JP6844921B2 - Heat shield material, heat shield composition, heat shield film and heat shield building material - Google Patents

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Description

本発明は、遮熱材、遮熱組成物、遮熱膜および遮熱建材に関する。 The present invention relates to a heat shield material, a heat shield composition, a heat shield film, and a heat shield building material.

従来より、太陽電池のバックシート等の電子部品やビルの外壁等において、表面に遮熱膜を設けることによって、太陽光等の照射に伴う表面温度の上昇を好適に抑制しようとすることが試みられている。 Conventionally, attempts have been made to suitably suppress an increase in surface temperature due to irradiation with sunlight or the like by providing a heat shield film on the surface of electronic parts such as the back sheet of a solar cell or the outer wall of a building. Has been done.

例えば、近赤外線光を反射して遮熱する遮熱材として、Cu−Cr複合酸化物、Fe−Cr複合酸化物などのCrを含有する化合物(例えば、特許文献1(特開2000−264639号公報)等参照)が知られており、これ等の遮熱材により形成された遮熱膜が好適に遮熱し得るとされている。 For example, as a heat shield material that reflects near-infrared light to shield heat, a compound containing Cr such as Cu—Cr composite oxide and Fe—Cr composite oxide (for example, Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-246439)). (See Gazette), etc.) is known, and it is said that a heat shield film formed of these heat shield materials can preferably shield heat.

特開2000−264639号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-264639

しかしながら、Crを含有する遮熱材は環境面を考慮した場合に一般に利用し難く、また、製造工程が煩雑で製造コストが嵩み易いばかりか原料費が高価であるために遮熱材として使用した場合にコスト高になり易く、汎用品に対し大量に使用し難かった。 However, a heat shield material containing Cr is generally difficult to use in consideration of the environment, and is used as a heat shield material because the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost tends to be high, and the raw material cost is high. In that case, the cost tends to be high, and it is difficult to use it in large quantities for general-purpose products.

また、一般に黒色を帯びた遮熱膜は熱を吸収し易いことから、遮熱材として炭素系材料は利用し難いとされており、このために遮熱材の構成材料を選定する際に材料選択の幅をより一層狭める傾向にあった。 In addition, since a blackish heat shield film generally easily absorbs heat, it is difficult to use a carbon-based material as a heat shield material. Therefore, when selecting a constituent material of the heat shield material, a material is used. There was a tendency to narrow the range of choices even further.

従って、本発明は、安価であるとともに遮熱性に優れた黒色の遮熱材を提供するとともに、係る遮熱材を含む遮熱組成物、遮熱膜および遮熱建材を提供することを目的とするものである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a black heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties, and also provides a heat-shielding composition, a heat-shielding film, and a heat-shielding building material containing the heat-shielding material. To do.

このような状況下、本発明者等が鋭意検討したところ、上記遮熱材として、石油コークスの利用を着想するに至った。
石油コークスは炭素系材料に分類されるため、これまで遮熱性が求められる分野で利用することはできないと考えられていた。これに対して本発明者等が検討した結果、全く意外なことに、特定量の揮発分を含有する石油コークス粉砕物が配合された組成物は黒色を呈するにも拘わらず優れた遮熱性を発揮することができ、安価な遮熱材として有効に利用しうることを見出して、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
Under such circumstances, the present inventors have diligently studied and have come up with the idea of using petroleum coke as the above-mentioned heat shield material.
Since petroleum coke is classified as a carbon-based material, it has been thought that it cannot be used in fields where heat insulation is required. On the other hand, as a result of examination by the present inventors, etc., surprisingly, the composition containing the pulverized petroleum coke containing a specific amount of volatile matter has excellent heat-shielding property even though it exhibits a black color. We have found that it can be exerted and can be effectively used as an inexpensive heat shield, and have completed the present invention based on this finding.

すなわち、本発明は、
(1)揮発分が4〜20質量%である石油コークス粉砕物からなることを特徴とする遮熱材、
(2)前記石油コークス粉砕物の硫黄分が0.1〜12質量%である上記(1)に記載の遮熱材、
(3)前記石油コークス粉砕物の真密度が1.2〜2.0g/cmである上記(1)または(2)に記載の遮熱材、
(4)前記石油コークス粉砕物が、明度が25以下、波長2000nmにおける反射率が10%以上のものである上記(1)〜(3)のいずれかに記載の遮熱材、
(5)前記石油コークス粉砕物が、熱分解原料油の熱分解処理残渣の50〜500℃乾燥処理物からなる上記(1)〜(4)のいずれかに記載の遮熱材、
(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の遮熱材と、溶剤および樹脂から選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする遮熱組成物、
(7)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の遮熱材を含むことを特徴とする遮熱膜、および
(8)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の遮熱材を含むことを特徴とする遮熱建材、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A heat shield material comprising a crushed petroleum coke having a volatile content of 4 to 20% by mass.
(2) The heat shield material according to (1) above, wherein the sulfur content of the crushed petroleum coke is 0.1 to 12% by mass.
(3) The heat shield material according to (1) or (2) above, wherein the true density of the pulverized petroleum coke is 1.2 to 2.0 g / cm 3.
(4) The heat shield material according to any one of (1) to (3) above, wherein the pulverized petroleum coke has a brightness of 25 or less and a reflectance of 10% or more at a wavelength of 2000 nm.
(5) The heat shield material according to any one of (1) to (4) above, wherein the crushed petroleum coke is composed of a pyrolyzed residue of the pyrolyzed raw material oil, which is dried at 50 to 500 ° C.
(6) A heat-shielding composition comprising the heat-shielding material according to any one of (1) to (5) above, and at least one selected from a solvent and a resin.
(7) A heat-shielding film comprising the heat-shielding material according to any one of (1) to (5) above, and (8) a heat-shielding film according to any one of (1) to (5) above. A heat-shielding building material, which is characterized by containing a heat material,
Is to provide.

本発明によれば、安価であるとともに遮熱性等に優れた黒色の遮熱材を提供するとともに、係る遮熱材を含む遮熱組成物、遮熱膜および遮熱建材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a black heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties, and also provides a heat-shielding composition, a heat-shielding film, and a heat-shielding building material containing the heat-shielding material. ..

先ず、本発明に係る遮熱材(遮熱機能を有する材料)について説明する。
本発明に係る遮熱材は、揮発分が4〜20質量%である石油コークス粉砕物からなることを特徴とするものである。
なお、本発明に係る遮熱材において、石油コークスとは、石油精製プロセスにおいて生成する熱分解原料油を熱分解装置で熱分解処理することにより生成し、上記熱分解処理により軽質分を採取した後に残留する残渣物を意味し、石油コークス粉砕物とは、上記石油コークスの粉砕物を意味する。
First, the heat shield material (material having a heat shield function) according to the present invention will be described.
The heat shield material according to the present invention is characterized by being composed of a pulverized petroleum coke having a volatile content of 4 to 20% by mass.
In the heat shield material according to the present invention, petroleum coke is produced by thermally decomposing the thermal decomposition raw material oil produced in the petroleum refining process with a thermal decomposition apparatus, and a light component is collected by the above thermal decomposition treatment. It means a residue remaining afterwards, and the petroleum coke crushed product means the above-mentioned petroleum coke crushed product.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の揮発分は、4〜20質量%であり、5〜19質量%であることが好ましく、6〜18質量%であることがより好ましい。
揮発分が上記範囲内にあることにより、近赤外線等を含む照射光を容易に反射して所望の遮熱効果を容易に発揮することができる。
In the heat shield material according to the present invention, the volatile content of the pulverized petroleum coke is 4 to 20% by mass, preferably 5 to 19% by mass, and more preferably 6 to 18% by mass.
When the volatile matter is within the above range, the irradiation light including near infrared rays can be easily reflected and the desired heat shielding effect can be easily exhibited.

従来、石油コークス粉砕物の揮発分は、石油コークス生成時における原料油の組成や熱分解条件によって変動し、また熱分解装置から取り出した後の乾燥、焼成処理条件によって変動することもあり、その含有量と石油コークス粉砕物の特性との関連性、特に遮熱特性との関連性については着目されてこなかった。
しかしながら、本発明者等の検討によれば、上記石油コークス粉砕物の揮発分が特定範囲内にある場合には、石油コークス粉砕物表面にナフチル基やフェニル基等の高い光屈折率を発揮する官能基が一定量存在し、これ等の官能基が近赤外線等を含む照射光に対して反射効果を発揮して遮熱材として有用であることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至ったものである。
Conventionally, the volatile content of crushed petroleum coke varies depending on the composition of the raw material oil at the time of petroleum coke production and the thermal decomposition conditions, and may also vary depending on the drying and firing treatment conditions after being taken out from the thermal decomposition apparatus. The relationship between the content and the properties of petroleum coke crushed products, especially the relationship with the heat-shielding properties, has not been paid attention to.
However, according to the study by the present inventors, when the volatile content of the petroleum coke crushed product is within a specific range, a high photorefractive index such as a naphthyl group or a phenyl group is exhibited on the surface of the petroleum coke crushed product. We have found that a certain amount of functional groups are present, and these functional groups exert a reflective effect on irradiation light including near infrared rays and are useful as a heat shield, and completed the present invention based on this finding. It came to be done.

なお、本出願書類において、揮発分は、JIS M 8812に準拠して測定した値を意味する。 In this application document, the volatile content means a value measured in accordance with JIS M 8812.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の硫黄分は、0.1〜12質量%であることが好ましく、0.4〜11質量%であることがより好ましく、5〜10質量%であることがさらに好ましい。
石油コークス粉砕物中の硫黄分、すなわち硫黄原子およびチオール基等も光屈折率が高いことから、石油コークス粉砕物の硫黄分が上記範囲内にあることにより、近赤外線等を含む照射光に対し高い屈折率を示し好適に光反射効果を発揮して所望の遮熱効果を容易に発揮することができる。
なお、本出願書類において、石油コークス粉砕物の硫黄分は、JIS M 8819に準拠して測定した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the sulfur content of the pulverized petroleum coke is preferably 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.4 to 11% by mass, and 5 to 10% by mass. Is more preferable.
Since the sulfur content in the petroleum coke crushed product, that is, the sulfur atom and the thiol group also have a high refractive index, the sulfur content of the petroleum coke crushed product is within the above range, so that the irradiation light including near infrared rays is emitted. It exhibits a high refractive index, preferably exhibits a light reflection effect, and can easily exhibit a desired heat shielding effect.
In this application document, the sulfur content of crushed petroleum coke means a value measured in accordance with JIS M 8819.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の水素含有量は、1.0〜5.0質量%であることが好ましく、2.0〜5.0質量%であることがより好ましく、2.0〜4.0質量%であることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、水素含有量は、JIS M 8813に準拠して測定した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the hydrogen content of the pulverized petroleum coke is preferably 1.0 to 5.0% by mass, more preferably 2.0 to 5.0% by mass. It is more preferably 2.0 to 4.0% by mass.
In this application document, the hydrogen content means a value measured in accordance with JIS M 8813.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の炭素含有量は、80〜95質量%であることが好ましく、80〜93質量%であることがより好ましく、80〜90質量%であることがさらに好ましい。
また、本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の窒素含有量は、0.1〜3.0質量%であることが好ましく、0.2〜2.9質量%であることがより好ましく、0.3〜2.8質量%であることがさらに好ましい。
また、本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の固定炭素含有量は、70〜95質量%であることが好ましく、72〜93質量%であることがより好ましく、75〜90質量%であることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、炭素含有量および窒素含有量は、JIS M 8813に準拠して測定した値を意味し、固定炭素含有量は、JIS M 8812に準拠して測定した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the carbon content of the pulverized petroleum coke is preferably 80 to 95% by mass, more preferably 80 to 93% by mass, and 80 to 90% by mass. Is even more preferable.
Further, in the heat shield material according to the present invention, the nitrogen content of the crushed petroleum coke is preferably 0.1 to 3.0% by mass, more preferably 0.2 to 2.9% by mass. It is preferably 0.3 to 2.8% by mass, and more preferably 0.3 to 2.8% by mass.
Further, in the heat shield material according to the present invention, the fixed carbon content of the pulverized petroleum coke is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 72 to 93% by mass, and 75 to 90% by mass. Is more preferable.
In this application document, the carbon content and the nitrogen content mean the values measured according to JIS M 8813, and the fixed carbon content means the values measured according to JIS M 8812.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物は、上記炭素含有量の原子換算したモル数に対する上記水素含有量の原子換算したモル数の比(H/Cモル比)が、0.1〜1.0であるものが好ましく、0.2〜0.9であるものがより好ましく、0.2〜0.8であるものがさらに好ましい。
H/Cモル比が上記範囲内にあることにより、石油コークス粉砕物が表面に
光屈折率の大きなナフチル基等の官能基を含み易くなるため、所望の光反射率を容易に発揮することができる。
なお、本出願書類において、H/Cモル比は、JIS M 8813に準拠して測定される炭素含有量の原子換算したモル数に対する水素含有量の原子換算したモル数から算出することができる。
In the heat shield material according to the present invention, in the pulverized petroleum coke, the ratio (H / C molar ratio) of the atomically converted molar number of the hydrogen content to the atomically converted molar number of the carbon content is 0.1. It is preferably ~ 1.0, more preferably 0.2 to 0.9, and even more preferably 0.2 to 0.8.
When the H / C molar ratio is within the above range, the petroleum coke pulverized product tends to contain a functional group such as a naphthyl group having a large light refractive index on the surface, so that the desired light reflectance can be easily exhibited. it can.
In this application document, the H / C molar ratio can be calculated from the atomically converted number of moles of hydrogen content with respect to the atomically converted number of moles of carbon content measured in accordance with JIS M 8813.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の灰分は、0.5質量%以下であることが好ましく、0.4質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以下であることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、灰分は、JIS M 8812に準拠して測定した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the ash content of the crushed petroleum coke is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, and 0.3% by mass or less. Is even more preferable.
In the application documents, the ash content means a value measured in accordance with JIS M 8812.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の水分は、0.5質量%以下であることが好ましく、0.4質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以下であることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、水分は、JIS M 8812に準拠して測定した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the water content of the pulverized petroleum coke is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, and 0.3% by mass or less. Is even more preferable.
In this application document, water content means a value measured in accordance with JIS M 8812.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の真密度は、1.2〜2.0cm/gであることが好ましく、1.3〜1.8cm/gであることがより好ましく、1.4〜1.7cm/gであることがさらに好ましい。
石油コークス粉砕物の真密度が上記範囲内にあることにより、後述する遮熱組成物や遮熱建材等の調製時に基材との密度差が小さくなり、沈降等を生じることなく良好な分散性を発揮することができ、均質な遮熱膜や遮熱建材等を容易に形成することができる。
なお、本出願書類において、石油コークス粉砕物の真密度は、ATSM D2840に準拠して測定することができる。
In thermal material barrier according to the present invention, the true density of petroleum coke pulverized product is preferably 1.2~2.0cm 3 / g, more preferably 1.3~1.8cm 3 / g , 1.4 to 1.7 cm 3 / g, more preferably.
When the true density of the crushed petroleum coke is within the above range, the density difference with the base material becomes small when preparing the heat-shielding composition and the heat-shielding building material described later, and good dispersibility without causing sedimentation and the like. It is possible to easily form a homogeneous heat-shielding film, heat-shielding building material, or the like.
In this application document, the true density of crushed petroleum coke can be measured according to ATSM D2840.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の50%粒子径(D50)は、20μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましく、7μm以下であることがさらに好ましく、5μm以下であることが一層好ましい。
上記D50の下限値は特に制限されないが、通常、0.1μm以上である。
本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の10%粒子径(D10)は、0.01μm以上であることが好ましく、0.02μm以上であることがより好ましく、0.03μm以上であることがさらに好ましい。
上記D10の上限値は特に制限されないが、通常、5μm以下である。
本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の90%粒子径(D90)は、100μm以下であることが好ましく、80μm以下であることがより好ましく、60μm以下であることがさらに好ましく、50μm以下であることが一層好ましい。
上記D90の下限値は特に制限されないが、通常、1μm以上である。
In the heat shield material according to the present invention, the 50% particle size (D50) of the pulverized petroleum coke is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, further preferably 7 μm or less, and 5 μm. The following is more preferable.
The lower limit of D50 is not particularly limited, but is usually 0.1 μm or more.
In the heat shield material according to the present invention, the 10% particle size (D10) of the pulverized petroleum coke is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.02 μm or more, and more preferably 0.03 μm or more. Is even more preferable.
The upper limit of D10 is not particularly limited, but is usually 5 μm or less.
In the heat shield material according to the present invention, the 90% particle size (D90) of the pulverized petroleum coke is preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, further preferably 60 μm or less, and even more preferably 50 μm. The following is more preferable.
The lower limit of D90 is not particularly limited, but is usually 1 μm or more.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物のD50、D10およびD90が上記規定を満たすものである場合、後述する遮熱組成物や遮熱建材等の調製時に分散性を容易に向上させることができ、均質な遮熱膜や遮熱建材等を容易に形成することができる。 In the heat shield material according to the present invention, when D50, D10 and D90 of the petroleum coke crushed product satisfy the above specifications, the dispersibility is easily improved at the time of preparing the heat shield composition, the heat shield building material and the like described later. Therefore, a homogeneous heat shield film, heat shield building material, or the like can be easily formed.

本発明に係る遮熱材において、上記石油コークス粉砕物のD50、D10およびD90を用いて、下記式(1):
スパン=(D90−D10)/D50 (1)
で表されるスパンは、0.3〜7.0であることが好ましく、0.3〜6.5であることがより好ましく、0.3〜6.0であることがさらに好ましい。
式(1)により算出されるスパンが上記範囲内にあることにより、後述する遮熱組成物や遮熱建材等の調製時に遮熱材の配合条件を容易に設計することができ、遮熱材の分散性に優れ、均質な遮熱膜や遮熱建材等を容易に提供することができる。
In the heat shield material according to the present invention, the following formula (1):
Span = (D90-D10) / D50 (1)
The span represented by is preferably 0.3 to 7.0, more preferably 0.3 to 6.5, and even more preferably 0.3 to 6.0.
Since the span calculated by the formula (1) is within the above range, the compounding conditions of the heat shield material can be easily designed when preparing the heat shield composition, the heat shield building material, etc., which will be described later, and the heat shield material can be easily designed. It is possible to easily provide a uniform heat-shielding film, heat-shielding building material, or the like, which has excellent dispersibility.

なお、本出願書類において、石油コークス粉砕物のD50、D10およびD90は、各々、JIS Z 8825に準拠したレーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定される体積頻度粒度分布測定により求められる積算粒度50%、積算粒度10%および積算粒度90%の粒径を意味する。 In the documents of this application, D50, D10 and D90 of the pulverized petroleum coke are each the integrated particle size 50 obtained by the volume frequency particle size distribution measurement measured by the laser diffraction scattering type particle size distribution measuring device based on JIS Z 8825. %, The integrated particle size is 10%, and the integrated particle size is 90%.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の明度(L)は、25以下であることが好ましく、23以下であることがより好ましく、20以下であることがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
本発明に係る遮熱材においては、石油コークス粉砕物表面にナフチル基やフェニル基等の高い光屈折率を発揮する官能基が一定量存在し、これ等の官能基が近赤外線等に対する反射効果を発揮して遮熱材として有用であるとともに、優れた黒色度を容易に発揮し得ると考えられ、石油コークス粉砕物の明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、発色性(黒色度)に優れた遮熱膜や遮熱建材等を用意に形成することができる。
なお、本出願書類において明度(L)は、JIS Z 8722に準拠したカラーメーター(日本電色工業(株)製 ZE6000)を用いて測定し、JIS 8781−4に従い算出した値を意味する。
In the heat shield material according to the present invention, the lightness (L * ) of the pulverized petroleum coke is preferably 25 or less, more preferably 23 or less, and further preferably 20 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
In the heat shield material according to the present invention, a certain amount of functional groups such as naphthyl groups and phenyl groups exhibiting a high photorefractive index are present on the surface of the pulverized petroleum coke, and these functional groups have a reflection effect on near infrared rays and the like. It is considered that it is useful as a heat shield material and can easily exhibit excellent blackness, and the lightness (L * ) of the petroleum coke crushed product satisfies the above regulation, so that the color development property is exhibited. A heat-shielding film or a heat-shielding building material having excellent (blackness) can be easily formed.
In this application document, the lightness (L * ) means a value calculated according to JIS 8781-4 measured by using a color meter (ZE6000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) conforming to JIS Z 8722.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の波長2000nmにおける光反射率は、10%以上であることが好ましく、15%以上であることがより好ましく、20%以上であることがさらに好ましく、25%以上であることが一層好ましい。
石油コークス粉砕物の波長2000nmにおける光反射率の上限は、特に制限されないが、通常、70%以下である。
In the heat shield material according to the present invention, the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at a wavelength of 2000 nm is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, still more preferably 20% or more. , 25% or more is more preferable.
The upper limit of the light reflectance of the petroleum coke pulverized product at a wavelength of 2000 nm is not particularly limited, but is usually 70% or less.

また、本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の波長1500nmにおける光反射率は、8%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましく、12%以上であることがさらに好ましく、14%以上であることが一層好ましい。
石油コークス粉砕物の波長1500nmにおける光反射率の上限は、特に制限されないが、通常、60%以下である。
Further, in the heat shield material according to the present invention, the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at a wavelength of 1500 nm is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and more preferably 12% or more. It is more preferably 14% or more, and even more preferably 14% or more.
The upper limit of the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at a wavelength of 1500 nm is not particularly limited, but is usually 60% or less.

また、本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の波長1000nmにおける光反射率は、3%以上であることが好ましく、4%以上であることがより好ましく、5%以上であることがさらに好ましく、7%以上であることが一層好ましい。
石油コークス粉砕物の波長1000nmにおける光反射率の上限は、特に制限されないが、通常、50%以下である。
Further, in the heat shield material according to the present invention, the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at a wavelength of 1000 nm is preferably 3% or more, more preferably 4% or more, and more preferably 5% or more. It is more preferably 7% or more, and even more preferably 7% or more.
The upper limit of the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at a wavelength of 1000 nm is not particularly limited, but is usually 50% or less.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物の波長2000nm、1500nm、1000nmにおける光反射率が上記規定を満たすものであることにより、所望の遮熱性能を容易に発揮することができる。 In the heat shield material according to the present invention, when the light reflectance of the pulverized petroleum coke product at wavelengths of 2000 nm, 1500 nm, and 1000 nm satisfies the above-mentioned regulations, the desired heat shield performance can be easily exhibited.

なお、本出願書類において、石油コークス粉砕物の波長2000nm、1500nm、1000nmにおける光反射率は紫外可視近赤外分光光度計(日本分光(株)製V−570)および積分球装置(日本分光(株)製INS−470)により測定される値を意味する。 In the documents of this application, the light reflectance of the pulverized petroleum coke at wavelengths of 2000 nm, 1500 nm, and 1000 nm is determined by an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (V-570 manufactured by JASCO Corporation) and an integrating sphere device (JASCO Corporation (JASCO Corporation) It means a value measured by INS-470) manufactured by JASCO Corporation.

上述したように、本出願書類において、石油コークスとは、石油精製プロセスで得られる熱分解原料油を熱分解装置で熱分解処理することにより生成し、上記熱分解処理により軽質分を採取した後に残留する残渣物を意味し、石油コークス粉砕物とは、上記石油コークスの粉砕物を意味する。 As described above, in the present application documents, petroleum coke is produced by thermally decomposing the thermal decomposition raw material oil obtained in the petroleum refining process with a thermal decomposition apparatus, and after collecting the light component by the above thermal decomposition treatment. It means a residual residue, and the petroleum coke crushed product means the above-mentioned petroleum coke crushed product.

熱分解処理される熱分解原料油としては、原油を常圧蒸留した後の常圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留した後の減圧蒸留残渣油や、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油や、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)との混合油が挙げられる。 Examples of the pyrolyzed raw material oil to be pyrolyzed include atmospheric distillation residual oil after atmospheric distillation of crude oil, vacuum distillation residual oil after vacuum distillation of atmospheric distillation residual oil, and atmospheric distillation residual oil. Examples thereof include a mixed oil of a vacuum distillation residual oil, and a mixed oil of one or more of the atmospheric distillation residual oil and the vacuum distillation residual oil and another hydrocarbon oil (1).

熱分解原料油に係る常圧蒸留残渣油としては、原油を常圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であれば、特に制限されない。熱分解原料油に係る減圧蒸留残渣油も、常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して、蒸発留分を分離した後の残渣分であれば、特に制限されない。
熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油であってもよい。 熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合油である場合、常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油の混合割合は、特に制限されず、適宜調節すればよい。
The atmospheric distillation residual oil related to the pyrolysis raw material oil is not particularly limited as long as it is the residual oil after the crude oil is distilled at atmospheric pressure and the evaporated fraction is separated. The vacuum distillation residual oil related to the pyrolysis raw material oil is not particularly limited as long as it is the residue after the atmospheric distillation residual oil is distilled under reduced pressure to separate the evaporated fraction.
The pyrolysis raw material oil may be a mixed oil of atmospheric distillation residual oil and vacuum distillation residual oil. When the thermal decomposition raw material oil is a mixed oil of the atmospheric distillation residual oil and the vacuum distillation residual oil, the mixing ratio of the atmospheric distillation residual oil and the vacuum distillation residual oil is not particularly limited and may be appropriately adjusted.

常圧蒸留残渣油の蒸留原料となる原油としては、特に制限されず、原油種としては、例えば、アラビアンヘビー、アラビアンミディアム、アラビアンライト、アラビアンエクストラライト、クウェート、バスラ、オマーン、マーバン、ムバラスブレンド、ザクム、アッパーザクム、カタールランド、カタールマリン、ウムシャイフ、シリー、カフジ、エスポ等が挙げられ、いずれか1種であっても、2種以上の組み合わせであってもよい。 The crude oil used as a raw material for distillation of atmospheric distillation residual oil is not particularly limited, and the crude oil types include, for example, Arabian Heavy, Arabian Medium, Arabian Light, Arabian Extra Light, Kuwait, Basra, Oman, Marvan, and Mubaras Blend. , Zakum, Upper Zakum, Qatar Land, Qatar Marine, Umshaif, Silly, Kafuji, Espo and the like, and may be any one type or a combination of two or more types.

また、熱分解原料油は、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)の混合油、すなわち、常圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油、減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油、または常圧蒸留残渣油と減圧蒸留残渣油と他の炭化水素油(1)との混合油であってもよい。
熱分解原料油が、常圧蒸留残渣油および減圧蒸留残渣油のうちの1種以上と他の炭化水素油(1)の混合油である場合、他の炭化水素油(1)は、本発明の効果を示す範囲の炭化水素油であればよく、例えば、流動接触分解処理のスラリーオイル、エチレンクラッカー残渣油等が挙げられる。
The thermal decomposition raw material oil is a mixture of one or more of the atmospheric distillation residual oil and the vacuum distillation residual oil and another hydrocarbon oil (1), that is, the atmospheric distillation residual oil and the other hydrocarbon oil. Mixed oil with (1), mixed oil of vacuum distillation residual oil and other hydrocarbon oil (1), or mixed oil of atmospheric distillation residual oil, vacuum distillation residual oil and other hydrocarbon oil (1) It may be.
When the thermal decomposition raw material oil is a mixed oil of one or more of atmospheric pressure distillation residual oil and vacuum distillation residual oil and another hydrocarbon oil (1), the other hydrocarbon oil (1) is the present invention. Any hydrocarbon oil may be used as long as it exhibits the effect of the above, and examples thereof include slurry oils for fluid contact decomposition treatment, ethylene cracker residual oils, and the like.

熱分解原料油の熱分解処理温度は、490〜510℃が好ましく、495〜505℃がより好ましい。また、熱分解原料油の熱分解処理の圧力(ゲージ圧)は、0.01〜0.6MPaGが好ましく、0.05〜0.4MPaGがより好ましい。
熱分解原料油の熱分解処理雰囲気は、通常スチームであり、また、熱分解原料油の熱分解処理中に過度の発泡が認められる場合は、消泡剤を投入してもよい。消泡剤としては、一般的にシリコン系の消泡剤などを用いることができる。
The thermal decomposition treatment temperature of the thermal decomposition raw material oil is preferably 490 to 510 ° C, more preferably 495 to 505 ° C. The pressure (gauge pressure) for the thermal decomposition treatment of the thermal decomposition raw material oil is preferably 0.01 to 0.6 MPaG, more preferably 0.05 to 0.4 MPaG.
The pyrolysis treatment atmosphere of the pyrolysis feedstock is usually steam, and if excessive foaming is observed during the pyrolysis treatment of the pyrolysis feedstock, a defoaming agent may be added. As the defoaming agent, a silicon-based defoaming agent or the like can be generally used.

熱分解原料油の熱分解処理により生成する石油コークスは、熱分解処理後、ウォータージェット等を用いて砕かれて、熱分解装置から取り出される。熱分解装置から取り出された石油コークスとしては、一般にショットコークスと呼ばれる形状が粒状のものや、一般にスポンジコークスと呼ばれる形状が多孔質の大きな塊状のものがあり、本発明に係る遮熱材を構成する石油コークス粉砕物は、上記 ショットコークスからなるものであってもよいし、スポンジコークスからなるものであってもよいし、それらの混合物であってもよい。 The petroleum coke produced by the thermal decomposition treatment of the thermal decomposition raw material oil is crushed by a water jet or the like after the thermal decomposition treatment, and is taken out from the thermal decomposition apparatus. The petroleum coke taken out from the pyrolysis apparatus includes a petroleum coke generally called shot coke having a granular shape and a sponge coke generally having a large porous shape, which constitutes the heat shield material according to the present invention. The crushed petroleum coke to be produced may be composed of the above-mentioned shot coke, sponge coke, or a mixture thereof.

上記石油コークスの硫黄分は、0.1〜12質量%であることが好ましく、0.4〜11質量%であることがより好ましく、5〜10質量%であることがさらに好ましい。
石油コークスの硫黄分が上記範囲内にあることにより、当該石油コークスに対してさらに粉砕処理および乾燥処理を施して得られる石油コークス粉砕物が近赤外線を含む照射光を容易に反射して所望の遮熱効果を容易に発揮することができる。
なお、本出願書類において、石油コークスの硫黄分は、石油コークスを200℃±10℃で4時間乾燥(JIS M 8811に準拠)させて得られた乾燥状態の石油コークスの質量を測定し、その乾燥状態の石油コークスの質量を基準にして、JIS M 8819に準拠して算出された値を意味する。つまり、 本出願書類において石油コークスの硫黄分とは、乾燥状態の石油コークス中に存在する硫黄分の質量割合を意味する。
The sulfur content of the petroleum coke is preferably 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.4 to 11% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass.
When the sulfur content of the petroleum coke is within the above range, the petroleum coke crushed product obtained by further pulverizing and drying the petroleum coke easily reflects the irradiation light including near infrared rays and is desired. The heat shield effect can be easily exhibited.
In this application document, the sulfur content of petroleum coke is measured by measuring the mass of petroleum coke in a dry state obtained by drying petroleum coke at 200 ° C. ± 10 ° C. for 4 hours (according to JIS M 8811). It means a value calculated in accordance with JIS M 8819 based on the mass of dry petroleum coke. That is, in the present application documents, the sulfur content of petroleum coke means the mass ratio of the sulfur content present in the dry petroleum coke.

上記石油油コークスの水素含有量は、1〜10質量%であることが好ましく、1〜8質量%であることがより好ましく、2〜5質量%であることがさらに好ましい。 The hydrogen content of the petroleum oil coke is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and even more preferably 2 to 5% by mass.

上記石油コークスの炭素含有量は、80〜90質量%であることが好ましく、80〜88質量%であることがより好ましく、80〜85質量%であることがさらに好ましい。
上記石油コークスの窒素含有量は、0.1〜3質量%であることが好ましく、0.3〜2.5質量%であることがより好ましく、0.5〜2質量%であることがさらに好ましい。
また、上記石油コークスの固定炭素含有量は、70〜95質量%であることが好ましく、72〜93質量%であることがより好ましく、75〜90質量%であることがさらに好ましい。
The carbon content of the petroleum coke is preferably 80 to 90% by mass, more preferably 80 to 88% by mass, and even more preferably 80 to 85% by mass.
The nitrogen content of the petroleum coke is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2.5% by mass, and further preferably 0.5 to 2% by mass. preferable.
The fixed carbon content of the petroleum coke is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 72 to 93% by mass, and even more preferably 75 to 90% by mass.

上記石油コークスは、上記炭素含有量の原子換算したモル数に対する上記水素含有量の原子換算したモル数の比(H/Cモル比)が、0.1〜1.0であるものが好ましく、0.2〜0.9であるものがより好ましく、0.2〜0.8であるものがさらに好ましい。 The petroleum coke preferably has a ratio (H / C molar ratio) of the number of moles of the hydrogen content converted to atoms to the number of moles of the carbon content converted to atoms of 0.1 to 1.0. It is more preferably 0.2 to 0.9, and even more preferably 0.2 to 0.8.

上記石油コークスの灰分は、0.5質量%以下であることが好ましく、
0.4質量%以下であることがより好ましく、0.3質量%以下であることがさらに好ましい。
The ash content of the petroleum coke is preferably 0.5% by mass or less.
It is more preferably 0.4% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less.

上記石油コークスの揮発分は、6〜20質量%であることが好ましく、7〜19質量%であることがより好ましく、8〜18質量%であることがさらに好ましい。石油コークスの揮発分が上記範囲内にあることにより、石油コークスに対してさらに粉砕処理および乾燥処理を施して得られる石油コークス粉砕物が近赤外線を含む照射光を容易に反射して所望の遮熱効果を容易に発揮することができる。 The volatile content of the petroleum coke is preferably 6 to 20% by mass, more preferably 7 to 19% by mass, and even more preferably 8 to 18% by mass. When the volatile content of petroleum coke is within the above range, the petroleum coke crushed product obtained by further crushing and drying the petroleum coke easily reflects the irradiation light including near infrared rays to block it as desired. The thermal effect can be easily exerted.

本発明に係る遮熱材において、石油コークス粉砕物は、例えば、熱分解装置から取り出された石油コークスを乾燥し、次いで粉砕したり、または、熱分解装置から取り出された石油コークスを、粉砕し、次いで乾燥することにより得ることができる。 In the heat shield material according to the present invention, the crushed petroleum coke is, for example, dried and then crushed the petroleum coke taken out from the pyrolyzer, or crushed the petroleum coke taken out from the pyrolyzer. , Then it can be obtained by drying.

上記石油コークスの乾燥温度は、50℃〜500℃が好ましく、70℃〜400℃がより好ましく、80℃〜300℃がさらに好ましく、100〜250℃が一層好ましく、100〜200℃がより一層好ましい。
上記乾燥温度が50℃未満であると、水分の含有割合が高くなり易く、また、500℃を超えると、乾燥コストが大幅に上昇するとともに、石油コークス表面に存在するナフチル基やフェニル基等の高い光屈折率を発揮する官能基が揮発分として消失し易くなって、所望の光反射効果による遮熱性等を発揮し難くなる。
乾燥時間は、適宜選択されるが、0.5〜10時間が好ましく、1〜8時間がより好ましい。
乾燥雰囲気は、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気で酸素源を遮断して行ってもよいし、空気雰囲気、微量の酸素源の存在下で行ってもよい。
The drying temperature of the petroleum coke is preferably 50 ° C. to 500 ° C., more preferably 70 ° C. to 400 ° C., further preferably 80 ° C. to 300 ° C., further preferably 100 to 250 ° C., and even more preferably 100 to 200 ° C. ..
If the drying temperature is less than 50 ° C., the water content tends to be high, and if it exceeds 500 ° C., the drying cost is significantly increased, and naphthyl groups, phenyl groups, etc. existing on the surface of petroleum coke are added. Functional groups exhibiting a high light refractive index are likely to disappear as volatile components, and it becomes difficult to exhibit heat shielding properties due to a desired light reflection effect.
The drying time is appropriately selected, but is preferably 0.5 to 10 hours, more preferably 1 to 8 hours.
The dry atmosphere may be performed by shutting off the oxygen source in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, helium gas, or argon gas, or in the presence of an air atmosphere or a trace amount of oxygen source.

石油コークスを粉砕処理する粉砕手段は特に制限されず、また、乾式であっても湿式であってもよい。また、粉砕手段の数や粉砕回数等についても特に制限されない。
粉砕手段としては、ジョークラッシャ、ジョイレトリクラッシャ、コーンクラッシャ、ハンマクラッシャ、自生粉砕機、ボールミル、ローラミル、高速回転ミル、ジェットミル等から選ばれる一種以上の粉砕装置が挙げられる。
また、粉砕処理条件は、目的とする微粉砕物の平均粒子径、その他の粒度特性、粉砕手段、粉砕回数等により、適宜選択される。粉砕処理された粉砕処理物は、必要に応じて分級される。
The pulverizing means for pulverizing petroleum coke is not particularly limited, and it may be dry or wet. Further, the number of crushing means, the number of times of crushing, and the like are not particularly limited.
Examples of the crushing means include one or more crushers selected from a jaw crusher, a joylet crusher, a cone crusher, a hammer crusher, a self-made crusher, a ball mill, a roller mill, a high-speed rotary mill, a jet mill and the like.
The pulverization treatment conditions are appropriately selected depending on the average particle size of the target finely pulverized product, other particle size characteristics, pulverization means, the number of pulverizations, and the like. The pulverized product that has been pulverized is classified as necessary.

本発明に係る遮熱材は、微量の添加剤または不純物を含むものであってもよい。
本発明に係る遮熱材は、石油コークス粉砕物を、80〜100質量%含むものが好ましく、90〜100質量%含むものがより好ましく、石油コークス粉砕物のみからなるものであることがさらに好ましい。
The heat shield material according to the present invention may contain a trace amount of additives or impurities.
The heat shield material according to the present invention preferably contains 80 to 100% by mass of crushed petroleum coke, more preferably 90 to 100% by mass, and further preferably composed only of crushed petroleum coke. ..

本発明に係る遮熱材は、電子部品や外壁等の表面に設けられる遮熱膜の充填剤や、舗装材やブロック材等の遮熱建材の充填剤等として有効に使用することができる。 The heat shield material according to the present invention can be effectively used as a filler for a heat shield film provided on the surface of an electronic component or an outer wall, a filler for a heat shield building material such as a pavement material or a block material, and the like.

本発明に係る遮熱材を構成する石油コークス粉砕物は、従来付加価値が低いと考えられていた廉価な石油コークスに粉砕処理および乾燥処理という簡便な処理を施してなるものであるので、低コストに製造することができる。
このために、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱材を提供することができる。
The petroleum coke crushed product constituting the heat shield material according to the present invention is low because it is obtained by subjecting inexpensive petroleum coke, which was conventionally considered to have low added value, to a simple treatment of crushing and drying. It can be manufactured at a cost.
Therefore, it is possible to provide a heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding property, color-developing property, and the like.

次に、本発明に係る遮熱組成物(遮熱機能を有する組成物)について説明する。
本発明に係る遮熱組成物は、本発明に係る遮熱材と、溶剤および樹脂から選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とするものである。
Next, the heat-shielding composition (composition having a heat-shielding function) according to the present invention will be described.
The heat-shielding composition according to the present invention is characterized by containing the heat-shielding material according to the present invention and at least one selected from a solvent and a resin.

本発明に係る遮熱組成物において、本発明に係る遮熱材の含有量は、0.1〜80質量%であることが好ましく、1〜70質量%であることがより好ましく、5〜60質量%であることがさらに好ましく、10〜50質量%であることが一層好ましく、15〜40質量%であることがより一層好ましく、20〜30質量%であることが特に好ましい。
本発明に係る遮熱材の配合量が上記範囲内にあることにより、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱組成物を容易に提供することができる。
In the heat shield composition according to the present invention, the content of the heat shield material according to the present invention is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 70% by mass, and 5 to 60% by mass. It is more preferably 10% by mass, further preferably 10 to 50% by mass, further preferably 15 to 40% by mass, and particularly preferably 20 to 30% by mass.
When the blending amount of the heat-shielding material according to the present invention is within the above range, it is possible to easily provide a heat-shielding composition which is inexpensive and has excellent heat-shielding property and color-developing property.

本発明に係る遮熱組成物において、遮熱材の詳細は上述したとおりである。 In the heat shield composition according to the present invention, the details of the heat shield material are as described above.

本発明に係る遮熱組成物において、遮熱組成物を構成する溶剤としては、水、
水性有機溶剤、揮発性有機溶剤および不揮発性有機溶剤から選ばれる一種以上を挙げることができ、使用目的に応じて適宜選択すればよい。
In the heat-shielding composition according to the present invention, the solvent constituting the heat-shielding composition is water.
One or more selected from an aqueous organic solvent, a volatile organic solvent, and a non-volatile organic solvent can be mentioned, and may be appropriately selected according to the purpose of use.

水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、n−プロパノールなどのアルコール類、ジエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、ピロリドン系溶媒等から選ばれる一種以上を挙げることができる。 Examples of the water-soluble organic solvent include one or more selected from alcohols such as ethanol and n-propanol, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and glycerin, and pyrrolidone-based solvents.

揮発性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの高沸点低揮発性の多価アルコール類や、それらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、エステル化物等から選ばれる一種以上を挙げることができ、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等から選ばれる一種以上が挙げられる。
また、揮発性有機溶剤としては、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤等から選ばれる一種以上が挙げられる。
Examples of the volatile organic solvent include high boiling point and low volatile polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol. One or more selected from those monoether products, diether products, esterified products and the like can be mentioned. Specifically, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol mono One or more selected from ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like can be mentioned.
Examples of the volatile organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, monoethanolamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, diethanolamine, N-butyldiethanolamine, and tri. One or more selected from nitrogen-containing organic solvents such as isopropanolamine and triethanolamine can be mentioned.

不揮発性有機溶剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルや、フッ素オイル、流動パラフィン、グリセリン等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the non-volatile organic solvent include silicone oils such as dimethyl silicone oil, fluorosilicone oil and amino-modified silicone oil, and one or more selected from fluorine oil, liquid paraffin, glycerin and the like.

樹脂としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂から選ばれる一種以上が挙げられ、特に制限されない。二種以上の混合樹脂の場合は、任意に選択される樹脂を物理的または化学的に所定の組成比でブレンドされたポリマーアロイやポリマーブレンドなどであってもよい。また、樹脂は、変性物であってもよく、二種以上のモノマーが所定の比で重合した共重合体であってもよい。上記共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体およびグラフト共重合体から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the resin include one or more selected from thermoplastic resins and thermosetting resins, and are not particularly limited. In the case of two or more kinds of mixed resins, a polymer alloy or a polymer blend in which an arbitrarily selected resin is physically or chemically blended in a predetermined composition ratio may be used. Further, the resin may be a modified product, or may be a copolymer in which two or more kinds of monomers are polymerized at a predetermined ratio. Examples of the copolymer include one or more selected from random copolymers, block copolymers, alternating copolymers and graft copolymers.

上記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース類、ポリビニルアルコール樹脂、シロキサン系樹脂、含フッ素重合体、含硫黄重合体およびスチレン系樹脂等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins, polyarylene sulfide resins, polyoxymethylene resins, polyamide resins, polyimide resins, polyester resins, polyether resins, acrylic resins, butyral resins, polyurethane resins, alkyd resins, and celluloses. , Polyvinyl alcohol resin, siloxane resin, fluorine-containing polymer, sulfur-containing polymer, styrene resin and the like.

ポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体等から選ばれる一種以上を挙げることができ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the polyolefin resin include α-olefin homopolymers, copolymers with dissimilar monomers containing α-olefin as a main component, and polyunsaturated compounds such as conjugated diene or non-conjugated diene with α-olefin. One or more selected from copolymers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, etc. can be mentioned, and specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene. One or more selected from -4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, chlorinated polyethylene, polystyrene, acrylonitrile, butadiene, styrene and the like can be mentioned.

また、ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体等から選ばれる一種以上を挙げることができ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Further, as the polyolefin-based resin, for example, there are many α-olefin-based homopolymers, copolymers with dissimilar monomers containing α-olefin as a main component, α-olefin and conjugated diene or non-conjugated diene, and the like. One or more selected from unsaturated compounds, copolymers with acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, etc. can be mentioned. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene can be mentioned. One or more selected from polymers, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, chlorinated polyethylene, polystyrene, acrylonitrile, butadiene, styrene, etc. Can be mentioned.

ポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド11(PA11)、ポリアミド12(PA12)、ポリアミド46(PA46)、ポリアミド6(PA6)、ポリアミド66(PA66)等から選ばれる一種以上を挙げることができ、PA12、PA6、PA66から選ばれる一種以上が好ましい。 Examples of the polyamide resin include one or more selected from polyamide 11 (PA11), polyamide 12 (PA12), polyamide 46 (PA46), polyamide 6 (PA6), polyamide 66 (PA66), and the like. One or more selected from PA6 and PA66 are preferable.

ポリイミド樹脂としては、例えば、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ビスマレイミド、ポリエーテルイミド(PEI)等から選ばれる一種以上を挙げることができ、PI、PEIから選ばれる一種以上が好ましい。 Examples of the polyimide resin include one or more selected from polyimide (PI), polyamideimide (PAI), bismaleimide, polyetherimide (PEI) and the like, and one or more selected from PI and PEI are preferable.

ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリシクロ・ヘキサン・ジメチレン・テレフタレート(PCT)、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー(LCP)、ポリカーボネート(PC)等から選ばれる一種以上を挙げることができ、PBT、PET、PAR、PEN、LCP、PC等から選ばれる一種以上が好ましい。 Examples of the polyester resin include polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polycyclo, hexane, dimethylene, terephthalate (PCT), polyallylate (PAR), polybutylene terephthalate (PBN), and polyethylene naphthalate (PBN). One or more selected from PEN), liquid crystal polymer (LCP), polycarbonate (PC) and the like can be mentioned, and one or more selected from PBT, PET, PAR, PEN, LCP, PC and the like are preferable.

ポリエーテル樹脂としては、例えば、ポリアセタール(POM)、ポリエーテルニトリル(PENT)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリケトン(PK)、ポリエーテルケトンケトン(PEKK)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性PPE等から選ばれる一種以上を挙げることができ、POM、PENT、PEEK、PEK、変性PPE等から選ばれる一種以上が好ましい。 Examples of the polyether resin include polyacetal (POM), polyethernitrile (PENT), polyetheretherketone (PEEK), polyetherketone (PEK), polyketone (PK), polyetherketoneketone (PEKK), and polyphenylene ether. (PPE), one or more selected from modified PPE and the like can be mentioned, and one or more selected from POM, PENT, PEEK, PEK, modified PPE and the like are preferable.

含フッ素重合体としては、例えば、ポリ四フッ化エチレン(PTFE)、ポリ四フッ化エチレンエチレン(テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフッ化アルキルビニルエーテル(PFA)等から選ばれる一種以上を挙げることができ、PTFE、PFA等から選ばれる一種以上が好ましい。 Examples of the fluorine-containing polymer include polytetrafluoroethylene (PTFE), polytetrafluoroethylene ethylene (tetrafluoroethylene / ethylene copolymer, ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and polyfluoroalkyl vinyl ether. One or more selected from (PFA) and the like can be mentioned, and one or more selected from PTFE, PFA and the like are preferable.

含硫黄重合体としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリサルホン(PSF)等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the sulfur-containing polymer include one or more selected from polyphenylene sulfide (PPS), polyethersulfone (PES), polysulfone (PSF) and the like.

共重合体としては、前記共重合体の他、例えば、アクリレート・スチレン・アクリロニトリル(AAS)、アクリロニトリルスチレン(AS)、スチレンマレイミド等から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of the copolymer include, in addition to the above-mentioned copolymer, one or more selected from acrylate, styrene, acrylonitrile (AAS), acrylonitrile styrene (AS), styrene maleimide, and the like.

一方、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアヌレート樹脂およびフェノール樹脂等から選ばれる一種以上が挙げられる。 On the other hand, examples of the thermosetting resin include one or more selected from epoxy resin, benzoguanamine resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin, melamine resin, urea resin, isocyanurate resin, phenol resin and the like.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラックなどのフェノール系グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールなどのアルコール系グリシジルエーテルなどの主剤と、硬化剤との組み合せなどが挙げられる。
上記硬化剤としては、例えば、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、3級アミンなどのアミン化合物などが挙げられる。これらの硬化剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
また、主剤と硬化剤の反応を促進させる反応促進剤を用いることもできる。
反応促進剤としては、例えば、フェノール、p−t−ブチルフェノール、ジ−t−ブチルフェノール、クレゾール、トリフェニルフォスファイト、サリチル酸、トリエタノールアミンなどが挙げられる。これらの反応促進剤は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the epoxy resin include a combination of a main agent such as phenol-based glycidyl ether such as bisphenol A, bisphenol F and phenol novolac, and alcohol-based glycidyl ether such as polypropylene glycol, and a curing agent.
Examples of the curing agent include amine compounds such as aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, polyamide amines, polyamides, alicyclic polyamines, modified alicyclic polyamines, modified aromatic polyamines, and tertiary amines. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
Further, a reaction accelerator that promotes the reaction between the main agent and the curing agent can also be used.
Examples of the reaction accelerator include phenol, pt-butylphenol, dit-butylphenol, cresol, triphenylphosphine, salicylic acid, triethanolamine and the like. These reaction accelerators may be used alone or in combination of two or more.

本発明に係る遮熱組成物は、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤を含有するものであってもよい。 The heat-shielding composition according to the present invention may contain additives such as lubricants, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and various stabilizers, if necessary.

本発明に係る遮熱組成物は、明度(L)が、25以下であるものが好ましく、24以下であるものがより好ましく、23以下であるものがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
遮熱組成物の明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、遮熱組成物として好適な発色性(黒色度)を発揮することができる。
The heat shield composition according to the present invention preferably has a lightness (L * ) of 25 or less, more preferably 24 or less, and even more preferably 23 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
When the lightness (L * ) of the heat-shielding composition satisfies the above-mentioned regulations, it is possible to exhibit a color-developing property (blackness) suitable for the heat-shielding composition.

本発明に係る遮熱組成物としては、遮熱塗料または遮熱インク等を挙げることができる。 Examples of the heat-shielding composition according to the present invention include heat-shielding paints and heat-shielding inks.

本発明に係る遮熱組成物が遮熱塗料である場合、本発明に係る遮熱材の含有量は、0.3〜50質量%であることが好ましく、0.5〜40質量%であることがより好ましく、5〜35質量%であることがさらに好ましく、10〜30質量%であることが一層好ましく、15〜30質量%であることがより一層好ましく、20〜30質量%であることが特に好ましい。 本発明に係る遮熱材の配合量が上記範囲内にあることにより、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱塗料を容易に提供することができる。 When the heat-shielding composition according to the present invention is a heat-shielding coating material, the content of the heat-shielding material according to the present invention is preferably 0.3 to 50% by mass, preferably 0.5 to 40% by mass. It is more preferably 5 to 35% by mass, further preferably 10 to 30% by mass, further preferably 15 to 30% by mass, and 20 to 30% by mass. Is particularly preferable. When the blending amount of the heat-shielding material according to the present invention is within the above range, it is possible to easily provide a heat-shielding coating material which is inexpensive and has excellent heat-shielding property and color-developing property.

本発明に係る遮熱塗料としては、例えば、油性塗料、水性塗料、ハイソリッド塗料、粉体塗料等を挙げることができる。 Examples of the heat-shielding paint according to the present invention include oil-based paints, water-based paints, high-solid paints, powder paints, and the like.

本出願書類において、油性塗料とは、本発明に係る遮熱材と、樹脂と、主な液体成分として有機溶剤と、を含む塗料を意味する。
本出願書類において、水性塗料とは、本発明に係る遮熱材と、樹脂と、主な液体成分として水と、を含む塗料を意味する。
本出願書類において、水系塗料とは、本発明に係る遮熱材と、樹脂と、主な液体成分として微量の有機溶剤を含有する水と、を含む水ベースの塗料を意味する。
本出願書類において、ハイソリッド塗料とは、本発明に係る遮熱材を含み、塗装時の不揮発分(固形分)が従来の塗料に比べて高い(例えば、15〜25%程度高い)塗料を意味する。
油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料は、本発明に係る遮熱材を含むものであり、一般的な手法によって製造し、使用することができる。
In the documents of the present application, the oil-based paint means a paint containing the heat-shielding material according to the present invention, a resin, and an organic solvent as a main liquid component.
In the documents of the present application, the water-based paint means a paint containing the heat-shielding material according to the present invention, a resin, and water as a main liquid component.
In the documents of the present application, the water-based paint means a water-based paint containing the heat-shielding material according to the present invention, a resin, and water containing a trace amount of an organic solvent as a main liquid component.
In the application documents, the high-solid paint includes a heat-shielding material according to the present invention, and has a high non-volatile content (solid content) at the time of painting (for example, about 15 to 25% higher) than conventional paints. means.
The oil-based paint, the water-based paint, and the high-solid paint include the heat-shielding material according to the present invention, and can be manufactured and used by a general method.

また、本出願書類において、粉体塗料とは、本発明に係る遮熱材を含むが塗料中に有機溶剤や水を含まず、塗膜形成成分のみからなる粉末状の塗料を意味する。
粉体塗料は、本発明に係る遮熱材と樹脂とを均一に加熱混練した分散体を冷却した後、所定の粒度に微粉砕し、分級することによって得られた塗料を意味する。粉体塗料は、例えば、静電塗装機を用いることによって被塗装物に塗装することができる。
Further, in the application documents, the powder coating material means a powder coating material containing the heat-shielding material according to the present invention, but does not contain an organic solvent or water in the coating material, and is composed only of a coating film-forming component.
The powder coating material means a coating material obtained by cooling a dispersion obtained by uniformly heating and kneading the heat insulating material and the resin according to the present invention, finely pulverizing the dispersion to a predetermined particle size, and classifying the dispersion. The powder coating material can be applied to an object to be coated by using, for example, an electrostatic coating machine.

油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料に用いられる有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレンなどの炭化水素系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロピルアルコールやブタノールなどのアルコール系溶剤、エチルメチルケトンやイソブチルメチルケトンなどのケトン系溶剤から選ばれる一種以上が挙げられる。 Examples of organic solvents used in oil-based paints, water-based paints, and high-solid paints include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, and alcohol solvents such as isopropyl alcohol and butanol. Examples thereof include one or more selected from ketone solvents such as ethyl methyl ketone and isobutyl methyl ketone.

油性塗料、水系塗料、ハイソリッド塗料に用いられる樹脂としては、塩化酢酸ビニル樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素系樹脂等から選ばれる一種以上が挙げられるがこれらに制限されるものではなく、一般的に使用されている樹脂であれば適宜使用することができる。 Resins used for oil-based paints, water-based paints, and high-solid paints include vinyl chloride resin, alkyd resin, petroleum resin, phenol resin, acrylic resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicon resin, and fluorine-based resin. One or more selected ones can be mentioned, but the present invention is not limited to these, and any commonly used resin can be appropriately used.

粉体塗料に用いられる樹脂(塗膜形成用樹脂)としては、粉体塗料が熱硬化性粉体塗料の場合は、例えば、エポキシ系樹脂、エポキシ−ポリエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ポリエステル系樹脂、フェノール樹脂、フッ素系樹脂等から選ばれる一種以上が挙げられる。また、粉体塗料が熱可塑性粉体塗料の場合は、例えば、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂等から選ばれる一種以上が挙げられる。
なお、塗膜形成用樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合は、硬化剤、硬化促進剤を含有することが好ましい。硬化剤および硬化促進剤は、使用する樹脂に適したものを適宜選択すればよい。
When the powder coating is a thermosetting powder coating, the resin used for the powder coating (resin for forming a coating film) is, for example, an epoxy resin, an epoxy-polyester resin, a polyester resin, or an acrylic resin. , Acrylic-polyester resin, phenol resin, fluorine resin, etc. When the powder coating material is a thermoplastic powder coating material, for example, one or more selected from vinyl-based resin, polyethylene-based resin, polyamide-based resin, fluorine-based resin, modified polyolefin-based resin, and the like can be mentioned.
When a thermosetting resin is used as the coating film forming resin, it is preferable to contain a curing agent and a curing accelerator. As the curing agent and the curing accelerator, those suitable for the resin to be used may be appropriately selected.

遮熱塗料の明度(L)は、25以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましく、19以下であることがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
遮熱塗料の明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、遮熱塗料として好適な発色性(黒色度)を発揮することができる。
The lightness (L * ) of the heat-shielding paint is preferably 25 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 19 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
When the lightness (L * ) of the heat-shielding paint satisfies the above-mentioned regulation, it is possible to exhibit the color development property (blackness) suitable for the heat-shielding paint.

本発明に係る遮熱組成物が遮熱インクである場合、本発明に係る遮熱材の含有量は、0.1〜30質量%であることが好ましく、0.3〜25質量%であることがより好ましく、0.5〜20質量%であることがさらに好ましい。
本発明に係る遮熱材の配合量が上記範囲内にあることにより、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱インクを容易に提供することができる。
When the heat-shielding composition according to the present invention is a heat-shielding ink, the content of the heat-shielding material according to the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, preferably 0.3 to 25% by mass. More preferably, it is more preferably 0.5 to 20% by mass.
When the blending amount of the heat-shielding material according to the present invention is within the above range, it is possible to easily provide a heat-shielding ink which is inexpensive and has excellent heat-shielding property and color-developing property.

遮熱インクとしては、例えば、油性インク、溶剤インク、水性インク等を挙げることができる。 Examples of the heat-shielding ink include oil-based ink, solvent-based ink, and water-based ink.

本出願書類において、油性インクとは、本発明に係る遮熱材と、主な液体成分として不揮発性有機溶剤と、を含むインクを意味する。
不揮発性有機溶剤としては、上述したものから適宜選択することができる。
In the documents of the present application, the oil-based ink means an ink containing the heat-shielding material according to the present invention and a non-volatile organic solvent as a main liquid component.
The non-volatile organic solvent can be appropriately selected from those described above.

本出願書類において、溶剤インクとは、本発明に係る遮熱材と、主な液体成分として揮発性有機溶剤と、を含むインクを意味する。
揮発性有機溶剤としては、上述したものから適宜選択することができる。
In the application documents, the solvent ink means an ink containing the heat shield material according to the present invention and a volatile organic solvent as a main liquid component.
The volatile organic solvent can be appropriately selected from those described above.

本出願書類において、水性インクとは、本発明に係る遮熱材と、主な液体成分として水および水溶性有機溶剤から選ばれる一種以上と、を含むインクを意味する。
水溶性有機溶剤としては、上述したものから適宜選択することができる。
In the present application documents, the water-based ink means an ink containing the heat-shielding material according to the present invention and one or more selected from water and a water-soluble organic solvent as main liquid components.
The water-soluble organic solvent can be appropriately selected from those described above.

遮熱インクの明度(L)は、25以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましく、19以下であることがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
遮熱インクの明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、遮熱インクとして好適な発色性(黒色度)を発揮することができる。
The brightness (L * ) of the heat-shielding ink is preferably 25 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 19 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
When the lightness (L * ) of the heat-shielding ink satisfies the above-mentioned regulation, it is possible to exhibit the color development property (blackness) suitable for the heat-shielding ink.

本発明によれば、安価であるとともに遮熱性に優れた遮熱材を含む遮熱組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat-shielding composition containing a heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties.

次に、本発明に係る遮熱膜(遮熱機能を有する膜)について説明する。
本発明に係る遮熱膜は、本発明に係る遮熱材を含むことを特徴とするものである。
Next, the heat-shielding film (film having a heat-shielding function) according to the present invention will be described.
The heat-shielding film according to the present invention is characterized by containing the heat-shielding material according to the present invention.

本発明に係る遮熱膜は、本発明に係る遮熱材の含有量が、1〜99質量%であるものが好ましく、10〜90質量%であるものがより好ましく、15〜80質量%であるものがさらに好ましい。
本発明に係る遮熱材の配合量が上記範囲内にあることにより、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱膜を容易に提供することができる。
The heat-shielding film according to the present invention preferably has a heat-shielding material content of 1 to 99% by mass, more preferably 10 to 90% by mass, and 15 to 80% by mass. Some are even more preferred.
When the blending amount of the heat-shielding material according to the present invention is within the above range, it is possible to easily provide a heat-shielding film which is inexpensive and has excellent heat-shielding property and color-developing property.

本発明に係る遮熱膜は、その平均厚みが、1〜100μmであることが好ましく、5〜80μmであることがより好ましく、10〜50μmであることがさらに好ましい。
本発明に係る遮熱膜の平均厚みは、遮熱膜の断面をマイクロメーターで6カ所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
The heat shield film according to the present invention preferably has an average thickness of 1 to 100 μm, more preferably 5 to 80 μm, and even more preferably 10 to 50 μm.
The average thickness of the heat-shielding film according to the present invention means an arithmetic mean value when the thickness of the heat-shielding film is measured at six locations with a micrometer.

本発明に係る遮熱膜は、本発明に係る遮熱組成物を被処理物に対して塗布することにより容易に作製することができる。 The heat-shielding film according to the present invention can be easily produced by applying the heat-shielding composition according to the present invention to an object to be treated.

本発明に係る遮熱組成物の塗布方法としては、特に制限されず、例えば、被膜対象物上に、刷毛やスプレーを用いて塗布したりディッピング法やスピンコート法により塗布することにより所望厚みの塗布膜を形成した後、適宜乾燥処理する方法を挙げることができる。
上記塗布、乾燥処理を繰り返し実施してもよく、塗布、乾燥処理を繰り返し実施することにより所望厚みを有する遮熱膜を容易に形成することができる。
被処理物としては、各種電子部品や外壁材等を挙げることができる。
上記方法により、目的とする遮熱膜を形成することができる。
The method for applying the heat-shielding composition according to the present invention is not particularly limited, and for example, the desired thickness can be obtained by applying the heat-shielding composition on the object to be coated with a brush or a spray, or by applying a dipping method or a spin coating method. A method of appropriately drying after forming the coating film can be mentioned.
The above coating and drying treatments may be repeated, and by repeating the coating and drying treatments, a heat shield film having a desired thickness can be easily formed.
Examples of the object to be processed include various electronic parts and outer wall materials.
By the above method, the target heat shield film can be formed.

本発明に係る遮熱膜は、明度(L)が、25以下であるものが好ましく、24以下であるものがより好ましく、23以下であるものがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
遮熱膜の明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、遮熱膜として好適な発色性(黒色度)を発揮することができる。
The heat shield film according to the present invention preferably has a brightness (L * ) of 25 or less, more preferably 24 or less, and even more preferably 23 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
When the lightness (L * ) of the heat-shielding film satisfies the above-mentioned regulation, it is possible to exhibit the color development property (blackness) suitable for the heat-shielding film.

本発明によれば、安価であるとともに遮熱性に優れた遮熱材を含む遮熱膜を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat-shielding film containing a heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties.

本発明に係る遮熱膜は、遮熱性が求められる利用分野、例えば、建物の外壁や屋根の塗膜、道路や歩道の塗膜、自動車や鉄道車両の外装および内装の塗膜、石油等の貯蔵タンクの壁等の塗膜、車両や建物の窓ガラスに貼付する着色フィルム、太陽電池のバックシート等として好適に使用することができる。 The heat-shielding film according to the present invention is used in fields where heat-shielding properties are required, for example, coating films for outer walls and roofs of buildings, coating films for roads and sideways, coating films for exteriors and interiors of automobiles and railroad vehicles, oil and the like. It can be suitably used as a coating film on the wall of a storage tank, a colored film to be attached to a window glass of a vehicle or a building, a back sheet of a solar cell, or the like.

次に、本発明に係る遮熱建材(遮熱機能を有する建築材)について説明する。
本発明に係る遮熱建材は、本発明に係る遮熱材を含むことを特徴とするものである。
Next, the heat-shielding building material (building material having a heat-shielding function) according to the present invention will be described.
The heat-shielding building material according to the present invention is characterized by containing the heat-shielding material according to the present invention.

本発明に係る遮熱建材は、本発明に係る遮熱材の含有量が、1〜50質量%であるものが好ましく、5〜40質量%であるものがより好ましく、10〜30質量%であるものがさらに好ましい。
本発明に係る遮熱材の配合量が上記範囲内にあることにより、安価であるとともに遮熱性や発色性等に優れた遮熱建材を容易に提供することができる。
The heat-shielding building material according to the present invention preferably has a heat-shielding material content of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and 10 to 30% by mass. Some are even more preferred.
When the blending amount of the heat-shielding material according to the present invention is within the above range, it is possible to easily provide a heat-shielding building material which is inexpensive and has excellent heat-shielding property and color-developing property.

本発明に係る遮熱建材は、各種基材に対し本発明に係る遮熱材を混合した混合物を所望形状に成形し適宜加熱処理するか、各種基材に対し本発明に係る遮熱材を混合した混合物を被処理物上に施工すること等により形成することができる。 As the heat-shielding building material according to the present invention, a mixture obtained by mixing the heat-shielding material according to the present invention with various base materials is formed into a desired shape and heat-treated as appropriate, or the heat-shielding material according to the present invention is applied to various base materials. It can be formed by applying the mixed mixture onto the object to be treated.

本発明に係る遮熱建材としては、遮熱性を有する床材、壁材、屋根材等を挙げることができ、具体的には、基材である粘度等に本発明に係る遮熱材を混合して成形された遮熱ブロック、基材であるアスファルト等に本発明に係る遮熱材を混合し得られた混合物を施工して形成された遮熱アスファルト、基材であるゴム等に本発明に係る遮熱材を混合し得られた混合物を施工して形成された遮熱弾性舗装材を挙げることができる。
これ等の遮熱建材は、本発明に係る遮熱材を含むものであることから、太陽光等の照射を受けても表面の温度低下を容易に図ることができ、風雨等により表面が摩耗した場合であっても一定の厚みを有することにより、長期間に亘って遮熱効果を持続することができる。
Examples of the heat-shielding building material according to the present invention include floor materials, wall materials, roofing materials and the like having heat-shielding properties. Specifically, the heat-shielding material according to the present invention is mixed with the viscosity of the base material. The present invention is applied to a heat-shielding asphalt, a base material, rubber, etc. formed by applying a mixture obtained by mixing the heat-shielding material according to the present invention to a heat-shielding block, a base material, asphalt, etc. A heat-shielding elastic pavement material formed by constructing a mixture obtained by mixing the heat-shielding materials according to the above can be mentioned.
Since these heat-shielding building materials include the heat-shielding material according to the present invention, the temperature of the surface can be easily lowered even when irradiated with sunlight or the like, and when the surface is worn by wind and rain or the like. Even if it has a certain thickness, the heat shielding effect can be maintained for a long period of time.

本発明に係る遮熱建材は、明度(L)が、25以下であるものが好ましく、24以下であるものがより好ましく、23以下であるものがさらに好ましい。
上記明度(L)の下限は特に制限されないが、通常5以上である。
遮熱建材の明度(L)が上記規定を満たすものであることにより、遮熱建材として好適な発色性(黒色度)を発揮することができる。
The heat-shielding building material according to the present invention preferably has a brightness (L * ) of 25 or less, more preferably 24 or less, and even more preferably 23 or less.
The lower limit of the brightness (L * ) is not particularly limited, but is usually 5 or more.
When the lightness (L * ) of the heat-shielding building material satisfies the above-mentioned regulation, it is possible to exhibit the color development property (blackness) suitable for the heat-shielding building material.

本発明によれば、安価であるとともに遮熱性に優れた遮熱材を含む遮熱建材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a heat-shielding building material containing a heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties.

(実施例)
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
(Example)
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

<石油コークスA、石油コークスB、石油コークスCおよび石油コークスD>
熱分解原料油として減圧蒸留残渣油とスラリーオイルを用い、500℃、0.1MPaGの条件にて熱分解処理し、熱分解処理後、ウォータージェットにて粉砕することにより、石油コークスA、石油コークスB、石油コークスCおよび石油コークスDを得た。石油コークスA、石油コークスB、石油コークスCおよび石油コークスDの性状を表1に示す。
<Petroleum coke A, petroleum coke B, petroleum coke C and petroleum coke D>
Petroleum coke A and petroleum coke are obtained by pyrolyzing residual oil under reduced pressure and slurry oil as the pyrolysis raw material oil under the conditions of 500 ° C. and 0.1 MPaG, and then pulverizing with a water jet after the pyrolysis treatment. B, petroleum coke C and petroleum coke D were obtained. Table 1 shows the properties of petroleum coke A, petroleum coke B, petroleum coke C and petroleum coke D.

なお、表1に記載した、水分と、炭素、水素および窒素の含有量を表すCHN分と、H/Cモル比と、硫黄分と、灰分と、揮発分と、固定炭素分は、以下の方法で測定した値を意味する。 The CHN content representing the content of water, carbon, hydrogen and nitrogen, the H / C molar ratio, the sulfur content, the ash content, the volatile content, and the fixed carbon content shown in Table 1 are as follows. It means the value measured by the method.

(水分)
JIS M 8812に準拠して測定した。
(CHN分、H/C)
JIS M 8813に準拠して測定した。
(硫黄分)
JIS M 8819に準拠して測定した。
(灰分)
JIS M 8812に準拠して測定した。
(揮発分)
JIS M 8812に準拠して測定した。
(固定炭素分) JIS M 8812に準拠して測定した。
(moisture)
Measured according to JIS M 8812.
(CHN minutes, H / C)
Measured according to JIS M 8813.
(Sulfur content)
Measured according to JIS M 8819.
(ash)
Measured according to JIS M 8812.
(Vaporized content)
Measured according to JIS M 8812.
(Fixed carbon content) Measured according to JIS M 8812.

(実施例1)
上記石油コークスAを、乾燥機((株)ナガノ科学機械製作所製 HOT AIR DRYING OVEN NEW)中において、窒素ガス雰囲気下、100℃で4時間乾燥処理して石油コークスAの乾燥物を得た。
上記石油コークスAの乾燥物を、カッターミル((株)オリエント粉砕機製オリエント竪型粉砕機、VM−16K(2mmスクリーン使用))に対し10kg供給して、粗粉砕処理することにより、9.5kgの石油コークスAの粗粉砕物を得た(収率95質量%)。
次いで、得られたコークスAの粗粉砕物を、ジェットミル((株)セイシン企業製ジェットミルSTJ−200)を用い、供給量10kg、押込ノズル圧0.64MPa、粉砕ノズル圧0.64MPa、供給速度4kg/時間の条件下で処理することにより、5kgの石油コークス粉砕物からなる遮熱材1を得た(収率50質量%)。得られた石油コークス粉砕物(遮熱材1)の性状を表2に示す。
(Example 1)
The above petroleum coke A was dried in a dryer (HOT AIR DRYING OVEN NEW manufactured by Nagano Kagaku Kikai Seisakusho Co., Ltd.) at 100 ° C. for 4 hours in a nitrogen gas atmosphere to obtain a dried product of petroleum coke A.
10 kg of the dried product of petroleum coke A is supplied to a cutter mill (Orient Vertical Crusher manufactured by Orient Crusher Co., Ltd., VM-16K (using a 2 mm screen)) and roughly crushed to 9.5 kg. A crude pulverized product of petroleum coke A was obtained (yield 95% by mass).
Next, the obtained coarsely pulverized coke A was supplied using a jet mill (Jet Mill STJ-200 manufactured by Seishin Co., Ltd.) with a supply amount of 10 kg, a push nozzle pressure of 0.64 MPa, and a crush nozzle pressure of 0.64 MPa. By treating under the condition of a speed of 4 kg / hour, a heat shield 1 made of 5 kg of pulverized petroleum coke was obtained (yield 50% by mass). Table 2 shows the properties of the obtained crushed petroleum coke (heat shield 1).

なお、表2における水分、炭素、水素および窒素の含有量を示すCHN分、H/Cモル比、硫黄分、灰分、揮発分、固定炭素分については、上述した石油コークスA〜石油コークスDと同様の方法で測定した値を意味する。 また、表2における真密度、粒度特性、反射率、色相は、以下の方法で測定した値を意味する。
(真密度)
ATSM D2840に準拠して測定した。
(粒度特性)
JIS Z 8825に準拠したレーザー回折散乱式粒度分布測定装置(MICROTRAC FRA、NIKKISO社製)を用いて、レーザー回折散乱法により、体積頻度粒度分布測定を行った。得られた体積頻度粒度分布測定結果より、積算粒度10%の粒径(D10)、積算粒度50%の粒径(D50)、積算粒度90%の粒径(D90)を算出した。
(反射率)
紫外可視近赤外分光光度計(日本分光(株)製V−570)および積分球装置(日本分光(株)製INS−470)を用い、測定波長範囲250nm、500nm、1,000nm、1,500nm、2,000nmの分光反射率を測定した。
(色相)
JIS Z 8722に準拠したカラーメーター(日本電色工業(株)製
ZE6000)を用いて測定し、JIS 8781−4に従い、表色指数(L,a,b)を求めた。
The CHN content, H / C molar ratio, sulfur content, ash content, volatile content, and fixed carbon content, which indicate the contents of water, carbon, hydrogen, and nitrogen in Table 2, are the above-mentioned petroleum coke A to petroleum coke D. It means a value measured by the same method. The true density, particle size characteristics, reflectance, and hue in Table 2 mean values measured by the following methods.
(True density)
Measured according to ATSM D2840.
(Particle size characteristics)
The volume frequency particle size distribution was measured by the laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (MICROTRAC FRA, manufactured by NIKKISO) based on JIS Z 8825. From the obtained volume frequency particle size distribution measurement results, the particle size of the integrated particle size of 10% (D10), the particle size of the integrated particle size of 50% (D50), and the particle size of the integrated particle size of 90% (D90) were calculated.
(Reflectance)
Using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (V-570 manufactured by JASCO Corporation) and an integrating sphere device (INS-470 manufactured by JASCO Corporation), the measurement wavelength range is 250 nm, 500 nm, 1,000 nm, 1, Spectral reflectances at 500 nm and 2,000 nm were measured.
(Hue)
Color meter conforming to JIS Z 8722 (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.)
It was measured using ZE6000), and the color index (L * , a * , b * ) was determined according to JIS 8781-4.

(実施例2) 上記石油コークスBを、乾燥機((株)ナガノ科学機械製作所製HOT AIR DRYING OVEN NEW)中で、窒素ガス雰囲気下、100℃で4時間乾燥処理して石油コークスBの乾燥物を得た。
上記石油コークスBの乾燥物を、カッターミル((株)オリエント粉砕機製オリエント竪型粉砕機、VM−16K(2mmスクリーン使用))に対し10kg供給して、粗粉砕処理することにより、9.5kgの石油コークスBの粗粉砕物を得た(収率95質量%)。
次いで、得られたコークスBの粗粉砕物を、ジェットミル(日清エンジニアリング(株)製ジェットミルSJ−500)を用い、供給量0.8kg、押込ノズル圧0.75MPa、粉砕ノズル圧0.75MPa、供給速度4kg/時間の条件下で処理することにより、0.7kgの石油コークス粉砕物からなる遮熱材2を得た(収率86質量%)。得られた石油コークス粉砕物(遮熱材2)の性状を実施例1と同様にして測定した。結果を表2に示す。
(Example 2) The petroleum coke B is dried in a dryer (HOT AIR DRYING OVEN NEW manufactured by Nagano Kagaku Kikai Seisakusho Co., Ltd.) at 100 ° C. for 4 hours in a nitrogen gas atmosphere to dry the petroleum coke B. I got something.
10 kg of the dried product of petroleum coke B is supplied to a cutter mill (Orient Vertical Crusher manufactured by Orient Crusher Co., Ltd., VM-16K (using a 2 mm screen)) and roughly crushed to 9.5 kg. A crude pulverized product of petroleum coke B was obtained (yield 95% by mass).
Next, the obtained coarsely pulverized coke B was supplied using a jet mill (Jet Mill SJ-500 manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) with a supply amount of 0.8 kg, a push nozzle pressure of 0.75 MPa, and a crush nozzle pressure of 0. By treating under the conditions of 75 MPa and a supply rate of 4 kg / hour, a heat shield 2 made of 0.7 kg of pulverized petroleum coke was obtained (yield 86% by mass). The properties of the obtained crushed petroleum coke (heat shield 2) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

(実施例3) 乾燥温度を100℃から500℃に変更した以外は、実施例1と同様の方法で石油コークス粉砕物からなる遮熱材3を得た(収率93質量%)。得られた石油コークス粉砕物(遮熱材3)の性状を実施例1と同様にして測定した。結果を表2に示す。 (Example 3) A heat shield material 3 made of crushed petroleum coke was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature was changed from 100 ° C. to 500 ° C. (yield 93% by mass). The properties of the obtained crushed petroleum coke (heat shield material 3) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
比較遮熱材1として、市販のカーボンブラック(デンカ(株)製、デンカブラック)を用い、その性状を実施例1と同様にして測定した。結果を表3に示す。
なお、比較遮熱材1は、炭素材料を高温で焼成して作製されるものであることから、揮発分は実質的に0質量%である。
(Comparative Example 1)
As the comparative heat shield material 1, a commercially available carbon black (manufactured by Denka Co., Ltd., Denka Black) was used, and its properties were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
Since the comparative heat shield material 1 is produced by firing a carbon material at a high temperature, the volatile content is substantially 0% by mass.

(比較例2)
上記石油コークスCを、25℃で24時間乾燥し、カッターミル((株)オリエント粉砕機製オリエント竪型粉砕機、VM−16K(2mmスクリーン使用))に対し10kg供給して、粗粉砕処理することにより、9.5kgの石油コークスCの粗粉砕物を得た(収率95質量%)。
上記石油コークスCの粗粉砕物を、窒素ガス雰囲気下、900℃で2時間焼成した後、ジェットミル(日清エンジニアリング(株)製ジェットミルSJ−2500)を用い、供給量9kg、押込ノズル圧0.75MPa、粉砕ノズル圧0.75MPa、供給速度16kg/時間の条件下で処理することにより、7kgの石油コークス粉砕物からなる比較遮熱材2を得た(収率76質量%)。石油コークス粉砕物(比較遮熱材2)の性状を実施例1と同様にして測定した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
The above petroleum coke C is dried at 25 ° C. for 24 hours, and 10 kg is supplied to a cutter mill (Orient Vertical Crusher manufactured by Orient Crusher Co., Ltd., VM-16K (using a 2 mm screen)) for rough crushing. A crude pulverized product of 9.5 kg of petroleum coke C was obtained (yield 95% by mass).
The crude pulverized petroleum coke C is fired at 900 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas atmosphere, and then a jet mill (Jet mill SJ-2500 manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) is used to supply 9 kg and push nozzle pressure. By treating under the conditions of 0.75 MPa, pulverized nozzle pressure 0.75 MPa, and supply rate 16 kg / hour, a comparative heat shield 2 composed of 7 kg of pulverized petroleum coke was obtained (yield 76% by mass). The properties of the petroleum coke crushed product (comparative heat shield material 2) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(比較例3)
上記石油コークスDを、25℃で24時間乾燥し、カッターミル((株)オリエント粉砕機製オリエント竪型粉砕機、VM−16K(2mmスクリーン使用))に対し50kg供給して、粗粉砕処理することにより、47kgの石油コークスDの粗粉砕物を得た(収率95質量%)。
上記石油コークスDの粗粉砕物を、窒素ガス雰囲気下、1400℃で2時間焼成した後、ジェットミル(日清エンジニアリング(株)製ジェットミルSJ−2500)を用い、供給量20kg、押込ノズル圧0.75MPa、粉砕ノズル圧0.75MPa、供給速度14kg/時間の条件下で処理することにより、15kgの石油コークス粉砕物からなる比較遮熱材3を得た(収率75質量%)。得られた石油コークス粉砕物(比較遮熱材3)の性状を実施例1と同様にして測定した。結果を表3に示す。
(Comparative Example 3)
The above petroleum coke D is dried at 25 ° C. for 24 hours, and 50 kg is supplied to a cutter mill (Orient Vertical Crusher manufactured by Orient Crusher Co., Ltd., VM-16K (using a 2 mm screen)) for rough crushing. A crude pulverized product of 47 kg of petroleum coke D was obtained (yield 95% by mass).
The crude pulverized petroleum coke D is fired at 1400 ° C. for 2 hours in a nitrogen gas atmosphere, and then a jet mill (Jet mill SJ-2500 manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) is used to supply 20 kg and push nozzle pressure. By treating under the conditions of 0.75 MPa, pulverized nozzle pressure 0.75 MPa, and supply rate 14 kg / hour, a comparative heat shield 3 composed of 15 kg of pulverized petroleum coke was obtained (yield 75% by mass). The properties of the obtained petroleum coke crushed product (comparative heat shield material 3) were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

(実施例4)
100ccのビーカーに室温で日立化成(株)製ポリウレタン樹脂(TA24−503A)を10g、国産化学(株)製トルエン(国産1級)を20g秤量し、スターラーで5分間、攪拌・混合して均一な溶液を得た。その後、自転・公転ミキサー((株)THINKY製あわとり錬太郎 ARV−310)を使用して、作成した溶液に対し、実施例1で得られた遮熱材1を10g攪拌・混合することにより、遮熱塗料1を得た。
上記ポリウレタン樹脂と、トルエンと、遮熱材1の質量比は、ポリウレタン樹脂:トルエン:遮熱材1=10:20:10である。得られた遮熱塗料1の遮熱性能および色相を表4に示す。
(Example 4)
Weigh 10 g of polyurethane resin (TA24-503A) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. and 20 g of toluene (domestic first grade) manufactured by Domestic Chemical Co., Ltd. in a 100 cc beaker at room temperature, and stir and mix with a stirrer for 5 minutes to make it uniform. Solution was obtained. Then, using a rotation / revolution mixer (Awatori Rentaro ARV-310 manufactured by THINKY Co., Ltd.), 10 g of the heat shield 1 obtained in Example 1 was stirred and mixed with the prepared solution. , A heat shield paint 1 was obtained.
The mass ratio of the polyurethane resin, toluene, and the heat shield material 1 is polyurethane resin: toluene: heat shield material 1 = 10: 20:10. Table 4 shows the heat-shielding performance and hue of the obtained heat-shielding paint 1.

なお、表4に記載の遮熱性能および色相は、以下の方法で測定された値を意味する。(遮熱性能)
遮熱塗料を縦23cm×横15cm×厚さ1mmのアルミ板に滴下し、直径7mm×長さ27cmのガラス棒を押し付けてアルミ板水平方向に対して水平に塗布することで塗料を均一に塗布した塗板を作製し、ついで一昼夜乾燥させることによって試験塗板を得た。
上記試験塗板を縦52cm×横38cm×奥行き52cmのダンボール製の測定容器の側面に設置した直径5cmの窓に取り付け、測定容器の中に100Wの白熱球を窓から13cmの距離から光照射し、取り付けた試験塗板の裏側アルミ部分の温度(初期温度および60分後の温度)を測定することにより遮熱性能の評価を行った。
(色相)
上記試験塗板について、JIS Z 8722に準拠したカラーメーター(日本電色工業(株)製 ZE6000)を用いて測定し、JIS 8781−4に従い、表色指数(L,a,b)を求めた。
The heat shield performance and hue shown in Table 4 mean values measured by the following methods. (Heat shield performance)
The heat-shielding paint is dropped onto an aluminum plate with a length of 23 cm, a width of 15 cm, and a thickness of 1 mm, and a glass rod with a diameter of 7 mm and a length of 27 cm is pressed to apply the paint horizontally to the aluminum plate. A test coated plate was obtained by preparing the coated plate and then drying it for a whole day and night.
The test coating plate was attached to a window having a diameter of 5 cm installed on the side of a cardboard measuring container having a length of 52 cm, a width of 38 cm, and a depth of 52 cm, and a 100 W incandescent ball was irradiated into the measuring container from a distance of 13 cm from the window. The heat shielding performance was evaluated by measuring the temperature (initial temperature and temperature after 60 minutes) of the aluminum portion on the back side of the attached test coating plate.
(Hue)
The above test coating plate was measured using a color meter conforming to JIS Z 8722 (ZE6000 manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), and the color index (L * , a * , b * ) was measured according to JIS 8781-4. I asked.

(実施例5)
遮熱材1に代えて実施例2で得られた遮熱材2を用いた以外は、実施例4と同様の方法で遮熱塗料2を得た。遮熱塗料2の遮熱性能および色相を実施例4と同様に測定した。結果を表4に示す。
(Example 5)
The heat-shielding paint 2 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the heat-shielding material 2 obtained in Example 2 was used instead of the heat-shielding material 1. The heat-shielding performance and hue of the heat-shielding paint 2 were measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 4.

(比較例4)
遮熱材1に代えて比較遮熱材1を使用し、ポリウレタン樹脂と、トルエンと、比較遮熱材1の質量比を、ポリウレタン樹脂:トルエン:比較遮熱材1=10:70:5とした以外は、実施例4と同様の方法で比較遮熱塗料1を得た。比較遮熱塗料1の遮熱性能および色相を実施例4と同様に測定した。結果を表4に示す。
(Comparative Example 4)
The comparative heat shield material 1 is used instead of the heat shield material 1, and the mass ratio of the polyurethane resin, toluene, and the comparative heat shield material 1 is set to polyurethane resin: toluene: comparative heat shield material 1 = 10: 70: 5. A comparative thermal barrier coating material 1 was obtained in the same manner as in Example 4. The heat-shielding performance and hue of the comparative heat-shielding paint 1 were measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 4.

(比較例5)
遮熱材1に代えて比較遮熱材2を使用した以外は、実施例4と同様の方法で比較遮熱塗料2を得た。比較遮熱塗料2の遮熱性能および色相を実施例4と同様に測定した。結果を表4に示す。
(Comparative Example 5)
A comparative heat-shielding paint 2 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the comparative heat-shielding material 2 was used instead of the heat-shielding material 1. The heat-shielding performance and hue of the comparative heat-shielding paint 2 were measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 4.

(比較例6)
遮熱材1に代えて比較遮熱材3を使用した以外は、実施例4と同様の方法で比較遮熱塗料3を得た。比較遮熱塗料3の遮熱性能および色相を実施例4と同様に測定した。結果を表4に示す。
(Comparative Example 6)
A comparative heat-shielding paint 3 was obtained in the same manner as in Example 4 except that the comparative heat-shielding material 3 was used instead of the heat-shielding material 1. The heat-shielding performance and hue of the comparative heat-shielding paint 3 were measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 4.

表2より、実施例1〜実施例3で得られた遮熱材1〜遮熱材3は、揮発分が4〜20質量%である石油コークス粉砕物からなるものであることから、近赤外領域における反射率が高く、黒色でも優れた遮熱性を発揮し得るとともに、十分な色相を有し、優れた発色性(黒色度)を発揮し得ることがわかる。
このことは、表4に示すように、実施例4および実施例5で得られた遮熱塗料1および遮熱塗料2からなる厚さ25μm〜37μmの塗膜(遮熱膜)が、60分経過後の温度上昇幅を46.9℃〜48.5℃に抑制し得ることからも明らかである。
また、表4より、実施例4および実施例5で得られた遮熱塗料1および遮熱塗料2を用いた塗板が、明度(L*)値が25以下であり、十分な発色性(黒色度)を有することも分かる。
From Table 2, the heat shields 1 to 3 obtained in Examples 1 to 3 are made of crushed petroleum coke having a volatile content of 4 to 20% by mass. It can be seen that the reflectance in the outer region is high, excellent heat shielding properties can be exhibited even in black, and the hue is sufficient, and excellent color development (blackness) can be exhibited.
This means that, as shown in Table 4, a coating film (heat-shielding film) having a thickness of 25 μm to 37 μm composed of the heat-shielding paint 1 and the heat-shielding paint 2 obtained in Examples 4 and 5 was used for 60 minutes. It is also clear from the fact that the temperature rise after the lapse can be suppressed to 46.9 ° C to 48.5 ° C.
Further, from Table 4, the coating plate using the heat-shielding paint 1 and the heat-shielding paint 2 obtained in Examples 4 and 5 has a brightness (L * ) value of 25 or less, and has sufficient color development (black color). It can also be seen that it has a degree).

一方、表3より、比較例1〜比較例3で得られた比較遮熱材1〜比較遮熱材3は、石油コークス粉砕物からなるものでなかったり(比較例1)、揮発分が4質量%未満であることから(比較例2〜比較例3)、近赤外線領域における反射率が不十分で、十分な遮熱性能を発揮し得ないものであることが分かる。
このことは、表4に示すように、比較例4で得られた比較遮熱塗料1からなる塗膜が、上記遮熱塗料1および遮熱塗料2からなる塗膜とほぼ同様の平均厚さ(33μm)を有するにも拘わらず、60分経過後の温度上昇幅が53.5℃と高く、比較例6で得られた比較遮熱塗料3からなる塗膜のように、塗膜の平均厚さが50μmと厚くすることで、60分経過後の温度上昇幅を実施例4および実施例5と同等程度(47.8℃)に抑制し得ることからも明らかである。
On the other hand, from Table 3, the comparative heat shield materials 1 to the comparative heat shield materials 3 obtained in Comparative Examples 1 to 3 are not made of crushed petroleum coke (Comparative Example 1), or have a volatile content of 4. Since it is less than mass% (Comparative Examples 2 to 3), it can be seen that the reflectance in the near-infrared region is insufficient and sufficient heat shielding performance cannot be exhibited.
This means that, as shown in Table 4, the coating film made of the comparative heat-shielding paint 1 obtained in Comparative Example 4 has almost the same average thickness as the coating film made of the heat-shielding paint 1 and the heat-shielding paint 2. Despite having (33 μm), the temperature rise after 60 minutes was as high as 53.5 ° C., and the average of the coating materials was similar to that of the coating film made of the comparative thermal barrier coating material 3 obtained in Comparative Example 6. It is also clear from the fact that by increasing the thickness to 50 μm, the temperature rise after 60 minutes can be suppressed to the same level as in Examples 4 and 5 (47.8 ° C.).

本発明によれば、安価であるとともに遮熱性に優れた黒色の遮熱材を提供するとともに、係る遮熱材を含む遮熱組成物、遮熱膜および遮熱建材を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a black heat-shielding material which is inexpensive and has excellent heat-shielding properties, and also provides a heat-shielding composition, a heat-shielding film, and a heat-shielding building material containing the heat-shielding material.

Claims (8)

揮発分が4〜20質量%である石油コークス粉砕物からなることを特徴とする遮熱材。 A heat shield characterized by being composed of crushed petroleum coke having a volatile content of 4 to 20% by mass. 前記石油コークス粉砕物の硫黄分が0.1〜12質量%である請求項1に記載の遮熱材。 The heat shield material according to claim 1, wherein the sulfur content of the crushed petroleum coke is 0.1 to 12% by mass. 前記石油コークス粉砕物の真密度が1.2〜2.0g/cmである請求項1または請求項2に記載の遮熱材。 The heat shield according to claim 1 or 2, wherein the true density of the pulverized petroleum coke is 1.2 to 2.0 g / cm 3. 前記石油コークス粉砕物が、明度が25以下、波長2000nmにおける反射率が10%以上のものである請求項1〜請求項3のいずれかに記載の遮熱材。 The heat shield material according to any one of claims 1 to 3, wherein the pulverized petroleum coke has a brightness of 25 or less and a reflectance of 10% or more at a wavelength of 2000 nm. 前記石油コークス粉砕物が、熱分解原料油の熱分解処理残渣の50〜500℃乾燥処理物からなる請求項1〜請求項4のいずれかに記載の遮熱材。 The heat shield material according to any one of claims 1 to 4, wherein the petroleum coke pulverized product comprises a pyrolyzed raw material oil dry at 50 to 500 ° C.. 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の遮熱材と、溶剤および樹脂から選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする遮熱組成物。 A heat-shielding composition comprising the heat-shielding material according to any one of claims 1 to 5, and at least one selected from a solvent and a resin. 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の遮熱材を含むことを特徴とする遮熱膜。 A heat-shielding film comprising the heat-shielding material according to any one of claims 1 to 5. 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の遮熱材を含むことを特徴とする遮熱建材。 A heat-shielding building material comprising the heat-shielding material according to any one of claims 1 to 5.
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