JP6786421B2 - Polarizing plate set and liquid crystal panel - Google Patents

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Description

本発明は、高温環境下で液晶パネルの反りが抑制される偏光板のセット、並びにそれを用いた液晶パネルに関するものである。 The present invention relates to a set of polarizing plates in which warpage of a liquid crystal panel is suppressed in a high temperature environment, and a liquid crystal panel using the same.

近年、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量でかつ薄型の液晶ディスプレイが、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニター、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。液晶技術の発展に伴い、さまざまなモードの液晶ディスプレイが提案され、応答速度やコントラスト、狭視野角といった液晶ディスプレイの問題点が解消されつつある。また、モバイル用の液晶ディスプレイの普及に伴い液晶パネルにも薄く軽いものが求められている。 In recent years, low power consumption, low voltage operation, lightweight and thin liquid crystal displays have rapidly become widespread as information display devices such as mobile phones, personal digital assistants, computer monitors, and televisions. With the development of liquid crystal technology, various modes of liquid crystal displays have been proposed, and problems of liquid crystal displays such as response speed, contrast, and narrow viewing angle are being solved. In addition, with the spread of mobile liquid crystal displays, thin and light liquid crystal panels are required.

液晶パネルの薄型化に伴い、高温環境下で液晶セルに貼合された偏光板の収縮により液晶パネルが反ることで最終製品の筐体に収まらないなどの問題がある。 As the liquid crystal panel becomes thinner, there is a problem that the liquid crystal panel warps due to shrinkage of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell in a high temperature environment and does not fit in the housing of the final product.

このような液晶表示パネルの反りを抑制するために、以前から液晶セルの視認側と液晶セルの視認側とは反対側(背面側)に配置する偏光板の厚さを変更することで液晶表示パネルの反りを抑制する手法が開発されている。例えば、特開2012−58429号公報(特許文献1)では、液晶セルの視認側に配置する偏光板の偏光膜(本発明でいう偏光フィルム)の厚さを、液晶セルの背面側に配置する偏光膜より薄くすることで液晶表示パネルの反りを抑制する方法が記載されている。 In order to suppress such warpage of the liquid crystal display panel, the liquid crystal display has been changed by changing the thickness of the polarizing plate arranged on the side (rear side) opposite to the visual side of the liquid crystal cell and the visual side of the liquid crystal cell. A method for suppressing the warp of the panel has been developed. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-58429 (Patent Document 1), the thickness of the polarizing film (polarizing film in the present invention) of the polarizing plate arranged on the visual side of the liquid crystal cell is arranged on the back side of the liquid crystal cell. A method of suppressing warpage of a liquid crystal display panel by making it thinner than a polarizing film is described.

また、特開2013−37115号公報(特許文献2)には、視認側の光学積層体に含まれる偏光膜(本発明で言う偏光フィルム)を、視認側とは反対側に配置されている光学積層体に含まれる偏光膜よりも5μm以上厚くすることで液晶パネルの反りを抑制する手法が提示されている。しかし、液晶パネルの反りの抑制については、未だ改良の余地が大きい。 Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-37115 (Patent Document 2), an optical polarizing film (polarizing film referred to in the present invention) included in an optical laminate on the viewing side is arranged on the side opposite to the viewing side. A method of suppressing warpage of a liquid crystal panel by making it thicker than the polarizing film contained in the laminated body by 5 μm or more has been proposed. However, there is still much room for improvement in suppressing the warp of the liquid crystal panel.

特開2012−58429号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-58429 特開2013−37115号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-37115

本発明の目的は、高温環境下で液晶パネルの反りを抑制できる偏光板のセット、及びこの偏光板のセットを液晶セルに貼合してなる液晶パネルを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a set of polarizing plates capable of suppressing warpage of a liquid crystal panel in a high temperature environment, and a liquid crystal panel formed by bonding the set of polarizing plates to a liquid crystal cell.

[1]液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とのセットであって、
前記背面側偏光板は、輝度向上フィルムと吸収型偏光板とが積層された構成を有し、前記液晶セルの背面側に配置する際に前記液晶セルに接する表面から前記輝度向上フィルムまでの距離が100μm以下であり、
前記視認側偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率と、前記背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率との比が0.62以上1.25以下である偏光板のセット。
[2]前記視認側偏光板及び前記背面側偏光板は、それぞれ偏光フィルムを有し、
前記視認側偏光板が有する偏光フィルムの厚みと前記背面側偏光板が有する偏光フィルムの厚みがともに15μm以下である[1]に記載の偏光板のセット。
[3]前記視認側偏光板は、その吸収軸が前記液晶セルの長辺方向と略平行であり、前記背面側偏光板は、その吸収軸が前記液晶セルの短辺方向と略平行である[1]または[2]に記載の偏光板のセット。
[4]液晶セルと、[1]〜[3]のいずれかに記載の偏光板のセットとを含み、
前記液晶セルの視認側に前記視認側偏光板が配置され、前記液晶セルの背面側に前記背面側偏光板が配置されており、85℃で240時間加熱したときの反り量の絶対値が、0.5mm以下である液晶パネル。
[1] A set of a viewing-side polarizing plate arranged on the viewing side of the liquid crystal cell and a back-side polarizing plate arranged on the back side of the liquid crystal cell.
The back side polarizing plate has a structure in which a brightness improving film and an absorption type polarizing plate are laminated, and the distance from the surface in contact with the liquid crystal cell to the brightness improving film when arranged on the back side of the liquid crystal cell. Is 100 μm or less,
The dimensional change rate in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours, and the absorption axis direction when the absorption type polarizing plate included in the back surface side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours. A set of polarizing plates whose ratio to the dimensional change rate is 0.62 or more and 1.25 or less.
[2] The viewing side polarizing plate and the back surface side polarizing plate each have a polarizing film.
The set of polarizing plates according to [1], wherein both the thickness of the polarizing film of the viewing-side polarizing plate and the thickness of the polarizing film of the back-side polarizing plate are 15 μm or less.
[3] The absorption axis of the viewing side polarizing plate is substantially parallel to the long side direction of the liquid crystal cell, and the absorption axis of the back surface side polarizing plate is substantially parallel to the short side direction of the liquid crystal cell. The set of polarizing plates according to [1] or [2].
[4] The liquid crystal cell and the set of the polarizing plate according to any one of [1] to [3] are included.
The viewing side polarizing plate is arranged on the viewing side of the liquid crystal cell, and the back surface side polarizing plate is arranged on the back side of the liquid crystal cell, and the absolute value of the amount of warpage when heated at 85 ° C. for 240 hours is determined. A liquid crystal panel of 0.5 mm or less.

本発明によれば、液晶パネルにおける高温環境下での反りを解消することができ、高温環境下であっても最終製品の筐体に収まる液晶パネルを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to eliminate the warp of the liquid crystal panel in a high temperature environment, and it is possible to obtain a liquid crystal panel that fits in the housing of the final product even in a high temperature environment.

本発明に係る偏光板のセットにおける好ましい層構成の例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows the example of the preferable layer structure in the set of the polarizing plate which concerns on this invention. 本発明に係る偏光板のセットにおける好ましい層構成の例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows the example of the preferable layer structure in the set of the polarizing plate which concerns on this invention. 本発明に係る偏光板のセットにおける好ましい層構成の例を示す概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which shows the example of the preferable layer structure in the set of the polarizing plate which concerns on this invention. 本発明に用いられる反射偏光フィルムの一例の概略図である。It is the schematic of an example of the reflection polarizing film used in this invention.

以下、本発明に係る偏光板のセット及びこれを用いた液晶パネルについて適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the set of the polarizing plate according to the present invention and the liquid crystal panel using the same will be described with reference to the drawings as appropriate, but the present invention is not limited to these embodiments.

本発明の偏光板のセットは、視認側偏光板30と背面側偏光板60とから構成される。
図1を参照して、本発明にかかる視認側偏光板30及び背面側偏光板60の層構成を説明する。図1において視認側偏光板30は、偏光フィルム32の両面に保護フィルム31a、31bがそれぞれ貼合されたものである。保護フィルム31aにおける偏光フィルム32との貼合面とは反対側の面には表面処理層を形成することも有用である。背面側偏光板60について、本発明において吸収型偏光板50は、偏光フィルム52の少なくとも一方の面に保護フィルムを有し、図1に示すように偏光フィルム52の両面に保護フィルム51a、51bが貼合されて形成されていてもよい。さらに接着層54を介して吸収型偏光板50に輝度向上フィルム61が積層されて背面側偏光板60が形成される。これらの偏光板は、それぞれ粘着剤層33、53を介して液晶セルに貼合され、液晶パネルが形成される。
The set of polarizing plates of the present invention is composed of a viewing side polarizing plate 30 and a back surface side polarizing plate 60.
The layer structure of the viewing side polarizing plate 30 and the back surface side polarizing plate 60 according to the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 1, the viewing-side polarizing plate 30 has protective films 31a and 31b bonded to both sides of the polarizing film 32, respectively. It is also useful to form a surface treatment layer on the surface of the protective film 31a opposite to the surface to be bonded to the polarizing film 32. Regarding the back side polarizing plate 60, in the present invention, the absorption type polarizing plate 50 has a protective film on at least one surface of the polarizing film 52, and as shown in FIG. 1, protective films 51a and 51b are provided on both sides of the polarizing film 52. It may be formed by laminating. Further, the brightness improving film 61 is laminated on the absorption type polarizing plate 50 via the adhesive layer 54 to form the back side polarizing plate 60. These polarizing plates are attached to the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layers 33 and 53, respectively, to form a liquid crystal panel.

前記背面側偏光板において、液晶セルから輝度向上フィルム61までの距離は100μm以下であり、90μm以下であることが好ましく、80μm以下であることがより好ましく、60μm以下であってもよい。下限は特に限定されないが、通常5μm以上であり、より典型的には10μm以上である。また、前記視認側偏光板30を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率と、前記背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板50を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率との比は、0.62以上1.25以下であり、0.65以上1.2以下であることが好ましく、0.75以上1.15以下であることがより好ましい。なお本発明において液晶セルから輝度向上フィルムまでの距離とは、背面側偏光板における液晶セルと接する面(例えば図1〜3では粘着剤層53の液晶セルに接する面がこれに相当する。)から輝度向上フィルムにおける液晶セル側の面までの距離のことをいう。 In the back-side polarizing plate, the distance from the liquid crystal cell to the brightness improving film 61 is 100 μm or less, preferably 90 μm or less, more preferably 80 μm or less, and may be 60 μm or less. The lower limit is not particularly limited, but is usually 5 μm or more, and more typically 10 μm or more. Further, the rate of dimensional change in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate 30 is heated at 85 ° C. for 100 hours and the absorption type polarizing plate 50 included in the back surface side polarizing plate when heated at 85 ° C. for 100 hours. The ratio to the dimensional change rate in the absorption axis direction is 0.62 or more and 1.25 or less, preferably 0.65 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.75 or more and 1.15 or less. preferable. In the present invention, the distance from the liquid crystal cell to the brightness improving film corresponds to the surface of the backside polarizing plate in contact with the liquid crystal cell (for example, in FIGS. 1 to 3, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 53 in contact with the liquid crystal cell corresponds to this). It refers to the distance from the surface of the brightness improving film to the surface on the liquid crystal cell side.

液晶パネルの反り量は、液晶セルから最も最外層に配置される輝度向上フィルムの影響が大きい。このため、液晶パネルと輝度向上フィルムの距離が上記を満たし、さらに視認側偏光板30及び背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板50が85℃にて100時間加熱したときの吸収軸方向の寸法変化率を上記の範囲にすることで、液晶パネルの反り量を小さくすることができる。 The amount of warpage of the liquid crystal panel is greatly affected by the brightness improving film arranged on the outermost layer from the liquid crystal cell. Therefore, the distance between the liquid crystal panel and the brightness improving film satisfies the above, and the absorption type polarizing plate 50 included in the viewing side polarizing plate 30 and the back side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours in the absorption axis direction. By setting the dimensional change rate within the above range, the amount of warpage of the liquid crystal panel can be reduced.

図2,3に示すように、本発明において、輝度向上フィルムを液晶セルにより近づけられることから、前記背面側偏光板60に含まれる吸収型偏光板50は偏光フィルムの片面にのみ保護フィルムを有することも好ましい構成である。このように、輝度向上フィルムを液晶セルに近い位置に配置することにより、輝度向上フィルムの寸法変化により生じた力が液晶パネルの反りに及ぼす影響を小さくすることができる。 As shown in FIGS. 2 and 3, in the present invention, since the brightness improving film can be brought closer to the liquid crystal cell, the absorbent polarizing plate 50 included in the back side polarizing plate 60 has a protective film only on one side of the polarizing film. This is also a preferable configuration. By arranging the brightness improving film at a position close to the liquid crystal cell in this way, it is possible to reduce the influence of the force generated by the dimensional change of the brightness improving film on the warp of the liquid crystal panel.

さらに、前記視認側偏光板は、その吸収軸が液晶セルの長辺方向と略平行であり、前記背面側偏光板は、その吸収軸が液晶セルの短辺方向と略平行である配置をとることが好ましい。略平行とは厳密に平行であることに限定されず、例えば偏光板の吸収軸と液晶セルの各辺とのなす角は5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましく、1°以下であることがさらに好ましい。このような軸構成をとると、より顕著に液晶パネルの反りを小さくすることができる。 Further, the viewing side polarizing plate has an arrangement in which its absorption axis is substantially parallel to the long side direction of the liquid crystal cell, and the back surface side polarizing plate has an arrangement in which its absorption axis is substantially parallel to the short side direction of the liquid crystal cell. Is preferable. Approximately parallel is not limited to being strictly parallel. For example, the angle formed by the absorption axis of the polarizing plate and each side of the liquid crystal cell is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less. It is more preferably 1 ° or less. With such an axial configuration, the warp of the liquid crystal panel can be reduced more remarkably.

また、本発明によれば上記の視認側偏光板30および背面側偏光板60が粘着剤層を介して液晶セルに積層された液晶パネルも提供される。 Further, according to the present invention, there is also provided a liquid crystal panel in which the above-mentioned viewing side polarizing plate 30 and back side polarizing plate 60 are laminated on a liquid crystal cell via an adhesive layer.

以下、本発明の偏光板のセット及び液晶パネルを構成する部材について詳細に説明する。また、視認側偏光板が有する偏光フィルム32と、背面側偏光板が有する偏光フィルム52とを総称して単に偏光フィルムと呼称することがあり、保護フィルム31aと保護フィルム31bと保護フィルム51aと保護フィルム51bとを総称して単に保護フィルムと呼称することがある。 Hereinafter, the set of the polarizing plate of the present invention and the members constituting the liquid crystal panel will be described in detail. Further, the polarizing film 32 included in the viewing-side polarizing plate and the polarizing film 52 included in the back-side polarizing plate may be collectively referred to simply as a polarizing film, and the protective film 31a, the protective film 31b, and the protective film 51a are protected. The film 51b may be collectively referred to simply as a protective film.

[偏光フィルム32、52]
偏光フィルム32、52としては、前記の寸法変化率及び偏光フィルムの厚さを満たす限り、任意の適切なものを用いることができる。偏光フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理して架橋させる工程、及びホウ酸水溶液による架橋処理後に水洗する工程を経て、製造される。
[Polarizing films 32, 52]
As the polarizing films 32 and 52, any suitable one can be used as long as the above-mentioned dimensional change rate and the thickness of the polarizing film are satisfied. The polarizing film is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing a bicolor dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a bicolor dye, and a polyvinyl having the bicolor dye adsorbed. It is produced through a step of treating an alcohol-based resin film with an aqueous boric acid solution and cross-linking the film, and a step of washing with water after the cross-linking treatment with the aqueous boric acid solution.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。 The polyvinyl alcohol-based resin can be produced by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. The polyvinyl acetate-based resin can be a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith, in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用可能である。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは1,500〜5,000程度である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂原反フィルムの膜厚は、例えば10〜100μm程度、好ましくは10〜50μm程度である。 A film formed of such a polyvinyl alcohol-based resin is used as a raw film for a polarizing film. The method for forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and the film can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based resin raw film is, for example, about 10 to 100 μm, preferably about 10 to 50 μm.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの縦一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。縦一軸延伸を染色の後で行う場合、この縦一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で縦一軸延伸を行うこともできる。縦一軸延伸には、周速の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また縦一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸により行ってもよいし、水等の溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸により行ってもよい。延伸倍率は、通常3〜8倍程度である。 The longitudinal uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film can be performed before dyeing with a dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When the longitudinal uniaxial stretching is performed after dyeing, the longitudinal uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, longitudinal uniaxial stretching can also be performed at the plurality of stages shown here. For the longitudinal uniaxial stretching, a method of uniaxial stretching between rolls having different peripheral speeds, a method of uniaxial stretching using a thermal roll, and the like can be adopted. Further, the longitudinal uniaxial stretching may be carried out by dry stretching in which stretching is performed in the atmosphere, or by wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swollen using a solvent such as water. The draw ratio is usually about 3 to 8 times.

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。 Dyeing of the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye can be performed, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic organic dye is used as the dichroic dye. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to a treatment of swelling by immersing it in water before the dyeing treatment.

二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。
この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01〜1重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.5〜20重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常20〜40℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常20〜1,800秒程度である。
When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide for dyeing is usually adopted.
The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. Is. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 40 ° C. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually about 20 to 1,800 seconds.

一方、二色性色素として二色性の有機染料を用いる場合は、通常、水溶性の二色性有機染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性有機染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-4〜10重量部程度であり、好ましくは1×10-3〜1重量部である。この染料水溶液は、硫酸ナトリウムのような無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性有機染料水溶液の温度は、通常20〜80℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間(染色時間)は、通常10〜1,800秒程度である。 On the other hand, when a dichroic organic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye and dyeing is usually adopted. The content of the dichroic organic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. This aqueous dye solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the dichroic organic dye aqueous solution used for dyeing is usually about 20 to 80 ° C. The immersion time (staining time) in this aqueous solution is usually about 10 to 1,800 seconds.

二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法により、行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.1〜15重量部程度であり、好ましくは5〜12重量部である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常60〜1,200秒程度であり、好ましくは150〜600秒、さらに好ましくは200〜400秒である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃、さらに好ましくは60〜80℃である。 The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed polyvinyl alcohol-based resin film in a boric acid-containing aqueous solution. The content of boric acid in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time in the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, and more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C., and more preferably 60 to 80 ° C.

ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬する方法により、行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度である。また浸漬時間は、通常1〜120秒程度である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the washing treatment is usually about 5 to 40 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds.

水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルムが得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常30〜100℃程度であり、好ましくは50〜80℃である。乾燥処理の時間は、通常60〜600秒程度であり、好ましくは120〜600秒である。乾燥処理により、偏光フィルム中の水分率は実用程度にまで低減される。その水分率は、通常5〜20重量%程度であり、好ましくは8〜15重量%である。水分率が5重量%を下回ると、偏光フィルムの可撓性が失われ、乾燥後に損傷したり、破断したりすることがある。また水分率が20重量%を超えると、熱安定性が不足する傾向にある。 After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polarizing film. The drying process can be performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C. The drying treatment time is usually about 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds. By the drying treatment, the moisture content in the polarizing film is reduced to a practical level. The water content is usually about 5 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight. If the moisture content is less than 5% by weight, the polarizing film loses its flexibility and may be damaged or broken after drying. Further, when the water content exceeds 20% by weight, the thermal stability tends to be insufficient.

以上のようにして、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向した偏光フィルムを製造することができる。 As described above, a polarizing film in which the dichroic dye is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol-based resin film can be produced.

また、偏光フィルムの製造工程におけるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸、染色、ホウ酸処理、水洗工程、乾燥工程は、例えば、特開2012−159778号に記載されている方法に準じて行ってもよい。この文献記載の方法では、基材フィルムへのポリビニルアルコール系樹脂のコーティングにより、偏光フィルムとなるポリビニルアルコール系樹脂層
を形成する方法を用いることも有用である。
Further, the stretching, dyeing, boric acid treatment, washing step, and drying step of the polyvinyl alcohol-based resin film in the polarizing film manufacturing step may be performed according to the method described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-159778. .. In the method described in this document, it is also useful to use a method of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer to be a polarizing film by coating a base film with a polyvinyl alcohol-based resin.

偏光フィルムの収縮力を低く抑え偏光板を所望の寸法変化率とするためには、偏光フィルムの厚さを15μm以下とすることが好ましく、15μm未満としてもよい。良好な光学特性を付与できるという点で、偏光フィルムの厚みは通常3μm以上である。 In order to suppress the shrinkage force of the polarizing film to a low level and obtain a desired dimensional change rate of the polarizing plate, the thickness of the polarizing film is preferably 15 μm or less, and may be less than 15 μm. The thickness of the polarizing film is usually 3 μm or more in that good optical characteristics can be imparted.

[保護フィルム31a、31b、51a、51b]
保護フィルム31a、31b、51a、51bとしては、適宜の透明樹脂から形成されているものを用いることができる。具体的には、透明性や均一な光学特性、機械強度、熱安定性などに優れるポリマーからなるものを用いるのが好ましい。このような透明樹脂膜としては、例えば、トリアセチルセルロース及びジアセチルセルロース等のセルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリメチル(メタ)アクリレート及びポリエチル(メタ)アクリレート等のアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルスルホン系フィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリノルボルネン系フィルムなどを用いることができるが、これらに限定されるものではない。
[Protective films 31a, 31b, 51a, 51b]
As the protective films 31a, 31b, 51a, 51b, those formed of an appropriate transparent resin can be used. Specifically, it is preferable to use a polymer having excellent transparency, uniform optical properties, mechanical strength, thermal stability and the like. Examples of such a transparent resin film include cellulose-based films such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate and polybutylene terephthalate, polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate. Acrylic film, polycarbonate film, polyether sulfone film, polysulfone film, polyimide film, polyolefin film, polynorbornene film and the like can be used, but the present invention is not limited thereto.

視認側偏光板30に適用される保護フィルム31a,31b及び背面側偏光板60に適用される保護フィルム51a,51bは、それぞれが独立して同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。 The protective films 31a and 31b applied to the viewing side polarizing plate 30 and the protective films 51a and 51b applied to the back side polarizing plate 60 may be independently the same or different. May be good.

上記の保護フィルムは、偏光フィルムへの貼合に先立って、その貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理などの易接着処理が施されてもよい。保護フィルムの厚さは、通常5〜200μm程度の範囲で、好ましくは10μm以上であり、また好ましくは80μm以下、さらに好ましくは40μm以下である。 Prior to bonding the above-mentioned protective film to the polarizing film, the bonded surface may be subjected to an easy-adhesion treatment such as a saponification treatment, a corona treatment, a primer treatment, or an anchor coating treatment. The thickness of the protective film is usually in the range of about 5 to 200 μm, preferably 10 μm or more, preferably 80 μm or less, and more preferably 40 μm or less.

また、所望の表面光学特性又はその他の特徴を付与するために、保護フィルム31aの外面にコーティング層(表面処理層35)を設けることができる。コーティング層の具体例は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層を含む。コーティング層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。 In addition, a coating layer (surface treatment layer 35) can be provided on the outer surface of the protective film 31a in order to impart desired surface optical characteristics or other characteristics. Specific examples of the coating layer include a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer. The method for forming the coating layer is not particularly limited, and a known method can be used.

また、保護フィルム31aに、偏光サングラス越しに画面を見たときの視認性を改善するための位相差板を用いてもよい。位相差板としてλ/4波長板を配置することが視認性向上の観点から望ましい。また、長尺上の偏光フィルムと積層する際に、長尺の長辺方向に対してのなす角が略45°もしくは135°に延伸されているとロールツーロールで偏光板作製できるため好ましい。 Further, the protective film 31a may use a retardation plate for improving visibility when the screen is viewed through polarized sunglasses. It is desirable to arrange a λ / 4 wave plate as a retardation plate from the viewpoint of improving visibility. Further, when laminating with a long polarizing film, it is preferable that the angle formed by the long side in the long side direction is stretched to approximately 45 ° or 135 ° because a polarizing plate can be produced by roll-to-roll.

液晶セルが横電解(IPS:In−Plane Switching)モードである場合、そのIPSモード液晶セルが本来有する広視野角特性を損なわないために、保護フィルム31b、及び保護フィルム51bは、厚み方向の位相差値Rthが−10〜10nmの範囲にあることが好ましい。また、面内の位相差値Reも−10〜10nmの範囲にあることが好ましい。 When the liquid crystal cell is in the transverse electrolysis (IPS: In-Plane Switching) mode, the protective film 31b and the protective film 51b are positioned in the thickness direction so as not to impair the wide viewing angle characteristics inherent in the IPS mode liquid crystal cell. The phase difference value Rth is preferably in the range of -10 to 10 nm. Further, the in-plane retardation value Re is also preferably in the range of -10 to 10 nm.

厚み方向の位相差値Rthは、面内の平均屈折率から厚み方向の屈折率を差し引いた値にフィルムの厚みを乗じて得られる値であって、下記式(a)で定義される。また、面内の位相差値Reは、面内の屈折率差にフィルムの厚みを乗じて得られる値であって、下記式(b)で定義される。
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (a)
Re=(nx−ny)×d (b)
The retardation value Rth in the thickness direction is a value obtained by multiplying the value obtained by subtracting the refractive index in the thickness direction from the average refractive index in the plane by the thickness of the film, and is defined by the following equation (a). The in-plane retardation value Re is a value obtained by multiplying the in-plane refractive index difference by the thickness of the film, and is defined by the following equation (b).
Rth = [(nx + ny) / 2-nz] × d (a)
Re = (nx-ny) x d (b)

式中、nxはフィルム面内のx軸方向(面内遅相軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内のy軸方向(面内進相軸方向であって、面内でx軸に直交する方向)の屈折率であり、nz はフィルム面に垂直なz軸方向(厚み方向)の屈折率であり、そしてdはフィルムの厚さである。 In the equation, nx is the refractive index in the in-plane x-axis direction (in-plane slow-phase axial direction), and ny is the in-plane y-axis direction (in-plane advancing axial direction, x in-plane). The refractive index in the direction perpendicular to the axis), nz is the refractive index in the z-axis direction (thickness direction) perpendicular to the film surface, and d is the thickness of the film.

ここで、位相差値は、可視光の中心付近である500〜650nm程度の範囲で任意の波長における値でありうるが、本明細書では波長590nmにおける位相差値を標準とする。厚み方向の位相差値Rth及び面内の位相差値Reは、市販の各種位相差計を用いて測定することができる。 Here, the phase difference value can be a value at an arbitrary wavelength in the range of about 500 to 650 nm near the center of visible light, but in the present specification, the phase difference value at a wavelength of 590 nm is used as a standard. The phase difference value Rth in the thickness direction and the in-plane phase difference value Re can be measured using various commercially available phase difference meters.

保護フィルムの厚み方向の位相差値Rthを−10〜10nmの範囲内に制御する方法としては、フィルムを作製するときに、面内及び厚み方向に残留するゆがみを極力小さくする方法が挙げられる。例えば、上記溶剤キャスト法においては、その流延樹脂溶液を乾燥するときに生じる面内及び厚み方向の残留収縮歪みを、熱処理によって緩和させる方法などが採用できる。一方、上記溶融押出法においては、樹脂フィルムをダイから押し出し、冷却するまでの間に延伸されることを防ぐため、ダイから冷却ドラムまでの距離を極力縮めるとともに、押出し量と冷却ドラムの回転速度をフィルムが延伸されないよう制御する方法などが採用できる。また、溶剤キャスト法と同様に、得られたフィルムに残留する歪みを熱処理によって緩和させる方法も採用できる。 As a method of controlling the retardation value Rth in the thickness direction of the protective film within the range of -10 to 10 nm, there is a method of minimizing the distortion remaining in the plane and in the thickness direction when the film is produced. For example, in the solvent casting method, a method of relaxing the residual shrinkage strain in the in-plane and thickness directions generated when the cast resin solution is dried by heat treatment can be adopted. On the other hand, in the melt extrusion method, the distance from the die to the cooling drum is shortened as much as possible, and the extrusion amount and the rotation speed of the cooling drum are reduced in order to prevent the resin film from being extruded from the die and stretched before being cooled. A method of controlling the film so that the film is not stretched can be adopted. Further, as in the solvent casting method, a method of alleviating the strain remaining on the obtained film by heat treatment can also be adopted.

[輝度向上フィルム61]
本発明の背面側偏光板60は、輝度向上フィルム61と吸収型偏光板50とが積層された構成を有する。輝度向上フィルム61としては、代表的には、直線偏光分離型の反射偏光フィルムが挙げられる。図4は、本発明に用いられる反射偏光フィルムの一例の概略断面図である。反射偏光フィルム61は、複屈折性を有する層Aと複屈折性を実質的に有さない層Bとが交互に積層された多層積層体である。例えば、図示例では、A層のx軸方向の屈折率nxがy軸方向の屈折率nyより大きく、B層のx軸方向の屈折率nxとy軸方向の屈折率nyとは実質的に同一である。したがって、A層とB層との屈折率差は、x軸方向において大きく、y軸方向においては実質的にゼロである。その結果、x軸方向が反射軸となり、y軸方向が透過軸となる。A層とB層とのx軸方向における屈折率差は、好ましくは0.2〜0.3である。なお、x軸方向は、反射偏光フィルムの延伸方向に対応する。
[Brightness improving film 61]
The back side polarizing plate 60 of the present invention has a structure in which a brightness improving film 61 and an absorption type polarizing plate 50 are laminated. A typical example of the brightness improving film 61 is a linearly polarized light separation type reflective polarizing film. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an example of the reflective polarizing film used in the present invention. The reflective polarizing film 61 is a multi-layer laminated body in which layers A having birefringence and layers B having substantially no birefringence are alternately laminated. For example, in the illustrated example, the refractive index nx in the x-axis direction of the A layer is larger than the refractive index ny in the y-axis direction, and the refractive index nx in the x-axis direction of the B layer and the refractive index ny in the y-axis direction are substantially the same. It is the same. Therefore, the difference in refractive index between the A layer and the B layer is large in the x-axis direction and substantially zero in the y-axis direction. As a result, the x-axis direction becomes the reflection axis, and the y-axis direction becomes the transmission axis. The difference in refractive index between the A layer and the B layer in the x-axis direction is preferably 0.2 to 0.3. The x-axis direction corresponds to the stretching direction of the reflective polarizing film.

上記A層は、好ましくは、延伸により複屈折性を発現する材料で構成される。このような材料の代表例としては、ナフタレンジカルボン酸ポリエステル(例えば、ポリエチレンナフタレート)、ポリカーボネートおよびアクリル系樹脂(例えば、ポリメチルメタクリレート)が挙げられる。ポリエチレンナフタレートが好ましい。上記B層は、好ましくは、延伸しても複屈折性を実質的に発現しない材料で構成される。このような材料の代表例としては、ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とのコポリエステルが挙げられる。 The layer A is preferably composed of a material that exhibits birefringence by stretching. Representative examples of such materials include polyester naphthalenedicarboxylic acid (eg, polyethylene naphthalate), polycarbonate and acrylic resins (eg, polymethylmethacrylate). Polyethylene naphthalate is preferred. The B layer is preferably composed of a material that does not substantially exhibit birefringence even when stretched. A typical example of such a material is a copolyester of naphthalenedicarboxylic acid and terephthalic acid.

反射偏光フィルムは、A層とB層との界面において、第1の偏光方向を有する光(例えば、p波)を透過し、第1の偏光方向とは直交する第2の偏光方向を有する光(例えば、s波)を反射する。反射した光は、A層とB層との界面において、一部が第1の偏光方向を有する光として透過し、一部が第2の偏光方向を有する光として反射する。反射偏光フィルムの内部において、このような反射および透過が多数繰り返されることにより、光の利用効率を高めることができる。 The reflective polarizing film transmits light having a first polarization direction (for example, p-wave) at the interface between the A layer and the B layer, and has a second polarization direction orthogonal to the first polarization direction. (For example, s wave) is reflected. At the interface between the A layer and the B layer, the reflected light is partially transmitted as light having a first polarization direction and partially reflected as light having a second polarization direction. By repeating such reflection and transmission in large numbers inside the reflective polarizing film, it is possible to improve the efficiency of light utilization.

好ましくは、反射偏光フィルム61は、偏光フィルム52と反対の最外層として反射層Rを含む。反射層Rを設けることにより、最終的に利用されずに反射偏光フィルムの最外部に戻ってきた光をさらに利用することができるので、光の利用効率をさらに高めることができる。反射層Rは、代表的には、ポリエステル樹脂層の多層構造により反射機能を発現する。 Preferably, the reflective polarizing film 61 includes a reflective layer R as the outermost layer opposite to the polarizing film 52. By providing the reflective layer R, it is possible to further utilize the light that has returned to the outermost side of the reflective polarizing film without being finally utilized, so that the efficiency of light utilization can be further improved. The reflective layer R typically exhibits a reflective function due to the multilayer structure of the polyester resin layer.

反射偏光フィルムの全体厚みは、目的、反射偏光フィルムに含まれる層の合計数等に応じて適切に設定され得る。高温環境時の寸法変化を抑える観点から、反射偏光フィルムの全体厚みは、好ましくは15μm〜50μmであり、より好ましくは30μm以下である。 The total thickness of the reflective polarizing film can be appropriately set according to the purpose, the total number of layers contained in the reflective polarizing film, and the like. From the viewpoint of suppressing dimensional changes in a high temperature environment, the overall thickness of the reflective polarizing film is preferably 15 μm to 50 μm, more preferably 30 μm or less.

反射偏光フィルムとしては、例えば、特表平9−507308号公報に記載のものが使用され得る。 As the reflective polarizing film, for example, those described in JP-A-9-507308 can be used.

反射偏光フィルム61は、市販品をそのまま用いてもよく、市販品を2次加工(例えば、延伸)して用いてもよい。市販品としては、例えば、3M社製の商品名DBEFやAPFが挙げられる。 As the reflective polarizing film 61, a commercially available product may be used as it is, or the commercially available product may be used after secondary processing (for example, stretching). Examples of commercially available products include trade names DBEF and APF manufactured by 3M.

[偏光フィルムと保護フィルムとの貼合]
偏光フィルムと保護フィルムとの貼合は、接着剤又は粘着剤により貼合することができる。偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する接着剤層は、その厚さを0.01〜30μm程度とすることができ、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.05〜5μmである。接着剤層の厚さがこの範囲にあれば、積層される保護フィルムと偏光フィルムとの間に浮きや剥がれを生じず、実用上問題のない接着力が得られる。偏光フィルムと保護フィルムとを貼合する粘着剤層は、その厚さを5〜50μm程度とすることができ、好ましくは5〜30μm、さらに好ましくは10〜25μmである。
[Attachment of polarizing film and protective film]
The polarizing film and the protective film can be bonded with an adhesive or an adhesive. The thickness of the adhesive layer for adhering the polarizing film and the protective film can be about 0.01 to 30 μm, preferably 0.01 to 10 μm, and more preferably 0.05 to 5 μm. When the thickness of the adhesive layer is within this range, floating or peeling does not occur between the laminated protective film and the polarizing film, and a practically acceptable adhesive force can be obtained. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for adhering the polarizing film and the protective film can be about 5 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm, and more preferably 10 to 25 μm.

偏光フィルムと保護フィルムとの接着に際しては、偏光フィルムや保護フィルムに予めケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理などを行うことも有用である。 When adhering the polarizing film to the protective film, it is also useful to preliminarily perform a saponification treatment, a corona treatment, a plasma treatment, or the like on the polarizing film or the protective film.

接着剤層の形成には、被着体の種類や目的に応じて、適宜、適切な接着剤を用いることができ、また必要に応じてアンカーコート剤を用いることもできる。接着剤として、例えば、溶剤型接着剤、エマルジョン型接着剤、感圧性接着剤、再湿性接着剤、重縮合型接着剤、無溶剤型接着剤、フィルム状接着剤、ホットメルト型接着剤などが挙げられる。 For the formation of the adhesive layer, an appropriate adhesive can be appropriately used depending on the type and purpose of the adherend, and an anchor coating agent can also be used if necessary. Examples of the adhesive include solvent-based adhesives, emulsion-type adhesives, pressure-sensitive adhesives, re-wet-sensitive adhesives, polycondensation-type adhesives, solvent-free adhesives, film-like adhesives, and hot-melt adhesives. Can be mentioned.

好ましい接着剤の一つとして、水系接着剤、すなわち、接着剤成分が水に溶解又は分散しているものを挙げることができる。水に溶解可能な接着剤成分の例を挙げると、ポリビニルアルコール系樹脂がある。また、水に分散可能な接着剤成分の例を挙げると、親水基を有するウレタン系樹脂がある。水系接着剤は、このような接着剤成分を、必要に応じて配合される追加の添加剤とともに、水に混合して調製することができる。水系接着剤となりうる市販のポリビニルアルコール系樹脂の例を挙げると、株式会社クラレから販売されているカルボキシル基変性ポリビニルアルコールである“KL-318”などがある。 As one of the preferable adhesives, a water-based adhesive, that is, one in which the adhesive component is dissolved or dispersed in water can be mentioned. Examples of adhesive components that are soluble in water include polyvinyl alcohol-based resins. Further, to give an example of an adhesive component that can be dispersed in water, there is a urethane-based resin having a hydrophilic group. Water-based adhesives can be prepared by mixing such adhesive components with water, along with additional additives to be added as needed. Examples of commercially available polyvinyl alcohol-based resins that can be water-based adhesives include "KL-318", which is a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol sold by Kuraray Co., Ltd.

水系接着剤は、必要に応じて架橋剤を含有することができる。架橋剤の例を挙げると、アミン化合物、アルデヒド化合物、メチロール化合物、水溶性エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、多価金属塩などがある。ポリビニルアルコール系樹脂を接着剤成分とする場合は、グリオキザールをはじめとするアルデヒド化合物、メチロールメラミンをはじめとするメチロール化合物、水溶性エポキシ樹脂などが、架橋剤として好ましく用いられる。
ここで水溶性エポキシ樹脂は、例えば、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸との反応物であるポリアミドポリアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドエポキシ樹脂であることができる。水溶性エポキシ樹脂の市販品の例を挙げると、田岡化学工業株式会社から販売されている“スミレーズレジン(登録商標) 650(30)”などがある。
The water-based adhesive may contain a cross-linking agent, if necessary. Examples of cross-linking agents include amine compounds, aldehyde compounds, methylol compounds, water-soluble epoxy resins, isocyanate compounds, and polyvalent metal salts. When a polyvinyl alcohol-based resin is used as an adhesive component, an aldehyde compound such as glioxal, a methylol compound such as methylolmelamine, and a water-soluble epoxy resin are preferably used as the cross-linking agent.
Here, the water-soluble epoxy resin is a polyamide obtained by reacting a polyamide polyamine, which is a reaction product of a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adiponic acid, with epichlorohydrin. It can be an epoxy resin. Examples of commercially available water-soluble epoxy resins include "Smiley's Resin (registered trademark) 650 (30)" sold by Taoka Chemical Co., Ltd.

偏光フィルム及び/又はそこに貼合される保護フィルムの接着面に、水系接着剤を塗布し、両者を貼り合わせた後、乾燥処理を施すことにより、偏光板を得ることができる。接着に先立って、保護フィルムには、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、又はプライマー処理のような易接着処理を施し、濡れ性を高めておくことも有効である。乾燥温度は、例えば50〜100℃程度とすることができる。乾燥処理後、室温よりもやや高い温度、例えば30〜50℃程度の温度で1〜10日間程度養生することは、接着力を一層高めるうえで好ましい。 A polarizing plate can be obtained by applying a water-based adhesive to the adhesive surface of the polarizing film and / or the protective film bonded thereto, bonding the two, and then performing a drying treatment. Prior to bonding, it is also effective to apply an easy bonding treatment such as a saponification treatment, a corona discharge treatment, a plasma treatment, or a primer treatment to the protective film to improve the wettability. The drying temperature can be, for example, about 50 to 100 ° C. After the drying treatment, curing at a temperature slightly higher than room temperature, for example, about 30 to 50 ° C. for about 1 to 10 days is preferable in order to further enhance the adhesive strength.

もう一つの好ましい接着剤として、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化するエポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物が挙げられる。ここで硬化性のエポキシ化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有するものである。この場合、偏光フィルムと保護フィルムとの接着は、当該接着剤組成物の塗布層に対して、活性エネルギー線を照射するか、又は熱を付与し、接着剤に含有される硬化性のエポキシ化合物を硬化させる方法により行うことができる。エポキシ化合物の硬化は、一般に、エポキシ化合物のカチオン重合により行われる。また生産性の観点から、この硬化は活性エネルギー線の照射により行うことが好ましい。 Another preferred adhesive is a curable adhesive composition containing an epoxy compound that is cured by irradiation with active energy rays or heating. Here, the curable epoxy compound has at least two epoxy groups in the molecule. In this case, the bonding between the polarizing film and the protective film is performed by irradiating the coating layer of the adhesive composition with active energy rays or applying heat to the curable epoxy compound contained in the adhesive. Can be done by a method of curing. Curing of the epoxy compound is generally performed by cationic polymerization of the epoxy compound. From the viewpoint of productivity, this curing is preferably performed by irradiation with active energy rays.

耐候性、屈折率、カチオン重合性などの観点から、硬化性接着剤組成物に含有されるエポキシ化合物は、分子内に芳香環を含まないものであることが好ましい。分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、水素化エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。このような硬化性接着剤組成物に好適に用いられるエポキシ化合物は、例えば、特開2004−245925号公報で詳細に説明されているが、ここでも概略を説明することとする。 From the viewpoint of weather resistance, refractive index, cationic polymerizable property, etc., the epoxy compound contained in the curable adhesive composition preferably does not contain an aromatic ring in the molecule. Examples of the epoxy compound containing no aromatic ring in the molecule include hydrogenated epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, and aliphatic epoxy compounds. The epoxy compound preferably used for such a curable adhesive composition is described in detail in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925, but the outline will be described here as well.

水素化エポキシ化合物は、芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物に触媒の存在下及び加圧下で選択的に核水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物を、グリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェールF、及びビスフェノールSのようなビスフェノール類;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及びヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂のようなノボラック型の樹脂;テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びポリビニルフェノールのような多官能型の化合物などが挙げられる。このような芳香族ポリヒドロキシ化合物に核水素化反応を行い、得られる核水添ポリヒドロキシ化合物にエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテル化することができる。好適な水素化エポキシ化合物として、水素化されたビスフェノールAのグリシジルエーテルが挙げられる。 The hydrogenated epoxy compound is a nuclear hydrogenated polyhydroxy compound obtained by selectively performing a nuclear hydrogenation reaction on an aromatic polyhydroxy compound which is a raw material of an aromatic epoxy compound in the presence of a catalyst and under pressure. It can be etherified. Aromatic polyhydroxy compounds that are raw materials for aromatic epoxy compounds include, for example, bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S; phenol novolac resin, cresol novolak resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin. Novolac-type resins; polyfunctional compounds such as tetrahydroxydiphenylmethane, tetrahydroxybenzophenone, and polyvinylphenol. A glycidyl ether can be formed by subjecting such an aromatic polyhydroxy compound to a nuclear hydrogenation reaction and reacting the obtained nuclear hydrogenated polyhydroxy compound with epichlorohydrin. Suitable hydrogenated epoxy compounds include glycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A.

脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する化合物である。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、次式に示される構造における橋かけの酸素原子−O−を意味し、この式中、mは2〜5の整数である。 The alicyclic epoxy compound is a compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule. The "epoxy group bonded to an alicyclic ring" means a bridging oxygen atom -O- in the structure represented by the following formula, in which m is an integer of 2 to 5.

Figure 0006786421
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この式における(CH2)m中の水素原子を1個又は複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物となりうる。また、脂環式環を形成する(CH2)m中の1個又は複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。脂環式エポキシ化合物のなかでも、オキサビシクロヘキサン環(上式においてm=3のもの)や、オキサビシクロヘプタン環(上式においてm=4のもの)を有するエポキシ化合物は、優れた接着性を示すことから好ましく用いられる。以下に、脂環式エポキシ化合物の具体的な例を掲げる。ここでは、まず化合物名を挙げ、その後、それぞれに対応する化学式を示すこととし、化合物名とそれに対応する化学式には同じ符号を付す。 A compound in which a group in which one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m are removed in this formula is bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. Further, one or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m forming an alicyclic ring may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. Among the alicyclic epoxy compounds, epoxy compounds having an oxabicyclohexane ring (m = 3 in the above formula) and an oxabicycloheptane ring (m = 4 in the above formula) have excellent adhesiveness. It is preferably used because it shows. Specific examples of the alicyclic epoxy compound are given below. Here, the compound names are listed first, and then the chemical formulas corresponding to the respective compounds are shown, and the compound names and the corresponding chemical formulas are given the same reference numerals.

A:3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
B:3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
C:エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、 D:ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル) アジペート、 E:ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル) アジペート、 F:ジエチレングリコールビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、 G:エチレングリコールビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)、 H:2,3,14,15−ジエポキシ−7,11,18,21−テトラオキサトリスピロ[5.2.2.5.2.2]ヘンイコサン、 I:3−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−8,9−エポキシ−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン、 J:4−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、 K:リモネンジオキサイド、 L:ビス(2,3−エポキシシクロペンチル)エーテル、 M:ジシクロペンタジエンジオキサイドなど。
A: 3,4-Epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
B: 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl 3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate,
C: ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), D: bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, E: bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, F: diethyleneglycol Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether), G: ethylene glycol bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl ether), H: 2,3,14,15-diepoxy-7,11,18,21-tetraoxa Trispiro [5.2.2.5.2.2] Henikosan, I: 3- (3,4-epoxycyclohexyl) -8,9-epoxy-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane, J: 4-Vinylcyclohexanedioxide, K: limonendioxide, L: bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, M: dicyclopentadiendioxide, etc.

Figure 0006786421
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脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルであることができる。より具体的には、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル;1,4−ブタンジオールのジグリシジルエーテル;1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル;グリセリンのトリグリシジルエーテル;トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル;エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリンのような脂肪族多価アルコールにアルキレンオキサイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド)を付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル(例えばポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル)などが挙げられる。 The aliphatic epoxy compound can be a polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof. More specifically, propylene glycol diglycidyl ether; 1,4-butanediol diglycidyl ether; 1,6-hexanediol diglycidyl ether; glycerin triglycidyl ether; trimethylol propane triglycidyl ether; ethylene Polyglycidyl ethers (for example, diglycidyl ethers of polyethylene glycol), which are polyether polyols obtained by adding alkylene oxides (ethylene oxide and propylene oxide) to aliphatic polyhydric alcohols such as glycols, propylene glycols, and glycerins, can be used. Can be mentioned.

硬化性接着剤組成物において、エポキシ化合物は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでもこのエポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する脂環式エポキシ化合物を含むことが好ましい。 In the curable adhesive composition, only one type of epoxy compound may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among them, this epoxy compound preferably contains an alicyclic epoxy compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule.

硬化性接着剤組成物に用いられるエポキシ化合物は、通常30〜3,000g/当量の範囲内のエポキシ当量を有し、このエポキシ当量は好ましくは50〜1,500g/当量の範囲である。エポキシ当量が30g/当量を下回るエポキシ化合物を用いた場合には、硬化後の偏光板の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする可能性がある。一方、3,000g/当量を超えるエポキシ当量を有する化合物では、接着剤組成物に含有される他の成分との相溶性が低下する可能性がある。 The epoxy compound used in the curable adhesive composition usually has an epoxy equivalent in the range of 30 to 3,000 g / equivalent, and this epoxy equivalent is preferably in the range of 50 to 1,500 g / equivalent. When an epoxy compound having an epoxy equivalent of less than 30 g / equivalent is used, the flexibility of the polarizing plate after curing may decrease or the adhesive strength may decrease. On the other hand, a compound having an epoxy equivalent of more than 3,000 g / equivalent may reduce the compatibility with other components contained in the adhesive composition.

反応性の観点から、エポキシ化合物の硬化反応としてカチオン重合が好ましく用いられる。そのためには、エポキシ化合物を含む硬化性接着剤組成物には、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、及び電子線のような活性エネルギー線の照射又は加熱によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させる。作業性の観点から、カチオン重合開始剤には潜在性が付与されていることが好ましい。以下、活性エネルギー線の照射によってカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「光カチオン重合開始剤」といい、熱によってカチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ基の重合反応を開始させるカチオン重合開始剤を「熱カチオン重合開始剤」という。 From the viewpoint of reactivity, cationic polymerization is preferably used as the curing reaction of the epoxy compound. For that purpose, it is preferable to add a cationic polymerization initiator to the curable adhesive composition containing the epoxy compound. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or Lewis acid by irradiation or heating with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates a polymerization reaction of an epoxy group. From the viewpoint of workability, it is preferable that the cationic polymerization initiator has a potential. Hereinafter, a cationic polymerization initiator that generates a cationic species or Lewis acid by irradiation with an active energy ray and initiates a polymerization reaction of an epoxy group is referred to as a "photocationic polymerization initiator", and a cationic species or Lewis acid is generated by heat. , A cationic polymerization initiator that initiates a polymerization reaction of an epoxy group is referred to as a "thermal cationic polymerization initiator".

光カチオン重合開始剤を用い、活性エネルギー線の照射により接着剤組成物の硬化を行う方法は、常温常湿での硬化が可能となり、偏光フィルムの耐熱性又は膨張による歪を考慮する必要が減少し、保護フィルムと偏光フィルムとを良好に接着できる点において有利である。また、光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、エポキシ化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。 The method of curing the adhesive composition by irradiating with active energy rays using a photocationic polymerization initiator enables curing at normal temperature and humidity, reducing the need to consider the heat resistance of the polarizing film or the strain due to expansion. However, it is advantageous in that the protective film and the polarizing film can be adhered well. Further, since the photocationic polymerization initiator acts catalytically with light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with an epoxy compound.

光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体などを挙げることができる。光カチオン重合開始剤の配合量は、エポキシ化合物100重量部に対し、通常0.5〜20重量部であり、好ましくは1重量部以上、また好ましくは15重量部以下である。
光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ化合物100重量部に対して0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物の機械的強度や接着強度が低下する傾向にある。
一方、光カチオン重合開始剤の配合量が、エポキシ化合物100重量部に対して20重量部を超えると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、耐久性能が低下する可能性がある。
Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, and iron-allene complexes. The blending amount of the photocationic polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, and preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound.
If the blending amount of the photocationic polymerization initiator is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound, the curing tends to be insufficient, and the mechanical strength and the adhesive strength of the cured product tend to decrease.
On the other hand, when the blending amount of the photocationic polymerization initiator exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound, the amount of ionic substances in the cured product increases, so that the hygroscopicity of the cured product increases, and the durability performance becomes high. May decrease.

光カチオン重合開始剤を用いる場合、硬化性接着剤組成物は、必要に応じてさらに光増感剤を含有することができる。光増感剤を用いることで、カチオン重合の反応性を向上させ、硬化物の機械的強度や接着強度を向上させることができる。光増感剤としては、例えば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素などが挙げられる。光増感剤を配合する場合、その量は、硬化性接着剤組成物100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲内とすることが好ましい。また、硬化速度向上のために、ナフトキノン誘導体のような増感助剤を用いてもよい。 When a photocationic polymerization initiator is used, the curable adhesive composition may further contain a photosensitizer, if desired. By using a photosensitizer, the reactivity of cationic polymerization can be improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo compounds, diazo compounds, halogen compounds, photoreducing dyes and the like. When the photosensitizer is blended, the amount thereof is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable adhesive composition. In addition, a sensitizing aid such as a naphthoquinone derivative may be used to improve the curing rate.

一方、熱カチオン重合開始剤としては、ベンジルスルホニウム塩、チオフェニウム塩、チオラニウム塩、ベンジルアンモニウム、ピリジニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドなどを挙げることができる。 On the other hand, examples of the thermal cationic polymerization initiator include benzylsulfonium salt, thiophenium salt, thiolanium salt, benzylammonium, pyridinium salt, hydrazinium salt, carboxylic acid ester, sulfonic acid ester, and amineimide.

エポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物は、先述のとおり光カチオン重合によって硬化させることが好ましいが、上記の熱カチオン重合開始剤を存在させ、熱カチオン重合によって硬化させることもできるし、光カチオン重合と熱カチオン重合を併用することもできる。光カチオン重合と熱カチオン重合を併用する場合、硬化性接着剤組成物には、光カチオン重合開始剤と熱カチオン重合開始剤の両方を含有させることが好ましい。 The curable adhesive composition containing the epoxy compound is preferably cured by photocationic polymerization as described above, but the above-mentioned thermal cationic polymerization initiator may be present and cured by thermal cationic polymerization, or light Cationic polymerization and thermal cationic polymerization can also be used in combination. When photocationic polymerization and thermal cationic polymerization are used in combination, it is preferable that the curable adhesive composition contains both a photocationic polymerization initiator and a thermal cationic polymerization initiator.

また、硬化性接着剤組成物は、オキセタン化合物やポリオール化合物など、カチオン重合を促進させる化合物をさらに含有してもよい。オキセタン化合物は、分子内に4員環エーテルを有する化合物である。オキセタン化合物を配合する場合、その量は、硬化性接着剤組成物中に、通常5〜95重量%、好ましくは5〜50重量%である。またポリオール化合物は、エチレングリコールやヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコールなどを包含するアルキレングリコール又はそのオリゴマー、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールなどでありうる。ポリオール化合物を配合する場合、その量は、硬化性接着剤組成物中に、通常50重量%以下、好ましくは30重量%以下である。 In addition, the curable adhesive composition may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as an oxetane compound or a polyol compound. An oxetane compound is a compound having a 4-membered ring ether in the molecule. When the oxetane compound is blended, the amount thereof is usually 5 to 95% by weight, preferably 5 to 50% by weight in the curable adhesive composition. Further, the polyol compound may be alkylene glycol or an oligomer thereof including ethylene glycol, hexamethylene glycol, polyethylene glycol and the like, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol and the like. When the polyol compound is blended, the amount thereof is usually 50% by weight or less, preferably 30% by weight or less in the curable adhesive composition.

さらに、硬化性接着剤組成物は、その接着性を損なわない限り、他の添加剤、例えば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤などを含有することができる。イオントラップ剤としては、例えば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、これらの混合系などを包含する無機化合物が挙げられ、酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。 Further, the curable adhesive composition is filled with other additives such as ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, sensitizers, tackifiers, thermoplastic resins, as long as the adhesiveness is not impaired. It can contain agents, flow conditioners, plasticizers, antifoaming agents and the like. Examples of the ion trap agent include powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based, and inorganic compounds including a mixture thereof, and examples of the antioxidant include antioxidants. , Hindered phenolic antioxidants and the like.

エポキシ化合物を含有する硬化性接着剤組成物を、偏光フィルム又は保護フィルムの接着面、あるいはこれら双方の接着面に塗工した後、接着剤の塗工された面で貼合し、活性エネルギー線を照射するか又は加熱することにより未硬化の接着剤層を硬化させて、偏光フィルムと保護フィルムとを接着させることができる。接着剤の塗工方法としては、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなど、種々の塗工方式が採用できる。 A curable adhesive composition containing an epoxy compound is applied to the adhesive surface of a polarizing film or a protective film, or both of these adhesive surfaces, and then bonded to the coated surface of the adhesive to generate active energy rays. The uncured adhesive layer can be cured by irradiating or heating the film to bond the polarizing film and the protective film. As an adhesive coating method, various coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be adopted.

この硬化性接着剤組成物は、基本的には、溶剤を実質的に含まない無溶剤型接着剤として用いることができるが、各塗工方式には各々最適な粘度範囲があるため、粘度調整のために溶剤を含有させてもよい。溶剤は、偏光フィルムの光学性能を低下させることなく、エポキシ化合物をはじめとする各成分を良好に溶解する有機溶剤であることが好ましく、例えば、トルエンに代表される炭化水素類、酢酸エチルに代表されるエステル類などを用いることができる。 This curable adhesive composition can basically be used as a solvent-free adhesive that does not substantially contain a solvent, but since each coating method has an optimum viscosity range, the viscosity can be adjusted. May contain a solvent for this purpose. The solvent is preferably an organic solvent that satisfactorily dissolves each component including an epoxy compound without deteriorating the optical performance of the polarizing film. For example, hydrocarbons typified by toluene and ethyl acetate typified. Esters and the like can be used.

活性エネルギー線の照射により接着剤組成物の硬化を行う場合、活性エネルギー線としては先述した各種のものを用いることができるが、取扱いが容易で、照射光量などの制御もしやすいことから、紫外線が好ましく用いられる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、偏光フィルムの偏光度をはじめとする各種光学性能、及び保護フィルムの透明性や位相差特性をはじめとする各種光学性能に影響を及ぼさない範囲で、適度の生産性が保たれるように適宜決定される。 When the adhesive composition is cured by irradiation with active energy rays, the various active energy rays described above can be used, but since it is easy to handle and the amount of irradiation light can be easily controlled, ultraviolet rays are emitted. It is preferably used. The irradiation intensity and irradiation amount of active energy rays, for example, ultraviolet rays, do not affect various optical performances such as the degree of polarization of the polarizing film and various optical performances such as the transparency and retardation characteristics of the protective film. Therefore, it is appropriately determined so as to maintain an appropriate productivity.

熱により接着剤組成物の硬化を行う場合は、一般的に知られた方法で加熱することができる。通常は、硬化性接着剤組成物に配合された熱カチオン重合開始剤がカチオン種やルイス酸を発生する温度以上で加熱が行われ、具体的な加熱温度は、例えば50〜200℃程度である。 When the adhesive composition is cured by heat, it can be heated by a generally known method. Usually, the thermal cationic polymerization initiator blended in the curable adhesive composition is heated at a temperature higher than the temperature at which cation species and Lewis acid are generated, and the specific heating temperature is, for example, about 50 to 200 ° C. ..

[粘着剤]
粘着剤としては、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、接着性などを包含する粘着特性に優れるものであればよいが、さらに耐久性などに優れるものが好ましい。具体的には、粘着剤層を形成する粘着剤として、アクリル系樹脂を含有する粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。
[Adhesive]
The pressure-sensitive adhesive may be any pressure-sensitive adhesive having excellent optical transparency and excellent pressure-sensitive adhesive properties including appropriate wettability, cohesiveness, adhesiveness, etc., but more preferably one having excellent durability and the like. Specifically, as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (acrylic pressure-sensitive adhesive) is preferable.

アクリル系粘着剤に含有されるアクリル系樹脂は、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソオクチル、及びアクリル酸2−エチルヘキシルのようなアクリル酸アルキルエステルを主要なモノマーとする樹脂である。このアクリル系樹脂には通常、極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとは、重合性不飽和結合及び極性官能基を有する化合物であり、ここで重合性不飽和結合は、(メタ)アクリロイル基に由来するものとするのが一般的であり、また極性官能基は、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基などでありうる。極性モノマーの具体例を挙げると、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、2−N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートなどがある。 The acrylic resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive is a resin containing an acrylic acid alkyl ester such as butyl acrylate, ethyl acrylate, isooctyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate as a main monomer. A polar monomer is usually copolymerized with this acrylic resin. The polar monomer is a compound having a polymerizable unsaturated bond and a polar functional group, wherein the polymerizable unsaturated bond is generally derived from a (meth) acryloyl group, and is also polar functional. The group can be a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, or the like. Specific examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2-N, N-dimethylaminoethyl ( There are meta) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and the like.

またアクリル系粘着剤には、通常、アクリル系樹脂とともに架橋剤が配合されている。
架橋剤の代表例として、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有するイソシアネート化合物を挙げることができる。
Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive usually contains a cross-linking agent together with the acrylic resin.
As a typical example of the cross-linking agent, an isocyanate compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule can be mentioned.

粘着剤には、さらに各種の添加剤が配合されていてもよい。好適な添加剤として、シランカップリング剤や帯電防止剤などが挙げられる。シランカップリング剤は、ガラスとの接着力を高めるうえで有効である。帯電防止剤は、静電気の発生を低減又は防止するうえで有効である。 Various additives may be further blended in the pressure-sensitive adhesive. Suitable additives include silane coupling agents, antistatic agents and the like. The silane coupling agent is effective in enhancing the adhesive force with glass. Antistatic agents are effective in reducing or preventing the generation of static electricity.

粘着剤層は、以上のような粘着剤成分が有機溶剤に溶解してなる粘着剤組成物を調製し、これを偏光フィルム上又は保護フィルム上に直接塗布し、溶剤を乾燥除去する方法によって、あるいは、離型処理が施された樹脂フィルムからなる基材フィルムの離型処理面に上記の粘着剤組成物を塗布し、溶剤を乾燥除去して粘着剤層とし、これを透明保護フィルム上に貼着し、粘着剤層を転写する方法によって、形成できる。前者の直接塗工法によって透明保護フィルム上に粘着剤層を形成した場合は、その表面に離型処理が施された樹脂フィルム(セパレータとも呼ばれる)を貼合し、使用時まで粘着剤層表面を仮着保護するのが通例である。有機溶剤溶液である粘着剤組成物の取扱い性の観点などから、後者の転写法が多く採用されており、この場合は、最初に粘着剤層の形成に用いる離型処理された基材フィルムが、偏光板に貼着した後そのままセパレータとなりうる点からも好都合である。 The pressure-sensitive adhesive layer is prepared by preparing a pressure-sensitive adhesive composition in which the pressure-sensitive adhesive component as described above is dissolved in an organic solvent, applying the pressure-sensitive adhesive composition directly on a polarizing film or a protective film, and drying and removing the solvent. Alternatively, the above pressure-sensitive adhesive composition is applied to the mold-release-treated surface of the base film made of the resin film that has been subjected to the mold-release treatment, and the solvent is dried and removed to form an pressure-sensitive adhesive layer, which is then placed on the transparent protective film. It can be formed by a method of sticking and transferring the pressure-sensitive adhesive layer. When an adhesive layer is formed on a transparent protective film by the former direct coating method, a resin film (also called a separator) that has undergone a mold release treatment is attached to the surface of the adhesive layer, and the surface of the adhesive layer is kept until use. It is customary to protect the temporary wear. From the viewpoint of handleability of the pressure-sensitive adhesive composition which is an organic solvent solution, the latter transfer method is often adopted. In this case, the release-treated base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer first is used. It is also convenient in that it can be used as a separator as it is after being attached to a polarizing plate.

偏光フィルムや保護フィルムに粘着剤を積層する前には、偏光フィルム面、保護フィルム面及び粘着剤面にあらかじめコロナ処理やプラズマ処理などを行うことも有用である。
Before laminating the pressure-sensitive adhesive on the polarizing film or the protective film, it is also useful to perform corona treatment or plasma treatment on the polarizing film surface, the protective film surface, and the pressure-sensitive adhesive surface in advance.

[粘着剤層33、53、接着層54]
偏光板と液晶セルとの貼合には粘着剤層を使用することができ、吸収型偏光板50と輝度向上フィルム61との貼合には接着剤又は粘着剤を使用することができ、いずれの貼合も粘着剤を使用することが好ましい。粘着剤層は、光学的な透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性、接着性などを包含する粘着特性に優れるものであればよいが、さらに耐久性などに優れるものが好ましい。具体的には、粘着剤層を形成する粘着剤として、アクリル系樹脂を含有する粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。
[Adhesive layers 33, 53, adhesive layer 54]
An adhesive layer can be used for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell, and an adhesive or an adhesive can be used for bonding the absorbent polarizing plate 50 and the brightness improving film 61. It is preferable to use an adhesive for bonding. The pressure-sensitive adhesive layer may be any one having excellent optical transparency and excellent pressure-sensitive adhesive properties including appropriate wettability, cohesiveness, adhesiveness, etc., but more preferably one having excellent durability and the like. Specifically, as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (acrylic pressure-sensitive adhesive) is preferable.

粘着剤層としては、上述の偏光フィルムと保護フィルムとの貼合に用いるものと同等のものが使用できる。粘着剤は、それぞれ異なるものを使用しても、同様のものを使用してもよい。 As the pressure-sensitive adhesive layer, a layer equivalent to that used for bonding the above-mentioned polarizing film and the protective film can be used. As the pressure-sensitive adhesive, different ones may be used or similar ones may be used.

偏光板に粘着剤を積層する前には、偏光フィルム面、保護フィルム面及び粘着剤面にあらかじめコロナ処理やプラズマ処理などを行うことも有用である。また、輝度向上フィルムを積層する際には、輝度向上フィルム61の貼合面及び粘着剤面にあらかじめコロナ処理やプラズマ処理などを行うことも有用である。輝度向上フィルム61を液晶セルに近づける観点から輝度向上フィルムの積層に用いる粘着剤層は25μm以下であることが好ましい。さらに好ましくは15μm以下である。通常、粘着剤層の厚みは3μm以上である。 Before laminating the pressure-sensitive adhesive on the polarizing plate, it is also useful to perform corona treatment or plasma treatment on the polarizing film surface, the protective film surface, and the pressure-sensitive adhesive surface in advance. Further, when laminating the brightness improving film, it is also useful to perform corona treatment, plasma treatment, or the like in advance on the bonding surface and the pressure-sensitive adhesive surface of the brightness improving film 61. From the viewpoint of bringing the brightness improving film 61 closer to the liquid crystal cell, the pressure-sensitive adhesive layer used for laminating the brightness improving film is preferably 25 μm or less. More preferably, it is 15 μm or less. Usually, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 3 μm or more.

以上に説明した本発明の偏光板のセットは、視認側偏光板30において偏光フィルム32の吸収軸が液晶セルの長辺方向と略平行となっており、背面側偏光板60においては偏光フィルム52の吸収軸が液晶セルの短辺方向と略平行なっていることが好ましい。 In the set of the polarizing plates of the present invention described above, the absorption axis of the polarizing film 32 is substantially parallel to the long side direction of the liquid crystal cell in the viewing side polarizing plate 30, and the polarizing film 52 in the back surface side polarizing plate 60. It is preferable that the absorption axis of the liquid crystal cell is substantially parallel to the short side direction of the liquid crystal cell.

[液晶セル]
液晶セルは、2枚のセル基板と、それら基板間に挟持された液晶層とを有する。セル基板は、一般にガラスで構成されることが多いが、プラスチック基板であってもよい。その他、本発明の液晶パネルに用いる液晶セル自体は、この分野で採用されている各種のもの(例えば、駆動モードとしてIPSモード,VAモード,TNモードなどのような公知のもの)で構成することができる。
[LCD cell]
The liquid crystal cell has two cell substrates and a liquid crystal layer sandwiched between the substrate. The cell substrate is generally made of glass, but may be a plastic substrate. In addition, the liquid crystal cell itself used in the liquid crystal panel of the present invention shall be composed of various types used in this field (for example, known drive modes such as IPS mode, VA mode, TN mode, etc.). Can be done.

[液晶パネル]
粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼合することで、液晶パネルを作製することができる。
[LCD panel]
A liquid crystal panel can be manufactured by adhering a polarizing plate to a liquid crystal cell via an adhesive layer.

本発明の液晶パネルは、液晶セルから輝度向上フィルムまでの距離を100μm以下とし、視認側偏光板の85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率と、背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率との比が0.62以上1.25以下である偏光板のセットを用いる。
別の観点から、本発明の液晶パネルは、85℃で240時間過熱したときの反り量の絶対値が0.5mm以下であり、好ましくは0.3mm以下である。このような偏光板のセットを液晶セルに貼合することで、本発明の液晶パネルは、高温環境下での反りが抑制され、最終製品の筐体に収まる液晶表示パネルとなる。
In the liquid crystal panel of the present invention, the distance from the liquid crystal cell to the brightness improving film is 100 μm or less, and the dimensional change rate in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours is included in the back side polarizing plate. A set of polarizing plates having a ratio of 0.62 or more to 1.25 or less in the absorption axis direction when the absorption-type polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours is used.
From another viewpoint, in the liquid crystal panel of the present invention, the absolute value of the amount of warpage when heated at 85 ° C. for 240 hours is 0.5 mm or less, preferably 0.3 mm or less. By attaching such a set of polarizing plates to a liquid crystal cell, the liquid crystal panel of the present invention is a liquid crystal display panel that is suppressed from warping in a high temperature environment and fits in the housing of the final product.

本発明の液晶パネルは、特に、屋外等の高温にさらされることが多い中小型用の液晶表示装置に好適に用いられる。例えば、液晶パネルの大きさが対角15インチ以下の場合に好適である。 The liquid crystal panel of the present invention is particularly preferably used for small and medium-sized liquid crystal display devices that are often exposed to high temperatures such as outdoors. For example, it is suitable when the size of the liquid crystal panel is 15 inches or less diagonally.

また、高温環境下における液晶パネルの反りをより小さくできるという点で、液晶セルから輝度向上フィルムまでの距離を90μm以下とすることが好ましく、80μm以下とすることがより好ましく、60μm以下であってもよい。また視認側偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率と、背面側偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率との比は、0.65以上1.2以下であることが好ましく、0.7以上1.15以下であることがより好ましい。 Further, the distance from the liquid crystal cell to the luminance improving film is preferably 90 μm or less, more preferably 80 μm or less, and 60 μm or less, in that the warp of the liquid crystal panel in a high temperature environment can be further reduced. May be good. The ratio of the dimensional change rate in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours to the dimensional change rate in the absorption axis direction when the back surface polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours is It is preferably 0.65 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.7 or more and 1.15 or less.

視認側偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率は、0.8%以上であることが好ましく、さらに好ましくは1.0%以上である。また、背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率は、1.4%以下が好ましく、さらに好ましくは1.3%以下である。なお偏光板の吸収軸方向の寸法変化率は、例えば偏光フィルムに保護フィルムを貼合した後の乾燥工程の長さや温度、偏光フィルムの厚み及び偏光フィルムの延伸倍率等を調整することにより、制御することができる。 The dimensional change rate in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours is preferably 0.8% or more, more preferably 1.0% or more. Further, the dimensional change rate in the absorption axis direction when the absorption type polarizing plate contained in the back side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours is preferably 1.4% or less, more preferably 1.3% or less. .. The dimensional change rate in the absorption axis direction of the polarizing plate is controlled, for example, by adjusting the length and temperature of the drying process after the protective film is attached to the polarizing film, the thickness of the polarizing film, the draw ratio of the polarizing film, and the like. can do.

また、偏光板を作製した後、40℃〜80℃の範囲で加熱処理を行うことで偏光板の吸収軸方向の寸法変化率を調整する方法も有用である。偏光板の急激な収縮による外観不良を避ける観点から、40℃〜60℃の範囲で加熱処理を行うことがより好ましい。 Further, it is also useful to adjust the dimensional change rate in the absorption axis direction of the polarizing plate by performing a heat treatment in the range of 40 ° C. to 80 ° C. after producing the polarizing plate. From the viewpoint of avoiding poor appearance due to rapid shrinkage of the polarizing plate, it is more preferable to perform the heat treatment in the range of 40 ° C. to 60 ° C.

偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率は、次の通り測定した。まず、偏光板を長尺方向100mm×幅方向100mmの大きさに裁断し、温度23℃湿度55%の環境下に1日静置し、MD方向(吸収軸方向)の寸法(L0)を測定する。次に85℃の環境下に100時間静置し、高温環境下に静置した後のMD方向の寸法(L1)を測定する。その結果をもとに式(c)から寸法変化率(%)を求めた。

寸法変化率=[(L0−L1)/L0 ]×100 (c)
The dimensional change rate in the absorption axis direction when the polarizing plate was heated at 85 ° C. for 100 hours was measured as follows. First, the polarizing plate is cut into a size of 100 mm in the long direction x 100 mm in the width direction, left to stand in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% for one day, and the dimension (L0) in the MD direction (absorption axis direction) is measured. To do. Next, it is allowed to stand in an environment of 85 ° C. for 100 hours, and the dimension (L1) in the MD direction after being allowed to stand in a high temperature environment is measured. Based on the result, the dimensional change rate (%) was obtained from the formula (c).

Dimensional change rate = [(L0-L1) / L0] x 100 (c)

寸法変化率の比は、視認側偏光板の寸法変化率Aと背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板の寸法変化率Bとの値から下記式(d)により求めることができる。

寸法変化率の比 = A/B (d)
The ratio of the dimensional change rate can be obtained by the following formula (d) from the value of the dimensional change rate A of the viewing side polarizing plate and the dimensional change rate B of the absorption type polarizing plate included in the back side polarizing plate.

Ratio of dimensional change rate = A / B (d)

なお、寸法変化率を測定する偏光板の層構成は、偏光フィルムの片面または両面に保護フィルムが貼合されたものであり、液晶パネルに貼合するための粘着剤層やその他のフィルムは、取り除いた状態で測定をおこなう。背面側偏光板が吸収型偏光板と輝度向上フィルムとの積層体である場合、輝度向上フィルムを貼合する前の吸収型偏光板、又は輝度向上フィルムを取り除いた後に残る吸収型偏光板の寸法変化率を測定する。 The layer structure of the polarizing plate for measuring the dimensional change rate is such that a protective film is bonded to one side or both sides of the polarizing film, and the adhesive layer and other films for bonding to the liquid crystal panel are Measure with the removed state. When the back side polarizing plate is a laminate of the absorption type polarizing plate and the brightness improving film, the dimensions of the absorption type polarizing plate before the brightness improving film is attached or the absorption type polarizing plate remaining after the brightness improving film is removed. Measure the rate of change.

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す部及び%は、特記ないかぎり重量基準である。なお、以下の例における各物性の測定は、次の方法で行った。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, the part indicating the content or the amount used and% are based on weight unless otherwise specified. The physical properties in the following examples were measured by the following methods.

(1)厚さの測定:
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーター“MH−15M”を用いて測定した。
(1) Thickness measurement:
The measurement was performed using a digital micrometer "MH-15M" manufactured by Nikon Corporation.

(2)面内レターデーション及び厚み方向レターデーションの測定:
王子計測機器株式会社製の平行ニコル回転法を原理とする位相差計“KOBRA(登録商標)−WPR”を用い、23℃の温度において、波長590nmでの面内レターデーション及び厚み方向レターデーションを測定した。
(3)寸法変化率の測定
株式会社ニコン製の二次元測定器“NEXIV VMR−12072”を用いて測定した。
(4)偏光板の反り量の測定
作製した液晶パネルを85℃の環境下に240時間静置した後、視認側偏光板を上側にして株式会社ニコン製の二次元測定器“NEXIV VMR−12072”の測定台上に置いた。次いで、測定台の表面に焦点を合わせ、そこを基準とし、液晶パネルの4角部、4辺の各中央及び液晶パネル表面の中央に焦点を合わせ、基準とした焦点からの距離を測定した後、測定台からの距離が絶対値で最も長い距離を反り量とした。
(2) Measurement of in-plane retardation and thickness direction retardation:
Using the phase difference meter "KOBRA (registered trademark) -WPR" manufactured by Oji Measuring Instruments Co., Ltd. based on the parallel Nicol rotation method, in-plane lettering and thickness direction lettering at a wavelength of 590 nm at a temperature of 23 ° C. It was measured.
(3) Measurement of Dimensional Change Rate Measurement was performed using a two-dimensional measuring instrument "NEXIV VMR-12072" manufactured by Nikon Corporation.
(4) Measurement of Warpage of Polarizing Plate After allowing the produced liquid crystal panel to stand in an environment of 85 ° C. for 240 hours, the two-dimensional measuring instrument "NEXIV VMR-12072" manufactured by Nikon Corporation with the polarizing plate on the viewing side facing up. Placed on the measuring table. Next, focus on the surface of the measuring table, use that as a reference, focus on the four corners of the liquid crystal panel, the center of each of the four sides, and the center of the liquid crystal panel surface, and measure the distance from the reference focus. , The longest distance from the measuring table in absolute value was taken as the amount of warpage.

[製造例1]偏光フィルム1の作製
厚み30μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み12μmの吸収型偏光フィルムを得た。
[Production Example 1] Preparation of Polarizing Film 1 A polyvinyl alcohol film having a thickness of 30 μm (average degree of polymerization of about 2400, saponification degree of 99.9 mol% or more) is uniaxially stretched about 4 times by dry stretching to further reduce tension. After immersing in pure water at 40 ° C for 40 seconds while maintaining the temperature, the dyeing process is performed by immersing in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.052 / 5.7 / 100 at 28 ° C for 30 seconds. went. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 11.0 / 6.2 / 100 at 70 ° C. for 120 seconds. Subsequently, after washing with pure water at 8 ° C. for 15 seconds and then drying at 60 ° C. for 50 seconds and then at 75 ° C. for 20 seconds while holding the film at a tension of 300 N, iodine is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film. An absorbent polarizing film having a thickness of 12 μm was obtained.

[製造例2]水系接着剤の作製
水100重量部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「KL−318」〕を3重量部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社から入手した商品名「スミレーズレジン(登録商標) 650(30)」、固形分濃度30重量%の水溶液〕を1.5重量部添加して、水系接着剤を調製した。
[Production Example 2] Preparation of water-based adhesive 3 parts by weight of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [trade name "KL-318" obtained from Kuraray Co., Ltd.] is dissolved in 100 parts by weight of water, and a water-soluble epoxy is dissolved in the aqueous solution. Add 1.5 parts by weight of a polyamide epoxy-based additive that is a resin [trade name "Smilase Resin (registered trademark) 650 (30)" obtained from Taoka Chemical Industry Co., Ltd., an aqueous solution with a solid content concentration of 30% by weight]. To prepare a water-based adhesive.

[粘着剤A,B]
以下の2種類の粘着剤を用意した。
粘着剤A:厚み20μmのシート粘着剤〔リンテック株式会社製の「NCF #KT」〕粘着剤B:厚み5μmのシート状粘着剤〔リンテック株式会社製の「NCF #L2」〕粘着剤C:厚み15μmのシート粘着剤〔リンテック株式会社製の「NCF #L1」〕
[Adhesives A and B]
The following two types of adhesives were prepared.
Adhesive A: Sheet adhesive with a thickness of 20 μm [“NCF # KT” manufactured by Lintec Corporation] Adhesive B: Sheet adhesive with a thickness of 5 μm [“NCF # L2” manufactured by Lintec Corporation] Adhesive C: Thickness 15 μm sheet adhesive [“NCF # L1” manufactured by Lintec Corporation]

[保護フィルムA、C、D]
以下の4種類の保護フィルムを用意した。
保護フィルムA:コニカミノルタ株式会社製のハードコート付きトリアセチルセルロースフィルム;25KCHCN−TC(厚み32μm)
保護フィルムC:日本ゼオン株式会社製の環状ポリオレフィン系樹脂フィルム;ZF14−023(厚み23μm、波長590nmでの面内位相差値=0.5nm、波長590nmでの厚み方向位相差=4.3nm)
保護フィルムD:コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム;KC2UA(厚み25μm)
[Protective films A, C, D]
The following four types of protective films were prepared.
Protective film A: Triacetyl cellulose film with hard coat manufactured by Konica Minolta Co., Ltd .; 25KCHCN-TC (thickness 32 μm)
Protective film C: Cyclic polyolefin resin film manufactured by Zeon Corporation; ZF14-023 (thickness 23 μm, in-plane retardation value at wavelength 590 nm = 0.5 nm, thickness direction retardation at wavelength 590 nm = 4.3 nm)
Protective film D: Triacetyl cellulose film manufactured by Konica Minolta Co., Ltd .; KC2UA (thickness 25 μm)

[輝度向上フィルムA]
以下の輝度向上フィルムを用意した。
輝度向上フィルムA:26μm厚の輝度向上フィルム(3M製の商品名”Advanced Polarized Film, Version 3)
[Brightness improvement film A]
The following brightness improving films were prepared.
Brightness improving film A: 26 μm thick brightness improving film (3M product name “Advanced Polarized Film, Version 3)”

[製造例3]視認側偏光板1の作製
保護フィルムAにケン化処理を行い、保護フィルムCの一方の表面にコロナ処理をおこなった。保護フィルムAのトリアセチルセルロース面および保護フィルムCのコロナ処理面がそれぞれ偏光フィルム1との貼合面となるように、保護フィルムA,偏光フィルム1、保護フィルムCを水系接着剤で貼合し、乾燥処理をおこなって視認側偏光板1を得た。
視認側偏光板1のMD方向の寸法変化率は、1.4%であった。なお上記乾燥処理における乾燥時間を調整することにより寸法変化率を調整した。
さらに視認側偏光板1の保護フィルムC上に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。この際、保護フィルム表面及び粘着剤表面に予めコロナ処理を行った。
[Manufacturing Example 3] Production of Visually Seen Polarizing Plate 1 The protective film A was subjected to a saponification treatment, and one surface of the protective film C was subjected to a corona treatment. The protective film A, the polarizing film 1, and the protective film C are bonded with an aqueous adhesive so that the triacetyl cellulose surface of the protective film A and the corona-treated surface of the protective film C are bonded surfaces to the polarizing film 1, respectively. , Drying treatment was carried out to obtain a viewing side polarizing plate 1.
The dimensional change rate of the viewing side polarizing plate 1 in the MD direction was 1.4%. The dimensional change rate was adjusted by adjusting the drying time in the above drying process.
Further, the pressure-sensitive adhesive A was bonded onto the protective film C of the viewing-side polarizing plate 1, to form a pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the surface of the protective film and the surface of the adhesive were subjected to corona treatment in advance.

[製造例4〜10]視認側偏光板2〜8の作製
上記乾燥処理における乾燥時間を調整して、MD方向(吸収軸方向)の寸法変化率を異なるものとしたこと以外は、製造例3と同様にして視認側偏光板2〜8をそれぞれ作製し、次いで保護フィルムC上に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。視認側偏光板2〜8の寸法変化率は以下のとおりであった。
視認側偏光板2:1.28
視認側偏光板3:1.11
視認側偏光板4:1.05
視認側偏光板5:0.99
視認側偏光板6:0.88
視認側偏光板7:1.63
視認側偏光板8:0.76
[Manufacturing Examples 4 to 10] Production of Visually Seen Polarizing Plates 2 to 8 Production Example 3 except that the drying time in the above drying process is adjusted so that the dimensional change rate in the MD direction (absorption axis direction) is different. The viewing side polarizing plates 2 to 8 were respectively produced in the same manner as in the above manner, and then the pressure-sensitive adhesive A was bonded onto the protective film C to form a pressure-sensitive adhesive layer. The dimensional change rates of the viewing side polarizing plates 2 to 8 were as follows.
Visualizing side polarizing plate 2: 1.28
Visualizing side polarizing plate 3: 1.11
Visualizing side polarizing plate 4: 1.05
Visualizing side polarizing plate 5: 0.99
Visualizing side polarizing plate 6: 0.88
Visualizing side polarizing plate 7: 1.63
Visualizing side polarizing plate 8: 0.76

[製造例11]背面側偏光板1の作製
保護フィルムDにケン化処理を行い、保護フィルムCの一方の表面にコロナ処理をおこなった。保護フィルムDのトリアセチルセルロース面および保護フィルムCのコロナ処理面がそれぞれ偏光フィルム1との貼合面となるように、保護フィルムD,偏光フィルム1、保護フィルムCを水系接着剤で貼合し吸収型偏光板を得た。得られた吸収型偏光板の吸収軸方向の寸法変化率は、1.25%であった。次に、得られた吸収型偏光板の保護フィルムD面に粘着剤Bを貼合し、粘着剤層を形成した。この際に保護フィルムDの表面及び粘着剤Bの表面に予めコロナ処理を行った。次に粘着剤Bにおける保護フィルムDが貼合された面とは反対側の面に輝度向上フィルムAを貼合し背面側偏光板1を作製した。この際に、輝度向上フィルムAの表面に予めコロナ処理を行った。
こうして得られた背面側偏光板1の保護フィルムC面に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。この際にも、保護フィルムCの表面及び粘着剤Aの表面に予めコロナ処理を行った。
[Manufacturing Example 11] Preparation of Backside Polarizing Plate 1 The protective film D was saponified, and one surface of the protective film C was corona-treated. The protective film D, the polarizing film 1, and the protective film C are bonded with a water-based adhesive so that the triacetyl cellulose surface of the protective film D and the corona-treated surface of the protective film C are bonded surfaces to the polarizing film 1, respectively. An absorbent polarizing plate was obtained. The dimensional change rate of the obtained absorption-type polarizing plate in the absorption axis direction was 1.25%. Next, the pressure-sensitive adhesive B was bonded to the protective film D surface of the obtained absorbent polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the surface of the protective film D and the surface of the adhesive B were subjected to corona treatment in advance. Next, the brightness improving film A was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive B opposite to the surface to which the protective film D was bonded to prepare the back side polarizing plate 1. At this time, the surface of the brightness improving film A was subjected to corona treatment in advance.
The pressure-sensitive adhesive A was bonded to the protective film C surface of the back-side polarizing plate 1 thus obtained to form a pressure-sensitive adhesive layer. Also at this time, the surface of the protective film C and the surface of the adhesive A were subjected to corona treatment in advance.

[製造例12]背面側偏光板2の作製
保護フィルムDにケン化処理を行い、保護フィルムCの一方の表面にコロナ処理をおこなった。保護フィルムDのトリアセチルセルロース面および保護フィルムCのコロナ処理面がそれぞれ偏光フィルム1との貼合面となるように、保護フィルムD,偏光フィルム1、保護フィルムCを水系接着剤で貼合し、乾燥処理をおこなって吸収型偏光板を得た。得られた吸収型偏光板の吸収軸方向の寸法変化率は、0.91%であった。なお上記乾燥処理における乾燥時間を調整することにより寸法変化率を調整した。次に、得られた吸収型偏光板の保護フィルムD面に粘着剤Cを貼合し、粘着剤層を形成した。この際に保護フィルムDの表面及び粘着剤Cの表面に予めコロナ処理を行った。次に粘着剤Cにおける保護フィルムDが貼合された面とは反対側の面に輝度向上フィルムAを貼合し背面側偏光板2を作製した。この際に、輝度向上フィルムAの表面に予めコロナ処理を行った。
こうして得られた背面側偏光板2の保護フィルムC面に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。この際にも、保護フィルムCの表面及び粘着剤Aの表面に予めコロナ処理を行った。
[Production Example 12] Preparation of Backside Polarizing Plate 2 The protective film D was saponified, and one surface of the protective film C was corona-treated. The protective film D, the polarizing film 1, and the protective film C are bonded with a water-based adhesive so that the triacetyl cellulose surface of the protective film D and the corona-treated surface of the protective film C are bonded surfaces to the polarizing film 1, respectively. , Drying treatment was carried out to obtain an absorbent polarizing plate. The dimensional change rate of the obtained absorption-type polarizing plate in the absorption axis direction was 0.91%. The dimensional change rate was adjusted by adjusting the drying time in the above drying process. Next, the pressure-sensitive adhesive C was bonded to the protective film D surface of the obtained absorbent polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the surface of the protective film D and the surface of the adhesive C were subjected to corona treatment in advance. Next, the brightness improving film A was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive C opposite to the surface to which the protective film D was bonded to prepare the back side polarizing plate 2. At this time, the surface of the brightness improving film A was subjected to corona treatment in advance.
The pressure-sensitive adhesive A was bonded to the protective film C surface of the back-side polarizing plate 2 thus obtained to form a pressure-sensitive adhesive layer. Also at this time, the surface of the protective film C and the surface of the adhesive A were subjected to corona treatment in advance.

[製造例13]背面側偏光板3の作製
保護フィルムDにケン化処理を行い、保護フィルムCの一方の表面にコロナ処理をおこなった。保護フィルムDのトリアセチルセルロース面および保護フィルムCのコロナ処理面がそれぞれ偏光フィルム1との貼合面となるように、保護フィルムD,偏光フィルム1、保護フィルムCを水系接着剤で貼合し、乾燥処理をおこなって吸収型偏光板を得た。得られた吸収型偏光板の吸収軸方向の寸法変化率は、0.91%であった。なお上記乾燥処理における乾燥時間を調整することにより寸法変化率を調整した。次に、得られた吸収型偏光板の保護フィルムD面に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。この際に保護フィルムDの表面及び粘着剤Aの表面に予めコロナ処理を行った。次に粘着剤Aにおける保護フィルムDが貼合された面とは反対側の面に輝度向上フィルムAを貼合し背面側偏光板3を作製した。この際に、輝度向上フィルムAの表面に予めコロナ処理を行った。
こうして得られた背面側偏光板3の保護フィルムC面に粘着剤Aを貼合し、粘着剤層を形成した。この際にも、保護フィルムCの表面及び粘着剤Aの表面に予めコロナ処理を行った。
[Production Example 13] Preparation of Backside Polarizing Plate 3 The protective film D was saponified, and one surface of the protective film C was corona-treated. The protective film D, the polarizing film 1, and the protective film C are bonded with a water-based adhesive so that the triacetyl cellulose surface of the protective film D and the corona-treated surface of the protective film C are bonded surfaces to the polarizing film 1, respectively. , Drying treatment was carried out to obtain an absorbent polarizing plate. The dimensional change rate of the obtained absorption-type polarizing plate in the absorption axis direction was 0.91%. The dimensional change rate was adjusted by adjusting the drying time in the above drying process. Next, the pressure-sensitive adhesive A was attached to the protective film D surface of the obtained absorbent polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the surface of the protective film D and the surface of the adhesive A were subjected to corona treatment in advance. Next, the brightness improving film A was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive A opposite to the surface to which the protective film D was bonded to prepare the back side polarizing plate 3. At this time, the surface of the brightness improving film A was subjected to corona treatment in advance.
Adhesive A was attached to the protective film C surface of the back-side polarizing plate 3 thus obtained to form an adhesive layer. Also at this time, the surface of the protective film C and the surface of the adhesive A were subjected to corona treatment in advance.

[液晶セル]
Google Inc.製のNexus7の液晶パネルから視認側偏光板及び背面側偏光板を剥離し液晶セルを得た。
[LCD cell]
Google Inc. The viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate were peeled off from the Nexus 7 liquid crystal panel manufactured by NEXUS7 to obtain a liquid crystal cell.

[実施例1]
視認側偏光板1を液晶セルの長辺に対して偏光フィルムの吸収軸が平行になるように対角7インチサイズに裁断し、背面側偏光板1を液晶セルの短辺に対して偏光フィルムの吸収軸が平行になるように対角7インチサイズに裁断した。こうして作製した偏光板を、粘着剤を介してそれぞれ液晶セルに貼りあわせ液晶パネルを作製した。視認側偏光板と背面側偏光板との寸法変化率の比は1.12であった。また輝度向上フィルムから液晶セルまでの距離は85μmであった。
[Example 1]
The viewing side polarizing plate 1 is cut into a diagonal 7-inch size so that the absorption axis of the polarizing film is parallel to the long side of the liquid crystal cell, and the back side polarizing plate 1 is cut into a polarizing film with respect to the short side of the liquid crystal cell. It was cut into a diagonal 7-inch size so that the absorption axes of the above were parallel. The polarizing plates thus produced were bonded to liquid crystal cells via an adhesive to prepare a liquid crystal panel. The ratio of the dimensional change rate between the viewing side polarizing plate and the back surface side polarizing plate was 1.12. The distance from the brightness improving film to the liquid crystal cell was 85 μm.

こうして作製した液晶パネルを85℃の環境下に240時間静置した後、反り量を測定したところ0.4mmであった。 The liquid crystal panel thus produced was allowed to stand in an environment of 85 ° C. for 240 hours, and then the amount of warpage was measured and found to be 0.4 mm.

[実施例2〜8、比較例1〜2]
表1に示される視認側偏光板及び背面側偏光板を使用したこと以外は実施例1と同様にして、液晶パネルを作製し、液晶パネルの反り量を測定した。
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 2]
A liquid crystal panel was produced in the same manner as in Example 1 except that the viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate shown in Table 1 were used, and the amount of warpage of the liquid crystal panel was measured.

実施例1〜8、比較例1〜2で使用した視認側偏光板の吸収軸方向における寸法変化率及び背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板の吸収軸方向における寸法変化率、背面側偏光板における輝度向上フィルムから液晶セルまでの距離並びに寸法変化率の比を表1にまとめた。 Dimensional change rate of the viewing side polarizing plate used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 in the absorption axis direction, dimensional change rate of the absorption type polarizing plate included in the back side polarizing plate in the absorption axis direction, and back side polarization. Table 1 summarizes the distance from the brightness-improving film to the liquid crystal cell and the ratio of the dimensional change rate on the plate.

Figure 0006786421
Figure 0006786421

本発明によれば、液晶パネルにおける高温環境下での反りを解消することができ、高温環境下での最終製品の筐体に収まる液晶パネルを得ることができるので有用である。 According to the present invention, it is useful because the warp of the liquid crystal panel in a high temperature environment can be eliminated and the liquid crystal panel that fits in the housing of the final product in the high temperature environment can be obtained.

30 視認側偏光板、60背面側偏光板
50 吸収型偏光板
32、52 偏光フィルム
35 表面処理層
31a、31b、51a、51b 保護フィルム
33、53 粘着剤層
54 接着層
61 輝度向上フィルム
30 Visible side polarizing plate, 60 Back side polarizing plate 50 Absorption type polarizing plate 32, 52 Polarizing film 35 Surface treatment layer 31a, 31b, 51a, 51b Protective film 33, 53 Adhesive layer 54 Adhesive layer 61 Brightness improving film

Claims (5)

液晶セルの視認側に配置される視認側偏光板と液晶セルの背面側に配置される背面側偏光板とのセットであって、
前記視認側偏光板は、偏光フィルムに保護フィルムが貼合されたものであり、
該保護フィルムは外面を有し、
前記背面側偏光板は、輝度向上フィルムと吸収型偏光板とが粘着剤層を介して積層された構成を有し、前記液晶セルの背面側に配置する際に前記液晶セルに接する表面から前記輝度向上フィルムまでの距離が100μm以下であり、
前記輝度向上フィルムは、複屈折性を有する層を含む延伸されたフィルムであり、かつ、厚みが15μm以上30μm以下であり、
前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤から形成され、かつ、厚みが3μm以上25μm以下であり、
前記視認側偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率と、前記背面側偏光板に含まれる吸収型偏光板を85℃で100時間加熱したときの吸収軸方向における寸法変化率との比が0.62以上1.25以下である偏光板のセット。
It is a set of a viewing side polarizing plate arranged on the viewing side of the liquid crystal cell and a back side polarizing plate arranged on the back side of the liquid crystal cell.
The viewing side polarizing plate is obtained by attaching a protective film to a polarizing film.
The protective film has an outer surface and
The back side polarizing plate has a structure in which a brightness improving film and an absorption type polarizing plate are laminated via an adhesive layer, and when arranged on the back side of the liquid crystal cell, the surface in contact with the liquid crystal cell is used. The distance to the brightness improving film is 100 μm or less,
The luminance improving film is a stretched film containing a layer having birefringence, and has a thickness of 15 μm or more and 30 μm or less.
The pressure-sensitive adhesive layer is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive and has a thickness of 3 μm or more and 25 μm or less.
The dimensional change rate in the absorption axis direction when the viewing side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours, and the absorption axis direction when the absorption type polarizing plate included in the back surface side polarizing plate is heated at 85 ° C. for 100 hours. A set of polarizing plates whose ratio to the dimensional change rate is 0.62 or more and 1.25 or less.
前記保護フィルムは、外面に表面処理層を設けたものである請求項1に記載の偏光板セット。 The polarizing plate set according to claim 1, wherein the protective film is provided with a surface treatment layer on the outer surface. 前記表面処理層は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層または防汚層である請求項2に記載の偏光板セット。 The polarizing plate set according to claim 2, wherein the surface treatment layer is a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer or an antifouling layer. 前記視認側偏光板及び前記背面側偏光板は、それぞれ偏光フィルムを有し、
前記視認側偏光板が有する偏光フィルムの厚みと前記背面側偏光板が有する偏光フィルムの厚みがともに15μm以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の偏光板のセット。
The viewing side polarizing plate and the back side polarizing plate each have a polarizing film.
The set of polarizing plates according to any one of claims 1 to 3, wherein both the thickness of the polarizing film of the viewing side polarizing plate and the thickness of the polarizing film of the back surface side polarizing plate are 15 μm or less.
液晶セルと、請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の偏光板のセットとを含み、
前記液晶セルの視認側に前記視認側偏光板が配置され、前記液晶セルの背面側に前記背面側偏光板が配置されており、85℃で240時間加熱したときの反り量の絶対値が、0.5mm以下である液晶パネル。
A liquid crystal cell and a set of polarizing plates according to any one of claims 1 to 4 are included.
The viewing side polarizing plate is arranged on the viewing side of the liquid crystal cell, and the back surface side polarizing plate is arranged on the back side of the liquid crystal cell, and the absolute value of the amount of warpage when heated at 85 ° C. for 240 hours is determined. A liquid crystal panel of 0.5 mm or less.
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