JP6753096B2 - 二次電池 - Google Patents

Description

本開示は、二次電池に関する。

薄型、軽量で、可撓性を有するといった特徴を備えた二次電池にあっては、正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が、例えば、ラミネートフィルムから成る外装部材に収納されており、電解質が充填されている。ところで、例えば、リチウムイオン二次電池から成る二次電池にあっては、充放電時、リチウムの脱挿入反応（若しくは合金化反応）によって負極活物質が膨張・収縮するため、二次電池の構成部材に加わる応力が増減し、二次電池それ自体が変形してしまうといった問題を有する。ここで、「変形」とは、負極活物質の膨張に起因する積層方向（正極、セパレータ及び負極の積層方向）への膨張及び負極面内での膨張、並びに、それに付随して各層に加わる力が不均一になることに起因して二次電池全体が曲がる反りの両方を指す。

二次電池の変形といった問題は、近年のスマートフォンやタブレット端末といった各種の電子機器向けに対して薄型で大判の二次電池が求められるが故に、一層顕在化している。電子機器内での電池の専有スペースは、一般に、設計段階で決められてしまう。そのため、二次電池が変形しても専有スペース内に納まるように、予め、二次電池の体積を小さく設計しておく必要があり、電池容量の観点からも、二次電池の変形は大きなデメリットである。

特開２００６−３３８９９３ 特開２００９−１４０９０４

負極活物質の体積変化を抑制する手段が、種々、提案されている。例えば、特開２００６−３３８９９３に開示された技術では、メッシュを介して負極合剤層を負極集電体箔に塗布した後、メッシュを除去することで、充電時の負極合剤層の体積増加の影響を緩和するための緩衝空間を形成している。しかしながら、緩衝空間には負極合剤が存在しないので、その分、電池容量が減少してしまう。特開２００９−１４０９０４に開示された技術では、電極合剤層の体積密度を高くして電極の剛性を高めることで、外装部材としてラミネートフィルムを用いた場合でも二次電池の厚さ方向の変形を抑制することができるとされている。しかしながら、電極の剛性を高めて二次電池の厚さ方向の膨張を抑えても、二次電池の内部の構成部材における厚さ方向の非対称性に起因した膨張量の違いが曲げモーメントを発生させるので、反り防止の効果は限定的である。

従って、本開示の目的は、特別な部材や構造を二次電池に設ける（加える）こと無く、負極活物質の体積変化に起因した反りが発生し難い構成、構造の二次電池を提供することにある。

上記の目的を達成するための本開示の第１の態様〜第３の態様に係る二次電池は、正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面とする。

そして、本開示の第１の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面の動摩擦係数をμ₁、外装部材の第２面の動摩擦係数をμ₂としたとき、
μ₁＞μ₂
を満足する。また、本開示の第２の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている。更には、本開示の第３の態様に係る二次電池にあっては、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である。

上記の目的を達成するための本開示の第４の態様に係る二次電池は、正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
外装部材は、
第１外装部材、及び、
構造体を収納する凹部が形成され、外縁が第１外装部材に固定される第２外装部材、
から成り、
第１外装部材を構成する材料と、第２外装部材を構成する材料とは異なる。

本開示の第１の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面の動摩擦係数μ₁と第２面の動摩擦係数μ₂との関係が規定されており、本開示の第２の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面には外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されており、本開示の第３の態様に係る二次電池にあっては、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せが規定されているので、充電時、負極活物質の体積変化に起因した構造体の反りの発生を、外装部材の第１面及び第２面によって抑制することができる。本開示の第４の態様に係る二次電池にあっては、第１外装部材を構成する材料と第２外装部材を構成する材料とが異なるので、充電時、負極活物質の体積変化に起因した構造体の反りの発生を、第１外装部材及び第２外装部材の組合せによって抑制することができる。尚、本明細書に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものでは無く、また、付加的な効果があってもよい。

図１Ａは、実施例１の二次電池の断面を示す概念図であり、図１Ｂは、実施例３の二次電池の断面を示す概念図であり、図１Ｃは、実施例６の二次電池の断面を示す概念図である。 図２Ａ及び図２Ｂは、実施例４の二次電池の断面を示す概念図であり、図２Ｃは、第１外装部材及び第２外装部材の模式的な一部断面図である。 図３は、実施例５のラミネートフィルム型の二次電池の模式的な分解斜視図である。 図４Ａは、図３に示したとは別の状態における、実施例５のラミネートフィルム型の二次電池の模式的な分解斜視図であり、図４Ｂは、実施例５のラミネートフィルム型の二次電池における捲回電極体（構造体）の図３、図４Ａの矢印Ａ−Ａに沿った模式的な断面図である。 図５Ａ、図５Ｂ、図５Ｃ及び図５Ｄは、それぞれ、図３に示した捲回電極体（構造体）の一部を拡大した模式的な一部断面図、絶縁性材料の配置に関する第１態様を説明するための模式的な断面図、絶縁性材料の配置に関する第２態様を説明するための模式的な一部断面図、及び、絶縁性材料の配置に関する第３態様を説明するための模式的な一部断面図である。 図６は、実施例７における本開示の二次電池の適用例（電池パック：単電池）の模式的な分解斜視図である。 図７Ａは、図６に示す実施例７における本開示の二次電池の適用例（電池パック：単電池）の構成を表すブロック図であり、図７Ｂは、実施例７における本開示の二次電池の適用例（電池パック：組電池）の構成を表すブロック図である。 図８Ａ、図８Ｂ及び図８Ｃは、それぞれ、実施例７における本開示の二次電池の適用例（電動車両）の構成を表すブロック図、実施例７における本開示の二次電池の適用例（電力貯蔵システム）の構成を表すブロック図、及び、実施例７における本開示の二次電池の適用例（電動工具）の構成を表すブロック図である。

以下、図面を参照して、実施例に基づき本開示を説明するが、本開示は実施例に限定されるものではなく、実施例における種々の数値や材料は例示である。尚、説明は、以下の順序で行う。
１．本開示の第１の態様〜第４の態様に係る二次電池、全般に関する説明
２．実施例１（本開示の第１の態様に係る二次電池）
３．実施例２（実施例１の変形、本開示の第２の態様に係る二次電池）
４．実施例３（実施例１〜実施例２の変形、本開示の第３の態様に係る二次電池）
５．実施例４（本開示の第４の態様に係る二次電池）
６．実施例５（実施例１〜実施例４の変形であり、正極、セパレータ及び負極が捲回された構造体を有する二次電池）
７．実施例６（実施例１〜実施例４の変形であり、正極、セパレータ及び負極が積層された構造体を有する二次電池）
８．実施例７（本開示の二次電池の応用例）
９．その他

〈本開示の第１の態様〜第４の態様に係る二次電池、全般に関する説明〉
本開示の第１の態様に係る二次電池において、外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る形態とすることができる。具体的には、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せとして、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）を挙げることができる。このような好ましい形態を含む本開示の第１の態様に係る二次電池において、外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている構成とすることができ、あるいは又、外装部材の第１面は、外装部材の第２面の粗さよりも粗い構成とすることができる。尚、このような構成において、外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る構成とすることができる。

本開示の第２の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面には表面処理が施されており、外装部材の第２面には表面処理が施されていない形態とすることができる。あるいは又、外装部材の第１面は、外装部材の第２面の粗さよりも粗い構成とすることができる。そして、このような形態を含む本開示の第２の態様に係る二次電池において、外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る形態とすることができるが、これに限定するものではなく、外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る形態とすることができる。後者の場合、具体的には、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せとして、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）を挙げることができる。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第２の態様に係る二次電池において、あるいは又、本開示の第１の態様に係る二次電池の上述した各種の好ましい構成において、表面処理は粗面化処理である構成とすることができ、この場合、粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である構成とすることができる。尚、化学処理としてエッチング処理を挙げることができるし、プラズマ処理として、具体的には、アルゴンプラズマ処理、酸素プラズマ処理、窒素プラズマ処理等を挙げることができる。あるいは又、粗面化処理はエンボス加工処理である構成とすることができ、具体的には、プレス装置やローラーを使用して凹凸を付ける処理を挙げることができる。あるいは又、粗面化処理はブラスト加工処理である構成とすることができる。ブラスト加工処理として、具体的には、例えば、アルミナ質研磨材や炭化ケイ素質研磨材、ガラスビーズ等から成る鋭角形状の研磨材や球形の研磨材を圧縮空気や遠心力を利用して高速で噴射し、その衝撃によって微細な凹凸を付けるサンドブラスト法やショットブラスト法を挙げることができる。即ち、外装部材の第１面には凹凸が形成されており、外装部材の第２面は平坦である構成とすることができるし、外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されている構成とすることができるし、外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている構成とすることができる。以上の説明は、本開示の第４の態様に係る二次電池の好ましい構成にも適用することができる。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様〜第３の態様に係る二次電池において、充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面、小さい方を構造体の第２面とする形態とすることができ、あるいは又、充電したとき、構造体は、第１面が凸となるように反る形態とすることができる。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様〜第３の態様に係る二次電池において、外装部材のヤング率は５×１０⁸Ｐａ乃至７×１０⁹Ｐａであることが好ましい。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様〜第３の態様に係る二次電池において、外装部材は、第１樹脂層（第１プラスチック材料層、融着層）、金属層及び第２樹脂層（第２プラスチック材料層、表面保護層）の積層構造を有する形態、即ち、ラミネートフィルムである形態とすることが好ましい。ラミネートフィルム型の二次電池とする場合、例えば、融着層同士が構造体を介して対向するように外装部材を折り畳んだ後、融着層の外周縁部同士を融着する。但し、外装部材は、２枚のラミネートフィルムが接着剤等を介して貼り合わされたものでもよい。融着層は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン、これらの重合体等のオレフィン樹脂のフィルムから成る。金属層は、例えば、アルミニウム箔、ステンレス鋼箔、ニッケル箔等から成る。表面保護層は、例えば、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等から成る。中でも、外装部材は、ポリエチレンフィルムと、アルミニウム箔と、ナイロンフィルムとがこの順に積層されたアルミラミネートフィルムであることが好ましい。但し、外装部材は、他の積層構造を有するラミネートフィルムでもよいし、ポリプロピレン等の高分子フィルムでもよいし、金属フィルムでもよい。

ここで、第１樹脂層（融着層）が、外装部材の第１面及び第２面を構成する。あるいは又、第１樹脂層（融着層）と構造体の第１面及び第２面との間に、外装部材の第１面及び第２面を構成するシート状の部材が配されている。あるいは又、第１樹脂層（融着層）と構造体の第１面との間に外装部材の第１面を構成するシート状の部材が配されており、第１樹脂層（融着層）が外装部材の第２面を構成する。あるいは又、第１樹脂層（融着層）と構造体の第２面との間に外装部材の第２面を構成するシート状の部材が配されており、第１樹脂層（融着層）が外装部材の第１面を構成する。

本開示の第４の態様に係る二次電池において、第１外装部材は、第２外装部材よりも高いヤング率を有する形態とすることができる。そして、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、第１外装部材は、第１Ａ樹脂層、第１金属層及び第１Ｂ樹脂層の積層構造を有し、第２外装部材は、第２Ａ樹脂層、第２金属層及び第２Ｂ樹脂層の積層構造を有する形態とすることができ、そして、この場合、第１金属層はステンレス鋼から成り、第２金属層はアルミニウム又はアルミニウム合金から成る形態とすることができるし、更には、第１金属層の厚さは、１×１０^-5ｍ乃至１．８×１０^-4mであり、第２金属層の厚さは、５×１０^-5ｍ乃至２×１０^-4mである形態とすることができる。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、第２外装部材の外縁は熱融着して第１外装部材に固定される形態とすることができる。

以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面（例えば、後述する第１外装部材を構成する第１Ｂ樹脂層）を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面（例えば、後述する第２外装部材を構成する第２Ｂ樹脂層）を第２外装部材の第２面とする。そして、本開示の第４の態様に係る二次電池にあっては、第１外装部材の第１面の動摩擦係数をμ₁、第２外装部材の第２面の動摩擦係数をμ₂としたとき、
μ₁＞μ₂
を満足する構成とすることができる。

あるいは又、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面（例えば、後述する第１外装部材を構成する第１Ｂ樹脂層）を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面（例えば、後述する第２外装部材を構成する第２Ｂ樹脂層）を第２外装部材の第２面としたとき、第１外装部材の第１面には、第２外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている構成とすることができ、あるいは又、第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面の粗さよりも粗い構成とすることができる。尚、このような構成において、第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る構成とすることができるが、これに限定するものではなく、第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る形態とすることができる。

あるいは又、以上に説明した各種の好ましい形態を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面（例えば、後述する第１外装部材を構成する第１Ｂ樹脂層）を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面（例えば、後述する第２外装部材を構成する第２Ｂ樹脂層）を第２外装部材の第２面としたとき、（第１外装部材の第１面を構成する材料，第２外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である構成とすることができる。

ここで、本開示の第４の態様に係る二次電池において、充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面、小さい方を構造体の第２面とする構成とすることができる。また、充電したとき、構造体は、第１面が凸となるように反る構成とすることができる。第１外装部材の第１Ｂ樹脂層が構造体の第１面と対向しており、第２外装部材の第２Ｂ樹脂層が構造体の第２面と対向している。ここで、前述したとおり、第１外装部材の第１Ｂ樹脂層が、構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面に該当し、第２外装部材の第２Ｂ樹脂層が、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面に該当する。あるいは又、第１外装部材の第１Ｂ樹脂層は、本開示の第１の態様〜第３の態様に係る二次電池における外装部材の第１面に該当し、第２外装部材の第２Ｂ樹脂層は、外装部材の第２面に該当する。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第４の態様に係る二次電池において、第１外装部材及び第２外装部材は、ラミネートフィルムから成る。具体的には、
第１Ａ樹脂層（第１Ａプラスチック材料層）と第１Ｂ樹脂層（第１Ｂプラスチック材料層、第１外装部材の第１面）とは異なる材料から成り、
第２Ａ樹脂層（第２Ａプラスチック材料層）と第２Ｂ樹脂層（第２Ｂプラスチック材料層、第２外装部材の第２面）とは異なる材料から成り、
第１Ａ樹脂層と第２Ａ樹脂層とは同じ材料から成り、あるいは又、第１Ａ樹脂層と第２Ａ樹脂層とは異なる材料から成り、
第１Ｂ樹脂層と第２Ｂ樹脂層とは同じ材料から成り、あるいは又、第１Ｂ樹脂層と第２Ｂ樹脂層とは異なる材料から成り、
第１金属層と第２金属層とは異なる材料から成る形態とすることができる。

ここで、第１外装部材の第１Ａ樹脂層及び第２外装部材の第２Ａ樹脂層は表面保護層として機能し、第１外装部材の第１Ｂ樹脂層及び第２外装部材の第２Ｂ樹脂層は融着層として機能する。そして、融着層同士が構造体を介して対向するように第１外装部材と第２外装部材を重ね合わせた後、融着層を融着する。融着層は、上述したと同様に、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン、これらの重合体等のオレフィン樹脂のフィルムから成る。表面保護層は、上述したと同様に、例えば、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等から成る。

更には、以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様〜第４の態様に係る二次電池において、電解質はゲル状電解質から成る形態とすることができるが、これに限定するものではない。ゲル状電解質にあっては、電解液の真空注入プロセスが必要とされず、連続塗工プロセスを採用することができるため、大面積の二次電池を製造する際に生産性の点で優位である。

セパレータは、正極と負極とを隔離して、正極と負極の接触に起因する電流の短絡を防止しながら、リチウムイオンを通過させるものである。以上に説明した各種の好ましい形態、構成を含む本開示の第１の態様〜第４の態様に係る二次電池において、セパレータを構成する材料は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、又は、ポリイミド樹脂から成る形態とすることができる。即ち、セパレータは、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂）、ポリイミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、芳香族ポリアミドといった合成樹脂から成る多孔質膜；セラミック等の多孔質膜；ガラス繊維；液晶ポリエステル繊維や芳香族ポリアミド繊維、セルロース系繊維から成る不織布から構成されている。あるいは又、セパレータを２種類以上の多孔質膜が積層された積層膜から構成することもできるし、無機物層が塗布されたセパレータや、無機物含有セパレータとすることもできる。

本開示の第１の態様に係る二次電池にあっては、外装部材の第１面の動摩擦係数μ₁と第２面の動摩擦係数μ₂との関係が規定されているが、動摩擦係数は、ＪＩＳ Ｐ８１４７：２０１０ に準拠した方法で測定すればよい。具体的には、テーブル上の試験片として鋼（ハガネ）材を用い、スレッド用試験片として外装部材の第１面（を構成する部材）、外装部材の第２面（を構成する部材）を用い、鋼材と外装部材の第１面との間の動摩擦係数をμ₁として求め、鋼材と外装部材の第２面との間の動摩擦係数をμ₂として求め、μ₁の値とμ₂の値を比較すればよい。鋼材は、一種の標準試験片である。ＪＩＳ Ｐ８１４７：２０１０ に規定された大きさを有する外装部材の第１面（を構成する部材）、第２面（を構成する部材）の試料が採取できない場合には、外装部材の第１面、外装部材の第２面から、同じ大きさの試料（出来るだけ大きな試料）を採取して試験に供すればよい。

構造体の第１面及び構造体の第２面は、例えば、負極活物質層から構成され、あるいは又、負極集電体から構成され、あるいは又、正極活物質層から構成され、あるいは又、正極集電体から構成され、あるいは又、構造体の最外周部に貼り付けられた保護テープから構成される。

二次電池の形状、形態として、平板型のラミネート型（ラミネートフィルム型）を挙げることができる。

本開示の二次電池、具体的には、例えば、リチウムイオン二次電池において、正極活物質にはリチウム原子が含まれる形態とすることができる。正極において、正極集電体の片面又は両面には、正極活物質層が形成されている。正極集電体を構成する材料として、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、インジウム（Ｉｎ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）等、又は、これらの何れかを含む合金や、ステンレス鋼等の導電材料を例示することができる。正極活物質層は、正極活物質として、リチウムを吸蔵・放出可能である正極材料を含んでいる。正極活物質層は、更に、正極結着剤や正極導電剤等を含んでいてもよい。正極材料としてリチウム含有化合物（リチウム原子を含む化合物）を挙げることができ、高いエネルギー密度が得られるといった観点からは、リチウム含有複合酸化物、リチウム含有リン酸化合物を用いることが好ましい。リチウム含有複合酸化物は、リチウム、及び、１又は２以上の元素（以下、『他元素』と呼ぶ。但し、リチウムを除く）を構成元素として含む酸化物であり、層状岩塩型の結晶構造又はスピネル型の結晶構造を有している。具体的には、例えば、リチウム−コバルト系材料、リチウム−ニッケル系材料、スピネルマンガン系材料、超格子構造材料を挙げることができる。あるいは又、リチウム含有リン酸化合物は、リチウム、及び、１又は２以上の元素（他元素）を構成元素として含むリン酸化合物であり、オリビン型の結晶構造を有している。

負極において、負極集電体の片面又は両面には、負極活物質層が形成されている。負極集電体を構成する材料として、銅（Ｃｕ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、亜鉛（Ｚｎ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、インジウム（Ｉｎ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、パラジウム（Ｐｄ）等、又は、これらの何れかを含む合金や、ステンレス鋼等の導電材料を例示することができる。負極活物質層は、負極活物質として、リチウムを吸蔵・放出可能である負極材料を含んでいる。負極活物質層は、更に、負極結着剤や負極導電剤等を含んでいてもよい。負極結着剤及び負極導電剤は、正極結着剤及び正極導電剤と同様とすることができる。負極集電体の表面は、所謂アンカー効果に基づき負極集電体に対する負極活物質層の密着性を向上させるといった観点から、粗面化されていることが好ましい。この場合、少なくとも負極活物質層を形成すべき負極集電体の領域の表面が粗面化されていればよい。粗面化の方法として、例えば、電解処理を利用して微粒子を形成する方法を挙げることができる。電解処理とは、電解槽中において電解法を用いて負極集電体の表面に微粒子を形成することで負極集電体の表面に凹凸を設ける方法である。あるいは又、負極をリチウム箔やリチウムシート、リチウム板から構成することもできる。

負極活物質層は、例えば、塗布法、気相法、液相法、溶射法、焼成法（焼結法）に基づき形成することができる。塗布法とは、粒子（粉末）状の負極活物質を負極結着剤等と混合した後、混合物を有機溶剤等の溶媒に分散させ、負極集電体に塗布する方法である。気相法とは、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、レーザーアブレーション法といったＰＶＤ法（物理的気相成長法）や、プラズマＣＶＤ法を含む各種ＣＶＤ法（化学的気相成長法）である。液相法として、電解メッキ法や無電解メッキ法を挙げることができる。溶射法とは、溶融状態又は半溶融状態の負極活物質を負極集電体に噴き付ける方法である。焼成法とは、例えば、塗布法を用いて溶媒に分散された混合物を負極集電体に塗布した後、負極結着剤等の融点よりも高い温度で熱処理する方法であり、雰囲気焼成法、反応焼成法、ホットプレス焼成法を挙げることができる。

充電途中に意図せずにリチウムが負極に析出することを防止するために、負極材料の充電可能な容量は、正極の放電容量よりも大きいことが好ましい。即ち、リチウムを吸蔵・放出可能である負極材料の電気化学当量は、正極の電気化学当量よりも大きいことが好ましい。尚、負極に析出するリチウムとは、例えば、電極反応物質がリチウムである場合にはリチウム金属である。

本開示の二次電池をリチウムイオン二次電池から構成する場合、使用に適した非水系電解液を構成するリチウム塩として、例えば、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＴａＦ₆、ＬｉＮｂＦ₆、ＬｉＡｌＣｌ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣＨ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃、ＬｉＣ₄Ｆ₉ＳＯ₃、Ｌｉ（ＦＳＯ₂）₂Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ、Ｌｉ（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ、ＬｉＢＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）、ＬｉＢ（Ｃ₂Ｏ₄）₂、ＬｉＢ（Ｃ₆Ｆ₅）₄、ＬｉＰＦ₃（Ｃ₂Ｆ₅）₃、１／２Ｌｉ₂Ｂ₁₂Ｆ₁₂、Ｌｉ₂ＳｉＦ₆、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩを挙げることができるが、これらに限定するものではない。また、有機溶媒として、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）といった環状炭酸エステル；ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）といった鎖状炭酸エステル；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン（２−ＭｅＴＨＦ）、１，３ジオキソラン（ＤＯＬ）、４−メチル−１，３ジオキソラン（４−ＭｅＤＯＬ）といった環状エーテル；１，２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２ジエトキシエタン（ＤＥＥ）といった鎖状エーテル；γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、γ−バレロラクトン（ＧＶＬ）といった環状エステル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酪酸メチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルといった鎖状エステルを挙げることができる。あるいは又、有機溶媒として、テトラヒドロピラン、１，３ジオキサン、１，４ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、Ｎ−メチルオキサゾリジノン（ＮＭＯ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、トリメチルホスフェート（ＴＭＰ）、ニトロメタン（ＮＭ）、ニトロエタン（ＮＥ）、スルホラン（ＳＬ）、アセトニトリル（ＡＮ）、グルタロニトリル（ＧＬＮ）、アジポニトリル（ＡＤＮ）、メトキシアセトニトリル（ＭＡＮ）、３−メトキシプロピオニトリル（ＭＰＮ）、ジエチルエーテルを挙げることができる。あるいは又、イオン液体を用いることもできる。イオン液体として、従来公知のものを用いることができ、必要に応じて選択すればよい。

一般に、二次電池の内部構造の非対称性に起因して、二次電池の表（おもて）面側と裏面側とでは、充電時のＸＺ平面内での膨張量が異なる。実施例１にあっては、２次元応力シミュレーションに基づき、二次電池の負極活物質の膨張に起因した構造体の膨張と、ラミネートフィルムから成る外装部材の第１面及び第２面の動摩擦係数μ₁，μ₂とが、二次電池の反りにどのような影響を与えるかを検証した。

実施例１における二次電池は、正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池である。そして、ＸＹ平面に沿った模式的な断面図（概念図）を図１Ａに示すように、
（Ａ）構造体１の長手方向をＸ方向、構造体１の短手方向をＺ方向、構造体１の厚さ方向をＹ方向とし、
（Ｂ）構造体１のＸＺ平面に沿った（即ち、ＸＺ平面と平行な、あるいは、略平行な）外面を構造体１の第１面１Ａ及び構造体１の第２面１Ｂとし、
（Ｃ）構造体１の第１面１Ａと対向する外装部材２の内面を外装部材２の第１面２Ａとし、構造体１の第２面１Ｂと対向する外装部材２の内面を外装部材２の第２面２Ｂとする。

ここで、簡単化のため、モデルとしての二次電池にあっては、構造体１の第１の部分（第１面１Ａ側の部分）１ａと第２の部分（第２面１Ｂ側の部分）１ｂとは一体となっていると仮定する。尚、構造体１の第１の部分１ａの厚さ（Ｙ方向の厚さ）を１．０ｍｍ、構造体１の第２の部分１ｂの厚さ（Ｙ方向の厚さ）を１．０ｍｍとする。また、第１の部分１ａと第２の部分１ｂとは、境界１ｃに対して対称であると仮定する。更には、構造体１の長手方向（Ｘ方向）の長さを４０．０ｍｍとする。また、ラミネートフィルムから成る外装部材２の厚さを０．１ｍｍとし、外装部材２の長手方向（Ｘ方向）の長さを４２．０ｍｍとする。更には、充電時の第１の部分１ａのＸ方向、Ｙ方向の膨張率を１．１％、６．０％とし、第２の部分１ｂのＸ方向、Ｙ方向の膨張率を１．０％、６．０％と仮定する。即ち、充電によって構造体１が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体１の第１面１Ａ、小さい方を構造体１の第２面１Ｂとする。あるいは又、充電したとき、構造体１は、第１面１Ａが凸となるように反る。以下の実施例においても同様である。また、第１の部分１ａ、第２の部分１ｂのヤング率を４×１０⁹Ｐａ、ポアソン比を０．３、ラミネートフィルムから成る外装部材２のヤング率を４×１０⁹Ｐａ、ポアソン比を０．３とする。以下の実施例２〜実施例３においても同様である。

そして、以上の条件の元、外装部材２の第１面２Ａの動摩擦係数μ₁の値、外装部材２の第２面２Ｂの動摩擦係数μ₂の値によって、二次電池の反り量（単位：ｍｍ）がどう変化するか、以下の表１に示す６つのケースでシミュレーションを行った。その結果を、表１に示す。尚、外装部材２の第１面２Ａの動摩擦係数μ₁と外装部材２の第２面２Ｂの動摩擦係数μ₂とを異ならせるには、実施例２と同様に、外装部材２の第１面２Ａを、外装部材２の第２面２Ｂを構成する材料と異なる材料から構成すればよいし、あるいは又、外装部材２の第１面２Ａに、外装部材２の第２面２Ｂとは異なる表面処理を施せばよい。

〈表１〉
ケース １ ２ ３ ４ ５ ６
μ₁ ０ ０ ０．４ ０．４ ０．５ ０．６
μ₂ ０ ０．４ ０．４ ０ ０．１ ０．２
反り量 ０．１７ ０．２２ ０．１７ ０．１２ ０．１２ ０．１２

表１のシミュレーションの結果から、二次電池に対する外装部材２（具体的には、ラミネートフィルム）の拘束力によって二次電池全体の反りを抑制するには、ケース４、ケース５、ケース６を採用することが好ましいことが判った。即ち、
μ₁＞μ₂
を満足すれば、充電時、負極活物質の体積変化に起因した構造体１の反りの発生、二次電池全体の反りの発生を、二次電池に対する外装部材２の拘束力によって、抑制することができることが判った。即ち、外装部材２の第１面２Ａに対する構造体１の第１面１Ａの動きと、外装部材２の第２面２Ｂに対する構造体１の第２面１Ｂの動きを比較すると、外装部材２の第１面２Ａ及び第２面２Ｂの動摩擦係数μ₁，μ₂の違いによって、構造体１の第１面１Ａは動き難く、構造体１の第２面１Ｂは動き易い。それ故、充電したとき、構造体１は、第１面１Ａが凸となるように反ろうとするが、構造体１の第１面１Ａと第２面１Ｂの動きの差に起因して、構造体１の第１面１Ａが凸となる反り量を減少させることができる。尚、ケース２においては、μ₁＜μ₂ である。従って、構造体１の第１面１Ａは動き易く、構造体１の第２面１Ｂは動き難い。それ故、充電したとき、構造体１の第１面１Ａと第２面１Ｂの動きの差に起因して、構造体１の第１面１Ａが凸となる反り量が増加し、ケース１〜ケース６の内で、最も高い値となった。また、ケース１、ケース３においては、μ₁＝μ₂ である。従って、構造体１の第１面１Ａは、ケース４〜ケース６よりは動き易い。それ故、充電したとき、構造体１の第１面１Ａと第２面１Ｂの動きの差に起因して、構造体１の第１面１Ａが凸となる反り量が増加し、ケース４〜ケース６よりも高い値となった。

実施例２は、実施例１の変形であり、しかも、本開示の第２の態様に係る二次電池に関する。実施例２の二次電池において、外装部材２の第１面２Ａには、外装部材２の第２面２Ｂとは異なる表面処理が施されている。あるいは又、外装部材２の第１面２Ａは、外装部材２の第２面２Ｂの粗さよりも粗い。外装部材２の第１面２Ａは、外装部材２の第２面２Ｂを構成する材料と、同じ材料から構成されていてもよいし、異なる材料から構成されていてもよく、実施例２においては、同じ材料、具体的には、外装部材２は、第１樹脂層（第１プラスチック材料層、融着層であり、具体的にはポリエチレンフィルムから成る）、金属層（具体的には、アルミニウム箔から成る）、及び、第２樹脂層（第２プラスチック材料層、表面保護層であり、具体的にはナイロンフィルムから成る）の積層構造を有する。第１樹脂層が、外装部材２の第１面２Ａ及び第２面２Ｂを構成する。実施例１においても同様である。また、電解質はゲル状電解質から成り、セパレータを構成する材料は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、又は、ポリイミド樹脂から成る。実施例１においても同様である。

実施例２において、外装部材２の第１面２Ａには表面処理が施されており、外装部材２の第２面２Ｂには表面処理が施されていない形態とした。また、上述したとおり、外装部材２の第１面２Ａは、外装部材２の第２面２Ｂを構成する材料と同じ材料から成る。そして、実施例２において、表面処理を粗面化処理とした。即ち、外装部材２の第１面２Ａには凹凸が形成されており、外装部材２の第２面２Ｂは平坦であり、あるいは又、外装部材２の第１面２Ａには、外装部材２の第２面２Ｂに形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されており、あるいは又、外装部材２の第１面２Ａには、外装部材２の第２面２Ｂに形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている。云い換えれば、外装部材２の第１面２Ａは粗面化され、外装部材２の第２面２Ｂは粗面化されていない。そして、例えば、ロール状の外装部材２を構成する第１樹脂層に対して、ロール・ツー・ロール法に基づき、粗面化処理を施して、粗面化された外装部材２の第１面２Ａ、及び、粗面化されていない外装部材２の第２面２Ｂが交互に並んだ外装部材２を得た後、構造体１の第１面１Ａと外装部材２の第１面２Ａとが対向し、構造体１の第２面１Ｂと外装部材２の第２面２Ｂとが対向するように、二次電池を組み立てればよい。

具体的には、粗面化処理を化学処理（より具体的には、エッチング処理）とした。即ち、ロール状の外装部材２を構成する第１樹脂層に対して、ロール・ツー・ロール法に基づき、感光性のエッチングレジストインクの印刷、露光、現像を行うことで、外装部材２の第１面２Ａが露出したエッチング用レジストを形成した後、第１樹脂層をエッチングし、エッチング用レジストを除去する。こうして、エッチングされて粗面化された外装部材２の第１面２Ａ、及び、粗面化されていない外装部材２の第２面２Ｂが交互に並んだ外装部材２を得ることができる。そして、構造体１の第１面１Ａと外装部材２の第１面２Ａとが対向し、構造体１の第２面１Ｂと外装部材２の第２面２Ｂとが対向するように、二次電池を組み立てればよい。

あるいは又、表面処理を、具体的には、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理とした。即ち、ロール状の外装部材２を構成する第１樹脂層に対して、ロール・ツー・ロール法に基づき、紫外線を照射し、あるいは又、オゾンを吹き付け、あるいは又、プラズマ粒子を衝突させることで、粗面化された外装部材２の第１面２Ａ、及び、粗面化されていない外装部材２の第２面２Ｂが交互に並んだ外装部材２を得ることができる。そして、構造体１の第１面１Ａと外装部材２の第１面２Ａとが対向し、構造体１の第２面１Ｂと外装部材２の第２面２Ｂとが対向するように、二次電池を組み立てればよい。

あるいは又、表面処理を、具体的には、エンボス加工処理とした。即ち、ロール状の外装部材２を構成する第１樹脂層に対して、ロール・ツー・ロール法に基づき、プレス装置やローラーを使用して凹凸を付けることで、粗面化された外装部材２の第１面２Ａ、及び、粗面化されていない外装部材２の第２面２Ｂが交互に並んだ外装部材２を得ることができる。そして、構造体１の第１面１Ａと外装部材２の第１面２Ａとが対向し、構造体１の第２面１Ｂと外装部材２の第２面２Ｂとが対向するように、二次電池を組み立てればよい。

あるいは又、表面処理を、具体的には、ブラスト加工処理とした。即ち、ロール状の外装部材２を構成する第１樹脂層に対して、ロール・ツー・ロール法に基づき、アルミナ質研磨材や炭化ケイ素質研磨材、ガラスビーズ等から成る鋭角形状の研磨材や球形の研磨材を圧縮空気や遠心力を利用して高速で噴射するサンドブラスト法やショットブラスト法に基づき微細な凹凸を付けることで、粗面化された外装部材２の第１面２Ａ、及び、粗面化されていない外装部材２の第２面２Ｂが交互に並んだ外装部材２を得ることができる。そして、構造体１の第１面１Ａと外装部材２の第１面２Ａとが対向し、構造体１の第２面１Ｂと外装部材２の第２面２Ｂとが対向するように、二次電池を組み立てればよい。

実施例２の二次電池にあっては、外装部材の第１面には外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されているので、充電時、負極活物質の体積変化に起因した構造体の反りの発生、二次電池全体の反りの発生を、二次電池に対する外装部材の拘束力によって、抑制することができる。即ち、外装部材の第１面に対する構造体の第１面の滑りの状態と、外装部材の第２面に対する構造体の第２面の滑りの状態とを比較すると、構造体の第１面の方が滑り難いので、充電したとき、構造体は、第１面が凸となるように反ろうとするが、構造体の第１面と第２面の滑り状態の差に起因して、構造体の第１面が凸となる反り量を減少させることができる。

実施例３は、実施例１〜実施例２の変形であり、しかも、本開示の第３の態様に係る二次電池に関する。即ち、実施例３の二次電池にあっては、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である。あるいは又、外装部材２の第１面２Ａは、外装部材２の第２面２Ｂを構成する材料と異なる材料から成る。

ＸＹ平面に沿った模式的な断面図（概念図）を図１Ｂに示すように、外装部材２の第２面２Ｂはシート状の部材２Ｃから構成されている。シート状の部材２Ｃは、外装部材２の第１面２Ａを構成する材料の延在部２Ａ’と構造体１の第２面１Ｂとの間に配設されている。具体的には、構造体１の第２面１Ｂと対向する延在部２Ａ’の部分に、シート状の部材２Ｃは接着されている。

より具体的には、外装部材２は、第１樹脂層（第１プラスチック材料層、融着層であり、具体的にはポリプロピレンフィルムから成る）、金属層（具体的には、アルミニウム箔から成る）、及び、第２樹脂層（第２プラスチック材料層、表面保護層であり、具体的にはナイロンフィルムから成る）の積層構造を有する。第１樹脂層が、外装部材２の第１面２Ａ及び延在部２Ａ’を構成する。また、外装部材２の第２面２Ｂは、ナイロンフィルム片から成るシート状の部材２Ｃで構成される。ここで、μ₁＞μ₂ を満足している。

あるいは又、より具体的には、外装部材２は、第１樹脂層（第１プラスチック材料層、融着層であり、具体的にはポリプロピレンフィルムから成る）、金属層（具体的には、アルミニウム箔から成る）、及び、第２樹脂層（第２プラスチック材料層、表面保護層であり、具体的にはナイロンフィルムから成る）の積層構造を有する。第１樹脂層が、外装部材２の第１面２Ａ及び延在部２Ａ’を構成する。また、外装部材２の第２面２Ｂは、ポリエチレンフィルム片から成るシート状の部材２Ｃで構成される。ここで、μ₁＞μ₂ を満足している。

あるいは又、より具体的には、外装部材２は、第１樹脂層（第１プラスチック材料層、融着層であり、具体的にはポリエチレンフィルムから成る）、金属層（具体的には、アルミニウム箔から成る）、及び、第２樹脂層（第２プラスチック材料層、表面保護層であり、具体的にはナイロンフィルムから成る）の積層構造を有する。第１樹脂層が、外装部材２の第１面２Ａ及び延在部２Ａ’を構成する。また、外装部材２の第２面２Ｂは、ナイロンフィルム片から成るシート状の部材２Ｃで構成される。ここで、μ₁＞μ₂ を満足している。

実施例３の二次電池にあっては、（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せが規定されているので、充電時、負極活物質の体積変化に起因した構造体の反りの発生、二次電池全体の反りの発生を、二次電池に対する外装部材の拘束力によって、抑制することができる。

実施例４は、本開示の第４の態様に係る二次電池に関する。実施例４の二次電池の断面を示す概念図を図２Ａ及び図２Ｂに示すが、図２Ａは、第１外装部材と第２外装部材とを熱融着した後の状態を示し、図２Ｂは、第１外装部材と第２外装部材とを熱融着する前の状態（但し、構造体１を除いて図示）を示し、第１外装部材及び第２外装部材の模式的な一部断面図を図２Ｃに示す。

実施例４にあっては、２次元応力シミュレーションに基づき、二次電池の負極活物質の膨張に起因した構造体の膨張と、第１外装部材及び第２外装部材を構成する材料（特に、材料のヤング率）とが、二次電池の反りにどのような影響を与えるかを検証した。

実施例４の二次電池も、正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体１が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池である。そして、外装部材は、第１外装部材７、及び、構造体１を収納する凹部９が形成され、外縁８ａが第１外装部材７に固定される第２外装部材８から成る。ここで、第１外装部材７を構成する材料と、第２外装部材８を構成する材料とは異なる。第１外装部材７は、第２外装部材８よりも高いヤング率を有する。具体的には、第１外装部材７は、第１Ａ樹脂層７Ａ、第１金属層７Ｃ及び第１Ｂ樹脂層７Ｂの積層構造を有し、第２外装部材８は、第２Ａ樹脂層８Ａ、第２金属層８Ｃ及び第２Ｂ樹脂層８Ｂの積層構造を有する。第１金属層７Ｃはステンレス鋼から成り、第２金属層８Ｃはアルミニウムから成る。第１金属層７Ｃの厚さは、１×１０^-5ｍ乃至１．８×１０^-4mであり、第２金属層８Ｃの厚さは、５×１０^-5ｍ乃至２×１０^-4mである。より具体的には、第１外装部材７及び第２外装部材８の仕様を以下の表２に示す。

尚、実施例１と同様に、簡単化のため、モデルとしての二次電池にあっては、構造体１の第１の部分（第１面１Ａ側の部分）１ａと第２の部分（第２面１Ｂ側の部分）１ｂとは一体となっていると仮定する。構造体１の第１の部分１ａの厚さ（Ｙ方向の厚さ）を１．０ｍｍ、構造体１の第２の部分１ｂの厚さ（Ｙ方向の厚さ）を１．０ｍｍとする。また、第１の部分１ａと第２の部分１ｂとは、境界１ｃに対して対称であると仮定する。更には、構造体１の長手方向（Ｘ方向）の長さを４０．０ｍｍとする。また、第１外装部材７、第２外装部材８の厚さを表２のとおりとし、第２外装部材８の長手方向（Ｘ方向）の長さを４２．０ｍｍとする。更には、充電時の第１の部分１ａのＸ方向、Ｙ方向の膨張率を１．１％、６．０％とし、第２の部分１ｂのＸ方向、Ｙ方向の膨張率を１．０％、６．０％と仮定する。即ち、充電によって構造体１が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体１の第１面１Ａ、小さい方を構造体１の第２面１Ｂとする。あるいは又、充電したとき、構造体１は、第１面１Ａが凸となるように反る。第１の部分１ａ、第２の部分１ｂのヤング率を４×１０⁹Ｐａ、ポアソン比を０．３とする。

〈表２〉
ヤング率 厚さ（μｍ）
第１Ａ樹脂層７Ａ ＰＥＴ樹脂 ２５
第１金属層７Ｃ ステンレス鋼 ２０×１０⁹Ｐａ ５０
第１Ｂ樹脂層７Ｂ ＰＰ樹脂 ２５
第２Ａ樹脂層８Ａ ＰＥＴ樹脂 ２５
第２金属層８Ｃ アルミニウム ４×１０⁹Ｐａ ５０
第２Ｂ樹脂層８Ｂ ＰＰ樹脂 ２５

参考例４においては、第１金属層７Ｃを、第２金属層８Ｃと同じ材料（アルミニウム）から構成した。この点を除き、参考例４の二次電池の構成、構造は、実施例４の二次電池の構成、構造と同じである。即ち、ラミネートフィルムの平面部９Ａ（図２Ａ参照）に剛性の高いステンレス鋼箔を使用したラミネートフィルムを採用した場合（実施例４）と、通常のアルミニウム箔を使用したラミネートフィルムを使用した場合（参考例４）で、充電時の反り量を構造計算で比較した。即ち、実施例４及び参考例４の二次電池の充電時の反り量（単位：ｍｍ）がどう変化するか、シミュレーションを行った。その結果、実施例４の二次電池の反り量は０．１３ｍｍであった。一方、参考例４の二次電池の反り量は０．１６ｍｍであった。即ち、実施例４の二次電池の方が、参考例４の二次電池と比較して、反り量が１９％｛＝（１−０．１３／０．１６）×１００％｝、改善されていることが判った。

二次電池の内部構造が表面側と裏面側で非対称な場合、高さ（厚さ）方向の構造体の膨張量の差に起因した曲げモーメントが発生することは回避できない。この曲げモーメントによって、二次電池全体が変形してしまい、二次電池特性の信頼性が損なわれる可能性がある。実施例４にあっては、平面部に剛性の高いステンレス鋼箔のラミネートフィルムを使用することで、充電時の二次電池の変形を抑えることができる。ステンレス鋼箔としては、厚さを厚くすることで剛性が一層高まるが、厚いステンレス鋼箔を用いたラミネートフィルムをプレス加工して二次電池の構造体を封止しようとすると、加工性が悪い。そこで、外装部材を、第１外装部材（ラミネートフィルムの平面部に相当する）と、第２外装部材（それ以外の部分であり、凹部、窪み、あるいはエンボスが設けられている）に分けて、平面部はステンレス鋼箔によって剛性を高め、凹部（エンボス）においてはアルミニウム箔を用いることで成形性の問題を回避した。

尚、実施例４の第１外装部材及び第２外装部材の組み合わせを、実施例１の二次電池における外装部材、実施例２の二次電池における外装部材、実施例３の二次電池における外装部材に適用することができる。

実施例５は実施例１〜実施例４の変形である。尚、以下の説明においては、主に、実施例１〜実施例３において説明した二次電池を例に取り、説明を行うが、実施例４において説明した二次電池に適用することができることは云うまでもない。後述する実施例６においても同様である。

実施例５の二次電池は、平板型のラミネートフィルム型の二次電池から成り、正極、セパレータ及び負極が捲回されている。実施例５の二次電池の模式的な分解斜視図を図３及び図４Ａに示し、図３、図４Ａに示す捲回電極体（構造体）の矢印Ａ−Ａに沿った模式的な拡大断面図（ＹＺ平面に沿った模式的な拡大断面図）を図４Ｂに示す。更には、図４Ｂに示す捲回電極体（構造体）の一部を拡大した模式的な一部断面図（ＸＹ平面に沿った模式的な一部断面図）を図５Ａに示す。

実施例５の二次電池にあっては、ラミネートフィルムから成る外装部材１０（あるいは第１外装部材と第２外装部材）の内部に捲回電極体（構造体）２０が収納されている。尚、以下の説明においては、外装部材１０、並びに、第１外装部材及び第２外装部材を総称して、『外装部材１０等』と呼ぶ場合がある。捲回電極体２０は、セパレータ２５及び電解質層２６を介して正極２３と負極２４とを積層した後、積層物を捲回することで作製することができる。正極２３には正極リード２１が取り付けられており、負極２４には負極リード２２が取り付けられている。捲回電極体２０の最外周部は、保護テープ２７によって保護されている。それ故、保護テープ２７が構造体の第１面及び構造体の第２面に該当する。

このような捲回電極体（構造体）２０にあっては、捲回中心を中心に積層物が捲回されている。図４Ｂにおいて、捲回中心を通るＸＺ平面をＣ−Ｃで示すが、この捲回中心を通るＸＺ平面が、実施例１における第１の部分１ａと第２の部分１ｂとの境界１ｃに相当する。そして、図４Ｂにおいて、Ｃ−Ｃで示すＸＺ平面より上方に位置する捲回部分（実施例１における第１の部分１ａに相当する）と、Ｃ−Ｃで示すＸＺ平面より下方に位置する捲回部分（実施例１における第２の部分１ｂに相当する）とでは、捲回数（巻き数）が異なるし、正極リード２１、負極リード２２の取付け位置が異なっている。即ち、二次電池の内部の構成部材である捲回電極体（構造体）２０における厚さ方向（Ｙ方向）の非対称性（巻き数の非対称性、リードの取付け位置の非対称性）に起因した膨張量の違いが曲げモーメントを発生させる。しかしながら、実施例５にあっても、実施例１〜実施例４に述べた各種の規定を有することで、充電時、負極活物質の体積変化に起因した反りが発生し難い二次電池を提供することができる。

正極リード２１及び負極リード２２は、外装部材１０等の内部から外部に向かって同一方向に突出している。正極リード２１は、アルミニウム等の導電性材料から形成されている。負極リード２２は、銅、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性材料から形成されている。これらの導電性材料は、例えば、薄板状又は網目状である。

外装部材１０は、図３に示す矢印Ｒの方向に折り畳み可能な１枚のフィルムであり、外装部材１０の一部には、捲回電極体２０を収納するための窪み（凹部、エンボス）が設けられている。外装部材１０は、具体的には、例えば、ナイロンフィルム（厚さ３０μｍ）と、アルミニウム箔（厚さ４０μｍ）と、無延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）とが外側からこの順に積層された耐湿性のアルミラミネートフィルム（総厚１００μｍ）から成る。あるいは又、外装部材は、実施例４において説明した構成、構造を有する。

外気の侵入を防止するために、外装部材１０等と正極リード２１との間、及び、外装部材１０等と負極リード２２との間には、密着フィルム１１が挿入されている。密着フィルム１１は、正極リード２１及び負極リード２２に対して密着性を有する材料、例えば、ポリオレフィン樹脂等、より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリエチレン、変性ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂から成る。

図４Ｂ、図５Ａに示すように、正極２３は、正極集電体２３Ａの片面又は両面に正極活物質層２３Ｂを有している。また、負極２４は、負極集電体２４Ａの片面又は両面に負極活物質層２４Ｂを有している。

正極２３を作製する場合、先ず、正極活物質〈ＬｉＣｏＯ₂〉９１質量部と、正極結着剤（ポリフッ化ビニリデン）３質量部と、正極導電剤（黒鉛、グラファイト）６質量部とを混合して、正極合剤とする。そして、正極合剤を有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）と混合して、ペースト状の正極合剤スラリーとする。次いで、コーティング装置を用いて帯状の正極集電体２３Ａ（厚さ１２μｍのアルミニウム箔）の両面に正極合剤スラリーを塗布した後、正極合剤スラリーを乾燥させて、正極活物質層２３Ｂを形成する。そして、ロールプレス機を用いて正極活物質層２３Ｂを圧縮成型する。

正極活物質としてＬｉ_1.15（Ｍｎ_0.65Ｎｉ_0.22Ｃｏ_0.13）_0.85Ｏ₂を用いる場合、先ず、硫酸ニッケル〈ＮｉＳＯ₄〉と、硫酸コバルト〈ＣｏＳＯ₄〉と、硫酸マンガン〈ＭｎＳＯ₄〉とを混合する。そして、混合物を水に分散させて、水溶液を調製する。次いで、水溶液を十分に攪拌しながら、水溶液に水酸化ナトリウム〈ＮａＯＨ〉を添加して、共沈物（マンガン・ニッケル・コバルト複合共沈水酸化物）を得る。その後、共沈物を水洗してから乾燥させ、次いで、共沈物に水酸化リチウム一水和塩を添加して、前駆体を得る。そして、大気中において前駆体を焼成（８００゜Ｃ×１０時間）することで、上記の正極活物質を得ることができる。

また、正極活物質としてＬｉＮｉ_0.5Ｍｎ_1.50Ｏ₄を用いる場合、先ず、炭酸リチウム〈Ｌｉ₂ＣＯ₃〉と、酸化マンガン〈ＭｎＯ₂〉と、酸化ニッケル〈ＮｉＯ〉とを秤量して、ボールミルを用いて秤量物を混合する。この場合、主要元素の混合比（モル比）をＮｉ：Ｍｎ＝２５：７５とする。次いで、大気中において混合物を焼成（８００゜Ｃ×１０時間）した後、冷却する。次に、ボールミルを用いて焼成物を再混合した後、大気中において焼成物を再焼成（７００゜Ｃ×１０時間）することで、上記の正極活物質を得ることができる。

あるいは又、正極活物質として、以下の式（Ａ）で表される化合物、あるいは、ＬｉＮｉＭｎＯ系材料を用いることもできる。

Ｌｉ_1+a（Ｍｎ_bＣｏ_cＮｉ_1-b-c）_1-aＭ⁰ _dＯ_2-e （Ａ）
ここで、「Ｍ⁰」は、長周期型周期表における２族〜１５族に属する元素（但し、マンガン、コバルト及びニッケルを除く）の少なくとも１種類であり、０＜ａ＜０．２５，０．３≦ｂ＜０．７，０≦ｃ＜１−ｂ，０≦ｄ≦１，０≦ｅ≦１を満足する。具体的には、Ｌｉ_1.15（Ｍｎ_0.65Ｎｉ_0.22Ｃｏ_0.13）_0.85Ｏ₂を例示することができる。また、ＬｉＮｉＭｎＯ系材料として、具体的には、ＬｉＮｉ_0.5Ｍｎ_1.50Ｏ₄を例示することができる。

負極２４を作製する場合、先ず、負極活物質（黒鉛、グラファイト）９７質量部と、負極結着剤（ポリフッ化ビニリデン）３質量部とを混合して、負極合剤とする。黒鉛の平均粒径ｄ₅₀を２０μｍとする。次いで、負極合剤を有機溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）と混合して、ペースト状の負極合剤スラリーとする。そして、コーティング装置を用いて帯状の負極集電体２４Ａ（厚さ１５μｍの銅箔）の両面に負極合剤スラリーを塗布した後、負極合剤スラリーを乾燥させて、負極活物質層２４Ｂを形成する。そして、ロールプレス機を用いて負極活物質層２４Ｂを圧縮成型する。

あるいは又、負極活物質（ケイ素）と負極結着剤の前駆体（ポリアミック酸）とを混合して、負極合剤とすることもできる。この場合、混合比を乾燥質量比でケイ素：ポリアミック酸＝８０：２０とする。ケイ素の平均粒径ｄ₅₀を１μｍとする。ポリアミック酸の溶媒として、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用いる。また、圧縮成型の後、真空雰囲気中において負極合剤スラリーを、４００゜Ｃ×１２時間といった条件で加熱する。これによって、負極結着剤であるポリイミドが形成される。

セパレータ２５は、厚さ２０μｍの微多孔性ポリエチレンフィルムから成る。また、捲回電極体２０には、ゲル状電解質である非水系電解液が含浸されている。

電解質層２６は、非水系電解液及び保持用高分子化合物を含んでおり、非水系電解液は、保持用高分子化合物によって保持されている。電解質層２６は、ゲル状電解質であり、高いイオン伝導率（例えば、室温で１ｍＳ／ｃｍ以上）が得られると共に、非水系電解液の漏液が防止される。電解質層２６は、更に、添加剤等の他の材料を含んでいてもよい。

非水系電解液の組成として、以下の表３、表４を例示することができる。

〈表３〉
有機溶媒 ：ＥＣ／ＰＣ 質量比で１／１
非水系電解液を構成するリチウム塩：ＬｉＰＦ₆ １．０モル／有機溶媒１ｋｇ
その他の添加剤 ：炭酸ビニレン（ＶＣ） １質量％

〈表４〉
有機溶媒 ：ＥＣ／ＤＭＣ／ＦＥＣ
質量比で２．７／６．３／１．０
非水系電解液を構成するリチウム塩：ＬｉＰＦ₆ １．０モル／有機溶媒１ｋｇ

保持用高分子化合物として、具体的には、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂（ＰＦＡ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンオキシド、塩化ビニルを例示することができる。これらは、単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。また、保持用高分子化合物は共重合体であってもよい。共重合体として、具体的には、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとの共重合体等を例示することができるが、中でも、電気化学的な安定性といった観点から、単独重合体としてポリフッ化ビニリデンが好ましく、共重合体としてフッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとの共重合体が好ましい。また、フィラーとして、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢＮ（窒化ホウ等の耐熱性の高い化合物を含んでいてもよい。

非水系電解液を調製する場合、詳細は後述するが、第１化合物、第２化合物、第３化合物、及び、他の材料を混合、撹拌する。第１化合物として、ビスフルオロスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＦＳＩ〉又はビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＴＦＳＩ〉を用いる。また、第２化合物として、非酸素含有モノニトリル化合物であるアセトニトリル（ＡＮ）、プロピオニトリル（ＰＮ）若しくはブチロニトリル（ＢＮ）、又は、酸素含有モノニトリル化合物であるメトキシアセトニトリル（ＭＡＮ）を用いる。更には、第３化合物として、不飽和環状炭酸エステルである炭酸ビニレン（ＶＣ）、炭酸ビニルエチレン（ＶＥＣ）若しくは炭酸メチレンエチレン（ＭＥＣ）、又は、ハロゲン化炭酸エステルである４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）若しくは炭酸ビス（フルオロメチル）（ＤＦＤＭＣ）、又は、ポリニトリル化合物であるスクシノニトリル（ＳＮ）を用いる。更には、他の材料として、環状炭酸エステルである炭酸エチレン（ＥＣ）、鎖状炭酸エステルである炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、電解質塩である六フッ化リン酸リチウム〈ＬｉＰＦ₆〉、四フッ化ホウ酸リチウム〈ＬｉＢＦ₄〉を用いる。

尚、ゲル状の電解質である電解質層２６において、非水系電解液の溶媒とは、液状の材料だけでなく、電解質塩を解離させることが可能なイオン伝導性を有する材料まで含む広い概念である。よって、イオン伝導性を有する高分子化合物を用いる場合には、高分子化合物も溶媒に含まれる。ゲル状の電解質層２６に代えて、非水系電解液をそのまま用いてもよい。この場合、非水系電解液が捲回電極体２０に含浸される。

具体的には、電解質層２６を形成する場合、先ず、非水系電解液を調製する。そして、非水系電解液と、保持用高分子化合物と、有機溶剤（炭酸ジメチル）とを混合して、ゾル状の前駆体溶液を調製する。保持用高分子化合物として、ヘキサフルオロプロピレンとフッ化ビニリデンとの共重合体（ヘキサフルオロプロピレンの共重合量＝６．９質量％）を用いる。次いで、正極２３及び負極２４に前駆体溶液を塗布した後、前駆体溶液を乾燥させて、ゲル状の電解質層２６を形成する。

正極２３に含まれている正極活物質と負極２４に含まれている負極活物質との間の領域（活物質間領域）の内のいずれかに、絶縁性材料を備えていてもよい。絶縁性材料が配置される場所は、活物質間領域の内のいずれかであれば特に限定されない。即ち、絶縁性材料は、正極２３（正極活物質層２３Ｂ）中に存在していてもよいし、負極２４（負極活物質層２４Ｂ）中に存在していてもよいし、正極２３と負極２４との間に存在していてもよい。一例を挙げると、絶縁性材料を配置する場所に関して、例えば、以下で説明するように、３通りの態様を挙げることができる。

第１態様においては、図５Ｂに示すように、正極活物質層２３Ｂは、粒子状の正極活物質２１１を含んでいる。そして、正極活物質２１１の表面に、絶縁性材料を含む層（第１絶縁層である活物質絶縁層２１２）が形成されている。活物質絶縁層２１２は、正極活物質２１１の表面の一部だけを被覆していてもよいし、全部を被覆していてもよい。活物質絶縁層２１２が正極活物質２１１の表面の一部を被覆している場合、互いに離間された複数の活物質絶縁層２１２が存在していてもよい。活物質絶縁層２１２は、単層であってもよいし、多層であってもよい。

活物質絶縁層２１２は、絶縁性セラミックス等の無機絶縁性材料から成り、あるいは又、絶縁性高分子化合物等の有機絶縁性材料から成り、あるいは又、無機絶縁性材料及び有機絶縁性材料から成る。絶縁性セラミックスとして、具体的には、酸化アルミニウム〈Ａｌ₂Ｏ₃〉、酸化ケイ素〈ＳｉＯ₂〉、酸化マグネシウム〈ＭｇＯ〉、酸化チタン〈ＴｉＯ₂〉、酸化ジルコニウム〈ＺｒＯ₂〉を例示することができるし、ＬｉＮｂＯ₃、ＬＩＰＯＮ〈Ｌｉ_3+yＰＯ_4-xＮ_x，但し、０．５≦ｘ≦１、−０．３＜ｙ＜０．３〉、ＬＩＳＩＣＯＮ（Lithium-Super-Ion-CONductor）と呼ばれる材料、Ｔｈｉｏ−ＬＩＳＩＣＯＮ（例えば、Ｌｉ_3.25Ｇｅ_0.25Ｐ_0.75Ｓ₄）、Ｌｉ₂Ｓ、Ｌｉ₂Ｓ−Ｐ₂Ｓ₅、Ｌｉ₂Ｓ−ＳｉＳ₂、Ｌｉ₂Ｓ−ＧｅＳ₂、Ｌｉ₂Ｓ−Ｂ₂Ｓ₅、Ｌｉ₂Ｓ−Ａｌ₂Ｓ₅及びＬｉ₂Ｏ−Ａｌ₂Ｏ₃−ＴｉＯ₂−Ｐ₂Ｏ₅（ＬＡＴＰ）を例示することもできる。絶縁性高分子化合物は、結着剤を構成する材料と同様とすることができるが、中でも、フッ化ビニリデンの単独重合体（例えば、ポリフッ化ビニリデン）あるいは共重合体（例えば、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体）が好ましい。物理的強度に優れていると共に、電気化学的に安定だからである。フッ化ビニリデンと共重合される単量体は、ヘキサフルオロプロピレン以外の単量体であってもよい。

正極活物質２１１の表面に活物質絶縁層２１２を形成する手順は、例えば、以下のとおりである。尚、活物質絶縁層２１２が絶縁性セラミックスを含む場合を例にとり説明する。活物質絶縁層２１２を形成する場合、正極活物質２１１の粒子と絶縁性セラミックスの粒子とを混合する。そして、ボールミル、ジェットミル、擂潰機、微粉粉砕機等を用いて、混合物を粉砕・混合する。この場合、水等の分散媒又は溶媒を混合物に加えてもよい。これによって、正極活物質２１１の表面に絶縁性セラミックスが被着するため、活物質絶縁層２１２が形成される。その他、メカノフュージョン等のメカノケミカル処理を用いて、絶縁性セラミックスを被着させてもよい。また、スパッタリング法等のＰＶＤ法やＣＶＤ法に基づき、正極活物質２１１の表面に絶縁性セラミックスを堆積させてもよい。あるいは又、ゾル・ゲル法を用いてもよく、この場合、アルミニウム、ケイ素等を含むアルコキシド溶液に正極活物質２１１を浸漬させて、正極活物質２１１の表面に前駆体層を被着させた後、前駆体層を焼成すればよい。

第２態様においては、図５Ｃに示すように、負極２４（負極活物質層２４Ｂ）の表面に、絶縁性材料を含む層（第２絶縁層である負極絶縁層２１３）が設けられている。負極絶縁層２１３の被覆状態、層構造及び構成材料等に関する詳細は、上記の活物質絶縁層２１２と同様である。そして、この場合、特に、負極絶縁層２１３が絶縁性高分子化合物を含んでいると、負極２４に対するセパレータ２５の密着性が向上するため、捲回電極体２０が歪み難くなる。そして、これによって、非水系電解液の分解反応が抑制されると共に、セパレータ２５に含浸されている非水系電解液の漏液も抑制される。よって、充放電を繰り返しても抵抗が上昇し難くなると共に、二次電池が膨れ難くなる。

負極活物質層２４Ｂの表面に負極絶縁層２１３を形成する手順は、例えば、以下のとおりである。尚、負極絶縁層２１３が絶縁性セラミックス及び絶縁性高分子化合物を含む場合を例にとり説明する。負極絶縁層２１３を形成する場合、絶縁性セラミックスの粒子と、絶縁性高分子化合物と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の溶媒とを混合して、絶縁性セラミックスの粒子を溶媒中に分散させると共に、絶縁性高分子化合物を溶媒に溶解させる。そして、混合液中に負極２４を浸漬させた後、混合液中から負極２４を取り出して乾燥させる。これによって、混合液中の溶媒が揮発すると共に絶縁性高分子化合物が膜化するため、負極活物質層２４Ｂの表面に負極絶縁層２１３が形成される。この場合、乾燥前に負極２４を加圧して、負極絶縁層２１３の厚さを調整してもよい。混合液中に負極２４を浸漬させる代わりに、混合液を負極活物質層２４Ｂの表面に塗布してもよい。

あるいは又、負極絶縁層２１３を形成する場合、先ず、粉末状の絶縁性セラミックス８０質量部と、絶縁性高分子化合物（ポリフッ化ビニリデン）２０質量部とを混合した後、混合物を有機溶剤に分散させて、処理溶液を調製する。粉末状の絶縁性セラミックスとして、酸化アルミニウム〈Ａｌ₂Ｏ₃〉及び酸化ケイ素〈ＳｉＯ₂〉を用いる。絶縁性セラミックスの平均粒径ｄ₅₀を０．５μｍとする。そして、処理溶液中に負極２４を浸漬した後、グラビアローラを用いて負極２４の表面に供給された処理溶液の厚さを調整する。そして、乾燥器を用いて処理溶液を１２０゜Ｃにて乾燥させて、処理溶液中の有機溶剤を揮発させる。こうして、負極活物質層２４Ｂの表面に負極絶縁層２１３を形成することができる。負極絶縁層２１３の厚さを、例えば５μｍとする。

第３態様においては、図５Ｄに示すように、セパレータ２５の表面に、絶縁性材料を含む層（第３絶縁層であるセパレータ絶縁層２１４）が設けられている。セパレータ絶縁層２１４は、セパレータ２５の正極２３と対向する面に設けられていてもよいし、負極２４と対向する面に設けられていてもよいし、双方の面に設けられていてもよい。セパレータ絶縁層２１４の被覆状態、層構造及び構成材料等に関する詳細は、上記の活物質絶縁層２１２と同様である。そして、この場合、特に、セパレータ絶縁層２１４が絶縁性高分子化合物を含んでいると、正極２３及び負極２４に対するセパレータ２５の密着性が向上するため、上記の負極絶縁層２１３が高分子化合物を含んでいる場合と同様の利点が得られる。

セパレータ絶縁層２１４を形成する場合、先ず、負極絶縁層２１３を調製した場合と同様の手順に基づき、処理溶液を調製する。次いで、処理溶液中にセパレータ２５を浸漬する。そして、処理溶液中からセパレータ２５を引き上げた後、セパレータ２５を水で洗浄する。そして、セパレータ２５の表面に供給された処理溶液を熱風で８０゜Ｃにて乾燥させて、処理溶液中の有機溶剤を揮発させる。こうして、セパレータ２５の両面にセパレータ絶縁層２１４を形成することができる。セパレータ２５の両面に形成されたセパレータ絶縁層２１４の厚さ（総厚）を、例えば４．５μｍとする。

セパレータ２５の表面にセパレータ絶縁層２１４を形成する手順は、上記の負極絶縁層２１３を形成する手順と同様である。セパレータ絶縁層２１４が絶縁性高分子化合物だけを含む場合には、絶縁性セラミックスの粒子を用いないことを除き、セパレータ絶縁層２１４が絶縁性セラミックス及び絶縁性高分子化合物を含む場合と同様の手順を用いればよい。

活物質間領域の内のいずれかに絶縁性材料を配置することで、電池特性と安全性とを両立させることができる。即ち、活物質間領域に絶縁性材料が配置されていると、二次電池の内部において熱暴走等の異常が発生し難くなるため、安全性が向上する。しかも、非水系電解液が第１化合物（後述する）を含んでいると、第１化合物との反応に起因して絶縁性材料の表面状態が適正化されるため、活物質間領域に絶縁性材料が存在していても、リチウムイオンが円滑に移動し易くなるため、電池特性が確保される。よって、電池特性を確保しつつ、安全性が向上する。

絶縁性材料の表面状態が適正化されるメカニズムは、例えば、以下のとおりであると考えられる。即ち、絶縁性材料が酸化アルミニウム等の絶縁性セラミックスを含んでいる場合、絶縁性材料の粒子表面に存在する水酸基〈−ＯＨ〉に起因して、リチウムイオンが移動し難くなる傾向にある。しかしながら、非水系電解液に第１化合物（後述する）が含まれていると、第１化合物と絶縁性材料とが反応するため、絶縁性材料の表面に、リチウムイオンの移動を阻害し難い被膜が形成される。この場合、例えば、第１化合物がＳＯ₂−Ｆ結合を含んでいると、ＳＯ₂−Ｆ結合と水酸基とが反応するため、セラミックスの粒子表面にＦ−ＳＯ₂−Ｎ−ＳＯ₂−Ｏ−結合を有する良好な被膜が形成される。そして、この被膜によって、セラミックスの表面状態がリチウムイオンの移動を阻害し難くなるように改質される。

ゲル状の電解質層２６を備えた二次電池は、例えば、以下の３種類の手順に基づき製造することができる。尚、以下の説明では、絶縁層２１２，２１３，２１４の形成手順は省略する。

第１の手順にあっては、先ず、正極集電体２３Ａの両面に正極活物質層２３Ｂを形成し、負極集電体２４Ａの両面に負極活物質層２４Ｂを形成する。一方、非水系電解液、保持用高分子化合物及び有機溶剤を混合して、ゾル状の前駆体溶液を調製する。そして、正極２３及び負極２４に前駆体溶液を塗布した後、前駆体溶液を乾燥させて、ゲル状の電解質層２６を形成する。その後、溶接法等を用いて、正極集電体２３Ａに正極リード２１を取り付け、負極集電体２４Ａに負極リード２２を取り付ける。次に、厚さ２５μｍの微孔性プリプロピレンフィルムから成るセパレータ２５を介して正極２３と負極２４とを積層し、捲回して、捲回電極体２０を作製した後、最外周部に保護テープ２７を貼り付ける。その後、捲回電極体２０を挟むように外装部材１０を折り畳んだ後、熱融着法等を用いて外装部材１０の外周縁部同士を接着させて、外装部材１０の内部に捲回電極体２０を封入する。あるいは又、その後、第２外装部材の凹部に捲回電極体２０を収納し、熱融着法等を用いて第１外装部材と第２外装部材とを接着させて、第１外装部材及び第２外装部材の内部に捲回電極体を封入する。尚、正極リード２１及び負極リード２２と外装部材１０等との間に密着フィルム（厚さ５０μｍの酸変性プロピレンフィルム）１１を挿入しておく。

あるいは又、第２の手順にあっては、先ず、正極２３及び負極２４を作製する。そして、正極２３に正極リード２１を取り付け、負極２４に負極リード２２を取り付ける。その後、セパレータ２５を介して正極２３と負極２４とを積層し、捲回して、捲回電極体２０の前駆体である捲回体を作製した後、捲回体の最外周部に保護テープ２７を貼り付ける。次いで、捲回体を挟むように外装部材１０を折り畳んだ後、熱融着法等を用いて外装部材１０の内の一辺の外周縁部を除いた残りの外周縁部を接着し、袋状の外装部材１０の内部に捲回体を収納する。あるいは又、その後、第２外装部材の凹部に捲回体を収納し、熱融着法等を用いて第１外装部材と第２外装部材とを接着させて、第１外装部材及び第２外装部材の内部に捲回電極体を封入する。一方、非水系電解液と、高分子化合物の原料であるモノマーと、重合開始剤と、必要に応じて重合禁止剤等の他の材料とを混合して、電解質用組成物を調製する。そして、外装部材１０等の内部に電解質用組成物を注入した後、熱融着法等を用いて外装部材１０等を密封する。その後、モノマーを熱重合させて、高分子化合物を形成する。これによって、ゲル状の電解質層２６が形成される。

あるいは又、第３の手順にあっては、高分子化合物が両面に塗布されたセパレータ２５を用いることを除き、第２の手順と同様にして、捲回体を作製して外装部材１０等の内部に収納する。セパレータ２５に塗布される高分子化合物は、例えば、フッ化ビニリデンを成分とする重合体（単独重合体、共重合体又は多元共重合体）等である。具体的には、ポリフッ化ビニリデンや、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンを成分とする二元系共重合体や、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン及びクロロトリフルオロエチレンを成分とする三元系共重合体等である。フッ化ビニリデンを成分とする重合体と共に、他の１種類又は２種類以上の高分子化合物を用いてもよい。その後、非水系電解液を調製して外装部材１０等の内部に注入した後、熱融着法等を用いて外装部材１０等の開口部を密封する。次いで、外装部材１０等に荷重を加えながら加熱して、高分子化合物を介してセパレータ２５を正極２３及び負極２４に密着させる。これによって、非水系電解液が高分子化合物に含浸すると共に、高分子化合物がゲル化し、電解質層２６が形成される。

第３の手順では、第１の手順よりも二次電池の膨れが抑制される。また、第３の手順では、第２の手順と比較して、溶媒及び高分子化合物の原料であるモノマー等が電解質層２６中に殆ど残存しないため、高分子化合物の形成工程が良好に制御される。そのため、正極２３、負極２４及びセパレータ２５と電解質層２６とが十分に密着する。

実施例５の二次電池は、例えば、以下のように動作する。即ち、充電時、正極２３からリチウムイオンが放出されると、リチウムイオンが非水系電解液を介して負極２４に吸蔵される。一方、放電時、負極２４からリチウムイオンが放出されると、リチウムイオンが非水系電解液を介して正極２３に吸蔵される。二次電池は、例えば、完全充電時の開回路電圧（電池電圧）が４．２ボルト乃至６．０ボルト、好ましくは４．２５ボルト乃至６．０ボルト、より好ましくは４．３ボルト乃至４．５５ボルトとなるように設計されていることが望ましい。この場合、完全充電時の開回路電圧が４．２ボルトとなるように設計されている場合と比較して、同じ種類の正極活物質を用いても、単位質量当たりのリチウムの放出量が多くなる。このように、正極活物質の量と負極活物質との量を調整し、完全充電時の開回路電圧（電池電圧）が所定の電圧（上限電圧）となるように二次電池を設計することで、高いエネルギー密度が得られる。

実施例６も実施例１〜実施例４の変形である。実施例６の二次電池は、平板型のラミネートフィルム型の二次電池から成り、正極、セパレータ及び負極が積層されている。実施例６の二次電池の模式的な断面図（ＸＹ平面に沿った模式的な一部断面図）を図１Ｃに示す。

実施例６の二次電池にあっても、ラミネートフィルムから成る外装部材２”の内部に構造体（積層電極体）３が収納されている。構造体３は、セパレータ６及び電解質層（図示せず）を介して正極４と負極５とを積層することで作製することができる。正極４は正極集電体４Ａ及び正極活物質層４Ｂから構成されており、正極活物質層４Ｂは、正極集電体４Ａの両面に形成されている。負極５は負極集電体５Ａ及び負極活物質層５Ｂから構成されており、負極活物質層５Ｂは、負極集電体５Ａの両面に形成されている。図示した例では、図面の上の方から、下に向かって、負極集電体５Ａ／負極活物質層５Ｂ／セパレータ６／正極活物質層４Ｂ／正極集電体４Ａ／正極活物質層４Ｂ／セパレータ６／負極活物質層５Ｂ／負極集電体５Ａ／負極活物質層５Ｂ／セパレータ６／正極活物質層４Ｂ／正極集電体４Ａ／正極活物質層４Ｂ／セパレータ６・・・の順で積層されている。そして、図示した例では、正極４／セパレータ６／負極５の組が６組、積層されている。正極４のそれぞれには正極リード（図示せず）が取り付けられており、負極５には負極リード（図示せず）が取り付けられている。複数の正極リードは１つの正極出力端子部（図示せず）に纏められる。複数の負極リードは１つの負極出力端子部（図示せず）に纏められる。構造体３の最も外側を占める負極集電体５Ａが、構造体の第１面及び第２面に該当し、構造体３の最も外側を占める負極集電体５Ａと対向する外装部材２”の内面が、外装部材の第１面及び第２面に該当する。

このような構造体３にあっては、図１Ｃにおいて、構造体３の厚さ方向の中心を通るＸＺ平面をＡ−Ａで示すが、この積層中心を通るＸＺ平面が、実施例１における第１の部分１ａと第２の部分１ｂとの境界１ｃに相当する。そして、図１Ｃにおいて、Ａ−Ａで示すＸＺ平面より上方に位置する積層部分（実施例１における第１の部分１ａに相当する）と、Ａ−Ａで示すＸＺ平面より下方に位置する積層部分（実施例１における第２の部分１ｂに相当する）とでは、正極リード、負極リードの取付け位置が異なっている。即ち、二次電池の内部の構成部材である構造体（積層電極体）３における厚さ方向の非対称性（リードの取付け位置の非対称性）に起因した膨張量の違いが曲げモーメントを発生させる。しかしながら、実施例６にあっても、実施例１〜実施例４に述べた各種の規定を有することで、充電時、負極活物質の体積変化に起因した反りが発生し難い二次電池を提供することができる。

実施例６の二次電池は、捲回であるか、積層であるかの違いを除き、実質的に、実施例５の二次電池と同様の構成、構造を有するので、詳細な説明は省略する。また、実施例６の二次電池は、実施例５の二次電池と実質的に同様の方法で製造することができるので、詳細な説明は省略する。

実施例７においては、本開示の二次電池の適用例について説明する。

本開示の二次電池の用途は、本開示の二次電池を駆動用・作動用の電源又は電力蓄積用の電力貯蔵源として利用可能な機械、機器、器具、装置、システム（複数の機器等の集合体）であれば、特に限定されない。電源として使用される二次電池は、主電源（優先的に使用される電源）であってもよいし、補助電源（主電源に代えて、又は、主電源から切り換えて使用される電源）であってもよい。二次電池を補助電源として使用する場合、主電源は二次電池に限られない。

本開示の二次電池の用途として、具体的には、ビデオカメラやカムコーダ、デジタルスチルカメラ、携帯電話機、パーソナルコンピュータ、テレビジョン受像機、各種表示装置、コードレス電話機、ヘッドホンステレオ、音楽プレーヤ、携帯用ラジオ、電子ブックや電子新聞等の電子ペーパー、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）を含む携帯用情報端末といった各種電子機器、電気機器（携帯用電子機器を含む）；玩具；電気シェーバ等の携帯用生活器具；室内灯等の照明器具；ペースメーカや補聴器等の医療用電子機器；メモリーカード等の記憶用装置；着脱可能な電源としてパーソナルコンピュータ等に用いられる電池パック；電動ドリルや電動鋸等の電動工具；非常時等に備えて電力を蓄積しておく家庭用バッテリシステム等の電力貯蔵システムやホームエネルギーサーバ（家庭用蓄電装置）；蓄電ユニットやバックアップ電源；電動自動車、電動オートバイ、電動自転車、セグウェイ（登録商標）等の電動車両；航空機や船舶の電力駆動力変換装置（具体的には、例えば、動力用モータ）の駆動を例示することができるが、これらの用途に限定するものではない。

中でも、本開示の二次電池は、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具、電子機器、電気機器等に適用されることが有効である。優れた電池特性が要求されるため、本開示の二次電池を用いることで、有効に性能向上を図ることができる。電池パックは、二次電池を用いた電源であり、所謂組電池等である。電動車両は、二次電池を駆動用電源として作動（走行）する車両であり、二次電池以外の駆動源を併せて備えた自動車（ハイブリッド自動車等）であってもよい。電力貯蔵システムは、二次電池を電力貯蔵源として用いるシステムである。例えば、家庭用の電力貯蔵システムでは、電力貯蔵源である二次電池に電力が蓄積されているため、電力を利用して家庭用の電気製品等が使用可能となる。電動工具は、二次電池を駆動用の電源として可動部（例えばドリル等）が可動する工具である。電子機器や電気機器は、二次電池を作動用の電源（電力供給源）として各種機能を発揮する機器である。

以下、二次電池の幾つかの適用例について具体的に説明する。尚、以下で説明する各適用例の構成は、あくまで一例であり、構成は適宜変更可能である。

単電池を用いた電池パックを分解した模式的な斜視図を図６に示し、電池パック（単電池）の構成を表すブロック図を図７Ａに示す。電池パックは、１つの二次電池を用いた簡易型の電池パック（所謂ソフトパック）であり、例えば、スマートフォンに代表される電子機器等に搭載される。電池パックは、ラミネートフィルム型の実施例１〜実施例６の二次電池から成る電源３１、及び、電源３１に接続された回路基板３５を備えている。電源３１には、正極リード３２及び負極リード３３が取り付けられている。

電源３１の両側面には、一対の粘着テープ３７が貼り付けられている。回路基板３５には、保護回路（ＰＣＭ：Protection Circuit Module）が設けられている。回路基板３５は、タブ３４Ａを介して正極リード３２に接続され、タブ３４Ｂを介して負極リード３３に接続されている。また、回路基板３５には、外部接続用のコネクタ付きリード線３６が接続されている。回路基板３５が電源３１に接続された状態において、回路基板３５は、ラベル３８及び絶縁シート３９によって上下から保護されている。ラベル３８を貼り付けることで、回路基板３５及び絶縁シート３９は固定される。回路基板３５は、制御部４１、スイッチ部４２、ＰＴＣ素子４３、温度検出部４４、及び、温度検出素子４４Ａを備えている。電源３１は、正極端子４５Ａ及び負極端子４５Ｂを介して外部と接続可能であり、充放電される。電源３１は、正極端子４５Ａ及び負極端子４５Ｂを介して充放電される。温度検出部４４は、温度検出素子４４Ａを介して温度を検出可能である。

電池パック全体の動作（電源３１の使用状態を含む）を制御する制御部４１には、中央演算処理装置（ＣＰＵ）及びメモリ等が備えられている。制御部４１は、電池電圧が過充電検出電圧に到達すると、スイッチ部４２を切断することで、電源３１の電流経路に充電電流が流れないようにする。また、制御部４１は、充電時において大電流が流れると、スイッチ部４２を切断し、充電電流を遮断する。その他、制御部４１は、電池電圧が過放電検出電圧に到達すると、スイッチ部４２を切断することで、電源３１の電流経路に放電電流が流れないようにする。また、制御部４１は、放電時において大電流が流れると、スイッチ部４２を切断し、放電電流を遮断する。

二次電池の過充電検出電圧は、例えば、４．２０ボルト±０．０５ボルトであり、過放電検出電圧は、例えば、２．４ボルト±０．１ボルトである。

スイッチ部４２は、制御部４１の指示に応じて、電源３１の使用状態（電源３１と外部機器との接続の可否）を切り換える。スイッチ部４２には、充電制御スイッチ及び放電制御スイッチ等が備えられている。充電制御スイッチ及び放電制御スイッチは、例えば、金属酸化物半導体を用いた電界効果トランジスタ（ＭＯＳＦＥＴ）等の半導体スイッチから成る。充放電電流は、例えば、スイッチ部４２のオン抵抗に基づいて検出される。サーミスタ等の温度検出素子４４Ａを備えた温度検出部４４は、電源３１の温度を測定し、測定結果を制御部４１に出力する。温度検出部４４の測定結果は、異常発熱時における制御部４１による充放電制御、制御部４１による残容量算出時における補正処理等に用いられる。回路基板３５にはＰＴＣ素子４３が備えられていなくともよく、この場合、別途、回路基板３５にＰＴＣ素子を配設すればよい。

次に、図７Ａに示したとは別の電池パック（組電池）の構成を表すブロック図を図７Ｂに示す。この電池パックは、例えば、プラスチック材料等から作製された筐体５０の内部に、制御部５１、メモリ５２、電圧検出部５３、電流測定部５４、電流検出抵抗器５４Ａ、温度検出部５５、温度検出素子５５Ａ、スイッチ制御部５６、スイッチ部５７、電源５８、正極端子５９Ａ、及び、負極端子５９Ｂを備えている。

制御部５１は、電池パック全体の動作（電源５８の使用状態を含む）を制御し、例えば、ＣＰＵ等を備えている。電源５８は、例えば、実施例１〜実施例６において説明した２以上の二次電池（図示せず）を含む組電池であり、二次電池の接続形式は、直列でもよいし、並列でもよいし、双方の混合型でもよい。一例を挙げると、電源５８は、２並列３直列となるように接続された６つの二次電池を備えている。

スイッチ部５７は、制御部５１の指示に応じて電源５８の使用状態（電源５８と外部機器との接続の可否）を切り換える。スイッチ部５７には、例えば、充電制御スイッチ、放電制御スイッチ、充電用ダイオード及び放電用ダイオード（いずれも図示せず）が備えられている。充電制御スイッチ及び放電制御スイッチは、例えば、ＭＯＳＦＥＴ等の半導体スイッチから成る。

電流測定部５４は、電流検出抵抗器５４Ａを用いて電流を測定し、測定結果を制御部５１に出力する。温度検出部５５は、温度検出素子５５Ａを用いて温度を測定し、測定結果を制御部５１に出力する。温度測定結果は、例えば、異常発熱時における制御部５１による充放電制御、制御部５１による残容量算出時における補正処理等に用いられる。電圧検出部５３は、電源５８中における二次電池の電圧を測定し、測定電圧をアナログ−デジタル変換して制御部５１に供給する。

スイッチ制御部５６は、電流測定部５４及び電圧検出部５３から入力される信号に応じて、スイッチ部５７の動作を制御する。スイッチ制御部５６は、例えば、電池電圧が過充電検出電圧に到達した場合に、スイッチ部５７（充電制御スイッチ）を切断して、電源５８の電流経路に充電電流が流れないように制御する。これによって、電源５８では、放電用ダイオードを介した放電のみが可能になる。また、スイッチ制御部５６は、例えば、充電時に大電流が流れた場合に、充電電流を遮断する。更には、スイッチ制御部５６は、例えば、電池電圧が過放電検出電圧に到達した場合に、スイッチ部５７（放電制御スイッチ）を切断して、電源５８の電流経路に放電電流が流れないようにする。これによって、電源５８では、充電用ダイオードを介した充電のみが可能になる。また、スイッチ制御部５６は、例えば、放電時に大電流が流れた場合に、放電電流を遮断する。

二次電池の過充電検出電圧は、例えば、４．２０ボルト±０．０５ボルトであり、過放電検出電圧は、例えば、２．４ボルト±０．１ボルトである。

メモリ５２は、例えば、不揮発性メモリであるＥＥＰＲＯＭ等から成る。メモリ５２には、例えば、制御部５１によって演算された数値や、製造工程段階で測定された二次電池の情報（例えば、初期状態の内部抵抗等）等が記憶されている。メモリ５２に二次電池の満充電容量を記憶させておけば、制御部５１が残容量等の情報を把握することが可能となる。サーミスタ等から成る温度検出素子５５Ａは、電源５８の温度を測定し、測定結果を制御部５１に出力する。正極端子５９Ａ及び負極端子５９Ｂは、電池パックによって作動させられる外部機器（例えばパーソナルコンピュータ等）や、電池パックを充電するために用いられる外部機器等（例えば充電器等）に接続される端子である。電源５８の充放電は、正極端子５９Ａ及び負極端子５９Ｂを介して行われる。

次に、電動車両の一例であるハイブリッド自動車といった電動車両の構成を表すブロック図を図８Ａに示す。電動車両は、例えば、金属製の筐体６０の内部に、制御部６１、各種センサ６２、電源６３、エンジン７１、発電機７２、インバータ７３，７４、駆動用のモータ７５、差動装置７６、トランスミッション７７及びクラッチ７８を備えている。その他、電動車両は、例えば、差動装置７６や、トランスミッション７７に接続された前輪用駆動軸８１、前輪８２、後輪用駆動軸８３、後輪８４を備えている。

電動車両は、例えば、エンジン７１又はモータ７５のいずれか一方を駆動源として走行可能である。エンジン７１は、主要な動力源であり、例えば、ガソリンエンジン等である。エンジン７１を動力源とする場合、エンジン７１の駆動力（回転力）は、例えば、駆動部である差動装置７６、トランスミッション７７及びクラッチ７８を介して前輪８２又は後輪８４に伝達される。エンジン７１の回転力は発電機７２にも伝達され、回転力を利用して発電機７２が交流電力を発生させ、交流電力はインバータ７４を介して直流電力に変換され、電源６３に蓄積される。一方、変換部であるモータ７５を動力源とする場合、電源６３から供給された電力（直流電力）がインバータ７３を介して交流電力に変換され、交流電力を利用してモータ７５を駆動する。モータ７５によって電力から変換された駆動力（回転力）は、例えば、駆動部である差動装置７６、トランスミッション７７及びクラッチ７８を介して前輪８２又は後輪８４に伝達される。

図示しない制動機構を介して電動車両が減速すると、減速時の抵抗力がモータ７５に回転力として伝達され、その回転力を利用してモータ７５が交流電力を発生させるようにしてもよい。交流電力はインバータ７３を介して直流電力に変換され、直流回生電力は電源６３に蓄積される。

制御部６１は、電動車両全体の動作を制御するものであり、例えば、ＣＰＵ等を備えている。電源６３は、実施例１〜実施例６において説明した１又は２以上の二次電池（図示せず）を備えている。電源６３は、外部電源と接続され、外部電源から電力供給を受けることで電力を蓄積する構成とすることもできる。各種センサ６２は、例えば、エンジン７１の回転数を制御すると共に、図示しないスロットルバルブの開度（スロットル開度）を制御するために用いられる。各種センサ６２は、例えば、速度センサ、加速度センサ、エンジン回転数センサ等を備えている。

尚、電動車両がハイブリッド自動車である場合について説明したが、電動車両は、エンジン７１を用いずに電源６３及びモータ７５だけを用いて作動する車両（電気自動車）でもよい。

次に、電力貯蔵システムの構成を表すブロック図を図８Ｂに示す。電力貯蔵システムは、例えば、一般住宅及び商業用ビル等の家屋９０の内部に、制御部９１、電源９２、スマートメータ９３、及び、パワーハブ９４を備えている。

電源９２は、例えば、家屋９０の内部に設置された電気機器（電子機器）９５に接続されていると共に、家屋９０の外部に停車している電動車両９７に接続可能である。また、電源９２は、例えば、家屋９０に設置された自家発電機９６にパワーハブ９４を介して接続されていると共に、スマートメータ９３及びパワーハブ９４を介して外部の集中型電力系統９８に接続可能である。電気機器（電子機器）９５は、例えば、１又は２以上の家電製品を含んでいる。家電製品として、例えば、冷蔵庫、エアコンディショナー、テレビジョン受像機、給湯器等を挙げることができる。自家発電機９６は、例えば、太陽光発電機や風力発電機等から構成されている。電動車両９７として、例えば、電動自動車、ハイブリッド自動車、電動オートバイ、電動自転車、セグウェイ（登録商標）等を挙げることができる。集中型電力系統９８として、商用電源、発電装置、送電網、スマートグリッド（次世代送電網）を挙げることができるし、また、例えば、火力発電所、原子力発電所、水力発電所、風力発電所等を挙げることもできるし、集中型電力系統９８に備えられた発電装置として、種々の太陽電池、燃料電池、風力発電装置、マイクロ水力発電装置、地熱発電装置等を例示することができるが、これらに限定するものではない。

制御部９１は、電力貯蔵システム全体の動作（電源９２の使用状態を含む）を制御するものであり、例えば、ＣＰＵ等を備えている。電源９２は、実施例１〜実施例６において説明した１又は２以上の二次電池（図示せず）を備えている。スマートメータ９３は、例えば、電力需要側の家屋９０に設置されるネットワーク対応型の電力計であり、電力供給側と通信可能である。そして、スマートメータ９３は、例えば、外部と通信しながら、家屋９０における需要・供給のバランスを制御することで、効率的で安定したエネルギー供給が可能となる。

この電力貯蔵システムでは、例えば、外部電源である集中型電力系統９８からスマートメータ９３及びパワーハブ９４を介して電源９２に電力が蓄積されると共に、独立電源である自家発電機９６からパワーハブ９４を介して電源９２に電力が蓄積される。電源９２に蓄積された電力は、制御部９１の指示に応じて電気機器（電子機器）９５及び電動車両９７に供給されるため、電気機器（電子機器）９５の作動が可能になると共に、電動車両９７が充電可能になる。即ち、電力貯蔵システムは、電源９２を用いて、家屋９０内における電力の蓄積及び供給を可能にするシステムである。

電源９２に蓄積された電力は、任意に利用可能である。そのため、例えば、電気料金が安価な深夜に集中型電力系統９８から電源９２に電力を蓄積しておき、電源９２に蓄積しておいた電力を電気料金が高い日中に用いることができる。

以上に説明した電力貯蔵システムは、１戸（１世帯）毎に設置されていてもよいし、複数戸（複数世帯）毎に設置されていてもよい。

次に、電動工具の構成を表すブロック図を図８Ｃに示す。電動工具は、例えば、電動ドリルであり、プラスチック材料等から作製された工具本体１００の内部に、制御部１０１及び電源１０２を備えている。工具本体１００には、例えば、可動部であるドリル部１０３が回動可能に取り付けられている。制御部１０１は、電動工具全体の動作（電源１０２の使用状態を含む）を制御するものであり、例えば、ＣＰＵ等を備えている。電源１０２は、実施例１〜実施例６において説明した１又は２以上の二次電池（図示せず）を備えている。制御部１０１は、図示しない動作スイッチの操作に応じて、電源１０２からドリル部１０３に電力を供給する。

以上、本開示を好ましい実施例に基づき説明したが、本開示はこれらの実施例に限定するものではなく、種々の変形が可能である。実施例において説明した二次電池の構成、構造は例示であり、適宜、変更することができる。

以下、前述した二次電池を構成する正極、負極、非水系電解液等について、詳述する。

正極材料を構成する好ましい材料であるリチウム含有複合酸化物、リチウム含有リン酸化合物の詳細は、以下のとおりである。尚、リチウム含有複合酸化物やリチウム含有リン酸化合物を構成する他元素として、特に限定されないが、長周期型周期表における２族〜１５族に属する元素のいずれか１種類又は２種類以上を挙げることができ、高い電圧が得られるといった観点からは、ニッケル〈Ｎｉ〉、コバルト〈Ｃｏ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、鉄〈Ｆｅ〉を用いることが好ましい。

層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物として、具体的には、式（Ｂ）、式（Ｃ）、式（Ｄ）で表される化合物を例示することができる。

Ｌｉ_aＭｎ_1-b-cＮｉ_bＭ¹¹ _cＯ_2-dＦ_e （Ｂ）

ここで、Ｍ¹¹は、コバルト〈Ｃｏ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ホウ素〈Ｂ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、クロム〈Ｃｒ〉、鉄〈Ｆｅ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、ジルコニウム〈Ｚｒ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、スズ〈Ｓｎ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉及びタングステン〈Ｗ〉から成る群から選択された少なくとも１種類の元素であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅの値は、
０．８≦ａ≦１．２
０＜ｂ＜０．５
０≦ｃ≦０．５
ｂ＋ｃ＜１
−０．１≦ｄ≦０．２
０≦ｅ≦０．１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。

Ｌｉ_aＮｉ_1-bＭ¹² _bＯ_2-cＦ_d （Ｃ）

ここで、Ｍ¹²は、コバルト〈Ｃｏ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ホウ素〈Ｂ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、クロム〈Ｃｒ〉、鉄〈Ｆｅ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、スズ〈Ｓｎ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉及びタングステン〈Ｗ〉から成る群から選択された少なくとも１種類の元素であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄの値は、
０．８ ≦ａ≦１．２
０．００５≦ｂ≦０．５
−０．１ ≦ｃ≦０．２
０≦ｄ≦０．１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。

Ｌｉ_aＣｏ_1-bＭ¹³ _bＯ_2-cＦ_d （Ｄ）

ここで、Ｍ¹³は、ニッケル〈Ｎｉ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ホウ素〈Ｂ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、クロム〈Ｃｒ〉、鉄〈Ｆｅ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、スズ〈Ｓｎ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉及びタングステン〈Ｗ〉から成る群から選択された少なくとも１種類の元素であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄの値は、
０．８≦ａ≦１．２
０≦ｂ＜０．５
−０．１≦ｃ≦０．２
０≦ｄ≦０．１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。

層状岩塩型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物として、具体的には、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＣｏ_0.98Ａｌ_0.01Ｍｇ_0.01Ｏ₂、ＬｉＮｉ_0.5Ｃｏ_0.2Ｍｎ_0.3Ｏ₂、ＬｉＮｉ_0.8Ｃｏ_0.15Ａｌ_0.05Ｏ₂、ＬｉＮｉ_0.33Ｃｏ_0.33Ｍｎ_0.33Ｏ₂、Ｌｉ_1.2Ｍｎ_0.52Ｃｏ_0.175Ｎｉ_0.1Ｏ₂、Ｌｉ_1.15（Ｍｎ_0.65Ｎｉ_0.22Ｃｏ_0.13）Ｏ₂を例示することができる。

また、スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物として、式（Ｅ）で表される化合物を例示することができる。
Ｌｉ_aＭｎ_2-bＭ¹⁴ _bＯ_cＦ_d （Ｅ）

ここで、Ｍ¹⁴は、コバルト〈Ｃｏ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ホウ素〈Ｂ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、クロム〈Ｃｒ〉、鉄〈Ｆｅ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、スズ〈Ｓｎ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉及びタングステン〈Ｗ〉から成る群から選択された少なくとも１種類の元素であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄの値は、
０．９≦ａ≦１．１
０≦ｂ≦０．６
３．７≦ｃ≦４．１
０≦ｄ≦０．１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。スピネル型の結晶構造を有するリチウム含有複合酸化物として、具体的には、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄を例示することができる。

更には、オリビン型の結晶構造を有するリチウム含有リン酸化合物として、式（Ｆ）で表される化合物を例示することができる。
Ｌｉ_aＭ¹⁵ＰＯ₄ （Ｆ）

ここで、Ｍ¹⁵は、コバルト〈Ｃｏ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、鉄〈Ｆｅ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ホウ素〈Ｂ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、ニオブ〈Ｎｂ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉、タングステン〈Ｗ〉及びジルコニウム〈Ｚｒ〉から成る群から選択された少なくとも１種類の元素であり、ａの値は、
０．９≦ａ≦１．１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ａは完全放電状態の値である。オリビン型の結晶構造を有するリチウム含有リン酸化合物として、具体的には、ＬｉＦｅＰＯ₄、ＬｉＭｎＰＯ₄、ＬｉＦｅ_0.5Ｍｎ_0.5ＰＯ₄、ＬｉＦｅ_0.3Ｍｎ_0.7ＰＯ₄を例示することができる。

あるいは又、リチウム含有複合酸化物として、式（Ｇ）で表される化合物を例示することができる。
（Ｌｉ₂ＭｎＯ₃）_x（ＬｉＭｎＯ₂）_1-x （Ｇ）
ここで、ｘの値は、
０≦ｘ≦１
を満足する。但し、組成は充放電状態に応じて異なり、ｘは完全放電状態の値である。

正極には、その他、例えば、酸化チタン、酸化バナジウム、二酸化マンガンといった酸化物；二硫化チタン、硫化モリブデンといった二硫化物；セレン化ニオブといったカルコゲン化物；硫黄、ポリアニリン、ポリチオフェンといった導電性高分子が含まれていてもよい。

結着剤として、具体的には、スチレンブタジエン系ゴム、フッ素系ゴム、エチレンプロピレンジエンといった合成ゴム；ポリフッ化ビニリデン、ポリイミドといった高分子材料等を例示することができる。また、導電剤として、例えば、黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラックといった炭素材料を例示することができるが、導電性を有する材料であれば、金属材料、導電性高分子等とすることもできる。

負極を構成する材料の詳細は、以下のとおりである。

負極を構成する材料として、例えば、炭素材料を挙げることができる。炭素材料は、リチウムの吸蔵・放出時における結晶構造の変化が非常に少ないため、高いエネルギー密度が安定して得られる。また、炭素材料は負極導電剤としても機能するため、負極活物質層の導電性が向上する。炭素材料として、例えば、易黒鉛化性炭素（ソフトカーボン）、難黒鉛化性炭素（ハードカーボン）、黒鉛（グラファイト）を挙げることができる。但し、難黒鉛化性炭素における（００２）面の面間隔は０．３７ｎｍ以上であることが好ましいし、黒鉛における（００２）面の面間隔は０．３４ｎｍ以下であることが好ましい。より具体的には、炭素材料として、例えば、熱分解炭素類；ピッチコークス、ニードルコークス、石油コークスといったコークス類；ガラス状炭素繊維；フェノール樹脂、フラン樹脂等の高分子化合物を適当な温度で焼成（炭素化）することで得ることができる有機高分子化合物焼成体；活性炭；カーボンブラック類を挙げることができる。また、炭素材料として、その他、約１０００゜Ｃ以下の温度で熱処理された低結晶性炭素を挙げることもできるし、非晶質炭素とすることもできる。炭素材料の形状は、繊維状、球状、粒状、鱗片状のいずれであってもよい。

あるいは又、負極を構成する材料として、例えば、金属元素、半金属元素のいずれかを、１種類又は２種類以上、構成元素として含む材料（以下、『金属系材料』と呼ぶ）を挙げることができ、これによって、高いエネルギー密度を得ることができる。金属系材料は、単体、合金、化合物のいずれであってもよいし、これらの２種類以上から構成された材料でもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。合金には、２種類以上の金属元素から成る材料の他、１種類以上の金属元素と１種類以上の半金属元素とを含む材料も含まれる。また、合金は、非金属元素を含んでいてもよい。金属系材料の組織として、例えば、固溶体、共晶（共融混合物）、金属間化合物、及び、これらの２種類以上の共存物を挙げることができる。

金属元素、半金属元素として、例えば、リチウムと合金を形成可能である金属元素、半金属元素を挙げることができる。具体的には、例えば、マグネシウム〈Ｍｇ〉、ホウ素〈Ｂ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ガリウム〈Ｇａ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、ケイ素〈Ｓｉ〉、ゲルマニウム〈Ｇｅ〉、スズ〈Ｓｎ〉、鉛〈Ｐｂ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉、カドミウム〈Ｃｄ〉、銀〈Ａｇ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、ハフニウム〈Ｈｆ〉、ジルコニウム〈Ｚｒ〉、イットリウム〈Ｙ〉、パラジウム〈Ｐｄ〉、白金〈Ｐｔ〉を例示することができるが、中でも、ケイ素〈Ｓｉ〉やスズ〈Ｓｎ〉が、リチウムを吸蔵・放出する能力が優れており、著しく高いエネルギー密度が得られるといった観点から、好ましい。

ケイ素を構成元素として含む材料として、ケイ素の単体、ケイ素合金、ケイ素化合物を挙げることができるし、これらの２種類以上から構成された材料であってもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。スズを構成元素として含む材料として、スズの単体、スズ合金、スズ化合物を挙げることができるし、これらの２種類以上から構成された材料であってもよいし、これらの１種類又は２種類以上の相を少なくとも一部に有する材料であってもよい。単体とは、あくまで一般的な意味合いでの単体を意味しており、微量の不純物を含んでいてもよく、必ずしも純度１００％を意味しているわけではない。

ケイ素合金あるいはケイ素化合物を構成するケイ素以外の元素として、スズ〈Ｓｎ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、銅〈Ｃｕ〉、鉄〈Ｆｅ〉、コバルト〈Ｃｏ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、銀〈Ａｇ〉、チタン〈Ｔｉ〉、ゲルマニウム〈Ｇｅ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉、アンチモン〈Ｓｂ〉、クロム〈Ｃｒ〉を挙げることができるし、炭素〈Ｃ〉、酸素〈Ｏ〉を挙げることもできる。ケイ素合金あるいはケイ素化合物として、具体的には、ＳｉＢ₄、ＳｉＢ₆、Ｍｇ₂Ｓｉ、Ｎｉ₂Ｓｉ、ＴｉＳｉ₂、ＭｏＳｉ₂、ＣｏＳｉ₂、ＮｉＳｉ₂、ＣａＳｉ₂、ＣｒＳｉ₂、Ｃｕ₅Ｓｉ、ＦｅＳｉ₂、ＭｎＳｉ₂、ＮｂＳｉ₂、ＴａＳｉ₂、ＶＳｉ₂、ＷＳｉ₂、ＺｎＳｉ₂、ＳｉＣ、Ｓｉ₃Ｎ₄、Ｓｉ₂Ｎ₂Ｏ、ＳｉＯ_v（０＜ｖ≦２、好ましくは、０．２＜ｖ＜１．４）、ＬｉＳｉＯを例示することができる。

スズ合金あるいはスズ化合物を構成するスズ以外の元素として、ケイ素〈Ｓｉ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、銅〈Ｃｕ〉、鉄〈Ｆｅ〉、コバルト〈Ｃｏ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、銀〈Ａｇ〉、チタン〈Ｔｉ〉、ゲルマニウム〈Ｇｅ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉、アンチモン〈Ｓｂ〉、クロム〈Ｃｒ〉を挙げることができるし、炭素〈Ｃ〉、酸素〈Ｏ〉を挙げることもできる。スズ合金あるいはスズ化合物として、具体的には、ＳｎＯ_w（０＜ｗ≦２）、ＳｎＳｉＯ₃、ＬｉＳｎＯ、Ｍｇ₂Ｓｎを例示することができる。特に、スズを構成元素として含む材料は、例えば、スズ（第１構成元素）と共に第２構成元素及び第３構成元素を含む材料（以下、『Ｓｎ含有材料』と呼ぶ）であることが好ましい。第２構成元素として、例えば、コバルト〈Ｃｏ〉、鉄〈Ｆｅ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、チタン〈Ｔｉ〉、バナジウム〈Ｖ〉、クロム〈Ｃｒ〉、マンガン〈Ｍｎ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、銅〈Ｃｕ〉、亜鉛〈Ｚｎ〉、ガリウム〈Ｇａ〉、ジルコニウム〈Ｚｒ〉、ニオブ〈Ｎｂ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、銀〈Ａｇ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、セシウム〈Ｃｅ〉、ハフニウム〈Ｈｆ〉、タンタル〈Ｔａ〉、タングステン〈Ｗ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉、ケイ素〈Ｓｉ〉を挙げることができるし、第３構成元素として、例えば、ホウ素〈Ｂ〉、炭素〈Ｃ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、リン〈Ｐ〉を挙げることができる。Ｓｎ含有材料が第２構成元素及び第３構成元素を含んでいると、高い電池容量及び優れたサイクル特性等が得られる。

中でも、Ｓｎ含有材料は、スズ〈Ｓｎ〉、コバルト〈Ｃｏ〉及び炭素〈Ｃ〉を構成元素として含む材料（『ＳｎＣｏＣ含有材料』と呼ぶ）であることが好ましい。ＳｎＣｏＣ含有材料にあっては、例えば、炭素の含有量が９．９質量％乃至２９．７質量％、スズ及びコバルトの含有量の割合｛Ｃｏ／（Ｓｎ＋Ｃｏ）｝が２０質量％乃至７０質量％である。高いエネルギー密度が得られるからである。ＳｎＣｏＣ含有材料は、スズ、コバルト及び炭素を含む相を有しており、その相は、低結晶性又は非晶質であることが好ましい。この相は、リチウムと反応可能な反応相であるため、その反応相の存在により優れた特性が得られる。この反応相のＸ線回折により得られる回折ピークの半値幅（回折角２θ）は、特定Ｘ線としてＣｕＫα線を用い、挿引速度を１度／分とした場合、１度以上であることが好ましい。リチウムがより円滑に吸蔵・放出されると共に、非水系電解液との反応性が低減するからである。ＳｎＣｏＣ含有材料は、低結晶性又は非晶質の相に加えて、各構成元素の単体又は一部が含まれている相を含んでいる場合もある。

Ｘ線回折により得られた回折ピークがリチウムと反応可能な反応相に対応するものであるか否かは、リチウムとの電気化学的反応の前後におけるＸ線回折チャートを比較すれば容易に判断することができる。例えば、リチウムとの電気化学的反応の前後において回折ピークの位置が変化すれば、リチウムと反応可能な反応相に対応するものである。この場合、例えば、低結晶性又は非晶質の反応相の回折ピークが２θ＝２０度乃至５０度の間に見られる。このような反応相は、例えば、上記の各構成元素を含んでおり、主に、炭素の存在に起因して低結晶化又は非晶質化しているものと考えられる。

ＳｎＣｏＣ含有材料では、構成元素である炭素の少なくとも一部が金属元素又は半金属元素と結合していることが好ましい。スズ等の凝集、結晶化が抑制されるからである。元素の結合状態に関しては、例えば、軟Ｘ線源としてＡｌ−Ｋα線又はＭｇ−Ｋα線等を用いたＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用いて確認可能である。炭素の少なくとも一部が金属元素又は半金属元素等と結合している場合、炭素の１ｓ軌道（Ｃ１ｓ）の合成波のピークが２８４．５ｅＶよりも低い領域に現れる。尚、金原子の４ｆ軌道（Ａｕ４ｆ）のピークが８４．０ｅＶに得られるように、エネルギー較正されているものとする。この際、通常、物質表面に表面汚染炭素が存在しているため、表面汚染炭素のＣ１ｓのピークを２８４．８ｅＶとして、そのピークをエネルギー基準とする。ＸＰＳ測定において、Ｃ１ｓのピークの波形は、表面汚染炭素のピークとＳｎＣｏＣ含有材料中の炭素のピークとを含んだ形で得られる。そのため、例えば、市販のソフトウエアを用いて解析して、両者のピークを分離すればよい。波形の解析では、最低束縛エネルギー側に存在する主ピークの位置をエネルギー基準（２８４．８ｅＶ）とする。

ＳｎＣｏＣ含有材料は、構成元素がスズ、コバルト及び炭素だけである材料（ＳｎＣｏＣ）に限られない。ＳｎＣｏＣ含有材料は、例えば、スズ、コバルト及び炭素に加えて、ケイ素〈Ｓｉ〉、鉄〈Ｆｅ〉、ニッケル〈Ｎｉ〉、クロム〈Ｃｒ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、ニオブ〈Ｎｂ〉、ゲルマニウム〈Ｇｅ〉、チタン〈Ｔｉ〉、モリブデン〈Ｍｏ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、リン〈Ｐ〉、ガリウム〈Ｇａ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉等のいずれか１種類又は２種類以上を構成元素として含んでいてもよい。

ＳｎＣｏＣ含有材料の他、スズ、コバルト、鉄及び炭素を構成元素として含む材料（以下、『ＳｎＣｏＦｅＣ含有材料』と呼ぶ）も好ましい材料である。ＳｎＣｏＦｅＣ含有材料の組成は任意である。一例を挙げると、鉄の含有量を少なめに設定する場合、炭素の含有量が９．９質量％乃至２９．７質量％、鉄の含有量が０．３質量％乃至５．９質量％、スズ及びコバルトの含有量の割合｛Ｃｏ／（Ｓｎ＋Ｃｏ）｝が３０質量％乃至７０質量％である。また、鉄の含有量を多めに設定する場合、炭素の含有量が１１．９質量％乃至２９．７質量％、スズ、コバルト及び鉄の含有量の割合｛（Ｃｏ＋Ｆｅ）／（Ｓｎ＋Ｃｏ＋Ｆｅ）｝が２６．４質量％乃至４８．５質量％、コバルト及び鉄の含有量の割合｛Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｆｅ）｝が９．９質量％乃至７９．５質量％である。このような組成範囲において、高いエネルギー密度が得られるからである。ＳｎＣｏＦｅＣ含有材料の物性（半値幅等）は、上記のＳｎＣｏＣ含有材料の物性と同様である。

その他、負極を構成する材料として、例えば、酸化鉄、酸化ルテニウム、酸化モリブデンといった金属酸化物；ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリピロールといった高分子化合物を挙げることができる。

中でも、負極を構成する材料は、以下の理由により、炭素材料及び金属系材料の双方を含んでいることが好ましい。即ち、金属系材料、特に、ケイ素及びスズの少なくとも一方を構成元素として含む材料は、理論容量が高いという利点を有する反面、充放電時において激しく膨張・収縮し易い。一方、炭素材料は、理論容量が低い反面、充放電時において膨張・収縮し難いという利点を有する。よって、炭素材料及び金属系材料の双方を用いることで、高い理論容量（云い換えれば、電池容量）を得つつ、充放電時の膨張・収縮が抑制される。

前述したように、本開示の二次電池における使用に適した非水系電解液として、限定するものではないが、
式（１）で表される化合物、
式（２−Ａ）で表される化合物及び式（２−Ｂ）で表される化合物の少なくとも一方の化合物、並びに、
式（３−Ａ）乃至式（３−Ｆ）で表される化合物の少なくとも１種類の化合物、
を含む非水系電解液を挙げることができる。尚、非水系電解液中における式（１）で表される化合物の含有量は、２．５モル／リットル乃至６モル／リットル、好ましくは３モル／リットル乃至６モル／リットルであることが望ましい。

Ｍ⁺［（Ｚ¹Ｙ¹）（Ｚ²Ｙ²）Ｎ］^- （１）
但し、Ｍは金属元素であり、Ｚ¹及びＺ²のそれぞれは、フッ素基〈−Ｆ〉、１価の炭化水素基、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかであり、Ｚ¹及びＺ²の少なくとも一方は、フッ素基〈−Ｆ〉、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかであり、Ｙ¹及びＹ²のそれぞれは、スルホニル基〈−Ｓ（＝Ｏ）₂−〉、カルボニル基〈−Ｃ（＝Ｏ）−〉のいずれかである。

Ｒ¹−ＣＮ （２−Ａ）
Ｒ²−Ｘ−ＣＮ （２−Ｂ）
但し、Ｒ¹は１価の炭化水素基であり、Ｒ²は１価の炭化水素基であり、Ｘは、１又は２以上のエーテル結合〈−Ｏ−〉と１又は２以上の２価の炭化水素基とが任意の順に結合した基である。

Ｒ²²−（ＣＮ）_n （３−Ｆ）

ここで、式（３−Ａ）中、Ｒ³及びＲ⁴のそれぞれは、水素基〈−Ｈ〉、１価の炭化水素基のいずれかである。また、式（３−Ｂ）中、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸のそれぞれは、水素基、１価の飽和炭化水素基、１価の不飽和炭化水素基のいずれかであり、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸の少なくとも１つは、１価の不飽和炭化水素基である。更には、式（３−Ｃ）中、Ｒ⁹は、＞ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹で表される基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかである。また、式（３−Ｄ）中、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵のそれぞれは、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵の少なくとも１つは、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。更には、式（３−Ｅ）中、Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹のそれぞれは、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹の少なくとも１つは、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。また、式（３−Ｆ）中、Ｒ²²はｎ価（但し、ｎは２以上の整数）の炭化水素基である。尚、「＞Ｃ」、「Ｃ＜」は、炭素原子から２本の接合手が延びていることを表している。

具体的には、上記の非水系電解液は、スルホニルイミド型の構造を有する第１化合物と、アセトニトリル型の構造を有する第２化合物と、不飽和炭化水素基等の反応性基を有する第３化合物とを含んでいる。ここで、非水系電解液がこのような組成を有しているのは、以下の利点が得られるからである。即ち、非水系電解液が第１化合物、第２化合物及び第３化合物を一緒に含んでいると共に、非水系電解液中における第１化合物の含有量が上記の範囲（２．５モル／リットル乃至６モル／リットル）内であると、第１化合物と第２化合物と第３化合物との相乗作用により、非水系電解液の化学的安定性が特異的に向上し、充放電時における非水系電解液の分解反応が抑制される。よって、充放電を繰り返しても放電容量が減少し難くなり、二次電池の電池特性を向上させることができる。特に、ここで説明する特異的な相乗作用が得られるかどうかは、第１化合物の含有量に依存する。そのため、特異的な相乗作用は、第１化合物の含有量が上記の範囲内である場合においてだけ得られる。

第１化合物は、式（１）で表される化合物の１種類又は２種類以上を含んでいる。第１化合物は、カチオン（Ｍ⁺）とアニオン（［（Ｚ¹Ｙ¹）（Ｚ²Ｙ²）Ｎ］^-）とを含む塩であるため、二次電池において電解質塩の一部として機能し得る。

式（１）における「Ｍ」は、金属元素であれば特に限定されず、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素を例示することができるが、中でも、「Ｍ」は、アルカリ金属元素であることが好ましく、これによって、高いエネルギー密度を得ることができる。アルカリ金属元素として、リチウム〈Ｌｉ〉、ナトリウム〈Ｎａ〉、カリウム〈Ｋ〉、ルビジウム〈Ｒｂ〉、セシウム〈Ｃｓ〉等を挙げることができるが、中でも、リチウム〈Ｌｉ〉が好ましい。アルカリ金属元素は、電極反応物質を構成するアルカリ金属元素と同じであることが好ましく、これによって、高いエネルギー密度を得ることができる。電極反応物質とは、電極反応に拘わる物質であり、例えば、リチウムイオン二次電池ではリチウムである。このため、リチウムイオン二次電池に用いられる場合、「Ｍ」はリチウムであることが好ましい。

Ｚ¹及びＺ²は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｚ¹、Ｚ²における１価の炭化水素基とは、炭素〈Ｃ〉及び水素〈Ｈ〉から構成される１価の基の総称であり、直鎖状であってもよいし、１又は２以上の側鎖を有する分岐状であってもよい。また、１価の飽和炭化水素基は、不飽和結合を含んでいない飽和炭化水素基であってもよいし、１又は２以上の不飽和結合を含んでいる不飽和炭化水素基であってもよい。不飽和結合とは、炭素間二重結合（＞Ｃ＝Ｃ＜）及び炭素間三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）の一方、又は、双方である。

１価の炭化水素基として、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、及び、これらの２種類以上が１価となるように結合した基を挙げることができる。云い換えれば、１価の飽和炭化水素基は、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、及び、これらの２種類以上が１価となるように結合した基である。１価の不飽和炭化水素基は、例えば、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、これらの１種類以上を含む基、及び、これらの２種類以上が１価となるように結合した基である。１価の炭化水素基における２種類以上が結合した基として、アルキル基とアルケニル基とが結合した基、アルキル基とアルキニル基とが結合した基、アルケニル基とアルキニル基とが結合した基、アルキル基とシクロアルキル基とが結合した基、アルキル基とアリール基とが結合した基を例示することができる。１価の飽和炭化水素基における２種類以上が結合した基として、アルキル基とシクロアルキル基とが結合した基を例示することができる。１価の不飽和炭化水素基における２種類以上が結合した基として、アルキル基とアルケニル基とが結合した基、アルキル基とアルケニル基とが結合した基を例示することができる。

アルキル基として、具体的には、メチル基〈−ＣＨ₃〉、エチル基〈−Ｃ₂Ｈ₅〉、プロピル基〈−Ｃ₃Ｈ₇〉、ｎ−ブチル基〈−Ｃ₄Ｈ₈〉、ｔ−ブチル基〈−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₃〉を例示することができる。アルケニル基として、具体的には、ビニル基〈−ＣＨ＝ＣＨ₂〉、アリル基〈−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂〉を例示することができる。アルキニル基として、具体的には、エチニル基〈−Ｃ≡ＣＨ〉を例示することができる。シクロアルキル基として、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基を例示することができる。アリール基として、具体的には、フェニル基、ナフチル基を例示することができる。２種類以上が結合した基として、具体的には、メチル基とエチニル基とが結合した基、ビニル基とエチニル基とが結合した基、メチル基とシクロプロピル基とが結合した基、メチル基とフェニル基とが結合した基を例示することができる。

１価のフッ素化炭化水素基とは、上記の１価の炭化水素基において、１又は２以上の水素基〈−Ｈ〉がフッ素基〈−Ｆ〉によって置換された基である。１価のフッ素化炭化水素基として、具体的には、フッ素化アルキル基、フッ素化アルケニル基、フッ素化アルキニル基、フッ素化シクロアルキル基、フッ素化アリール基、これらの２種類以上が１価となるように結合した基を例示することができる。

フッ素化アルキル基として、具体的には、フルオロメチル基〈−ＣＨ₂Ｆ〉、ジフルオロメチル基〈−ＣＨＦ₂〉、パーフルオロメチル基〈−ＣＦ₃〉、パーフルオロエチル基〈−Ｃ₂Ｆ₅〉、パーフルオロプロピル基〈−Ｃ₃Ｆ₇〉、ｎ−パーフルオロブチル基〈−Ｃ₄Ｆ₈〉、ｔ−パーフルオロブチル基〈−Ｃ（ＣＦ₃）₂−ＣＦ₃〉を例示することができる。フッ素化アルケニル基として、具体的には、パーフルオロビニル基〈−ＣＦ＝ＣＦ₂〉、パーフルオロアリル基〈−ＣＦ₂−ＣＦ＝ＣＦ₂〉を例示することができる。フッ素化アルキニル基として、具体的には、パーフルオロエチニル基〈−Ｆ≡ＣＦ〉を例示することができる。フッ素化シクロアルキル基として、具体的には、パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基、パーフルオロシクロペンチル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロシクロヘプチル基、パーフルオロシクロオクチル基を例示することができる。フッ素化アリール基として、具体的には、パーフルオロフェニル基、パーフルオロナフチル基を例示することができる。中でも、フッ素化アルキル基、フッ素化アルケニル基、フッ素化アルキニル基、フッ素化シクロアルキル基、フッ素化アリール基は、パーフルオロ基であることが好ましく、パーフルオロアルキル基がより好ましい。容易に合成可能であると共に、後述する相乗作用が得られ易いからである。

１価の炭化水素基及び１価のフッ素化炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、極端に多すぎないことが好ましい。第１化合物の溶解性及び相溶性等が向上するからである。具体的には、フッ素化アルキル基の炭素数は、１乃至４であることが好ましい。フッ素化アルケニル基及びフッ素化アルキニル基の炭素数は、２乃至４であることが好ましい。フッ素化シクロアルキル基及びフッ素化アリール基の炭素数は、６乃至１２であることが好ましい。

式（１）において、Ｚ¹及びＺ²の一方、又は、双方は、フッ素基〈−Ｆ〉、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかである。容易に合成可能であると共に、後述する相乗作用が得られ易いからである。これに伴い、Ｚ¹及びＺ²の一方が１価の炭化水素基である場合、他方はフッ素基〈−Ｆ〉、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかである。即ち、Ｚ¹及びＺ²の双方が１価の炭化水素基とはならない。

式（１）において、Ｙ¹及びＹ²のそれぞれは、スルホニル基、カルボニル基のいずれかであれば特に限定されない。Ｙ¹及びＹ²は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

第１化合物として、具体的には、ビスフルオロスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）₂〉、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂〉、フルオロスルホニルトリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（ＣＦ₃ＳＯ₂）〉、フルオロスルホニルペンタフルオロエチルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）〉、フルオロスルホニルノナフルオロブチルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂）〉、フルオロスルホニルフェニルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₂）〉、フルオロスルホニルペンタフルオロフェニルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（Ｃ₆Ｆ₅ＳＯ₂）〉、フルオロスルホニルビニルスルホニルイミドリチウム〈ＬｉＮ（ＦＳＯ₂）（Ｃ₂Ｆ₃ＳＯ₂）〉を例示することができる。

上述した第２化合物は、式（２−Ａ）及び式（２−Ｂ）で表される化合物のいずれか一方、又は、双方を含んでいる。但し、第２化合物は、式（２−Ａ）に示した化合物の２種類以上を含んでいてもよいし、式（２−Ｂ）に示した化合物の２種類以上を含んでいてもよい。

式（２−Ａ）に示した化合物は、エーテル結合を含んでいないモノニトリル化合物（非酸素含有モノニトリル化合物）である。Ｒ¹は、１価の炭化水素基であれば特に限定されない。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。非酸素含有モノニトリル化合物として、具体的には、アセトニトリル〈ＣＨ₃ＣＮ〉、プロピオニトリル〈Ｃ₃Ｈ₇ＣＮ〉、ブチロニトリル〈Ｃ₄Ｈ₉ＣＮ〉を例示することができる。

式（２−Ｂ）に示した化合物は、エーテル結合を含んでいるモノニトリル化合物（酸素含有モノニトリル化合物）である。Ｒ²は、１価の炭化水素基であれば特に限定されない。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。式（２−Ｂ）中の「Ｘ」において、２価の炭化水素基とは、炭素及び水素から構成される２価の基の総称であり、直鎖状であってもよいし、１又は２以上の側鎖を有する分岐状であってもよい。２価の炭化水素基として、具体的には、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及び、これらの２種類以上が２価となるように結合した基を例示することができる。２種類以上が結合した基として、具体的には、アルキレン基とアルケニレン基とが結合した基、アルキル基とアルキニレン基とが結合した基、アルケニレン基とアルキニレン基とが結合した基、アルキレン基とシクロアルキレン基とが結合した基、アルキレン基とアリーレン基とが結合した基を例示することができる。

アルキレン基として，具体的には、メチレン基〈−ＣＨ₂−〉、エチレン基〈−Ｃ₂Ｈ₄−〉、プロピレン基〈−Ｃ₃Ｈ₆−〉、ｎ−ブチレン基〈−Ｃ₄Ｈ₈−〉、ｔ−ブチレン基〈−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−〉を例示することができる。アルケニレン基として、具体的には、ビニレン基〈−ＣＨ＝ＣＨ−〉、アリレン基〈−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−〉を例示することができる。アルキニレン基として、具体的には、エチニレン基〈−Ｃ≡Ｃ−〉を例示することができる。シクロアルキレン基として、具体的には、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基を例示することができる。アリーレン基として、具体的には、フェニレン基、ナフチレン基を例示することができる。２種類以上が結合した基として、具体的には、メチレン基とエチニレン基とが結合した基、ビニレン基とエチニレン基とが結合した基、メチレン基とシクロプロピレン基とが結合した基、メチレン基とフェニレン基とが結合した基を例示することができる。

２価の炭化水素基の炭素数は特に限定されないが、極端に多すぎないことが好ましい。第２化合物の溶解性及び相溶性等が向上するからである。具体的には、アルキレン基の炭素数は、１乃至４であることが好ましい。アルケニレン基及びアルキニレン基の炭素数は、２乃至４であることが好ましい。シクロアルキレン基及びアリーレン基の炭素数は、６乃至１２であることが好ましい。

「Ｘ」は、１又は２以上のエーテル結合、及び、１又は２以上の２価の炭化水素基が任意の順に結合した基であれば特に限定されない。即ち、「Ｘ」中に含まれるエーテル結合の数は、１であってもよいし、２以上であってもよい。同様に、「Ｘ」中に含まれる２価の炭化水素基の数は、１であってもよいし、２以上であってもよい。２価の炭化水素基の数が２以上である場合、２以上の２価の炭化水素基は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。２以上の２価の炭化水素基の一部が同じ基であってもよい。エーテル結合と２価の炭化水素基とが結合される順序は任意でよいため、エーテル結合同士が結合されてもよいし、２価の炭化水素基同士が結合されてもよいし、エーテル結合と２価の炭化水素基とが結合されてもよい。

中でも、「Ｘ」は、−Ｏ−Ｙ−（Ｙは、２価の炭化水素基である）で表される基であることが好ましい。容易に合成可能であると共に、後述する相乗作用が得られ易いからである。２価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。但し、ここで説明したＸ（即ち、−Ｏ−Ｙ−）では、エーテル結合（−Ｏ−）がＲ²に結合されると共に、Ｙがシアノ基〈−ＣＮ〉に結合される。「Ｘ」として、具体的には、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₅−を例示することができる。

酸素含有モノニトリル化合物の具体例として、メトキシアセトニトリル〈ＣＨ₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＮ〉、エトキシアセトニトリル〈Ｃ₂Ｈ₅−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＮ〉、プロポキシアセトニトリル〈Ｃ₃Ｈ₇−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＮ〉を例示することができる。

非水系電解液中における第２化合物の含有量は特に限定されないが、例えば、２０質量％乃至１００質量％であることが好ましい。後述する相乗作用が得られ易いからである。第２化合物が非酸素含有モノニトリル化合物及び酸素含有モノニトリル化合物の双方を含む場合、上記の第２化合物の含有量は、非酸素含有モノニトリル化合物の含有量と酸素含有モノニトリル化合物の含有量との総和である。このように含有量が総和を意味することは、以降においても同様である。

上述した第３化合物は、不飽和環状炭酸エステル、ハロゲン化環状炭酸エステル、ポリニトリル化合物のいずれかを、１種類又は２種類以上、含んでいる。但し、第３化合物は、２種類以上の不飽和環状炭酸エステルを含んでいてもよい。このように２種類以上を含んでいてもよいことは、ハロゲン化環状炭酸エステル及びポリニトリル化合物に関しても同様である。

不飽和環状炭酸エステルは、式（３−Ａ）、式（３−Ｂ）、式（３−Ｃ）に示した化合物のいずれかを、１種類又は２種類以上、含んでいる。ここで、不飽和環状炭酸エステルとは、１又は２以上の不飽和結合（炭素間二重結合）を含む環状炭酸エステルである。

式（３−Ａ）に示した化合物は、炭酸ビニレン系化合物である。Ｒ³及びＲ⁴のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。Ｒ³及びＲ⁴は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

炭酸ビニレン系化合物の具体例として、炭酸ビニレン（１，３−ジオキソール−２−オン）、炭酸メチルビニレン（４−メチル−１，３−ジオキソール−２−オン）、炭酸エチルビニレン（４−エチル−１，３−ジオキソール−２−オン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソール−２−オン、４，５−ジエチル−１，３−ジオキソール−２−オン、４−フルオロ−１，３−ジオキソール−２−オン、４−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソール−２−オンを例示することができるが、中でも、容易に合成可能であるといった観点から、炭酸ビニレンが好ましい。

式（３−Ｂ）に示した化合物は、炭酸ビニルエチレン系化合物である。Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸のそれぞれは、水素基、１価の飽和炭化水素基、１価の不飽和炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。１価の飽和炭化水素基及び１価の不飽和炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。但し、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸の１又は２以上は、１価の不飽和炭化水素基である。炭酸ビニルエチレン系化合物は、１又は２以上の不飽和結合（炭素間二重結合）を含んでいなければならないからである。Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸の一部が同じ基であってもよい。

炭酸ビニルエチレン系化合物として、具体的には、炭酸ビニルエチレン（４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン）、４−メチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ｎ−プロピル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、５−メチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジビニル−１，３−ジオキソラン−２−オンを例示することができるが、中でも、容易に合成可能であるといった観点から、炭酸ビニルエチレンが好ましい。

式（３−Ｃ）に示した化合物は、炭酸メチレンエチレン系化合物である。Ｒ⁹は、＞ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹で表される基であれば特に限定されない。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。

炭酸メチレンエチレン系化合物として、具体的には、炭酸メチレンエチレン（４−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン）、４，４−ジメチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジエチル−５−メチレン−１，３−ジオキソラン−２−オンを例示することができる。

その他、不飽和環状炭酸エステルは、２つのメチレン基を含む化合物であってもよいし、ベンゼン環を含む炭酸カテコール（カテコールカーボネート）等であってもよい。２つのメチレン基を含む化合物とは、式（３−Ｃ）において、＞Ｃ＝Ｒ⁹の代わりに＞Ｃ＝ＣＨ₂を含むと共に、＞ＣＨ₂の代わりに＞Ｃ＝ＣＨ₂を含む化合物である。

非水系電解液中における不飽和環状炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、不飽和環状炭酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至２０質量％であることが好ましい。

ハロゲン化環状炭酸エステルは、式（３−Ｄ）及び式（３−Ｅ）に示した化合物のいずれかを、１種類又は２種類以上、含んでいる。ハロゲン化炭酸エステルとは、１又は２以上のハロゲン基を有する炭酸エステルである。

式（３−Ｄ）に示した化合物は、ハロゲン化環状炭酸エステルである。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。但し、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵の１又は２以上は、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。ハロゲン化環状炭酸エステルは、１又は２以上のハロゲン基を含んでいなければならないからである。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵の一部が同じ基であってもよい。

１価のハロゲン化炭化水素基とは、上記の１価の炭化水素基において、１又は２以上の水素基がハロゲン基によって置換された基である。ハロゲン基は特に限定されないが、例えば、フッ素基〈−Ｆ〉、塩素基〈−Ｃｌ〉、臭素基〈−Ｂｒ〉、ヨウ素基〈−Ｉ〉等のいずれかであり、中でも、フッ素基〈−Ｆ〉が好ましい。容易に合成可能であると共に、後述する相乗作用が得られ易いからである。ハロゲン基の数は、１よりも２が好ましく、更には、３以上であってもよい。より高い効果が得られるからである。

１価のハロゲン化炭化水素基として、具体的には、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルキニル基、ハロゲン化シクロアルキル基、ハロゲン化アリール基、これらの２種類以上が１価となるように結合した基を例示することができる。

ハロゲン化アルキル基の内、フッ素化アルキル基、フッ素化アルケニル基、フッ素化アルキニル基、フッ素化シクロアルキル基、フッ素化アリール基の具体例は、上記のとおりである。塩素化アルキル基、臭素化アルキル基、ヨウ素化アルキル基の具体例は、上記のフッ素化アルキル基の具体例の内のフッ素基を、塩素基、臭素基、ヨウ素基に変更した化合物である。このように、フッ素基を、塩素基、臭素基、ヨウ素基に変更することは、塩素化アルケニル基、塩素化アルキニル基、塩素化シクロアルキル基、塩素化アリール基、臭素化アルケニル基、臭素化アルキニル基、臭素化シクロアルキル基、臭素化アリール基、ヨウ素化アルケニル基、ヨウ素化アルキニル基、ヨウ素化シクロアルキル基、ヨウ素化アリール基に関しても同様である。

ハロゲン化環状炭酸エステルの具体例として、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−クロロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、テトラフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−クロロ−５−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジクロロ−１，３−オキソラン−２−オン、テトラクロロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ビストリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジフルオロ−４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジフルオロ−５−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−５，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フルオロ−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−５−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フルオロ−４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、５−１，１−ジフルオロエチル−４，４−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジクロロ−４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−５−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−４，５，５−トリフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−フルオロ−４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンを例示することができる。ここで説明するハロゲン化環状炭酸エステルの具体例には、異性体（シス異性体及びトランス異性体）が含まれる。

式（３−Ｅ）に示した化合物は、ハロゲン化鎖状炭酸エステルである。Ｒ¹⁶〜Ｒ²¹は、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。但し、上記のハロゲン化環状炭酸エステルと同様の理由により、Ｒ¹⁶〜Ｒ²¹の１又は２以上は、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。Ｒ¹⁶〜Ｒ²¹は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ¹⁶〜Ｒ²¹の一部が同じ基であってもよい。ハロゲン化鎖状炭酸エステルとして、具体的には、炭酸フルオロメチルメチル、炭酸ビスフルオロメチル、炭酸ジフルオロメチルメチルを例示することができる。非水系電解液中におけるハロゲン化環状炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、ハロゲン化環状炭酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至２０質量％であることが好ましい。

ポリニトリル化合物は、式（３−Ｆ）に示した化合物のいずれかを、１種類又は２種類以上、含んでいる。ポリニトリル化合物は、２以上のニトリル基を含む化合物であり、上記の第２化合物は、ここで説明するポリニトリル化合物に含まれない。第２化合物は、２以上のニトリル基を含んでいないからである。

Ｒ²²は、ｎ価の炭化水素基であれば特に限定されない。一例を挙げると、Ｒ²²の炭素数が１である場合、２価の炭化水素基として−ＣＨ₂−、３価の炭化水素基として＞ＣＨ−等を挙げることができる。同様に、Ｒ²²の炭素数が２である場合、２価の炭化水素基として−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、３価の炭化水素基として＞ＣＨ−ＣＨ₂−等を挙げることができる。中でも、Ｒ²²は、２価の炭化水素基であることが好ましい。シアノ基〈−ＣＮ〉の数が２になるため、後述する相乗作用が得られ易いからである。２価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。

ポリニトリル化合物として、具体的には、マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル、スベロニトリル、アゼラニトリル、セバコニトリル、ウンデカンジニトリル、ドデカンジニトリル、フタロニトリル、テトラシアノキノジメタンを例示することができる。非水系電解液中におけるポリニトリル化合物の含有量は特に限定されないが、例えば、ポリニトリル化合物を除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

非水系電解液は、上記の第１化合物、第２化合物及び第３化合物に加えて、他の材料の１種類又は２種類以上を含んでいてもよい。他の材料として、具体的には、スルホン酸エステル、酸無水物、環状カルボン酸エステル（ラクトン）、ジアルキルスルホキシド、鎖状ジ炭酸エステル（下記の式（１０）参照）、芳香族炭酸エステル（下記の式（１１）参照）、環状炭酸エステル（下記の式（１２）参照）、鎖状モノ炭酸エステル（下記の式（１３）参照）、鎖状カルボン酸エステル（下記の式（１４）参照）、リン酸エステル（下記の式（１５）参照）、モノフルオロリン酸リチウム〈Ｌｉ₂ＰＯ₃Ｆ〉、ジフルオロリン酸リチウム〈ＬｉＰＯ₂Ｆ₂〉のいずれか１種類又は２種類以上を例示することができる。

ここで、Ｒ²³及びＲ²⁴のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、Ｒ²⁵は、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。また、Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³¹，Ｒ³²，Ｒ³³，Ｒ³⁴，Ｒ³⁵のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価の酸素含有炭化水素基、１価の窒素含有炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基、１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基、これらの２種類以上が１価となるように結合した基のいずれかである。更には、Ｒ³⁶，Ｒ³⁷，Ｒ³⁸，Ｒ³⁹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかである。また、Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかである。更には、Ｒ⁴²及びＲ⁴³のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかである。また、Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵，Ｒ⁴⁶のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。

スルホン酸エステルとして、具体的には、モノスルホン酸エステル、ジスルホン酸エステルを例示することができる。非水系電解液中におけるスルホン酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、スルホン酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

モノスルホン酸エステルは、環状モノスルホン酸エステルであってもよいし、鎖状モノスルホン酸エステルであってもよい。環状モノスルホン酸エステルとして、具体的には、プロパンスルトン、プロペンスルトン等のスルトンを例示することができる。鎖状モノスルホン酸エステルとして、具体的には、環状モノスルホン酸エステルが途中で切断された構造を有する化合物を例示することができる。一例を挙げると、プロパンスルトンが途中で切断された化合物として、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃−ＣＨ₃を例示することができる。−ＳＯ₃−（−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−）の向きは特に限定されない。即ち、上記のＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃−ＣＨ₃は、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−ＣＨ₃であってもよいし、ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）₂−ＣＨ₃であってもよい。

ジスルホン酸エステルは、環状ジスルホン酸エステルであってもよいし、鎖状ジスルホン酸エステルであってもよい。環状ジスルホン酸エステルとして、具体的には、式（１６−１）、式（１６−２）、式（１６−３）で表される化合物を例示することができる。鎖状ジスルホン酸エステルは、環状ジスルホン酸エステルが途中で切断された化合物である。式（１６−２）に示した化合物が途中で切断された化合物として、具体的には、ＣＨ₃−ＳＯ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃−ＣＨ₃を例示することができる。２つの−ＳＯ₃−（−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−）の向きは特に限定されない。即ち、上記のＣＨ₃−ＳＯ₃−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＳＯ₃−ＣＨ₃は、ＣＨ₃−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−ＣＨ₃でもよいし、ＣＨ₃−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−ＣＨ₃でもよいし、ＣＨ₃−Ｓ（＝Ｏ）₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）₂−ＣＨ₃でもよい。

酸無水物として、具体的には、安息香酸無水物、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、マレイン酸無水物といったカルボン酸無水物；エタンジスルホン酸無水物、プロパンジスルホン酸無水物といったジスルホン酸無水物；スルホ安息香酸無水物、スルホプロピオン酸無水物、スルホ酪酸無水物といったカルボン酸スルホン酸無水物を例示することができる。非水系電解液中における酸無水物の含有量は特に限定されないが、例えば、酸無水物を除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

環状カルボン酸エステルとして、具体的には、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンを例示することができる。非水系電解液中における環状カルボン酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、環状カルボン酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

ジアルキルスルホキシドとして、具体的には、ジメチルスルホキシド〈（ＣＨ₃）₂ＳＯ〉、ジエチルスルホキシド〈（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳＯ〉を例示することができる。非水系電解液中におけるジアルキルスルホキシドの含有量は特に限定されないが、例えば、ジアルキルスルホキシドを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

鎖状ジ炭酸エステルは、上記の式（１０）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ²³及びＲ²⁴は、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ²³及びＲ²⁴は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ²⁵は、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。２価のハロゲン化炭化水素基とは、２価の炭化水素基の１又は２以上の水素基がハロゲン基によって置換された基である。２価の炭化水素基及びハロゲン基に関する詳細は、上記のとおりである。２価のハロゲン化炭化水素基として、具体的には、パーフルオロメチレン基〈−ＣＦ₂−〉、パーフルオロエチレン基〈−Ｃ₂Ｆ₄−〉、パーフルオロプロピレン基〈−Ｃ₃Ｆ₆−〉、ｎ−パーフルオロブチレン基〈−Ｃ₄Ｆ₈−〉、ｔ−パーフルオロブチレン基〈−Ｃ（ＣＦ₃）₂−ＣＦ₂−〉を例示することができる。鎖状ジ炭酸エステルとして、具体的には、エタン−１，２−ジイルジメチルジカーボネート、エタン−１，２−ジイルエチルメチルジカーボネート、エタン−１，２−ジイルジエチルジカーボネート、ジメチルオキシビスエタン−２，１−ジイルジカーボネート、エチルメチルオキシビスエタン−２，１−ジイルジカーボネート、ジエチルオキシビスエタン−２，１−ジイルジカーボネートを例示することができる。非水系電解液中における鎖状ジ炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、鎖状ジ炭酸エステルを除いた全体の合計に対して例えば、０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

芳香族炭酸エステルは、上記の式（１１）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ²⁶〜Ｒ³⁵は、１価の炭化水素基、１価の酸素含有炭化水素基、１価の窒素含有炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基、１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基、これらの２種類以上が１価となるように結合した基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ²⁶〜Ｒ³⁵は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ²⁶〜Ｒ³⁵の一部が同じ基であってもよい。１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。

１価の酸素含有炭化水素基とは、炭素、水素及び酸素から構成される１価の基の総称であり、直鎖状であってもよいし、１又は２以上の側鎖を有する分岐状であってもよい。１価の酸素含有炭化水素基として、具体的には、アルコキシ基を例示することができ、アルコキシ基として、具体的には、メトキシ基〈−ＯＣＨ₃〉、エトキシ基〈−ＯＣ₂Ｈ₅〉、プロポキシ基〈−ＯＣ₃Ｈ₇〉を例示することができる。

１価の窒素含有炭化水素基とは、炭素、水素及び窒素から構成される１価の基の総称であり、直鎖状であってもよいし、１又は２以上の側鎖を有する分岐状であってもよい。１価の窒素含有炭化水素基として、具体的には、アミノ基〈−ＮＨ₂〉を例示することができる。

１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基とは、１価の酸素含有炭化水素基の１又は２以上の水素基がハロゲン基によって置換された基である。１価の酸素含有炭化水素基及びハロゲン基に関する詳細は、上記のとおりである。１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基として、具体的には、パーフルオロメトキシ基〈−ＯＣＦ₃−〉、パーフルオロエトキシ基〈−ＯＣ₂Ｆ₄−〉を例示することができる。

１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基とは、１価の窒素含有炭化水素基の１又は２以上の水素基がハロゲン基によって置換された基である。１価の窒素含有炭化水素基及びハロゲン基に関する詳細は、上記のとおりである。１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基として、具体的には、パーフルオロアミノ基〈−ＮＦ₂〉、パーフルオロメチルアミノ基〈−ＣＦ₂−ＮＦ₂〉を例示することができる。

２種類以上が結合した基として、具体的には、アルキル基とアルコキシ基とが１価となるように結合した基（アルキルアルコキシ基）、アルキル基とアミノ基とが１価となるように結合した基（アルキルアミノ基）を例示することができる。アルキルアルコキシ基として、具体的には、メチルメトキシ基〈−ＣＨ₂−ＯＣＨ₃〉を例示することができる。アルキルアミノ基として、具体的には、メチルアミノ基〈−ＣＨ₂−ＮＨ₂〉を例示することができる。

芳香族炭酸エステルとして、具体的には、炭酸ジフェニル、炭酸ビス４−メチルフェニル、炭酸ビスペンタフルオロフェニルを例示することができる。

非水系電解液中における芳香族炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、芳香族炭酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。

環状炭酸エステルは、上記の式（１２）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹は、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ³⁶〜Ｒ³⁹の一部が同じ基であってもよい。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。環状炭酸エステルとして、具体的には、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンを例示することができる。非水系電解液中における環状炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、０．０１質量％乃至８０質量％であることが好ましい。

鎖状モノ炭酸エステルは、上記の式（１３）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹は、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹の一部が同じ基であってもよい。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。鎖状モノ炭酸エステルとして、具体的には、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸メチルエチル、炭酸メチルプロピルを例示することができる。非水系電解液中における鎖状モノ炭酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、０．０１質量％乃至７０質量％であることが好ましい。

鎖状カルボン酸エステルは、上記の式（１４）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ⁴²及びＲ⁴³は、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ⁴²及びＲ⁴³は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。１価の炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。鎖状カルボン酸エステルとして、具体的には、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酢酸メチル、トリメチル酢酸エチルを例示することができる。非水系電解液中における鎖状カルボン酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、鎖状カルボン酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至５０質量％であることが好ましい。

リン酸エステルは、上記の式（１５）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上の化合物である。Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁶は、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであれば特に限定されない。Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁶は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁶の一部が同じ基であってもよい。１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基に関する詳細は、上記のとおりである。リン酸エステルとして、具体的には、リン酸リメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリフルオロエチル、リン酸トリプロピルを例示することができる。非水系電解液中におけるリン酸エステルの含有量は特に限定されないが、例えば、リン酸エステルを除いた全体の合計に対して０．０１質量％乃至５０質量％であることが好ましい。

更には、他の材料として、非水系溶媒（有機溶剤）等の溶媒のいずれか１種類又は２種類以上を挙げることができる。但し、上記のスルホン酸エステル等の他の材料は、ここで説明する非水系溶媒から除かれる。

また、他の材料として、例えば、リチウム塩等の電解質塩のいずれか１種類又は２種類以上を例示することができる。但し、電解質塩は、例えば、リチウム塩以外の塩を含んでいてもよい。リチウム塩以外の塩とは、例えば、リチウム塩以外の軽金属塩等である。

以下では、電解質塩の具体例としてリチウム塩を例に挙げながら説明するが、リチウム塩をリチウム塩以外の塩に変更してもよい。即ち、例えば、以下に説明する六フッ化リン酸リチウムを、六フッ化リン酸ナトリウムや六フッ化リン酸カリウム等の他の軽金属塩に変更してもよい。

リチウム塩として、具体的には、前述した各種のリチウム塩を例示することができ、内部抵抗の低下を図ることができる。中でも、六フッ化リン酸リチウム〈ＬｉＰＦ₆〉、四フッ化ホウ酸リチウム〈ＬｉＢＦ₄〉、過塩素酸リチウム〈ＬｉＣｌＯ₄〉、六フッ化ヒ酸リチウ〈ＬｉＡｓＦ₆〉ムのいずれか１種類又は２種類以上が好ましい。内部抵抗がより低下するからである。特に、六フッ化リン酸リチウム〈ＬｉＰＦ₆〉、四フッ化ホウ酸リチウム〈ＬｉＢＦ₄〉が一層好ましく、六フッ化リン酸リチウム〈ＬｉＰＦ₆〉がより一層好ましい。

電解質塩は、式（１７）、式（１８）、式（１９）で表される化合物のいずれか１種類又は２種類以上であってもよい。Ｒ⁵¹及びＲ⁵³は、同じ基であってもよいし、異なる基であってもよい。このことは、Ｒ⁶¹，Ｒ⁶²，Ｒ⁶³に関しても同様であるし、Ｒ⁷¹及びＲ⁷²に関しても同様である。Ｒ⁶¹，Ｒ⁶²，Ｒ⁶³の内の２つが同じ基であってもよい。

ここで、Ｘ⁵¹は、長周期型周期表における１族元素、２族元素、Ａｌのいずれかである。Ｍ⁵¹は、遷移金属、並びに、長周期型周期表における１３族元素、１４族元素、１５族元素のいずれかである。Ｒ⁵¹はハロゲン基である。また、Ｙ⁵¹は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ⁵²−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ⁵³ ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−のいずれかである。但し、Ｒ⁵²は、アルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基、ハロゲン化アリーレン基のいずれかであり、Ｒ⁵³は、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基のいずれかである。また、ａ５は１乃至４の整数であり、ｂ５は０、２、４のいずれかであり、ｃ５、ｄ５、ｍ５、ｎ５は１乃至３の整数である。

ここで、Ｘ⁶¹は、長周期型周期表における１族元素、２族元素のいずれかである。Ｍ⁶¹は、遷移金属、並びに、長周期型周期表における１３族元素、１４族元素、１５族元素のいずれかである。Ｙ⁶¹は、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＲ⁶¹ ₂）_b6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｒ⁶³ ₂Ｃ−（ＣＲ⁶² ₂）_c6−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｒ⁶³ ₂Ｃ−（ＣＲ⁶² ₂）_c6−ＣＲ⁶³ ₂−、−Ｒ⁶³ ₂Ｃ−（ＣＲ⁶² ₂）_c6−Ｓ（＝Ｏ）₂−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−（ＣＲ⁶² ₂）_d6−Ｓ（＝Ｏ）₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＲ⁶² ₂）_d6−Ｓ（＝Ｏ）₂−のいずれかである。但し、Ｒ⁶¹及びＲ⁶³のそれぞれは、水素基、アルキル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかである。但し、Ｒ⁶¹は、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかであり、Ｒ⁶³は、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかである。Ｒ⁶²は、水素基、アルキル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかである。また、ａ６、ｅ６、ｎ６は１又は２の整数であり、ｂ６、ｄ６は１乃至４の整数であり、ｃ６は０乃至４の整数であり、ｆ６、ｍ６は１乃至３の整数である。

ここで、Ｘ⁷¹は、長周期型周期表における１族元素、２族元素のいずれかである。Ｍ⁷¹は、遷移金属、並びに、長周期型周期表における１３族元素、１４族元素、１５族元素のいずれかである。Ｒ_fは、フッ素化アルキル基、フッ素化アリール基のいずれかであり、フッ素化アルキル基、フッ素化アリール基の炭素数は、１乃至１０である。Ｙ⁷¹は、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＲ⁷¹ ₂）_d7−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｒ⁷² ₂Ｃ−（ＣＲ⁷¹ ₂）_d7−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｒ⁷² ₂Ｃ−（ＣＲ⁷¹ ₂）_d7−ＣＲ⁷² ₂−、−Ｒ⁷² ₂Ｃ−（ＣＲ⁷¹ ₂）_d7−Ｓ（＝Ｏ）₂−、−Ｓ（＝Ｏ）₂−（ＣＲ⁷¹ ₂）_e7−Ｓ（＝Ｏ）₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＲ⁷¹ ₂）_e7−Ｓ（＝Ｏ）₂−のいずれかである。但し、Ｒ⁷¹は、水素基、アルキル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかであり、Ｒ⁷²は、水素基、アルキル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかであり、Ｒ⁷²は、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基のいずれかである。また、ａ７、ｆ７、ｎ７は１又は２の整数であり、ｂ７、ｃ７、ｅ７は１乃至４の整数であり、ｄ７は０乃至４の整数であり、ｇ７、ｍ７は１乃至３の整数である。

１族元素とは、水素〈Ｈ〉、リチウム〈Ｌｉ〉、ナトリウム〈Ｎａ〉、カリウム〈Ｋ〉、ルビジウム〈Ｒｂ〉、セシウム〈Ｃｓ〉、フランシウム〈Ｆｒ〉である。２族元素とは、ベリリウム〈Ｂｅ〉、マグネシウム〈Ｍｇ〉、カルシウム〈Ｃａ〉、ストロンチウム〈Ｓｒ〉、バリウム〈Ｂａ〉、ラジウム〈Ｒａ〉である。１３族元素とは、ホウ素〈Ｂ〉、アルミニウム〈Ａｌ〉、ガリウム〈Ｇａ〉、インジウム〈Ｉｎ〉、タリウム〈Ｔｌ〉である。１４族元素とは、炭素〈Ｃ〉、ケイ素〈Ｓｉ〉、ゲルマニウム〈Ｇｅ〉、スズ〈Ｓｎ〉、鉛〈Ｐｂ〉である。１５族元素とは、窒素〈Ｎ〉、リン〈Ｐ〉、ヒ素〈Ａｓ〉、アンチモン〈Ｓｂ〉、ビスマス〈Ｂｉ〉である。

式（１７）に示した化合物として、具体的には、式（１７−１）〜式（１７−６）で表される化合物を例示することができる。式（１８）に示した化合物として、具体的には、式（１８−１）〜式（１８−８）で表される化合物を例示することができる。式（１９）に示した化合物として、具体的には、式（１９−１）で表される化合物を例示することができる。

また、電解質塩として、式（２０）あるいは式（２１）で表される化合物を例示することもできる。ｐ、ｑ、ｒは、同じ値であってもよいし、異なる値であってもよい。ｐ、ｑ、ｒの内の２つが同じ値であってもよい。

但し、Ｒ⁸¹は炭素数２乃至４の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン基である。

ＬｉＣ（Ｃ_pＦ_2p+1ＳＯ₂）（Ｃ_qＦ_2q+1ＳＯ₂）（Ｃ_rＦ_2r+1ＳＯ₂） （２１）
但し、ｐ、ｑ、ｒは１以上の整数である。

式（２０）に示した化合物は環状のイミド化合物である。環状のイミド化合物として、具体的には、式（２０−１）〜式（２０−４）で表される化合物を例示することができる。

式（２１）に示した化合物は鎖状のメチド化合物である。鎖状のメチド化合物として、具体的には、リチウムトリストリフルオロメタンスルホニルメチド〈ＬｉＣ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃〉を例示することができる。

電解質塩の含有量は特に限定されないが、溶媒に対して０．３モル／ｋｇ乃至３．０モル／ｋｇであることが、高いイオン伝導性が得られるといった観点から好ましい。電解質塩の含有量を算出する場合、電解質塩の量に、上記の第１化合物、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウムの量を含めてもよい。また、溶媒の量に、第２化合物、第３化合物、スルホン酸エステル、酸無水物、環状カルボン酸エステル、ジアルキルスルホキシド、鎖状ジ炭酸エステル、芳香族炭酸エステル、環状炭酸エステル、鎖状モノ炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、リン酸エステルの量を含めてもよい。

非水系電解液の固有粘度は特に限定されないが、２５゜Ｃにおいて１０ｍＰａ／ｓ以下であることが、電解質塩の解離性及びイオン移動度等の確保といった観点から好ましい。

特に、非水系電解液が、スルホン酸エステル、酸無水物、環状カルボン酸エステル、ジアルキルスルホキシド、鎖状ジ炭酸エステル、芳香族炭酸エステル、環状炭酸エステル、鎖状モノ炭酸エステル、鎖状カルボン酸エステル、リン酸エステル、モノフルオロリン酸リチウム、ジフルオロリン酸リチウムのいずれか１種類又は２種類以上を含んでいれば、より高い効果を得ることができる。

また、非水系電解液が、六フッ化リン酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウムの少なくとも一方を含んでいれば、より高い効果を得ることができる。

尚、本開示は、以下のような構成を取ることもできる。
［Ａ０１］《二次電池：第１の態様》
正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面とし、
外装部材の第１面の動摩擦係数をμ₁、外装部材の第２面の動摩擦係数をμ₂としたとき、
μ₁＞μ₂
を満足する二次電池。
［Ａ０２］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ａ０１］に記載の二次電池。
［Ａ０３］（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ａ０２］に記載の二次電池。
［Ａ０４］外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている［Ａ０１］に記載の二次電池。
［Ａ０５］外装部材の第１面には表面処理が施されており、外装部材の第２面には表面処理が施されていない［Ａ０４］に記載の二次電池。
［Ａ０６］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ａ０４］又は［Ａ０５］に記載の二次電池。
［Ａ０７］表面処理は、粗面化処理である［Ａ０４］乃至［Ａ０６］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ａ０８］粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である［Ａ０７］に記載の二次電池。
［Ａ０９］化学処理は、エッチング処理である［Ａ０８］に記載の二次電池。
［Ａ１０］粗面化処理は、エンボス加工処理である［Ａ０７］に記載の二次電池。
［Ａ１１］粗面化処理は、ブラスト加工処理である［Ａ０７］に記載の二次電池。
［Ａ１２］外装部材の第１面は、外装部材の第２面の粗さよりも粗い［Ａ０１］に記載の二次電池。
［Ａ１３］外装部材の第１面には凹凸が形成されており、外装部材の第２面は平坦である［Ａ１２］に記載の二次電池。
［Ａ１４］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されている［Ａ１２］に記載の二次電池。
［Ａ１５］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている［Ａ１２］に記載の二次電池。
［Ａ１６］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ａ１２］乃至［Ａ１５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０１］《二次電池：第２の態様》
正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面としたとき、
外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている二次電池。
［Ｂ０２］外装部材の第１面には表面処理が施されており、外装部材の第２面には表面処理が施されていない［Ｂ０１］に記載の二次電池。
［Ｂ０３］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｂ０１］又は［Ｂ０２］に記載の二次電池。
［Ｂ０４］表面処理は、粗面化処理である［Ｂ０１］乃至［Ｂ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｂ０５］粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である［Ｂ０４］に記載の二次電池。
［Ｂ０６］化学処理は、エッチング処理である［Ｂ０５］に記載の二次電池。
［Ｂ０７］粗面化処理は、エンボス加工処理である［Ｂ０４］に記載の二次電池。
［Ｂ０８］粗面化処理は、ブラスト加工処理である［Ｂ０４］に記載の二次電池。
［Ｂ０９］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ｂ０１］又は［Ｂ０２］に記載の二次電池。
［Ｂ１０］（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｂ０９］に記載の二次電池。
［Ｃ０１］《二次電池：第２の態様》
正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面としたとき、
外装部材の第１面は、外装部材の第２面の粗さよりも粗い二次電池。
［Ｃ０２］外装部材の第１面には凹凸が形成されており、外装部材の第２面は平坦である［Ｃ０１］に記載の二次電池。
［Ｃ０３］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されている［Ｃ０１］に記載の二次電池。
［Ｃ０４］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている［Ｃ０１］に記載の二次電池。
［Ｃ０５］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｃ０１］乃至［Ｃ０４］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｃ０６］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ｃ０１］に記載の二次電池。
［Ｃ０７］（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｃ０６］に記載の二次電池。
［Ｄ０１］《二次電池：第３の態様》
正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面としたとき、
（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である二次電池。
［Ｅ０１］充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面、小さい方を構造体の第２面とする［Ａ０１］乃至［Ｄ０１］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｅ０２］充電したとき、構造体は、第１面が凸となるように反る［Ａ０１］乃至［Ｅ０１］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｅ０３］外装部材のヤング率は５×１０⁸Ｐａ乃至７×１０⁹Ｐａである［Ａ０１］乃至［Ｅ０２］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｅ０４］外装部材は、第１樹脂層、金属層及び第２樹脂層の積層構造を有する［Ａ０１］乃至［Ｅ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｅ０５］電解質は、ゲル状電解質から成る［Ａ０１］乃至［Ｅ０４］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｅ０６］セパレータを構成する材料は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、又は、ポリイミド樹脂から成る［Ａ０１］乃至［Ｅ０５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｆ０１］《二次電池：第４の態様》
正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
外装部材は、
第１外装部材、及び、
構造体を収納する凹部が形成され、外縁が第１外装部材に固定される第２外装部材、
から成り、
第１外装部材を構成する材料と、第２外装部材を構成する材料とは異なる二次電池。
［Ｆ０２］第１外装部材は、第２外装部材よりも高いヤング率を有する［Ｆ０１］に記載の二次電池。
［Ｆ０３］第１外装部材は、第１Ａ樹脂層、第１金属層及び第１Ｂ樹脂層の積層構造を有し、
第２外装部材は、第２Ａ樹脂層、第２金属層及び第２Ｂ樹脂層の積層構造を有し、
第１金属層はステンレス鋼から成り、
第２金属層はアルミニウム又はアルミニウム合金から成る［Ｆ０１］又は［Ｆ０２］に記載の発光素子。
［Ｆ０４］第１Ａ樹脂層と第１Ｂ樹脂層とは異なる材料から成り、
第２Ａ樹脂層と第２Ｂ樹脂層とは異なる材料から成り、
第１Ａ樹脂層と第２Ａ樹脂層とは同じ材料から成り、あるいは又、第１Ａ樹脂層と第２Ａ樹脂層とは異なる材料から成り、
第１Ｂ樹脂層と第２Ｂ樹脂層とは同じ材料から成り、あるいは又、第１Ｂ樹脂層と第２Ｂ樹脂層とは異なる材料から成り、
第１金属層と第２金属層とは異なる材料から成る［Ｆ０３］に記載の二次電池。
［Ｆ０５］第１金属層の厚さは、１×１０^-5ｍ乃至１．８×１０^-4mであり、
第２金属層の厚さは、５×１０^-5ｍ乃至２×１０^-4mである［Ｆ０３］又は［Ｆ０４］に記載の発光素子。
［Ｆ０６］第２外装部材の外縁は熱融着して第１外装部材に固定される［Ｆ０１］乃至［Ｆ０５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｆ０７］充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面、小さい方を構造体の第２面としたとき、充電時、構造体は、第１面が凸となるように反る［Ｆ０１］乃至［Ｆ０６］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｆ０８］電解質は、ゲル状電解質から成る［Ｆ０１］乃至［Ｆ０７］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｆ０９］セパレータを構成する材料は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、又は、ポリイミド樹脂から成る［Ｆ０１］乃至［Ｆ０８］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｇ０１］構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面を第２外装部材の第２面とし、第１外装部材の第１面の動摩擦係数をμ₁、第２外装部材の第２面の動摩擦係数をμ₂としたとき、
μ₁＞μ₂
を満足する［Ｆ０１］乃至［Ｆ０９］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｇ０２］第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ｇ０１］に記載の二次電池。
［Ｇ０３］（第１外装部材の第１面を構成する材料，第２外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｇ０２］に記載の二次電池。
［Ｇ０４］第１外装部材の第１面には、第２外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている［Ｇ０１］に記載の二次電池。
［Ｇ０５］第１外装部材の第１面には表面処理が施されており、第２外装部材の第２面には表面処理が施されていない［Ｇ０４］に記載の二次電池。
［Ｇ０６］第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｇ０４］又は［Ｇ０５］に記載の二次電池。
［Ｇ０７］表面処理は、粗面化処理である［Ｇ０４］乃至［Ｇ０６］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｇ０８］粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である［Ｇ０７］に記載の二次電池。
［Ｇ０９］化学処理は、エッチング処理である［Ｇ０８］に記載の二次電池。
［Ｇ１０］粗面化処理は、エンボス加工処理である［Ｇ０７］に記載の二次電池。
［Ｇ１１］粗面化処理は、ブラスト加工処理である［Ｇ０７］に記載の二次電池。
［Ｇ１２］第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面の粗さよりも粗い［Ｇ０１］に記載の二次電池。
［Ｇ１３］第１外装部材の第１面には凹凸が形成されており、第２外装部材の第２面は平坦である［Ｇ１２］に記載の二次電池。
［Ｇ１４］第１外装部材の第１面には、第２外装部材の第２面に形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されている［Ｇ１２］に記載の二次電池。
［Ｇ１５］第１外装部材の第１面には、第２外装部材の第２面に形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている［Ｇ１２］に記載の二次電池。
［Ｇ１６］第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｇ１２］乃至［Ｇ１５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｈ０１］構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面を第２外装部材の第２面としたとき、第１外装部材の第１面には、第２外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている［Ｆ０１］乃至［Ｆ０９］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｈ０２］外装部材の第１面には表面処理が施されており、外装部材の第２面には表面処理が施されていない［Ｈ０１］に記載の二次電池。
［Ｈ０３］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｈ０１］又は［Ｈ０２］に記載の二次電池。
［Ｈ０４］表面処理は、粗面化処理である［Ｈ０１］乃至［Ｈ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｈ０５］粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である［Ｈ０４］に記載の二次電池。
［Ｈ０６］化学処理は、エッチング処理である［Ｈ０５］に記載の二次電池。
［Ｈ０７］粗面化処理は、エンボス加工処理である［Ｈ０４］に記載の二次電池。
［Ｈ０８］粗面化処理は、ブラスト加工処理である［Ｈ０４］に記載の二次電池。
［Ｈ０９］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ｈ０１］又は［Ｈ０２］に記載の二次電池。
［Ｈ１０］（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｈ０９］に記載の二次電池。
［Ｊ０１］構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面を第２外装部材の第２面としたとき、第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面の粗さよりも粗い［Ｆ０１］乃至［Ｆ０９］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｊ０２］外装部材の第１面には凹凸が形成されており、外装部材の第２面は平坦である［Ｊ０１］に記載の二次電池。
［Ｊ０３］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも、単位面積当たり、多くの凹凸が形成されている［Ｊ０１］に記載の二次電池。
［Ｊ０４］外装部材の第１面には、外装部材の第２面に形成された凹凸よりも平均的に大きな凹凸が形成されている［Ｊ０１］に記載の二次電池。
［Ｊ０５］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る［Ｊ０１］乃至［Ｊ０４］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｊ０６］外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る［Ｊ０１］に記載の二次電池。
［Ｊ０７］（外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｊ０６］に記載の二次電池。
［Ｋ０１］構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する第２外装部材の内面を第２外装部材の第２面としたとき、（第１外装部材の第１面を構成する材料，第２外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）である［Ｆ０１］乃至［Ｆ０９］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｌ０１］電解質は非水系電解液から成り、
非水系電解液は、
式（１）で表される化合物、
式（２−Ａ）で表される化合物及び式（２−Ｂ）で表される化合物の少なくとも一方の化合物、並びに、
式（３−Ａ）乃至式（３−Ｆ）で表される化合物の少なくとも１種類の化合物、
から成り、式（１）で表される化合物の含有量は、２．５モル／リットル乃至６モル／リットル、好ましくは３モル／リットル乃至６モル／リットルである［Ａ０１］乃至［Ｋ０１］のいずれか１項に記載の二次電池。
Ｍ⁺［（Ｚ¹Ｙ¹）（Ｚ²Ｙ²）Ｎ］^- （１）
Ｒ¹−ＣＮ （２−Ａ）
Ｒ²−Ｘ−ＣＮ （２−Ｂ）

Ｒ²²−（ＣＮ）_n （３−Ｆ）
但し、
式（１）中、Ｍは金属元素であり、Ｚ¹及びＺ²のそれぞれは、フッ素基、１価の炭化水素基、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかであり、Ｚ¹及びＺ²の少なくとも一方は、フッ素基、１価のフッ素化炭化水素基のいずれかであり、Ｙ¹及びＹ²のそれぞれは、スルホニル基、カルボニル基のいずれかであり、
式（２−Ａ）中、Ｒ¹は１価の炭化水素基であり、
式（２−Ｂ）中、Ｒ²は１価の炭化水素基であり、Ｘは、１又は２以上のエーテル結合と１又は２以上の２価の炭化水素基とが任意の順に結合した基であり、
式（３−Ａ）中、Ｒ³及びＲ⁴のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであり、
式（３−Ｂ）中、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸のそれぞれは、水素基、１価の飽和炭化水素基、１価の不飽和炭化水素基のいずれかであり、Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸の少なくとも１つは、１価の不飽和炭化水素基であり、
式（３−Ｃ）中、Ｒ⁹は、＞ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹で表される基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであり、
式（３−Ｄ）中、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵のそれぞれは、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵の少なくとも１つは、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、
式（３−Ｅ）中、Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹のそれぞれは、水素基、ハロゲン基、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹の少なくとも１つは、ハロゲン基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、
式（３−Ｆ）中、Ｒ²²はｎ価（但し、ｎは２以上の整数）の炭化水素基である。
［Ｌ０２］Ｍは、アルカリ金属元素であり、
１価の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、及び、これらの２種類以上が１価となるように結合した基のいずれかであり、
１価のフッ素化炭化水素基は、１価の炭化水素基の内の少なくとも１つの水素基がフッ素基によって置換された基であり、
２価の炭化水素基は、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及び、これらの２種類以上が結合された基のいずれかであり、
１価の飽和炭化水素基は、アルキル基、シクロアルキル基、及び、これらが１価となるように結合された基のいずれかであり、
１価の不飽和炭化水素基は、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、これらの１種類以上を含む基、及び、これらの２種類以上が１価となるように結合された基のいずれかであり、
ハロゲン基は、フッ素基、塩素基、臭素基、及び、ヨウ素基のいずれかであり、
１価のハロゲン化炭化水素基は、１価の炭化水素基の内の少なくとも１つの水素基がハロゲン基によって置換された基である［Ｌ０１］に記載の二次電池。
［Ｌ０３］Ｍはリチウムであり、
１価のフッ素化炭化水素基は、パーフルオロアルキル基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｙ−（但し、Ｙは、２価の炭化水素基）で表される基である［Ｌ０１］又は［Ｌ０２］に記載の二次電池。
［Ｌ０４］非水系電解液は、スルホン酸エステル、酸無水物、環状カルボン酸エステル、ジアルキルスルホキシド、式（１０）乃至式（１５）で表される化合物、モノフルオロリン酸リチウム、及び、ジフルオロリン酸リチウムの少なくとも１種を含む［Ｌ０１］乃至［Ｌ０３］のいずれか１項に記載の二次電池。

但し、
Ｒ²³及びＲ²⁴のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、
Ｒ²⁵は、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素基のいずれかであり、
Ｒ²⁶，Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³¹，Ｒ³²，Ｒ³³，Ｒ³⁴，Ｒ³⁵のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価の酸素含有炭化水素基、１価の窒素含有炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基、１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基、１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基、これらの２種類以上が１価となるように結合した基のいずれかであり、
Ｒ³⁶，Ｒ³⁷，Ｒ³⁸，Ｒ³⁹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであり、
Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであり、
Ｒ⁴²及びＲ⁴³のそれぞれは、水素基、１価の炭化水素基のいずれかであり、
Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵，Ｒ⁴⁶のそれぞれは、１価の炭化水素基、１価のハロゲン化炭化水素基のいずれかである。
［Ｌ０５］２価のハロゲン化炭化水素基は、２価の炭化水素基の内の少なくとも１つの水素基がハロゲン基によって置換された基であり、
ハロゲン基は、フッ素基、塩素基、臭素基及びヨウ素基のいずれかであり、
１価の酸素含有炭化水素基は、アルコキシ基であり、
１価の窒素含有炭化水素基は、アルキルアミノ基であり、
１価のハロゲン化酸素含有炭化水素基は、１価の酸素含有炭化水素基の内の少なくとも１つの水素基がハロゲン基によって置換された基であり、
１価のハロゲン化窒素含有炭化水素基は、１価の窒素含有炭化水素基の内の少なくとも１つの水素基がハロゲン基によって置換された基である［Ｌ０４］に記載の二次電池。
［Ｌ０６］非水系電解液は、六フッ化リン酸リチウム及び四フッ化ホウ酸リチウムの内の少なくとも一方を含む［Ｌ０１］乃至［Ｌ０５］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｌ０７］正極は、電極反応物質を吸蔵・放出可能である正極活物質を含み、
負極は、電極反応物質を吸蔵・放出可能である負極活物質を含み、
正極活物質と負極活物質との間に絶縁性材料を備え、
絶縁性材料は、絶縁性セラミックス及び絶縁性高分子化合物の少なくとも一方を含む［Ｌ０１］乃至［Ｌ０６］のいずれか１項に記載の二次電池。
［Ｌ０８］絶縁性セラミックスは、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化チタン、及び、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を含み、
絶縁性高分子化合物は、フッ化ビニリデンの単独重合体及び共重合体の少なくとも一方を含む［Ｌ０７］に記載の二次電池。
［Ｌ０９］正極活物質の表面に、絶縁性材料を含む第１絶縁層が設けられている［Ｌ０７］又は［Ｌ０８］に記載の二次電池。
［Ｌ１０］負極の表面に、絶縁性材料を含む第２絶縁層が設けられている［Ｌ０７］又は［Ｌ０８］に記載の二次電池。
［Ｌ１１］セパレータの表面に、絶縁性材料を含む第３絶縁層が設けられている［Ｌ０７］又は［Ｌ０８］に記載の二次電池。
［Ｍ０１］《電池パック》
［Ａ０１］乃至［Ｌ１１］のいずれか１項に記載の二次電池、
二次電池の動作を制御する制御部、及び、
制御部の指示に応じて二次電池の動作を切り換えるスイッチ部、
を備えている電池パック。
［Ｍ０２］《電動車両》
［Ａ０１］乃至［Ｌ１１］のいずれか１項に記載の二次電池、
二次電池から供給された電力を駆動力に変換する変換部、
駆動力に応じて駆動する駆動部、及び、
二次電池の動作を制御する制御部、
を備えている電動車両。
［Ｍ０３］《電力貯蔵システム》
［Ａ０１］乃至［Ｌ１１］のいずれか１項に記載の二次電池、
二次電池から電力を供給される１又は２以上の電気機器、及び、
二次電池からの電気機器に対する電力供給を制御する制御部、
を備えている電力貯蔵システム。
［Ｍ０４］《電動工具》
［Ａ０１］乃至［Ｌ１１］のいずれか１項に記載の二次電池、及び、
二次電池から電力を供給される可動部、
を備えている電動工具。
［Ｍ０５］《電子機器》
［Ａ０１］乃至［Ｌ１１］のいずれか１項に記載の二次電池を電力供給源として備えている電子機器。

１，３・・・構造体、１Ａ・・・構造体の第１面、１Ｂ・・・構造体の第２面、２，２”・・・外装部材、２Ａ・・・外装部材の第１面、２Ａ’・・・外装部材の延在部、２Ｂ・・・外装部材の第２面、４・・・正極、４Ａ・・・正極集電体、４Ｂ・・・正極活物質層、５・・・負極、５Ａ・・・負極集電体、５Ｂ・・・負極活物質層、６・・・セパレータ、７・・・第１外装部材、７Ａ・・・第１Ａ樹脂層、７Ｂ・・・第１Ｂ樹脂層、７Ｃ・・・第１金属層、８・・・第２外装部材、８Ａ・・・第２Ａ樹脂層、８Ｂ・・・第２Ｂ樹脂層、８Ｃ・・・第２金属層、８ａ・・・外縁、９・・・凹部、１０・・・外装部材、１１・・・密着フィルム、２０・・・捲回電極体（構造体）、２１・・・正極リード、２２・・・負極リード、２３・・・正極、２３Ａ・・・正極集電体、２３Ｂ・・・正極活物質層、２４・・・負極、２４Ａ・・・負極集電体、２４Ｂ・・・負極活物質層、２５・・・セパレータ、２６・・・電解質層、２７・・・保護テープ、３１・・・電源、３２・・・正極リード、３３・・・負極リード、３４Ａ，３４Ｂ・・・タブ、３５・・・回路基板、３６・・・コネクタ付きリード線、３７・・・粘着テープ、３８・・・ラベル、３９・・・絶縁シート、４１・・・制御部、４２・・・スイッチ部、４３・・・ＰＴＣ素子、４４・・・温度検出部、４４Ａ・・・温度検出素子、４５Ａ・・・正極端子、４５Ｂ・・・負極端子、５０・・・筐体、５１・・・制御部、５２・・・メモリ、５３・・・電圧検出部、５４・・・電流測定部、５４Ａ・・・電流検出抵抗器、５５・・・温度検出部、５５Ａ・・・温度検出素子、５６・・・スイッチ制御部、５７・・・スイッチ部、５８・・・電源、５９Ａ・・・正極端子、５９Ｂ・・・負極端子、６０・・・筐体、６１・・・制御部、６２・・・各種センサ、６３・・・電源、７１・・・エンジン、７２・・・発電機、７３，７４・・・インバータ、７５・・・モータ、７６・・・差動装置、７７・・・トランスミッション、７８・・・クラッチ、８１・・・前輪用駆動軸、８２・・・前輪、８３・・・後輪用駆動軸、８４・・・後輪、９０・・・家屋、９１・・・制御部、９２・・・電源、９３・・・スマートメータ、９４・・・パワーハブ、９５・・・電気機器（電子機器）、９６・・・自家発電機、９７・・・電動車両、９８・・・集中型電力系統、１００・・・工具本体、１０１・・・制御部、１０２・・・電源、１０３・・・ドリル部、２１１・・・正極活物質、２１２・・・活物質絶縁層、２１３・・・負極絶縁層、２１４・・・セパレータ絶縁層

Claims (18)

1. 正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
   構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
   構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
   構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面とし、
   外装部材の第１面の動摩擦係数をμ_１、外装部材の第２面の動摩擦係数をμ_２としたとき、
   μ_１＞μ_２
   を満足し、
   充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面とし、小さい方を構造体の第２面とする二次電池。
2. 外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と異なる材料から成る請求項１に記載の二次電池。
3. 外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されている請求項１に記載の二次電池。
4. 正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
   構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
   構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
   構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面としたとき、
   外装部材の第１面には、外装部材の第２面とは異なる表面処理が施されており、
   外装部材の第１面の動摩擦係数をμ _１ 、外装部材の第２面の動摩擦係数をμ _２ としたとき、
   μ _１ ＞μ _２
   を満足し、
   充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面とし、小さい方を構造体の第２面とする二次電池。
5. 外装部材の第１面には表面処理が施されており、外装部材の第２面には表面処理が施されていない請求項４に記載の二次電池。
6. 外装部材の第１面は、外装部材の第２面を構成する材料と同じ材料から成る請求項４に記載の二次電池。
7. 表面処理は、粗面化処理である請求項４に記載の二次電池。
8. 粗面化処理は、化学処理、紫外線処理、オゾン処理又はプラズマ処理である請求項７に記載の二次電池。
9. 化学処理は、エッチング処理である請求項８に記載の二次電池。
10. 粗面化処理は、エンボス加工処理である請求項７に記載の二次電池。
11. 粗面化処理は、ブラスト加工処理である請求項７に記載の二次電池。
12. 正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
    構造体の長手方向をＸ方向、構造体の短手方向をＺ方向、構造体の厚さ方向をＹ方向とし、
    構造体のＸＺ平面に沿った外面を構造体の第１面及び構造体の第２面とし、
    構造体の第１面と対向する外装部材の内面を外装部材の第１面とし、構造体の第２面と対向する外装部材の内面を外装部材の第２面としたとき、
    （外装部材の第１面を構成する材料，外装部材の第２面を構成する材料）の組合せは、（ポリプロピレン，ナイロン）、（ポリプロピレン，ポリエチレン）、又は、（ポリエチレン，ナイロン）であり、
    充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面とし、小さい方を構造体の第２面とする二次電池。
13. 充電したとき、構造体は、第１面が凸となるように反る請求項１、請求項４又は請求項１２に記載の二次電池。
14. 外装部材のヤング率は５×１０^８Ｐａ乃至７×１０^９Ｐａである請求項１、請求項４又は請求項１２に記載の二次電池。
15. 外装部材は、第１樹脂層、金属層及び第２樹脂層の積層構造を有する請求項１、請求項４又は請求項１２に記載の二次電池。
16. 正極、セパレータ及び負極が捲回又は積層された構造体が外装部材に収納されて成り、電解質が充填された二次電池であって、
    外装部材は、
    第１外装部材、及び、
    構造体を収納する凹部が形成され、外縁が第１外装部材に固定される第２外装部材、
    から成り、
    第１外装部材を構成する材料と、第２外装部材を構成する材料とは異なり、
    充電によって構造体が膨張したときの膨張量が大きい方を構造体の第１面とし、小さい方を構造体の第２面とし、
    構造体の第１面と対向する第１外装部材の内面を第１外装部材の第１面とし、構造体の第２面に対向する第２外装部材の内面を第２外装部材の第２面とし、
    第１外装部材は、第２外装部材よりも高いヤング率を有し、
    第１外装部材の第１面は、第２外装部材の第２面に比べ、表面が粗い二次電池。
17. 第１外装部材は、第１Ａ樹脂層、第１金属層及び第１Ｂ樹脂層の積層構造を有し、
    第２外装部材は、第２Ａ樹脂層、第２金属層及び第２Ｂ樹脂層の積層構造を有し、
    第１金属層はステンレス鋼から成り、
    第２金属層はアルミニウム又はアルミニウム合金から成る請求項１６に記載の二次電池。
18. 第１金属層の厚さは、１×１０^−５ｍ乃至１．８×１０^−４ｍであり、
    第２金属層の厚さは、５×１０^−５ｍ乃至２×１０^−４ｍである請求項１７に記載の二次電池。

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