JP6807011B2 - Contact lenses with a phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer on the surface - Google Patents
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Description
本発明は、表面にホスホリルコリン基含有親水性ポリマーを含むコンタクトレンズおよびホスホリルコリン基含有親水性ポリマーを含むコンタクトレンズ保存液に関する。 The present invention relates to a contact lens containing a phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer on the surface and a contact lens preservative solution containing a phosphorylcholine group-containing hydrophilic polymer.
シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンの配合により、従来のハイドロゲルレンズと比較し、飛躍的に高い酸素透過性を有している。そのため、近年コンタクトレンズ市場におけるシェアを伸ばしており、今後ますます普及すると考えられる。しかし、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズはもともと疎水性が強い素材であるため、涙液をはじきやすく、かつ脂質汚れが付着しやすい。よってシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズは、一般に、表面改質して親水性を改善することが必要である。表面親水性の改善のために様々な方策がとられてきた。例えば、プラズマ処理が、市販のシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの生産工程として含まれるものがある。プラズマ処理の利点は、比較的高い親水性とその耐久性にある。しかし、欠点として、潤滑性の低さが挙げられる。 Silicone hydrogel contact lenses have dramatically higher oxygen permeability than conventional hydrogel lenses due to the blending of silicone. Therefore, it has been increasing its share in the contact lens market in recent years and is expected to become more widespread in the future. However, since silicone hydrogel contact lenses are originally made of a highly hydrophobic material, they easily repel tears and easily adhere to lipid stains. Therefore, silicone hydrogel contact lenses generally need to be surface modified to improve hydrophilicity. Various measures have been taken to improve surface hydrophilicity. For example, some include plasma treatment as a production process for commercially available silicone hydrogel contact lenses. The advantage of plasma treatment is its relatively high hydrophilicity and its durability. However, a drawback is low lubricity.
高い設備投資を必要としない方策として、レンズ配合物への湿潤剤の添加がある。この方策の利点はコンタクトレンズの成型前に湿潤剤を添加することで、成型後の表面処理工程を必要としないことにある。しかし、欠点として、レンズ配合物中のシリコーン成分と併用することで透明性を損なう可能性がある。 A measure that does not require high capital investment is the addition of a wetting agent to the lens formulation. The advantage of this measure is that a wetting agent is added before molding the contact lens, eliminating the need for a post-molding surface treatment step. However, as a drawback, transparency may be impaired when used in combination with a silicone component in the lens formulation.
そこで、さらなる方策として、湿潤剤によるコンタクトレンズ表面のコーティングが挙げられる。湿潤剤としては親水性のポリマーが多く用いられており、とくに両性イオン型の構造を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン｛２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルオンモニオ）エチルホスフェート、以下ＭＰＣと略記する｝を用いた場合に高い親水性と潤滑性が得られることがわかっている。
特許文献１においては、ＭＰＣのコポリマーの合成について検討がなされている。しかし、例示されているコポリマーをシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズのコーティングに利用する検討はなされていない。
Therefore, as a further measure, coating the contact lens surface with a wetting agent can be mentioned. Hydrophilic polymers are often used as the wetting agent, and in particular, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine {2- (methacryloyloxy) ethyl-2'-(trimethylonemonio) ethyl phosphate, which has a zwitterionic structure, is described below. It is known that high hydrophilicity and lubricity can be obtained when using}, which is abbreviated as MPC}.
In Patent Document 1, the synthesis of a copolymer of MPC is studied. However, no studies have been made on using the illustrated copolymers for coating silicone hydrogel contact lenses.
特許文献２においては、ＭＰＣのコポリマーによるシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズのコーティングが検討されている。しかし、コーティングはコンタクトレンズに対して共有結合を介して固定化されていないため、耐久性に改善の余地がある。 In Patent Document 2, coating of a silicone hydrogel contact lens with a copolymer of MPC is studied. However, since the coating is not fixed to the contact lens via a covalent bond, there is room for improvement in durability.
特許文献３および特許文献４においては、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの表面に共有結合を介して親水性ポリマーを固定化する検討がなされている。しかし、親水性ポリマーにＭＰＣのコポリマーは含まれていない。よって、表面の親水性と潤滑性に改善の余地があると考えられる。 In Patent Documents 3 and 4, studies have been made on immobilizing a hydrophilic polymer on the surface of a silicone hydrogel contact lens via a covalent bond. However, the hydrophilic polymer does not contain a copolymer of MPC. Therefore, it is considered that there is room for improvement in the hydrophilicity and lubricity of the surface.
また、近年は瞬目運動による眼瞼結膜縁と眼表面との摩擦の上昇が原因となり眼瞼結膜縁表層の上皮の脱落と変性が起こると考えられているＬｉｄ−ｗｉｐｅｒ ｅｐｉｔｈｅｌｉｏｐａｔｈｙ（ＬＷＥ）について報告がされている（非特許文献１、非特許文献２）。 In recent years, there has been a report on Lid-wiper patentopathy (LWE), which is thought to cause epithelial shedding and degeneration of the surface layer of the conjunctival margin of the eyelid due to increased friction between the conjunctival margin of the eyelid and the surface of the eye due to blinking movement. (Non-Patent Document 1, Non-Patent Document 2).
眼の疾患として眼瞼結膜縁と眼表面との摩擦によって生じるＬＷＥが注目されている。これにより、表面の親水性と潤滑性の高いコンタクトレンズが必要とされている。 LWE, which is caused by friction between the conjunctival margin of the eyelid and the surface of the eye, is attracting attention as an eye disease. As a result, contact lenses with high surface hydrophilicity and lubricity are required.
本発明の課題は、耐久性、親水性及び潤滑性を有するコンタクトレンズを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a contact lens having durability, hydrophilicity and lubricity.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の構造を有する親水性ポリマーが共有結合を介してコンタクトレンズ基材と結合しているコンタクトレンズによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の〔１〕〜〔５〕である。
As a result of diligent studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have solved the above-mentioned problems with a contact lens in which a hydrophilic polymer having a specific structure is bonded to a contact lens base material via a covalent bond. We have found that it can be solved and have completed the present invention.
That is, the present invention is the following [1] to [5].
〔１〕下記の式（１）で表される単量体及び反応性基を有する単量体を重合した親水性ポリマー（Ｐ１）と、シリコーン単量体、シリコーンハイドロゲル単量体若しくはシリコーンゴム単量体及び相補性基を有する単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を含むコンタクトレンズであって、
該親水性ポリマー（Ｐ１）と該コンタクトレンズ基材（Ｐ２）が下記の式（Ａ−１）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの共有結合を介して結合しているコンタクトレンズ。
[1] A hydrophilic polymer (P1) obtained by polymerizing a monomer represented by the following formula (1) and a monomer having a reactive group, and a silicone monomer, a silicone hydrogel monomer or a silicone rubber. A contact lens containing a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer and a monomer having a complementary group.
A contact lens in which the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) are bonded via at least one covalent bond selected from the group consisting of the following formulas (A-1) to (C).
〔２〕前記共有結合が、前記反応性基と前記相補性基との反応により形成された共有結合であって、
前記反応性基が下記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表され、前記相補性基が下記の式（Ｉ）または（ＩＩＩ）で表される、前記の〔１〕に記載のコンタクトレンズ。
[2] The covalent bond is a covalent bond formed by the reaction of the reactive group and the complementary group.
The above-mentioned [1], wherein the reactive group is represented by any of the following formulas (I) to (III), and the complementary group is represented by the following formula (I) or (III). contact lens.
〔３〕コンタクトレンズの製造方法であって、
下記の式（１）で表される単量体及び反応性基を有する単量体を重合した親水性ポリマー（Ｐ１）と、シリコーン単量体、シリコーンハイドロゲル単量体若しくはシリコーンゴム単量体及び相補性基を有する単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を接触させる工程を含み、
ここで、該工程において、下記の式（Ａ−１）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの共有結合が形成される、コンタクトレンズの製造方法。
[3] A method for manufacturing contact lenses.
A hydrophilic polymer (P1) obtained by polymerizing a monomer represented by the following formula (1) and a monomer having a reactive group, and a silicone monomer, a silicone hydrogel monomer or a silicone rubber monomer. Including a step of contacting a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a complementary group.
Here, a method for producing a contact lens, in which at least one covalent bond selected from the group consisting of the following formulas (A-1) to (C) is formed in the step.
〔４〕前記共有結合が、前記反応性基と前記相補性基との反応により形成された共有結合であって、
前記反応性基が下記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表され、前記相補性基が下記の式（Ｉ）または（ＩＩＩ）で表される、前記の〔３〕に記載のコンタクトレンズの製造方法。
[4] The covalent bond is a covalent bond formed by the reaction of the reactive group and the complementary group.
The above-mentioned [3], wherein the reactive group is represented by any of the following formulas (I) to (III), and the complementary group is represented by the following formula (I) or (III). How to make contact lenses.
〔５〕下記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表される基のいずれかの反応性基を有しかつ下記式（２）で表される構成単位を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を含む、コンタクトレンズ保存液。 [5] Contains a hydrophilic polymer (P1) having a reactive group of any of the groups represented by the following formulas (I) to (III) and having a structural unit represented by the following formula (2). , Contact lens preservative solution.
本発明のコンタクトレンズは、親水性、潤滑性および耐久性を有する。さらに、本発明のコンタクトレンズ保存液は、該保存液中にコンタクトレンズを浸漬することで、コンタクトレンズの耐乾燥性を改善することができる。 The contact lenses of the present invention have hydrophilicity, lubricity and durability. Further, the contact lens preservative solution of the present invention can improve the drying resistance of the contact lens by immersing the contact lens in the preservative solution.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のコンタクトレンズに含まれる親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、互いに共有結合で固定化されている。より詳しくは、反応性基と相補性基の反応の結果、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の間に共有結合が形成されている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) contained in the contact lens of the present invention are covalently bonded to each other. More specifically, as a result of the reaction of the reactive group and the complementary group, a covalent bond is formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2).
＜反応性基と相補性基について＞
本発明において、反応性基とは、親水性ポリマー（Ｐ１）の重合に用いられる単量体の有する官能基であって、かつ該重合後の親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間の共有結合が形成される反応に用いられる官能基である。
また、相補性基とは、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の重合に用いられる単量体の有する官能基であって、かつ該重合後のコンタクトレンズ基材（Ｐ２）と親水性ポリマー（Ｐ１）との間の共有結合が形成される反応に用いられる官能基である。
なお、共有結合形成前の親水性ポリマー（Ｐ１）及びコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、それぞれ、前記反応性基及び前記相補性基を有している。共有結合形成後のコンタクトレンズに含まれる親水性ポリマー（Ｐ１）及びコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、それぞれ、前記反応性基及び前記相補性基により該共有結合を形成している点で共有結合形成前とは異なるが、親水性ポリマー（Ｐ１）及びコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、それぞれ、共有結合形成前と共有結合形成後の両方の状態を含む。
<Reactive groups and complementary groups>
In the present invention, the reactive group is a functional group of the monomer used for the polymerization of the hydrophilic polymer (P1), and the hydrophilic polymer (P1) after the polymerization and the contact lens base material (P2). ) Is a functional group used in the reaction to form a covalent bond with.
The complementary group is a functional group of the monomer used for the polymerization of the contact lens base material (P2), and the contact lens base material (P2) and the hydrophilic polymer (P1) after the polymerization. A functional group used in the reaction to form a covalent bond with.
The hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) before the formation of covalent bonds have the reactive group and the complementary group, respectively. The hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) contained in the contact lens after covalent bond formation are covalently bonded in that the covalent bond is formed by the reactive group and the complementary group, respectively. Although different from pre-formation, the hydrophilic polymer (P1) and contact lens substrate (P2) contain both pre-covalent and post-covalent bond formation, respectively.
＜親水性ポリマー（Ｐ１）について＞
親水性ポリマー（Ｐ１）は、反応性基を有する単量体を下記の式（１）で表される単量体と重合することで得られる。該反応性基は、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されるために導入される。
<About hydrophilic polymer (P1)>
The hydrophilic polymer (P1) is obtained by polymerizing a monomer having a reactive group with a monomer represented by the following formula (1). The reactive group is introduced to form a covalent bond with the contact lens substrate (P2).
前記反応性基を有する単量体としては、例えば、アミノ基含有単量体、グリシジル基含有単量体およびカルボキシル基含有単量体等が挙げられる。
アミノ基含有単量体としては、例えば、アミノエチルメタクリレート（２−アミノエチルメタクリレート）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのアミノ基含有単量体は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。アミノ基含有単量体の使用量は、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部である。
グリシジル基含有単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。グリシジル基含有単量体は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。グリシジル基含有単量体の使用量は、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部である。
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。カルボキシル基含有単量体の使用量は、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部である。
Examples of the monomer having a reactive group include an amino group-containing monomer, a glycidyl group-containing monomer, and a carboxyl group-containing monomer.
Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl methacrylate (2-aminoethyl methacrylate), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like. These amino group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the amino group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1).
Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl methacrylate. The glycidyl group-containing monomer can be used alone, or two or more of them can be mixed and used. The amount of the glycidyl group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1).
Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid. These carboxyl group-containing monomers can be used alone, or two or more of them can be mixed and used. The amount of the carboxyl group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1).
親水性ポリマー（Ｐ１）は、下記の式（２）で表される構成単位（以下「ＰＣ構成単位」と略記）を有する。 The hydrophilic polymer (P1) has a structural unit represented by the following formula (2) (hereinafter abbreviated as “PC structural unit”).
親水性ポリマー（Ｐ１）中のＰＣ構成単位は、コンタクトレンズ表面の親水性および潤滑性を高めるために導入される。
親水性ポリマー（Ｐ１）中のＰＣ構成単位は、親水性ポリマー（Ｐ１）の重合時に使用されるＰＣ単量体から得られる。ＰＣ単量体とその他の単量体の質量比は、７：３〜９．９９：０．０１の範囲内である。
The PC building blocks in the hydrophilic polymer (P1) are introduced to enhance the hydrophilicity and lubricity of the contact lens surface.
The PC building blocks in the hydrophilic polymer (P1) are obtained from the PC monomers used during the polymerization of the hydrophilic polymer (P1). The mass ratio of the PC monomer to the other monomer is in the range of 7: 3 to 9.99: 0.01.
ＰＣ単量体としては、入手性の観点から例えば、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェートが好ましく、さらに下記の式（３）で表されるＭＰＣが好ましい。 As the PC monomer, for example, 2-((meth) acryloyloxy) ethyl-2'-(trimethylammonio) ethyl phosphate is preferable from the viewpoint of availability, and MPC represented by the following formula (3) is further preferable. Is preferable.
親水性ポリマー（Ｐ１）は、ＰＣ単量体と、反応性基を有する単量体であるアミノ基含有単量体、グリシジル基含有単量体及び／又はカルボキシル基含有単量体との複数の単量体に基づく構成単位を有する。
親水性ポリマー（Ｐ１）中のＰＣ構成単位のモル比率をｎＡ、反応性基を有する単量体に基づく構成単位のモル比率（Ｐ１の反応性基の比率）をｎＢとすると、各構成単位のモル比率ｎＡ：ｎＢが１００：５〜５０である。
The hydrophilic polymer (P1) is a plurality of PC monomers and a plurality of amino group-containing monomers, glycidyl group-containing monomers and / or carboxyl group-containing monomers which are monomers having a reactive group. It has a structural unit based on a monomer.
Assuming that the molar ratio of the PC constituent units in the hydrophilic polymer (P1) is nA and the molar ratio of the constituent units based on the monomer having a reactive group (the ratio of the reactive groups of P1) is nB, each constituent unit The molar ratio nA: nB is 100: 5 to 50.
親水性ポリマー（Ｐ１）は、重量平均分子量５，０００〜１０，０００，０００であり、好ましくは１００，０００〜５，０００，０００の重合体である。重量平均分子量が５，０００未満の場合は、潤滑性向上が見込めないおそれがあり、５，０００，０００を超える場合は、無菌ろ過が困難となるおそれがある。 The hydrophilic polymer (P1) is a polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 10,000,000, preferably 100,000 to 5,000,000. If the weight average molecular weight is less than 5,000, improvement in lubricity may not be expected, and if it exceeds 5,000,000, aseptic filtration may be difficult.
親水性ポリマー（Ｐ１）は、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物をラジカル重合することによって得ることができる。親水性ポリマー（Ｐ１）の製造は、例えば、上記親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物を、ラジカル重合開始剤の存在下、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス置換または雰囲気下においてラジカル重合により行うことができる。重合方法は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の方法により行うことができる。重合方法は、精製等の観点から溶液重合が好ましい。親水性ポリマー（Ｐ１）の精製は、再沈殿法、透析法、限外ろ過法等の公知の精製方法により行うことが出来る。 The hydrophilic polymer (P1) can be obtained by radical polymerization of the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1). In the production of the hydrophilic polymer (P1), for example, the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1) is replaced with an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide, argon or helium in the presence of a radical polymerization initiator. It can be carried out by radical polymerization in an atmosphere. The polymerization method can be carried out by a known method such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or solution polymerization. As the polymerization method, solution polymerization is preferable from the viewpoint of purification and the like. The hydrophilic polymer (P1) can be purified by a known purification method such as a reprecipitation method, a dialysis method, or an ultrafiltration method.
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系ラジカル重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸化物等を挙げることができる。
アゾ系ラジカル重合開始剤としては、例えば、２，２'− アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２−アゾビス（２−ジアミノプロピル）二塩酸塩、２，２−アゾビス（２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）二塩酸塩、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２−アゾビスイソブチルアミド二水和物、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート（パーブチル（登録商標）ＮＤ）、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、コハク酸ペルオキシド（＝サクシニルペルオキシド）等が挙げられる。
過硫酸化物としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。
これらのラジカル重合開始剤は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。重合開始剤の使用量は、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５．０質量部である。
Examples of the radical polymerization initiator include an azo radical polymerization initiator, an organic peroxide, and a persulfated product.
Examples of the azo radical polymerization initiator include 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2,2-azobis (2-diaminopropyl) dihydrochloride, and 2,2-azobis (2). -(5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane) dihydrochloride, 4,4-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2-azobisisobutyamide dihydrate, 2,2- Examples thereof include azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN).
Examples of the organic peroxide include t-butylperoxyneodecanoate (perbutyl® ND), benzoyl peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, and t-butyl. Examples thereof include peroxypivalate, t-butyl peroxydiisobutyrate, lauroyl peroxide, and succinic peroxide peroxide (= succinyl peroxide).
Examples of the persulfate include ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate and the like.
These radical polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1).
親水性ポリマー（Ｐ１）の製造は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、親水性ポリマー（Ｐ１）の単量体組成物を溶解し、反応しないものであればいずれでもよく、例えば、水、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、直鎖または環状のエーテル系溶媒、含窒素系溶媒が挙げられる。
アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。
ケトン系溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。
エステル系溶媒としては、例えば、酢酸エチル等が挙げられる。
直鎖または環状のエーテル系溶媒としては、例えば、エチルセルソルブ、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
含窒素系溶媒としては、例えば、アセトニトリル、ニトロメタン、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
好ましくは水またはアルコールまたはこれらの混合溶媒が挙げられる。
The production of the hydrophilic polymer (P1) can be carried out in the presence of a solvent. The solvent may be any solvent as long as it dissolves the monomer composition of the hydrophilic polymer (P1) and does not react. For example, water, an alcohol solvent, a ketone solvent, an ester solvent, a linear solvent or a cyclic solvent. Examples include the ether solvent and the nitrogen-containing solvent.
Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and the like.
Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and the like.
Examples of the ester solvent include ethyl acetate and the like.
Examples of the linear or cyclic ether solvent include ethyl cell solve, tetrahydrofuran and the like.
Examples of the nitrogen-containing solvent include acetonitrile, nitromethane, N-methylpyrrolidone and the like.
Water or alcohol or a mixed solvent thereof is preferable.
＜コンタクトレンズ基材（Ｐ２）について＞
コンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、相補性基を有する単量体を、シリコーン単量体、シリコーンハイドロゲル単量体またはシリコーンゴム単量体と重合することで得られる。該相補性基は、親水性ポリマー（Ｐ１）との間に共有結合が形成されるために導入される。
コンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、コンタクトレンズの材質がシリコーンハイドロゲルの場合とシリコーンゴムの場合で異なる。
<About contact lens base material (P2)>
The contact lens base material (P2) is obtained by polymerizing a monomer having a complementary group with a silicone monomer, a silicone hydrogel monomer or a silicone rubber monomer. The complementary group is introduced to form a covalent bond with the hydrophilic polymer (P1).
The contact lens base material (P2) differs depending on whether the contact lens material is silicone hydrogel or silicone rubber.
＜シリコーン単量体、シリコーンハイドロゲル単量体及びシリコーンゴム単量体について＞
本発明において、シリコーン単量体とは、材質がシリコーンのコンタクトレンズを形成するために、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の重合に用いる単量体である。
また、シリコーンハイドロゲル単量体とは、材質がシリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズを形成するために、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の重合に用いる単量体である。
また、シリコーンゴム単量体とは、材質がシリコーンゴムのコンタクトレンズを形成するために、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の重合に用いる単量体である。
<About silicone monomer, silicone hydrogel monomer and silicone rubber monomer>
In the present invention, the silicone monomer is a monomer used for polymerization of a contact lens base material (P2) in order to form a contact lens whose material is silicone.
The silicone hydrogel monomer is a monomer used for polymerization of a contact lens base material (P2) in order to form a contact lens whose material is silicone hydrogel.
The silicone rubber monomer is a monomer used for polymerization of a contact lens base material (P2) in order to form a contact lens made of silicone rubber.
＜シリコーンハイドロゲルの場合＞
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に用いるシリコーンハイドロゲル単量体は、コンタクトレンズの酸素透過性を高めることを目的として、例えば以下を例示することができる。
トリメチルシロキシ基を有する（メタ）アクリレート類としては、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
トリメチルシロキシ基を有する（メタ）アクリルアミド類としては、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
トリメチルシロキシ基を有するメチル（メタ）アクリレート類としては、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
トリメチルシロキシ基を有するメチル（メタ）アクリルアミド類としては、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
トリメチルシロキシ基を有するスチレン類としては、［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレン等が挙げられる。
トリメチルシロキシ基を有するカルバミン酸ビニル類としては、Ｎ−［３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル］カルバミン酸ビニル、Ｎ−［３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル］カルバミン酸ビニル、Ｎ−［３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル］カルバミン酸ビニル等が挙げられる。
これらの中で３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート（ＴＲＩＳ）が好ましく挙げられる。これらのシリコーンハイドロゲル単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常２０〜９５質量部、好ましくは３０〜９０質量部である。
<For silicone hydrogel>
The silicone hydrogel monomer used for the contact lens base material (P2) of the silicone hydrogel can be exemplified as follows for the purpose of increasing the oxygen permeability of the contact lens.
Examples of (meth) acrylates having a trimethylsiloxy group include 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate, 3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl (meth) acrylate, and 3-[(trimethyl). Syroxy) dimethylsilyl] propyl (meth) acrylate and the like.
Examples of (meth) acrylamides having a trimethylsiloxy group include 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylamide, 3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl (meth) acrylamide, and 3-[(trimethyl). Syroxy) dimethylsilyl] propyl (meth) acrylamide and the like.
Examples of methyl (meth) acrylates having a trimethylsiloxy group include [tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylate, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth) acrylate, and [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl]. Examples thereof include methyl (meth) acrylate.
Examples of methyl (meth) acrylamides having a trimethylsiloxy group include [tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylamide, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth) acrylamide, and [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl]. Examples thereof include methyl (meth) acrylamide.
Examples of styrenes having a trimethylsiloxy group include [tris (trimethylsiloxy) silyl] styrene, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] styrene, and [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] styrene.
Examples of vinyl carbamates having a trimethylsiloxy group include N- [3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl] vinyl carbamate, N- [3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl] vinyl carbamate, Examples thereof include N- [3-[(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] propyl] vinyl carbamate.
Of these, 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate (TRIS) is preferably mentioned. The amount of these silicone hydrogel monomers used is usually 20 to 95 parts by mass, preferably 30 to 90 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens substrate (P2) of the silicone hydrogel. Is.
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）が相補性基を得るために使用される相補性基を有する単量体としては、例えば、アミノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体等が挙げられる。
アミノ基含有単量体としては、例えば、アミノエチルメタクリレート（２−アミノエチルメタクリレート）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのアミノ基含有単量体は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。アミノ基含有単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部であり、モル比率では５〜１５％が好ましい。
カルボキシル基単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸などが挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、単独で用いることができ、また、２種以上を混合して用いることもできる。カルボキシル基含有単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部であり、モル比率では５〜１５％が好ましい。
Examples of the monomer having a complementary group in which the contact lens base material (P2) of the silicone hydrogel is used to obtain a complementary group include an amino group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer. Can be mentioned.
Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl methacrylate (2-aminoethyl methacrylate), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and the like. These amino group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the amino group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of the silicone hydrogel. The molar ratio is preferably 5 to 15%.
Examples of the carboxyl group monomer include (meth) acrylic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid. These carboxyl group-containing monomers can be used alone, or two or more of them can be mixed and used. The amount of the carboxyl group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of the silicone hydrogel. The molar ratio is preferably 5 to 15%.
さらに、コンタクトレンズに用いる単量体として一般に用いられるその他の単量体を適宜選択して用いることが出来る。
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に用いるその他の単量体は、コンタクトレンズの表面親水性を増強させることを目的として、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等の水溶性単量体が好ましく挙げられる。中でも、コンタクトレンズの表面親水性を増強性の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびＮ−ビニルピロリドンがより好ましい。これらの単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常１０〜５０質量部、好ましくは２０〜４０質量部である。
Further, other monomers generally used as the monomers used for contact lenses can be appropriately selected and used.
Other monomers used in the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel have the purpose of enhancing the surface hydrophilicity of the contact lens, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid. , Vinyl benzoic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl Water-soluble monomers such as (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-methyl-N-vinylacetamide, and N-vinylpyrrolidone are preferable. Of these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and N-vinylpyrrolidone are more preferable from the viewpoint of enhancing the surface hydrophilicity of the contact lens. The amount of these monomers used is usually 10 to 50 parts by mass, preferably 20 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel.
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に用いるその他の単量体は、コンタクトレンズの柔軟性をコントロールすることを目的として、例えば、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピラジンが挙げられる。これらの単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常１０〜５０質量部、好ましくは２０〜４０質量部である。 Other monomers used for the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel are, for example, polyalkylene glycol bis (meth) acrylate and trimethylpropanthris (meth) for the purpose of controlling the flexibility of the contact lens. ) Acrylate, pentaerythritol tetrakis (meth) acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-di-n-propylacrylamide, N, N-diisopropylacrylamide, N, N-di-n Examples thereof include −butylacrylamide, N-acryloylmorpholin, N-acryloylpiperidin, N-vinylcaprolactam, N-vinyloxazolidone, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, vinylpyridine and vinylpyrazine. The amount of these monomers used is usually 10 to 50 parts by mass, preferably 20 to 40 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel.
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に用いるその他の単量体は、コンタクトレンズの形状維持性を高めることを目的として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；両末端に炭素−炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロモノマーやエチレングリコールジメタクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート類；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー類；酢酸ビニルなどのビニルエステル類が挙げられる。これらの単量体の使用量は、シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．０１〜３０質量部、好ましくは０．１〜１５質量部である。 Other monomers used for the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel are alkyl (for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and the like) for the purpose of enhancing the shape retention of the contact lens. Meta) acrylates; Polyfunctional (meth) acrylates such as siloxane macromonomers and ethylene glycol dimethacrylate having carbon-carbon unsaturated bonds at both ends; Trifluoroethyl (meth) acrylates; styrene, α-methylstyrene, Aromatic vinyl monomers such as vinylpyridine; vinyl esters such as vinyl acetate can be mentioned. The amount of these monomers used is usually 0.01 to 30 parts by mass, preferably 0.1 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone hydrogel. It is a department.
シリコーンハイドロゲルのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、各単量体を混合し、過酸化物、アゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を適宜添加して作製することができる。熱重合を行う際は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用することが出来る。すなわち、１０時間半減期温度が４０〜１２０℃の過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、カルボニル化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物もしくは金属塩を挙げることが出来る。これらの重合開始剤は、単独で用いても２種類以上を混合して用いても良い。好ましくは重合成分１００質量部に対して０．０５〜２質量部の割合で使用することが好ましい。 The contact lens base material (P2) of silicone hydrogel can be prepared by mixing each monomer and appropriately adding a thermal polymerization initiator typified by a peroxide or an azo compound or a photopolymerization initiator. it can. When performing thermal polymerization, one having optimum decomposition characteristics for a desired reaction temperature can be selected and used. That is, it is preferable to use an azo compound such as a peroxide or azobisisobutyronitrile having a 10-hour half-life temperature of 40 to 120 ° C. Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds and metal salts. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use it in a ratio of 0.05 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerization component.
＜シリコーンゴムの場合＞
シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に用いるシリコーンゴム単量体は、コンタクトレンズの酸素透過性を高めることを目的として、ポリオルガノシロキサンが挙げられる。例えば、重量平均分子量が３３０の両末端シラノール変性ポリジメチルシロキサン（信越化学工業株式会社製）が好ましい。このシリコーンゴム単量体の使用量は、シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常６０〜１００質量部、好ましくは７５〜９５質量部であり、モル比率では７５〜９５％が好ましい。
<For silicone rubber>
Examples of the silicone rubber monomer used for the contact lens base material (P2) of the silicone rubber include polyorganosiloxane for the purpose of increasing the oxygen permeability of the contact lens. For example, both-terminal silanol-modified polydimethylsiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 330 is preferable. The amount of the silicone rubber monomer used is usually 60 to 100 parts by mass, preferably 75 to 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the silicone rubber contact lens base material (P2). The molar ratio is preferably 75 to 95%.
シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）が相補性基を得るために使用される相補性基を有する単量体としては、例えば、アミノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体等が挙げられる。
アミノ基含有単量体としては３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。アミノ基含有単量体の使用量は、シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部であり、モル比率では５〜１５％が好ましい。
カルボキシル基含有単量体としては３−カルボキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。カルボキシル基含有単量体の使用量は、シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物１００質量部に対して通常０．１〜３０質量部、好ましくは１〜１５質量部であり、モル比率では５〜１５％が好ましい。
Examples of the monomer having a complementary group in which the contact lens base material (P2) of silicone rubber is used to obtain a complementary group include an amino group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer. Be done.
As the amino group-containing monomer, 3-aminopropyltrimethoxysilane is preferable. The amount of the amino group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone rubber. The molar ratio is preferably 5 to 15%.
As the carboxyl group-containing monomer, 3-carboxypropyltrimethoxysilane is preferable. The amount of the carboxyl group-containing monomer used is usually 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone rubber. Yes, the molar ratio is preferably 5 to 15%.
シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、各構成単位を混合し、金属アルコキシドに代表される硬化性触媒を適宜添加して作製することができる。金属アルコキシドとしては、例えば、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムエトキシドを挙げることが出来る。硬化性触媒は、単独で用いても２種類以上を混合して用いても良い。硬化性触媒はシリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の単量体組成物に対してモル比率では通常２０％未満、好ましくは１０％未満の割合で使用することが好ましい。 The silicone rubber contact lens base material (P2) can be produced by mixing each structural unit and appropriately adding a curable catalyst typified by a metal alkoxide. Examples of the metal alkoxide include aluminum isopropoxide and aluminum ethoxyoxide. The curable catalyst may be used alone or in combination of two or more. The curable catalyst is preferably used in a molar ratio of usually less than 20%, preferably less than 10% with respect to the monomer composition of the contact lens base material (P2) of silicone rubber.
シリコーンゴムのコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の製造は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒としては、室温で容易に揮発しないものが好ましく、例えば、トルエンが挙げられる。 The silicone rubber contact lens base material (P2) can be produced in the presence of a solvent. The solvent is preferably one that does not easily volatilize at room temperature, and examples thereof include toluene.
＜親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との共有結合について＞
親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）は、下記の式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）で示されるエポキシエステル結合と、下記の式（Ｃ）で示されるアミド結合からなる群から選ばれる少なくとも１つの共有結合を介して結合し、該共有結合は、反応性基と相補性基の反応により形成される。
<Covalent bond between hydrophilic polymer (P1) and contact lens base material (P2)>
The hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) have an epoxy ester bond represented by the following formulas (A-1), (A-2), (B-1) and (B-2). It binds via at least one covalent bond selected from the group consisting of amide bonds represented by the following formula (C), and the covalent bond is formed by the reaction of a reactive group and a complementary group.
前記の反応性基は下記の式（Ｉ）アミノ基、（ＩＩ）グリシジル基または（ＩＩＩ）カルボキシル基であり、前記の相補性基は下記の式（Ｉ）アミノ基または（ＩＩＩ）カルボキシル基である。 The reactive group is the following formula (I) amino group, (II) glycidyl group or (III) carboxyl group, and the complementary group is the following formula (I) amino group or (III) carboxyl group. is there.
前記の式（Ａ−１）と（Ａ−２）で示されるエポキシエステル結合は、反応性基が（ＩＩ）グリシジル基であり、相補性基が（Ｉ）アミノ基である場合に混在した状態で得られる。前記の式（Ｂ−１）と（Ｂ−２）で示されるエポキシエステル結合は、反応性基が（ＩＩ）グリシジル基であり、相補性基が（ＩＩＩ）カルボキシル基である場合に混在した状態で得られる。前記の式（Ｃ）で示されるアミド結合は、反応性基が（Ｉ）アミノ基であり、相補性基が（ＩＩＩ）カルボキシル基である場合と、反応性基が（ＩＩＩ）カルボキシル基であり、相補性基が（Ｉ）アミノ基である場合に得られる。 The epoxy ester bonds represented by the above formulas (A-1) and (A-2) are in a mixed state when the reactive group is (II) glycidyl group and the complementary group is (I) amino group. Obtained at. The epoxy ester bonds represented by the above formulas (B-1) and (B-2) are in a mixed state when the reactive group is (II) glycidyl group and the complementary group is (III) carboxyl group. Obtained at. In the amide bond represented by the above formula (C), the reactive group is (I) amino group and the complementary group is (III) carboxyl group, and the reactive group is (III) carboxyl group. , Obtained when the complementary group is (I) amino group.
親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との共有結合は、エポキシエステル結合の場合はオートクレーブ処理を行うことで得られ、アミド結合の場合はカップリング剤を用いることで得られる。 The covalent bond between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) can be obtained by performing an autoclave treatment in the case of an epoxy ester bond, or by using a coupling agent in the case of an amide bond.
エポキシエステル結合の形成は、例えば１２１℃下で２０分間オートクレーブ処理を施すことで得られる。このときに反応を触媒するためにメチルジエタノールアミンを加えてもよい。一般に親水性ポリマー（Ｐ１）は生理食塩液に約０．０１〜約１０質量部、好ましくは０．１〜１．０質量部の濃度に溶解させる。通常、１枚のレンズあたりに使用する溶液の量は、０．１ｇ〜１００ｇ、好ましくは０．５〜５０ｇ、より好ましくは１ｇ〜１０ｇである。 The formation of the epoxy ester bond is obtained, for example, by performing an autoclave treatment at 121 ° C. for 20 minutes. At this time, methyldiethanolamine may be added to catalyze the reaction. Generally, the hydrophilic polymer (P1) is dissolved in physiological saline at a concentration of about 0.01 to about 10 parts by mass, preferably 0.1 to 1.0 parts by mass. Generally, the amount of the solution used per lens is 0.1 g to 100 g, preferably 0.5 to 50 g, and more preferably 1 g to 10 g.
オートクレーブ後、得られたコンタクトレンズの表面を水または生理食塩液で洗い、副生成物を除く。 After autoclaving, the surface of the resulting contact lens is washed with water or saline to remove by-products.
カップリング剤としては、例えばカルボジイミドが挙げられる。とくに１−エチルー３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドが好ましい。
カップリング剤は、親水性ポリマー（Ｐ１）が溶解する溶媒に溶解させる。好ましくは、水または水性溶液で実施し、好ましくは生理食塩液で実施する。
カップリング剤の使用量は、親水性ポリマー（Ｐ１）がコンタクトレンズ基材（Ｐ２）に結合するのに充分な量である。一般にカップリング剤は生理食塩液に０．００１〜５．０質量部、好ましくは０．１〜１．０質量部の濃度で溶解させる。また、一般に親水性ポリマー（Ｐ１）は、生理食塩液に０．０１〜１０質量部、好ましくは約０．０１〜１．０質量部の濃度に溶解させる。通常、１枚のレンズあたりに使用する溶液の量は、０．１〜１００ｇ、好ましくは０．５〜５０ｇ、より好ましくは１．０〜１０ｇである。
Examples of the coupling agent include carbodiimide. In particular, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide is preferable.
The coupling agent is dissolved in a solvent in which the hydrophilic polymer (P1) is dissolved. It is preferably carried out in water or an aqueous solution, preferably in saline.
The amount of the coupling agent used is sufficient for the hydrophilic polymer (P1) to bind to the contact lens substrate (P2). Generally, the coupling agent is dissolved in physiological saline at a concentration of 0.001 to 5.0 parts by mass, preferably 0.1 to 1.0 parts by mass. In general, the hydrophilic polymer (P1) is dissolved in physiological saline at a concentration of 0.01 to 10 parts by mass, preferably about 0.01 to 1.0 parts by mass. Generally, the amount of the solution used per lens is 0.1 to 100 g, preferably 0.5 to 50 g, and more preferably 1.0 to 10 g.
アミド結合の形成は、室温および大気圧で実施できる。好ましい実施形態では、温度は３０〜６０℃である。親水性ポリマー（Ｐ１）とカップリング剤を含む溶液とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）の接触時間は、好ましくは１分〜２４時間、より好ましくは１〜１２０分、さらに好ましくは１〜６０分である。 The formation of amide bonds can be carried out at room temperature and atmospheric pressure. In a preferred embodiment, the temperature is 30-60 ° C. The contact time between the solution containing the hydrophilic polymer (P1) and the coupling agent and the contact lens base material (P2) is preferably 1 minute to 24 hours, more preferably 1 to 120 minutes, and further preferably 1 to 60 minutes. is there.
接触後、得られたコンタクトレンズの表面を水または生理食塩液で洗い、カップリング剤および副生成物を除く。 After contact, the surface of the resulting contact lens is washed with water or saline to remove coupling agents and by-products.
＜コンタクトレンズ保存液＞
前記の親水性ポリマー（Ｐ１）の水溶液は、親水性ポリマー（Ｐ１）を含むコンタクトレンズ保存液とすることができる。親水性ポリマー（Ｐ１）を水溶液に溶解させることで、その後、コンタクトレンズを装着すれば、涙液が蒸散しにくくなり、眼瞼結膜縁と眼表面との摩擦の上昇が起こりにくくなり、ＬＷＥの発症を抑制できる。さらに、該コンタクトレンズ保存液は、コンタクトレンズの耐乾燥性を改善することができる。前記の親水性ポリマー（Ｐ１）は、その保存液に０．１〜５．０質量％の濃度に溶解させるのが好ましい。本発明のコンタクトレンズ保存液に保存するコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレンズに限定されない。
なお、水溶液としては、水、生理食塩水、リン酸緩衝液、ホウ酸緩衝液等を挙げることができる。水としては、安全性の点から純水、イオン交換水等が好ましい。
<Contact lens storage solution>
The aqueous solution of the hydrophilic polymer (P1) can be a contact lens preservative solution containing the hydrophilic polymer (P1). By dissolving the hydrophilic polymer (P1) in an aqueous solution and then wearing contact lenses, the tear fluid is less likely to evaporate, the friction between the conjunctival margin of the eyelid and the surface of the eye is less likely to increase, and LWE develops. Can be suppressed. Further, the contact lens preservative solution can improve the drying resistance of the contact lens. The hydrophilic polymer (P1) is preferably dissolved in the preservation solution at a concentration of 0.1 to 5.0% by mass. The contact lens stored in the contact lens preservative solution of the present invention is not limited to the contact lens of the present invention.
Examples of the aqueous solution include water, physiological saline, phosphate buffer, boric acid buffer and the like. As the water, pure water, ion-exchanged water and the like are preferable from the viewpoint of safety.
以下、本発明について実施例および比較例により、本発明およびその効果を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention and its effects will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples of the present invention.
（合成例１）
＜反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）の調製＞
ＭＰＣ（日油（株）製）７９．２７ｇ、２−アミノエチルメタクリレート（ＡｅＭＡ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製）４．９４ｇを蒸留水３３０．９５ｇ（（株）大塚製薬製）に溶解させた。この溶液を四つ口フラスコに入れ、３０℃にて１５０ｒｐｍで攪拌しながら、窒素を０．４Ｌ／ｍｉｎで３０分間吹き込んだ。この溶液を６５℃に昇温し、２，２'− アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製）０．６０ｇを添加し、蒸留水５．０ｇで内壁に付着した２，２'− アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩を洗い流した。窒素の流量を０．２Ｌ／ｍｉｎにし、この溶液の温度を７０℃に昇温し、１２０分間保持した。重合反応後、重合液を３リットルのジエチルエーテル中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。
(Synthesis Example 1)
<Preparation of hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group>
79.27 g of MPC (manufactured by NOF CORPORATION) and 4.94 g of 2-aminoethyl methacrylate (manufactured by AeMA, Sigma-Aldrich) were dissolved in 330.95 g of distilled water (manufactured by Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.). This solution was placed in a four-necked flask, and nitrogen was blown at 0.4 L / min for 30 minutes while stirring at 30 ° C. at 150 rpm. The temperature of this solution was raised to 65 ° C., 0.60 g of 2,2'-azobis (2-methylpropion amidine) dihydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the inner wall was added with 5.0 g of distilled water. The 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride adhering to the water was washed away. The flow rate of nitrogen was adjusted to 0.2 L / min, the temperature of this solution was raised to 70 ° C., and the solution was held for 120 minutes. After the polymerization reaction, the polymerization solution was added dropwise to 3 liters of diethyl ether with stirring, the precipitated precipitate was filtered, and vacuum dried at room temperature for 48 hours to obtain a powder.
（合成例２）
＜反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）の調製＞
ＭＰＣ（日油（株）製）８１．５７ｇ、メタクリル酸（ＭＡ、キシダ化学（株）製）２．６４ｇを蒸留水３３０．９５ｇ（（株）大塚製薬製）に溶解させた。この溶液を四つ口フラスコに入れ、３０℃にて１５０ｒｐｍで攪拌しながら、窒素を０．４Ｌ／ｍｉｎで３０分間吹き込んだ。この溶液を６５℃に昇温し、２，２'− アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製）０．６０ｇを添加し、蒸留水５．０ｇで内壁に付着した２，２'− アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩を洗い流した。窒素の流量を０．２Ｌ／ｍｉｎにし、この溶液の温度を７０℃に昇温し、１２０分間保持した。重合反応後、重合液を３リットルのジエチルエーテル中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。
(Synthesis Example 2)
<Preparation of hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group>
81.57 g of MPC (manufactured by NOF CORPORATION) and 2.64 g of methacrylic acid (MA, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 330.95 g of distilled water (manufactured by Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.). This solution was placed in a four-necked flask, and nitrogen was blown at 0.4 L / min for 30 minutes while stirring at 30 ° C. at 150 rpm. The temperature of this solution was raised to 65 ° C., 0.60 g of 2,2'-azobis (2-methylpropion amidine) dihydrochloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the inner wall was added with 5.0 g of distilled water. The 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride adhering to the water was washed away. The flow rate of nitrogen was adjusted to 0.2 L / min, the temperature of this solution was raised to 70 ° C., and the solution was held for 120 minutes. After the polymerization reaction, the polymerization solution was added dropwise to 3 liters of diethyl ether with stirring, the precipitated precipitate was filtered, and vacuum dried at room temperature for 48 hours to obtain a powder.
（合成例３）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）の調製＞
ＭＰＣ（日油（株）製）７９．０２ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ、日油（株）製）５．１９ｇを１−プロパノール４３６．９６ｇ（キシダ化学（株）製）に溶解させた。この溶液を四つ口フラスコに入れ、３０℃にて１５０ｒｐｍで攪拌しながら、窒素を０．５Ｌ／ｍｉｎで３０分間吹き込んだ。この溶液を５０℃に昇温し、パーブチル（登録商標）ＮＤ（日油（株）製）０．２４ｇを添加した。窒素の流量を０．２Ｌ／ｍｉｎにし、この溶液の温度を６０℃に昇温し、２４０分間保持した。重合反応後、重合液を３リットルのジエチルエーテル中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行い、粉末を得た。
(Synthesis Example 3)
<Preparation of hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group>
79.02 g of MPC (manufactured by NOF Corporation) and 5.19 g of glycidyl methacrylate (GMA, manufactured by NOF Corporation) were dissolved in 1-propanol 436.96 g (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.). This solution was placed in a four-necked flask, and nitrogen was blown at 0.5 L / min for 30 minutes while stirring at 30 ° C. at 150 rpm. The temperature of this solution was raised to 50 ° C., and 0.24 g of Perbutyl (registered trademark) ND (manufactured by NOF CORPORATION) was added. The flow rate of nitrogen was adjusted to 0.2 L / min, the temperature of this solution was raised to 60 ° C., and the solution was held for 240 minutes. After the polymerization reaction, the polymerization solution was added dropwise to 3 liters of diethyl ether with stirring, the precipitated precipitate was filtered, and vacuum dried at room temperature for 48 hours to obtain a powder.
＜水ブレイクアップ時間（Ｗａｔｅｒ Ｂｒｅａｋ−ｕｐ Ｔｉｍｅ）（ＷＢＵＴ）試験方法＞
コンタクトレンズの表面の親水性を以下の手順で評価した。コンタクトレンズを保存液から取り出し、付着している保存液をコンタクトレンズ表面から除去するために、２００ｍＬの生理食塩液中で３回洗浄した。無風の室内にて、コンタクトレンズをこの生理食塩液から取り出して照明にかざした。水膜が壊れて、コンタクトレンズ表面が露出するのに要する時間（ＷＢＵＴ）を目視により記録した。このＷＢＵＴが５秒未満の場合は「０」、５秒以上１５秒未満の場合は「１」、１５秒以上の場合は「２」のスコアを与えた。
<Water Break-up Time (WBUT) test method>
The hydrophilicity of the surface of the contact lens was evaluated by the following procedure. Contact lenses were removed from the preservation solution and washed three times in 200 mL of saline to remove the adhering preservation solution from the contact lens surface. In a windless room, the contact lens was taken out of this saline solution and held over the light. The time (WBUT) required for the water film to break and the contact lens surface to be exposed was visually recorded. When the WBUT was less than 5 seconds, a score of "0" was given, when it was 5 seconds or more and less than 15 seconds, a score of "1" was given, and when it was 15 seconds or more, a score of "2" was given.
＜潤滑性試験方法＞
コンタクトレンズの表面の潤滑性を以下の手順で評価した。潤滑性試験の基準として、１Ｄａｙ ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）（ジョンソンエンドジョンソン（株）製）を用いた。コンタクトレンズを保存液から取り出し、１５ｍＬ遠心チューブに入れた。このチューブに生理食塩液１０ｍＬを加え、終夜振とうした。コンタクトレンズを取り出し、人差し指に乗せて潤滑性評価を行った。潤滑性評価は、ブリスターパックから取り出したばかりの１Ｄａｙ ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）を基準（４点）として、潤滑性が向上すれば評価点数を高くなるようにし、潤滑性が低下すれば評価点数が低くなるようにした。評価点数は１〜１０点の範囲内で与えた。この評価点が１〜３の場合は「０」、４〜６の場合は「１」、７〜１０の場合は「２」のスコアを与えた。
<Lubrication test method>
The lubricity of the contact lens surface was evaluated by the following procedure. As a standard for the lubricity test, 1 Day ACUVUE (registered trademark) (manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) was used. Contact lenses were removed from the preservation solution and placed in a 15 mL centrifuge tube. 10 mL of physiological saline was added to this tube and shaken overnight. The contact lenses were taken out and placed on the index finger to evaluate the lubricity. The lubricity evaluation is based on the 1-day ACUVUE (registered trademark) just taken out from the blister pack, and the evaluation score is increased when the lubricity is improved, and the evaluation score is decreased when the lubricity is decreased. I did. The evaluation points were given in the range of 1 to 10. A score of "0" was given when the evaluation points were 1 to 3, "1" was given when the evaluation points were 4 to 6, and "2" was given when the evaluation points were 7 to 10.
＜耐乾燥性の試験方法＞
コンタクトレンズの耐乾燥性を以下の手順で評価した。合成例１で合成した親水性ポリマー（Ｐ１）を純分で０．１質量％となるように生理食塩液と混合し、これを保存液とした。１Ｄａｙ ＡＣＵＶＵＥ ＴｒｕＥｙｅ（登録商標）（ジョンソンエンドジョンソン（株）製）を該保存液およびブランクとしての生理食塩液のそれぞれに浸漬し、オートクレーブ処理（１２１℃、２０分間）を行った。オートクレーブ処理を行ったコンタクトレンズは、試験開始まで２４時間以上、室温で保管した。このレンズを取り出した後、外観をＣＬチェッカーＢＡ３６０ｓ（サンコンタクトレンズ（株）製）にて動画を取得し、取り出し直後の画像と１５分放置した際の画像を解析した。解析は取り出し直後のコンタクトレンズの大きさを１００とし、１５分放置した後のコンタクトレンズの大きさを算出した。
<Drying resistance test method>
The drying resistance of contact lenses was evaluated by the following procedure. The hydrophilic polymer (P1) synthesized in Synthesis Example 1 was mixed with a physiological saline solution so as to have a pure content of 0.1% by mass, and this was used as a preservation solution. 1Day ACUVUE TrueEye (registered trademark) (manufactured by Johnson & Johnson Co., Ltd.) was immersed in the preservation solution and a physiological saline solution as a blank, respectively, and autoclaved (121 ° C., 20 minutes). The autoclaved contact lenses were stored at room temperature for at least 24 hours before the start of the test. After taking out this lens, a moving image of the appearance was acquired by CL checker BA360s (manufactured by Sun Contact Lens Co., Ltd.), and the image immediately after taking out and the image left for 15 minutes were analyzed. In the analysis, the size of the contact lens immediately after being taken out was set to 100, and the size of the contact lens after being left for 15 minutes was calculated.
＜こすり洗いの方法＞
コンタクトレンズのこすり洗いは以下の手順で行った。清潔な手でコンタクトレンズを生理食塩液ですすいでから、利き手と反対の手のひらの上にレンズの内側を上にして乗せ、生理食塩液を１ｍＬ滴下した。利き手の人差し指の腹をコンタクトレンズの内側に当てて軽く押え、レンズを前後左右に動かして、３０回こすった。こすり洗いの前後でＷＢＵＴ試験及び潤滑性試験を行うことで、コンタクトレンズの耐久性を調べた。
<Scrubbing method>
The contact lenses were scrubbed according to the following procedure. After rinsing the contact lens with saline with a clean hand, the contact lens was placed on the palm opposite to the dominant hand with the inside of the lens facing up, and 1 mL of saline was added dropwise. The pad of the index finger of the dominant hand was applied to the inside of the contact lens and lightly pressed, and the lens was moved back and forth and left and right and rubbed 30 times. The durability of contact lenses was examined by conducting a WBUT test and a lubricity test before and after scrubbing.
（実施例１−１）
＜反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート（ＴＲＩＳ）４０．００質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）２５．００質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２５．０５質量部、２−アミノエチルメタクリレート（ＡｅＭＡ）９．４５質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．３５質量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５質量部を混合・溶解させた。
この溶液を、ポリプロピレン製の型に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、１００℃で２時間加熱することにより重合した。重合後、型から取り出し、２−プロパノール：イオン交換水＝３：１溶液に１２時間浸漬させ、さらに、イオン交換水に１２時間浸漬して相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を作製した。
(Example 1-1)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture>
3- [Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate (TRIS) 40.00 parts by mass, N-vinylpyrrolidone (NVP) 25.00 parts by mass, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 25.05 parts by mass , 2.45 parts by mass of 2-aminoethyl methacrylate (AeMA), 0.35 parts by mass of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), and 0.15 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) were mixed and dissolved.
This solution was poured into a polypropylene mold for nitrogen substitution in the oven. Then, it was polymerized by heating at 100 ° C. for 2 hours. After polymerization, it is taken out from the mold and immersed in 2-propanol: ion-exchanged water = 3: 1 solution for 12 hours, and further immersed in ion-exchanged water for 12 hours to form a monomer having an amino group as a complementary group and silicone hydro. A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a gel monomer was prepared.
得られたコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例２で合成した反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。 The obtained contact lens base material (P2) was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass of a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 2, and here. 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide as a coupling agent was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−２）
＜反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート（ＴＲＩＳ）４０．００質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）２７．１０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２７．１５質量部、メタクリル酸（ＭＡＡ）５．２５質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．３５質量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５質量部を混合・溶解させた。
この溶液を、ポリプロピレン製の型に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、１００℃で２時間加熱することにより重合した。重合後、型から取り出し、２−プロパノール：イオン交換水＝３：１溶液に１２時間浸漬させ、さらに、イオン交換水に１２時間浸漬して相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を作製した。
(Example 1-2)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture>
3- [Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate (TRIS) 40.00 parts by mass, N-vinylpyrrolidone (NVP) 27.10 parts by mass, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 27.15 parts by mass. , 5.25 parts by mass of methacrylic acid (MAA), 0.35 parts by mass of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), and 0.15 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) were mixed and dissolved.
This solution was poured into a polypropylene mold for nitrogen substitution in the oven. Then, it was polymerized by heating at 100 ° C. for 2 hours. After polymerization, it is taken out from the mold and immersed in 2-propanol: ion-exchanged water = 3: 1 solution for 12 hours, and further immersed in ion-exchanged water for 12 hours to form a monomer having a carboxyl group as a complementary group and silicone hydro. A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a gel monomer was prepared.
得られたコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例１で合成した反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。 The obtained contact lens base material (P2) was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass of a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 1, and here. 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide was dissolved as a coupling agent and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−３）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−１で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例３で合成した反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、オートクレーブ（１２１℃、２０分間）し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ａ−１）及び／又は（Ａ−２）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。
(Example 1-3)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer prepared in Example 1-1 was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 3. The hydrophilic polymer (P1) having the above was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass and autoclaved (121 ° C., 20 minutes) to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (A-1) and / or (A-2) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−４）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−２で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例３で合成した反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、オートクレーブし、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。
(Example 1-4)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer produced in Example 1-2 was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 3. The hydrophilic polymer (P1) containing 0.1 parts by mass was immersed in 5 g of a physiological saline solution and autoclaved to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (B-1) and / or (B-2) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−５）
＜反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
９．０モルの両末端シラノール変性ポリジメチルシロキサン、１．０モルの３−アミノプロピルトリメトキシシラン、トルエンで２質量部に希釈したアルミニウムイソプロポキシドを０．１モル滴下し、６０℃下で７２時間混合した。混合を停止した後に、２５℃付近で減圧し、シリコーンゴム組成物中の溶媒を除去した。このシリコーンゴム組成物を型に移し、６０℃下で１２時間保持した後、１２０℃下で６時間保持し、シート状のシリコーンゴムを得た。このシリコーンゴムをコンタクトレンズの形状にくりぬき、相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を得た。
(Example 1-5)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture>
0.1 mol of aluminum isopropoxide diluted to 2 parts by mass with 9.0 mol of both-terminal silanol-modified polydimethylsiloxane, 1.0 mol of 3-aminopropyltrimethoxysilane, and toluene was added dropwise at 60 ° C. It was mixed for 72 hours. After stopping the mixing, the pressure was reduced at around 25 ° C. to remove the solvent in the silicone rubber composition. This silicone rubber composition was transferred to a mold and held at 60 ° C. for 12 hours, and then held at 120 ° C. for 6 hours to obtain a sheet-shaped silicone rubber. This silicone rubber was hollowed out in the shape of a contact lens to obtain a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer.
得られたコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例２で合成した反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。 The obtained contact lens base material (P2) was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass of a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 2, and here. 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide as a coupling agent was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−６）
＜反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
９．０モルの両末端シラノール変性ポリジメチルシロキサン、１．０モルの３−カルボキシプロピルトリメトキシシラン、トルエンで２質量部に希釈したアルミニウムイソプロポキシドを０．１モル滴下し、６０℃下で７２時間混合した。混合を停止した後に、２５℃付近で減圧し、シリコーンゴム組成物中の溶媒を除去した。このシリコーンゴム組成物を型に移し、６０℃下で１２時間保持した後、１２０℃下で６時間保持し、シート状のシリコーンゴムを得た。このシリコーンゴムをコンタクトレンズの形状にくりぬき、相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を得た。
(Example 1-6)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture>
0.1 mol of aluminum isopropoxide diluted to 2 parts by mass with 9.0 mol of both-terminal silanol-modified polydimethylsiloxane, 1.0 mol of 3-carboxypropyltrimethoxysilane, and toluene was added dropwise at 60 ° C. It was mixed for 72 hours. After stopping the mixing, the pressure was reduced at around 25 ° C. to remove the solvent in the silicone rubber composition. This silicone rubber composition was transferred to a mold and held at 60 ° C. for 12 hours, and then held at 120 ° C. for 6 hours to obtain a sheet-shaped silicone rubber. This silicone rubber was hollowed out into the shape of a contact lens to obtain a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer.
得られたコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例１で合成した反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。 The obtained contact lens base material (P2) was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass of a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 1 and here. 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide was dissolved as a coupling agent and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−７）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−５で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例３で合成した反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、オートクレーブし、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ａ−１）及び／又は（Ａ−２）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。
(Example 1-7)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer prepared in Example 1-5 was used, and a glycidyl group was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 3. The hydrophilic polymer (P1) to be contained was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass and autoclaved to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (A-1) and / or (A-2) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（実施例１−８）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−６で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例３で合成した反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、オートクレーブし、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｂ−１）及び／又は（Ｂ−２）の共有結合が形成される。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後も１５秒以上であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後も７〜１０であった。
(Example 1-8)
<A contact lens using a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer produced in Example 1-6 was used, and a glycidyl group was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 3. The hydrophilic polymer (P1) to be contained was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass and autoclaved to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (B-1) and / or (B-2) is formed. The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer, and 15 seconds or longer after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and it was 7 to 10 even after scrubbing.
（比較例１−１）
＜ポリアクリル酸と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−１で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）と、カルボキシル基を有するが、式（２）で表される構成単位を有さない親水性ポリマーであるポリアクリル酸を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。なお、ホスホリルコリン基を含有しない親水性ポリマーを使用した。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは５秒以上１５秒未満であり、こすり洗い後も５秒以上１５秒未満であった。潤滑性は４〜６であり、こすり洗い後も４〜６であった。
(Comparative Example 1-1)
<Manufacture of contact lenses using a monomer having an amino group as a complementary group with polyacrylic acid and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a silicone hydrogel monomer>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group and a silicone hydrogel monomer as complementary groups prepared in Example 1-1, and a contact lens base material having a carboxyl group, which are represented by the formula (2). Polyacrylic acid, which is a hydrophilic polymer having no structural unit, is immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and 0.01 g of 1-ethyl-3- (3) as a coupling agent is immersed therein. -Dimethylaminopropyl) Carbodiimide was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. A hydrophilic polymer containing no phosphorylcholine group was used. The WBUT of this contact lens was 5 seconds or more and less than 15 seconds, and even after scrubbing, it was 5 seconds or more and less than 15 seconds. The lubricity was 4 to 6, and even after scrubbing, it was 4 to 6.
（比較例１−２）
＜ポリリジンと相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−２で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）と、アミノ基を有するが、式（２）で表される構成単位を有さない親水性ポリマーであるポリリジンを０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。なお、ホスホリルコリン基を含有しない親水性ポリマーを使用した。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは５秒以上１５秒未満であり、こすり洗い後も５秒以上１５秒未満であった。潤滑性は４〜６であり、こすり洗い後も４〜６であった。
(Comparative Example 1-2)
<Manufacture of contact lenses using a monomer having a carboxyl group as a complementary group with polylysine and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a silicone hydrogel monomer>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group and a silicone hydrogel monomer as complementary groups prepared in Example 1-2 and an amino group, which are represented by the formula (2). Polylysine, which is a hydrophilic polymer having no structural unit, is immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethyl) as a coupling agent is immersed therein. Aminopropyl) carbodiimide was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. A hydrophilic polymer containing no phosphorylcholine group was used. The WBUT of this contact lens was 5 seconds or more and less than 15 seconds, and even after scrubbing, it was 5 seconds or more and less than 15 seconds. The lubricity was 4 to 6, and even after scrubbing, it was 4 to 6.
（比較例１−３）
＜反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたカップリング剤を添加していないコンタクトレンズの製造＞
実施例１−１で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例２で合成した反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。なお、カップリング剤を添加していないため、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されていない。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後は５秒未満であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後は１〜３であった。
(Comparative Example 1-3)
<Coupling using a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture of contact lenses without additives>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer prepared in Example 1-1 is used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 2. The hydrophilic polymer (P1) having the above was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Since no coupling agent was added, no covalent bond was formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2). The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer and less than 5 seconds after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and after scrubbing, it was 1 to 3.
（比較例１−４）
＜反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたカップリング剤を添加していないコンタクトレンズの製造＞
実施例１−２で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例１で合成した反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。なお、カップリング剤を添加していないため、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されていない。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後は５秒未満であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後は１〜３であった。
(Comparative Example 1-4)
<Coupling using a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer. Manufacture of contact lenses without additives>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone hydrogel monomer produced in Example 1-2 is used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 1. The hydrophilic polymer (P1) having the above was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Since no coupling agent was added, no covalent bond was formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2). The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer and less than 5 seconds after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and after scrubbing, it was 1 to 3.
（比較例１−５）
＜反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）とヒドロキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材とを用いたコンタクトレンズの製造＞
３−トリス（トリメチルシリル）プロピルメタクリレート４０質量部、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）３０質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２９．５質量部、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）０．３５質量部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５質量部を混合・溶解させた。
この溶液を、ポリプロピレン製の型に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った。次いで、１００℃で２時間加熱することにより重合した。重合後、型から取り出し、２−プロパノール：イオン交換水＝３：１溶液に１２時間浸漬させ、さらに、イオン交換水に１２時間浸漬して相補性基の代わりにヒドロキシル基を有する単量体及びシリコーンハイドロゲル単量体を重合したコンタクトレンズ基材を作製した。
(Comparative Example 1-5)
<Manufacture of contact lenses using a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group and a contact lens base material obtained by polymerizing a monomer having a hydroxyl group and a silicone hydrogel monomer>
40 parts by mass of 3-tris (trimethylsilyl) propyl methacrylate, 30 parts by mass of N-vinylpyrrolidone (NVP), 29.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 0.35 parts by mass of ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA), 0.15 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) was mixed and dissolved.
This solution was poured into a polypropylene mold for nitrogen substitution in the oven. Then, it was polymerized by heating at 100 ° C. for 2 hours. After polymerization, it is taken out of the mold and immersed in 2-propanol: ion-exchanged water = 3: 1 solution for 12 hours, and further immersed in ion-exchanged water for 12 hours to obtain a monomer having a hydroxyl group instead of a complementary group. A contact lens base material obtained by polymerizing a silicone hydrogel monomer was prepared.
前記作製したコンタクトレンズ基材を、合成例３で合成した反応性基としてグリシジル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、オートクレーブ処理を行い、コンタクトレンズを得た。なお、コンタクトレンズ基材が有する官能基がヒドロキシル基であり、親水性ポリマー（Ｐ１）のグリシジル基との間に共有結合が形成されていない。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後は５秒未満であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後は１〜３であった。 The prepared contact lens base material is immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass of a hydrophilic polymer (P1) having a glycidyl group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 3, autoclaved, and contacted. I got a lens. The functional group of the contact lens base material is a hydroxyl group, and no covalent bond is formed with the glycidyl group of the hydrophilic polymer (P1). The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer and less than 5 seconds after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and after scrubbing, it was 1 to 3.
（比較例１−６）
＜ポリアクリル酸と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−５で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）と、カルボキシル基を有するが、式（２）で表される構成単位を有さない親水性ポリマーであるポリアクリル酸を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。なお、ホスホリルコリン基を含有しない親水性ポリマーを使用した。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは５秒以上１５秒未満であり、こすり洗い後も５秒以上１５秒未満であった。潤滑性は４〜６であり、こすり洗い後も４〜６であった。
(Comparative Example 1-6)
<Manufacture of contact lenses using polyacrylic acid and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group and a silicone rubber monomer as complementary groups prepared in Example 1-5, and a contact lens base material having a carboxyl group, which is represented by the formula (2). Polyacrylic acid, which is a hydrophilic polymer having no structural unit, is immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-) as a coupling agent is immersed therein. Dimethylaminopropyl) carbodiimide was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. A hydrophilic polymer containing no phosphorylcholine group was used. The WBUT of this contact lens was 5 seconds or more and less than 15 seconds, and even after scrubbing, it was 5 seconds or more and less than 15 seconds. The lubricity was 4 to 6, and even after scrubbing, it was 4 to 6.
（比較例１−７）
＜ポリリジンと相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたコンタクトレンズの製造＞
実施例１−６で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）と、アミノ基を有するが、式（２）で表される構成単位を有さない親水性ポリマーであるポリリジンを０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、ここに、カップリング剤として０．０１ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミドを溶解させ、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。ここでは、式（Ｃ）の共有結合が形成される。なお、ホスホリルコリン基を含有しない親水性ポリマーを使用した。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは５秒以上１５秒未満であり、こすり洗い後も５秒以上１５秒未満であった。潤滑性は４〜６であり、こすり洗い後も４〜６であった。
(Comparative Example 1-7)
<Manufacture of contact lenses using a monomer having a carboxyl group as a complementary group with polylysine and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a silicone rubber monomer>
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group and a silicone rubber monomer as complementary groups prepared in Examples 1-6 and an amino group, which are represented by the formula (2). Polylysine, which is a hydrophilic polymer having no structural unit, is immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass, and 0.01 g of 1-ethyl-3- (3-dimethylamino) as a coupling agent is immersed therein. The propyl) carbodiimide was dissolved and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Here, a covalent bond of formula (C) is formed. A hydrophilic polymer containing no phosphorylcholine group was used. The WBUT of this contact lens was 5 seconds or more and less than 15 seconds, and even after scrubbing, it was 5 seconds or more and less than 15 seconds. The lubricity was 4 to 6, and even after scrubbing, it was 4 to 6.
（比較例１−８）
＜反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたカップリング剤を添加していないコンタクトレンズの製造＞
実施例１−５で作製した相補性基としてアミノ基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例２で合成した反応性基としてカルボキシル基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。なお、カップリング剤を添加していないため、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されていない。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後は５秒未満であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後は１〜３であった。
(Comparative Example 1-8)
<Coupling agent using a hydrophilic polymer (P1) having a carboxyl group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture of contact lenses without the addition of
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having an amino group as a complementary group and a silicone rubber monomer produced in Example 1-5 was used, and a carboxyl group was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 2. The hydrophilic polymer (P1) to be contained was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Since no coupling agent was added, no covalent bond was formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2). The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer and less than 5 seconds after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and after scrubbing, it was 1 to 3.
（比較例１−９）
＜反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）と相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）とを用いたカップリング剤を添加していないコンタクトレンズの製造＞
実施例１−６で作製した相補性基としてカルボキシル基を有する単量体及びシリコーンゴム単量体を重合したコンタクトレンズ基材（Ｐ２）を、合成例１で合成した反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を０．１質量部含む生理食塩液５ｇに浸漬し、４０℃下で６０分放置し、コンタクトレンズを得た。なお、カップリング剤を添加していないため、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されていない。このコンタクトレンズのＷＢＵＴは１５秒以上であり、こすり洗い後は５秒未満であった。潤滑性は７〜１０であり、こすり洗い後は１〜３であった。
(Comparative Example 1-9)
<Coupling agent using a hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group and a contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer. Manufacture of contact lenses without the addition of
A contact lens base material (P2) obtained by polymerizing a monomer having a carboxyl group as a complementary group and a silicone rubber monomer produced in Example 1-6 was used, and an amino group was used as a reactive group synthesized in Synthesis Example 1. The hydrophilic polymer (P1) to be contained was immersed in 5 g of a physiological saline solution containing 0.1 parts by mass and left at 40 ° C. for 60 minutes to obtain contact lenses. Since no coupling agent was added, no covalent bond was formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2). The WBUT of this contact lens was 15 seconds or longer and less than 5 seconds after scrubbing. The lubricity was 7 to 10, and after scrubbing, it was 1 to 3.
実施例１−１〜１−８の評価結果を表１に示す。実施例１−１、実施例１−２、実施例１−３、実施例１−４、実施例１−５、実施例１−６、実施例１−７及び実施例１−８では、表面に式（２）で表される構成単位を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を有し、かつ、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されたコンタクトレンズが優れた親水性、潤滑性及び耐久性を示した。 The evaluation results of Examples 1-1 to 1-8 are shown in Table 1. In Example 1-1, Example 1-2, Example 1-3, Example 1-4, Example 1-5, Example 1-6, Example 1-7 and Example 1-8, the surface A contact having a hydrophilic polymer (P1) having a structural unit represented by the formula (2) and in which a covalent bond is formed between the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2). The lens showed excellent hydrophilicity, lubricity and durability.
比較例１−１〜１−９の評価結果を表２に示す。比較例１−１、比較例１−２、比較例１−６及び比較例１−７では、式（２）で表される構成単位を有さない親水性ポリマーを使用したことで、コンタクトレンズの親水性と潤滑性を低下させる結果であった。 The evaluation results of Comparative Examples 1-1 to 1-9 are shown in Table 2. In Comparative Example 1-1, Comparative Example 1-2, Comparative Example 1-6, and Comparative Example 1-7, contact lenses were used by using a hydrophilic polymer having no structural unit represented by the formula (2). This was the result of reducing the hydrophilicity and lubricity of the lens.
比較例１−３、比較例１−４、比較例１−８及び比較例１−９では、アミド結合の形成に必要であるカップリング剤を用いなかった結果、親水性ポリマー（Ｐ１）とコンタクトレンズ基材（Ｐ２）との間に共有結合が形成されないため、耐久性が低下し、こすり洗い後の親水性と潤滑性を著しく低下させる結果であった。 In Comparative Example 1-3, Comparative Example 1-4, Comparative Example 1-8, and Comparative Example 1-9, as a result of not using the coupling agent necessary for forming the amide bond, the hydrophilic polymer (P1) was contacted. Since no covalent bond was formed with the lens substrate (P2), the durability was lowered, and the hydrophilicity and lubricity after scrubbing were significantly lowered.
比較例１−５では、コンタクトレンズ基材が有する官能基がヒドロキシル基であり、親水性ポリマー（Ｐ１）のグリシジル基との間に共有結合が形成されないため、耐久性が低下し、こすり洗い後の親水性と潤滑性を著しく低下させる結果であった。 In Comparative Example 1-5, the functional group of the contact lens base material is a hydroxyl group, and a covalent bond is not formed with the glycidyl group of the hydrophilic polymer (P1), so that the durability is lowered and after scrubbing. As a result, the hydrophilicity and lubricity of the material were significantly reduced.
（実施例２）
＜本発明のコンタクトレンズ保存液の調製と評価＞
合成例１で合成した反応性基としてアミノ基を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を、純分で０．１質量％となるように生理食塩液と混合し、本発明のコンタクトレンズ保存液を調整した。この保存液を用いて耐乾燥性評価を行った結果、１５分後のコンタクトレンズの面積は８０．４％に低下していた（Ｎ＝３、標準偏差は０．０１５６）。
(Example 2)
<Preparation and Evaluation of Contact Lens Preservation Solution of the Present Invention>
The hydrophilic polymer (P1) having an amino group as a reactive group synthesized in Synthesis Example 1 is mixed with a physiological saline solution so as to have a pure content of 0.1% by mass to prepare a contact lens storage solution of the present invention. did. As a result of evaluation of drying resistance using this preservation solution, the area of the contact lens after 15 minutes was reduced to 80.4% (N = 3, standard deviation 0.0156).
（比較例２）
生理食塩液を用いて耐乾燥性評価を行った結果、１５分後のコンタクトレンズの面積は７６．１％に低下していた（Ｎ＝３、標準偏差は０．０２０２）。
(Comparative Example 2)
As a result of evaluating the drought resistance using a physiological saline solution, the area of the contact lens after 15 minutes was reduced to 76.1% (N = 3, standard deviation 0.0202).
評価結果を図１に示す。実施例２および比較例２より、式（２）で表される構成単位を有する親水性ポリマー（Ｐ１）を保存液に含めることで、コンタクトレンズの耐乾燥性の改善効果を示した。 The evaluation result is shown in FIG. From Example 2 and Comparative Example 2, the effect of improving the drying resistance of the contact lens was shown by including the hydrophilic polymer (P1) having the structural unit represented by the formula (2) in the preservation solution.
親水性、潤滑性および耐久性を有するコンタクトレンズを提供することができる。さらに、コンタクトレンズを浸漬することでコンタクトレンズの耐乾燥性を改善する、コンタクトレンズ保存液を提供することができる。 Contact lenses can be provided that are hydrophilic, lubricious and durable. Further, it is possible to provide a contact lens preservative solution that improves the drying resistance of the contact lens by immersing the contact lens.
Claims (6)
該親水性ポリマー（Ｐ１）と該コンタクトレンズ基材（Ｐ２）が下記の式（Ａ−１）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの共有結合を介して結合しており、並びに、該親水性ポリマー（Ｐ１）の構成単量体と該コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の構成単量体の組み合わせは、以下の（Ａ）〜（Ｈ）のいずれか１であり、
（Ａ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、
（Ｂ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及びメタクリル酸であり、
（Ｃ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、
（Ｄ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及びメタクリル酸であり、
（Ｅ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランであり、
（Ｆ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−カルボキシプロピルトリメトキシシランであり、
（Ｇ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランであり、並びに
（Ｈ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−カルボキシプロピルトリメトキシシランである、
ことを特徴とするコンタクトレンズ。
The hydrophilic polymer (P1) and the contact lens substrate (P2) is bonded through at least one covalent bond selected from the group consisting of the following formulas (A-1) ~ (C ), and, The combination of the constituent monomer of the hydrophilic polymer (P1) and the constituent monomer of the contact lens base material (P2) is any one of (A) to (H) below.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and 2-aminoethyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and methacrylic acid.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens substrate (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and methacrylic acid.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane. ,
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and 2-aminoethyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-carboxypropyltrimethoxy. Silane,
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane. , And
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-carboxypropyltrimethoxysilane. ,
A contact lens that is characterized by that .
親水性ポリマー（Ｐ１）と、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）を接触させる工程を含み、
ここで、該工程において、下記の式（Ａ−１）〜（Ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１つの共有結合が形成され、並びに、該親水性ポリマー（Ｐ１）の構成単量体と該コンタクトレンズ基材（Ｐ２）の構成単量体の組み合わせは、以下の（Ａ）〜（Ｈ）のいずれか１であり、
（Ａ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、
（Ｂ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及びメタクリル酸であり、
（Ｃ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、
（Ｄ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及びメタクリル酸であり、
（Ｅ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランであり、
（Ｆ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及び２−アミノエチルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−カルボキシプロピルトリメトキシシランであり、
（Ｇ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランであり、並びに
（Ｈ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−カルボキシプロピルトリメトキシシランである、
ことを特徴とするコンタクトレンズの製造方法。
Parent aqueous polymer (P1), comprising the step of contacting co down contact lens base material (P2),
Here, in the step, at least one covalent bond selected from the group consisting of the following formulas (A-1) to (C) is formed, and the constituent monomer of the hydrophilic polymer (P1) and the said. The combination of the constituent monomers of the contact lens base material (P2) is any one of the following (A) to (H).
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and 2-aminoethyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and methacrylic acid.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens substrate (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and methacrylic acid.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane. ,
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and 2-aminoethyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-carboxypropyltrimethoxy. Silane,
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane. , And
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-carboxypropyltrimethoxysilane. ,
A method for manufacturing contact lenses, which is characterized in that .
A contact lens preservative solution containing a monomer represented by the following formula (1) and a hydrophilic polymer (P1) containing 2-aminoethyl methacrylate as a constituent monomer.
（Ａ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートである
（Ｂ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートである
（Ｃ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランである
（Ｄ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランである
The combination of the constituent monomer of the hydrophilic polymer (P1) and the constituent monomer of the contact lens base material (P2) is any one of the following (A) to (D), claim 1. Described contact lenses.
The hydrophilic polymer (P1) is the monomer and methacrylic acid represented by the formula (1), and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate (). B) The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate (C). The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane (D). The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane.
（Ａ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートである
（Ｂ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートである
（Ｃ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランである
（Ｄ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びグリシジルメタクリレートであり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランである
The method for producing a contact lens according to claim 2 , wherein the combination of the hydrophilic polymer (P1) and the contact lens base material (P2) is any one of the following (A) to (D).
The hydrophilic polymer (P1) is the monomer and methacrylic acid represented by the formula (1), and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate (). B) The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate (C). The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane (D). The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and glycidyl methacrylate, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane.
（Ａ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンハイドロゲル単量体及び２−アミノエチルメタクリレートである
（Ｂ）親水性ポリマー（Ｐ１）は式（１）で表される単量体及びメタクリル酸であり、コンタクトレンズ基材（Ｐ２）はシリコーンゴム単量体及び３−アミノプロピルトリメトキシシランである
The combination of the constituent monomer of the hydrophilic polymer (P1) and the constituent monomer of the contact lens base material (P2) is any one of (A) or (B) below, claim 1. Described contact lenses.
The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone hydrogel monomer and 2-aminoethyl methacrylate (). B) The hydrophilic polymer (P1) is a monomer represented by the formula (1) and methacrylic acid, and the contact lens base material (P2) is a silicone rubber monomer and 3-aminopropyltrimethoxysilane.
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