JP6863751B2 - Adhesive and adhesive manufacturing method - Google Patents
Adhesive and adhesive manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP6863751B2 JP6863751B2 JP2017002531A JP2017002531A JP6863751B2 JP 6863751 B2 JP6863751 B2 JP 6863751B2 JP 2017002531 A JP2017002531 A JP 2017002531A JP 2017002531 A JP2017002531 A JP 2017002531A JP 6863751 B2 JP6863751 B2 JP 6863751B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- monool
- sensitive adhesive
- adhesive
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 54
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 73
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 43
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 37
- -1 aromatic isocyanates Chemical class 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 20
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical group C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 4
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical compound OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4-[3,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)benzoyl]benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound C1=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=C1 KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UROHSXQUJQQUOO-UHFFFAOYSA-M (4-benzoylphenyl)methyl-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C[N+](C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UROHSXQUJQQUOO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JEGNXMUWVCVSSQ-ISLYRVAYSA-N (e)-octadec-1-en-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC\C=C\O JEGNXMUWVCVSSQ-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQBUQCSTGAHNSM-UHFFFAOYSA-N 14-methylhexadecan-1-ol Chemical compound CCC(C)CCCCCCCCCCCCCO WQBUQCSTGAHNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)butyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS IMQFZQVZKBIPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERJZAHSUZVMCH-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1-phenylethanone Chemical compound ClC(Cl)C(=O)C1=CC=CC=C1 CERJZAHSUZVMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 2,4-di(propan-2-yl)thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C3SC2=C1 BRKORVYTKKLNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxy-1,5-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2,4-dimethylpentan-3-one Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1CC(C)(O)C(=O)C(O)(C)CC1=CC=C(OCCO)C=C1 LZHUBCULTHIFNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC=C WULAHPYSGCVQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(3-sulfanylpropanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)CCS BXYWKXBAMJYTKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQXSRALAOPBHPM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropanoic acid;silver Chemical compound [Ag].CC(O)C(O)=O OQXSRALAOPBHPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)C BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPEHEHYVDRYEDX-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxan-2-one Chemical compound CC1CCCOC1=O SPEHEHYVDRYEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027123 55 kDa erythrocyte membrane protein Human genes 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101001057956 Homo sapiens 55 kDa erythrocyte membrane protein Proteins 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001222723 Sterna Species 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2-[[3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS YAAUVJUJVBJRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IETYNJBCXVFYIQ-UHFFFAOYSA-N [4-(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 IETYNJBCXVFYIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N all-trans-acitretin Chemical compound COC1=CC(C)=C(\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C(O)=O)C(C)=C1C IHUNBGSDBOWDMA-AQFIFDHZSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N bis(diphenylphosphanylmethyl)-phenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HECGKCOICWUUJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- NULJZZQMTQVLPG-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmorpholin-4-amine Chemical compound CN(C)N1CCOCC1 NULJZZQMTQVLPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M potassium;octanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC([O-])=O RLEFZEWKMQQZOA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-dithiol Chemical compound CCC(S)S NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とからなる組成物を用いて作成される粘着剤、および、その粘着剤の製造方法に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive prepared by using a composition consisting of a urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive, and a method for producing the pressure-sensitive adhesive.
近年、下記特許文献に記載されているように、ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とからなる組成物を用いて作成される粘着剤の開発が進められている。 In recent years, as described in the following patent documents, the development of a pressure-sensitive adhesive prepared by using a composition consisting of a urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive has been promoted.
上記特許文献に記載された粘着付与剤は、常温下での使用に対して、好適な性能を発揮するが、高温下および低温下での使用に対して、好適な性能を発揮し難い。本発明は、そのような点に鑑みてなされたものであって、本発明の課題は、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、好適な性能を発揮する粘着剤を提供することである。 The tackifier described in the above patent document exhibits suitable performance for use at room temperature, but it is difficult to exhibit suitable performance for use at high temperature and low temperature. The present invention has been made in view of such a point, and the subject of the present invention is to provide suitable performance not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature. It is to provide an adhesive that exerts its effect.
本発明の粘着剤は、ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とからなる組成物を用いて作成される粘着剤であって、前記ウレタンプレポリマーが、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとからなる組成物を用いて作成されることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is a pressure-sensitive adhesive prepared by using a composition consisting of a urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive, wherein the urethane prepolymer contains multiple bonds. It is characterized in that it is prepared by using a composition consisting of oar, monool containing no multiple bonds, a polyol, and a polyisocyanate.
また、本発明の粘着剤製造方法は、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとを用いて、ウレタンプレポリマーを作成する作成工程と、前記ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とを混合したものに、光を照射する照射工程とを含み、光重合反応により粘着剤を製造することを特徴とする。 Further, the pressure-sensitive adhesive manufacturing method of the present invention includes a step of preparing a urethane prepolymer using a monool containing a multiple bond, a monool not containing a multiple bond, a polyol, and a polyisocyanate, and the urethane. It is characterized in that a pressure-sensitive adhesive is produced by a photopolymerization reaction, which comprises an irradiation step of irradiating a mixture of a prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive with light.
本発明の粘着剤、および粘着剤製造方法によれば、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、好適な性能を発揮する粘着剤を提供することが可能となる。 According to the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive manufacturing method of the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive that exhibits suitable performance not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature. It will be possible.
本発明に記載の「粘着剤」は、ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とからなる組成物を用いて作成される粘着剤であって、ウレタンプレポリマーが、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとからなる組成物を用いて作成される。 The "adhesive" described in the present invention is a pressure-sensitive adhesive prepared by using a composition consisting of a urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive, and the urethane prepolymer is multiple-bonded. It is prepared by using a composition consisting of a monool containing, a monool not containing multiple bonds, a polyol, and a polyisocyanate.
また、本発明に記載の「粘着剤製造方法」は、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとを用いて、ウレタンプレポリマーを作成する作成工程と、そのウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とを混合したものに、光を照射する照射工程とを含み、光重合反応により粘着剤を製造する。 Further, the "adhesive manufacturing method" described in the present invention is a production step of producing a urethane prepolymer using a monool containing a multiple bond, a monool not containing a multiple bond, a polyol, and a polyisocyanate. A mixture of the urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive is included in an irradiation step of irradiating light to produce a pressure-sensitive adhesive by a photopolymerization reaction.
本発明の「粘着剤」および「粘着剤製造方法」では、ウレタンプレポリマーが、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとにより作成される。つまり、ウレタンプレポリマーが、ラジカル反応性の有るモノオールと、ラジカル反応性の無いモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとにより作成される。これにより、多重結合を含む官能基と、多重結合を含まない官能基との少なくとも一方を、末端官能基として有するウレタンプレポリマーが作成される。そして、このウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤との混合物に、光を照射することで、粘着剤が製造される。この粘着剤では、末端官能基として、多重結合を含む官能基を有するウレタンプレポリマーは、多重結合を含む官能基においてポリチオールのチオール基と架橋する。一方、末端官能基として、多重結合を含む官能基を有していないウレタンプレポリマー、つまり、末端官能基として、多重結合を含まない官能基のみを有しているウレタンプレポリマーは、ポリチオールと架橋せずに、遊離している。このため、ウレタンプレポリマーとポリチオールと架橋している成分はゲル分となり、遊離しているウレタンプレポリマー成分はゾル分となる。このように、ポリマー中にゲル分とゾル分とを介在させることで、粘着剤の粘弾性をコントロールする。つまり、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールとの配合比率を調整することで、粘着剤の物性をコントロールし、粘着剤の使用可能な温度範囲を広くする。 In the "adhesive" and "adhesive manufacturing method" of the present invention, the urethane prepolymer is prepared by monool containing multiple bonds, monool not containing multiple bonds, polyol, and polyisocyanate. That is, the urethane prepolymer is prepared by a radically reactive monool, a non-radical reactive monool, a polyol, and a polyisocyanate. As a result, a urethane prepolymer having at least one of a functional group containing multiple bonds and a functional group not containing multiple bonds as a terminal functional group is produced. Then, a pressure-sensitive adhesive is produced by irradiating a mixture of this urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive with light. In this pressure-sensitive adhesive, a urethane prepolymer having a functional group containing multiple bonds as a terminal functional group crosslinks with a thiol group of polythiol at the functional group containing multiple bonds. On the other hand, the urethane prepolymer having no functional group containing multiple bonds as the terminal functional group, that is, the urethane prepolymer having only the functional group not containing multiple bonds as the terminal functional group is crosslinked with polythiol. It is free without. Therefore, the component cross-linked with the urethane prepolymer and polythiol becomes a gel component, and the free urethane prepolymer component becomes a sol component. In this way, the viscoelasticity of the adhesive is controlled by interposing the gel component and the sol component in the polymer. That is, by adjusting the blending ratio of the monool containing the multiple bond and the monool not containing the multiple bond, the physical properties of the pressure-sensitive adhesive are controlled and the usable temperature range of the pressure-sensitive adhesive is widened.
上記ウレタンプレポリマーの合成に用いられる「ポリイソシアネート」は、1つの分子に2個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、ウレタンプレポリマーの原料として通常に採用されるものであればよい。例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート等が挙げられる。芳香族イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメリックMDI(クルードMDI)、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環族イソシアネートとしては、例えば、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)等が挙げられる。それら種々のポリイソシアネートのうちの1種または2種以上を併用したものを、上記ウレタンプレポリマーの原料として用いることが可能である。 The "polyisocyanate" used in the synthesis of the urethane prepolymer may be a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, and may be a compound usually used as a raw material of the urethane prepolymer. For example, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates and the like can be mentioned. Examples of the aromatic isocyanate include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), polypeptide MDI (crude MDI), xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalenedi isocyanate and the like. Examples of the aliphatic isocyanate include hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, and methylene diisocyanate. Examples of the alicyclic isocyanate include cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI) and the like. One or a combination of two or more of these various polyisocyanates can be used as a raw material for the urethane prepolymer.
また、上記ウレタンプレポリマーの合成に用いられる「ポリオール」は、1つの分子に2個以上の水酸基を有する化合物であり、ウレタンプレポリマーの原料として通常に採用されるものであればよい。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合反応により得られるものがある。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられ、これらを1種または2種以上併用して用いることが可能である。多価カルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられ、これらを1種または2種以上併用して用いることが可能である。さらに、カプロラクトン、メチルバレロラクトン等を開環縮合して得られるポリエステルポリオールが挙げられる。 Further, the "polyol" used in the synthesis of the urethane prepolymer may be a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, and may be a compound usually used as a raw material of the urethane prepolymer. For example, polyester polyol, polyether polyol and the like can be mentioned. Some polyester polyols are obtained by a condensation reaction between a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, butylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane, and one or more of these can be used in combination. Examples of the polyvalent carboxylic acid include glutaric acid, adipic acid, maleic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, a polyester polyol obtained by ring-opening condensation of caprolactone, methyl valerolactone and the like can be mentioned.
また、ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビトール等の多価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のオキサイドを付加重合させたものが挙げられる。それら種々のポリオールのうちの1種または2種以上を併用したものを、上記ウレタンプレポリマーの原料として用いることが可能である。 Further, as the polyether polyol, for example, addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, butylene oxide or the like to a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane or sorbitol. The ones that have been made can be mentioned. One or a combination of two or more of these various polyols can be used as a raw material for the urethane prepolymer.
また、上記ウレタンプレポリマーの合成において、触媒を用いることが好ましい。触媒は、ウレタンプレポリマーの原料として通常に採用されるものであればよく、例えば、アミン系触媒、有機金属系触媒等が挙げられる。アミン系触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、N−エチルモルホリン等が挙げられる。有機金属系触媒としては、例えば、スターナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、オクテン酸鉛、オクチル酸カリウム等が挙げられる。それら種々の触媒のうちの1種または2種以上を併用したものを、上記ウレタンプレポリマーの原料として用いることが可能である。 Further, it is preferable to use a catalyst in the synthesis of the urethane prepolymer. The catalyst may be any catalyst that is usually used as a raw material for urethane prepolymers, and examples thereof include amine-based catalysts and organometallic catalysts. Examples of the amine-based catalyst include triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine and the like. Examples of the organometallic catalyst include sternas octoate, dibutyltin dilaurate, lead octene acid, potassium octylate and the like. One or a combination of two or more of these various catalysts can be used as a raw material for the urethane prepolymer.
「多重結合を含むモノオール」は、上記ポリイソシアネートとポリオールとにより合成されたウレタンプレポリマーのイソシアネート基に付加させることが可能なものであればよく、例えば、アリルエーテル基とビニルエーテル基とアクリレート基との少なくとも1つを有するものが挙げられる。具体的には、アリルエーテルグリコール、ヒドロキシエチルアリルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキプロピルメタクリレートなどが挙げられる。 The "monool containing multiple bonds" may be any as long as it can be added to the isocyanate group of the urethane prepolymer synthesized by the polyisocyanate and the polyol. For example, an allyl ether group, a vinyl ether group and an acrylate group. Those having at least one of. Specifically, allyl ether glycol, hydroxyethyl allyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, Examples thereof include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydrokipropyl methacrylate.
また、「多重結合を含まないモノオール」は、上記ポリイソシアネートとポリオールとにより合成されたウレタンプレポリマーのイソシアネート基に付加させることが可能なものであればよい。具体的には、例えば、直鎖、分岐又は環状の1価アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、ペンタノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、オクタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノール、デカノール、ウンデカノール、イソオクタデカノール、オクタデセノール、ドコサノール、14−メチルヘキサデカノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、 2-エチルヘキシルグリコール等)等が挙げられる。また、グリコールエーテル類、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングルコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル等が挙げられる。 Further, the "monool not containing multiple bonds" may be any as long as it can be added to the isocyanate group of the urethane prepolymer synthesized by the polyisocyanate and the polyol. Specifically, for example, linear, branched or cyclic monohydric alcohols (methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, pentanol, isopentyl alcohol, neopentyl alcohol, hexanol, 2-methyl -1-Pentanol, octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, decanol, undecanol, isooctadecanol, octadecenol, docosanol, 14-methylhexadecanol, cyclohexanol , Methylcyclohexanol, 2-ethylhexyl glycol, etc.) and the like. Examples of glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol monohexyl ether.
それら「多重結合を含むモノオール」と「多重結合を含まないモノオール」との配合比率、つまり、多重結合を含まないモノオールのモル数に対する多重結合を含むモノオールのモル数の比率(モノオール比)は、0.8〜3.5となることが好ましい。モノオール比を0.8〜3.5にすることで、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、好適な性能を発揮する粘着剤を実現することが可能となる。 The compounding ratio of these "monools containing multiple bonds" and "monools not containing multiple bonds", that is, the ratio of the number of moles of monools containing multiple bonds to the number of moles of monools not containing multiple bonds (mono). The oar ratio) is preferably 0.8 to 3.5. By setting the monool ratio to 0.8 to 3.5, it is possible to realize an adhesive that exhibits suitable performance not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature. Is possible.
また、多重結合を含むモノオールと、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとにより合成されるウレタンプレポリマーの重量平均分子量は、高過ぎても、低過ぎても、使用可能な温度範囲が狭くなる。このため、上記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は、2500〜22000であることが好ましい。さらに言えば、3000〜20000であることが好ましい。 Further, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer synthesized by monool containing multiple bonds, monool not containing multiple bonds, polyol, and polyisocyanate can be used regardless of whether it is too high or too low. Temperature range becomes narrower. Therefore, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is preferably 2500 to 22000. Furthermore, it is preferably 3000 to 20000.
上記ウレタンプレポリマーとエンチオール反応するポリチオールとしては、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル、脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオールが挙げられる。脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオールとしては、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、トリレン−2,4−ジチオール、キシレンジチオール等が挙げられる。 Examples of the polythiol that undergoes an enthiol reaction with the urethane prepolymer include an ester of a mercaptocarboxylic acid and a polyhydric alcohol, an aliphatic polythiol, and an aromatic polythiol. Examples of the aliphatic polythiol and the aromatic polythiol include ethanedithiol, propanedithiol, hexamethylenedithiol, decamethylenedithiol, trilen-2,4-dithiol and xylenedithiol.
また、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステルでは、メルカプトカルボン酸として、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸等が挙げられ、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。これらの中では、臭気が少ない点で、メルカプトカルボン酸と多価アルコールとのエステル類が好ましく、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサ(3−メルカプトプロピオネート)が挙げられる。なお、それら種々のポリチオールのうちの1種または2種以上を併用したものを、上記ウレタンプレポリマーとのエンチオール反応の原料として用いることが可能である。 Examples of the ester of mercaptocarboxylic acid and polyhydric alcohol include thioglycolic acid, mercaptopropionic acid and the like as mercaptocarboxylic acid, and ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and 1 as polyhydric alcohol. , 6-Hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like. Among these, esters of mercaptocarboxylic acid and polyhydric alcohol are preferable in terms of low odor, and specifically, for example, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) and pentaerythritol tetrakis (3). -Mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexa (3-mercaptopropionate). It is possible to use one or a combination of two or more of these various polythiols as a raw material for the enthiol reaction with the urethane prepolymer.
また、ウレタンプレポリマーの末端官能基である多重結合を含む官能基の全当量数に対する全チオール基の全当量数の比率(エン/チオール比)は、低すぎても、高すぎても、粘着剤の使用可能な温度範囲が狭くなる。具体的には、エン/チオール比が0.7以下、若しくは、2.4以上になると、低温下と高温下との少なくとも一方で、粘着剤の性能が低下する。このため、エン/チオール比を、誤差を考慮して、0.8〜2.3とすることが好ましい。 Further, the ratio of the total equivalent number of all thiol groups (en / thiol ratio) to the total equivalent number of functional groups including multiple bonds which are terminal functional groups of the urethane prepolymer is either too low or too high, and is sticky. The usable temperature range of the agent is narrowed. Specifically, when the en / thiol ratio is 0.7 or less, or 2.4 or more, the performance of the pressure-sensitive adhesive deteriorates at least at one of low temperature and high temperature. Therefore, the en / thiol ratio is preferably set to 0.8 to 2.3 in consideration of the error.
また、粘着付与剤は、高分子材料に配合されると可塑化作用により粘着性を発揮するものであればよい。具体的には、例えば、ロジン系粘着付与剤、重合ロジン系粘着付与剤、ロジンエステル系粘着付与剤、重合ロジンエステル系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤、テルペンフェノール系粘着付与剤、クマロン系粘着付与剤、クマロンインデン系粘着付与剤、スチレン樹脂系粘着付与剤、キシレン樹脂系粘着付与剤、フェノール樹脂系粘着付与剤、ウレタン系粘着付与剤、石油樹脂系粘着付与剤等が挙げられる。 Further, the tackifier may be any one that exhibits tackiness by a plasticizing action when blended with a polymer material. Specifically, for example, a rosin-based tackifier, a polymerized rosin-based tackifier, a rosin ester-based tackifier, a polymerized rosin ester-based tackifier, a terpene-based tackifier, a terpenphenol-based tackifier, and a kumaron-based adhesive. Examples thereof include tackifiers, kumaron inden-based tackifiers, styrene resin-based tackifiers, xylene resin-based tackifiers, phenol resin-based tackifiers, urethane-based tackifiers, petroleum resin-based tackifiers, and the like.
なお、粘着付与剤の配合量が多すぎると、高温下での粘着剤の性能が低下する。このため、粘着付与剤の配合量は、ウレタンプレポリマーの配合量を100重量部とした場合に、1〜30重量部であることが好ましい。さらに好ましくは、1〜20重量部、より好ましくは、1〜15重量部であることが好ましい。 If the amount of the pressure-sensitive adhesive is too large, the performance of the pressure-sensitive adhesive at high temperatures deteriorates. Therefore, the blending amount of the tackifier is preferably 1 to 30 parts by weight when the blending amount of the urethane prepolymer is 100 parts by weight. More preferably, it is 1 to 20 parts by weight, and more preferably 1 to 15 parts by weight.
上述したウレタンプレポリマーと、ポリチオールと、粘着付与剤とを混合し、光を照射することで、エンチオール反応によって、使用可能な温度範囲が広い粘着剤を得ることが可能となっている。なお、チオール基の平均官能基数が2.5未満のチオールを使用した場合には、低温下と高温下との少なくとも一方で、粘着剤の性能が低下する虞がある。このため、チオール基の平均官能基数が2.5以上のポリチオールを使用することが好ましい。 By mixing the above-mentioned urethane prepolymer, polythiol, and a pressure-sensitive adhesive and irradiating it with light, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive having a wide usable temperature range by an enethiol reaction. When a thiol having an average number of functional groups of less than 2.5 is used, the performance of the pressure-sensitive adhesive may deteriorate at least at a low temperature and a high temperature. Therefore, it is preferable to use a polythiol having an average number of functional groups of 2.5 or more.
また、ウレタンプレポリマーの末端官能基である多重結合を含む官能基と、チオール基との光重合反応を効果的に行うべく、配合原料に、光重合開始剤を含むことが可能である。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の化合物が挙げられる。アセトフェノン系としては、例えば、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロロアセトフェノン、4−(1−t−ブチルジオキシ−1−メチルエチル)アセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オンや2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ベンジルジメチルケタール、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノンオリゴマー等が挙げられる。 In addition, a photopolymerization initiator can be included in the compounding raw material in order to effectively carry out a photopolymerization reaction between a functional group containing a multiple bond, which is a terminal functional group of the urethane prepolymer, and a thiol group. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone-based, benzophenone-based, and thioxanthone-based compounds. Examples of the acetophenone system include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 4- (1-t-butyldioxy-1-methylethyl) acetophenone, and 2-methyl-1- [4-]. (Methylthio) Phenyl] -2-morpholino-propan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl- 1-Phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1 -[4- (1-Methylvinyl) phenyl] propanone oligomer and the like can be mentioned.
ベンゾフェノン系としては、例えば、4−(1−t−ブチルジオキシ−1−メチルエチル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラキス(t−ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチル−ジフェニルサルファイド、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルパーオキシルカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−[2−(1−オキソ−2−プロペニルオキシ)エチル]ベンゼンメタナミニウムブロミド、(4−ベンゾイルベンジル)トリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。また、チオキサントン系としては、例えば、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシ)−3,4−ジメチル−9H−チオキサントン−9−オンメソクロリド等が挙げられる。 Examples of the benzophenone system include 4- (1-t-butyldioxy-1-methylethyl) benzophenone, 3,3', 4,4'-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, and methyl o-benzoyl benzoate. , 4-Phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (t-butylperoxylcarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4- Examples thereof include benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] benzenemethanamineium bromide, and (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride. Examples of the thioxanthone system include 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-dichloro. Examples thereof include thioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride.
なお、光重合開始剤の含有量は、上記ウレタンプレポリマーの100重量部当たり0.01〜5重量部であることが好ましく、さらに言えば、0.1〜3重量部であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が少なすぎると、光重合開始能力が不足し、原料の重合が速やかに行われず、好ましくない。一方、光重合開始剤の含有量が多すぎると、重合が過度に促進され、架橋密度が高くなり過ぎたり、架橋構造が不均一に形成されたりして好ましくない。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the urethane prepolymer. If the content of the photopolymerization initiator is too small, the photopolymerization initiation ability is insufficient and the raw material is not rapidly polymerized, which is not preferable. On the other hand, if the content of the photopolymerization initiator is too large, the polymerization is excessively promoted, the crosslink density becomes too high, and the crosslinked structure is formed non-uniformly, which is not preferable.
また、上述したウレタンプレポリマーと、ポリチオールと、粘着付与剤とを混合した原料を用いて粘着剤が形成される際には、離型紙等の上に、混合した原料が目的とする膜厚、例えば、70μmで塗布される。そして、塗布された混合原料の上面から、空気の存在下において紫外線が照射されることで、混合原料が硬化し、粘着剤が形成される。なお、混合原料を硬化させる際の紫外線の照射量は、600〜1800mJ/cm2(365nm積算光量)であることが好ましい。また、フィルムに混合原料を塗布する際には、コンマコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の塗布装置等を用いることが好ましい。特に、塗布時の粘性流体の温度調整により、粘性流体の粘度を調整することが可能であることから、ダイコーターを用いることが好ましい。 Further, when a pressure-sensitive adhesive is formed by using a raw material in which the above-mentioned urethane prepolymer, polythiol, and a pressure-sensitive adhesive are mixed, the film thickness of the mixed raw material is set on a paper pattern or the like. For example, it is applied at 70 μm. Then, by irradiating ultraviolet rays from the upper surface of the applied mixed raw material in the presence of air, the mixed raw material is cured and an adhesive is formed. The irradiation amount of ultraviolet rays when curing the mixed raw material is preferably 600 to 1800 mJ / cm 2 (365 nm integrated light amount). Further, when applying the mixed raw material to the film, it is preferable to use a coating device such as a comma coater, a die coater, or a gravure coater. In particular, it is preferable to use a die coater because the viscosity of the viscous fluid can be adjusted by adjusting the temperature of the viscous fluid at the time of coating.
また、上記粘着剤を用いて両面テープを作成する際には、上記手法によりテープ状の粘着剤を作成し、そのテープ状の粘着剤を心材(オールパルプ:14g/m2)の一方の面に貼る。そして、再度、テープ状の粘着剤を作成し、そのテープ状の粘着剤を心材の他方の面に貼る。これにより、両面テープが作成される。 When making a double-sided tape using the above-mentioned adhesive, a tape-like adhesive is prepared by the above-mentioned method, and the tape-like adhesive is applied to one surface of a core material (all pulp: 14 g / m 2). Stick it on. Then, the tape-shaped adhesive is prepared again, and the tape-shaped adhesive is attached to the other surface of the core material. This creates a double-sided tape.
上記手法により製造された粘着剤(両面テープ)に対して、JIS K 0237に基づく方法(90°剥離試験方法)に準拠して剥離強度(N/25mm)を測定する。具体的には、幅25mmの粘着剤を、ポリプロピレン製の板に2kgのローラを1往復させることで圧着する。なお、粘着剤のポリプロピレン製の板への圧着面と反対側の面には、厚さ25μmのPETフィルムが貼着されている。また、図1に示すように、ポリプロピレン製の板10に圧着される粘着剤12の長さは、125mmとする。そして、23℃、50%RHの条件下で、ポリプロピレン製の板10に対して90°の方向に向かって、粘着剤12の一端を300mm/minの速度で、引張り試験機14を用いて、引き剥がす。この際の測定値(N/25mm)が、常温下での剥離強度となる。その方法に準拠して測定された剥離強度(常温)(N/25mm)は、10(N/25mm)以上であることが好ましい。
The peel strength (N / 25 mm) of the pressure-sensitive adhesive (double-sided tape) produced by the above method is measured according to a method based on JIS K 0237 (90 ° peel test method). Specifically, an adhesive having a width of 25 mm is pressure-bonded to a polypropylene plate by reciprocating a 2 kg roller once. A PET film having a thickness of 25 μm is attached to the surface of the adhesive opposite to the pressure-bonded surface to the polypropylene plate. Further, as shown in FIG. 1, the length of the adhesive 12 to be pressure-bonded to the
また、常温下での剥離強度だけでなく、高温下での剥離強度を測定する。詳しくは、ポリプロピレン製の板10に圧着された粘着剤12を、23℃の条件下で30分間放置し、さらに、80℃のオーブン内で10分間放置する。その後に、オーブン内、つまり、80℃の条件下で、ポリプロピレン製の板10に対して90°の方向に向かって、粘着組成物12の一端を300mm/minの速度で、引張り試験機14を用いて、引き剥がす。この際の測定値(N/25mm)が、高温下での剥離強度となる。その方法に準拠して測定された剥離強度(80℃)(N/25mm)は、5(N/25mm)以上であることが好ましい。
Moreover, not only the peel strength at room temperature but also the peel strength at high temperature is measured. Specifically, the adhesive 12 pressure-bonded to the
また、高い温度状況下での粘着剤の耐熱保持力(mm)を測定する。具体的には、図2に示すように、SUS304板20を鉛直方向に延びるように保持する。そのSUS304板20の下端に、接着面積が25mm×25mmとなるように、粘着剤22を貼り合わせる。なお、粘着剤22のSUS304板20への貼着面と反対側の面には、厚さ25μmのPETフィルムが貼着されている。また、粘着剤22をSUS304板20に貼り合せてから15分間、経過した後に、粘着剤22の下端に、500gの錘24を吊るし、80℃の環境下において、1時間放置する。そして、1時間放置された後の粘着剤22のズレ量(mm)を測定し、そのズレ量が、耐熱保持力(mm)となる。耐熱保持力(mm)は、5mm以下であることが好ましい。
In addition, the heat-resistant holding power (mm) of the pressure-sensitive adhesive under high temperature conditions is measured. Specifically, as shown in FIG. 2, the
また、粘着剤のフォーム密着性(N/25mm)を測定する。具体的には、図3に示すように、幅30mmのウレタンフォーム(イノアック製ポリウレタンフォーム(厚さ5mm)30の一方の面に、幅25mmの粘着剤32を圧着する。ウレタンフォーム30と粘着剤32との圧着は、2kgのローラを5mm/秒の速度で1往復させることで行われる。なお、粘着剤32のウレタンフォーム30への圧着面と反対側の面には、厚さ25μmのPETフィルムが貼着されている。また、ウレタンフォーム30の一端部は、固定物34によって固定されている。そして、23℃の条件下で30分間放置する。その後に、23℃、50%RHの条件下で、ウレタンフォーム30に対して90°の方向に向かって、粘着剤32の一端を100mm/minの速度で、引張り試験機36を用いて、引き剥がす。この際の測定値(N/25mm)が、フォーム密着性となる。上記方法により測定されたフォーム密着性(N/25mm)は、5(N/25mm)以上であることが好ましい。
In addition, the foam adhesion (N / 25 mm) of the pressure-sensitive adhesive is measured. Specifically, as shown in FIG. 3, a
また、粘着剤の低温時の粘着性(N/cm2)を測定する。具体的には、底面の面積が2cm2の鉄製の丸棒(以下、鉄棒)を用意し、その底面に粘着剤を貼り付ける。また、1辺が5cmの立方体形状のウレタンフォームを用意する。これら粘着剤が貼り付いた鉄棒と上記ウレタンフォームを、0℃の恒温槽内において10分間放置する。その後、上記恒温槽内で上記ウレタンフォームの上面に、粘着剤が貼り付けられた鉄棒の底面を、0.2Nの力で3秒間押し付ける。その後に、鉄棒の上端を300mm/minの速度で、引張り試験機を用いて、引き上げる。この際の測定値(N/cm2)が、低温環境下での粘着性、すなわち、低温時粘着性となる。その方法に準拠して測定された低温時粘着性(N/cm2)は、0.3(N/cm2)以上であることが好ましい。 In addition, the adhesiveness (N / cm 2 ) of the adhesive at low temperature is measured. Specifically, an iron round bar (hereinafter referred to as an iron bar) having a bottom surface area of 2 cm 2 is prepared, and an adhesive is attached to the bottom surface. Also, prepare a cubic urethane foam with a side of 5 cm. The iron bar to which these adhesives are attached and the urethane foam are left in a constant temperature bath at 0 ° C. for 10 minutes. Then, in the constant temperature bath, the bottom surface of the iron rod to which the adhesive is attached is pressed against the upper surface of the urethane foam with a force of 0.2 N for 3 seconds. After that, the upper end of the iron bar is pulled up at a speed of 300 mm / min using a tensile tester. The measured value (N / cm 2 ) at this time is the adhesiveness in a low temperature environment, that is, the adhesiveness at a low temperature. The low temperature adhesiveness (N / cm 2 ) measured according to the method is preferably 0.3 (N / cm 2 ) or more.
また、粘着剤の高温時の曲面接着性(mm)を測定する。具体的には、粘着剤の一方の面に、ウレタンフォーム(イノアック製ポリウレタンフォーム)(厚さ5mm×幅25mm×長さ120mm)を圧着する。また、粘着剤の他方の面に、ポリプロピレン製の板(厚さ1mm×幅30mm×長さ200)を圧着する。なお、粘着剤へのウレタンフォーム及びポリプロピレン製の板の圧着は、2kgのローラを5mm/秒の速度で1往復させることで行われる。そして、ポリプロピレン製の板を、樹脂製の円筒(φ75mm)の外周面に、周方向に延びるように、固定具等によって密着させ、17時間以上放置する。その後に、樹脂製の円筒を、80℃のオーブン内で4時間放置する。そして、ウレタンフォームの両端の粘着剤からの剥がれ量(浮き量)を測定する。この際の測定値(mm)が、高温時曲面接着性(mm)となる。その方法に準拠して測定された高温時曲面接着性(mm)は、10mm以下であることが好ましい。
In addition, the curved surface adhesiveness (mm) of the adhesive at high temperature is measured. Specifically, urethane foam (polyurethane foam made by Inoac) (
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、この実施例に限定されるものではなく、当業者の知識に基づいて種々の変更、改良を施した種々の態様で実施することができる。 Examples will be shown below, and the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited to this embodiment, and can be carried out in various embodiments with various modifications and improvements based on the knowledge of those skilled in the art.
<粘着剤の原料および製造>
図4〜図7に示す配合の原料から、実施例1〜14の粘着剤および比較例1〜4の粘着剤を製造した。以下に、各原料の詳細を示す。
<Raw materials and manufacturing of adhesives>
The pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 14 and the pressure-sensitive adhesives of Comparative Examples 1 to 4 were produced from the raw materials having the formulations shown in FIGS. 4 to 7. The details of each raw material are shown below.
図4〜図7に示す各「プレポリマー」は、図8〜図10に示す配合(重量比)の原料を以下の方法に従って反応させることで得られる。 Each "prepolymer" shown in FIGS. 4 to 7 is obtained by reacting the raw materials of the formulations (weight ratio) shown in FIGS. 8 to 10 according to the following method.
まず、1リットル容量のセパラブルフラスコにポリイソシアネートを図に示す量入れて、窒素を流しながらポリオールを攪拌しながら図に示す量添加する。内容物が均一になったことを確認後、触媒(ジブチルチンジラウレート(DBTDL)0.3g)を添加する。そして、1時間かけて80〜90℃になるように、ゆっくりと昇温する。目的の温度に昇温してから2時間後にイソシアネート基含有率をJIS Z1603−1:2007に基づく方法(ポリウレタン原料芳香族イソシアネート試験方法)に準拠して測定する。そして、プレポリマーA,I,Jでは、イソシアネート基含有率が、0.7〜1.2%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーB,C,D,E,M,Nでは、イソシアネート基含有率が、1.0〜1.2%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーFでは、イソシアネート基含有率が、1.7〜2.2%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーGでは、イソシアネート基含有率が、3.0〜3.5%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーHでは、イソシアネート基含有率が、0.4〜0.9%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーKでは、イソシアネート基含有率が、0.3〜0.8%の範囲内になっていることを確認する。また、プレポリマーLでは、イソシアネート基含有率が、4.5〜5.0%の範囲内になっていることを確認する。そして、イソシアネート基含有率が、各プレポリマーに応じた範囲内になっていない場合には、反応時間を延長する。 First, the amount of polyisocyanate shown in the figure is placed in a separable flask having a capacity of 1 liter, and the amount shown in the figure is added while stirring the polyol while flowing nitrogen. After confirming that the contents are uniform, a catalyst (0.3 g of dibutyltin dilaurate (DBTDL)) is added. Then, the temperature is slowly raised to 80 to 90 ° C. over 1 hour. Two hours after the temperature is raised to the target temperature, the isocyanate group content is measured according to the method based on JIS Z1603-1: 2007 (polyurethane raw material aromatic isocyanate test method). Then, it is confirmed that the isocyanate group content of the prepolymers A, I, and J is in the range of 0.7 to 1.2%. Further, it is confirmed that the isocyanate group content of the prepolymers B, C, D, E, M and N is in the range of 1.0 to 1.2%. Further, in the prepolymer F, it is confirmed that the isocyanate group content is in the range of 1.7 to 2.2%. Further, in the prepolymer G, it is confirmed that the isocyanate group content is in the range of 3.0 to 3.5%. Further, in the prepolymer H, it is confirmed that the isocyanate group content is in the range of 0.4 to 0.9%. Further, in the prepolymer K, it is confirmed that the isocyanate group content is in the range of 0.3 to 0.8%. Further, in the prepolymer L, it is confirmed that the isocyanate group content is in the range of 4.5 to 5.0%. Then, when the isocyanate group content is not within the range corresponding to each prepolymer, the reaction time is extended.
イソシアネート基含有率が、各プレポリマーに応じた範囲内になっていることを確認後、ビニルエーテル、アクリレート、アリルエーテルの何れかと、モノオールとを図に示す量、ゆっくりと滴下し、2時間反応を行わせる。2時間経過後に、再度、上記方法に従ってイソシアネート基含有率を測定し、イソシアネート基含有率が0.1%以下になっていることを確認する。そして、イソシアネート基含有率が0.1%以下になっていることを条件として、図に示す各「プレポリマー」が得られる。 After confirming that the isocyanate group content is within the range corresponding to each prepolymer, one of vinyl ether, acrylate, and allyl ether and monool are slowly added dropwise in the amounts shown in the figure, and the reaction is carried out for 2 hours. To do. After 2 hours have passed, the isocyanate group content is measured again according to the above method, and it is confirmed that the isocyanate group content is 0.1% or less. Then, each "prepolymer" shown in the figure can be obtained on condition that the isocyanate group content is 0.1% or less.
なお、上述のようにして得られた「プレポリマーA」の理論分子量は11272であり、「プレポリマーB」の理論分子量は9010であり、「プレポリマーC」の理論分子量は9005であり、「プレポリマーD」の理論分子量は9004であり、「プレポリマーE」の理論分子量は9007であり、「プレポリマーF」の理論分子量は5014であり、「プレポリマーG」の理論分子量は3038であり、「プレポリマーH」の理論分子量は20007であり、「プレポリマーI」の理論分子量は8969であり、「プレポリマーJ」の理論分子量は11269であり、「プレポリマーK」の理論分子量は25254であり、「プレポリマーL」の理論分子量は2155であり、「プレポリマーM」の理論分子量は8993であり、「プレポリマーN」の理論分子量は9006である。 The theoretical molecular weight of the "prepolymer A" obtained as described above is 11272, the theoretical molecular weight of the "prepolymer B" is 9010, and the theoretical molecular weight of the "prepolymer C" is 9005. The theoretical molecular weight of "prepolymer D" is 9004, the theoretical molecular weight of "prepolymer E" is 9007, the theoretical molecular weight of "prepolymer F" is 5014, and the theoretical molecular weight of "prepolymer G" is 3038. , The theoretical molecular weight of "prepolymer H" is 20007, the theoretical molecular weight of "prepolymer I" is 8969, the theoretical molecular weight of "prepolymer J" is 11269, and the theoretical molecular weight of "prepolymer K" is 25254. The theoretical molecular weight of "prepolymer L" is 2155, the theoretical molecular weight of "prepolymer M" is 8993, and the theoretical molecular weight of "prepolymer N" is 9006.
また、「プレポリマーA」のモノオール比は3.44であり、「プレポリマーB」のモノオール比は0.82であり、「プレポリマーC」のモノオール比は0.82であり、「プレポリマーD」のモノオール比は1.00であり、「プレポリマーE」のモノオール比は0.90であり、「プレポリマーF」のモノオール比は1.00であり、「プレポリマーG」のモノオール比は0.82であり、「プレポリマーH」のモノオール比は1.00であり、「プレポリマーI」のモノオール比は0.67であり、「プレポリマーJ」のモノオール比は4.00であり、「プレポリマーK」のモノオール比は1.00であり、「プレポリマーL」のモノオール比は1.00であり、「プレポリマーM」のモノオール比は0.82であり、「プレポリマーN」のモノオール比は0.82である。 Further, the monool ratio of "prepolymer A" is 3.44, the monool ratio of "prepolymer B" is 0.82, and the monool ratio of "prepolymer C" is 0.82. The monool ratio of "prepolymer D" is 1.00, the monool ratio of "prepolymer E" is 0.90, the monool ratio of "prepolymer F" is 1.00, and "prepolymer". The monool ratio of "polymer G" is 0.82, the monool ratio of "prepolymer H" is 1.00, the monool ratio of "prepolymer I" is 0.67, and the monool ratio of "prepolymer J" is 0.67. The monool ratio of "prepolymer K" is 4.00, the monool ratio of "prepolymer K" is 1.00, the monool ratio of "prepolymer L" is 1.00, and that of "prepolymer M". The monool ratio is 0.82, and the monool ratio of "prepolymer N" is 0.82.
・ポリオールa;ポリプロピレングリコール(PPG)、商品名:アクトコールD3000(Mw:3000)、三井化学(株)製
・ポリオールb;ポリプロピレングリコール(PPG)、商品名:アクトコールD1000(Mw:1000)、三井化学(株)製
・ポリオールc;2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、商品名:BEPD(Mw:160.3)、Perstorp製
・ポリイソシアネート;TDI、商品名:ルプラネートT−80(Mw:174.2)、BASF製
・モノオール;2−エチルヘキシルグリコール、商品名:EHG(Mw:174.3)、日本乳化剤(株)製
・アクリレート;ヒドロキシエチルアクリレート(Mw:116.1)、大阪有機化学工業(株)製
・ビニルエーテル;ヒドロキシブチルビニルエーテル(Mw:116.2)、日本カーバイド(株)製
・アリルエーテル;ヒドロキシエチルアリルエーテル(Mw:102.13)、日本乳化剤(株)製
-Polyol a; polypropylene glycol (PPG), trade name: Actol D3000 (Mw: 3000), manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.-Polyol b; polypropylene glycol (PPG), trade name: Actcol D1000 (Mw: 1000), Polyol c manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd .; 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, trade name: BEPD (Mw: 160.3), Polyisocyanate manufactured by Perstop; TDI, trade name: Luplanate T -80 (Mw: 174.2), manufactured by BASF, monool; 2-ethylhexyl glycol, trade name: EHG (Mw: 174.3), manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., acrylate; hydroxyethyl acrylate (Mw: 116. 1), Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. vinyl ether; hydroxybutyl vinyl ether (Mw: 116.2), Nippon Carbide Co., Ltd. allyl ether; hydroxyethyl allyl ether (Mw: 102.13), Japanese emulsifier ( Made by Co., Ltd.
また、上述のようにして得られた各「プレポリマー」100重量部に含まれる末端官能基としての多重結合を含む官能基、つまり、アリルエーテル基とビニルエーテル基とアクリレート基との少なくとも1つの全当量数を演算する。そして、演算された当量数に、図4〜図7に示すエンチオール比(当量比)を乗じることで、原料として必要なポリチオールに含まれるチオール基の当量数が演算される。なお、図4〜図7に示すポリチオールの配合比は、上記プレポリマー100重量部に対するモル数である。このため、チオール基の当量数が、ポリチオールの配合比に応じた比率とされる。具体的には、例えば、チオール基の当量数Aである場合において、実施例1では、ポリチオールAに対して、モル比100とされているため、ポリチオールAのチオール基の当量数はAとされる。また、例えば、ポリチオールAに対して、モル比50とされ、ポリチオールBに対して、モル比50とされている場合には、ポリチオールAのチオール基の当量数はA/2とされ、ポリチオールBのチオール基の当量数はA/2とされる。そして、各ポリチオールのチオール基の当量数と、各ポリチオールの官能基数とに基づいて、各ポリチオールのモル数が演算される。この演算されたモル数の各ポリチオールと、上記プレポリマー100重量部と、粘着付与剤とを計量し、80℃に加温した後に、混合撹拌する。 Further, a functional group containing a multiple bond as a terminal functional group contained in 100 parts by weight of each "prepolymer" obtained as described above, that is, at least one total of an allyl ether group, a vinyl ether group and an acrylate group. Calculate the equivalent number. Then, by multiplying the calculated equivalent number by the enthiol ratio (equivalent ratio) shown in FIGS. 4 to 7, the equivalent number of the thiol group contained in the polythiol required as a raw material is calculated. The compounding ratio of the polythiol shown in FIGS. 4 to 7 is the number of moles with respect to 100 parts by weight of the prepolymer. Therefore, the equivalent number of thiol groups is set according to the compounding ratio of polythiol. Specifically, for example, in the case where the equivalent number of thiol groups is A, in Example 1, the molar ratio is 100 with respect to polythiol A, so that the equivalent number of thiol groups of polythiol A is A. To. Further, for example, when the molar ratio is 50 with respect to polythiol A and the molar ratio is 50 with respect to polythiol B, the equivalent number of thiol groups of polythiol A is A / 2, and polythiol B is used. The equivalent number of thiol groups is A / 2. Then, the number of moles of each polythiol is calculated based on the number of equivalents of the thiol groups of each polythiol and the number of functional groups of each polythiol. Each polythiol having the calculated number of moles, 100 parts by weight of the prepolymer, and the tackifier are weighed, heated to 80 ° C., and then mixed and stirred.
・ポリチオールA;官能基数3、トリメチロールプロパントリス、商品名:TMMP(Mw:398.5)、SC有機化学(株)製
・ポリチオールB;官能基数4、ペンタエリスリトールテトラキス、商品名:PEMP(Mw:488.6)、SC有機化学(株)製
・ポリチオールC;官能基数6、ジペンタエリスリトールヘキサキス、商品名:DPMP(Mw:783.0)、SC有機化学(株)製
・粘着付与剤;ロジン系粘着付与剤、商品名:スーパーエステルA100、荒川化学工業(株)製
-Polythiol A; number of
なお、各ウレタンプレポリマーと反応が行われるチオール基の平均官能基数を、図4〜図7の「平均官能基数」の欄に示す。また、各ウレタンプレポリマーのビニルエーテル基とアリルエーテル基とアクリレート基とのうちの1つの全当量数に対する全チオール基の全当量数の比率を、図4〜図7の「エン/チオール比」の欄に示す。 The average number of functional groups of the thiol group that reacts with each urethane prepolymer is shown in the column of "average number of functional groups" in FIGS. 4 to 7. Further, the ratio of the total equivalent number of all thiol groups to the total equivalent number of one of the vinyl ether group, allyl ether group and acrylate group of each urethane prepolymer is shown in the "en / thiol ratio" of FIGS. 4 to 7. Shown in the column.
そして、図4〜図7に示す配合比で混合された原料、つまり、混合されたプレポリマーとチオールと粘着付与剤とを離型紙の上に、70μmの膜厚で塗布する。そして、空気の存在下において上記混合原料の上面から紫外線を照射する。これにより、塗布された混合原料が硬化し、実施例1〜14の粘着剤および比較例1〜4の粘着剤が製造される。ちなみに、混合原料を硬化させる際の紫外線の照射量は、800mJ/cm2(365nm積算光量)とされている。そして、上記手法によりテープ状の粘着剤を作成し、そのテープ状の粘着剤を心材(オールパルプ:14g/m2)の一方の面に貼る。そして、再度、テープ状の粘着剤を作成し、そのテープ状の粘着剤を心材の他方の面に貼る。これにより、両面テープが作成される。 Then, the raw materials mixed in the blending ratios shown in FIGS. 4 to 7, that is, the mixed prepolymer, the thiol, and the tackifier are applied on the release paper with a film thickness of 70 μm. Then, in the presence of air, ultraviolet rays are irradiated from the upper surface of the mixed raw material. As a result, the applied mixed raw material is cured to produce the pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 14 and the pressure-sensitive adhesives of Comparative Examples 1 to 4. Incidentally, the irradiation amount of ultraviolet rays when curing the mixed raw material is 800 mJ / cm 2 (365 nm integrated light amount). Then, a tape-shaped adhesive is prepared by the above method, and the tape-shaped adhesive is attached to one surface of the core material (all pulp: 14 g / m 2). Then, the tape-shaped adhesive is prepared again, and the tape-shaped adhesive is attached to the other surface of the core material. This creates a double-sided tape.
<粘着剤の物性評価>
上述のように製造された実施例1〜14の粘着剤(両面テープ)、および、比較例1〜4の粘着剤(両面テープ)に対して、以下の方法によって物性評価を行なった。
<Evaluation of physical properties of adhesive>
The physical properties of the pressure-sensitive adhesives (double-sided tape) of Examples 1 to 14 and the pressure-sensitive adhesives (double-sided tape) of Comparative Examples 1 to 4 produced as described above were evaluated by the following methods.
まず、JIS K 0237に基づく方法(90°剥離試験方法)に準拠して、粘着剤のポリプロピレン製の板に対する剥離強度(常温)(N/25mm)及び、剥離強度(80℃)(N/25mm)を測定した。その測定結果を、図4〜図7の「90°剥離強度(常温)(N/25mm)」及び、「90°剥離強度(80℃)(N/25mm)」の欄に示しておく。なお、「90°剥離強度(常温)(N/25mm)」は、10(N/25mm)以上のものを良好と判断し、「90°剥離強度(80℃)(N/25mm)」は、5(N/25mm)以上のものを良好と判断する。 First, in accordance with the method based on JIS K 0237 (90 ° peeling test method), the peeling strength (normal temperature) (N / 25 mm) of the adhesive to the polypropylene plate and the peeling strength (80 ° C) (N / 25 mm). ) Was measured. The measurement results are shown in the columns of "90 ° peel strength (normal temperature) (N / 25 mm)" and "90 ° peel strength (80 ° C) (N / 25 mm)" in FIGS. 4 to 7. The "90 ° peel strength (normal temperature) (N / 25 mm)" is judged to be good if it is 10 (N / 25 mm) or more, and the "90 ° peel strength (80 ° C) (N / 25 mm)" is Those of 5 (N / 25 mm) or more are judged to be good.
また、上述した方法に準拠して、耐熱保持力(mm)を測定した。その測定結果を、図4〜図7の「耐熱保持力(mm)」の欄に示しておく。なお、「耐熱保持力(mm)」は、5mm以下のものを良好と判断する。 Moreover, the heat-resistant holding power (mm) was measured according to the above-mentioned method. The measurement results are shown in the column of "heat-resistant holding power (mm)" in FIGS. 4 to 7. The "heat-resistant holding power (mm)" of 5 mm or less is judged to be good.
また、上述した方法に準拠して、フォーム密着性(N/25mm)を測定した。その測定結果を、図4〜図7の「フォーム密着性(N/25mm)」の欄に示しておく。なお、「フォーム密着性(N/25mm)」は、5(N/25mm)以上のものを良好と判断する。 In addition, the foam adhesion (N / 25 mm) was measured according to the method described above. The measurement results are shown in the column of "foam adhesion (N / 25 mm)" in FIGS. 4 to 7. The "foam adhesion (N / 25 mm)" of 5 (N / 25 mm) or more is judged to be good.
また、上述した方法に準拠して、低温時粘着性(N/cm2)を測定した。その測定結果を、図4〜図7の「低温時粘着性(N/cm2)」の欄に示しておく。なお、「低温時粘着性(N/cm2)」は、0.3(N/cm2)以上のものを良好と判断する。 In addition, the adhesiveness at low temperature (N / cm 2 ) was measured according to the above-mentioned method. The measurement results are shown in the column of "adhesion at low temperature (N / cm 2)" in FIGS. 4 to 7. The "adhesiveness at low temperature (N / cm 2 )" of 0.3 (N / cm 2 ) or more is judged to be good.
また、上述した方法に準拠して、高温時曲面接着性(mm)を測定した。その測定結果を、図4〜図7の「高温時曲面接着性(mm)」の欄に示しておく。なお、「高温時曲面接着性(mm)」は、10mm以下のものを良好と判断する。 Further, the curved surface adhesiveness (mm) at high temperature was measured according to the above-mentioned method. The measurement results are shown in the column of "adhesiveness to curved surface at high temperature (mm)" in FIGS. 4 to 7. The "adhesiveness to curved surface at high temperature (mm)" of 10 mm or less is judged to be good.
以上の評価結果から、アクリレートとアリルエーテルとビニルエーテルとの少なくとも1つ、つまり、多重結合を含むモノオールと、2−エチルヘキシルグリコール、つまり、多重結合を含まないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとから作成されるプレポリマーを、粘着剤の原料として用いて、多重結合を含まないモノオールのモル数に対する多重結合を含むモノオールのモル数の比率、つまり、モノオール比を0.8〜3.5にすることで、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、粘着剤の好適な性能を発揮することが可能であることが解る。 From the above evaluation results, at least one of acrylate, allyl ether, and vinyl ether, that is, monool containing multiple bonds, and 2-ethylhexyl glycol, that is, monool not containing multiple bonds, polyol, and polyisocyanate. The prepolymer prepared from is used as a raw material for a pressure-sensitive adhesive, and the ratio of the number of moles of monool containing multiple bonds to the number of moles of monool not containing multiple bonds, that is, the monool ratio is 0.8 to 3. It can be seen that by setting it to 5.5, it is possible to exhibit the suitable performance of the pressure-sensitive adhesive not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature.
具体的には、図4〜図6に示すように、実施例1〜14の粘着剤では、プレポリマーA〜H,M,Nが用いられており、プレポリマーA〜H,M,Nでのモノオール比は、図8〜図10に示すように、0.82〜3.44とされている。そして、実施例1〜14の粘着剤では、全ての物性評価において、良好な評価結果とされている。つまり、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、粘着剤の好適な性能を発揮している。一方、図7に示すように、比較例1,2の粘着剤では、プレポリマーI,Jが用いられており、プレポリマーI,Jでのモノオール比は、図9に示すように、0.67若しくは、4.00とされている。そして、比較例1の粘着剤では、耐熱保持力(mm)と高温時曲面接着性(mm)との物性評価において、良好でない評価結果とされており、高温下での使用に対して、粘着剤の好適な性能を発揮していない。また、比較例2の粘着剤では、剥離強度(80℃)(N/25mm)とフォーム密着性(N/25mm)と低温時粘着性(N/cm2)と高温時曲面接着性(mm)との物性評価において、良好でない評価結果とされており、低温下及び高温下での使用に対して、粘着剤の好適な性能を発揮していない。このことから、モノオール比を0.8〜3.5にすることで、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、粘着剤の好適な性能を発揮することが可能であることが解る。 Specifically, as shown in FIGS. 4 to 6, prepolymers A to H, M and N are used in the pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 14, and the prepolymers A to H, M and N are used. The monool ratio of is 0.82 to 3.44 as shown in FIGS. 8 to 10. The pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 14 have good evaluation results in all physical property evaluations. That is, the adhesive exhibits suitable performance not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature. On the other hand, as shown in FIG. 7, prepolymers I and J are used in the pressure-sensitive adhesives of Comparative Examples 1 and 2, and the monool ratio of the prepolymers I and J is 0 as shown in FIG. It is said to be .67 or 4.00. The pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 1 is not good in the evaluation of the physical properties of the heat-resistant holding power (mm) and the curved surface adhesiveness at high temperature (mm). The agent does not perform well. Further, in the adhesive of Comparative Example 2, peel strength (80 ° C.) (N / 25 mm), foam adhesion (N / 25 mm), low temperature adhesiveness (N / cm 2 ), and high temperature curved surface adhesiveness (mm). In the evaluation of the physical properties of the adhesive, the evaluation result is not good, and the adhesive does not exhibit suitable performance for use at low temperature and high temperature. From this, by setting the monool ratio to 0.8 to 3.5, the adhesive exhibits suitable performance not only for use at room temperature but also for use at high temperature and low temperature. It turns out that it is possible to do.
また、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は、高過ぎても、低過ぎても、粘着剤の使用可能な温度範囲が狭くなる。具体的には、図4〜図6に示すように、実施例1〜14の全ての粘着剤では、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は3038〜20007であり、常温下での使用だけでなく、高温下および低温下での使用に対しても、粘着剤の好適な性能を発揮している。一方、図7に示すように、比較例3の粘着剤では、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は25254であり、比較例4の粘着剤では、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は2155である。そして、比較例3の粘着剤では、耐熱保持力(mm)と高温時曲面接着性(mm)との物性評価において、良好でない評価結果とされており、高温下での使用に対して、粘着剤の好適な性能を発揮していない。また、比較例4の粘着剤では、低温時粘着性(N/cm2)と高温時曲面接着性(mm)との物性評価において、良好でない評価結果とされており、低温下及び高温下での使用に対して、粘着剤の好適な性能を発揮していない。このことから、ウレタンプレポリマーの重量平均分子量は、誤差を考慮して、2500〜22000であることが好ましい。 Further, if the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is too high or too low, the usable temperature range of the pressure-sensitive adhesive is narrowed. Specifically, as shown in FIGS. 4 to 6, in all the pressure-sensitive adhesives of Examples 1 to 14, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is 3038 to 20007, and the urethane prepolymer is used not only at room temperature but also at room temperature. The adhesive exhibits suitable performance even when used at high and low temperatures. On the other hand, as shown in FIG. 7, in the pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 3, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is 25254, and in the pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 4, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is 2155. The pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 3 is not good in the evaluation of the physical properties of the heat-resistant holding power (mm) and the curved surface adhesiveness at high temperature (mm). The agent does not perform well. Further, the adhesive of Comparative Example 4 is not good in the evaluation of the physical properties of the adhesiveness at low temperature (N / cm 2 ) and the curved surface adhesiveness at high temperature (mm), and it is evaluated as not good at low temperature and high temperature. The adhesive does not exhibit suitable performance for its use. From this, the weight average molecular weight of the urethane prepolymer is preferably 2500 to 22000 in consideration of an error.
Claims (5)
前記ウレタンプレポリマーが、
ラジカル反応性を有するモノオールと、ラジカル反応性を有しないモノオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとからなる組成物を用いて作成され、
前記ラジカル反応性を有しないモノオールのモル数に対する前記ラジカル反応性を有するモノオールのモル数の比率が、0.8〜3.5であり、
前記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が、2500〜22000であることを特徴とする粘着剤。 A pressure-sensitive adhesive prepared by using a composition consisting of a urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a pressure-sensitive adhesive.
The urethane prepolymer is
It is prepared by using a composition consisting of a monool having a radical reactivity, a monool having no radical reactivity , a polyol, and a polyisocyanate.
The ratio of the number of moles of the monool having the radical reactivity to the number of moles of the monool having the radical reactivity is 0.8 to 3.5.
Adhesive weight average molecular weight of the urethane prepolymer, characterized by 2500 to 22000 der Rukoto.
前記ウレタンプレポリマーと、チオール基を有するポリチオールと、粘着付与剤とを混合したものに、光を照射する照射工程と
を含み、
前記ラジカル反応性を有しないモノオールのモル数に対する前記ラジカル反応性を有するモノオールのモル数の比率が、0.8〜3.5であり、
前記ウレタンプレポリマーの重量平均分子量が、2500〜22000であり、
光重合反応により粘着剤を製造する粘着剤製造方法。
A preparation step for producing a urethane prepolymer using a monool having a radical reactivity, a monool having no radical reactivity, a polyol, and a polyisocyanate.
A mixture of the urethane prepolymer, a polythiol having a thiol group, and a tackifier is provided with an irradiation step of irradiating light.
The ratio of the number of moles of the monool having the radical reactivity to the number of moles of the monool having the radical reactivity is 0.8 to 3.5.
The weight average molecular weight of the urethane prepolymer is 2500 to 22000.
A pressure-sensitive adhesive manufacturing method for manufacturing a pressure-sensitive adhesive by a photopolymerization reaction.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017002531A JP6863751B2 (en) | 2017-01-11 | 2017-01-11 | Adhesive and adhesive manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017002531A JP6863751B2 (en) | 2017-01-11 | 2017-01-11 | Adhesive and adhesive manufacturing method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018111765A JP2018111765A (en) | 2018-07-19 |
JP6863751B2 true JP6863751B2 (en) | 2021-04-21 |
Family
ID=62911843
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017002531A Active JP6863751B2 (en) | 2017-01-11 | 2017-01-11 | Adhesive and adhesive manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6863751B2 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6705530B1 (en) * | 2019-05-15 | 2020-06-03 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Hydroxyl-terminated urethane prepolymer-containing solution and method for producing the same, pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive sheet and method for producing the same |
JP7305457B2 (en) * | 2019-06-25 | 2023-07-10 | 株式会社イノアックコーポレーション | sealing materials, adhesives |
JP7227087B2 (en) * | 2019-06-26 | 2023-02-21 | 株式会社イノアックコーポレーション | Adhesive, adhesive tape and method for producing adhesive |
JP7426867B2 (en) | 2020-03-23 | 2024-02-02 | 株式会社イノアックコーポレーション | Adhesive, adhesive tape and adhesive manufacturing method |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3103679B2 (en) * | 1991-08-19 | 2000-10-30 | アーチ ケミカルズ,インコーポレイテッド | Modified polyurethane oligomers useful as dispersion stabilizers in the production of polymer polyols |
JP3860880B2 (en) * | 1997-06-03 | 2006-12-20 | 共栄社化学株式会社 | Urethane prepolymer, process for producing the same, and pressure-sensitive adhesive comprising the same |
JP2003155455A (en) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Active-energy-ray-curable pressure-sensitive adhesive composition |
JP4112223B2 (en) * | 2001-12-21 | 2008-07-02 | 日本合成化学工業株式会社 | Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition |
JP4404183B2 (en) * | 2002-10-23 | 2010-01-27 | 日本合成化学工業株式会社 | Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition |
KR20140001230A (en) * | 2010-12-16 | 2014-01-06 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | Photocurable resin composition, and image display device and process for production thereof |
JP6357342B2 (en) * | 2014-04-21 | 2018-07-11 | 株式会社イノアック技術研究所 | Adhesive composition and method for producing adhesive composition |
JP6545994B2 (en) * | 2015-04-07 | 2019-07-17 | 株式会社イノアック技術研究所 | Adhesive composition, method for producing adhesive composition, and viscous fluid |
-
2017
- 2017-01-11 JP JP2017002531A patent/JP6863751B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018111765A (en) | 2018-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6863751B2 (en) | Adhesive and adhesive manufacturing method | |
JP6357342B2 (en) | Adhesive composition and method for producing adhesive composition | |
EP3753963A1 (en) | An adhesive and its preparation and application | |
WO2005105857A1 (en) | Polyester-polyether hybrid urethane acrylate oligomer for uv curing pressure sensitive adhesives | |
CA2271845C (en) | Multifunctional polyacrylate-polyurethane oligomer, method and cured polymers and products | |
JP2007308705A (en) | Two component polyurethane adhesive | |
WO2010034699A1 (en) | Radiation curable adhesive | |
JP6270437B2 (en) | Adhesive tape and method for producing adhesive tape | |
JP6783047B2 (en) | Water-stop sealing material | |
JP6545994B2 (en) | Adhesive composition, method for producing adhesive composition, and viscous fluid | |
JP2013181094A (en) | Transparent elastomer | |
JP2022089200A (en) | Adhesive and adhesive tape | |
JP5317005B2 (en) | Polyurethane film and method for producing the same | |
JP6582515B2 (en) | Polyurethane resin and leather adhesive using the composition | |
JP2016194061A (en) | Active energy ray-curable resin composition and method for producing the same, coating agent using the same, and sheet | |
JP2009096996A (en) | Main agent for adhesives and production method thereof, composition for preparing urethane resin-based adhesive, and method for production of urethane resin-based adhesives | |
TW202340263A (en) | Single component uv curable conformal coating with moisture secondary cure function | |
WO2018066033A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition and process for producing pressure-sensitive adhesive composition | |
JP7426867B2 (en) | Adhesive, adhesive tape and adhesive manufacturing method | |
JP6537872B2 (en) | Tackifier, adhesive composition, method for producing adhesive composition, viscous fluid | |
JP7014673B2 (en) | Seal member | |
JP7227087B2 (en) | Adhesive, adhesive tape and method for producing adhesive | |
JP7305457B2 (en) | sealing materials, adhesives | |
JP7210789B2 (en) | sealing material | |
KR101122238B1 (en) | Light curable type scratch self-cure paint composite |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20191024 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200630 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201005 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210309 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210401 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6863751 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |