JP6777377B2 - Water-soluble coating agent composition - Google Patents

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本発明は締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物に関する。 The present invention relates to a water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening.

亜鉛および亜鉛系合金めっきは鉄系材料の防錆処理として多く用いられている。これらが鉄系素材表面に施されると、鉄よりも優先的に腐食することにより犠牲的に鉄の腐食を防ぐことが出来る。しかし、そのままでは亜鉛および亜鉛系合金めっきの腐食が進行しやすく、早期に美観が損なわれる為、それを防止する目的で表面に化成皮膜を形成するのが一般的である。 Zinc and zinc-based alloy plating are often used as rust preventive treatments for iron-based materials. When these are applied to the surface of an iron-based material, the corrosion of iron can be sacrificed by preferentially corroding over iron. However, if it is left as it is, corrosion of zinc and zinc-based alloy plating easily progresses, and the aesthetic appearance is spoiled at an early stage. Therefore, it is common to form a chemical conversion film on the surface for the purpose of preventing it.

化成皮膜として従来はクロメート皮膜と呼ばれる六価クロムを含有した化成皮膜が主流であったが、近年環境を考慮した規制により六価クロムを使用しない三価クロム化成皮膜が主流となってきた。
これら化成皮膜を施すことにより、亜鉛および亜鉛系合金めっきに十分な耐食性を付与することが出来るが、更に高い耐食性を要求する場合はこの化成皮膜上にコーティング処理を施すことがある。 Conventionally, a chemical conversion film containing hexavalent chromium called a chromate film has been the mainstream as a chemical conversion film, but in recent years, a trivalent chromium chemical conversion film that does not use hexavalent chromium has become the mainstream due to environmentally friendly regulations.
By applying these chemical conversion films, sufficient corrosion resistance can be imparted to zinc and zinc-based alloy plating, but if higher corrosion resistance is required, a coating treatment may be applied to the chemical conversion film.

特許第５３７６５２４号公報Japanese Patent No. 5376524 特開２００５−１４６２０２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-146202

ところで、コーティング処理には多くの種類が存在する。例えば樹脂類を有機溶媒に溶解した処理液に接触させ有機溶媒を揮発させることにより樹脂皮膜を形成する有機溶剤系コーティング、金属アルコキシドを加水分解し、それを縮重合したゾルから脱水、焼成することにより金属酸化物皮膜を形成するゾル−ゲル法によるコーティング、水溶性樹脂やエマルションを含む水溶液を接触させ水を揮発させることにより含有成分の皮膜を形成する水溶性コーティングなどが挙げられる。 By the way, there are many types of coating treatments. For example, an organic solvent-based coating that forms a resin film by contacting a treatment liquid in which resins are dissolved in an organic solvent and volatilizing the organic solvent, a metal alkoxide is hydrolyzed, and the sol is dehydrated and fired. Examples thereof include a coating by a sol-gel method for forming a metal oxide film, and a water-soluble coating for forming a film of contained components by contacting an aqueous solution containing a water-soluble resin or an emulsion to volatilize water.

これらコーティング処理は適切に調合された処理液を用い適切に処理すれば、その皮膜のもつカバリング効果により一様に処理物の耐食性を向上させる効果がある。
しかし、締結用ねじ部品に処理する場合は耐食性のみならず表面の摩擦係数を一定の範囲内に収めることが要求される場合が多い。これは、ねじ部品を用いて締結を行う工程において締め付けトルクで管理しているからである。一定のトルクで締め付けた場合、締結用ねじ部品表面の摩擦係数が高すぎると締め付けが不十分となり必要な締結力が得られない。一方、摩擦係数が低すぎると過剰な締め付けとなり、締結用ねじ部品に過剰な軸力がかかり破損に至る。摩擦係数が適切な範囲に収まっていれば締め付けトルクを管理することで常に適切な締結力が得られる訳である。 If these coating treatments are appropriately treated using a treatment liquid prepared appropriately, there is an effect of uniformly improving the corrosion resistance of the treated product due to the covering effect of the film.
However, when processing screw parts for fastening, it is often required that not only the corrosion resistance but also the coefficient of friction of the surface be kept within a certain range. This is because the tightening torque is controlled in the process of fastening using screw parts. When tightening with a constant torque, if the friction coefficient on the surface of the fastening screw component is too high, tightening will be insufficient and the required fastening force cannot be obtained. On the other hand, if the coefficient of friction is too low, excessive tightening will occur, and excessive axial force will be applied to the fastening screw parts, resulting in damage. If the coefficient of friction is within an appropriate range, an appropriate fastening force can always be obtained by controlling the tightening torque.

ところが、亜鉛および亜鉛系合金めっきまたはこれらめっき上の化成皮膜に水溶性コーティングを施すとコーティング前の摩擦係数より大幅に低い値を示す。そのため、亜鉛および亜鉛系合金めっきを施す締結部品においてコーティングを行う場合と行わない場合で異なる摩擦係数基準が設けられているのが現実である。
また、亜鉛系合金めっきの場合、亜鉛と共析させる金属種やその共析率により摩擦係数が異なる。したがって、共析させる金属種毎の摩擦係数基準が決められており、共析率の厳密な管理が求められる。 However, when a water-soluble coating is applied to zinc and zinc-based alloy plating or the chemical conversion film on these platings, the coefficient of friction is significantly lower than that before coating. Therefore, the reality is that different friction coefficient standards are set for fasteners to be plated with zinc and zinc-based alloys, with and without coating.
Further, in the case of zinc-based alloy plating, the coefficient of friction differs depending on the type of metal to be co-deposited with zinc and its coagulation rate. Therefore, the coefficient of friction standard for each metal species to be co-deposited is determined, and strict control of the coagulation rate is required.

特許文献１ではねじ込み継ぎ手の連結部用のコーティングについて記載しているが、皮膜の摩擦係数は０．２以下である。
また、特許文献２には基材密着性に優れ、接着性、潤滑性、耐摩擦性、耐水性に優れた塗工膜を形成する水性エマルション組成物について記載されている。このエマルション組成物を含む潤滑コーティング剤組成物についても記載されている。これを用いて作製したコーティング皮膜の摩擦係数に関する記載はないが、基材に潤滑性を与えることが目的の一つであることから摩擦係数を低減させるものであることは明らかである。 Patent Document 1 describes a coating for a connecting portion of a screwed joint, but the friction coefficient of the film is 0.2 or less.
Further, Patent Document 2 describes an aqueous emulsion composition that forms a coating film having excellent substrate adhesion and excellent adhesiveness, lubricity, abrasion resistance, and water resistance. A lubricating coating composition containing this emulsion composition is also described. There is no description about the friction coefficient of the coating film produced using this, but it is clear that the friction coefficient is reduced because one of the purposes is to give lubricity to the base material.

また、水溶性コーティングにおいてもアクリル酸系の樹脂をベースとすることで摩擦係数を高く調整することが可能であることが知られているが、亜鉛および亜鉛系合金めっき上に処理した場合、めっき表面もしくはめっき上の化成皮膜表面への密着性が悪く、耐食性の低下や皮膜の密着不良が生じることがあるため、亜鉛および亜鉛系合金めっき上に高摩擦係数の水溶性コーティングを適用することは困難であった。 It is also known that the friction coefficient can be adjusted high by using an acrylic acid-based resin as a base in the water-soluble coating, but when it is treated on zinc and zinc-based alloy plating, it is plated. Applying a water-soluble coating with a high friction coefficient on zinc and zinc-based alloy plating may result in poor adhesion to the surface or the surface of the chemical conversion film on the plating, resulting in reduced corrosion resistance and poor adhesion of the film. It was difficult.

本発明は締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品に接触する部位を有する部品において、亜鉛又は亜鉛系合金めっき又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に水溶性コーティング剤を用いてコーティング皮膜を形成した際に表面の摩擦係数が低下してしまうという技術課題を解決すべくなされたもので、亜鉛又は亜鉛系合金めっき又はこれらめっき上に施された化成皮膜上にＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜を形成する水溶性コーティング剤組成物を提供するものである。 The present invention uses a water-soluble coating agent on zinc or zinc-based alloy plating or a chemical conversion film applied on these platings for fastening screw parts and parts having a portion that comes into contact with the fastening screw parts during fastening. It was designed to solve the technical problem that the friction coefficient of the surface decreases when the plating is formed, and conforms to JIS B 1084 on zinc or zinc alloy plating or the chemical conversion film applied on these platings. To provide a water-soluble coating agent composition for forming a coating film having a total friction coefficient of 0.25 to 0.45 measured in the above manner.

なお、０．２５〜０．４５という総合摩擦係数値は一般的な亜鉛めっき上の化成皮膜に求められる値と同じであることから、使用する部品について本発明の組成物によるコーティングの有無により異なる総合摩擦係数基準を設ける必要がない。また、本発明の組成物によるコーティングを施した部品は、亜鉛系合金めっきを用いたときであっても共析させる金属種やその共析率に関係なく０．２５〜０．４５という総合摩擦係数値が得られることになる。したがって、アッセンブリ時の締め付けトルク管理値を、亜鉛系合金めっきの組成、共析させる金属種、その共析率ごとに個別に設定する必要がない、その上コーティング処理による締結部品の高耐食化が可能となる。
また、本発明において評価している総合摩擦係数はＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠したものであり、締結用ねじ部品および関連部品の締め付け特性値を求めるための試験方法に基づくものである。 Since the total friction coefficient value of 0.25 to 0.45 is the same as the value required for the chemical conversion film on general zinc plating, it differs depending on the presence or absence of coating with the composition of the present invention for the parts to be used. There is no need to set a total friction coefficient standard. Further, the parts coated with the composition of the present invention have a total friction of 0.25 to 0.45 regardless of the metal species to be co-deposited and the coagulation rate thereof even when zinc-based alloy plating is used. The coefficient value will be obtained. Therefore, it is not necessary to individually set the tightening torque control value at the time of assembly for each zinc-based alloy plating composition, metal type to be co-deposited, and its eutectoid rate, and the high corrosion resistance of the fastened parts by coating treatment It will be possible.
Further, the total coefficient of friction evaluated in the present invention is based on JIS B 1084, and is based on a test method for obtaining tightening characteristic values of fastening screw parts and related parts.

すなわち、本発明は、以下のものである。
（１）締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物であって、
式（１）で表されるポリマー That is, the present invention is as follows.
(1) A water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening.
Polymer represented by formula (1)

Figure 0006777377
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（式中、Ｒ1はＣmＨ(2m+1)、Ｒ2はＣkＨ(2k+1)又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4であり、ｍ、ｋは０〜３の整数であり、ｎは任意の整数である）、および式（２）で表されるモノマー：Ｒ 1 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ 2 （２）
（式中、Ｒ 1 はＣ m Ｈ (2m+1) 、Ｒ 2 はＣ k Ｈ (2k+1) 又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ 4 であり、ｍ、ｋは０〜３の整数である）とスチレン、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体の少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一つと、
金属酸化物ゾルの少なくとも一種と
のみからなり、
当該組成物を亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用し、膜厚０．３〜３．０μｍのコーティング皮膜を形成したときに、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成される亜鉛又は亜鉛系合金めっき用の水溶性コーティング剤組成物。
（２）締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物であって、
上記の式（１）で表されるポリマー、および上記の式（２）で表されるモノマーとスチレン、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体の少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一つと、
金属酸化物ゾルの少なくとも一種と、
下記の（イ）〜（ハ）：
（イ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも一つ
（ロ）合成ワックス、天然ワックス、ＰＴＦＥ微粒子、二硫化モリブデン、有機モリブデン、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも一つ
（ハ）ｐＨ７．５以上に調整するためのアルカリ性水溶液のｐＨ調整剤
からなる群から選択される少なくとも一つと
のみからなり、
当該組成物を亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用し、膜厚０．３〜３．０μｍのコーティング皮膜を形成したときに、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成される亜鉛又は亜鉛系合金めっき用の水溶性コーティング剤組成物。
（３）（１）又は（２）に記載の水溶性コーティング剤組成物により表面に膜厚０．３〜３．０μｍであり、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成された、亜鉛又は亜鉛系合金めっきが施された締結用ねじ部品。
（４）（１）又は（２）に記載の水溶性コーティング剤組成物により表面に膜厚０．３〜３．０μｍであり、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成された、亜鉛又は亜鉛系合金めっきが施された、締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品。 (In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers 0 to 3. , N is an arbitrary integer), and the monomer represented by the formula ( 2 ) : R 1 −CH = CH −COOR 2 (2)
(In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers of 0 to 3. ) styrene, et styrene, alpha-olefin, and at least one selected from the group consisting of at least one copolymer of at least one selected from the group consisting of maleic acid,
With at least one type of metal oxide sol
Consists of only
When the composition is applied on zinc or zinc-based alloy plating or on a chemical conversion film applied on these platings to form a coating film having a film thickness of 0.3 to 3.0 μm, it conforms to JIS B 1084. A water-soluble coating agent composition for plating zinc or zinc-based alloys, which forms a coating film having a total friction coefficient of 0.25 to 0.45 as an average value when measuring 10 samples.
(2) A water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening.
A copolymer of a polymer represented by the above formula (1) and a copolymer of a monomer represented by the above formula (2) and at least one selected from the group consisting of styrene, ethylene, α-olefin and maleic acid. At least one selected from the group consisting of at least one,
With at least one type of metal oxide sol,
The following (a) to (c):
(A) At least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, and styrene-maleic acid copolymer.
(B) At least one selected from the group consisting of synthetic wax, natural wax, PTFE fine particles, molybdenum disulfide, organic molybdenum, and graphite.
(C) A pH adjuster for an alkaline aqueous solution for adjusting the pH to 7.5 or higher.
With at least one selected from the group consisting of
Consists of only
When the composition is applied on zinc or zinc-based alloy plating or on a chemical conversion film applied on these platings to form a coating film having a film thickness of 0.3 to 3.0 μm, it conforms to JIS B 1084. A water-soluble coating agent composition for plating zinc or zinc-based alloys, which forms a coating film having a total friction coefficient of 0.25 to 0.45 as an average value when measuring 10 samples .
(3 ) The surface thickness of the water-soluble coating agent composition according to (1) or (2) is 0.3 to 3.0 μm, and the total coefficient of friction measured in accordance with JIS B 1084 is 10 samples. Fastening screw parts plated with zinc or zinc-based alloys with a coating film showing an average value of 0.25 to 0.45.
( 4 ) The surface thickness of the water-soluble coating agent composition according to (1) or (2) is 0.3 to 3.0 μm, and the total friction coefficient measured in accordance with JIS B 1084 is 10 samples. A part having a zinc or zinc-based alloy plating and having a portion that comes into contact with a fastening screw part at the time of fastening, on which a coating film showing an average value of 0.25 to 0.45 is formed.

本発明によれば、亜鉛めっきまたは亜鉛系合金めっき上に化成皮膜が形成されている締結用ねじ部品の耐食性を、従来から亜鉛めっきに要求されているレベルと同等の摩擦係数を維持したまま、向上させることが出来る。 According to the present invention, the corrosion resistance of fastening screw parts in which a chemical conversion film is formed on zinc plating or zinc alloy plating is maintained at a friction coefficient equivalent to the level conventionally required for zinc plating. It can be improved.

以下、本発明について説明する。
本発明は、締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物であって、下記式（１）で表されるアクリル系ポリマー、および式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとのアクリル系共重合体の少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一つと、金属酸化物ゾルの少なくとも一種とを含む。 Hereinafter, the present invention will be described.
The present invention is a water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening, and is represented by the following formula (1). Acrylic polymer, and at least one selected from the group consisting of at least one acrylic copolymer of the formula (1) and at least one selected from the group consisting of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin, and maleic acid. Includes one and at least one of the metal oxide sol.

また、当該組成物を亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用し、膜厚０．３〜３．０μｍのコーティング皮膜を形成したときに、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示す。 Further, when the composition is applied on zinc or zinc-based alloy plating or on a chemical conversion film applied on these platings to form a coating film having a film thickness of 0.3 to 3.0 μm, JIS B 1084 is formed. The total coefficient of friction measured in accordance with the above shows 0.25 to 0.45 as an average value when measuring 10 samples.

Figure 0006777377
Figure 0006777377

式（１）においてＲ1はＣmＨ(2m+1)、Ｒ2はＣkＨ(2k+1)又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4であり、ｍ、ｋは０〜３の整数であり、ｎは任意の整数である。なお、Ｒ1の炭素数が大きすぎると、すなわちｍの値が大きすぎると、ポリマー自体の構造が硬くなってしまい、亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上へのコーティング皮膜の形成が困難になる。 In equation (1), R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers of 0 to 3. Yes, n is an arbitrary integer. If the carbon number of R 1 is too large, that is, if the value of m is too large, the structure of the polymer itself becomes hard, and the polymer itself becomes hard on the zinc or zinc alloy plating or on the chemical conversion film applied on these platings. It becomes difficult to form a coating film.

また、式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体などの形態が挙げられる。 Further, examples of the copolymer of the formula (1) and at least one selected from the group consisting of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid include random copolymers, block copolymers and alternating copolymers. Such forms can be mentioned.

式（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体としては、亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用したときに形成するコーティング皮膜の骨格をなすと共に当該コーティング皮膜にＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した１０検体の平均値で総合摩擦係数０．２５〜０．４５を与えるものが適宜選択される。また、共重合体を用いる場合、式（１）を示される構成部分と、式（１）以外の構成部分との間で任意の組成比であってもよいが、特に式（１）部分の比率が小さくなるにしたがって摩擦係数が低くなる傾向があるため、式（１）部分の比率が他の構成成分の比率を下回らないことが望ましい。 Examples of the polymer represented by the formula (1) and the copolymer of the formula (1) with at least one selected from the group consisting of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid are zinc or zinc-based. The total friction coefficient is the average value of 10 samples measured in accordance with JIS B 1084 on the coating film as well as forming the skeleton of the coating film formed when applied on alloy plating or on the chemical conversion film applied on these platings. Those giving 0.25 to 0.45 are appropriately selected. When a copolymer is used, the composition ratio may be arbitrary between the constituent portion represented by the formula (1) and the constituent portion other than the formula (1), but in particular, the constituent portion of the formula (1) Since the friction coefficient tends to decrease as the ratio decreases, it is desirable that the ratio of the part of equation (1) does not fall below the ratio of other constituent components.

また、本発明に含まれる金属酸化物ゾルはコーティング皮膜の強度と密着性を向上させる効果がある。式（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体は皮膜が硬く脆く、これだけでは下地との十分な密着性が得られないが、金属酸化物ゾルの添加により皮膜の密着性を改善することが出来る。また、これらの添加により締め付けによる加重増加に伴う摩擦係数の変化や繰り返し締め付け時の摩擦係数変化を低減することが出来る。 Further, the metal oxide sol contained in the present invention has an effect of improving the strength and adhesion of the coating film. The polymer represented by the formula (1) and the copolymer of this formula (1) with at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid have a hard and brittle film, which is sufficient for the base. Adhesion cannot be obtained, but the adhesion of the film can be improved by adding a metal oxide sol. Further, by adding these, it is possible to reduce the change in the friction coefficient due to the increase in the load due to tightening and the change in the friction coefficient during repeated tightening.

なお、金属酸化物ゾルは添加によりコーティング皮膜の強度、下地との密着性、締結特性の安定性を向上させるが、皮膜の形成能力は持っていないため式（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体一種以上を上回らない配合比率とすることが望ましい。
金属酸化物ゾルとしてはシリカゾル、アルミナゾル、酸化ニオブゾル、酸化鉄ゾル、酸化ネオジウムゾル、酸化ランタンゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化チタンゾル等が挙げられるが、これ以外にも任意の物が使用可能である。 The addition of the metal oxide sol improves the strength of the coating film, the adhesion to the substrate, and the stability of the fastening characteristics, but since it does not have the ability to form a film, the polymer represented by the formula (1) and It is desirable that the blending ratio of this formula (1) does not exceed one or more copolymers of at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin, and maleic acid.
Examples of the metal oxide sol include silica sol, alumina sol, niobium oxide sol, iron oxide sol, neodium oxide sol, lanthanum oxide sol, zirconium oxide sol, titanium oxide sol, and the like, but any other sol can be used.

また、本発明の組成物はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体を含むことができ、これらはコーティング皮膜に柔軟性を付与し、チッピング等の物理的ダメージに対する耐性を向上させると共に耐食性の向上にも寄与する。但し、これらの多量添加は摩擦係数の低下をもたらすため、式（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体一種以上の総量の１／３以下にとどめるのが望ましい。 Further, the composition of the present invention may contain polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, styrene-maleic acid copolymer, and these may be contained. It imparts flexibility to the coating film, improves resistance to physical damage such as chipping, and contributes to improvement in corrosion resistance. However, since the addition of a large amount of these causes a decrease in the coefficient of friction, the polymer represented by the formula (1) and the copolymer of this formula (1) with at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid It is desirable to keep the total amount of one or more polymers to 1/3 or less.

また、本発明の水溶性コーティング剤組成物は合成ワックス、天然ワックスの少なくとも一つを含有する潤滑剤、ＰＴＦＥ微粒子、二硫化モリブデン、有機モリブデン、グラファイトの少なくとも一つを含有する固体潤滑剤から選択される一種以上からなる群から選択される少なくとも一つを含有しても良い。これらの潤滑剤はいずれも摩擦係数を低減する効果があり、亜鉛めっきおよび亜鉛系合金めっき上もしくは化成皮膜上に形成したコーティング皮膜表面の摩擦係数をより緻密にコントロール出来ることから、コーティング皮膜の摩擦係数の微調整が可能であり、摩擦係数０．２５〜０．４５の範囲内で自由に値を設定することが可能である。 The selection aqueous coating composition of the present invention is a lubricant containing at least one synthetic wax, natural wax, PTFE particles, molybdenum disulfide, organic molybdenum, a solid lubricant containing at least one graphite It may contain at least one selected from the group consisting of one or more of the above. All of these lubricants have the effect of reducing the coefficient of friction, and the friction coefficient of the surface of the coating film formed on zinc plating and zinc-based alloy plating or on the chemical conversion film can be controlled more precisely. The coefficient can be finely adjusted, and the value can be freely set within the range of the friction coefficient of 0.25 to 0.45.

また、本発明の水溶性コーティング剤組成物において当該組成物の安定性を考慮すると、組成物のｐＨが高い方が好ましい。
すなわち、当該水溶性コーティング剤組成物のｐＨが低いと（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体の溶解度が低下し、析出、凝集が起こることがある。したがって、これらを水溶性コーティング剤組成物中で安定に存在させる場合、組成物をアルカリ性、例えば組成物のｐＨを７．５以上に調整する必要がある。また、金属酸化物ゾルを添加している為、ｐＨが高いとこれらの凝集や溶解が起こる場合がある。処理液のｐＨは７．５〜１２．０であることが望ましく、８．０〜１１．０であればより望ましい。 Further, in consideration of the stability of the water-soluble coating agent composition of the present invention, it is preferable that the pH of the composition is high.
That is, when the pH of the water-soluble coating agent composition is low, the polymer represented by (1) and a copolymer of this formula (1) with at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin, and maleic acid. , Polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, styrene-maleic acid copolymer may decrease in solubility, and precipitation or aggregation may occur. Therefore, in order for these to be stably present in the water-soluble coating composition, it is necessary to adjust the composition to alkaline, for example, the pH of the composition to 7.5 or higher. Moreover, since a metal oxide sol is added, these may aggregate or dissolve when the pH is high. The pH of the treatment solution is preferably 7.5 to 12.0, more preferably 8.0 to 11.0.

本発明の水溶性コーティング剤組成物のｐＨ調整を行うにあたりｐＨ調整剤は任意のアルカリ性水溶液で行うことができる。例えばアンモニア水、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等が使用できる。 In adjusting the pH of the water-soluble coating agent composition of the present invention, the pH adjusting agent can be adjusted with any alkaline aqueous solution. For example, aqueous ammonia, lithium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, morpholine, N-methylmorpholine, N, N-dimethylethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, N- Methylethanolamine, N-methyldiethanolamine and the like can be used.

また、本発明で用いる式（１）で表されるポリマー、およびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体はエマルション、ワニス、ディスパーション、アイオノマーの任意の形態が使用可能である。また、これらポリマー、金属酸化物ゾル、更には合成ワックス、天然ワックスの少なくとも一つを含有する潤滑剤、ＰＴＦＥ微粒子、二硫化モリブデン、有機モリブデン、グラファイトの少なくとも一つを含有する固体潤滑剤は多くの市販品が存在し、これらの潤滑剤、固体潤滑剤の少なくとも一つを、上記総合摩擦係数を満たす範囲で任意に使用することが出来る。 Further, a polymer represented by the formula (1) used in the present invention, a copolymer of this formula (1) with at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid, polyethylene, polypropylene, polystyrene, and the like. As the ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, and styrene-maleic acid copolymer, any form of emulsion, varnish, dispersion, and ionomer can be used. These polymers, metal oxide sols, further synthetic waxes, lubricants containing at least one natural wax, PTFE particles, molybdenum disulfide, organic molybdenum, a solid body lubricant containing at least one graphite There are many commercially available products, and at least one of these lubricants and solid lubricants can be arbitrarily used within a range that satisfies the above total friction coefficient.

以下文中において、式（１）で現されるポリマーおよびこの式（１）とスチレン、ビニル、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸の少なくとも一つとの共重合体に属する成分を成分１と記す。
金属酸化物ゾルの少なくとも一つが含まれる成分を成分２と記す。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体に属する成分を成分３と記す。
合成ワックス、天然ワックスの少なくとも一つを含有する潤滑剤、ＰＴＦＥ微粒子、二硫化モリブデン、有機モリブデン、グラファイトの少なくとも一つを含有する固体潤滑剤に属する成分を成分４と記す。 In the following text, the polymer represented by the formula (1) and the component belonging to the copolymer of the formula (1) with at least one of styrene, vinyl, ethylene, α-olefin and maleic acid are referred to as component 1.
The component containing at least one of the metal oxide sol is referred to as component 2.
A component belonging to polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, and styrene-maleic acid copolymer is referred to as component 3.
A component belonging to a solid lubricant containing at least one of synthetic wax, a lubricant containing at least one of natural wax, PTFE fine particles, molybdenum disulfide, organic molybdenum, and graphite is referred to as component 4.

（比較例１）
ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．５０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は１時間であった。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。 (Comparative Example 1)
M8 flange bolts treated with zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084, and the total coefficient of friction was calculated to be 0.50. Met.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 1 hour.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.

（比較例２）
ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．４０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は１６８時間であった。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。 (Comparative Example 2)
M8 flange bolts treated with galvanized (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) from a zincate bath. The total coefficient of friction was 0.40 when it was subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 168 hours.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.

（比較例３）
亜鉛−ニッケル合金めっき（光沢剤ハイＮｉジンクＺＮ−２０４Ｊ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＮ−９８８ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．５１であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は６００時間であった。
尚、この時の亜鉛−ニッケル合金めっきの膜厚は８．２μｍ、ニッケル共析率は１６．５％であった。 (Comparative Example 3)
M8 flange treated with zinc-nickel alloy plating (brightener high Ni zinc ZN-204J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TRN-988SC: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) The bolt was subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084, and the total friction coefficient was calculated to be 0.51.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 600 hours.
At this time, the film thickness of the zinc-nickel alloy plating was 8.2 μm, and the nickel eutectoid rate was 16.5%.

（比較例４）
スズ−亜鉛合金めっき（光沢剤ＴＺ−４００：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＳ−９１７ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．５０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、赤錆発生までに要する時間は１００８時間であった。
尚、この時のスズ−亜鉛合金めっきの膜厚は９．１μｍ、スズ共析率は６９．４％であった。 (Comparative Example 4)
M8 flange bolts treated with tin-zinc alloy plating (brightening agent TZ-400: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TRS-917SC: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) are JIS. When the total friction coefficient was calculated by subjecting it to a tightening test by a method according to B 1084, it was 0.50.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of red rust was 1008 hours.
At this time, the film thickness of the tin-zinc alloy plating was 9.1 μm, and the tin eutectoid ratio was 69.4%.

（比較例５）
意図的にスズ共析が高くなるように調整したスズ−亜鉛合金めっき（光沢剤ＴＺ−４００：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＳ−９１７ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．２２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、赤錆発生までに要する時間は２８８時間であった。
尚、この時のスズ−亜鉛合金めっきの膜厚は９．０μｍ、スズ共析率は９３．２％であった。 (Comparative Example 5)
Tin-zinc alloy plating (brightener TZ-400: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TRS-917SC: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) intentionally adjusted to increase tin eutectoid. The treated M8 flange bolt was subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084, and the total coefficient of friction was calculated to be 0.22.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of red rust was 288 hours.
At this time, the film thickness of the tin-zinc alloy plating was 9.0 μm, and the tin eutectoid ratio was 93.2%.

（比較例６）
亜鉛−鉄合金めっき（光沢剤ストロンジンクＺＦ−１０２：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＦ−９３０：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトをＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ０．４４であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３８４時間であった。
尚、この時の亜鉛−鉄合金めっきの膜厚は８．０μｍ、鉄共析率は０．５％であった。 (Comparative Example 6)
M8 flange bolt treated with zinc-iron alloy plating (brightener Stronzinc ZF-102: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TRF-930: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) Was subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084, and the total coefficient of friction was calculated to be 0.44.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 384 hours.
At this time, the film thickness of the zinc-iron alloy plating was 8.0 μm, and the iron eutectoid rate was 0.5%.

（比較例７）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３９であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、７２時間で外観に著しい変色が発生し、１４４時間で白錆が発生した。 (Comparative Example 7)
A water-soluble coating agent containing 500 g / L of Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: After immersing the treated M8 flange bolts (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), a centrifugal dryer with a rotating part diameter of 30 cm. The mixture was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm to obtain a coating film having a film thickness of 1.1 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.39.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, a remarkable discoloration occurred in the appearance in 72 hours and white rust occurred in 144 hours.

（比較例８）
成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するＰＬ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．２１であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５０４時間であった。 (Comparative Example 8)
A water-soluble coating containing 200 g / L of Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2, and 550 g / L of PL-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) belonging to component 3. M8 treated with zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.). After immersing the flange bolt, it was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm, to obtain a coating film having a film thickness of 1.0 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.21.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 504 hours.

（比較例９）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分３に属するＰＬ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．９μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３５であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、９６時間で外観に著しい変色が発生し、１４４時間で白錆が発生した。 (Comparative Example 9)
It contained 500 g / L of Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and 50 g / L of PL-1122 (manufactured by Starlight PMC Co., Ltd.) belonging to the component 3. Water-soluble coating agent treated with zinc plating from zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the M8 flange bolt, it was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm of a rotating portion to obtain a coating film having a film thickness of 0.9 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.35.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, a remarkable discoloration occurred in the appearance in 96 hours and white rust occurred in 144 hours.

（実施例１）
成分１に属する式（１）で表されるポリマーでありアクリルエマルションであるＦ−５２（星光ＰＭＣ（株）製）４００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４４であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は７２時間であった。 (Example 1)
F-52 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 400 g / L, which is a polymer represented by the formula (1) belonging to component 1 and an acrylic emulsion, and Snowtex N-40 (Nissan Kagaku), which is a colloidal silica belonging to component 2. M8 flange bolts treated with zinc plating (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) from a zincate bath are immersed in a water-soluble coating agent containing 400 g / L (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and then rotated. A coating film having a film thickness of 1.0 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.44.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 72 hours.

（実施例２）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は７２時間であった。 (Example 2)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. After immersing M8 flange bolts treated with zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) in a water-soluble coating agent containing L, centrifugal drying with a diameter of 30 cm of the rotating part It was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm with a machine to obtain a coating film having a film thickness of 1.1 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.42.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 72 hours.

（実施例３）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３８４時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で放置したところ、７日後に白濁した。 (Example 3)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) on a water-soluble coating agent containing L. )) After immersing the treated M8 flange bolt, dry it at 80 ° C. for 10 minutes while applying rotation at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part to obtain a coating film with a film thickness of 1.2 μm. It was.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.40.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 384 hours.
When the water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature, it became cloudy after 7 days.

（実施例４）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）２００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．４μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は２６４時間であった。 (Example 4)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 200 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 200 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) on a water-soluble coating agent containing L. )) After immersing the treated M8 flange bolt, dry it at 80 ° C. for 10 minutes while applying rotation at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part to obtain a coating film with a film thickness of 0.4 μm. It was.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.37.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 264 hours.

（実施例５）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて２５０ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が２．５μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４４であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４３２時間であった。 (Example 5)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) on a water-soluble coating agent containing L. )) After immersing the treated M8 flange bolt, dry it at 80 ° C. for 10 minutes while giving rotation of 250 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part to obtain a coating film with a film thickness of 2.5 μm. It was.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.44.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 432 hours.

（実施例６）
成分１に属する式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるモビニール７４９Ｅ（日本合成化学（株）製）３００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３６０時間であった。 (Example 6)
Movinyl 749E (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), which is a copolymer of polymer and styrene represented by the formula (1) belonging to component 1, 300 g / L and snowtex N-40 (snowtex N-40), which is colloidal silica belonging to component 2. A water-soluble coating agent containing 200 g / L (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and a trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner). TR-173J: M8 flange bolt treated by Nippon Surface Chemistry Co., Ltd. is immersed and then dried at 80 ° C. for 10 minutes in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part while giving rotation at 600 rpm. A coating film of 1.0 μm was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.37.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 360 hours.

（実施例７）
成分１に属する式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるＸ−３４５（星光ＰＭＣ（株）製）４００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．９μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３９であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３６０時間であった。 (Example 7)
X-345 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 400 g / L, which is a copolymer of polymer and styrene represented by the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (Snowtex N-40), which is colloidal silica belonging to component 2. A water-soluble coating agent containing 200 g / L (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and a trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner). TR-173J: M8 flange bolt treated by Nippon Surface Chemical Co., Ltd. is immersed, and then dried at 80 ° C. for 10 minutes in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part while giving rotation at 600 rpm. Obtained a coating film of 0.9 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.39.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 360 hours.

（実施例８）
成分１に属する式（１）で表されるポリマーとマレイン酸の共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）４００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３６０時間であった。 (Example 8)
VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 400 g / L, which is a copolymer of the polymer represented by the formula (1) belonging to component 1, and maleic acid, and Snowtex N-40, which is a colloidal silica belonging to component 2. (Manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) A water-soluble coating agent containing 200 g / L, galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent). Triner TR-173J: M8 flange bolt treated by Nippon Surface Chemical Co., Ltd. is immersed and then dried at 80 ° C. for 10 minutes in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part while rotating at 600 rpm. A coating film having a thickness of 1.1 μm was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.37.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 360 hours.

（実施例９）
成分１に属する式（１）で表されるポリマーであるハイロスＡＷ−３６Ｈ（星光ＰＭＣ（株）製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３６０時間であった。 (Example 9)
Hiros AW-36H (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 500 g / L, which is a polymer represented by the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. A water-soluble coating agent containing 400 g / L, galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, it is dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm, and the coating film has a thickness of 1.0 μm. Got
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.42.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 360 hours.

（実施例１０）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）３００ｇ／Ｌおよび式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるＱＥ−１０４２（星光ＰＭＣ（株）製）１００ｇ／Ｌ、更に成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．８μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３３６時間であった。 (Example 10)
Carboset560 (manufactured by Lubriso) 300 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and QE-1042 (QE-1042), which is a copolymer of the polymer and styrene represented by the formula (1). Zinc plating from a zincate bath on a water-soluble coating agent containing 100 g / L (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) and 400 g / L of Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. Brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treated agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the rotating part A coating film having a thickness of 0.8 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.37.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 336 hours.

（実施例１１）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）２００ｇ／Ｌおよび式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるＱＥ−１０４２（星光ＰＭＣ（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．７μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３５であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３６０時間であった。 (Example 11)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 200 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and QE-1042 (QE-1042), which is a copolymer of the polymer represented by the formula (1) and styrene. A water-soluble coating agent containing 200 g / L (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) and 400 g / L of Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a copolymer silica belonging to component 2, is galvanized from a zincate bath. Brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treated agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the rotating part A coating film having a thickness of 0.7 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.35.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 360 hours.

（実施例１２）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）２００ｇ／Ｌおよび式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるＱＥ−１０４２（星光ＰＭＣ（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて２００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が２．９μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４３２時間であった。 (Example 12)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 200 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and QE-1042 (QE-1042), which is a copolymer of the polymer represented by the formula (1) and styrene. A water-soluble coating agent containing 200 g / L (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) and 400 g / L of Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a copolymer silica belonging to component 2, is galvanized from a zincate bath. Brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treated agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the rotating part A coating film having a thickness of 2.9 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 200 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.42.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 432 hours.

（実施例１３）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．４μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４３であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３８４時間であった。 (Example 13)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) on a water-soluble coating agent containing L. )) After immersing the treated M8 flange bolt, dry it at 80 ° C. for 10 minutes while applying rotation at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm for the rotating part to obtain a coating film with a film thickness of 1.4 μm. It was.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.43.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 384 hours.

（実施例１４）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するアルカリ中で安定なアルミナゾルであるパイラールＡｌ−Ｌ７（多木化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．５μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３８４時間であった。 (Example 14)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, 500 g / L, and Pyral Al-L7 (Taki Kagaku), which is a stable alumina sol in the alkali belonging to the component 2. (Manufactured by Co., Ltd.) A water-soluble coating agent containing 200 g / L, galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J). : After immersing the treated M8 flange bolt (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), it is dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part to obtain a thickness of 1. A coating film of 5 μm was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.42.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 384 hours.

（実施例１５）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび式（１）で表されるポリマーとスチレンの共重合体であるＱＥ−１０４２（星光ＰＭＣ（株）製）１００ｇ／Ｌ、更に成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．４μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４１であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４０８時間であった。 (Example 15)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and QE-1042 (QE-1042), which is a copolymer of the polymer represented by the formula (1) and styrene. Zinc from a zincate bath in a water-soluble coating agent containing 100 g / L (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) and 200 g / L of Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. After immersing the M8 flange bolt that has been plated (brightener Hyper Zinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), it rotates. A coating film having a film thickness of 1.4 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.41.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 408 hours.

（実施例１６）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌ、成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌ、および成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＰＬ−１２３１（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４５６時間であった。 (Example 16)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS) on a water-soluble coating agent containing 50 g / L of PL-1231 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to L and component 3. : Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, centrifugal drying with a diameter of 30 cm of the rotating part It was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm with a machine to obtain a coating film having a film thickness of 1.0 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.37.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 456 hours.

（実施例１７）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）４００ｇ／Ｌ、成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌ、成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＰＬ−１２３１（星光ＰＭＣ（株）製）１００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．８μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３３であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４８０時間であった。 (Example 17)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 400 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. L, a water-soluble coating agent containing 100 g / L of PL-1231 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, is galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: After immersing the treated M8 flange bolts (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), a centrifugal dryer with a rotating part diameter of 30 cm. The mixture was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm to obtain a coating film having a film thickness of 0.8 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.33.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 480 hours.

（実施例１８）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３８であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５２８時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で放置したところ、７日後に白濁した。 (Example 18)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, 500 g / L and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. A water-soluble coating agent containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, is galvanized from a zincate bath (brightener hyper). Zinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the diameter of the rotating part is 30 cm. It was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm with a centrifugal dryer to obtain a coating film having a film thickness of 1.1 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.38.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 528 hours.
When the water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature, it became cloudy after 7 days.

（実施例１９）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）４００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）１００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が０．９μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３４であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５７６時間であった。 (Example 19)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 400 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. A water-soluble coating agent containing 200 g / L and 100 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, is galvanized from a zincate bath (brightener hyper). Zinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the diameter of the rotating part is 30 cm. A coating film having a thickness of 0.9 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm with a centrifugal dryer.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.34.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 576 hours.

（実施例２０）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌ、更に成分４に属する混合ワックスエマルションであるＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミージャパン（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３１であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は４５０時間であった。 (Example 20)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. A water-soluble coating agent containing 400 g / L and 50 g / L of AQUACER531 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), which is a mixed wax emulsion belonging to component 4, is galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: Japan). After immersing the treated M8 flange bolts (manufactured by Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), put them in a centrifugal dryer with a rotating part diameter of 30 cm. The mixture was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm to obtain a coating film having a film thickness of 1.2 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.31.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 450 hours.

（実施例２１）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌ、更に成分４に属する混合ワックスエマルションであるＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミージャパン（株）製）１００ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．２８であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５０４時間であった。 (Example 21)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. A water-soluble coating agent containing 400 g / L and 100 g / L of AQUACER531 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), which is a mixed wax emulsion belonging to component 4, is galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: Japan). After immersing the treated M8 flange bolts (manufactured by Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), put them in a centrifugal dryer with a rotating part diameter of 30 cm. The mixture was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm to obtain a coating film having a film thickness of 1.1 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.28.
Moreover, when it was subjected to the salt spray test by the method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 504 hours.

（実施例２２）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌ、成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌ、更に成分４に属する固体潤滑剤である二硫化モリブデンであるＭ５（（株）タイゾー製）５ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．２７であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５２８時間であった。 (Example 22)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. 200 g / L, VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, 50 g / L, and M5 (co., Ltd.), which is molybdenum disulfide which is a solid lubricant belonging to component 4. ) Taizo) A water-soluble coating agent containing 5 g / L, galvanized from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J). : After immersing the treated M8 flange bolt (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), it was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part, and the film thickness was 1. A coating film of 2 μm was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.27.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 528 hours.

（実施例２３）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌ、成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌ、更に成分４に属する混合ワックスエマルションであるＡＱＵＡＣＥＲ５９３（ビックケミージャパン（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．３μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５５２時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で放置したところ、５日後に白濁した。 (Example 23)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. 200 g / L, VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 50 g / L, which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, and AQUACER593 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), which is a mixed wax emulsion belonging to component 4. ) 50 g / L of water-soluble coating agent, zinc plating from zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TR-173J: Japan surface) After immersing the treated M8 flange bolt (manufactured by Chemical Co., Ltd.), it is dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part, and a coating with a film thickness of 1.3 μm. A film was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.30.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 552 hours.
When the water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature, it became cloudy after 5 days.

（実施例２４）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、亜鉛−ニッケル合金めっき（光沢剤ハイＮｉジンクＺＮ−２０４Ｊ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＮ−９８８ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛−ニッケル合金めっきの膜厚は８．２μｍ、ニッケル共析率は１６．５％であった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４０であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は８１６時間であった。 (Example 24)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal nickel belonging to the component 2. Zinc-nickel alloy plating (brightener high Ni) is added to a water-soluble coating agent containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3. Zinc ZN-204J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TRN-988SC: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the diameter of the rotating part A coating film having a thickness of 1.1 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a 30 cm centrifugal dryer.
At this time, the film thickness of the zinc-nickel alloy plating was 8.2 μm, and the nickel eutectoid rate was 16.5%.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.40.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 816 hours.

（実施例２５）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、スズ−亜鉛合金めっき（光沢剤ＴＺ−４００：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＳ−９１７ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時のスズ−亜鉛合金めっきの膜厚は９．１μｍ、スズ共析率は６９．４％であった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．４１であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、赤錆発生までに要する時間は１５１２時間であった。 (Example 25)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. A tin-zinc alloy plating (brightener TZ-) is added to a water-soluble coating agent containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3. 400: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TRS-917SC: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After dipping the treated M8 flange bolt, centrifuge with a diameter of 30 cm of the rotating part. It was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a dryer to obtain a coating film having a thickness of 1.2 μm.
At this time, the film thickness of the tin-zinc alloy plating was 9.1 μm, and the tin eutectoid ratio was 69.4%.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.41.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of red rust was 1512 hours.

（実施例２６）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、意図的にスズ共析が高くなるように調整したスズ−亜鉛合金めっき（光沢剤ＴＺ−４００：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＳ−９１７ＳＣ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時のスズ−亜鉛合金めっきの膜厚は９．０μｍ、スズ共析率は９３．２％であった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３８であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、赤錆発生までに要する時間は１２００時間であった。 (Example 26)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. A water-soluble coating agent containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene-maleic acid copolymer belonging to component 3, intentionally increases tin eutectoid. M8 flange treated with tin-zinc alloy plating (brightener TZ-400: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (treatment agent Triner TRS-917SC: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the bolt, the rotating portion was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer having a diameter of 30 cm to obtain a coating film having a thickness of 1.2 μm.
At this time, the film thickness of the tin-zinc alloy plating was 9.0 μm, and the tin eutectoid ratio was 93.2%.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.38.
Further, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of red rust was 1200 hours.

（実施例２７）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有した水溶性コーティング剤に、亜鉛−鉄合金めっき（光沢剤ストロンジンクＺＦ−１０２：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲＦ−９３０：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．１μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛−鉄合金めっきの膜厚は８．０μｍ、鉄共析率は０．５％であった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３８であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５２８時間であった。 (Example 27)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, 500 g / L and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. Zinc-iron alloy plating (brightener stronzinc) on a water-soluble coating agent containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3. ZF-102: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (treatment agent Triner TRF-930: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, the diameter of the rotating part is 30 cm. A coating film having a film thickness of 1.1 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying rotation at 600 rpm in the same centrifugal dryer.
At this time, the film thickness of the zinc-iron alloy plating was 8.0 μm, and the iron eutectoid rate was 0.5%.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.38.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 528 hours.

（実施例２８）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＣＸＳ（日産化学（株）製）４００ｇ／Ｌを含有し、２５％アンモニア水にてｐＨ１０に調整した水溶性コーティング剤（実施例３と同組成をｐＨ調整したもの）にジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．３μｍのコーティング皮膜を得た。
この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３９であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は３８４時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で３０日間放置したが、白濁は生じなかった。 (Example 28)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex CXS (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 400 g / L, which is a colloidal silica belonging to component 2. Zinc plating from a zincate bath on a water-soluble coating agent containing L and adjusted to pH 10 with 25% aqueous ammonia (the same composition as in Example 3 adjusted in pH) (brightener Hyperzinc 9000 ABS: Nippon Surface Chemistry (Nippon Surface Chemistry) (Manufactured by Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion coating (Treatment agent Triner TR-173J: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After immersing the treated M8 flange bolt, a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part at 600 rpm. Drying was carried out at 80 ° C. for 10 minutes while giving rotation to obtain a coating film having a film thickness of 1.3 μm.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.39.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 384 hours.
The water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature for 30 days, but no white turbidity occurred.

（実施例２９）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌおよび成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、更に成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌを含有し、１０％水酸化リチウム水溶液にてｐＨ１０に調整した水溶性コーティング剤（実施例１８と同組成をｐＨ調整したもの）に、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．０μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３９であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５２８時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で３０日間放置したが、白濁は生じなかった。 (Example 29)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso), which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to the component 1, 500 g / L, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to the component 2. A water-soluble coating containing 200 g / L and 50 g / L of VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.), which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, and adjusted to pH 10 with a 10% lithium hydroxide aqueous solution. Zinc plating from a zincate bath (brightener Hyperzinc 9000 ABS: manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium copolymer (treatment agent Triner TR-173J) were added to the agent (the same composition as in Example 18 with pH adjusted). : After immersing the treated M8 flange bolt (manufactured by Nippon Surface Chemical Co., Ltd.), it was dried at 80 ° C. for 10 minutes while rotating at 600 rpm in a centrifugal dryer with a diameter of 30 cm of the rotating part, and the film thickness was 1. A coating film of 0 μm was obtained.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.39.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 528 hours.
The water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature for 30 days, but no white turbidity occurred.

（実施例３０）
成分１に属する式（１）に属する熱可塑性アクリル系共重合体であるＣａｒｂｏｓｅｔ５６０（Ｌｕｂｒｉｚｏ社製）５００ｇ／Ｌ、成分２に属するコロイダルシリカであるスノーテックスＮ−４０（日産化学（株）製）２００ｇ／Ｌ、成分３に属するスチレンマレイン酸共重合体であるＶＥ−１１２２（星光ＰＭＣ（株）製）５０ｇ／Ｌ、更に成分４に属する混合ワックスエマルションであるＡＱＵＡＣＥＲ５９３（ビックケミージャパン（株）製）５０ｇ／Ｌを含有し、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミンにてｐＨ１０に調整した水溶性コーティング剤（実施例２３と同組成をｐＨ調整したもの）、ジンケート浴からの亜鉛めっき（光沢剤ハイパージンク９０００ＡＢＳ：日本表面化学（株）製）および三価クロム化成皮膜（処理剤トライナーＴＲ−１７３Ｊ：日本表面化学（株）製）処理されたＭ８フランジボルトを浸漬した後、回転部の直径３０ｃｍの遠心乾燥機にて６００ｒｐｍの回転を与えながら８０℃、１０分間乾燥を行い膜厚が１．２μｍのコーティング皮膜を得た。
尚、この時の亜鉛めっきの膜厚は８．３μｍであった。
このボルト１０本をＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠する方法で締め付け試験に供し総合摩擦係数を求めたところ平均値は０．３２であった。
また、ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠する方法で塩水噴霧試験に供したところ、白錆発生までに要する時間は５５２時間であった。
尚、本実施例に使用した水溶性コーティング剤を常温で３０日間放置したが、白濁は生じなかった。 (Example 30)
Carboset 560 (manufactured by Lubriso) 500 g / L, which is a thermoplastic acrylic copolymer belonging to the formula (1) belonging to component 1, and Snowtex N-40 (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), which is a colloidal silica belonging to component 2. 200 g / L, VE-1122 (manufactured by Seikou PMC Co., Ltd.) 50 g / L, which is a styrene maleic acid copolymer belonging to component 3, and AQUACER593 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), which is a mixed wax emulsion belonging to component 4. ) A water-soluble coating agent containing 50 g / L and adjusted to pH 10 with N- (β-aminoethyl) ethanolamine (pH adjusted to the same composition as in Example 23), galvanizing from a zincate bath (gloss). Agent Hyperzinc 9000 ABS: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) and trivalent chromium chemical conversion film (Treatment agent Triner TR-173J: Nippon Surface Chemical Co., Ltd.) After dipping the treated M8 flange bolt, the diameter of the rotating part A coating film having a film thickness of 1.2 μm was obtained by drying at 80 ° C. for 10 minutes while applying a rotation of 600 rpm in a 30 cm centrifugal dryer.
The film thickness of the zinc plating at this time was 8.3 μm.
When these 10 bolts were subjected to a tightening test by a method conforming to JIS B 1084 and the total coefficient of friction was calculated, the average value was 0.32.
Moreover, when the salt spray test was carried out by a method conforming to JIS Z 2371, the time required for the occurrence of white rust was 552 hours.
The water-soluble coating agent used in this example was left at room temperature for 30 days, but no white turbidity occurred.

Claims (4)

締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物であって、
式（１）で表されるポリマー
Figure 0006777377
 （式中、Ｒ1はＣmＨ(2m+1)、Ｒ2はＣkＨ(2k+1)又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ4であり、ｍ、ｋは０〜３の整数であり、ｎは任意の整数である）、および式（２）で表されるモノマー
Figure 0006777377
 （式中、Ｒ 1 はＣ m Ｈ (2m+1) 、Ｒ 2 はＣ k Ｈ (2k+1) 又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ 4 であり、ｍ、ｋは０〜３の整数である）とスチレン、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体の少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一つと、
金属酸化物ゾルの少なくとも一種と
のみからなり、
当該組成物を亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用し、膜厚０．３〜３．０μｍのコーティング皮膜を形成したときに、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成される亜鉛又は亜鉛系合金めっき用の水溶性コーティング剤組成物。 A water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening.
Polymer represented by formula (1)
Figure 0006777377
 (In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers 0 to 3. , N is an arbitrary integer), and the monomer represented by the formula ( 2 ).
Figure 0006777377
 (In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers of 0 to 3. ) styrene, et styrene, alpha-olefin, and at least one selected from the group consisting of at least one copolymer of at least one selected from the group consisting of maleic acid,
With at least one type of metal oxide sol
Consists of only
When the composition is applied on zinc or zinc-based alloy plating or on a chemical conversion film applied on these platings to form a coating film having a film thickness of 0.3 to 3.0 μm, it conforms to JIS B 1084. A water-soluble coating agent composition for plating zinc or zinc-based alloys, which forms a coating film having a total friction coefficient of 0.25 to 0.45 as an average value when measuring 10 samples. 締結用ねじ部品および締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品へのコーティング皮膜の形成に供される水溶性コーティング剤組成物であって、
式（１）で表されるポリマー
Figure 0006777377
 （式中、Ｒ 1 はＣ m Ｈ (2m+1) 、Ｒ 2 はＣ k Ｈ (2k+1) 又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ 4 であり、ｍ、ｋは０〜３の整数であり、ｎは任意の整数である）、および式（２）で表されるモノマー
Figure 0006777377
 （式中、Ｒ 1 はＣ m Ｈ (2m+1) 、Ｒ 2 はＣ k Ｈ (2k+1) 又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ、ＮＨ 4 であり、ｍ、ｋは０〜３の整数である）とスチレン、エチレン、α−オレフィン、マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一つとの共重合体の少なくとも一種からなる群から選択される少なくとも一つと、
金属酸化物ゾルの少なくとも一種と、
下記の（イ）〜（ハ）：
（イ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エチレン−ビニル共重合体、プロピレン−ビニル共重合体、スチレン−ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体からなる群から選択される少なくとも一つ
（ロ）合成ワックス、天然ワックス、ＰＴＦＥ微粒子、二硫化モリブデン、有機モリブデン、およびグラファイトからなる群から選択される少なくとも一つ
（ハ）ｐＨ７．５以上に調整するためのアルカリ性水溶液のｐＨ調整剤
からなる群から選択される少なくとも一つと
のみからなり、
当該組成物を亜鉛又は亜鉛系合金めっき上又はこれらめっき上に施された化成皮膜上に適用し、膜厚０．３〜３．０μｍのコーティング皮膜を形成したときに、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成される亜鉛又は亜鉛系合金めっき用の水溶性コーティング剤組成物。 A water-soluble coating agent composition used for forming a coating film on a fastening screw component and a component having a portion that comes into contact with the fastening screw component during fastening.
Polymer represented by formula (1)
Figure 0006777377
 (In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers 0 to 3. , N is an arbitrary integer), and the monomer represented by the formula (2).
Figure 0006777377
 (In the equation, R 1 is C m H (2 m + 1) , R 2 is C k H (2 k + 1) or Li, K, Na, NH 4 , and m and k are integers of 0 to 3. ) And at least one selected from the group consisting of at least one copolymer of styrene, ethylene, α-olefin, and maleic acid.
With at least one type of metal oxide sol,
The following (a) to (c):
(A) At least one selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polystyrene, ethylene-vinyl copolymer, propylene-vinyl copolymer, styrene-vinyl copolymer, and styrene-maleic acid copolymer.
(B) At least one selected from the group consisting of synthetic wax, natural wax, PTFE fine particles, molybdenum disulfide, organic molybdenum, and graphite.
(C) A pH adjuster for an alkaline aqueous solution for adjusting the pH to 7.5 or higher.
With at least one selected from the group consisting of
Consists of only
When the composition is applied on zinc or zinc-based alloy plating or on a chemical conversion film applied on these platings to form a coating film having a film thickness of 0.3 to 3.0 μm, it conforms to JIS B 1084. A water-soluble coating agent composition for plating zinc or zinc-based alloys, which forms a coating film having a total friction coefficient of 0.25 to 0.45 as an average value when measuring 10 samples . 請求項１又は２に記載の水溶性コーティング剤組成物により表面に膜厚０．３〜３．０μｍであり、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成された、亜鉛又は亜鉛系合金めっきが施された締結用ねじ部品。 The surface thickness of the water-soluble coating agent composition according to claim 1 or 2 is 0.3 to 3.0 μm, and the total coefficient of friction measured in accordance with JIS B 1084 is an average value when measuring 10 samples. Fastening screw parts plated with zinc or zinc-based alloys with a coating film showing 0.25 to 0.45. 請求項１又は２に記載の水溶性コーティング剤組成物により表面に膜厚０．３〜３．０μｍであり、ＪＩＳ Ｂ １０８４に準拠して測定した総合摩擦係数が１０検体測定時の平均値で０．２５〜０．４５を示すコーティング皮膜が形成された、亜鉛又は亜鉛系合金めっきが施された、締結時に締結用ねじ部品と接触する部位を有する部品。 The surface thickness of the water-soluble coating agent composition according to claim 1 or 2 is 0.3 to 3.0 μm, and the total coefficient of friction measured in accordance with JIS B 1084 is an average value when measuring 10 samples. A part having a zinc or zinc-based alloy plating having a coating film showing 0.25 to 0.45 and having a portion that comes into contact with a fastening screw part at the time of fastening.
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