JP6796308B2 - Effervescent cleaning agent composition for car air conditioners - Google Patents

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Description

本発明は、カーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物に関し、詳しくは、優れた初期発泡性を発揮して、カーエアコンディショナー内部のエバポレーターまで浸透し、その後速やかに消泡するとともに、エバポレーター表面の濡れ性を保つことが可能なカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物に関するものである。 The present invention relates to an effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner. Specifically, the present invention exhibits excellent initial effervescence, penetrates into an evaporator inside a car air conditioner, and then rapidly defoams and defoams the surface of the evaporator. It relates to a foaming cleaning agent composition for a car air conditioner capable of maintaining wettability.

自動車のエアコンディショナー(以下「カーエアコンディショナー」と称する)の回路を構成するエバポレーターは、数層からなる、アルミニウム等の金属材料を基材としたフィン材からなる。該フィン材の表面は、水滴発生を抑えるために、ポリアクリルアミドやナイロンのような親水性樹脂から構成される親水性皮膜材によって表面処理がなされている。しかしながら、エアコンディショナーには車室内で発生した人体由来物質などが吸入され、フィン材上にも経時的にそれらが徐々に蓄積し、それら自体が臭気源となったり、親水性皮膜材で覆われた場合にもそれらが付着し汚れとなり、汚れ上に微生物の繁殖が起こる場合がある。そのような微生物繁殖時には、エアコンディショナーに吸入された人体由来物質などが分解されてさらに強い臭気が発生することとなる。そこで、エアコンディショナーの内部に発生する微生物を撲滅し、上記臭気や機材自体が持つ臭気を清浄化するために、カーエアコンディショナー用洗浄剤が用いられている。 The evaporator that constitutes the circuit of an automobile air conditioner (hereinafter referred to as "car air conditioner") is made of a fin material having several layers and a metal material such as aluminum as a base material. The surface of the fin material is surface-treated with a hydrophilic film material composed of a hydrophilic resin such as polyacrylamide or nylon in order to suppress the generation of water droplets. However, human-derived substances generated in the passenger compartment are inhaled into the air conditioner, and they gradually accumulate on the fin material over time, and they themselves become an odor source or are covered with a hydrophilic film material. In some cases, they adhere to the stain and become dirty, and microorganisms may grow on the stain. At the time of such microbial propagation, substances derived from the human body inhaled into the air conditioner are decomposed and a stronger odor is generated. Therefore, in order to eradicate the microorganisms generated inside the air conditioner and to purify the odor and the odor of the equipment itself, a cleaning agent for a car air conditioner is used.

カーエアコンディショナー用洗浄剤に用いられる組成物としては、アルコールを主溶剤とするアルコール系洗浄剤組成物や、水を主溶剤とする水系洗浄剤組成物が知られている(例えば、特許文献1〜4)。 As the composition used for the cleaning agent for car air conditioners, an alcohol-based cleaning agent composition containing alcohol as a main solvent and an aqueous cleaning agent composition using water as a main solvent are known (for example, Patent Document 1). ~ 4).

アルコール系洗浄剤組成物は、アルコールの揮発性を利用して、送風ファンなどの風流によりミスト噴霧することによって、エアコンディショナー内部まで液を到達させることができる。しかしながら、風流によって液の乾燥が促進されるため、洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤などが汚れを捉えても、液塗布面での洗浄残存分は、エバポレーターなどに発生する結露水によって濯がれる場合に洗浄されるため、即効性の面において課題があった。 The alcohol-based cleaning agent composition can reach the inside of the air conditioner by spraying mist with a wind flow such as a blower fan by utilizing the volatility of alcohol. However, since the drying of the liquid is promoted by the air flow, even if the surfactant or the like contained in the cleaning agent composition catches dirt, the cleaning residue on the liquid-coated surface is rinsed by the dew condensation water generated on the evaporator or the like. Since it is washed when it comes off, there is a problem in terms of immediate effect.

水系洗浄剤組成物は、洗浄時における人体への安全性はアルコール系洗浄剤組成物より高いが、水を主溶剤とするためショート等の電気系統のトラブルを生じさせる危険性があるため、少量で用いる必要があり、洗浄や消臭が十分ではなかった。そこで、電気系統のトラブルを防ぐため、エアコンディショナーを車体から取り外し、大量の水に希釈して用いることも考えられるが、作業効率が悪く煩雑であるという欠点があった。 The water-based cleaning agent composition is safer for the human body during cleaning than the alcohol-based cleaning agent composition, but since water is used as the main solvent, there is a risk of causing electrical system troubles such as short circuits, so a small amount. It had to be used in, and cleaning and deodorization were not sufficient. Therefore, in order to prevent troubles in the electric system, it is conceivable to remove the air conditioner from the vehicle body and dilute it with a large amount of water, but it has a drawback that the work efficiency is poor and it is complicated.

特開平3−146063号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-146063 特開平11−221271号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-222171 特開2000−226600号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-226600 特開2000−230199号公報JP-A-2000-230199

上記のような課題の解決策として、水系洗浄剤組成物に発泡性を付与して泡状にして洗浄すれば、エアコンディショナーを洗浄する間に液が乾燥することなく物理的な力を加えなくても汚れに浸透し捉えて分解、反応することが期待できる。しかしながら、カーエアコンディショナー内部のエバポレータ―まで泡を浸透させることが困難であり、また、長時間泡状のままに放置すると、洗浄後に急激に強い風流が起きた場合にエアコンディショナー吹出し口から組成物の飛び出しを起こすことがあった。すなわち、初期の発泡性とその後の消泡性の両立に課題があった。また、フィン材の表面の水滴発生を抑えるための親水性の維持や、親水性皮膜材の保護のために、濡れ性が求められていた。 As a solution to the above-mentioned problems, if the water-based cleaning agent composition is provided with foaming property to form a foam and washed, the liquid does not dry and no physical force is applied during cleaning of the air conditioner. However, it can be expected that it will penetrate the dirt, catch it, decompose it, and react. However, it is difficult for the foam to penetrate to the evaporator inside the car air conditioner, and if the foam is left for a long time, the composition is formed from the air conditioner outlet when a sudden strong air flow occurs after cleaning. Sometimes popped out. That is, there is a problem in achieving both initial foaming property and subsequent defoaming property. Further, in order to maintain hydrophilicity for suppressing the generation of water droplets on the surface of the fin material and to protect the hydrophilic coating material, wettability has been required.

そこで、本発明の目的は、優れた初期発泡性を発揮して、カーエアコンディショナー内部のエバポレーターまで浸透し、その後速やかに消泡するとともに、エバポレーター表面の濡れ性を保つことが可能なカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is a car air conditioner capable of exhibiting excellent initial foaming property, penetrating into the evaporator inside the car air conditioner, then quickly defoaming, and maintaining the wettability of the evaporator surface. To provide a foaming cleaning agent composition for use.

本発明者らは、前記課題を解消するために、カーエアコンディショナーに用いられる水系発泡性洗浄剤組成物について鋭意検討した結果、初期発泡性と消泡性ならびに濡れ性に着目して、アミンオキシド系界面活性剤およびHLBが10未満の消泡兼濡れ剤を併用することによって、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies on an aqueous foaming cleaning agent composition used in a car air conditioner in order to solve the above problems, the present inventors have focused on initial foaming property, defoaming property and wettability, and amine oxide. We have found that the above object can be achieved by using a system surfactant and a defoaming / wetting agent having an HLB of less than 10 in combination, and have completed the present invention.

すなわち、本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、(A)有機系除菌防黴剤0.01〜1質量%と、(B)有機酸系および/または植物抽出物系消臭剤0.1〜5質量%と、(C)アミンオキシド系界面活性剤0.1〜5質量%と、(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤0.01〜1質量%と、(E)多価アルコールである水溶性溶剤1〜15%と、(F)水と、を含有し、前記(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤が、HLBが10未満のアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物であることを特徴とするものである。 That is, the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention contains (A) 0.01 to 1% by mass of an organic sterilizing solvent and (B) an organic acid-based and / or plant extract-based erasing agent. Odorant 0.1 to 5% by mass, (C) amine oxide surfactant 0.1 to 5% by mass, and (D) defoaming and wetting agent with HLB of less than 10 0.01 to 1% by mass. , (E) A water-soluble solvent which is a polyhydric alcohol (1 to 15%) and (F) water are contained, and the (D) defoaming and wetting agent having an HLB of less than 10 is an acetylene having an HLB of less than 10. and it is characterized in alkylene oxide adducts der Rukoto glycol.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記(A)有機系除菌防黴剤が、ピリチオン系化合物であることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, it is preferable that the (A) organic disinfectant fungicide is a pyrithion compound.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記(C)アミンオキシド系界面活性剤が、アルキルアミンオキシド系化合物であることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, it is preferable that the (C) amine oxide-based surfactant is an alkylamine oxide-based compound.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤、HLBが4〜8のアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物であることが好ましい。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention is preferably a defoaming and wetting agent having an HLB of less than 10 and an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having an HLB of 4 to 8.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記(E)多価アルコールである水溶性溶剤が、グリセリンであることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, the water-soluble solvent which is the (E) polyhydric alcohol is preferably glycerin.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記(F)水の配合量が60質量%以上であることが好ましい。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention preferably contains 60% by mass or more of the water (F).

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、噴射剤とともにエアゾール容器に加圧充填されていることが好ましい。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention is preferably pressure-filled in an aerosol container together with a propellant.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、前記噴射剤が、LPGおよび炭酸ガスの混合ガスであることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, it is preferable that the propellant is a mixed gas of LPG and carbon dioxide gas.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物においては、前記エアゾール容器の噴射圧が、0.4〜0.7MPaであることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, the injection pressure of the aerosol container is preferably 0.4 to 0.7 MPa.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物においては、前記エアゾール容器の噴出口に可撓性細管が付設されていることが好ましい。 In the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, it is preferable that a flexible thin tube is attached to the ejection port of the aerosol container.

本発明によれば、優れた初期発泡性を発揮して、カーエアコンディショナー内部のエバポレーターまで浸透し、その後速やかに消泡するとともに、エバポレーター表面の濡れ性を保つことが可能なカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, foaming for a car air conditioner capable of exhibiting excellent initial foaming property, penetrating into the evaporator inside the car air conditioner, then quickly defoaming, and maintaining the wettability of the evaporator surface. A sex cleaning composition is provided.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、(A)有機系除菌防黴剤0.01〜1質量%と、(B)有機酸系および/または植物抽出物系消臭剤0.1〜5質量%と、(C)アミンオキシド系界面活性剤0.1〜5質量%と、(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤0.01〜1質量%と、(E)多価アルコールである水溶性溶剤1〜15%と、(F)水と、を含有するものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention comprises (A) an organic sterilizing solvent of 0.01 to 1% by mass, and (B) an organic acid-based and / or plant extract-based deodorant. 0.1 to 5% by mass, (C) 0.1 to 5% by mass of amine oxide-based surfactant, and (D) 0.01 to 1% by mass of defoaming and wetting agent having an HLB of less than 10. E) It contains 1 to 15% of a water-soluble solvent which is a polyhydric alcohol, and (F) water.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物において(A)成分として用いられる有機系除菌防黴剤は、抗菌作用を有する物質であれば特に制限はないが、カーエアコンディショナー回路内の金属部材や充填する容器への影響を考慮すると、ハロゲンを有しない物質で、吸着などにより回路内に残存しても親水性を阻害せず、防錆性も兼ね備えた物質が好ましい。 The organic disinfectant fungicide used as the component (A) in the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention is not particularly limited as long as it is a substance having an antibacterial action, but is contained in the car air conditioner circuit. Considering the influence on the metal member and the container to be filled, a substance having no halogen, which does not hinder hydrophilicity even if it remains in the circuit due to adsorption or the like, and also has rust prevention property is preferable.

かかる物質としては、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンおよびN−n−ブチル−1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オンのようなイソチアゾリン系化合物や、ソジウムピリチオンのようなピリチオン系化合物が挙げられる。これらの中でも、黴への抗菌スペクトルが高いピリチオン系化合物、特にソジウムピリチオンが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Such substances include isothiazolin compounds such as 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 1,2-benzoisothiazolin-3-one and Nn-butyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one. And pyrithion compounds such as isothiazolinone. Among these, pyrithion compounds having a high antibacterial spectrum against mold, particularly sodium pyrithion, are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物中の(A)成分の混合割合は、該発泡性洗浄剤組成物全量に基づき0.01〜1質量%、好ましくは0.01〜0.3質量%の範囲から選ばれる。(A)成分が0.01質量%よりも少ないと、上記のような抗菌性能が発揮できず、また1質量%よりも多くなると、発泡性洗浄剤組成物自体の安定性が確保できず、固形分が析出するため、エアゾールで使用する場合、噴射不能を起こす上に、噴射後の液の付着量が多くなりすぎ、エアコンディショナー部位に悪影響を与えるおそれがある。 The mixing ratio of the component (A) in the effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0. Based on the total amount of the effervescent cleaning agent composition. Selected from the range of 3% by mass. If the amount of the component (A) is less than 0.01% by mass, the antibacterial performance as described above cannot be exhibited, and if it is more than 1% by mass, the stability of the effervescent cleaning agent composition itself cannot be ensured. Since the solid content is precipitated, when it is used as an aerosol, it may not be possible to inject, and the amount of the liquid adhering after the injection may become too large, which may adversely affect the air conditioner site.

次に、本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物において(B)成分として用いられる消臭剤としては、本発明の発泡性洗浄剤組成物の処理時に即効性を出すため、または、微生物繁殖時の臭気、タバコ臭、部材より発生する樹脂臭、その他の雑多な臭気を効率よく抑制するために、有機酸系および/または植物抽出物系消臭剤が用いられる。 Next, as the deodorant used as the component (B) in the effervescent cleaning agent composition for car air conditioners of the present invention, in order to obtain immediate effect during the treatment of the effervescent cleaning agent composition of the present invention, or Organic acid-based and / or plant extract-based deodorants are used in order to efficiently suppress odors during microbial propagation, tobacco odors, resin odors generated from members, and other miscellaneous odors.

有機酸系消臭剤に含まれる有機酸としては、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Examples of the organic acid contained in the organic acid-based deodorant include sodium citrate, sodium lactate, sodium fumarate, sodium benzoate, sodium tartrate, sodium malate, disodium succinate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

植物抽出物系消臭剤に含まれる植物抽出物としては、例えば柿、茶、竹、レンギョウ、イチョウ、イチジクのようなポリフェノールを含むものが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 As the plant extract contained in the plant extract-based deodorant, those containing polyphenols such as persimmon, tea, bamboo, forsythia, ginkgo, and fig are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の(B)成分の混合割合は、洗浄剤組成物全量に基づき0.1〜5質量%、好ましくは0.2〜3質量%の範囲から選ばれる。(B)成分の量が0.1質量%よりも少ないと消臭効果が不十分になり、5質量%よりも多くなると発泡性洗浄剤組成物自体の安定性が確保できず、エアゾールで使用する際に固形分の析出によるエアゾールの噴射障害をもたらすおそれがある。 The mixing ratio of the component (B) of the present invention is selected from the range of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, based on the total amount of the cleaning agent composition. If the amount of the component (B) is less than 0.1% by mass, the deodorizing effect is insufficient, and if it is more than 5% by mass, the stability of the effervescent cleaning agent composition itself cannot be ensured, and it is used in an aerosol. There is a risk of causing an aerosol injection failure due to the precipitation of solid content.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物において(C)成分として用いられる界面活性剤は、アミンオキシド系界面活性剤であることが必要であるが、可溶化洗浄作用にも優れた非イオン性のアミンオキシド系界面活性剤であることが好ましい。中でも発泡性洗浄剤組成物の適用時に除菌性も与えるという点で、アルキルアミンオキシド系化合物が好ましく、さらに発泡後の消泡性を勘案すれば、アルキル基が10以下のアルキルアミンオキシド系化合物、特にデシルジメチルアミンオキシドが好ましい。 The surfactant used as the component (C) in the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention needs to be an amine oxide-based surfactant, but it is also excellent in solubilizing cleaning action. It is preferably an ionic amine oxide-based surfactant. Of these, alkylamine oxide-based compounds are preferable in that they also provide sterilizing properties when the effervescent cleaning agent composition is applied, and in consideration of defoaming properties after foaming, alkylamine oxide-based compounds having an alkyl group of 10 or less are preferable. , Particularly decyldimethylamine oxide is preferred.

これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。アミンオキシド系界面活性剤を2種以上組み合わせて用いる場合、炭素数10以下のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物と炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物の組み合わせが、さらに初期発泡力が向上されるため好ましい。 These may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds of amine oxide-based surfactants are used in combination, the combination of an alkylamine oxide-based compound having an alkyl group having 10 or less carbon atoms and an alkylamine oxide-based compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms is more initial. It is preferable because the foaming power is improved.

この炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物としては、洗浄力向上効果も有するミリスチルジメチルアミンオキシドが好ましい。また、炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物を用いる場合は、(C)成分中に10〜30%含まれていることが好ましい。炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物は良好な発泡性を有するが、混合割合が30%を超えると、所定時間内での消泡性が実現できなくなるおそれがある。 As the alkylamine oxide-based compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms, myristyldimethylamine oxide having an effect of improving detergency is preferable. When an alkylamine oxide-based compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms is used, it is preferable that the component (C) contains 10 to 30%. Alkylamine oxide compounds having an alkyl group having 12 or more carbon atoms have good foaming properties, but if the mixing ratio exceeds 30%, defoaming properties within a predetermined time may not be realized.

本発明の(C)成分の混合割合は、発泡性洗浄剤組成物全量に基づき0.1〜5質量%、好ましくは0.2〜1.0質量%の範囲から選ばれる。(C)成分が0.1質量%よりも少ないと、高発泡性を発揮することが困難となり、発泡性洗浄剤組成物の安定性が確保できず、分離しやすくなる結果、洗浄力が低下するし、5質量%よりも高濃度の場合は破泡し易くなるため、泡保持性が発揮されず、発泡成分がエバポレーター吸気面へ行き渡って保持されている間に十分な洗浄を行うことができなくなるおそれがある。 The mixing ratio of the component (C) of the present invention is selected from the range of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 1.0% by mass, based on the total amount of the foaming cleaning agent composition. If the content of the component (C) is less than 0.1% by mass, it becomes difficult to exhibit high foaming property, the stability of the foaming cleaning agent composition cannot be ensured, and it becomes easy to separate, resulting in a decrease in cleaning power. However, if the concentration is higher than 5% by mass, foaming is likely to occur, so that foam retention is not exhibited, and sufficient cleaning can be performed while the foaming component is distributed and retained on the evaporator intake surface. It may not be possible.

初期発泡力を向上するには、前記炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルアミンオキシド系化合物の代わりに、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインなどのベタイン系化合物を、(C)成分中に10〜30%配合させてもよい。 In order to improve the initial foaming power, instead of the alkylamine oxide-based compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms, a betaine-based compound such as alkylamide propyl betaine, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, or alkylhydroxysulfobetaine is used. 10 to 30% may be blended in the component (C).

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物において(D)成分として用いられる消泡兼濡れ剤は、消泡性および濡れ性の観点から、HLBが10未満であることが必要であるが、さらに組成物中における安定的な溶解性および結露水に対する耐水性を考慮すると、4〜8の範囲が好ましい。 The defoaming and wetting agent used as the component (D) in the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention needs to have an HLB of less than 10 from the viewpoint of defoaming property and wettability. Further, in consideration of stable solubility in the composition and water resistance to condensed water, the range of 4 to 8 is preferable.

(D)成分の具体例は、ポリエーテルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、アセチレングリコール、ポリエーテル変性シリコーンおよびそれらのアルキレンオキシド付加物からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。前記アルキレンオキシド付加物としては、エチレンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加物、ブチレンオキシド付加物などが挙げられるが、エチレンオキシド付加物が好ましい。尚、消泡剤として公知の鉱物油系ワックスやシリコーンオイルは、処理した際に親水性を阻害して濡れ性が低下する。 As a specific example of the component (D), at least one selected from the group consisting of polyether polyols, polyethylene glycols, polyoxyethylene polyoxypropylene glycols, acetylene glycols, polyether-modified silicones and alkylene oxide adducts thereof is preferable. Examples of the alkylene oxide adduct include ethylene oxide adduct, propylene oxide adduct, butylene oxide adduct, and the like, but ethylene oxide adduct is preferable. Mineral oil-based waxes and silicone oils known as antifoaming agents inhibit hydrophilicity and reduce wettability when treated.

本発明において、これらの化合物と(C)成分を併用することによって、発泡力を損わず、消泡を促す効果を有し、かつ、本発明の発泡性洗浄剤組成物が結露水などによって流出した後、新たにエバポレーター部に油性成分などが吸入された場合においても、エバポレーター部の親水性を保つことが可能な濡れ保持効果をも有する。 In the present invention, by using these compounds in combination with the component (C), there is an effect of promoting defoaming without impairing the foaming power, and the foaming cleaning agent composition of the present invention is made of dew condensation water or the like. It also has a wet-retaining effect that can maintain the hydrophilicity of the evaporator portion even when an oily component or the like is newly inhaled into the evaporator portion after the outflow.

中でも、HLBが4〜8となるようアルキレンオキシド付加レベルを低く調整したアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物は、結露水によって流出しづらく、親水性保持効果にも優れるため、好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Among them, the alkylene oxide adduct of acetylene glycol whose HLB is adjusted to a low level of 4 to 8 is preferable because it is difficult to flow out due to dew condensation water and has an excellent hydrophilicity-retaining effect. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の(D)成分の混合割合は、発泡性洗浄剤組成物全量に基づき0.01〜1質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、さらに好ましくは0.01〜0.2質量%の範囲から選ばれる。(D)成分が0.01質量%よりも少ないと、上記のような濡れ保持効果が十分に発揮されないし、1質量%よりも多くなると、初期発泡性が阻害されたり、白濁を生じるなど溶液の安定性が損なわれる上、エアコンディショナー部材への悪影響を及ぼすおそれがある。 The mixing ratio of the component (D) of the present invention is 0.01 to 1% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass, and more preferably 0.01 to 0% based on the total amount of the foaming cleaning agent composition. Selected from the range of 2% by mass. If the content of the component (D) is less than 0.01% by mass, the wet-retaining effect as described above is not sufficiently exhibited, and if it is more than 1% by mass, the initial foaming property is inhibited or cloudiness occurs. In addition to impairing the stability of the air conditioner, there is a risk of adversely affecting the air conditioner member.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物において(E)成分として用いられる水溶性溶剤として、前記(A)〜(D)成分を(F)成分の水に安定的に溶解させるために、多価アルコールを用いることが必要である。この多価アルコールとしては、界面活性剤によって汚れなどの洗浄後、樹脂皮膜面が脱脂乾燥により割れや剥がれなどを起こすことを事前に防止することが可能な保湿性多価アルコール化合物が好ましい。かかる保湿性多価アルコール化合物は、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、1,3−ブチレングリコール、ヘキサンジオールおよびペンチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましい。この(E)成分としては、プロピレングリコール、グリセリンおよびソルビトールがより好ましく、中でも、保湿効果や濡れ性効果に加え、エアコンディショナー素材の保護効果が優れるグリセリンが好ましい。 In order to stably dissolve the components (A) to (D) in the water of the component (F) as the water-soluble solvent used as the component (E) in the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention. , It is necessary to use polyhydric alcohol. As the polyhydric alcohol, a moisturizing polyhydric alcohol compound capable of preventing the resin film surface from cracking or peeling due to degreasing and drying after cleaning dirt or the like with a surfactant is preferable. The moisturizing polyhydric alcohol compound is preferably at least one selected from the group consisting of propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, sorbitol, 1,3-butylene glycol, hexanediol and pentylene glycol. As the component (E), propylene glycol, glycerin and sorbitol are more preferable, and among them, glycerin having an excellent protective effect of the air conditioner material in addition to the moisturizing effect and the wetting effect is preferable.

本発明の(E)成分の混合割合は、発泡性洗浄剤組成物全量に基づき1〜15質量%、好ましくは3〜12質量%の範囲から選ばれる。(E)成分が1質量%よりも少ない場合は、脱脂乾燥による割れや剥がれなどの事前防止効果が期待できず、また、発泡性洗浄剤組成物の溶解性が低下し、経時的に不安定となるおそれがある。一方、15質量%よりも多い場合は、洗浄性が低下し、エバポレーターに到達する前に消泡を促し泡保持性が阻害されたり、粘性が増すことによるエアゾールのような容器からの噴射不良を起こすおそれがある。 The mixing ratio of the component (E) of the present invention is selected from the range of 1 to 15% by mass, preferably 3 to 12% by mass, based on the total amount of the foaming cleaning agent composition. When the component (E) is less than 1% by mass, the effect of preventing cracks and peeling due to degreasing and drying cannot be expected, and the solubility of the effervescent cleaning agent composition is lowered, which is unstable over time. There is a risk of becoming. On the other hand, if it is more than 15% by mass, the detergency is lowered, defoaming is promoted before reaching the evaporator, the foam retention is hindered, or the viscosity is increased, resulting in poor injection from a container such as an aerosol. May wake up.

他の成分の(E)成分に対する溶解性および消泡性を補助する目的で、エチルアルコール、n‐プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのような低級アルコールを配合してもよい。この低級アルコールの混合割合は、(E)成分に対して40質量%以下が好ましい。40質量%を超えると、発泡性を阻害したり、エアコンディショナー部材への悪影響を招くおそれがある。 Lower alcohols such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like may be blended for the purpose of assisting the solubility and defoaming property of the other component in the component (E). The mixing ratio of the lower alcohol is preferably 40% by mass or less with respect to the component (E). If it exceeds 40% by mass, foamability may be hindered or the air conditioner member may be adversely affected.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、(F)成分として水を含む水系発泡性洗浄剤組成物であって、水の混合割合は、発泡性洗浄剤組成物全量に基づき60質量%以上であることが好ましい。 The effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention is a water-based effervescent cleaning agent composition containing water as a component (F), and the mixing ratio of water is 60 based on the total amount of the effervescent cleaning agent composition. It is preferably mass% or more.

本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、噴射剤とともにエアゾール容器に加圧充填して用いればよい。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention may be used by pressure-filling an aerosol container together with a propellant.

噴射剤は、本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物を噴射させるために含有することができ、水系発泡性洗浄剤組成物の発泡性を考慮して、LPGガスや炭酸ガスが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 The propellant can be contained for injecting the effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention, and LPG gas or carbon dioxide gas is preferable in consideration of the effervescence of the water-based effervescent cleaning agent composition. .. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の発泡性洗浄剤組成物は、エアゾール容器に振とうを加え、LPGガスのような高圧ガスと混合させることで、きめ細かな泡状となり、エバポレーターの吸気面に塗布することができる。一方、炭酸ガスは噴射圧調整の役割も果たすことから、噴射剤として、LPGガスと炭酸ガスの混合ガスを用いることが好ましい。 The effervescent cleaning agent composition of the present invention can be applied to the intake surface of an evaporator to form a fine foam by shaking an aerosol container and mixing it with a high-pressure gas such as LPG gas. On the other hand, since carbon dioxide gas also plays a role of adjusting the injection pressure, it is preferable to use a mixed gas of LPG gas and carbon dioxide gas as the propellant.

噴射剤は、発泡性洗浄剤組成物の5〜10質量%の範囲で配合すればよい。また、エアゾール容器の噴射圧は適宜調整すればよいが、0.1〜2.0MPaの範囲が好ましく、0.4〜0.7MPaの範囲がより好ましい。 The propellant may be blended in the range of 5 to 10% by mass of the effervescent cleaning agent composition. The injection pressure of the aerosol container may be adjusted as appropriate, but is preferably in the range of 0.1 to 2.0 MPa, more preferably in the range of 0.4 to 0.7 MPa.

また、エアゾール容器の噴出口には、その出口に可撓性細管を付設することができ、かかる可撓性細管によって、挿入箇所が非常に狭部な場合も噴射作業が実施可能になる。 Further, a flexible thin tube can be attached to the ejection port of the aerosol container, and the flexible thin tube enables the injection operation even when the insertion point is very narrow.

次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらによりなんら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1〜4および比較例1〜4)
表1に示す処方(質量%)の洗浄剤組成物を調製して、以下の(1)〜(8)についてそれらの物性を評価した。それらの結果を表2に示す。
(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4)
The cleaning composition of the formulation (mass%) shown in Table 1 was prepared, and their physical properties were evaluated with respect to the following (1) to (8). The results are shown in Table 2.

(1)安定性
各洗浄剤組成物をよく混合して冷蔵庫(約4℃)に入れ、2週間放置後、次の基準で目視により評価した。
〇: 液が透明で、析出物の浮遊または沈殿は認められない
×: 液が白濁しており、析出物の浮遊または沈殿が認められない
(1) Stability Each cleaning agent composition was mixed well, placed in a refrigerator (about 4 ° C.), left for 2 weeks, and then visually evaluated according to the following criteria.
〇: The liquid is transparent and no precipitation or precipitation is observed. ×: The liquid is cloudy and no precipitation or precipitation is observed.

(2)除菌性
直径8mmの紙製ディスクに各洗浄剤組成物を塗布し、直径90mmのシャーレ中に調製した普通寒天培地(予め枯草菌を塗布)の中央に置き、25℃で3日間培養した後、阻止円の直径の大きさを測定した。なお、除菌性の評価は以下のように判断した。
○: 15mm以上
△: 10mm以上15mm未満
×: 10mm未満
(2) Bactericidal activity Each cleaning agent composition is applied to a paper disc having a diameter of 8 mm, placed in the center of an ordinary agar medium (preliminarily coated with Bacillus subtilis) prepared in a petri dish having a diameter of 90 mm, and placed at 25 ° C. for 3 days. After culturing, the size of the diameter of the blocking circle was measured. The evaluation of sterilization was judged as follows.
◯: 15 mm or more Δ: 10 mm or more and less than 15 mm ×: less than 10 mm

(3)防黴性
直径8mmの紙製ディスクに各洗浄剤組成物を塗布し、直径90mmのシャーレ中に調製したポテトデキストロース寒天培地(予め黒麹黴を塗布)の中央に置き、25℃で3日間培養した後、阻止円の直径の大きさを測定した。なお、防黴性の評価は以下のように判断した。
◎: 15mm以上
○: 10mm以上15mm未満
△: 10mm未満
×: 阻止円なし
(3) Antifungal properties Each cleaning agent composition is applied to a paper disc having a diameter of 8 mm, placed in the center of a potato dextrose agar medium (previously coated with black koji) prepared in a petri dish having a diameter of 90 mm, and at 25 ° C. After culturing for 3 days, the size of the diameter of the blocking circle was measured. The evaluation of antifungal properties was judged as follows.
⊚: 15 mm or more ○: 10 mm or more and less than 15 mm Δ: less than 10 mm ×: No blocking circle

(4)消臭性
臭気源として0.5%アンモニア/エタノール溶液0.2ccを5L容デシケータ内のビーカーに入れ、30分放置後、ガステック社製ガス検知管で濃度測定を行い、コントロールとした。次に、デシケータ内に各洗浄剤組成物0.5ccを染み込ませたネル布(50×50mm)を入れ、同様に臭気濃度測定を行い、コントロールとの差を消臭率とした。このとき、悪臭源と洗浄剤組成物は直接接触させず、揮発したもの同士が反応するようにした。なお、消臭性の評価は以下のように判断した。
◎: 消臭率70%以上
〇: 消臭率40%以上70%未満
△: 消臭率10%以上40%未満
×: 消臭率10%未満
(4) Deodorant A 0.5% ammonia / ethanol solution 0.2cc as an odor source is placed in a beaker in a 5L desiccator, left for 30 minutes, and then the concentration is measured with a gas detector tube manufactured by Gastec Co., Ltd. did. Next, a flannel cloth (50 × 50 mm) impregnated with 0.5 cc of each cleaning agent composition was placed in a desiccator, and the odor concentration was measured in the same manner, and the difference from the control was taken as the deodorizing rate. At this time, the malodor source and the cleaning agent composition were not brought into direct contact with each other, and the volatilized ones reacted with each other. The deodorant property was evaluated as follows.
⊚: Deodorant rate 70% or more 〇: Deodorant rate 40% or more and less than 70% Δ: Deodorant rate 10% or more and less than 40% ×: Deodorant rate less than 10%

(5)初期発泡性
100ml共栓付メスシリンダーに各洗浄剤組成物を20ml計量し、1回/秒の間隔で正立倒立を往復20回繰り返し行い、発泡した直後の泡の高さ(ml目盛を読み取る)で初期発泡性を確認した。
〇: 100ml目盛以上
△: 70ml目盛以上100ml目盛未満
×: 70ml目盛未満
(5) Initial foamability 20 ml of each cleaning agent composition is weighed in a 100 ml graduated cylinder with a stopper, and the upright headstand is repeated 20 times at intervals of 1 time / second, and the height of the foam immediately after foaming (ml). The initial foamability was confirmed by reading the scale).
〇: 100 ml scale or more Δ: 70 ml scale or more and less than 100 ml scale ×: 70 ml scale or less

(6)消泡性
100ml共栓付メスシリンダーに各洗浄剤組成物を20ml計量し、1回/秒の間隔で正立倒立を往復20回繰り返し行い、発泡した直後の泡の高さ(ml位置)で発泡性を確認した後、泡の再考位置が50mlの目盛の位置になるまでの時間を計測し、消泡性を確認した。
〇: 15分以上25分未満
△: 5分以上15分未満
×: 5分未満または25分以上
(6) Defoaming property Weigh 20 ml of each cleaning agent composition into a 100 ml graduated cylinder with a stopper, and repeat upright inversion 20 times at intervals of 1 time / second, and the height of the foam immediately after foaming (ml). After confirming the foaming property at (position), the time until the reconsideration position of the foam reached the position of the scale of 50 ml was measured, and the defoaming property was confirmed.
〇: 15 minutes or more and less than 25 minutes Δ: 5 minutes or more and less than 15 minutes ×: Less than 5 minutes or 25 minutes or more

(7)水濡性
アルミニウム金属板片(1×3mm)に各洗浄剤組成物を塗布し、室温(25℃)にて30分自然乾燥させた後、水道水から出る流水中にかざして塗布面を均一に水洗し、水滴を取り除いた後、接触角計(協和界面科学社製)を用いて水滴接触角を測定した。なお水漏性の評価は以下のように判断した。
◎: 40°未満
○: 40°以上60°未満
△: 60°以上80°未満
×: 80°以上
(7) Wetability Each cleaning agent composition is applied to a piece of aluminum metal plate (1 x 3 mm), naturally dried at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes, and then applied by holding it over running water from tap water. The surface was washed uniformly with water to remove water droplets, and then the water droplet contact angle was measured using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The evaluation of water leakage was judged as follows.
⊚: Less than 40 ° ○: 40 ° or more and less than 60 ° Δ: 60 ° or more and less than 80 ° ×: 80 ° or more

(8)洗浄性
人工汚染油として、JIS試験用粉体5種および7種、油脂、カーボンブラックを混合調製したものをポリプロピレン製試験板に塗布し、100mlビーカーに入れた洗浄剤組成物中に浸漬し、スターラ―を使用し一定回転で10分間洗浄後、人工汚染油が試験板より剥離した箇所の面積を測定して、その面積比率を洗浄率として求めた。なお、洗浄性の評価は以下のように判断した。
○: 洗浄率40%以上
△: 洗浄率20%以上40%未満
×: 洗浄率20%未満
(8) Detergency As an artificial contaminated oil, a mixture of 5 and 7 types of JIS test powder, oil and fat, and carbon black was applied to a polypropylene test plate and placed in a 100 ml beaker in a cleaning agent composition. After immersing and cleaning with a stirrer at a constant rotation for 10 minutes, the area of the portion where the artificial contaminated oil was peeled off from the test plate was measured, and the area ratio was determined as the cleaning rate. The evaluation of detergency was judged as follows.
◯: Cleaning rate 40% or more Δ: Cleaning rate 20% or more and less than 40% ×: Cleaning rate less than 20%

Figure 0006796308
*1)ハ゜ンシル:リリース科学工業社製の植物系天然抽出物(柿渋タンニンエキス)
*2)ヒ゜ュリエール:ハ゜ナソニック電工化研社製の植物系天然抽出物(レンキ゛ョウ等抽出エキス)
Figure 0006796308
* 1) Pancil: Natural plant-based extract (Kakishibu tannin extract) manufactured by Release Kagaku Kogyo Co., Ltd.
* 2) Purière: Natural plant-based extract manufactured by Panasonic Electric Works, Ltd. (extract extracted from forsythia, etc.)

Figure 0006796308
Figure 0006796308

上記表より、本発明のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物は、優れた初期発泡性を発揮するが、発泡後の消泡性がよく、かつ、濡れ性に優れていることが分かる。一方、比較例においては、初期発泡性、消泡性および濡れ性評価を全て満たすものはなかった。

From the above table, it can be seen that the foaming cleaning agent composition for a car air conditioner of the present invention exhibits excellent initial foaming property, but has good defoaming property after foaming and excellent wettability. On the other hand, in the comparative example, none of them satisfied the initial foaming property, defoaming property and wettability evaluation.

Claims (10)

(A)有機系除菌防黴剤0.01〜1質量%と、(B)有機酸系および/または植物抽出物系消臭剤0.1〜5質量%と、(C)アミンオキシド系界面活性剤0.1〜5質量%と、(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤0.01〜1質量%と、(E)多価アルコールである水溶性溶剤1〜15%と、(F)水と、を含有し、
前記(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤が、HLBが10未満のアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物であることを特徴とするカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。
(A) Organic disinfectant antifoaming agent 0.01 to 1% by mass, (B) Organic acid type and / or plant extract type deodorant 0.1 to 5% by mass, and (C) Amine oxide type Surfactant 0.1 to 5% by mass, (D) defoaming and wetting agent with less than 10 HLB 0.01 to 1% by mass, and (E) water-soluble solvent 1 to 15% which is a polyhydric alcohol. , (F) with water ,
Wherein (D) having an HLB of defoaming and wetting agent of less than 10, a car air conditioner for foaming detergent composition HLB is characterized alkylene oxide adducts der Rukoto acetylene glycol of less than 10.
前記(A)有機系除菌防黴剤が、ピリチオン系化合物である請求項1記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner according to claim 1, wherein the (A) organic sterilizing fungicide is a pyrithion compound. 前記(C)アミンオキシド系界面活性剤が、アルキルアミンオキシド系化合物である請求項1または2記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner according to claim 1 or 2, wherein the (C) amine oxide-based surfactant is an alkylamine oxide-based compound. 前記(D)HLBが10未満の消泡兼濡れ剤が、HLBが4〜8のアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物である請求項1〜3のいずれか一項記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning for a car air conditioner according to any one of claims 1 to 3, wherein the (D) defoaming and wetting agent having an HLB of less than 10 is an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having an HLB of 4 to 8. Agent composition. 前記(E)多価アルコールである水溶性溶剤が、グリセリンである請求項1〜4のいずれか一項記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner according to any one of claims 1 to 4, wherein the water-soluble solvent (E) the polyhydric alcohol is glycerin. 前記(F)水の配合量が60質量%以上である請求項1〜5のいずれか一項記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner according to any one of claims 1 to 5, wherein the blending amount of (F) water is 60% by mass or more. 噴射剤とともにエアゾール容器に加圧充填されている請求項1〜6のいずれか一項記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner according to any one of claims 1 to 6, which is pressure-filled in an aerosol container together with a propellant. 前記噴射剤が、LPGおよび炭酸ガスの混合ガスである請求項7記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The effervescent cleaning agent composition for a car air conditioner according to claim 7, wherein the propellant is a mixed gas of LPG and carbon dioxide gas. 前記エアゾール容器の噴射圧が、0.4〜0.7MPaである請求項7または8記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner according to claim 7 or 8, wherein the injection pressure of the aerosol container is 0.4 to 0.7 MPa. 前記エアゾール容器の噴出口に可撓性細管が付設されている請求項7〜9のいずれか一項記載のカーエアコンディショナー用発泡性洗浄剤組成物。 The foaming cleaning agent composition for a car air conditioner according to any one of claims 7 to 9, wherein a flexible thin tube is attached to the ejection port of the aerosol container.
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