JP6870835B2 - Stacked actuator - Google Patents

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Description

本発明は、積層アクチュエータに関する。 The present invention relates to a laminated actuator.

空中、あるいは真空中で作動可能なアクチュエータ素子として、カーボンナノチューブ(以下、「CNT」と略すことがある)とイオン液体とのゲルを導電性の伸縮性のある活性層として用いるアクチュエータが提案されている(特許文献1)。 As an actuator element that can operate in the air or in a vacuum, an actuator that uses a gel of carbon nanotubes (hereinafter, may be abbreviated as "CNT") and an ionic liquid as a conductive elastic active layer has been proposed. (Patent Document 1).

さらに、アクチュエータの性能を向上させるために導電補助剤を用いるもの(特許文献2)、CNTとカーボンナノホーン(CNH)を併用するもの(特許文献3)が提案されている。 Further, those using a conductive auxiliary agent to improve the performance of the actuator (Patent Document 2) and those using CNT and carbon nanohorn (CNH) in combination (Patent Document 3) have been proposed.

従来のアクチュエータ素子の構造は、伸縮性のある活性層としてカーボンナノチューブ、ナフィオン(登録商標)、導電性高分子などの導電性材料とイオン液体とのゲルを用い、イオン液体ゲルを電解質層として電極層でサンドイッチ構造にしたものである。アクチュエータの性能は主に、変位量と応力の2つのパラメータにより評価されるが、この2つのパラメータを同時に改善あるいは進歩させることは難しい。 The structure of a conventional actuator element uses a gel of a conductive material such as carbon nanotube, Nafion (registered trademark), or a conductive polymer as an elastic active layer and an ionic liquid, and an electrode using the ionic liquid gel as an electrolyte layer. It has a sandwich structure with layers. Actuator performance is mainly evaluated by two parameters, displacement amount and stress, but it is difficult to improve or improve these two parameters at the same time.

特許文献4は、複数のアクチュエータを積層した積層アクチュエータを開示し、絶縁層としてアクチュエータ駆動時にアクチュエータとシート間に加わる摩擦を軽減させるため低摩擦係数のシートが好ましいことを記載しているが、このような絶縁性のシートはアクチュエータの駆動を妨げるので、変位量と応力を同時に改善することは難しい。 Patent Document 4 discloses a laminated actuator in which a plurality of actuators are laminated, and describes that a sheet having a low friction coefficient is preferable as an insulating layer in order to reduce the friction applied between the actuator and the sheet when the actuator is driven. Since such an insulating sheet hinders the drive of the actuator, it is difficult to improve the displacement amount and the stress at the same time.

特開2005−176428JP-A-2005-176428 WO2009/157491WO2009 / 157491 WO2010/029992WO2010 / 029992 特開2010−068678JP 2010-068678

本発明は、アクチュエータの変位量と応力を同時に改善することを目的とする。 An object of the present invention is to improve the displacement amount and stress of the actuator at the same time.

本発明は、以下の積層アクチュエータを提供するものである。
項1. 複数の高分子アクチュエータユニットと1又は複数の絶縁材を備えた積層アクチュエータであって、前記絶縁材は前記高分子アクチュエータユニット間に挟まれ、前記絶縁材は有機ポリマーファイバーの不織布で構成される、積層アクチュエータ。
項2. 前記有機ポリマーファイバーの平均直径が1000nm未満である、項1に記載の積層アクチュエータ。
項3. 前記有機ポリマーが含フッ素ポリマーである、項1または項2に記載の積層アクチュエータ。
項4. 前記高分子アクチュエータユニットにナノカーボンが含まれる、項1〜3のいずれか1項に記載の積層アクチュエータ。
項5. 前記高分子アクチュエータユニットが2つの電極層の間に電解質層を挟んだ構造を有する、項1〜4のいずれか1項に記載の積層アクチュエータ。
The present invention provides the following laminated actuators.
Item 1. A laminated actuator including a plurality of polymer actuator units and one or a plurality of insulating materials, wherein the insulating material is sandwiched between the polymer actuator units, and the insulating material is composed of a non-woven fabric of organic polymer fibers. Laminated actuator.
Item 2. Item 2. The laminated actuator according to Item 1, wherein the organic polymer fiber has an average diameter of less than 1000 nm.
Item 3. Item 3. The laminated actuator according to Item 1 or 2, wherein the organic polymer is a fluoropolymer.
Item 4. Item 2. The laminated actuator according to any one of Items 1 to 3, wherein the polymer actuator unit contains nanocarbon.
Item 5. Item 2. The laminated actuator according to any one of Items 1 to 4, wherein the polymer actuator unit has a structure in which an electrolyte layer is sandwiched between two electrode layers.

本発明によれば、アクチュエータユニットと比較して変位量と応力が同時に向上したアクチュエータを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an actuator in which the displacement amount and the stress are simultaneously improved as compared with the actuator unit.

積層部材として上記に記載する有機ポリマーファイバーの不織布を用いることにより、高分子アクチュエータユニットの電極層と有機ポリマーファイバー不織布を構成しているファイバーとは結合した状態となる。このことより積層アクチュエータ駆動時に各高分子アクチュエータユニットは電極表面部に付着している有機ポリマーファイバーを伴って駆動するが、有機ポリマーファイバー不織布を構成するポリマーファイバーについて、ファイバー同士の摩擦が小さいため、容易に変形する。結果として、隣接するアクチュエータ同士の駆動を妨げない効果が生まれる。 By using the above-mentioned organic polymer fiber non-woven fabric as the laminated member, the electrode layer of the polymer actuator unit and the fibers constituting the organic polymer fiber non-woven fabric are in a bonded state. From this, each polymer actuator unit is driven with the organic polymer fibers adhering to the electrode surface when the laminated actuator is driven. However, since the friction between the fibers is small for the polymer fibers constituting the organic polymer fiber non-woven fabric, the friction between the fibers is small. It deforms easily. As a result, an effect that does not interfere with the driving of adjacent actuators is produced.

積層アクチュエータを示す概略図および説明Schematic and description showing laminated actuators アクチュエータユニット(アクチュエータA)と積層アクチュエータを示す概略図である。It is the schematic which shows the actuator unit (actuator A) and the laminated actuator. レーザ変位計による変位量の測定の概略を示す。The outline of the measurement of the displacement amount by the laser displacement meter is shown. アクチュエータの積層数と変位量の関係を示すShows the relationship between the number of stacked actuators and the amount of displacement アクチュエータの積層数と収縮率との関係を示す。The relationship between the number of stacked actuators and the shrinkage rate is shown. アクチュエータの積層数と発生力の関係を示す。The relationship between the number of stacked actuators and the generated force is shown. PVDF−HFPを用いた電界紡糸不織布のSEM写真。図7より、ファイバーどうしが融着していないことがわかる。このため摩擦が小さく、積層用部材に適した構造になっている。SEM photograph of electrospun non-woven fabric using PVDF-HFP. From FIG. 7, it can be seen that the fibers are not fused together. Therefore, the friction is small and the structure is suitable for the laminating member.

本発明の高分子アクチュエータユニットとしては、例えば、電解質膜層(イオン伝導層)を、その両側から、カーボンナノチューブとイオン液体とポリマーを含む電極層(導電性薄膜層)で挟んだ(電極層)−(イオン伝導層)−(電極層)の3層構造のものが挙げられ、電極の表面伝導性を増すために、電極層の外側にさらに導電層が形成された(導電層)−(電極層)−(イオン伝導層)−(電極層)−(導電層)の5層構造のアクチュエータユニットであってもよい。 As the polymer actuator unit of the present invention, for example, an electrolyte membrane layer (ion conductive layer) is sandwiched between both sides of the electrolyte membrane layer (electrode layer) containing carbon nanotubes, an ionic liquid, and a polymer (electrode layer). A three-walled structure of − (ionic conductive layer) − (electrode layer) can be mentioned, and in order to increase the surface conductivity of the electrode, a conductive layer is further formed on the outside of the electrode layer (conductive layer) − (electrode). The actuator unit may have a five-layer structure of (layer)-(ionic conduction layer)-(electrode layer)-(conductive layer).

電解質膜層の表面に電極層を形成してアクチュエータユニットを得るには、電解質膜層の表面に電極層を圧着すればよい。圧着は加熱下に行ってもよく、室温で行ってもよい。 In order to form an electrode layer on the surface of the electrolyte membrane layer to obtain an actuator unit, the electrode layer may be pressure-bonded to the surface of the electrolyte membrane layer. The crimping may be performed under heating or at room temperature.

本発明の好ましい実施形態の積層アクチュエータは、高分子アクチュエータユニット間に絶縁材を挟み、圧着することにより製造できる図1のようなアクチュエータを想定している。積層アクチュエータが3以上の高分子アクチュエータユニットと2以上の絶縁材を有する場合、段階的に圧着してもよく、全ての高分子アクチュエータユニットと全ての絶縁材を重ね合わせ、まとめて圧着してもよい。 The laminated actuator of the preferred embodiment of the present invention assumes an actuator as shown in FIG. 1 which can be manufactured by sandwiching an insulating material between polymer actuator units and crimping them. When the laminated actuator has 3 or more polymer actuator units and 2 or more insulating materials, they may be crimped step by step, or all polymer actuator units and all insulating materials may be overlapped and crimped together. Good.

本発明では、隣接するアクチュエータユニット間に絶縁材を挟むことで積層アクチュエータを得ることができる。積層アクチュエータに含まれるアクチュエータユニットの数は、2以上であればよく、例えば2〜100程度が挙げられる。絶縁材はアクチュエータユニット間に挟まれるので、絶縁材の数はアクチュエータユニットの数よりも1つ少なくてよい。 In the present invention, a laminated actuator can be obtained by sandwiching an insulating material between adjacent actuator units. The number of actuator units included in the laminated actuator may be 2 or more, and examples thereof include about 2 to 100. Since the insulating material is sandwiched between the actuator units, the number of insulating materials may be one less than the number of actuator units.

本発明の好ましい実施形態において、電極層は、導電性材料、イオン液体およびポリマーを含む高分子ゲルから構成される。導電性材料としては、ナノカーボン、スルホン酸基を有するフッ素系高分子、導電性高分子が挙げられ、これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。ナノカーボンとしては、カーボンナノホーン(CNH)、カーボンナノチューブ(CNT)、カーボンナノファイバー(CNF)、カーバイドディライブドカーボン(CDC)、グラフェン、グラフェンナノリボン、グラフェンナノプレートが挙げられる。スルホン酸基を有するフッ素系高分子としては、ナフィオン(登録商標)が挙げられる。導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ(1,6−ヘプタジイン)、ポリビフェニレン(ポリパラフェニレン)、ポリパラフェニレンスルフィド、ポリフェニルアセチレン、ポリ(2,5−チエニレン)、ポリインドール、ポリ−2,5−ジアミノアントラキノン、ポリ(o−フェニレンジアミン)、ポリ(キノリニウム)塩、ポリ(イソキノリニウム)塩、ポリピリジン、ポリキノキサリン、ポリフェニルキノキサリンなどが挙げられる。また、電解質膜はイオン液体とポリマーを含む。 In a preferred embodiment of the invention, the electrode layer is composed of a polymeric gel containing a conductive material, an ionic liquid and a polymer. Examples of the conductive material include nanocarbon, a fluorine-based polymer having a sulfonic acid group, and a conductive polymer, and these may be used alone or in combination of two or more. Examples of nanocarbons include carbon nanohorns (CNH), carbon nanotubes (CNT), carbon nanofibers (CNF), carbide delivered carbon (CDC), graphene, graphene nanoribbons, and graphene nanoplates. Examples of the fluorine-based polymer having a sulfonic acid group include Nafion (registered trademark). Conductive polymers include polyacetylene, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyfluorene, polyphenylene, polyphenylene sulfide, poly (1,6-heptadiyne), polybiphenylene (polyparaphenylene), polyparaphenylene sulfide, polyphenylacetylene, poly. (2,5-thienylene), polyindole, poly-2,5-diaminoanthraquinone, poly (o-phenylene sulfide), poly (quinolinium) salt, poly (isoquinolinium) salt, polypyridine, polyquinoxaline, polyphenylquinoxalin, etc. Can be mentioned. The electrolyte membrane also contains an ionic liquid and a polymer.

本発明に用いられるカーボンナノチューブは、グラフェンシートが筒形に巻いた形状から成る炭素系材料であり、その周壁の構成数から単層ナノチューブ(SWNT)と多層ナノチューブ(MWNT)とに大別され、また、グラフェンシートの構造の違いからカイラル(らせん)型、ジグザグ型、およびアームチェア型に分けられるなど、各種のものが知られている。本発明には、このような所謂カーボンナノチューブと称されるものであれば、いずれのタイプのカーボンナノチューブも用いることができる。カーボンナノチューブとしては、一酸化炭素を原料として比較的量産が可能なHiPco(ユニダイム社製)、産業技術総合研究所により入手可能な、スーパーグロース法で合成されたカーボンナノチューブ(SG)を使用することができる。 The carbon nanotubes used in the present invention are carbon-based materials having a shape in which a graphene sheet is wound into a cylinder, and are roughly classified into single-walled nanotubes (SWNTs) and multi-walled nanotubes (MWNTs) according to the number of constituent walls thereof. Further, various types are known, such as being divided into a chiral type, a zigzag type, and an armchair type according to the difference in the structure of the graphene sheet. In the present invention, any type of carbon nanotube can be used as long as it is such a so-called carbon nanotube. As carbon nanotubes, use HiPco (manufactured by Unidim), which can be relatively mass-produced using carbon monoxide as a raw material, and carbon nanotubes (SG) synthesized by the super growth method, which can be obtained by the National Institute of Advanced Industrial Science and Technology. Can be done.

本発明で使用するカーボンナノチューブのアスペクト比は、10以上が好ましい。カーボンナノチューブの長さは、特に限定されないが、1μm程度以下の通常のカーボンナノチューブでもよく、1μmより長いもの、例えば10μm〜30μm程度のより長いカーボンナノチューブを使用することもできる。さらに、スーパーグロース法で合成されたカーボンナノチューブの場合には、50μm以上、さらに200μm以上、特に500μm以上のカーボンナノチューブを得ることができるので、このような長いカーボンナノチューブを使用することもできる。カーボンナノチューブの長さの上限は、特に限定されないが、例えば10mm程度である。 The aspect ratio of carbon nanotubes used in the present invention is preferably 10 3 or more. The length of the carbon nanotubes is not particularly limited, but ordinary carbon nanotubes of about 1 μm or less may be used, and carbon nanotubes longer than 1 μm, for example, longer carbon nanotubes of about 10 μm to 30 μm may be used. Further, in the case of carbon nanotubes synthesized by the super growth method, carbon nanotubes of 50 μm or more, further 200 μm or more, particularly 500 μm or more can be obtained, so such long carbon nanotubes can also be used. The upper limit of the length of the carbon nanotube is not particularly limited, but is, for example, about 10 mm.

カーボンナノホーンは、グラファイトシートを円錐状に丸めた形状を持ち、先端が円錐状に閉じている炭素ナノ粒子をいう。カーボンナノホーンは、市販品を使用することができる。 Carbon nanohorns are carbon nanoparticles that have a shape in which a graphite sheet is rolled into a cone and the tip is closed in a conical shape. Commercially available products can be used as the carbon nanohorn.

本発明で使用されるカーボンナノファイバー(CNF)は、直径の下限が150nm程度であり、直径の上限が500nm程度であるカーボンファイバーである。CNFの長さは下限が10μm程度であり、上限は、100μm、200μm、300μm、400μm、500μm、600μm、700μm、800μm、900μm、又は1000μm程度である。 The carbon nanofiber (CNF) used in the present invention is a carbon fiber having a lower limit of diameter of about 150 nm and an upper limit of diameter of about 500 nm. The lower limit of the length of CNF is about 10 μm, and the upper limit is about 100 μm, 200 μm, 300 μm, 400 μm, 500 μm, 600 μm, 700 μm, 800 μm, 900 μm, or 1000 μm.

CNFは、カーボン前駆体ポリマーとして芳香族メソフェーズピッチを用い、それをマトリックスポリマー中に分散したポリマーブレンドを溶融紡糸後、紡糸繊維の不融化処理、炭素化加熱、必要に応じてさらに賦活処理、黒鉛化処理することにより、作製することができる。賦活処理により活性化されたCNFはACNF(activated CNF)と称される。このようなCNFとして、例えば帝人株式会社製のカーボンナノファイバーを好ましく例示することができる。 CNF uses an aromatic mesophase pitch as the carbon precursor polymer, melt-spins a polymer blend in which it is dispersed in a matrix polymer, and then melt-spins the spun fiber, carbonizes and heats it, and further activates it if necessary, graphite. It can be produced by chemical treatment. CNF activated by activation treatment is called ACNF (activated CNF). As such a CNF, for example, carbon nanofiber manufactured by Teijin Limited can be preferably exemplified.

電極層には、さらに導電補助剤を添加してもよい。また、電極層の内部に油脂を配合してもよく、或いは電極層と電解質膜層の間に油脂層を設けてもよい。 A conductive auxiliary agent may be further added to the electrode layer. Further, the oil and fat may be blended inside the electrode layer, or the oil and fat layer may be provided between the electrode layer and the electrolyte membrane layer.

導電補助剤としては、例えば、メソポーラス無機材料、金属酸化物、炭素粒子、金微粒子などが挙げられる。 Examples of the conductive auxiliary agent include mesoporous inorganic materials, metal oxides, carbon particles, gold fine particles, and the like.

メソポーラス無機材料としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、リン酸スズ、リン酸ニオブ、リン酸アルミニウム、リン酸チタン、ならびにそれらの酸化物、窒化物、硫化物、セレン化物、テルル化物又は複合酸化物、複合塩などが挙げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化ルテニウム等が挙げられる。炭素粒子としては、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、人造黒鉛、炭素繊維、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、サーマルブラックが挙げられる。 Mesoporous inorganic materials include silica, titania, zirconia, alumina, silica-alumina, silica-titania, tin phosphate, niobium phosphate, aluminum phosphate, titanium phosphate, and their oxides, nitrides, and sulfides. Examples thereof include selenium compounds, tellurides and composite oxides, and composite salts. Examples of the metal oxide include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, aluminum oxide, ruthenium oxide and the like. Examples of carbon particles include carbon black, ketjen black, acetylene black, artificial graphite, carbon fiber, furnace black, channel black, lamp black, and thermal black.

油脂としては、サラダ油、白絞油、コーン油、大豆油、ごま油、菜種油、こめ油、糠油、椿油、ベニバナ油、パーム核油、ヤシ油、綿実油、ひまわり油、荏油、オリーブオイル、ピーナッツオイル、アーモンドオイル、アボカドオイル、ヘーゼルナッツオイル、ウォルナッツオイル、グレープシードオイル、マスタードオイル、レタス油、魚油、鯨油、鮫油、肝油などの脂肪油、カカオバター、パーム油、ラード、牛脂、鶏油、羊脂、馬脂、ショートニング、乳脂肪、バター、マーガリン、ギー、硬化油などの常温で固体の脂肪、潤滑油、ひまし油、グリース、切削油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、エチレン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、ミツロウ、ライスワックス、水素添加加工油脂、ポリグリセリン縮合(ポリ)リシノール酸エステル、リン脂質、レシチン、卵黄レシチン、リゾレシチン、ダイズレシチン、有機酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、サポニン、キラヤサポニン、コハク酸モノグリセリド、コハク酸ジグリセリドなどが挙げられる。 Oils and fats include salad oil, white squeezed oil, corn oil, soybean oil, sesame oil, rapeseed oil, rice bran oil, bran oil, camellia oil, Benibana oil, palm kernel oil, palm oil, cottonseed oil, sunflower oil, sesame oil, olive oil, and peanut oil. , Almond oil, avocado oil, hazelnut oil, walnut oil, grape seed oil, mustard oil, lettuce oil, fish oil, whale oil, shark oil, liver oil and other fatty oils, cacao butter, palm oil, lard, beef, chicken oil, At room temperature solid fats such as sheep fat, horse fat, shortening, milk fat, butter, margarine, gee, hardened oil, lubricating oil, castor oil, grease, cutting oil, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester. , Ethylene fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene lanolin fatty acid ester, trimethylolpropan fatty acid ester, beeswax, rice Wax, hydrogenated processed fats and oils, polyglycerin condensed (poly) ricinoleic acid ester, phospholipids, lecithin, egg yolk lecithin, lysolecithin, soybean lecithin, organic acid monoglyceride, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, sodium stearoyl lactate, Stearoyl calcium lactate, saponin, kiraya saponin, succinic acid monoglyceride, succinic acid diglyceride and the like can be mentioned.

本発明に用いられるイオン液体(ionic liquid)とは、常温溶融塩または単に溶融塩などとも称されるものであり、常温(室温)を含む幅広い温度域で溶融状態を呈する塩であり、例えば0℃、好ましくは−20℃、さらに好ましくは−40℃で溶融状態を呈する塩である。また、本発明で使用するイオン液体はイオン導電性が高いものが好ましい。 The ionic liquid used in the present invention is also referred to as a room temperature molten salt or simply a molten salt, and is a salt that exhibits a molten state in a wide temperature range including room temperature (room temperature), for example, 0. A salt that exhibits a molten state at ° C., preferably −20 ° C., more preferably −40 ° C. Further, the ionic liquid used in the present invention preferably has high ionic conductivity.

本発明においては、各種公知のイオン液体を使用することができるが、常温(室温)または常温に近い温度において液体状態を呈する安定なものが好ましい。本発明において用いられる好適なイオン液体としては、下記の一般式(I)〜(IV)で表わされるカチオン(好ましくは、イミダゾリウムイオン、第4級アンモニウムイオン)と、アニオン(X)より成るものが挙げられる。 In the present invention, various known ionic liquids can be used, but stable ones that exhibit a liquid state at room temperature (room temperature) or a temperature close to room temperature are preferable. Suitable ionic liquids used in the present invention consist of cations (preferably imidazolium ions, quaternary ammonium ions) represented by the following general formulas (I) to (IV) and anions (X ). Things can be mentioned.

Figure 0006870835
Figure 0006870835

上記の式(I)〜(IV)において、Rは炭素数1〜12の直鎖又は分枝を有するアルキル基またはエーテル結合を含み炭素と酸素の合計数が3〜12の直鎖又は分枝を有するアルキル基を示し、式(I)においてRは炭素数1〜4の直鎖又は分枝を有するアルキル基または水素原子を示す。式(I)において、RとRは同一ではないことが好ましい。式(III)および(IV)において、xはそれぞれ1〜4の整数である。式(III)および(IV)において、2つのR基は一緒になって3〜8員環、好ましくは5員環又は6員環の脂肪族飽和環式基を形成してもよい。 In the above formulas (I) to (IV), R contains an alkyl group or an ether bond having a linear or branched carbon number of 1 to 12, and the total number of carbon and oxygen is 3 to 12 linear or branched. In formula (I), R 1 represents a linear or branched alkyl group or hydrogen atom having 1 to 4 carbon atoms. In formula (I), it is preferable that R and R 1 are not the same. In formulas (III) and (IV), x is an integer of 1 to 4, respectively. In formulas (III) and (IV), the two R groups may be combined to form a 3- to 8-membered, preferably 5- or 6-membered aliphatic saturated cyclic group.

炭素数1〜12の直鎖又は分枝を有するアルキル基としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルなどの基が挙げられる。炭素数は好ましくは1〜8,より好ましくは1〜6である。 Alkyl groups having a linear or branched carbon number of 1 to 12 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, and the like. Groups such as nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl can be mentioned. The number of carbon atoms is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 6.

炭素数1〜4の直鎖又は分枝を有するアルキル基としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチルが挙げられる。 Examples of the alkyl group having a linear or branched carbon number of 1 to 4 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and t-butyl.

エーテル結合を含み炭素と酸素の合計数が3〜12の直鎖又は分枝を有するアルキル基としては、CH2OCH3、CH2CH2OCH3、CH2OCH2CH3、CH2CH2OCH2CH3、(CH2)p(OCH2CH2)qOR2(ここで、pは1〜4の整数、qは1〜4の整数、R2はCH3又はC2H5を表す)が挙げられる。 Alkyl groups having an ether bond and a linear or branched total number of carbon and oxygen of 3 to 12 include CH 2 OCH 3 , CH 2 CH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 2 CH 3 , and CH 2 CH 2. OCH 2 CH 3 , (CH 2 ) p (OCH 2 CH 2 ) q OR 2 (where p is an integer of 1 to 4, q is an integer of 1 to 4, R 2 is CH 3 or C 2 H 5 Represents).

アニオン(X)としては、テトラフルオロホウ酸イオン(BF4 -)、BF3CF3 -、BF3C2F5 -、BF3C3F7 -、BF3C4F9 -、ヘキサフルオロリン酸イオン(PF6 -)、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドイオン((CF3SO2)2N-)、ビス(フルオロメタンスルホニル)イミドイオン((FSO2)2N-)、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドイオン((CF3CF2SO2)2N-)、(フルオロメタンスルホニル)(トリフルオロメタンスルホニル)イミドイオン((FSO2)(CF3SO2)N-)、過塩素酸イオン(ClO4 -)、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)炭素酸イオン(CF3SO2)3C-)、トリフルオロメタンスルホン酸イオン(CF3SO3 -)、ジシアンアミドイオン((CN)2N-)、トリフルオロ酢酸イオン(CF3COO-)、有機カルボン酸イオンおよびハロゲンイオンが例示できる。 Anion (X -) as the tetrafluoroborate ion (BF 4 -), BF 3 CF 3 -, BF 3 C 2 F 5 -, BF 3 C 3 F 7 -, BF 3 C 4 F 9 -, hexa fluorophosphate ion (PF 6 -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ion ((CF 3 SO 2) 2 N -), bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ion ((FSO 2) 2 N - ), bis (pentafluorophenyl ethanesulfonyl) imide ion ((CF 3 CF 2 SO 2 ) 2 N -), ( trifluoromethane sulfonyl) (trifluoromethanesulfonyl) imide ion ((FSO 2) (CF 3 SO 2) N -), perchlorate ion (ClO 4 -), tris (trifluoromethanesulfonyl) carbon acid ion (CF 3 SO 2) 3 C -), trifluoromethanesulfonate ion (CF 3 SO 3 -), dicyanamide ion ((CN) 2 N -), trifluoroacetate ion (CF 3 COO -), organic carboxylic acid ions and halogen ions can be exemplified.

これらのうち、イオン液体としては、例えば、カチオンが1−エチル−3−メチルイミダゾリウムイオン、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムイオン、[N(CH3)(CH3)(C2H5)(C2H4OC2H4OCH3)]+、[N(CH3)(C2H5)(C2H5)(C2H4OCH3)]+、アニオンがハロゲンイオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドイオン((CF3SO2)2N-)、トリフルオロメタンスルホン酸イオン(CF3SO3 -)のものが、具体的に例示できる。なお、カチオン及び/又はアニオンを2種以上使用し、融点をさらに下げることも可能である。 Among these, as the ionic liquid, for example, the cation is 1-ethyl-3-methylimidazolium ion, 1-butyl-3-methylimidazolium ion, [N (CH 3 ) (CH 3 ) (C 2 H 5). ) (C 2 H 4 OC 2 H 4 OCH 3 )] + , [N (CH 3 ) (C 2 H 5 ) (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 OCH 3 )] + , anion is halogen ion, tetrafluoroborate, bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ion ((CF 3 sO 2) 2 N -), trifluoromethanesulfonate ion (CF 3 sO 3 -) ones are specifically exemplified. It is also possible to use two or more cations and / or anions to further lower the melting point.

ただし、これらの組み合わせに限らず、イオン液体であって、導電率が0.1Sm-1以上のものであれば、使用可能である。 However, the combination is not limited to these, and any ionic liquid having a conductivity of 0.1 Sm -1 or more can be used.

本発明の電解質膜層(イオン伝導層)は、ポリマーと溶媒、必要に応じてさらにイオン液体を含む溶液を調製し、得られた溶液をキャスト法により製膜し、溶媒を蒸発、乾燥させることによって得ることができる。電解質膜の形成は、塗布、印刷、押し出し、キャスト、または、射出などにより行うことができる。ここで、前記溶媒は親水性溶媒と疎水性溶媒の混合溶媒を用いてもよい。 The electrolyte membrane layer (ionic conduction layer) of the present invention is prepared by preparing a solution containing a polymer, a solvent and, if necessary, an ionic liquid, forming a film of the obtained solution by a casting method, and evaporating and drying the solvent. Can be obtained by The electrolyte membrane can be formed by coating, printing, extrusion, casting, injection, or the like. Here, the solvent may be a mixed solvent of a hydrophilic solvent and a hydrophobic solvent.

親水性溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどのカーボネート類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、メタノール、エタノールなどの炭素数1〜3の低級アルコール、アセトニトリル、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル−2−ピロリドン等のアミド類等が挙げられる。疎水性溶媒としては、4−メチルペンタン−2−オンなどの炭素数5〜10のケトン類、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素類が挙げられる。 Examples of the hydrophilic solvent include carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, methylethyl carbonate, propylene carbonate and butylene carbonate, ethers such as tetrahydrofuran, and carbon atoms 1 to 3 such as acetone, methanol and ethanol. Examples of lower alcohols, acetonitrile, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and other amides. Examples of the hydrophobic solvent include ketones having 5 to 10 carbon atoms such as 4-methylpentane-2-one, halogenated hydrocarbons such as chloroform and methylene chloride, and aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene. Examples thereof include aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane.

本発明において、電極層、電解質膜層に用いられるポリマーは、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体[PVDF(HFP)]などの水素原子を有するフッ素化オレフィンとパーフッ素化オレフィンの共重合体、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などの水素原子を有するフッ素化オレフィンのホモポリマー、パーフルオロスルホン酸(Nafion,ナフィオン)、ポリ−2−ヒドロキシエチルメタクリレート(poly-HEMA)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)などのポリ(メタ)アクリレート類、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリアクリロニトリル(PAN)などが挙げられる。このポリマーには、ポリアニリンのような導電性ポリマーは含まれない。 In the present invention, the polymer used for the electrode layer and the electrolyte membrane layer is a copolymer of a fluorinated olefin having a hydrogen atom such as a polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer [PVDF (HFP)] and a perfluorinated olefin. , Homopolymer of fluorinated olefin having hydrogen atom such as polyvinylidene fluoride (PVDF), perfluorosulfonic acid (Nafion), poly-2-hydroxyethyl methacrylate (poly-HEMA), polymethyl methacrylate (PMMA), etc. Poly (meth) acrylates, polyethylene oxide (PEO), polyacrylonitrile (PAN) and the like can be mentioned. This polymer does not include conductive polymers such as polyaniline.

本発明の絶縁材は、有機ポリマーファイバーの不織布で構成される。絶縁材は、好ましくは軽量であり、伸縮性があり(変形可能)、不織布を構成している有機ポリマーファイバー同士の摩擦が小さく、薄膜状の不織布である。絶縁材の構造が、ポリマー鎖同士が強固に結合しているシート状であるとポリマー鎖同士の摩擦が大きくなるため、例え各高分子アクチュエータユニットと絶縁材表面間の摩擦が小さいとしても、結果としてアクチュエータの変位を阻害する。 The insulating material of the present invention is composed of a non-woven fabric of organic polymer fibers. The insulating material is preferably a lightweight, stretchable (deformable), thin-film non-woven fabric with low friction between the organic polymer fibers constituting the non-woven fabric. If the structure of the insulating material is a sheet in which the polymer chains are firmly bonded to each other, the friction between the polymer chains becomes large. Therefore, even if the friction between each polymer actuator unit and the surface of the insulating material is small, the result is Inhibits the displacement of the actuator.

不織布を構成する有機ポリマーは、摩擦が小さく、溶剤に溶解し、水及びイオン液体には溶解しないものが好ましい。具体的な有機ポリマーとしては、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、フッ素系ポリマーなどが挙げられ、フッ素系ポリマーが好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン又はこれらの共重合体が挙げられる。フッ素系ポリマーとしては、フッ素化エチレンプロピレン、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンとのコポリマー(THV)、エチレンとテトラフルオロエチレンの共重合体、エチレンクロロトリフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体[PVDF(HFP)]などの水素原子を有するフッ素化オレフィンとパーフッ素化オレフィンの共重合体、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)などの水素原子を有するフッ素化オレフィンのホモポリマー、それらのブレンド及び誘導体が挙げられる。好ましいフッ素系ポリマーは、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体[PVDF(HFP)]などの水素原子を有するフッ素化オレフィンとパーフッ素化オレフィンの共重合体である。 The organic polymer constituting the non-woven fabric preferably has low friction, is soluble in a solvent, and is insoluble in water and ionic liquids. Specific examples of the organic polymer include polyolefins, polystyrenes, polyvinyl chlorides, fluorine-based polymers, and the like, and fluorine-based polymers are preferable. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, polybutene, and copolymers thereof. Fluorine-based polymers include ethylene fluorinated propylene, a copolymer of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene fluoride (THV), a copolymer of ethylene and tetrafluoroethylene, ethylene chlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. , A copolymer of a fluorinated olefin having a hydrogen atom such as polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer [PVDF (HFP)] and a perfluorinated olefin, fluorination having a hydrogen atom such as polyvinylidene fluoride (PVDF) Examples include homopolymers of olefins, blends and derivatives thereof. A preferred fluoropolymer is a copolymer of a fluorinated olefin having a hydrogen atom such as a polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer [PVDF (HFP)] and a perfluorinated olefin.

有機ポリマーファイバーの平均直径は、200〜1000nm程度、好ましくは500〜750nm程度である。 The average diameter of the organic polymer fiber is about 200 to 1000 nm, preferably about 500 to 750 nm.

絶縁材(有機ポリマーファイバーの不織布)の厚さは、好ましくは0.5〜100μm程度、好ましくは1〜50μm程度、より好ましくは2〜20μm程度である。 The thickness of the insulating material (nonwoven fabric of organic polymer fiber) is preferably about 0.5 to 100 μm, preferably about 1 to 50 μm, and more preferably about 2 to 20 μm.

絶縁材の嵩密度は0.1〜1g/cm、好ましくは0.2〜0.7g/cm、より好ましくは約0.45〜0.55g/cmである。 The bulk density of the insulating material is 0.1 to 1 g / cm 3 , preferably 0.2 to 0.7 g / cm 3 , and more preferably about 0.45 to 0.55 g / cm 3 .

絶縁材の空隙率は、50〜90%、好ましくは60〜80%、より好ましくは約70〜75%である。 The porosity of the insulating material is 50-90%, preferably 60-80%, more preferably about 70-75%.

有機ポリマーファイバーの不織布は、メルトブローン法、スパンボンド法、抄紙法などにより製造してもよいが、好ましくは電界紡糸法により製造することができる。 The non-woven fabric of the organic polymer fiber may be produced by a melt blown method, a spunbond method, a papermaking method or the like, but is preferably produced by an electric field spinning method.

電界紡糸法とは、紡糸原液に高電圧を印加することによって電気的に繊維を紡糸する方法である。 The electric field spinning method is a method of electrically spinning fibers by applying a high voltage to a spinning stock solution.

電界紡糸法は、簡便な装置で製造でき、極細の繊維同士が結合した不織布として得られる利点がある。電解紡糸法で得られた不織布は、軽量で伸縮性があり、薄いものを作ることができるので好ましい。また、素材を選ぶことでファイバーどうしの摩擦が小さい不織布を作製できる。電界紡糸不織布は、電解紡糸装置を用いて当業者が容易に実施できる。 The electric field spinning method has an advantage that it can be manufactured by a simple device and can be obtained as a non-woven fabric in which ultrafine fibers are bonded to each other. The non-woven fabric obtained by the electrolytic spinning method is preferable because it is lightweight, has elasticity, and can be made thin. In addition, by selecting the material, it is possible to produce a non-woven fabric with low friction between fibers. The electrospun non-woven fabric can be easily carried out by those skilled in the art using an electrolytic spinning apparatus.

本発明の好ましい実施形態において、アクチュエータユニットの電極層は、導電性材料、ポリマー、イオン液体を含む。電極層中の導電性材料、ポリマー、イオン液体の好ましい配合割合は、これらの合計量を100質量%として:
導電性材料:
1〜98質量%、好ましくは23〜66質量%、より好ましくは23〜50質量%;
ポリマー:
1〜98質量%、好ましくは17〜50質量%、より好ましくは17〜40質量%;
イオン液体:
1〜98質量%、好ましくは17〜80質量%、より好ましくは17〜60質量%;
である。
In a preferred embodiment of the invention, the electrode layer of the actuator unit comprises a conductive material, a polymer, an ionic liquid. The preferable mixing ratio of the conductive material, the polymer, and the ionic liquid in the electrode layer is that the total amount thereof is 100% by mass.
Conductive material:
1-98% by mass, preferably 23-66% by mass, more preferably 23-50% by mass;
polymer:
1-98% by mass, preferably 17-50% by mass, more preferably 17-40% by mass;
Ionic liquid:
1-98% by mass, preferably 17-80% by mass, more preferably 17-60% by mass;
Is.

電極層の形成は、導電性材料、ポリマー及びイオン液体を溶媒とともに含む混合液を、塗布、印刷、押し出し、キャスト、または、射出などの方法により行なうことができ、好ましくはキャストにより実施される。 The formation of the electrode layer can be carried out by a method such as coating, printing, extrusion, casting, or injection of a mixed solution containing a conductive material, a polymer, and an ionic liquid together with a solvent, and is preferably carried out by casting.

電解質膜層の厚さは、5〜200μmであるのが好ましく、10〜100μmであるのがより好ましい。電極層の厚さは、10〜500μmであるのが好ましく、50〜300μmであるのがより好ましい。また、各層の製膜にあたっては、スピンコート、印刷、スプレー等も用いることができる。さらに、押し出し法、射出法等も用いることができる。 The thickness of the electrolyte membrane layer is preferably 5 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm. The thickness of the electrode layer is preferably 10 to 500 μm, more preferably 50 to 300 μm. Further, spin coating, printing, spraying and the like can also be used for forming the film of each layer. Further, an extrusion method, an injection method and the like can also be used.

電極層は、複数の薄膜を圧着などにより積層することもでき、1枚の薄膜からなっていてもよい。 The electrode layer may be composed of a single thin film, or a plurality of thin films may be laminated by pressure bonding or the like.

このようにして得られた積層アクチュエータは、電極間(電極は電極層に接続されている)に0.5〜4Vの直流電圧を加えると、数秒以内にユニット長(電極の固定端から先の可動部)の0.05〜1倍程度の変位を得ることができる。また、このアクチュエータユニットは、空気中あるいは真空中で、柔軟に作動することができる。 When a DC voltage of 0.5 to 4 V is applied between the electrodes (the electrodes are connected to the electrode layer), the laminated actuator thus obtained has a unit length (from the fixed end of the electrode to the tip) within a few seconds. It is possible to obtain a displacement of about 0.05 to 1 times that of the movable part). Further, this actuator unit can be flexibly operated in air or vacuum.

上記の方法で得ることのできるアクチュエータユニットによれば、空気中、真空中で、応答性がよく変形量の大きい、かつ、耐久性のあるユニットを得ることができる。しかも、構造が簡単で、小型化が容易であり、小電力で作動することができる。 According to the actuator unit that can be obtained by the above method, it is possible to obtain a unit that has good responsiveness, a large amount of deformation, and is durable in air or vacuum. Moreover, the structure is simple, miniaturization is easy, and it can be operated with a small amount of electric power.

本発明のアクチュエータユニットは、空気中、真空中で耐久性良く作動し、しかも低電圧で柔軟に作動することから、安全性が必要な人と接するロボットのアクチュエータ(例えば、ホームロボット、ペットロボット、アミューズメントロボットなどのパーソナルロボットのアクチュエータ)、また、宇宙環境用、真空チェンバー内用、レスキュー用などの特殊環境下で働くロボット、また、手術デバイスやマッスルスーツなどの医療、福祉用ロボット、さらにはマイクロマシーンなどのためのアクチュエータとして最適である。 Since the actuator unit of the present invention operates with good durability in air or vacuum and flexibly operates at a low voltage, the actuator of a robot that comes into contact with a person who needs safety (for example, a home robot, a pet robot, etc.) Actuators for personal robots such as amusement robots), robots that work in special environments such as space environment, vacuum chamber use, rescue robots, medical and welfare robots such as surgical devices and muscle suits, and even micro It is most suitable as an actuator for machines and the like.

特に、真空環境下、超クリーンな環境下での材料製造において、純度の高い製品を得るために、試料の運搬や位置決め等のためのアクチュエータの要求が高まっており、ほとんど蒸発しないイオン液体を用いた本発明の積層アクチュエータは、汚染の心配のないアクチュエータとして、真空環境下でのプロセス用アクチュエータとして有効に用いることができる。 In particular, in the production of materials in a vacuum environment or an ultra-clean environment, there is an increasing demand for actuators for transporting and positioning samples in order to obtain high-purity products, and ionic liquids that hardly evaporate are used. The laminated actuator of the present invention can be effectively used as an actuator for a process in a vacuum environment as an actuator without fear of contamination.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明する。
実施例1
単層カーボンナノチューブ(以下SWNTsと記載)とカーボンナノホーン(NEC社製、商品名CNHox,以下CNHと記載)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウム-テトラフルオロボレート(以下EMIBFと記載)が重量比1:1:6から構成される電極膜(膜厚74μm)2枚の間に、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(Arkema社製、商品名KYNAR2801,以下PVDF−HFPと記載)とEMIBFが重量比1:1から構成される電解質膜層(膜厚12μm)を挟み、70℃、0.5N/mm、10分間の条件で加熱圧着を行い、図2に示すようなアクチュエータAを得た(図2)。アクチュエータAの厚みは152μmであった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Example 1
Weight of single-walled carbon nanotubes (hereinafter referred to as SWNTs), carbon nanohorns (manufactured by NEC, trade name CNHox, hereinafter referred to as CNH), and 1-ethyl-3-methylimidazolium-tetrafluoroborate (hereinafter referred to as EMIBF 4 ). A polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (manufactured by Archema, trade name KYNAR2801, hereinafter referred to as PVDF-HFP) is formed between two electrode films (thickness 74 μm) composed of a ratio of 1: 1: 6. An electrolyte membrane layer (thickness 12 μm) in which EMIBF 4 is composed of a weight ratio of 1: 1 is sandwiched, and heat pressure bonding is performed under the conditions of 70 ° C., 0.5 N / mm 2 , and 10 minutes, and an actuator as shown in FIG. 2 is performed. A was obtained (Fig. 2). The thickness of the actuator A was 152 μm.

電界紡糸法により作製した膜厚10μmのPVDF−HFPの不織布からなる積層用部材を、上記アクチュエータA2枚の間に挟み、室温、0.1N/mm、3分間の条件で圧着を行い積層アクチュエータBを得た(図2)。積層アクチュエータBの厚みは306μmであった。PVDF−HFPの不織布の嵩密度は0.5g/cmであった。また、樹脂(PVDF−HFP)の密度が1.76〜1.79g/cmであることから、空隙率は約72%(充填率は約28%)であった。PVDF−HFPの不織布(絶縁材)のSEM写真を図7に示す。
比較例1
溶媒キャスト法により作製した膜厚6μmのPVDF−HFP膜からなる積層用部材を、上記アクチュエータA2枚の間に挟み、室温、0.1N/mm、3分間の条件で圧着を行い積層アクチュエータCを得た。
比較例2
溶媒キャスト法により作製した膜厚6μmのPVDF−HFP膜を上記アクチュエータAに重ね、室温、0.1N/mm、3分間の条件で圧着を行いアクチュエータD´を得た。上記アクチュエータD´2枚を、PVDF−HFP膜側が対向するように配置し、潤滑油(流動パラフィン)を介して密着させ、積層アクチュエータDを得た。
A laminating member made of a non-woven fabric of PVDF-HFP having a film thickness of 10 μm produced by an electric field spinning method is sandwiched between the two actuators A, and pressure-bonded at room temperature for a few minutes at 0.1 N / mm. B was obtained (Fig. 2). The thickness of the laminated actuator B was 306 μm. The bulk density of the non-woven fabric of PVDF-HFP was 0.5 g / cm 3 . Further, since the density of the resin (PVDF-HFP) was 1.76 to 1.79 g / cm 3 , the porosity was about 72% (filling rate was about 28%). An SEM photograph of the non-woven fabric (insulating material) of PVDF-HFP is shown in FIG.
Comparative Example 1
A laminating member made of a PVDF-HFP film having a film thickness of 6 μm produced by a solvent casting method is sandwiched between the two actuators A, and pressure-bonded under the conditions of room temperature, 0.1 N / mm for a few minutes, and the laminated actuator C. Got
Comparative Example 2
The PVDF-HFP film having a thickness of 6μm was prepared by solvent casting superimposed on the actuator A, to obtain room temperature and the pressure bonding under the conditions of 0.1 N / mm 2, 3 minutes actuators D'. The two actuators D'2 were arranged so that the PVDF-HFP film sides faced each other, and were brought into close contact with each other via a lubricating oil (liquid paraffin) to obtain a laminated actuator D.

上記アクチュエータAおよび積層アクチュエータB、C、Dのそれぞれを電極治具に取り付け、電極治具間に周波数0.01Hz、±2Vの矩形波電圧を印加した際のアクチュエータの変形量について、電極治具から5mmの位置にレーザを照射し、レーザ変位計(キーエンス株式会社製、LC2100)を用いて測定した(図3)。 The amount of deformation of the actuator when the actuator A and the laminated actuators B, C, and D are attached to the electrode jigs and a rectangular wave voltage having a frequency of 0.01 Hz and ± 2 V is applied between the electrode jigs. A laser was irradiated to a position 5 mm from the distance, and measurement was performed using a laser displacement meter (LC2100 manufactured by Keyence Co., Ltd.) (FIG. 3).

表1に各アクチュエータの変形量と、アクチュエータAの変形量を100%とした場合の、積層アクチュエータB、C、Dの変形量の相対値を示す。 Table 1 shows the relative values of the deformation amount of each actuator and the deformation amount of the laminated actuators B, C, and D when the deformation amount of the actuator A is 100%.

Figure 0006870835
Figure 0006870835

複数のアクチュエータを積層した場合においても、その変形量は単一のアクチュエータの変形量と同等であることが理想である。すなわち、表1に示す変形量において、アクチュエータAの値に近いものほど、それに使用している積層用部材がアクチュエータの積層に適したものと言える。 Ideally, even when a plurality of actuators are stacked, the amount of deformation is equivalent to the amount of deformation of a single actuator. That is, it can be said that the closer the deformation amount shown in Table 1 is to the value of the actuator A, the more suitable the laminating member used for the laminating member is for laminating the actuator.

表1において積層アクチュエータBと積層アクチュエータCの変形量を比べると、積層アクチュエータBの方が大きい値を示していることから、同じPVDF−HFPを素材とする部材でも、キャスト法により作製した膜よりも電界紡糸法により作製した不織布の方が、積層用部材として優れていることがわかる。 Comparing the deformation amounts of the laminated actuator B and the laminated actuator C in Table 1, since the laminated actuator B shows a larger value, even a member made of the same PVDF-HFP is more than a film produced by the casting method. It can be seen that the non-woven fabric produced by the electrospinning method is superior as a laminating member.

とりわけ積層アクチュエータBの変形量はアクチュエータAの変形量の84%と、ほぼ同等であることから、電界紡糸法により作製したPVDF−HFP不織布が積層用部材として特に優れていることがわかる。
実施例2
SWNTsとCNH、EMIBFが重量比1:1:7から構成される電極膜(膜厚80μm)2枚の間に、PVDF−HFPとEMIBFが重量比1:1から構成される電解質膜層(膜厚12μm)を挟み、70℃、0.5N/mm、10分間の条件で加熱圧着を行いアクチュエータEを得た。アクチュエータEの厚みは163μmであった。
In particular, since the amount of deformation of the laminated actuator B is almost the same as 84% of the amount of deformation of the actuator A, it can be seen that the PVDF-HFP non-woven fabric produced by the electrospinning method is particularly excellent as a laminating member.
Example 2
An electrolyte membrane layer in which PVDF-HFP and EMIBF 4 are composed of a weight ratio of 1: 1 between two electrode membranes (thickness: 80 μm) in which SWNTs, CNH, and EMIBF 4 are composed of a weight ratio of 1: 1: 7. Actuator E was obtained by heat-pressing under the conditions of 70 ° C., 0.5 N / mm 2, and 10 minutes with (thickness 12 μm) sandwiched between them. The thickness of the actuator E was 163 μm.

電界紡糸法により作製した膜厚13μmのPVDF−HFPの不織布からなる積層用部材を、上記アクチュエータE2枚の間に挟み、室温、0.1N/mm、3分間の条件で圧着を行い積層アクチュエータFを得た。積層アクチュエータFの厚みは346μmであった。 The piling member consisting of nonwoven PVDF-HFP having a thickness to produce 13μm by electrospinning method, sandwiched between E2 Like the actuator, stacking actuator performs compression under conditions of room temperature, 0.1 N / mm 2, 3 minutes I got F. The thickness of the laminated actuator F was 346 μm.

さらに、電界紡糸法により作製した膜厚13μmのPVDF−HFPの不織布からなる積層用部材を、上記積層アクチュエータF2枚の間に挟み、室温、0.1N/mm、3分間の条件で圧着を行い積層アクチュエータGを得た。積層アクチュエータGの厚みは725μmであった。なお積層アクチュエータGの積層数は4である。 Further, a laminating member made of a non-woven fabric of PVDF-HFP having a film thickness of 13 μm produced by an electric field spinning method is sandwiched between the two laminated actuators F, and crimped under the conditions of room temperature, 0.1 N / mm for 2 to 3 minutes. A laminated actuator G was obtained. The thickness of the laminated actuator G was 725 μm. The number of laminated actuators G is 4.

上記アクチュエータEおよび積層アクチュエータF、Gのそれぞれを電極治具に取り付け、電極治具間に周波数0.01Hz、±2Vの矩形波電圧を印加した際のアクチュエータの変形量について、電極治具から5mmの位置にレーザを照射し、レーザ変位計(キーエンス株式会社製、LC2100)を用いて測定した。 The amount of deformation of the actuator when each of the actuator E and the laminated actuators F and G is attached to the electrode jig and a rectangular wave voltage having a frequency of 0.01 Hz and ± 2 V is applied between the electrode jigs is 5 mm from the electrode jig. The position was irradiated with a laser, and the measurement was performed using a laser displacement meter (LC2100 manufactured by Keyence Co., Ltd.).

図4に、アクチュエータの積層数と上記測定より得られた変位量の関係を示す。先に述べたように、アクチュエータを複数積層した場合においても単一のアクチュエータと同等の変形量が得られることが理想である。図4に示すように積層数2の場合の変形量は積層数1の場合の83%であり、積層による変形量の低下は小さいことがわかる。また、積層数4の場合でも、その変形量は積層数1の場合の78%であり、積層による変形量の低下は限定的である。 FIG. 4 shows the relationship between the number of stacked actuators and the amount of displacement obtained from the above measurement. As described above, it is ideal that the same amount of deformation as a single actuator can be obtained even when a plurality of actuators are stacked. As shown in FIG. 4, the amount of deformation when the number of layers is 2 is 83% of the amount when the number of layers is 1, and it can be seen that the decrease in the amount of deformation due to the layers is small. Further, even when the number of layers is 4, the amount of deformation is 78% of the case where the number of layers is 1, and the decrease in the amount of deformation due to the layers is limited.

図5に、アクチュエータの積層数と、図3に示す式により算出した収縮率との関係を示す。 FIG. 5 shows the relationship between the number of stacked actuators and the shrinkage rate calculated by the formula shown in FIG.

収縮率とは、電圧を印加した際に電極膜がどの程度収縮するかを示したものである。なお、この式は単一のアクチュエータにおいて成り立つ式であるため、この式より算出した積層アクチュエータの収縮率は見かけ上の値である。図5から、積層数が多いほど見かけ上の収縮率が大きくなっていくのがわかる。一方、単一のアクチュエータを単に厚くした場合では電極部位の抵抗による帯電速度やイオン移動速度の問題で厚みが小さなアクチュエータと比較し伸縮率が小さくなる傾向がある。したがって、伸縮率が同等以下であると想定した場合、図3に示す式より単一のアクチュエータの場合、アクチュエータを厚くするほど変形量は小さくなる。このことから、アクチュエータを積層することにより、同じ厚みの単一のアクチュエータでは実現し得ない変形量が得られていることがわかる。 The shrinkage rate indicates how much the electrode film shrinks when a voltage is applied. Since this equation holds for a single actuator, the contraction rate of the laminated actuator calculated from this equation is an apparent value. From FIG. 5, it can be seen that the apparent shrinkage rate increases as the number of layers increases. On the other hand, when a single actuator is simply thickened, the expansion / contraction rate tends to be smaller than that of an actuator having a small thickness due to problems of charging speed and ion transfer speed due to resistance of the electrode portion. Therefore, assuming that the expansion / contraction ratio is equal to or less than that of the equation shown in FIG. 3, in the case of a single actuator, the thicker the actuator, the smaller the amount of deformation. From this, it can be seen that by stacking the actuators, a deformation amount that cannot be realized by a single actuator having the same thickness is obtained.

さらに、上記アクチュエータEおよび積層アクチュエータF、Gのそれぞれについて、ロードセル(共和電業社製、LTS−50GA)を用いて発生力の測定を行った。測定箇所は固定端から4mmの位置である。 Further, for each of the actuator E and the laminated actuators F and G, the generated force was measured using a load cell (LTS-50GA manufactured by Kyowa Electric Co., Ltd.). The measurement point is at a position 4 mm from the fixed end.

図6に、アクチュエータの積層数と上記測定より得られた発生力の関係を示す。積層数が多い場合ほど発生力が大きくなっており、積層による効果が得られていることがわかる。 FIG. 6 shows the relationship between the number of stacked actuators and the generated force obtained from the above measurement. It can be seen that the larger the number of layers, the larger the generated force, and the effect of the layers is obtained.

Claims (6)

複数の高分子アクチュエータユニットと1又は複数の絶縁材を備えた積層アクチュエータであって、前記絶縁材は前記高分子アクチュエータユニット間に挟まれ、前記絶縁材は有機ポリマーファイバーの不織布で構成され、前記高分子アクチュエータユニットが2つの電極層の間に電解質層を挟んだ構造を有する、積層アクチュエータ。 A laminated actuator having a plurality of polymer actuator unit and one or more insulating materials, the insulating material is sandwiched between the polymer actuator unit, wherein the insulating material is composed of a nonwoven fabric of organic polymer fibers, said A laminated actuator having a structure in which a polymer actuator unit sandwiches an electrolyte layer between two electrode layers. 前記有機ポリマーファイバーの平均直径が1000nm未満である、請求項1に記載の積層アクチュエータ。 The laminated actuator according to claim 1, wherein the organic polymer fiber has an average diameter of less than 1000 nm. 前記有機ポリマーが含フッ素ポリマーである、請求項1または請求項2に記載の積層アクチュエータ。 The laminated actuator according to claim 1 or 2, wherein the organic polymer is a fluoropolymer. 前記高分子アクチュエータユニットにナノカーボンが含まれる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の積層アクチュエータ。 The laminated actuator according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer actuator unit contains nanocarbon. 前記有機ポリマーが水素原子を有するフッ素化オレフィンとパーフッ素化オレフィンの共重合体である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の積層アクチュエータ。The laminated actuator according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic polymer is a copolymer of a fluorinated olefin having a hydrogen atom and a per-fluorinated olefin. 前記不織布が電界紡糸不織布である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の積層アクチュエータ。The laminated actuator according to any one of claims 1 to 5, wherein the nonwoven fabric is an electrospun nonwoven fabric.
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