JP6777034B2 - Waterproof construction method - Google Patents
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Description
本発明は、例えば、農業用小型開水路や、地中に埋設した水槽、ボックスカルバート等のコンクリート構造物又はモルタル構造物に対する防水施工方法に関する。 The present invention relates to, for example, a waterproof construction method for a small open channel for agriculture, a water tank buried in the ground, a concrete structure such as a box culvert, or a mortar structure.
コンクリート構造物又はモルタル構造物において、農業用小型開水路や、地中に埋設した水槽、ボックスカルバート等の用途には、該構造物からの漏水防止、或いは該構造物自体が水分の影響で劣化するのを抑制する目的で、防水処理が行われている。コンクリート構造物の劣化メカニズムとして、一般に塩害劣化、中性化劣化、凍害劣化、アルカリ骨材反応等があり、その多くは水分の影響を少なくすることで、劣化が抑制されることが経験的にも知られている。 In concrete structures or mortar structures, for applications such as small agricultural open channels, water tanks buried in the ground, box culverts, etc., water leakage prevention from the structure or the structure itself deteriorates due to the influence of moisture. Waterproofing is performed for the purpose of suppressing the occurrence. As the deterioration mechanism of concrete structures, there are generally salt damage deterioration, neutralization deterioration, frost damage deterioration, alkaline aggregate reaction, etc., and it is empirically found that deterioration is suppressed by reducing the influence of water in most of them. Is also known.
特許文献1では、無溶剤エポキシ樹脂被覆材を使用しての防水施工方法が提案されている。過去の技術より作業が能率的で、工期は短縮され、仕上がり外観も良好とのことであるが、施工現場で2種類の塗工液の混合作業が必要であり、かつ施工がローラーによる塗布のため、ある程度の熟練が必要であり、簡便とは言い難いものであった。 Patent Document 1 proposes a waterproof construction method using a solvent-free epoxy resin coating material. It is said that the work is more efficient than the past technology, the construction period is shortened, and the finished appearance is good, but it is necessary to mix the two types of coating liquid at the construction site, and the construction is done with a roller. Therefore, some skill was required, and it was difficult to say that it was simple.
また、特許文献2では、開水路の目地補修構造及び目地補修方法について提案されている。それによると、既設の開水路の目地部の上に、目地部の幅より大きな幅を有し、硬質な素材から成る防水層を形成する。防水層の上に、防水層の幅より大きな幅を有する補修剤層を形成する。補修剤層の下に、防水層を設けることで、開水路の周辺部土壌から目地部に、地下水などの浸入水が発生した場合でも、浸入水による圧力は防水層で低減され、補修剤層の形状変化が防止されることにより、目地部には凹凸が生じないので、開水路の流水抵抗は増加しない。よって、開水路の利水機能の低下をもたらさないとされる。防水層を形成する硬質な素材として止水モルタル、PET、ポリプロピレンが例示されており、また、これらの接着層として、接着剤や粘着テープの使用が提案されている。しかしながら、これらの接着層は、浸入水が発生したときに接着性能が保持されるかどうかは議論されておらず、また、硬質な素材から成る防水層は、構造物にひび割れなどの破損が発生したときに防水性能が保持されるかどうかについても議論されていない。
Further,
特許文献3では、柔軟性と遮水性とを有する薄膜に接合された、水利構造物の表面に生じた凹凸部の高低差に応じて所定の厚さを確保して形成された変形自在な付着層を備えた漏水補修材が提案されている。これらも付着層は、ブチルゴム系粘着材、エポキシ樹脂系接着材、ポリウレタン樹脂系接着剤、改質アスファルト系粘着材が例示されており、施工面に対しての防水性は示されているものの、浸入水が発生したときに接着性能が保持されるかどうかは議論されていない。 In Patent Document 3, deformable adhesion formed by securing a predetermined thickness according to the height difference of uneven portions generated on the surface of the irrigation structure, which is bonded to a thin film having flexibility and water shielding property. Leakage repair materials with layers have been proposed. As the adhesive layer, butyl rubber adhesive, epoxy resin adhesive, polyurethane resin adhesive, and modified asphalt adhesive are exemplified, and although they are shown to be waterproof to the construction surface, It has not been discussed whether the adhesive performance is maintained when infiltrated water occurs.
特許文献4では、ひび割れが発生しても確実に防水することができるコンクリート構造物の防水工法を提案している。シリコーンゴムを主成分とする不透水性のシート基材の片面にシリコーンゲルを主成分とする変形性が高い粘着層が配置され、コンクリート構造物の内面に貼り付けることによって、大きなひび割れが生じた場合であっても、粘着層がひび割れに追従することによって、シート基材が破損することなく、確実に防水することができるものである。しかしながら、ここでもひび割れに対する止水処理は示されているものの、ひび割れに依らない浸入水が発生したときに、粘着層の粘着性能が保持されるかどうかは議論されていない。 Patent Document 4 proposes a waterproofing method for concrete structures that can be reliably waterproofed even if cracks occur. A highly deformable adhesive layer containing silicone gel as the main component was placed on one side of a water-impermeable sheet base material containing silicone rubber as the main component, and by attaching it to the inner surface of the concrete structure, large cracks occurred. Even in this case, the adhesive layer follows the cracks so that the sheet base material can be reliably waterproofed without being damaged. However, although the water blocking treatment for cracks is shown here as well, it has not been discussed whether the adhesive performance of the adhesive layer is maintained when infiltrated water that does not depend on cracks occurs.
特許文献5では、コンクリート構造物の補修・補強・劣化防止工法において、コンクリート構造物の表面被覆として織布や編布、接着剤あるいは塗料を用いて繰返し塗装して二次仕上げを行う代わりに、耐候性、防汚性、防水性などを有する保護層としての外層材料とコンクリート面との接着を容易にするための貼付層、あるいはコンクリート面と接着させるための接着剤層としての内層材料とを予め積層加工を行い積層体としておき、その積層体を現場で貼付することで、コンクリートの剥落を防止するための補修や補強の作業を軽減・短縮化し得る工法を提案している。積層体は、ポリフッ化ビニルからなる保護層、ウレタン系ラミネート用接着剤層、ポリエステルフィルムからなる補強層、ブチルゴム系接着剤層が、順次積層されてなる。ここでも、浸入水が発生したときに接着性能が保持されるかどうかは議論されていない。 In Patent Document 5, in the method of repairing, reinforcing, and preventing deterioration of a concrete structure, instead of repeatedly painting a woven cloth, a knitted cloth, an adhesive, or a paint as a surface coating of the concrete structure to perform a secondary finish, An outer layer material as a protective layer having weather resistance, stain resistance, waterproofness, etc. and a sticking layer for facilitating adhesion to the concrete surface, or an inner layer material as an adhesive layer for adhering to the concrete surface. We are proposing a construction method that can reduce or shorten the repair and reinforcement work to prevent the concrete from peeling off by laminating in advance to form a laminate and then pasting the laminate on site. The laminated body is formed by sequentially laminating a protective layer made of polyvinyl fluoride, an adhesive layer for urethane-based lamination, a reinforcing layer made of polyester film, and a butyl rubber-based adhesive layer. Again, it is not discussed whether the adhesive performance is maintained when infiltrated water occurs.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、例えば、農業用小型開水路や、地中に埋設した水槽、ボックスカルバート等のコンクリート構造物又はモルタル構造物、或いは構造物の接合箇所に敷設した防水シート貼着面に対して、浸透してくる水分による貼着面の貼着強さの低下を抑制し得、安定した貼着特性を保持することで、該構造物の表面のみならず、内面における防水機能が保持され、水分に起因する劣化を抑制し、敷設された構造物が長期使用に耐え得るようにすることができる防水施工方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is laid, for example, in a small open water channel for agriculture, a water tank buried in the ground, a concrete structure such as a box calvert, a mortar structure, or a joint portion of the structure. It is possible to suppress a decrease in the sticking strength of the sticking surface due to the permeating moisture on the sticking surface of the waterproof sheet, and by maintaining stable sticking characteristics, not only the surface of the structure but also the surface of the structure It is an object of the present invention to provide a waterproof construction method capable of maintaining the waterproof function on the inner surface, suppressing deterioration due to moisture, and making the laid structure durable for long-term use.
本発明は、上記目的を達成するため、下記の防水施工方法を提供する。
[1]
コンクリート構造物又はモルタル構造物に、シリコーンゴム組成物を硬化させてなる基材層と、該基材層の一面に積層されたシリコーンゲル組成物の硬化物からなる粘着層とを備える防水シートを貼着する防水施工方法であって、
コンクリート構造物又はモルタル構造物の表面の止水すべき箇所又はその近傍に縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物を塗布・硬化して皮膜層を形成し、
上記皮膜層に上記防水シートの粘着層側を貼着することを特徴とする防水施工方法。
[2]
上記コンクリート構造物又はモルタル構造物が目地又は漏水箇所を有する場合において、
上記目地又は漏水箇所を覆うように上記皮膜層を形成し、
上記防水シートを上記目地又は漏水箇所を覆って上記皮膜層に貼着する[1]の防水施工方法。
[3]
上記コンクリート構造物又はモルタル構造物が目地又は漏水箇所を有する場合において、
上記目地又は漏水箇所を挟んだ両側の領域に上記皮膜層を形成し、
上記防水シートを上記目地又は漏水箇所を覆って上記皮膜層に貼着する[1]の防水施工方法。
[4]
上記目地又は漏水箇所の隙間にシーラントを充填してなる[2]又は[3]の防水施工方法。
[5]
上記皮膜層の厚さを、0.01〜2mmとする[1]〜[4]のいずれかの防水施工方法。
[6]
上記皮膜層を形成する縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物が、下記平均組成式(III)で示されるオルガノポリシロキサンを含有してなるものである[1]〜[5]のいずれかの防水施工方法。
R4 dSiO(4-d)/2 (III)
(式中、R4は、同一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数1〜12の1価炭化水素基を表し、dは、1.90〜2.05の範囲の正数である。)
[7]
上記シリコーンゲル組成物が、
(A)1分子中に少なくとも2個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)R2 3SiO1/2単位(式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であるが、R2はアルケニル基を含む)とSiO2単位とを主成分とする樹脂質共重合体、
(C)珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)付加反応触媒
を含有してなるものであり、硬化後の硬さがCSR−2型硬度計で3〜20である[1]〜[6]のいずれかの防水施工方法。
[8]
複数の防水シートを併設して、水分の浸入を防止する箇所を含む部分を液密に被覆すると共に、互いに隣接する防水シートを重なり部分の幅を5mm以上として液密に重ね合せて貼着する[1]〜[7]のいずれかの防水施工方法。
[9]
防水シートが農業用小型開水路の目地部又は漏水箇所に施工される[1]〜[8]のいずれかの防水施工方法。
[10]
防水シートが防火水槽の目地部又は漏水箇所に施工される[1]〜[8]のいずれかの防水施工方法。
[11]
防水シートがボックスカルバートの目地部又は漏水箇所に施工される[1]〜[8]のいずれかの防水施工方法。
The present invention provides the following waterproof construction method in order to achieve the above object.
[1]
A waterproof sheet provided on a concrete structure or a mortar structure with a base material layer obtained by curing a silicone rubber composition and an adhesive layer made of a cured product of the silicone gel composition laminated on one surface of the base material layer. It is a waterproof construction method to be attached,
A silicone rubber composition that cures at room temperature by a condensation reaction or addition reaction is applied and cured to form a film layer at or near the water-stopping part on the surface of a concrete structure or mortar structure.
A waterproof construction method characterized in that the adhesive layer side of the waterproof sheet is attached to the film layer.
[2]
When the concrete structure or mortar structure has joints or water leaks,
The film layer is formed so as to cover the joint or the leaked portion,
The waterproof construction method of [1], wherein the waterproof sheet is attached to the film layer by covering the joints or water leakage points.
[3]
When the concrete structure or mortar structure has joints or water leaks,
The film layer is formed on both sides of the joint or the leaked part,
The waterproof construction method of [1], wherein the waterproof sheet is attached to the film layer by covering the joints or water leakage points.
[4]
The waterproof construction method of [2] or [3] in which a sealant is filled in the gap between the joint or the leaked part.
[5]
The waterproof construction method according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the film layer is 0.01 to 2 mm.
[6]
The silicone rubber composition that is cured at room temperature by the condensation reaction or addition reaction that forms the film layer contains the organopolysiloxane represented by the following average composition formula (III) [1] to [5]. One of the waterproof construction methods.
R 4 d SiO (4-d) / 2 (III)
(In the formula, R 4 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and d is a positive number in the range of 1.90 to 2.05.)
[7]
The above silicone gel composition
(A) Organopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule.
(B) Main components are R 2 3 SiO 1/2 unit (in the formula, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, but R 2 contains an alkenyl group) and SiO 2 unit. Resin copolymer,
(C) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms (SiH groups) bonded to silicon atoms,
(D) The waterproof construction method according to any one of [1] to [6], which contains an addition reaction catalyst and has a hardness after curing of 3 to 20 with a CSR-2 type hardness tester.
[8]
A plurality of waterproof sheets are installed side by side to cover the part including the part that prevents the ingress of moisture in a liquid-tight manner, and the waterproof sheets adjacent to each other are liquid-tightly overlapped and attached with the width of the overlapping part being 5 mm or more. The waterproof construction method according to any one of [1] to [7].
[9]
The waterproof construction method according to any one of [1] to [8], wherein the waterproof sheet is installed at the joint portion or the leaked portion of a small agricultural open channel.
[10]
The waterproof construction method according to any one of [1] to [8], wherein the waterproof sheet is installed at the joint portion or the leaked portion of the fireproof water tank.
[11]
The waterproof construction method according to any one of [1] to [8], wherein the waterproof sheet is applied to the joint portion of the box culvert or the leaked portion.
例えば、農業用小型開水路や、地中に埋設した防火水槽、ボックスカルバート等のコンクリート構造物又はモルタル構造物、或いは構造物の接合箇所にシリコーンゴム製防水シートを用いて防水施工を実施するのに際し、構造物の表面処理を行って皮膜層を形成し、その皮膜層の上にシリコーンゴム製防水シートを貼着させるものである。該構造物から防水シート貼着面に対して、浸透してくる水分を皮膜層が抑え、かつ貼着面の貼着強さが水分の影響で低下するのを抑えられることで、長期に亘り安定した貼着特性を保持することができ、構造物の表面側のみならず、内面側における防水機能も保持することができる。また、水分の影響による構造物の劣化も抑制することができる。 For example, a small agricultural waterway, a fireproof water tank buried in the ground, a concrete structure such as a box calvert, a mortar structure, or a joint of a structure is waterproofed using a silicone rubber waterproof sheet. At this time, the surface of the structure is treated to form a film layer, and a waterproof sheet made of silicone rubber is attached on the film layer. The film layer suppresses the moisture that permeates from the structure to the surface to which the waterproof sheet is attached, and the adhesion strength of the attachment surface is suppressed from being lowered by the influence of the moisture, so that it can be suppressed for a long period of time. Stable sticking characteristics can be maintained, and the waterproof function not only on the surface side of the structure but also on the inner surface side can be maintained. In addition, deterioration of the structure due to the influence of moisture can be suppressed.
本発明の防水施工方法は、コンクリート構造物又はモルタル構造物の止水すべき箇所又はその近傍に縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物を塗布・硬化して皮膜層を形成し、上記皮膜層の上にシリコーンゴム組成物を硬化させてなる基材層にシリコーンゲル組成物を硬化させてなる粘着層を積層した防水シートの該粘着層側を貼着するものである。 In the waterproof construction method of the present invention, a silicone rubber composition that cures at room temperature by a condensation reaction or an addition reaction is applied and cured at or near a place where water should be stopped in a concrete structure or a mortar structure to form a film layer. The adhesive layer side of the waterproof sheet in which the adhesive layer obtained by curing the silicone gel composition is laminated on the base material layer obtained by curing the silicone rubber composition on the film layer is attached.
以下、本発明の防水施工方法について、詳細に説明する。
図1は、本発明の防水施工方法で使用する防水シートの構造を示す断面図である。図1(A)に示した防水シート10は、最も基本的な構造のものであり、シリコーンゴム組成物を硬化させてなる基材層11(ゴムシート111)に、シリコーンゲル組成物を硬化させてなる粘着層12を積層したものである。なお、符号13は、使用時までの間、粘着層12を保護する保護フィルムであり、使用時に剥離されるものである。
Hereinafter, the waterproof construction method of the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of a waterproof sheet used in the waterproof construction method of the present invention. The
また、基材層11には、図1(B)に示したように、補強性繊維よりなる補強層112を含んでもよい。該補強層112は、上記基材層11の上記粘着層12を設けた面の反対側の面に設けてもよいが、防水シート10全体が反ったり歪んだりしにくいように、2層のゴムシート111の間に設けることが好ましい。この場合、ゴムシート111,111はそれぞれ補強層112内に侵入して補強層112内で互いに連結していることがより好ましい。なお、基材層11の構成は、上記図1に示した例に限定されない。
Further, as shown in FIG. 1B, the
図2は、本発明の防水施工方法の工程の一例を示す断面図である。図2において、符号aはコンクリート構造物又はモルタル構造物(以下、これらを単に「構造物」と表記することもある)であり、符号a1は、構造物a,aの間の目地である。
また、図3に示したように、上記目地a1が隙間を有する場合は、当該隙間を通じて構造物の外側から地下水等が浸入することを極力抑える観点から、公知のシーラント(図中、符号b)でその隙間を充填することが好ましい。なお、上記シーラントの市販品としては、Mコート56、シーラントマスター300、Sコート57(ともに信越化学工業(株)製)等を挙げることができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the process of the waterproof construction method of the present invention. In FIG. 2, the reference numeral a is a concrete structure or a mortar structure (hereinafter, these may be simply referred to as “structures”), and the reference numeral a1 is a joint between the structures a and a.
Further, as shown in FIG. 3, when the joint a1 has a gap, a known sealant (reference numeral b in the figure) is used from the viewpoint of suppressing the infiltration of groundwater or the like from the outside of the structure through the gap as much as possible. It is preferable to fill the gap with. Examples of commercially available sealants include M coat 56, sealant master 300, and S coat 57 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
まず、構造物a,a間の目地a1を覆うように、又は目地a1の両側に、縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物を塗布し、硬化させることにより皮膜層20を形成する(図2(A)、図3(A))。
次に、上記防水シート10の粘着層12を上記皮膜層20に貼り合わせ、防水シート10をまんべんなく押圧することで粘着層12と皮膜層20とが強固に粘着する(図2(B)及び(C))。
また、目地部にシーラントbを充填した場合、上記防水シート10は、上記シーラントb充填部及びその両側に形成された皮膜層20,20を覆うように貼着される(図3(B)及び(C))。なお、この場合、当該シーラントbに対して皮膜層を形成する必要は特にないが、当該皮膜層を形成することを妨げるものではない。
First, a silicone rubber composition that cures at room temperature by a condensation reaction or an addition reaction is applied so as to cover the joints a1 between the structures a and a, or on both sides of the joints a1, and the
Next, the
When the joint portion is filled with the sealant b, the
上記図2及び図3では、防水シート10を皮膜層20の形成範囲に対して余白を残すように貼付しているが、該防水シート10で目地又は漏水箇所を覆うことができれば特に限定されるものではない。そのため、上記防水シート10の周縁の一部又は全部が皮膜層の形成範囲に一致するように貼付してもよいし、その一部又は全部が皮膜層の形成範囲からはみ出るように貼付してもよい。
In FIGS. 2 and 3, the
以下、上記の防水シート10及び皮膜層20について、詳細に説明する。
Hereinafter, the
〔防水シート〕
図1(A)に示した通り、本発明で使用する防水シート10の構造はシリコーンゴム組成物を硬化させてなる基材層11とシリコーンゲル組成物からなる粘着層12とを積層したものである。また、図1(B)に示したように、上記基材層11には、必要に応じて補強性繊維よりなる補強層112が形成されている。
[Waterproof sheet]
As shown in FIG. 1 (A), the structure of the
上記防水シート10の厚さは0.7〜6mmが好ましい。そのうち基材層11の厚さは、0.2〜3mm、好ましくは0.2〜1.5mmである。基材層11の厚さが0.2mm未満では、シートの弾性を生かすのに不十分な場合があり、3mmを超えると、重量が大きくなり、貼り付け時の作業性に影響を及ぼし、またコスト的に不利になってしまう場合が生じる。また、粘着層12の厚さは、0.5〜3mmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜2mmの範囲である。粘着層12の厚さが0.5mm未満では、粘着層12が被貼着部の表面凹凸を吸収できなくなり、3mmを超えると貼り付け面のゴム強度が粘着層12に依存してしまいゴム破壊を起こす可能性がある。
The thickness of the
上記基材層11は、シートの作製や施工時の取り扱い性を考慮すると共に、耐熱性、耐候性、耐寒性を考慮し、更に使用環境が寒冷から猛暑までなりうることを想定する点から、シリコーンゴムを使用する。
The
上記シリコーンゴムは、シリコーンゴム組成物を硬化して得られるが、硬化型の種類として、有機過酸化物硬化、付加反応硬化、紫外線硬化、電子線硬化などが例示される。本発明では、いずれの硬化型のものでもよいが、成形が加熱により短時間でできる点から付加(ヒドロシリル化)反応硬化型のシリコーンゴム組成物又は有機過酸化物硬化型のシリコーンゴム組成物から得られたものが好ましい。 The above-mentioned silicone rubber is obtained by curing a silicone rubber composition, and examples of the curing type include organic peroxide curing, addition reaction curing, ultraviolet curing, and electron beam curing. In the present invention, any curing type may be used, but from the viewpoint that molding can be performed in a short time by heating, from an addition (hydrosilylation) reaction curing type silicone rubber composition or an organic peroxide curing type silicone rubber composition. The obtained one is preferable.
有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物としては、好ましくはアルケニル基を1分子中に2個以上有するオルガノポリシロキサンに硬化剤として有機過酸化物を硬化有効量(通常、上記オルガノポリシロキサン100質量部に対し1〜10質量部)配合したものが用いられる。有機過酸化物としては、パラ−メチルベンゾイルパーオキサイド、オルト−メチルベンゾイルパーオキサイドに代表されるアシル系有機過酸化物や、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ターシャリーブチルパーオキシ)へキサンに代表されるアルキル系有機過酸化物や、パーカーボネート系有機過酸化物、パーオキシケタール系有機過酸化物などが挙げられる。 The organic peroxide-curable silicone rubber composition preferably contains an organic peroxide as a curing agent in an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule (usually, 100 mass by mass of the above-mentioned organopolysiloxane). 1 to 10 parts by mass with respect to the part) is used. Examples of organic peroxides include acyl-based organic peroxides typified by para-methylbenzoyl peroxide and ortho-methylbenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-bis (Tasha). Examples thereof include alkyl-based organic peroxides typified by libutyl peroxy) hexane, percarbonate-based organic peroxides, and peroxyketal-based organic peroxides.
付加反応硬化の場合は、1分子中に少なくとも2個以上のアルケニル基を有するオルガノシロキサンポリマーに、1分子中に、アルケニル基と反応する官能基を少なくとも2個以上有する化合物を触媒存在下で反応させて行う。ヒドロシリル化反応が、この場合の好例として挙げられる。この付加反応硬化型シリコーンゴム組成物は、ビニル基に代表されるアルケニル基を1分子中に2個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、SiH基を2個以上、好ましくは3個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン(通常、アルケニル基に対するSiH基のモル比が0.5〜4となる量)と、白金又は白金化合物に代表される白金族金属系付加反応触媒(通常、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンに対し白金族金属として1〜1,000ppm)とを含有するものが用いられる。 In the case of addition reaction curing, an organosiloxane polymer having at least two or more alkenyl groups in one molecule is reacted with a compound having at least two functional groups reacting with the alkenyl group in one molecule in the presence of a catalyst. Let me do it. The hydrosilylation reaction is a good example in this case. This addition reaction curable silicone rubber composition contains an alkenyl group-containing organopolysiloxane having two or more alkenyl groups typified by a vinyl group in one molecule, and an organosole having two or more SiH groups, preferably three or more SiH groups. Hydrogen polysiloxane (usually an amount in which the molar ratio of SiH group to alkenyl group is 0.5 to 4) and a platinum group metal-based addition reaction catalyst typified by platinum or a platinum compound (usually an alkenyl group-containing organopoly) A siloxane containing 1 to 1,000 ppm) as a platinum group metal is used.
紫外線硬化(=紫外線硬化、UV硬化)は、光重合開始剤を含むゴムコンパウンドに200〜400nmの波長の紫外線を照射して、数秒〜数十秒で硬化させる方法である。照射する波長は254nm、365nmが代表的である。光重合開始剤は、公知のものでよく、Irgacure184(BASF社製)が例示される。 Ultraviolet curing (= ultraviolet curing, UV curing) is a method in which a rubber compound containing a photopolymerization initiator is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm and cured in several seconds to several tens of seconds. The wavelength to be irradiated is typically 254 nm and 365 nm. The photopolymerization initiator may be a known one, and Irgacure184 (manufactured by BASF) is exemplified.
電子線硬化(EB硬化)は、人工的に電子を加速し、電子線のもつエネルギーをビームとして利用し硬化させる方法である。硬化は加速電圧と浸透深さによって調整する。硬化に用いる電子線照射装置としては、岩崎電気(株)製が例示される。 Electron beam curing (EB curing) is a method of artificially accelerating electrons and using the energy of the electron beam as a beam to cure the electrons. Curing is adjusted by accelerating voltage and penetration depth. An example of an electron beam irradiation device used for curing is Iwasaki Electric Co., Ltd.
上記シリコーンゴム組成物としては、市販品を用いてもよく、例えば有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物として、信越化学工業(株)製KE−971−U、KE−675−U等が、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物として、信越化学工業(株)製KE−551−U、KE−1990−60、KE−1300T等が用いられる。 As the above-mentioned silicone rubber composition, a commercially available product may be used. For example, as the organic peroxide-curable silicone rubber composition, KE-971-U, KE-675-U, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. may be used. As the addition reaction curing type silicone rubber composition, KE-551-U, KE-1990-60, KE-1300T and the like manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are used.
基材層11の硬化後におけるゴム物性は、特に限定されないが、硬化した状態でゴム特性を示すものであればよい。その目安は、触感で極端なべたつきがないのが好ましい。ゴム物性は、JIS K 6249に準拠した測定方法において、デュロメータータイプA硬さが10〜90、より好ましくは30〜80、更に好ましくは50〜70、引張り強さが2MPa以上、伸びが50〜800%,引裂き強さが2kN/m以上であることが好ましい。これらの物性の範囲を外れた場合、防水シート表面に傷や破損が生じやすくなる可能性が考えられる。
The physical properties of the
上記基材層11に補強層112を含む場合、該補強層に用いることができる補強性繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、炭化珪素繊維等が挙げられる。これらのうち少なくともひとつであることが好ましい。繊維の規格は特に限定されないが、構成する糸の番手は縦、横とも5〜600tex、密度は10〜150本/25mm、厚さは0.02〜0.6mm、張力は70N/25mm以上であればよく、平織、朱子織等が好ましい。平面状の繊維を1枚置いたときに、下面が透けてみえる外観を有しているものが好ましい。透明性は特性上必ずしも必要ではないが、防水シートの意匠性を考慮すると、透明性を有している方が好ましい。
When the
透明性はJIS K 7105の規定に準拠して、シート全体における全光線透過率が50%以上のものを、本発明では「透明性がある」と規定する。シート全体として50%以上であれば、対象物に貼着したときの下面の色調を十分に識別することができる。より好ましくは60%以上である。下面の色調を識別できることの利点として、対象物の劣化具合、変色・退色具合、錆の発生といった現象を、防水シートを剥がさなくても確認することができることが挙げられる。これにより、定期点検が容易になる、防水シートを貼り替える手間が大幅に低減する、などメンテナンス的に従来の防水シートより優位になる。 In accordance with the provisions of JIS K 7105, transparency is defined as "transparent" in the present invention if the total light transmittance of the entire sheet is 50% or more. If the sheet as a whole is 50% or more, the color tone of the lower surface when the sheet is attached to the object can be sufficiently identified. More preferably, it is 60% or more. One of the advantages of being able to identify the color tone of the lower surface is that phenomena such as deterioration, discoloration / fading, and rusting of the object can be confirmed without removing the waterproof sheet. As a result, periodic inspections can be facilitated, and the time and effort required to replace the waterproof sheet can be significantly reduced, which is superior to the conventional waterproof sheet in terms of maintenance.
上記粘着層12には、シリコーンゲル組成物の硬化物を使用する。この場合、シリコーンゲル組成物としては、
(A)1分子中に少なくとも2個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)R2 3SiO1/2単位(式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であるが、R2はアルケニル基を含む)とSiO2単位とを主成分とする樹脂質共重合体、
(C)珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)付加反応触媒
を含有してなる付加反応硬化型シリコーンゲル組成物であり、硬化後の硬さがCSR−2型硬度計で3〜20であるものが好ましい。
A cured product of the silicone gel composition is used for the
(A) Organopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule.
(B) Main components are R 2 3 SiO 1/2 unit (in the formula, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, but R 2 contains an alkenyl group) and SiO 2 unit. Resin copolymer,
(C) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms (SiH groups) bonded to silicon atoms,
(D) An addition reaction curing type silicone gel composition containing an addition reaction catalyst, preferably having a hardness of 3 to 20 on a CSR-2 type hardness tester after curing.
上記付加反応硬化型シリコーンゲル組成物の(A)成分は、1分子中に少なくとも平均2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、この(A)成分のオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(I)
R1 aSiO(4-a)/2 (I)
で示されるものが用いられる。
The component (A) of the addition reaction-curable silicone gel composition is an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule on average, and the organopolysiloxane of the component (A) has the following average composition. Equation (I)
R 1 a SiO (4-a) / 2 (I)
The one indicated by is used.
式中、R1は互いに同一又は異種の炭素数1〜10、好ましくは1〜8の非置換又は置換の1価炭化水素基であり、aは1.5〜2.8、好ましくは1.8〜2.5、より好ましくは1.95〜2.05の範囲の正数である。ここで、上記R1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の1価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えば、クロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全R1の90モル%以上がメチル基であることが好ましい。 In the formula, R 1 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having the same or different carbon atoms of 1 to 10, preferably 1 to 8, and a is 1.5 to 2.8, preferably 1. It is a positive number in the range of 8 to 2.5, more preferably 1.95 to 2.05. Here, examples of the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group bonded to the silicon atom represented by R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group and a tert-butyl group. Alkyl group such as pentyl group, neopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, nonyl group and decyl group, aryl group such as phenyl group, trill group, xsilyl group and naphthyl group, benzyl group, phenylethyl group and phenylpropyl group. Aralkyl groups such as groups, vinyl groups, allyl groups, propenyl groups, isopropenyl groups, butenyl groups, hexenyl groups, cyclohexenyl groups, octenyl groups and other alkenyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups are fluorine. , Bromine, chlorine and other halogen atoms, those substituted with a cyano group and the like, for example, chloromethyl group, chloropropyl group, bromoethyl group, trifluoropropyl group, cyanoethyl group and the like, but 90 mol% of the total R 1 The above is preferably a methyl group.
この場合、R1のうち少なくとも2個はアルケニル基(炭素数2〜8のものが好ましく、更に好ましくは2〜6である)であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、全有機基(即ち、上記の非置換又は置換の1価炭化水素基)R1中、0.00001〜0.05mol/g、より好ましくは0.00001〜0.01mol/gとすることが好ましい。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよいが、少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。アルケニル基の含有量が0.00001mol/gより少ないと、十分なゴム物性が得られなくなってしまい、0.05mol/gより多いと、硬度が高くなりすぎて粘着力が低下してしまうおそれがある。 In this case, at least two of R 1 need to be an alkenyl group (preferably having 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms). The content of alkenyl group, the total organic groups (i.e., monovalent hydrocarbon radical unsubstituted or substituted above) in R 1, 0.00001~0.05mol / g, more preferably from 0.00001 to 0 It is preferably 0.01 mol / g. This alkenyl group may be bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain, a silicon atom in the middle of the molecular chain, or both, but at least to the silicon atom at both ends of the molecular chain. Those containing an attached alkenyl group are preferable. If the content of the alkenyl group is less than 0.00001 mol / g, sufficient rubber physical properties cannot be obtained, and if it is more than 0.05 mol / g, the hardness may become too high and the adhesive strength may decrease. is there.
重合度については特に制限はないが、常温で液状のものが好ましい。通常、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算の平均重合度が50〜20,000、好ましくは100〜10,000、より好ましくは100〜2,000程度のものが好適に使用される。
また、このオルガノポリシロキサンの構造は基本的には主鎖がジオルガノシロキサン単位(R1 2SiO2/2)の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基(R1 3SiO1/2)又はヒドロキシジオルガノシロキシ基((HO)R1 2SiO1/2)で封鎖された直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
The degree of polymerization is not particularly limited, but a liquid at room temperature is preferable. Usually, a polystyrene-equivalent average degree of polymerization by gel permeation chromatography (GPC) of about 50 to 20,000, preferably 100 to 10,000, and more preferably about 100 to 2,000 is preferably used.
In addition, the structure of this organopolysiloxane basically consists of repeating diorganosiloxane units (R 1 2 SiO 2/2 ) in the main chain, and triorganosyloxy groups (R 1 3 SiO 1 / ) at both ends of the molecular chain. It has a linear structure sealed with 2 ) or a hydroxydiorganosyloxy group ((HO) R 1 2 SiO 1/2 ), but may have a partially branched structure, a cyclic structure, or the like.
(B)成分の樹脂質共重合体(即ち、三次元網状構造の共重合体)は、R2 3SiO1/2単位及びSiO2単位を主成分とする。ここで、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であり、炭素数1〜10、特に1〜8のものが好ましく、R2で示される1価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。 The resinous copolymer of the component (B) (that is, the copolymer having a three-dimensional network structure) contains R 2 3 SiO 1/2 unit and SiO 2 unit as main components. Here, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, preferably having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 8, and the monovalent hydrocarbon group represented by R 2 is a methyl group. Alkyl group such as ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, phenyl group, trill group , Aryl group such as xylyl group, naphthyl group, aralkyl group such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, octenyl Alkenyl groups such as groups and those in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are replaced with halogen atoms such as fluorine, bromine and chlorine, cyano groups and the like, for example, chloromethyl group, chloropropyl group, bromoethyl group and tri Fluoropropyl group, cyanoethyl group and the like can be mentioned.
(B)成分の樹脂質共重合体は、上記R2 3SiO1/2単位及びSiO2単位のみからなるものであってもよく、また必要に応じ、R2 2SiO単位やR2SiO3/2単位(R2は上記の通り)をこれらの合計量として、全共重合体質量に対し、50%以下、好ましくは40%以下の範囲で含んでよいが、R2 3SiO1/2単位とSiO2単位とのモル比[R2 3SiO1/2/SiO2]は0.5〜1.5、特に0.5〜1.3が好ましい。このモル比が0.5より小さくても、1.5より大きくても十分なゴム硬度・強度が得られなくなってしまう。更に、(B)成分の樹脂質共重合体は、好ましくは1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、アルケニル基の含有量が0.0001mol/g以上であり、好ましくは0.0001〜0.003mol/g、更に好ましくは0.0002〜0.002mol/gの範囲である。アルケニル基の含有量が0.0001mol/gより少ないと、十分なゴム物性が得られなくなってしまい、0.003mol/gより多いと、硬度が高くなりすぎて粘着力が低下してしまうおそれがある。
上記樹脂質共重合体は、常温(25℃)で流動性を有する液状(例えば10mPa・s以上、好ましくは50mPa・s以上)のものでも、流動性のない固体状のものであってもよい。固体状の場合は、トルエンなどの有機溶媒に溶解した状態であってもよい。この樹脂質共重合体は、通常適当なクロロシランやアルコキシシランを当該技術において周知の方法で加水分解することによって製造することができる。
The resinous copolymer of the component (B) may consist of only the above R 2 3 SiO 1/2 unit and SiO 2 unit, and if necessary, R 2 2 SiO unit or R 2 SiO 3 The total amount of / 2 units (R 2 is as described above) may be included in the range of 50% or less, preferably 40% or less with respect to the total mass of the copolymer, but R 2 3 SiO 1/2. The molar ratio [R 2 3 SiO 1/2 / SiO 2 ] of the unit to the SiO 2 unit is 0.5 to 1.5, and particularly preferably 0.5 to 1.3. Even if the molar ratio is smaller than 0.5 or larger than 1.5, sufficient rubber hardness and strength cannot be obtained. Further, the resinous copolymer of the component (B) preferably has at least two alkenyl groups in one molecule, and the content of the alkenyl groups is 0.0001 mol / g or more, preferably 0.0001. It is in the range of ~ 0.003 mol / g, more preferably 0.0002 to 0.002 mol / g. If the content of the alkenyl group is less than 0.0001 mol / g, sufficient rubber physical properties cannot be obtained, and if it is more than 0.003 mol / g, the hardness may become too high and the adhesive strength may decrease. is there.
The resinous copolymer may be a liquid (for example, 10 mPa · s or more, preferably 50 mPa · s or more) having fluidity at room temperature (25 ° C.) or a solid state having no fluidity. .. In the solid state, it may be dissolved in an organic solvent such as toluene. This resinous copolymer can usually be produced by hydrolyzing a suitable chlorosilane or alkoxysilane by a method well known in the art.
上記(A)、(B)成分の配合量は、(A)、(B)成分の合計を100質量部とした場合、(A)成分は20〜100質量部、好ましくは20〜93質量部、特に30〜93質量部の範囲が、また(B)成分は0〜80質量部、好ましくは7〜80質量部、特に7〜70質量部の範囲が好ましい。(A)成分が少なすぎる、即ち(B)成分が多すぎると、ゴム物性が著しく低下してしまう。粘着性、強度の点から、(A)成分に(B)成分を併用することが好ましい。 When the total amount of the components (A) and (B) is 100 parts by mass, the amount of the components (A) and (B) is 20 to 100 parts by mass, preferably 20 to 93 parts by mass. In particular, the range of 30 to 93 parts by mass, and the component (B) is preferably 0 to 80 parts by mass, preferably 7 to 80 parts by mass, and particularly preferably 7 to 70 parts by mass. If the amount of the component (A) is too small, that is, if the component (B) is too large, the physical properties of the rubber are significantly deteriorated. From the viewpoint of adhesiveness and strength, it is preferable to use the component (B) in combination with the component (A).
(C)成分は、珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、分子中のSiH基が上記(A)成分及び(B)成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル化付加反応により架橋し、組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式(II)
R3 bHcSiO(4-b-c)/2 (II)
(式中、R3は炭素数1〜10の非置換又は置換の1価炭化水素基である。また、bは0.7〜2.1、cは0.001〜1.0で、かつb+cは0.8〜3.0を満足する正数である。)
で示され、1分子中に少なくとも2個(通常2〜200個)、好ましくは3〜100個、より好ましくは3〜50個の珪素原子結合水素原子を有するものが好適に用いられる。ここで、R3の1価炭化水素基としては、R1で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、bは好ましくは0.8〜2.0、cは好ましくは0.01〜1.0、b+cは好ましくは1.0〜2.5であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、1分子中の珪素原子の数(又は重合度)は2〜300個、特に4〜150個程度の室温(25℃)で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよいが、反応速度が速い分子鎖末端にあるものが好ましい。即ち、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(CH3)2HSiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CH3)2HSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C6H5)SiO3/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
The component (C) is an organohydrogenpolysiloxane having at least two, preferably three or more hydrogen atoms (SiH groups) bonded to silicon atoms in one molecule, and the SiH group in the molecule is the above (A). It crosslinks the alkenyl group bonded to the silicon atom in the component and the component (B) by a hydrosilylation addition reaction, and acts as a curing agent for curing the composition. The organohydrogenpolysiloxane of the component (C) has the following average composition formula (II).
R 3 b H c SiO (4-bc) / 2 (II)
(In the formula, R 3 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, b is 0.7 to 2.1, c is 0.001 to 1.0, and b + c is a positive number satisfying 0.8 to 3.0.)
A molecule having at least 2 (usually 2 to 200), preferably 3 to 100, and more preferably 3 to 50 silicon atom-bonded hydrogen atoms in one molecule is preferably used. Here, examples of the monovalent hydrocarbon group of R 3 include those similar to those exemplified in R 1 , but those having no aliphatic unsaturated group are preferable. Further, b is preferably 0.8 to 2.0, c is preferably 0.01 to 1.0, and b + c is preferably 1.0 to 2.5, and the molecular structure of the organohydrogenpolysiloxane is. It may have a linear, cyclic, branched, or three-dimensional network structure. In this case, the number (or degree of polymerization) of silicon atoms in one molecule is 2 to 300, and particularly 4 to 150 silicon atoms that are liquid at room temperature (25 ° C.) are preferably used. The hydrogen atom bonded to the silicon atom may be located at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain, or may be located at both, but the hydrogen atom is located at the end of the molecular chain where the reaction rate is high. Is preferable. That is, both-terminal trimethylsiloxy group-blocking methylhydrogenpolysiloxane, both-terminal trimethylsiloxy group-blocking dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both-terminal dimethylhydrogensiloxy group-blocking dimethylpolysiloxane, both-terminal dimethylhydroxyloxy group Blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit, (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 Examples thereof include a copolymer composed of a unit and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 unit.
この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)、(B)成分の合計100質量部に対して0.5〜20質量部、特に1.0〜10質量部である。配合量が少なすぎても多すぎても、十分なゴム強度が得られなくなってしまう。また、この(C)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)、(B)成分中に含まれる珪素原子に結合したアルケニル基に対する(C)成分中の珪素原子に結合した水素原子(SiH基)の量がモル比で、0.5〜1.1、より好ましくは0.6〜1.0となる量で配合する。かつ100%付加架橋反応が進行すると仮定したときに、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの量は0.005〜0.01mol/gとなる量を配合するのが好ましい。
ここで、系内に存在するアルケニル基量に対する(C)成分のSiH基のモル比をH/Viとして示し、また、理論的架橋量とは、系内に添加された(C)成分中の珪素原子に結合した水素原子(SiH基)と、系内に存在するアルケニル基が100%反応した場合の架橋量のことである。即ちH/Viが1以下の時は、SiH基の量が、H/Viが1以上の時は、アルケニル基の量が理論的架橋量となる。これらの官能基量は、組成物設計時の計算式に基づいた量でもよいが、実測値を用いた方がより好ましい。官能基量の実測は、公知の分析方法による、水素ガス発生量或いは不飽和基の測定、NMRによる解析等によって行う。系内の官能基量は、分子内の官能基量をXmol/g、添加量がY質量部の場合、X×Ymol/gで表される。
The blending amount of the organohydrogenpolysiloxane of the component (C) is 0.5 to 20 parts by mass, particularly 1.0 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). .. If the amount is too small or too large, sufficient rubber strength cannot be obtained. Further, the organohydrogenpolysiloxane of the component (C) is a hydrogen atom (SiH) bonded to a silicon atom in the component (C) with respect to an alkenyl group bonded to a silicon atom contained in the components (A) and (B). The amount of the group) is 0.5 to 1.1, more preferably 0.6 to 1.0 in terms of molar ratio. Moreover, assuming that the 100% addition-crosslinking reaction proceeds, the amount of organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.005 to 0.01 mol / g.
Here, the molar ratio of the SiH group of the component (C) to the amount of the alkenyl group present in the system is shown as H / Vi, and the theoretical cross-linking amount is the amount of the (C) component added in the system. It is the amount of cross-linking when a hydrogen atom (SiH group) bonded to a silicon atom and an alkenyl group existing in the system react 100%. That is, when H / Vi is 1 or less, the amount of SiH groups is the theoretical cross-linking amount, and when H / Vi is 1 or more, the amount of alkenyl groups is the theoretical cross-linking amount. The amount of these functional groups may be an amount based on the calculation formula at the time of designing the composition, but it is more preferable to use the measured value. The amount of functional groups is actually measured by measuring the amount of hydrogen gas generated or unsaturated groups by a known analysis method, analyzing by NMR, or the like. The amount of functional groups in the system is represented by X mol / g when the amount of functional groups in the molecule is X mol / g and when the amount added is Y parts by mass, X × Y mol / g.
(D)成分は、従来公知のものでよく、通常、白金又は白金化合物に代表される白金族金属系付加反応触媒(通常、(A)、(B)成分の合計アルケニル基含有オルガノポリシロキサンに対し1〜1,000ppm)とを含有するものが用いられる。 The component (D) may be a conventionally known one, and is usually a platinum group metal-based addition reaction catalyst typified by platinum or a platinum compound (usually, a total alkenyl group-containing organopolysiloxane of the components (A) and (B)). On the other hand, those containing 1 to 1,000 ppm) are used.
この粘着層12は、未硬化の状態でも粘着性を発現するが、長期間に亘り使用されることを想定すると経時変化が少ない方が好ましい。経時変化は粘着層12が硬化されたものである方が少ない。硬化方法は、特に限定されないが、作業現場で硬化させるタイプのものよりも既に硬化させてシート状に粘着層12を形成したタイプの方が好ましい。
The
上記粘着層12の硬さは、基材層11の硬さより小さいもので、アスカーC硬度で10未満の正数が好ましい。10を超えると粘着性が低下してしまう場合がある。より好ましくは、アスカーC硬度より低硬度を測定するのに好適なアスカーCSR−2型硬度計で3〜20が好ましく、更に好ましくは10〜18の範囲である。
また、JIS Z 0237に準拠し、モルタルテストピースに粘着し、剥離速度300mm/minで180°ピール試験を行った場合の粘着力が5N/25mm以上であることが好ましい。好ましくは5〜30N/25mmの範囲である。5N/25mm未満では粘着層12を所用の被貼着部に貼着する場合、被貼着部に対する粘着力が低く、貼り付けに問題があり、30N/25mmを超えると、リワーク性や再付着性に支障をきたす場合がある。
The hardness of the
Further, it is preferable that the adhesive strength is 5 N / 25 mm or more when the mortar test piece is adhered to the mortar test piece and the 180 ° peel test is performed at a peeling speed of 300 mm / min in accordance with JIS Z 0237. It is preferably in the range of 5 to 30 N / 25 mm. If the pressure is less than 5N / 25mm, when the
なお、上記基材層11及び粘着層12を形成する組成物には、上述した成分に加え、必要に応じて、その他の成分として、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤などの充填剤を配合してもよい。更に、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。
In addition to the above-mentioned components, the composition forming the
上記防水シート10を形成する方法の一例について述べると、補強層112となる補強性繊維にディッピング、コーティング、カレンダー成形、スクリーン印刷などにより、エラストマー層(ゴムシート111)を一体化して、基材層11を得る。この場合、カレンダー成形が好適に使用できるので好ましい。
As an example of the method for forming the
上記基材層11上に粘着層12を積層するが、上記基材層を形成する組成物を硬化して基材層11を形成した後に粘着層12を形成するようにしてもよいし、基材層11を形成する組成物をポリエチレンテレフタレート(PET)等のフィルム上にカレンダー成形して分だしして、未硬化の状態で粘着層12を形成する組成物を積層してもよい。
粘着層12を形成する組成物は、基材層11を形成する組成物上に、ディッピング、コーティング、スクリーン印刷等する方法で積層シートを得る方法があり、コーティング成形が好適に使用できるので好ましい。なお、これらの硬化条件としては、80〜250℃で10秒〜1時間の範囲が好ましい。更に、低分子成分を除くなどの目的で120〜250℃で1〜100時間程度のアフターキュアを行ってもよい。
Although the pressure-
The composition forming the
〔皮膜層〕
皮膜層20の形成には、施工時の作業性を考慮すると共に、耐熱性、耐候性、耐寒性を考慮し、更に使用環境が寒冷から猛暑までなりうることを想定する点から、縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物(以下、皮膜層用組成物と表記することもある)を使用する。当該皮膜層用組成物としては、以下のオルガノポリシロキサンを主成分(ベースポリマー)とするものが好ましい。
[Film layer]
The
上記皮膜層用組成物のベースポリマーであるオルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(III)で示されるものが好ましい。
R4 dSiO(4-d)/2 (III)
As the organopolysiloxane which is the base polymer of the composition for the film layer, those represented by the following average composition formula (III) are preferable.
R 4 d SiO (4-d) / 2 (III)
式中、R4は、同一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数1〜12、特に1〜10の1価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2−エチルブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基、ビニル基、ヘキセニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した基、例えばクロロメチル基、トリフロロプロピル基、2−シアノエチル基、3−シアノプロピル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましい。R4としては、更に縮合反応硬化型ベースポリマーの末端基としての水酸基、オルガノオキシ基、オルガノオキシ含有シリルエチル基、放射線硬化型ベースポリマーの末端基としてのアルケニルオキシ基、(メタ)アクリロキシ基、(メタ)アクリロキシアルキル基、メルカプトアルキル基、グリシドキシアルキル基が包含される。dは、好ましくは1.90〜2.05、より好ましくは1.95〜2.04の範囲の正数である。 In the formula, R 4 is a monovalent hydrocarbon group having the same or different substituted or unsubstituted carbon number 1-12, particularly 1-10, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 2-. Alkyl group such as ethylbutyl group and octyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group and cyclopentyl group, alkenyl group such as vinyl group, hexenyl group and allyl group, phenyl group, trill group, xsilyl group, naphthyl group, diphenyl group and the like An aralkyl group such as an aryl group, a benzyl group or a phenylethyl group, or a group in which a part or all of the hydrogen atom bonded to the carbon atom of these groups is replaced with a halogen atom, a cyano group or the like, for example, a chloromethyl group, Examples thereof include a trifluoropropyl group, a 2-cyanoethyl group and a 3-cyanopropyl group, and a methyl group, a vinyl group, a phenyl group and a trifluoropropyl group are preferable. Examples of R 4 include a hydroxyl group as a terminal group of a condensation reaction curable base polymer, an organooxy group, an organooxy-containing silylethyl group, an alkenyloxy group as a terminal group of a radiation curable base polymer, and a (meth) acryloxy group. Meta) Acryloxyalkyl groups, mercaptoalkyl groups, glycidoxyalkyl groups are included. d is preferably a positive number in the range of 1.90 to 2.05, more preferably 1.95 to 2.04.
ここで、上記皮膜層用組成物が縮合反応硬化型である場合には、ベースポリマーは分子鎖両末端が水酸基で封鎖されているか、あるいは炭素数1〜4のアルコキシ基等のオルガノオキシ基を含有するトリオルガノシリル基(例えば、オルガノオキシジオルガノシロキシ基、ジオルガノオキシオルガノシロキシ基、トリオルガノオキシシロキシ基、オルガノオキシジオルガノシリルエチル基、ジオルガノオキシオルガノシリルエチル基、トリオルガノオキシシリルエチル基)で封鎖された、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好適に使用されるが、良好なゴム物性を示し、機械強度の優れた硬化物を与える組成物とするには、25℃における粘度が20mPa・s以上であることが好ましく、更に好ましくは50〜1,000,000mPa・sであり、特に好ましくは100〜500,000mPa・sである。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定することができる(以下、同様)。 Here, when the composition for the film layer is a condensation reaction curing type, the base polymer has both ends of the molecular chain sealed with hydroxyl groups, or has an organooxy group such as an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. Contains triorganosilyl groups (eg, organooxydiorganosyloxy group, diorganooxyorganosyloxy group, triorganooxysiloxy group, organooxydiorganosilylethyl group, diorganooxyorganosilylethyl group, triorganooxysilylethyl) A linear diorganopolysiloxane whose main chain is basically a repeating diorganosiloxane unit, which is sealed with a base), is preferably used, but exhibits good rubber properties and is cured with excellent mechanical strength. In order to obtain a composition that gives a product, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 mPa · s or more, more preferably 50 to 1,000,000 mPa · s, and particularly preferably 100 to 500,000 mPa · s. Is. In the present invention, the viscosity can be measured with a rotational viscometer (hereinafter, the same applies).
この縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物の架橋剤としては、加水分解性の基を1分子中に2個以上有するシランあるいはシロキサン化合物が好ましい。この場合、上記加水分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基等のアミノ基、N−メチルアセトアミド基等のアミド基等が挙げられる。なお、この架橋剤の配合量は、上記両末端水酸基又はオルガノオキシ基封鎖オルガノポリシロキサン100質量部に対し、2〜50質量部、特に5〜20質量部とすることが好ましい。 As the cross-linking agent for this condensation reaction curing type silicone rubber composition, a silane or siloxane compound having two or more hydrolyzable groups in one molecule is preferable. In this case, examples of the hydrolyzable group include an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group, a ketooxime group such as a dimethyl ketooxime group and a methyl ethyl ketooxime group, an acyloxy group such as an acetoxy group and an isopropenyloxy group. Examples thereof include an alkenyloxy group such as an isobutenyloxy group, an amino group such as an N-butylamino group and an N, N-diethylamino group, and an amide group such as an N-methylacetamide group. The blending amount of this cross-linking agent is preferably 2 to 50 parts by mass, particularly 5 to 20 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned both terminal hydroxyl groups or organooxy group-blocking organopolysiloxane.
縮合反応硬化型のシリコーンゴム組成物には、通常、硬化触媒が使用される。硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラn−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−2−エチルオクトエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第4級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、これらはその1種に限定されず、2種以上の混合物として使用してもよい。なお、これら硬化触媒の配合量は、上記オルガノポリシロキサン100質量部に対して0〜10質量部、特に0.01〜5質量部が好ましい。 A curing catalyst is usually used for the condensation reaction curing type silicone rubber composition. Examples of the curing catalyst include alkyl tin ester compounds such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin dioctate, tetraisopropoxytitanium, tetran-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium, and dipropoxybis (acetylacetonato). ) Titanium ester such as titanium, titanium isopropoxyoctylene glycol or titanium chelate compound, zinc naphthenate, zinc stearate, zinc-2-ethyloctate, iron-2-ethylhexoate, cobalt-2-ethylhe Organic metal compounds such as xoate, manganese-2-ethylhexoate, cobalt naphthenate, alkoxyaluminum compound, amino such as 3-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane Amine compounds such as alkyl group-substituted alkoxysilanes, hexylamines and dodecylamine phosphates and salts thereof, quaternary ammonium salts such as benzyltriethylammonium acetate, lower fatty acid salts of alkali metals such as potassium acetate, sodium acetate and lithium oxalate. , Dialkyl hydroxylamines such as dimethyl hydroxylamine and diethyl hydroxylamine, guanidyl groups such as tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, tetramethylguanidylpropylmethyldimethoxysilane and tetramethylguanidylpropyltris (trimethylsiloxy) silanes. Examples thereof include silanes and siloxanes containing the above, but these are not limited to one of them, and may be used as a mixture of two or more kinds. The blending amount of these curing catalysts is preferably 0 to 10 parts by mass, particularly 0.01 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane.
上記皮膜層用組成物が、付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物である場合、ベースポリマーとして使用されるオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端及び/又は分子鎖中にアルケニル基、好ましくはビニル基を少なくとも2個、好ましくは全置換基(平均組成式(III)のR4)中、0.01〜15モル%、特に0.02〜5モル%有する、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。このオルガノポリシロキサンは液状でもガム状(生ゴム状)でもよく、その25℃における粘度は100〜20,000,000mPa・s、特に200〜10,000,000mPa・sであることが特に好ましい。 When the composition for the film layer is an addition reaction curing type silicone rubber composition, the organopolysiloxane used as the base polymer has an alkenyl group, preferably a vinyl group, at the end of the molecular chain and / or in the molecular chain. The main chain is basically a diorganosiloxane unit having at least two, preferably 0.01 to 15 mol%, particularly 0.02 to 5 mol% of the total substituents (R 4 of the average composition formula (III)). It is preferable that the diorganopolysiloxane is a linear diorganopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are sealed with a triorganosyloxy group. The organopolysiloxane may be liquid or gum-like (raw rubber-like), and its viscosity at 25 ° C. is 100 to 20,000,000 mPa · s, particularly preferably 200 to 10,000,000 mPa · s.
付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物の架橋剤としては、1分子中にケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を少なくとも2個(通常、2〜200個)、好ましくは3個以上(例えば3〜100個程度)有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は特に制限されず、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造等のいずれのものであってもよく、また分子中のケイ素原子数(又は重合度)は通常2〜250個、好ましくは3〜150個程度のものを使用することができる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、公知のものを使用することができ、下記平均組成式(IV)で示されるものが使用できるが、25℃における粘度が500mPa・s以下、特に1〜300mPa・sであるものが好ましい。 As the cross-linking agent for the addition reaction curing type silicone rubber composition, at least two (usually 2 to 200) hydrogen atoms (SiH groups) bonded to silicon atoms in one molecule, preferably three or more (for example, for example). Organohydrogenpolysiloxane having (about 3 to 100) is used. The molecular structure of this organohydrogenpolysiloxane is not particularly limited, and may be any of a linear, cyclic, branched, three-dimensional network structure, etc., and the number of silicon atoms in the molecule (or degree of polymerization). ) Can be usually 2 to 250 pieces, preferably about 3 to 150 pieces. As the organohydrogenpolysiloxane, known ones can be used, and those represented by the following average composition formula (IV) can be used, but the viscosity at 25 ° C. is 500 mPa · s or less, particularly 1 to 300 mPa ·. The one with s is preferable.
HeR5 fSiO(4-e-f)/2 (IV)
上記式中、R2は独立に脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の1価炭化水素基であり、R2の脂肪族不飽和結合を含有しない非置換又は置換の1価炭化水素基としては、前記一般式(III)のR4として例示したものと同様のものが挙げられ、代表的なものは炭素数が1〜10、特に炭素数が1〜7のものであり、好ましくはメチル基等の炭素数1〜3の低級アルキル基、フェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基である。e及びfは、0<e<2、0.8≦f≦2かつ0.8<e+f≦3となる数であり、好ましくは0.05≦e≦1、1.5≦f≦2かつ1.8≦e+f≦2.7となる数である。
H e R 5 f SiO (4 -ef) / 2 (IV)
In the above formula, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group that does not independently contain an aliphatic unsaturated bond, and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon that does not contain an aliphatic unsaturated bond of R 2. Examples of the group include the same as those exemplified as R 4 of the general formula (III), and typical ones have 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 7 carbon atoms, and are preferable. Is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, a phenyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group. e and f are numbers such that 0 <e <2, 0.8 ≦ f ≦ 2 and 0.8 <e + f ≦ 3, preferably 0.05 ≦ e ≦ 1, 1.5 ≦ f ≦ 2. It is a number such that 1.8 ≦ e + f ≦ 2.7.
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンの例としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8−ペンタメチルペンタシクロシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン等のシロキサンオリゴマー;分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体等;R2(H)SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、任意にR3SiO1/2単位、R2SiO2/2単位、R(H)SiO2/2単位、(H)SiO3/2単位又はRSiO3/2単位を含み得るシリコーンレジン(但し、式中、Rは前記のR5として例示した非置換又は置換の1価炭化水素基と同様のものである。)などの他、これらの例示化合物においてメチル基の一部又は全部をエチル基、プロピル基等の他のアルキル基やフェニル基で置換するものなどが挙げられる。 Examples of such organohydrogenpolysiloxanes include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetracyclosiloxane, 1,3,5,7, Siloxane oligomers such as 8-pentamethylpentacyclosiloxane, methylhydrogencyclopolysiloxane, methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane cyclic copolymer, tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane, tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane; Trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both ends of the molecular chain, trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends of the molecular chain, silanol group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both ends of the molecular chain, both ends of the molecular chain Cyranol group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylhydro Genciloxy group-blocking dimethylsiloxane, methylhydrogensiloxane copolymer, etc .; consisting of R 2 (H) SiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit, optionally R 3 SiO 1/2 unit, R 2 SiO 2 / Silicone resin that can contain 2 units, R (H) SiO 2/2 units, (H) SiO 3/2 units or RSiO 3/2 units (where R is the unsubstituted or substituted as exemplified as R 5 above in the formula. In addition to the same as the substituted monovalent hydrocarbon group), in these exemplified compounds, a part or all of the methyl group is substituted with another alkyl group such as an ethyl group or a propyl group or a phenyl group. And so on.
その使用量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサンのアルケニル基1モル当りSiH基が0.3〜10モル、特に0.5〜5モルとすることが好ましい。 The amount to be used is preferably 0.3 to 10 mol, particularly 0.5 to 5 mol, of SiH groups per 1 mol of alkenyl groups of the organopolysiloxane of the base polymer.
この付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物には、更に硬化触媒を触媒量添加することが好ましい。この硬化触媒は、付加反応触媒として公知のものでよく、第VIII族の金属又はその化合物、特には白金化合物が好適に用いられる。この白金化合物としては、塩化白金酸、白金とオレフィン等との錯体等を挙げることができる。触媒の添加量は、ベースポリマーのオルガノポリシロキサンに対して、第VIII族の金属として、0.1〜2,000ppm、特に1〜500ppmが好ましい。 It is preferable to further add a curing catalyst in a catalytic amount to this addition reaction curing type silicone rubber composition. This curing catalyst may be known as an addition reaction catalyst, and a Group VIII metal or a compound thereof, particularly a platinum compound, is preferably used. Examples of this platinum compound include chloroplatinic acid, a complex of platinum and an olefin, and the like. The amount of the catalyst added is preferably 0.1 to 2,000 ppm, particularly 1 to 500 ppm, as the group VIII metal with respect to the organopolysiloxane of the base polymer.
本発明の皮膜層用組成物においては、更に必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で各種の充填剤を配合してもよい。この充填剤としては微粉末シリカ、シリカエアロゲル、沈降シリカ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、アスベスト、ガラスウール、カーボンブラック、微粉マイカ、溶融シリカ粉末、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン等の合成樹脂粉末が例示される。これらの充填剤の配合量は本発明の目的を損なわない限り任意とされ、またこれらは使用にあたり予め乾燥処理をして水分を除去しておくことが好ましい。
なお、これらの充填剤の表面は無処理であってもシランカップリング剤やオルガノポリシロキサン、脂肪酸等で処理されていてもよい。
In the composition for a film layer of the present invention, if necessary, various fillers may be blended as long as the object of the present invention is not impaired. The filler includes fine powder silica, silica aerogel, precipitated silica, diatomaceous earth, metal oxides such as iron oxide, zinc oxide and aluminum oxide, metal nitrides such as boron nitride and aluminum nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate and zinc carbonate. Examples thereof include metal carbonates such as, asbestos, glass wool, carbon black, fine powder mica, molten silica powder, and synthetic resin powders such as polystyrene, polyvinyl chloride, and polypropylene. The blending amount of these fillers is arbitrary as long as the object of the present invention is not impaired, and it is preferable that these fillers are dried in advance to remove water before use.
The surface of these fillers may be untreated or may be treated with a silane coupling agent, an organopolysiloxane, a fatty acid, or the like.
また、上記皮膜層用組成物には、添加剤として、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフィン等の難燃剤などを配合することができる。 Further, as an additive, a pigment, a dye, an antiaging agent, an antioxidant, an antistatic agent, an antimony oxide, a flame retardant such as chlorinated paraffin and the like can be added to the composition for the film layer.
更に、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、防かび剤、抗菌剤、接着助剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−2−(アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類等を配合することもできる。 Further, polyether as a thixophilic improver, antifungal agent, antibacterial agent, aminosilanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane as an adhesion aid, 3-2- (aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, γ- Epoxysilanes such as glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane can also be blended.
上記皮膜層用組成物は、上記各成分、更にはこれに充填剤及び上記各種添加剤を、乾燥雰囲気中において均一に混合することにより得ることができる。
このようにして得られた縮合反応硬化型又は付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物(皮膜層用組成物)は、硬化させることにより、シリコーンゴム硬化物となる。ここで、当該皮膜層用組成物の硬化条件については、その硬化型に応じた常法が採用される。
例えば、縮合反応硬化型の場合は、通常室温にて24〜240時間の硬化条件が採用され、付加反応硬化型の場合は室温(25±10℃)〜200℃の温度で硬化を行う(硬化時間は温度に依存して数分〜数時間程度)。
The composition for a film layer can be obtained by uniformly mixing each of the above components, a filler and various additives thereof in a dry atmosphere.
The condensation reaction curing type or addition reaction curing type silicone rubber composition (composition for film layer) thus obtained is cured to become a silicone rubber cured product. Here, as for the curing conditions of the coating layer composition, a conventional method according to the curing type is adopted.
For example, in the case of the condensation reaction curing type, curing conditions of 24 to 240 hours are usually adopted at room temperature, and in the case of the addition reaction curing type, curing is performed at a temperature of room temperature (25 ± 10 ° C.) to 200 ° C. (curing). The time depends on the temperature (a few minutes to a few hours).
上記皮膜層20の硬さは、特に制限されないが、デュロメータータイプA硬度で5〜80が好ましく、10〜70がより好ましい。皮膜層20の硬度が低すぎても高すぎても、水圧などで破損するおそれがある。
The hardness of the
上記皮膜層20の形成に用いるシリコーンゴム組成物としては、公知のシーラント材を使用することができ、例えば、縮合反応硬化型のものとして、Mコート56、シーラントマスター300、シーラントマスター300G、Sコート57(ともに信越化学工業(株)製)等、付加反応硬化型のものとして、KE−1300T、KE−1600(ともに信越化学工業(株)製)等を使用することができる。なお、Sコート57はキシレンを含有していることから、揮発する時の毒性を考慮すると、防火水槽のような密閉状態になる箇所への使用は避けることが望ましい。農業用開水路等の屋外において施工する場合であれば、キシレンは大気中に揮散するが、作業者が作業中に吸引しないようにするため、マスク等の保護具を使用することが好ましい。同様の理由で、有機溶剤を含有するプライマー等は使用を避けた方が望ましい。また、プライマーで表面処理を行った場合、形成される皮膜強度が薄くて弱いため、地下水の浸透に対して十分な防水性能を発揮しない。
従って、本発明においては、形成される皮膜層の強度が水分の浸透に耐えられるMコート56、シーラントマスター300等のシーラント材がより好ましい。
As the silicone rubber composition used for forming the
Therefore, in the present invention, a sealant material such as M coat 56 or a sealant master 300 whose strength of the formed film layer can withstand the permeation of water is more preferable.
なお、上記シーラント材としては、作業性の面から1液室温縮合型が好ましい。この時副生されるガスは特に限定されず、脱オキシム型、脱アセトン型、脱アルコール型のいずれでもよいが、脱酢酸型は臭気を嫌がる場合が多く、避けた方が好ましい。 As the sealant material, a one-component room temperature condensation type is preferable from the viewpoint of workability. The gas produced as a by-product at this time is not particularly limited, and may be any of a deoxime type, a deacetone type, and a dealcohol type, but the deacetic acid type often dislikes odor and is preferably avoided.
皮膜層20の厚さは、0.01〜2mmが好ましく、0.1〜2mmがより好ましい。0.01mm未満であると形成される皮膜層の強度が十分でなく、水分の浸透に対する耐久性が不十分となる。また、2mmより厚い場合は、塗工厚さにムラが発生したり、皮膜層の形成に要する時間が長くなったりして、作業性が低下するとともに、使用する材料の量が増えてコスト高になる。例えば、上記Mコート56を用いて厚さ0.3mmの皮膜層を形成する場合、組成物の使用量は概ね350〜450g/m2となる。
The thickness of the
なお、皮膜層20は、特性上必ずしも透明性を必要としないが、施工部の外観やメンテナンス性を考慮すると、透明性を有している方が好ましい。
The
本発明の防水施工方法について、具体的な事例を挙げてより詳細に説明する。 The waterproof construction method of the present invention will be described in more detail with specific examples.
〔農業用小型開水路の場合〕
図4〜6に、農業用小型開水路の目地部に対して本発明の防水施工方法を実施した例を示す。
図4は、農業用小型開水路の目地部の両側の領域に皮膜層を形成した状態を示す斜視図であり、図5は、皮膜層の上に防水シートを貼着し、農業用小型開水路の目地部を含むその両側の領域を防水シートで覆った状態を示す斜視図である。図6は、農業用小型開水路上の複数箇所の目地に本発明に係る防水施工方法を実施した様子を示す斜視図である。
図中の符号30は、農業用小型開水路であり、符号31、32及び33は、それぞれ開水路側面、開水路底面及び開水路目地部である。また、符号331は、上記目地部33内に充填されたシーラントを示す。
[In the case of a small open channel for agriculture]
FIGS. 4 to 6 show an example in which the waterproof construction method of the present invention is applied to a joint portion of a small agricultural open channel.
FIG. 4 is a perspective view showing a state in which a film layer is formed on both side regions of a joint portion of a small agricultural open channel, and FIG. 5 is a small agricultural open channel in which a waterproof sheet is attached on the film layer. It is a perspective view which shows the state which covered the area on both sides including the joint part of a water channel with a waterproof sheet. FIG. 6 is a perspective view showing a state in which the waterproof construction method according to the present invention is applied to a plurality of joints on a small agricultural waterway.
まず、図4に示したように、該農業用小型開水路30の目地部33の両側の領域に皮膜層20を形成するが、当該皮膜層20を形成する前に、開水路側面31、開水路底面32の施工箇所にあるコケ、砂、草などを金属ブラシで除去することが好ましい。凹凸の度合にもよるが砂礫等が表面に突出しておらず高低差があまりないようであれば、ケレン工程は必ずしも必要ない。この時の高低差の目安はおおよそ1mm以下である。次に、開水路目地部33内も同様に金属ヘラ等で清掃する。更に、ハケで施工箇所全体の細かい砂や埃を除去する。そして、図4のように目地部33に隙間がある場合(通常、概ね10mm以上)には、清掃した目地部33に開水路の外側から地下水が浸入しないように、シーラントを充填してヘラでならす(図中、331で示した)。その後、防水シートの貼着を予定する部分に、皮膜層20を形成するシリコーンゴム組成物として、Mコート56(信越化学工業(株)製)等をハケで薄く伸ばし表面処理を行う。この場合、使用する量は350〜450g/m2を目安とすればよい。表面処理後、処理面の水分が乾燥し、シリコーンゴム組成物が硬化するまで5〜10分ほど待つ。なお、本例においては、シーラント331に対して上記表面処理を行う必要は特にないが、当該表面処理を行うことを妨げるものではない。
First, as shown in FIG. 4, the
次に、使用する箇所に合わせて予め防水シート10を帯状にカットし、粘着層12を保護している保護フィルム13を剥がす(図1参照)。
上記防水シート10の両端部を粘着層12を下向きにした状態で持ち、粘着層12の長手方向中央から上記で形成した皮膜層20,20及びシーラント331に対して貼り着けを行う。
防水シート10は、水路30の幅方向中央付近から貼り始め、そこから水路の幅方向両側に向かって上記防水シート10を順次押さえていき、目地部33に沿って貼着することにより行う(図5、図6参照)。防水シート10をその両端まで貼り終えたら、手等で上記防水シート10をまんべんなく押圧することで更に密着させる。農業用小型開水路30の複数箇所の目地部33に沿って防水シート10を貼着した様子を図6に示す。
Next, the
Both ends of the
The
図4〜6に示したように、農業用小型開水路の目地部33への水の浸入を防止するために、該境界部分を覆うように液密に貼着される。通常目地部33の幅は50mm以下であることが多く、防水シートの幅は100〜200mmあれば、目地部を覆うことができる。小型開水路の場合、防水シートの長さが1,000mmあれば、継目無しでの貼着が可能である。
As shown in FIGS. 4 to 6, in order to prevent water from entering the
〔防火水槽の場合〕
図7及び8に、地下に埋設された防火水槽の内面に対して本発明の防水施工方法を実施した例を示す。
図7は、地中に埋設された防火水槽の内面に対して防水シートを貼着して防水処理を行った状態を示す斜視図であり、図8は、図7の防火水槽の一部を拡大した断面図である。図中の符号40は、防火水槽であり、符号41及び42は、それぞれ防火水槽内面及び防火水槽注水口である。また、符号10及び20は、上記と同様、それぞれ防水シート及び皮膜層を示す。
[For fireproof water tank]
FIGS. 7 and 8 show an example in which the waterproof construction method of the present invention is applied to the inner surface of a fireproof water tank buried underground.
FIG. 7 is a perspective view showing a state in which a waterproof sheet is attached to the inner surface of the fireproof water tank buried in the ground to perform waterproof treatment, and FIG. 8 shows a part of the fireproof water tank of FIG. It is an enlarged sectional view.
防火水槽では、何らかの原因で水槽壁にひび割れが発生した場合の応急対策として、シリコーン製の防水シートが使用される。しかしながら、地下に埋設されるため、地下水の浸透による水分の影響が予想される。そのため、防水シートを貼着する前に前出のMコート56で防火水槽内面41全体に表面処理を行い皮膜層20を形成して、浸透水の影響を低減させることが好ましい。その後、図7のように、複数の防水シート10を貼着して防水施工を実施する。施工する手順は、上述した農業用小型開水路の場合と同様、施工部(防火水槽内面41)の清掃を行ってから、施工面の表面処理(皮膜層の形成)、防水シートの貼着を順次行う。
In the fireproof water tank, a silicone tarpaulin is used as an emergency measure when the water tank wall is cracked for some reason. However, since it is buried underground, the influence of water due to the infiltration of groundwater is expected. Therefore, it is preferable that the entire
複数の防水シートを用いる場合、図8に示したように、隣り合う防水シート10,10を所定の幅で重ね合せることが好ましく、その重なり部分の幅は5〜50mmの範囲が好ましい。より好ましくは10〜20mmの範囲である。5mmより小さいと施工中に剥がれが生じることがあり、該境界部分を完全に覆うことができず、防水機能を果たさないおそれがある。50mm以上では境界部分を覆うための防水シートの必要量が多くなり、コスト高となる。
When a plurality of waterproof sheets are used, as shown in FIG. 8, it is preferable that the adjacent
なお、図7及び図8では、水槽内面41の全体に皮膜層20を形成し、その上に防水シート10を貼付した態様を示したが、必要に応じて、皮膜層の形成を水槽内面の目地又は漏水箇所に限定してもよい。この場合、防水シートは、少なくとも目地又は漏水箇所を覆うことができればよいので、水槽内面の全体に貼付してもよいし、皮膜層の形成箇所に限定して貼付してもよい。
In addition, in FIG. 7 and FIG. 8, the
〔ボックスカルバートの場合〕
図9に、コンクリート製のボックスカルバートの目地部に対して本発明の防水施工方法を実施した例を示す。
図9は、ボックスカルバートの目地部に対して防水シートを貼着して防水処理を行った状態を示す斜視図である。図中の符号50は、ボックスカルバートであり、符号51、52及び53は、それぞれボックスカルバート天井部、ボックスカルバート側面及びボックスカルバート目地部である。また、符号10は、上記と同様、防水シートを示す。
[For box culvert]
FIG. 9 shows an example in which the waterproof construction method of the present invention is applied to the joint portion of a concrete box culvert.
FIG. 9 is a perspective view showing a state in which a waterproof sheet is attached to the joint portion of the box culvert to perform waterproof treatment.
施工する手順は、上記と同様、施工部(即ち、ボックスカルバート天井部51、ボックスカルバート側面52及びボックスカルバート目地部53)の清掃を行ってから、施工面の表面処理(皮膜層20の形成)、防水シート10の貼着を順次行う。なお、ボックスカルバートの場合は、前出の農業用小型開水路や防火水槽への施工よりも、地下水のみならず雨水の浸透が大きいことが想定されるため、施工の前に、導水ホースを併設してもよい。導水ホースの例として、クラドリップ(クラレプラスチックス(株)製)が挙げられる。
The procedure for construction is the same as above, after cleaning the construction portion (that is, the box
なお、図9では、防水シート10は、皮膜層の形成範囲よりも広い範囲に貼付されているが、これに限定されるものではなく、図2及び図3に示したように、皮膜層の形成範囲に対して余白を残すように貼付してもよい。
In FIG. 9, the
施工面に構造物の境界部分等の段差が生じている場合には、防水シートの貼着面に過度なストレスがかかることが想定されるため、当該段差を解消するための手段を実施することが好ましい。段差解消の手段としては、例えば、段差部分にモルタルを敷設したり、バックアップ材を用いたりする方法等を挙げることができる。 If there is a step on the construction surface such as the boundary of the structure, it is assumed that excessive stress will be applied to the surface to which the waterproof sheet is attached. Therefore, measures should be taken to eliminate the step. Is preferable. As a means for eliminating the step, for example, a method of laying mortar on the step portion or using a backup material can be mentioned.
また、防水シートを貼着する時に必ずしもシーリング材を用いる必要はないが、より強固に貼着させるためにシートの境界部分やシートとシートとの重ね合わせ部分にシーリング材を用いてもよい。なお、シーリング材としては特に制限はなく、公知のシリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系等のいずれのものも使用できるが、本発明の防水シート材料との親和性の点でシリコーンシーリング材が好適に用いられる。このようなシーリング材としては市販品を用いてもよく、例えば、シリコーンシーリング材としては、信越化学工業(株)製のシーラントマスター300、シーラント70、シーラント701等が使用できる。また、信越ポリマー(株)製のポリマエースHJ−14S、HJ−1588Lもシーリング材として使用できる。 Further, although it is not always necessary to use a sealing material when the waterproof sheet is attached, a sealing material may be used at the boundary portion of the sheet or the overlapping portion between the sheet and the sheet in order to attach the waterproof sheet more firmly. The sealing material is not particularly limited, and any known silicone-based, polysulfide-based, polyurethane-based, or the like can be used, but the silicone sealing material is preferably used in terms of compatibility with the waterproof sheet material of the present invention. Used. Commercially available products may be used as such a sealant. For example, as the silicone sealant, Sealant Master 300, Sealant 70, Sealant 701 or the like manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be used. Further, Polyma Ace HJ-14S and HJ-1588L manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. can also be used as a sealing material.
本発明の防水施工方法では、粘着性のある防水シートを用いることにより、プライマーレスでの施工が可能になり、大幅に工期を短縮することができる。
従来の多くは、シーリング材を直接施工したり、或いは防水施工を特別行なわなかったりしていたが、気候による寒暖の差や、天候、特に雨雪など水分が多く結露などが発生する場合、施工面が乾燥するまで施工できないといった問題点があった。本発明の防水施工方法により、プライマーレスで施工できるため、接着面に水分が残っていても、ウエスなどで十分拭き取るだけで施工が可能となり、天候回復後直ちに施工が開始できるという画期的な特徴を有している。
In the waterproof construction method of the present invention, by using the adhesive waterproof sheet, the construction can be carried out without a primer, and the construction period can be significantly shortened.
In the past, the sealing material was directly applied or waterproofing was not performed specially, but it is installed when there is a difference in temperature due to the climate or when there is a lot of moisture such as rain and snow and dew condensation occurs. There was a problem that construction could not be done until the surface was dry. Since the waterproof construction method of the present invention can be carried out without a primer, even if moisture remains on the adhesive surface, the construction can be carried out by simply wiping it off with a waste cloth or the like, and the construction can be started immediately after the weather recovers. It has characteristics.
本発明の防水施工方法では、防水シートが施工面に粘着することにより防水機能を発揮しているため、シート端部の固定用シール部分を除去するだけで簡単に剥がし内部を観察することができる。また、防水シート及び皮膜層が透明性を有している場合は、施工面から防水シート及び皮膜層を剥がさなくてもその内部を観察することができる。 In the waterproof construction method of the present invention, since the waterproof sheet adheres to the construction surface to exert a waterproof function, it can be easily peeled off and the inside can be observed by simply removing the fixing seal portion at the end of the sheet. .. When the waterproof sheet and the film layer are transparent, the inside can be observed without peeling the waterproof sheet and the film layer from the construction surface.
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部、%は質量%を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following example, parts indicate parts by mass and% indicates mass%.
[防水シートの作製]
(1)防水シートAの作製
ミラブル型シリコーンゴム組成物KE−675−U(信越化学工業(株)製)に硬化剤としてC−19A/1.0部、C−19B/2.5部(いずれも信越化学工業(株)製を二本ロールで添加混合後、カレンダー成形にて、100μmのシボ付きPETフィルム上に厚さ0.8mmのシート状に成形し、連続して加熱炉で140℃、10分間加熱硬化させて、PETフィルム上に積層された状態で基材層Aを得た。
一方、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度1,000のジメチルポリシロキサン92.5部、室温(25℃)で固体の(CH2=CH)(CH3)2SiO1/2単位、(CH3)3SiO1/2単位及びSiO2単位からなる樹脂質共重合体[((CH2=CH)(CH3)2SiO1/2単位+(CH3)3SiO1/2単位)/SiO2単位(モル比)=0.85、CH2=CH−基含有量:0.0008mol/g]7.5部を含む50%トルエン溶液を撹拌混合器に入れ、30分混合した後、トルエンを完全に留去した(アルケニル基量0.00865mol/g)。このシリコーンベース100部に、架橋剤として(CH3)2HSiO1/2単位とSiO2単位を主成分としたSiH基を有する樹脂質共重合体(SiH基量0.0013mol/g)を6.0部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1部を添加し、15分撹拌を続けて、シロキサン含有混合物を得た。このシロキサン含有混合物に白金触媒(Pt濃度1%)0.2部を混合し、粘着層用のシリコーンゲル組成物Aを得た。
上記の基材層Aに、コンマコータを使用して上記シリコーンゲル組成物を1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させて、2層構造の防水シートAを得た。得られた防水シートAの平均厚さは1.8mmであった。
[Making a tarpaulin]
(1) Preparation of Waterproof Sheet A C-19A / 1.0 part, C-19B / 2.5 part (C-19A / 1.0 part, C-19B / 2.5 part) as a curing agent in the mirrorable silicone rubber composition KE-675-U (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) In each case, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was added and mixed with two rolls, and then molded into a sheet with a thickness of 0.8 mm on a 100 μm grained PET film by calendar molding, and 140 in a continuous heating furnace. It was heat-cured at ° C. for 10 minutes to obtain a base material layer A in a state of being laminated on a PET film.
On the other hand, 92.5 parts of dimethylpolysiloxane having an average polymerization degree of 1,000 with both ends sealed with a dimethylvinylsiloxy group, solid at room temperature (25 ° C.) (CH 2 = CH) (CH 3 ) 2 SiO 1 / Resin polymer consisting of 2 units, (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 2 units [((CH 2 = CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 units + (CH 3 ) 3 SiO 1 / 2 units) / SiO 2 units (molar ratio) = 0.85, CH 2 = CH-group content: 0.0008 mol / g] A 50% toluene solution containing 7.5 parts was placed in a stirring mixer and 30 was added. After partial mixing, toluene was completely distilled off (alkenyl group amount 0.008865 mol / g). In 100 parts of this silicone base, 6 resin copolymers (SiH group amount 0.0013 mol / g) having SiH groups mainly composed of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 units and SiO 2 units as a cross-linking agent. .0 parts, 0.1 part of ethynylcyclohexanol as a reaction control agent was added, and stirring was continued for 15 minutes to obtain a siloxane-containing mixture. 0.2 part of a platinum catalyst (Pt concentration 1%) was mixed with this siloxane-containing mixture to obtain a silicone gel composition A for an adhesive layer.
The base material layer A is laminated and coated with the silicone gel composition so as to have a thickness of 1.0 mm using a comma coater, and heat-cured at 140 ° C. for 5 minutes in a heating furnace to form a two-layer waterproof sheet A. Got The average thickness of the obtained waterproof sheet A was 1.8 mm.
(2)防水シートBの作製
IPCスペック1080ガラスクロス(厚さ0.055mm、日東紡績(株)製)に液状シリコーンゴム組成物KE−1950−60A/KE−1950−60B=1/1(いずれも信越化学工業(株)製)の混合分散液をコーター装置にてガラスクロス両面に塗布し、加硫炉で150℃、15分間加熱硬化により、平均厚さ0.5mmの基材層Bを得た。
上記の基材層Bに、コンマコータを使用して上記シリコーンゲル組成物を1.0mmになるように積層コーティングし、加熱炉で140℃、5分間加熱硬化させて、4層構造の防水シートBを得た。得られた防水シートBの平均厚さは1.5mmであった。
(2) Preparation of tarpaulin B IPC spec 1080 glass cloth (thickness 0.055 mm, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) with liquid silicone rubber composition KE-1950-60A / KE-1950-60B = 1/1 (either A mixed dispersion of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was applied to both sides of the glass cloth using a coater device, and heat-cured at 150 ° C. for 15 minutes in a vulcanizer to obtain a base material layer B having an average thickness of 0.5 mm. Obtained.
The base material layer B is laminated and coated with the silicone gel composition so as to have a thickness of 1.0 mm using a comma coater, and heat-cured at 140 ° C. for 5 minutes in a heating furnace to obtain a four-layer structure waterproof sheet B. Got The average thickness of the obtained waterproof sheet B was 1.5 mm.
[実施例1]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面(表面積741cm2)に縮合反応硬化型のMコート56(信越化学工業(株)製)をハケ塗りで塗布し、室温で1晩放置して皮膜層を形成した。その後、上記で作製した防水シートAを粘着層側から上記コンクリートブロックに形成した皮膜層全面に貼着した(図10(A)参照。図中の符号については上記と同様。)。この時のMコート56の塗布量は30gであり、比重換算から皮膜層の厚さは0.3mmと計算された。更に、図10(B)に示すように、上記防水シート貼着面の短辺方向に沿ってL字状にシーラントマスター300(信越化学工業(株)製)でシーリングを行い、試験体1とした。なお、残り2辺(長辺)は、シーリングなしとした。
[Example 1]
Condensation reaction curing type M coat 56 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) is applied with a brush on the surface (surface area 741 cm 2 ) of a hollow concrete block (class C) basic type for construction, and left overnight at room temperature. A film layer was formed. Then, the waterproof sheet A produced above was attached to the entire surface of the film layer formed on the concrete block from the adhesive layer side (see FIG. 10 (A). The reference numerals in the drawings are the same as above). The coating amount of the M coat 56 at this time was 30 g, and the thickness of the film layer was calculated to be 0.3 mm from the specific gravity conversion. Further, as shown in FIG. 10B, sealing is performed with a sealant master 300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in an L shape along the short side direction of the surface to which the waterproof sheet is attached, and the test piece 1 and the test piece 1 are sealed. did. The remaining two sides (long sides) were not sealed.
[実施例2]
防水シートAの代わりに防水シートBを用いたこと以外は実施例1と同様の手順で防水シートを貼着し、試験体2を得た。
[Example 2]
A
[実施例3]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面に縮合反応硬化型のシーラントマスター300Gをヘラで塗布したこと以外は、実施例1と同様の手順で防水シートAを貼着して試験体3を得た。この時のシーラントマスター300Gの塗布量は38gであり、比重換算から皮膜層の厚さは0.4mmと計算された。
[Example 3]
Specimen 3 by attaching the waterproof sheet A in the same procedure as in Example 1 except that the condensation reaction curing type sealant master 300G was applied to the surface of the building cavity concrete block (class C)
[比較例1]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面に、直接防水シートAを貼着して比較試験体1を得た。
[Comparative Example 1]
A waterproof sheet A was directly attached to the surface of a hollow concrete block for construction (class C) having a basic shape of 10 cm to obtain a comparative test piece 1.
[比較例2]
防水シートAの代わりに防水シートBを用いたこと以外は、比較例1と同様の手順で防水シートを貼着して比較試験体2を得た。
[Comparative Example 2]
A
[比較例3]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面にシリコーンレジン(プライマーMT、信越化学工業(株)製)をハケ塗りで塗布した。それ以外は、実施例1と同様の手順で防水シートAを貼着して比較試験体3を得た。この時のプライマーMTのコート量は23gであり、比重換算から皮膜層の厚さは0.14mmと計算された。
[Comparative Example 3]
Silicone resin (Primer MT, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied by brushing on the surface of a hollow concrete block for construction (class C) with a basic shape of 10 cm. Other than that, the waterproof sheet A was attached in the same procedure as in Example 1 to obtain a comparative test body 3. The coating amount of the primer MT at this time was 23 g, and the thickness of the film layer was calculated to be 0.14 mm from the specific gravity conversion.
[比較例4]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面にアクリル/ウレタン系のプライマー(プライマーR−3、信越化学工業(株)製)をハケ塗りで塗布した。それ以外は、実施例1と同様の手順で防水シートAを貼着して比較試験体4を得た。この時のプライマーR−3のコート量は33gであり、比重換算から皮膜層の厚さは0.13mmと計算された。
[Comparative Example 4]
Acrylic / urethane-based primer (Primer R-3, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) was applied by brushing on the surface of a hollow concrete block (class C)
[比較例5]
建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面にウレタン系のプライマー(UP−602、昭石化工(株)製)をハケ塗りで塗布した。それ以外は、実施例1と同様の手順で防水シートAを貼着して比較試験体5を得た。この時のUP−602のコート量は28gであり、比重換算から皮膜層の厚さは0.14mmと計算された。
[Comparative Example 5]
A urethane-based primer (UP-602, manufactured by Akashi Kako Co., Ltd.) was applied by brushing to the surface of a hollow concrete block (class C)
[比較例6]
2液型のエポキシ系樹脂(パーミクロンガードP、ビーオーケミカル(株)製)の主剤と硬化剤を1:1の割合で混合した。建築用空洞コンクリートブロック(C種)基本形10cmの表面に上記パーミクロンガードPの混合物をヘラで塗布した。それ以外は実施例1と同様の手順で防水シートAを貼着して比較試験体6を得た。この時のパーミクロンガードPの混合物のコート量は126gであり、比重換算から皮膜層の厚さは1.0mmと計算された。
[Comparative Example 6]
The main agent and curing agent of a two-component epoxy resin (Permicron Guard P, manufactured by Biochemical Co., Ltd.) were mixed at a ratio of 1: 1. A mixture of the above-mentioned permicron guard P was applied with a spatula on the surface of a hollow concrete block (class C)
上記で作製した各試験体は、室温で1週間放置した後、全ての試験体を一緒に流水路に並べて静置した。この時、試験体の全体が水に浸かるように、防水シートを貼着した面が上になるように、かつシーリングを施したいずれかの辺が水流の上流側になるようにした。各試験体は、50日経過後に流水路から取り出し、下記の項目について評価した。評価結果を表1及び2に示した。 Each of the test specimens prepared above was allowed to stand at room temperature for one week, and then all the test specimens were placed side by side in a running water channel and allowed to stand. At this time, the surface to which the waterproof sheet was attached was placed on top so that the entire test piece was immersed in water, and one of the sealed sides was set to be on the upstream side of the water flow. Each test piece was taken out of the running channel after 50 days and evaluated for the following items. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
(浸水前の粘着性)
○:粘着性良好
△:粘着性が弱い
×:粘着しない
(Adhesiveness before flooding)
◯: Good adhesiveness △: Weak adhesiveness ×: Non-adhesive
(剥離力)
流水路から引き揚げた各試験体に貼着された防水シートを、長さ方向に25mm幅にカッターでカットし、端部からシートを剥がした。この時、バネ秤を用いてシートが剥がれる時の力を剥離力として測定した。測定は、試験体を流水路から引き揚げた直後(2時間以内)と、引き揚げから5日後に実施した。
(浸水終了後の粘着性 被着面の濡れ具合)
○:特に問題なし
×:被着面が濡れていた
(浸水終了後の粘着性 剥離の様子)
判定は、試験体を流水路から引き揚げた直後(2時間以内)と5日後に実施した。
○:強い(剥離力が2kg以上、粘着層は被着面全面で凝集破壊)
△:やや弱い(剥離力が1〜2kg未満、粘着層は被着面の一部で凝集破壊)
×:弱い(剥離力が1kg未満、粘着層は被着面全面で界面剥離)
(粘着面に対する止水効果)
上記浸水終了後の内容から、総合的に判断した。判定は、試験体を流水路から引き揚げた直後(2時間以内)と5日後に実施した。
○:あり
△:剥離力がやや弱いため長期で浸水の可能性が高い
×:なし、長期で防水シートが剥がれる可能性が高い
(Peeling force)
The waterproof sheet attached to each test piece pulled up from the running water channel was cut with a cutter to a width of 25 mm in the length direction, and the sheet was peeled off from the end. At this time, the force at which the sheet was peeled off was measured as the peeling force using a spring scale. The measurement was carried out immediately after the test piece was withdrawn from the running water channel (within 2 hours) and 5 days after the withdrawal.
(Adhesiveness after flooding) Wetness of the adherend surface)
◯: No particular problem ×: The adherend surface was wet (state of adhesive peeling after flooding)
Judgment was performed immediately after the test piece was withdrawn from the running channel (within 2 hours) and 5 days later.
◯: Strong (peeling force is 2 kg or more, adhesive layer is coagulated and broken on the entire surface to be adhered)
Δ: Slightly weak (peeling force is less than 1 to 2 kg, adhesive layer is agglomerated and broken at a part of the adherend surface)
X: Weak (peeling force is less than 1 kg, adhesive layer peels off the interface on the entire surface to be adhered)
(Water blocking effect on adhesive surface)
A comprehensive judgment was made from the contents after the above inundation. Judgment was performed immediately after the test piece was withdrawn from the running channel (within 2 hours) and 5 days later.
○: Yes △: Since the peeling force is a little weak, there is a high possibility of flooding in the long term ×: None, there is a high possibility that the tarpaulin will peel off in the long term
また、上記各試験体を作製した際、皮膜層形成時の表面処理作業性及び密閉状態の作業危険性について、以下の基準で評価した。評価結果を表1及び2に示した。 In addition, when each of the above test pieces was prepared, the surface treatment workability at the time of forming the film layer and the work risk in the sealed state were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
(表面処理作業性)
実際の作業性について判定した。
○:特に問題なし
×:2液のため混合作業が必要、表面硬化に養生に時間がかかる
(密閉状態の作業危険性)
密閉下で作業する事を想定して、有機溶剤の毒性による危険性を判定した。開放下での作業にはこの項目は関係しない。
○:問題なし
×:有機溶剤を含むため密閉状態での作業に不適
(Surface treatment workability)
The actual workability was judged.
◯: No particular problem ×: Mixing work is required because it is a two-component solution, and it takes time to cure the surface (danger of work in a sealed state)
The danger due to the toxicity of the organic solvent was determined on the assumption that the work would be done in a sealed environment. This item is not relevant for working in the open.
○: No problem ×: Not suitable for work in a sealed state because it contains organic solvent
10 防水シート
11 基材層
111 ゴムシート
112 補強層
12 粘着層
13 保護フィルム
20 皮膜層
30 農業用小型開水路
31 開水路側面
32 開水路底面
33 開水路目地部
331 シーラント
40 防火水槽
41 防火水槽内面
42 防火水槽注水口
50 ボックスカルバート
51 ボックスカルバート天井部
52 ボックスカルバート側面
53 ボックスカルバート目地部
10
Claims (10)
上記コンクリート構造物又はモルタル構造物が目地又は漏水箇所を有する場合において、
コンクリート構造物又はモルタル構造物の表面の止水すべき箇所又はその近傍に縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物を塗布・硬化して、上記目地又は漏水箇所を覆うように皮膜層を形成し、
上記目地又は漏水箇所を覆って上記皮膜層に上記防水シートの粘着層側を貼着することを特徴とする防水施工方法。 A waterproof sheet provided on a concrete structure or a mortar structure with a base material layer obtained by curing a silicone rubber composition and an adhesive layer made of a cured product of the silicone gel composition laminated on one surface of the base material layer. It is a waterproof construction method to be attached,
When the concrete structure or mortar structure has joints or water leaks,
A silicone rubber composition that cures at room temperature by a condensation reaction or addition reaction is applied and cured at or near a portion of the surface of a concrete structure or mortar structure that should be water-stopped, and a film is applied so as to cover the above joint or leaked portion. Form a layer,
A waterproof construction method characterized in that the adhesive layer side of the waterproof sheet is attached to the film layer by covering the joint or the leaked portion .
上記コンクリート構造物又はモルタル構造物が目地又は漏水箇所を有する場合において、
コンクリート構造物又はモルタル構造物の表面の止水すべき箇所又はその近傍に縮合反応又は付加反応により室温で硬化するシリコーンゴム組成物を塗布・硬化して、上記目地又は漏水箇所を挟んだ両側の領域に皮膜層を形成し、
上記目地又は漏水箇所を覆って上記皮膜層に上記防水シートの粘着層側を貼着することを特徴とする防水施工方法。 A waterproof sheet provided on a concrete structure or a mortar structure with a base material layer obtained by curing a silicone rubber composition and an adhesive layer made of a cured product of the silicone gel composition laminated on one surface of the base material layer. It is a waterproof construction method to be attached,
When the concrete structure or mortar structure has joints or water leaks,
A silicone rubber composition that cures at room temperature by a condensation reaction or addition reaction is applied and cured at or near a portion of the surface of a concrete structure or mortar structure that should be water-stopped , and both sides of the joint or the leaked portion are sandwiched. A film layer is formed in the area ,
Waterproofing execution method overlying Symbol joint or leak portion, characterized in that adhering the adhesive layer side of the waterproof sheet to the coating layer.
R4 dSiO(4-d)/2 (III)
(式中、R4は、同一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数1〜12の1価炭化水素基を表し、dは、1.90〜2.05の範囲の正数である。) Any of claims 1 to 4 , wherein the silicone rubber composition that is cured at room temperature by a condensation reaction or an addition reaction that forms the film layer contains an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (III). The waterproof construction method described in item 1.
R 4 d SiO (4-d) / 2 (III)
(In the formula, R 4 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and d is a positive number in the range of 1.90 to 2.05.)
(A)1分子中に少なくとも2個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)R2 3SiO1/2単位(式中、R2は非置換又は置換の1価炭化水素基であるが、R2はアルケニル基を含む)とSiO2単位とを主成分とする樹脂質共重合体、
(C)珪素原子と結合する水素原子(SiH基)を少なくとも2個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)付加反応触媒
を含有してなるものであり、硬化後の硬さがCSR−2型硬度計で3〜20である請求項1〜5のいずれか1項記載の防水施工方法。 The above silicone gel composition
(A) Organopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to at least two silicon atoms in one molecule.
(B) Main components are R 2 3 SiO 1/2 unit (in the formula, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, but R 2 contains an alkenyl group) and SiO 2 unit. Resin copolymer,
(C) Organohydrogenpolysiloxane containing at least two hydrogen atoms (SiH groups) bonded to silicon atoms,
(D) The waterproof construction method according to any one of claims 1 to 5 , wherein the addition reaction catalyst is contained and the hardness after curing is 3 to 20 with a CSR-2 type hardness tester.
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