JP6870888B2 - Xerographic toner - Google Patents
Xerographic toner Download PDFInfo
- Publication number
- JP6870888B2 JP6870888B2 JP2017080095A JP2017080095A JP6870888B2 JP 6870888 B2 JP6870888 B2 JP 6870888B2 JP 2017080095 A JP2017080095 A JP 2017080095A JP 2017080095 A JP2017080095 A JP 2017080095A JP 6870888 B2 JP6870888 B2 JP 6870888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- mol
- polyester resin
- raw material
- material composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 37
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 34
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 32
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 31
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 23
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 claims description 6
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 5
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 44
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 30
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 21
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical group OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 4
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N trihydroxybenzene Natural products OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexanediol Chemical compound CC(O)CCCCO UNVGBIALRHLALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006308 Indorama Polymers 0.000 description 2
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical group OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N epi-Gallocatechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@H]2O)=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-IUODEOHRSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N fumaric acid group Chemical group C(\C=C\C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N (-)-Epigallocatechin-3-o-gallate Chemical compound O([C@@H]1CC2=C(O)C=C(C=C2O[C@@H]1C=1C=C(O)C(O)=C(O)C=1)O)C(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-WIYYLYMNSA-N 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N (3-phenoxyphenyl)methyl (1s,3s)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-IEBWSBKVSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 1
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 1-amino-4-(ethylamino)-9,10-dioxoanthracene-2-carbonitrile Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(N)=C(C#N)C=C2NCC ATXPWKWYLDEURI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trihydroxbenzophenone Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HTQNYBBTZSBWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyquinolin-2-yl)indene-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1O FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVHAOWGRHCPODY-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutane-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)CO YVHAOWGRHCPODY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXCDLJXPZVCHBX-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-yn-3-yl carbamate Chemical compound CCC(C)(C#C)OC(N)=O GXCDLJXPZVCHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VNGLVZLEUDIDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N GCG Natural products C=1C(O)=C(O)C(O)=CC=1C1OC2=CC(O)=CC(O)=C2CC1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 WMBWREPUVVBILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N L-Epigallocatechin Natural products OC1CC2=C(O)C=C(O)C=C2OC1C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 XMOCLSLCDHWDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006221 acetate fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Chemical group 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical group O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001766 catechin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N epigallocatechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3cc(O)c(O)c(O)c3 DZYNKLUGCOSVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940030275 epigallocatechin gallate Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical group OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Chemical group 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2-diol Chemical compound CCCC(O)CO WCVRQHFDJLLWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N pentane-1,4-diol Chemical compound CC(O)CCCO GLOBUAZSRIOKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 150000003232 pyrogallols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられる電子写真用トナー及び該トナーを用いる昇華転写捺染印刷による染色方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic toner used for developing a latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, etc., and a dyeing method by sublimation transfer printing using the toner.
昇華転写捺染印刷は、染料により画像を印刷した中間記録媒体を生地に密着させて加熱することで、簡便に繊維製品に絵柄を施すことができるため、近年、その利用が拡大している。
例えば、電子写真法により中間記録媒体に画像を形成する場合、熱昇華性着色剤を含むトナーが用いられる。例えば、電子写真法により、画像を中間記録媒体（例えば、紙、プラスチックシートなど）上に形成し、中間記録媒体の画像形成面と被染色物とを重ね合わせてから熱処理を行い、着色剤を被染色物に昇華転写させることができる。
The use of sublimation transfer printing has been expanding in recent years because it is possible to easily apply a pattern to a textile product by heating an intermediate recording medium on which an image is printed with a dye in close contact with a fabric.
For example, when an image is formed on an intermediate recording medium by an electrophotographic method, a toner containing a heat sublimation colorant is used. For example, an image is formed on an intermediate recording medium (for example, paper, a plastic sheet, etc.) by an electrophotographic method, the image forming surface of the intermediate recording medium and an object to be dyed are overlapped with each other, and then heat treatment is performed to obtain a colorant. It can be sublimated and transferred to the object to be dyed.
昇華転写捺染印刷に用いるトナー粒子として、例えば、特許文献１には、トナー樹脂及び熱昇華性色素を含むトナー粒子であって、前記樹脂が190℃で測定すると30〜100mPa.sの粘度η及び0.010≦tgδ/η≦0.20になるようなtgδを有することを特徴とするトナー粒子が記載されている。
特許文献２には、少なくとも樹脂、及び、少なくとも２種類の昇華性を有する染料を含有する樹脂組成物の粉体であって、上記少なくとも２種類の昇華性を有する染料のうち、少なくとも１種類の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が0.2g/100ml〜3g/100mlであり、少なくとも１種類の別の染料のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する溶解度が0.2g/100ml未満である、粉体が記載されている。
As toner particles used for sublimation transfer printing, for example, Patent Document 1 describes toner particles containing a toner resin and a heat sublimation dye, which have a viscosity η of 30 to 100 mPa.s when measured at 190 ° C. Toner particles characterized by having tgδ such that 0.010 ≦ tg δ / η ≦ 0.20 are described.
Patent Document 2 describes a powder of a resin composition containing at least a resin and at least two kinds of dyes having sublimation properties, and at least one kind of the above-mentioned dyes having at least two kinds of sublimation properties. Powders are described in which the dye has a solubility in propylene glycol monomethyl ether acetate of 0.2 g / 100 ml to 3 g / 100 ml and at least one other dye has a solubility in propylene glycol monomethyl ether acetate of less than 0.2 g / 100 ml. ing.
昇華性着色剤を含有するトナーは、樹脂と着色剤とが分離し易いため、保存安定性に優れることが求められている。また、昇華転写捺染印刷における加熱により、中間記録媒体が被染色物に貼り付く等して、多量の樹脂が転写されると、布地は硬くなり、触感が悪くなり易いため、樹脂の転写が抑制されることが求められる。特許文献１及び２のトナーでは、これらの点において、未だ満足すべきとは言えない。
本発明は、優れた保存安定性を示し、更に昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制される電子写真用トナー及び該トナーを用いる染色方法に関する。
Toners containing a sublimable colorant are required to have excellent storage stability because the resin and the colorant can be easily separated from each other. In addition, when a large amount of resin is transferred due to the intermediate recording medium sticking to the object to be dyed due to heating in sublimation transfer printing, the fabric becomes hard and the tactile sensation tends to deteriorate, so that the resin transfer is suppressed. Is required to be done. The toners of Patent Documents 1 and 2 are not yet satisfactory in these respects.
The present invention relates to an electrophotographic toner that exhibits excellent storage stability and further suppresses resin transfer in sublimation transfer printing, and a dyeing method using the toner.
本発明者等は、溶解度パラメータ値及び酸価が、所定の範囲であるポリエステル樹脂を用いることで、保存安定性に優れ、昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制されることを見出した。
本発明は、以下の〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕アルコール成分とカルボン酸成分とを含む原料組成物の縮重合物であるポリエステル樹脂と昇華性着色剤とを含有するトナー粒子を含む電子写真用トナーであって、
前記ポリエステル樹脂のFedors法による溶解度パラメータ値が11.5(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であり、その酸価が8mgKOH/g以下であり、
前記昇華性着色剤が、アゾ系染料、アントラキノン系染料及びキノフタロン系染料から選ばれる１種以上である、電子写真用トナー。
〔２〕〔１〕の電子写真用トナーを、電子写真方式によって中間記録媒体に付着させる工程、
中間記録媒体と被染色物とを接触させる工程、及び
中間記録媒体に付着させたトナーが含有する着色剤を、被染色物に昇華転写させる工程を含む、染色方法。
The present inventors have found that by using a polyester resin having a solubility parameter value and an acid value within a predetermined range, storage stability is excellent and resin transfer in sublimation transfer printing is suppressed.
The present invention relates to the following [1] to [2].
[1] An electrophotographic toner containing toner particles containing a polyester resin, which is a polycondensation product of a raw material composition containing an alcohol component and a carboxylic acid component, and a sublimation colorant.
The solubility parameter value of the polyester resin by the Fedors method is 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, and its acid value is 8 mgKOH / g or less.
An electrophotographic toner in which the sublimable colorant is one or more selected from azo dyes, anthraquinone dyes, and quinophthalone dyes.
[2] A step of adhering the electrophotographic toner of [1] to an intermediate recording medium by an electrophotographic method.
A dyeing method comprising a step of bringing an intermediate recording medium into contact with an object to be dyed and a step of sublimating and transferring the colorant contained in the toner adhered to the intermediate recording medium to the object to be dyed.
本発明によれば、優れた保存安定性を示し、更に昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制される電子写真用トナー及び該トナーを用いる染色方法が提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic toner that exhibits excellent storage stability and further suppresses resin transfer in sublimation transfer printing, and a dyeing method using the toner.
［電子写真用トナー］
本発明の電子写真用トナー（以下単に「トナー」ともいう）は、アルコール成分とカルボン酸成分とを含む原料組成物の縮重合物であるポリエステル樹脂と昇華性着色剤とを含有するトナー粒子を含む。
トナーにおいて、ポリエステル樹脂のFedors法による溶解度パラメータ値（以下単に「ＳＰ値」ともいう）は、11.5(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であり、ポリエステル樹脂の酸価は8mgKOH/g以下である。
また、昇華性着色剤は、アゾ系染料、アントラキノン系染料及びキノフタロン系染料から選ばれる１種以上である。
本発明によれば、優れた保存安定性を示し、更に昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制される電子写真用トナー及び該トナーを用いる染色方法が提供できる。ＳＰ値が所定範囲のポリエステル樹脂を用いることで、該樹脂と昇華性着色剤との親和性が高まり、トナーの保存安定性に優れると考えられる。一方で、ポリエステル樹脂の酸価を所定の範囲とすることで、昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制されると考えられる。
[Toner for electrophotographic]
The electrophotographic toner of the present invention (hereinafter, also simply referred to as “toner”) is a toner particle containing a polyester resin which is a polycondensation polymer of a raw material composition containing an alcohol component and a carboxylic acid component, and a sublimation colorant. Including.
In toner, the solubility parameter value (hereinafter simply referred to as “SP value”) of polyester resin by the Fedors method is 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, and polyester. The acid value of the resin is 8 mgKOH / g or less.
The sublimation colorant is one or more selected from azo dyes, anthraquinone dyes and quinophthalone dyes.
According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic toner that exhibits excellent storage stability and further suppresses resin transfer in sublimation transfer printing, and a dyeing method using the toner. It is considered that by using a polyester resin having an SP value in a predetermined range, the affinity between the resin and the sublimation colorant is enhanced, and the storage stability of the toner is excellent. On the other hand, it is considered that the resin transfer in the sublimation transfer printing is suppressed by setting the acid value of the polyester resin within a predetermined range.
〔ポリエステル樹脂〕
ポリエステル樹脂のＳＰ値は、保存安定性及び樹脂転写抑制性の観点から、11.5(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であり、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは11.9(cal/cm3)1/2以上、より好ましくは12.1(cal/cm3)1/2以上、そして、好ましくは12.7(cal/cm3)1/2以下、より好ましくは12.4(cal/cm3)1/2以下である。
[Polyester resin]
The SP value of the polyester resin is 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less from the viewpoint of storage stability and resin transfer inhibitory property. From the viewpoint of further improving the inhibitory property, preferably 11.9 (cal / cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 12.1 (cal / cm 3 ) 1/2 or more, and preferably 12.7 (cal / cm 3 ) 1 It is / 2 or less, more preferably 12.4 (cal / cm 3 ) 1/2 or less.
本明細書において「溶解度パラメータ値」とは、Fedorsの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154(1974)〕により、下記の式に基づいて求められた値δである。
〔ここで、Δei：原子及び原子団の蒸発エネルギー(cal/mol)、Δvi：モル体積(cm3/mol）である〕
ポリエステル樹脂のＳＰ値は、その原料となるアルコール成分とカルボン酸成分の構造によって求めることができる。ただし、アルコール成分の水酸基と、カルボン酸成分のカルボキシ基は、全てエステル化されるものと仮定する。即ち、水酸基（-OH）の代わりに-O-基、カルボキシ基（-COOH）の代わりに-CO-基として計算する。また、後述のとおり、原料組成物にポリエチレンテレフタレートが含まれる場合、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールとテレフタル酸の等モル縮合物として計算する。
なお、カルボン酸成分の原料組成物として、炭素数1以上3以下の低級アルコールのカルボン酸のエステル化合物を用いる場合、炭素数1以上3以下の低級アルコールは、エステル化反応の際に系外に留去されるため、計算に入れない。
ＳＰ値は、アルコール成分、カルボン酸成分のモノマー組成によって、調整することができる。
In the present specification, the “solubility parameter value” is a value δ obtained by the method of Fedors [Robert F. Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)] based on the following equation. ..
[Here, Δei: evaporation energy of atoms and atomic groups (cal / mol), Δvi: molar volume (cm 3 / mol)]
The SP value of the polyester resin can be determined from the structures of the alcohol component and the carboxylic acid component, which are the raw materials thereof. However, it is assumed that the hydroxyl group of the alcohol component and the carboxy group of the carboxylic acid component are all esterified. That is, it is calculated as a -O- group instead of a hydroxyl group (-OH) and a -CO- group instead of a carboxy group (-COOH). Further, as described later, when polyethylene terephthalate is contained in the raw material composition, polyethylene terephthalate is calculated as an equimolar condensate of ethylene glycol and terephthalic acid.
When an ester compound of a carboxylic acid of a lower alcohol having 1 or more and 3 or less carbon atoms is used as the raw material composition of the carboxylic acid component, the lower alcohol having 1 or more and 3 or less carbon atoms is removed from the system during the esterification reaction. Since it is distilled off, it is not included in the calculation.
The SP value can be adjusted by the monomer composition of the alcohol component and the carboxylic acid component.
ポリエステル樹脂の酸価は、樹脂転写の抑制の観点から、8mgKOH/g以下であり、好ましくは7mgKOH/g以下、より好ましくは6mgKOH/g以下、更に好ましくは5mgKOH/g以下であり、そして、好ましくは0mgKOH/g以上、より好ましくは1mgKOH/g以上である。
酸価の測定方法は、実施例に記載の方法による。
The acid value of the polyester resin is 8 mgKOH / g or less, preferably 7 mgKOH / g or less, more preferably 6 mgKOH / g or less, still more preferably 5 mgKOH / g or less, and preferably 5 mgKOH / g or less, from the viewpoint of suppressing resin transfer. Is 0 mgKOH / g or more, more preferably 1 mgKOH / g or more.
The acid value is measured by the method described in Examples.
ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分とを含む原料組成物の縮重合物である。原料組成物は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくはポリエチレンテレフタレートを含む。 The polyester resin is a polycondensation product of a raw material composition containing an alcohol component and a carboxylic acid component. The raw material composition preferably contains polyethylene terephthalate from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property.
＜アルコール成分＞
アルコール成分としては、例えば、ジオール、3価以上の多価アルコールが挙げられる。これらの中でも、ジオールが好ましい。
ジオールとしては、例えば、炭素数2以上12以下の脂肪族ジオール、芳香族ジオール、脂環式ジオールが挙げられる。
<Alcohol component>
Examples of the alcohol component include diols and trihydric or higher polyhydric alcohols. Among these, diol is preferable.
Examples of the diol include an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms, an aromatic diol, and an alicyclic diol.
脂肪族ジオールは、好ましくは、第二級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する脂肪族ジオール、より好ましくは、第二級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する炭素数3以上6以下の脂肪族ジオールである。
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8‐オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。
第二級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する脂肪族ジオールとしては、例えば、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、3,3−ジメチル-1,2−ブタンジオールが挙げられる。これらの中でも、1,2-プロパンジオールが好ましい。
The aliphatic diol is preferably an aliphatic diol having a hydroxy group bonded to a secondary carbon atom, and more preferably an aliphatic diol having a hydroxy group bonded to a secondary carbon atom and having 3 to 6 carbon atoms. Is.
Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, and 1,9-. Examples thereof include nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, and neopentyl glycol.
Examples of the aliphatic diol having a hydroxy group bonded to a secondary carbon atom include 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, and 1, 2-Pentanediol, 1,4-Pentanediol, 2,4-Pentanediol, 1,2-Hexanediol, 1,5-Hexanediol, 2,5-Hexanediol, 3,3-Dimethyl-1,2- Butanediol can be mentioned. Of these, 1,2-propanediol is preferable.
芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。 Examples of the aromatic diol include an alkylene oxide adduct of bisphenol A. The alkylene oxide adduct of bisphenol A is preferably a compound represented by the following formula (I).
〔式中、OR1及びR2Oは、いずれもオキシアルキレン基であり、それぞれ独立に炭素数1以上4以下のオキシアルキレン基であってもよく、x及びyは、アルキレンオキシドの付加モル数であり、xとyの和は2以上7以下であり、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である。〕
なお、x個のOR1とy個のR2Oは、各々同一であっても異なっていてもよい。
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物は、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物又はビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物であってもよく、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物であってもよい。
[In the formula, OR 1 and R 2 O are both oxyalkylene groups and may be independently oxyalkylene groups having 1 or more and 4 or less carbon atoms, and x and y are the number of moles of alkylene oxide added. The sum of x and y is 2 or more and 7 or less, preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. ]
Note that x OR 1 and y R 2 O may be the same or different.
The alkylene oxide adduct of bisphenol A may be a propylene oxide adduct of bisphenol A, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, or a propylene oxide adduct of bisphenol A.
脂環式ジオールとしては、例えば、シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡが挙げられる。
アルコール成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
Examples of the alicyclic diol include cyclohexanediol and hydrogenated bisphenol A.
The alcohol component may be used alone or in combination of two or more.
アルコール成分としては、これらの中でも、炭素数2以上12以下の脂肪族ジオールが好ましい。
ジオール、又は、炭素数2以上12以下の脂肪族ジオールの含有量は、原料組成物中、アルコール成分及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、好ましくは60モル％以上、より好ましくは70モル％以上、更に好ましくは80モル％以上であり、そして、100モル％以下であり、より好ましくは98モル％以下、更に好ましくは95モル％以下である。
アルコール成分としては、これらの脂肪族ジオールの中でも、第二級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する脂肪族ジオールが好ましい。
第二級炭素原子に結合したヒドロキシ基を有する脂肪族ジオールの含有量は、原料組成物中、アルコール成分、及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、好ましくは20モル％以上、より好ましくは30モル％以上、更に好ましくは40モル％以上、更に好ましくは50モル％以上であり、そして、100モル％以下であり、好ましくは90モル％以下、より好ましくは80モル％以下、更に好ましくは70モル％以下、更に好ましくは65モル％以下である。
Among these, as the alcohol component, an aliphatic diol having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
The content of the diol or the aliphatic diol having 2 or more and 12 or less carbon atoms is preferably 60 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, based on the total amount of the alcohol component and ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. It is 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and 100 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less.
As the alcohol component, among these aliphatic diols, an aliphatic diol having a hydroxy group bonded to a secondary carbon atom is preferable.
The content of the aliphatic diol having a hydroxy group bonded to the secondary carbon atom is preferably 20 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, based on the total amount of the alcohol component and the ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. It is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, further preferably 50 mol% or more, and 100 mol% or less, preferably 90 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, further. It is preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less.
芳香族ジオール又はビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の含有量は、原料組成物中、アルコール成分、及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、好ましくは40モル％以下、より好ましくは20モル％以下、更に好ましくは10モル％以下であり、そして、好ましくは0モル％である。 The content of the alkylene oxide adduct of aromatic diol or bisphenol A is preferably 40 mol% or less, more preferably 20 mol, based on the total amount of the alcohol component and ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. % Or less, more preferably 10 mol% or less, and preferably 0 mol%.
アルコール成分は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは、3価以上の多価アルコールを含む。
3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリンが挙げられる。グリセリンの含有量は、原料組成物中、アルコール成分、及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、好ましくは3モル％以上、より好ましくは5モル％以上、更に好ましくは7モル％以上であり、そして、好ましくは20モル％以下、より好ましくは16モル％以下、更に好ましくは12モル％以下である。
The alcohol component preferably contains a trihydric or higher polyhydric alcohol from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property.
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin. The content of glycerin is preferably 3 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 7 mol% or more, based on the total amount of the alcohol component and ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. And preferably 20 mol% or less, more preferably 16 mol% or less, still more preferably 12 mol% or less.
＜カルボン酸成分＞
カルボン酸成分としては、例えば、ジカルボン酸、3価以上の多価カルボン酸が挙げられる。
なお、明細書中、ポリエステルのカルボン酸成分には、その化合物のみならず、反応中に分解して酸を生成する無水物、及び、各カルボン酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数1以上3以下）も含まれる。
<Carboxylic acid component>
Examples of the carboxylic acid component include a dicarboxylic acid and a trivalent or higher valent carboxylic acid.
In the specification, the carboxylic acid component of polyester includes not only the compound, but also an anhydride that decomposes during the reaction to generate an acid, and an alkyl ester of each carboxylic acid (alkyl group having 1 or more carbon atoms and 3 carbon atoms). The following) is also included.
ジカルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましい。
脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、アゼライン酸、コハク酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物（以下「アルケニルコハク酸」ともいう）等が挙げられる。
脂環式ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acid.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid. Of these, terephthalic acid is preferable.
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid were substituted with fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, azelaic acid, succinic acid, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. Examples thereof include succinic acid or an anhydride thereof (hereinafter, also referred to as "alkenyl succinic acid").
Examples of the alicyclic dicarboxylic acid include cyclohexanedicarboxylic acid.
3価以上の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸が挙げられる。
カルボン酸成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid, and pyromellitic acid.
The carboxylic acid component may be used alone or in combination of two or more.
カルボン酸成分としては、ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
ジカルボン酸の含有量は、原料組成物中、カルボン酸成分、及びポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸の合計量に対して、好ましくは10モル％以上、より好ましくは20モル％以上、更に好ましくは30モル％以上であり、そして、好ましくは100モル％以下、より好ましくは80モル％以下、更に好ましくは60モル％以下である。
3価以上の多価カルボン酸の含有量は、原料組成物中、カルボン酸成分、及びポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸の合計量に対して、好ましくは10モル％以下、より好ましくは5モル％以下、更に好ましくは4モル％以下であり、そして、好ましくは0モル％である。
As the carboxylic acid component, a dicarboxylic acid is preferable, and a terephthalic acid is more preferable.
The content of the dicarboxylic acid is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, still more preferably 30 mol, based on the total amount of the carboxylic acid component and the terephthalic acid derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. % Or more, and preferably 100 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, still more preferably 60 mol% or less.
The content of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid is preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, based on the total amount of the carboxylic acid component and the terephthalic acid derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition. , More preferably 4 mol% or less, and preferably 0 mol%.
＜ポリエチレンテレフタレート＞
ポリエチレンテレフタレートは、原料組成物として含まれることで、ポリエチレンテレフタレートの末端官能基と、アルコール成分又はカルボン酸成分が縮合し、ポリエステル樹脂のポリマー鎖中に取り込まれる。また、ポリエチレンテレフタレートが原料組成物中に含まれる場合、ポリエチレンテレフタレートが解重合し、エチレングリコール、テレフタル酸、又は分解したポリマー鎖が生じる可能性があるが、これらは、ポリエステル樹脂の原料成分となり得る。
ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールと、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル等との重縮合により、常法に従って製造されたものを用いることができる。
<Polyethylene terephthalate>
When polyethylene terephthalate is contained as a raw material composition, the terminal functional group of polyethylene terephthalate is condensed with an alcohol component or a carboxylic acid component and incorporated into the polymer chain of the polyester resin. Further, when polyethylene terephthalate is contained in the raw material composition, polyethylene terephthalate may be depolymerized to form ethylene glycol, terephthalic acid, or decomposed polymer chains, which can be raw material components of the polyester resin. ..
As the polyethylene terephthalate, those produced according to a conventional method by polycondensation of ethylene glycol with terephthalic acid, dimethyl terephthalate and the like can be used.
ポリエチレンテレフタレートの固有粘度（以下「ＩＶ値」ともいう）は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.55以上であり、そして、好ましくは1.0以下、より好ましくは0.90以下、更に好ましくは0.80以下、更に好ましくは0.75以下、更に好ましくは0.70以下、更に好ましくは0.68以下、更に好ましくは0.65以下、更に好ましくは0.62以下である。ＩＶ値は分子量の指標となる。ポリエチレンテレフタレートのＩＶ値は、重縮合時間等により調整することができる。
ＩＶ値の測定は、例えば、フェノール/テトラクロロエタン＝60/40（質量比）混合溶媒に0.4g/dLの濃度にて試料を溶解し、ウベローデ型粘度計にて測定を行い、以下の式に従って算出することができる。
〔式中、kはハギンズの定数であり、Cは試料溶液の濃度（g/ｄL）であり、η=（t1/t0）-1であり、t0は溶媒のみの落下秒数であり、t1は試料溶液の落下秒数である。kは0.33とする。〕
The intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as “IV value”) is preferably 0.40 or more, more preferably 0.50 or more, still more preferably 0.55 or more, from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property. Then, it is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less, still more preferably 0.80 or less, still more preferably 0.75 or less, still more preferably 0.70 or less, still more preferably 0.68 or less, still more preferably 0.65 or less, still more preferably 0.62 or less. .. The IV value is an index of molecular weight. The IV value of polyethylene terephthalate can be adjusted by the polycondensation time and the like.
To measure the IV value, for example, dissolve the sample in a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (mass ratio) at a concentration of 0.4 g / dL, measure with an Ubbelohde viscometer, and follow the formula below. Can be calculated.
[In the equation, k is the Huggins constant, C is the concentration of the sample solution (g / dL), η = (t 1 / t 0 ) -1, and t 0 is the number of seconds that the solvent alone falls. Yes, t 1 is the number of seconds the sample solution has fallen. k is 0.33. ]
ポリエチレンテレフタレートの市販品としては、例えば、「RAMAPET L1」（Indorama Ventures社製、ＩＶ値：0.60）、「RAMAPET N2G」（Indorama Ventures社製、ＩＶ値：0.75）、「TRN-NTJ」（帝人株式会社製、ＩＶ値：0.53）、「TRN-RTJC」（帝人株式会社製、ＩＶ値：0.64）が挙げられる。 Commercially available polyethylene terephthalate products include, for example, "RAMAPET L1" (Indorama Ventures, IV value: 0.60), "RAMAPET N2G" (Indorama Ventures, IV value: 0.75), "TRN-NTJ" (Teijin Stock). Made by the company, IV value: 0.53), "TRN-RTJC" (made by Teijin Limited, IV value: 0.64).
原料組成物中、ポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの含有量は、アルコール成分及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは10モル％以上、より好ましくは20モル％以上、より好ましくは30モル％以上であり、そして、好ましくは95モル％以下、より好ましくは80モル％以下、更に好ましくは70モル％以下、更に好ましくは60モル％以下、更に好ましくは50モル％以下である。 The content of ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition is preferably 10 from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property with respect to the total amount of the alcohol component and ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate. More than mol%, more preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, and preferably 95 mol% or less, more preferably 80 mol% or less, still more preferably 70 mol% or less, still more preferably. It is 60 mol% or less, more preferably 50 mol% or less.
ポリエステル樹脂中のアルコール成分のヒドロキシ基(OH基)に対するカルボン酸成分のカルボキシ基(COOH基)の当量比(COOH基/OH基)は、好ましくは0.65以上、より好ましくは0.80以上であり、そして、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.1以下である。 The equivalent ratio (COOH group / OH group) of the carboxy group (COOH group) of the carboxylic acid component to the hydroxy group (OH group) of the alcohol component in the polyester resin is preferably 0.65 or more, more preferably 0.80 or more, and , Preferably 1.2 or less, more preferably 1.1 or less.
原料組成物中、カルボン酸成分としてのテレフタル酸化合物の含有量とポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸化合物の含有量との合計は、カルボン酸成分及びポリエチレンテレフタレート由来のテレフタル酸化合物の合計に対して、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは60モル％以上、より好ましくは70モル％以上、より好ましくは80モル％以上であり、そして、100モル％以下である。
原料組成物中、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、アルコール成分として、又は、ポリエチレンテレフタレート由来として、エチレングリコールが含まれることが好ましい。
原料組成物中、アルコール成分としてのエチレングリコールの含有量とポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの含有量との合計は、アルコール成分及びポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコールの合計量に対して、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは20モル％以上、より好ましくは30モル％以上、更に好ましくは35モル％以上であり、そして、好ましくは80モル％以下、より好ましくは70モル％以下、更に好ましくは60モル％以下、更に好ましくは50モル％以下である。
The sum of the content of the terephthalic acid compound as a carboxylic acid component and the content of the terephthalic acid compound derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition is stored with respect to the total of the terephthalic acid compound derived from the carboxylic acid component and polyethylene terephthalate. From the viewpoint of further improving the stability and the resin transfer inhibitory property, it is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and 100 mol% or less.
Ethylene glycol is preferably contained in the raw material composition as an alcohol component or derived from polyethylene terephthalate from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property.
The total content of ethylene glycol as an alcohol component and the content of ethylene glycol derived from polyethylene terephthalate in the raw material composition is the storage stability and resin with respect to the total amount of ethylene glycol derived from the alcohol component and polyethylene terephthalate. From the viewpoint of further improving the transfer inhibitory property, it is preferably 20 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, further preferably 35 mol% or more, and preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol% or less. Below, it is more preferably 60 mol% or less, still more preferably 50 mol% or less.
〔ポリエステル樹脂の製造方法〕
ポリエステル樹脂は、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分と、任意でポリエチレンテレフタレートとを不活性ガス雰囲気中にて、必要に応じエステル化触媒、助触媒及び重合禁止剤を用いて、120℃以上250℃以下の温度で重縮合することで得られる。
エステル化触媒としては、例えば、酸化ジブチル錫、ジ(2-エチルヘキサン酸)錫等の錫化合物、チタンジイソプロピレートビストリエタノールアミネート等のチタン化合物が挙げられる。
エステル化触媒の使用量は、例えば、カルボン酸成分とアルコール成分とポリエチレンテレフタレートの総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上であり、そして、好ましくは1.5質量部以下、より好ましくは1.0質量部以下である。
[Manufacturing method of polyester resin]
The polyester resin has, for example, an alcohol component, a carboxylic acid component, and optionally polyethylene terephthalate at 120 ° C. or higher and 250 ° C. in an inert gas atmosphere, using an esterification catalyst, a co-catalyst, and a polymerization inhibitor, if necessary. It is obtained by polycondensation at the following temperatures.
Examples of the esterification catalyst include tin compounds such as dibutyltin oxide and tin (2-ethylhexanoic acid), and titanium compounds such as titanium diisopropyrate bistriethanolamine.
The amount of the esterification catalyst used is, for example, preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the carboxylic acid component, the alcohol component, and polyethylene terephthalate. It is less than or equal to parts by mass, more preferably 1.0 part by mass or less.
助触媒としては、例えば、ピロガロール化合物が挙げられる。ピロガロール化合物は、互いに隣接する3個の水素原子が水酸基で置換されたベンゼン環を有するものであり、例えば、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4-テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のカテキン誘導体等が挙げられる。これらの中でも、没食子酸が好ましい。
重縮合反応における助触媒の使用量は、反応性の観点から、重縮合反応に供されるアルコール成分とカルボン酸成分とポリエチレンテレフタレートとの総量100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.005質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上であり、そして、好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.4質量部以下、更に好ましくは0.2質量部以下である。
Examples of the co-catalyst include a pyrogallol compound. Pyrogallol compounds have a benzene ring in which three adjacent hydrogen atoms are substituted with hydroxyl groups, for example, pyrogallol, gallic acid, gallic acid ester, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,2. Examples thereof include benzophenone derivatives such as', 3,4-tetrahydroxybenzophenone, and catechin derivatives such as epigallocatechin and epigallocatechin gallate. Of these, gallic acid is preferred.
From the viewpoint of reactivity, the amount of the co-catalyst used in the polycondensation reaction is preferably 0.001 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component, the carboxylic acid component and the polyethylene terephthalate used in the polycondensation reaction. It is more preferably 0.005 parts by mass or more, further preferably 0.01 parts by mass or more, and preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, still more preferably 0.2 parts by mass or less.
4-tert-ブチルカテコール等のラジカル重合禁止剤を使用してもよい。ラジカル重合禁止剤の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分とポリエチレンテレフタレートとの総量100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上であり、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以下である。 A radical polymerization inhibitor such as 4-tert-butylcatechol may be used. The amount of the radical polymerization inhibitor used is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alcohol component, the carboxylic acid component, and the polyethylene terephthalate. It is less than a part by mass, more preferably 0.1 part by mass or less.
〔ポリエステル樹脂の物性〕
ポリエステル樹脂の軟化点は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは70℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、そして、好ましくは165℃以下、より好ましくは150℃以下、更に好ましくは135℃以下、更に好ましくは131℃以下である。
[Physical characteristics of polyester resin]
The softening point of the polyester resin is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, further preferably 90 ° C. or higher, and preferably 165 ° C. from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property. Below, it is more preferably 150 ° C. or lower, further preferably 135 ° C. or lower, still more preferably 131 ° C. or lower.
ポリエステル樹脂の水酸基価は、樹脂転写の抑制の観点から、好ましくは15mgKOH/g以上、より好ましくは20mgKOH/g以上、更に好ましくは35mgKOH/g以上、更に好ましくは50mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは80mgKOH/g以下、より好ましくは75mgKOH/g以下である。 From the viewpoint of suppressing resin transfer, the hydroxyl value of the polyester resin is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 20 mgKOH / g or more, still more preferably 35 mgKOH / g or more, still more preferably 50 mgKOH / g or more, and It is preferably 80 mgKOH / g or less, more preferably 75 mgKOH / g or less.
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは40℃以上、より好ましくは45℃以上、更に好ましくは50℃以上、更に好ましくは53℃以上であり、そして、好ましくは90℃以下、より好ましくは80℃以下、更に好ましくは70℃以下である。 The glass transition temperature of the polyester resin is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, still more preferably 53 ° C. or higher, from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property. Yes, and preferably 90 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower, still more preferably 70 ° C. or lower.
ポリエステル樹脂の数平均分子量は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは1,500以上、更に好ましくは2,000以上であり、そして、好ましくは6,000以下、より好ましくは5,000以下、更に好ましくは4,500以下、更に好ましくは4,000以下である。 The number average molecular weight of the polyester resin is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, still more preferably 2,000 or more, and preferably 6,000 or less, from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property. It is preferably 5,000 or less, more preferably 4,500 or less, still more preferably 4,000 or less.
ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは2,000以上、更に好ましくは3,000以上、更に好ましくは4,000以上であり、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは80,000以下、更に好ましくは50,000以下である。 The weight average molecular weight of the polyester resin is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more, still more preferably 3,000 or more, still more preferably 4,000 or more, and from the viewpoint of further improving storage stability and resin transfer inhibitory property. It is preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, and even more preferably 50,000 or less.
ポリエステル樹脂の軟化点、ガラス転移温度、水酸基価、及び平均分子量は、原料組成物の種類及びその比率、並びに反応温度、反応時間、冷却速度等の製造条件により適宜調整することができ、また、それらの値は、後述の実施例に記載の方法により求められる。 The softening point, glass transition temperature, hydroxyl value, and average molecular weight of the polyester resin can be appropriately adjusted according to the type and ratio of the raw material composition, and the production conditions such as reaction temperature, reaction time, and cooling rate. Those values are obtained by the method described in Examples described later.
〔昇華性着色剤〕
昇華性着色剤とは、昇華性を有する着色剤である。
昇華性着色剤としては、保存安定性及び樹脂転写抑制性の観点から、アゾ系染料、アントラキノン系染料及びキノフタロン系染料から選ばれる１種以上である。これらの中でもアントラキノン系染料が好ましい。
昇華性着色剤の大気圧における昇華温度は、昇華転写捺染印刷機内汚染防止、及び、染色性を向上させる観点から、好ましくは70℃以上、より好ましくは80℃以上、更に好ましくは90℃以上であり、そして、好ましくは260℃以下、より好ましくは250℃以下、更に好ましくは240℃以下である。
効果を損なわない範囲で、スチリル系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、オキサジン系染料、トリアジン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料、アゾメチン系染料、アクリジン系染料、ジアジン系染料を含んでいてもよい。
[Sublimation colorant]
The sublimable colorant is a colorant having sublimation property.
The sublimable colorant is one or more selected from azo dyes, anthraquinone dyes and quinophthalone dyes from the viewpoint of storage stability and resin transfer inhibitory property. Among these, anthraquinone dyes are preferable.
The sublimation temperature of the sublimation colorant at atmospheric pressure is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher, still more preferably 90 ° C. or higher, from the viewpoint of preventing contamination in the sublimation transfer printing machine and improving dyeability. Yes, and preferably 260 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, and even more preferably 240 ° C. or lower.
Includes styryl dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, oxazine dyes, triazine dyes, xanthene dyes, methine dyes, azomethine dyes, acrydin dyes, and diazine dyes as long as the effects are not impaired. You may be.
昇華性着色剤の含有量は、保存安定性及び樹脂転写抑制性をより向上させる観点から、トナーの全量に対して、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは1質量％以上、電子写真方式に用いた場合の耐刷安定性が優れるようになる観点から、更に好ましくは3質量％以上であり、そして、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、電子写真方式に用いた場合の耐刷安定性が優れるようになる観点から、更に好ましくは13質量％以下である。 The content of the sublimation colorant is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the electrophotographic method, with respect to the total amount of the toner, from the viewpoint of further improving the storage stability and the resin transfer inhibitory property. From the viewpoint of excellent print resistance when used, it is more preferably 3% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, when used in an electrophotographic method. It is more preferably 13% by mass or less from the viewpoint of improving the printing resistance stability of the above.
上述の他、効果を損なわない範囲で、電子写真用トナーに用いられる公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤が挙げられる。 In addition to the above, known additives used in electrophotographic toners can be added as long as the effects are not impaired. Additives include, for example, mold release agents, charge control agents, magnetic powders, fluidity improvers, conductivity modifiers, extender pigments, reinforcing fillers such as fibrous substances, antioxidants, antiaging agents, and cleaning properties. Examples include improvers.
その他、トナー粒子に流動性等を付与する目的として外添剤を使用することができる。外添剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の無機酸化物が挙げられる。 In addition, an external additive can be used for the purpose of imparting fluidity to the toner particles. Examples of the external additive include inorganic oxides such as silica, alumina, and titanium oxide.
［電子写真用トナーの製造方法］
トナーの製造方法としては、混練、粉砕、分級の工程を経て作製する粉砕法；重合性のモノマーを重合させ、同時に形状や大きさを制御しながらトナーの粒子形成を行う重合法（例えば、乳化重合法、溶解懸濁法、乳化会合法、ポリエステル伸張法等）；等の、公知の製造方法が挙げられる。
粉砕法によるトナーの製造方法は、例えば、
工程Ａ：ポリエステル樹脂、昇華性染料、及び必要に応じて荷電制御剤、ワックス等をヘンシェルミキサー等の混合機で混合し、染料−樹脂混合物を得る工程、
工程Ｂ：工程Ａで得られた染料−樹脂混合物を、密閉式ニーダー；又は、１軸もしくは２軸の押出機；等で溶融混練し、冷却して樹脂組成物を得る工程、
工程Ｃ：工程Ｂで得られた樹脂組成物を、ハンマーミル等で粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、必要に応じて各種分級機やサイクロンを用いて目標とする粒度分布になる様に分級してトナー粒子を得る工程、及び
工程Ｄ：工程Ｃで得られたトナー母粒子に、外添剤を添加してヘンシェルミキサー等で混合し、トナーを得る工程
を含む。
[Manufacturing method of toner for electrophotographic]
As a method for producing toner, a pulverization method produced through kneading, pulverization, and classification; a polymerization method in which polymerizable monomers are polymerized and at the same time, toner particles are formed while controlling the shape and size (for example, emulsification). Known production methods such as polymerization method, dissolution suspension method, emulsification association method, polyester stretching method, etc.) can be mentioned.
The method for producing toner by the pulverization method is, for example,
Step A: A step of mixing a polyester resin, a sublimable dye, and if necessary, a charge control agent, a wax, etc. with a mixer such as a Henshell mixer to obtain a dye-resin mixture.
Step B: A step of melt-kneading the dye-resin mixture obtained in Step A with a closed kneader; or a single-screw or twin-screw extruder; and cooling to obtain a resin composition.
Step C: The resin composition obtained in Step B is roughly pulverized with a hammer mill or the like and then finely pulverized with a jet mill or the like to obtain a target particle size distribution using various classifiers or cyclones as necessary. The process includes a step of classifying the toner particles in the same manner as described above, and a step D: a step of adding an external additive to the toner mother particles obtained in the step C and mixing them with a Henschel mixer or the like to obtain toner.
［染色方法］
染色方法は、例えば、
上述のトナーを、電子写真方式によって中間記録媒体に付着させる工程（以下、「工程（１）」ともいう）、
中間記録媒体と被染色物とを接触させる工程（以下、「工程（２）」ともいう）、及び
中間記録媒体に付着させたトナーが含有する着色剤を、被染色物に昇華転写させる工程（以下、「工程（３）」ともいう）を含む。
[Dyeing method]
The dyeing method is, for example,
A step of adhering the above-mentioned toner to an intermediate recording medium by an electrophotographic method (hereinafter, also referred to as "step (1)").
A step of bringing the intermediate recording medium into contact with the object to be dyed (hereinafter, also referred to as "step (2)"), and a step of sublimating and transferring the colorant contained in the toner attached to the intermediate recording medium to the object to be dyed (hereinafter, also referred to as "step (2)"). Hereinafter, it also includes "step (3)").
工程（１）において、電子写真方式によって、トナーを中間記録媒体に付着させる。当該工程は、公知の電子写真方式によって行うことができる。トナーを付着させる際に、図柄などの画像を形成することが好ましい。
中間記録媒体としては、例えば、紙が挙げられる。紙としては、例えば、トレーシングペーパー、ボンド紙、グラシン、硫酸紙、パラフィン紙・ろう紙、耐油紙、コンデンサ紙、ワニスペーパーが挙げられる。これらの中でも、ボンド紙が好ましい。
In step (1), the toner is attached to the intermediate recording medium by an electrophotographic method. The step can be performed by a known electrophotographic method. When the toner is attached, it is preferable to form an image such as a pattern.
Examples of the intermediate recording medium include paper. Examples of the paper include tracing paper, bond paper, glassin, sulfate paper, paraffin paper / wax paper, oil resistant paper, condenser paper, and varnish paper. Among these, bond paper is preferable.
工程（２）において、中間記録媒体のトナー付着面を被染色物に接触させる。
被染色物としては、例えば、疎水性繊維（又は、その構造物である布帛）；疎水性樹脂のフィルム又はシート；疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶器等が挙げられる。
疎水性繊維としては、例えば、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリアクリル繊維等の疎水性繊維、これらの繊維を含有する混紡繊維が挙げられる。
疎水性樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル／ポリウレタン複合樹脂等の疎水性樹脂が挙げられる。
布帛としては、例えば、サテン、トロピカル、ダブルピケ、マイクロファイバーが挙げられる。
これらの中でも、ポリエステル繊維、その構造物である布帛、ポリエステル繊維がコーティングされた布帛が好ましい。
In step (2), the toner-adhered surface of the intermediate recording medium is brought into contact with the object to be dyed.
Examples of the object to be dyed include hydrophobic fibers (or fabrics thereof); films or sheets of hydrophobic resins; fabrics coated with hydrophobic resins, glass, metals, pottery and the like.
Examples of the hydrophobic fiber include hydrophobic fibers such as acetate fiber, polyester fiber, nylon fiber and polyacrylic fiber, and blended fiber containing these fibers.
Examples of the hydrophobic resin include hydrophobic resins such as polyurethane resin, polyester resin, and polyester / polyurethane composite resin.
Examples of the fabric include satin, tropical, double picket, and microfiber.
Among these, polyester fibers, a fabric as a structure thereof, and a fabric coated with polyester fibers are preferable.
工程（３）において、昇華転写時には、例えば、熱プレス機を用いる。
昇華転写の温度は、好ましくは170℃以上、より好ましくは180℃以上であり、そして、好ましくは220℃以下、より好ましくは210℃以下である。
昇華転写の処理時間は、好ましくは40秒以上、より好ましくは50秒以上であり、そして、好ましくは80秒以下、より好ましくは70秒以下である。
In the step (3), for example, a heat press machine is used at the time of sublimation transfer.
The temperature of the sublimation transfer is preferably 170 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and preferably 220 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or lower.
The processing time for sublimation transfer is preferably 40 seconds or longer, more preferably 50 seconds or longer, and preferably 80 seconds or shorter, more preferably 70 seconds or shorter.
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。樹脂等の物性は、以下の方法により測定した。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The physical properties of the resin and the like were measured by the following methods.
［測定方法］
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター「CFT-500D」（島津製作所株式会社製）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
[Measuring method]
[Resin softening point]
Using a flow tester "CFT-500D" (manufactured by Shimadzu Corporation), while heating a 1 g sample at a heating rate of 6 ° C / min, a load of 1.96 MPa was applied by a plunger to a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. Push out from the nozzle. The amount of plunger drop of the flow tester is plotted against the temperature, and the temperature at which half of the sample flows out is used as the softening point.
〔樹脂のガラス転移温度〕
示差走査熱量計「DSC210」（セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/minで0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/minで昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。
[Resin glass transition temperature]
Using the differential scanning calorimeter "DSC210" (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.), weigh 0.01 to 0.02 g of the sample in an aluminum pan, raise the temperature to 200 ° C, and then lower the temperature from that temperature to 0 ° C at a rate of 10 ° C / min. Cool to. Next, the sample is heated at a temperature rise rate of 10 ° C / min, and the temperature at the intersection of the extension of the baseline below the maximum heat absorption peak temperature and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rise to the peak peak is set. Let it be the glass transition temperature.
〔樹脂の酸価、水酸基価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更する。
[Acid value and hydroxyl value of resin]
Measure based on the method of JIS K0070. However, only the measurement solvent is changed from the mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K0070 to the mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).
〔樹脂の数平均分子量、重量平均分子量〕
以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により分子量分布を測定し、数平均分子量を求める。
(1) 試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mlになるように、試料をテトラヒドロフランに、25℃で溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ0.2μmのフッ素樹脂フィルター「DISMIC-25JP」(ADVANTEC社製)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2) 分子量測定
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてテトラヒドロフランを、毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(「A-500」(5.0×102)、「A-1000」(1.01×103)、「A-2500」(2.63×103)、「A-5000」(5.97×103)、「F-1」(1.02×104)、「F-2」(1.81×104)、「F-4」(3.97×104)、「F-10」(9.64×104)、「F-20」(1.90×105)、「F-40」(4.27×105)、「F-80」(7.06×105)、「F-128」(1.09×106)（以上、東ソー株式会社製）)を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：「HLC-8220GPC」（東ソー株式会社製）
分析カラム：「GMHXL」＋「G3000HXL」（以上、東ソー株式会社製）
[Number average molecular weight and weight average molecular weight of resin]
The molecular weight distribution is measured by gel permeation chromatography (GPC) by the following method, and the number average molecular weight is determined.
(1) Preparation of sample solution Dissolve the sample in tetrahydrofuran at 25 ° C so that the concentration becomes 0.5 g / 100 ml. Next, this solution is filtered using a fluororesin filter "DISMIC-25JP" (manufactured by ADVANTEC) having a pore size of 0.2 μm to remove insoluble components, and used as a sample solution.
(2) Molecular weight measurement Using the following measuring device and analysis column, tetrahydrofuran is flowed as an eluent at a flow rate of 1 ml per minute, and the column is stabilized in a constant temperature bath at 40 ° C. 100 μl of the sample solution is injected therein and measurement is performed. The molecular weight of the sample is calculated based on a calibration curve prepared in advance. At this time, the calibration curve includes several types of monodisperse polystyrene ("A-500" (5.0 x 10 2 ), "A-1000" (1.01 x 10 3 ), "A-2500" (2.63 x 10 3 ), "A-5000" (5.97 x 10 3 ), "F-1" (1.02 x 10 4 ), "F-2" (1.81 x 10 4 ), "F-4" (3.97 x 10 4 ), "F" -10 "(9.64 x 10 4 )," F-20 "(1.90 x 10 5 )," F-40 "(4.27 x 10 5 )," F-80 "(7.0 6 x 10 5 )," F-128 ""(1.09 x 10 6 ) (above, manufactured by Tosoh Corporation)) is used as a standard sample.
Measuring device: "HLC-8220GPC" (manufactured by Tosoh Corporation)
Analytical column: "GMHXL" + "G3000HXL" (above, manufactured by Tosoh Corporation)
［結着樹脂の製造］
製造例Ａ１〜Ａ１０；樹脂Ａ−１〜Ａ−１０
表1に示すポリエステル樹脂の原料組成物と、2-エチルヘキサン酸錫(II)20ｇ、及び没食子酸2ｇを、温度計、ステンレス製撹拌棒、98℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気にてマントルヒーター中で、180℃から235℃まで10時間かけて昇温した後、235℃にて3時間反応した。その後8kPaの減圧条件にて所望の軟化点に達するまで反応を行った。
[Manufacturing of binder resin]
Production Examples A1 to A10; Resins A-1 to A-10
Equipped with a thermometer, a stainless steel stirring rod, and a fractionation tube in which 20 g of tin (II) 2-ethylhexanoate and 2 g of gallic acid are passed through the raw material composition of the polyester resin shown in Table 1 and hot water at 98 ° C. Place in a 10-liter four-necked flask equipped with a dehydration tube, a flow-down condenser, and a nitrogen introduction tube, and heat the temperature from 180 ° C to 235 ° C over 10 hours in a mantle heater in a nitrogen atmosphere. The reaction was carried out at 235 ° C. for 3 hours. Then, the reaction was carried out under a reduced pressure condition of 8 kPa until the desired softening point was reached.
［電子写真用トナーの製造］
実施例１〜６及び比較例１〜６
表2に示す結着樹脂93質量部、昇華染料7質量部を200℃に加熱したホットプレート上でメルトブレンドした。冷却後、得られた混練物をジューサーミキサーで粉砕することにより、トナー粒子を得た。
[Manufacturing of toner for electrophotographic]
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6
93 parts by mass of the binder resin and 7 parts by mass of the sublimation dye shown in Table 2 were melt-blended on a hot plate heated to 200 ° C. After cooling, the obtained kneaded product was pulverized with a juicer mixer to obtain toner particles.
［評価］
試験例１〔トナー粒子の保存安定性〕
50mLのガラス管瓶「SV-50A」（日電理化硝子株式会社製）、に各トナー粒子を5.0g秤量し、キャップ蓋をして密閉し、室温（25℃）下で24時間保管後、60℃±1℃の恒温器に入れ、24時間保管した後、室温に戻るまで静置した。その後、各トナー粒子の電子顕微鏡「S-4800形電界放出形走査電子顕微鏡」（日立ハイテクノロジーズ株式会社製）写真から染料のブリードアウトの有無を、それぞれ下記Ａ〜Ｄの評価基準に従って評価した。
＜評価基準＞
Ａ：ブリードアウトした固体がほとんど観測されない。
Ｂ：ブリードアウトした固体が僅かに観測されるが、1μm未満の小さな固体がほとんどである。
Ｃ：ブリードアウトした固体が観測されるが、1μm以上3μm未満の中型の固体が多数観測される。
Ｄ：ブリードアウトした固体が非常に多く、3μm以上の大きな固体が数多観測される。
[Evaluation]
Test Example 1 [Storage stability of toner particles]
Weigh 5.0 g of each toner particle into a 50 mL glass tube bottle "SV-50A" (manufactured by Nichiden Rika Glass Co., Ltd.), close it with a cap lid, store it at room temperature (25 ° C) for 24 hours, and then 60 It was placed in an incubator at ° C ± 1 ° C, stored for 24 hours, and then allowed to stand until it returned to room temperature. Then, the presence or absence of dye bleed-out was evaluated from the electron microscope "S-4800 type field emission scanning electron microscope" (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) of each toner particle according to the following evaluation criteria A to D, respectively.
<Evaluation criteria>
A: Almost no bleed-out solids are observed.
B: A few bleed-out solids are observed, but most of them are small solids smaller than 1 μm.
C: Bleed-out solids are observed, but many medium-sized solids of 1 μm or more and less than 3 μm are observed.
D: There are many bleed-out solids, and many large solids of 3 μm or more are observed.
試験例２〔樹脂転写抑制性〕
熱による昇華転写後、被染色物と中間記録媒体とを引き剥がす際の引き剥がし易さを転写性として評価した。
実施例及び比較例で得た各トナー粒子をそれぞれ乳鉢に入れ、β‐ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩「デモールN」（花王株式会社製）を加えて、乳棒で混合・微粉砕化処理し、各トナー粒子の分散液をそれぞれ得た。
得られた各分散液を、バーコーターでドライ膜厚が10〜30μm程度になるように中間記録媒体（A4判のボンド紙）に塗工した後、十分に乾燥させて各トナー粒子を塗工した中間記録媒体（ボンド紙）をそれぞれ得た。
被染色物として100％ポリエステル繊維で構成されているマイクロファイバー（厚み500μm）を用いて、上記でそれぞれ得られた各中間記録媒体（ボンド紙）とを重ね合わせた後、熱プレス機「トランスファープレス機TP-600A2」（太陽精機株式会社製）を用いて195℃×60秒の条件にて熱処理することにより、昇華転写染色を行った。
この時点では付着状態にある被染色物と中間記録媒体から、中間記録媒体を手で剥離するときの剥離性を、下記4段階の基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：中間記録媒体を被染色物から剥がすために殆ど力を必要としない。
Ｂ：中間記録媒体を被染色物から剥がすために僅かな力を必要とする。
Ｃ：中間記録媒体を被染色物から剥がすために大きな力を必要とする。
Ｄ：中間記録媒体を被染色物から剥がすために非常に大きな力を必要とし、また剥離の際に、中間記録媒体の一部が破れて被染色物側に残る。
Test Example 2 [Resin transfer inhibitory property]
The ease of peeling when the object to be dyed and the intermediate recording medium were peeled off after sublimation transfer by heat was evaluated as transferability.
Each toner particle obtained in Examples and Comparative Examples is placed in a mortar, β-naphthalene sulfonic acid formarin condensate sodium salt "Demor N" (manufactured by Kao Co., Ltd.) is added, and the mixture is mixed and finely pulverized with a pestle. , A dispersion of each toner particle was obtained.
Each of the obtained dispersions is coated on an intermediate recording medium (A4 size bond paper) with a bar coater so that the dry film thickness is about 10 to 30 μm, and then sufficiently dried to coat each toner particle. The intermediate recording media (bonded paper) were obtained.
Using microfiber (thickness 500 μm) composed of 100% polyester fiber as the object to be dyed, after superimposing each intermediate recording medium (bonded paper) obtained above, the heat press machine “Transfer Press” Sublimation transfer dyeing was performed by heat treatment using a machine TP-600A2 (manufactured by Taiyo Seiki Co., Ltd.) at 195 ° C. for 60 seconds.
At this point, the peelability when the intermediate recording medium was manually peeled from the adhered object and the intermediate recording medium was evaluated according to the following four criteria.
<Evaluation criteria>
A: Little force is required to remove the intermediate recording medium from the object to be stained.
B: A slight force is required to peel the intermediate recording medium from the object to be stained.
C: A large force is required to peel the intermediate recording medium from the object to be stained.
D: A very large force is required to peel off the intermediate recording medium from the object to be stained, and at the time of peeling, a part of the intermediate recording medium is torn and remains on the side to be stained.
表中、略語の意味は以下のとおりである。
DB359： C.I.ディスパースブルー359（日本化薬株式会社製，アゾ系染料，大気圧下での昇華温度200℃）
DR60: C.I.ディスパースレッド60（日本化薬株式会社製，アントラキノン系染料，大気圧下での昇華温度180℃）
DY54: C.I.ディスパースイエロー54（日本化薬株式会社製，キノフタロン系染料，大気圧下での昇華温度220℃）
In the table, the meanings of the abbreviations are as follows.
DB359: CI Disperse Blue 359 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., azo dye, sublimation temperature under atmospheric pressure 200 ° C)
DR60: CI Disperse Thread 60 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., anthraquinone dye, sublimation temperature 180 ° C under atmospheric pressure)
DY54: CI Disperse Yellow 54 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., quinophthalone dye, sublimation temperature 220 ° C under atmospheric pressure)
実施例及び比較例の結果から、本発明の電子写真用トナーによれば、優れた保存安定性を示し、更に昇華転写捺染印刷における樹脂転写が抑制されることがわかる。 From the results of Examples and Comparative Examples, it can be seen that the toner for electrophotographic of the present invention exhibits excellent storage stability and further suppresses resin transfer in sublimation transfer printing.
Claims (11)
前記ポリエステル樹脂のFedors法による溶解度パラメータ値が11.5(cal/cm3)1/2以上13.0(cal/cm3)1/2以下であり、その酸価が8mgKOH/g以下であり、
前記昇華性着色剤が、アゾ系染料、アントラキノン系染料及びキノフタロン系染料から選ばれる１種以上であり、
前記原料組成物が、ポリエチレンテレフタレートを更に含む、電子写真用トナー。 An electrophotographic toner containing toner particles containing a polyester resin which is a polycondensation product of a raw material composition containing an alcohol component and a carboxylic acid component and a sublimation colorant.
The solubility parameter value of the polyester resin by the Fedors method is 11.5 (cal / cm 3 ) 1/2 or more and 13.0 (cal / cm 3 ) 1/2 or less, and its acid value is 8 mgKOH / g or less.
The sublimable colorant state, and are one or more selected from azo dyes, anthraquinone dyes and quinophthalone dyes,
An electrophotographic toner in which the raw material composition further contains polyethylene terephthalate.
中間記録媒体と被染色物とを接触させる工程、及び
中間記録媒体に付着させたトナーが含有する着色剤を、被染色物に昇華転写させる工程を含む、染色方法。 A step of adhering the electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 10 to an intermediate recording medium by an electrophotographic method.
A dyeing method comprising a step of bringing an intermediate recording medium into contact with an object to be dyed and a step of sublimating and transferring a colorant contained in the toner adhered to the intermediate recording medium to the object to be dyed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017080095A JP6870888B2 (en) | 2017-04-13 | 2017-04-13 | Xerographic toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017080095A JP6870888B2 (en) | 2017-04-13 | 2017-04-13 | Xerographic toner |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018180301A JP2018180301A (en) | 2018-11-15 |
| JP6870888B2 true JP6870888B2 (en) | 2021-05-12 |
Family
ID=64275347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017080095A Active JP6870888B2 (en) | 2017-04-13 | 2017-04-13 | Xerographic toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6870888B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10942464B2 (en) | 2017-03-20 | 2021-03-09 | Esprix Technologies, LP. | Ames negative sublimation toner |
| JP2020201326A (en) * | 2019-06-07 | 2020-12-17 | 株式会社沖データ | Image forming apparatus, image forming method, and method for manufacturing colored medium |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06214424A (en) * | 1993-01-14 | 1994-08-05 | Toyobo Co Ltd | Electrophotographic toner |
| JPH0980811A (en) * | 1995-09-08 | 1997-03-28 | Hitachi Metals Ltd | Developer |
| EP0962831B1 (en) * | 1998-06-04 | 2005-02-02 | Xeikon International N.V. | Toner composition for use in textile printing |
| TWI450054B (en) * | 2005-09-20 | 2014-08-21 | Mitsubishi Rayon Co | Polyester resin for toner, method of producing the same and toner |
| JP5553941B2 (en) * | 2012-02-29 | 2014-07-23 | 三洋化成工業株式会社 | Toner binder and toner |
| AU2013342566A1 (en) * | 2012-11-08 | 2015-05-14 | Etowas Co., Ltd. | Sublimation transfer printing method and developer |
| JP2015158560A (en) * | 2014-02-24 | 2015-09-03 | 日本化薬株式会社 | Toner for sublimation transfer printing method |
| JPWO2016002813A1 (en) * | 2014-07-04 | 2017-04-27 | 日本化薬株式会社 | Method for suppressing powder aggregation |
| JP2016017228A (en) * | 2014-07-04 | 2016-02-01 | 日本化薬株式会社 | Method for improving peeling property |
| JP6055152B1 (en) * | 2015-08-27 | 2016-12-27 | 花王株式会社 | Binder resin composition for toner |
-
2017
- 2017-04-13 JP JP2017080095A patent/JP6870888B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018180301A (en) | 2018-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5961553B2 (en) | Toner binder and toner | |
| JP6081834B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| WO2013128872A1 (en) | Toner binder and toner | |
| JP5954866B2 (en) | Binder resin for toner | |
| JP2009063987A (en) | Toner resin and toner composition | |
| JP5584106B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| JP6870888B2 (en) | Xerographic toner | |
| JP6348361B2 (en) | Toner binder and toner composition | |
| JP5893942B2 (en) | Binder resin for toner | |
| JP2013178504A (en) | Polyester resin for pulverized toner and toner composition | |
| JP7195707B2 (en) | toner binder | |
| JP2009251248A (en) | Polyester resin for toner and toner composition | |
| JP5554125B2 (en) | Binder resin for toner and toner composition | |
| JP5490771B2 (en) | Toner binder and toner composition | |
| JP2016105139A (en) | Toner for electrostatic charge image development | |
| JP5079311B2 (en) | Binder resin for toner and toner for electrophotography | |
| JP6279895B2 (en) | Toner binder and toner composition | |
| JP2005208362A (en) | Electrostatic charge image developing green toner | |
| JP6919197B2 (en) | Binder resin for toner, toner and its manufacturing method | |
| JP7407068B2 (en) | Binder resin composition for toner | |
| JP6989211B2 (en) | Toner for electrophotographic | |
| JP7001549B2 (en) | Bound resin composition for toner | |
| JP6875477B2 (en) | Toner for static charge image development | |
| JP2011227161A (en) | Toner binder and toner composition | |
| JP7019934B2 (en) | Bound resin composition for toner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20181218 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20181219 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200316 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210302 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210316 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210409 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6870888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |