JP6801592B2 - Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag - Google Patents
Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag Download PDFInfo
- Publication number
- JP6801592B2 JP6801592B2 JP2017116754A JP2017116754A JP6801592B2 JP 6801592 B2 JP6801592 B2 JP 6801592B2 JP 2017116754 A JP2017116754 A JP 2017116754A JP 2017116754 A JP2017116754 A JP 2017116754A JP 6801592 B2 JP6801592 B2 JP 6801592B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tarpaulin
- alkyl
- alkylene glycol
- unit
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 96
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 81
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 81
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 76
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 61
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 56
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 41
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 24
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 13
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 claims description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 27
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 14
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCC HTDKEJXHILZNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229920005680 ethylene-methyl methacrylate copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylcyclopropane Chemical group CC(C)C(C)C1CC1 JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C=C.CC(=C)C=C Chemical compound CC(=C)C=C.CC(=C)C=C KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004278 EU approved seasoning Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004712 Metallocene polyethylene (PE-MC) Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical group CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical group [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、ターポリン、その製造方法及びフレキシブルコンテナバッグに関する。 The present invention relates to tarpaulins, methods for producing the same, and flexible container bags.
ポリエステル平織布等の基布の両面に、ターポリン用樹脂組成物から形成された防水樹脂層を設けたターポリン（防水布）が様々な分野に適用されており、その重要な分野の一つとしてフレキシブルコンテナバッグへの適用がある。フレキシブルコンテナバッグに適用するターポリンに対しては、一般に、高周波ウェルダー溶着性、高周波ウェルダー溶着部の剥離強度（以下、高周波ウェルダー溶着剥離強度）が良好であることが求められている。また、ターポリン用樹脂組成物については、良好な加工性も求められている。このため、ターポリンの樹脂層を形成するためのターポリン用樹脂組成物の主要樹脂としてエチレン−不飽和エステル（酢酸ビニル）共重合体の使用が提案されている（特許文献１）。 Tarpaulins (waterproof cloths) in which waterproof resin layers formed from a resin composition for tarpaulins are provided on both sides of a base cloth such as polyester plain weave cloth are applied to various fields, and one of the important fields is There is an application to flexible container bags. Generally, tarpaulins applied to flexible container bags are required to have good high-frequency welder weldability and high-frequency welder welded portion peel strength (hereinafter referred to as high-frequency welder welded peel strength). Further, the resin composition for tarpaulin is also required to have good processability. Therefore, it has been proposed to use an ethylene-unsaturated ester (vinyl acetate) copolymer as a main resin of a resin composition for tarpaulin for forming a resin layer of tarpaulin (Patent Document 1).
ところで、フレキシブルコンテナバッグの主要用途の一つとして、食塩、岩塩等の保管・運搬が挙げられる。フレキシブルコンテナバッグで保管・運搬した食塩や岩塩等は、必要に応じてフレキシブルコンテナバックから取り出し、調味料等に使用する際に、水に溶解させている。 By the way, one of the main uses of flexible container bags is the storage and transportation of salt, rock salt and the like. Salt, rock salt, etc. stored and transported in the flexible container bag are taken out from the flexible container bag as needed and dissolved in water when used as seasonings.
しかしながら、エチレン−不飽和エステル共重合体ベースのターポリンから作成したフレキシブルコンテナバッグの場合、そのバッグで保管・運搬した食塩等を、水に溶解すると泡立つ場合があった。本来、食塩を水に溶解させても泡立ちが生じるものではないが、そのような泡立ちを生じさせた食塩等については、フレキシブルコンテナバッグから泡立ちの原因となる不純物の混入が疑われる。 However, in the case of a flexible container bag made from ethylene-unsaturated ester copolymer-based tarpaulin, salt and the like stored and transported in the bag may foam when dissolved in water. Originally, bubbling does not occur even if salt is dissolved in water, but it is suspected that impurities that cause bubbling are mixed in the salt or the like that causes such bubbling from the flexible container bag.
本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決しようとするものであり、加工性に優れたターポリン用樹脂組成物から、良好な高周波ウェルダー溶着性や、溶着部に良好な剥離強度を示すターポリンであって、しかもそのターポリンから形成したフレキシブルコンテナバッグに食塩等を保管・運搬した場合に、その食塩等を水に溶解しても泡立ちを生じさせないターポリンを提供することである。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and a tarpaulin exhibiting good high-frequency welder weldability and good peel strength at a welded portion from a resin composition for tarpaulin having excellent processability. Moreover, it is an object of the present invention to provide a tarpaulin that does not cause foaming even when the salt or the like is dissolved in water when the salt or the like is stored and transported in a flexible container bag formed from the tarpaulin.
本発明者らは、ターポリンの樹脂層を形成するためのターポリン用樹脂組成物の設計に際し、ターポリン用樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）値を特定範囲に設定すると共に、ターポリン用樹脂組成物を構成する樹脂として所定量以上の不飽和エステル単位を含有する不飽和エステル系樹脂を使用し、しかもその不飽和エステル系樹脂に対し、特定の滑剤を特定量範囲で配合することにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In designing a tarpaulin resin composition for forming a tarpaulin resin layer, the present inventors set the melt flow rate (MFR) value of the tarpaulin resin composition in a specific range, and the tarpaulin resin composition. By using an unsaturated ester-based resin containing an unsaturated ester unit in a predetermined amount or more as the resin constituting the above, and adding a specific lubricant in a specific amount range to the unsaturated ester-based resin, the above-mentioned We have found that the object can be achieved and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、基布と、該基布の両面にそれぞれ形成された樹脂層とを有するターポリンであって、
該樹脂層が、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃、負荷２１．１８Ｎという条件下において０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであるターポリン用樹脂組成物から形成されており、
該ターポリン用樹脂組成物が、不飽和エステル単位を５〜３０質量％含む不飽和エステル系樹脂と、該不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部の割合で滑剤とを含有し、
該滑剤が、有機リン酸エステル６５〜９５質量％とポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル５〜３５質量％とを含有し、
該有機リン酸エステルが、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とをそれぞれ少なくとも１個含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルは炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールは炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｎは１〜７の自然数であり、
ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルが、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルは炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールは炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｍは２〜７の自然数であるターポリンを提供する。
That is, the present invention is a tarpaulin having a base cloth and resin layers formed on both sides of the base cloth.
The resin layer is formed of a resin composition for tarpaulin having a melt flow rate (MFR) according to Japanese Industrial Standards JIS K7210 of 0.1 to 30 g / 10 min under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N.
The resin composition for tarpaulin contains an unsaturated ester-based resin containing 5 to 30% by mass of an unsaturated ester unit and a ratio of 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated ester-based resin. Containing with an ester,
The lubricant contains 65-95% by mass of an organic phosphate ester and 5-35% by mass of a poly (alkylene glycol) alkyl ether.
The organic phosphate ester has a structure containing at least one alkyl unit and n units of (alkylene glycol), and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkyl in the (alkylene glycol) n unit. The alkylene glycol is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and n is a natural number of 1 to 7 carbon atoms.
The poly (alkylene glycol) alkyl ether has a structure containing an alkyl unit and a (alkylene glycol) m unit, and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkylene glycol in the (alkylene glycol) m unit. Is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and m provides a tarpaulin having a natural number of 2 to 7.
なお、本明細書において、数値範囲における「〜」は、その左側の数値以上であって、その右側の数値以下であることを意味する。 In the present specification, "~" in the numerical range means that it is equal to or greater than the numerical value on the left side and equal to or less than the numerical value on the right side.
また、本発明は、基布と、該基布の両面にそれぞれ形成された樹脂層とを有するターポリンの製造方法であって、
基布の両面に、ターポリン用樹脂組成物からカレンダー加工により樹脂層を形成する工程を有する製造方法を提供する。
Further, the present invention is a method for producing a tarpaulin having a base cloth and resin layers formed on both sides of the base cloth.
Provided is a manufacturing method including a step of forming a resin layer from a resin composition for tarpaulin by calendar processing on both sides of a base cloth.
この製造方法においては、該ターポリン用樹脂組成物として、不飽和エステル単位を５〜３０質量％含む不飽和エステル系樹脂と、該不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部の割合で滑剤とを含有する樹脂組成物であって、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃、負荷２１．１８Ｎという条件下において０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎを示す樹脂組成物を使用し、
該滑剤として、有機リン酸エステル６５〜９５質量％とポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル５〜３５質量％とを含有する滑剤組成物を使用し、
該有機リン酸エステルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とをそれぞれ少なくとも１個含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｎが１〜７の自然数であるものを使用し、
ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｍが２〜７の自然数であるものを使用する。
In this production method, the tarpaulin resin composition is 0.1 to 3. 0.1 to 3 parts by mass of an unsaturated ester resin containing 5 to 30% by mass of an unsaturated ester unit and 100 parts by mass of the unsaturated ester resin. A resin composition containing a lubricant in a proportion of 0 parts by mass, and has a melt flow rate (MFR) of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to Japanese Industrial Standards JIS K7210 of 0.1 to 30 g / 10 min. Using the resin composition showing
As the lubricant, a lubricant composition containing 65 to 95% by mass of an organic phosphate ester and 5 to 35% by mass of a poly (alkylene glycol) alkyl ether was used.
The organic phosphoric acid ester has a structure containing at least one alkyl unit and n units of (alkylene glycol), and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms and n units of (alkylene glycol). The alkylene glycol in the above is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and n is a natural number of 1 to 7 carbon atoms.
The poly (alkylene glycol) alkyl ether has a structure containing an alkyl unit and an (alkylene glycol) m unit, and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkylene in the (alkylene glycol) m unit. The glycol used is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and having a natural number of m of 2 to 7.
更に、本発明は、上述の本発明のターポリンからなるフレキシブルコンテナバッグを提供する。 Furthermore, the present invention provides a flexible container bag made of the tarpaulin of the present invention described above.
本発明のターポリンにおいては、基布の両面を被覆している樹脂層が、特定範囲のＭＦＲ値を示すターポリン用樹脂組成物であって、不飽和エステル単位を所定量以上含む不飽和エステル系樹脂と特定の滑剤とをそれぞれ所定範囲の量で含有する、加工性に優れたターポリン用樹脂組成物から形成されている。このため、本発明のターポリンは、高周波ウェルダー溶着性と高周波ウェルダー溶着剥離強度とが損なわれていないものとなる。しかも、本発明のターポリンから形成したフレキシブルコンテナバッグで食塩等を、保管・運搬した後に水に溶解した場合であっても、塩水溶液に泡立ちが生ずることを抑制できる。 In the tarpaulin of the present invention, the resin layer covering both sides of the base fabric is a resin composition for tarpaulin showing an MFR value in a specific range, and is an unsaturated ester resin containing an unsaturated ester unit in a predetermined amount or more. It is formed from a resin composition for tarpaulin having excellent processability, which contains a specific lubricant and a specific lubricant in a predetermined range. Therefore, the tarpaulin of the present invention does not impair the high-frequency welder weldability and the high-frequency welder welding peel strength. Moreover, even when salt or the like is dissolved in water after being stored and transported in the flexible container bag formed from the tarpaulin of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of foaming in the salt aqueous solution.
以下、本発明を、図面を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
＜ターポリン＞
図１に示したように、本発明のターポリン１０は、基布２と、該基布２の両面にそれぞれ形成された樹脂層１Ａ、１Ｂとを有する。ターポリン自体の厚みは、防水性や耐久性、柔軟性や製造コスト等の観点から、好ましくは０．２〜３．０ｍｍである。
<Tarporin>
As shown in FIG. 1, the
（樹脂層１Ａ、１Ｂ）
樹脂層１Ａ、１Ｂは、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるＭＦＲが１９０℃、負荷２１．１８Ｎにおいて０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであるターポリン用樹脂組成物から形成されている。このターポリン用樹脂組成物は、不飽和エステル単位を少なくとも５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％含む不飽和エステル系樹脂と、滑剤とを含有する。必要に応じて、酸化防止剤や帯電防止剤等を含有してもよい。
(Resin layers 1A, 1B)
The resin layers 1A and 1B are formed from a resin composition for tarpaulin having an MFR of Japanese Industrial Standard JIS K7210 of 190 ° C. and a load of 21.18 N of 0.1 to 30 g / 10 min. This resin composition for tarpaulin contains an unsaturated ester resin containing at least 5 to 30% by mass, preferably 10 to 25% by mass of unsaturated ester units, and a lubricant. If necessary, an antioxidant, an antistatic agent, or the like may be contained.
樹脂層１Ａ、１Ｂの層厚は、ターポリンの用途、ターポリンから作成したフレキシブルコンテナバッグに収納する物質の種類などに応じて異なるが、通常、それぞれ１５０〜５００μｍ、好ましくは２００〜３００μｍである。樹脂層１Ａと樹脂層１Ｂの層厚は、同じであっても異なっていてもよい。 The layer thicknesses of the resin layers 1A and 1B vary depending on the use of the tarpaulin, the type of the substance to be stored in the flexible container bag made from the tarpaulin, and the like, but are usually 150 to 500 μm, preferably 200 to 300 μm, respectively. The layer thicknesses of the resin layer 1A and the resin layer 1B may be the same or different.
（ターポリン用樹脂組成物）
本発明においては、ターポリン用樹脂組成物として、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるＭＦＲ（１９０℃、負荷２１．１８Ｎ）が０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎの樹脂組成物を使用する。この範囲であれば、加工性の低下や高周波ウェルダー溶着性の低下、更に高周波ウェルダー溶着剥離強度の低下等を防止できるという効果が得られる。
(Resin composition for tarpaulin)
In the present invention, as a resin composition for tarpaulin, a resin composition having an MFR (190 ° C., load 21.18 N) of 0.1 to 30 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min according to Japanese Industrial Standards JIS K7210. To use. Within this range, it is possible to obtain the effect of preventing a decrease in workability, a decrease in high-frequency welder weldability, and a decrease in high-frequency welder welding peel strength.
なお、ターポリン用樹脂組成物のＭＦＲの調整は、不飽和エステル単位を含有する不飽和エステル系樹脂中の不飽和エステル単位の種類や含有量、あるいは不飽和エステル系樹脂の分子量を変更することにより、あるいは、そのような不飽和エステル系樹脂に他の樹脂を併用すること等により調整することができる。 The MFR of the resin composition for tarpaulin can be adjusted by changing the type and content of the unsaturated ester unit in the unsaturated ester-based resin containing the unsaturated ester unit, or the molecular weight of the unsaturated ester-based resin. Alternatively, it can be adjusted by using another resin in combination with such an unsaturated ester-based resin.
また、ターポリン用樹脂組成物を構成する不飽和エステル系樹脂中の不飽和エステル単位の含有量を５〜３０質量％とする理由は、良好な高周波ウェルダー溶着性を実現するためである。なお、この５〜３０質量％という不飽和エステル単位の含有量は、樹脂組成物が複数の樹脂を含有している場合には、複数の樹脂全体における含有量である。例えば、不飽和エステル単位が５０質量％のＡ樹脂と０質量％のＢ樹脂とを質量比で１：１で含有するターポリン用樹脂組成物を構成する不飽和エステル系樹脂中の不飽和エステル単位は、２５質量％となる。 Further, the reason why the content of the unsaturated ester unit in the unsaturated ester-based resin constituting the resin composition for tarpaulin is 5 to 30% by mass is to realize good high-frequency welder weldability. The content of the unsaturated ester unit of 5 to 30% by mass is the content of the plurality of resins as a whole when the resin composition contains the plurality of resins. For example, an unsaturated ester unit in an unsaturated ester-based resin constituting a tarpaulin resin composition containing 50% by mass of A resin and 0% by mass of B resin in a mass ratio of 1: 1. Is 25% by mass.
（不飽和エステル単位を含む不飽和エステル系樹脂）
不飽和エステル系樹脂における不飽和エステル単位としては、酢酸ビニル単位、酢酸アリル単位、プロピオン酸ビニル単位、プロピオン酸アリル単位、アクリル酸メチル単位、メタクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位、メタクリル酸エチル単位等を挙げることができる。中でも、汎用性の点で酢酸ビニル単位が好ましい。
(Unsaturated ester resin containing unsaturated ester unit)
The unsaturated ester unit in the unsaturated ester resin includes vinyl acetate unit, allyl acetate unit, vinyl propionate unit, allyl propionate unit, methyl acrylate unit, methyl methacrylate unit, ethyl acrylate unit, and ethyl methacrylate unit. Etc. can be mentioned. Of these, the vinyl acetate unit is preferable from the viewpoint of versatility.
また、これらの不飽和エステル単位を含む不飽和エステル系樹脂としては、前述の不飽和エステルのホモポリマーや、前述の不飽和エステルと共重合可能なモノマー（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのアルケンやアルカジエン；アルキン；スチレン、ジビニルベンゼン等）との共重合体が挙げられる。中でも、ターポリン用樹脂組成物に良好な加工性を付与し、しかもターポリンに良好な高周波ウェルダー溶着性と高周波ウェルダー溶着剥離強度等を付与できる点からアルケンと不飽和エステルとの共重合体、特にエチレン−不飽和エステル共重合体を好ましく使用することができる。 Examples of the unsaturated ester-based resin containing these unsaturated ester units include the above-mentioned unsaturated ester homopolymer and a monomer copolymerizable with the above-mentioned unsaturated ester (for example, an alkene such as ethylene, propylene, and butadiene). And alkenes; alkenes; styrene, divinylbenzene, etc.) and copolymers. Above all, a copolymer of an alkene and an unsaturated ester, particularly ethylene, can be imparted to a resin composition for tarpaulin with good processability, and can also impart good high-frequency welder welding property and high-frequency welder welding peeling strength to the tarpaulin. -Unsaturated ester copolymers can be preferably used.
（エチレン−不飽和エステル共重合体）
このようなエチレン−不飽和エステル共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸アリル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸アリル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等を挙げることができる。中でも、高周波ウェルダー溶着性、溶着部の剥離強度、入手コスト等の点からエチレン−酢酸ビニル共重合体を特に好ましく使用できる。
(Ethylene-unsaturated ester copolymer)
Examples of such ethylene-unsaturated ester copolymers include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-allyl acetate copolymer, ethylene-vinyl propionate copolymer, ethylene-allyl propionate copolymer, and ethylene-. Examples thereof include a methyl acrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and an ethylene-ethyl methacrylate copolymer. Among them, an ethylene-vinyl acetate copolymer can be particularly preferably used from the viewpoints of high-frequency welder weldability, peel strength of the welded portion, acquisition cost, and the like.
エチレン−不飽和エステル共重合体の日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９０℃、負荷２１．１８Ｎ）によるＭＦＲは、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１.０〜５．０ｇ／１０ｍｉｎである。この範囲であれば、ターポリン用樹脂組成物の加工性の低下やターポリンの高周波ウェルダー溶着性の低下、更に高周波ウェルダー溶着剥離強度の低下等を防止できるという効果が得られる。 The MFR of the ethylene-unsaturated ester copolymer according to Japanese Industrial Standard JIS K7210 (190 ° C., load 21.18N) is preferably 0.1 to 30 g / 10 min, more preferably 1.0 to 5.0 g / 10 min. is there. Within this range, it is possible to obtain the effect of preventing a decrease in workability of the resin composition for tarpaulin, a decrease in high-frequency welder weldability of tarpaulin, and a decrease in high-frequency welder welding peel strength.
ターポリン用樹脂組成物に良好な加工性を付与し、且つターポリンに良好な高周波ウェルダー溶着剥離強度を実現するために、低ＭＦＲ値の樹脂と高ＭＦＲ値の樹脂とを併用することが好ましい。具体的には、後述するように、ターポリンの用途に応じて、ＭＦＲ値の異なる２種類のエチレン−不飽和エステル共重合体を併用することができる。また、エチレン−不飽和エステル共重合体にそれと異なるＭＦＲ値を有する他の樹脂とを併用することもできる。 It is preferable to use a resin having a low MFR value and a resin having a high MFR value in combination in order to impart good processability to the resin composition for tarpaulin and to realize good high-frequency welder welding peel strength to the tarpaulin. Specifically, as will be described later, two types of ethylene-unsaturated ester copolymers having different MFR values can be used in combination depending on the use of the tarpaulin. Further, the ethylene-unsaturated ester copolymer can be used in combination with another resin having a different MFR value.
ターポリン用樹脂組成物が、エチレン−不飽和エステル共重合体を２種以上併用する場合、即ち、エチレン−不飽和エステル共重合体が、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９０℃、負荷２１．１８Ｎ）によるＭＦＲが互いに異なる２種類のエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する場合、一方のエチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＦＲ[ｇ／１０ｍｉｎ]は好ましくは０．５〜２．０であり、他方のエチレン−酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは好ましくは２．０〜５．０である。この場合、一方のエチレン−酢酸ビニル共重合体と他方のエチレン−酢酸ビニル共重合体との配合割合は、質量部基準で好ましくは１００〜０：０〜１００であり、より好ましくは９０〜５０：１０〜５０である。このような異なるＭＦＲ値を持つ共重合体を併用することにより、共重合体混合物のＭＦＲ値の調整が容易になる。 When two or more kinds of ethylene-unsaturated ester copolymers are used in combination in the resin composition for tarpaulin, that is, the ethylene-unsaturated ester copolymer is based on the Japanese Industrial Standard JIS K7210 (190 ° C., load 21.18N). When the MFRs contain two different ethylene-vinyl acetate copolymers, the MFR [g / 10 min] of one ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 0.5-2.0 and the other. The MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 2.0 to 5.0. In this case, the blending ratio of one ethylene-vinyl acetate copolymer and the other ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 100 to 0: 0 to 100, more preferably 90 to 50, based on parts by mass. : 10 to 50. By using the copolymers having different MFR values in combination, the MFR value of the copolymer mixture can be easily adjusted.
以上説明したようなエチレン−不飽和エステル共重合体中の不飽和エステル単位の含有量は、共重合体中に好ましくは５〜３０質量％である。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル単位、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体におけるメタクリル酸メチル単位、及びエチレン−アクリル酸メチル共重合体におけるアクリル酸メチル単位は、それぞれ好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％である。これらの範囲であれば、良好な柔軟性と高周波ウェルダー溶着性だけでなく、フレキシブルコンテナに必要な性能である高周波ウェルダー溶着部の良好な耐熱クリープ性も得られる。 The content of the unsaturated ester unit in the ethylene-unsaturated ester copolymer as described above is preferably 5 to 30% by mass in the copolymer. Specifically, the vinyl acetate unit in the ethylene-vinyl acetate copolymer, the methyl methacrylate unit in the ethylene-methyl methacrylate copolymer, and the methyl acrylate unit in the ethylene-methyl acrylate copolymer are each preferably. It is 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass. Within these ranges, not only good flexibility and high-frequency welder weldability, but also good heat-resistant creep property of the high-frequency welder welded portion, which is a performance required for a flexible container, can be obtained.
ターポリン用樹脂組成物において、不飽和エステル系樹脂としてエチレン−不飽和エステル共重合体に他の樹脂を併用する場合、そのような他の樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂やエラストマーを好ましく使用できる。これらをエチレン−不飽和エステル共重合体に併用することにより、ターポリン用樹脂組成物の加工性を向上させ、また、成型品の柔軟性を向上させることができる。 In the resin composition for tarpaulin, when another resin is used in combination with the ethylene-unsaturated ester copolymer as the unsaturated ester resin, a known thermoplastic resin or elastomer can be preferably used as such other resin. .. By using these in combination with an ethylene-unsaturated ester copolymer, the processability of the resin composition for tarpaulin can be improved, and the flexibility of the molded product can be improved.
エチレン−不飽和エステル共重合体と併用することができる熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂の中から本発明の効果を損なわない種々の熱可塑性樹脂を挙げることができ、ポリ（メタ）アクリレート、ポリオレフィン等を好ましく挙げることができる。中でも、加工性の点からポリオレフィン、特にポリエチレンを好ましく使用することができる。このようなポリエチレンとしては、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中低圧法高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、メタロセン触媒直鎖状短鎖分岐ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等を採用することができるが、風合や柔軟性に優れている点からメタロセン触媒を使用したポリエチレンを好ましく使用できる。 Examples of the thermoplastic resin that can be used in combination with the ethylene-unsaturated ester copolymer include various known thermoplastic resins that do not impair the effects of the present invention, and poly (meth). Acrylate, polyolefin and the like can be preferably mentioned. Of these, polyolefins, especially polyethylene, can be preferably used from the viewpoint of processability. Examples of such polyethylene include high-pressure low-density polyethylene (LDPE), linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), medium- and low-pressure high-density polyethylene (HDPE), metallocene-catalyzed linear short-chain branched polyethylene (LLDPE), and the like. However, polyethylene using a metallocene catalyst can be preferably used because of its excellent texture and flexibility.
また、エチレン−不飽和エステル共重合体と併用することができるエラストマーとしては、公知のゴム類や熱可塑性エラストマーを好ましく挙げることができる。ゴム類としては、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム（イソブチレン−イソプレンゴム）、エチレン−プロピレン系ゴム（エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ウレタンゴム等を挙げることができる。熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。中でも加工性の点からスチレン系熱可塑性エラストマーやエチレン−プロピレン系ゴムを好ましく使用できる。 Further, as the elastomer that can be used in combination with the ethylene-unsaturated ester copolymer, known rubbers and thermoplastic elastomers can be preferably mentioned. Examples of rubbers include styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, butyl rubber (isoprene-isoprene rubber), ethylene-propylene rubber (ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber), Urethane rubber and the like can be mentioned. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, ester-based thermoplastic elastomers, and urethane-based thermoplastic elastomers. Among them, styrene-based thermoplastic elastomers and ethylene-propylene-based rubbers can be preferably used from the viewpoint of processability.
ターポリン用樹脂組成物において、不飽和エステル系樹脂としてエチレン−不飽和エステル共重合体に他の樹脂を併用する場合の他の樹脂（好ましくはポリエチレン等の熱可塑性樹脂やスチレン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー）のターポリン用樹脂組成物中の配合量は、樹脂分１００質量％中の不飽和エステル単位の含有量が１０質量％未満にならない量である。 In the resin composition for tarpaulin, other resins (preferably thermoplastic resins such as polyethylene, styrene-based thermoplastic elastomers, etc.) when other resins are used in combination with the ethylene-unsaturated ester copolymer as the unsaturated ester-based resin. The blending amount of the thermoplastic elastomer) in the resin composition for tarpaulin is such that the content of the unsaturated ester unit in 100% by mass of the resin content does not become less than 10% by mass.
（滑剤）
滑剤は、ターポリン用樹脂組成物の加工性を向上させるためのものであるが、本発明においては、特に、ターポリンから形成したフレキシブルコンテナバッグで食塩・岩塩・天日塩等を保管・運搬した場合でも、保管・運搬後に水に溶解した際に、塩水溶液に泡立ちが生ずることを抑制できる滑剤を使用する。
(Glidant)
The lubricant is for improving the processability of the resin composition for tarpaulin, but in the present invention, in particular, even when salt, rock salt, sun-dried salt, etc. are stored and transported in a flexible container bag formed from tarpaulin. Use a lubricant that can prevent foaming in the salt aqueous solution when it is dissolved in water after storage and transportation.
このような滑剤としては、有機リン酸エステルとポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルとを含有する滑剤組成物を使用する。必要に応じて公知の滑剤を含有してもよい。滑剤中の有機リン酸エステルの含有量は、６５〜９５質量％、好ましくは８０〜９０質量％である。また、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの滑剤中の含有量は、５〜３５質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの滑剤中の含有量が３５質量％を超えるとターポリン中のポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルが表面にブリードし易くなり、高周波ウェルダー溶着性が低下することが懸念され、５質量％を下回るとターポリン用樹脂組成物をカレンダー加工する際に、加工ロールからターポリン用樹脂組成物が剥がれ難くなり、ターポリン用樹脂組成物の加工性が低下することが懸念される。 As such a lubricant, a lubricant composition containing an organic phosphoric acid ester and a poly (alkylene glycol) alkyl ether is used. If necessary, a known lubricant may be contained. The content of the organic phosphoric acid ester in the lubricant is 65 to 95% by mass, preferably 80 to 90% by mass. The content of the poly (alkylene glycol) alkyl ether in the lubricant is 5 to 35% by mass, preferably 10 to 20% by mass. If the content of the poly (alkylene glycol) alkyl ether in the lubricant exceeds 35% by mass, the poly (alkylene glycol) alkyl ether in the tarpaulin tends to bleed on the surface, and there is a concern that the high-frequency welder weldability may decrease. If it is less than 5% by mass, it becomes difficult for the tarpaulin resin composition to be peeled off from the processing roll when the tarpaulin resin composition is calendar-processed, and there is a concern that the processability of the tarpaulin resin composition is lowered.
本発明で使用する滑剤を構成する有機リン酸エステルは、構造的にはリン酸とアルコール類とが縮合して形成されたものであり、アルコール類由来のアルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とを、それぞれ少なくとも１個有する。（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールは、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、エチレングリコールが好ましい。ｎは、アルキレングリコールの重合度(酸化アルキレンの付加数)であり、１〜７の自然数であり、好ましくは１〜４の自然数、より好ましくは３である。一方、アルキル単位のアルキルは、炭素数７〜９のアルキルであり、オクチルが好ましい。ここで、アルキルは分岐であってもよいが、直鎖であることが好ましい。 The organic phosphoric acid ester constituting the lubricant used in the present invention is structurally formed by condensing phosphoric acid and alcohols, and contains an alkyl unit derived from alcohols and an (alkylene glycol) n unit. Each has at least one. (Alkylene glycol) The alkylene glycol in n units is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and ethylene glycol is preferable. n is the degree of polymerization of the alkylene glycol (the number of alkylene oxides added), which is a natural number of 1 to 7, preferably a natural number of 1 to 4, and more preferably 3. On the other hand, the alkyl of the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and octyl is preferable. Here, the alkyl may be branched, but is preferably linear.
他方、本発明で使用する滑剤を構成するポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルは、構造的にはアルキルアルコール類とポリアルキレングリコール類とが縮合して形成されたものであり、アルコール類由来のアルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有する。（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールは、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、エチレングリコールが好ましい。ｍは、アルキレングリコールの重合度(酸化アルキレンの付加数)であり、２〜７の自然数であり、好ましくは３〜６の自然数、より好ましくは４である。一方、アルキル単位のアルキルは、炭素数７〜９のアルキルであり、オクチルが好ましい。ここで、アルキルは分岐であってもよいが、直鎖であることが好ましい。 On the other hand, the poly (alkylene glycol) alkyl ether constituting the lubricant used in the present invention is structurally formed by condensing alkyl alcohols and polyalkylene glycols, and is an alkyl unit derived from alcohols. It has a structure containing and (alkylene glycol) m units. (Alkylene glycol) The alkylene glycol in m units is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and ethylene glycol is preferable. m is the degree of polymerization of the alkylene glycol (the number of alkylene oxides added), which is a natural number of 2 to 7, preferably a natural number of 3 to 6, and more preferably 4. On the other hand, the alkyl of the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and octyl is preferable. Here, the alkyl may be branched, but is preferably linear.
特に、有機リン酸エステルの（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールと、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルの（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールとが、共にポリエチレングリコールであることが好ましく、また、有機リン酸エステルのアルキル単位におけるアルキルと、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルのアルキル単位におけるアルキルとが、共にオクチルであることが好ましい。 In particular, it is preferable that both the alkylene glycol in the (alkylene glycol) n unit of the organic phosphoric acid ester and the alkylene glycol in the (alkylene glycol) m unit of the poly (alkylene glycol) alkyl ether are polyethylene glycols, and are organic. It is preferable that both the alkyl in the alkyl unit of the phosphoric acid ester and the alkyl in the alkyl unit of the poly (alkylene glycol) alkyl ether are octyl.
以上の有機リン酸エステル及びポリ(アルキレングリコール)アルキルエーテルを含有する滑剤のターポリン用樹脂組成物中の含有量は、不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部、好ましくは０．３〜２．０質量部である。この範囲であれば、カレンダーロールへの貼り付きが生じ難く、良好な加工性が得られる。 The content of the lubricant containing the above organic phosphoric acid ester and poly (alkylene glycol) alkyl ether in the tarpaulin resin composition is 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated ester resin. , Preferably 0.3 to 2.0 parts by mass. Within this range, sticking to the calendar roll is unlikely to occur, and good workability can be obtained.
（酸化防止剤）
ターポリン用樹脂組成物は、ターポリン用樹脂組成物を成形加工する際の加熱温度（通常１４０〜１８０℃）でターポリン用樹脂組成物が酸化劣化することを防止するために、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、熱可塑性樹脂に用いられる一般的な酸化防止剤を使用することができる。具体的には、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。中でも、フェノール系酸化防止剤を好ましく使用することができる。
(Antioxidant)
The resin composition for tarpaulin contains an antioxidant in order to prevent the resin composition for tarpaulin from being oxidatively deteriorated at a heating temperature (usually 140 to 180 ° C.) when the resin composition for tarpaulin is molded. be able to. As the antioxidant, a general antioxidant used for thermoplastic resins can be used. Specific examples thereof include phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. Above all, a phenolic antioxidant can be preferably used.
このような酸化防止剤のターポリン用樹脂組成物中の含有量は、不飽和エステル単位を含む不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．０５〜０．３質量部、好ましくは０．１〜０．２質量部である。この範囲であれば、加工によるターポリン用樹脂組成物の熱劣化を防止できる。 The content of such an antioxidant in the tarpaulin resin composition is 0.05 to 0.3 parts by mass, preferably 0.1 parts by mass, based on 100 parts by mass of the unsaturated ester resin containing the unsaturated ester unit. ~ 0.2 parts by mass. Within this range, thermal deterioration of the resin composition for tarpaulin due to processing can be prevented.
（帯電防止剤）
ターポリン用樹脂組成物は、ターポリンの表面抵抗率を低減させ、ターポリンに帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を含有することができる。特に、高分子型永久帯電防止剤を使用することにより、初期の帯電防止性だけでなく、フレキシブルコンテナバッグの水洗浄後にも初期の帯電防止性を維持することが可能となる。帯電防止剤としては、第４級アンモニウム塩等の公知の帯電防止剤を適宜使用することができる。
(Antistatic agent)
The resin composition for tarpaulin may contain an antistatic agent in order to reduce the surface resistivity of the tarpaulin and impart antistatic property to the tarpaulin. In particular, by using a polymer-type permanent antistatic agent, it is possible to maintain not only the initial antistatic property but also the initial antistatic property even after washing the flexible container bag with water. As the antistatic agent, a known antistatic agent such as a quaternary ammonium salt can be appropriately used.
（その他の添加剤）
以上説明したターポリン用樹脂組成物には、高周波ウェルダー溶着性改善剤として、シリカ、水和アルミナ、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸マグネシウム等の無機粉体、好ましくはシリカ微粒子を配合することができる。高周波ウェルダー溶着性改善剤としての無機粉体のターポリン用樹脂組成物中の配合量は、その樹脂分１００質量部に対し、好ましくは０．１〜１５質量部である。
(Other additives)
In the resin composition for tarpaulin described above, as a high-frequency welder weldability improving agent, inorganic powders such as silica, hydrated alumina, hydrous aluminum silicate, hydrous calcium silicate, and hydrous magnesium silicate, preferably silica fine particles, are used. Can be blended. The blending amount of the inorganic powder as the high-frequency welder weldability improving agent in the resin composition for tarpaulin is preferably 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin content.
なお、ターポリン用樹脂組成物には、必要に応じて、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、難燃剤、着色剤等の公知の添加剤を配合することができる。また、本発明においては、帯電防止剤としてカーボンブラックを使用する必要はないが、着色料としてのカーボンブラックの使用は排除される訳ではない。 If necessary, a known additive such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, a slip agent, a flame retardant, and a colorant can be added to the resin composition for tarpaulin. Further, in the present invention, it is not necessary to use carbon black as an antistatic agent, but the use of carbon black as a colorant is not excluded.
（ターポリン用樹脂組成物の調製）
ターポリン用樹脂組成物は、不飽和エステル単位を少なくとも１０質量％含む樹脂分、滑剤、その他の添加剤を、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等により均一に混合した後、一軸又は二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練することにより調製することができる。
(Preparation of resin composition for tarpaulin)
The resin composition for tarpaulin is prepared by uniformly mixing a resin component containing at least 10% by mass of an unsaturated ester unit, a lubricant, and other additives with a tumbler blender, a ribbon blender, a V-type blender, a Henschel mixer, or the like, and then uniaxially or It can be prepared by melt-kneading with a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, a brabender or the like.
（基布）
本発明で用いる基布は、従来のターポリンにおいて用いられている一般的なものであり、例えば、基布の素材としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリル繊維等の合成繊維、木綿、麻等の天然繊維等が挙げられる。また、基布の構造としては、平織、綾織、朱子織等の織布、編布、不織布等が挙げられる。基布の素材は、強度やコスト等の観点から、ポリエステル繊維が好ましく、基布の構造は、経糸と緯糸との織りのバランスや寸法安定性等の観点から、平織布が好ましい。
(Base cloth)
The base cloth used in the present invention is a general one used in conventional tarpaulins. For example, as the material of the base cloth, synthetic fibers such as polyester fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, polyacrylic fiber, and cotton. , Natural fibers such as hemp, and the like. In addition, examples of the structure of the base fabric include woven fabrics such as plain weave, twill weave, and satin weave, knitted fabrics, and non-woven fabrics. The material of the base fabric is preferably polyester fiber from the viewpoint of strength and cost, and the structure of the base fabric is preferably plain weave from the viewpoint of weaving balance between warp and weft and dimensional stability.
基布に用いられる繊維の太さは、例えば、２７７〜１１１２ｄｔｅｘ程度であり、経糸及び緯糸の打ち込み本数は、例えば平織の場合、（１０〜３０）×（１５〜３５）／インチ程度である。また、これらの基布の単位表面積中に占める空隙部分の比率（空隙率）は、ターポリンの柔軟性、基布の両面に積層される高分子層のブリッジ融着性、ターポリンの強度や寸法安定性等を考慮し、好ましくは５〜３０％であり、また、基布の厚みは、ターポリンの柔軟性や強度等を考慮し、好ましくは０．２〜１．０ｍｍである。なお、一般的に幅０．５〜３．０ｍ程度の長尺巻物の形態で用いられる。 The thickness of the fibers used for the base fabric is, for example, about 277 to 1112 dtex, and the number of warp and weft threads to be driven is, for example, (10 to 30) × (15 to 35) / inch in the case of plain weave. The ratio of voids to the unit surface area of these base fabrics (porosity) is the flexibility of the tarpaulin, the bridge fusion property of the polymer layers laminated on both sides of the base fabric, and the strength and dimensional stability of the tarpaulin. Considering the properties and the like, it is preferably 5 to 30%, and the thickness of the base cloth is preferably 0.2 to 1.0 mm in consideration of the flexibility and strength of the tarpaulin. It is generally used in the form of a long scroll having a width of about 0.5 to 3.0 m.
＜ターポリンの製造＞
基布の両面に樹脂層が形成されている図１のターポリンは、公知の方法により製造することができる。例えば、まず、ターポリン用樹脂組成物の構成成分を、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合装置により均一に混合した後、一軸又は二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練することによりターポリン用樹脂組成物を調製する。
<Manufacturing of tarpaulin>
The tarpaulin of FIG. 1 in which resin layers are formed on both sides of the base cloth can be produced by a known method. For example, first, the components of the resin composition for tarpaulin are uniformly mixed by a mixing device such as a tumbler blender, a ribbon blender, a V-type blender, and a Henschel mixer, and then a uniaxial or biaxial extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader. , Brabender or the like to prepare a resin composition for tarpaulin by melt-kneading.
次に、基布の両面に樹脂層を、ターポリン用樹脂組成物からカレンダー加工等により形成する。具体的には、調製されたターポリン用樹脂組成物を、カレンダー加工、又はＴダイ若しくは環状ダイ等を備えた成形機、好ましくは逆Ｌ字型カレンダー加工成形機によりフィルム状又はシート状に溶融押出し、次に、このフィルム又はシートを基布の片面に積層し、次に他面にも積層する。これにより、基布の両面にターポリン用架橋性樹脂組成物の樹脂層が形成される。従って、基布の両面に形成された樹脂層は、好ましくはターポリン用樹脂組成物のカレンダー加工により形成されたものであり、換言すればカレンダー加工形成樹脂層と位置づけられる。なお、樹脂層の他の形成方法としては、カレンダーラミネート加工法、押出ラミネート加工法、ドライラミネート加工法及び含浸法等の公知の方法を採用することができる。 Next, resin layers are formed on both sides of the base cloth from the resin composition for tarpaulin by calendar processing or the like. Specifically, the prepared resin composition for tarpaulin is melt-extruded into a film or sheet by calendar processing or a molding machine equipped with a T-die or an annular die, preferably an inverted L-shaped calendar processing molding machine. Next, the film or sheet is laminated on one side of the base fabric, and then on the other side. As a result, resin layers of the crosslinkable resin composition for tarpaulin are formed on both sides of the base cloth. Therefore, the resin layers formed on both sides of the base fabric are preferably formed by calendar processing of the resin composition for tarpaulin, in other words, they are positioned as the calendar processing forming resin layer. As another method for forming the resin layer, known methods such as a calendar laminating method, an extrusion laminating method, a dry laminating method, and an impregnation method can be adopted.
このように、基布と、該基布の両面にそれぞれ形成された樹脂層とを有する本発明のターポリンは、基布の両面に、ターポリン用樹脂組成物からカレンダー加工により樹脂層を形成する工程を有する製造方法により製造することができる。ここで、ターポリン用樹脂組成物として、既に説明したように、不飽和エステル単位を５〜３０質量％含む不飽和エステル系樹脂と、該不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部の割合で滑剤とを含有する樹脂組成物であって、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃、負荷２１．１８Ｎという条件下において０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎを示す樹脂組成物を使用することが好ましい。また、滑剤として、有機リン酸エステル６５〜９５質量％とポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル５〜３５質量％とを含有する滑剤組成物を使用することが好ましい。そして、有機リン酸エステルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とをそれぞれ少なくとも１個含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｎが１〜７の自然数であるものを使用し、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｍが２〜７の自然数であるものを使用することが好ましい。 As described above, the tarpaulin of the present invention having the base cloth and the resin layers formed on both sides of the base cloth is a step of forming a resin layer on both sides of the base cloth by calendar processing from the resin composition for tarpaulin. It can be manufactured by the manufacturing method having. Here, as the resin composition for tarpaulin, as described above, 0.1 to 1% by mass of the unsaturated ester resin containing 5 to 30% by mass of the unsaturated ester unit and 100 parts by mass of the unsaturated ester resin. A resin composition containing a lubricant in a proportion of 3.0 parts by mass, and has a melt flow rate (MFR) of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to the Japanese Industrial Standard JIS K7210 of 0.1 to 30 g. It is preferable to use a resin composition showing / 10 min. Further, as the lubricant, it is preferable to use a lubricant composition containing 65 to 95% by mass of an organic phosphoric acid ester and 5 to 35% by mass of a poly (alkylene glycol) alkyl ether. The organic phosphoric acid ester has a structure containing at least one alkyl unit and at least one (alkylene glycol) n unit, and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the (alkylene glycol) n. The alkylene glycol in the unit is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and n is a natural number of 1 to 7, and as a poly (alkylene glycol) alkyl ether, an alkyl unit and an (alkylene glycol) m unit are used. The alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, the alkylene glycol in the (alkylene glycol) m unit is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and m is 2 to 7 It is preferable to use a natural number of.
＜フレキシブルコンテナバッグ及びその製造＞
以上説明した本発明のターポリンは、従来のターポリンと同様の用途に適用することができるが、中でも、高周波ウェルダー溶着剥離強度等が良好であるため、フレキシブルコンテナバッグに好ましく適用できる。
<Flexible container bag and its manufacturing>
The tarpaulin of the present invention described above can be applied to the same applications as the conventional tarpaulin, but among them, it can be preferably applied to a flexible container bag because of its good high-frequency welder welding peel strength and the like.
なお、このようなフレキシブルコンテナバッグは、従来のフレキシブルコンテナバッグと同様に製造することができる。例えば、本発明のターポリンを所望の形状の各部材に裁断し、次いで、高周波ウェルダーや超音波ウェルダーを使用する融着法、熱風融着法、熱板融着法等の公知の方法を用いて各部材を熱溶着し、その後工業用ミシンを用いて縫製することにより所望の形状のフレキシブルコンテナバッグを製造することができる。なお、高周波ウェルダーを使用する熱融着法を適用することが、立体的で複雑な構造であるフレキシブルコンテナバッグのような製品を効率的に生産することができるので好ましい。ここで、高周波ウェルダーによる熱融着は、通常、周波数１０〜１００ＭＨｚの範囲で、１〜６０秒の溶着時間で行われる。 It should be noted that such a flexible container bag can be manufactured in the same manner as a conventional flexible container bag. For example, the tarpaulin of the present invention is cut into members having a desired shape, and then a known method such as a fusion method using a high-frequency welder or an ultrasonic welder, a hot air fusion method, or a hot plate fusion method is used. A flexible container bag having a desired shape can be manufactured by heat-welding each member and then sewing with an industrial sewing machine. It is preferable to apply a heat fusion method using a high-frequency welder because it is possible to efficiently produce a product such as a flexible container bag having a three-dimensional and complicated structure. Here, heat fusion by a high-frequency welder is usually performed in a frequency range of 10 to 100 MHz with a welding time of 1 to 60 seconds.
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、以下の実施例及び比較例において使用した原材料等を以下に示す。ＭＦＲ[ｇ／１０ｍｉｎ]は、メルトフローレイト測定機((株)東洋精機製作所)を使用し、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９０℃、負荷２１．１８Ｎ）に準拠して測定した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The raw materials used in the following examples and comparative examples are shown below. MFR [g / 10min] was measured using a melt flow rate measuring machine (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with Japanese Industrial Standards JIS K7210 (190 ° C., load 21.18N).
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）＞
（実施例１〜４並びに比較例１、２及び５）
ＭＦＲ＝１．０[ｇ／１０ｍｉｎ]
酢酸ビニル単位；１５質量％
（比較例３及び４）
ＭＦＲ＝７０[ｇ／１０ｍｉｎ]
酢酸ビニル単位；４２質量％
<Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)>
(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2 and 5)
MFR = 1.0 [g / 10min]
Vinyl acetate unit; 15% by mass
(Comparative Examples 3 and 4)
MFR = 70 [g / 10min]
Vinyl acetate unit; 42% by mass
＜メタロセン系ポリエチレン（ＰＥ）＞
ＭＦＲ＝２．２[ｇ／１０ｍｉｎ]
ビカット軟化温度＝４７℃
<Metallocene polyethylene (PE)>
MFR = 2.2 [g / 10min]
Vicat softening temperature = 47 ° C
＜滑剤１＞
有機リン酸エステルとしてポリ(エチレングリコール（３ＥＯ）)ジオクチルリン酸エステル８５質量％と、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルとして（ポリ（エチレングリコール（４ＥＯ））オクチルエーテル１５質量％との混合物
＜滑剤２＞
ステアリルアシッドホスフェート
＜滑剤３＞
有機リン酸エステルとしてポリ(エチレングリコール（３ＥＯ）)ジオクチルリン酸エステル８５質量％と、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルとしてポリ（エチレングリコール４ＥＯ）Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルエーテル１５質量％との混合物
<
A mixture of 85% by mass of poly (ethylene glycol (3EO)) dioctyl phosphate as an organic phosphate and 15% by mass of (poly (ethylene glycol (4EO)) octyl ether as a poly (ethylene glycol) alkyl ether <lubricant 2 ＞
Stearyl Acid Phosphate <Glidant 3>
A mixture of 85% by mass of poly (ethylene glycol (3EO)) dioctyl phosphate as an organic phosphate and 15% by mass of poly (ethylene glycol 4EO) C12 to C15 alkyl ethers as poly (ethylene glycol) alkyl ethers.
＜酸化防止剤＞
テトラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
<Antioxidant>
Tetrakis (methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) methane
＜シリカ＞
比表面積１２０ｍ２／ｇの含水微粉ケイ酸
<Silica>
Hydrous fine powder silicic acid with a specific surface area of 120 m 2 / g
＜白顔料＞
ルチル型二酸化チタン
<White pigment>
Rutile type titanium dioxide
実施例１〜４及び比較例１〜５
（ターポリン用樹脂組成物の調製）
表１（配合表）に記載の成分（質量部）を、加圧ニーダー及びバンバリーミキサーにて混練することにより、ターポリン用樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物の日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０のＭＦＲ値（１９０℃、負荷２１．１８Ｎ）を表１に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5
(Preparation of resin composition for tarpaulin)
A resin composition for tarpaulin was prepared by kneading the components (parts by mass) shown in Table 1 (blending table) with a pressure kneader and a Banbury mixer. Table 1 shows the MFR value (190 ° C., load 21.18N) of the Japanese Industrial Standard JIS K7210 of this resin composition.
（ターポリンの製造）
このターポリン用樹脂組成物を、逆Ｌ字カレンダー装置の上部の二つのミキシングロールの間のトップバンクに供給し、４本のロールを使用して圧延し、ポリエステル平織基布（繊維径：８３３ｄｔｅｘ、打ち込み本数：２０本×２１本／インチ）の片面に３００μｍ厚で塗布することにより樹脂層を形成した。同様の操作にてポリエステル平織布の他面にも３００μｍ厚のターポリン用樹脂組成物の樹脂層を形成した。これによりターポリンを得た。
(Manufacturing of tarpaulin)
This resin composition for tarpaulin is supplied to a top bank between two mixing rolls at the top of an inverted L-shaped calendar device, rolled using four rolls, and a polyester plain weave base fabric (fiber diameter: 833 dtex,). A resin layer was formed by applying a thickness of 300 μm to one side of the number of shots: 20 × 21 / inch). By the same operation, a resin layer of a resin composition for tarpaulin having a thickness of 300 μm was formed on the other surface of the polyester plain weave cloth. This gave a tarpaulin.
（評価）
実施例及び比較例のターポリンについて、非泡立ち性、高周波ウェルダー溶着性、高周波ウェルダー溶着剥離強度を、以下に説明するように試験評価した。また、ターポリン用樹脂組成物の加工性を以下に説明するように評価した。得られた結果を表１に示す。
(Evaluation)
The tarpaulins of Examples and Comparative Examples were tested and evaluated for non-foaming property, high frequency welder welding property, and high frequency welding welding peel strength as described below. Moreover, the processability of the resin composition for tarpaulin was evaluated as described below. The results obtained are shown in Table 1.
＜非泡立ち性＞
実施例及び比較例のターポリンを使用して、内容表面積が約３９００ｃｍ２になるように小袋を作成し、この小袋に食塩約４ｋｇを入れ、６０℃のオーブン中で２８日間養生保管した。保管後、小袋の食塩を約３Ｌの純水に投入し、室温下で過飽和状態で撹拌溶解させ、そのときの泡の発生状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。実用上、Ａ評価又はＢ評価であることが望まれる。
<Non-foaming>
Using the tarpaulins of Examples and Comparative Examples, sachets were prepared so that the surface area of the contents was about 3900 cm 2 , and about 4 kg of salt was placed in the sachets and stored in an oven at 60 ° C. for 28 days. After storage, the salt in a small bag was put into about 3 L of pure water, dissolved by stirring in a supersaturated state at room temperature, and the state of foam generation at that time was visually observed and evaluated according to the following criteria. Practically, it is desirable to have an A evaluation or a B evaluation.
ランク： 評価基準
Ａ： 泡が全く生じない場合
Ｂ： 泡がわずかに生ずるが、２分以内に消泡する場合
Ｃ： 泡が生じ、２分以内では消泡しない場合
Rank: Evaluation Criteria A: When no bubbles are generated B: When bubbles are slightly generated but defoamed within 2 minutes C: When bubbles are generated and not defoamed within 2 minutes
＜高周波ウェルダー溶着性＞
図２に示すように、各実施例及び比較例のターポリンから幅３ｍｍ×長さ３０ｍｍの寸法に切り出したターポリン片（３Ａ、３Ｂ）の２枚を２ｃｍ幅で重ね、幅２ｃｍ×長さ６０ｃｍのウェルダー刃を装着した高周波ウェルダー（商品名「ＹＣ７０００Ｆ」、山本ビニター（株））を用いて、陽極電流を変化させ、溶着時間１０秒、冷却時間８秒という条件でシート同士を、ウェルダー溶着部となる重ね合せ部４で溶着した。陽極電流の変化によるウェルダー溶着性のレベルを、得られた試験片のターポリン片３Ａと３Ｂとを手で剥がして、剥がれ具合を以下の基準に従って評価し判定した。実用上、Ａ評価又はＢ評価であることが望まれる。
<High frequency welder weldability>
As shown in FIG. 2, two pieces of tarpaulin pieces (3A, 3B) cut out from the tarpaulins of each Example and Comparative Example to a size of 3 mm in width × 30 mm in length are overlapped with a width of 2 cm, and are 2 cm in width × 60 cm in length. Using a high-frequency welder equipped with a welder blade (trade name "YC7000F", Yamamoto Vinita Co., Ltd.), the anode current was changed, and the sheets were joined to the welder welder under the conditions of welding time of 10 seconds and cooling time of 8 seconds. Welded at the overlapping portion 4. The level of welder weldability due to the change in anodic current was determined by manually peeling the
ランク： 評価基準
Ａ： 試験片は、陽極電流０．８Ａで溶着しており、溶着部を手で簡単に剥がそうとしても剥がれない場合
Ｂ： 試験片は、陽極電流０．８Ａでは溶着しないが、１．０Ａで溶着しており、溶着部を手で簡単に剥がそうとしても剥がれない場合
Ｃ： 試験片は、陽極電流１．０Ａでも溶着しない場合
Rank: Evaluation Criteria A: The test piece is welded at an anode current of 0.8 A, and even if the welded part is easily peeled off by hand, it cannot be peeled off. B: The test piece is not welded at an anode current of 0.8 A. , 1.0A is welded and the welded part is not peeled off even if you try to peel it off by hand. C: When the test piece is not welded even with an anode current of 1.0A.
＜高周波ウェルダー溶着剥離強度＞
各実施例及び比較例のターポリンから幅３ｍｍ×長さ３０ｍｍの寸法に切り出したターポリン片（３Ａ、３Ｂ）の２枚を、図２のように、２ｃｍ幅で重ね、幅２ｃｍ×長さ６０ｃｍのウェルダー刃を装着した高周波ウェルダー（商品名「ＹＣ７０００Ｆ」、山本ビニター（株））を用いて、陽極電流１．０Ａ、溶着時間１０秒、冷却時間８秒という条件でシート同士を、ウェルダー溶着部となる重ね合せ部４で溶着し、高周波ウェルダー溶着剥離強度評価用試験片を作成した。得られた試験片のターポリン片３Ａと３Ｂとを標準的な成人男性が手で互いに引き剥がそうとしたときの状態を以下の基準に従って評価した。実用上、Ａ評価またはＢ評価であることが望まれる。
<High frequency welder welding peel strength>
Two pieces of tarpaulin pieces (3A, 3B) cut out from the tarpaulins of each Example and Comparative Example to a size of 3 mm in width × 30 mm in length are stacked in a width of 2 cm as shown in FIG. 2, and have a width of 2 cm × a length of 60 cm. Using a high-frequency welder equipped with a welder blade (trade name "YC7000F", Yamamoto Vinita Co., Ltd.), the sheets were attached to the welder welding part under the conditions of anode current 1.0A,
ランク： 評価基準
Ａ： 強く引っ張っても剥がすことができない場合
Ｂ： 強く引っ張ると剥がすことができるが、剥離強度が実用レベルである場合
Ｃ： 引っ張るとすぐに剥がれる場合
Rank: Evaluation criteria A: When it cannot be peeled off even if it is pulled strongly B: When it can be peeled off when it is pulled strongly, but when the peeling strength is at a practical level C: When it is peeled off immediately when pulled
＜加工性＞
各実施例及び比較例で調製したターポリン用樹脂組成物の逆Ｌ字型カレンダー（加工温度１６５℃）での加工性を測定した。得られた結果を以下の基準に従って評価した。実用上、評価はＡ又はＢであることが望まれる。
<Workability>
The processability of the resin composition for tarpaulin prepared in each Example and Comparative Example was measured on an inverted L-shaped calendar (processing temperature: 165 ° C.). The results obtained were evaluated according to the following criteria. Practically, the evaluation is desired to be A or B.
ランク： 評価基準
Ａ： 加工ができ、生産性にも優れる場合
Ｂ： 加工はできるが、評価Ａよりも生産性が低下しているものの、実用上問題のない加工性である場合
Ｃ： 加工ができない場合
Rank: Evaluation Criteria A: When processing is possible and productivity is excellent B: When processing is possible but productivity is lower than evaluation A, but there is no problem in practical use C: Processing is If you can't
（評価結果の考察）
実施例１〜４のターポリンは、その樹脂層が、不飽和エステル単位を１２質量％含む不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、滑剤として有機リン酸エステル８５質量％とポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル１５質量％との混合物０．３〜２．０質量部を含有し、ＭＦＲ（１９０℃）が１．０〜１．３ｇ／１０ｍｉｎであるターポリン用樹脂組成物から形成されているので、「非泡立ち性」、「高周波ウェルダー溶着性」、「高周波ウェルダー溶着剥離強度」、及び「加工性」について、実施例１のターポリンの高周波ウェルダー溶着性がＢ評価である他はすべてＡ評価であった。
(Discussion of evaluation results)
The tarpaulin of Examples 1 to 4 contains 85% by mass of an organic phosphate ester and poly (ethylene glycol) alkyl as a lubricant with respect to 100 parts by mass of an unsaturated ester-based resin whose resin layer contains 12% by mass of an unsaturated ester unit. Since it is formed from a resin composition for tarpaulin containing 0.3 to 2.0 parts by mass of a mixture with 15% by mass of ether and having an MFR (190 ° C.) of 1.0 to 1.3 g / 10 min, " Regarding "non-foaming property", "high frequency welder weldability", "high frequency welder welding peel strength", and "workability", all of the tarpaulins of Example 1 were rated A except that the high frequency welder weldability was rated B. ..
それに対し、比較例１のターポリンは、滑剤としてステアリルアシッドホスフェート０．４質量部を使用したため、「非泡立ち性」がＣ評価であり、「加工性」がＢ評価であった。なお、「高周波ウェルダー溶着性」及び「高周波ウェルダー溶着剥離強度」については、それぞれＢ評価及びＡ評価であった。 On the other hand, since the tarpaulin of Comparative Example 1 used 0.4 parts by mass of stearyl acid phosphate as a lubricant, "non-foaming property" was evaluated as C and "processability" was evaluated as B. The "high frequency welder weldability" and "high frequency welder welding peel strength" were evaluated as B and A, respectively.
比較例２のターポリンは、比較例１のターポリンに比べて、滑剤であるステアリルアシッドホスフェートの使用量を０．４質量部から２．４質量部に増大させたが、依然として「非泡立ち性」がＣ評価であった。なお、「高周波ウェルダー溶着性」及び「高周波ウェルダー溶着剥離強度」についてはＡ評価であり、「加工性」については、Ｂ評価であった。 The tarpaulin of Comparative Example 2 increased the amount of stearyl acid phosphate used as a lubricant from 0.4 parts by mass to 2.4 parts by mass as compared with the tarpaulin of Comparative Example 1, but still had "non-foaming property". It was a C rating. The "high frequency welder weldability" and "high frequency welder welding peel strength" were evaluated as A, and the "workability" was evaluated as B.
比較例３及び４のターポリンは、ＭＦＲ値が３６又は７０と大きかったため、「加工性」についてはＣ評価であり、実質的に加工ができない状況であった。そのため、ターポリンとしての評価（「非泡立ち性」、「高周波ウェルダー溶着性」及び「高周波ウェルダー溶着剥離強度」）は行わなかった（表中“評価不能”と記載）。 Since the tarpaulins of Comparative Examples 3 and 4 had a large MFR value of 36 or 70, the "workability" was evaluated as C, and the tarpaulins could not be substantially processed. Therefore, evaluation as a tarpaulin (“non-foaming property”, “high frequency welder welding property” and “high frequency welding welding peel strength”) was not performed (described as “unevaluable” in the table).
なお、比較例５のターポリンは、滑剤１のポリ（エチレングリコール４ＥＯ）オクチルエーテルをポリ（エチレングリコール４ＥＯ）Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルエーテルに代えた滑剤３を使用したので、「非泡立ち性」についてはＣ評価であった。
As the tarpaulin of Comparative Example 5, the lubricant 3 in which the poly (ethylene glycol 4EO) octyl ether of the
本発明のターポリンは、基布の両面を被覆している樹脂層が、エチレン−不飽和エステル共重合体を主たる樹脂成分として含有しているターポリン用樹脂組成物であって、特定範囲のＭＦＲ値を示し、且つ特定の滑剤を所定範囲の量で含有する加工性に富んだターポリン用樹脂組成物から形成されている。このため、本発明のターポリンは、高周波ウェルダー溶着性のみならず、その溶着剥離強度性が損なわれていないものとなる。しかも、本発明のターポリンから形成したフレキシブルコンテナバッグで食塩、岩塩等の原料塩を保管・運搬した後、岩塩等を水に溶解した場合に塩水溶液に泡立ちが生ずることを抑制することができる。このため本発明のターポリンから形成したフレキシブルコンテナバッグは、物流資材、土木建築用資材、自動車用資材、工業資材、衣料資材、包装用資材等の広い分野において有用であるばかりでなく、特に食塩や岩塩などの水溶性無機塩類や水溶性糖類の保管・運搬に有用である。 The tarpaulin of the present invention is a resin composition for tarpaulin in which the resin layer covering both sides of the base cloth contains an ethylene-unsaturated ester copolymer as a main resin component, and has an MFR value in a specific range. It is formed from a resin composition for tarpaulin, which is rich in processability and contains a specific lubricant in a predetermined range. Therefore, the tarpaulin of the present invention is not impaired not only in high-frequency welder welding property but also in welding peel strength. Moreover, it is possible to prevent foaming in the salt aqueous solution when the rock salt or the like is dissolved in water after the raw material salts such as salt and rock salt are stored and transported in the flexible container bag formed from the tarpaulin of the present invention. Therefore, the flexible container bag formed from the tarpaulin of the present invention is not only useful in a wide range of fields such as logistics materials, civil engineering and construction materials, automobile materials, industrial materials, clothing materials, packaging materials, etc. It is useful for storing and transporting water-soluble inorganic salts such as rock salts and water-soluble sugars.
１Ａ，１Ｂ 架橋樹脂層
２ 基布
３Ａ，３Ｂ ターポリン片
４ 重ね合せ部
1A, 1B Crosslinked resin layer 2
Claims (14)
該樹脂層が、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃、負荷２１．１８Ｎという条件下において０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎであるターポリン用樹脂組成物から形成されており、
該ターポリン用樹脂組成物が、不飽和エステル単位を５〜３０質量％含む不飽和エステル系樹脂と、該不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部の割合で滑剤とを含有し、
該滑剤が、有機リン酸エステル６５〜９５質量％とポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル５〜３５質量％とを含有し、
該有機リン酸エステルが、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とをそれぞれ少なくとも１個含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルは炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールは炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｎは１〜７の自然数であり、
ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルが、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルは炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールは炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｍは２〜７の自然数であるターポリン。 A tarpaulin having a base cloth and resin layers formed on both sides of the base cloth.
The resin layer is formed of a resin composition for tarpaulin having a melt flow rate (MFR) according to Japanese Industrial Standards JIS K7210 of 0.1 to 30 g / 10 min under the conditions of 190 ° C. and a load of 21.18 N.
The resin composition for tarpaulin contains an unsaturated ester-based resin containing 5 to 30% by mass of an unsaturated ester unit and a ratio of 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated ester-based resin. Containing with an ester,
The lubricant contains 65-95% by mass of an organic phosphate ester and 5-35% by mass of a poly (alkylene glycol) alkyl ether.
The organic phosphate ester has a structure containing at least one alkyl unit and n units of (alkylene glycol), and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkyl in the (alkylene glycol) n unit. The alkylene glycol is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and n is a natural number of 1 to 7 carbon atoms.
The poly (alkylene glycol) alkyl ether has a structure containing an alkyl unit and a (alkylene glycol) m unit, and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkylene glycol in the (alkylene glycol) m unit. Is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and m is a tarpaulin having a natural number of 2 to 7.
基布の両面に、ターポリン用樹脂組成物からカレンダー加工により樹脂層を形成する工程を有し、
該ターポリン用樹脂組成物として、不飽和エステル単位を５〜３０質量％含む不飽和エステル系樹脂と、該不飽和エステル系樹脂１００質量部に対し、０．１〜３．０質量部の割合で滑剤とを含有する樹脂組成物であって、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ７２１０によるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１９０℃、負荷２１．１８Ｎという条件下において０．１〜３０ｇ／１０ｍｉｎを示す樹脂組成物を使用し、
該滑剤として、有機リン酸エステル６５〜９５質量％とポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル５〜３５質量％とを含有する滑剤組成物を使用し、
該有機リン酸エステルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｎ単位とをそれぞれ少なくとも１個含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｎ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｎが１〜７の自然数であるものを使用し、
ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルとして、アルキル単位と（アルキレングリコール）ｍ単位とを含む構造を有し、アルキル単位におけるアルキルが、炭素数７〜９のアルキルであり、（アルキレングリコール）ｍ単位におけるアルキレングリコールが、炭素数２〜６のアルキレングリコールであり、ｍが２〜７の自然数であるものを使用する製造方法。 A method for producing a tarpaulin having a base cloth and resin layers formed on both sides of the base cloth.
It has a step of forming a resin layer from a resin composition for tarpaulin by calendar processing on both sides of the base cloth.
As the resin composition for tarpaulin, an unsaturated ester resin containing 5 to 30% by mass of an unsaturated ester unit and a ratio of 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated ester resin. A resin composition containing a lubricant and having a melt flow rate (MFR) of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to the Japanese Industrial Standard JIS K7210 of 0.1 to 30 g / 10 min. use,
As the lubricant, a lubricant composition containing 65 to 95% by mass of an organic phosphate ester and 5 to 35% by mass of a poly (alkylene glycol) alkyl ether was used.
The organic phosphoric acid ester has a structure containing at least one alkyl unit and n units of (alkylene glycol), and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms and n units of (alkylene glycol). The alkylene glycol in the above is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, and n is a natural number of 1 to 7 carbon atoms.
The poly (alkylene glycol) alkyl ether has a structure containing an alkyl unit and an (alkylene glycol) m unit, and the alkyl in the alkyl unit is an alkyl having 7 to 9 carbon atoms, and the alkylene in the (alkylene glycol) m unit. A production method using a glycol which is an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and having a natural number of m of 2 to 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017116754A JP6801592B2 (en) | 2017-06-14 | 2017-06-14 | Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017116754A JP6801592B2 (en) | 2017-06-14 | 2017-06-14 | Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019001038A JP2019001038A (en) | 2019-01-10 |
| JP6801592B2 true JP6801592B2 (en) | 2020-12-16 |
Family
ID=65005327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017116754A Active JP6801592B2 (en) | 2017-06-14 | 2017-06-14 | Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6801592B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023242233A1 (en) * | 2022-06-17 | 2023-12-21 | Mehler Texnologies Gmbh | Textile fabric having coating and coat of paint |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58148760A (en) * | 1982-03-01 | 1983-09-03 | ダイニツク株式会社 | Manufacture of ethylene-vinyl acetate copolymer tarpaulin |
| JPH1076610A (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-24 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Kk | Tarpaulin for flexible container |
| JPH1076611A (en) * | 1996-09-02 | 1998-03-24 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Kk | Heat resistant tarpaulin for flexible container |
| JP2006045685A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Hiraoka & Co Ltd | Tarpaulin made of polyolefin-based resin excellent in heat-resistant creeping property |
| JP2011144253A (en) * | 2010-01-14 | 2011-07-28 | Dynic Corp | Cross-linkable resin composition for tarpaulin and tarpaulin using the same |
| JP6504397B2 (en) * | 2015-07-08 | 2019-04-24 | 三菱ケミカルインフラテック株式会社 | Flexible container bag consisting of tarpaulins and tarpaulins |
-
2017
- 2017-06-14 JP JP2017116754A patent/JP6801592B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019001038A (en) | 2019-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20150183194A1 (en) | Laminated fabric shipping sacks, methods of manufacturing, and related systems | |
| JP6504397B2 (en) | Flexible container bag consisting of tarpaulins and tarpaulins | |
| TWI687475B (en) | Porous membrane and storage bag | |
| JP2011144253A (en) | Cross-linkable resin composition for tarpaulin and tarpaulin using the same | |
| JP6657890B2 (en) | Moisture permeable laminate | |
| JP6641953B2 (en) | Moisture permeable laminate | |
| JP6801592B2 (en) | Tarpaulin, its manufacturing method and flexible container bag | |
| JP6898799B2 (en) | Polypropylene-based longitudinally uniaxially stretched film, film laminate, and bag-shaped material | |
| JP2017031292A (en) | Breathable film | |
| JP2020152424A (en) | Heat sealing film and storage bag | |
| JP5712836B2 (en) | Laminates and building materials | |
| KR101397973B1 (en) | Textiles for friendly environmental high-tension hose and friendly environmental hightension hose using the same | |
| WO2003089241A1 (en) | Process for preparing high-strength pe tarpaulin | |
| JP2015123318A (en) | Foamed polyolefin film and package using the same | |
| JP2000008244A (en) | Flat yarn cloth for reinforcement lamination | |
| JP2013052567A (en) | Cover film for decorative sheet, and decorative sheet | |
| JP2013163276A (en) | Laminated film | |
| JP5054436B2 (en) | Filling bag for resin pellets | |
| JP2008088418A (en) | Ethylenic copolymer composition and tarpaulin using the same | |
| JP3113589B2 (en) | Laminated sheet | |
| JP2010215762A (en) | Ethylene-vinyl acetate copolymer composition and tarpaulin | |
| JP6848218B2 (en) | Laminates and flexible containers | |
| JP6290597B2 (en) | Breathable laminate and disposable body warmer using the same | |
| JP7456121B2 (en) | Thermoplastic resin film, packaging materials and packaging bags using the same | |
| JP2006045685A (en) | Tarpaulin made of polyolefin-based resin excellent in heat-resistant creeping property |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200129 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201015 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201027 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201109 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6801592 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |