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Description

本発明は、抗微生物性を備え、同時に拭き取りに対しての耐久性も備えた抗微生物部材に関する。 The present invention relates to an antimicrobial member having antimicrobial properties and at the same time being durable against wiping.

従来から微量の銀、銅、亜鉛等の金属イオンが抗菌・抗カビ効果を有することはよく知られており、このような抗菌性の金属イオンは、例えば硝酸銀のような金属塩の形態で殺菌剤、消毒剤等に添加され各種分野で広く使用されている。しかし、このような金属塩は、水溶液状態で取り扱うことからその用途が限定され、また硝酸銀にあっては人体への強い粘膜刺激性があり、その安全性にも問題が多い。
近年また、病原体である種々の微生物を媒介とした感染症が短時間で急激に広がる、いわゆる「パンデミック」が問題になっており、SARS(重症急性呼吸器症候群)や、ノロウィルス、鳥インフルエンザ等のウィルス感染による死者も報告されている。
It is well known that trace amounts of metal ions such as silver, copper and zinc have antibacterial and antifungal effects, and such antibacterial metal ions are sterilized in the form of a metal salt such as silver nitrate. It is added to agents, disinfectants, etc. and is widely used in various fields. However, since such metal salts are handled in an aqueous solution, their uses are limited, and silver nitrate has strong mucosal irritation to the human body, and there are many problems in its safety.
In recent years, so-called "pandemics", in which infectious diseases mediated by various microorganisms that are pathogens spread rapidly in a short time, have become a problem, such as SARS (Severe Acute Respiratory Syndrome), norovirus, and bird flu. Deaths from the virus infection have also been reported.

そこで、抗菌、抗カビ、抗ウィルス剤等の抗微生物剤の開発が活発に行われており、特許文献1には、少なくとも片面に抗菌性を有する表面層を持ち、表面層側の光沢度が100%以上の抗菌性合成フィルムが開示されている。 Therefore, antimicrobial agents such as antibacterial, antifungal, and antiviral agents are being actively developed, and Patent Document 1 has a surface layer having antibacterial activity on at least one side, and the glossiness on the surface layer side is high. More than 100% antibacterial synthetic films are disclosed.

また、特許文献2には、有機系抗菌剤成分を主鎖もしくは側鎖に結合した高分子物質、前記高分子物質に混合または結合させた親水性物質、および硬化剤を含む組成物よりなる層を基材フィルムの少なくとも片面に積層し、かつ前記積層面の光沢度が65%以下である抗菌性積層フィルムが開示されている。
さらに、特許文献3には、亜酸化銅と還元性を有する糖からなる抗ウィルスコート剤が開示されている。
Further, Patent Document 2 describes a layer composed of a polymer substance in which an organic antibacterial agent component is bonded to a main chain or a side chain, a hydrophilic substance in which the organic antibacterial agent component is mixed or bonded to the polymer substance, and a composition containing a curing agent. Is disclosed as an antibacterial laminated film in which is laminated on at least one surface of a base film and the glossiness of the laminated surface is 65% or less.
Further, Patent Document 3 discloses an antiviral coating agent composed of cuprous oxide and a sugar having a reducing property.

特開平10−86290号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-86290 特開2000−263706号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-263706 特許第5812488号公報Japanese Patent No. 581248

しかしながら、特許文献1の抗菌性合成樹脂延伸フィルムでは、充分な抗菌、抗ウィルス性能が得られなかった。また、特許文献2の抗菌積層フィルムは、拭き取り清掃時に抗微生物層の表面に応力がかかると、当該抗微生物層が摩耗してしまい、抗微生物性能が低下するという問題があった。さらに、特許文献3の抗ウィルスコートでも充分な抗菌、抗ウィルス性能が得られなかった。従って、抗菌性、抗ウィルス性、抗カビ性等の抗微生物性能に優れ、抗微生物性能が持続的に発揮される抗微生物部材が望まれていた。
また、低コストで塗工性の高い抗微生物部材が望まれていた。
However, the antibacterial synthetic resin stretched film of Patent Document 1 did not have sufficient antibacterial and antiviral performance. Further, the antibacterial laminated film of Patent Document 2 has a problem that when stress is applied to the surface of the antimicrobial layer during wiping and cleaning, the antimicrobial layer is worn and the antimicrobial performance is deteriorated. Further, even with the antiviral coat of Patent Document 3, sufficient antibacterial and antiviral performance could not be obtained. Therefore, there has been a demand for an antimicrobial member having excellent antimicrobial performance such as antibacterial, antiviral, and antifungal properties, and continuously exhibiting antimicrobial performance.
Further, an antimicrobial member having high cost and high coatability has been desired.

本発明は、このような問題を鑑みてなされたものであり、高額な合成設備を必要とせず、簡便に施工済の据え付け品等に対しても現場施工により、信頼性の高い抗ウィルス性等の抗微生物性能を持続的に発揮する抗微生物部材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a problem, and does not require expensive synthetic equipment, and has high reliability and antiviral properties, etc. by on-site construction even for easily installed installation products and the like. It is an object of the present invention to provide an antimicrobial member that continuously exhibits the antimicrobial performance of the above.

本発明者らは鋭意研究した結果、抗菌性、抗ウィルス性、抗カビ性などの抗微生物性能を示す表面部分の光沢度が抗微生物特性に寄与していることを新たに知見し、本発明を完成させた。
本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物を含む基材表面のJIS Z 8741に準拠した光沢度が、45%未満であることを特徴とする。
As a result of diligent research, the present inventors have newly found that the glossiness of a surface portion exhibiting antimicrobial properties such as antibacterial properties, antiviral properties, and antifungal properties contributes to antimicrobial properties, and the present invention has been made. Was completed.
In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the surface of the base material containing the cured binder has a glossiness of less than 45% in accordance with JIS Z 8741. It is characterized by being.

本発明の抗微生物部材における、抗微生物とは、抗ウィルス、抗菌、抗カビ、防カビを含む概念である。従って、抗微生物成分とは、抗ウィルス成分、抗菌成分、抗カビ成分、防カビ成分を含む概念であり、抗微生物剤とは、抗ウィルス剤、抗菌剤、抗カビ剤、防カビ剤を含む概念であり、抗微生物組成物とは、抗ウィルス性組成物、抗菌組成物、抗カビ組成物、防カビ組成物を含む概念である。 The antimicrobial component in the antimicrobial member of the present invention is a concept including antiviral, antibacterial, antifungal, and antifungal. Therefore, the antimicrobial component is a concept including an antiviral component, an antibacterial component, an antifungal component, and an antifungal component, and the antimicrobial agent includes an antiviral agent, an antibacterial agent, an antifungal agent, and an antifungal agent. It is a concept, and the antimicrobial composition is a concept including an antiviral composition, an antibacterial composition, an antifungal composition, and an antifungal composition.

本明細書において、上記抗微生物部材は、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうちいずれか1種の活性を示す部材であってもよく、抗ウィルス、抗菌、抗カビ及び防カビのうち、いずれか2種類の活性を示す部材であってもよく、いずれか3種類の活性を示す部材であってもよく、4種類全ての活性を示す部材であってもよい。
本発明の抗微生物部材における抗微生物特性の中で、特に抗ウィルス、抗カビに有効であり、抗ウィルスが最も高い活性を持つ。
In the present specification, the antimicrobial member may be a member exhibiting any one of antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal activity, and among antiviral, antibacterial, antifungal and antifungal members. , A member exhibiting any two types of activity, a member exhibiting any three types of activity, or a member exhibiting all four types of activity.
Among the antimicrobial properties of the antimicrobial member of the present invention, it is particularly effective for antiviral and antifungal, and the antiviral has the highest activity.

本発明の抗微生物部材は、表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材の表面に固着されてなり、上記バインダ硬化物を含む基材表面のJIS Z 8741に準拠した光沢度が、45%未満となるように、上記バインダ硬化物を含む基材表面に凹凸が形成すされているため、抗微生物活性を有するバインダ硬化物の表面積が大きくなり、流動するウィルス、菌、カビなどの微生物と上記バインダ硬化物との接触確率が高まり、ウィルス、細菌、カビなどの微生物を失活させることができるのである。 In the antimicrobial member of the present invention, a binder cured product containing an antimicrobial component is adhered to the surface of the base material on the surface, and the glossiness of the base material surface containing the binder cured product according to JIS Z 8741 is 45. Since irregularities are formed on the surface of the base material containing the cured binder so as to be less than%, the surface area of the cured binder having antimicrobial activity becomes large, and microorganisms such as flowing viruses, fungi, and molds increase. The contact probability between the above-mentioned binder and the cured product is increased, and microorganisms such as viruses, bacteria, and molds can be inactivated.

また、上記バインダ硬化物を含む基材表面の光沢度が45%未満であると、抗微生物成分を含むバインダ硬化物の基材表面への付着量が増加し、凹凸が滑らかな性状となるため、バインダ硬化物表面の滑り性が高くなり、拭き取り清掃時に抗微生物成分を含むバインダ硬化物表面に応力がかかっても、バインダ硬化物が摩耗で欠損することがなく、上記バインダ硬化物の有する抗微生物活性が低下することがない。
すなわち、本発明の抗微生物部材は、拭き取り処理がなされる態様で使用されることが望ましい。また、本発明は、本発明の抗微生物部材が、拭き取り処理がなされる態様での使用であってもよい。
さらに、微生物活性を有するバインダ硬化物が凹凸形状で形成されているため、ウィルス等の微生物が凹凸形状の凹部にトラップされやすく、ウィルス等の微生物を確実に失活させられる。上記光沢度は、特に10%以上、45%未満が好ましい。拭き取り清掃などの摩耗の力が働いた場合でも、抗ウィルス性能などの抗微生物性能を維持できるだけの耐久性を発揮できるからである。
なお、本発明において、上記光沢度は、JIS Z 8741(1997)に準じて測定し得られる値であり、測定機器としては、具体的に、コニカミノルタ製 CM−25cGを用いることができる。上記光沢度を測定する際の測定光の入射角度は60°で測定する。光沢度の表記は(%)とする。
Further, when the glossiness of the surface of the base material containing the cured binder is less than 45%, the amount of the cured binder containing the antimicrobial component adhered to the surface of the base material increases, and the unevenness becomes smooth. , The slipperiness of the surface of the cured binder becomes high, and even if the surface of the cured binder containing antimicrobial components is stressed during wiping and cleaning, the cured binder does not break due to wear, and the antibacterial of the cured binder has. Microbial activity does not decrease.
That is, it is desirable that the antimicrobial member of the present invention is used in a manner in which a wiping treatment is performed. Further, the present invention may be used in a mode in which the antimicrobial member of the present invention is wiped off.
Further, since the cured binder having microbial activity is formed in a concave-convex shape, microorganisms such as a virus are easily trapped in the concave-convex shape, and the microorganisms such as a virus can be reliably inactivated. The glossiness is particularly preferably 10% or more and less than 45%. This is because it can exhibit durability enough to maintain antimicrobial performance such as antiviral performance even when the force of abrasion such as wiping and cleaning works.
In the present invention, the glossiness is a value that can be measured according to JIS Z 8741 (1997), and as the measuring device, CM-25cG manufactured by Konica Minolta can be specifically used. The incident angle of the measurement light when measuring the glossiness is measured at 60 °. The notation of glossiness is (%).

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物は、膜状に基材表面に固着してなるか、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the cured binder is fixed on the surface of the base material in a film form or dispersed in an island shape. It is desirable that the region is fixed to the surface of the base material, or the region where the cured binder is formed and the region where the cured binder is not formed are mixed and provided on the surface of the base material.

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物は、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられてなるため、基材表面に抗微生物成分からなるバインダ硬化物で構成される凹凸が形成されている。このため、バインダ硬化物を膜状に形成した場合に比べて、抗微生物成分を含むバインダ硬化物の総表面積が大きくなることから、ウィルス等の微生物との接触確率が高くなり、またウィルス等の微生物をバインダ硬化物間にトラップできるため、高い抗微生物活性が得られるのである。また、抗微生物成分がバインダ硬化物中に含まれているため、基材との密着性にも優れ、拭き取り清掃による脱落も防止できる。
なお、本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物が膜状に基材表面に固着してなる場合、上記膜表面に研磨処理やブラスト処理、賦形板を用いた転写処理などを行い、凹凸形状を形成して光沢度を調整することが好ましい。
In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the cured binder is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material. Since the region where the binder cured product is formed and the region where the binder cured product is not formed are provided on the surface of the base material in a mixed manner, the surface of the base material is composed of a binder cured product composed of an antimicrobial component. Unevenness is formed. For this reason, the total surface area of the cured binder containing the antimicrobial component is larger than that in the case where the cured binder is formed into a film, so that the probability of contact with microorganisms such as viruses is increased, and viruses and the like are not present. Since microorganisms can be trapped between the cured binders, high antimicrobial activity can be obtained. In addition, since the antimicrobial component is contained in the cured binder, it has excellent adhesion to the base material and can be prevented from falling off by wiping and cleaning.
In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binder is adhered to the surface of the substrate in the form of a film, the surface of the film is subjected to polishing treatment, blasting treatment, transfer treatment using a shaping plate, or the like. It is preferable to form an uneven shape to adjust the glossiness.

本明細書において、バインダ硬化物は、基材表面の10%以上、95%以下を覆っていることが望ましく、バインダ硬化物が形成されたバインダ硬化物形成領域と、バインダ硬化物が形成されていないバインダ硬化物非形成領域と、が混在した状態であればよい。すなわち、バインダ硬化物は、基材表面の一部を露出するように、基材表面に固着形成されているのである。バインダ硬化物は島状に形成されていてもよく、また、上記バインダ硬化物が形成された領域とバインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態であってもよい。 In the present specification, it is desirable that the binder cured product covers 10% or more and 95% or less of the surface of the base material, and the binder cured product forming region on which the binder cured product is formed and the binder cured product are formed. It suffices as long as it is in a state in which the non-cured binder region is mixed. That is, the binder cured product is fixedly formed on the surface of the base material so as to expose a part of the surface of the base material. The cured binder may be formed in an island shape, or a region in which the cured binder is formed and a region in which the cured binder is not formed may be mixed and provided.

上記島状とは、基材表面のバインダ硬化物が他のバインダ硬化物と接触しない孤立した状態で存在していることをいう。島状に散在しているバインダ硬化物の形状は特に限定されず、その輪郭を平面視した際、円形、楕円形等の曲線から構成される形状であってもよく、多角形等の形状であってもよく、円形、楕円形等が細い部分を介して繋がり合ったような形状であってもよく、アメーバ状のようなものでもよい。また、島同士が互いに入り組んで接触することなく隣接していてもよい。
また、上記バインダ硬化物は、バインダ硬化物が形成された領域とバインダ硬化物が形成されていない領域とが混在して設けられた状態のバインダ硬化物と、島状に形成されたバインダ硬化物とが混在していてもよい。
The island shape means that the cured binder on the surface of the base material exists in an isolated state so as not to come into contact with other cured binders. The shape of the cured binder material scattered in an island shape is not particularly limited, and when the contour is viewed in a plan view, it may be a shape composed of curves such as a circle and an ellipse, and a shape such as a polygon. It may be in the shape of a circle, an ellipse, or the like connected to each other through a thin portion, or it may be in the shape of an amoeba. In addition, the islands may be adjacent to each other without being intricately in contact with each other.
Further, the binder cured product is a binder cured product in which a region in which a binder cured product is formed and a region in which a binder cured product is not formed are provided in a mixed state, and a binder cured product formed in an island shape. And may be mixed.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物が、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含んでいると、確実に高い抗微生物活性を有する抗微生物部材を実現することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, it is definitely high if the cured binder contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component. It is possible to realize an antimicrobial member having antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材では、また、無機系抗微生物剤としては、銀、銅、亜鉛、チタン、タングステン等からなる群から選択される少なくとも1種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子を用いることもできる。無機系抗微生物剤の具体例としては、例えば、酸化銅(I)(亜酸化銅)、酸化銅(II)、炭酸銅(II)、水酸化銅(II)、塩化銅(II)、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたアルミナ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたシリカ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化亜鉛、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化チタン、もしくは酸化タングステン、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたリン酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライトは、さらに亜鉛イオン等の他の金属イオンで交換されていてもよい。また、本発明の無機系抗微生物剤としては、銅の錯体であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, as the inorganic antimicrobial agent, a metal oxide or metal hydrate containing at least one metal selected from the group consisting of silver, copper, zinc, titanium, tungsten and the like. Particles can also be used. Specific examples of the inorganic antimicrobial agent include copper (I) oxide (copper oxide), copper (II) oxide, copper (II) carbonate, copper (II) hydroxide, copper (II) chloride, and nano. Alumina carrying at least one of silver and copper, silica carrying at least one of nanosilver and copper, zinc oxide carrying at least one of nanosilver and copper, nanosilver and at least one of copper were carried. Examples thereof include inorganic particles such as titanium oxide or calcium phosphate in which at least one of tungsten oxide, nanosilver and copper is supported. The zeolite exchanged at least one of the silver ion and the copper ion may be further exchanged with another metal ion such as zinc ion. Further, the inorganic antimicrobial agent of the present invention is preferably a copper complex.

本発明の抗微生物部材では、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 The antimicrobial member of the present invention, the inorganic antimicrobial agents include silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, metals ions with ion-exchanged zeolite, and, made of copper complexes It is desirable that it be at least one selected from the group.

本発明の抗微生物部材において、上記無機系抗微生物剤が、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも1種であると、上記無機系抗微生物剤を粒子状とすることができ、該無機系抗微生物剤がバインダ硬化物から露出し易く、より高い抗微生物活性を有する抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, the inorganic antimicrobial agent, silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, metals ions with ion-exchanged zeolite, and, made of copper complexes When it is at least one selected from the group, the inorganic antimicrobial agent can be in the form of particles, and the inorganic antimicrobial agent is easily exposed from the cured binder and has higher antimicrobial activity. It becomes a microbial member.

本発明の抗微生物部材では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Is desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記有機系抗微生物剤が、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であると、有機系抗微生物剤はバインダ硬化物の全体に広がり易く、高い抗微生物活性を有する抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Then, the organic antimicrobial agent easily spreads over the entire binder cured product, and becomes an antimicrobial member having high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダ及び有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも1種以上のバインダ硬化物を含むことが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains at least one cured binder selected from an organic binder, an inorganic binder and an organic / inorganic hybrid binder.

上記有機バインダは、熱硬化性樹脂及び電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 It is desirable that the organic binder is at least one selected from the group consisting of thermosetting resins and electromagnetic wave curable resins.

本発明の抗微生物部材では、上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the thermosetting resin is at least one selected from the group consisting of epoxy resin, polyimide resin, and melamine resin. The electromagnetic wave curable resin is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin.

本発明の抗微生物部材において、上記電磁波硬化型樹脂が、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であると、バインダ硬化物は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。 In the antimicrobial member of the present invention, the electromagnetic wave curable resin is at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin. The cured binder has not only transparency but also excellent adhesion to the substrate.

本発明の抗微生物部材では、上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate.

本発明の抗微生物部材において、上記無機バインダが、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種であると、抗微生物成分の種類に応じて水を分散媒としたゾル等や有機溶媒を分散媒としたゾルを使い分けることができ、抗微生物成分が良好に分散したバインダ硬化物を形成することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate, water is dispersed according to the type of antimicrobial component. A sol or the like used as a medium or a sol using an organic solvent as a dispersion medium can be used properly, and a binder cured product in which antimicrobial components are well dispersed can be formed.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅は、0.1〜500μmであり、その厚さの平均値は、0.1〜20μmであることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the maximum width of the cured binder in the direction parallel to the surface of the substrate is 0.1 to 500 μm, and the average thickness thereof is 0.1 to 20 μm. desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅を0.1〜500μmとすることにより、基材の表面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, by setting the maximum width of the binder cured product in the direction parallel to the surface of the base material to 0.1 to 500 μm, the surface of the base material is not covered with the binder cured product. Even when a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design or the like from being spoiled.

本発明の抗微生物部材においては、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が0.1μm未満のバインダ硬化物を形成することは技術的に困難であり、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が500μmを超えると、1個のバインダ硬化物の大きさが大きくなりすぎ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having a maximum width of less than 0.1 μm in a direction parallel to the surface of the binder cured product, and the binder cured product. The coverage of the surface of the base material is also lowered, and the antimicrobial activity is lowered. On the other hand, if the maximum width of the cured binder product in the direction parallel to the surface of the base material exceeds 500 μm, the size of one cured binder product becomes too large, and a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material. If this is the case, the cured binder obstructs the design and the like, making it difficult to see the design and the like, and the appearance and appearance of the design and the like are impaired.

本発明の抗微生物部材において、バインダ硬化物の厚さの平均値が0.1〜20μmであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在、もしくは、上記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態にさせ易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the average value of the thickness of the cured binder is 0.1 to 20 μm, the cured binder is thin, so that it is difficult to form a continuous layer of the cured binder, and the cured binder is formed. It is easy to make it in a state where the binder cured product is scattered in an island shape or the binder cured product is formed in a film shape and the region where the cured product is not formed is mixed and provided in the region where the film of the binder cured product is formed. Therefore, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design and the like from being impaired, and it is possible to obtain high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材において、その厚さの平均値が0.1μm未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が20μmを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having an average thickness of less than 0.1 μm, and the coverage of the surface of the binder cured product on the substrate surface is also lowered. Microbial activity is reduced. On the other hand, if the average thickness of the cured binder material exceeds 20 μm, the cured binder product is too thick. Therefore, if a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, the cured binder product interferes with the design or the like. Is hard to see, and the appearance and aesthetics of the design etc. are spoiled.

本発明の抗微生物部材では、無機系抗微生物剤として銅化合物を含み、上記銅化合物は、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるCu(I)とCu(II)とのイオンの個数の比率(Cu(I)/Cu(II))は、0.4〜50であることが望ましい。 The anti-microbial member of the present invention contains a copper compound as an inorganic anti-microbial agent, and the copper compound corresponds to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV by X-ray photoelectron spectroscopic analysis. The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the copper compound (Cu (I) / Cu (II)) calculated by measuring the binding energy to be formed for 5 minutes is It is preferably 0.4 to 50.

また、Cu(I)の銅は、Cu(II)の銅と比較して抗微生物性能により優れているため、本発明の抗微生物部材において、無機系抗微生物剤として銅化合物を含み、上記銅化合物は、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することでCu(I)とCu(II)の共存が確認されることが望ましい。
具体的には、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるCu(I)とCu(II)とのイオンの個数の比率(Cu(I)/Cu(II))が1.0〜4.0であると、より抗微生物性能に優れた抗微生物部材となる。
Further, since copper of Cu (I) is superior in antimicrobial performance to copper of Cu (II), the antimicrobial member of the present invention contains a copper compound as an inorganic antimicrobial agent, and the copper is described above. The compound coexists with Cu (I) and Cu (II) by measuring the binding energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopic analysis. Is desirable to be confirmed.
Specifically, in the copper compound calculated by measuring the bond energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. When the ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) contained (Cu (I) / Cu (II)) is 1.0 to 4.0, the anti-microorganism having more excellent anti-microbial performance is achieved. It becomes a member.

なお、Cu(I)とは、銅のイオン価数が1であることを意味し、Cu+と表す場合もある。一方、Cu(II)とは、銅のイオン価数が2であることを意味し、Cu2+と表す場合もある。なお、一般的に、Cu(I)の結合エネルギーは、932.5eV±0.3(932.2 〜 932.8eV)、Cu(II)の結合エネルギーは、933.8eV±0.3(933.5 〜 934.1eV)である。 Note that Cu (I) means that the ionic valence of copper is 1, and may be expressed as Cu +. On the other hand, Cu (II) means that the ionic valence of copper is 2, and may be expressed as Cu2 +. Generally, the binding energy of Cu (I) is 932.5 eV ± 0.3 (932.2 to 932.8 eV), and the binding energy of Cu (II) is 933.8 eV ± 0.3 (933). It is .5 to 934.1 eV).

本発明の抗微生物部材において、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されている基材表面のJIS B 0601に準拠した算術平均粗さ(Ra)は、0.1〜5μmであることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) according to JIS B 0601 of the surface of the base material on which the cured binder containing the antimicrobial component is fixedly formed is 0.1 to 5 μm. desirable.

本発明の抗微生物部材おいては、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されている基材表面のJIS B 0601に準拠した算術平均粗さ(Ra)が、0.1〜5μmであると、バインダ硬化物を含む基材表面の表面積及び凹凸が適切な範囲となり、ウィルス等の微生物と抗微生物成分とが接触する確率が高くなり、また、表面の凹凸の谷間に、ウィルス等の微生物がトラップされ易くなり、その結果、ウィルス等の微生物を失活させ易くなる。 In the antimicrobial member of the present invention, the arithmetic average roughness (Ra) according to JIS B 0601 of the surface of the base material on which the cured binder containing the antimicrobial component is fixedly formed is 0.1 to 5 μm. The surface area and unevenness of the surface of the base material containing the cured binder are within an appropriate range, the probability of contact between microorganisms such as viruses and antimicrobial components is high, and microorganisms such as viruses are formed in the valleys of the irregularities on the surface. Is more likely to be trapped, and as a result, microorganisms such as viruses are more likely to be inactivated.

本発明の抗微生物部材では、バインダ硬化物が島状に散在している場合は、上記島状のバインダ硬化物は、基材の表面1平方メートル当たり0.05×10〜30×10個存在することが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, when the binder cured product is scattered in an island shape, the island-shaped binder cured product is 0.05 × 10 8 to 30 × 10 8 per square meter of the surface of the base material. It is desirable to exist.

本発明の抗微生物部材おいて、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物が、基材の表面1平方メートル当たり0.05×10〜30×10個存在すると、バインダ硬化物の大きさが適切に設定されていることとなり、基材表面に形成された意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binder is scattered in an island shape, the cured binder in the island shape is 0.05 × 10 8 to 30 × 10 8 per square meter of the surface of the base material. If there are individual binders, the size of the cured binder is set appropriately, and it is possible to prevent the appearance and aesthetics of the design, etc. formed on the surface of the base material from being spoiled, and per unit carrying amount. It is an antimicrobial member with high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材では、上記抗微生物部材は、抗ウィルス性部材であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the antimicrobial member is an antiviral member.

また、本発明の抗微生物部材は、拭き取り処理される態様で使用される抗微生物部材であることが望ましい。
また、本発明は、本発明の抗微生物部材が、拭き取り処理される態様での使用でもある。
Further, it is desirable that the antimicrobial member of the present invention is an antimicrobial member used in a mode of being wiped off.
The present invention is also used in a mode in which the antimicrobial member of the present invention is wiped off.

図1は、本発明の抗微生物部材の一実施形態を模式的に示す平面図である。FIG. 1 is a plan view schematically showing an embodiment of the antimicrobial member of the present invention. 図2(a)は、本発明の抗微生物部材の他の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図2(b)は、図2(a)に示した抗微生物部材の断面図である。FIG. 2A is a sectional view schematically showing another embodiment of the antimicrobial member of the present invention, and FIG. 2B is a sectional view of the antimicrobial member shown in FIG. 2A. Is.

(発明の詳細な説明)
以下、本発明の抗微生物部材について詳細に説明する。
本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物を含む表面のJIS Z 8741に準拠した光沢度が、45%未満であることを特徴とする。上記バインダ硬化物は、膜状に基材表面に固着してなるか、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられており、抗微生物部材表面に凹凸が形成される。本発明においては、バインダ硬化物は、基材表面の10%以上、95%以下を覆っていることが望ましい。
(Detailed description of the invention)
Hereinafter, the antimicrobial member of the present invention will be described in detail.
In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the base material, and the surface containing the cured binder has a glossiness of less than 45% in accordance with JIS Z 8741. It is characterized by that. The cured binder is formed as a film that is fixed to the surface of the substrate, is dispersed in an island shape and is fixed to the surface of the substrate, or is a region where the cured binder is formed on the surface of the substrate. The regions where the cured binder is not formed are mixed and provided, and irregularities are formed on the surface of the antimicrobial member. In the present invention, it is desirable that the cured binder covers 10% or more and 95% or less of the surface of the base material.

本発明の抗微生物部材は、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着形成されてなり、上記バインダ硬化物は、上記バインダ硬化物が膜状に基材表面に固着してなるか、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは基材表面に上記バインダ硬化物が形成された領域と上記バインダ硬化物が形成されていない領域が混在して設けられ、上記バインダ硬化物を含む基材その表面のJIS Z 8741に準拠した光沢度が、45%未満となるように、凹凸が形成されている。このため、抗微生物成分を含むバインダ硬化物の総表面積が大きくなることから、ウィルス等の微生物との接触確率が高くなり、またウィルス等の微生物をバインダ硬化物間にトラップできるため、高い抗微生物活性が得られるのである。また、抗微生物成分がバインダ硬化物中に含まれているため、基材との密着性にも優れ、拭き取り清掃による脱落も防止できる。
なお、本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物が膜状に基材表面に固着してなる場合、上記膜表面に研磨処理やブラスト処理、賦形板を用いた転写処理などを行い、凹凸形状を形成して光沢度を調整することが好ましい。
In the antimicrobial member of the present invention, a cured binder containing an antimicrobial component is fixedly formed on the surface of the substrate, and in the cured binder, is the cured binder adhered to the surface of the substrate in a film form? , The region is dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material, or the region where the cured binder is formed and the region where the cured binder is not formed are provided in a mixed manner on the surface of the base material. Concavities and convexities are formed so that the glossiness of the surface of the base material containing the binder cured product in accordance with JIS Z 8741 is less than 45%. For this reason, the total surface area of the cured binder containing the antimicrobial component is increased, so that the probability of contact with microorganisms such as viruses is increased, and the microorganisms such as viruses can be trapped between the cured binders, resulting in high antimicrobial properties. The activity is obtained. In addition, since the antimicrobial component is contained in the cured binder, it has excellent adhesion to the base material and can be prevented from falling off by wiping and cleaning.
In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binder is adhered to the surface of the substrate in the form of a film, the surface of the film is subjected to polishing treatment, blasting treatment, transfer treatment using a shaping plate, or the like. It is preferable to form an uneven shape to adjust the glossiness.

図1は、本発明の抗微生物部材の一実施形態を模式的に示す平面図である。 FIG. 1 is a plan view schematically showing an embodiment of the antimicrobial member of the present invention.

図1に示すように、本発明の抗微生物部材10では、基材11の表面に、抗微生物のバインダ硬化物が膜状に形成された膜形成領域12の中にバインダ硬化物が設けられていない膜非形成領域13が混在した状態となっている。 As shown in FIG. 1, in the antimicrobial member 10 of the present invention, the binder cured product is provided on the surface of the base material 11 in the film forming region 12 in which the binder cured product of the antimicrobial agent is formed in a film shape. There is no film non-forming region 13 in a mixed state.

図2(a)は、本発明の抗微生物部材の他の一実施形態を模式的に示す断面図であり、図2(b)は、図2(a)に示した抗微生物部材の断面図である。
図2(a)及び(b)に示す本発明の抗微生物部材20では、基材21の表面に、抗微生物のバインダ硬化物22が島状に形成されている。
FIG. 2A is a sectional view schematically showing another embodiment of the antimicrobial member of the present invention, and FIG. 2B is a sectional view of the antimicrobial member shown in FIG. 2A. Is.
In the antimicrobial member 20 of the present invention shown in FIGS. 2A and 2B, an antimicrobial binder cured product 22 is formed in an island shape on the surface of the base material 21.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物が基材表面の全体には存在せず、バインダ硬化物が形成されたバインダ硬化物形成領域とバインダ硬化物が形成されていないバインダ硬化物非形成領域が混在しているため、バインダ硬化物の残留応力や冷熱サイクル時に発生する応力を抑制することが可能となり、基材と高い密着性を有し、基材から剥がれにくいバインダ硬化物となる。また、スパッタなどで形成した抗菌金属からなるアイランドにように、拭き取り清掃などで剥離することもない。 In the anti-microbial member of the present invention, the binder cured product does not exist on the entire surface of the base material, and the binder cured product forming region where the binder cured product is formed and the binder cured product non-forming where the binder cured product is not formed are formed. Since the regions are mixed, it is possible to suppress the residual stress of the hardened binder and the stress generated during the thermal cycle, and the hardened binder has high adhesion to the base material and is hard to peel off from the base material. In addition, unlike islands made of antibacterial metal formed by spattering, it does not peel off by wiping and cleaning.

本発明の抗微生物部材を構成する基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、本発明の抗微生物部材を構成する基材となる部材も、特に限定されるものではなく、タッチパネルの保護用フィルムやディスプレイ用のフィルムであってもよく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、手すり等であってもよい。また、ドアノブ、トイレのスライド鍵などでもよい。さらに事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。
The material of the base material constituting the antimicrobial member of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ceramics such as metal and glass, resins, fiber woven fabrics, and wood.
Further, the member serving as a base material constituting the antimicrobial member of the present invention is not particularly limited, and may be a protective film for a touch panel or a film for a display, and may be an interior material or a wall inside a building. It may be a material, a window glass, a handrail, or the like. It may also be a doorknob, a toilet slide key, or the like. Further, it may be office equipment, furniture, etc., and may be a decorative board or the like used for various purposes in addition to the above interior materials.

上記化粧板は、基板と基板の表面上に積層された表面樹脂層を有する。
上記化粧板に使用する基板は、特に限定されるものではなく、一般的に化粧板に使用されるコア紙やマグネシアセメント等の不燃板等を使用することができる。コア紙は単独でもよく複数枚のコア紙を積層した積層体としてもよい。コア紙の枚数は特に限定されないが、1〜20枚とすることができる。コア紙としては、例えば、水酸化アルミニウム抄造紙を使用することができる。コア紙には、フェノール樹脂を含浸させることができる。また、コア紙とマグネシアセメント不燃板を積層させて基板とすることもできる。
The decorative board has a substrate and a surface resin layer laminated on the surface of the substrate.
The substrate used for the decorative board is not particularly limited, and a noncombustible board such as core paper or magnesia cement generally used for the decorative board can be used. The core paper may be used alone or as a laminated body in which a plurality of core papers are laminated. The number of core papers is not particularly limited, but may be 1 to 20. As the core paper, for example, aluminum hydroxide papermaking can be used. The core paper can be impregnated with phenol resin. Further, the core paper and the magnesia cement non-combustible plate can be laminated to form a substrate.

マグネシアセメント不燃板は、単独で使用することにより、又は、コア紙の中心部に積層して配置させることにより基板を構成することができる。マグネシアセメント不燃板は、酸化マグネシウム(MgO)と塩化マグネシウム(MgCl)を混合し、さらに骨材と水を加えて混練し、板状に成形することにより製造されるものである。骨材としては、ロックウール、グラスウール等の無機質繊維、ウッドチップ、パルプ等の有機質繊維を用いることができる。また、マグネシアセメント不燃板の強度を高めるため、中間層として網目状等に形成されたガラス繊維層を設けることができる。 The magnesia cement non-combustible plate can be used alone, or can be laminated on the center of the core paper to form a substrate. The magnesia cement non-combustible plate is manufactured by mixing magnesium oxide (MgO) and magnesium chloride (MgCl 2 ), further adding aggregate and water, kneading, and forming into a plate shape. As the aggregate, inorganic fibers such as rock wool and glass wool and organic fibers such as wood chips and pulp can be used. Further, in order to increase the strength of the magnesia cement non-combustible plate, a glass fiber layer formed in a mesh shape or the like can be provided as an intermediate layer.

また、上記化粧板を構成する表層樹脂層に用いることができる樹脂としては、メラミン樹脂、ジアリルフタレート(DAP)樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、グアナミン樹脂などが挙げられる。これらの中では、メラミン樹脂を用いることが望ましい。 The resins that can be used for the surface resin layer constituting the decorative board include melamine resin, diallyl phthalate (DAP) resin, polyester resin, olefin resin, vinyl chloride resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, and phenol. Examples thereof include resins, silicone resins, fluororesins, and guanamine resins. Among these, it is desirable to use a melamine resin.

メラミン樹脂は、透光性などの光学的、視覚的特性を損なうことなく、寸法安定性や靭性を改善した樹脂である。メラミン樹脂としては、メラミン及びその誘導体をモノマーとする樹脂であれば公知のものを採用することができる。また、メラミン樹脂は、単一のモノマーからなる樹脂であってもよく、複数のモノマーからなる共重合体であってもよい。メラミンの誘導体としては、例えば、イミノ基やメチロール基、メトキシメチル基、ブトキシメチル基等のアルコキシメチル基などの官能基を有する誘導体が挙げられる。また、メチロール基を有するメラミン誘導体に低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物をモノマーとして用いることができる。モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメチロール基を有する誘導体(以下、「メチロール化メラミン」という。)を架橋剤としてメラミンと共重合させてなるメラミン樹脂を用いることができる。 The melamine resin is a resin having improved dimensional stability and toughness without impairing optical and visual characteristics such as translucency. As the melamine resin, any known resin can be adopted as long as it is a resin using melamine and its derivative as a monomer. Further, the melamine resin may be a resin composed of a single monomer or a copolymer composed of a plurality of monomers. Examples of the melamine derivative include derivatives having a functional group such as an alkoxymethyl group such as an imino group, a methylol group, a methoxymethyl group and a butoxymethyl group. Further, a compound obtained by reacting a melamine derivative having a methylol group with a lower alcohol to partially or completely etherify it can be used as a monomer. Derivatives having a methylol group such as monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine (hereinafter referred to as "methylolated melamine") are copolymerized with melamine as a cross-linking agent. A melamine resin can be used.

上記表層樹脂層は、模様や色彩が印刷された印刷紙に樹脂が含浸された化粧層であってもよく、填料の量が15%以下で樹脂を含浸した場合には透光性となるオーバーレイ紙に樹脂が含浸されたオーバーレイ層でもよい。表層樹脂層がオーバーレイ層である場合には、化粧層はオーバーレイ層の下に設けられる。
なお、填料とは紙に添加して、白色度や平滑度を調整するための無機粒子(フィラー)であり、炭酸カルシウム、タルク、クレーおよびカオリンから選ばれる少なくとも1種以上が望ましい。填料は無機粒子であるため、填料の含有量は紙の重量と紙を強熱して残存する灰分の重量から計算することができる。
The surface resin layer may be a decorative layer in which a printing paper on which a pattern or a color is printed is impregnated with a resin, and an overlay that becomes translucent when the amount of the filler is 15% or less and the resin is impregnated. An overlay layer in which paper is impregnated with resin may be used. When the surface resin layer is an overlay layer, the decorative layer is provided below the overlay layer.
The filler is an inorganic particle (filler) for adjusting whiteness and smoothness by adding it to paper, and at least one selected from calcium carbonate, talc, clay and kaolin is desirable. Since the filler is an inorganic particle, the content of the filler can be calculated from the weight of the paper and the weight of the ash remaining after the paper is heated strongly.

本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物は、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種を含んでいることが望ましい。
上記バインダ硬化物中には、上記した無機系抗微生物剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の無機系抗微生物剤が含まれていてもよく、上記した有機系抗微生物剤が1種類のみ含まれていてもよく、2種類以上の有機系抗微生物剤が含まれていてもよい。さらに、上記バインダ硬化物中には、上記無機系抗微生物剤と上記有機系抗微生物剤とが2種類以上含まれていてもよい。
In the antimicrobial member of the present invention, it is desirable that the cured binder contains at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent as the antimicrobial component.
The binder cured product may contain only one type of the above-mentioned inorganic antimicrobial agent, or may contain two or more types of the above-mentioned inorganic antimicrobial agent, and the above-mentioned organic antimicrobial agent. May be contained in only one kind, or two or more kinds of organic antimicrobial agents may be contained. Further, the binder cured product may contain two or more types of the inorganic antimicrobial agent and the organic antimicrobial agent.

また、本発明の抗微生物部材において、上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 Further, the antimicrobial member of the present invention, the inorganic antimicrobial agents include silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, metals ions with ion-exchanged zeolite, and copper complexes It is desirable that it be at least one selected from the group consisting of.

上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金の少なくとも1種からなる金属が挙げられる。
バインダ硬化物中には、銀、銅、亜鉛及び白金の粒子が単独で含まれていてもよく、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、2種類以上の金属粒子が含まれていてもよく、例えば、銀、銅、亜鉛及び白金のうち、少なくとも2種を含む合金の金属粒子が固定されていてもよい。
Examples of the inorganic antimicrobial agent contained in the cured binder include a metal composed of at least one of silver, copper, zinc and platinum.
The cured binder may contain silver, copper, zinc and platinum particles alone, and may contain two or more kinds of metal particles among silver, copper, zinc and platinum. For example, metal particles of an alloy containing at least two of silver, copper, zinc and platinum may be fixed.

上記バインダ硬化物中に含まれている無機系抗微生物剤として、例えば、銅の酸化物、銅の水酸化物、銅のカルボン酸塩、銅の錯体、銅の水溶性無機塩等の銅化合物等が挙げられる。
上記銅のカルボン酸塩としては、酢酸銅(II)、酢酸銅(I)、シュウ酸銅(I)、安息香酸銅(II)、フタル酸銅(II)等が挙げられる。
上記銅の錯体としては、例えば、アセチルアセトンと銅との錯体、5−メチル−2,4−ヘキサンジオン等のβジケトンと銅との錯体、銅(I)(1−ブタンチオレート)、銅(I)(へキサフルオロペンタンジオネートシクロオクタジエン)等が挙げられる。
上記銅の水溶性無機塩としては、例えば、硝酸銅(II)、硫酸銅(II)等が挙げられる。その他の銅化合物としては、二価の銅化合物が望ましく、例えば、銅(II)(メトキシド)、銅(II)エトキシド、銅(II)プロポキシド、銅(II)ブトキシド等が挙げられる。未硬化のバインダ中に銅化合物(II)を添加して、重合開始剤によって銅化合物を一価に還元することが望ましい。
Examples of the inorganic antimicrobial agent contained in the cured binder include copper compounds such as copper oxide, copper hydroxide, copper carboxylate, copper complex, and water-soluble inorganic salt of copper. And so on.
Examples of the copper carboxylate include copper (II) acetate, copper (I) acetate, copper (I) oxalate, copper (II) benzoate, and copper (II) phthalate.
Examples of the copper complex include a complex of acetylacetone and copper, a complex of β-diketone such as 5-methyl-2,4-hexanedione and copper, copper (I) (1-butanethiolate), and copper ( I) (Hexafluoropentandionate cyclooctadiene) and the like can be mentioned.
Examples of the water-soluble inorganic salt of copper include copper (II) nitrate and copper (II) sulfate. As the other copper compound, a divalent copper compound is desirable, and examples thereof include copper (II) (methoxide), copper (II) ethoxydo, copper (II) propoxide, copper (II) butoxide and the like. It is desirable to add the copper compound (II) to the uncured binder and reduce the copper compound to monovalent with a polymerization initiator.

また、無機系抗微生物剤としては、銀、銅、亜鉛、チタン、タングステン等から選ばれる少なくとも1種の金属を含む金属酸化物あるいは金属水和物の粒子を用いることもできる。無機系抗微生物剤の具体例としては、例えば、酸化銅(I)(亜酸化銅)、酸化銅(II)、炭酸銅(II)、水酸化銅(II)、塩化銅(II)、銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライト、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたアルミナ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたシリカ、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化亜鉛、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持された酸化チタン、もしくは酸化タングステン、ナノ銀及び銅の少なくとも一方が担持されたリン酸カルシウム等の無機粒子が挙げられる。銀イオン及び銅イオンの少なくとも一方で交換されたゼオライトは、さらに亜鉛イオン等の他の金属イオンで交換されていてもよい。また、本発明の無機系抗微生物剤としては、銅の錯体であることが望ましい。 Further, as the inorganic antimicrobial agent, particles of a metal oxide or a metal hydrate containing at least one metal selected from silver, copper, zinc, titanium, tungsten and the like can also be used. Specific examples of the inorganic antimicrobial agent include, for example, copper (I) oxide (copper oxide), copper (II) oxide, copper (II) carbonate, copper (II) hydroxide, copper (II) chloride, and silver. At least one of the exchanged zeolite, nanosilver and copper, alumina with at least one of the ions and copper ions, silica with at least one of the nanosilver and copper, nanosilver and copper were supported. Examples thereof include titanium oxide in which at least one of zinc oxide, nanosilver and copper is supported, or inorganic particles such as tungsten oxide, calcium phosphate in which at least one of nanosilver and copper is supported. Zeolites that have been exchanged for at least one of the silver and copper ions may be further exchanged for other metal ions such as zinc ions. Further, the inorganic antimicrobial agent of the present invention is preferably a copper complex.

本発明の抗微生物部材では、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of an antimicrobial resin, a sulfonic acid-based surfactant, a copper alkoxide, and a bis-type quaternary ammonium salt. Is desirable.

本発明の抗微生物部材において、上記有機系抗微生物剤としては、例えば、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、サリチル酸およびそれらの誘導体、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、塩化ベンザルコニウム、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ヘキサクロロフェン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、チアントール、ヒノキチオール、トリクロサン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン、モノニトログアヤコールナトリウム、ウイキョウエキス、サンショウエキス、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム及びウンデシレン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。これらのなかでは、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましい。 In the anti-microbial member of the present invention, examples of the organic anti-microbial agent include halocarban, chlorophenesine, lysozyme chloride, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, isopropylmethylphenol, timol, hexachlorophene, berberine, tioxolone, salicylic acid and the like. Derivatives of them, benzoic acid, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester, parachlormethacresol, benzalkonium chloride, phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, phenolic acid, sorbic acid, potassium sorbate, hexachlorophene, chlorhexidine chloride, trichlorocarbani Lido, thiantol, hinokithiol, triclosan, trichlorohydroxydiphenyl ether, chlorhexidine phenolate, phenoxyethanol, resorcin, azulene, salicylic acid, zincpyrythion, mononitroguayacol sodium, uikyo extract, sansho extract, cetylpyridinium chloride, benzethonium chloride and undecylene acid derivatives, Examples thereof include alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof. Of these, alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof is preferable.

本発明の抗微生物部材において、抗微生物樹脂は、酸性官能基と樹脂部材とからなる。酸性官能基としては、例えば、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。これらのなかでは、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基が好ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the antimicrobial resin comprises an acidic functional group and a resin member. Examples of the acidic functional group include a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a nitro group and the like. Of these, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a carboxyl group are preferable.

上記樹脂部材は、ビニル基を有するモノマーの重合体であることが望ましい。
ビニル基を有するモノマーの重合体は、付加重合で合成されるので水などの副生成物がなく、透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。このため、基材の意匠性に与える影響を小さくすることができる。
The resin member is preferably a polymer of a monomer having a vinyl group.
Since the polymer of the monomer having a vinyl group is synthesized by addition polymerization, there is no by-product such as water, and a highly transparent antimicrobial resin can be obtained. Therefore, the influence on the design of the base material can be reduced.

上記ビニル基を有するモノマーは、スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンから選択される1種以上のモノマーであることが望ましい。
スチレン、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、特に透明度の高い抗微生物樹脂を得ることができる。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンは、モノマーに添加することによって架橋し、三次元網目構造を形成することができる。三次元網目構造を形成することによって、分解しにくくなり、耐久性を高くすることができる。
The monomer having a vinyl group is preferably one or more monomers selected from styrene, methacrylic acid, methacrylic acid ester, divinylbenzene, and trivinylbenzene.
Styrene, methacrylic acid, methacrylic acid ester, divinylbenzene, and trivinylbenzene can be used to obtain an antimicrobial resin having particularly high transparency. Further, divinylbenzene and trivinylbenzene can be crosslinked by adding them to a monomer to form a three-dimensional network structure. By forming a three-dimensional network structure, it becomes difficult to disassemble and durability can be increased.

本発明の抗微生物部材において、酸性官能基と樹脂部材とからなる抗微生物樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、陽イオン交換樹脂をそのままあるいは粉砕などして微細化して使用することができる。陽イオン交換樹脂は、同様に樹脂部材に酸性官能基を有する構成であり、本発明の抗微生物樹脂として利用することができる。 In the antimicrobial member of the present invention, the antimicrobial resin composed of an acidic functional group and a resin member is not particularly limited, but for example, the cation exchange resin may be used as it is or after being pulverized by pulverization. Can be done. The cation exchange resin also has an acidic functional group in the resin member, and can be used as the antimicrobial resin of the present invention.

上記ビス型第四級アンモニウム塩としては、例えば、下記一般式(1)で表されるビス型ピリジニウム塩、ビス型キノリニウム塩、ビス型チアゾリウム塩、下記一般式(2)で表される化合物等が望ましい。 Examples of the bis-type quaternary ammonium salt include a bis-type pyridinium salt represented by the following general formula (1), a bis-type quinolinium salt, a bis-type thiazolium salt, and a compound represented by the following general formula (2). Is desirable.

Figure 0006843814
(上記一般式(1)中、R及びRは、同一または異なっていてもよいアルキル基、Rはエーテル結合を含んでもよい有機基であり、X−は、ハロゲン陰イオンを示す。)
Figure 0006843814
(In the above general formula (1), R 1 and R 2 are alkyl groups which may be the same or different, R 3 is an organic group which may contain an ether bond, and X- represents a halogen anion. )

Figure 0006843814
(上記一般式(2)中、Rは、官能基を有してもよいアルキル基を表し、R、R、R、R、R及びR10は、アルキル基を表す。)
Figure 0006843814
(In the above general formula (2), R 4 represents an alkyl group which may have a functional group, and R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 represent an alkyl group. )

まず、上記一般式(1)で表されるビス型ピリジニウム塩について説明する。
上記一般式(1)で表されるビス型ピリジニウム塩において、X−としては、例えば、Cl−、Br−、I−等が挙げられる。
、Rは、炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、上記アルキル基は、側鎖を有していてもよい。
上記一般式(1)中、R3で表される有機基は、−CO−O−(CH−O−CO−、−CONH−(CH−CO−、−NH−CO−(CH−CO−NH−、−S−Ph−S−、−CONH−Ph−NHCO−、―NHCO−Ph−CONH−、−O−(CH−O−または−CH−O−(CH−O−CH−(但し、Phは、フェニレン基を表す。)で表されるものであることが望ましい。
First, the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1) will be described.
In the bis-type pyridinium salt represented by the general formula (1), examples of X- include Cl-, Br-, I- and the like.
R 1 and R 2 are preferably alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl groups may have a side chain.
In the above general formula (1), the organic group represented by R3 is -CO-O- (CH 2 ) 6- O-CO-, -CONH- (CH 2 ) 6-CO-, -NH-CO-. (CH 2 ) 4- CO-NH-, -S-Ph-S-, -CONH-Ph-NHCO-, -NHCO-Ph-CONH-, -O- (CH 2 ) 6- O- or -CH 2 It is desirable that it is represented by −O− (CH 2 ) 4- O−CH 2- (where Ph represents a phenylene group).

具体的には、ビス型ピリジニウム塩として、下記の一般式(3)〜一般式(10)で示されるものが挙げられる。

Figure 0006843814
上記一般式(3)中、R11は、C2n+1で表されるアルキル基であり、nは、8、10、12、14、16または18が望ましい。また、mは、3、4、6、8、10が望ましい。以下に示す化合物の置換基R11についても、同様である。 Specifically, examples of the bis-type pyridinium salt include those represented by the following general formulas (3) to (10).
Figure 0006843814
In the above general formula (3), R 11 is an alkyl group represented by C n H 2n + 1 , and n is preferably 8, 10, 12, 14, 16 or 18. Further, m is preferably 3, 4, 6, 8 and 10. Substituents R 11 of the compound shown below is also the same.

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
また、上記ビス型ピリジニウム塩としては、下記の一般式(11)で表される1,1′−ジデシル−3,3′−[ブタン−1,4−ジイルビス(オキシメチレン)]ジピリジニウム=ジブロミドが特に望ましい。
Figure 0006843814
Further, as the bis-type pyridinium salt, 1,1'-didecyl-3,3'-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromid represented by the following general formula (11). Is particularly desirable.

Figure 0006843814
Figure 0006843814

次に、上記ビス型チアゾリウム塩について説明する。
また、上記ビス型チアゾリウム塩としては、下記の一般式(12)で示されるビス型チアゾリウム塩が挙げられる。

Figure 0006843814
Next, the bis-type thiazolium salt will be described.
Further, examples of the bis-type thiazolium salt include bis-type thiazolium salts represented by the following general formula (12).
Figure 0006843814

次に、ビス型キノリニウム塩について説明する。
上記ビス型キノリニウム塩としては、一般式(3)〜一般式(10)で表されるビス型ピリジニウム塩を構成する下記の一般式(13)に表されるピリジニウム基を、一般式(14)に示すキノリウム基に置換した化学構造を有するビス型キノリニウム塩が挙げられる。上記ビス型キノリニウム塩において、他の置換基等は、一般式(3)〜一般式(10)で表されるビス型ピリジニウム塩と同様である。
Next, the bis-type quinolinium salt will be described.
As the bis-type quinolinium salt, a pyridinium group represented by the following general formula (13) constituting the bis-type pyridinium salt represented by the general formulas (3) to (10) is used in the general formula (14). Examples thereof include a bis-type quinolinium salt having a chemical structure substituted with the quinolium group shown in. In the above bis-type quinolinium salt, other substituents and the like are the same as those of the bis-type pyridinium salt represented by the general formulas (3) to (10).

Figure 0006843814
Figure 0006843814

Figure 0006843814
Figure 0006843814

さらに、本発明で使用される一般式(2)で表される化合物について説明する。

Figure 0006843814
上記一般式(2)中、Rは、官能基を有してもよいアルキル基を示す。アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、1〜20が望ましい。上記官能基としては、ヒドロキシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、エーテル基等が挙げられる。また、R、R、R、R、R及びR10は、アルキル基を表し、上記アルキル基は、側鎖を有してもよく、その炭素数は、1〜20が望ましい。 Further, the compound represented by the general formula (2) used in the present invention will be described.
Figure 0006843814
In the above general formula (2), R 4 represents an alkyl group which may have a functional group. The alkyl group may have a side chain, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20. Examples of the functional group include a hydroxyl group, an aldehyde group, a carboxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an ether group and the like. Further, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 represent an alkyl group, and the above alkyl group may have a side chain, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20. ..

上記一般式(2)で表される化合物としては、2,3−ビス(ヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマイド)−1−プロパノール等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the general formula (2) include 2,3-bis (hexadecyldimethylammonium bromide) -1-propanol and the like.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物は、有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドバインダ及び/又は電磁波硬化型樹脂のバインダ硬化物であることが望ましい。上記有機・無機ハイブリッドのバインダとしては有機金属化合物を使用することができる。
本発明の抗微生物部材では、上記抗微生物成分として、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種と、バインダである有機バインダ、無機バインダ、有機・無機ハイブリッドのバインダ及び電磁波硬化型樹脂の少なくとも1種と、を混合したものを硬化させることにより、バインダ硬化物を得ることができる。
In the anti-microbial member of the present invention, it is desirable that the cured binder is an organic binder, an inorganic binder, an organic / inorganic hybrid binder and / or a cured binder of an electromagnetically curable resin. An organometallic compound can be used as the binder of the organic / inorganic hybrid.
In the antimicrobial member of the present invention, as the antimicrobial component, at least one selected from the group consisting of an inorganic antimicrobial agent and an organic antimicrobial agent, and an organic binder, an inorganic binder, and an organic / inorganic hybrid which are binders. A binder cured product can be obtained by curing a mixture of the binder and at least one of the electromagnetic curable resins.

次に、本発明の抗微生物部材における電磁波硬化型樹脂の硬化物について説明する。
未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマー又はオリゴマーと重合開始剤と各種添加剤と抗微生物成分とを含んだ抗微生物組成物を用いて基材表面に液滴を形成した後、電磁波を照射することにより、重合開始剤は、開裂反応、水素引き抜き反応、電子移動等の反応を起こし、これにより生成した光ラジカル分子、光カチオン分子、光アニオン分子等が上記モノマーや上記オリゴマーを攻撃してモノマーやオリゴマーの重合反応や架橋反応が進行し、抗微生物成分を含むバインダ硬化物が形成される。このような反応により生成する本発明のバインダ硬化物を構成する樹脂を電磁波硬化型樹脂という。
本発明においては、重合開始剤は、銅に対する還元剤として使用することができる。
このため、無機バインダ、銅化合物および分散媒からなる抗微生物組成物に重合開始剤を添加してもよい。
重合開始剤としては、光重合開始剤であることが望ましい。
重合開始剤により、銅(II)を銅(I)に還元することができる。
銅(I)の方が銅(II)よりも抗微生物性能が高ため、重合開始剤により、抗微生物組成物の抗微生物性能を高くすることができるのである。
また、電磁波硬化型樹脂に限らず、無機バインダ、銅化合物および分散媒からなる抗微生物組成物に重合開始剤を添加してもよい。
Next, a cured product of the electromagnetic wave curable resin in the antimicrobial member of the present invention will be described.
After forming droplets on the surface of the substrate using an antimicrobial composition containing a monomer or oligomer which is an uncured electromagnetically curable resin, a polymerization initiator, various additives, and an antimicrobial component, the substrate is irradiated with electromagnetic waves. As a result, the polymerization initiator causes reactions such as cleavage reaction, hydrogen abstraction reaction, and electron transfer, and the photoradical molecule, photocation molecule, photoanion molecule, etc. generated by this cause the monomer and the oligomer to attack the monomer. And the polymerization reaction and the cross-linking reaction of the oligomer proceed, and a binder cured product containing an antimicrobial component is formed. The resin constituting the binder cured product of the present invention produced by such a reaction is called an electromagnetic wave curable resin.
In the present invention, the polymerization initiator can be used as a reducing agent for copper.
Therefore, a polymerization initiator may be added to the antimicrobial composition consisting of an inorganic binder, a copper compound and a dispersion medium.
The polymerization initiator is preferably a photopolymerization initiator.
Copper (II) can be reduced to copper (I) with a polymerization initiator.
Since copper (I) has higher antimicrobial performance than copper (II), the antimicrobial performance of the antimicrobial composition can be enhanced by the polymerization initiator.
Further, the polymerization initiator may be added not only to the electromagnetic wave curable resin but also to the antimicrobial composition composed of an inorganic binder, a copper compound and a dispersion medium.

このような電磁波硬化型樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種が望ましい。 As such an electromagnetic curable resin, at least one selected from the group consisting of, for example, acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin is desirable.

上記アクリル樹脂としては、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂(ウレタン変性アクリレート樹脂)、シリコーン変性アクリレート樹脂等が挙げられる。
上記ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。
Examples of the acrylic resin include epoxy-modified acrylate resin, urethane acrylate resin (urethane-modified acrylate resin), and silicone-modified acrylate resin.
Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT).

上記エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂やグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂とオキセタン樹脂を組みわせたもの等が挙げられる。
アルキッド樹脂としては、ポリエステルアルキッド樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は、透明性を有するとともに、基材に対する密着性にも優れる。
Examples of the epoxy resin include an alicyclic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, a glycidyl ether type epoxy resin, and an oxetane resin in combination.
Examples of the alkyd resin include polyester alkyd resin and the like.
These resins have transparency and are also excellent in adhesion to a base material.

次に、本発明の抗微生物部材における無機バインダの硬化物について説明する。
無機バインダと抗微生物成分と必要により各種添加剤や分散媒とを混合して抗微生物組成物を用いて基材表面に液滴を形成した後、乾燥させることにより、抗微生物成分を含むバインダ硬化物(無機バインダの硬化物)が形成される。
Next, the cured product of the inorganic binder in the antimicrobial member of the present invention will be described.
Binder curing containing antimicrobial components is performed by mixing an inorganic binder, an antimicrobial component, and if necessary, various additives and dispersion media to form droplets on the surface of the substrate using an antimicrobial composition, and then drying the mixture. An object (a cured product of an inorganic binder) is formed.

液滴は、孤立して基材表面に付着するとバインダ硬化物は島状となり、液滴が基材表面に重畳して付着すると、バインダ硬化物は膜状となり、そのバインダ硬化物は、バインダ硬化物の形成領域とバインダ硬化物が形成されていない非形成領域が混在した形態となる。これは、上記した電磁波硬化型樹脂においても同様である。 When the droplets are isolated and adhere to the substrate surface, the binder cured product becomes island-shaped, and when the droplets are superimposed on the substrate surface and adhered, the binder cured product becomes film-like, and the binder cured product becomes binder cured. The form is a mixture of a product-forming region and a non-forming region in which a binder cured product is not formed. This also applies to the electromagnetic wave curable resin described above.

上記無機バインダとしては、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。上記無機バインダにおけるシリカ等の無機酸化物の含有割合は、固形分換算で2〜80重量%が好ましい。
上記無機バインダは、分散媒として、水を用いたものと有機溶媒を用いたものが存在するので、添加する抗微生物成分の種類を考慮して、無機バインダを選択することができ、抗微生物成分が均一に分散した上記抗微生物組成物を得ることができる。
The inorganic binder is preferably at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate. The content ratio of the inorganic oxide such as silica in the above-mentioned inorganic binder is preferably 2 to 80% by weight in terms of solid content.
Since there are two types of the above-mentioned inorganic binders, one using water and the other using an organic solvent as the dispersion medium, the inorganic binder can be selected in consideration of the type of the antimicrobial component to be added, and the antimicrobial component can be selected. The above-mentioned antimicrobial composition in which is uniformly dispersed can be obtained.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅は、0.1〜500μmであり、その厚さの平均値は、0.1〜20μmであることが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, the maximum width of the cured binder in the direction parallel to the surface of the substrate is 0.1 to 500 μm, and the average thickness thereof is 0.1 to 20 μm. desirable.

本発明の抗微生物部材において、バインダ硬化物の厚さの平均値が0.1〜20μmであると、バインダ硬化物の厚さが薄いので、バインダ硬化物の連続層となりにくく、バインダ硬化物が島状に散在、もしくは、上記バインダ硬化物が膜状に形成され、当該バインダ硬化物の膜が形成された領域内に硬化物が形成されていない領域が混在して設けられた状態にさせ易くなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、高い抗微生物活性を得ることができる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the average value of the thickness of the cured binder is 0.1 to 20 μm, the cured binder is thin, so that it is difficult to form a continuous layer of the cured binder, and the cured binder is formed. It is easy to make it in a state where the binder cured product is scattered in an island shape or the binder cured product is formed in a film shape and the region where the cured product is not formed is mixed and provided in the region where the film of the binder cured product is formed. Therefore, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design and the like from being impaired, and it is possible to obtain high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材において、その厚さの平均値が0.1μm未満のバインダ硬化物を形成するのは技術的に難しく、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、バインダ硬化物の厚さの平均値が20μmを超えると、バインダ硬化物が厚すぎるので、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having an average thickness of less than 0.1 μm, and the coverage of the surface of the binder cured product on the substrate surface is also lowered. Microbial activity is reduced. On the other hand, if the average thickness of the cured binder material exceeds 20 μm, the cured binder product is too thick. Therefore, if a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, the cured binder product interferes with the design or the like. Is hard to see, and the appearance and aesthetics of the design etc. are spoiled.

また、本発明の抗微生物部材において、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅を0.1〜500μmとすることにより、基材の表面がバインダ硬化物により被覆されていない部分の割合を適切に保つことができ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合でも、意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができる。 Further, in the antimicrobial member of the present invention, the surface of the binder cured product is covered with the binder cured product by setting the maximum width of the binder cured product in the direction parallel to the surface of the base material to 0.1 to 500 μm. The proportion of the missing portion can be appropriately maintained, and even when a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material, it is possible to prevent the appearance and aesthetic appearance of the design or the like from being impaired.

本発明の抗微生物部材においては、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が0.1μm未満のバインダ硬化物を形成することは技術的に困難であり、バインダ硬化物の基材表面の被覆率も低くなってしまい、抗微生物活性が低下してしまう。一方、上記バインダ硬化物の上記基材の表面に平行な方向の最大幅が500μmを超えると、1個のバインダ硬化物の大きさが大きくなりすぎ、基材表面に所定パターンの意匠等が形成されている場合、バインダ硬化物が邪魔して意匠等が見にくくなり、意匠等の外観や美観が損なわれてしまう。 In the antimicrobial member of the present invention, it is technically difficult to form a binder cured product having a maximum width of less than 0.1 μm in a direction parallel to the surface of the binder cured product, and the binder cured product. The coverage of the surface of the base material is also lowered, and the antimicrobial activity is lowered. On the other hand, if the maximum width of the cured binder product in the direction parallel to the surface of the base material exceeds 500 μm, the size of one cured binder product becomes too large, and a design or the like having a predetermined pattern is formed on the surface of the base material. If this is the case, the cured binder obstructs the design and the like, making it difficult to see the design and the like, and the appearance and appearance of the design and the like are impaired.

上記バインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡を用いることにより、測定することができる。
具体的には、画像解析・画像計測ソフトウェアを備えた走査型顕微鏡やレーザー顕微鏡を用いることにより、又は、走査型顕微鏡、レーザー顕微鏡で得られた画像を画像解析・画像計測ソフトウェアを用いて画像解析等を行うことにより、上記したバインダ硬化物の基材表面に平行な方向の最大幅やその厚さの平均値を求めることができる。
The maximum width in the direction parallel to the surface of the substrate of the cured binder and the average value thereof can be measured by using a scanning microscope or a laser microscope.
Specifically, by using a scanning microscope or a laser microscope equipped with image analysis / image measurement software, or by using an image analysis / image measurement software to analyze an image obtained by the scanning microscope or a laser microscope. By performing the above, the maximum width in the direction parallel to the surface of the substrate of the cured binder and the average value of the thickness can be obtained.

本発明の抗微生物部材では、表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着している基材の上記バインダ硬化物を含む表面のJIS B 0601に準拠した算術平均粗さ(Ra)は、0.1〜5μmであることが望ましい。
上記算術平均粗さ(Ra)は、東京精密製の接触式表面粗さ測定機であるHANDYSURFを用い、8mmの測定長さで測定することにより得ることができる。
In the antimicrobial member of the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) of the surface containing the binder cured product of the substrate on which the binder cured product containing the antimicrobial component is fixed is 0 in accordance with JIS B 0601. .1 to 5 μm is desirable.
The arithmetic mean roughness (Ra) can be obtained by measuring with a measurement length of 8 mm using HANDYSURF, which is a contact type surface roughness measuring machine manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.

本発明の抗微生物部材おいては、表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が固着している基材の上記バインダ硬化物を含む表面のJIS B 0601に準拠した算術平均粗さ(Ra)が、0.1〜5μmであると、バインダ硬化物を含む基材表面の表面積が適切な範囲となり、ウィルス等の微生物と抗微生物成分が接触する確率が高くなり、また、表面の凹凸の谷間に、ウィルス等の微生物がトラップされ易くなり、その結果、ウィルス等の微生物を失活させ易くなる。 In the antimicrobial member of the present invention, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface containing the binder cured product of the base material on which the binder cured product containing the antimicrobial component is adhered to the surface is based on JIS B 0601. , 0.1 to 5 μm, the surface area of the substrate surface containing the cured binder is in an appropriate range, the probability of contact between microorganisms such as viruses and antimicrobial components is high, and the valleys of surface irregularities are high. , Microorganisms such as viruses are easily trapped, and as a result, microorganisms such as viruses are easily inactivated.

本発明の抗微生物部材では、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物は、基材の表面1平方メートル当たり0.05×10〜30×10個存在することが望ましい。 In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binders are scattered in an island shape, the cured binders in the island shape are 0.05 × 10 8 to 30 × 10 8 per square meter of the surface of the base material. It is desirable to exist.

本発明の抗微生物部材おいて、上記バインダ硬化物が島状に散在している場合、上記島状のバインダ硬化物が、基材の表面1平方メートル当たり0.05×10〜30×10個存在すると、バインダ硬化物の大きさが適切に設定されていることとなり、基材表面に形成された意匠等の外観や美観が損なわれてしまうのを防止することができ、単位担持量当たり抗微生物活性の高い抗微生物部材となる。 In the antimicrobial member of the present invention, when the cured binder is scattered in an island shape, the cured binder in the island shape is 0.05 × 10 8 to 30 × 10 8 per square meter of the surface of the base material. If there are individual binders, the size of the cured binder is set appropriately, and it is possible to prevent the appearance and aesthetics of the design, etc. formed on the surface of the base material from being spoiled, and per unit carrying amount. It is an antimicrobial member with high antimicrobial activity.

本発明の抗微生物部材によれば、例えば、ヒトの手が接触する頻度の高いノブ、スライドキー、持ち手、取っ手、手すり等に、表面に形成されたパターン、色彩、意匠、色調等を変えることなく、抗微生物機能を付加することができる。また、建築内部の、内装材、壁材、窓ガラス、ドア、台所用品等や、事務機器や家具等や、種々の用途に用いられる化粧板等に、表面に形成されたパターン、色彩、意匠、色調等を変えることなく、抗微生物機能を付加することができる。 According to the antimicrobial member of the present invention, for example, the pattern, color, design, color tone, etc. formed on the surface of a knob, slide key, handle, handle, handrail, etc., which human hands frequently come into contact with, are changed. The antimicrobial function can be added without any need. In addition, patterns, colors, and designs formed on the surface of interior materials, wall materials, windowpanes, doors, kitchen utensils, office equipment, furniture, etc., and decorative boards used for various purposes inside buildings. , Antimicrobial function can be added without changing the color tone and the like.

次に、上記した抗微生物部材の製造方法について説明する。
上記抗微生物部材を製造する際には、まず、基材の表面に、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する散布工程を行い、続いて必要に応じて、上記散布工程により基材表面に散布された上記抗微生物組成物を乾燥させて上記分散媒を除去する乾燥工程を行い、最後に上記乾燥工程で分散媒を除去した上記混合抗微生物組成物中の上記未硬化のバインダを硬化させる硬化工程を行い、基材の表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材表面に固着し、バインダ硬化物が基材表面の一部が露出するように被覆している抗微生物部材を得ることができる。バインダの硬化は、乾燥と同時でもよい。上記抗微生物成分としては、二価の銅化合物であることが望ましい。重合開始剤によって銅(II)を銅(I)に還元して、銅(II)と銅(I)を共存させることができるからである。
Next, the method for producing the above-mentioned antimicrobial member will be described.
When producing the antimicrobial member, first, a spraying step of spraying an antimicrobial composition containing an antimicrobial component, an uncured binder, a dispersion medium and a polymerization initiator is performed on the surface of the base material, followed by a spraying step. If necessary, the antimicrobial composition sprayed on the surface of the base material is dried by the spraying step to remove the dispersion medium, and finally the mixing is carried out by removing the dispersion medium in the drying step. A curing step is performed to cure the uncured binder in the antimicrobial composition, a cured binder containing an antimicrobial component adheres to the surface of the substrate, and the cured binder is a part of the surface of the substrate. It is possible to obtain an antimicrobial member that is coated so as to be exposed. The binder may be cured at the same time as drying. The antimicrobial component is preferably a divalent copper compound. This is because copper (II) can be reduced to copper (I) by a polymerization initiator so that copper (II) and copper (I) can coexist.

(1)散布工程
本発明の抗微生物部材を製造する際には、まず、散布工程として、基材の表面に、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を散布する。
(1) Spraying Step When producing the antimicrobial member of the present invention, first, as a spraying step, an antimicrobial component containing an antimicrobial component, an uncured binder, a dispersion medium and a polymerization initiator is contained on the surface of the base material. Spray the composition.

散布の対象となる基材の材料は、特に限定されるものでなく、例えば、金属、ガラス等のセラミック、樹脂、繊維織物、木材等が挙げられる。
また、基材となる部材も、特に限定されるものではなく、建築物内部の内装材、壁材、窓ガラス、ドア等であってもよい、事務機器や家具等であってもよく、上記内装材の外、種々の用途に用いられる化粧板等であってもよい。
The material of the base material to be sprayed is not particularly limited, and examples thereof include ceramics such as metal and glass, resins, textile fabrics, and wood.
Further, the member to be a base material is not particularly limited, and may be an interior material, a wall material, a window glass, a door, etc. inside a building, an office equipment, furniture, etc. In addition to the interior material, it may be a decorative board or the like used for various purposes.

上記抗微生物成分としては、無機系抗微生物剤及び有機系抗微生物剤からなる群から選択される少なくとも1種が挙げられる。
上記無機系抗微生物剤は、銀、銅、亜鉛、白金、亜鉛化合物、銀化合物、銅化合物、属イオンでイオン交換されたゼオライト、及び、銅の錯体からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましく、上記有機系抗微生物剤は、抗微生物樹脂、スルホン酸系界面活性剤、銅のアルコキシド、及び、ビス型第四級アンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。
Examples of the antimicrobial component include at least one selected from the group consisting of inorganic antimicrobial agents and organic antimicrobial agents.
The inorganic antimicrobial agent, silver, copper, zinc, platinum, zinc compounds, silver compounds, copper compounds, zeolite metallic ions are ion-exchanged, and, at least one selected from the group consisting of copper complexes The organic antimicrobial agent is at least one selected from the group consisting of antimicrobial resins, sulfonic acid-based surfactants, copper alkoxides, and bis-type quaternary ammonium salts. Is desirable.

上記バインダは、有機バインダ、無機バインダおよび有機・無機ハイブリッドバインダから選ばれる少なくとも1種以上からなり、上記有機バインダは、熱硬化性樹脂、電磁波硬化型樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 The binder is composed of at least one selected from an organic binder, an inorganic binder and an organic / inorganic hybrid binder, and the organic binder is at least one selected from the group consisting of a thermosetting resin and an electromagnetic wave curable resin. It is desirable to have.

上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種以上であることが望ましい。上記電磁波硬化型樹脂は、アクリル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、及び、アルキッド樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 The thermosetting resin is preferably at least one selected from the group consisting of epoxy resin, polyimide resin, and melamine resin. The electromagnetic wave curable resin is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic resin, urethane acrylate resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, and alkyd resin.

上記無機バインダは、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル及びケイ酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1種であることが望ましい。 The inorganic binder is preferably at least one selected from the group consisting of silica sol, alumina sol, titania sol, zirconia sol and sodium silicate.

上記分散媒の種類は特に限定されるものではないが、安定性を考慮した場合にはアルコール類や水を使用する事が好ましい。アルコール類としては、粘性を下げる事を考慮して、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec−ブチルアルコール等のアルコール類が挙げられる。これらのアルコールのなかでは、粘度が高くなりにくいメチルアルコール、エチルアルコールが好ましく、アルコールと水との混合液が望ましい。 The type of the dispersion medium is not particularly limited, but it is preferable to use alcohols or water in consideration of stability. Examples of alcohols include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and sec-butyl alcohol in consideration of lowering the viscosity. Among these alcohols, methyl alcohol and ethyl alcohol, which do not easily increase in viscosity, are preferable, and a mixed solution of alcohol and water is preferable.

上記重合開始剤は、具体的にはアルキルフェノン系、ベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、分子内水素引き抜き型、及び、オキシムエステル系からなる群から選択される少なくとも1種が望ましい。上記重合開始剤は、銅化合物(II)を還元するために用いられる。バインダとして電磁波硬化型樹脂を使用した場合は、モノマーやオリゴマーを重合させる機能を持つ。 Specifically, the polymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of an alkylphenone type, a benzophenone type, an acylphosphine oxide type, an intramolecular hydrogen abstraction type, and an oxime ester type. The polymerization initiator is used to reduce the copper compound (II). When an electromagnetic wave curable resin is used as a binder, it has a function of polymerizing monomers and oligomers.

上記アルキルフェノン系の重合開始剤としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホニル)フェニル]−1−ブタノン等が挙げられる。 Examples of the alkylphenone-based polymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-. Phenyl-propane-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one, 2-hirodoxy-1- {4- [4] -(2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one , 2-Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4) -Morhonyl) phenyl] -1-butanone and the like.

アシルフォスフィンオキサイド系の重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide-based polymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like.

分子内水素引き抜き型の重合開始剤としては、例えば、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、オキシフェニルサクサン、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルトオキシフェニル酢酸と2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステルとの混合物等が挙げられる。 Examples of the intramolecular hydrogen abstraction type polymerization initiator include phenylglycilic acid methyl ester, oxyphenyl succinate, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester tooxyphenylacetic acid and 2- (2). Examples thereof include a mixture with −hydroxyethoxy) ethyl ester.

オキシムエステル系の重合開始剤としては、例えば、1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム)等が挙げられる。 Examples of the oxime ester-based polymerization initiator include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], ethanone, 1- [9-ethyl-6-. (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazole-3-yl]-, 1- (0-acetyloxime) and the like can be mentioned.

上記抗微生物組成物中の抗微生物成分の含有割合は、2〜30重量%が望ましく、未硬化のバインダの含有割合は、15〜60重量%が望ましく、分散媒の含有割合は、30〜80重量%が望ましい。この場合、上記抗微生物組成物中のシリカ等の無機酸化物の含有割合は、5〜20重量%となる。 The content ratio of the antimicrobial component in the antimicrobial composition is preferably 2 to 30% by weight, the content ratio of the uncured binder is preferably 15 to 60% by weight, and the content ratio of the dispersion medium is 30 to 80%. Weight% is desirable. In this case, the content ratio of the inorganic oxide such as silica in the antimicrobial composition is 5 to 20% by weight.

上記抗微生物組成物中には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、接着促進剤、レオロジー調整剤、レベリング剤、消泡剤等が配合されていてもよい。 If necessary, the antimicrobial composition may contain an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesion accelerator, a rheology adjuster, a leveling agent, an antifoaming agent and the like.

上記抗微生物組成物を調製する際には、分散媒に抗微生物成分とモノマー若しくはオリゴマーと重合開始剤を添加した後、ミキサー等で充分に攪拌し、抗微生物成分、未硬化のバインダ等、重合開始剤が均一な濃度で分散する組成物とした後、散布することが望ましい。 When preparing the above antimicrobial composition, after adding the antimicrobial component, the monomer or oligomer and the polymerization initiator to the dispersion medium, the mixture is sufficiently stirred with a mixer or the like to polymerize the antimicrobial component, the uncured binder and the like. It is desirable to make a composition in which the initiator is dispersed at a uniform concentration, and then spray the composition.

本明細書において、散布とは、上記抗微生物組成物を、分割された状態で基材表面に付着させることをいう。
上記散布方法としては、例えば、スプレー法、二流体スプレー法、静電スプレー法、エアロゾル法等が挙げられる。
As used herein, spraying refers to adhering the antimicrobial composition to the surface of a substrate in a divided state.
Examples of the spraying method include a spray method, a two-fluid spray method, an electrostatic spray method, an aerosol method and the like.

本発明において、スプレー法とは、高圧の空気などのガスや機械的な運動を(指やピエゾ素子など)用いて抗微生物組成物を霧の状態で噴霧し、基材表面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、二流体スプレー法とは、スプレー法の一種であり、高圧の空気などのガスと抗微生物組成物とを混合した後、ノズルから霧の状態で噴霧し、基材表面に上記抗微生物組成物の液滴を付着させることをいう。
本発明において、静電スプレー法とは、帯電した抗微生物組成物を利用する散布方法であり、上記したスプレー法により抗微生物組成物を霧の状態で噴霧するが、上記抗微生物組成物を霧状にするための方式には、上記抗微生物組成物を噴霧器で噴霧するガン型と、帯電した抗微生物組成物の反発を利用した静電霧化方式があり、さらに、ガン型には帯電した抗微生物組成物を噴霧する方式と、噴霧した霧状の抗微生物組成物に外部電極からコロナ放電で電荷を付与する方式とがある。霧状の液滴は、帯電しているため、基材表面に付着し易く、良好に上記抗微生物組成物を、細かく分割された状態で基材表面に付着させることができる。
本発明において、エアロゾル法とは、金属の化合物を含む抗微生物組成物を物理的及び化学的に生成した霧状のものを対象物に吹き付ける手法である。
In the present invention, the spray method is a method of spraying an antimicrobial composition in a mist state using a gas such as high-pressure air or mechanical motion (finger, piezo element, etc.), and the antimicrobial composition on the surface of the substrate. Adhering droplets of an object.
In the present invention, the two-fluid spray method is a kind of spray method, in which a gas such as high-pressure air and an antimicrobial composition are mixed and then sprayed from a nozzle in a mist state to the surface of the base material. Adhering droplets of microbial composition.
In the present invention, the electrostatic spray method is a spraying method using a charged antimicrobial composition, in which the antimicrobial composition is sprayed in a mist state by the above spray method, but the antimicrobial composition is atomized. There are a gun type in which the antimicrobial composition is sprayed with a sprayer and an electrostatic atomization method using the repulsion of the charged antimicrobial composition, and the gun type is further charged. There are a method of spraying the antimicrobial composition and a method of applying a charge to the sprayed atomized antimicrobial composition by corona discharge from an external electrode. Since the mist-like droplets are charged, they easily adhere to the surface of the base material, and the antimicrobial composition can be satisfactorily adhered to the surface of the base material in a finely divided state.
In the present invention, the aerosol method is a method of spraying a mist of a physically and chemically produced antimicrobial composition containing a metal compound onto an object.

上記散布工程により、抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物が基材表面に孤立して、もしくは基材表面の一部を露出した状態で重畳して付着した状態となる。 By the above spraying step, the antimicrobial composition containing the antimicrobial component, the uncured binder, the dispersion medium and the polymerization initiator is superposed on the surface of the base material in an isolated state or a part of the surface of the base material is exposed. It will be in a state of being attached.

(2)乾燥工程
上記散布工程により基材の表面に散布された抗微生物成分と未硬化のバインダと分散媒と重合開始剤とを含む抗微生物組成物を乾燥させ、分散媒を蒸発、除去し、抗微生物成分を含むバインダ硬化物を基材表面に仮固定させるとともに、バインダ硬化物の収縮により、抗微生物成分をバインダ硬化物の表面から露出させることができる。
無機バインダ、銅化合物、分散媒および必要に応じて加えられる重合開始剤からなる抗微生物組成物の場合は、乾燥により分散媒を除去することで無機バインダの硬化が進行する。この抗微生物組成物の場合は、乾燥工程と硬化工程が同時に進行する。
乾燥条件としては、60〜100℃、0.5〜5.0分が望ましい。
(2) Drying Step The antimicrobial composition containing the antimicrobial component sprayed on the surface of the substrate by the spraying step, the uncured binder, the dispersion medium and the polymerization initiator is dried, and the dispersion medium is evaporated and removed. The cured binder containing the antimicrobial component can be temporarily fixed to the surface of the substrate, and the cured binder can be shrunk to expose the antimicrobial component from the surface of the cured binder.
In the case of an antimicrobial composition consisting of an inorganic binder, a copper compound, a dispersion medium and a polymerization initiator added as needed, the inorganic binder is cured by removing the dispersion medium by drying. In the case of this antimicrobial composition, the drying step and the curing step proceed at the same time.
The drying conditions are preferably 60 to 100 ° C. and 0.5 to 5.0 minutes.

(3)硬化工程
上記の抗微生物部材を製造する際には、硬化工程として、上記乾燥工程で分散媒を除去した抗微生物組成物中の上記未硬化の電磁波硬化型樹脂であるモノマーやオリゴマーに電磁波を照射して上記未硬化のバインダを硬化させ、バインダ硬化物とする。
本発明の抗微生物部材の製造方法において、未硬化のバインダが電磁波硬化型樹脂である場合は、硬化のために照射する電磁波としては、特に限定されず、例えば、紫外線(UV)、赤外線、可視光線、マイクロ波、電子線(Electron Beam:EB)等が挙げられるが、これらのなかでは、紫外線(UV)が望ましい。
これらの工程により、基材表面に抗微生物成分を含むバインダ硬化物が基材表面に固着し、かつ、上記バインダ硬化物は、基材表面の一部を露出するように被覆している本発明の抗微生物部材を製造することができる。
(3) Curing Step When producing the anti-microbial member, as a curing step, the monomer or oligomer which is the uncured electromagnetically curable resin in the anti-microbial composition from which the dispersion medium has been removed in the drying step is used. The uncured binder is cured by irradiating it with an electromagnetic wave to obtain a cured binder.
In the method for producing an antimicrobial member of the present invention, when the uncured binder is an electromagnetic wave curable resin, the electromagnetic wave to be irradiated for curing is not particularly limited, and for example, ultraviolet rays (UV), infrared rays, and visible light. Examples thereof include light rays, microwaves, and electron beams (EB). Among these, ultraviolet rays (UV) are preferable.
By these steps, the cured binder containing an antimicrobial component adheres to the surface of the substrate, and the cured binder is coated so as to expose a part of the surface of the substrate. Antimicrobial components can be produced.

また、上記電磁波は、光重合開始剤を励起して、銅化合物を還元する働きをもつ。このため、銅(II)を還元して銅(I)の量を増やして抗微生物活性を高くすることができる。
本発明の抗微生物部材では、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することでCu(I)とCu(II)の共存が確認されることが望ましい。
また、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるCu(I)とCu(II)とのイオンの個数の比率(Cu(I)/Cu(II))は、0.4〜50であることが望ましい。
また、Cu(I)の銅は、Cu(II)の銅と比較して抗微生物性により優れているため、第1の本発明の抗微生物部材において、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することで算出される、上記銅化合物中に含まれるCu(I)とCu(II)とのイオンの個数の比率(Cu(I)/Cu(II))が1.0〜4.0であると、より抗微生物に優れた抗微生物部材となる。Cu(I)とCu(II)を共存させることで、Cu(I)とCu(II)それぞれ単独で存在する場合に比べて、抗微生物活性が高いからである。
Further, the electromagnetic wave has a function of exciting a photopolymerization initiator and reducing a copper compound. Therefore, copper (II) can be reduced to increase the amount of copper (I) to increase the antimicrobial activity.
In the anti-microbial member of the present invention, Cu (I) and Cu are measured by measuring the binding energies corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. It is desirable that the coexistence of (II) is confirmed.
Further, Cu contained in the copper compound is calculated by measuring the bond energies corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV for 5 minutes by X-ray photoelectron spectroscopy. The ratio of the number of ions (Cu (I) / Cu (II)) between (I) and Cu (II) is preferably 0.4 to 50.
Further, since the copper of Cu (I) is superior in antimicrobial properties to the copper of Cu (II), the first antimicrobial member of the present invention is subjected to X-ray photoelectron spectroscopic analysis to show that 925 to 5 Ions of Cu (I) and Cu (II) contained in the copper compound calculated by measuring the binding energy corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 955 eV for 5 minutes. When the ratio of the number (Cu (I) / Cu (II)) is 1.0 to 4.0, the anti-microbial member is more excellent in anti-microorganism. This is because the coexistence of Cu (I) and Cu (II) has higher antimicrobial activity as compared with the case where Cu (I) and Cu (II) are present alone.

上記抗微生物部材の表面の光沢度は、抗微生物組成物中の抗微生物成分の濃度、添加する粒子の平均粒子径、分散媒の濃度等や塗液の噴出速度、散布にかかる時間等を操作することにより、調整することができる。スプレーガンを用いて噴射する場合は、スプレーガンのエアー圧力やスプレー塗布幅、スプレーガンの移動速度、塗液の噴出速度、塗布距離を変化させることにより、抗微生物部材の表面の光沢度を調整できる。また、基材自体の表面の光沢度を調整して、抗微生物部材の表面の光沢度を調整してもよい。 The glossiness of the surface of the antimicrobial member is controlled by controlling the concentration of the antimicrobial component in the antimicrobial composition, the average particle size of the particles to be added, the concentration of the dispersion medium, the ejection speed of the coating liquid, the time required for spraying, and the like. By doing so, it can be adjusted. When spraying with a spray gun, the glossiness of the surface of the anti-microbial member is adjusted by changing the air pressure of the spray gun, the spray application width, the moving speed of the spray gun, the ejection speed of the coating liquid, and the coating distance. it can. Further, the glossiness of the surface of the base material itself may be adjusted to adjust the glossiness of the surface of the antimicrobial member.

上記バインダ硬化物の基材表面への被覆率は、抗微生物組成物中の抗微生物成分の濃度、分散媒の濃度等や散布の圧力、塗液の噴出速度、散布時間等を操作することにより、調整することができる。
スプレーガンを用いて噴射する場合は、スプレーガンのエアー圧力やスプレー塗布幅、スプレーガンの移動速度、塗液の噴出速度、塗布距離を変化させることにより、バインダ硬化物の被覆率を調整できる。
The coverage of the cured binder on the substrate surface can be determined by controlling the concentration of the antimicrobial component in the antimicrobial composition, the concentration of the dispersion medium, the spraying pressure, the ejection speed of the coating liquid, the spraying time, and the like. , Can be adjusted.
When spraying using a spray gun, the coverage of the cured binder can be adjusted by changing the air pressure of the spray gun, the spray application width, the moving speed of the spray gun, the ejection speed of the coating liquid, and the coating distance.

本発明の抗微生物部材は、拭き取り処理される態様で使用されることが望ましく、トイレの壁面、ドアのノブ、スライドキー、つり革、いすの肘掛、幼稚園や学校の教室の壁面、机の木口面等で好適に用いることができる。 The antimicrobial member of the present invention is preferably used in a wiping mode, such as a toilet wall, a door knob, a slide key, a strap, a chair armrest, a kindergarten or school classroom wall, or a desk end. It can be suitably used on a surface or the like.

(実施例1)
(1)酢酸銅の濃度が1.75wt%になるように、酢酸銅(II)・一水和物粉末(富士フィルム和光純薬社製)を純水に溶解させた後、マグネチックスターラーを用い、600rpmで15分撹拌して酢酸銅水溶液を調製した。紫外線硬化樹脂液は、光ラジカル重合型アクリレート樹脂(ダイセル・オルネクス社製 UCECOAT7200)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad500)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)とを重量比97:2:1で混合し、ホモジナイザーを用い、8000rpmで30分間撹拌して調製した。上記1.75wt%酢酸銅水溶液と上記紫外線硬化樹脂液を重量比1.9:1.0で混合し、マグネチックスターラーを用い、600rpmで2分撹拌して抗微生物組成物を調製した。
なお、IGM社製のOmnirad500は、BASF社のIRGACURE500と同じもので、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)とベンゾフェノンとを重量比1:1で含む混合物である。この光重合開始剤は、水に不溶であり、紫外線により還元力を発現する。また、光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)であり、光重合開始剤としては、アルキルフェノンとベンゾフェノンとを重量比で2:1の割合で含む混合物である。
(Example 1)
(1) Dissolve copper (II) acetate / monohydrate powder (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper acetate is 1.75 wt%, and then use a magnetic stirrer. A copper acetate aqueous solution was prepared by stirring at 600 rpm for 15 minutes. The ultraviolet curable resin solution is a photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex), a photopolymerization initiator (Omnirad 500 manufactured by IGM), and a photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) in a weight ratio of 97: 2: It was prepared by mixing in 1 and stirring at 8000 rpm for 30 minutes using a homogenizer. The 1.75 wt% copper acetate aqueous solution and the ultraviolet curable resin solution were mixed at a weight ratio of 1.9: 1.0 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antimicrobial composition.
The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a mixture containing 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone in a weight ratio of 1: 1. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by ultraviolet rays. The photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone), and the photopolymerization initiator is an alkylphenone and a benzophenone in a weight ratio of 2: 1. It is a mixture containing in proportion.

(2)ついで、300mm×300mmの大きさの黒色光沢メラミン基板上に、1.2g/分の噴出速度で分散媒を含んだ状態で45.0g/mに相当する抗微生物組成物をスプレーガン(アネスト岩田製 LPH−50)を用い、0.1MPaのエアー圧力、30cm/secのストローク速度で霧状に散布し、抗微生物組成物の液滴を黒色光沢メラミン基板表面に付着させた。 (2) Next, an antimicrobial composition corresponding to 45.0 g / m 2 is sprayed on a black glossy melamine substrate having a size of 300 mm × 300 mm at a ejection rate of 1.2 g / min and containing a dispersion medium. Using a gun (LPH-50 manufactured by Anest Iwata), the mixture was sprayed in a mist form at an air pressure of 0.1 MPa and a stroke speed of 30 cm / sec to attach droplets of the antimicrobial composition to the surface of a black glossy melamine substrate.

(3)この後、黒色光沢メラミン基板を80℃で3分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置(COATTEC社製 MP02)を用い、30mW/cmの照射強度で80秒間紫外線を照射することにより、基材であるメラミン基板表面にその表面の一部が露出するように銅化合物を含むバインダ硬化物が固着形成された抗微生物部材を得た。
(実施例2)
実施例1の抗微生物組成物を黒色光沢メラミン基板に刷毛で膜状に塗布した後、この黒色光沢メラミン基板を80℃で3分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置(COATTEC社製 MP02)を用い、30mW/cmの照射強度で80秒間紫外線を照射して、紫外線硬化樹脂を硬化させ、実施例2に係る抗微生物部材を得た。
(3) After that, the black glossy melamine substrate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 for 80 seconds using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC). An antimicrobial member was obtained in which a cured binder containing a copper compound was fixedly formed on the surface of a melamine substrate, which is a material, so that a part of the surface was exposed.
(Example 2)
After applying the antimicrobial composition of Example 1 to a black glossy melamine substrate in the form of a film with a brush, the black glossy melamine substrate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC). The ultraviolet curable resin was cured by irradiating with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 for 80 seconds to obtain an antimicrobial member according to Example 2.

(実施例3)
分散媒を含んだ状態で30.0g/mに相当する抗微生物組成物をスプレーガンを用いて黒色光沢メラミン基板表面に付着させた以外は実施例1と同様にして実施例3に係る抗微生物部材を得た。
(実施例4)
分散媒を含んだ状態で20.0g/mに相当する抗微生物組成物をスプレーガンを用いて黒色光沢メラミン基板表面に付着させた以外は実施例1と同様にして実施例4に係る抗微生物部材を得た。
(実施例5)
(1)光ラジカル重合型アクリレート樹脂(ダイセル・オルネクス社製UCECOAT7200)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad500)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)とを重量比97:2:1で混合し、ホモジナイザーを用いて、8000rpmで10分間撹拌して紫外線硬化樹脂液を調製した。なお、IGM社製 Omnirad500は、BASF社のIRGACURE500と同じもので、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)とベンゾフェノンの1:1の混合物である。この光重合開始剤は、水に不溶性であり、紫外線を吸収することで還元力を発現する。また、光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)であり、光重合開始剤としては、アルキルフェノンとベンゾフェノンとを重量比で2:1の割合で含む混合物である。
(2)水とビス型第四級アンモニウム塩(1,1′−ジデシル−3,3′−[ブタン−1,4−ジイルビス(オキシメチレン)]ジピリジニウム=ジブロミド)と上記紫外線硬化樹脂液を重量比19:0.51:10で混合し、マグネチックスターラーを用い、600rpmで2分撹拌して抗微生物組成物を調製した。
(3)ついで、500mm×500mmの大きさの黒色光沢メラミン板上に、7.5g/分の噴出速度で分散媒を含んだ状態で18.0g/mに相当する抗微生物組成物をスプレーガン(明治機械製作所製 FINER SPOT G12)を用い、0.1MPaのエアー圧力、30cm/秒のストローク速度で霧状に散布し、抗微生物組成物の液滴を黒色光沢メラミン板表面に島状に散在させた。
(4)この後、黒色光沢メラミン板を80℃で3分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置(COATTEC社製 MP02)を用い、30mW/cmの照射強度で80秒間紫外線を照射することにより、基材である黒色光沢メラミン基板表面にビス型第四級アンモニウム塩を含むバインダ硬化物が固着した抗微生物部材を得た。
(Example 3)
Antimicrobial composition according to Example 3 in the same manner as in Example 1 except that an antimicrobial composition corresponding to 30.0 g / m 2 was adhered to the surface of a black glossy melamine substrate using a spray gun in a state containing a dispersion medium. A microbial member was obtained.
(Example 4)
Antimicrobial composition according to Example 4 in the same manner as in Example 1 except that an antimicrobial composition corresponding to 20.0 g / m 2 was adhered to the surface of a black glossy melamine substrate using a spray gun in a state containing a dispersion medium. A microbial member was obtained.
(Example 5)
(1) A photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex), a photopolymerization initiator (Omnirad 500 manufactured by IGM) and a photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) are mixed at a weight ratio of 97: 2: 1. Then, using a homogenizer, the mixture was stirred at 8000 rpm for 10 minutes to prepare an ultraviolet curable resin solution. The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a 1: 1 mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by absorbing ultraviolet rays. The photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone), and the photopolymerization initiator is an alkylphenone and a benzophenone in a weight ratio of 2: 1. It is a mixture containing in proportion.
(2) Water, bis-type quaternary ammonium salt (1,1'-didecyl-3,3'-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromid) and the above ultraviolet curable resin solution. The mixture was mixed at a weight ratio of 19: 0.51: 10 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antimicrobial composition.
(3) Next, an antimicrobial composition corresponding to 18.0 g / m 2 is sprayed on a black glossy melamine plate having a size of 500 mm × 500 mm at a ejection rate of 7.5 g / min with a dispersion medium. Using a gun (FINER SPOT G12 manufactured by Meiji Kikai Seisakusho), spray the antimicrobial composition in a mist form at an air pressure of 0.1 MPa and a stroke speed of 30 cm / sec, and atomize the droplets of the antimicrobial composition on the surface of the black glossy melamine plate. Scattered.
(4) After that, the black glossy melamine plate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 for 80 seconds using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC). An antimicrobial member in which a cured binder containing a bis-type quaternary ammonium salt was adhered to the surface of a black glossy melamine substrate, which is a material, was obtained.

(実施例6)
(1)光ラジカル重合型アクリレート樹脂(ダイセル・オルネクス社製UCECOAT7200)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad500)と光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)とを重量比97:2:1で混合し、ホモジナイザーを用いて、8000rpmで10分間撹拌して紫外線硬化樹脂液を調製した。なお、IGM社製 Omnirad500は、BASF社のIRGACURE500と同じもので、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)とベンゾフェノンの1:1の混合物である。この光重合開始剤は、水に不溶性であり、紫外線を吸収することで還元力を発現する。また、光重合開始剤(IGM社製 Omnirad184)は、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(アルキルフェノン)であり、光重合開始剤としては、アルキルフェノンとベンゾフェノンとを重量比で2:1の割合で含む混合物である。
(2)水とビス型第四級アンモニウム塩(1,1′−ジデシル−3,3′−[ブタン−1,4−ジイルビス(オキシメチレン)]ジピリジニウム=ジブロミド)と上記紫外線硬化樹脂液を重量比19:0.51:10で混合し、マグネチックスターラーを用い、600rpmで2分撹拌して抗微生物組成物を調製した。
(3)ついで、500mm×500mmの大きさの黒色光沢メラミン板上に、抗微生物組成物をバーコータにて黒色光沢メラミン板表面に膜状に塗布した。
(4)この後、黒色光沢メラミン板を80℃で3分間乾燥させ、さらに紫外線照射装置(COATTEC社製 MP02)を用い、30mW/cmの照射強度で80秒間紫外線を照射することにより、基材である黒色光沢メラミン基板表面にビス型第四級アンモニウム塩を含むバインダ硬化物が固着した抗微生物部材を得た。次に、♯100のアルミナ粒子を用いてショットブラスト処理を行い、光沢度を10%に調整した。
(Example 6)
(1) A photoradical polymerization type acrylate resin (UCECOAT7200 manufactured by Daicel Ornex), a photopolymerization initiator (Omnirad 500 manufactured by IGM) and a photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) are mixed at a weight ratio of 97: 2: 1. Then, using a homogenizer, the mixture was stirred at 8000 rpm for 10 minutes to prepare an ultraviolet curable resin solution. The Omnirad 500 manufactured by IGM is the same as the IRGACURE 500 manufactured by BASF, and is a 1: 1 mixture of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone) and benzophenone. This photopolymerization initiator is insoluble in water and exhibits reducing power by absorbing ultraviolet rays. The photopolymerization initiator (Omnirad 184 manufactured by IGM) is 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (alkylphenone), and the photopolymerization initiator is an alkylphenone and a benzophenone in a weight ratio of 2: 1. It is a mixture containing in proportion.
(2) Water, bis-type quaternary ammonium salt (1,1'-didecyl-3,3'-[butane-1,4-diylbis (oxymethylene)] dipyridinium = dibromid) and the above ultraviolet curable resin solution. The mixture was mixed at a weight ratio of 19: 0.51: 10 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antimicrobial composition.
(3) Next, the antimicrobial composition was applied in a film form on the surface of the black glossy melamine plate with a bar coater on a black glossy melamine plate having a size of 500 mm × 500 mm.
(4) After that, the black glossy melamine plate is dried at 80 ° C. for 3 minutes, and further irradiated with ultraviolet rays at an irradiation intensity of 30 mW / cm 2 for 80 seconds using an ultraviolet irradiation device (MP02 manufactured by COATTEC). An antimicrobial member in which a cured binder containing a bis-type quaternary ammonium salt was adhered to the surface of a black glossy melamine substrate, which is a material, was obtained. Next, shot blasting was performed using # 100 alumina particles to adjust the glossiness to 10%.

(試験例1)
分散媒を含んだ状態で15.0g/mに相当する抗微生物組成物をスプレーガンを用いて黒色光沢メラミン基板表面に付着させた以外は実施例1と同様にして試験例1に係る抗微生物部材を得た。
(Test Example 1)
Antimicrobial composition according to Test Example 1 in the same manner as in Example 1 except that an antimicrobial composition corresponding to 15.0 g / m 2 was adhered to the surface of a black glossy melamine substrate using a spray gun in a state containing a dispersion medium. A microbial member was obtained.

(試験例2)
(1)塩化銅(I)の濃度が0.34wt%になるように、塩化銅(I)粉末(富士フイルム和光純薬社製)を純水に懸濁させた後、マグネチックスターラーを用い、600rpmで15分撹拌して塩化銅懸濁液を調製した。上記0.34wt%塩化銅(I)懸濁液とポリビニルアルコールとを重量比1.9:1.0で混合し、マグネチックスターラーを用い、600rpmで2分撹拌して抗微生物組成物を調製した。
(2)ついで、300mm×300mmの大きさの黒色光沢メラミン化粧板を用意し、霧吹きを用いて上記抗微生物組成物をこの黒色光沢メラミン化粧板表面に、当該抗微生物組成物の硬化物が固着した黒色光沢メラミン化粧板表面の光沢度が35%になるよう吹き付けた。
(3)この後、抗微生物組成物が付着したガラス板を室温で24時間乾燥させ、基材であるガラス板表面にその表面の一部が露出するように塩化銅(I)を含むバインダ硬化物が固着形成された抗微生物部材を得た。
(Test Example 2)
(1) After suspending copper (I) chloride powder (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in pure water so that the concentration of copper (I) chloride becomes 0.34 wt%, use a magnetic stirrer. , 600 rpm for 15 minutes to prepare a copper chloride suspension. The 0.34 wt% copper (I) chloride suspension and polyvinyl alcohol are mixed at a weight ratio of 1.9: 1.0 and stirred at 600 rpm for 2 minutes using a magnetic stirrer to prepare an antimicrobial composition. did.
(2) Next, a black glossy melamine decorative board having a size of 300 mm × 300 mm was prepared, and the antimicrobial composition was applied to the surface of the black glossy melamine decorative board by spraying, and the cured product of the antimicrobial composition adhered to the surface of the black glossy melamine decorative board. The surface of the black glossy melamine decorative board was sprayed so that the glossiness was 35%.
(3) After that, the glass plate to which the antimicrobial composition is attached is dried at room temperature for 24 hours, and the binder containing copper (I) chloride is cured so that a part of the surface is exposed on the surface of the glass plate as the base material. An antimicrobial member on which an object was fixedly formed was obtained.

(試験例3)
(1)オレイン酸カリウム50.0gを水2000gに加熱溶解し、これに17.7%硝酸銅水溶液82.5gを添加し、オレイン酸銅の懸濁液を得た。この懸濁液を吸引ろ過により懸濁粒子を分取し、これを水で洗浄した後、真空乾燥を行うことにより、オレイン酸銅45.7g を得た。攪拌機を備えた1L容の4ツ口フラスコに、有機溶媒としてメチルイソブチルケトン500gを入れ、これにメタクリル酸メチル42.5gとジエチレングリコールジメタクリレート4.5gを添加溶解させ、次に、この溶液に上記のオレイン酸銅10.8gを添加して懸濁液とし、更に重合触媒として熱重合開始剤である過酸化ベンゾイル0.5gを添加して、抗微生物組成物とした。
(2)次いで、300mm×300mmの大きさの黒色光沢メラミン化粧板ガラス板を用意し、上記抗微生物組成物を黒色光沢メラミン基板上に霧吹きを用いて、当該抗微生物組成物の硬化物が固着した黒色光沢メラミン化粧板表面の光沢度が35%になるよう吹き付けた。
(3)この後、抗微生物組成物が付着した黒色光沢メラミン化粧板を、窒素置換により脱気を行いながら60℃に加熱し、10時間の加熱重合反応を行い、塩化銅(II)を含むバインダ硬化物が固着形成された抗微生物部材を得た。
(Test Example 3)
(1) 50.0 g of potassium oleate was dissolved by heating in 2000 g of water, and 82.5 g of a 17.7% copper nitrate aqueous solution was added thereto to obtain a suspension of copper oleate. Suspension particles were separated by suction filtration of this suspension, washed with water, and then vacuum dried to obtain 45.7 g of copper oleate. Methyl isobutyl ketone (500 g) as an organic solvent was placed in a 1 L 4-port flask equipped with a stirrer, and 42.5 g of methyl methacrylate and 4.5 g of diethylene glycol dimethacrylate were added and dissolved therein, and then dissolved in this solution as described above. 10.8 g of copper oleate was added to prepare a suspension, and 0.5 g of benzoyl peroxide, which is a thermal polymerization initiator, was further added as a polymerization catalyst to prepare an anti-microbial composition.
(2) Next, a black glossy melamine decorative plate having a size of 300 mm × 300 mm was prepared, and the antimicrobial composition was sprayed onto the black glossy melamine substrate to fix the cured product of the antimicrobial composition. The surface of the black glossy melamine decorative board was sprayed so that the glossiness was 35%.
(3) After that, the black glossy melamine decorative board to which the antimicrobial composition is attached is heated to 60 ° C. while degassing by nitrogen substitution, and subjected to a heat polymerization reaction for 10 hours to contain copper (II) chloride. An antimicrobial member to which a cured binder was fixed was obtained.

(試験例4)
♯100のアルミナを用いたショットブラスト処理に代えて、平均粒子径2μmのダイヤモンドスラリーを用いた研磨粗化処理を行い、表面の光沢度を47%に調整した以外は実施例6と同様にして試験例4に係る抗微生物部材を得た。
(Test Example 4)
Instead of the shot blasting treatment using # 100 alumina, a polishing roughening treatment was performed using a diamond slurry having an average particle diameter of 2 μm, and the surface glossiness was adjusted to 47% in the same manner as in Example 6. An antimicrobial member according to Test Example 4 was obtained.

(比較例1)
黒色光沢メラミン基板上に、抗微生物組成物を付着させなかった。
(Comparative Example 1)
No antimicrobial composition was attached onto the black glossy melamine substrate.

(Cu(I)/Cu(II)の測定試験)
Cu(I)とCu(II)のイオンの個数の比率は、X線光電子分光分析法(XPS分析法)により計測した。測定条件は以下の通り。
・装置:アルバックファイ製 PHI 5000 Versa probeII
・X線源:Al Kα 1486.6eV
・検出角:45°
・測定径:100μm
・帯電中和:有り
−ワイドスキャン
・測定ステップ:0.8eV
・pass energy:187.8eV
−ナロースキャン
・測定ステップ:0.1eV
・pass energy:46.9eV
測定時間は5分で、Cu(I)のピーク位置は、932.5eV±0.3eV、Cu(II)のピーク位置は933.8eV±0.3eVであり、それぞれのピークの面積を積分して、その比率からCu(I)/Cu(II)を得た。
(Cu (I) / Cu (II) measurement test)
The ratio of the number of ions of Cu (I) and Cu (II) was measured by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS analysis method). The measurement conditions are as follows.
・ Equipment: ULVAC-PHI PHI 5000 Versa probeII
-X-ray source: Al Kα 1486.6 eV
・ Detection angle: 45 °
・ Measurement diameter: 100 μm
-Charge neutralization: Yes-Wide scan-Measurement step: 0.8 eV
・ Pass energy: 177.8eV
-Narrow scan / measurement step: 0.1 eV
-Pass energy: 46.9 eV
The measurement time is 5 minutes, the peak position of Cu (I) is 932.5 eV ± 0.3 eV, the peak position of Cu (II) is 933.8 eV ± 0.3 eV, and the areas of the respective peaks are integrated. From the ratio, Cu (I) / Cu (II) was obtained.

(光沢度測定)
光沢度は、JIS Z 8741(1997)に準じて測定した。測定機器は、コニカミノルタ製 CM−25cGを用いて行った。測定光の入射角度は60°で測定した。光沢度の表記は(%)とする。
(Gloss measurement)
The glossiness was measured according to JIS Z 8741 (1997). The measuring device was CM-25cG manufactured by Konica Minolta. The incident angle of the measurement light was measured at 60 °. The notation of glossiness is (%).

(抗微生物部材の表面の拭き取り処理)
実施例1、2、3、4、5、6及び、試験例1、2、3、4で得られた抗微生物部材、並びに、比較例1で用いた黒色光沢メラミン基板に対し、水道水を染み込ませたマイクロファイバークロスを用いて、150Paの圧力で11000回の拭き取り処理を実施した。以下の抗ウィルス評価、抗菌評価、抗カビ評価は、この拭き取り処理後の抗微生物部材に対して行った。
(Wipe off the surface of antimicrobial material)
Tap water was applied to the antimicrobial members obtained in Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6 and Test Examples 1, 2, 3 and 4, and the black glossy melamine substrate used in Comparative Example 1. Using the impregnated microfiber cloth, the wiping treatment was carried out 11,000 times at a pressure of 150 Pa. The following antiviral evaluation, antibacterial evaluation, and antifungal evaluation were performed on the antimicrobial member after this wiping treatment.

(ファージウィルスを用いた抗ウィルス評価)
この抗ウィルス試験は以下のように実施した。
実施例、及び、試験例で得られた抗微生物部材、並びに、比較例で用いた黒色光沢メラミン基板における拭き取り処理後の抗ウィルス性を評価するために、JIS Z 2801 抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果を改変した手法を用いた。
改変点は、「試験菌液の接種」を「試験ウィルスの接種」に変更した点である。ウィルスを使用することによる変更点についてはすべてJIS L 1922繊維製品の抗ウィルス性試験方法に基づき変更した。
測定結果は実施例1、2で得られた抗微生物部材についてJIS L 1922付属書Bに基づき、大腸菌への感染能力を失ったファージウィルス濃度をウィルス不活度として表示する。
ここで、ウィルス濃度の指標として、大腸菌に対して不活性化されたウィルスの濃度(ウィルス不活度)を使用し、このウィルス不活度に基づいて抗ウィルス活性値を算出した。
(Antiviral evaluation using phage virus)
This antiviral test was performed as follows.
JIS Z 2801 antibacterial processed product-antibacterial test in order to evaluate the antiviral properties of the examples and the antimicrobial members obtained in the test examples, and the black glossy melamine substrate used in the comparative example after the wiping treatment. Method-A method with modified antibacterial effect was used.
The modification is that "inoculation of test bacterial solution" was changed to "inoculation of test virus". All changes due to the use of viruses were made based on the antiviral test method for JIS L 1922 textile products.
The measurement results are based on JIS L 1922 Annex B for the antimicrobial members obtained in Examples 1 and 2, and the concentration of the phage virus that has lost the ability to infect Escherichia coli is displayed as the virus inactivity.
Here, the concentration of the virus inactivated against Escherichia coli (virus inactivity) was used as an index of the virus concentration, and the antiviral activity value was calculated based on this virus inactivity.

以下、手順を具体的に記載する。
(1)実施例、及び、試験例で得られた抗微生物部材、並びに、比較例で用いた黒色光沢メラミン基板について、当該抗微生物部材、及び、当該黒色光沢メラミン基板を1辺50mm角の正方形に切り出して試験試料とした。この試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験ウィルス液(>107PFU/mL)を0.4mL接種する。試験ウィルス液は108PFU/mLのストックを精製水で10倍希釈したものを使用した。
(2)対照試料として50mm角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様にウィルス液を接種した。
(3)接種したウィルスの液の上から40mm角のポリエチレンを被せ、試験ウィルス液を均等に接種させた後、25℃で所定時間反応させた。
(4)接種直後または反応後、SCDLP培地10mLを加え、ウィルス液を洗い流した。
(5)JIS L 1922付属書Bによってウィルスの感染値を求めた。
(6)以下の計算式を用いて抗ウィルス活性値を算出した。
Mv=Log(Vb/Vc)
Mv:抗ウィルス活性値
Log(Vb):ポリエチレンフイルムの所定時間反応後の感染値の対数値
Log(Vc):試験試料の所定時間反応後の感染値の対数値
参考規格 JIS L 1922、JIS Z 2801
測定方法は、プラーク測定法によった。
得られた抗ウィルス活性値を表1に示す。
The procedure will be described in detail below.
(1) Regarding the antimicrobial member obtained in Examples and Test Examples and the black glossy melamine substrate used in Comparative Example, the antimicrobial member and the black glossy melamine substrate are squared with a side of 50 mm square. It was cut out into a test sample. Place this test sample in a sterile plastic petri dish and inoculate 0.4 mL of test virus solution (> 107 PFU / mL). The test virus solution used was a stock of 108 PFU / mL diluted 10-fold with purified water.
(2) A 50 mm square polyethylene film was prepared as a control sample, and the virus solution was inoculated in the same manner as the test sample.
(3) A 40 mm square polyethylene was covered over the inoculated virus solution, the test virus solution was evenly inoculated, and then the reaction was carried out at 25 ° C. for a predetermined time.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, 10 mL of SCDLP medium was added to wash away the virus solution.
(5) The virus infection value was determined by JIS L 1922 Annex B.
(6) The antiviral activity value was calculated using the following formula.
Mv = Log (Vb / Vc)
Mv: Antiviral activity value Log (Vb): Logistic value of the infection value after the reaction of the polyethylene film for a predetermined time Log (Vc): Logistic reference standard of the infection value after the reaction of the test sample for a predetermined time JIS L 1922, JIS Z 2801
The measuring method was a plaque measuring method.
The obtained antiviral activity values are shown in Table 1.

(黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価)
黄色ブドウ球菌を用いた抗菌性評価を、以下のように実施した。
(1)実施例、及び、試験例で得られた抗微生物部材、並びに、比較例で用いた黒色光沢メラミン基板を、それぞれ50mm角の正方形に切り出して試験試料とした。この試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、試験菌液(菌数2.5×10〜10×10/mL)を0.4mL接種した。試験菌液は、培養器中で温度35±1℃で16〜24時間前培養した培養菌を、さらに斜面培地に移植して、培養器中で温度35±1℃で16〜20時間前培養したものを、1/500NB培地により適宜調整したものを使用した。
(2)対照試料として50mm角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に試験菌液を接種した。
(3)接種した試験菌液の上から40mm角のポリエチレンフイルムを被せ、試験菌液を均等に接種させた後、温度35±1℃で24±1時間反応させた。
(4)接種直後または反応後、SCDLP培地10mLを加え、試験菌液を洗い出した。
(5)洗い出し液を適宜希釈し、標準寒天培地と混合して生菌数測定用シャーレを作成し、温度35±1℃で40〜48時間培養した後、集落数を測定した。
(6)生菌数の計算
以下の計算式を用いて生菌数を求めた。
N=C×D×V
N:生菌数
C:集落数
D:希釈倍率
V:洗い出しに用いたSCDLP培地の液量(mL)
(7)以下の計算式を用いて抗菌活性値を算出した。
R=(Ut−U0)−(At−U0)=Ut−At
R:抗菌活性値
U0:無加工試験片の接種直後の生菌数の対数値の平均値
Ut:無加工試験片の24時間後の生菌数の対数値の平均値
At:抗菌加工試験片の24時間後の生菌数の対数値の平均値
参考規格 JIS Z 2801
試験菌はStaphylococcus aureus NBRC12732を使用した。
得られた抗菌活性値を表1に示す。
(Evaluation of antibacterial properties using Staphylococcus aureus)
Antibacterial evaluation using Staphylococcus aureus was carried out as follows.
(1) The antimicrobial members obtained in Examples and Test Examples, and the black glossy melamine substrate used in Comparative Examples were cut into 50 mm square squares and used as test samples. This test sample was placed in a sterilized plastic petri dish and inoculated with 0.4 mL of the test bacterial solution (number of bacteria 2.5 × 10 5 to 10 × 10 5 / mL). For the test bacterial solution, the cultured bacteria pre-cultured in the incubator at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 16 to 24 hours are further transplanted to the slope medium and pre-cultured in the incubator at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 16 to 20 hours. The one that was appropriately adjusted with 1/500 NB medium was used.
(2) A 50 mm square polyethylene film was prepared as a control sample, and the test bacterial solution was inoculated in the same manner as the test sample.
(3) A 40 mm square polyethylene film was placed over the inoculated test bacterial solution, the test bacterial solution was evenly inoculated, and then the reaction was carried out at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 24 ± 1 hour.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, 10 mL of SCDLP medium was added and the test bacterial solution was washed out.
(5) The wash-out solution was appropriately diluted and mixed with a standard agar medium to prepare a petri dish for measuring the viable cell count. After culturing at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 40 to 48 hours, the number of colonies was measured.
(6) Calculation of viable cell count The viable cell count was calculated using the following formula.
N = C × D × V
N: Number of viable bacteria C: Number of colonies D: Dilution ratio V: Liquid volume (mL) of SCDLP medium used for washing out
(7) The antibacterial activity value was calculated using the following formula.
R = (Ut-U0)-(At-U0) = Ut-At
R: Antibacterial activity value U0: Mean value of log value of viable cell count immediately after inoculation of unprocessed test piece Ut: Mean value of log value of viable cell count 24 hours after inoculation of unprocessed test piece At: Antibacterial processed test piece Reference standard JIS Z 2801
Staphylococcus aureus NBRC12732 was used as the test bacterium.
The obtained antibacterial activity values are shown in Table 1.

(クロコウジカビを用いた抗カビ性評価)
クロコウジカビを用いた抗カビ性評価を、以下のように実施した。
(1)実施例、及び、試験例で得られた抗微生物部材、並びに、比較例で用いた黒色光沢メラミン基板を、それぞれ50mm角の正方形に切り出して試験試料とした。この試験試料を滅菌済プラスチックシャーレに置き、胞子懸濁液(胞子濃度>2x10個/ml)を0.4mL接種した。
(2)対照試料として50mm角のポリエチレンフイルムを用意し、試験試料と同様に胞子懸濁液を接種した。
(3)接種した胞子懸濁液の上から40mm角のポリエチレンフイルムを被せ、胞子懸濁液を均等に接種させた後、温度26℃で約900LUXの光を照射しながら42時間反応させた。
(4)接種直後または反応後、JIS L 1921 13発光量の測定に従い、ATP量を測定した。
(5)以下の計算式を用いて抗カビ活性値を算出した。
Aa=(LogCt−LogC0)−(LogTt−LogT0)
Aa:抗カビ活性値
LogC0:接種直後の対照試料3検体のATP量の算術平均の常用対数値
LogCt:培養後の対照試料3検体のATP量の算術平均の常用対数値
LogT0:接種直後の試験試料3検体のATP量の算術平均の常用対数値
LogTt:培養後の試験試料3検体のATP量の算術平均の常用対数値
参考規格 JIS Z 2801、JIS L 1921
試験カビはAspergillus niger NBRC105649を使用した。
得られた抗カビ活性値を表1に示す。
(Evaluation of antifungal properties using Aspergillus niger)
The antifungal property evaluation using Aspergillus niger was carried out as follows.
(1) The antimicrobial members obtained in Examples and Test Examples, and the black glossy melamine substrate used in Comparative Examples were cut into 50 mm square squares and used as test samples. This test sample was placed in a sterilized plastic petri dish and inoculated with 0.4 mL of spore suspension (spore concentration> 2x10 5 pieces / ml).
(2) A 50 mm square polyethylene film was prepared as a control sample, and a spore suspension was inoculated in the same manner as the test sample.
(3) A 40 mm square polyethylene film was put on the inoculated spore suspension, and the spore suspension was inoculated evenly, and then the reaction was carried out at a temperature of 26 ° C. for 42 hours while irradiating with light of about 900 LUX.
(4) Immediately after inoculation or after the reaction, the amount of ATP was measured according to the measurement of JIS L 1921 13 luminescence amount.
(5) The antifungal activity value was calculated using the following formula.
Aa = (LogCt-LogC0)-(LogTt-LogT0)
Aa: Antifungal activity value LogC0: Arithmetic mean of ATP amount of 3 control samples immediately after inoculation LogCt: Arithmetic mean of ATP amount of 3 control samples after inoculation LogT0: Test immediately after inoculation Arithmetic Mean Arithmetic Mean of ATP Amount of 3 Samples LogTt: Common Log Reference Standard of Arithmetic Mean of ATP Amount of 3 Samples after Culture JIS Z 2801, JIS L 1921
Aspergillus niger NBRC105649 was used as the test mold.
The obtained antifungal activity values are shown in Table 1.

Figure 0006843814
Figure 0006843814

上記実施例、比較例、及び試験例の評価結果から、光沢度が45%未満の抗微生物部材については、拭き取り処理を行った後でも、抗ウィルス活性値、抗菌活性値、抗カビ活性値ともに、実用な範囲を維持できている。すなわち、拭き取り処理後であっても、抗ウィルス活性、抗菌活性及び抗カビ活性のいずれについても優れた効果が確認された。
すなわち、本発明では、特に光沢度を10%以上、45%未満に調整することで、耐久性、抗ウィルス性能、抗菌性能、抗カビ性能に優れた抗微生物部材が得られる。また、スプレーで塗布するだけで、簡単に抗ウィルス性活性を含む抗微生物活性を付与できるので、特別な合成設備を必要とせず、低コストで現場施工を実現できる。
From the evaluation results of the above Examples, Comparative Examples, and Test Examples, the antiviral activity value, antibacterial activity value, and antifungal activity value of the antimicrobial member having a glossiness of less than 45% are all even after the wiping treatment. , The practical range can be maintained. That is, even after the wiping treatment, excellent effects were confirmed in all of the antiviral activity, the antibacterial activity and the antifungal activity.
That is, in the present invention, an antimicrobial member having excellent durability, antiviral performance, antibacterial performance, and antifungal performance can be obtained by adjusting the glossiness to 10% or more and less than 45%. In addition, since antimicrobial activity including antiviral activity can be easily imparted by simply applying with a spray, on-site construction can be realized at low cost without the need for special synthetic equipment.

10、20 抗微生物部材
11、21 基材
12 膜形成領域
13 膜非形成領域
22 バインダ硬化物
10, 20 Antimicrobial members 11, 21 Base material 12 Membrane-forming region 13 Membrane-non-forming region 22 Binder cured product

Claims (4)

基材表面に抗ウィルス成分として銅化合物を含み、脂肪酸で被覆された一価の銅化合物粒子を含まず、かつ、光触媒を含まない、有機バインダ硬化物が固着形成されてなり、前記有機バインダ硬化物を含む基材表面のJIS Z 8741に準拠した光沢度が、45%未満であることを特徴とする抗ウィルス部材An organic binder cured product containing a copper compound as an antiviral component on the surface of the base material, not containing monovalent copper compound particles coated with a fatty acid, and not containing a photocatalyst is fixedly formed, and the organic binder curing is performed. An antiviral member having a glossiness of less than 45% according to JIS Z 8741 on the surface of a base material containing a substance. 前記有機バインダ硬化物は、膜状に基材表面に固着されてなるか、島状に分散して基材表面に固着されてなるか、もしくは、基材表面に前記バインダ硬化物が形成された領域と前記バインダ硬化物が形成されていない領域とが混在して設けられてなる請求項1に記載の抗ウィルス部材The organic binder cured product was fixed to the surface of the base material in a film shape, dispersed in an island shape and fixed to the surface of the base material, or the cured binder product was formed on the surface of the base material. The antiviral member according to claim 1, wherein a region and a region on which the binder cured product is not formed are provided in a mixed manner. 前記有機バインダ硬化物は、前記抗ウィルス成分として銅化合物を含み、前記銅化合物は、X線光電子分光分析法により、925〜955eVの範囲にあるCu(I)とCu(II)に相当する結合エネルギーを5分間測定することでCu(I)とCu(II)の共存が確認される請求項に記載の抗ウィルス部材The cured organic binder contains a copper compound as the antiviral component , and the copper compound is a bond corresponding to Cu (I) and Cu (II) in the range of 925 to 955 eV by X-ray photoelectron spectroscopy. The anti-virus member according to claim 1 , wherein the coexistence of Cu (I) and Cu (II) is confirmed by measuring the energy for 5 minutes. 前記抗ウィルス部材は、拭き取り処理される態様で使用される請求項1〜のいずれか1項に記載の抗ウィルス部材The antiviral member is wiping antiviral member according to any one of claims 1 to 3 used in a manner to be treated.
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