JP6847728B2 - 皮膚外用剤又は化粧料 - Google Patents

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Description

本発明は、炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸を含有する皮膚外用剤又は化粧料に関し、さらに詳細には、炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸、炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウム、水を含有し、経時での変臭がなく、経時での保存安定性に優れる皮膚外用剤又は化粧料に関する。
リノール酸やリノレン酸など炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸は、生体内で合成することができない必須脂肪酸である。これらの多価不飽和脂肪酸は、表皮バリア機能を支える細胞間脂質成分の構成要素であり、皮膚にうるおいを与えバリア機能改善に寄与することが知られている。また、メラニン生成抑制効果を有することから美白剤として使用する技術も従来より知られている(特許文献1,2参照)。美白効果のある成分としては多岐にわたる成分が知られているが、近年は安全性上の観点からより安全性の高い皮膚外用剤や化粧料を提供することが望まれている。そのため、皮膚内にもともと存在する成分である炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸を化粧料に含有させて肌に適用する試みが種々検討されている。
しかし、前記不飽和脂肪酸は、分子内に不飽和結合が複数含まれていることから、臭いが経時により変化しやすく、さらには大量に含有すると経時での保存安定性が悪くなり、使用感を損なうという問題があった。そこで、経時安定性および使用感を向上させるため、各種の検討がなされており、炭素数18〜22の多価不飽和脂肪酸にチロシナーゼ活性阻害能を有するポリフェノール類を含有させて皮膚外用剤(特許文献3参照)や、炭素数18〜22の多価不飽和脂肪酸、特定の酸化防止剤、レシチンを含有させ、さらに、リン酸、リン酸塩、脂肪族オキシ多塩基酸、その塩又はモノエステルおよびカルボキシビニルポリマーから選ばれる化合物を1種以上組み合せた化粧料(特許文献4参照)などがある。
特開昭63−284109号公報 特開平05−194176号公報 特開平05−271046号公報 特開平03−020205号公報
しかしながら、特許文献3の技術は、水の存在下や高温下など不飽和結合の酸化が進みやすい環境下においてその効果は十分ではなく、経時で変臭が生じるという課題があった。また、特許文献4の技術は、経時での保存安定性の面で満足のいくものではなかった。
以上のように、炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸を含有していながらも、経時での変臭がなく、経時での保存安定性に優れる皮膚外用剤又は化粧料が求められていた。
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、(a)炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸、(b)炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウム、(c)水を含有する皮膚外用剤又は化粧料において、成分(b)が成分(a)の炭素鎖に配向し保護基としての役割を果たすことで経時での変臭の原因である不飽和結合の酸化を抑制することができ、さらには経時での保存安定性にも優れる皮膚外用剤又は化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、 次の成分(a)〜(c);
(a)炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸
(b)炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウム
(c)水
を含有する皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
さらに、前記成分(a)の炭素数が18である皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
さらに、前記成分(a)がリノール酸である皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
さらに、前記成分(b)がステアロイルメチルタウリンナトリウムである皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
さらに、前記成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)が0.001〜100である皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
さらに、水中油乳化型である皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、経時での変臭がなく、経時での保存安定性に優れる効果を有するものである。
本発明の詳細について以下に説明する。尚、本明細書において「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
本発明に用いられる成分(a)の炭素数16〜22の多価不飽和脂肪酸は、炭素二重結合や三重結合の不飽和炭素結合を分子内に2個以上有する炭素数16〜22の脂肪酸である。成分(a)としては、例えば炭素数18の多価不飽和脂肪酸として、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸等があげられ、また炭素数20の多価不飽和脂肪酸として、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ジホモ−γリノレン酸、アラキドン酸等があげられる。これらのうち1種または2種以上を用いることができる。成分(a)の由来は通常皮膚外用剤又は化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、天然品、合成品のいずれであってもよい。これら成分(a)の中でも経時での変臭のなさや経時での保存安定性の点から、炭素数が18である多価不飽和脂肪酸が好ましく、リノール酸が特に好ましい。
本発明における成分(a)の含有量は、特に限定されないが、0.00001〜1.5質量%(以下、単に「%」と略す)が好ましく、0.0005〜0.5%がより好ましい。この範囲であれば、経時での変臭のなさや経時での保存安定性に、より優れるため好ましい。
本発明に用いられる成分(b)の炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウムは、炭素数12〜22の脂肪酸と、N−メチルタウリンとの縮合物のナトリウム塩である。成分(b)は成分(a)を含有する油滴界面において、成分(a)の炭素鎖に配向し保護基としての役割を果たすことで不飽和結合の酸化を抑制することから、経時での変臭を防ぐために必須の成分である。さらには、成分(b)が成分(a)をパッキングすることで経時での保存安定性にも優れる効果を奏する。成分(b)の炭素数が11以下であると、成分(a)の炭素鎖への配向が弱く、経時での変臭が生じる場合があり、成分(b)の炭素数が23以上であると、成分(a)に対するパッキングが弱く、経時での保存安定性が十分ではない場合がある。アルキロイル基としては、直鎖状、分岐状、不飽和結合等を有していてもよく、これらから必要に応じて1種又は2種以上を単独または組み合わせて含有することができる。例えば「International Nomenclature of Cosmetic Ingredients」(INCI)において「SODIUM METHYL LAUROYL TAURATE」、「SODIUM METHYL MYRISTOYL TAURATE」、「SODIUM METHYL PALMITOYL TAURATE」、「SODIUM METHYL STEAROYL TAURATE」と記載されるものである。成分(b)の市販品としては、NIKKOL LMT、NIKKOL MMT、NIKKOL PMT、NIKKOL SMT、(日本サーファクタント工業社製)などが挙げられる。これら成分(b)の中でも、成分(a)への配向性に優れ、経時での変臭のなさや経時での保存安定性の点から、ステアロイルメチルタウリンナトリウムが特に好ましい。
本発明における成分(b)の含有量は、特に限定されないが、0.001〜5%が好ましく、さらには0.005〜3%がより好ましい。この範囲であれば、経時での変臭のなさや経時での保存安定性に、より優れるため好ましい。
本発明に用いられる成分(c)の水は、皮膚外用剤又は化粧料に一般的に使用される精製水の他、海洋深層水、温泉水、果実水、植物水、植物の水蒸気蒸留水等を挙げることができる。これらは、1種又は2種以上を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
本発明における成分(c)の含有量は、特に限定されないが、5〜95%が好ましく、10%〜90%がより好ましい。この範囲であれば、経時での変臭のなさや経時での保存安定性に、より優れるため好ましい。
本発明における成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)は0.001〜100の範囲が好ましく、0.001〜50がより好ましい。この範囲の割合で含有すると、経時での変臭のなさと経時での保存安定性により優れた皮膚外用剤又は化粧料を得ることができる。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料には、上記必須成分(a)〜(c)の他に、通常皮膚外用剤又は化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜加えることができる。例えば、粉体、(a)以外の油剤、水溶性高分子、アルコール類、ゲル化剤、皮膜形成剤、樹脂、(b)以外の界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、pH調整剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、金属封鎖剤、着色剤、各種薬効剤、動植物・微生物由来の抽出物、香料等が挙げられる。また、抗酸化剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、紫外線防止剤等の薬効成分を併用して、本発明の効果を更に高める、もしくは他の効果をさらに付加することもできる。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の製造方法としては、種々の方法を用いることができる。例えばあらかじめ混合した(b)と(c)に、ディスパーミキサー等で撹拌しながら(a)を徐々に添加することで乳化して製造することができる。さらには、乳化した後にマイクロフルイダイザー等の高圧機器を使用して、より微細な粒子径の皮膚外用剤又は化粧料にしても良い。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の剤型は、特に限定されず、例えば、水中油乳化型、油中水乳化型のいずれでもよく、水中油中水型や油中水中油型、リポソーム、マルチラメラベシクル、シングルラメラベシクル剤型等も含まれる。その中でも使用感の観点から水中油乳化型が特に好ましい。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の形態については特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、化粧水、美容液、パック、洗浄料、メーキャップ化粧料等のいずれの形態の化粧料であってもよく、エアゾール、貼付剤、パップ剤、リニメント剤等の外用医薬品として調製してもよい。また本発明の皮膚外用剤又は化粧料は顔面、腕、手指等の皮膚の広範囲に塗布する仕様でも良いし、色素沈着や色むら等が気になる箇所に部分的に塗布する仕様でも良い。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は下記の実施
例に限定されることはない。
実施例1〜10および比較例1〜4:水中油乳化型乳液
下記表1に示す水中油型乳液を下記製造方法により調製し、(イ)経時での変臭のなさ、(ロ)経時での経時での保存安定性について、以下に示す判定基準により評価判定し、結果を合わせて表1に示した。
Figure 0006847728
※1:シリコンKF−96(10CS)(信越化学工業社製)
※2:NIKKOL LMT(日本サーファクタント工業社製)
※3:NIKKOL MMT(日本サーファクタント工業社製)
※4:NIKKOL PMT(日本サーファクタント工業社製)
※5:NIKKOL SMT(日本サーファクタント工業社製)
※6:コスモール82(日清オイリオグループ社製)
※7:ニッコール HCO−60(日本サーファクタント工業社製)
※8:レシチン CLO(J−オイルミルズ社製)
(製造方法)
A:成分(1)〜(4)を70℃にて加熱溶解する。
B:成分(5)〜(16)を混合し、70℃に加熱する。
C:BにAを添加し70℃で乳化する。
D:Cを室温まで冷却し、水中油型乳液を得た。
(評価項目)
(イ)経時での変臭のなさ
(ロ)経時での保存安定性
(判定基準)
評価項目(イ)の経時での変臭のなさについては、各試料を50℃の恒温槽に1ヶ月間保管した後の臭いを専門評価者が評価し、5℃の恒温槽に1ヶ月保管した試料と比較し、以下の3段階判定価基準を用いて判定した。
◎:まったく変化がみられない
〇:臭いの変化はごくわずかである
×:臭いの変化の程度が著しい
(判定基準)
評価項目(ロ)の経時での保存安定性については、各試料を50℃の恒温槽に1ヶ月間保管した後の油性成分の分離度合いを専門評価者が評価し、以下の4段階判定価基準を用いて判定した。
◎:分離は上澄み0.5mm未満
〇:上澄み0.5mm以上2mm未満の分離が見られる
△:上澄み2mm以上5mm未満の分離が見られる
×:上澄み5mm以上の分離が見られる
(評価結果)
表1に示した結果より、本発明の水中油型乳液は、経時での変臭がなく、経時での保存安定性に優れるものであった。一方、成分(b)を含有しない比較例1においては、成分(a)の酸化劣化が生じることで経時で変臭が認められ、経時での保存安定性も著しく悪いものであった。成分(b)の代わりにセスキオレイン酸ソルビタンあるいはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有させた比較例2および比較例3においては、成分(a)の酸化劣化を抑制出来ず、経時での保存安定性も十分に満足のいくものが得られなかった。また、成分(b)の代わりにレシチンを含有させた比較例4においても、成分(a)の酸化劣化を抑制できず経時で変臭が生じ、経時での保存安定性において十分に満足がいくものは得られなかった。
実施例11:水中油乳化型クリーム
(成分) (%)
1.水素添加大豆リン脂質 ※9 2.0
2.コレステロール ※10 0.5
3.グリセリン 8.0
4.1,3−ブチレングリコール 10.0
5.プロピレングリコール 3.0
6.スクワラン 3.5
7.セトステアリルアルコール 3.0
8.ワセリン 2.0
9.シア脂 1.0
10.ホホバ油 1.0
11.リノール酸 0.1
12.ジブチルヒドロキシトルエン 0.05
13.ステアロイルメチルタウリンナトリウム ※5 0.3
14.カルボキシビニルポリマー ※11 0.3
15.水酸化ナトリウム 0.2
16.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
17.テアニン 0.01
18.精製水 残量

※9:ニッコール レシノールS−10(日光ケミカルズ社製)
※10:コレステロールNF(クローダジャパン社製)
※11:AQUPEC HV−501(住友精化社製)
(製造方法)
A:成分(1)〜(12)を70℃にて加熱溶解する。
B:成分(13)〜(18)を70℃にて加熱後、Aを添加し70℃で乳化する。
C:Bを室温まで冷却し、水中油乳化型クリームを得た。
実施例11の水中油乳化型クリームは、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。
実施例12:水中油乳化型日焼け止め料(ジェル状)
(成分) (%)
1.α−リノレン酸 0.0002
2.ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン ※12 2.0
3.パラメトキシケイ皮酸オクチル 5.0
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 1.0
5.ジメチルポリシロキサン ※13 1.0
6.マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル 0.5
7.PEG−5フィトステロール 0.1
8.(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー ※14 3.0
9.パルミトイルメチルタウリンナトリウム 0.5
10.1,3−ブチレングリコール 8.0
11.ジプロピレングリコール 5.0
12.エタノール 15.0
13.グリセリン 0.5
14.カルボキシビニルポリマー ※11 0.3
15.水酸化カリウム 0.1
16.フェノキシエタノール 0.3
17.マイカ(粒子径20μm) 3.0
18.タルク(粒子径7μm) 1.0
19.メチルハイドロジェンポリシロキサン
(15%)処理酸化亜鉛(粒子径20nm) 0.1
20.エデト酸二ナトリウム 0.05
21.精製水 残量

※12:TINOSORB S(BASF社製)
※13:シリコンKF−96(6CS)(信越化学工業社製)
※14:シリコン KSG−16(信越化学工業社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(8)を70℃に加温する。
B.成分(9)〜(21)を混合し、70℃に加温する。
C.BにAを加え、70℃で乳化する。
D.Cを室温まで冷却して、水中油乳化型日焼け止め料(ジェル状)を得た。
実施例12の水中油乳化型日焼け止め料(ジェル状)は、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。
実施例13:水中油乳化型リキッドファンデーション(乳液状)
(成分) (%)
1.リノール酸 0.00002
2.メトキシケイ皮酸オクチル 5.0
3.オリーブ油 3.0
4.ミネラルオイル 1.0
5.ジメチルポリシロキサン ※15 2.0
6.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 2.0
7.ヘキサ(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸
/ロジン酸)ジペンタエリスリチル 1.0
8.パラフィン 1.0
9.ステアリン酸 1.5
10.ステアリン酸グリセリル 0.5
11.ベヘニルアルコール 1.0
12.ポリステアリン酸スクロース 0.5
13.トリセテアレス―4リン酸 0.3
14.セスキオレイン酸ソルビタン 1.0
15.ポリソルベート80 1.0
16.レシチン ※8 0.1
17.フェノキシエタノール 0.1
18.ステアロイルメチルタウリンナトリウム※5 5.0
19.アルキル変性カルボキシビニルポリマー ※16 0.1
20.アクリル酸アルキルポリマーエマルション ※17 3.0
21.合成金雲母 5.0
22.窒化ホウ素 3.0
23.シリカ※18 0.1
24.1,3ブチレングリコール 20.0
25.精製水 残量
26.トリエタノールアミン 1.0
27.ベンガラ 0.5
28.黄酸化鉄 2.0
29.黒酸化鉄 0.2
30.酸化チタン(粒子径250nm) 10.0

※15:シリコンKF−96(20CS)(信越化学工業社製)
※16:ペミュレンTR−2(NOVEON社製)
※17:ウルトラゾールV―280C(アイカ工業社製)
※18:CHIFFONSIL P−3R(日揮触媒化成製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(17)を90℃に加温する。
B.成分(18)〜(30)を均一分散し、90℃に加温する。
C.AにBを加え、90℃で乳化する。
D.Cを室温まで冷却して、水中油乳化型リキッドファンデーション(乳液状)を得た。
実施例13の水中油乳化型リキッドファンデーション(乳液状)は、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。
実施例14:水中油乳化型髪用美容液(液状)
(成分) (%)
1.リノール酸 1.0
2.PEG−20水添ヒマシ油 0.3
3.イソステアリン酸PEG−50水添ヒマシ油 0.3
4.スクワラン 0.5
5.ミリスチン酸イソプロピル 1.0
6.アモジメチコン 0.5
7.パルミトイルメチルタウリンナトリウム 0.3
8.エタノール 20.0
9.メチルパラベン 0.1
10.プロピレングリコール 3.0
11.1,3ブチレングリコール 1.0
12.パンテノール 0.1
13.香料 0.2
14.精製水 残量
(製造方法)
A.成分(1)〜(6)を混合する。
B.成分(7)〜(14)を混合し、70℃に加温する。
C.BにAを加え70℃で乳化し、水中油乳化型髪用美容液(液状)を得た。
実施例14の水中油乳化型髪用美容液(液状)は、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。
実施例15:油中水型日焼け止め料(乳液状)
(成分) (%)
1.リノール酸 0.002
2.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 2.0
3.トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル 5.0
4.トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 3.0
5.パルミチン酸オクチル 3.0
6.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10.0
7.ビスエチルヘキシルオキシフェノール
メトキシフェニルトリアジン ※12 2.0
8.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
9.メチルポリシロキサン/セチルメチルポリシロキサン/
ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)
メチルポリシロキサン共重合体 ※19 2.0
10.PEG−3ジメチコン ※20 2.5
11.ステアロイルメチルタウリンナトリウム 0.3
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.塩化ナトリウム 0.3
14.精製水 残量
15.ジプロピレングリコール 5.0
16.トリプロピレングリコール 3.0
17.メチレンビスベンゾトリアゾリル
テトラメチルブチルフェノール ※21 3.0
18.エタノール 5.0
19.香料 0.1

※19:ABIL EM−90(EVONIC GOLDSCHMIDT GMBH社製)
※20:KF−6015(信越化学工業社製)
※21:Tinosorb M(BASF社製)
(製法)
A.成分(1)〜(10)を80℃で均一に混合溶解する。
B.成分(11)〜(19)を混合し、70℃に加温する。
C.AにBを加え70℃で乳化し、油中水型日焼け止め料(乳液状)を得た。
実施例15の油中水型日焼け止め料(乳液状)は、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。
実施例16:軟膏
(成分) (%)
1.リノール酸 0.2
2.モクロウ 15.0
3.ポリオキシエチレン(20モル)モノオレイン酸エステル 0.3
4.ステアリルアルコール 15.0
5.ワセリン 30.0
6.流動パラフィン ※22 5.0
7.テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル 3.0
8.精製水 残量
9.グリセリン 10.0
10.ステアロイルメチルタウリンナトリウム 0.5

※22:KLEAROL WHITE MINERAL OIL(SONNEBORN社製)
(製造方法)
A.成分(1)〜(7)を70℃で均一に混合する。
B.成分(8)〜(10)を混合し、70℃に加温する。
C.AにBを加え70℃で乳化し、軟膏を得た。
実施例16の軟膏は、経時での変臭のなさと経時での保存安定性に優れるものであった。

Claims (6)

  1. 次の成分(a)〜(c);
    (a)リノール酸
    (b)ステアロイルメチルタウリンナトリウム
    (c)水
    を含有し、成分(a)と成分(b)の含有質量割合(a)/(b)が0.003〜0.034である皮膚外用剤又は化粧料(但し、リポソームを含有するものを除く)。
  2. 前記成分(a)の含有量が0.001〜0.5質量%である、請求項1に記載の皮膚外用剤又は化粧料。
  3. 前記成分(b)の含有量が0.1〜1.5質量%である、請求項1または2に記載の皮膚外用剤又は化粧料。
  4. 水中油乳化型である請求項1〜の何れか1項に記載の皮膚外用剤又は化粧料。
  5. リノール酸及び水を含有する皮膚外用剤又は化粧料において、炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウムを、含有質量割合(炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウム/リノール酸)が0.001〜50の範囲になるように添加することを特徴とする変臭抑制方法
  6. リノール酸及び水を含有する皮膚外用剤又は化粧料において、炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウムを、含有質量割合(炭素数12〜22のアルキロイルメチルタウリンナトリウム/リノール酸)が0.001〜50の範囲になるように添加することを特徴とする保存安定性向上方法
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