articles of manufacture comprising nanocellulose elements
JP6896322B1 (en) Cut flower life-prolonging agent
JPH026689A (en) Novel composite sheet and production thereof
Channab et al. Nanocellulose: Structure, modification, biodegradation and applications in agriculture as slow/controlled release fertilizer, superabsorbent, and crop protection: A review
JP6693003B1 (en) A hydroponic dispersion and a hydroponic method using the hydroponic dispersion.
Zhang et al. TEMPO-oxidized nanocellulose immobilized AgNPs modified chitosan composite film with durable antibacterial and preservative properties for fruits and vegetables package
JP2006262847A (en) Soil water-retaining material for horticulture
JP2017025123A (en) Manufacturing method of cellulose nanofiber dispersion and dispersion method of dried chemical modified cellulose fiber
Winarti et al. Effect of NPK fertilizer incorporation on the characteristics of nanocellulose-based hydrogel
Obasi et al. Comparative analysis of the tensile and biodegradable performances of some selected modified starch filled polypropylene blends
Nguyen et al. Bacterial Cellulose-based biofilm forming agent extracted from vietnamese nata-de-coco tree by ultrasonic vibration method: structure and properties
JP6933628B2 (en) Bulb Covering, Bulb Covering Bulb Covering, Bulb Storage Method Using Bulb Covering
CA3080549C (en) Cellulose filament medium for growing plant seedlings
CN109221130A (en) A kind of chitin degradable biological coating agent for seed and preparation method thereof
JP2023178962A (en) Method of preparing soil for plant cultivation, soil preparation agent, plant growth promoting agent, and plant production method
Rastogi et al. Sustainable Biopolymer Synthesis for Antimicrobial Textiles
Lekki-Porębski et al. 5 Monographic articles
Fadil et al. Research Article Advanced Application of Electrospun Polycaprolactone Fibers for Seed Germination Activity

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200220

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210225

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210331

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210513

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210604

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6896322

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150