JP6764894B2 - Composition for infrared transmission filter, infrared transmission filter, manufacturing method of infrared transmission filter, and infrared sensor - Google Patents

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本発明は、赤外線透過フィルタ用組成物、赤外線透過フィルタ、赤外線透過フィルタの製造方法、及び、赤外線センサーに関する。 The present invention relates to a composition for an infrared transmission filter, an infrared transmission filter, a method for manufacturing an infrared transmission filter, and an infrared sensor.

カラーフィルタは、固体撮像素子や液晶ディスプレイに不可欠な構成部品である。特に、固体撮像素子用のカラーフィルタでは、色分解性の向上及び色再現性の向上が求められている。 Color filters are indispensable components for solid-state image sensors and liquid crystal displays. In particular, color filters for solid-state image sensors are required to have improved color separation and color reproducibility.

このようなカラーフィルタは、複数の色相の着色領域(着色硬化膜)を備えて形成されており、通常は、少なくとも、赤色、緑色、及び青色の着色領域(以下、「着色パターン」や「着色画素」ともいう。)を備えて形成される。着色パターンの形成方法としては、まず、第1の色相において、赤色、緑色、青色の何れかの着色剤を有する着色感放射線性組成物を塗布し、露光、現像、必要に応じて加熱処理を行って当該色相の着色パターンを形成した後、第2の色相、第3の色相において同様の塗布、露光、現像、必要に応じた加熱処理のプロセスを繰り返すことになる。 Such a color filter is formed to include colored regions (colored cured films) having a plurality of hues, and is usually formed with at least red, green, and blue colored regions (hereinafter, "colored pattern" or "colored"). Also referred to as "pixels"). As a method for forming a coloring pattern, first, in the first hue, a colored sensational radiation composition having any of red, green, and blue colorants is applied, and exposure, development, and heat treatment as necessary are performed. After forming a coloring pattern of the hue, the same coating, exposure, developing, and heat treatment processes as necessary are repeated in the second hue and the third hue.

カラーフィルタにおける着色剤としては、鮮明な色調と高い着色力を有することから、顔料が広く使用されており、特に、微細化されていると共に、好適な色分解性を示す顔料を使用することが好ましい。
また、最近では、固体撮像素子において、解像度向上を目的として着色画素を微細(例えば、一辺が1.0μm以下の着色パターン)にすることが求められているが、着色画素の微細化に伴い、ノイズが増加することが知られている。
As a colorant in a color filter, a pigment is widely used because it has a clear color tone and a high coloring power. In particular, a pigment that is finely divided and exhibits suitable color separation property can be used. preferable.
Recently, in a solid-state image sensor, it has been required to make colored pixels finer (for example, a colored pattern having a side of 1.0 μm or less) for the purpose of improving resolution. However, with the miniaturization of colored pixels, It is known that noise increases.

固体撮像素子は、様々な用途で光センサとして活用されている。
例えば、近赤外線は可視光に比べて波長が長いので散乱しにくく、距離計測や、3次元計測などにも活用可能である。また、近赤外線は人間、動物などの目に見えないので、夜間に被写体を近赤外線光源で照らしても被写体に気付かれることなく、夜行性の野生動物を撮影する用途、防犯用途として相手を刺激せずに撮影することにも使用可能である。このような近赤外線に感知する光センサは、様々な用途に展開が可能であり、近赤外線に感知する固体撮像素子に用いることができるカラーフィルタの開発が待ち望まれていた。
Solid-state image sensors are used as optical sensors in various applications.
For example, near-infrared rays have a longer wavelength than visible light, so they are less likely to scatter and can be used for distance measurement and three-dimensional measurement. In addition, since near-infrared rays are invisible to humans and animals, even if the subject is illuminated with a near-infrared light source at night, the subject is not noticed and stimulates the other party for shooting nocturnal wild animals and for crime prevention. It can also be used for shooting without. Such an optical sensor that senses near infrared rays can be developed in various applications, and the development of a color filter that can be used for a solid-state image sensor that senses near infrared rays has been awaited.

例えば、近赤外〜赤外波長領域においては光の吸収が小さく、この波長領域における光透過率が高いとされた樹脂ブラックマトリックスが知られているが(例えば、特許文献1)、依然、近赤外線領域の透過が不十分であり、特に、近赤外線領域を検出するための赤外線センサーにおける赤外線透過フィルタとして使用することは困難である。
また、近年、非常に薄い(例えば厚さが0.5μmの)赤外線透過フィルタが要求されているが、厚さが薄くなるにつれて、赤外線透過フィルタの可視光に対する遮光性が低下しやすくなり(すなわち、可視光成分に由来のノイズが生じやすくなり)、結果、赤外線センサーとしての性能が低下するという問題があった。
For example, a resin black matrix is known in which light absorption is small in the near-infrared to infrared wavelength region and light transmittance is high in this wavelength region (for example, Patent Document 1), but it is still near. The transmission of the infrared region is insufficient, and it is particularly difficult to use it as an infrared transmission filter in an infrared sensor for detecting the near infrared region.
Further, in recent years, an infrared transmission filter having a very thin thickness (for example, a thickness of 0.5 μm) has been required, but as the thickness becomes thinner, the light-shielding property of the infrared transmission filter with respect to visible light tends to decrease (that is,). , Noise derived from the visible light component is likely to occur), and as a result, there is a problem that the performance as an infrared sensor is deteriorated.

特開2009−69822号公報JP-A-2009-69822

本発明は前述の状況に鑑みたものであり、下記の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、非常に薄くても(例えば厚さが0.5μm)、可視光成分に由来のノイズが少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過可能な赤外線透過フィルタを作成可能な赤外線透過フィルタ用組成物、並びに、これを用いた、赤外線透過フィルタ、赤外線透過フィルタの製造方法、及び、赤外線センサーを提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to achieve the following object.
That is, the present invention can produce an infrared transmission filter capable of transmitting infrared rays (particularly near infrared rays) even if it is very thin (for example, a thickness of 0.5 μm) with little noise derived from visible light components. It is an object of the present invention to provide a composition for an infrared transmission filter, a method for manufacturing an infrared transmission filter, an infrared transmission filter, and an infrared sensor using the composition.

本発明者らは、前記実情に鑑み鋭意研究を行ったところ、近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物を用いて形成された赤外線透過フィルタが、上記課題を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の通りである。
<1>
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差が6.0以下である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<2>
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値が20%以下であり、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値が80%以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<3>
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、アルカリ可溶性樹脂を含有し、前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜15質量%である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<4>
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して3〜10質量%である、<3>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<5>
前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上である、<1>〜<4>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<6>
前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して40〜80質量%である、<1>〜<5>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<7>
前記近赤外透過黒色色材の平均粒径が50nm以下である、<1>〜<6>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<8>
前記着色剤が黄色顔料である、<1>〜<7>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<9>
前記黄色顔料がC.I.Pigment Yellow 139である、<8>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<10>
前記着色剤が2種類の有機顔料からなる、<1>〜<7>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<11>
更に、高分子分散剤を含有する<1>〜<10>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<12>
更に、重合性化合物を含有する、<1>〜<11>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<13>
前記重合性化合物が下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表されるラジカル重合性
モノマーからなる群から選ばれる1種以上である、<12>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。

前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH 又は−OC(=O)C(CH )=CH で表される基を表す。
<14>
前記重合性化合物の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して2〜25質量%である、<12>又は<13>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<15>
更に、光重合開始剤を含有する、<1>〜<14>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<16>
更に、界面活性剤を含有する、<1>〜<15>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<17>
前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である、<16>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<18>
更に、アルカリ可溶性樹脂を含有する、<1>又は<2>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<19>
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、前記着色剤がC.I.Pigment Yellow 139である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<20>
前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上である、<19>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<21>
前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して40〜80質量%である、<19>又は<20>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<22>
前記近赤外透過黒色色材の平均粒径が50nm以下である、<19>〜<21>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<23>
更に、高分子分散剤を含有する<19>〜<22>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。
<24>
更に、重合性化合物を含有する、<19>〜<23>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<25>
前記重合性化合物が下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表されるラジカル重合性モノマーからなる群から選ばれる1種以上である、<24>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。


前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH 又は−OC(=O)C(CH )= CH で表される基を表す。
<26>
前記重合性化合物の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して2〜25質量%である、<24>又は<25>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<27>
更に、光重合開始剤を含有する、<19>〜<26>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<28>
更に、アルカリ可溶性樹脂を含有する、<19>〜<27>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<29>
更に、界面活性剤を含有する、<19>〜<28>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<30>
前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である、<29>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
<31>
<1>〜<30>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物より形成される赤外線透過フィルタ。
<32>
<1>〜<30>のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物を基板上に付与して、赤外線透過組成物層を形成する工程と、前記赤外線透過組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の前記赤外線透過組成物層を現像してパターンを形成する工程と、を有する赤外線透過フィルタの製造方法。
<33>
<31>に記載の赤外線透過フィルタを含有する赤外線センサー。
<34>
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%である、赤外線透過フィルタ用組成物より形成される赤外線透過フィルタを含有する赤外線センサー。
本発明は、上記<1>〜<34>に記載の赤外線透過フィルタ用組成物、赤外線透過フィルタ、赤外線透過フィルタの製造方法、及び、赤外線センサーに関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載する。
(1)
近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%である、赤外線透過フィルタ用組成物。
(2)
前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上である、(1)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(3)
前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して40〜80質量%である、(1)又は(2)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(4)
前記近赤外透過黒色色材の平均粒径が50nm以下である、(1)〜(3)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(5)
前記着色剤が黄色顔料である、(1)〜(4)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(6)
前記黄色顔料がC .I .Pigment Yellow 139である、(5)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(7)
前記着色剤が2種類の有機顔料からなる、(1)〜(4)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(8)
更に、高分子分散剤を含有する(1)〜(7)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。
(9)
更に、重合性化合物を含有する、(1)〜(8)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(10)
前記重合性化合物が下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表されるラジカル重合性モノマーからなる群から選ばれる1種以上である、(9)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
As a result of diligent research in view of the above circumstances, the present inventors have found that an infrared transmission filter formed by using a composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material can achieve the above-mentioned problems. We have found and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
<1>
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the composition for the infrared transmissive filter, and the composition for the infrared transmissive filter is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmissive black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. When a film having a thickness of 0.5 μm and a total solid content of 1 to 30% by mass was formed, the standard deviation of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 630 nm was 6. A composition for an infrared transmission filter, which is 0 or less.
<2>
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the composition for the infrared transmissive filter, and the composition for the infrared transmissive filter is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmissive black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. When a film having a thickness of 0.5 μm, which is 1 to 30% by mass based on the total solid content, is formed, the maximum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 650 nm is 20%. The composition for an infrared transmission filter, wherein the minimum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm is 80% or more.
<3>
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. The composition for the infrared transmission filter is 1 to 30% by mass with respect to the total solid content, further contains an alkali-soluble resin, and the content of the alkali-soluble resin is the total solid of the composition for the infrared transmission filter. A composition for an infrared transmission filter, which is 1 to 15% by mass based on a minute.
<4>
The composition for an infrared transmission filter according to <3>, wherein the content of the alkali-soluble resin is 3 to 10% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
<5>
Item 2. Infrared transmission according to any one of <1> to <4>, wherein the near-infrared transmission black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments and perylene-based pigments. Composition for filter.
<6>
The infrared ray according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the near-infrared transmissive black color material is 40 to 80% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmissive filter. Composition for transmission filter.
<7>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <6>, wherein the average particle size of the near infrared transmission black color material is 50 nm or less.
<8>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <7>, wherein the colorant is a yellow pigment.
<9>
The yellow pigment is C.I. I. The composition for an infrared transmission filter according to <8>, which is Pigment Yellow 139.
<10>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <7>, wherein the colorant comprises two kinds of organic pigments.
<11>
Further, the composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <10>, which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more. , A composition for an infrared transmission filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having an amine group and an oligoimine-based resin.
<12>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <11>, which further contains a polymerizable compound.
<13>
The polymerizable compound is radically polymerizable represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5).
The composition for an infrared transmission filter according to <12>, which is one or more selected from the group consisting of monomers.

In the general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different. When T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of a plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC (=). O) Represents a group represented by C (CH 3 ) = CH 2 .
<14>
The composition for an infrared transmission filter according to <12> or <13>, wherein the content of the polymerizable compound is 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
<15>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <14>, which further contains a photopolymerization initiator.
<16>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <15>, which further contains a surfactant.
<17>
The composition for an infrared transmission filter according to <16>, wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant.
<18>
The composition for an infrared transmission filter according to <1> or <2>, which further contains an alkali-soluble resin.
<19>
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black color material, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. It is 1 to 30% by mass based on the total solid content, and the colorant is C.I. I. Pigment Yellow 139, a composition for an infrared transmission filter.
<20>
The composition for an infrared transmission filter according to <19>, wherein the near-infrared transmission black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments and perylene-based pigments.
<21>
The composition for an infrared transmission filter according to <19> or <20>, wherein the content of the near-infrared transmission black color material is 40 to 80% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. ..
<22>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <21>, wherein the average particle size of the near-infrared transmission black color material is 50 nm or less.
<23>
Further, the composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <22>, which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more. , A composition for an infrared transmission filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having an amine group and an oligoimine-based resin.
<24>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <23>, which further contains a polymerizable compound.
<25>
The composition for an infrared transmission filter according to <24>, wherein the polymerizable compound is at least one selected from the group consisting of radically polymerizable monomers represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5). object.


In the general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different. When T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of a plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC (=). O) C (CH 3 ) = represents a group represented by CH 2 .
<26>
The composition for an infrared transmission filter according to <24> or <25>, wherein the content of the polymerizable compound is 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
<27>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <26>, which further contains a photopolymerization initiator.
<28>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <27>, which further contains an alkali-soluble resin.
<29>
The composition for an infrared transmission filter according to any one of <19> to <28>, which further contains a surfactant.
<30>
The composition for an infrared transmission filter according to <29>, wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant.
<31>
An infrared transmission filter formed from the composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <30>.
<32>
The step of applying the composition for an infrared transmission filter according to any one of <1> to <30> on a substrate to form an infrared transmission composition layer, and forming the infrared transmission composition layer into a pattern. A method for manufacturing an infrared transmission filter, comprising a step of exposing and a step of developing the infrared transmission composition layer after exposure to form a pattern.
<33>
An infrared sensor containing the infrared transmission filter according to <31>.
<34>
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black color material, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. An infrared sensor containing an infrared transmission filter formed from a composition for an infrared transmission filter, which is 1 to 30% by mass based on the total solid content.
The present invention relates to the composition for an infrared transmission filter, an infrared transmission filter, a method for manufacturing an infrared transmission filter, and an infrared sensor according to the above <1> to <34>, but other matters are also referred to. To describe.
(1)
A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black color material, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. A composition for an infrared transmission filter, which is 1 to 30% by mass based on the total solid content.
(2)
The composition for an infrared transmission filter according to (1), wherein the near-infrared transmission black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments and perylene-based pigments.
(3)
The composition for an infrared transmission filter according to (1) or (2), wherein the content of the near-infrared transmission black color material is 40 to 80% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. ..
(4)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (3), wherein the average particle size of the near-infrared transmission black color material is 50 nm or less.
(5)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (4), wherein the colorant is a yellow pigment.
(6)
The yellow pigment is C.I. I. The composition for an infrared transmission filter according to (5), which is Pigment Yellow 139.
(7)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (4), wherein the colorant comprises two kinds of organic pigments.
(8)
Further, the composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (7), which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more. , A composition for an infrared transmission filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having an amine group and an oligoimine-based resin.
(9)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (8), which further contains a polymerizable compound.
(10)
The composition for an infrared transmission filter according to (9), wherein the polymerizable compound is at least one selected from the group consisting of radically polymerizable monomers represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5). object.

前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH又は−OC(=O)C(CH)=CHで表される基を表す。
(11)
前記重合性化合物の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して2〜25質量%である、(9)又は(10)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(12)
更に、光重合開始剤を含有する、(1)〜(11)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(13)
更に、アルカリ可溶性樹脂を含有する、(1)〜(12)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(14)
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜15質量%である、(13)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(15)
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して3〜10質量%である、(14)記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(16)
更に、界面活性剤を含有する、(1)〜(15)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(17)
前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である、(16)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(18)
膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差が6.0以下である、(1)〜(17)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(19)
膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値が20%以下であり、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値が80%以上である、(1)〜(18)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。
(20)
(1)〜(19)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物より形成される赤外線透過フィルタ。
(21)
(1)〜(19)のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物を基板上に付与して、赤外線透過組成物層を形成する工程と、前記赤外線透過組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の前記赤外線透過組成物層を現像してパターンを形成する工程と、を有する赤外線透過フィルタの製造方法。
(22)
(20)に記載の赤外線透過フィルタを含有する赤外線センサー。
本発明は、上記(1)〜(22)に記載の赤外線透過フィルタ用組成物、赤外線透過フィルタ、赤外線透過フィルタの製造方法、及び赤外線センサーに関するものであるが、その他の事項についても参考のために記載する。
In the above general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different. When T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of a plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC (=). O) Represents a group represented by C (CH 3 ) = CH 2 .
(11)
The composition for an infrared transmission filter according to (9) or (10), wherein the content of the polymerizable compound is 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
(12)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (11), further containing a photopolymerization initiator.
(13)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (12), further containing an alkali-soluble resin.
(14)
The composition for an infrared transmission filter according to (13), wherein the content of the alkali-soluble resin is 1 to 15% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
(15)
The composition for an infrared transmission filter according to (14), wherein the content of the alkali-soluble resin is 3 to 10% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter.
(16)
The composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (15), which further contains a surfactant.
(17)
The composition for an infrared transmission filter according to (16), wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant.
(18)
Any of (1) to (17), wherein when a film having a film thickness of 0.5 μm is formed, the standard deviation of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 630 nm is 6.0 or less. The composition for an infrared transmission filter according to item 1.
(19)
When a film having a thickness of 0.5 μm is formed, the maximum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 650 nm is 20% or less, and the light transmittance in the thickness direction of the film is The composition for an infrared transmittance filter according to any one of (1) to (18), wherein the minimum value in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm is 80% or more.
(20)
An infrared transmission filter formed from the composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (19).
(21)
The step of applying the composition for an infrared transmission filter according to any one of (1) to (19) on a substrate to form an infrared transmission composition layer, and forming the infrared transmission composition layer into a pattern. A method for manufacturing an infrared transmission filter, comprising a step of exposing and a step of developing the infrared transmission composition layer after exposure to form a pattern.
(22)
An infrared sensor containing the infrared transmission filter according to (20).
The present invention relates to the composition for an infrared transmission filter, an infrared transmission filter, a method for manufacturing an infrared transmission filter, and an infrared sensor according to the above (1) to (22), but other matters are also for reference. Described in.

〔1〕
近赤外透過黒色色材を含有する、カラーフィルタ用組成物。
〔2〕
更に、光重合開始剤、及び、重合性化合物を含有する、上記〔1〕に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔3〕
前記近赤外透過黒色色材が、ビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、ペリレン系顔料、及び、アゾ系染料からなる群より選択される1種以上である、上記〔1〕又は〔2〕に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔4〕
膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差が6.0以下である、上記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔5〕
前記近赤外透過黒色色材として近赤外透過黒色顔料を含有し、前記近赤外透過黒色顔料の平均粒径が50nm以下である、上記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔6〕
膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値が20%以下であり、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値が80%以上である、上記〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔7〕
更に、高分子分散剤を含有する、上記〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載のカラーフィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、カラーフィルタ用組成物。
〔8〕
更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有する、上記〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物。
〔9〕
上記〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物より形成される赤外線透過フィルタ。
〔10〕
上記〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用組成物を基板上に付与して、赤外線透過組成物層を形成する工程と、赤外線透過組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の前記赤外線透過組成物層を現像してパターンを形成する工程と、を有する赤外線透過フィルタの製造方法。
〔11〕
上記〔9〕に記載の赤外線透過フィルタ、又は、上記〔10〕に記載の赤外線透過フィルタの製造方法により得られる赤外線透過フィルタを含有する赤外線センサー。
[1]
A composition for a color filter containing a near-infrared transmissive black color material.
[2]
The composition for a color filter according to the above [1], further containing a photopolymerization initiator and a polymerizable compound.
[3]
The near-infrared transmissive black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone pigments, azomethine pigments, perylene pigments, and azo dyes, according to the above [1] or [2]. The composition for a color filter according to.
[4]
When a film having a film thickness of 0.5 μm is formed, the standard deviation of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 630 nm is 6.0 or less, as described in [1] to [3] above. The composition for a color filter according to any one of the items.
[5]
In any one of the above [1] to [4], the near-infrared transmissive black pigment is contained as the near-infrared transmissive black color material, and the average particle size of the near-infrared transmissive black pigment is 50 nm or less. The composition for a color filter described.
[6]
When a film having a thickness of 0.5 μm is formed, the maximum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 650 nm is 20% or less, and the light transmittance in the thickness direction of the film is The composition for a color filter according to any one of the above [1] to [5], wherein the minimum value in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm is 80% or more.
[7]
Further, the composition for a color filter according to any one of the above [1] to [6], which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more. A composition for a color filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having an amine group and an oligoimine-based resin.
[8]
The composition for a color filter according to any one of the above [1] to [7], further containing a colorant different from the near-infrared transmissive black color material.
[9]
An infrared transmission filter formed from the composition for a color filter according to any one of the above [1] to [8].
[10]
The step of applying the composition for a color filter according to any one of the above [1] to [8] onto a substrate to form an infrared transmissive composition layer, and exposing the infrared transmissive composition layer in a pattern. A method for producing an infrared transmissive filter, comprising a step of developing the infrared transmissive composition layer after exposure to form a pattern.
[11]
An infrared sensor containing an infrared transmission filter according to the above [9] or an infrared transmission filter obtained by the method for manufacturing an infrared transmission filter according to the above [10].

本発明によれば、非常に薄くても(例えば厚さが0.5μm)、可視光成分等に由来のノイズが少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過可能な赤外線透過フィルタを作成可能な赤外線透過フィルタ用組成物、並びに、これを用いた、赤外線透過フィルタ、赤外線透過フィルタの製造方法、及び、赤外線センサーを提供できる。 According to the present invention, it is possible to create an infrared transmission filter capable of transmitting infrared rays (particularly near infrared rays) even if it is very thin (for example, a thickness of 0.5 μm) with little noise derived from visible light components and the like. A composition for an infrared transmission filter, an infrared transmission filter, a method for manufacturing an infrared transmission filter, and an infrared sensor using the same composition can be provided.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 The description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. The numerical range represented by using "~" in the present specification means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.

本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外透過黒色色材を含有している。
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、典型的には、黒色組成物であり、また、近赤外線を透過することから、近赤外線透過組成物とも言える。
The composition for an infrared transmission filter of the present invention contains a near-infrared transmission black color material.
The composition for an infrared transmission filter of the present invention is typically a black composition, and can also be said to be a near infrared transmission composition because it transmits near infrared rays.

以下に、本発明の組成物を構成し得る各成分について説明する。 Hereinafter, each component that can constitute the composition of the present invention will be described.

<(A)近赤外透過黒色色材>
上記したように、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外透過黒色色材を含有している。
このような本発明の赤外線透過フィルタ用組成物によれば、非常に薄くても(例えば厚さが0.5μm)、可視光成分等に由来のノイズが少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過可能な赤外線透過フィルタを作成できる。
<(A) Near infrared transmissive black color material>
As described above, the composition for an infrared transmission filter of the present invention contains a near-infrared transmission black color material.
According to such a composition for an infrared transmission filter of the present invention, even if it is very thin (for example, a thickness of 0.5 μm), infrared rays (particularly near infrared rays) are in a state where there is little noise derived from visible light components and the like. You can create an infrared transmission filter that can transmit light.

本発明の赤外線透過フィルタ用組成物における近赤外透過黒色色材は、近赤外光を選択的に透過する色材であって、上記赤外線透過フィルタ用組成物により膜厚0.5μmであり、かつ、自身(近赤外透過黒色色材)の膜の全固形分に対する濃度が60質量%の膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値を30%以下とでき、かつ、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値を80%以上とできる色材であることが好ましく、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値を20%以下とでき、かつ、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値を80%以上とできる色材であることが特に好ましい。 The near-infrared transmissive black color material in the composition for an infrared transmission filter of the present invention is a color material that selectively transmits near-infrared light, and has a film thickness of 0.5 μm according to the composition for an infrared transmissive filter. In addition, when a film having a concentration of 60% by mass based on the total solid content of its own (near-infrared transmissive black color material) film is formed, the light transmittance in the thickness direction of the film is in the wavelength range of 400 to 650 nm. It is preferable that the color material has a maximum value of 30% or less and a minimum value of 80% or more in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm, and the wavelength of the light transmittance in the thickness direction of the film is 400 to 650 nm. It is particularly preferable that the color material has a maximum value in the range of 20% or less and a minimum value in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm of 80% or more.

本発明における組成物より形成される膜の分光特性、膜厚等の測定方法を以下に示す。
本発明の組成物を、ガラス基板上にスピンコート等の方法により、乾燥後の膜厚が0.5μmとなるように組成物を塗布し、膜を設け、100℃、120秒間ホットプレートで乾燥した。
膜の膜厚は、膜を有する乾燥後の基板を、触針式表面形状測定器(ULVAC社製 DEKTAK150)を用いて測定した。
この膜を有する乾燥後の基板を、紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、波長300〜1300nmの範囲において透過率を測定した。
The method for measuring the spectral characteristics, film thickness, etc. of the film formed from the composition in the present invention is shown below.
The composition of the present invention is applied onto a glass substrate by a method such as spin coating so that the film thickness after drying is 0.5 μm, a film is provided, and the composition is dried on a hot plate at 100 ° C. for 120 seconds. did.
The film thickness of the film was measured by using a stylus type surface shape measuring device (DEKTAK150 manufactured by ULVAC) on the dried substrate having the film.
The dried substrate having this film is transmitted in the wavelength range of 300 to 1300 nm using a spectrophotometer (ref. Glass substrate) of an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer (U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The rate was measured.

近赤外透過黒色色材は、近赤外透過黒色顔料であっても、近赤外透過黒色染料であっても良いが、近赤外透過黒色顔料であることが好ましい。 The near-infrared transmissive black color material may be a near-infrared transmissive black pigment or a near-infrared transmissive black dye, but a near-infrared transmissive black pigment is preferable.

近赤外透過黒色顔料としては、ビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、ペリレン系顔料などを好適に挙げることができる。
近赤外透過黒色染料としては、アゾ系染料などを好適に挙げることができる。
As the near-infrared transmissive black pigment, bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, perylene-based pigments and the like can be preferably mentioned.
As the near-infrared transmissive black dye, an azo dye or the like can be preferably mentioned.

すなわち、近赤外透過黒色色材は、ビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、ペリレン系顔料、及び、アゾ系染料からなる群より選択される1種以上であることが好ましく、ビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、アゾ系染料からなる群より選択される1種以上であることがより好ましく、ビスベンゾフラノン系顔料であることが更に好ましい。 That is, the near-infrared transmissive black color material is preferably one or more selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, perylene-based pigments, and azo-based dyes, and is preferably bisbenzofuranone-based. It is more preferably one or more selected from the group consisting of pigments, azomethine pigments, and azo dyes, and even more preferably bisbenzofuranone pigments.

ビスベンゾフラノン系顔料としては、特表2012−528448号公報、特表2010−534726号公報、特表2012−515234号公報などに記載のものが挙げられ、例えば、BASF社製の「IRGAPHOR BK」として入手可能である。
アゾメチン系顔料としては、特開平1−170601号公報、特開平2−34664号公報などに記載のものが挙げられ、例えば、大日精化社製の「クロモファインブラックA1103」として入手できる。
アゾ染料は、特に限定されないが、下記式(A−1)で表される化合物等を好適に挙げることができる。
Examples of the bisbenzofuranone pigment include those described in JP-A-2012-528448, JP-A-2010-534726, JP-A-2012-515234 and the like. For example, "IRGAPHOR BK" manufactured by BASF. It is available as.
Examples of the azomethine-based pigment include those described in JP-A-1-170601, JP-A-2-34664 and the like, and can be obtained as, for example, "Chromofine Black A1103" manufactured by Dainichiseika.
The azo dye is not particularly limited, but a compound represented by the following formula (A-1) and the like can be preferably mentioned.

本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外透過黒色色材として近赤外透過黒色顔料を含有することが好ましく、この場合、近赤外透過黒色顔料の平均粒径は50nm以下であることが好ましく、30nm以下であることがより好ましい。近赤外透過黒色顔料の平均粒径は、通常、1nm以上である。
ここで、本明細書における顔料の平均粒径は、日機装(株)製のMICROTRACUPA 150を用いる測定に基づくものである。
近赤外透過黒色色材の含有量は、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、20〜80質量%であることが好ましく、40〜80質量%であることがより好ましい。
The composition for an infrared transmission filter of the present invention preferably contains a near-infrared transmission black pigment as a near-infrared transmission black color material, and in this case, the average particle size of the near-infrared transmission black pigment is 50 nm or less. It is preferably 30 nm or less, and more preferably 30 nm or less. The average particle size of the near-infrared transmissive black pigment is usually 1 nm or more.
Here, the average particle size of the pigment in the present specification is based on the measurement using MICROTRACUPA 150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
The content of the near-infrared transmissive black color material is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, based on the total solid content of the composition for an infrared transmissive filter of the present invention. preferable.

<(B)着色剤>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、上記した近赤外透過黒色色材とは異なる、着色剤(B)を含有しても良い。
着色剤(B)としては、顔料、及び、染料などを挙げることができる。
<(B) Colorant>
The composition for an infrared transmission filter of the present invention may contain a colorant (B) different from the above-mentioned near infrared transmission black color material.
Examples of the colorant (B) include pigments and dyes.

顔料は、有機顔料であることが好ましく、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
C.I.Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214等(以上、黄色顔料)、
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279等(以上、赤色顔料)、
The pigment is preferably an organic pigment, and the following can be mentioned. However, the present invention is not limited thereto.
C. I. Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35: 1,36, 36: 1,37,37: 1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97, 98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139, 147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179, 180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214 etc. (above, yellow pigment),
C. I. Pigment Orange 2,5,13,16,17: 1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73, etc. (The above is orange pigment),
C. I. Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48: 1,48: 2,48: 3,48: 4, 49,49: 1,49: 2,52: 1,52: 2,53: 1,57: 1,60: 1,63: 1,66,67,81: 1,81: 2,81: 3, 83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184 185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279 etc. (above, red) Pigment),

C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58等(以上、緑色顔料)、
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42等(以上、紫色顔料)、
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,60,64,66,79,80等(以上、青色顔料)、
C.I.Pigment Black 1,7,31,32、Lumogen Black FK4280(BASF社製),Lumogen Black FK 4281(BASF社製)等(以上、黒色顔料)
これら有機顔料は、単独若しくは種々組合せて用いることができる。
C. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, etc. (above, green pigment),
C. I. Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42, etc. (above, purple pigment),
C. I. Pigment Blue 1,2,15,15: 1,15: 2,15: 3,15: 4,15: 6,16,22,60,64,66,79,80 etc. (above, blue pigment),
C. I. Pigment Black 1,7,31,32, Lumogen Black FK4280 (manufactured by BASF), Lumogen Black FK 4281 (manufactured by BASF), etc. (above, black pigment)
These organic pigments can be used alone or in various combinations.

染料としては特に制限はなく、従来カラーフィルタ用として公知の染料が使用できる。 The dye is not particularly limited, and a dye known conventionally for a color filter can be used.

化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が使用できる。また、これらの染料の多量体を用いてもよい。 The chemical structures include pyrazole azo, anilino azo, triphenylmethane, anthraquinone, anthrapiridone, benzylidene, oxonol, pyrazolotriazole azo, pyridone azo, cyanine, phenothiazine, pyrrolopyrazole azomethine, Dyes such as xatene-based, phthalocyanine-based, benzopyran-based, indigo-based, and pyrromethene-based dyes can be used. Moreover, you may use the multimer of these dyes.

また、染料としては、酸性染料及び/又はその誘導体が好適に使用できる場合がある。
その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び/又は、これらの誘導体等も有用に使用することができる。
Further, as the dye, an acid dye and / or a derivative thereof may be preferably used.
In addition, direct dyes, basic dyes, mordant dyes, acidic mordant dyes, azoic dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes, food dyes, and / or derivatives thereof can also be usefully used.

以下に酸性染料の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。例えば、
acid alizarin violet N;acid black 1,2,24,48;acid blue 1,7,9,15,18,23,25,27,29,40〜45,62,70,74,80,83,86,87,90,92,103,112,113,120,129,138,147,158,171,182,192,243,324:1;acid chrome violet K;acid Fuchsin;acid green 1,3,5,9,16,25,27,50;acid orange 6,7,8,10,12,50,51,52,56,63,74,95;acid
red 1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176,183,198,211,215,216,217,249,252,257,260,266,274;acid violet 6B,7,9,17,19;acid yellow 1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,42,54,72,73,76,79,98,99,111,112,114,116,184,243;Food Yellow 3;及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
Specific examples of acid dyes are given below, but the present invention is not limited thereto. For example
acid alizarin violet N; acid black 1,2,24,48; acid blue 1,7,9,15,18,23,25,27,29,40-45,62,70,74,80,83,86 , 87, 90, 92, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 158, 171, 182, 192, 243, 324: 1; acid chrome violet K; acid fuchsin; acid green 1, 3, 5 , 9,16,25,27,50; acid chrome 6,7,8,10,12,50,51,52,56,63,74,95; acid
red 1,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91 , 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 183, 198, 211, 215, 216, 217, 249, 252, 257. , 260,266,274; acid violet 6B, 7,9,17,19; acid yellow 1,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,42,54,72,73 , 76, 79, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 184, 243; Food Yellow 3; and derivatives of these dyes.

また、上記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、C.I.Solvent Blue 44、38;C.I.Solvent orange 45;Rhodamine B、Rhodamine 110等の酸性染料及びこれらの染料の誘導体も好ましく用いられる。 In addition to the above, azo-based, xanthene-based, and phthalocyanine-based acid dyes are also preferable. I. Solvent Blue 44, 38; C.I. I. Acid dyes such as Solvent orange 45; Rhodamine B and Rhodamine 110 and derivatives of these dyes are also preferably used.

なかでも、染料としては、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アゾメチン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系ピロメテン系から選ばれる着色剤であることが好ましい。
さらに、顔料と染料を組み合わせて使用してもよい。
Among them, the dyes include triarylmethane, anthraquinone, azomethine, benziliden, oxonol, cyanine, phenothiazine, pyrrolopyrazoleazomethine, xanthene, phthalocyanine, benzopyran, indigo, and pyrazoleazo. , Anilinoazo-based, pyrazolotriazole-azo-based, pyridone-azo-based, anthrapyridone-based pyrromethene-based colorants are preferable.
Further, a pigment and a dye may be used in combination.

着色剤(B)の含有量は、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、1〜60質量%であることが好ましく、1〜30質量%であることがより好ましい。 The content of the colorant (B) is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the total solid content of the composition for an infrared transmission filter of the present invention.

本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外透過黒色色材(A)とは異なる1種又は2種以上の着色剤(例えば、黄色顔料、オレンジ顔料、赤色顔料、緑色顔料、紫色顔料、青色顔料及び黒色顔料等からなる群から選択される1種以上の着色剤)を含有することで、後に詳述する「膜厚0.5μmの膜を形成した際の、膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差」をより低下させ得る。
この場合、着色剤(B)は、近赤外透過黒色色材(A)100質量部に対して1質量部から300質量部の範囲であり、好ましくは1質量部から200質量部の範囲である。
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物が、着色剤(B)として顔料を含有する場合、その顔料の平均粒径は、300nm以下であることが好ましく、200nm以下であることがより好ましい。着色剤(B)としての顔料の平均粒径は、通常、10nm以上である。
The composition for an infrared transmission filter of the present invention has one or more colorants (for example, yellow pigment, orange pigment, red pigment, green pigment, purple pigment) different from the near infrared transmission black color material (A). , One or more colorants selected from the group consisting of blue pigments, black pigments, etc.), which will be described in detail later, "when a film having a thickness of 0.5 μm is formed, in the thickness direction of the film. The "standard deviation of the light transmittance in the wavelength range of 400 to 630 nm" can be further reduced.
In this case, the colorant (B) is in the range of 1 part by mass to 300 parts by mass, preferably in the range of 1 part by mass to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the near-infrared transmissive black color material (A). is there.
When the composition for an infrared transmission filter of the present invention contains a pigment as the colorant (B), the average particle size of the pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less. The average particle size of the pigment as the colorant (B) is usually 10 nm or more.

前記した平均粒子径を有する近赤外透過黒色顔料(あるいは、前記した平均粒子径を有する近赤外透過黒色顔料と、着色剤(B)としての顔料との混合顔料)は、近赤外透過黒色顔料(あるいは前記混合顔料)を、好ましくは分散剤及び溶媒と混合した顔料混合液として、例えばビーズミル、ロールミル等の粉砕機を用いて、粉砕しつつ混合・分散することにより調製することができる。このようにして得られる顔料は、通常、顔料分散液の形態をとる。 The near-infrared transmissive black pigment having the above-mentioned average particle size (or a mixed pigment of the near-infrared transmissive black pigment having the above-mentioned average particle size and the pigment as the colorant (B)) is near-infrared transmissive. It can be prepared by mixing and dispersing the black pigment (or the mixed pigment) as a pigment mixed solution preferably mixed with a dispersant and a solvent while pulverizing using a crusher such as a bead mill or a roll mill. .. The pigment thus obtained usually takes the form of a pigment dispersion.

−顔料の微細化−
本発明においては、微細でかつ整粒化された顔料を用いることが好ましい。顔料の微細化は、顔料と水溶性有機溶剤と水溶性無機塩類と共に高粘度な液状組成物を調製し、湿式粉砕装置等を使用して、応力を付加して摩砕する工程を経ることで達成される。
-Pigment miniaturization-
In the present invention, it is preferable to use a fine and sized pigment. To refine the pigment, a high-viscosity liquid composition is prepared together with the pigment, a water-soluble organic solvent, and a water-soluble inorganic salt, and a wet pulverizer or the like is used to apply stress to grind the pigment. Achieved.

顔料の微細化工程に使用される水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール、イソブタノール、n−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を挙げることができる。
また、少量用いることで顔料に吸着して、廃水中に流失しない限りにおいては、水溶性は低いか、或いは、水溶性を有しない他の溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、アニリン、ピリジン、キノリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチルピロリドン等を用いてもよい。
顔料の微細化工程に使用する溶剤は、1種のみでもよく、必要に応じて2種類以上を混合して使用してもよい。
Water-soluble organic solvents used in the pigment micronization step include methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether. , Propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like.
In addition, other solvents having low water solubility or non-water solubility, such as benzene, toluene, xylene, ethyl benzene, chlorobenzene, as long as they are not adsorbed on the pigment by using a small amount and washed away into the waste water. Nitrobenzene, aniline, pyridine, quinoline, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, cyclohexane, methylcyclohexane, halogenated hydrocarbons, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Isobutyl ketone, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone and the like may be used.
The solvent used in the pigment miniaturization step may be only one type, or two or more types may be mixed and used if necessary.

本発明において顔料の微細化工程に使用される水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。
微細化工程における水溶性無機塩の使用量は顔料の1〜50質量倍であり、多い方が摩砕効果はあるが、より好ましい量は生産性の点で1〜10質量倍である。また、水分が1%以下の無機塩類を用いることが好ましい。
微細化工程における水溶性有機溶剤の使用量は、顔料100質量部に対して50質量部から300質量部の範囲であり、好ましくは100質量部から200質量部の範囲である。
Examples of the water-soluble inorganic salt used in the pigment refining step in the present invention include sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, barium chloride, sodium sulfate and the like.
The amount of the water-soluble inorganic salt used in the miniaturization step is 1 to 50 times by mass of the pigment, and the larger the amount, the more the grinding effect is, but the more preferable amount is 1 to 10 times by mass in terms of productivity. Further, it is preferable to use inorganic salts having a water content of 1% or less.
The amount of the water-soluble organic solvent used in the miniaturization step is in the range of 50 parts by mass to 300 parts by mass, preferably in the range of 100 parts by mass to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

顔料の微細化工程における湿式粉砕装置の運転条件については特に制限はないが、粉砕メディアによる磨砕を効果的に進行させるため、装置がニーダーの場合の運転条件は、装置内のブレードの回転数は、10〜200rpmが好ましく、また2軸の回転比が相対的に大きいほうが摩砕効果が大きく好ましい。運転時間は乾式粉砕時間と併せて1時間〜8時間が好ましく、装置の内温は50〜150℃が好ましい。また粉砕メディアである水溶性無機塩は粉砕粒度が5〜50μmで粒子径の分布がシャープで、且つ球形が好ましい。 The operating conditions of the wet pulverizer in the pigment refining step are not particularly limited, but in order to effectively proceed with pulverization by the pulverizing media, the operating conditions when the apparatus is a kneader are the rotation speeds of the blades in the apparatus. Is preferably 10 to 200 rpm, and a relatively large biaxial rotation ratio is preferable because the grinding effect is large. The operation time is preferably 1 hour to 8 hours together with the dry pulverization time, and the internal temperature of the apparatus is preferably 50 to 150 ° C. The water-soluble inorganic salt, which is a pulverized medium, preferably has a pulverized particle size of 5 to 50 μm, a sharp particle size distribution, and a spherical shape.

(顔料分散液の調製)
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、近赤外透過黒色色材(A)としての近赤外透過黒色顔料を含有する場合(あるいは、近赤外透過黒色色材(A)としての近赤外透過黒色顔料と、着色剤(B)としての顔料とを含有する場合)、この(これらの)顔料を必要により、顔料分散剤、有機溶剤、顔料誘導体、および高分子化合物等のその他の成分等と共に分散して、顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液を、(C)光重合開始剤、(D)重合性化合物、及び必要により加えられるその他の成分と混合して調製することが好ましい。
以下に顔料分散液の組成、顔料分散液の調製の方法について詳述する。
(Preparation of pigment dispersion)
The composition for an infrared transmissive filter of the present invention contains a near-infrared transmissive black pigment as a near-infrared transmissive black color material (A) (or near red as a near-infrared transmissive black color material (A)). (When containing an externally transmitted black pigment and a pigment as a colorant (B)), other components such as a pigment dispersant, an organic solvent, a pigment derivative, and a polymer compound, if necessary. To prepare a pigment dispersion, the pigment dispersion is prepared by mixing with (C) a photopolymerization initiator, (D) a polymerizable compound, and other components added as necessary. Is preferable.
The composition of the pigment dispersion and the method for preparing the pigment dispersion will be described in detail below.

顔料分散液の調製方法は、特に制限されないが、分散の方法としては、例えば、顔料と顔料分散剤等を予め混合して、ホモジナイザー等で予め分散しておいたものを、ジルコニアビーズ等を用いたビーズ分散機(例えば、GETZMANN社製のディスパーマット)等を用いて微分散させることによって行なえる。 The method for preparing the pigment dispersion liquid is not particularly limited, but as a dispersion method, for example, a pigment and a pigment dispersant or the like are mixed in advance and dispersed in advance with a homogenizer or the like, and zirconia beads or the like are used. This can be done by finely dispersing using a bead disperser (for example, a disperser mat manufactured by GETZMANN) or the like.

<顔料分散剤>
顔料分散液の調製に用いうる顔料分散剤としては、高分子分散剤(分散樹脂とも言う)〔例えば、アミン基を有する樹脂(ポリアミドアミンとその塩など)、オリゴイミン系樹脂、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物〕、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン等の界面活性剤、及び、顔料誘導体等を挙げることができる。
高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
また、高分子分散剤としては、酸価が60mgKOH/g以上(より好ましくは、酸価60mgKOH/g以上、300mgKOH/g以下)の樹脂も好適に挙げることができる。
高分子分散剤は、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。これにより、近赤外透過黒色顔料の分散性をより向上でき、より多くの近赤外透過黒色顔料を組成物に含有させることができるため、可視光成分をより遮光することができる。その結果、可視光成分に由来のノイズがより少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過可能な赤外線透過フィルタを作成できる。
<Pigment dispersant>
Examples of the pigment dispersant that can be used for preparing the pigment dispersion liquid include a polymer dispersant (also referred to as a dispersion resin) [for example, a resin having an amine group (polyesteramine and its salt, etc.), an oligoimine resin, a polycarboxylic acid and the like. Salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, (meth) acrylic copolymer, surfactant formalin sulfonic acid condensate], and polyoxyethylene alkyl phosphate, poly Examples thereof include surfactants such as oxyethylene alkylamine and alkanolamine, and pigment derivatives.
Polymer dispersants can be further classified into linear polymers, terminally modified polymers, graft-type polymers, and block-type polymers based on their structures.
Further, as the polymer dispersant, a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more (more preferably, an acid value of 60 mgKOH / g or more and 300 mgKOH / g or less) can be preferably mentioned.
The polymer dispersant is preferably one or more selected from the group consisting of a resin having an acid value of 60 mgKOH / g or more, a resin having an amine group, and an oligoimine-based resin. As a result, the dispersibility of the near-infrared transmissive black pigment can be further improved, and more near-infrared transmissive black pigment can be contained in the composition, so that the visible light component can be further shielded from light. As a result, it is possible to create an infrared transmission filter capable of transmitting infrared rays (particularly near infrared rays) with less noise derived from the visible light component.

顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子としては、例えば、特開平3−112992号公報、特表2003−533455号公報等に記載の末端にりん酸基を有する高分子、特開2002−273191号公報等に記載の末端にスルホン酸基を有する高分子、特開平9−77994号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有する高分子などが挙げられる。また、特開2007−277514号公報に記載の高分子末端に2個以上の顔料表面へのアンカー部位(酸基、塩基性基、有機色素の部分骨格やヘテロ環等)を導入した高分子も分散安定性に優れ好ましい。 Examples of the terminal-modified polymer having an anchor site on the pigment surface include a polymer having a phosphoric acid group at the end described in JP-A-3-112992, JP-A-2003-533455, and the like, JP-A-2002. Examples thereof include a polymer having a sulfonic acid group at the end described in JP-A-273191 and the like, and a polymer having a partial skeleton or a heterocycle of an organic dye described in JP-A-9-77994 and the like. Further, a polymer in which two or more anchor sites (acid groups, basic groups, partial skeletons of organic dyes, heterocycles, etc.) on the pigment surface are introduced into the polymer terminals described in JP-A-2007-277514 is also available. It has excellent dispersion stability and is preferable.

顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子としては、例えば、特開昭54ー37082号公報、特表平8−507960号公報、特開2009−258668公報等に記載のポリ(低級アルキレンイミン)とポリエステルの反応生成物、特開平9−169821号公報等に記載のポリアリルアミンとポリエステルの反応生成物、特開平10−339949号、特開2004−37986号公報等に記載のマクロモノマーと、窒素原子モノマーとの共重合体、特開2003−238837号公報、特開2008−9426号公報、特開2008−81732号公報等に記載の有機色素の部分骨格や複素環を有するグラフト型高分子、特開2010−106268号公報等に記載のマクロモノマーと酸基含有モノマーの共重合体等が挙げられる。特に、特開2009−203462号公報に記載の塩基性基と酸性基を有する両性分散樹脂は、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び着色感放射線性組成物が示す現像性の観点から特に好ましい。 Examples of the graft-type polymer having an anchor site on the pigment surface include poly (lower alkyleneimines) described in JP-A-54-37082, JP-A-8-507960, JP-A-2009-258668 and the like. ) And the reaction product of polyester, the reaction product of polyallylamine and polyester described in JP-A-9-169821, etc., the macromonomer described in JP-A-10-339949, JP-A-2004-37986, etc. Copolymer with nitrogen atom monomer, graft type polymer having partial skeleton or heterocycle of organic dye described in JP-A-2003-238837, JP-A-2008-9426, JP-A-2008-81732, etc. , Copolymers of macromolecules and acid group-containing monomers described in JP-A-2010-106268 and the like can be mentioned. In particular, the amphoteric dispersion resin having a basic group and an acidic group described in JP-A-2009-203462 is from the viewpoint of dispersibility of the pigment dispersion, dispersion stability, and developability exhibited by the colored radiation-sensitive composition. Especially preferable.

顔料表面へのアンカー部位を有するグラフト型高分子をラジカル重合で製造する際に用いるマクロモノマーとしては、公知のマクロモノマーを用いることができ、東亜合成(株)製のマクロモノマーAA−6(末端基がメタクリロイル基であるポリメタクリル酸メチル)、AS−6(末端基がメタクリロイル基であるポリスチレン)、AN−6S(末端基がメタクリロイル基であるスチレンとアクリロニトリルの共重合体)、AB−6(末端基がメタクリロイル基であるポリアクリル酸ブチル)、ダイセル化学工業(株)製のプラクセルFM5(メタクリル酸2−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン5モル当量付加品)、FA10L(アクリル酸2−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン10モル当量付加品)、及び特開平2−272009号公報に記載のポリエステル系マクロモノマー等が挙げられる。これらの中でも、特に柔軟性且つ親溶剤性に優れるポリエステル系マクロモノマーが、顔料分散物の分散性、分散安定性、及び顔料分散物を用いた着色感放射線性組成物が示す現像性の観点から特に好ましく、更に、特開平2−272009号公報に記載のポリエステル系マクロモノマーで表されるポリエステル系マクロモノマーが最も好ましい。 A known macromonomer can be used as the macromonomer used when producing a graft-type polymer having an anchor site on the pigment surface by radical polymerization, and a macromonomer AA-6 (terminal) manufactured by Toa Synthetic Co., Ltd. can be used. Polymethyl methacrylate whose group is a methacryloyl group), AS-6 (polyester whose end group is a methacryloyl group), AN-6S (copolymer of styrene and acrylonitrile whose end group is a methacryloyl group), AB-6 ( Butyl polyacrylate whose terminal group is a methacryloyl group), Praxel FM5 (additional product of ε-caprolactone of 2-hydroxyethyl methacrylate with an equivalent of 5 mol), FA10L (2-hydroxyethyl acrylate) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. Ε-Caprolactone (10 mol equivalent addition product), polyester-based macromonomer described in JP-A-2-272009, and the like can be mentioned. Among these, the polyester-based macromonomer, which is particularly flexible and has excellent solvent resistance, is from the viewpoint of the dispersibility and dispersion stability of the pigment dispersion and the developability exhibited by the colored sensational radiation composition using the pigment dispersion. It is particularly preferable, and further, the polyester-based macromonomer represented by the polyester-based macromonomer described in JP-A-2-272009 is most preferable.

顔料表面へのアンカー部位を有するブロック型高分子としては、特開2003−49110号公報、特開2009−52010号公報等に記載のブロック型高分子が好ましい。 As the block-type polymer having an anchor site on the pigment surface, the block-type polymers described in JP-A-2003-49110, JP-A-2009-52010, and the like are preferable.

顔料分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、BYKChemie社製「Disperbyk−101(ポリアミドアミン燐酸塩)、107(カルボン酸エステル)、110(酸基を含む共重合物)、130(ポリアミド)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共重合物)」、「BYK−P104、P105(高分子量不飽和ポリカルボン酸)、EFKA社製「EFKA4047、4050〜4010〜4165(ポリウレタン系)、EFKA4330〜4340(ブロック共重合体)、4400〜4402(変性ポリアクリレート)、5010(ポリエステルアミド)、5765(高分子量ポリカルボン酸塩)、6220(脂肪酸ポリエステル)、6745(フタロシアニン誘導体)、6750(アゾ顔料誘導体)」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーPB821、PB822、PB880、PB881」、共栄社化学社製「フローレンTG−710(ウレタンオリゴマー)」、「ポリフローNo.50E、No.300(アクリル系共重合体)」、楠本化成社製「ディスパロンKS−860、873SN、874、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル)、DA−703−50、DA−705、DA−725」、花王社製「デモールRN、N(ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物)、MS、C、SN−B(芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物)」、「ホモゲノールL−18(高分子ポリカルボン酸)」、「エマルゲン920、930、935、985(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)」、「アセタミン86(ステアリルアミンアセテート)」、日本ルーブリゾール(株)製「ソルスパース5000(フタロシアニン誘導体)、22000(アゾ顔料誘導体)、13240(ポリエステルアミン)、3000、17000、27000(末端部に機能部を有する高分子)、24000、28000、32000、38500(グラフト型高分子)」、日光ケミカル社製「ニッコールT106(ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート)、MYS−IEX(ポリオキシエチレンモノステアレート)」、川研ファインケミカル(株)製 ヒノアクトT−8000E等、信越化学工業(株)製、オルガノシロキサンポリマーKP341、裕商(株)製「W001:カチオン系界面活性剤」、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、「W004、W005、W017」等のアニオン系界面活性剤、森下産業(株)製「EFKA−46、EFKA−47、EFKA−47EA、EFKAポリマー100、EFKAポリマー400、EFKAポリマー401、EFKAポリマー450」、サンノプコ(株)製「ディスパースエイド6、ディスパースエイド8、ディスパースエイド15、ディスパースエイド9100」等の高分子分散剤、(株)ADEKA製「アデカプルロニックL31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P−123」、及び三洋化成(株)製「イオネットS−20」等が挙げられる。 The pigment dispersant is also available as a commercially available product, and specific examples thereof include "Disperbyk-101 (polyamidoamine phosphate), 107 (carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group) manufactured by BYK Chemie. Polymer), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) "," BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid), manufactured by EFKA. "EFKA4047, 4050-4010-4165 (polyurethane type), EFKA4330-4340 (block copolymer), 4400-4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (high molecular weight polycarboxylic acid salt), 6220 ( Fattylic acid polyester), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (azo pigment derivative) ”, Ajinomoto Fan Techno Co., Ltd.“ Azispar PB821, PB822, PB880, PB881 ”, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.“ Floren TG-710 (urethane oligomer) ”,“ Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer) ", Kusumoto Kasei Co., Ltd." Disparon KS-860, 873SN, 874, # 2150 (aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (polyether ester), DA-703-50, DA-705, DA-725 ", Kao" Demor RN, N (naphthalene sulfonic acid formalin polycondensate), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin polycondensate) , "Homogenol L-18 (high polymer polycarboxylic acid)", "Emulgen 920, 930, 935, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether)", "Acetamine 86 (stearylamine acetate)", Nippon Lubrizol Co., Ltd. ) "Solsperse 5000 (phthalocyanine derivative), 22000 (azo pigment derivative), 13240 (polyesteramine), 3000, 17000, 27000 (polymer having a functional part at the end), 24000, 28000, 32000, 38500 (graft type) Polymer) ”, Nikko Chemical Co., Ltd.“ Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate) ”, Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. Hinoact T-8000E, etc. Organosiloxane Polymer KP341, manufactured by Yusho Co., Ltd. "W001: Cationic surfactant", manufactured by Yusho Co., Ltd. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, and sorbitan fatty acid ester. Activators, anionic surfactants such as "W004, W005, W017", "EFKA-46, EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA" manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd. Polymer dispersants such as "Polymer 450", "Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse Aid 9100" manufactured by San Nopco Co., Ltd., "Adekapluronic L31, F38, L42" manufactured by ADEKA Co., Ltd. , L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 ", and" Ionet S-20 "manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. Be done.

これらの顔料分散剤は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。また、顔料分散剤は、前記顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子と共に、顔料分散剤として後述のアルカリ可溶性樹脂と併用して用いてもよい。なお、顔料分散剤として、後掲のアルカリ可溶性樹脂、一般式(ED)で表される化合物を使用してもよい。 These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is particularly preferable to use a pigment derivative and a polymer dispersant in combination. Further, the pigment dispersant may be used as a pigment dispersant in combination with an alkali-soluble resin described later, together with a terminally modified polymer, a graft type polymer, and a block type polymer having an anchor site on the pigment surface. .. As the pigment dispersant, an alkali-soluble resin described later or a compound represented by the general formula (ED) may be used.

顔料分散液における顔料分散剤の含有量としては、顔料100質量部に対して、1〜80質量部であることが好ましく、5〜70質量部がより好ましく、10〜60質量部であることが更に好ましい。
具体的には、高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、顔料100質量部に対して、質量換算で5〜100部の範囲が好ましく、10〜80部の範囲であることがより好ましい。
ここで、顔料の量は、近赤外透過黒色顔料と、これとは異なる顔料(すなわち、着色剤(B)としての顔料)との総量を意味する。
The content of the pigment dispersant in the pigment dispersion is preferably 1 to 80 parts by mass, more preferably 5 to 70 parts by mass, and preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. More preferred.
Specifically, when a polymer dispersant is used, the amount used is preferably in the range of 5 to 100 parts in terms of mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and is in the range of 10 to 80 parts. Is more preferable.
Here, the amount of the pigment means the total amount of the near-infrared transmissive black pigment and a pigment different from this (that is, the pigment as the colorant (B)).

<顔料誘導体>
顔料分散液は、更に、顔料誘導体を含有することが好ましい。
顔料誘導体とは、有機顔料の一部分を、酸性基、塩基性基又はフタルイミドメチル基で置換した構造を有する化合物である。顔料誘導体としては、分散性及び分散安定性の観点から、酸性基又は塩基性基を有する顔料誘導体を含有することが好ましい。
<Pigment derivative>
The pigment dispersion liquid preferably further contains a pigment derivative.
The pigment derivative is a compound having a structure in which a part of an organic pigment is replaced with an acidic group, a basic group or a phthalimide methyl group. From the viewpoint of dispersibility and dispersion stability, the pigment derivative preferably contains a pigment derivative having an acidic group or a basic group.

顔料誘導体を構成するための有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系顔料等が挙げられる。
また、顔料誘導体が有する酸性基としては、スルホン酸、カルボン酸及びその4級アンモニウム塩が好ましく、カルボン酸基及びスルホン酸基がさらに好ましく、スルホン酸基が特に好ましい。顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基が好ましく、特に三級アミノ基が好ましい。
Organic pigments for constituting pigment derivatives include diketopyrrolopyrrole pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, perinone pigments, perylene pigments, and thioindigo pigments. , Isoindrin pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, slene pigments, metal complex pigments and the like.
Further, as the acidic group contained in the pigment derivative, a sulfonic acid, a carboxylic acid and a quaternary ammonium salt thereof are preferable, a carboxylic acid group and a sulfonic acid group are more preferable, and a sulfonic acid group is particularly preferable. As the basic group contained in the pigment derivative, an amino group is preferable, and a tertiary amino group is particularly preferable.

顔料誘導体としては、特に、キノリン系、ベンズイミダゾロン系及びイソインドリン系の顔料誘導体が好ましく、キノリン系及びベンズイミダゾロン系の顔料誘導体がさらに好ましい。 As the pigment derivative, quinoline-based, benzimidazolone-based and isoindoline-based pigment derivatives are particularly preferable, and quinoline-based and benzimidazolone-based pigment derivatives are even more preferable.

顔料分散液における顔料誘導体の含有量は、顔料の全質量に対し、1〜50質量%が好ましく、3〜30質量%がさらに好ましい。顔料誘導体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、顔料誘導体を併用する場合、顔料誘導体の使用量としては、顔料100質量部に対し、質量換算で1〜30部の範囲にあることが好ましく、3〜20部の範囲にあることがより好ましく、5〜15部の範囲にあることが特に好ましい。
ここで、顔料の量は、近赤外透過黒色顔料と、これとは異なる顔料(すなわち、着色剤(B)としての顔料)との総量を意味する。
The content of the pigment derivative in the pigment dispersion is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, based on the total mass of the pigment. Only one kind of pigment derivative may be used, or two or more kinds may be used in combination.
When a pigment derivative is used in combination, the amount of the pigment derivative used is preferably in the range of 1 to 30 parts in terms of mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, and more preferably in the range of 3 to 20 parts. It is preferably in the range of 5 to 15 parts, especially preferably in the range of 5 to 15 parts.
Here, the amount of the pigment means the total amount of the near-infrared transmissive black pigment and a pigment different from this (that is, the pigment as the colorant (B)).

<有機溶剤>
顔料分散液は有機溶剤を含有することが好ましい。
有機溶剤は、顔料分散液中に含まれる各成分の溶解性や、顔料分散液を着色感放射線性組成物に応用した場合の塗布性などにより選択される。有機溶剤としては、エステル類、エーテル類、ケトン類、芳香族炭化水素類が用いられる。中でも、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、2−ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましく、後述する着色感放射線性組成物に含むことができる(F)有機溶剤を用いることも好ましい。
<Organic solvent>
The pigment dispersion liquid preferably contains an organic solvent.
The organic solvent is selected depending on the solubility of each component contained in the pigment dispersion, the coatability when the pigment dispersion is applied to the colored radiation-sensitive composition, and the like. As the organic solvent, esters, ethers, ketones and aromatic hydrocarbons are used. Among them, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol mono Butyl ether acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate are preferable, and it is also preferable to use the (F) organic solvent that can be contained in the colored radiosensitive composition described later.

顔料分散液における有機溶剤の含有量としては、50〜95質量%が好ましく、70〜90質量%がより好ましい。 The content of the organic solvent in the pigment dispersion is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 70 to 90% by mass.

<高分子化合物>
顔料分散液には、前記した各成分に加え、分散安定性の向上、顔料分散液を着色感放射線性組成物に応用した場合の現像性制御などの観点から、高分子化合物を更に含有してもよい。
<Polymer compound>
In addition to the above-mentioned components, the pigment dispersion further contains a polymer compound from the viewpoints of improving dispersion stability and controlling developability when the pigment dispersion is applied to a colored radiation-sensitive composition. May be good.

高分子化合物としては、例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル系共重合体(特に、カルボン酸基と側鎖に重合性基を含有する(メタ)アクリル酸系共重合体が好ましい。)、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。このような高分子材料は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止するように作用するため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましく、例えば、複素環を含有するモノマーとエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーを共重合体単位として含むグラフト共重合体が挙げられる。
他の高分子材料としては、更に、ポリアミドアミン燐酸塩、高分子量不飽和ポリカルボン酸、ポリエーテルエステル、芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルアミン、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートポリオキシエチレンモノステアレート等が挙げられる。
Examples of the polymer compound include polyamide amine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly (meth) acrylate, and (meth) acrylic copolymer (meth). In particular, a (meth) acrylic acid-based copolymer containing a carboxylic acid group and a polymerizable group in the side chain is preferable), and a naphthalene sulfonate formarin condensate and the like can be mentioned. Since such a polymer material is adsorbed on the surface of the pigment and acts to prevent reaggregation, terminally modified polymers, graft-type polymers, and block-type polymers having an anchor site on the pigment surface are used. Preferably, for example, a graft copolymer containing a monomer containing a heterocycle and a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated bond as a copolymer unit can be mentioned.
Other polymer materials include polyamideamine phosphates, high molecular weight unsaturated polycarboxylic acids, polyether esters, aromatic sulfonic acid formarin polycondensates, polyoxyethylene nonylphenyl ethers, polyesteramines, and polyoxyethylene sorbitans. Monooleate Polyoxyethylene monostearate and the like can be mentioned.

これらの高分子材料は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせ用いてもよい。
顔料分散液における高分子材料の含有量としては、顔料に対して、20〜80質量%が好ましく、30〜70質量%がより好ましく、40〜60質量%が更に好ましい。
These polymer materials may be used alone or in combination of two or more.
The content of the polymer material in the pigment dispersion is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, still more preferably 40 to 60% by mass, based on the pigment.

〔着色感放射線性組成物の調製〕
上記した組成物(典型的には、(A)近赤外透過黒色色材(例えば顔料分散液)及び必要によって着色剤(B)を含有する赤外線透過フィルタ用組成物)は、(C)光重合開始剤、(D)重合性化合物、および必要によって(E)紫外線吸収剤、(F)アルカリ可溶性樹脂、(G)有機溶剤、界面活性剤等の各成分を含有する、赤外線透過フィルタ用組成物である。
ここで、(A)近赤外透過黒色色材、(C)光重合開始剤、及び、(D)重合性化合物を含有する赤外線透過フィルタ用組成物は、着色感放射線性組成物(より好ましくは、黒色感放射線性組成物)とも言える。
この着色感放射線性組成物は、本発明の赤外線透過フィルタの形成に用いられ、例えば、着色感放射線性組成物を重合硬化させた着色硬化膜が赤外線透過フィルタとして使用される。
以下、本発明における組成物(特に着色感放射線性組成物)に更に含有され得る各成分について、詳細に説明する。
なお、本発明における組成物において、全固形分とは、組成物の全組成から有機溶剤を除いた成分の総質量をいう。
[Preparation of Colored Radiation Composition]
The above-mentioned composition (typically, the composition for an infrared transmission filter containing (A) a near-infrared transmission black color material (for example, a pigment dispersion) and, if necessary, a colorant (B)) is (C) light. Composition for infrared transmission filter containing each component such as a polymerization initiator, (D) a polymerizable compound, and, if necessary, (E) an ultraviolet absorber, (F) an alkali-soluble resin, (G) an organic solvent, and a surfactant. It is a thing.
Here, the composition for an infrared transmission filter containing (A) a near-infrared transmission black color material, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a polymerizable compound is a colored radiation-sensitive composition (more preferable). Can be said to be a black radiation-sensitive composition).
This colored radiation-sensitive composition is used for forming the infrared transmission filter of the present invention. For example, a colored cured film obtained by polymerizing and curing the colored radiation-sensitive composition is used as an infrared transmission filter.
Hereinafter, each component that can be further contained in the composition (particularly the colored radiation-sensitive composition) in the present invention will be described in detail.
In the composition of the present invention, the total solid content means the total mass of the components excluding the organic solvent from the total composition of the composition.

本明細書においては「アルキル基」は「直鎖、分岐、および環状」のアルキル基を示し、また置換基で置換されていても、無置換でもよい。
また、本明細書において、“(メタ)アクリレート”はアクリレートおよびメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、“(メタ)アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、“(メタ)アクリロイル”はアクリロイルおよびメタクリロイルの双方、又は、いずれかを表す。
As used herein, the "alkyl group" refers to a "linear, branched, and cyclic" alkyl group, which may be substituted or unsubstituted by a substituent.
Further, in the present specification, "(meth) acrylate" represents both acrylate and methacrylate, or either, and "(meth) acrylic" represents both acrylic and methacrylic, or "(meth). ) Acryloyl "represents both acryloyl and / or methacryloyl.

また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義である。本明細書における単量体は、オリゴマーおよびポリマーと区別され、重量平均分子量が2,000以下の化合物をいう。本明細書において、重合性化合物とは、重合性官能基を有する化合物のことをいい、単量体であっても、ポリマーであってもよい。重合性官能基とは、重合反応に関与する基を言う。 Further, in the present specification, "monomer" and "monomer" are synonymous. The monomer in the present specification is distinguished from an oligomer and a polymer, and refers to a compound having a weight average molecular weight of 2,000 or less. In the present specification, the polymerizable compound means a compound having a polymerizable functional group, and may be a monomer or a polymer. A polymerizable functional group is a group involved in a polymerization reaction.

また、本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。 Further, in the notation of a group (atomic group) in the present specification, the notation that does not describe substitution and non-substitution includes those having no substituent as well as those having a substituent. For example, the "alkyl group" includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
本発明において「放射線」とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等を含むものを意味する。
In the present specification, the term "process" is included in this term not only as an independent process but also as long as the desired action of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. ..
In the present invention, "radiation" means those including visible light, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, electron beams, X-rays and the like.

<(C)光重合開始剤>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、(C)光重合開始剤を含むことが好ましい。
本発明における光重合開始剤(以下、単に「重合開始剤」ということがある。)としては、以下に述べる光重合開始剤として知られているものを用いることができる。
<(C) Photopolymerization Initiator>
The composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention preferably contains (C) a photopolymerization initiator.
As the photopolymerization initiator (hereinafter, may be simply referred to as “polymerization initiator”) in the present invention, those known as the photopolymerization initiators described below can be used.

光重合開始剤としては、前記重合性化合物の重合を開始する能力を有する限り、特に制限はなく、公知の光重合開始剤の中から適宜選択することができる。例えば、紫外線領域から可視の光線に対して感光性を有するものが好ましい。また、光励起された増感剤と何らかの作用を生じ、活性ラジカルを生成する活性剤であってもよく、モノマーの種類に応じてカチオン重合を開始させるような開始剤であってもよい。
また、光重合開始剤は、波長約300nm〜800nm(330nm〜500nmがより好ましい。)の範囲内に少なくとも約50の分子吸光係数を有する化合物を、少なくとも1種含有していることが好ましい。
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate the polymerization of the polymerizable compound, and can be appropriately selected from known photopolymerization initiators. For example, those having photosensitivity to light rays visible from the ultraviolet region are preferable. Further, it may be an activator that causes some action with a photoexcited sensitizer to generate an active radical, or an initiator that initiates cationic polymerization depending on the type of monomer.
Further, the photopolymerization initiator preferably contains at least one compound having a molecular extinction coefficient of at least about 50 within a wavelength range of about 300 nm to 800 nm (more preferably 330 nm to 500 nm).

光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有するもの、オキサジアゾール骨格を有するもの、など)、アシルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、オキシム誘導体等のオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、アミノアセトフェノン化合物、ヒドロキシアセトフェノンなどが挙げられる。これらの中でも、オキシム化合物が好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include halogenated hydrocarbon derivatives (for example, those having a triazine skeleton, those having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds such as acylphosphine oxide, hexaarylbiimidazole, and oxime derivatives. Oxime compounds such as, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ketooxime ethers, aminoacetophenone compounds, hydroxyacetophenone and the like can be mentioned. Of these, oxime compounds are preferred.

前記トリアジン骨格を有するハロゲン化炭化水素化合物としては、例えば、若林ら著、Bull.Chem.Soc.Japan,42、2924(1969)記載の化合物、英国特許1388492号明細書記載の化合物、特開昭53−133428号公報記載の化合物、独国特許3337024号明細書記載の化合物、F.C.SchaeferなどによるJ.Org.Chem.;29、1527(1964)記載の化合物、特開昭62−58241号公報記載の化合物、特開平5−281728号公報記載の化合物、特開平5−34920号公報記載の化合物、米国特許第4212976号明細書に記載の化合物、などが挙げられる。 Examples of the halogenated hydrocarbon compound having a triazine skeleton include Wakabayashi et al., Bull. Chem. Soc. Japanese Patent No. 42, 2924 (1969), British Patent No. 1388492, Compound described in JP-A-53-133428, German Patent No. 3337024, F.I. C. J. by Schaefer et al. Org. Chem. 29, 1527 (1964), compound described in JP-A-62-58241, compound described in JP-A-5-281728, compound described in JP-A-5-341920, US Pat. No. 4,212,976. Examples thereof include the compounds described in the specification.

前記米国特許第4212976号明細書に記載されている化合物としては、例えば、オキサジアゾール骨格を有する化合物(例えば、2−トリクロロメチル−5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−クロロフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(2−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリブロモメチル−5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリブロモメチル−5−(2−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール;2−トリクロロメチル−5−スチリル−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−クロルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−(4−n−ブトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−トリプロモメチル−5−スチリル−1,3,4−オキサジアゾールなど)などが挙げられる。 Examples of the compound described in US Pat. No. 4,212,976 include compounds having an oxadiazole skeleton (for example, 2-trichloromethyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-. Trichloromethyl-5- (4-chlorophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5 -(2-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-tribromomethyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-tribromomethyl-5- (2-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole; 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-chlorostyryl) -1,3,4- Oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole , 2-Trichloromethyl-5- (4-n-butoxystylyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-tripromomethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, etc.) Can be mentioned.

また、上記以外の重合開始剤として、アクリジン誘導体(例えば、9−フェニルアクリジン、1,7−ビス(9,9’−アクリジニル)ヘプタンなど)、N−フェニルグリシンなど、ポリハロゲン化合物(例えば、四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニルトリクロロメチルケトンなど)、クマリン類(例えば、3−(2−ベンゾフラノイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−ベンゾフロイル)−7−(1−ピロリジニル)クマリン、3−ベンゾイル−7−ジエチルアミノクマリン、3−(2−メトキシベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジメチルアミノベンゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3,3’−カルボニルビス(5,7−ジ−n−プロポキシクマリン)、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)、3−ベンゾイル−7−メトキシクマリン、3−(2−フロイル)−7−ジエチルアミノクマリン、3−(4−ジエチルアミノシンナモイル)−7−ジエチルアミノクマリン、7−メトキシ−3−(3−ピリジルカルボニル)クマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジプロポキシクマリン、7−ベンゾトリアゾール−2−イルクマリン、また、特開平5−19475号公報、特開平7−271028号公報、特開2002−363206号公報、特開2002−363207号公報、特開2002−363208号公報、特開2002−363209号公報などに記載のクマリン化合物など)、アシルホスフィンオキサイド類(例えば、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフェニルホスフィンオキサイド、LucirinTPOなど)、メタロセン類(例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフロロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム、η5−シクロペンタジエニル−η6−クメニル−アイアン(1+)−ヘキサフロロホスフェート(1−)など)、特開昭53−133428号公報、特公昭57−1819号公報、同57−6096号公報、及び米国特許第3615455号明細書に記載された化合物などが挙げられる。 Further, as a polymerization initiator other than the above, polyhalogen compounds such as aclysine derivatives (for example, 9-phenylaclydin, 1,7-bis (9,9'-acrydinyl) heptane, etc.), N-phenylglycine, etc. (for example, four) Carbon bromide, phenyltribromomethylsulfone, phenyltrichloromethylketone, etc.), coumarins (eg, 3- (2-benzofuranoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (2-benzofuroyl) -7- (1-) Pyrrolidinyl) coumarin, 3-benzoyl-7-diethylaminocoumarin, 3- (2-methoxybenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-dimethylaminobenzoyl) -7-diethylaminocoumarin, 3,3'-carbonylbis ( 5,7-Di-n-propoxycoumarin), 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), 3-benzoyl-7-methoxycoumarin, 3- (2-floyl) -7-diethylaminocoumarin, 3- (4-Diethylaminocinnamoyle) -7-diethylaminocoumarin, 7-methoxy-3- (3-pyridylcarbonyl) coumarin, 3-benzoyl-5,7-dipropoxycoumarin, 7-benzotriazol-2-ylcoumarin, and also Described in JP-A-5-19475, JP-A-7-271028, JP-A-2002-363206, JP-A-2002-363207, JP-A-2002-363208, JP-A-2002-363209, etc. Coumarin compounds, etc.), acylphosphine oxides (eg, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphenylphosphine Oxide, Lucirin TPO, etc.), metallocenes (eg, bis (η5-2,4-cyclopentadiene-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1-yl) -phenyl) titanium) , Η5-Cyclopentadienyl-η6-coumarin-iron (1+)-hexafluorophosphate (1-), etc.), JP-A-53-133428, JP-A-57-1819, JP-A-57-6096, etc. , And the compounds described in US Pat. No. 3,615,455.

前記ケトン化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン、2−エトキシカルボニルベンゾフェノン、ベンゾフェノンテトラカルボン酸又はそのテトラメチルエステル、4,4’−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン類(例えば、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビスジシクロヘキシルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(ジヒドロキシエチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、キサントン、チオキサントン、2−クロル−チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、2−ベンジル−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−〔4−(1−メチルビニル)フェニル〕プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール)、アクリドン、クロロアクリドン、N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドン、N−ブチル−クロロアクリドンなどが挙げられる。 Examples of the ketone compound include benzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-methoxybenzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4-bromobenzophenone, 2-carboxybenzophenone, and the like. 2-ethoxycarbonylbenzophenone, benzophenone tetracarboxylic acid or tetramethyl ester thereof, 4,4'-bis (dialkylamino) benzophenones (eg, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bisdicyclohexyl Amino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (dihydroxyethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-dimethyl Aminobenzophenone, 4-dimethylaminoacetophenone, benzyl, anthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, phenantraquinone, xantone, thioxanthone, 2-chloro-thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, fluorenone, 2 -Benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-Methylvinyl) phenyl] propanol oligomers, benzophenones, benzoin ethers (eg, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone ether, benzyl dimethyl ketal), acridone, chloro Examples thereof include acridone, N-methylacridone, N-butylacridone and N-butyl-chloroacridone.

重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。より具体的には、例えば、特開平10−291969号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第4225898号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤も用いることができる。
ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、IRGACURE−184、DAROCUR−1173、IRGACURE−500、IRGACURE−2959,IRGACURE−127(商品名:いずれもBASF社製)を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるIRGACURE−907、IRGACURE−369、及び、IRGACURE−379(商品名:いずれもBASF社製)を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤として、365nmまたは405nm等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開2009−191179号公報に記載の化合物も用いることができる。また、アシルホスフィン系開始剤としては市販品であるIRGACURE−819やDAROCUR−TPO(商品名:いずれもBASF社製)を用いることができる。
As the polymerization initiator, a hydroxyacetophenone compound, an aminoacetophenone compound, and an acylphosphine compound can also be preferably used. More specifically, for example, the aminoacetophenone-based initiator described in JP-A No. 10-291969 and the acylphosphine oxide-based initiator described in Japanese Patent No. 4225898 can also be used.
As the hydroxyacetophenone-based initiator, IRGACURE-184, DAROCUR-1173, IRGACURE-500, IRGACURE-2959, and IRGACURE-127 (trade names: all manufactured by BASF) can be used. As the aminoacetophenone-based initiator, commercially available products IRGACURE-907, IRGACURE-369, and IRGACURE-379 (trade names: all manufactured by BASF) can be used. As the aminoacetophenone-based initiator, the compound described in JP-A-2009-191179, in which the absorption wavelength is matched with a long-wave light source such as 365 nm or 405 nm, can also be used. Further, as the acylphosphine-based initiator, commercially available products IRGACURE-819 and DAROCUR-TPO (trade names: both manufactured by BASF) can be used.

重合開始剤として、より好ましくはオキシム化合物が挙げられる。
組成物が、重合開始剤としてオキシム化合物を含有することにより、組成物の塗布から露光までの時間(PCD:Post Coating Delay)に対するパターンの特性依存性(以下、単に、「PCD依存性」とも言う)が良好なものとなる。
オキシム化合物の具体例としては、特開2001−233842号公報記載の化合物、特開2000−80068号公報記載の化合物、特開2006−342166号公報記載の化合物を用いることができる。
The polymerization initiator is more preferably an oxime compound.
When the composition contains an oxime compound as a polymerization initiator, the pattern's characteristic dependence on the time from application to exposure (PCD: Post Coating Delay) of the composition (hereinafter, also simply referred to as "PCD dependence"). ) Is good.
As specific examples of the oxime compound, the compound described in JP-A-2001-233842, the compound described in JP-A-2000-80068, and the compound described in JP-A-2006-342166 can be used.

本発明で重合開始剤として好適に用いられるオキシム誘導体等のオキシム化合物としては、例えば、3−ベンゾイロキシイミノブタン−2−オン、3−アセトキシイミノブタン−2−オン、3−プロピオニルオキシイミノブタン−2−オン、2−アセトキシイミノペンタン−3−オン、2−アセトキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ベンゾイロキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、3−(4−トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン−2−オン、及び2−エトキシカルボニルオキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オンなどが挙げられる。 Examples of the oxime compound such as an oxime derivative preferably used as a polymerization initiator in the present invention include 3-benzoyloxyiminobutane-2-one, 3-acetoxyiminovtan-2-one, and 3-propionyloxyiminobutane. -2-one, 2-acetoxyiminopentane-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropane-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropane-1-one, 3- (4-) Toluenesulfonyloxy) iminobutane-2-one, 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one and the like can be mentioned.

オキシム化合物としては、J.C.S.Perkin II(1979年)pp.1653−1660)、J.C.S.Perkin II(1979年)pp.156−162、Journal of Photopolymer Science and Technology(1995年)pp.202−232、特開2000−66385号公報記載の化合物、特開2000−80068号公報、特表2004−534797号公報、特開2006−342166号公報の各公報に記載の化合物等が挙げられる。
市販品ではIRGACURE OXE−01(BASF社製)、IRGACURE OXE−02(BASF社製)、TR−PBG−304(常州強力電子新材料有限公司社製)も好適に用いられる。
Examples of the oxime compound include J. C. S. Perkin II (1979) pp. 1653-1660), J. Mol. C. S. Perkin II (1979) pp.156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology (1995) pp. Examples thereof include compounds described in 202-232, JP-A-2000-66385, JP-A-2000-80068, JP-A-2004-534977, and JP-A-2006-342166.
As commercially available products, IRGACURE OXE-01 (manufactured by BASF), IRGACURE OXE-02 (manufactured by BASF), and TR-PBG-304 (manufactured by Changzhou Powerful Electronics New Materials Co., Ltd.) are also preferably used.

また、上記以外のオキシム化合物として、カルバゾールのN位にオキシムが連結した特表2009−519904号公報に記載の化合物、ベンゾフェノン部位にヘテロ置換基が導入された米国特許7626957号公報に記載の化合物、色素部位にニトロ基が導入された特開2010−15025号公報および米国特許公開2009−292039号記載の化合物、国際公開特許2009−131189号公報に記載のケトオキシム系化合物、トリアジン骨格とオキシム骨格を同一分子内に含有する米国特許7556910号公報に記載の化合物、405nmに吸収極大を有しg線光源に対して良好な感度を有する特開2009−221114号公報記載の化合物などを用いてもよい。 Further, as an oxime compound other than the above, a compound described in JP-A-2009-5199004 in which an oxime is linked to the N-position of carbazole, and a compound described in US Pat. No. 7,626,957 in which a heterosubstituted group is introduced at a benzophenone moiety. The compounds described in JP-A-2010-15025 and US Patent Publication No. 2009-292039 in which a nitro group is introduced into the dye moiety, the keto-oxime compounds described in International Publication Patent No. 2009-131189, and the triazine skeleton and the oxime skeleton are the same. A compound described in US Pat. No. 7,556,910, which is contained in the molecule, and a compound described in JP-A-2009-221114, which has an absorption maximum at 405 nm and has good sensitivity to a g-ray light source, may be used.

好ましくはさらに、特開2007−231000号公報、及び、特開2007−322744号公報に記載される環状オキシム化合物に対しても好適に用いることができる。環状オキシム化合物の中でも、特に特開2010−32985号公報、特開2010−185072号公報に記載されるカルバゾール色素に縮環した環状オキシム化合物は、高い光吸収性を有し高感度化の観点から好ましい。
また、オキシム化合物の特定部位に不飽和結合を有する特開2009−242469号公報に記載の化合物も、重合不活性ラジカルから活性ラジカルを再生することで高感度化を達成でき好適に使用することができる。
Preferably, it can also be preferably used for the cyclic oxime compounds described in JP-A-2007-231000 and JP-A-2007-322744. Among the cyclic oxime compounds, the cyclic oxime compound fused to the carbazole dye described in JP-A-2010-32985 and JP-A-2010-185072 has high light absorption and has high sensitivity. preferable.
Further, the compound described in JP-A-2009-242469, which has an unsaturated bond at a specific site of the oxime compound, can also be suitably used because it can achieve high sensitivity by regenerating the active radical from the polymerization inactive radical. it can.

最も好ましくは、特開2007−269779号公報に示される特定置換基を有するオキシム化合物や、特開2009−191061号公報に示されるチオアリール基を有するオキシム化合物が挙げられる。
具体的には、オキシム化合物としては、下記一般式(OX−1)で表される化合物が好ましい。なお、オキシムのN−O結合が(E)体のオキシム化合物であっても、(Z)体のオキシム化合物であっても、(E)体と(Z)体との混合物であってもよい。
Most preferably, an oxime compound having a specific substituent shown in JP-A-2007-269779 and an oxime compound having a thioaryl group shown in JP-A-2009-191061 can be mentioned.
Specifically, as the oxime compound, a compound represented by the following general formula (OX-1) is preferable. The NO bond of the oxime may be an (E) -form oxime compound, a (Z) -form oxime compound, or a mixture of the (E) -form and the (Z) -form. ..

一般式(OX−1)中、R及びBは各々独立に一価の置換基を表し、Aは二価の有機基を表し、Arはアリール基を表す。
一般式(OX−1)中、Rで表される一価の置換基としては、一価の非金属原子団であることが好ましい。
前記一価の非金属原子団としては、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基等が挙げられる。また、これらの基は、1以上の置換基を有していてもよい。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
置換基としてはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。
In the general formula (OX-1), R and B each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, and Ar represents an aryl group.
In the general formula (OX-1), the monovalent substituent represented by R is preferably a monovalent non-metal atomic group.
Examples of the monovalent non-metal atomic group include an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a heterocyclic group, an alkylthiocarbonyl group, an arylthiocarbonyl group and the like. Moreover, these groups may have one or more substituents. Moreover, the above-mentioned substituent may be further substituted with another substituent.
Examples of the substituent include a halogen atom, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acyl group, an alkyl group, an aryl group and the like.

置換基を有していてもよいアルキル基としては、炭素数1〜30のアルキル基が好ましい。具体的には、特開2012−032556号公報段落0026等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As the alkyl group which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable. Specifically, the description of paragraph 0026 of JP2012-032556 and the like can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましい。炭素数6〜30のアリール基が好ましい。具体的には、特開2012−032556号公報段落0027等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As the aryl group which may have a substituent, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable. Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms are preferable. Specifically, the description of paragraph 0027 of JP2012-032556A can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアシル基としては、炭素数2〜20のアシル基が好ましい。具体的には、特開2012−032556号公報段落0028等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As the acyl group which may have a substituent, an acyl group having 2 to 20 carbon atoms is preferable. Specifically, the description of paragraph 0028 of JP2012-032556A can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基としては、炭素数2〜20のアルコキシカルボニル基が好ましい。具体的には、特開2012−032556号公報段落0030等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As the alkoxycarbonyl group which may have a substituent, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms is preferable. Specifically, the description of paragraph 0030 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-032556 and the like can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基としては、具体的には、特開2012−032556号公報段落0030等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 Specifically, as the aryloxycarbonyl group which may have a substituent, the description of paragraph 0030 of JP2012-032556 and the like can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子若しくはリン原子を含む、芳香族又は脂肪族の複素環が好ましい。
具体的には、具体的には、特開2012−032556号公報段落0031等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。
As the heterocyclic group which may have a substituent, an aromatic or aliphatic heterocycle containing a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom is preferable.
Specifically, the description of paragraph 0031 of JP2012-032556 and the like can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基として具体的には、特開2012−032556号公報段落0032等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 Specifically, as the alkylthiocarbonyl group which may have a substituent, the description in paragraph 0032 of JP2012-032556A can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基として具体的には、特開2012−032556号公報段落0033等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 Specifically, as the arylthiocarbonyl group which may have a substituent, the description in paragraph 0033 of JP2012-032556 and the like can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

前記一般式(OX−1)中、Bで表される一価の置換基としては、アリール基、複素環基、アリールカルボニル基、又は、複素環カルボニル基を表す。また、これらの基は1以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。 In the general formula (OX-1), the monovalent substituent represented by B represents an aryl group, a heterocyclic group, an arylcarbonyl group, or a heterocyclic carbonyl group. Further, these groups may have one or more substituents. Examples of the substituent include the above-mentioned substituents. Moreover, the above-mentioned substituent may be further substituted with another substituent.

なかでも、特に好ましくは以下に示す構造である。
下記の構造中、Y、X、及びnは、後述する一般式(OX−2)におけるY、X、及びnとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。
Among them, the structure shown below is particularly preferable.
In the structure below, Y, X, and n have the same meaning as Y, X, and n in the general formula (OX-2) described later, and the same applies to preferred examples.

一般式(OX−1)中、Aで表される二価の有機基としては、炭素数1〜12のアルキレン基、シクロアルキレン基、アルキニレン基が挙げられる。また、これらの基は1以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。
中でも、式(OX−1)におけるAとしては、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、無置換のアルキレン基、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、ドデシル基)で置換されたアルキレン基、アルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基)で置換されたアルキレン基、アリール基(例えば、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、スチリル基)で置換されたアルキレン基が好ましい。
In the general formula (OX-1), examples of the divalent organic group represented by A include an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group, and an alkynylene group. Further, these groups may have one or more substituents. Examples of the substituent include the above-mentioned substituents. Moreover, the above-mentioned substituent may be further substituted with another substituent.
Among them, A in the formula (OX-1) has an unsubstituted alkylene group and an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group and a dodecyl) from the viewpoint of increasing the sensitivity and suppressing the coloring due to heating. Group) substituted alkylene group, alkenyl group (eg vinyl group, allyl group) substituted alkylene group, aryl group (eg phenyl group, p-tolyl group, xsilyl group, cumenyl group, naphthyl group, anthryl) An alkylene group substituted with a group (group, phenanthryl group, styryl group) is preferable.

一般式(OX−1)中、Arで表されるアリール基としては、炭素数6〜30のアリール基が好ましく、また、置換基を有していてもよい。置換基としては、先に置換基を有していてもよいアリール基の具体例として挙げた置換アリール基に導入された置換基と同様のものが例示できる。
なかでも、感度を高め、加熱経時による着色を抑制する点から、置換又は無置換のフェニル基が好ましい。
In the general formula (OX-1), the aryl group represented by Ar is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and may have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents introduced into the substituted aryl group mentioned above as a specific example of the aryl group which may have a substituent.
Of these, a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity and suppressing coloring with time of heating.

式(OX−1)においては、前記Arと隣接するSとで形成される「SAr」の構造が、特開2012−032556号公報段落0040等に記載されている構造が好ましい。これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 In the formula (OX-1), the structure of "SAr" formed by the Ar and the adjacent S is preferably the structure described in paragraph 0040 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-032556. These contents are incorporated in the present specification.

オキシム化合物は、下記一般式(OX−2)で表される化合物であることが好ましい。 The oxime compound is preferably a compound represented by the following general formula (OX-2).

(一般式(OX−2)中、R及びXは各々独立に一価の置換基を表し、A及びYは各々独立に二価の有機基を表し、Arはアリール基を表し、nは0〜5の整数である。)
一般式(OX−2)におけるR、A、及びArは、前記一般式(OX−1)におけるR、A、及びArと同義であり、好ましい例も同様である。
(In the general formula (OX-2), R and X each independently represent a monovalent substituent, A and Y each independently represent a divalent organic group, Ar represents an aryl group, and n is 0. It is an integer of ~ 5.
R, A, and Ar in the general formula (OX-2) are synonymous with R, A, and Ar in the general formula (OX-1), and the same applies to preferred examples.

一般式(OX−2)中、Xで表される一価の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、複素環基、ハロゲン原子が挙げられる。また、これらの基は1以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、前述した置換基が例示できる。また、前述した置換基は、さらに他の置換基で置換されていてもよい。 In the general formula (OX-2), the monovalent substituent represented by X includes an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an amino group and a heterocycle. Examples include groups and halogen atoms. Further, these groups may have one or more substituents. Examples of the substituent include the above-mentioned substituents. Moreover, the above-mentioned substituent may be further substituted with another substituent.

これらの中でも、一般式(OX−2)におけるXとしては、溶剤溶解性と長波長領域の吸収効率向上の点から、アルキル基が好ましい。
また、一般式(OX−2)におけるnは、0〜5の整数を表し、0〜2の整数が好ましい。
Among these, as X in the general formula (OX-2), an alkyl group is preferable from the viewpoint of solvent solubility and improvement of absorption efficiency in a long wavelength region.
Further, n in the general formula (OX-2) represents an integer of 0 to 5, and an integer of 0 to 2 is preferable.

一般式(OX−2)中、Yで表される二価の有機基としては、以下に示す構造が挙げられる。なお、以下に示される基において、「*」は、一般式(OX−2)において、Yと隣接する炭素原子との結合位置を示す。 In the general formula (OX-2), examples of the divalent organic group represented by Y include the following structures. In the groups shown below, "*" indicates the bond position between Y and an adjacent carbon atom in the general formula (OX-2).

光重合開始剤としては、中でも、高感度化の観点から、下記に示す構造を有するものが好ましい。 As the photopolymerization initiator, those having the following structure are preferable from the viewpoint of increasing the sensitivity.

さらに、オキシム化合物は、下記一般式(OX−3)で表される化合物であることが好ましい。 Further, the oxime compound is preferably a compound represented by the following general formula (OX-3).

一般式(OX−3)中、R及びXは各々独立に一価の置換基を表し、Aは二価の有機基を表し、Arはアリール基を表し、nは0〜5の整数である。
一般式(OX−3)におけるR、X、A、Ar、及び、nは、一般式(OX−2)におけるR、X、A、Ar、及び、nとそれぞれ同義であり、好ましい例も同様である。
In the general formula (OX-3), R and X each independently represent a monovalent substituent, A represents a divalent organic group, Ar represents an aryl group, and n is an integer of 0 to 5. ..
R, X, A, Ar, and n in the general formula (OX-3) are synonymous with R, X, A, Ar, and n in the general formula (OX-2), respectively, and the preferred examples are also the same. Is.

以下、好適に用いられるオキシム化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of preferably used oxime compounds are shown below, but the present invention is not limited thereto.

オキシム化合物は、350nm〜500nmの波長領域に極大吸収波長を有するものであり、360nm〜480nmの波長領域に吸収波長を有するものであることが好ましく、365nm及び455nmの吸光度が高いものが特に好ましい。 The oxime compound has a maximum absorption wavelength in the wavelength region of 350 nm to 500 nm, preferably has an absorption wavelength in the wavelength region of 360 nm to 480 nm, and particularly preferably has a high absorbance at 365 nm and 455 nm.

オキシム化合物は、365nm又は405nmにおけるモル吸光係数は、感度の観点から、1,000〜300,000であることが好ましく、2,000〜300,000であることがより好ましく、5,000〜200,000であることが特に好ましい。
化合物のモル吸光係数は、公知の方法を用いることができるが、具体的には、例えば、紫外可視分光光度計(Varian社製Carry−5 spctrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用い、0.01g/Lの濃度で測定することが好ましい。
The molar extinction coefficient of the oxime compound at 365 nm or 405 nm is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 2,000 to 300,000 from the viewpoint of sensitivity, and is 5,000 to 200. It is particularly preferably 000.
A known method can be used for the molar extinction coefficient of the compound. Specifically, for example, 0.01 g of an ethyl acetate solvent is used on an ultraviolet-visible spectrophotometer (Varian Carry-5 spctrophotometer). It is preferable to measure at a concentration of / L.

本発明に用いられる光重合開始剤は、必要に応じて2種以上を組み合わせて使用してもよい。
光重合開始剤の赤外線透過フィルタ用組成物中における含有量(2種以上の場合は総含有量)としては、組成物の全固形分に対して、0.1〜20質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%の範囲、特に好ましくは1〜8質量%の範囲である。この範囲内であると、良好な感度とパターン形成性が得られる。
The photopolymerization initiator used in the present invention may be used in combination of two or more, if necessary.
The content of the photopolymerization initiator in the composition for an infrared transmission filter (total content in the case of two or more types) is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass with respect to the total solid content of the composition. , More preferably in the range of 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably in the range of 1 to 8% by mass. Within this range, good sensitivity and pattern formation can be obtained.

赤外線透過フィルタ用組成物は、光重合開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有していてもよい。本発明に用いることができる増感剤としては、前記した(C)光重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。 The composition for an infrared transmission filter may contain a sensitizer for the purpose of improving the radical generation efficiency of the photopolymerization initiator and lengthening the photosensitive wavelength. As the sensitizer that can be used in the present invention, it is preferable that the photopolymerization initiator (C) described above is sensitized by an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism.

赤外線透過フィルタ用組成物に用いられる増感剤としては、例えば、特開2008−32803号公報の段落番号〔0101〕〜〔0154〕に記載される化合物が挙げられる。
組成物中における増感剤の含有量は、深部への光吸収効率と開始分解効率の観点から、固形分換算で、0.1質量%〜20質量%であることが好ましく、0.5質量%〜15質量%がより好ましい。
増感剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the sensitizer used in the composition for an infrared transmission filter include the compounds described in paragraphs [0101] to [0154] of JP-A-2008-32803.
The content of the sensitizer in the composition is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, preferably 0.5% by mass, in terms of solid content, from the viewpoint of light absorption efficiency to a deep part and initial decomposition efficiency. % To 15% by mass is more preferable.
The sensitizer may be used alone or in combination of two or more.

<(D)重合性化合物>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、(D)重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、具体的には、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。中でも、4官能以上の多官能重合性化合物が好ましく、5官能以上がさらに好ましい。
このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体及びオリゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの多量体などの化学的形態のいずれであってもよい。本発明における重合性化合物は一種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
<(D) Polymerizable compound>
The composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention preferably contains (D) a polymerizable compound.
The polymerizable compound is specifically selected from compounds having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, preferably two or more. Among them, a polyfunctional polymerizable compound having four or more functionalities is preferable, and a polyfunctional polymerizable compound having five or more functionalities is more preferable.
Such a group of compounds is widely known in the industrial field, and these can be used without particular limitation in the present invention. These may be in any of chemical forms such as, for example, monomers, prepolymers, ie dimers, trimers and oligomers, or mixtures thereof and multimers thereof. The polymerizable compound in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

より具体的には、モノマー及びそのプレポリマーの例としては、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)やそのエステル類、アミド類、並びにこれらの多量体が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、及び不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類、並びにこれらの多量体である。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物や、単官能若しくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更に、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と、単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等のビニルベンゼン誘導体、ビニルエーテル、アリルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
これらの具体的な化合物としては、特開2009−288705号公報の段落番号〔0095〕〜〔0108〕に記載されている化合物を本発明においても好適に用いることができる。
More specifically, examples of the monomer and its prepolymer include unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.) and their esters, amides, etc. And these multimers, preferably esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent alcohol compounds, amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyvalent amine compounds, and multimers thereof. is there. Further, an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a nucleophilic substituent such as a hydroxyl group, an amino group or a mercapto group with a monofunctional or polyfunctional isocyanate or an epoxy, or a monofunctional or polyfunctional group. A dehydration condensation reaction product with a functional carboxylic acid is also preferably used. Further, an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a parentionic substituent such as an isocyanate group or an epoxy group with a monofunctional or polyfunctional alcohol, amines or thiols, and a halogen group. Substitution reactions of unsaturated carboxylic acid esters or amides having a releasable substituent such as tosyloxy group and monofunctional or polyfunctional alcohols, amines and thiols are also suitable. Further, as another example, it is also possible to use a compound group in which the unsaturated carboxylic acid is replaced with an unsaturated phosphonic acid, a vinylbenzene derivative such as styrene, a vinyl ether, an allyl ether or the like.
As these specific compounds, the compounds described in paragraph numbers [0905] to [0108] of JP2009-288705A can be preferably used in the present invention.

また、前記重合性化合物としては、少なくとも1個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で100℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物も好ましい。その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)アクリレート化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50−6034号、特開昭51−37193号各公報に記載されているようなウレタン(メタ)アクリレート類、特開昭48−64183号、特公昭49−43191号、特公昭52−30490号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。
多官能カルボン酸にグリシジル(メタ)アクリレート等の環状エーテル基とエチレン性不飽和基を有する化合物を反応させ得られる多官能(メタ)アクリレートなども挙げることができる。
また、好ましい重合性化合物として、特開2010−160418号、特開2010−129825号各公報、特許4364216号明細書等に記載される、フルオレン環を有し、エチレン性不飽和基を2官能以上有する化合物、カルド樹脂も使用することが可能である。
Further, as the polymerizable compound, a compound having an ethylenically unsaturated group having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure, which has at least one addition-polymerizable ethylene group, is also preferable. Examples thereof include monofunctional acrylates and methacrylates such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethyl ethanetri. (Meta) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol After adding ethylene oxide or propylene oxide to polyfunctional alcohols such as (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, glycerin and trimethylolethane (meth). Acrylate, Urethane (meth) acrylates as described in JP-A-48-41708, JP-A-50-6034, JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, Polyfunctional acrylates and metas such as polyester acrylates described in Japanese Patent Publication No. 49-43191 and Japanese Patent Publication No. 52-30490, and epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid. Acrylate and mixtures thereof can be mentioned.
Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting a polyfunctional carboxylic acid with a compound having a cyclic ether group such as glycidyl (meth) acrylate and an ethylenically unsaturated group.
Further, as a preferable polymerizable compound, which is described in JP-A-2010-160418, JP-A-2010-129825, Patent No. 4364216 and the like, it has a fluorene ring and has a bifunctional or higher ethylenically unsaturated group. It is also possible to use a compound and a cardo resin.

また、常圧下で100℃以上の沸点を有し、少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を持つ化合物としては、特開2008−292970号公報の段落番号[0254]〜[0257]に記載の化合物も好適である。 Examples of the compound having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure and having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group include paragraph numbers [0254] to [0257] of JP-A-2008-292970. The compounds described in 1 are also suitable.

上記の他に、下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される、ラジカル重合性モノマーも好適に用いることができる。なお、式中、Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。 In addition to the above, radically polymerizable monomers represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5) can also be preferably used. In the formula, when T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.

前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH、又は、−OC(=O)C(CH)=CHで表される基を表す。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の具体例としては、特開2007−269779号公報の段落番号0248〜段落番号0251に記載されている化合物を本発明においても好適に用いることができる。
In the above general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of the plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC. (= O) C (CH 3 ) = represents a group represented by CH 2 .
Specific examples of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5) include the compounds described in paragraphs 0248 to 0251 of JP-A-2007-269779. It can also be suitably used in the present invention.

また、特開平10−62986号公報において一般式(1)及び(2)としてその具体例と共に記載の前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に(メタ)アクリレート化した化合物も、重合性化合物として用いることができる。 Further, a compound obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to the polyfunctional alcohol described as the general formulas (1) and (2) together with specific examples in JP-A-10-62986 and then (meth) acrylated is also used. It can be used as a polymerizable compound.

中でも、重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリアクリレート(市販品としてはKAYARAD D−330;日本化薬株式会社製)、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート(市販品としてはKAYARAD D−320;日本化薬株式会社製)ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D−310;日本化薬株式会社製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD DPHA;日本化薬株式会社製)、及びこれらの(メタ)アクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。
また、重合性化合物としては、2−(メタ)アクリロイロキシエチルカプロエートアシッドホスフェート(市販品としては日本化薬株式会社製のPM−20)、ウレタンアクリレート(市販品としては新中村化学社製のU−6LPA)なども好適に挙げられる。
これらのオリゴマータイプも使用できる。以下に好ましい重合性化合物の態様を示す。
Among them, as polymerizable compounds, dipentaerythritol triacrylate (commercially available KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and dipentaerythritol tetraacrylate (commercially available KAYARAD D-320; Nippon Kayaku Co., Ltd.) Dipentaerythritol penta (meth) acrylate (commercially available KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (commercially available KAYARAD DPHA; Nippon Kayaku Co., Ltd.) , And the structure in which these (meth) acryloyl groups are mediated by ethylene glycol and propylene glycol residues is preferable.
As polymerizable compounds, 2- (meth) acryloyloxyethyl caproate acid phosphate (PM-20 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. as a commercial product) and urethane acrylate (new Nakamura Chemical Co., Ltd. as a commercial product) U-6LPA) manufactured by U-6LPA) and the like are also preferably mentioned.
These oligomer types can also be used. The preferred embodiments of the polymerizable compound are shown below.

重合性化合物としては、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していてもよい。エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入してもよい。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が挙げられる。 The polymerizable compound may be a polyfunctional monomer and may have an acid group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a phosphoric acid group. If the ethylenic compound has an unreacted carboxyl group as in the case of a mixture as described above, it can be used as it is, but if necessary, it can be used as the hydroxyl group of the above-mentioned ethylenic compound. A non-aromatic carboxylic acid anhydride may be reacted to introduce an acid group. In this case, specific examples of the non-aromatic carboxylic acid anhydride used include tetrahydrophthalic anhydride, alkylated tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, alkylated hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, and anhydrous. Maleic anhydride can be mentioned.

本発明において、酸基を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、
特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及び/又はジペンタエリスリトールであるものである。市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製の多塩基酸変性アクリルオリゴマーとして、M−510、M−520などが挙げられる。
In the present invention, the monomer having an acid group is an ester of an aliphatic polyhydroxy compound and an unsaturated carboxylic acid, and a non-aromatic carboxylic acid anhydride is reacted with an unreacted hydroxyl group of the aliphatic polyhydroxy compound. A polyfunctional monomer having an acid group is preferable.
Particularly preferably, in this ester, the aliphatic polyhydroxy compound is pentaerythritol and / or dipentaerythritol. Examples of commercially available products include M-510 and M-520 as polybasic acid-modified acrylic oligomers manufactured by Toagosei Co., Ltd.

本発明における赤外線透過フィルタ用組成物には、これらの重合性化合物は1種を単独で用いてもよいが、重合性化合物の製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、2種以上を混合して用いてもよい。
また、必要に応じて重合性化合物として酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、0.1〜40mg−KOH/gであり、特に好ましくは5〜30mg−KOH/gである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを2種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが好ましい。
One of these polymerizable compounds may be used alone in the composition for an infrared transmission filter in the present invention, but since it is difficult to obtain a single compound in the production of the polymerizable compound, two types are used. The above may be mixed and used.
Further, if necessary, a polyfunctional monomer having no acid group and a polyfunctional monomer having an acid group may be used in combination as the polymerizable compound.
The acid value of the polyfunctional monomer having an acid group is preferably 0.1 to 40 mg-KOH / g, and particularly preferably 5 to 30 mg-KOH / g. If the acid value of the polyfunctional monomer is too low, the developing and dissolving characteristics deteriorate, and if it is too high, the production and handling become difficult, the photopolymerization performance deteriorates, and the curability such as the surface smoothness of the pixel becomes inferior. Therefore, when two or more polyfunctional monomers having different acid groups are used in combination, or when a polyfunctional monomer having no acid group is used in combination, the acid groups as the entire polyfunctional monomer should be adjusted so as to fall within the above range. Is preferable.

また、重合性化合物として、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体を含有することも好ましい態様である。
カプロラクトン構造を有する重合性化合物としては、その分子内にカプロラクトン構造を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメチロールメラミン等の多価アルコールと、(メタ)アクリル酸およびε−カプロラクトンをエステル化することにより得られる、ε−カプロラクトン変性多官能(メタ)アクリレートを挙げることができる。なかでも下記一般式(Z−1)で表されるカプロラクトン構造を有する多官能性単量体が好ましい。
It is also a preferred embodiment to contain a polyfunctional monomer having a caprolactone structure as the polymerizable compound.
The polymerizable compound having a caprolactone structure is not particularly limited as long as it has a caprolactone structure in its molecule, but for example, trimethylolethane, ditrimethylolethane, trimethylolpropane, dimethylolpropane, pentaerythritol, di Ε-Caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate obtained by esterifying polyvalent alcohols such as pentaerythritol, tripentaerythritol, glycerin, diglycerol, and trimethylolmelamine with (meth) acrylic acid and ε-caprolactone. Can be mentioned. Of these, a polyfunctional monomer having a caprolactone structure represented by the following general formula (Z-1) is preferable.

一般式(Z−1)中、6個のRは全てが下記一般式(Z−2)で表される基であるか、または6個のRのうち1〜5個が下記一般式(Z−2)で表される基であり、残余が下記一般式(Z−3)で表される基である。 In the general formula (Z-1), all 6 Rs are groups represented by the following general formula (Z-2), or 1 to 5 of the 6 Rs are the following general formulas (Z). It is a group represented by -2), and the remainder is a group represented by the following general formula (Z-3).

一般式(Z−2)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、mは1または2を示し、「*」は結合手であることを示す。 In the general formula (Z-2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents 1 or 2, and "*" indicates a bond.

一般式(Z−3)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、「*」は結合手であることを示す。) In the general formula (Z-3), R 1 indicates a hydrogen atom or a methyl group, and "*" indicates a bond. )

このようなカプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、例えば、日本化薬(株)からKAYARAD DPCAシリーズとして市販されており、DPCA−20(上記式(1)〜(3)においてm=1、式(2)で表される基の数=2、R1が全て水素原子である化合物)、DPCA−30(同式、m=1、式(2)で表される基の数=3、R1が全て水素原子である化合物)、DPCA−60(同式、m=1、式(2)で表される基の数=6、R1が全て水素原子である化合物)、DPCA−120(同式においてm=2、式(2)で表される基の数=6、R1が全て水素原子である化合物)等を挙げることができる。
本発明において、カプロラクトン構造を有する多官能性単量体は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
A polyfunctional monomer having such a caprolactone structure is commercially available, for example, from Nippon Kayaku Co., Ltd. as the KAYARAD DPCA series, and DPCA-20 (m = 1 in the above formulas (1) to (3)). , Number of groups represented by formula (2) = 2, compound in which R 1 is all hydrogen atoms), DPCA-30 (same formula, m = 1, number of groups represented by formula (2) = 3 , R 1 is all hydrogen atoms), DPCA-60 (same formula, m = 1, number of groups represented by formula (2) = 6, R 1 is all hydrogen atoms), DPCA- Examples thereof include 120 (m = 2 in the same formula, the number of groups represented by the formula (2) = 6, and a compound in which R 1 is all a hydrogen atom).
In the present invention, the polyfunctional monomer having a caprolactone structure can be used alone or in combination of two or more.

本発明における重合性化合物としては、炭素数が2以上のアルキレンオキシ基(エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基等)を含有する重合性化合物が好ましい。
炭素数が2以上のアルキレンオキシ基を含有する重合性化合物の中でも、下記一般式(i)又は(ii)で表される化合物の群から選択される少なくとも1種であることが特に好ましい。
As the polymerizable compound in the present invention, a polymerizable compound containing an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms (ethyleneoxy group, propyleneoxy group, butyleneoxy group, etc.) is preferable.
Among the polymerizable compounds containing an alkyleneoxy group having 2 or more carbon atoms, at least one selected from the group of compounds represented by the following general formula (i) or (ii) is particularly preferable.

一般式(i)及び(ii)中、Eは、各々独立に、−((CHCHO)−、又は−((CHCH(CH)O)−を表し、yは、各々独立に0〜10の整数を表し、Xは、各々独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、水素原子、又はカルボキシル基を表す。
一般式(i)中、Xで表されるアクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は3個又は4個であり、mは各々独立に0〜10の整数を表し、各mの合計は0〜40の整数である。但し、各mの合計が0の場合、Xのうちいずれか1つはカルボキシル基である。
一般式(ii)中、Xで表されるアクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は5個又は6個であり、nは各々独立に0〜10の整数を表し、各nの合計は0〜60の整数である。但し、各nの合計が0の場合、Xのうちいずれか1つはカルボキシル基である。
In the general formulas (i) and (ii), E independently represents − ((CH 2 ) y CH 2 O) − or − ((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) −. y independently represents an integer of 0 to 10, and X independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydrogen atom, or a carboxyl group.
In the general formula (i), the total number of acryloyl groups and methacryloyl groups represented by X is 3 or 4, each of m independently represents an integer of 0 to 10, and the total of each m is 0 to 40. It is an integer. However, when the total of each m is 0, any one of X is a carboxyl group.
In the general formula (ii), the total number of acryloyl groups and methacryloyl groups represented by X is 5 or 6, each of n independently represents an integer of 0 to 10, and the total of each n is 0 to 60. It is an integer. However, when the sum of each n is 0, any one of X is a carboxyl group.

一般式(i)中、mは、0〜6の整数が好ましく、0〜4の整数がより好ましい。また、各mの合計は、2〜40の整数が好ましく、2〜16の整数がより好ましく、4〜8の整数が特に好ましい。
一般式(ii)中、nは、0〜6の整数が好ましく、0〜4の整数がより好ましい。また、各nの合計は、3〜60の整数が好ましく、3〜24の整数がより好ましく、6〜12の整数が特に好ましい。
また、一般式(i)又は一般式(ii)中の−((CHCHO)−又は−((CHCH(CH)O)−は、酸素原子側の末端がXに結合する形態が好ましい。
In the general formula (i), m is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4. The total of each m is preferably an integer of 2 to 40, more preferably an integer of 2 to 16, and particularly preferably an integer of 4 to 8.
In the general formula (ii), n is preferably an integer of 0 to 6, and more preferably an integer of 0 to 4. Further, the total of each n is preferably an integer of 3 to 60, more preferably an integer of 3 to 24, and particularly preferably an integer of 6 to 12.
Further, − ((CH 2 ) y CH 2 O) − or − ((CH 2 ) y CH (CH 3 ) O) − in the general formula (i) or the general formula (ii) is the terminal on the oxygen atom side. Is preferably in the form of binding to X.

一般式(i)又は(ii)で表される化合物は1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。特に、一般式(ii)において、6個のX全てがアクリロイル基である形態が好ましい。 The compound represented by the general formula (i) or (ii) may be used alone or in combination of two or more. In particular, in the general formula (ii), it is preferable that all six Xs are acryloyl groups.

一般式(i)又は(ii)で表される化合物は、従来公知の工程である、ペンタエリスリト−ル又はジペンタエリスリト−ルにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを開環付加反応により開環骨格を結合する工程と、開環骨格の末端水酸基に、例えば(メタ)アクリロイルクロライドを反応させて(メタ)アクリロイル基を導入する工程と、から合成することができる。各工程はよく知られた工程であり、当業者は容易に一般式(i)又は(ii)で表される化合物を合成することができる。 The compound represented by the general formula (i) or (ii) has a ring-opening skeleton obtained by ring-opening addition reaction of ethylene oxide or propylene oxide to pentaerythritol or dipentaerythritol, which is a conventionally known step. It can be synthesized from a step of binding and a step of reacting, for example, (meth) acryloyl chloride with the terminal hydroxyl group of the ring-opening skeleton to introduce a (meth) acryloyl group. Each step is a well-known step, and those skilled in the art can easily synthesize a compound represented by the general formula (i) or (ii).

一般式(i)、(ii)で表される化合物の中でも、ペンタエリスリトール誘導体及び/又はジペンタエリスリトール誘導体がより好ましい。
具体的には、下記式(a)〜(f)で表される化合物(以下、「例示化合物(a)〜(f)」ともいう。)が挙げられ、中でも、例示化合物(a)、(b)、(e)、(f)が好ましい。
Among the compounds represented by the general formulas (i) and (ii), pentaerythritol derivatives and / or dipentaerythritol derivatives are more preferable.
Specific examples thereof include compounds represented by the following formulas (a) to (f) (hereinafter, also referred to as “exemplified compounds (a) to (f)”), and among them, exemplary compounds (a) and ( b), (e) and (f) are preferable.

特に、重合性化合物としては、例示化合物(b)が効果的であり、本発明の効果を格段に向上させることができる。 In particular, as the polymerizable compound, the exemplary compound (b) is effective, and the effect of the present invention can be remarkably improved.

一般式(i)、(ii)で表される重合性化合物の市販品としては、例えばサートマー社製のエチレンオキシ鎖を4個有する4官能アクリレートであるSR−494、日本化薬株式会社製のペンチレンオキシ鎖を6個有する6官能アクリレートであるDPCA−60、イソブチレンオキシ鎖を3個有する3官能アクリレートであるTPA−330などが挙げられる。 Commercially available products of the polymerizable compounds represented by the general formulas (i) and (ii) include SR-494, which is a tetrafunctional acrylate having four ethyleneoxy chains manufactured by Sartmer, and Nippon Kayaku Co., Ltd. Examples thereof include DPCA-60, which is a hexafunctional acrylate having six pentyleneoxy chains, and TPA-330, which is a trifunctional acrylate having three isobutyleneoxy chains.

更に、重合性化合物としては、日本接着協会誌Vol.20、No.7(300〜308頁)に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。 Further, as a polymerizable compound, the journal Vol. 20, No. Those introduced as photocurable monomers and oligomers in 7 (pages 300 to 308) can also be used.

赤外線透過フィルタ用組成物中における重合性化合物の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、2〜50質量%が好ましく、2〜30質量%がより好ましく、更には2〜25質量%がより好ましい。 The content of the polymerizable compound in the composition for an infrared transmission filter is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, and further 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition. More preferably by mass.

<(E)紫外線吸収剤>
さらに、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、(E)紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤としては、波長365nmにおける1g当りの吸光係数が100超であってかつ波長400nm以上における1g当りの吸光係数が10以下である化合物である。なお、吸光係数は、紫外可視分光光度計(Varian社製、Carry−5 spectrophotometer)にて、酢酸エチル溶媒を用いて0.01g/Lの濃度で測定される値である。
<(E) UV absorber>
Further, the composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention preferably contains (E) an ultraviolet absorber.
The ultraviolet absorber is a compound having an extinction coefficient per gram of more than 100 at a wavelength of 365 nm and an extinction coefficient of 10 or less per gram at a wavelength of 400 nm or more. The extinction coefficient is a value measured at a concentration of 0.01 g / L using an ethyl acetate solvent with an ultraviolet-visible spectrophotometer (Carry-5 spectrophotometer manufactured by Varian).

波長365nmにおける1g当りの吸光係数が100以下であると、紫外線吸収効果を得る為の添加量が多くなり処方尤度が低下する、波長400nm以上における1g当りの吸光係数が10を超えると、可視領域のデバイス分光に影響を与えるため好ましくない。 When the absorption coefficient per gram at a wavelength of 365 nm is 100 or less, the amount added to obtain the ultraviolet absorption effect increases and the formulation likelihood decreases. When the absorption coefficient per gram at a wavelength of 400 nm or more exceeds 10, it is visible. It is not preferable because it affects the device spectroscopy of the region.

本発明における紫外線吸収剤としては、共役ジエン系化合物である下記一般式(I)で表される化合物が好ましい。この共役ジエン系化合物を用いると、特に低照度露光を行なった際のその後の現像性能変動が抑えられ、パターンの線幅、膜厚、分光スペクトル等のパターン形成性に関係する露光照度依存性をより効果的に抑制することができる。 As the ultraviolet absorber in the present invention, a compound represented by the following general formula (I), which is a conjugated diene compound, is preferable. When this conjugated diene compound is used, the subsequent fluctuation in development performance is suppressed especially when low-illuminance exposure is performed, and the exposure illuminance dependence related to the pattern formability such as the line width, film thickness, and spectral spectrum of the pattern can be reduced. It can be suppressed more effectively.

前記一般式(I)において、R及びRは、各々独立に、水素原子、炭素原子数1〜20のアルキル基、又は炭素原子数6〜20のアリール基を表し、RとRとは互いに同一でも異なっていてもよいが、同時に水素原子を表すことはない。 In the general formula (I), R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 respectively. May be the same as or different from each other, but they do not represent hydrogen atoms at the same time.

、Rで表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基を有するアルキル基の置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、ニトロ基、置換アミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が挙げられる。 The alkyl group represented by R 1 and R 2 may have a substituent, and examples of the substituent of the alkyl group having a substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group and an aryloxy group. Acyloxy group, halogen atom, acylamino group, acyl group, alkylthio group, arylthio group, hydroxy group, cyano group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, substituted carbamoyl group, substituted sulfamoyl group, nitro group, substituted amino group, alkyl Examples thereof include a sulfonyl group and an arylsulfonyl group.

、Rで表される炭素原子数6〜20のアリール基は、単環であっても縮合環であってもよく、置換基を有する置換アリール基、無置換のアリール基のいずれであってもよい。 The aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 1 and R 2 may be a monocyclic ring or a condensed ring, and may be a substituted aryl group having a substituent or an unsubstituted aryl group. There may be.

また、R及びRは、窒素原子と共に、環状アミノ基を形成してもよい。環状アミノ基としては、例えば、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。 Further, R 1 and R 2 may form a cyclic amino group together with a nitrogen atom. Examples of the cyclic amino group include a piperidino group, a morpholino group, a pyrrolidino group, a hexahydroazepino group, a piperazino group and the like.

上記のうち、R、Rとしては、炭素数1〜8の低級のアルキル基(例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、tert−オクチルなど)、又は置換もしくは無置換のフェニル基(例えば、トリル基、フェニル基、アニシル基、メシチル基、クロロフェニル基、2,4−ジーt−アミルフェニル基など)が好ましい。また、RとRとが結合して、式中のNで表される窒素原子を含んで環(例えば、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環など)を形成していることも好ましい。 Of the above, R 1 and R 2 are lower alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, tert-pentyl, hexyl, octyl). , 2-Ethylhexyl, tert-octyl, etc.), or substituted or unsubstituted phenyl groups (eg, trill group, phenyl group, anisyl group, mesityl group, chlorophenyl group, 2,4-di t-amylphenyl group, etc.) preferable. It is also preferable that R 1 and R 2 are bonded to form a ring (for example, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a morpholine ring, etc.) containing a nitrogen atom represented by N in the formula.

前記一般式(I)において、R及びRは、電子吸引基を表す。ここで、電子吸引基は、ハメットの置換基定数σ値(以下、単に「σ値」という。)が、0.20以上1.0以下の電子吸引性基である。好ましくは、σ値が0.30以上0.8以下の電子吸引性基である。
ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために、1935年にL. P. Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数には、σ値とσ値とがあり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、例えば、J.A. Dean編「Lange’s Handbook of Chemistry」第12版、1979年(Mc Graw−Hill)や「化学の領域増刊」、122号、96〜103頁、1979年(南江堂)、Chemical Reviews, 91巻、165頁〜195頁、1991年に詳しい。本発明では、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
In the general formula (I), R 3 and R 4 represent an electron-withdrawing group. Here, the electron-withdrawing group is an electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σ p value (hereinafter, simply referred to as “σ p value”) of 0.20 or more and 1.0 or less. Preferably, it is an electron-withdrawing group having a σ p value of 0.30 or more and 0.8 or less.
Hammett's law, in 1935, to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives. P. A rule of thumb proposed by Hammett, which is widely accepted today. The substituent constants obtained by Hammett's law include σ p value and σ m value, and these values are described in many general books, for example, J. et al. A. Dean ed., "Langer's Handbook of Chemistry", 12th edition, 1979 (McGraw-Hill) and "Chemical Area Special Edition", No. 122, pp. 96-103, 1979 (Nankodo), Chemical Reviews, Vol. 91, See pages 165 to 195, 1991. The present invention does not mean that the values known in the literature described in these books are limited to certain substituents, and even if the values are unknown in the literature, they are within the range when measured based on Hammett's law. Of course, it is included as long as it is included in.

前記σ値が、0.20以上1.0以下の電子吸引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σ値0.20以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。これらの置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は、先に挙げたような置換基を更に有してもよい。 Specific examples of the electron-withdrawing group having a σ p value of 0.20 or more and 1.0 or less include an acyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, and a nitro group. Dialkylphosphono group, diarylphosphono group, diarylphosphinyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfonyloxy group, acylthio group, sulfamoyl group, thiocyanate group, thiocarbonyl group, at least An alkyl group substituted with two or more halogen atoms, an alkoxy group substituted with at least two or more halogen atoms, an aryloxy group substituted with at least two or more halogen atoms, with at least two or more halogen atoms. Substituted alkylamino groups, alkylthio groups substituted with at least two or more halogen atoms, aryl groups substituted with other electron-withdrawing groups with a σ p value of 0.20 or more, heterocyclic groups, chlorine atoms, bromine. Examples include atomic, azo groups, or selenocyanate groups. Among these substituents, the group capable of further having a substituent may further have a substituent as described above.

上記のうち、本発明においては、Rとしては、シアノ基、−COOR、−CONHR、−COR、−SOより選択される基が好ましく、また、Rとしては、シアノ基、−COOR、−CONHR、−COR、−SOより選択される基が好ましい。R及びRは、各々独立に、炭素原子数1〜20のアルキル基、又は炭素原子数6〜20のアリール基を表す。R、Rで表される炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基は、前記R、Rにおける場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
これらのうち、R、Rとしては、アシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましく、特にアシル基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基が好ましい。
また、R及びRは、互いに結合して環を形成してもよい。
Of the above, in the present invention, R 3 is preferably a group selected from a cyano group, -COOR 5 , -CONHR 5 , -COR 5 , and -SO 2 R 5 , and R 4 is cyano. Groups selected from -COOR 6 , -CONHR 6 , -COR 6 , and -SO 2 R 6 are preferred. R 5 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R 5 and R 6 have the same meanings as those in R 1 and R 2 , and the preferred embodiment is also the same.
Of these, R 3, R 4, an acyl group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfonyloxy group, a sulfamoyl group preferably In particular, an acyl group, a carbamoyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a cyano group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfonyloxy group and a sulfamoyl group are preferable.
Further, R 3 and R 4 may be combined with each other to form a ring.

また、上記のR、R、R、及びRの少なくとも1つは、連結基を介して、ビニル基と結合したモノマーより導かれるポリマーの形になっていてもよい。また、他のモノマーとの共重合体であってもよい。
前記共重合体である場合、他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えば、メタクリル酸などのアクリル酸類から誘導されるエステル、好ましくは低級アルキルエステル及びアミド(例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−へキシルアクリレート、オクチルメタアクリレート、及びラウリルメタアクリレート、メチレンビスアクリルアミド等))、ビニルエステル(例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート及びビニルラウレート等)、アクリロ二トリル、メタアクリロ二トリル、芳香族ビニル化合物(例えば、スチレン及びその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホスチレン、及びスチレンスルフィン酸等)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例えば、ビニルエチルエーテル等)、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジン、2−及び4−ビニルピリジン等がある。
このうち、特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物が好ましい。
コモノマー化合物の2種以上を一緒に使用することもできる。例えば、n−ブチルアクリレートとジビニルベンゼン、スチレンとメチルメタアクリレート、メチルアクリレートとメタアクリレート酸等を使用できる。
Further, at least one of the above R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be in the form of a polymer derived from a monomer bonded to a vinyl group via a linking group. Further, it may be a copolymer with another monomer.
In the case of the copolymer, examples of the other monomer include, for example, acrylic acid, α-chloroacrylic acid, and α-alacrylic acid (for example, an ester derived from acrylic acids such as methacrylic acid, preferably a lower alkyl ester. And amides (eg, acrylamide, metaacrylamide, t-butylacrylamide, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-hexyl. Acrylate, octyl methacrylate, and lauryl methacrylate, methylenebisacrylamide, etc.)), vinyl esters (eg, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, etc.), acrylonitril, metaacrylonitril, aromatic vinyl compounds (eg, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, etc.) For example, styrene and its derivatives such as vinyl toluene, divinyl benzene, vinyl acetophenone, sulfostyrene, and styrene sulfinic acid), itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, vinylidene chloride, vinyl alkyl ether (for example, vinyl ethyl ether, etc.). , Maleic acid ester, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylpyridine, 2- and 4-vinylpyridine and the like.
Of these, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and aromatic vinyl compounds are particularly preferable.
Two or more comonomer compounds can also be used together. For example, n-butyl acrylate and divinylbenzene, styrene and methyl methacrylate, methyl acrylate and methacrylate acid and the like can be used.

以下、前記一般式(I)で表される化合物の好ましい具体例〔例示化合物(1)〜(14)〕を示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。 Hereinafter, preferred specific examples of the compound represented by the general formula (I) [exemplified compounds (1) to (14)] are shown. However, the present invention is not limited to these.

前記一般式(I)で表される化合物は、特公昭44−29620号公報、特開53−128333号公報、特開昭61−169831号公報、特開昭63−53543号公報、特開昭63−53544号公報、特開昭63−56651号公報に記載の方法により合成することができる。 The compounds represented by the general formula (I) are JP-A-44-29620, JP-A-53-128333, JP-A-61-169831, JP-A-63-53543, JP-A. It can be synthesized by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-53544 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-56651.

本発明においては、前記各種の紫外線吸収剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
赤外線透過フィルタ用組成物は、紫外線吸収剤を含んでも含まなくてもよいが、含む場合、紫外線吸収剤の含有量は、本発明の組成物の全固形分質量に対して、質量換算で、0.01%以上10%以下であることが好ましく、0.01%以上5%以下であることがより好ましい。
紫外線吸収剤の含有量がこの範囲未満であると、着色パターンにおける側壁の粗れが悪化し、微細なパターン形状(特に矩形)を精細に形成することができず、この範囲を越えると、感度が低下する。
In the present invention, the various ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.
The composition for an infrared transmission filter may or may not contain an ultraviolet absorber, but when it is contained, the content of the ultraviolet absorber is, in terms of mass, relative to the total solid mass of the composition of the present invention. It is preferably 0.01% or more and 10% or less, and more preferably 0.01% or more and 5% or less.
If the content of the ultraviolet absorber is less than this range, the roughness of the side wall in the coloring pattern is deteriorated, and a fine pattern shape (particularly a rectangle) cannot be formed finely. If the content exceeds this range, the sensitivity Decreases.

また、前記(C)光重合開始剤に対する(E)紫外線吸収剤の比率(E/C)としては、質量基準で0.25〜1.25である。比率E/Cは、0.25未満であると、着色パターンにおける側壁の粗れが悪化し、微細なパターン形状(特に矩形)を精細に形成することができず、1.25を超えると、感度が低下する。中でも、比率E/Cは、前記同様の理由から、0.3〜1.1の範囲が好ましく、0.4〜1.0の範囲がより好ましい。 The ratio (E / C) of the (E) ultraviolet absorber to the (C) photopolymerization initiator is 0.25 to 1.25 on a mass basis. If the ratio E / C is less than 0.25, the roughness of the side wall in the coloring pattern is deteriorated, and a fine pattern shape (particularly a rectangle) cannot be formed finely. If the ratio exceeds 1.25, Sensitivity decreases. Among them, the ratio E / C is preferably in the range of 0.3 to 1.1, and more preferably in the range of 0.4 to 1.0 for the same reason as described above.

さらに、本発明の組成物は、(F)アルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、界面活性剤などの成分を含むことができる。 Furthermore, the composition of the present invention can contain components such as (F) alkali-soluble resin, organic solvent, and surfactant.

<(F)アルカリ可溶性樹脂>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、さらに(F)アルカリ可溶性樹脂を含有することも好ましい。アルカリ可溶性樹脂を含有することにより、現像性・パターン形成性が向上する。
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であってもよく、分子(好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子)中に少なくとも1つのアルカリ可溶性を促進する基を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。
<(F) Alkali-soluble resin>
It is also preferable that the composition for an infrared transmission filter of the present invention (typically, a colored radiation-sensitive composition) further contains (F) an alkali-soluble resin. By containing an alkali-soluble resin, developability and pattern formation are improved.
The alkali-soluble resin may be a linear organic polymer polymer, and at least one alkali-soluble resin is contained in the molecule (preferably a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be appropriately selected from the alkali-soluble resins having a promoting group.

アルカリ可溶性樹脂について説明する。
アルカリ可溶性樹脂としては、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル/アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル/アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性を促進する基(以下、酸基ともいう)としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、フェノール性水酸基などが挙げられるが、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものが好ましく、(メタ)アクリル酸が特に好ましいものとして挙げられる。これら酸基は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
前記重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有するモノマー、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。これら酸基を導入するための単量体は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。アルカリ可溶性バインダーに酸基を導入するには、例えば、酸基を有するモノマーおよび/または重合後に酸基を付与しうるモノマー(以下「酸基を導入するための単量体」と称することもある。)を、単量体成分として重合するようにすればよい。なお、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸基を導入する場合には、重合後に例えば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。
The alkali-soluble resin will be described.
As the alkali-soluble resin, a polyhydroxystyrene resin, a polysiloxane resin, an acrylic resin, an acrylamide resin, and an acrylic / acrylamide copolymer resin are preferable from the viewpoint of heat resistance, and from the viewpoint of developability control, the alkali-soluble resin is preferable. Acrylic resin, acrylamide resin, and acrylic / acrylamide copolymer resin are preferable.
Examples of the group that promotes alkali solubility (hereinafter, also referred to as an acid group) include a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, and a phenolic hydroxyl group, which are soluble in an organic solvent and developed with a weak alkaline aqueous solution. Possible ones are preferred, and (meth) acrylic acids are particularly preferred. These acid groups may be only one type or two or more types.
Examples of the monomer capable of imparting an acid group after the polymerization include a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, and 2-isocyanate ethyl (meth). ) Monomers having an isocyanate group such as acrylate can be mentioned. The monomer for introducing these acid groups may be only one kind or two or more kinds. In order to introduce an acid group into an alkali-soluble binder, for example, a monomer having an acid group and / or a monomer capable of imparting an acid group after polymerization (hereinafter, may be referred to as "monomer for introducing an acid group"". ) May be polymerized as a monomer component. When an acid group is introduced using a monomer capable of imparting an acid group after polymerization as a monomer component, a treatment for imparting an acid group, for example, as described later, is required after polymerization.

アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば、公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。 For the production of the alkali-soluble resin, for example, a known radical polymerization method can be applied. Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by a radical polymerization method can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are experimentally determined. You can also do it.

アルカリ可溶性樹脂としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましく、このようなポリマーとしては、特開2012−162684号公報段落0253等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As the alkali-soluble resin, a polymer having a carboxylic acid in the side chain is preferable, and as such a polymer, the description in paragraph 0253 of JP2012-162648, etc. can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification. ..

アルカリ可溶性樹脂としては、下記一般式(ED)で表される化合物(以下、適宜「エーテルダイマーとも称する。)に由来する繰り返し単位を有する樹脂(a)を含有することが好ましい。
樹脂(a)を用いることにより、本発明における組成物は、PCD依存性を良好なものにできる。
The alkali-soluble resin preferably contains a resin (a) having a repeating unit derived from a compound represented by the following general formula (ED) (hereinafter, also appropriately referred to as “ether dimer”).
By using the resin (a), the composition in the present invention can have a good PCD dependence.

一般式(ED)中、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子又は炭化水素基を表す。 In the general formula (ED), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.

一般式(ED)中、R及びRで表される炭化水素基は、炭素数1〜25の炭化水素基であることが好ましい。
また、上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
上記炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、t−ブチル、t−アミル、ステアリル、ラウリル、2−エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基;フェニル等のアリール基;シクロヘキシル、t−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、2−メチル−2−アダマンチル等の脂環式基;1−メトキシエチル、1−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基;ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基;等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい1級又は2級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。
In the general formula (ED), the hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 are preferably hydrocarbon groups having 1 to 25 carbon atoms.
Moreover, the above-mentioned hydrocarbon group may have a substituent.
The above-mentioned hydrocarbon group is not particularly limited, but is, for example, a linear chain such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, t-amyl, stearyl, lauryl, 2-ethylhexyl and the like. State or branched alkyl group; aryl group such as phenyl; alicyclic group such as cyclohexyl, t-butylcyclohexyl, dicyclopentadienyl, tricyclodecanyl, isobornyl, adamantyl, 2-methyl-2-adamantyl; Examples thereof include an alkyl group substituted with an alkoxy such as 1-methoxyethyl and 1-ethoxyethyl; an alkyl group substituted with an aryl group such as benzyl; and the like. Among these, a substituent of a primary or secondary carbon such as methyl, ethyl, cyclohexyl, benzyl and the like, which is difficult to be eliminated by acid or heat, is preferable in terms of heat resistance.

前記エーテルダイマーの具体例としては、特開2012−162684号公報段落0257等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As specific examples of the ether dimer, the description of paragraph 0257 of JP2012-162648, etc. can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

樹脂(a)を得るための単量体中におけるエーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、2〜60質量%が好ましく、より好ましくは5〜55質量%、さらに好ましくは5〜50質量%である。 The ratio of the ether dimer in the monomer for obtaining the resin (a) is not particularly limited, but is preferably 2 to 60% by mass, more preferably 5 to 55% by mass, still more preferably 5 to 55% by mass in the total monomer components. Is 5 to 50% by mass.

樹脂(a)は、エーテルダイマーと共に、その他の単量体を共重合させた共重合体であってもよい。 The resin (a) may be a copolymer obtained by copolymerizing other monomers together with an ether dimer.

エーテルダイマーと共に共重合しうるその他の単量体としては、例えば、酸基を導入するための単量体、ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体、エポキシ基を導入するための単量体、及び、これら以外の他の共重合可能な単量体が挙げられる。このような単量体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を用いてもよい。 Other monomers copolymerizable with the ether dimer include, for example, a monomer for introducing an acid group, a monomer for introducing a radically polymerizable double bond, and an epoxy group for introducing an epoxy group. Examples thereof include monomers and other copolymerizable monomers. As such a monomer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

酸基を導入するための単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、N−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられる。これらの中でも特に、(メタ)アクリル酸が好ましい。
また、酸基を導入するための単量体は、重合後に酸基を付与しうる単量体であってもよく、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する単量体、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基を有する単量体、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等のイソシアネート基を有する単量体等が挙げられる。ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体を用いる場合、重合後に酸基を付与しうる単量体を用いる場合、重合後に酸基を付与する処理を行う必要がある。重合後に酸基を付与する処理は、単量体の種類によって異なり、例えば、次の処理が挙げられる。水酸基を有する単量体を用いる場合であれば、例えば、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物等の酸無水物を付加させる処理が挙げられる。エポキシ基を有する単量体を用いる場合であれば、例えば、N−メチルアミノ安息香酸、N−メチルアミノフェノール等のアミノ基と酸基を有する化合物を付加させか、又は、例えば(メタ)アクリル酸のような酸を付加させた後に生じた水酸基に、例えば、コハク酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物等の酸無水物を付加させる処理が挙げられる。イソシアネート基を有する単量体を用いる場合であれば、例えば、2−ヒドロキシ酪酸等の水酸基と酸基を有する化合物を付加させる処理が挙げられる。
Examples of the monomer for introducing an acid group include a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and itaconic acid, a monomer having a phenolic hydroxyl group such as N-hydroxyphenylmaleimide, maleic anhydride, and anhydrous. Examples thereof include monomers having a carboxylic acid anhydride group such as itaconic acid. Of these, (meth) acrylic acid is particularly preferable.
Further, the monomer for introducing an acid group may be a monomer capable of imparting an acid group after polymerization, for example, a monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Examples thereof include a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate and a monomer having an isocyanate group such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate. When a monomer for introducing a radically polymerizable double bond is used, when a monomer capable of imparting an acid group after polymerization is used, it is necessary to carry out a treatment for imparting an acid group after polymerization. The treatment for imparting an acid group after polymerization differs depending on the type of monomer, and examples thereof include the following treatments. When a monomer having a hydroxyl group is used, for example, a treatment of adding an acid anhydride such as a succinic anhydride, a tetrahydrophthalic anhydride, or a maleic anhydride can be mentioned. When a monomer having an epoxy group is used, for example, a compound having an amino group and an acid group such as N-methylaminobenzoic acid or N-methylaminophenol is added, or for example, (meth) acrylic. Examples thereof include a treatment of adding an acid anhydride such as succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and maleic anhydride to the hydroxyl group generated after the addition of an acid such as an acid. When a monomer having an isocyanate group is used, for example, a treatment of adding a compound having a hydroxyl group and an acid group such as 2-hydroxybutyric acid can be mentioned.

樹脂(a)を得るための単量体が、酸基を導入するための単量体を含む場合、その含有割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、5〜70質量%が好ましく、より好ましくは10〜60質量%である。 When the monomer for obtaining the resin (a) contains a monomer for introducing an acid group, the content ratio thereof is not particularly limited, but 5 to 70% by mass in all the monomer components. It is preferable, more preferably 10 to 60% by mass.

ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体としては、例えば、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−(またはm−、またはp−)ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有するモノマー;等が挙げられる。ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体を用いる場合、重合後にラジカル重合性二重結合を付与するための処理を行う必要がある。重合後にラジカル重合性二重結合を付与するための処理は、用いるラジカル重合性二重結合を付与しうるモノマーの種類によって異なり、例えば、次の処理が挙げられる。(メタ)アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマーを用いる場合であれば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−(またはm−、またはp−)ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエポキシ基とラジカル重合性二重結合とを有する化合物を付加させる処理が挙げられる。無水マレイン酸や無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマーを用いる場合であれば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基とラジカル重合性二重結合とを有する化合物を付加させる処理が挙げられる。グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−(またはm−、またはp−)ビニルベンジルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有するモノマーを用いる場合であれば、(メタ)アクリル酸等の酸基とラジカル重合性二重結合とを有する化合物を付加させる処理が挙げられる。 Examples of the monomer for introducing a radically polymerizable double bond include, for example, a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid and itaconic acid; and a carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride and itaconic anhydride. Monomers having a group; monomers having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, o- (or m-, or p-) vinylbenzyl glycidyl ether; and the like. .. When a monomer for introducing a radically polymerizable double bond is used, it is necessary to carry out a treatment for imparting a radically polymerizable double bond after the polymerization. The treatment for imparting a radically polymerizable double bond after polymerization differs depending on the type of monomer capable of imparting a radically polymerizable double bond to be used, and examples thereof include the following treatments. When a monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid or itaconic acid is used, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, o- (or m-, or p-) ) A treatment of adding a compound having an epoxy group such as vinylbenzyl glycidyl ether and a radically polymerizable double bond can be mentioned. When a monomer having a carboxylic acid anhydride group such as maleic anhydride or itaconic anhydride is used, a treatment for adding a compound having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and a radically polymerizable double bond. Can be mentioned. When a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, o- (or m-, or p-) vinylbenzyl glycidyl ether is used, (meth) Examples thereof include a treatment of adding a compound having an acid group such as acrylic acid and a radically polymerizable double bond.

樹脂(a)を得るための単量体が、ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体を含む場合、その含有割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、5〜70質量%が好ましく、より好ましくは10〜60質量%である。 When the monomer for obtaining the resin (a) contains a monomer for introducing a radically polymerizable double bond, the content ratio thereof is not particularly limited, but is 5 to 5 in all the monomer components. It is preferably 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass.

エポキシ基を導入するための単量体としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、o−(またはm−、またはp−)ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
樹脂(a)を得るための単量体が、エポキシ基を導入するための単量体を含む場合、その含有割合は、特に制限されないが、全単量体成分中、5〜70質量%が好ましく、より好ましくは10〜60質量%である。
Examples of the monomer for introducing an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, o- (or m-, or p-) vinylbenzyl glycidyl ether and the like. Can be mentioned.
When the monomer for obtaining the resin (a) contains a monomer for introducing an epoxy group, the content ratio thereof is not particularly limited, but 5 to 70% by mass in all the monomer components. It is preferable, more preferably 10 to 60% by mass.

他の共重合可能な単量体としては、例えば、特開2012−046629号公報段落0328等の記載を参酌でき、これらの内容は本願明細書に組み込まれる。 As other copolymerizable monomers, for example, the description of paragraph 0328 of JP2012-046629 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.

樹脂(a)を得るための単量体が、他の共重合可能な単量体を含む場合、その含有割合は特に制限されないが、95質量%以下が好ましく、85質量%以下であるのがより好ましい。 When the monomer for obtaining the resin (a) contains another copolymerizable monomer, the content ratio thereof is not particularly limited, but is preferably 95% by mass or less, preferably 85% by mass or less. More preferred.

樹脂(a)の重量平均分子量は、特に制限されないが、着色感放射線性組成物の粘度、及び該組成物により形成される塗膜の耐熱性の観点から、好ましくは2000〜200000、より好ましくは5000〜100000であり、更に好ましくは5000〜20000である。
また、樹脂(a)が酸基を有する場合には、酸価が、好ましくは30〜500mgKOH/g、より好ましくは50〜400mgKOH/gであるのがよい。
The weight average molecular weight of the resin (a) is not particularly limited, but is preferably 2000 to 200,000, more preferably 2000,000, from the viewpoint of the viscosity of the colored radiation-sensitive composition and the heat resistance of the coating film formed by the composition. It is 5,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 20,000.
When the resin (a) has an acid group, the acid value is preferably 30 to 500 mgKOH / g, more preferably 50 to 400 mgKOH / g.

樹脂(a)は、少なくとも、エーテルダイマーを必須とする前記の単量体を重合することにより、容易に得ることができる。このとき、重合と同時にエーテルダイマーの環化反応が進行してテトラヒドロピラン環構造が形成される。
樹脂(a)の合成に適用される重合方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。詳細には、例えば、特開2004−300204号公報に記載される樹脂(a)の合成方法に準じて、樹脂(a)を合成することができる。
The resin (a) can be easily obtained by polymerizing at least the above-mentioned monomer that requires an ether dimer. At this time, the cyclization reaction of the ether dimer proceeds at the same time as the polymerization to form a tetrahydropyran ring structure.
The polymerization method applied to the synthesis of the resin (a) is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods can be adopted, but the solution polymerization method is particularly preferable. Specifically, for example, the resin (a) can be synthesized according to the method for synthesizing the resin (a) described in JP-A-2004-300204.

以下、樹脂(a)の例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記に示す例示化合物の組成比はモル%である。 Hereinafter, exemplary compounds of the resin (a) will be shown, but the present invention is not limited thereto. The composition ratio of the exemplified compounds shown below is mol%.

これらのアルカリ可溶性樹脂の中で好適なものとしては、特に、ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体やベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/他ノモノマーカラナル多元共重合体が含まれる。この他、2−ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの、特開平7−140654号公報に記載の、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート/ポリメチルメタクリレートマクロモノマー/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、2−ヒドロキシエチルメタクリレート/ポリスチレンマクロモノマー/ベンジルメタクレート/メタクリル酸共重合体などが挙げられる。 Among these alkali-soluble resins, particularly suitable ones are benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other nomonomer caranal multiplex. Contains polymers. In addition, a copolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy, which is described in JP-A-7-140654. -3-phenoxypropyl acrylate / polymethylmethacrylate macromonomer / benzylmethacrylate / methacrylate copolymer, 2-hydroxyethylmethacrylate / polystyrene macromonomer / methylmethacrylate / methacrylate copolymer, 2-hydroxyethylmethacrylate / polystyrene macromonomer / Benzylmethacrate / methacrylic acid copolymer and the like.

また、本発明における組成物の架橋効率を向上させるために、重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂を使用してもよい。
重合性基を有したアルカリ可溶性樹脂としては、アリル基、(メタ)アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有したアルカリ可溶性樹脂等が有用である。これら重合性基を含有するアルカリ可溶性樹脂としては、予めイソシアネート基とOH基を反応させ、未反応のイソシアネート基を1つ残し、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物とカルボキシル基を含むアクリル樹脂との反応によって得られるウレタン変性した重合性二重結合含有アクリル樹脂、カルボキシル基を含むアクリル樹脂と分子内にエポキシ基及び重合性二重結合を共に有する化合物との反応によって得られる不飽和基含有アクリル樹脂、酸ペンダント型エポキシアクリレート樹脂、OH基を含むアクリル樹脂と重合性二重結合を有する2塩基酸無水物を反応させた重合性二重結合含有アクリル樹脂、OH基を含むアクリル樹脂とイソシアネートと重合性基を有する化合物を反応させた樹脂、特開2002-229207号公報及び特開2003-335814号公報に記載されるα位又はβ位にハロゲン原子或いはスルホネート基などの脱離基を有するエステル基を側鎖に有する樹脂を塩基性処理を行うことで得られる樹脂などが好ましい。
Further, in order to improve the cross-linking efficiency of the composition in the present invention, an alkali-soluble resin having a polymerizable group may be used.
As the alkali-soluble resin having a polymerizable group, an alkali-soluble resin or the like containing an allyl group, a (meth) acrylic group, an allyloxyalkyl group or the like in a side chain is useful. Examples of the alkali-soluble resin containing these polymerizable groups include a compound containing a (meth) acryloyl group and an acrylic resin containing a carboxyl group, in which an isocyanate group and an OH group are reacted in advance to leave one unreacted isocyanate group. Urethane-modified polymerizable double bond-containing acrylic resin obtained by the reaction of the above, unsaturated group-containing acrylic obtained by the reaction of an acrylic resin containing a carboxyl group and a compound having both an epoxy group and a polymerizable double bond in the molecule. Resin, acid pendant type epoxy acrylate resin, polymerizable double bond-containing acrylic resin obtained by reacting an acrylic resin containing an OH group with a dibasic acid anhydride having a polymerizable double bond, an acrylic resin containing an OH group and isocyanate. A resin obtained by reacting a compound having a polymerizable group, an ester having a leaving group such as a halogen atom or a sulfonate group at the α- or β-position described in JP-A-2002-229207 and JP-A-2003-335814. A resin obtained by performing a basic treatment on a resin having a group as a side chain is preferable.

アルカリ可溶性樹脂の酸価としては好ましくは30mgKOH/g〜200mgKOH/g、より好ましくは50mgKOH/g〜150mgKOH/gであることが好ましく、70〜120mgKOH/gであることが最も好ましい。
また、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量(Mw)としては、2,000〜50,000が好ましく、5,000〜30,000がさらに好ましく、7,000〜20,000が最も好ましい。
The acid value of the alkali-soluble resin is preferably 30 mgKOH / g to 200 mgKOH / g, more preferably 50 mgKOH / g to 150 mgKOH / g, and most preferably 70 to 120 mgKOH / g.
The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin is preferably 2,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000, and most preferably 7,000 to 20,000.

アルカリ可溶性樹脂の赤外線透過フィルタ用組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、1〜15質量%が好ましく、より好ましくは、2〜12質量%であり、特に好ましくは、3〜10質量%である。 The content of the alkali-soluble resin in the composition for an infrared transmission filter is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 12% by mass, and particularly preferably 2 to 12% by mass, based on the total solid content of the composition. Is 3 to 10% by mass.

<(G)有機溶剤>
本発明の組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、(G)有機溶剤を含有することが好ましい。
(G)有機溶剤の例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
エステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキル(例えば、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル(例えば、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等))、3−オキシプロピオン酸アルキルエステル類(例えば、3−オキシプロピオン酸メチル、3−オキシプロピオン酸エチル等(例えば、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル等))、2−オキシプロピオン酸アルキルエステル類(例:2−オキシプロピオン酸メチル、2−オキシプロピオン酸エチル、2−オキシプロピオン酸プロピル等(例えば、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル))、2−オキシ−2−メチルプロピオン酸メチル及び2−オキシ−2−メチルプロピオン酸エチル(例えば、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル等)、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸メチル、2−オキソブタン酸エチル等、並びに、エーテル類として、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等、並びに、ケトン類として、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン等、並びに、芳香族炭化水素類として、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
<(G) Organic solvent>
The composition of the present invention (typically, a colored radiation-sensitive composition) preferably contains (G) an organic solvent.
Examples of the (G) organic solvent include the following.
As esters, for example, ethyl acetate, -n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, alkyl oxyacetate ( For example, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate (eg, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, etc.), 3-oxypropionate alkyl esters (eg, eg Methyl 3-oxypropionate, ethyl 3-oxypropionate, etc. (eg, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, etc.), 2- Alkyl oxypropionate esters (eg, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, etc. (eg, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, 2-methoxy) Propyl propionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate)), methyl 2-oxy-2-methylpropionate and ethyl 2-oxy-2-methylpropionate (eg 2-methoxy-2-methoxy-2- Methyl methylpropionate, ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, etc.), methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutate, ethyl 2-oxobutate, etc. As ethers, for example, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether. , Ethyl glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, etc., and as ketones, for example, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, etc., and aromatic hydrocarbons. For example, toluene, xylene, etc. Is preferably mentioned.

有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶剤を2種以上組みあわせて用いる場合、特に好ましくは、上記の3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、2−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールメチルエーテルアセテートから選択される2種以上で構成される混合溶液である
The organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
When two or more kinds of organic solvents are used in combination, the above-mentioned methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, 3-methoxypropionic acid are particularly preferable. A mixed solution composed of two or more kinds selected from methyl, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, and propylene glycol methyl ether acetate.

赤外線透過フィルタ用組成物に含まれる有機溶剤の量としては、組成物の全量に対し、10質量%〜90質量%であることが好ましく、20質量%〜80質量%であることがより好ましく、25質量%〜75質量%であることが更に好ましい。 The amount of the organic solvent contained in the composition for an infrared transmission filter is preferably 10% by mass to 90% by mass, more preferably 20% by mass to 80% by mass, based on the total amount of the composition. It is more preferably 25% by mass to 75% by mass.

<増感剤>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)は、重合開始剤の開始種の発生効率の向上や感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有してもよい。増感剤としては、300nm〜450nmの波長領域に吸収波長を有する増感剤が挙げられる。
<Sensitizer>
The composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention contains a sensitizer for the purpose of improving the generation efficiency of the initiator species of the polymerization initiator and extending the photosensitive wavelength. It may be contained. Examples of the sensitizer include sensitizers having an absorption wavelength in the wavelength region of 300 nm to 450 nm.

増感剤としては、例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、9,10−ジアルコキシアントラセンのような多核芳香族類、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガルのようなキサンテン類、チオキサントン類、シアニン類、メロシアニン類、フタロシアニン類、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルーのようなチアジン類、アクリジン類、アントラキノン類、スクアリウム類、クマリン類、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなどの芳香族ケトン化合物、N−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物などが挙げられる。 The sensitizers include, for example, polynuclear aromatics such as phenanthrene, anthracene, pyrene, perylene, triphenylene, 9,10-dialkoxyanthracene, xanthene such as fluorescein, eosin, erythrosin, rhodamine B, rosebenzene. , Thioxanthons, cyanins, merocyanins, phthalocyanines, thionins, methylene blues, thiodins such as toluidine blue, acridins, anthraquinones, squaliums, coumarins, phenothiazines, phenazines, styrylbenzenes, azo compounds. , Diphenylmethane, triphenylmethane, distyrylbenzenes, carbazoles, porphyrin, spiryl compounds, quinacridone, indigo, styryl, pyrylium compounds, pyromethene compounds, pyrazolotriasol compounds, benzothiazole compounds, barbituric acid derivatives, thiobarbituric acid Examples thereof include derivatives, aromatic ketone compounds such as acetophenone, benzophenone and Michler's ketone, and heterocyclic compounds such as N-aryloxazolidinone.

<連鎖移動剤>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)には、用いる光重合開始剤によっては、連鎖移動剤を加えると好ましい。連鎖移動剤としては、N,N-ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステルやチオール系化合物があげられ、チオール系化合物としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプト-1-フェニルベンズイミダゾール、3-メルカプトプロピオン酸、などを単独又は2種以上混合して使用することができる。
<Chain transfer agent>
It is preferable to add a chain transfer agent to the composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention, depending on the photopolymerization initiator used. Examples of the chain transfer agent include N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl esters and thiol compounds, and examples of the thiol compound include 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-1-phenylbenzimidazole, and 3-mercaptopropion. Acids, etc. can be used alone or in combination of two or more.

<重合禁止剤>
本発明における赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)においては、該着色感放射線性組成物の製造中又は保存中において、重合性化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の重合禁止剤を添加することが望ましい。
本発明に用いうる重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。中でも、p−メトキシフェノールが好ましい。
重合禁止剤の添加量は、組成物の質量に対して、約0.01質量%〜約5質量%が好ましい。
<Polymerization inhibitor>
The composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) in the present invention prevents unnecessary thermal polymerization of the polymerizable compound during production or storage of the colored radiation-sensitive composition. Therefore, it is desirable to add a small amount of polymerization inhibitor.
Polymerization inhibitors that can be used in the present invention include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-). t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine first cerium salt and the like. Of these, p-methoxyphenol is preferable.
The amount of the polymerization inhibitor added is preferably about 0.01% by mass to about 5% by mass with respect to the mass of the composition.

<基板密着剤>
さらに、本発明においては、基板密着性を向上させうる基板密着剤を、赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)に加えてもよい。
基板密着剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤を用いることが好ましい。シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、等が挙げられる。中でも、基板密着剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
<Substrate adhesion agent>
Further, in the present invention, a substrate adhesion agent capable of improving the substrate adhesion may be added to the composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition).
As the substrate adhesion agent, it is preferable to use a silane-based coupling agent, a titanate-based coupling agent, or an aluminum-based coupling agent. Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, and γ-mercaptopropyl. Examples thereof include trimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and the like. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferable as the substrate adhesion agent.

基板密着剤の含有量は、赤外線透過フィルタ用組成物を露光、現像した際に、未露光部に残渣が残らないようにする観点から、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上20質量%以下であることがより好ましく、1質量%以上10質量%以下であることが特に好ましい。 The content of the substrate adhesive is set to the total solid content of the composition for infrared transmission filter of the present invention from the viewpoint of preventing a residue from remaining in the unexposed portion when the composition for infrared transmission filter is exposed and developed. On the other hand, it is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. ..

<界面活性剤>
本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)には、塗布性をより向上させる観点から、各種の界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
<Surfactant>
Various surfactants may be added to the composition for an infrared transmission filter (typically, a colored radiation-sensitive composition) of the present invention from the viewpoint of further improving the coatability. As the surfactant, various surfactants such as a fluorine-based surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a silicone-based surfactant can be used.

特に、赤外線透過フィルタ用組成物は、フッ素系界面活性剤を含有することで、塗布液として調製したときの液特性(特に、流動性)がより向上することから、塗布厚の均一性や省液性をより改善することができる。
即ち、フッ素系界面活性剤を含有する組成物を適用した塗布液を用いて膜形成する場合においては、被塗布面と塗布液との界面張力を低下させることにより、被塗布面への濡れ性が改善され、被塗布面への塗布性が向上する。このため、少量の液量で数μm程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成をより好適に行える点で有効である。
In particular, since the composition for an infrared transmission filter contains a fluorine-based surfactant, the liquid characteristics (particularly, fluidity) when prepared as a coating liquid are further improved, so that the uniformity of the coating thickness and the reduction of coating thickness can be achieved. The liquid property can be further improved.
That is, when a film is formed by using a coating liquid to which a composition containing a fluorine-based surfactant is applied, the wettability to the surface to be coated is reduced by reducing the interfacial tension between the surface to be coated and the coating liquid. Is improved, and the applicability to the surface to be coated is improved. Therefore, even when a thin film of about several μm is formed with a small amount of liquid, it is effective in that it is possible to more preferably form a film having a uniform thickness with small thickness unevenness.

フッ素系界面活性剤中のフッ素含有率は、3質量%〜40質量%が好適であり、より好ましくは5質量%〜30質量%であり、特に好ましくは7質量%〜25質量%である。フッ素含有率がこの範囲内であるフッ素系界面活性剤は、塗布膜の厚さの均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中における溶解性も良好である。 The fluorine content in the fluorine-based surfactant is preferably 3% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 30% by mass, and particularly preferably 7% by mass to 25% by mass. A fluorine-based surfactant having a fluorine content within this range is effective in terms of uniformity of coating film thickness and liquid saving property, and has good solubility in the composition.

フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファックF171、同F172、同F173、同F176、同F177、同F141、同F142、同F143、同F144、同R30、同F437、同F475、同F479、同F482、同F554、同F780、同F781(以上、DIC(株)製)、フロラードFC430、同FC431、同FC171(以上、住友スリーエム(株)製)、サーフロンS−382、同SC−101、同SC−103、同SC−104、同SC−105、同SC1068、同SC−381、同SC−383、同S393、同KH−40(以上、旭硝子(株)製)等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include Megafuck F171, F172, F173, F176, F177, F141, F142, F143, F144, R30, F437, F475, and F479. F482, F554, F780, F781 (above, manufactured by DIC Corporation), Florard FC430, FC431, FC171 (above, manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Surfron S-382, SC-101, Examples thereof include SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, S393, and KH-40 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).

ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート(例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート等)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル(BASF社製のプルロニックL10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2、テトロニック304、701、704、901、904、150R1、ソルスパース20000(日本ルーブリゾール(株)製)等が挙げられる。 Specific examples of the nonionic surfactant include glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and their ethoxylates and propoxylates (for example, glycerol propoxylate, glycerin ethoxylate, etc.), polyoxyethylene lauryl ether, and polyoxyethylene. Stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester (Pluronic L10, L31, L61, L62 manufactured by BASF), Examples thereof include 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1, Solspers 20000 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.) and the like.

カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体(商品名:EFKA−745、森下産業(株)製)、オルガノシロキサンポリマーKP341(信越化学工業(株)製)、(メタ)アクリル酸系(共)重合体ポリフローNo.75、No.90、No.95(共栄社化学(株)製)、W001(裕商(株)製)等が挙げられる。 Specifically, as cationic surfactants, phthalocyanine derivatives (trade name: EFKA-745, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.), (meth) acrylic acid-based (meth) acrylic acid-based (meth) Co) Polymer Polyflow No. 75, No. 90, No. Examples include 95 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.).

アニオン系界面活性剤として具体的には、W004、W005、W017(裕商(株)社製)等が挙げられる。 Specific examples of the anionic surfactant include W004, W005, W017 (manufactured by Yusho Co., Ltd.) and the like.

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンDC3PA、トーレシリコーンSH7PA、トーレシリコーンDC11PA、トーレシリコーンSH21PA、トーレシリコーンSH28PA、トーレシリコーンSH29PA、トーレシリコーンSH30PA、トーレシリコーンSH8400(以上、東レ・ダウコーニング(株)製)、TSF−4440、TSF−4300、TSF−4445、TSF−4460、TSF−4452(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、KP341、KF6001、KF6002(以上、信越シリコーン株式会社製)、BYK307、BYK323、BYK330(以上、ビックケミー社製)等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant include Torre Silicone DC3PA, Torre Silicone SH7PA, Torre Silicone DC11PA, Torre Silicone SH21PA, Torre Silicone SH28PA, Torre Silicone SH29PA, Torre Silicone SH30PA, Torre Silicone SH8400 (all, Toray Dow Corning Co., Ltd.). ), TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, TSF-4452 (all manufactured by Momentive Performance Materials), KP341, KF6001, KF6002 (all manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd.) , BYK307, BYK323, BYK330 (all manufactured by Big Chemie) and the like.

界面活性剤は、1種のみを用いてもよいし、2種類以上を組み合わせてもよい。
界面活性剤の添加量は、カラーフィルタ用組成物の全固形分に対して、0.001質量%〜2.0質量%が好ましく、より好ましくは0.005質量%〜1.0質量%である。
Only one type of surfactant may be used, or two or more types may be combined.
The amount of the surfactant added is preferably 0.001% by mass to 2.0% by mass, more preferably 0.005% by mass to 1.0% by mass, based on the total solid content of the color filter composition. is there.

<その他成分>
本発明における赤外線透過フィルタ用組成物(典型的には、着色感放射線性組成物)には、必要に応じて、N,N-ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステルや2-メルカプトベンゾチアゾールなどの連鎖移動剤、アゾ系化合物や過酸化物系化合物などの熱重合開始剤、熱重合成分、膜の強度、感度を高める目的で多官能チオールやエポキシ化合物、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ジオクチルフタレートなどの可塑剤、低分子量有機カルボン酸などの現像性向上剤、その他充填剤、上記の特定バインダーやアルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、酸化防止剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
また、現像後に後加熱で膜の硬化度を上げるために熱硬化剤を添加することができる。熱硬化剤としては、アゾ化合物、過酸化物等の熱重合開始剤、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、エポキシ化合物、スチレン化合物等があげられる。
<Other ingredients>
In the composition for an infrared transmission filter (typically, a colored sensational radiation composition) in the present invention, chain transfer of N, N-dialkylaminobenzoic acid alkyl ester, 2-mercaptobenzothiazole, etc., as required. Agents, thermal polymerization initiators such as azo compounds and peroxide compounds, thermal polymerization components, polyfunctional thiols and epoxy compounds for the purpose of increasing film strength and sensitivity, ultraviolet absorbers such as alkoxybenzophenone, dioctylphthalates, etc. It may contain various additives such as plasticizers, developable improvers such as low molecular weight organic carboxylic acids, other fillers, polymer compounds other than the above-mentioned specific binders and alkali-soluble resins, antioxidants, and anticoagulants. it can.
In addition, a thermosetting agent can be added to increase the degree of curing of the film by post-heating after development. Examples of the heat curing agent include azo compounds, thermal polymerization initiators such as peroxides, novolak resins, resole resins, epoxy compounds, and styrene compounds.

本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値が20%以下であり、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値が80%以上であることが好ましい。
上記光透過率に関する要件は、どのような手段によって達成されても良いが、例えば、近赤外透過黒色色材の種類及び含有量を調整することにより(より具体的には、近赤外透過黒色色材の種類及び含有量を、上記した好ましいものとすることにより)、上記光透過率の条件を好適に達成できる。
In the composition for an infrared transmission filter of the present invention, when a film having a film thickness of 0.5 μm is formed, the maximum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 650 nm is 20% or less. The minimum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm is preferably 80% or more.
The above requirement regarding light transmittance may be achieved by any means, but for example, by adjusting the type and content of the near-infrared transmissive black color material (more specifically, near-infrared transmissivity). By setting the type and content of the black color material to the above-mentioned preferable ones), the above-mentioned light transmittance conditions can be suitably achieved.

また、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物は、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差が6.0以下であることが好ましく、4.0以下であることがより好ましく、3.0以下であることが特に好ましい。
上記光透過率に関する要件は、どのような手段によって達成されても良いが、例えば、近赤外透過黒色色材として、ビスベンゾフラノン系顔料を使用するとともに、膜中の顔料濃度が20〜80質量%、より好ましくは40〜80質量%、特に好ましくは50〜80質量%とすることにより、好適に達成し得る。
また、上記したように、近赤外透過黒色色材を、着色剤(B)としての有彩色の着色剤と組み合わせ使用することにより、上記標準偏差をより低下させることができる。
Further, in the composition for an infrared transmission filter of the present invention, when a film having a film thickness of 0.5 μm is formed, the standard deviation of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 630 nm is 6.0. It is preferably less than or equal to, more preferably 4.0 or less, and particularly preferably 3.0 or less.
The above requirement regarding light transmittance may be achieved by any means. For example, a bisbenzofuranone-based pigment is used as a near-infrared transmissive black color material, and the pigment concentration in the film is 20 to 80. It can be preferably achieved by using mass%, more preferably 40 to 80% by mass, and particularly preferably 50 to 80% by mass.
Further, as described above, the standard deviation can be further reduced by using the near-infrared transmissive black colorant in combination with the chromatic colorant as the colorant (B).

〔着色感放射線性組成物の調製〕
本発明における赤外線透過フィルタ用組成物は、上記した近赤外透過黒色色材(近赤外透過黒色色材が近赤外透過黒色顔料である場合、顔料分散液を予め調製し使用することが好ましい)、光重合開始剤、重合性化合物、および必要によって紫外線吸収剤、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤等の各成分と共に、攪拌混合し、必要によって、下記のようなろ過を施して、着色感放射線性組成物を調製することができる。
[Preparation of Colored Radiation Composition]
In the composition for an infrared transmission filter in the present invention, the above-mentioned near-infrared transmission black color material (when the near-infrared transmission black color material is a near-infrared transmission black pigment, a pigment dispersion liquid may be prepared in advance and used. ), Photopolymerization initiator, polymerizable compound, and if necessary, each component such as an ultraviolet absorber, an alkali-soluble resin, and a surfactant, and the mixture is stirred and mixed, and if necessary, the following filtration is performed to give a colored feeling. A radioactive composition can be prepared.

本発明における着色感放射線性組成物は、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、フィルタで濾過することが好ましい。従来からろ過用途等に用いられているものであれば特に限定されることなく用いることができる。例えば、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)等のフッ素樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂(高密度、超高分子量を含む)等によるフィルタが挙げられる。これら素材の中でもポリプロピレン(高密度ポリプロピレンを含む)が好ましい。
フィルタの孔径は、0.01〜7.0μm程度が適しており、好ましくは0.01〜2.5μm程度、さらに好ましくは0.01〜2.0μm程度である。この範囲とすることにより、後工程において均一及び平滑な着色感放射線性組成物の調製を阻害する、微細な異物を確実に除去することが可能となる。
The colored radiation-sensitive composition in the present invention is preferably filtered through a filter for the purpose of removing foreign substances and reducing defects. Anything that has been conventionally used for filtration or the like can be used without particular limitation. For example, a filter made of a fluororesin such as PTFE (polytetrafluoroethylene), a polyamide resin such as nylon-6 and nylon-6,6, and a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene (including high density and ultrahigh molecular weight) can be used. Can be mentioned. Among these materials, polypropylene (including high-density polypropylene) is preferable.
The pore size of the filter is preferably about 0.01 to 7.0 μm, preferably about 0.01 to 2.5 μm, and more preferably about 0.01 to 2.0 μm. Within this range, it is possible to reliably remove fine foreign substances that hinder the preparation of a uniform and smooth colored sensational radiation composition in a subsequent step.

フィルタを使用する際、異なるフィルタを組み合わせてもよい。その際、第1のフィルタでのフィルタリングは、1回のみでもよいし、2回以上行ってもよい。
また、上述した範囲内で異なる孔径の第1のフィルタを組み合わせてもよい。ここでの孔径は、フィルタメーカーの公称値を参照することができる。市販のフィルタとしては、例えば、日本ポール株式会社、アドバンテック東洋株式会社、日本インテグリス株式会社(旧日本マイクロリス株式会社)又は株式会社キッツマイクロフィルタ等が提供する各種フィルタの中から選択することができる。
第2のフィルタは、上述した第1のフィルタと同様の材料等で形成されたものを使用することができる。
例えば、第1のフィルタでのフィルタリングは、分散液のみで行い、他の成分を混合した後で、第2のフィルタリングを行ってもよい。
When using filters, different filters may be combined. At that time, the filtering by the first filter may be performed only once or twice or more.
Further, first filters having different pore diameters within the above-mentioned range may be combined. For the hole diameter here, the nominal value of the filter manufacturer can be referred to. As a commercially available filter, for example, it can be selected from various filters provided by Nippon Pole Co., Ltd., Advantech Toyo Co., Ltd., Japan Entegris Co., Ltd. (formerly Nippon Microlith Co., Ltd.), KITZ Micro Filter Co., Ltd., and the like. ..
As the second filter, one formed of the same material as the first filter described above can be used.
For example, the filtering with the first filter may be performed only with the dispersion liquid, and the second filtering may be performed after mixing the other components.

〔着色感放射線性組成物による赤外線透過フィルタの製造〕
次に、本発明の赤外線透過フィルタ及びその製造方法について説明する。
本発明の赤外線透過フィルタは、上述の本発明の赤外線透過フィルタ用組成物より形成されるものであるが、基板上に、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物(好ましくは着色感放射線性組成物)を用いてなる着色領域(着色パターン)(好ましくは、黒色領域(黒色パターン))を有することが好ましい。
以下、本発明の赤外線透過フィルタについて、その製造方法(本発明の赤外線透過フィルタの製造方法)を通じて詳述する。
[Manufacture of infrared transmissive filter using colored sensational radiation composition]
Next, the infrared transmission filter of the present invention and a method for manufacturing the same will be described.
The infrared transmission filter of the present invention is formed from the above-mentioned composition for an infrared transmission filter of the present invention, but the composition for an infrared transmission filter of the present invention (preferably a colored radiation-sensitive composition) is placed on a substrate. ) Is used to have a colored region (colored pattern) (preferably a black region (black pattern)).
Hereinafter, the infrared transmission filter of the present invention will be described in detail through its manufacturing method (manufacturing method of the infrared transmission filter of the present invention).

本発明の赤外線透過フィルタを構成する着色画素の形成方法は、上記した着色感放射線性組成物を調製してフォトリソ法で設ける方法、あるいは上記した着色感放射線性組成物を調製し、インクジェット法で設ける方法等の方法が採用できる。
これらの中でも、着色感放射線性組成物を調製してフォトリソ法で設ける方法が、微細なパターンを任意の形状に設けることが容易であり好ましい態様である。
以下に、着色感放射線性組成物を調製して、フォトリソ法で各着色画素を設ける方法により、固体撮像素子用途の赤外線透過フィルタを作製する方法について述べるが、本発明の赤外線透過フィルタはこれに限定されるものではない。
The method for forming colored pixels constituting the infrared transmission filter of the present invention is a method of preparing the above-mentioned colored sensational radiation composition and providing it by a photolithography method, or a method of preparing the above-mentioned colored sensational radiation composition and using an inkjet method. A method such as a method of providing can be adopted.
Among these, a method of preparing a colored sensational radiation composition and providing it by a photolithography method is a preferable embodiment because it is easy to provide a fine pattern in an arbitrary shape.
Hereinafter, a method for producing an infrared transmission filter for a solid-state image sensor by preparing a colored radiation-sensitive composition and providing each colored pixel by a photolithography method will be described. The infrared transmission filter of the present invention is described below. It is not limited.

本発明の赤外線透過フィルタの製造方法は、上述した着色感放射線性組成物を基板上に付与して赤外線透過組成物層(着色層)を形成する工程(着色層形成工程)と、前記赤外線透過組成物層をパターン状に露光する工程(露光工程)と、露光後の前記赤外線透過組成物層を現像してパターンを形成する工程(現像工程)とを含むことを特徴とする。 The method for producing an infrared transmission filter of the present invention includes a step of applying the above-mentioned colored sensational radiation composition on a substrate to form an infrared transmission composition layer (colored layer) (colored layer forming step) and the infrared transmission. It is characterized by including a step of exposing the composition layer in a pattern (exposure step) and a step of developing the infrared transmissive composition layer after exposure to form a pattern (development step).

<着色層形成工程>
着色層形成工程では、基板体上に、着色感放射線性組成物を塗布して該着色感放射線性組成物からなる着色層(赤外線透過組成物層)を形成する。
<Colored layer forming process>
In the colored layer forming step, a colored radiation-sensitive composition is applied onto the substrate to form a colored layer (infrared ray transmitting composition layer) composed of the colored radiation-sensitive composition.

本工程に用いうる基板としては、例えば、固体撮像素子に用いられるCCD、CMOS有機CMOSにおける光電変換素子基板、シリコン基板等や、液晶表示装置等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたもの等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
Examples of substrates that can be used in this step include CCD used for solid-state image sensors, photoelectric conversion element substrates for CMOS organic CMOS, silicon substrates, and non-alkali glass, soda glass, and Pyrex used for liquid crystal display devices (registered). (Trademark) Glass, quartz glass, and those having a transparent conductive film attached thereto can be mentioned. These substrates may be formed with a black matrix that separates each pixel.
Further, if necessary, an undercoat layer may be provided on these substrates in order to improve adhesion with the upper layer, prevent diffusion of substances, or flatten the surface of the substrate.

基板上への本発明の着色感放射線性組成物の塗布方法としては、スリット塗布、インクジェット法、回転塗布、流延塗布、ロール塗布、スクリーン印刷法等の各種の塗布方法を適用することができる。 As a method for applying the colored sensational radiation composition of the present invention on a substrate, various coating methods such as slit coating, inkjet method, rotary coating, casting coating, roll coating, screen printing method and the like can be applied. ..

基板上に塗布された着色層(赤外線透過組成物層)の乾燥(プリベーク)は、ホットプレート、オーブン等で50℃〜140℃の温度で10秒〜300秒で行うことができる。 The colored layer (infrared ray transmitting composition layer) coated on the substrate can be dried (prebaked) in a hot plate, an oven or the like at a temperature of 50 ° C. to 140 ° C. in 10 seconds to 300 seconds.

着色層の乾燥後(プリベーク後)の膜厚としては、0.55μm〜1.8μmの範囲であり、0.60μm以上1.8μm未満が好ましく、0.70μm以上1.6μm以下がより好ましく、0.80μm以上1.4μm以下が特に好ましい。 The film thickness of the colored layer after drying (after prebaking) is in the range of 0.55 μm to 1.8 μm, preferably 0.60 μm or more and less than 1.8 μm, and more preferably 0.70 μm or more and 1.6 μm or less. It is particularly preferably 0.80 μm or more and 1.4 μm or less.

<露光工程>
露光工程では、前記着色層形成工程において形成された着色層(赤外線透過組成物層)を、パターン状に露光する。
本工程における露光においては、着色層の露光は、所定のマスクパターンを介して露光し、光照射された着色層部分だけを硬化させることによりことにより行うことが好ましい。露光に際して用いることができる放射線としては、特に、g線、h線、i線等の放射線が好ましく用いられ、特にi線が好ましい。照射量は30mJ/cm〜1500mJ/cmが好ましく、50mJ/cm〜1000mJ/cmがより好ましく、80mJ/cm〜500mJ/cmが最も好ましい。
<Exposure process>
In the exposure step, the colored layer (infrared ray transmitting composition layer) formed in the colored layer forming step is exposed in a pattern.
In the exposure in this step, it is preferable that the colored layer is exposed by exposing through a predetermined mask pattern and curing only the light-irradiated colored layer portion. As the radiation that can be used for exposure, radiation such as g-line, h-line, and i-line is particularly preferably used, and i-line is particularly preferable. Irradiation dose is preferably 30mJ / cm 2 ~1500mJ / cm 2 , more preferably 50mJ / cm 2 ~1000mJ / cm 2 , 80mJ / cm 2 ~500mJ / cm 2 being most preferred.

<現像工程>
露光工程に次いで、アルカリ現像処理(現像工程)を行うことにより、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、光硬化した部分を残存させる。この現像工程により、着色画素からなるパターン状皮膜を形成することができる。
現像方式は、デイップ方式、シャワー方式、スプレー方式、パドル方式などいずれでもよく、これらにスウィング方式、スピン方式、超音波方式などを組み合わせてもよい。
現像液に触れる前に、被現像面を予め水等で湿しておいて、現像むらを防ぐこともできる。
<Development process>
Following the exposure step, an alkali development process (development step) is performed to elute the uncured portion after exposure into a developing solution and leave the photocured portion. By this developing step, a patterned film composed of colored pixels can be formed.
The developing method may be any of a dip method, a shower method, a spray method, a paddle method and the like, and a swing method, a spin method, an ultrasonic method and the like may be combined with these.
Before touching the developing solution, the surface to be developed can be pre-moistened with water or the like to prevent uneven development.

現像液としては、下地の回路などにダメージを起さない、有機アルカリ現像液が望ましい。現像温度としては、通常20℃〜30℃であり、現像時間は20〜90秒である。
現像液が含むアルカリ剤としては、例えば、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8−ジアザビシクロ−[5、4、0]−7−ウンデセンなどの有機アルカリ性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機化合物等が挙げられる。
現像液としては、これらのアルカリ剤を濃度が0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.01質量%〜1質量%となるように、純水で希釈したアルカリ性水溶液が好ましく使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後、純水で洗浄(リンス)して余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施す。
As the developing solution, an organic alkaline developing solution that does not cause damage to the underlying circuit or the like is desirable. The developing temperature is usually 20 ° C. to 30 ° C., and the developing time is 20 to 90 seconds.
Examples of the alkaline agent contained in the developing solution include aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, choline, pyrrol, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5, 4, 0] -7-Organic alkaline compounds such as undecene, inorganic compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate and the like can be mentioned.
As the developing solution, an alkaline aqueous solution obtained by diluting these alkaline agents with pure water so that the concentration is 0.001% by mass to 10% by mass, preferably 0.01% by mass to 1% by mass is preferably used. .. When a developer composed of such an alkaline aqueous solution is used, it is generally washed (rinsed) with pure water after development to remove excess developing solution and dried.

なお、本発明の製造方法においては、上述した、着色層形成工程、露光工程、及び現像工程を行った後に、必要により、形成された着色パターンを後加熱(ポストベーク)や後露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱処理であり、通常100℃〜270℃の熱硬化処理を行う。
光を用いる場合には、g線、h線、i線、KrFやArFなどのエキシマレーザ、電子線、X線等により行うことができるが、既存の高圧水銀灯で20〜50℃程度の低温で行うことが好ましく、照射時間としては、10秒〜180秒、好ましくは30秒〜60秒である。後露光と後加熱との併用の場合、後露光を先に実施することが好ましい。
In the production method of the present invention, after performing the coloring layer forming step, the exposure step, and the developing step described above, if necessary, the formed coloring pattern is cured by post-heating (post-baking) or post-exposure. It may include a curing step. Post-baking is a post-development heat treatment for complete curing, and is usually a heat curing treatment at 100 ° C. to 270 ° C.
When light is used, it can be carried out by g-ray, h-ray, i-ray, excimer laser such as KrF or ArF, electron beam, X-ray, etc., but at a low temperature of about 20 to 50 ° C. with an existing high-pressure mercury lamp. The irradiation time is preferably 10 seconds to 180 seconds, preferably 30 seconds to 60 seconds. In the case of combined use of post-exposure and post-heating, it is preferable to carry out post-exposure first.

以上説明した、着色層形成工程、露光工程、及び現像工程(更に、必要により硬化工程)を行うことにより、赤外線透過フィルタが作製される。
なお、本発明の特定の分光特性を示す着色画素だけで赤外線透過フィルタを構成してもよいし、上記した分光特性を示す着色画素と、赤、緑、青、マゼンタ、黄、シアン、黒、無色等の着色画素とを有するカラーフィルタを構成してもよい。他の色の画素と共にカラーフィルタを構成する場合は、本発明の特定の分光特性を示す着色画素を先に設けても、後から設けてもよい。
An infrared transmission filter is produced by performing the colored layer forming step, the exposure step, and the developing step (further, if necessary, a curing step) described above.
The infrared transmission filter may be configured only with colored pixels exhibiting specific spectral characteristics of the present invention, or red, green, blue, magenta, yellow, cyan, black, and colored pixels exhibiting the above spectral characteristics. A color filter having colored pixels such as colorless may be configured. When a color filter is formed together with pixels of other colors, colored pixels exhibiting the specific spectral characteristics of the present invention may be provided first or later.

本発明における着色感放射線性組成物は、例えば、塗布装置吐出部のノズル、塗布装置の配管部、塗布装置内等に付着した場合でも、公知の洗浄液を用いて容易に洗浄除去することができる。この場合、より効率の良い洗浄除去を行うためには、着色感放射線性組成物に含まれる有機溶剤として前掲した有機溶剤を洗浄液として用いることが好ましい。 The colored radiation-sensitive composition of the present invention can be easily cleaned and removed using a known cleaning liquid even when it adheres to, for example, the nozzle of the discharge portion of the coating device, the piping portion of the coating device, the inside of the coating device, or the like. .. In this case, in order to perform more efficient cleaning and removal, it is preferable to use the above-mentioned organic solvent as the cleaning liquid as the organic solvent contained in the colored radiation-sensitive composition.

また、特開平7−128867号公報、特開平7−146562号公報、特開平8−278637号公報、特開2000−273370号公報、特開2006−85140号公報、特開2006−291191号公報、特開2007−2101号公報、特開2007−2102号公報、特開2007−281523号公報などに記載の洗浄液も、本発明の着色感放射線性組成物の洗浄除去用の洗浄液として好適に用いることができる。
洗浄液としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボキシレート、又はアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いることが好ましい。
洗浄液として用いうるこれら有機溶剤は、単独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
有機溶剤2種以上を混合する場合、水酸基を有する有機溶剤と水酸基を有しない有機溶剤とを混合してなる混合溶剤が好ましい。水酸基を有する有機溶剤と水酸基を有しない有機溶剤との質量比は、1/99〜99/1、好ましくは10/90〜90/10、更に好ましくは20/80〜80/20である。混合溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)とプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)の混合溶剤で、その比率が60/40であることが特に好ましい。
なお、着色感放射線性組成物に対する洗浄液の浸透性を向上させるために、洗浄液には、着色感放射線性組成物が含有しうる界面活性剤として前掲した界面活性剤を添加してもよい。
In addition, JP-A-7-128867, JP-A-7-146562, JP-A-8-278637, JP-A-2000-273370, JP-A-2006-85140, JP-A-2006-291191, The cleaning solutions described in JP-A-2007-2101, JP-A-2007-2102, JP-A-2007-281523, etc. are also suitably used as cleaning solutions for cleaning and removing the colored radiation-sensitive composition of the present invention. Can be done.
As the cleaning liquid, it is preferable to use alkylene glycol monoalkyl ether carboxylate or alkylene glycol monoalkyl ether.
These organic solvents that can be used as a cleaning liquid may be used alone or in combination of two or more.
When two or more kinds of organic solvents are mixed, a mixed solvent obtained by mixing an organic solvent having a hydroxyl group and an organic solvent having no hydroxyl group is preferable. The mass ratio of the organic solvent having a hydroxyl group to the organic solvent having no hydroxyl group is 1/99 to 99/1, preferably 10/90 to 90/10, and more preferably 20/80 to 80/20. The mixed solvent is a mixed solvent of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and propylene glycol monomethyl ether (PGME), and the ratio thereof is particularly preferably 60/40.
In addition, in order to improve the permeability of the cleaning liquid to the colored radiation-sensitive composition, the above-mentioned surfactant may be added to the cleaning liquid as a surfactant that can be contained in the colored radiation-sensitive composition.

また、本発明の赤外線透過フィルタの製造方法によって製造された本発明の赤外線透過フィルタは、CCDセンサ、CMOSセンサ、有機CMOSセンサ、CIGSイメージセンサ等の固体撮像素子に好適に搭載されることができる。特に100万画素を超えるような高解像度のCCDセンサ、CMOSセンサ、有機CMOSセンサの固体撮像素子に搭載されることが好適である。本発明の赤外線透過フィルタは、例えば、CCD素子を構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されることができる。 Further, the infrared transmission filter of the present invention manufactured by the method for manufacturing an infrared transmission filter of the present invention can be suitably mounted on a solid-state image sensor such as a CCD sensor, a CMOS sensor, an organic CMOS sensor, or a CIGS image sensor. .. In particular, it is preferably mounted on a solid-state image sensor of a high-resolution CCD sensor, CMOS sensor, or organic CMOS sensor having more than 1 million pixels. The infrared transmission filter of the present invention can be arranged, for example, between a light receiving portion of each pixel constituting the CCD element and a microlens for condensing light.

[赤外線センサー]
本発明の赤外線センサーは、本発明の赤外線透過フィルタを備える。本発明の赤外線センサーの構成としては、赤外線透過フィルタが備えられた構成であり、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
[Infrared sensor]
The infrared sensor of the present invention includes the infrared transmission filter of the present invention. The configuration of the infrared sensor of the present invention is not particularly limited as long as it is a configuration provided with an infrared transmission filter and functions as a solid-state image sensor, and examples thereof include the following configurations.

基板上に、固体撮像素子(CCDセンサ、CMOSセンサ、有機CMOSセンサ等)の受光エリアを構成する複数のフォトダイオード及びポリシリコン等からなる転送電極を有し、前記フォトダイオード及び前記転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面及びフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、前記デバイス保護膜上に、本発明の赤外線透過フィルタを有する構成である。
更に、前記デバイス保護層上であって赤外線透過フィルタの下(基板に近い側)に集光手段(例えば、マイクロレンズ等。以下同じ)を有する構成や、赤外線透過フィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。
A transfer electrode made of a plurality of photodiodes, polyvinyl, etc. constituting a light receiving area of a solid-state image sensor (CCD sensor, CMOS sensor, organic CMOS sensor, etc.) is provided on a substrate, and the photodiode and the transfer electrode are on the transfer electrode. It has a light-shielding film made of tungsten or the like in which only the light-receiving part of the photodiode is opened, and has a device protective film made of silicon nitride or the like formed on the light-shielding film so as to cover the entire surface of the light-shielding film and the light-receiving part of the photodiode. It is a configuration having the infrared transmission filter of the present invention on the device protective film.
Further, a configuration having a light collecting means (for example, a microlens or the like; the same applies hereinafter) on the device protective layer and below the infrared transmitting filter (on the side closer to the substrate), or having a light collecting means on the infrared transmitting filter. It may be a configuration or the like.

なお、有機CMOSセンサは、光電変換層として薄膜のパンクロ感光性有機光電変換膜とCMOS信号読み出し基板を含んで構成され、光を捕捉しそれを電気信号に変換する役割を有機材料が担い、電気信号を外部に取り出す役割を無機材料が担う2層構成のハイブリッド構造であり、原理的には入射光に対して開口率を100%にすることができる。有機光電変換膜は構造フリーの連続膜でCMOS信号読みだし基板上に敷設できるので、高価な微細加工プロセスを必要とせず、画素微細化に適している。 The organic CMOS sensor is composed of a thin film panchromatic photosensitive organic photoelectric conversion film and a CMOS signal readout substrate as a photoelectric conversion layer, and the organic material plays a role of capturing light and converting it into an electric signal. It is a two-layer hybrid structure in which the inorganic material plays the role of extracting the signal to the outside, and in principle, the aperture ratio can be set to 100% with respect to the incident light. Since the organic photoelectric conversion film is a structure-free continuous film and can be laid on a CMOS signal reading substrate, it does not require an expensive microfabrication process and is suitable for pixel miniaturization.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例6〜7は参考例と読み替えるものとする。なお、特に断りのない限り、「部」、「%」は、質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. Examples 6 to 7 shall be read as reference examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on mass.

〔顔料分散液B−1の調製〕
下記組成の混合液を、0.3mm径のジルコニアビーズを使用して、ビーズミル(減圧機構付き高圧分散機NANO−3000−10(日本ビーイーイー(株)製))で、近赤外透過黒色顔料が表1に示す平均粒径となるまで、混合、分散して、顔料分散液B−1を調製した。
・色材:BASF社製のIRGAPHOR BK 13.0部
・分散剤:下記分散樹脂1 5.2部
・有機溶剤:プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)
81.8部
[Preparation of pigment dispersion liquid B-1]
Using a zirconia bead with a diameter of 0.3 mm, use a bead mill (high-pressure disperser NANO-3000-10 with decompression mechanism (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.)) to obtain a near-infrared transmissive black pigment using a mixed solution having the following composition. The pigment dispersion liquid B-1 was prepared by mixing and dispersing until the average particle size shown in Table 1 was obtained.
-Color material: 13.0 parts of IRGAPHOR BK manufactured by BASF-Dispersant: 1 5.2 parts of the following dispersion resin-Organic solvent: Propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA)
81.8 copies

〔顔料分散液B−2〜B−16の調製〕
表1に記載の各成分を、表1に記載の量で使用した以外は、上記〔顔料分散液B−1の調製〕と同様の手法により、顔料分散液B−2〜B−16を調製した。
表1において、各成分の後の括弧内に記す数値は、当該成分の使用量(単位:部)を示す。
なお、近赤外透過黒色顔料を含有しない顔料分散液の調製においては、高圧分散機NANO−3000−10を用いた混合時間を3時間とした。
[Preparation of Pigment Dispersions B-2 to B-16]
Pigment dispersions B-2 to B-16 were prepared by the same method as in the above [Preparation of pigment dispersion B-1] except that each component shown in Table 1 was used in the amount shown in Table 1. did.
In Table 1, the numerical values shown in parentheses after each component indicate the amount (unit: part) of the component used.
In the preparation of the pigment dispersion liquid containing no near-infrared transmission black pigment, the mixing time using the high-pressure disperser NANO-3000-10 was set to 3 hours.

〔顔料の平均粒子径の測定〕
顔料分散液B−1〜B−3を、日機装(株)製のMICROTRACUPA 150を用い、近赤外透過黒色顔料の平均粒子径(体積基準)を測定した。測定結果を表1に示す。
[Measurement of average particle size of pigment]
The average particle size (volume basis) of the near-infrared transmissive black pigment was measured using the pigment dispersion liquids B-1 to B-3 using MICROTRACUPA 150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd. The measurement results are shown in Table 1.

表中の各成分の略号及び略語の内容は、以下の通りである。下記分散樹脂1及び分散樹脂2中、各構造単位に併記される数値(主鎖繰り返し単位に併記される数値)は、当該構造単位のモル比を表す。側鎖の繰り返し部位に併記される数値は、当該繰り返し部位の繰り返し数を示す。 The abbreviations and abbreviations of each component in the table are as follows. In the following dispersion resin 1 and dispersion resin 2, the numerical value written together with each structural unit (the numerical value written together with the main chain repeating unit) represents the molar ratio of the structural unit. The numerical value written together with the repeating site of the side chain indicates the number of repeating sites of the repeating site.

〔近赤外透過黒色色材(A)〕
前掲のものを使用した。
[Near infrared transmissive black color material (A)]
I used the one mentioned above.

〔着色剤(B)〕
Lumogen Black FK4280:BASF社製の黒色顔料
Lumogen Black FK4281:BASF社製の黒色顔料
Y139: C.I.Pigment Yellow 139
Y150: C.I.Pigment Yellow 150
R254: C.I.Pigment Red 254
G36: C.I.Pigment Green 36
PV23: C.I.Pigment Violet 23
B15:6: C.I.Pigment Blue 15:6
カーボンブラックMS−10E:三菱化学社製の黒色顔料
[Colorant (B)]
Lumogen Black FK4280: Black Pigment manufactured by BASF Lumogen Black FK4281: Black Pigment manufactured by BASF Y139: C.I. I. Pigment Yellow 139
Y150: C.I. I. Pigment Yellow 150
R254: C.I. I. Pigment Red 254
G36: C.I. I. Pigment Green 36
PV23: C.I. I. Pigment Violet 23
B15: 6: C.I. I. Pigment Blue 15: 6
Carbon Black MS-10E: Black pigment manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation

〔分散剤関連〕 [Dispersant-related]

分散樹脂3:BASF社製のEFKA4401(アミン基を有する樹脂)
分散樹脂4:特開2009−69822号公報の段落[0172]及び[0173]に記載のアルカリ可溶性樹脂−3
分散樹脂5:ビックケミー社製のDISPERBYK−161
分散樹脂6:ビックケミー社製のDISPERBYK−110
Dispersed resin 3: EFKA4401 manufactured by BASF (resin having an amine group)
Dispersed Resin 4: Alkali-soluble resin-3 described in paragraphs [0172] and [0173] of JP-A-2009-69822.
Dispersed resin 5: DISPERBYK-161 manufactured by Big Chemie
Dispersed resin 6: DISPERBYK-110 manufactured by Big Chemie

分散剤1:特開2009−69822号公報の段落[0175]に記載の分散剤−1
S12000:ループリゾール社製のソルパース12000
アクリル樹脂1:特開2012−18384号公報の段落[0083]に記載のアクリル樹脂誘導体1:特開2012−18384号の段落[0090]に記載の顔料誘導体1
Dispersant 1: Dispersant-1 according to paragraph [0175] of JP2009-69822A.
S12000: Solpers 12000 manufactured by Looprisol
Acrylic resin 1: Acrylic resin derivative described in paragraph [0083] of JP2012-188384A. Pigment derivative 1 described in paragraph [0090] of JP2012-18384.

(実施例1〜10、比較例1〜6)
〔着色感放射線性組成物の調製〕
下表2に記載の成分を下表2に記載の量で混合して、それぞれ、実施例1〜10、比較例1〜6の着色感放射線性組成物を調製した。表2中における数値は、該当する成分の使用量(単位:質量部)を示す。
(Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 6)
[Preparation of Colored Radiation Composition]
The components shown in Table 2 below were mixed in the amounts shown in Table 2 below to prepare colored radiation-sensitive compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6, respectively. The numerical values in Table 2 indicate the amount of the corresponding component used (unit: parts by mass).

表2における各成分の内容について以下に示す。 The contents of each component in Table 2 are shown below.

・アルカリ可溶性樹脂2:特開2009−69822号公報の段落[0170]に記載のアルカリ可溶性樹脂−1(エポキシアクリレート樹脂)
・アルカリ可溶性樹脂3:特開2012−18384号公報の段落[0083]に記載のアクリル樹脂
-Alkali-soluble resin 2: Alkali-soluble resin-1 (epoxy acrylate resin) described in paragraph [0170] of JP2009-69822A.
-Alkali-soluble resin 3: Acrylic resin described in paragraph [0083] of JP2012-188384A.

・重合性化合物4:新中村化学社製U−6LPA(ウレタンアクリレート)
・重合性化合物5:日本化薬社製PM−21(2−(メタ)アクリロイロキシエチルカプロエートアシッドホスフェート)
・重合性化合物6:東亜合成社製アロニックスM−402
-Polymerizable compound 4: U-6LPA (urethane acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
Polymerizable compound 5: PM-21 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (2- (meth) acryloyloxyethyl caproate acid phosphate)
Polymerizable compound 6: Aronix M-402 manufactured by Toagosei Corporation

・A−1(近赤外透過黒色色材(A)):下記式(A−1)で表されるアゾ染料 -A-1 (Near infrared transmission black color material (A)): Azo dye represented by the following formula (A-1)

・光重合開始剤2:特開2009−69822号公報の段落〔0177〕に記載の光重合開始剤−1(オキシム系開始剤)
・光重合開始剤3:BASF社製IRGACURE OXE−02
Photopolymerization Initiator 2: Photopolymerization Initiator-1 (Oxime Initiator) described in paragraph [0177] of JP-A-2009-69822.
-Photopolymerization initiator 3: IRGACURE OXE-02 manufactured by BASF.

・界面活性剤1:DIC株式会社製Megafac F−781Fの1.00質量%PGMEA溶液
・界面活性剤2:ビックケミージャパン社製のBYK−330の1.00質量%PGMEA溶液
・重合禁止剤:p−メトキシフェノール
Surfactant 1: 1.00 mass% PGMEA solution of Megafac F-781F manufactured by DIC Corporation ・ Surfactant 2: 1.00 mass% PGMEA solution of BYK-330 manufactured by Big Chemie Japan ・ Polymerization inhibitor: p-methoxyphenol

・有機溶剤1:プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)
・有機溶剤2:3−メトキシブチルアセテート
・有機溶剤3:シクロヘキサノン
-Organic solvent 1: Propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA)
-Organic solvent 2: 3-methoxybutyl acetate-Organic solvent 3: Cyclohexanone

得られた各着色感放射線性組成物を用いて、分光特性を評価した。結果をまとめて表3に示す。 The spectral characteristics were evaluated using each of the obtained colored radiation-sensitive compositions. The results are summarized in Table 3.

〔分光特性〕
各着色感放射線性組成物を、ガラス基板上に、スピンコートし、ポストベーク後の膜厚が0.5μmとなるように塗布し、100℃、120秒間ホットプレートで乾燥し、乾燥した後、さらに、200℃のホットプレートを用いて300秒間加熱処理(ポストベーク)を行った。
着色層を有する基板の、波長300〜1300nmの範囲における光透過率を、紫外可視近赤外分光光度計U−4100(日立ハイテク製)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて測定した。
[Spectroscopic characteristics]
Each colored sensational radiation composition is spin-coated on a glass substrate, applied so that the film thickness after post-baking is 0.5 μm, dried on a hot plate at 100 ° C. for 120 seconds, and then dried. Further, heat treatment (post-baking) was performed for 300 seconds using a hot plate at 200 ° C.
The light transmittance of the substrate having the colored layer in the wavelength range of 300 to 1300 nm was measured using a spectrophotometer (ref. Glass substrate) of an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer U-4100 (manufactured by Hitachi High-Tech). ..

(赤外線透過率)
上記〔分光特性〕に記載の測定方法に基づき、波長800nm〜1300nmの範囲における光透過率の最小値Xminを以下の評価基準に基づき評価した。
<評価基準>
A: 80%≦Xmin
B: Xmin<80%
(Infrared transmittance)
Based on the measurement method described in the above [Spectroscopic characteristics], the minimum value X min of the light transmittance in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm was evaluated based on the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: 80% ≤ X min
B: X min <80%

(可視光透過率)
上記〔分光特性〕に記載の測定方法に基づき、波長400nm〜650nmの範囲における光透過率の最大値Ymaxを以下の評価基準に基づき評価した。
<評価基準>
A: Ymax≦20%
B: 20%<Ymax
(Visible light transmittance)
Based on the measurement method described in the above [Spectroscopic characteristics], the maximum value Y max of the light transmittance in the wavelength range of 400 nm to 650 nm was evaluated based on the following evaluation criteria.
<Evaluation criteria>
A: Y max ≤ 20%
B: 20% <Y max

ここで、実施例1〜3及び6の着色感放射線性組成物においては、近赤外透過黒色色材の、赤外線透過フィルタ用組成物(ひいては、形成される膜)の全固形分に対する濃度は60質量%である。
また、実施例1において使用されたIRGAPHOR BKを、比較例で使用された、Lumogen Black FK4280、Lumogen Black FK4281、カーボンブラックMS−10E、C.I.Pigment Black 31、及び、C.I.Pigment Black 32の各々に置き換えた場合(使用量は実施例1におけるIRGAPHOR BKと同量)における上記の波長400nm〜650nmの範囲における光透過率の最大値Ymaxは、いずれも、30%を超えるものであった。
Here, in the colored radiation-sensitive compositions of Examples 1 to 6, the concentration of the near-infrared transmissive black color material with respect to the total solid content of the infrared transmissive filter composition (and thus the film to be formed) is It is 60% by mass.
In addition, the IRGAPHOR BK used in Example 1 was used in Comparative Examples, Lumogen Black FK4280, Lumogen Black FK4281, Carbon Black MS-10E, C.I. I. Pigment Black 31 and C.I. I. When replaced with each of Pigment Black 32 (the amount used is the same as IRGAPHOR BK in Example 1), the maximum value Y max of the light transmittance in the above wavelength range of 400 nm to 650 nm exceeds 30%. It was a thing.

(可視光吸光度)
上記〔分光特性〕に記載の測定方法に基づき、波長400nm〜630nmの範囲における吸光度の平均値Zaveを以下の評価基準に基づき評価した。評点が高いほど、可視光吸光度が高く、性能が優れていることを示す。
<評価基準>
5: 0.90≦Zave
4: 0.80≦Zave<0.90
3: 0.75≦Zave<0.80
2: 0.70≦Zave<0.75
1: Zave<0.70
(Visible light absorbance)
Based on the measurement method described in [spectral characteristics], the average value Z ave absorbance in the wavelength range of 400nm~630nm was evaluated based on the following evaluation criteria. The higher the score, the higher the visible light absorbance and the better the performance.
<Evaluation criteria>
5: 0.90 ≤ Z ave
4: 0.80 ≤ Z ave <0.90
3: 0.75 ≤ Z ave <0.80
2: 0.70 ≤ Z ave <0.75
1: Z ave <0.70

(可視光平坦性)
上記〔分光特性〕に記載の測定方法に基づき、波長400nm〜630nmの範囲における光透過率の標準偏差σを以下の評価基準に基づき評価した。評点が高いほど、標準偏差が小さく、性能が優れていることを示す。なお、標準偏差σは、波長400nm〜630nmの範囲における光透過率のデータから、周知の計算ソフト等により容易に計算できるものである。
<評価基準>
5: 1.0<σ≦2.0
4: 2.0<σ≦3.0
3: 3.0<σ≦6.0
2: 6.0<σ≦10.0
1: 10.0<σ
(Visible light flatness)
Based on the measurement method described in the above [Spectroscopic characteristics], the standard deviation σ of the light transmittance in the wavelength range of 400 nm to 630 nm was evaluated based on the following evaluation criteria. The higher the score, the smaller the standard deviation and the better the performance. The standard deviation σ can be easily calculated by a well-known calculation software or the like from the data of the light transmittance in the wavelength range of 400 nm to 630 nm.
<Evaluation criteria>
5: 1.0 <σ≤2.0
4: 2.0 <σ ≤ 3.0
3: 3.0 <σ ≤ 6.0
2: 6.0 <σ ≤ 10.0
1: 10.0 <σ

以上の結果を表3に示す。 The above results are shown in Table 3.

比較例の着色感放射線性組成物により形成された比較例の赤外線透過フィルタに比べ、実施例の着色感放射線性組成物により形成された実施例の赤外線透過フィルタは、いずれも、赤外光透過率が高く、可視光透過率が低く、可視光吸光度が高いものとなった。
よって、実施例の着色感放射線性組成物によれば、可視光成分に由来のノイズが少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過できることが分かった。
また、近赤外透過黒色色材を、吸光度が小さい範囲を補うよう、適切な着色剤と組み合わせて使用した実施例は、可視光平坦性がより向上した。
Compared with the infrared transmission filter of the comparative example formed by the colored sensational radiation composition of the comparative example, the infrared transmission filter of the example formed by the colored sensational radiation composition of the example all transmits infrared light. The rate was high, the visible light transmittance was low, and the visible light absorbance was high.
Therefore, it was found that the colored sensational radiation composition of the example can transmit infrared rays (particularly near infrared rays) in a state where there is little noise derived from the visible light component.
Further, in the examples in which the near-infrared transmissive black color material was used in combination with an appropriate colorant so as to compensate for the range where the absorbance was small, the flatness of visible light was further improved.

〔赤外線透過フィルタの作製〕
実施例1〜10の着色感放射線性組成物の各々を、シリコンウェハ上に乾燥後の膜厚が0.5μmになるようにスピンコーターを用いて塗布し、100℃のホットプレートを用いて120秒間加熱処理(プリベーク)を行った。
次いで、i線ステッパー露光装置FPA−3000i5+(Canon(株)製)を使用して、1.4μm角の正方形ピクセルパターンが形成されるフォトマスクを用いて50〜750mJ/cmまで50mJ/cmステップで露光を行うことで、上記正方形ピクセルパターンを解像する最適露光量を決定し、この最適露光量にて露光を行った。
その後、露光された塗布膜が形成されているシリコンウェハをスピン・シャワー現像機(DW−30型、(株)ケミトロニクス製)の水平回転テーブル上に載置し、CD−2060(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を用いて23℃で60秒間パドル現像を行い、シリコンウェハ上に着色パターンを形成した。
着色パターンが形成されたシリコンウェハを純水でリンス処理を行い、その後スプレー乾燥した。
さらに、200℃のホットプレートを用いて300秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、それぞれ、実施例1〜10の赤外線透過フィルタとしての、着色パターンを有するシリコンウェハを得た。
以上のようにして形成された実施例1〜10の赤外線透過フィルタは、いずれも、赤外光透過率が高く、可視光透過率が低く、可視光吸光度が高いものとなった。
よって、本発明の赤外線透過フィルタ用組成物によれば、非常に薄くても(例えば厚さが0.5μm)、可視光成分等に由来のノイズが少ない状態で、赤外線(特に近赤外線)を透過可能な赤外線透過フィルタが得られることが分かった。
[Manufacturing of infrared transmission filter]
Each of the colored sensational radiation compositions of Examples 1 to 10 was applied onto a silicon wafer using a spin coater so that the film thickness after drying was 0.5 μm, and 120 using a hot plate at 100 ° C. Heat treatment (pre-baking) was performed for seconds.
Then, i-ray stepper exposure apparatus FPA-3000i5 + (Canon (Ltd.)) was used, 50 mJ / cm 2 to 50~750mJ / cm 2 using a photomask having a square pixel pattern of 1.4μm angle is formed By performing the exposure in steps, the optimum exposure amount for resolving the square pixel pattern was determined, and the exposure was performed with this optimum exposure amount.
After that, the silicon wafer on which the exposed coating film was formed was placed on a horizontal rotary table of a spin shower developing machine (DW-30 type, manufactured by Chemitronics Co., Ltd.), and CD-2060 (Fujifilm Electronics Co., Ltd.) was placed. Paddle development was performed at 23 ° C. for 60 seconds using a material manufactured by Materials Co., Ltd. to form a colored pattern on a silicon wafer.
The silicon wafer on which the colored pattern was formed was rinsed with pure water and then spray-dried.
Further, heat treatment (post-baking) was performed for 300 seconds using a hot plate at 200 ° C. to obtain silicon wafers having colored patterns as infrared transmission filters of Examples 1 to 10, respectively.
The infrared transmission filters of Examples 1 to 10 formed as described above all had high infrared light transmittance, low visible light transmittance, and high visible light absorbance.
Therefore, according to the composition for an infrared transmission filter of the present invention, infrared rays (particularly near infrared rays) can be emitted even if they are very thin (for example, a thickness of 0.5 μm) in a state where there is little noise derived from visible light components and the like. It was found that a transmissible infrared transmission filter can be obtained.

Claims (33)

近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜630nmの範囲における標準偏差が6.0以下である、赤外線透過フィルタ用組成物。 A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the composition for the infrared transmissive filter, and the composition for the infrared transmissive filter is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmissive black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. When a film having a thickness of 0.5 μm and a total solid content of 1 to 30% by mass was formed, the standard deviation of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 630 nm was 6. A composition for an infrared transmission filter, which is 0 or less. 近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、膜厚0.5μmの膜を形成した際に、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜650nmの範囲における最大値が20%以下であり、前記膜の厚み方向の光透過率の、波長800nm〜1300nmの範囲における最小値が80%以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。 A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the composition for the infrared transmissive filter, and the composition for the infrared transmissive filter is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmissive black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. When a film having a thickness of 0.5 μm, which is 1 to 30% by mass based on the total solid content, is formed, the maximum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 650 nm is 20%. The composition for an infrared transmission filter, wherein the minimum value of the light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 800 nm to 1300 nm is 80% or more. 近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、アルカリ可溶性樹脂を含有し、前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜15質量%である、赤外線透過フィルタ用組成物。 A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black colorant, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. The composition for the infrared transmission filter is 1 to 30% by mass with respect to the total solid content, further contains an alkali-soluble resin, and the content of the alkali-soluble resin is the total solid of the composition for the infrared transmission filter. A composition for an infrared transmission filter, which is 1 to 15% by mass based on a minute. 前記アルカリ可溶性樹脂の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して3〜10質量%である、請求項3に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 3, wherein the content of the alkali-soluble resin is 3 to 10% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. 前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 4, wherein the near-infrared transmission black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments and perylene-based pigments. Composition. 前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して40〜80質量%である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the near-infrared transmission black color material is 40 to 80% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. Composition for. 前記近赤外透過黒色色材の平均粒径が50nm以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 6, wherein the average particle size of the near-infrared transmission black color material is 50 nm or less. 前記着色剤が黄色顔料である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 7, wherein the colorant is a yellow pigment. 前記黄色顔料がC.I.Pigment Yellow 139である、請求項8に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The yellow pigment is C.I. I. The composition for an infrared transmission filter according to claim 8, which is Pigment Yellow 139. 前記着色剤が2種類の有機顔料からなる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 7, wherein the colorant comprises two kinds of organic pigments. 更に、高分子分散剤を含有する請求項1〜10のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。 Further, the composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 10, which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin or amine having an acid value of 60 mgKOH / g or more. A composition for an infrared transmission filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having a group and an oligoimine-based resin. 更に、重合性化合物を含有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 11, further comprising a polymerizable compound. 前記重合性化合物が下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表されるラジカル重合性モノマーからなる群から選ばれる1種以上である、請求項12に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。

前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH又は−OC(=O)C(CH)=CHで表される基を表す。
The composition for an infrared transmission filter according to claim 12, wherein the polymerizable compound is at least one selected from the group consisting of radically polymerizable monomers represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5). object.

In the above general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different. When T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of a plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC (=). O) Represents a group represented by C (CH 3 ) = CH 2 .
前記重合性化合物の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して2〜25質量%である、請求項12又は13に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 12 or 13, wherein the content of the polymerizable compound is 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. 更に、光重合開始剤を含有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 14, further comprising a photopolymerization initiator. 更に、界面活性剤を含有する、請求項1〜15のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 15, further comprising a surfactant. 前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である、請求項16に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 16, wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant. 更に、アルカリ可溶性樹脂を含有する、請求項1又は2に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 1 or 2, further comprising an alkali-soluble resin. 近赤外透過黒色色材を含有する赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、アゾメチン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上であり、前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して20〜80質量%であり、前記赤外線透過フィルタ用組成物が、更に、前記近赤外透過黒色色材とは異なる着色剤を含有し、前記着色剤が有機顔料より選択される1種以上であり、前記着色剤の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して1〜30質量%であり、前記着色剤がC.I.Pigment Yellow 139である、赤外線透過フィルタ用組成物。 A composition for an infrared transmission filter containing a near-infrared transmission black color material, wherein the near-infrared transmission black color material is selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments, azomethine-based pigments, and perylene-based pigments. The content of the near-infrared transmissive black color material is 20 to 80% by mass based on the total solid content of the infrared transmissive filter composition, and the infrared transmissive filter composition is: Further, the composition for an infrared transmission filter contains a colorant different from that of the near-infrared transmission black color material, the colorant is one or more selected from organic pigments, and the content of the colorant is the composition for the infrared transmission filter. It is 1 to 30% by mass based on the total solid content, and the colorant is C.I. I. Pigment Yellow 139, a composition for an infrared transmission filter. 前記近赤外透過黒色色材がビスベンゾフラノン系顔料、及び、ペリレン系顔料からなる群より選択される1種以上である、請求項19に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 19, wherein the near-infrared transmission black color material is at least one selected from the group consisting of bisbenzofuranone-based pigments and perylene-based pigments. 前記近赤外透過黒色色材の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して40〜80質量%である、請求項19又は20に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 19 or 20, wherein the content of the near-infrared transmission black color material is 40 to 80% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. 前記近赤外透過黒色色材の平均粒径が50nm以下である、請求項19〜21のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 21, wherein the near-infrared transmission black color material has an average particle size of 50 nm or less. 更に、高分子分散剤を含有する請求項19〜22のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物であって、前記高分子分散剤が、酸価が60mgKOH/g以上の樹脂、アミン基を有する樹脂、及び、オリゴイミン系樹脂からなる群から選ばれる1種以上である、赤外線透過フィルタ用組成物。 Further, the composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 22, which contains a polymer dispersant, wherein the polymer dispersant is a resin or amine having an acid value of 60 mgKOH / g or more. A composition for an infrared transmission filter, which is one or more selected from the group consisting of a resin having a group and an oligoimine-based resin. 更に、重合性化合物を含有する、請求項19〜23のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 23, further comprising a polymerizable compound. 前記重合性化合物が下記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表されるラジカル重合性モノマーからなる群から選ばれる1種以上である、請求項24に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。


前記一般式において、nは0〜14であり、mは1〜8である。一分子内に複数存在するR、T、は、各々同一であっても、異なっていてもよい。Tがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がRに結合する。
前記一般式(MO−1)〜(MO−5)で表される重合性化合物の各々において、複数存在するRの少なくとも1つは、−OC(=O)CH=CH又は−OC(=O)C(CH)= CHで表される基を表す。
The composition for an infrared transmission filter according to claim 24, wherein the polymerizable compound is at least one selected from the group consisting of radically polymerizable monomers represented by the following general formulas (MO-1) to (MO-5). object.


In the above general formula, n is 0 to 14 and m is 1 to 8. A plurality of R and T existing in one molecule may be the same or different. When T is an oxyalkylene group, the end on the carbon atom side is bonded to R.
In each of the polymerizable compounds represented by the general formulas (MO-1) to (MO-5), at least one of a plurality of Rs present is -OC (= O) CH = CH 2 or -OC (=). O) C (CH 3 ) = represents a group represented by CH 2 .
前記重合性化合物の含有量が前記赤外線透過フィルタ用組成物の全固形分に対して2〜25質量%である、請求項24又は25に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 24 or 25, wherein the content of the polymerizable compound is 2 to 25% by mass with respect to the total solid content of the composition for an infrared transmission filter. 更に、光重合開始剤を含有する、請求項19〜26のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 26, further comprising a photopolymerization initiator. 更に、アルカリ可溶性樹脂を含有する、請求項19〜27のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 27, further containing an alkali-soluble resin. 更に、界面活性剤を含有する、請求項19〜28のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 19 to 28, further containing a surfactant. 前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である、請求項29に記載の赤外線透過フィルタ用組成物。 The composition for an infrared transmission filter according to claim 29, wherein the surfactant is a fluorine-based surfactant. 請求項1〜30のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物より形成される赤外線透過フィルタ。 An infrared transmission filter formed from the composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 30. 請求項1〜30のいずれか1項に記載の赤外線透過フィルタ用組成物を基板上に付与して、赤外線透過組成物層を形成する工程と、前記赤外線透過組成物層をパターン状に露光する工程と、露光後の前記赤外線透過組成物層を現像してパターンを形成する工程と、を有する赤外線透過フィルタの製造方法。 The step of applying the composition for an infrared transmission filter according to any one of claims 1 to 30 onto a substrate to form an infrared transmission composition layer, and exposing the infrared transmission composition layer in a pattern. A method for manufacturing an infrared transmission filter, comprising a step and a step of developing the infrared transmission composition layer after exposure to form a pattern. 請求項31に記載の赤外線透過フィルタを含有する赤外線センサー。 An infrared sensor comprising the infrared transmission filter according to claim 31.
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