JP6791296B2

JP6791296B2 - Containment and Inkjet Method

Info

Publication number: JP6791296B2
Application number: JP2019073319A
Authority: JP
Inventors: 斉土屋; 青山　哲也; 哲也青山; 景多▲郎▼ 中野; 浩明木田; 敏行餘田
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2019-04-08
Filing date: 2019-04-08
Publication date: 2020-11-25
Anticipated expiration: 2034-03-11
Also published as: JP2019147955A

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物、収容体及びインクジェット方法に関する。 The present invention relates to UV curable inkjet compositions, inclusions and inkjet methods.

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、紫外線を照射してインクを硬化させるインクジェット記録方法に用いられるインク組成物について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、安価で印刷等への適性もあり、濃度の経時変化、にじみ、浸透ムラ、折り曲げ耐性、コックリング、もみ耐性、出射性に優れたインクジェット記録方法を提供することを意図して、含水率が０質量％以上５質量％以下で、かつ１ｍ²当たりに換算した水分量Ａ（ｇ／ｍ²）が特定の条件を満足するように調整された高インク吸収性紙系記録媒体に、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下で、かつ活性エネルギー線によりカチオン重合反応して硬化するインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法が記載されている。 The inkjet recording method is a relatively simple device that can record high-definition images, and is rapidly developing in various fields. Among them, various studies have been made on ink compositions used in an inkjet recording method in which an ink is cured by irradiating it with ultraviolet rays. For example, Patent Document 1 provides an inkjet recording method that is inexpensive, suitable for printing, etc., and has excellent density change with time, bleeding, uneven penetration, bending resistance, cockling, rubbing resistance, and ejection property. intended, high ink absorbency paper moisture content is 5 mass% or less than 0% by weight and water content a converted per 1m ^² (g / m ²⁾ is adjusted so as to satisfy specific conditions An inkjet recording method is described in which a system recording medium is recorded by using an ink having a surface tension of 20 mN / m or more and 35 mN / m or less and which is cured by a cationic polymerization reaction with active energy rays.

特開２００５−２００５６０号公報JP-A-2005-2005

特許文献１に記載のようなインクジェット記録方法では、所定の目的を達成するためにインク中の水分を極力排除することを意図している。特にカチオン重合反応して硬化するインクを用いているため、硬化性に与える影響が大きい水分をなるべく少なくしようとしている。しかしながら、硬化速度の速い重合性化合物を用いる場合、硬化性と保存安定性とを高いレベルで両立することは困難である。 The inkjet recording method as described in Patent Document 1 is intended to eliminate water in the ink as much as possible in order to achieve a predetermined purpose. In particular, since ink that is cured by a cationic polymerization reaction is used, we are trying to reduce the amount of water that has a large effect on curability as much as possible. However, when a polymerizable compound having a high curing rate is used, it is difficult to achieve both curability and storage stability at a high level.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、硬化性と保存安定性とを高いレベルで両立することのできる紫外線硬化型インクジェット組成物、その組成物を収容する収容体、及びその組成物を用いるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve at least a part of the above-mentioned problems, and includes an ultraviolet curable inkjet composition capable of achieving both curability and storage stability at a high level, and the composition thereof. It is an object of the present invention to provide an inkjet recording method using the container and the composition thereof.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、特定の重合性化合物を用いると共に、インク組成物中の水分量を所定の範囲に収めることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。 The present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, they have found that the above problems can be solved by using a specific polymerizable compound and keeping the water content in the ink composition within a predetermined range, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記のとおりである。
［１］収容体に収容され、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を含有し、組成物の全量に対して、水分量が０．０５質量％以上１．０質量％以下である、紫外線硬化型インクジェット組成物。
［２］ラジカル重合型の紫外線硬化型組成物である、［１］記載のインクジェット組成物。
［３］前記組成物の全量に対して、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を３．０〜１５質量％含有する、［１］又は［２］記載のインクジェット組成物。
［４］前記重合性化合物を、前記組成物の全量に対して、１０〜７０質量％含有する、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［５］前記重合性化合物として、下記一般式（１）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表される重合性化合物を含有する、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［６］芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートを更に含有する、［１］〜［５］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物を収容した収容体。
［８］容器と、前記容器内に充填された［１］〜［６］のいずれか１つに記載の組成物と、を備える収容体であって、前記容器を構成する部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。
［９］容器と、前記容器内に充填された［１］〜［６］のいずれか１項に記載の組成物と、を備える収容体であって、少なくとも前記容器を収納し密封する密封部材を備え、前記密封部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。
［１０］［１］〜［６］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物を被吐出体に付着させる付着工程を有する、インクジェット方法。
［１１］前記被吐出体に付着した前記組成物に、発光ピーク波長が３６０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線発光ダイオードにより光を照射して硬化させる硬化工程を有する、［１０］記載のインクジェット方法。 That is, the present invention is as follows.
[1] Containing a polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total amount of the composition. Is an ultraviolet curable inkjet composition.
[2] The inkjet composition according to [1], which is a radical polymerization type ultraviolet curable composition.
[3] The inkjet composition according to [1] or [2], which contains 3.0 to 15% by mass of an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator with respect to the total amount of the composition.
[4] The inkjet composition according to any one of [1] to [3], which contains the polymerizable compound in an amount of 10 to 70% by mass based on the total amount of the composition.
[5] As the polymerizable compound, the following general formula (1):
CH ₂ = CR ^1- COOR ^2- O-CH = CH-R ³ ... (1)
(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. The inkjet composition according to any one of [1] to [4], which contains a polymerizable compound represented by ().
[6] The inkjet composition according to any one of [1] to [5], which further contains a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring.
[7] An accommodating body containing the inkjet composition according to any one of [1] to [6].
[8] A container including the container and the composition according to any one of [1] to [6] filled in the container, and the water vapor permeability of the members constituting the container. There, 40 ° C., at 30g / m ² · 24hrs or less under a relative humidity of 90% for the accommodation body.
[9] A container comprising the container and the composition according to any one of [1] to [6] filled in the container, and a sealing member for storing and sealing at least the container. wherein the water vapor transmission rate of the sealing member is ^{40 ℃, 30g / m 2 ·} 24hrs or less under a relative humidity of 90% for the accommodation body.
[10] An inkjet method comprising an adhesion step of adhering the inkjet composition according to any one of [1] to [6] to an object to be ejected.
[11] The inkjet method according to [10], which comprises a curing step of irradiating the composition adhered to the ejected body with light by an ultraviolet light emitting diode having an emission peak wavelength in the range of 360 to 420 nm to cure the composition.

本発明の収容体の一例を示す分解斜視図である。It is an exploded perspective view which shows an example of the containment body of this invention.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、本明細書における「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。 Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter, referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings as necessary, but the present invention is not limited thereto. Various modifications are possible without departing from the gist. In the drawings, the same elements are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. Further, unless otherwise specified, the positional relationship such as up, down, left, and right shall be based on the positional relationship shown in the drawings. Furthermore, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the ratios shown. Further, in the present specification, "(meth) acrylic" means "acrylic" and its corresponding "methacrylic", and "(meth) acrylate" means "acrylate" and its corresponding "methacrylate". "(Meta) acryloyl" means "acryloyl" and its corresponding "methacrylic".

〔紫外線硬化型インクジェット組成物〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）は、インクジェット法により吐出されて用いられる組成物であり、収容体に収容された組成物であって、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物と、水分とを含有するものである。組成物の全量に対して、そこに含有される水分量は０．０５質量％以上１．０質量％以下である。組成物は、その硬化性を更に高める観点から、ラジカル重合型の紫外線硬化型組成物であると好ましい。以下、組成物の１実施形態として記録に用いる「インク組成物」とも記載するが、組成物はインク組成物以外の組成物であってもよい。 [Ultraviolet curable inkjet composition]
The ultraviolet curable inkjet composition of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “composition”) is a composition used by being ejected by an inkjet method, and is a composition contained in an container, and is vinyl ether. It contains a polymerizable compound having a group and a (meth) acryloyl group, and water. The amount of water contained therein is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the composition. The composition is preferably a radical polymerization type ultraviolet curable composition from the viewpoint of further enhancing its curability. Hereinafter, although it is also described as an “ink composition” used for recording as one embodiment of the composition, the composition may be a composition other than the ink composition.

かかるインク組成物は、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を含有するが、この重合性化合物は重合反応が速く進行し、硬化性に優れたものである。その一方で、通常、インク組成物がこのように重合反応が進行しやすい重合性化合物を含有すると、保存中に重合性化合物がわずかに反応する結果、その保存安定性は低下してしまう。しかしながら、本実施形態のインク組成物は、水分量が０．０５質量％以上１．００質量％以下であり、その特定量の水分が、インク組成物を保存する間の重合性化合物の反応を抑制することができるので、保存安定性にも優れたものとなる。ただし、本実施形態のインク組成物が硬化性及び保存安定性を高いレベルで両立できる要因はこれらに限定されない。 Such an ink composition contains a polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, and the polymerizable compound proceeds rapidly in the polymerization reaction and is excellent in curability. On the other hand, when the ink composition usually contains such a polymerizable compound in which the polymerization reaction easily proceeds, the polymerizable compound slightly reacts during storage, resulting in a decrease in storage stability. However, the ink composition of the present embodiment has a water content of 0.05% by mass or more and 1.00% by mass or less, and the specific amount of water causes the reaction of the polymerizable compound during storage of the ink composition. Since it can be suppressed, the storage stability is also excellent. However, the factors that enable the ink composition of the present embodiment to have both curability and storage stability at a high level are not limited to these.

（重合性化合物）
インク組成物は、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を１種又は２種以上含有する。このような重合性化合物は、単独で、又は重合開始剤の作用により、光照射等のエネルギーの付与により重合して、被記録媒体上のインク組成物を硬化させることができる。この重合性化合物としては特に限定されないが、本発明の課題をより有効かつ確実に解決する観点から、ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。そのような重合性化合物としては、単官能又は多官能のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、上記と同様の観点から、これらが好ましい。 (Polymerizable compound)
The ink composition contains one or more polymerizable compounds having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group. Such a polymerizable compound can be polymerized alone or by the action of a polymerization initiator by applying energy such as light irradiation to cure the ink composition on the recording medium. The polymerizable compound is not particularly limited, but a (meth) acrylate having a vinyl ether group is preferable from the viewpoint of more effectively and surely solving the problems of the present invention. Examples of such a polymerizable compound include (meth) acrylates having a monofunctional or polyfunctional vinyl ether group, and these are preferable from the same viewpoints as described above.

ビニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、インク組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インク組成物の硬化性を一層高める観点から、下記一般式（１）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（１）
で表される重合性化合物を含有することが好ましい。ここで、式（１）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。上記一般式（１）で表される重合性化合物は、インク組成物の硬化性を一層高めるものであるため、保存安定性を低下させやすいものであるが、本実施形態のインク組成物の構成を備えることにより、保存安定性の低下を更に効率的に抑制できる。その結果、本実施形態のインク組成物が上記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する場合、硬化性と保存安定性とを更に高いレベルで両立することができる。 The monofunctional (meth) acrylate having a vinyl ether group is not particularly limited, but from the viewpoint of lowering the viscosity of the ink composition, having a high flash point, and further enhancing the curability of the ink composition, the following general formula ( 1):
CH ₂ = CR ^1- COOR ^2- O-CH = CH-R ³ ... (1)
It is preferable to contain a polymerizable compound represented by. Here, in the formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or 1 to 11 carbon atoms. It is a monovalent organic residue. Since the polymerizable compound represented by the general formula (1) further enhances the curability of the ink composition, it tends to reduce the storage stability. However, the composition of the ink composition of the present embodiment By providing the above, the decrease in storage stability can be suppressed more efficiently. As a result, when the ink composition of the present embodiment contains the polymerizable compound represented by the general formula (1), curability and storage stability can be achieved at a higher level.

上記一般式（１）で表される重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of the polymerizable compound represented by the general formula (1) include 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, and 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate. , (Meta) 2-vinyloxypropyl acrylate, (meth) 4-vinyloxybutyl acrylate, 1-methyl-3-binyloxypropyl (meth) acrylate, 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, (meth) ) 2-Methyl-3-vinyloxypropyl acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxy (meth) acrylate Propyl, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Acid 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl, (meth) acrylate 2-vinyloxymethylcyclohexylmethyl, (meth) acrylate p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylate m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) ) O-vinyloxymethylphenylmethyl acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxy) (meth) acrylate Ethoxy) propyl, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, (meth) ) 2- (Vinyloxyethoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- (Vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl, (meth) acrylate 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl, (meth) acrylate 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylate 2- (Vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl, (meth) acrylate 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylate 2- (vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl, 2- (Biniroxyethoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (biniroxyisopropoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (biniroxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include 2- (biniroxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (biniroxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの中では、上記と同様の観点から、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、いずれも単純な構造であって分子量が小さいため、インク組成物を顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。 Among these, from the same viewpoint as above, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, that is, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate Of these, at least one is preferable, and 2- (biniroxyethoxy) ethyl acrylate is more preferable. Since both 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate have a simple structure and a small molecular weight, the viscosity of the ink composition can be significantly reduced. Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of 2- (binyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. In addition, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is superior to 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate in terms of curability.

ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましい。その含有量が１０質量％以上であることにより、インク組成物を低粘度化でき、かつ、インク組成物の硬化性がより優れる傾向にある。一方で、その含有量が７０質量％以下であることにより、インク組成物の保存安定性により優れると共に、印刷物の表面光沢により優れる傾向にある。 The content of the polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. 10 to 50% by mass is more preferable. When the content is 10% by mass or more, the viscosity of the ink composition can be reduced, and the curability of the ink composition tends to be more excellent. On the other hand, when the content is 70% by mass or less, the ink composition tends to be more excellent in storage stability and the surface gloss of the printed matter.

インク組成物は、上記で例示した以外の単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーを１種又は２種以上含有してもよい。そのようなモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。 The ink composition may contain one or more monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional monomers other than those exemplified above. Such monomers are not particularly limited, but are, for example, unsaturated carboxylic acids of (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid; salts of the unsaturated carboxylic acid; Esters, urethanes, amides and anhydrides; acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.

単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。 The monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher functional oligomers are not particularly limited, but are, for example, oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, and oxetane (meth). Examples thereof include acrylates, aliphatic urethane (meth) acrylates, aromatic urethane (meth) acrylates and polyester (meth) acrylates.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。 Further, an N-vinyl compound may be contained as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. The N-vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, and derivatives thereof. Be done.

インク組成物は、単官能のモノマーとして、単官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ＥＯクレゾール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、Ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びＯ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中では、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。本実施形態のインク組成物が芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することにより、保存安定性を更に高めることができる。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 The ink composition may contain a monofunctional (meth) acrylate as a monofunctional monomer. In this case, the ink composition has a low viscosity, is excellent in solubility of a photopolymerization initiator and other additives, and is easy to obtain ejection stability during inkjet recording. The monofunctional (meth) acrylate is not particularly limited, and for example, benzyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, EO cresol (meth) acrylate, and ethoxylated phenyl (meth) acrylate. ) Acrylate, Nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, Nonylphenoxypolypolyglycol (meth) acrylate, Paracumylphenoxyethylene glycol (meth) acrylate, ECH-modified phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) ) Acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, EO-modified tribromophenyl (meth) acrylate, O-phenylphenol (meth) acrylate, 2- Examples thereof include monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring such as hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and O-phenylphenol EO-modified (meth) acrylate. Of these, phenoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferred. When the ink composition of the present embodiment contains a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring, storage stability can be further enhanced. The monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring may be used alone or in combination of two or more.

芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総量に対して、３．０〜５５質量％であることが好ましく、５．０〜５０質量％であることがより好ましい。この含有量が上記範囲にあることにより、保存安定性と硬化性とをより高いレベルで両立することが可能となる。 The content of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring is preferably 3.0 to 55% by mass, more preferably 5.0 to 50% by mass, based on the total amount of the ink composition. .. When this content is in the above range, it is possible to achieve both storage stability and curability at a higher level.

また、それ以外の単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of other monofunctional (meth) acrylates include isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and isomyristyl (meth). ) Acrylate, Isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate , Methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, lactone Modifyable flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate , 2- (Isopropenoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, polyethylene Glycol monovinyl ether (meth) acrylate and polypropylene glycol monovinyl ether (meth) acrylate can be mentioned.

単官能のモノマーの含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、３０〜８５質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。 The content of the monofunctional monomer is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. By setting the above preferable range, the curability, initiator solubility, storage stability, and discharge stability tend to be more excellent.

インク組成物は、多官能のモノマーとして、多官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。そのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。 The ink composition may contain a polyfunctional (meth) acrylate as a polyfunctional monomer. Among them, the bifunctional (meth) acrylate is not particularly limited, and for example, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (meth) acrylate. ) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecanedi (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct of bisphenol A di (meth) acrylate, PO (propylene oxide) of bisphenol A Additives Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth) acrylate can be mentioned.

また、３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth) acrylate. , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxytri (meth) acrylate, cowprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate, and Caprolactam-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate can be mentioned.

これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。 Among these, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate are preferable, and dipropylene. Glycoldi (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate are more preferred.

多官能モノマーの含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性及び印刷物の表面光沢により優れる傾向にある。 The content of the polyfunctional monomer is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, still more preferably 15 to 40% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. By setting the above preferable range, the curability, storage stability, ejection stability and surface gloss of the printed matter tend to be superior.

また、硬化膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することも好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することが更に好ましい。 In addition, since the toughness, heat resistance, and chemical resistance of the cured film are increased, it is preferable to use monofunctional (meth) acrylate and bifunctional (meth) acrylate in combination, among which phenoxyethyl (meth) acrylate and dipropylene glycol are used. It is more preferable to use di (meth) acrylate in combination.

重合性化合物の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、３５〜９５質量％が好ましく、４５〜９０質量％がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性・印刷物の表面光沢を更に優れたものとすることができる。 The content of the polymerizable compound is preferably 35 to 95% by mass, more preferably 45 to 90% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. When the content of the polymerizable compound is within the above range, the viscosity and odor can be further reduced, and the solubility and reactivity of the photopolymerization initiator and the surface gloss of the printed matter are further improved. Can be done.

（水分）
本実施形態のインク組成物は水分を含有し、その水分量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して０．０５質量％以上１．０質量％以下である。これにより、インク組成物の保存安定性と硬化性とを高いレベルで両立することが可能となる。さらに、インク組成物中の異物の発生をより抑制でき、色材として顔料を用いた場合の顔料の凝集、特に顔料と共に分散剤を用いた場合の顔料の凝集をより抑制することができるので、その吐出安定性を更に高めることができる。また、インク組成物がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合に、その光重合開始剤をインク組成物中に良好に溶解させることができる。水分量は、インク組成物の保存安定性及び吐出安定性を更に高め、インク組成物中での異物の発生を更に抑制する観点から、０．１質量％以上であると好ましい。一方、異物の発生及び顔料の凝集を更に抑制する観点、インク組成物の保存安定性をより高める観点、及び、インク組成物がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合にその光重合開始剤をインク組成物中に更に良好に溶解させるから、０．５質量％以下であると好ましい。 (moisture)
The ink composition of the present embodiment contains water, and the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. This makes it possible to achieve both storage stability and curability of the ink composition at a high level. Further, the generation of foreign substances in the ink composition can be further suppressed, and the aggregation of the pigment when a pigment is used as the coloring material, particularly the aggregation of the pigment when a dispersant is used together with the pigment can be further suppressed. The discharge stability can be further improved. Further, when the ink composition contains an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator can be satisfactorily dissolved in the ink composition. The water content is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of further enhancing the storage stability and ejection stability of the ink composition and further suppressing the generation of foreign substances in the ink composition. On the other hand, from the viewpoint of further suppressing the generation of foreign substances and the aggregation of pigments, from the viewpoint of further enhancing the storage stability of the ink composition, and when the ink composition contains an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, the photopolymerization is started. It is preferably 0.5% by mass or less because the agent is more well dissolved in the ink composition.

インク組成物における水分量を調整する方法としては、例えば、インク組成物の各成分、例えば上述の重合性化合物、中の水分量を低減する方法、組成物から水分を除去する方法、組成物の調製時に混入する水分量を低減させる方法などが挙げられる。このうち、重合性化合物中の水分量を低減する方法として、より具体的には、重合性化合物を蒸留精製する方法、水を選択的に透過する半透過膜に重合性化合物を透過させる方法、及び水を吸着する水吸着剤に水を選択的に吸着させる方法が挙げられる。これらの中では、水分量をより効率的かつ確実に低減できる観点から、蒸留精製する方法が好ましい。水分量は、下記実施例に記載の方法に準拠して測定される。 Examples of the method for adjusting the water content in the ink composition include, for example, each component of the ink composition, for example, the above-mentioned polymerizable compound, a method for reducing the water content in the ink composition, a method for removing water from the composition, and a composition. Examples thereof include a method of reducing the amount of water mixed in during preparation. Among these, as a method for reducing the amount of water in the polymerizable compound, more specifically, a method for distilling and purifying the polymerizable compound, a method for permeating the polymerizable compound through a semi-permeable film that selectively permeates water, and a method for permeating the polymerizable compound. A method of selectively adsorbing water to a water adsorbent that adsorbs water can be mentioned. Among these, the method of distillation purification is preferable from the viewpoint of being able to reduce the water content more efficiently and reliably. The water content is measured according to the method described in the examples below.

水分としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。 Examples of the water content include pure water such as ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water from which ionic impurities have been removed as much as possible. Further, when water sterilized by irradiation with ultraviolet rays or addition of hydrogen peroxide or the like is used, it is possible to prevent the growth of mold and bacteria when the ink is stored for a long period of time. This tends to further improve storage stability.

本実施形態のインク組成物は、上記の各成分の他に、従来の紫外線硬化型のインクジェット用インク組成物に用いられる得る任意の成分を含有してもよい。そのような任意の成分としては、例えば、重合開始剤、顔料及び染料等の色材、分散剤、重合禁止剤、界面活性剤、浸透剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤その他の添加剤及び溶媒が挙げられる。これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 In addition to the above-mentioned components, the ink composition of the present embodiment may contain any component that can be used in a conventional ultraviolet curable inkjet ink composition. Such optional components include, for example, polymerization initiators, colorants such as pigments and dyes, dispersants, polymerization inhibitors, surfactants, penetrants, moisturizers, solubilizers, viscosity modifiers, pH adjusters. Examples include agents, antioxidants, preservatives, fungicides, antioxidants, and chelating agents and other additives and solvents for capturing metal ions that affect dispersion. Each of these may be used alone or in combination of two or more.

（重合開始剤）
本実施形態のインク組成物は重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、熱エネルギー又は紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤が好ましい。光ラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤が好ましく、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤がより好ましい。 (Polymerization initiator)
The ink composition of the present embodiment may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is not limited as long as it generates active species such as radicals and cations by heat energy or light energy such as ultraviolet rays and initiates the polymerization of the above-mentioned polymerizable compound, but the photopolymerization initiator is not limited. Is preferable, and a photoradical polymerization initiator is preferable. The photoradical polymerization initiator is not particularly limited, but an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and a thioxanthone-based photopolymerization initiator are preferable, and an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is more preferable.

〔アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤〕
インク組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有することが好ましい。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は酸素阻害を受けやすいが、長波長光のＬＥＤでの硬化に適する。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、インク組成物中の水分量がインク組成物の全量に対して１．０質量％以下であることにより、インク組成物中により良好に溶解することができる。 [Acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator]
The ink composition preferably contains an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. Acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators are susceptible to oxygen inhibition, but are suitable for curing with long-wavelength LEDs. Further, the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator can be better dissolved in the ink composition when the water content in the ink composition is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition. it can.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。 The acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is not particularly limited, but specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide. , And bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）及びＤＡＲＯＣＵＲＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）が挙げられる。 The commercially available acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is not particularly limited, and for example, IRGACURE 819 (trade name manufactured by BASF, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide), IRGACURE TPO ( Examples thereof include BASF trade name 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) and DAROCUR TPO (BASF trade name 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide).

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、３．０〜１５質量％が好ましく、１．０〜１０質量％が好ましく、２．０〜８．０質量％がより好ましい。含有量が３．０質量％以上であることにより、硬化性により優れる傾向にある。また、この含有量が１５質量％以下であることにより、固形分の溶解や保存安定性を良好に保ち、信頼性により優れる傾向にある。 The content of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator is preferably 3.0 to 15% by mass, preferably 1.0 to 10% by mass, and 2.0 to 20% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. 8.0% by mass is more preferable. When the content is 3.0% by mass or more, the curability tends to be superior. Further, when this content is 15% by mass or less, the dissolution and storage stability of the solid content are kept good, and the reliability tends to be superior.

〔チオキサントン系光重合開始剤〕
インク組成物は、チオキサントン系光重合開始剤を含有してもよい。インク組成物がチオキサントン系光重合開始剤を含有することにより、表面タック性を低減でき、特に、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を両方用いると、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にあるので好ましい。 [Thioxanthone-based photopolymerization initiator]
The ink composition may contain a thioxanthone-based photopolymerization initiator. When the ink composition contains a thioxanthone-based photopolymerization initiator, surface tackiness can be reduced, and in particular, the ink surface can be cured at the time of a thin film susceptible to oxygen inhibition to prevent color mixing and bleeding between dots. .. Further, it is preferable to use both an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and a thioxanthone-based photopolymerization initiator because the curing process by UV-LED tends to be superior and the curability and adhesion of the ink composition tend to be further excellent.

チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。 The thioxanthone-based photopolymerization initiator is not particularly limited, but specifically, it preferably contains one or more selected from the group consisting of thioxanthone, diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and chlorothioxanthone. Although not particularly limited, 2,4-diethylthioxanthone is preferable as diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone as isopropylthioxanthone, and 2-chlorothioxanthone as chlorothioxanthone. An ink composition containing such a thioxanthone-based photopolymerization initiator tends to be more excellent in curability, storage stability, and ejection stability. Among these, a thioxanthone-based photopolymerization initiator containing diethyl thioxanthone is preferable. By including diethylthioxanthone, there is a tendency that ultraviolet light (UV light) in a wide range can be converted into an active species more efficiently.

チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（ＮｉｐｐｏｎＫａｙａｋｕＣｏ．，Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。 The commercially available thioxanthone-based photopolymerization initiator is not particularly limited, but specifically, Speedcure DETX (2,4-diethyl thioxanthone), Speedcure ITX (2-isopropylthioxanthone) (all manufactured by Rambson), and KAYACURE. DETX (2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) can be mentioned.

チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、０．５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜４．０質量％がより好ましい。その含有量が０．５質量％以上であることにより、表面タック性をより低減でき、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みをより防止することができる傾向にある。また、その含有量が５．０質量％以下であることにより、開始剤そのものによるインクの着色が少なく、色相の黄変が少ないことや硬化膜の密着性により優れる傾向にある。 The content of the thioxanthone-based photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0% by mass, more preferably 1.0 to 4.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the ink composition. When the content is 0.5% by mass or more, the surface tackiness can be further reduced, and the ink surface can be cured at the time of a thin film susceptible to oxygen inhibition to further prevent color mixing and bleeding between dots. It is in. Further, when the content is 5.0% by mass or less, the ink is less colored by the initiator itself, the hue is less yellowed, and the adhesion of the cured film tends to be superior.

（その他の光重合開始剤）
インク組成物は、上記以外の光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤の１種又は２種以上を更に含有してもよい。上記以外の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 (Other photopolymerization initiators)
The ink composition may further contain one or more photoradical polymerization initiators or photocationic polymerization initiators other than the above. Examples of photoradical polymerization initiators other than the above include aromatic ketones, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thiophenyl group-containing compounds, etc.), α-aminoalkylphenone compounds, and hexaarylbiimidazole. Examples thereof include compounds, ketooxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

上記以外の光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４（オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＴＰＯ（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）が挙げられる。 Commercially available products of photoradical polymerization initiators other than the above are not particularly limited, but are, for example, IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one) and IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl). -Phenyl-ketone), DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy- 2-Methyl-1-propane-1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1-{4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane -1-one}, IRGACURE 907 (2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-) Morphorinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), IRGACURE 784 (bis (η5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1. 2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-) Carbazole-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2- (2- (2-) A mixture of hydroxyethoxy) ethyl ester) (above, manufactured by BASF), Speedcure TPO (above, manufactured by Lambson), Lucirin TPO, LR8883, LR8970 (above, manufactured by BASF), and Yubekryl P36 (manufactured by UCB). Be done.

その他の光カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩が挙げられる。 The other photocationic polymerization initiator is not particularly limited, and specific examples thereof include a sulfonium salt and an iodonium salt.

光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％が好ましい。含有量が当該範囲内であることにより、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる傾向にある。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 5 to 20% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the ultraviolet curing rate tends to be sufficiently exhibited, and the undissolved residue of the photopolymerization initiator and the coloring derived from the photopolymerization initiator tend to be avoided.

（色材）
色材としては、特に限定されないが、例えば、顔料及び染料が挙げられる。 (Color material)
The coloring material is not particularly limited, and examples thereof include pigments and dyes.

顔料としては、例えば無機顔料及び有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンが挙げられる。 Examples of pigments include inorganic pigments and organic pigments. The inorganic pigment is not particularly limited, and examples thereof include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide.

有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。 The organic pigment is not particularly limited, but for example, quinacridone pigment, quinacridone quinone pigment, dioxazine pigment, phthalocyanine pigment, anthrapyrimidine pigment, anthanthrone pigment, indanslon pigment, flavanthron pigment, etc. Examples thereof include perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perinone pigments, quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, benzimidazolone pigments, isoindolinone pigments, azomethine pigments, and azo pigments. ..

顔料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 Pigments may be used alone or in combination of two or more.

顔料の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１．０〜５．０質量％が更に好ましい。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、発色性により優れる傾向にある。 The content of the pigment is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and 1.0 to 5.0% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. Is more preferable. When the content of the pigment is within the above range, the color development property tends to be superior.

染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。 The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. As the dye, for example, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52,80,82,249,254,289, C.I. I. Acid Blue 9,45,249, C.I. I. Acid Black 1,2,24,94, C.I. I. Hood Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1,12,24,33,50,55,58,86,132,142,144,173, C.I. I. Direct Red 1,4,9,80,81,225,227, C.I. I. Direct Blue 1,2,15,71,86,87,98,165,199,202, C.I. I. Direct Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive Black 3, 4, 35 can be mentioned.

染料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 Dyes may be used alone or in combination of two or more.

染料の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性を得る観点から、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、１．０〜２０質量％が好ましい。 The content of the dye is preferably 1.0 to 20% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition from the viewpoint of obtaining excellent hiding power and color reproducibility.

（分散剤）
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、１種又は２種以上の分散剤を更に含有してもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（例えば「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００」）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。 (Dispersant)
When the ink composition contains a pigment, one or more dispersants may be further contained in order to improve the dispersibility of the pigment. The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include dispersants commonly used for preparing a pigment dispersion such as a polymer dispersant. Specific examples thereof include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, sulfur-containing polymers, fluorine-containing polymers, and epoxies. Examples thereof include resins containing one or more of the main components. Commercially available polymer dispersants include Ajinomoto Fine-Techno's Azisper series, Avecia and Noveon's Solspers series (eg, "Solsperse 36000"), and BYK Chemie's Disper. The BIC series and the Disparon series manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd. can be mentioned.

（重合禁止剤）
インク組成物は、その保存安定性を更に高める等の観点から、１種又は２種以上の重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物などのヒンダードアミン化合物；ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。 (Polymerization inhibitor)
The ink composition may contain one or more polymerization inhibitors from the viewpoint of further enhancing the storage stability thereof. The polymerization inhibitor is not particularly limited, but for example, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton, 2 , Hindered amine compounds such as compounds with a 2,6,6-tetramethylpiperidine-N-alkyl skeleton and compounds with a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-acyl skeleton; p-methoxyphenol, hydroquinone Monomethyl ether (MEHQ), hydroquinone, cresol, t-butylcatechol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2, Examples thereof include 2'-methylenebis (4-ethyl-6-butylphenol) and 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol).

本実施形態のインク組成物は、収容体に収容されるものである。言い換えれば、本実施形態の収容体は、本実施形態のインク組成物を収容したものである。 The ink composition of the present embodiment is contained in an container. In other words, the container of the present embodiment contains the ink composition of the present embodiment.

（収容体）
本実施形態の収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の水蒸気透過率を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。また、収容体のインク組成物が充填される容器（収容体において、インク組成物が充填され組成物を実質的に保持する部材）として、柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）を有する収容体が、軽量化、容器を箱状の収容体に入れやすいこと、インク組成物の残量に追従して容器の容積が変化しやすい点、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる点で好ましい。 (Container)
The embodiment of the housing of the present embodiment is not limited to the following, and examples thereof include ink cartridges, packs, bottles, tanks, bottles, and cans. Among these, ink cartridges, packs, bottles, and tanks are preferable, and packs are more preferable, because they are widely used and the water vapor transmittance described later can be easily controlled to a desired value. Further, as a container (a member in which the ink composition is filled and substantially holding the composition in the container) filled with the ink composition of the container, a container (pack) using a flexible film is provided. The container is lightweight, the container can be easily put into the box-shaped container, the volume of the container easily changes according to the remaining amount of the ink composition, and the film is heat-sealed to make a bag. It is preferable in that it can be processed into a shape and used.

なお、本実施形態の収容体の使用態様として、（Ａ）記録装置とは別体であり、記録装置に装着されてインク組成物を順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態と、（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク組成物使用時にはインク組成物のみを収容体から記録装置に移す形態と、（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインク組成物が収容されたタンク等の形態と、が少なくとも挙げられる。 In addition, as the usage mode of the housing of the present embodiment, there is a form such as an ink cartridge which is separate from the recording device and is attached to the recording device to sequentially supply the ink composition to the recording device. B) It is a separate body from the recording device, and when the ink composition is used, only the ink composition is transferred from the container to the recording device, and (C) a tank or the like provided in the recording device in advance and containing the ink composition, etc. At least the morphology.

上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、収容体を出荷してから記録装置にインク組成物を供給する（移す）直前までのインク組成物の収容体ということができる。上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインク組成物の使用を開始する前までにおけるインク組成物の収容体ということができる。なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインク組成物を供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク組成物の収容体ということができる。また、上記の（Ｂ）は、収容体から記録装置にインク組成物を移した後、当該記録装置で印刷を行うインク組成物の収容体ということができる。なお、当該（Ｂ）においてインク組成物を移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。 The above (A) and (B) can be said to be an ink composition container from the time the container is shipped until immediately before the ink composition is supplied (transferred) to the recording device. The above (C) can be said to be an ink composition accommodating body from the time when the recording device is shipped to the time when the recording device starts using the ink composition for the first time. In the above (A) and (C), the ink composition container for printing the recording device while the ink composition is supplied from the container to the recording device via a connecting portion such as an ink tube. It can be said. Further, the above-mentioned (B) can be said to be an ink composition container for printing on the recording device after transferring the ink composition from the container to the recording device. The target for transferring the ink composition in (B) includes a tank provided in the recording device and the like.

インク組成物が充填される容器の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、及びポリスチレンが挙げられ、これらのフィルムであってもよい。上記を適当な比率で配合したり上記を複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、ラミネートして得られるものであってもよい。フィルムを複数種重ねる場合、その複数種のフィルム全てが上記のフィルムである必要はなく、その一部が他の材料、例えば、金属及び金属化合物、から構成されるフィルムであってもよい。 The constituent material of the container filled with the ink composition is not limited to, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH). ), And polystyrene, and these films may be used. The above may be blended in an appropriate ratio, or a plurality of types of the above may be stacked to form a structure. In the case of a film, it may be obtained by laminating. When a plurality of types of films are stacked, it is not necessary that all of the plurality of types of films are the above-mentioned films, and a part thereof may be a film composed of other materials, for example, metals and metal compounds.

また、容器の柔軟性を高める観点から、容器の構成材料として可塑剤が含まれると好ましい。可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、エポキシ化合物、ポリエステル化合物が挙げられる。これらの中では、可塑剤としての汎用性の点から、脂肪酸エステルが好ましく、そのような脂肪酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。 Further, from the viewpoint of increasing the flexibility of the container, it is preferable that a plasticizer is contained as a constituent material of the container. Examples of the plasticizer include fatty acid esters, epoxy compounds, and polyester compounds. Among these, fatty acid esters are preferable from the viewpoint of versatility as a plasticizer, and examples of such fatty acid esters include phthalates, adipates, trimellitic acids, and citrates. The fatty acid ester may be used alone or in combination of two or more.

収容体は、保管、輸送中に、収容するインク組成物に含まれる成分の沈降を解除させるために攪拌されることがある。インク組成物に含まれる成分の沈降後、長期にわたり時間が経過すると沈降物がケーキ化して解除が困難になる場合があるからである。また、収容体からインク組成物を記録装置に供給する際には、収容体を攪拌して沈降を解除させることが好ましい。 The container may be agitated during storage and transportation in order to release the sedimentation of the components contained in the ink composition to be contained. This is because, after a long period of time has passed after the components contained in the ink composition have settled, the settled matter may become a cake and it may be difficult to release the settled matter. Further, when the ink composition is supplied from the container to the recording device, it is preferable to stir the container to release the sedimentation.

容器が柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）である場合、特に、攪拌動作に伴い、クラックや破れが発生しない耐久性が必要となる。このような耐久性のよいフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好ましく挙げられ、エチレン酢酸ビニル共重合体がより好ましい。フィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。複数層のフィルムを貼り合わせた積層フィルムとしてもよい。 When the container is a container (pack) using a flexible film, durability that does not cause cracks or tears is required especially with the stirring operation. Examples of such a durable film material include plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, and polystyrene, and ethylene acetic acid is preferable. Vinyl copolymers are more preferred. Preferable examples of the film include stretched plastic films such as high-density, low-density, or linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polystyrene. It may be a laminated film in which a plurality of layers of films are laminated.

また、収容体は、更に密封部材を備え、少なくともインク組成物が充填された容器が密封部材内に収納され密封されてもよい（以下、これを特に「密封収容体」という。）。すなわち、本実施形態の密封収容体は、容器と、その容器内に充填された上記インク組成物と、少なくとも容器を収納し密封する密封部材とを備える密封収容体である。この密封収容体における密封部材の構成材料は特に限定されず、上記収納体又は容器の構成材料と同様のものであってもよい。なお、収容体が密封部材を備える場合、少なくとも容器が密封部材内に収納され密封されればよいものであり、例えば、容器以外の収容体の部分も密封部材内に収納され密封されてもよく、収容体の全体が密封部材内に収納され密封されてもよい。また、密封部材の態様としては特に限定されないが、収容体の全体を収納する場合、密封収容体のサイズを小さくすることができ、しかも密封部材自体の密封性を維持する観点から、収容体の外形に追従して収容体に密着できる柔軟性のあるフィルム製の袋であることが好ましい。また、容器など収容体の一部の部分を収納する場合は、同様に収納する部分のサイズを小さくできる観点から、収納する部分の外形に追従して密着できる柔軟性のあるフィルム製の袋であることが好ましい。 Further, the container may further include a sealing member, and at least a container filled with the ink composition may be housed and sealed in the sealing member (hereinafter, this is particularly referred to as a "sealed container"). That is, the sealed container of the present embodiment is a sealed container including a container, the ink composition filled in the container, and at least a sealing member for storing and sealing the container. The constituent material of the sealing member in the sealed container is not particularly limited, and may be the same as the constituent material of the container or the container. When the housing body includes a sealing member, at least the container may be stored and sealed in the sealing member. For example, a portion of the housing body other than the container may also be stored and sealed in the sealing member. , The entire container may be housed and sealed in a sealing member. Further, the mode of the sealing member is not particularly limited, but when the entire housing is stored, the size of the sealing housing can be reduced, and the sealing member itself is maintained in a sealed property. It is preferable that the bag is made of a flexible film that can follow the outer shape and adhere to the container. In addition, when storing a part of the container such as a container, from the viewpoint of reducing the size of the part to be stored, use a flexible film bag that can follow the outer shape of the part to be stored and adhere to it. It is preferable to have.

容器が上述のパックである場合、又は密封部材が上述のフィルム製の袋である場合、インク組成物に含まれる成分が沈降などした場合にパックや密封収容体を左右に揺らしてインクを撹拌して沈降回復させる場合がある。その場合に、パックや袋のひび割れや破けの発生を防止する点から、パック又は袋の構成材料として可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、上述のものであればよく、脂肪酸エステルが好ましい。 When the container is the above-mentioned pack, or when the sealing member is the above-mentioned film bag, or when the components contained in the ink composition settle, the pack or the sealed container is shaken from side to side to stir the ink. It may be recovered by sedimentation. In that case, it is preferable to contain a plasticizer as a constituent material of the pack or bag from the viewpoint of preventing cracks or tears in the pack or bag. As the plasticizer, any of the above-mentioned plasticizers may be used, and fatty acid esters are preferable.

容器を構成する部材、例えば、容器がパックである場合はそのパックを構成するフィルム、あるいは、密封収容体の密封部材、例えば、フィルム製の袋、の水蒸気透過率は、３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることがより好ましく、１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが更に好ましく、５．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが特に好ましい。水蒸気透過率が３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下の部材を用いることにより、収容体又は密封収容体を長期間保管しても、容器内に充填されたインク組成物における水分量の上昇を抑制することができる。水蒸気透過率を３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下とするには、例えば、容器を構成する部材又は密封部材を構成する材料を選択したり、それらの部材に、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けたりすればよい。この中では、汎用性の観点から、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けることが好ましい。金属としては、例えばＡｌ及びＴｉが挙げられる。金属化合物としては金属酸化物が好ましく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコニアが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
パックを構成するフィルムの厚みは５０〜２００μｍが好ましく、７０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましく、１５０μｍ以下が好ましく１３０μｍ以下がさらに好ましい。フィルムの厚みはフィルムが複数の層からなる積層フィルムである場合は総厚みである。フィルムの厚みが上記範囲であるとフィルムの耐久性や柔軟性の点で好ましい。 Member constituting the container, for example, a film when the container is a pack constituting the pack or the sealing member of the sealed container, for example, a film bag, the water vapor transmission rate of, 30g / m ² · 24hrs preferably less, more preferably at most 15g / m ² · 24hrs, more preferably at most 10g / m ² · 24hrs, and particularly preferably not more than 5.0g / m ² · 24hrs .. By water vapor transmission rate using the following member 30g / m ² · 24hrs, even when the container or sealing container long-term storage, to suppress the increase of the water content in the ink composition filled in the container Can be done. The water vapor transmission rate to less 30g / m ² · 24hrs, for example, to select the material forming the member or sealing member constituting the container, to those members, is composed of at least one of metals and metal compounds A layer may be provided. Among these, from the viewpoint of versatility, it is preferable to provide a layer composed of at least one of a metal and a metal compound. Examples of the metal include Al and Ti. The metal compound is preferably a metal oxide, and examples thereof include alumina, silica, titania and zirconia. These may be used alone or in combination of two or more.
The thickness of the film constituting the pack is preferably 50 to 200 μm, more preferably 70 μm or more, further preferably 80 μm or more, preferably 150 μm or less, still more preferably 130 μm or less. The thickness of the film is the total thickness when the film is a laminated film composed of a plurality of layers. When the thickness of the film is in the above range, it is preferable from the viewpoint of durability and flexibility of the film.

ここで、水蒸気透過率は、４０℃、相対湿度９０％の環境下で、１００μｍ相当の厚さで測定した値であり、例えば、輸送・工業包装の技術（監修水口眞一、株式会社フジテクノシステムズ発行）に掲載されている材料の中から上記水蒸気透過率を満足するものを用いることもできる。 Here, the water vapor transmittance is a value measured with a thickness equivalent to 100 μm in an environment of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. For example, transportation / industrial packaging technology (supervised by Shinichi Mizuguchi, Fuji Techno Systems Co., Ltd.) It is also possible to use materials that satisfy the above water vapor permeability from the materials listed in (Issued).

収容体が収容可能な組成物の容量は、以下に制限されないが、１００〜５０００ｍＬが好ましく、上限は４０００ｍＬ以下がより好ましく、３０００ｍＬ以下がさらに好ましく、２０００ｍＬ以下が特に好ましく、１０００ｍＬ以下が一層好ましく、下限は２００ｍＬ以上がより好ましく、５００ｎＬ以上が更に好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。 The volume of the composition that can be contained in the inclusion body is not limited to the following, but is preferably 100 to 5000 mL, the upper limit is more preferably 4000 mL or less, further preferably 3000 mL or less, particularly preferably 2000 mL or less, still more preferably 1000 mL or less. The lower limit is more preferably 200 mL or more, further preferably 500 nL or more. When the capacity is within the above range, the curability, storage stability, and discharge stability can all be further improved.

ここで、本実施形態の収容体の一例であるインクカートリッジについて説明する。図１は、インクカートリッジ４０を示す分解斜視図である。インクカートリッジ４０は、インクが充填されるインクパック７０と、インクパック７０を内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなり、インクパック７０はインク供給口７４を備え、本体ケース７６は、切欠き部８０及び溝部８６を備え、蓋部７８は、押さえ部８２及び鉤部８４を備える。インクパックの材質は上述のものを使用することができる。インクカートリッジ４０において、インクパック７０は本体ケース７６及び蓋部８４内に収められ、その際、インク供給口７４が切欠き部８０に嵌め込まれた上で、押さえ部８２と切欠き部８０とに挟まれることで固定される。また、本体ケース７６と蓋部８４は、鉤部８４が溝部８６に嵌合することにより密閉される。 Here, an ink cartridge which is an example of the housing of the present embodiment will be described. FIG. 1 is an exploded perspective view showing an ink cartridge 40. The ink cartridge 40 includes an ink pack 70 filled with ink, a cartridge case 72 including a main body case 76 and a lid 78 for containing and protecting the ink pack 70 inside, and the ink pack 70 includes an ink supply port 74. The main body case 76 includes a notch 80 and a groove 86, and the lid 78 includes a holding portion 82 and a hook portion 84. The above-mentioned materials can be used as the material of the ink pack. In the ink cartridge 40, the ink pack 70 is housed in the main body case 76 and the lid portion 84, and at that time, the ink supply port 74 is fitted into the notch portion 80, and then the pressing portion 82 and the notch portion 80 are formed. It is fixed by being pinched. Further, the main body case 76 and the lid portion 84 are sealed by fitting the hook portion 84 into the groove portion 86.

このように、本実施形態によれば、硬化性及び保存安定性を高いレベルで両立できるインク組成物を収容した収容体を提供することができる。 As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide an container containing an ink composition capable of achieving both curability and storage stability at a high level.

〔インクジェット方法〕
本実施形態のインクジェット方法は、上記組成物を被吐出体に付着させる付着工程を有するものである。以下、インクジェット方法の１実施形態としてインクジェット記録方法として記載するが、インクジェット方法はインクジェット記録方法以外のものであってもよい。インクジェット記録方法は、通常、インクジェット記録装置を用いて記録を行う。より具体的には、そのインクジェット記録方法は、上記インク組成物をヘッドのノズルから吐出させ、そのインク組成物を被記録媒体に付着させる付着工程を有する。本実施形態のインクジェット記録方法は、被記録媒体に付着したインク組成物に光を照射して硬化させる照射工程を有することが好ましい。 [Inkjet method]
The inkjet method of the present embodiment includes an adhesion step of adhering the composition to the ejected body. Hereinafter, although it is described as an inkjet recording method as one embodiment of the inkjet method, the inkjet method may be other than the inkjet recording method. In the inkjet recording method, recording is usually performed using an inkjet recording device. More specifically, the inkjet recording method includes an adhesion step of ejecting the ink composition from a nozzle of a head and adhering the ink composition to a recording medium. The inkjet recording method of the present embodiment preferably includes an irradiation step of irradiating the ink composition adhering to the recording medium with light to cure the ink composition.

（付着工程）
付着工程においては、まず、本実施形態のインク組成物をヘッドのノズルから吐出させる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インク組成物を加熱して発生した泡（バブル）によりインク組成物を吐出させる方式等を用いることができる。このなかでも、インク組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。 (Adhesion process)
In the adhesion step, first, the ink composition of the present embodiment is ejected from the nozzle of the head. As the ejection method, a piezo method, a method of ejecting the ink composition from bubbles generated by heating the ink composition, or the like can be used. Among these, the piezo method is preferable from the viewpoint of difficulty in deteriorating the ink composition.

ノズルから吐出したインク組成物は、被吐出体に付着する。被吐出体としては被記録媒体等が挙げられる。以下、被吐出体の１実施形態として被記録媒体を記載するが被吐出体としては被記録媒体以外のものであってもよい。被記録媒体としては、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク組成物吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク組成物吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。 The ink composition ejected from the nozzle adheres to the ejected body. Examples of the ejected body include a recording medium and the like. Hereinafter, the recorded medium will be described as one embodiment of the ejected body, but the ejected body may be a medium other than the recorded medium. Examples of the recording medium include an absorbent or non-absorbable recording medium. The absorbent recording medium is not particularly limited, but for example, plain paper such as electrophotographic paper having high permeability of the ink composition, inkjet paper (ink composition absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or an ink composition absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or , Ink composition paper with an ink composition absorbing layer composed of hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol (PVA) and polyvinylpyrrolidone (PVP)), general offset with relatively low permeability of the ink composition composition. Examples include art paper, coated paper, and cast paper used for printing. The non-absorbent recording medium is not particularly limited, but for example, a plastic film or plate such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene or polyethylene terephthalate (PET), or a metal such as iron, silver, copper or aluminum. Examples thereof include plates of the same kind, metal plates produced by vapor deposition of various metals thereof, plastic films, alloy plates such as stainless steel and true casting, and the like.

（照射工程）
照射工程では、被記録媒体に付着したインク組成物に対して光を照射することによって重合性化合物を重合させて、インク組成物を硬化させる。光源としては、紫外線波長領域に発光波長を有するものであれば特に限定されない。その中でも、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。 (Irradiation process)
In the irradiation step, the polymerizable compound is polymerized by irradiating the ink composition adhering to the recording medium with light to cure the ink composition. The light source is not particularly limited as long as it has an emission wavelength in the ultraviolet wavelength region. Among them, ultraviolet light emitting diodes (UV-LED) and ultraviolet laser diodes (UV-LD) are compact, have a long life, have high efficiency, and are low in cost, and are expected as light sources for ultraviolet curable inkjet. Among these, UV-LED is preferable.

ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６０〜４５０ｎｍの範囲にある光を照射することにより硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、５００ｍＪ／ｃｍ²以下が好ましい。このような照射条件とすることにより、低エネルギーかつ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、記録速度を増大させることができる。他方、インク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、この場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の光照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の光照射により分解する光ラジカル重合開始剤、及び上記波長範囲の光照射により重合を開始する重合性官能基を有する化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する光の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。 Here, it is preferable to use an ink composition having an emission peak wavelength preferably in the range of 360 to 450 nm, which can be cured by irradiating with light. The irradiation energy is preferably 500 mJ / cm ² or less. Under such irradiation conditions, it is possible to cure with low energy and high speed. The irradiation energy is calculated by multiplying the irradiation time by the irradiation intensity. Depending on the composition of the ink composition, the irradiation time can be shortened and the recording speed can be increased. On the other hand, the irradiation intensity can be reduced by the composition of the ink composition, and in this case, the device can be downsized and the cost can be reduced. It is preferable to use a UV-LED for light irradiation at that time. Such an ink composition is obtained by containing a photoradical polymerization initiator that decomposes by light irradiation in the wavelength range, and a compound having a polymerizable functional group that initiates polymerization by light irradiation in the wavelength range. The emission peak wavelength may be one or a plurality within the above wavelength range. Even if there are a plurality of light, the total irradiation energy of the light having the emission peak wavelength is defined as the irradiation energy.

なお、本実施形態のインクジェット記録方法では、上述に照射工程に加えて、被記録媒体を加熱する加熱工程を有してもよい。これにより、被記録媒体に付着したインク組成物を加熱することができ、硬化性を更に高めることができる。 The inkjet recording method of the present embodiment may include a heating step of heating the recording medium in addition to the irradiation step described above. As a result, the ink composition adhering to the recording medium can be heated, and the curability can be further improved.

本実施形態のインクジェット記録方法は、上述のインク組成物を用いてインクジェット法により記録することで、硬化性及び吐出安定性を高いレベルで両立できる記録方法となる。 The inkjet recording method of the present embodiment is a recording method capable of achieving both curability and ejection stability at a high level by recording by an inkjet method using the above-mentioned ink composition.

本実施形態のインクジェット記録装置は、上述のインクジェット記録方法に用いることができるものであればよく、本実施形態のインク組成物を用いる以外の構成は特に限定されない。例えば、それ以外の構成として、従来知られている構成を備えてもよい。 The inkjet recording device of the present embodiment may be any device that can be used in the above-mentioned inkjet recording method, and the configuration other than using the ink composition of the present embodiment is not particularly limited. For example, as other configurations, conventionally known configurations may be provided.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples.

［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、下記のとおりである。
〔色材〕
Ｐ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
〔重合性化合物〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、官能基数１）
ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製、官能基数１）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製、官能基数２）
ＳＲ４４４（ペンタエリスリトールトリアクリレート、日本化薬社製、官能基数３）
Ｖ＃３３５ＨＰ（製品名「ビスコート＃３３５ＨＰ」、テトラエチレングリコールジアクリレート、大阪有機化学工業社製、官能基数２）
ＤＶＥ−３（トリエチレングリコールジビニルエーテル、ＢＡＳＦ社製）
〔重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００質量％）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００質量％）
ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ（日本化薬社製商品名、固形分１００質量％）
〔分散剤〕
ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（ノベオン社製商品名）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル、東京化成工業社製） [Material for UV curable inkjet ink composition]
The main materials for the ink composition used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Color material]
P. I. Pigment Blue 15: 4
[Polymerizable compound]
VEEA (2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., number of functional groups 1)
PEA (phenoxyethyl acrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., number of functional groups 1)
DPGDA (dipropylene glycol diacrylate, manufactured by Sartmer, 2 functional groups)
SR444 (pentaerythritol triacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., number of functional groups 3)
V # 335HP (Product name "Viscoat # 335HP", Tetraethylene glycol diacrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., number of functional groups 2)
DVE-3 (Triethylene glycol divinyl ether, manufactured by BASF)
[Polymerization initiator]
IRGACURE TPO (BASF product name, solid content 100% by mass)
IRGACURE 369 (BASF product name, solid content 100% by mass)
KAYACURE DETX (Product name manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., solid content 100% by mass)
[Dispersant]
solspec 36000 (Product name manufactured by Noveon)
[Polymerization inhibitor]
MEHQ (hydroquinone monomethyl ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

（実施例１〜９、比較例１〜６）
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１〜２に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、インク組成物の水分量が表１〜２に示す量になるように、各実施例及び比較例で用いた各重合性化合物を１回又は複数回蒸留精製してから他の材料と共に混合した。 (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 6)
[Preparation of ink composition]
Each material was mixed with the composition (mass%) shown in Tables 1 and 2 below and sufficiently stirred to obtain each ink composition. Each polymerizable compound used in each Example and Comparative Example was distilled and purified once or multiple times and then mixed with other materials so that the water content of the ink composition was as shown in Tables 1 and 2. did.

（水分量の測定）
水分計（平沼産業社製製品名「自動加熱気化水分測定システムＡＱＳ−２２０１０」）を用い、カール・フィッシャー電量法により、インク組成物中の水分量を、測定した。結果を表１〜２（質量基準）に示す。 (Measurement of water content)
The moisture content in the ink composition was measured by the Karl Fischer titer method using a moisture meter (product name "automatic heating vaporization moisture measurement system AQS-2210" manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). The results are shown in Tables 1 and 2 (mass basis).

（保存安定性の評価）
調製直後のインク組成物をガラス瓶に収容後、ガラス瓶を密封し、５０℃で５週間保存した。保存前後のインク組成物の２０℃での粘度を、ｐｈｙｓｉｃａ社製の粘弾性試験機（製品名「ＭＣＲ−３０」）にて測定し、保存前のインク組成物の粘度に対して保存後のインク組成物の粘度が何％上昇したか、すなわち何％増粘したかを算出した。その結果に基づいて下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。
Ａ：増粘が５％未満。
Ｂ：増粘が５％以上１０％未満。
Ｃ：増粘が１０％以上。 (Evaluation of storage stability)
The ink composition immediately after preparation was contained in a glass bottle, the glass bottle was sealed, and the ink composition was stored at 50 ° C. for 5 weeks. The viscosity of the ink composition before and after storage at 20 ° C. was measured with a viscoelasticity tester (product name "MCR-30") manufactured by physica, and the viscosity of the ink composition before storage was measured after storage. It was calculated how much the viscosity of the ink composition increased, that is, what percentage the viscosity increased. Based on the results, evaluation was made according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
A: Thickening is less than 5%.
B: Thickening is 5% or more and less than 10%.
C: Thickening is 10% or more.

（吐出安定性の評価）
３６０個のノズルを有するヘッドを上部へ固定し、ヘッドのノズル下方にＰＥＴフィルム（品番「ＰＥＴ５０Ｋ２４１１ＰＡＴ１Ｅ」、リンテック社製）を１５ｍ／ｍｉｎで搬送させ、１８０個のノズルからそのＰＥＴフィルムへ１０ｋＨｚでインク組成物を吐出し、連続印刷を行った。印刷と同時に、発光波長ピークが３９５ｎｍのＬＥＤでＰＥＴフィルムに付着したインク組成物に光照射して画像を形成した。吐出開始から５分毎に、全てのノズルからインク組成物を吐出しているか否かを目視にて確認し、下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。また、インク組成物を光学顕微鏡にして観察したところ、吐出安定性がＣと評価されたものには、通常よりも粒径が大きくなった顔料粒子（顔料凝集体）を確認した。
Ａ：５０分以上ノズル抜けなし。
Ｂ：２０分以上５０分未満でノズル抜けあり。
Ｃ：２０分未満でノズル抜けあり。 (Evaluation of discharge stability)
A head having 360 nozzles is fixed to the upper part, a PET film (part number "PET50 K2411 PAT1E", manufactured by Lintec Corporation) is conveyed below the nozzles of the head at 15 m / min, and 10 kHz is transmitted from 180 nozzles to the PET film. The ink composition was ejected in 1 and continuous printing was performed. At the same time as printing, an image was formed by irradiating the ink composition adhered to the PET film with an LED having an emission wavelength peak of 395 nm. Every 5 minutes from the start of ejection, it was visually confirmed whether or not the ink composition was ejected from all the nozzles, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2. Further, when the ink composition was observed with an optical microscope, pigment particles (pigment aggregates) having a larger particle size than usual were confirmed in those whose ejection stability was evaluated as C.
A: Nozzle omission for 50 minutes or more.
B: Nozzle is missing in 20 minutes or more and less than 50 minutes.
C: Nozzle is missing in less than 20 minutes.

（顔料凝集の評価）
調製直後のインク組成物を、ろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．５Ａ）を用いてろ過した後に、ろ紙上に残存した異物を目視にて観察した。観察結果に基づいて、下記の評価基準で評価した。
Ａ：異物が認められなかった。
Ｂ：若干の異物が認められた。
Ｃ：多くの異物が認められた。 (Evaluation of pigment aggregation)
The ink composition immediately after preparation was filtered using a filter paper (No. 5A manufactured by Advantech Co., Ltd.), and then foreign substances remaining on the filter paper were visually observed. Based on the observation results, evaluation was made according to the following evaluation criteria.
A: No foreign matter was found.
B: Some foreign matter was found.
C: Many foreign substances were found.

（硬化性の評価）
バーコーターを用いて、インク組成物をＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０ＡＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）上に、硬化後の厚さが８μｍになるよう塗布して塗膜を作製した。その後、照射強度が１１００ｍＷ／ｃｍ²であり且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。
なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ²］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ²］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡＭＩＮＯＬＴＡＳＥＮＳＩＮＧ，ＩＮＣ．）製）を用いて行った。照射強度の結果に基づいて下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ²以下
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ²を超えて３００ｍＪ／ｃｍ²以下
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ²超 (Evaluation of curability)
Using a bar coater, the ink composition was applied onto a PET film (PET50A PL thin [trade name], manufactured by Lintec Corporation) so that the thickness after curing was 8 μm to prepare a coating film. Then, the coating film was cured by irradiating with ultraviolet rays having an irradiation intensity of 1100 mW / cm ² and a wavelength of 395 nm. The cured coating film (cured film) was rubbed 10 times with a weight of 100 g using a cotton swab to determine the curing energy (irradiation energy) at the time when no scratches were formed.
The irradiation energy [mJ / cm ² ] was obtained by measuring the irradiation intensity [mW / cm ² ] on the irradiated surface irradiated from the light source and multiplying this by the irradiation duration [s]. The irradiation intensity was measured using an ultraviolet intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by Konica Minolta SENSING, INC.). Based on the result of irradiation intensity, it was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
A: 200mJ / cm ² or less B: 200mJ / cm ² to greater than 300 mJ / cm ² or less C: 300mJ / cm ² than

また、２枚のフィルム（材質：高密度ポリエチレン、可塑剤：アジピン酸ジエチル、厚さ：１００μｍ）をそれぞれ同じ大きさの長方形に切り出し、それらの三辺同士をヒートシールして、パックを作製した。実施例１又は比較例１のインク組成物をそのパックに７００ｍＬ充填し、残りの一辺同士をヒートシールしてパックを密封した。そのパックの更に外側にアルミニウム蒸着膜（厚さ：１２μｍ）を形成し、インク組成物を充填したアルミ蒸着パックを得た。なお、上記フィルムに同様にしてアルミニウム蒸着膜を形成して得られた積層フィルムについて、水蒸気透過率を測定したところ、０．５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓであった。一方、アルミニウム蒸着膜を形成しないこと以外は上記と同様にして、それぞれ実施例１及び比較例１のインク組成物を充填したパックを得た。なお、上記フィルムにアルミニウム蒸着膜を形成することなく、そのフィルムの水蒸気透過率を測定したところ、３５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓであった。 In addition, two films (material: high-density polyethylene, plasticizer: diethyl adipic acid, thickness: 100 μm) were cut into rectangles of the same size, and their three sides were heat-sealed to prepare a pack. .. The pack was filled with 700 mL of the ink composition of Example 1 or Comparative Example 1, and the remaining sides were heat-sealed to seal the pack. An aluminum vapor deposition film (thickness: 12 μm) was formed on the outer side of the pack to obtain an aluminum vapor deposition pack filled with the ink composition. As for the laminated film obtained in the same manner to the film to form an aluminum deposited film was measured for water vapor transmission rate was 0.5g / m ² · 24hrs. On the other hand, packs filled with the ink compositions of Example 1 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as described above except that the aluminum vapor deposition film was not formed. Incidentally, without forming the aluminum deposited layer on the film was measured for water vapor permeability of the film was 35g / m ² · 24hrs.

計４個のパックを温度４０℃、相対湿度９０％の環境下に６ヶ月間保存した。保存後のパック内のインク組成物について水分量を測定したところ、アルミニウム蒸着膜を形成せずに実施例１のインク組成物を充填したものだけが１質量％を超えていた。このことから、パックを構成するフィルムの水蒸気透過率は、３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが好ましいことが分かった。 A total of 4 packs were stored for 6 months in an environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. When the water content of the ink composition in the pack after storage was measured, only the ink composition of Example 1 filled with the ink composition of Example 1 without forming the aluminum vapor deposition film exceeded 1% by mass. Therefore, water vapor transmission rate of the film constituting the pack, it was found that it is preferably not more than 30g / m ² · 24hrs.

実施例１及び６〜９と比較例１〜３及び６との対比により、インク組成物がＶＥＥＡを含有すると、特に硬化性に優れたものとなることが分かった。また、実施例１〜５と比較例４及び５との対比により、水分量が０．０５質量％以上１．０質量％以下であることにより、特に、吐出安定性及び保存安定性、あるいは、顔料凝集の抑制、吐出安定性及び硬化性に優れることが分かった。 By comparing Examples 1 and 6 to 9 with Comparative Examples 1 to 3 and 6, it was found that when the ink composition contained VEEA, the ink composition was particularly excellent in curability. Further, by comparing Examples 1 to 5 with Comparative Examples 4 and 5, the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, so that the discharge stability and the storage stability are particularly stable. It was found that it was excellent in suppressing pigment aggregation, ejection stability and curability.

なお、比較例４と比較例６との対比から、インク組成物がＶＥＥＡを含有しない場合は、水分量が０．０５質量％以下であっても、保存安定性及び吐出安定性に劣るものではないことが分かった。さらに、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ（商品名）の含有量を４．０質量％から９．０質量％に変更し、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（商品名）の含有量を６．０質量％から１．０質量％に変更した以外は比較例５と同様にして調製したインク組成物では、光重合開始剤であるｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名）が溶解し難くなることが確認された。 From the comparison between Comparative Example 4 and Comparative Example 6, when the ink composition does not contain VEEA, even if the water content is 0.05% by mass or less, the storage stability and ejection stability are not inferior. It turned out not. Furthermore, the content of Irgacure TPO (trade name) was changed from 4.0% by mass to 9.0% by mass, and the content of Irgacure 369 (trade name) was changed from 6.0% by mass to 1.0% by mass. It was confirmed that in the ink composition prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except that the photopolymerization initiator, mass36000 (trade name) was difficult to dissolve.

４０…インクカートリッジ、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部、８０…切欠き部、８２…押さえ部、８４…鉤部、８６…溝部。 40 ... ink cartridge, 70 ... ink pack, 72 ... cartridge case, 74 ... ink supply port, 76 ... main body case, 78 ... lid, 80 ... notch, 82 ... holding part, 84 ... hook, 86 ... groove ..

Claims

With the container
An accommodating body comprising an inkjet composition filled in the container.
The container, water vapor transmission rate of the members constituting the, 40 ° C., and a ^30g / m 2 · 24hrs or less under a relative humidity of 90% for,
The inkjet composition contains a polymerizable compound, a photopolymerization initiator and,
The polymerizable compound contains a polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, and a monofunctional monomer.
The content of the monofunctional monomer is 30% by mass or more based on the total amount of the composition.
An inclusion body in which the content of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring contained as the monofunctional monomer is 5% by mass or more based on the total amount of the composition.

With the container
A sealing member that stores and seals the container,
An accommodating body comprising an inkjet composition filled in the container.
The sealing member, the water vapor transmission rate, 40 ° C., and a ^30g / m 2 · 24hrs or less under a relative humidity of 90% for,
The inkjet composition contains a polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring, and a photopolymerization initiator.
An inclusion body in which the content of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring is 5% by mass or more based on the total amount of the composition.

The container according to claim 1 or 2, wherein the inkjet composition is a radical polymerization type ultraviolet curable composition.

The container according to any one of claims 1 to 3, wherein the photopolymerization initiator is an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator.

The container according to any one of claims 1 to 4, which contains the polymerizable compound in an amount of 50 to 70% by mass based on the total amount of the inkjet composition.

As the polymerizable compound, the following general formula (1):
CH ₂ = CR ^1- COOR ^2- O-CH = CH-R ³ ... (1)
(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms. The container according to any one of claims 1 to 5, which contains a polymerizable compound represented by ().

The container according to any one of claims 1 to 6, wherein the water content is 0.05% by mass or more and 0.5% by mass or less with respect to the total amount of the inkjet composition.

An inkjet method comprising an attachment step of adhering the inkjet composition according to any one of claims 1 to 7 to an object to be ejected.

The inkjet method according to claim 8, further comprising a curing step of irradiating the inkjet composition adhered to the ejected body with light by an ultraviolet light emitting diode having an emission peak wavelength in the range of 360 to 420 nm to cure the composition.