JP6838397B2 - Resin composition and resin molded product - Google Patents

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本発明は、樹脂組成物、及び樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition and a resin molded product.

従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。
特に、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、家電製品や自動車の各種部品、筐体等、また事務機器、電子電気機器の筐体などの部品に使用される。
Conventionally, various resin compositions have been provided and used for various purposes.
In particular, the resin composition containing a thermoplastic resin is used for various parts of home appliances and automobiles, housings, and parts such as office equipment and housings of electronic and electrical equipment.

例えば、特許文献1には、「(a)0.1〜90重量%の少なくとも1種類のポリオレフィン、(b)0.1〜50重量%の少なくとも1種類のポリアミド、(c)0.1〜15重量%の少なくとも1種類の修飾ポリオレフィン、(d)5.0〜75重量%の少なくとも1種類の強化用繊維、(e)0.1〜10重量%の少なくとも1種類の硫黄含有添加剤を含む、3mm以上の長さを有する長繊維強化ポリオレフィン構造体」が開示されている。 For example, Patent Document 1 states that "(a) 0.1 to 90% by weight of at least one type of polyolefin, (b) 0.1 to 50% by weight of at least one type of polyamide, and (c) 0.1 to 0% by weight. 15% by weight of at least one modified polyolefin, (d) 5.0 to 75% by weight of at least one reinforcing fiber, (e) 0.1 to 10% by weight of at least one sulfur-containing additive. A long fiber reinforced polyolefin structure having a length of 3 mm or more including the above is disclosed.

また、特許文献2には、「酸変性ポリオレフィン(A)ブロックおよびポリアミド(B)ブロックを有し、13C−NMRによるアミド基由来の炭素と、メチル基、メチレン基およびメチン基由来の炭素との比(α)が、0.5/99.5〜12/88であるポリマー(X)を含有してなるポリオレフィン樹脂用改質剤」が開示されている。さらに、特許文献2には、「このポリオレフィン樹脂用改質剤(K)、ポリオレフィン樹脂(D)および無機繊維(E)を含有してなる無機繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物。」が開示されている。
特許文献3には、「炭素繊維を含む熱可塑性樹脂成形品において、成形品中に含まれる炭素繊維は、その全含有量が0.5〜30wt%であり、更に1.5mmを超える長さの炭素繊維が0.1〜4.7wt%であることを特徴とする炭素繊維含有熱可塑性樹脂成形品。」が開示されている。
Further, Patent Document 2 states that "an acid-modified polyolefin (A) block and a polyamide (B) block are provided, and carbon derived from an amide group by 13 C-NMR and carbon derived from a methyl group, a methylene group and a methine group are used. A modifier for a polyolefin resin containing a polymer (X) having a ratio (α) of 0.5 / 99.5 to 12/88 ”is disclosed. Further, Patent Document 2 discloses "an inorganic fiber-containing polyolefin resin composition containing the modifier (K) for a polyolefin resin, a polyolefin resin (D) and an inorganic fiber (E)." ..
Patent Document 3 states, "In a thermoplastic resin molded product containing carbon fibers, the total content of the carbon fibers contained in the molded product is 0.5 to 30 wt%, and the length further exceeds 1.5 mm. Is disclosed as a carbon fiber-containing thermoplastic resin molded product, which comprises 0.1 to 4.7 wt% of carbon fibers.

特表2003−528956号公報Special Table 2003-528965 特開2014−181307号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-181307 特開2000−071245号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-071245

本発明の課題は、熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂とを含む樹脂組成物において、前記アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として末端未変性のポリアミドのみを含む場合に比べて、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is a resin composition containing a thermoplastic resin and a resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain, as a resin containing at least one of the amide bond and the imide bond in the main chain. It is an object of the present invention to provide a resin composition capable of obtaining a resin molded body having a high bending elasticity as compared with the case where only a modified polyamide is contained.

上記課題は、以下の本発明によって達成される。 The above object is achieved by the following invention.


可塑性樹脂と、
アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含みかつ前記主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂と、
を含む樹脂組成物。
< 1 >
With thermoplastic resin
A terminal long-chain alkyl-modified resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain and having at least one end of the main chain modified with an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
Resin composition containing.


記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであるに記載の樹脂組成物。
< 2 >
Before Kinetsu thermoplastic resin is a polyolefin resin composition according to <1>.


記末端長鎖アルキル変性樹脂が、主鎖に前記アミド結合を含むポリアミドである又はに記載の樹脂組成物。
< 3 >
Before SL-end long chain alkyl-modified resin is a polyamide containing an amide bond in the main chain <1> or the resin composition according to <2>.


記末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上100質量部以下であるのいずれか1項に記載の樹脂組成物。
< 4 >
The content of the previous SL-end long chain alkyl-modified resin, 100 parts by mass of the thermoplastic resin to at most 100 parts by mass or more 0.1 part by mass <1> to the resin composition according to any one of <3> Stuff.


溶化剤を含むのいずれか1項に記載の樹脂組成物。
< 5 >
The resin composition according to any one of < 1 > to < 4 > , which contains a compatibilizer.


記相溶化剤が、修飾ポリオレフィンであるに記載の樹脂組成物。
< 6 >
Before SL compatibilizing agent is a modified polyolefin resin composition according to <5>.


記相溶化剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上50質量部以下である又はに記載の樹脂組成物。
< 7 >
The content of the previous SL compatibilizer, the heat is less than 50 parts by mass or more 0.1 part by mass with respect to thermoplastic resin 100 parts by mass <5> or resin composition according to <6>.


記相溶化剤の含有量が、前記末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部以上50質量部以下であるのいずれか1項に記載の樹脂組成物。
< 8 >
The content of the previous SL compatibilizer, said distal end is less than 50 parts by 1 part by mass or more relative to 100 parts by weight of long-chain alkyl-modified resin <5> ~ resin composition according to any one of <7> ..


可塑性樹脂と、
アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含みかつ前記主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂と、
を含む樹脂成形体。
< 9 >
With thermoplastic resin
A terminal long-chain alkyl-modified resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain and having at least one end of the main chain modified with an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
Resin molded body containing.

10
記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであるに記載の樹脂成形体。
< 10 >
Before Kinetsu thermoplastic resin, a resin molded article according to a polyolefin <9>.

11
記末端長鎖アルキル変性樹脂が、主鎖に前記アミド結合を含むポリアミドである又は10に記載の樹脂成形体。
< 11 >
Before SL-end long chain alkyl-modified resin is a polyamide containing an amide bond in the main chain <9> or resin molded article according to <10>.

12
記末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が、熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上100質量部以下である11のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
< 12 >
The content of the previous SL-end long chain alkyl-modified resin is not more than 100 parts by mass or more 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin <9> - resin molding according to any one of <11> body.

13
溶化剤を含む12のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
< 13 >
The resin molded article according to any one of < 9 > to < 12 > , which contains a compatibilizer.

14
記相溶化剤が、修飾ポリオレフィンである13に記載の樹脂成形体。
< 14 >
Before SL compatibilizer, a resin molded article according to a modified polyolefin <13>.

15
記相溶化剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上50質量部以下である13又は14に記載の樹脂成形体。
< 15 >
Before SL phase content of solubilizing agent, the heat is less than 50 parts by mass or more 0.1 part by mass with respect to thermoplastic resin 100 parts by mass <13> or resin molded product according to <14>.

16
記相溶化剤の含有量が、前記末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部以上50質量部以下である1315のいずれか1項に記載の樹脂成形体。
< 16 >
The content of the previous SL compatibilizer, said distal end is less than 50 parts by 1 part by mass or more relative to 100 parts by weight of long-chain alkyl-modified resin <13> ~ resin molded article according to any one of <15> ..

に係る発明によれば、熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂とを含む樹脂組成物において、前記アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として末端未変性のポリアミドのみを含む場合に比べて、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
に係る発明によれば、末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部未満又は100質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
に係る発明によれば、熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂とを含み、かつ相溶化剤を含まない場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
に係る発明によれば、相溶化剤としてエポキシコポリマーを用いた場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
に係る発明によれば、相溶化剤の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部未満又は50質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
に係る発明によれば、相溶化剤の含有量が末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部未満又は50質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
According to the inventions according to < 1 > , < 2 > , and < 3 > , in a resin composition containing a thermoplastic resin and a resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain, the amide bond and the imide bond are present. Provided is a resin composition capable of obtaining a resin molded body having a higher bending elasticity as compared with the case where only the terminal-unmodified polyamide is contained as the resin containing at least one of the above in the main chain.
According to the invention according to < 4 > , the flexural modulus is higher than that in the case where the content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is less than 0.1 part by mass or more than 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. A resin composition for obtaining a resin molded product having the same material is provided.
According to the invention according to < 5 > , a resin composition capable of obtaining a resin molded product having a higher flexural modulus as compared with the case where it contains a thermoplastic resin and a terminal long-chain alkyl-modified resin and does not contain a compatibilizer. Is provided.
According to the invention according to < 6 >, there is provided a resin composition capable of obtaining a resin molded product having a higher flexural modulus as compared with the case where an epoxy copolymer is used as a compatibilizer.
According to the invention according to < 7 > , resin molding having a higher flexural modulus than the case where the content of the compatibilizer is less than 0.1 part by mass or more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. A resin composition from which the body is obtained is provided.
According to the invention according to < 8 > , a resin having a high flexural modulus as compared with the case where the content of the compatibilizer is less than 1 part by mass or more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the terminal long-chain alkyl-modified resin. A resin composition for obtaining a molded product is provided.

1011に係る発明によれば、熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂とを含む樹脂成形体において、前記アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として末端未変性のポリアミドのみを含む場合に比べて、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
12に係る発明によれば、末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部未満又は100質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
13に係る発明によれば、熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂とを含み、かつ相溶化剤を含まない場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
14に係る発明によれば、相溶化剤としてエポキシコポリマーを用いた場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
15に係る発明によれば、相溶化剤の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部未満又は50質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
16に係る発明によれば、相溶化剤の含有量が末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部未満又は50質量部超えである場合に比べ、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が提供される。
According to the inventions of < 9 > , < 10 > , and < 11 > , in a resin molded product containing a thermoplastic resin and a resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain, the amide bond and the imide bond are present. Provided is a resin molded product having a higher bending elasticity as compared with the case where only the terminal-unmodified polyamide is contained as the resin containing at least one of the above in the main chain.
According to the invention according to < 12 > , the flexural modulus is higher than that in the case where the content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is less than 0.1 part by mass or more than 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. The resin molded body to have is provided.
According to the invention according to < 13 >, there is provided a resin molded product having a higher flexural modulus as compared with the case where the thermoplastic resin and the terminal long chain alkyl modified resin are contained and the compatibilizer is not contained.
According to the invention according to < 14 > , a resin molded product having a higher flexural modulus is provided as compared with the case where an epoxy copolymer is used as a compatibilizer.
According to the invention according to < 15 > , resin molding having a higher flexural modulus than the case where the content of the compatibilizer is less than 0.1 part by mass or more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. The body is provided.
According to the invention according to < 16 > , a resin having a high flexural modulus as compared with the case where the content of the compatibilizer is less than 1 part by mass or more than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the terminal long-chain alkyl-modified resin. Molds are provided.

以下、本発明の樹脂組成物及び樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments that are examples of the resin composition and the resin molded product of the present invention will be described.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含みかつ前記主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂と、を含む。
なお、本明細書では、末端長鎖アルキル変性樹脂において主鎖の少なくとも一方の末端に変性する炭素数8以上のアルキル基を、「長鎖アルキル基」と称する。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment contains a thermoplastic resin and at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain, and at least one end of the main chain is modified with an alkyl group having 8 or more carbon atoms. Includes long-chain alkyl-modified resins.
In the present specification, in a terminal long chain alkyl modified resin, an alkyl group having 8 or more carbon atoms modified at at least one end of the main chain is referred to as a "long chain alkyl group".

近年では、種々の性能を有する樹脂成形体を得るため、母材(マトリックス)としての熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂とは異なる樹脂と、を混合した混合系の樹脂組成物、所謂アロイ樹脂が用いられている。そして、こうしたアロイ樹脂として、母材である熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂とを含む樹脂組成物が知られている。
しかし、このような樹脂組成物では熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂との親和性が低いことがあり、両樹脂の相溶性、混和性に劣る結果、機械的強度、特に曲げ弾性率の低下を招くことがある。
In recent years, in order to obtain a resin molded product having various performances, a mixed resin composition, a so-called alloy resin, in which a thermoplastic resin as a base material (matrix) and a resin different from the thermoplastic resin are mixed is used. Is used. As such an alloy resin, a resin composition containing a thermoplastic resin as a base material and a resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain is known.
However, in such a resin composition, the affinity between the thermoplastic resin and the resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain may be low, and as a result, the compatibility and compatibility of both resins are inferior. It may cause a decrease in the target strength, especially the flexural modulus.

そこで、本実施形態では、熱可塑性樹脂とアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂との2成分を含む樹脂組成物において、前記アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として前記主鎖の少なくとも一方の末端が長鎖アルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂を含む。
この構成とすることで、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が得られる。このような効果が得られる作用については明確ではないが、以下のように推測される。
Therefore, in the present embodiment, in the resin composition containing two components of the thermoplastic resin and the resin containing at least one of the amide bond and the imide bond in the main chain, at least one of the amide bond and the imide bond is contained in the main chain. The resin includes a terminal long chain alkyl modified resin in which at least one end of the main chain is modified with a long chain alkyl group.
With this configuration, a resin composition capable of obtaining a resin molded body having a high flexural modulus can be obtained. The action to obtain such an effect is not clear, but it is presumed as follows.

末端長鎖アルキル変性樹脂の分子構造中においては、通常、アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を含む主鎖に比べ、長鎖アルキル基が変性した末端の方が熱可塑性樹脂との親和性に優れる。また、長鎖アルキル基はアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を含む主鎖に比べて動き易いため、末端の長鎖アルキル基は母材としての熱可塑性樹脂中に向かって配向した状態で存在し易い。そのため、末端長鎖アルキル変性樹脂から熱可塑性樹脂中に向かって配向した末端の長鎖アルキル基が熱可塑性樹脂と相溶することで、引力と斥力との平衡状態が形成され、母材としての熱可塑性樹脂中への末端長鎖アルキル変性樹脂の分散性が向上し、相溶性が高められるものと考えられる。
そして、母材としての熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂との相溶性が高められることで、樹脂成形体とした際においても両樹脂の混和性が高められ、その結果機械的強度に優れ、特に高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られるものと考えられる。
In the molecular structure of a terminal long-chain alkyl-modified resin, a terminal having a modified long-chain alkyl group usually has a better affinity with a thermoplastic resin than a main chain containing at least one of an amide bond and an imide bond. .. Further, since the long-chain alkyl group is easier to move than the main chain containing at least one of the amide bond and the imide bond, the terminal long-chain alkyl group exists in a state of being oriented toward the thermoplastic resin as the base material. easy. Therefore, the terminal long-chain alkyl group oriented from the terminal long-chain alkyl-modified resin toward the thermoplastic resin is compatible with the thermoplastic resin to form an equilibrium state between attractive force and repulsive force, which serves as a base material. It is considered that the dispersibility of the terminal long-chain alkyl-modified resin in the thermoplastic resin is improved and the compatibility is enhanced.
By enhancing the compatibility between the thermoplastic resin as the base material and the terminal long-chain alkyl-modified resin, the compatibility between the two resins is enhanced even when the resin molded product is formed, and as a result, the mechanical strength is excellent. It is considered that a resin molded product having a particularly high flexural modulus can be obtained.

以上のことから、本実施形態では、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られる樹脂組成物が得られると推測される。 From the above, it is presumed that in the present embodiment, a resin composition capable of obtaining a resin molded product having a high flexural modulus can be obtained.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂と、の2成分を含み、かつこのアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として主鎖の少なくとも一方の末端が長鎖アルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂を含んでいる。上記の2成分を含む樹脂組成物においては、前記アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む樹脂として末端未変性のポリアミドのみを含む場合に比べて、耐衝撃性に優れた樹脂成形体が得られる樹脂組成物となる。このような効果が得られる作用については明確ではないが、以下のように推測される。 Further, the resin composition according to the present embodiment contains two components, a thermoplastic resin and a resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain, and at least one of the amide bond and the imide bond is contained. The resin contained in the main chain includes a terminal long-chain alkyl-modified resin in which at least one end of the main chain is modified with a long-chain alkyl group. In the resin composition containing the above two components, a resin molded product having excellent impact resistance as compared with the case where only the terminal-unmodified polyamide is contained as the resin containing at least one of the amide bond and the imide bond in the main chain. Is obtained as a resin composition. The action to obtain such an effect is not clear, but it is presumed as follows.

通常、樹脂における弾性率の向上には、樹脂中に含まれる官能基同士の化学結合により分子構造を強固に固定化する方法が有効とされる。特に、高分子鎖間に多数の架橋点を形成して網目状構造を形成することで、弾性率は大きく高められるとされている。しかしながら、強固に結合された架橋構造を有する樹脂に対して瞬時に強い衝撃力など加わると架橋構造が破壊されることがあり、すなわち樹脂において高い弾性率と耐衝撃性とを両立することは容易でない。
一方、本実施形態にかかる樹脂組成物では、末端長鎖アルキル変性樹脂における末端の長鎖アルキル基が熱可塑性樹脂との間に比較的弱い結合力で混和(親和)している。そのため、瞬時に加えられる衝撃に対しても、内部構造を組み替える緩和によって衝撃力を拡散することができるため、高い弾性率(特に高い曲げ弾性率)を得つつも、耐衝撃性も高められるものと考えられる。
Usually, in order to improve the elastic modulus of a resin, a method of firmly immobilizing the molecular structure by chemical bonds between functional groups contained in the resin is effective. In particular, it is said that the elastic modulus can be greatly increased by forming a network-like structure by forming a large number of cross-linking points between polymer chains. However, if a strong impact force is instantly applied to a resin having a strongly bonded crosslinked structure, the crosslinked structure may be destroyed, that is, it is easy to achieve both high elastic modulus and impact resistance in the resin. Not.
On the other hand, in the resin composition according to the present embodiment, the terminal long-chain alkyl group in the terminal long-chain alkyl-modified resin is mixed (affinity) with the thermoplastic resin with a relatively weak bonding force. Therefore, even if an impact is applied instantaneously, the impact force can be diffused by relaxing the internal structure, so that the impact resistance can be improved while obtaining a high elastic modulus (especially high flexural modulus). it is conceivable that.

なお、本実施形態に係る樹脂組成物(及びその樹脂成形体)では、例えば、かかる末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との間を相溶化剤が一部相溶する構成としてもよい。具体的には、例えば、末端長鎖アルキル変性樹脂と母材である熱可塑性樹脂との間に、相溶化剤が介在した構成としてもよい。相溶化剤の介在により、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との親和性が高まり、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率が向上され易くなる。 In the resin composition (and its resin molded product) according to the present embodiment, for example, a compatibilizer may be partially compatible between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin. Specifically, for example, a compatibilizer may be interposed between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin as the base material. The presence of the compatibilizer enhances the affinity between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin, and makes it easier to improve the flexural modulus when the resin molded product is formed.

特に、相溶化剤は、末端長鎖アルキル変性樹脂とは結合(水素結合、相溶化剤と末端長鎖アルキル変性樹脂との官能基の反応による共有結合等)し、熱可塑性樹脂とは相溶した状態で、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂の間に介在していることがよい。この構成は、例えば、相溶化剤として、母材である熱可塑性樹脂と同じ構造又は相溶する構造を有し、且つ、分子内の一部に末端長鎖アルキル変性樹脂の官能基と反応する部位を含む相溶化剤を適用すると実現され易い。
具体的には、例えば、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン、末端長鎖アルキル変性樹脂として主鎖の少なくとも一方の末端が長鎖アルキル基で変性されたポリアミド、及び相溶化剤として無水マレイン酸修飾ポリオレフィンを適用した場合、無水マレイン酸修飾ポリオレフィン(相溶化剤)は、その無水マレイン酸部位が開環して生成したカルボキシ基が前記ポリアミドのアミン残基と反応して結合し、そのポリオレフィン部位がポリオレフィンと相溶した状態で介在していることがよい。
In particular, the compatibilizer binds to the terminal long-chain alkyl-modified resin (hydrogen bond, covalent bond due to the reaction of the functional group between the compatibilizer and the terminal long-chain alkyl-modified resin, etc.) and is compatible with the thermoplastic resin. It is preferable that the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin are interposed in this state. In this configuration, for example, as a compatibilizer, it has the same structure or a structure that is compatible with the thermoplastic resin that is the base material, and partially reacts with the functional group of the terminal long-chain alkyl-modified resin in the molecule. It is easy to realize by applying a compatibilizer containing a site.
Specifically, for example, polyolefin is applied as a thermoplastic resin, polyamide in which at least one end of the main chain is modified with a long-chain alkyl group as a terminal long-chain alkyl-modified resin, and maleic anhydride-modified polyolefin as a compatibilizer. In this case, in the maleic anhydride-modified polyolefin (compatibility agent), the carboxy group generated by opening the ring of the maleic anhydride moiety reacts with the amine residue of the polyamide to bond, and the polyolefin moiety is phased with the polyolefin. It is preferable to intervene in a melted state.

ここで、相溶化剤が、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との間に介在していることを確認する方法は、次の通りである。
解析装置として赤外分光分析装置(サーモフィッシャー社製NICOLET6700FT−IR)を用いる。例えば、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン(以下PP)と、末端長鎖アルキル変性樹脂として末端長鎖アルキル変性PA66と、修飾ポリオレフィンとしてマレイン酸変性ポリプロピレン(以下MA−PP)との樹脂組成物(又は樹脂成形体)の場合、その混合物、PPと末端長鎖アルキル変性PA66との混合物、PPとMA−PPとの混合物、参照としてPP単体、末端長鎖アルキル変性PA66単体、MA−PP単体のIRスペクトルをKBr錠剤法で取得し、混合物における酸無水物由来(MA−PPに特徴的なピーク)の波数1820cm−1以上1750cm−1以下の範囲のピーク面積を比較解析する。PPと末端長鎖アルキル変性PA66とMA−PPとの混合物において、酸無水物ピーク面積の減少を確認し、MA−PPと末端長鎖アルキル変性PA66とが反応していることを確認する。これにより、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との間に相溶化剤が介在していることが確認できる。詳しくは、MA−PPと末端長鎖アルキル変性PA66とが反応していると、MA−PPの環状マレイン化部分が開環して末端長鎖アルキル変性PA66のアミン残基が化学結合することで環状マレイン化部分が減るので、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との間に相溶化剤が介在していると確認できる。
Here, the method for confirming that the compatibilizer is interposed between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin is as follows.
An infrared spectroscopic analyzer (NICOLET 6700FT-IR manufactured by Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.) is used as the analyzer. For example, a resin composition (or resin molding) of polypropylene (hereinafter PP) as a thermoplastic resin, terminal long-chain alkyl-modified PA66 as a terminal long-chain alkyl-modified resin, and maleic acid-modified polypropylene (hereinafter MA-PP) as a modified polyolefin. In the case of (form), the IR spectrum of the mixture, the mixture of PP and terminal long-chain alkyl-modified PA66, the mixture of PP and MA-PP, PP alone, the terminal long-chain alkyl-modified PA66 alone, and MA-PP alone can be used as a reference. obtained in KBr tablet method, comparative analysis of the peak area of the wave number 1820 cm -1 or 1750 cm -1 or less in the range of from anhydride in the mixture (characteristic peaks in MA-PP). In the mixture of PP, terminal long chain alkyl modified PA66 and MA-PP, a decrease in the peak area of acid anhydride is confirmed, and it is confirmed that MA-PP and terminal long chain alkyl modified PA66 are reacting. From this, it can be confirmed that the compatibilizer is interposed between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin. Specifically, when MA-PP reacts with the terminal long-chain alkyl-modified PA66, the cyclic maleinized portion of MA-PP opens and the amine residue of the terminal long-chain alkyl-modified PA66 chemically bonds. Since the cyclic maleinized portion is reduced, it can be confirmed that a compatibilizer is interposed between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin.

以下、本実施形態に係る樹脂組成物の各成分の詳細について説明する。 Hereinafter, details of each component of the resin composition according to the present embodiment will be described.

−熱可塑性樹脂(A)−
熱可塑性樹脂は、樹脂組成物の母材である(マトリックス樹脂とも呼ばれる)。
熱可塑性樹脂としては、特に制限されるものではなく、例えば、ポリオレフィン(PO)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリアミド(PA)、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリフェニルサルフォン(PPSU)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー(ABS)、アクリロニトリルスチレン(AS)等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Thermoplastic resin (A)-
The thermoplastic resin is the base material of the resin composition (also called a matrix resin).
The thermoplastic resin is not particularly limited, and for example, polyolefin (PO), polyphenylene terephthalide (PPS), polyamide (PA), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polyetherimide (PEI), and the like. Polyetheretherketone (PEEK), polyethersulfone (PES), polyphenylsulfone (PPSU), polysulfone (PSF), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyacetal (POM), polycarbonate (PC) ), Polybutylene terephthalide (PVDF), acrylonitrile butadiene styrene copolymer (ABS), acrylonitrile styrene (AS) and the like.
One type of thermoplastic resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

これらの中でも、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率の更なる向上、並びにコストの点から、ポリオレフィン(PO)が好ましい。
ポリオレフィンとしては、オレフィンに由来する繰り返し単位を含む樹脂であって、樹脂全体に対し30質量%)以下であれば、オレフィン以外の単量体に由来する繰り返し単位を含んでいてもよい。
ポリオレフィンは、オレフィン(必要に応じて、オレフィン以外の単量体)の付加重合によって得られる。
また、ポリオレフィンを得るための、オレフィン及びオレフィン以外の単量体は、それぞれ、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
なお、ポリオレフィンは、コポリマーであってもよいし、ホモポリマーであってよい。また、ポリオレフィンは、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
Among these, polyolefin (PO) is preferable from the viewpoint of further improvement of flexural modulus when made into a resin molded product and cost.
The polyolefin is a resin containing a repeating unit derived from an olefin, and may contain a repeating unit derived from a monomer other than the olefin as long as it is 30% by mass or less with respect to the entire resin.
Polyolefins are obtained by addition polymerization of olefins (optionally non-olefin monomers).
Further, the olefin and the monomers other than the olefin for obtaining the polyolefin may be one kind or two or more kinds, respectively.
The polyolefin may be a copolymer or a homopolymer. Further, the polyolefin may be linear or branched.

ここで、オレフィンとしては、直鎖状又は分岐状の脂肪族オレフィン、脂環式オレフィンが挙げられる。
脂肪族オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等のα−オレフィンが挙げられる。
また、脂環式オレフィンとしては、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。
中でも、コストの点から、α−オレフィンが好ましく、エチレン、プロピレンがより好ましく、特にプロピレンが好ましい。
Here, examples of the olefin include a linear or branched aliphatic olefin and an alicyclic olefin.
Examples of the aliphatic olefin include α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-hexadecene and 1-octadecene.
Examples of the alicyclic olefin include cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, vinylcyclohexane and the like.
Among them, from the viewpoint of cost, α-olefin is preferable, ethylene and propylene are more preferable, and propylene is particularly preferable.

また、オレフィン以外の単量体としては、公知の付加重合性化合物から選択される。
付加重合性化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、スチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン類;(メタ)アクリル酸アルキル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等の(メタ)アクリル酸エステル;塩化ビニル等のハロビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニリデンクロリド等のハロゲン化ビニリデン類;N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物類;等が挙げられる。
The monomer other than the olefin is selected from known addition-polymerizable compounds.
Examples of the addition polymerizable compound include styrenes such as styrene, methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, styrenesulfonic acid or a salt thereof; (Meta) acrylic acid esters such as alkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate; halovinyls such as vinyl chloride; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether; halogenated vinylidene such as vinylidene chloride; N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone; and the like can be mentioned.

好適なポリオレフィンとしては、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリブテン、ポリイソブチレン、クマロン・インデン樹脂、テルペン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)等が挙げられる。
中でも、オレフィンに由来する繰り返し単位のみを含む樹脂であることが好ましく、特に、コストの点から、ポリプロピレンが好ましい。
Suitable polyolefins include polypropylene (PP), polyethylene (PE), polybutene, polyisobutylene, kumaron-inden resin, terpene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) and the like.
Of these, a resin containing only repeating units derived from olefins is preferable, and polypropylene is particularly preferable from the viewpoint of cost.

熱可塑性樹脂の分子量は、特に限定されず、樹脂の種類、成形条件や樹脂成形体に用途等に応じて決定すればよい。例えば、熱可塑性樹脂がポリオレフィンであれば、その重量平均分子量(Mw)は、1万以上30万以下の範囲が好ましく、1万以上20万以下の範囲がより好ましい。
また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)又は融点(Tm)は、上記分子量と同様、特に限定されず、樹脂の種類、成形条件や樹脂成形体に用途等に応じて決定すればよい。例えば、熱可塑性樹脂がポリオレフィンであれば、その融点(Tm)は、100℃以上300℃以下の範囲が好ましく、150℃以上250℃以下の範囲がより好ましい。
The molecular weight of the thermoplastic resin is not particularly limited, and may be determined according to the type of resin, molding conditions, application to the resin molded product, and the like. For example, when the thermoplastic resin is a polyolefin, its weight average molecular weight (Mw) is preferably in the range of 10,000 or more and 300,000 or less, and more preferably in the range of 10,000 or more and 200,000 or less.
Further, the glass transition temperature (Tg) or melting point (Tm) of the thermoplastic resin is not particularly limited as in the above molecular weight, and may be determined according to the type of resin, molding conditions, application to the resin molded product, and the like. For example, when the thermoplastic resin is polyolefin, its melting point (Tm) is preferably in the range of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably in the range of 150 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.

なお、ポリオレフィンの重量平均分子量(Mw)及び融点(Tm)は、以下のようにして測定された値を示す。
即ち、ポリオレフィンの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により、以下の条件で行う。GPC装置としては高温GPCシステム「HLC−8321GPC/HT」、溶離液としてo−ジクロロベンゼンを用いる。ポリオレフィンを一旦高温(140℃以上150℃以下の温度)でo−ジクロロベンゼンに溶融・ろ過し、ろ液を測定試料とする。測定条件としては、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μl、RI検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作成する。
また、ポリオレフィンの融点(Tm)は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K 7121−1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
The weight average molecular weight (Mw) and melting point (Tm) of the polyolefin show the values measured as follows.
That is, the weight average molecular weight (Mw) of the polyolefin is determined by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions. A high-temperature GPC system "HLC-8321GPC / HT" is used as the GPC apparatus, and o-dichlorobenzene is used as the eluent. The polyolefin is once melted and filtered into o-dichlorobenzene at a high temperature (temperature of 140 ° C. or higher and 150 ° C. or lower), and the filtrate is used as a measurement sample. The measurement conditions were a sample concentration of 0.5% and a flow velocity of 0.6 ml / min. , Sample injection volume 10 μl, using an RI detector. The calibration curve is "polystylene standard sample TSK standard" manufactured by Tosoh Corporation: "A-500", "F-1", "F-10", "F-80", "F-380", "A-". It is prepared from 10 samples of "2500", "F-4", "F-40", "F-128", and "F-700".
Further, the melting point (Tm) of the polyolefin is determined from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), as described in "Melting peak" described in JIS K 7121-1987 "Method for measuring transition temperature of plastics". Obtained by "temperature".

熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂成形体の用途等に応じて、決定すればよいが、例えば、樹脂組成物の全質量に対して、5質量%以上95質量%以下が好ましく、10質量%以上95質量%以下がより好ましく、20質量%以上95質量%以下が更に好ましい。
なお、熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを用いる場合、熱可塑性樹脂の全質量に対して20質量%以上をポリオレフィンとすることが好ましい。
The content of the thermoplastic resin may be determined according to the intended use of the resin molded product, and is preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 10% by mass, based on the total mass of the resin composition. More than 95% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or more and 95% by mass or less is further preferable.
When polyolefin is used as the thermoplastic resin, it is preferable that 20% by mass or more of the polyolefin is used with respect to the total mass of the thermoplastic resin.

−末端長鎖アルキル変性樹脂−
末端長鎖アルキル変性樹脂は、主鎖がアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を含む樹脂であって、かつこの主鎖の少なくとも一方の末端が長鎖アルキル基で変性された樹脂である。
この末端長鎖アルキル変性樹脂について、詳細に説明する。
-Terminal long chain alkyl modified resin-
The terminal long-chain alkyl-modified resin is a resin in which the main chain contains at least one of an amide bond and an imide bond, and at least one end of the main chain is modified with a long-chain alkyl group.
This terminal long-chain alkyl-modified resin will be described in detail.

・末端変性
末端長鎖アルキル変性樹脂は、主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性されてなる。この末端を変性するアルキル基の炭素数は、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、さらに12以上30以下の範囲が好ましく、14以上28以下の範囲がより好ましい。
-Terminal modification The terminal long chain alkyl modified resin is formed by modifying at least one end of the main chain with an alkyl group having 8 or more carbon atoms. The carbon number of the alkyl group that modifies the terminal is preferably in the range of 12 or more and 30 or less, and more preferably in the range of 14 or more and 28 or less, from the viewpoint of improving the flexural modulus when the resin molded product is formed.

長鎖アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれの構造を持つアルキル基であってもよいが、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、直鎖状の構造を持つアルキル基であることが好ましい。 The long-chain alkyl group may be an alkyl group having a linear, branched, or cyclic structure, but from the viewpoint of improving the flexural modulus when the resin molded product is formed, the long-chain alkyl group has a linear structure. It is preferably an alkyl group having.

長鎖アルキル基は、炭素及び水素以外の他のヘテロ原子を有していてもよく、例えば窒素、酸素、硫黄、リン、塩素、ヨウ素、臭素等のヘテロ原子が挙げられる。ただし、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、炭素及び水素以外のヘテロ原子を有しないアルキル基であることが好ましい。 The long-chain alkyl group may have a heteroatom other than carbon and hydrogen, and examples thereof include heteroatoms such as nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus, chlorine, iodine, and bromine. However, from the viewpoint of improving the flexural modulus when the resin molded product is formed, an alkyl group having no heteroatom other than carbon and hydrogen is preferable.

末端長鎖アルキル変性樹脂の末端に変性した長鎖アルキル基としては、例えば、オクチル基(炭素数8)、ノニル基(炭素数9)、デシル基(炭素数10)、ラウリル基(炭素数12)、ミリチル基(炭素数14)、ペンタデシル基(炭素数15)、パルミチル基(炭素数16)、マルケリル基(炭素数17)、ステアリル基(炭素数18)、イコシル基(炭素数20)、ベヘニル基(炭素数22)、リグノセリル基(炭素数24)、セロチニル基(炭素数26)、オクタコリニル基(炭素数28)、又はメリニル基(炭素数30)等が挙げられる。
これらの中でも、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、パルミチル基(炭素数16)、ステアリル基(炭素数18)、又はイコシル基(炭素数20)が好ましい。
Examples of the long-chain alkyl group modified at the end of the terminal long-chain alkyl-modified resin include an octyl group (8 carbon atoms), a nonyl group (9 carbon atoms), a decyl group (10 carbon atoms), and a lauryl group (12 carbon atoms). ), Mythyl group (14 carbons), Pentadecyl group (15 carbons), Palmytyl group (16 carbons), Marqueryl group (17 carbons), Stearyl group (18 carbons), Icosyl group (20 carbons), Examples thereof include a behenyl group (22 carbon atoms), a lignoceryl group (24 carbon atoms), a serotynyl group (26 carbon atoms), an octacolinyl group (28 carbon atoms), and a melinyl group (30 carbon atoms).
Among these, a palmitic group (16 carbon atoms), a stearyl group (18 carbon atoms), or an icosyl group (20 carbon atoms) is preferable from the viewpoint of improving the flexural modulus when the resin molded product is formed.

末端変性に用いられる化合物(原料)としては、長鎖アルキル基を有し、かつ主鎖となるアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を含む樹脂の未変性物が末端に有する官能基に対して反応性を有する化合物が挙げられる。例えば、主鎖となる樹脂がポリアミドやポリイミド等である場合、末端にカルボキシ基(無水物も含む)やアミノ基等を有していることから、こうした官能基に対して反応性を有する化合物が挙げられる。 As a compound (raw material) used for terminal modification, a reaction is carried out on a functional group possessed by an unmodified resin having a long-chain alkyl group and containing at least one of an amide bond and an imide bond as a main chain. Examples thereof include compounds having a property. For example, when the resin serving as the main chain is polyamide, polyimide, or the like, a compound having reactivity with such a functional group has a carboxy group (including anhydride), an amino group, or the like at the end. Can be mentioned.

末端変性に用いられる化合物としては、例えば、カルボン酸、アミン、又はアルコール等が挙げられ、主鎖となる樹脂の未変性物が末端に有する官能基に応じて選択される。
例えば、主鎖となる樹脂の未変性物が末端にカルボキシ基(−COOH)及びアミノ基(−NH)を有するポリアミドである場合であれば、カルボン酸やアミンが末端変性用の化合物として用いられる。
Examples of the compound used for terminal modification include carboxylic acid, amine, alcohol and the like, and are selected according to the functional group possessed by the unmodified product of the resin as the main chain at the end.
For example, if the unmodified product of the resin serving as the main chain is a polyamide having a carboxy group (-COOH) and an amino group (-NH) at the ends, a carboxylic acid or amine is used as the compound for end modification. ..

末端変性に用いられる化合物としては、具体的には、パルミチン酸(炭素数16)、パルミニルアミン(炭素数16)、ステアリン酸(炭素数18)、ステアリルアミン(炭素数18)、イタシン酸(炭素数20)、又はイタシニルアミン(炭素数20)等が挙げられる。 Specific examples of the compound used for terminal modification include palmitic acid (16 carbon atoms), palminylamine (16 carbon atoms), stearic acid (18 carbon atoms), stearylamine (18 carbon atoms), and itacic acid (18 carbon atoms). 20) carbon number, itacinylamine (20 carbon number) and the like can be mentioned.

末端の変性方法、つまり主鎖となる樹脂の未変性物と末端変性に用いられる化合物とを反応させる方法は、特に限定されるものではなく公知の方法を採用し得る。 The terminal modification method, that is, the method of reacting the unmodified product of the resin serving as the main chain with the compound used for terminal modification is not particularly limited, and a known method can be adopted.

末端長鎖アルキル変性樹脂において、末端の総数に対する長鎖アルキル基で変性された末端の数の割合(末端変性率=長鎖アルキル基で変性された末端の数/末端数×100[%])は、10%以上100%以下の範囲であることが好ましく、30%以上100%以下の範囲がより好ましく、50%以上80%以下の範囲がさらに好ましい。
末端変性率が10%以上(より好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上)であることで、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率がより向上し易くなる。一方、末端変性率が100%以下(より好ましくは80%以下)であることで、末端長鎖アルキル基の凝集による白化を防げるなどの利点が得られる。
In the terminal long-chain alkyl-modified resin, the ratio of the number of terminals modified with a long-chain alkyl group to the total number of terminals (terminal modification rate = number of terminals modified with a long-chain alkyl group / number of terminals × 100 [%]) Is preferably in the range of 10% or more and 100% or less, more preferably in the range of 30% or more and 100% or less, and further preferably in the range of 50% or more and 80% or less.
When the terminal modification rate is 10% or more (more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more), the flexural modulus of the resin molded product is more likely to be improved. On the other hand, when the terminal denaturation rate is 100% or less (more preferably 80% or less), advantages such as prevention of whitening due to aggregation of the terminal long-chain alkyl group can be obtained.

上記の末端変性率は、以下の方法により測定し得る。
末端長鎖アルキル変性樹脂を加水分解し、ジカルボン酸、ジアミン、末端変性化合物(末端変性に用いられる化合物)とに分離し定量化することで、末端長鎖アルキル変性樹脂を構成する組成比を求める。ジカルボン酸とジアミンとの当量比により全末端数を、末端変性化合物の量により封止末端(変性された末端)の数を算出する。
The above-mentioned terminal denaturation rate can be measured by the following method.
The composition ratio constituting the terminal long-chain alkyl-modified resin is determined by hydrolyzing the terminal long-chain alkyl-modified resin, separating it into a dicarboxylic acid, a diamine, and a terminal-modified compound (compound used for terminal modification) and quantifying it. .. The total number of terminals is calculated from the equivalent ratio of dicarboxylic acid to diamine, and the number of sealed terminals (modified terminals) is calculated from the amount of terminal-modified compound.

・主鎖
次いで、末端長鎖アルキル変性樹脂の主鎖について説明する。
末端長鎖アルキル変性樹脂は、主鎖にアミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を含む。
主鎖にイミド結合又はアミド結合を含む樹脂を用いることで、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率が向上する。
末端長鎖アルキル変性樹脂の主鎖となる樹脂(未変性物)の具体的な種類としては、アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含む熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリアミド(PA)、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリアミノ酸等が挙げられる。
-Main chain Next, the main chain of the terminal long-chain alkyl-modified resin will be described.
The terminal long-chain alkyl-modified resin contains at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain.
By using a resin containing an imide bond or an amide bond in the main chain, the flexural modulus of the resin molded product is improved.
Specific types of resins (unmodified products) that serve as the main chain of terminal long-chain alkyl-modified resins include thermoplastic resins that contain at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain. Examples thereof include polyamide (PA), polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polyetherimide (PEI), and polyamino acids.

なお、末端長鎖アルキル変性樹脂は、熱可塑性樹脂(樹脂組成物における母材)との相溶性が低い樹脂、具体的には熱可塑性樹脂とは溶解度パラメータ(SP値)が異なる樹脂であることが好ましい。
ここで、熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂とのSP値の差としては、両者間の相溶性、両者間の斥力の点から、3以上が好ましく、3以上6以下がより好ましい。
ここでいうSP値とは、Fedorの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ(SP値)は、例えば、Polym.Eng.Sci.,vol.14,p.147(1974)の記載に準拠し、下記式によりSP値を算出する。
式:SP値=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)
(式中、Ev:蒸発エネルギー(cal/mol)、v:モル体積(cm/mol)、Δei:それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δvi:それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ(SP値)は、単位として(cal/cm1/2を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
The terminal long-chain alkyl-modified resin is a resin having low compatibility with a thermoplastic resin (base material in the resin composition), specifically, a resin having a solubility parameter (SP value) different from that of the thermoplastic resin. Is preferable.
Here, the difference in SP value between the thermoplastic resin and the terminal long-chain alkyl-modified resin is preferably 3 or more, and more preferably 3 or more and 6 or less, from the viewpoint of compatibility between the two and repulsive force between the two.
The SP value referred to here is a value calculated by Fedor's method. Specifically, the solubility parameter (SP value) is, for example, Polym. Eng. Sci. , Vol. 14, p. Based on the description of 147 (1974), the SP value is calculated by the following formula.
Formula: SP value = √ (Ev / v) = √ (ΣΔei / ΣΔvi)
(In the formula, Ev: evaporation energy (cal / mol), v: molar volume (cm 3 / mol), Δei: evaporation energy of each atom or atomic group, Δvi: molar volume of each atom or atomic group)
As the solubility parameter (SP value), (cal / cm 3 ) 1/2 is adopted as the unit, but the unit is omitted according to the practice and is expressed dimensionlessly.

末端長鎖アルキル変性樹脂としては、熱可塑性樹脂(樹脂組成物における母材)との相溶性が低く、SP値が異なる方が好ましいため、母材である熱可塑性樹脂とは種類の異なる熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
中でも、曲げ弾性率の更なる向上の点から、末端長鎖アルキル変性樹脂の主鎖となる樹脂(未変性物)としては、ポリアミド(PA)が好ましい。
As the terminal long-chain alkyl-modified resin, it is preferable that the compatibility with the thermoplastic resin (base material in the resin composition) is low and the SP value is different, so that the type of thermoplastic resin is different from that of the base material thermoplastic resin. It is preferable to use a resin.
Among them, polyamide (PA) is preferable as the resin (unmodified product) that becomes the main chain of the terminal long-chain alkyl-modified resin from the viewpoint of further improving the flexural modulus.

ポリアミドとしては、ジカルボン酸とジアミンとを共縮重合したポリアミド、ラクタムを開環重縮合したポリアミド、ジカルボン酸とジアミンとラクタムとを縮合したポリアミドが挙げられる。つまり、ポリアミドとしては、ジカルボン酸とジアミンとが縮重合した構造単位、及びラクタムが開環した構造単位の少なくも一方を有するポリアミドが挙げられる。 Examples of the polyamide include a polyamide obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diamine, a polyamide obtained by ring-opening polycondensation of lactam, and a polyamide obtained by condensing a dicarboxylic acid, a diamine and a lactam. That is, examples of the polyamide include a polyamide having at least one of a structural unit obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diamine and a structural unit in which lactam is ring-opened.

ポリアミドは、ジカルボン酸とジアミンとが縮重合した構造単位、又はラクタムが開環した構造単位であって、アラミドを除く芳香環を含む構造単位を有するポリアミド、芳香環を含まない構造単位を有するポリアミド、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位と芳香環を含まない構造単位とを有するポリアミドのいずれであってもよいが、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位と芳香環を含まない構造単位とを有するポリアミドであることが好ましい。 Polyamide is a structural unit obtained by decomposing dicarboxylic acid and diamine, or a structural unit in which lactam is opened, and has a structural unit containing an aromatic ring other than aramid, and a polyamide having a structural unit not containing an aromatic ring. , A polyamide having a structural unit containing an aromatic ring excluding an aramid structural unit and a structural unit not containing an aromatic ring may be used, but from the viewpoint of improving the bending elasticity when formed into a resin molded body, the aramid structure is used. A polyamide having a structural unit containing an aromatic ring excluding the unit and a structural unit not containing an aromatic ring is preferable.

特に、ポリアミドとして、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位と芳香環を含まない構造単位とを有するポリアミドを適用すると、熱可塑性樹脂との親和性を調整し得る。ここで、芳香環を含む構造単位のみ有するポリアミドは、芳香環を含まない構造単位のみを有するポリアミドに比べ、熱可塑性樹脂とは親和性が低い傾向がある。芳香環を含まない構造単位のみを有するポリアミドは、芳香環を含む構造単位のみ有するポリアミドに比べ、熱可塑性樹脂とは親和性が高い傾向がある。そのため、両構造単位を有するポリアミドを適用しかつその比率を調整することで、熱可塑性樹脂との親和性を調整することができる。 In particular, when a polyamide having a structural unit containing an aromatic ring excluding the aramid structural unit and a structural unit not containing an aromatic ring is applied as the polyamide, the affinity with the thermoplastic resin can be adjusted. Here, a polyamide having only a structural unit containing an aromatic ring tends to have a lower affinity with a thermoplastic resin than a polyamide having only a structural unit not containing an aromatic ring. A polyamide having only a structural unit containing no aromatic ring tends to have a higher affinity with a thermoplastic resin than a polyamide having only a structural unit containing an aromatic ring. Therefore, the affinity with the thermoplastic resin can be adjusted by applying a polyamide having both structural units and adjusting the ratio thereof.

また、ポリアミドとして、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位と芳香環を含まない構造単位とを有するポリアミドを適用すると、溶融粘度が低下し、成形性(例えば射出成形性)も向上する。そのため、外観品質の高い樹脂成形体が得られ易くなる。
なお、ポリアミドとして、アラミド構造単位のみを有するポリアミドを適用すると、ポリアミドが溶融し得る高い温度では、熱可塑性樹脂の熱劣化を引き起こす。また、熱可塑性樹脂の熱劣化が引き起こされる温度では、ポリアミドが十分に溶融できず、成形性(例えば射出成形性)が悪化し、得られる樹脂成形体の外観品質及び機械的性能が低下する。
Further, when a polyamide having a structural unit containing an aromatic ring excluding an aramid structural unit and a structural unit not containing an aromatic ring is applied as the polyamide, the melt viscosity is lowered and the moldability (for example, injection moldability) is also improved. Therefore, it becomes easy to obtain a resin molded product having high appearance quality.
When a polyamide having only an aramid structural unit is applied as the polyamide, thermal deterioration of the thermoplastic resin is caused at a high temperature at which the polyamide can be melted. Further, at a temperature at which thermal deterioration of the thermoplastic resin is caused, the polyamide cannot be sufficiently melted, the moldability (for example, injection moldability) is deteriorated, and the appearance quality and mechanical performance of the obtained resin molded product are deteriorated.

なお、芳香環とは、5員環以上の単環の芳香環(シクロペンタジエン、ベンゼン)、及び5員環以上の複数の単環の芳香環が縮合した縮合環(ナフタレン等)を示す。芳香環は複素環(ピリジン等)も含む。
また、アラミド構造単位とは、芳香環を含むジカルボン酸と芳香環を含むジアミンとの縮重合反応した構造単位を示す。
The aromatic ring refers to a monocyclic aromatic ring (cyclopentadiene, benzene) having a 5-membered ring or more, and a condensed ring (naphthalene or the like) in which a plurality of monocyclic aromatic rings having a 5-membered ring or more are condensed. The aromatic ring also includes a heterocycle (pyridine, etc.).
Further, the aramid structural unit indicates a structural unit obtained by a polycondensation reaction between a dicarboxylic acid containing an aromatic ring and a diamine containing an aromatic ring.

ここで、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位としては、例えば、下記構造単位(1)及び(2)の少なくとも一方が挙げられる。
・構造単位(1):−(−NH−Ar−NH−CO−R−CO−)−
(構造単位(1)中、Arは芳香環を含む2価の有機基を示す。Rは芳香環を含まない2価の有機基を示す。)
・構造単位(2):−(−NH−R−NH−CO−Ar−CO−)−
(構造単位(2)中、Arは芳香環を含む2価の有機基を示す。Rは芳香環を含まない2価の有機基を示す。)
Here, examples of the structural unit containing an aromatic ring excluding the aramid structural unit include at least one of the following structural units (1) and (2).
-Structural unit (1):-(-NH-Ar 1- NH-CO-R 1 -CO-)-
(In the structural unit (1), Ar 1 indicates a divalent organic group containing an aromatic ring. R 1 indicates a divalent organic group not containing an aromatic ring.)
-Structural unit (2):-(-NH-R 2- NH-CO-Ar 2 -CO-)-
(In the structural unit (2), Ar 2 indicates a divalent organic group containing an aromatic ring. R 2 indicates a divalent organic group not containing an aromatic ring.)

一方、芳香環を含まない構造単位としては、例えば、下記構造単位(3)及び(4)の少なくとも一方が挙げられる。
・構造単位(3):−(−NH−R31−NH−CO−R32−CO−)−
(構造単位(3)中、R31は芳香環を含まない2価の有機基を示す。R32は芳香環を含まない2価の有機基を示す。)
・構造単位(4):−(−NH−R−CO−)−
(構造単位(4)中、Rは芳香環を含まない2価の有機基を示す)
On the other hand, examples of the structural unit not containing an aromatic ring include at least one of the following structural units (3) and (4).
-Structural unit (3):-(-NH-R 31- NH-CO-R 32 -CO-)-
(In the structural unit (3), R 31 indicates a divalent organic group that does not contain an aromatic ring. R 32 indicates a divalent organic group that does not contain an aromatic ring.)
-Structural unit (4):-(-NH-R 4- CO-)-
(The structural unit (4), R 4 represents a divalent organic group not containing an aromatic ring)

なお、構造式(1)〜(3)において、各符号が示す「2価の有機基」は、ジカルボン酸、ジアミン、又はラクタムが有する2価の有機基に由来する有機基である。具体的には、例えば、構造単位(1)において、Arが示す「芳香環を含む2価の有機基」は、ジアミンから2つのアミノ基を除いた残基を示し、Rが示す「芳香環を含まない2価の有機基」は、ジカルボン酸から2つのカルボキシ基を除いた残基を示す。また、例えば、構造単位(4)において、Rが示す「芳香環を含まない2価の有機基」は、ラクタムが開環したとき「NH基」と「CO基」とで挟まれている有機基を示す。 In the structural formulas (1) to (3), the "divalent organic group" indicated by each reference numeral is an organic group derived from the divalent organic group of dicarboxylic acid, diamine, or lactam. Specifically, for example, in the structural unit (1), the "divalent organic group containing an aromatic ring" indicated by Ar 1 indicates a residue obtained by removing two amino groups from the diamine, and the "divalent organic group" indicated by R 1 indicates ". "Aromatic ring-free divalent organic group" indicates a residue obtained by removing two carboxy groups from a dicarboxylic acid. Further, for example, in the structural unit (4), R 4 represents "divalent organic group containing no aromatic ring" is sandwiched de When lactam is ring-opened with "NH group" and "CO group" Indicates an organic group.

ポリアミドとしては、共重合ポリアミド、混合ポリアミドのいずれであってもよい。ポリアミドは、共重合ポリアミドと混合ポリアミドとを併用してもよい。これらの中でも、ポリアミドとしては、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、混合ポリアミドが好ましい。 The polyamide may be either a copolymerized polyamide or a mixed polyamide. As the polyamide, a copolymerized polyamide and a mixed polyamide may be used in combination. Among these, as the polyamide, a mixed polyamide is preferable from the viewpoint of improving the flexural modulus when the resin molded product is formed.

共重合ポリアミドは、例えば、アラミド構造単位を除く芳香環を含む構造単位を有する第1ポリアミドと、芳香環を含まない構造単位を有する第2ポリアミドと、を共重合した共重合ポリアミドである。
混合ポリアミドは、例えば、芳香環を有する第1ポリアミドと、芳香環を有さない第2ポリアミドと、を含む混合ポリアミドである。
なお、以下、便宜上、第1ポリアミドを「芳香族ポリアミド」、第2ポリアミドを「脂肪族ポリアミド」と称することがある。
The copolymerized polyamide is, for example, a copolymerized polyamide obtained by copolymerizing a first polyamide having a structural unit containing an aromatic ring excluding an aramid structural unit and a second polyamide having a structural unit not containing an aromatic ring.
The mixed polyamide is, for example, a mixed polyamide containing a first polyamide having an aromatic ring and a second polyamide having no aromatic ring.
Hereinafter, for convenience, the first polyamide may be referred to as "aromatic polyamide" and the second polyamide may be referred to as "aliphatic polyamide".

共重合ポリアミドにおいて、芳香族ポリアミドと脂肪族ポリアミドとの割合(芳香族ポリアミド/脂肪族ポリアミド)は、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、質量比で20/80以上99/1以下(好ましくは50/50以上96/4以下)がよい。
一方、混合ポリアミドにおいて、芳香族ポリアミドと脂肪族ポリアミド(芳香族ポリアミド/脂肪族ポリアミド)との割合は、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の観点から、質量比で20/80以上99/1以下(好ましくは50/50以上96/4以下)がよい。
In the copolymerized polyamide, the ratio of the aromatic polyamide to the aliphatic polyamide (aromatic polyamide / aliphatic polyamide) is 20/80 or more and 99 / by mass ratio from the viewpoint of improving the bending elasticity when the resin molded product is formed. 1 or less (preferably 50/50 or more and 96/4 or less) is preferable.
On the other hand, in the mixed polyamide, the ratio of the aromatic polyamide to the aliphatic polyamide (aromatic polyamide / aliphatic polyamide) is 20/80 or more and 99 in terms of mass ratio from the viewpoint of improving the bending elasticity when the resin molded body is formed. It is preferably 1/1 or less (preferably 50/50 or more and 96/4 or less).

芳香族ポリアミドにおいて、芳香環を含む構造単位の割合は、全構造単位に対して80質量%以上(好ましくは90質量%以上、より好ましくは100質量%以上)がよい。
一方、脂肪族ポリアミドにおいて、芳香環を含まない構造単位の割合は、全構造単位に対して80質量%以上(好ましくは90質量%以上、より好ましくは100質量%以上)がよい。
In the aromatic polyamide, the ratio of the structural unit containing the aromatic ring is preferably 80% by mass or more (preferably 90% by mass or more, more preferably 100% by mass or more) with respect to the total structural unit.
On the other hand, in the aliphatic polyamide, the ratio of the structural unit containing no aromatic ring is preferably 80% by mass or more (preferably 90% by mass or more, more preferably 100% by mass or more) with respect to the total structural unit.

芳香族ポリアミドは、芳香環を含むジカルボン酸と芳香環を含まないジアミンとの縮重合体、芳香環を含まないジカルボン酸と芳香環を含むジアミンとの縮重合体等が挙げられる。 Examples of the aromatic polyamide include a condensed polymer of a dicarboxylic acid containing an aromatic ring and a diamine not containing an aromatic ring, a condensed polymer of a dicarboxylic acid not containing an aromatic ring and a diamine containing an aromatic ring, and the like.

脂肪族ポリアミドは、芳香環を含まないジカルボン酸と芳香環を含まないジアミンとの縮重合体、芳香環を含まないラクタムの開環重縮合体等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyamide include a polycondensate of a dicarboxylic acid containing no aromatic ring and a diamine not containing an aromatic ring, and a ring-opened polycondensate of lactam containing no aromatic ring.

ここで、芳香環を含むジカルボン酸としては、フタル酸(テレフタル酸、イソフタル酸等)、ビフェニルジカルボン酸等が例示される。
芳香環を含まないジカルボン酸としては、シュウ酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸等が例示される。
芳香環を含むジアミンとしては、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、m−キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエーテル等が例示される。
芳香環を含まないジアミンとしては、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン等が例示される。
Here, examples of the dicarboxylic acid containing an aromatic ring include phthalic acid (terephthalic acid, isophthalic acid, etc.), biphenyldicarboxylic acid, and the like.
Examples of the aromatic ring-free dicarboxylic acid include oxalic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, and azelaic acid.
Examples of the diamine containing an aromatic ring include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, m-xylenediamine, diaminodiphenylmethane, and diaminodiphenyl ether.
Examples of diamines that do not contain an aromatic ring include ethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, nonanediamine, decamethylenediamine, and 1,4-cyclohexanediamine.

芳香環を含まないラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ラウリルラクタム等が例示される。 Examples of lactams that do not contain an aromatic ring include ε-caprolactam, undecane lactam, and lauryl lactam.

なお、各ジカルボン酸、各ジアミン、各ラクタムは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Each dicarboxylic acid, each diamine, and each lactam may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ポリアミドとしては、MXD6(アジピン酸とメタキシレンジアミンとの縮重合体)、ナイロン6T(テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの縮重合体)、ナイロン6I(イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの重縮合体)、ナイロン9T(テレフタル酸とナンジアミンとの重縮合体)、ナイロンM5T(テレフタル酸とメチルペンタジアミンとの重縮合体)等が例示される。
芳香族ポリアミドの市販品としては、三菱ガス化学社製「MXD6」、クラレ社製「GENESTAR(登録商標):PA6T」、クラレ社製「GENESTAR(登録商標):PA9T」、東洋紡社製「TY−502NZ:PA6T」等が例示される。
As aromatic polyamides, MXD6 (condensation polymer of adipic acid and metaxylenediamine), nylon 6T (polycondensation polymer of terephthalic acid and hexamethylenediamine), nylon 6I (polycondensation of isophthalic acid and hexamethylenediamine) Body), nylon 9T (polycondensate of terephthalic acid and nandiamine), nylon M5T (polycondensate of terephthalic acid and methylpentadiamine) and the like are exemplified.
Commercially available aromatic polyamide products include "MXD6" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, "GENESTAR (registered trademark): PA6T" manufactured by Kuraray, "GENESTAR (registered trademark): PA9T" manufactured by Kuraray, and "TY-" manufactured by Toyobo. 502NZ: PA6T ”and the like are exemplified.

脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン6(ε−カプロラクタムの開環重縮合体)、ナイロン11(ウンデカンラクタムの開環重縮合体)、ナイロン12(ラウリルラクタムの開環重縮合体)、ナイロン66(アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの縮重合体)、ナイロン610(セバシン酸とヘキサメチレンジアミンとの縮重合体)等が例示される。
脂肪族ポリアミドの市販品としては、Dupont社製「ザイテル(登録商標):7331J(PA6)」、Dupont社製「ザイテル(登録商標):101L(PA66)」
Examples of the aliphatic polyamide include nylon 6 (ε-caprolactam ring-opening polycondensate), nylon 11 (undecanlactam ring-opening polycondensate), nylon 12 (lauryllactam ring-opening polycondensate), and nylon 66 (adipin). (Condensation polymer of acid and hexamethylenediamine), nylon 610 (condensation polymer of sebacic acid and hexamethylenediamine) and the like are exemplified.
Commercially available aliphatic polyamide products include DuPont's "Zytel (registered trademark): 7331J (PA6)" and DuPont's "Zytel (registered trademark): 101L (PA66)".

・物性
末端長鎖アルキル変性樹脂の物性について説明する。
末端長鎖アルキル変性樹脂の分子量は、特に限定されず、樹脂組成物中に併存する熱可塑性樹脂よりも熱溶融し易ければよい。末端長鎖アルキル変性樹脂がポリアミドであれば、例えば、その末端長鎖アルキル変性樹脂の重量平均分子量は、1万以上30万以下の範囲が好ましく、1万以上10万以下の範囲がより好ましい。
また、末端長鎖アルキル変性樹脂のガラス転移温度又は溶融温度(融点)は、上記分子量と同様、特に限定されず、樹脂組成物中に併存する熱可塑性樹脂よりも熱溶融し易ければよい。末端長鎖アルキル変性樹脂がポリアミドであれば、例えば、その末端長鎖アルキル変性樹脂(共重合ポリアミド、混合ポリアミドの各ポリアミド)の融点(Tm)は、100℃以上400℃以下の範囲が好ましく、150℃以上350℃以下の範囲がより好ましい。
-Physical characteristics The physical characteristics of the terminal long-chain alkyl-modified resin will be explained.
The molecular weight of the terminal long-chain alkyl-modified resin is not particularly limited as long as it is easier to melt by heat than the thermoplastic resin coexisting in the resin composition. When the terminal long-chain alkyl-modified resin is polyamide, for example, the weight average molecular weight of the terminal long-chain alkyl-modified resin is preferably in the range of 10,000 or more and 300,000 or less, and more preferably in the range of 10,000 or more and 100,000 or less.
Further, the glass transition temperature or the melting temperature (melting point) of the terminal long-chain alkyl-modified resin is not particularly limited as in the above molecular weight, and may be easier to melt than the thermoplastic resin coexisting in the resin composition. If the terminal long-chain alkyl-modified resin is a polyamide, for example, the melting point (Tm) of the terminal long-chain alkyl-modified resin (copolymerized polyamide or mixed polyamide polyamide) is preferably in the range of 100 ° C. or higher and 400 ° C. or lower. A range of 150 ° C. or higher and 350 ° C. or lower is more preferable.

末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量は、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率向上の点から、熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上100質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上90質量部以下であることがより好ましく、1質量部以上80質量部以下であることが更に好ましい。
末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が上記の範囲であることで、母材である熱可塑性樹脂との親和性が高まり、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率の向上が図られる。
The content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is preferably 0.1 part by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin from the viewpoint of improving the bending elasticity when the resin molded body is formed. It is more preferably 0.5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less.
When the content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is in the above range, the affinity with the thermoplastic resin as the base material is enhanced, and the flexural modulus of the resin molded product can be improved.

−相溶化剤−
本実施形態では、熱可塑性樹脂、及び末端長鎖アルキル変性樹脂の2成分に加えて、さらに相溶化剤を併用してもよい。
相溶化剤は、熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂との親和性を高める樹脂である。
相溶化剤としては、熱可塑性樹脂に応じて決定すればよい。
相溶化剤としては、熱可塑性樹脂と同じ構造を有し、且つ、分子内の一部に末端長鎖アルキル変性樹脂と親和性を有する部位を含むものが好ましい。
-Solution agent-
In the present embodiment, in addition to the two components of the thermoplastic resin and the terminal long-chain alkyl-modified resin, a compatibilizer may be further used in combination.
The compatibilizer is a resin that enhances the affinity between the thermoplastic resin and the terminal long-chain alkyl-modified resin.
The compatibilizer may be determined according to the thermoplastic resin.
The compatibilizer preferably has the same structure as the thermoplastic resin and contains a portion of the molecule having an affinity for the terminal long-chain alkyl-modified resin.

例えば、熱可塑性樹脂としてポリオレフィンを用いる場合、相溶化剤としては、修飾ポリオレフィンを用いればよい。
ここで、熱可塑性樹脂がポリプロピレン(PP)であれば修飾ポリオレフィンとしては修飾ポリプロピレン(PP)が好ましく、同様に、熱可塑性樹脂がエチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)であれば修飾ポリオレフィンとしては修飾エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)が好ましい。
For example, when polyolefin is used as the thermoplastic resin, modified polyolefin may be used as the compatibilizer.
Here, if the thermoplastic resin is polypropylene (PP), modified polypropylene (PP) is preferable as the modified polyolefin, and similarly, if the thermoplastic resin is ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), the modified polyolefin is used. A modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) is preferable.

修飾ポリオレフィンとしては、カルボキシ基、カルボン酸無水物残基、カルボン酸エステル残基、イミノ基、アミノ基、エポキシ基等を含む修飾部位が導入されたポリオレフィンが挙げられる。
ポリオレフィンに導入される修飾部位としては、ポリオレフィンと末端長鎖アルキル変性樹脂との親和性の更なる向上の点、成形加工時の上限温度の点から、カルボン酸無水物残基を含むことが好ましく、特に、無水マレイン酸残基を含むことが好ましい。
Examples of the modified polyolefin include a polyolefin having a modified site containing a carboxy group, a carboxylic acid anhydride residue, a carboxylic acid ester residue, an imino group, an amino group, an epoxy group and the like introduced therein.
The modification site introduced into the polyolefin preferably contains a carboxylic acid anhydride residue from the viewpoint of further improving the affinity between the polyolefin and the terminal long-chain alkyl-modified resin and the upper limit temperature during molding. In particular, it preferably contains a maleic anhydride residue.

修飾ポリオレフィンは、上述した修飾部位を含む化合物をポリオレフィンに反応させて直接化学結合する方法や、上述した修飾部位を含む化合物を用いてグラフト鎖を形成し、このグラフト鎖をポリオレフィンに結合させる方法などがある。
上述した修飾部位を含む化合物としては、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水クエン酸、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルベンゾエート、N−〔4−(2,3−エポキシプロポキシ)−3,5−ジメチルベンジル〕アクリルアミド、アルキル(メタ)アクリレート、及びこれらの誘導体が挙げられる。
なお、上記の中でも、不飽和カルボン酸である無水マレイン酸をポリオレフィンと反応させてなる修飾ポリオレフィンが好ましい。
The modified polyolefin can be obtained by reacting a compound containing the above-mentioned modified site with a polyolefin to directly chemically bond the modified polyolefin, or using a compound containing the above-mentioned modified site to form a graft chain and binding the graft chain to the polyolefin. There is.
Examples of the compound containing the above-mentioned modification site include maleic anhydride, fumaric anhydride, citric anhydride, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, glycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinylbenzoate, and N- [4- (2,2). 3-Epoxypropoxy) -3,5-dimethylbenzyl] acrylamide, alkyl (meth) acrylates, and derivatives thereof.
Among the above, modified polyolefin obtained by reacting maleic anhydride, which is an unsaturated carboxylic acid, with polyolefin is preferable.

修飾ポリオレフィンとして具体的には、無水マレイン酸修飾ポリプロピレン、無水マレイン酸修飾ポリエチレン、無水マレイン酸修飾エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、これらの付加体又は共重合等の酸修飾ポリオレフィンが挙げられる。 Specific examples of the modified polyolefin include maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), and acid-modified polyolefins such as adducts or copolymers thereof. ..

修飾ポリオレフィンとしては、市販品を用いてもよい。
修飾プロピレンとしては、三洋化成工業(株)製のユーメックス(登録商標)シリーズ(100TS、110TS、1001、1010)等が挙げられる。
修飾ポリエチレンとしては、三洋化成工業(株)製のユーメックス(登録商標)シリーズ(2000)、三菱化学(株)製のモディック(登録商標)シリーズ等が挙げられる。
修飾エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)としては、三菱化学(株)のモディック(登録商標)シリーズ等が挙げられる。
As the modified polyolefin, a commercially available product may be used.
Examples of the modified propylene include Youmex (registered trademark) series (100TS, 110TS, 1001, 1010) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Examples of the modified polyethylene include Youmex (registered trademark) series (2000) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Modic (registered trademark) series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like.
Examples of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) include the Modic (registered trademark) series of Mitsubishi Chemical Corporation.

なお、相溶化剤の分子量は、特に限定されないが、加工性の点から、0.5万以上10万以下の範囲が好ましく、0.5万以上8万以下の範囲がより好ましい。 The molecular weight of the compatibilizer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5,000 or more and 100,000 or less, and more preferably in the range of 5,000 or more and 80,000 or less, from the viewpoint of processability.

相溶化剤の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.1質量部以上40質量部以下であることがより好ましく、0.1質量部以上30質量部以下であることが更に好ましい。
相溶化剤の含有量は、末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、5質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、10質量部以上50質量部以下であることが更に好ましい。
相溶化剤の含有量が上記の範囲であることで、熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂との親和性が高められ、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率の向上が図られる。
The content of the compatibilizer is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 0.1 part by mass or more and 40 parts by mass or less, and 0 by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. It is more preferable that the amount is 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less.
The content of the compatibilizer is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the terminal long chain alkyl-modified resin. It is more preferable that the amount is 50 parts by mass or more.
When the content of the compatibilizer is in the above range, the affinity between the thermoplastic resin and the terminal long-chain alkyl-modified resin is enhanced, and the flexural modulus of the resin molded product can be improved.

−その他の成分−
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分の他、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、例えば、難燃剤、難燃助剤、加熱された際の垂れ(ドリップ)防止剤、可塑剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤(タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等)等の周知の添加剤が挙げられる。
その他の成分は、例えば、熱可塑性樹脂100質量部に対し0質量部以上10質量部以下がよく、0質量部以上5質量部以下がより好ましい。ここで、「0質量部」とはその他の成分を含まない形態を意味する。
-Other ingredients-
The resin composition according to the present embodiment may contain other components in addition to the above-mentioned components.
Other components include, for example, flame retardants, flame retardants, anti-drip agents when heated, plastic agents, antioxidants, mold release agents, lightfasteners, weatherproofing agents, colorants, pigments, etc. Modifiers, antistatic agents, antioxidants, fillers, reinforcing agents (talc, clay, mica, glass flakes, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, etc. ) And other well-known additives.
The other components are, for example, 0 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 0 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Here, "0 parts by mass" means a form containing no other components.

(樹脂組成物の製造方法)
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記各成分を溶融混練することにより製造される。
ここで、溶融混練の手段としては公知の手段が用いられ、例えば、二軸押出し機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
溶融混練の際の温度(シリンダ温度)としては、樹脂組成物を構成する樹脂成分の融点等に応じて、決定すればよい。
(Manufacturing method of resin composition)
The resin composition according to the present embodiment is produced by melt-kneading each of the above components.
Here, as the means for melt-kneading, known means are used, and examples thereof include a twin-screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a multi-screw extruder, and a conider.
The temperature (cylinder temperature) at the time of melt-kneading may be determined according to the melting point of the resin component constituting the resin composition and the like.

特に、本実施形態に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と、末端長鎖アルキル変性樹脂と、さらに必要により相溶化剤と、を溶融混練する工程を含む製造方法により得られることが好ましい。熱可塑性樹脂と、末端長鎖アルキル変性樹脂と、さらに必要により相溶化剤と、を一括して溶融混練すると、母材である熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂との相溶性が向上し、樹脂成形体とした際の曲げ弾性率を向上し得る。 In particular, the resin composition according to the present embodiment is preferably obtained by a production method including a step of melt-kneading a thermoplastic resin, a terminal long-chain alkyl-modified resin, and, if necessary, a compatibilizer. When the thermoplastic resin, the terminal long-chain alkyl-modified resin, and, if necessary, the compatibilizer are collectively melt-kneaded, the compatibility between the base material thermoplastic resin and the terminal long-chain alkyl-modified resin is improved. , The flexural modulus when made into a resin molded body can be improved.

[樹脂成形体]
本実施形態に係る樹脂成形体は、熱可塑性樹脂と、末端長鎖アルキル変性樹脂と、を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
[Resin molded product]
The resin molded product according to the present embodiment includes a thermoplastic resin and a terminal long-chain alkyl-modified resin. That is, the resin molded product according to the present embodiment has the same composition as the resin composition according to the present embodiment.

なお、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を調製しておき、この樹脂組成物を成形して得られたものであってもよい。
成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
The resin molded product according to the present embodiment may be obtained by preparing the resin composition according to the present embodiment and molding the resin composition.
As the molding method, for example, injection molding, extrusion molding, blow molding, hot press molding, calender molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum molding, transfer molding and the like may be applied.

本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が好ましい。
射出成形のシリンダ温度は、例えば180℃以上300℃以下であり、好ましくは200℃以上280℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば30℃以上100℃以下であり、30℃以上60℃以下がより好ましい。
射出成形は、例えば、日精樹脂工業製NEX150、日精樹脂工業製NEX300、住友機械製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。
The method for molding the resin molded product according to the present embodiment is preferably injection molding because it has a high degree of freedom in shape.
The cylinder temperature for injection molding is, for example, 180 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower. The mold temperature for injection molding is, for example, 30 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower.
Injection molding may be performed using commercially available devices such as NEX150 manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd., NEX300 manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd., and SE50D manufactured by Sumitomo Heavy Industries.

本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD−ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。 The resin molded product according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, office equipment, home appliances, automobile interior materials, and containers. More specifically, housings for electronic / electrical equipment and home appliances; various parts for electronic / electrical equipment and home appliances; interior parts for automobiles; storage cases for CD-ROMs and DVDs; tableware; beverage bottles; food trays Wrap material; film; sheet; etc.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(合成例1:末端長鎖アルキル変性樹脂1(末端長鎖アルキル変性PA66))
ヘキサメチレンジアミン(ジアミン成分)11.62kg(100mol)、アジピン酸(ジカルボン酸成分)14.18kg(97mol)、ステアリン酸(末端変性化合物)1.37kg(4.8mol)、触媒としてジ亜リン酸ナトリウム10g、及びイオン交換水18kgを50リットルのオートクレーブに仕込み、常圧から0.05MPaまでNで加圧し、その後放圧させて常圧に戻した。この操作を3回行い、N置換を行った後、攪拌下135℃、0.3MPaにて溶解させた。その後、溶解液を送液ポンプにより連続的に供給し、加熱配管で240℃まで昇温させ、1時間熱を加えた。その後、加圧反応缶に反応混合物が供給され、300℃に加熱され、缶内圧を3MPaで維持するように、水の一部を留出させ、縮合物を得た。その後、この縮合物を、熱水中に添加して洗浄した後、液体窒素で凍結してハンマーにて粉砕した。得られた樹脂粉末を120℃で12時間乾燥させ、末端に長鎖アルキル基を有する末端長鎖アルキル変性樹脂1(末端長鎖アルキル変性PA66)を得た。
得られた末端長鎖アルキル変性樹脂1の末端変性率を前述の方法にて測定したところ、80%であった。
(Synthesis Example 1: Terminal Long Chain Alkylation Modified Resin 1 (Terminal Long Chain Alkylation Modified PA66))
Hexamethylenediamine (diamine component) 11.62 kg (100 mol), adipic acid (dicarboxylic acid component) 14.18 kg (97 mol), stearic acid (terminal modified compound) 1.37 kg (4.8 mol), diphosphorous acid as a catalyst 10 g of sodium and 18 kg of ion-exchanged water were charged into a 50 liter autoclave , pressurized with N 2 from normal pressure to 0.05 MPa, and then released to return to normal pressure. This operation was performed three times to perform N 2 substitution, and then the mixture was dissolved at 135 ° C. and 0.3 MPa with stirring. Then, the solution was continuously supplied by a liquid feed pump, the temperature was raised to 240 ° C. by a heating pipe, and heat was applied for 1 hour. Then, the reaction mixture was supplied to the pressurized reaction can, heated to 300 ° C., and a part of water was distilled off so as to maintain the pressure inside the can at 3 MPa to obtain a condensate. Then, this condensate was added to hot water, washed, frozen in liquid nitrogen, and pulverized with a hammer. The obtained resin powder was dried at 120 ° C. for 12 hours to obtain a terminal long-chain alkyl-modified resin 1 (terminal long-chain alkyl-modified PA66) having a long-chain alkyl group at the terminal.
The terminal modification rate of the obtained terminal long-chain alkyl-modified resin 1 was measured by the above-mentioned method and found to be 80%.

(合成例2:末端長鎖アルキル変性樹脂2(末端長鎖アルキル変性MXD6)
ジカルボン酸成分をアジピン酸14.18kg(97mol)に、ジアミン成分をメタキシレンジアミン13.62kg(100mol)に、末端変性化合物をステアリン酸1.37kg(4.8mol)に、変更した以外、合成例1と同様にして末端に長鎖アルキル基を有する末端長鎖アルキル変性樹脂2(末端長鎖アルキル変性MXD6)を得た。
得られた末端長鎖アルキル変性樹脂2の末端変性率を前述の方法にて測定したところ、80%であった。
(Synthesis Example 2: Terminal Long Chain Alkylation Modified Resin 2 (Terminal Long Chain Alkylation Modified MXD6)
Synthesis example except that the dicarboxylic acid component was changed to 14.18 kg (97 mol) of adipic acid, the diamine component was changed to 13.62 kg (100 mol) of metaxylylenediamine, and the terminal-modified compound was changed to 1.37 kg (4.8 mol) of stearic acid. A terminal long-chain alkyl-modified resin 2 (terminal long-chain alkyl-modified MXD6) having a long-chain alkyl group at the terminal was obtained in the same manner as in 1.
The terminal modification rate of the obtained terminal long-chain alkyl-modified resin 2 was measured by the above-mentioned method and found to be 80%.

(合成例3:末端長鎖アルキル変性樹脂3(末端長鎖アルキル変性PA66))
ジカルボン酸成分をアジピン酸14.18kg(97mol)に、ジアミン成分をメタキシレンジアミン13.62kg(100mol)に、末端変性化合物をデカン酸0.83kg(4.8mol)に、変更した以外、合成例1と同様にして末端に長鎖アルキル基を有する末端長鎖アルキル変性樹脂3(末端長鎖アルキル変性PA66)を得た。
得られた末端長鎖アルキル変性樹脂3の末端変性率を前述の方法にて測定したところ、80%であった。
(Synthesis Example 3: Terminal Long Chain Alkylation Modified Resin 3 (Terminal Long Chain Alkylation Modified PA66))
Synthesis example except that the dicarboxylic acid component was changed to 14.18 kg (97 mol) of adipic acid, the diamine component was changed to 13.62 kg (100 mol) of metaxylylenediamine, and the terminal modified compound was changed to 0.83 kg (4.8 mol) of decanoic acid. A terminal long-chain alkyl-modified resin 3 (terminal long-chain alkyl-modified PA66) having a long-chain alkyl group at the terminal was obtained in the same manner as in 1.
The terminal modification rate of the obtained terminal long-chain alkyl-modified resin 3 was measured by the above-mentioned method and found to be 80%.

(合成例4:末端アルキル変性樹脂4(末端アルキル変性PA66))
ジカルボン酸成分をアジピン酸14.18kg(97mol)に、ジアミン成分をメタキシレンジアミン13.62kg(100mol)に、末端変性化合物をカプロン酸0.56kg(4.8mol)に、変更した以外、合成例1と同様にして末端に炭素数6のアルキル基を有する末端アルキル変性樹脂4(末端アルキル変性PA66)を得た。
得られた末端アルキル変性樹脂4の末端変性率を前述の方法にて測定したところ、80%であった。
(Synthesis Example 4: Terminal Alkylation Modified Resin 4 (Terminal Alkylation Modified PA66))
Synthesis example except that the dicarboxylic acid component was changed to 14.18 kg (97 mol) of adipic acid, the diamine component was changed to 13.62 kg (100 mol) of metaxylene diamine, and the terminal modified compound was changed to 0.56 kg (4.8 mol) of caproic acid. A terminal alkyl-modified resin 4 (terminal alkyl-modified PA66) having an alkyl group having 6 carbon atoms at the terminal was obtained in the same manner as in 1.
The terminal modification rate of the obtained terminal alkyl-modified resin 4 was measured by the above-mentioned method and found to be 80%.

[実施例1〜20、比較例1〜14]
表1〜表5に従った成分(表中の数値は部数を示す)を、2軸混練装置(東芝機械製、TEM58SS)にて、下記の混練条件、および表1〜表5に示す溶融混練温度(シリンダ温度)で混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
[Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 14]
The components according to Tables 1 to 5 (the numerical values in the table indicate the number of copies) are kneaded in a twin-screw kneader (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM58SS) under the following kneading conditions and melt kneading shown in Tables 1 to 5. Kneading was performed at a temperature (cylinder temperature) to obtain pellets of the resin composition.

−混練条件−
・スクリュー径:φ58mm
・回転数:300rpm
・吐出ノズル径:1mm
-Kneading conditions-
・ Screw diameter: φ58mm
・ Rotation speed: 300 rpm
・ Discharge nozzle diameter: 1 mm

得られたペレットを、射出成形機(日精樹脂工業製、NEX150)にて、表1〜表5に示す射出成形温度(シリンダ温度)、金型温度50℃で、ISO多目的ダンベル試験片(ISO527引張試験、ISO178曲げ試験に対応)(試験部厚さ4mm、幅10mm)と、D2試験片(長さ60mm、幅60mm、厚み2mm)と、を成形した。 The obtained pellets are subjected to an injection molding machine (manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd., NEX150) at the injection molding temperature (cylinder temperature) shown in Tables 1 to 5 and the mold temperature of 50 ° C. A D2 test piece (length 60 mm, width 60 mm, thickness 2 mm) was formed into a test (corresponding to the ISO178 bending test) (test portion thickness 4 mm, width 10 mm).

[評価]
得られた2種の試験片を用いて、以下のような評価を行った。
評価結果を表1〜表5に示す。
[Evaluation]
The following evaluations were carried out using the obtained two types of test pieces.
The evaluation results are shown in Tables 1 to 5.

−相溶性−
得られた樹脂組成物の相溶性(混和性)について、以下の方法により評価した。
D2試料片をエポキシ樹脂に包埋し、自動研磨機(BUEHLER製、Vector)で精密研磨断面を作成した。
次に、SEM(日立ハイテクノロジーズ社製、S−3400N、加速電圧15KV)を用いて、試料片の研磨断面を倍率1500倍でランダムに3視野撮影し、画像解析ソフト(ImageProPlus)を用いて、ポリアミドの成分(遊離成分(ポリアミドのドメインに相当)を含む)を全て抽出するように輝度レンジを設定した。
その後、遊離成分以外の成分を手動で選択除外し、遊離成分(ポリアミドのドメインに相当)のみを測定項目として、直径・オブジェクト数を選択、計算し、個々のドメインの大きさ(直径=円相当径)及び個数を求め、ここから、ドメインの大きさ(直径)の平均値を算出し、以下の基準に従って評価した。
A:ドメインの平均直径が20μm未満。
B:ドメインの平均直径が20μm以上50μm未満。
C:ドメインの平均直径が50μm以上。
-Compatibility-
The compatibility (miscibility) of the obtained resin composition was evaluated by the following method.
The D2 sample piece was embedded in epoxy resin, and a precision polishing cross section was prepared by an automatic polishing machine (manufactured by BUEHLER, Vector).
Next, using SEM (Hitachi High-Technologies Corporation, S-3400N, acceleration voltage 15KV), the polished cross section of the sample piece was randomly photographed in three fields at a magnification of 1500 times, and image analysis software (ImageProPlus) was used. The brightness range was set to extract all the polyamide components (including free components (corresponding to the polyamide domain)).
After that, the components other than the free component are manually selected and excluded, and the diameter and the number of objects are selected and calculated with only the free component (corresponding to the domain of polyamide) as the measurement item, and the size of each domain (diameter = equivalent to the circle). The diameter) and the number were obtained, and the average value of the domain size (diameter) was calculated from this, and evaluated according to the following criteria.
A: The average diameter of the domain is less than 20 μm.
B: The average diameter of the domain is 20 μm or more and less than 50 μm.
C: The average diameter of the domain is 50 μm or more.

−曲げ弾性率−
得られたISO多目的ダンベル試験片について、万能試験装置(島津製作所社製、オートグラフAG−Xplus)を用いて、ISO178に準拠する方法で、曲げ弾性率を測定した。
− Flexural modulus −
The flexural modulus of the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece was measured by a method conforming to ISO178 using a universal test device (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-Xplus).

−ノッチなしシャルピー衝撃強さ(耐衝撃性)−
得られたISO多目的ダンベル試験片を用い、JIS−K7111(2006年)に準拠して、評価装置(東洋精機(株)製DG−UB2)にて、23℃で、シャルピー衝撃試験よりノッチなしシャルピー衝撃強さ(kJ/m)を測定した。
-Charpy impact strength without notch (impact resistance)-
Using the obtained ISO multipurpose dumbbell test piece, in accordance with JIS-K7111 (2006), with an evaluation device (DG-UB2 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at 23 ° C. The impact strength (kJ / m 2 ) was measured.

なお、表1〜表5の材料種の詳細は、以下の通りである。
−熱可塑性樹脂−
・ポリプロピレン(ノバテック(登録商標)PP MA3、日本ポリプロ(株)製)
・ポリエチレン(ウルトゼックス20100J、(株)プライムポリマー製)
The details of the material types in Tables 1 to 5 are as follows.
-Thermoplastic resin-
-Polypropylene (Novatec (registered trademark) PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene Corporation)
-Polyethylene (Ultozex 20100J, made by Prime Polymer Co., Ltd.)

−未変性PA(ポリアミド)−
・PA66(デュポン社製、101L)
・MXD6(三菱ガス化学社製、S6007)
-Unmodified PA (polyamide)-
・ PA66 (manufactured by DuPont, 101L)
・ MXD6 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, S6007)

−相溶化剤−
・無水マレイン酸修飾ポリプロピレン(ユーメックス(登録商標)110TS、三洋化成工業(株)製
-Solution agent-
-Maleic anhydride-modified polypropylene (Youmex (registered trademark) 110TS, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、母材である熱可塑性樹脂と末端長鎖アルキル変性樹脂との高い相溶性が実現され、高い曲げ弾性率を有する樹脂成形体が得られることがわかる。
また、本実施例では、比較例に比べ、耐衝撃性に優れた樹脂成形体が得られることがわかる。
From the above results, in this example, higher compatibility between the thermoplastic resin as the base material and the terminal long-chain alkyl-modified resin is realized as compared with the comparative example, and a resin molded product having a high flexural modulus can be obtained. I understand.
Further, in this example, it can be seen that a resin molded product having excellent impact resistance can be obtained as compared with the comparative example.

なお、実施例8及び17で作製した成形体を既述方法により分析したところ、末端長鎖アルキル変性樹脂と熱可塑性樹脂との間に、使用した相溶化剤(無水マレイン酸修飾ポリプロピレン)が介在していることが確認された。 When the molded products prepared in Examples 8 and 17 were analyzed by the above-mentioned method, the compatibilizer (maleic anhydride-modified polypropylene) used was interposed between the terminal long-chain alkyl-modified resin and the thermoplastic resin. It was confirmed that it was done.

Claims (10)

熱可塑性樹脂と、
アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含みかつ前記主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂と、
を含み、
前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、樹脂組成物の全質量に対して20質量%以上95質量%以下であり、
前記末端長鎖アルキル変性樹脂が、主鎖に前記アミド結合を含むポリアミドであり、
前記末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し1質量部以上80質量部以下である、
樹脂組成物。
With thermoplastic resin
A terminal long-chain alkyl-modified resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain and having at least one end of the main chain modified with an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
Including
The thermoplastic resin is polyolefin,
The content of the thermoplastic resin is 20% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total mass of the resin composition.
The terminal long-chain alkyl-modified resin is a polyamide having the amide bond in the main chain.
The content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Resin composition.
相溶化剤を含む請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, which comprises a compatibilizer. 前記相溶化剤が、修飾ポリオレフィンである請求項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 2 , wherein the compatibilizer is a modified polyolefin. 前記相溶化剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上50質量部以下である請求項又は請求項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 2 or 3 , wherein the content of the compatibilizer is 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. 前記相溶化剤の含有量が、前記末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部以上50質量部以下である請求項〜請求項のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 2 to 4 , wherein the content of the compatibilizer is 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the terminal long chain alkyl-modified resin. 熱可塑性樹脂と、
アミド結合及びイミド結合の少なくとも一方を主鎖に含みかつ前記主鎖の少なくとも一方の末端が炭素数8以上のアルキル基で変性された末端長鎖アルキル変性樹脂と、
を含み、
前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであり、
前記熱可塑性樹脂の含有量が、樹脂成形体の全質量に対して20質量%以上95質量%以下であり、
前記末端長鎖アルキル変性樹脂が、主鎖に前記アミド結合を含むポリアミドであり、
前記末端長鎖アルキル変性樹脂の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し1質量部以上80質量部以下である、
樹脂成形体。
With thermoplastic resin
A terminal long-chain alkyl-modified resin containing at least one of an amide bond and an imide bond in the main chain and having at least one end of the main chain modified with an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
Including
The thermoplastic resin is polyolefin,
The content of the thermoplastic resin is 20% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total mass of the resin molded product.
The terminal long-chain alkyl-modified resin is a polyamide having the amide bond in the main chain.
The content of the terminal long-chain alkyl-modified resin is 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
Resin molded body.
相溶化剤を含む請求項6に記載の樹脂成形体。 The resin molded article according to claim 6, which contains a compatibilizer. 前記相溶化剤が、修飾ポリオレフィンである請求項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to claim 7 , wherein the compatibilizer is a modified polyolefin. 前記相溶化剤の含有量が、前記熱可塑性樹脂100質量部に対し0.1質量部以上50質量部以下である請求項又は請求項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to claim 7 or 8 , wherein the content of the compatibilizer is 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. 前記相溶化剤の含有量が、前記末端長鎖アルキル変性樹脂100質量部に対し1質量部以上50質量部以下である請求項〜請求項のいずれか1項に記載の樹脂成形体。 The resin molded product according to any one of claims 7 to 9 , wherein the content of the compatibilizer is 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the terminal long chain alkyl-modified resin.
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